JP2019102361A - Electrode plate and secondary battery - Google Patents

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Abstract

To provide a more reliable electrode plate for a secondary battery.SOLUTION: An electrode plate 20 for a secondary battery has: a sheet-like core body 10 including a body part 10e and a tab part 10c protruding from the body part 10e; and an active material layer 12 formed on the body part 10e of the core body 10. A notch 10d is formed on a border between the tab part 10c and the active material layer 12 so as to be across over both of the tab part 10c and the active material layer 12.SELECTED DRAWING: Figure 7

Description

本開示は、電極板及び二次電池に関する。   The present disclosure relates to an electrode plate and a secondary battery.

電気自動車(EV:Electric Vehicle)、ハイブリッド電気自動車(HEV:Hybrid Electric Vehicle)、プラグインハイブリッド電気自動車(PHEV:Plug−in Hybrid Electric Vehicle)等の駆動用電源として、非水電解質二次電池等の二次電池が使用されている。これらの二次電池は、金属箔からなるシート状の芯体の表面に活物質を含んだ活物質層が形成された正極板及び負極板を備える。   Non-aqueous electrolyte secondary batteries, etc. as power supplies for driving electric vehicles (EVs), hybrid electric vehicles (HEVs), plug-in hybrid electric vehicles (PHEVs), etc. A secondary battery is used. These secondary batteries include a positive electrode plate and a negative electrode plate in which an active material layer containing an active material is formed on the surface of a sheet-like core made of metal foil.

特に、電気自動車、ハイブリッド電気自動車等に用いられる二次電池には、更なる体積エネルギー密度の増加が求められている。二次電池の体積エネルギー密度を増加させるために、活物質層の充填密度を高める方法が提案されている。例えば、芯体上に形成された活物質層をロールプレス機等を用いて圧縮処理することにより、活物質層の充填密度が高密度にされる。   In particular, secondary batteries used for electric vehicles, hybrid electric vehicles and the like are required to further increase the volumetric energy density. In order to increase the volumetric energy density of the secondary battery, a method of increasing the packing density of the active material layer has been proposed. For example, the active material layer formed on the core is compressed using a roll press or the like, whereby the packing density of the active material layer is made high.

しかしながら、芯体上に形成された活物質層を圧縮処理した場合、活物質層のみでなく、芯体も強く圧縮される。それにより、芯体が圧延される。   However, when the active material layer formed on the core is compressed, not only the active material layer but also the core is strongly compressed. Thereby, the core is rolled.

圧縮処理について、電極板の端部に活物質層が形成されていないタブ部などの芯体露出部が存在すると、その芯体露出部は、活物質層が形成された部分(活物質層形成部)に比べて厚みが小さいために、活物質層形成部に比べて大きな加重が加わらない。そのため、芯体における活物質層形成部は延伸するものの、芯体露出部はほとんど延伸しない。すなわち、芯体において活物質層形成部と芯体露出部との間に延伸量の差が生じる。その延伸量の差により、芯体に皺や亀裂が発生したり、電極板が湾曲する場合がある。   In the compression process, when there is a core exposed portion such as a tab portion where the active material layer is not formed at the end of the electrode plate, the core exposed portion is a portion where the active material layer is formed (active material layer formation Since the thickness is smaller than that of the part), a larger weight is not applied to the part where the active material layer is formed. Therefore, although the active material layer forming portion in the core body is stretched, the core exposed portion is hardly stretched. That is, in the core, a difference in the amount of stretching occurs between the active material layer forming portion and the core exposed portion. Depending on the difference in the amount of extension, wrinkles or cracks may occur in the core, or the electrode plate may be curved.

この問題に対処するために、特許文献1に記載の圧縮処理では、電極板の芯体における芯体露出部を予め延伸させた後、電極板の芯体をロールプレスすることが行われている。これにより、亀裂などの発生が抑制された信頼性が高い電極板が作製され、その電極板を使用することによって信頼性が高い二次電池を実現している。   In order to cope with this problem, in the compression process described in Patent Document 1, the core exposed portion of the core of the electrode plate is stretched in advance, and then the core of the electrode plate is roll pressed. . As a result, a highly reliable electrode plate in which the occurrence of a crack or the like is suppressed is manufactured, and by using the electrode plate, a highly reliable secondary battery is realized.

特開2014−220113号公報JP, 2014-220113, A

本願発明は、より信頼性の高い電極板及びそれを用いた二次電池を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a more reliable electrode plate and a secondary battery using the same.

上述の課題を解決するために、本開示の一態様によれば、
本体部及び前記本体部から突出するタブ部を備えるシート状の芯体と、
前記芯体の本体部上に設けられた活物質層と、を有し、
前記タブ部と前記活物質層の両方に跨るように、前記タブ部と前記活物質層との境界に切欠き部が形成されている、電極板が提供される。
According to one aspect of the present disclosure, in order to solve the problems described above,
A sheet-like core body comprising a main body portion and a tab portion projecting from the main body portion;
And an active material layer provided on the main body of the core body,
An electrode plate is provided in which a notch is formed at the boundary between the tab portion and the active material layer so as to straddle both the tab portion and the active material layer.

また、本開示の別態様によれば、
上述に記載の電極板と、
前記電極板を収容する外装体と、を備える、二次電池が提供される。
Also, according to another aspect of the present disclosure,
The electrode plate described above,
And a case body for housing the electrode plate.

本開示によれば、より信頼性の高い電極板及び二次電池を提供することができる。   According to the present disclosure, a more reliable electrode plate and secondary battery can be provided.

本開示の一実施形態に係る電極板に使用される、活物質層が形成された帯シート状の芯体の平面図A plan view of a band sheet-like core having an active material layer formed thereon, which is used for an electrode plate according to an embodiment of the present disclosure 図1のA―A線に沿った芯体の断面図Sectional view of the core along the line AA of FIG. 1 タブ部が形成された帯シート状の芯体の平面図A plan view of a band sheet-like core body on which a tab portion is formed 切欠き部が形成された帯シート状の芯体の平面図A plan view of a band sheet-like core body in which a notch portion is formed 活物質層の圧縮工程を示す図Diagram showing the compression process of the active material layer 帯シート状の芯体を切断することによって作製された複数の電極板を示す図The figure which shows the several electrode plate produced by cut | disconnecting a strip sheet-like core body. タブ部の拡大図Enlarged view of the tab part 二次電池の断面図Cross section of secondary battery 負極板を示す図Figure showing the negative plate 別の実施形態に係る電極板の部分拡大図A partial enlarged view of an electrode plate according to another embodiment 別の実施形態に係る電極板の部分拡大図A partial enlarged view of an electrode plate according to another embodiment 別の実施形態に係る電極板の部分拡大図A partial enlarged view of an electrode plate according to another embodiment 別の実施形態に係る電極板の部分拡大図A partial enlarged view of an electrode plate according to another embodiment 異なる実施形態に係る電極板の部分拡大図Partially enlarged view of an electrode plate according to different embodiments

本開示の実施形態に係る電極板及び二次電池を、非水電解質二次電池を例に挙げて説明する。なお、本開示は以下の形態に限定されない。   An electrode plate and a secondary battery according to an embodiment of the present disclosure will be described by taking a non-aqueous electrolyte secondary battery as an example. In addition, this indication is not limited to the following forms.

本開示の一実施形態に係る二次電池に使用される電極板(例えば正極板)は、概略すれば、例えば以下の手順で作製される。   An electrode plate (for example, a positive electrode plate) used for a secondary battery according to an embodiment of the present disclosure is, for example, manufactured according to the following procedure.

まず、図1及び図2に示すように、帯シート状の芯体10の両面に、部分的に活物質層(正極活物質層)12が形成される。なお、図2は、図1のA−A線に沿った断面図である。また、理解を容易にするために、図面にはX−Y−Z座標系が示されている。   First, as shown in FIG. 1 and FIG. 2, the active material layer (positive electrode active material layer) 12 is partially formed on both sides of the band sheet-like core 10. 2 is a cross-sectional view taken along the line A-A of FIG. Also, for ease of understanding, an XYZ coordinate system is shown in the drawings.

具体的には、図1及び図2に示すように、帯シート状の芯体10の両面それぞれにおける幅方向(Y軸方向)の両側部分(芯体露出部)10aを残して、幅方向の中央部分(活物質層形成部)10bに活物質層12が形成される。なお、平面図における活物質層には、クロスハッチングが施されている。   Specifically, as shown in FIGS. 1 and 2, the both sides (core exposed portion) 10a in the width direction (Y-axis direction) on both sides of each of the band sheet-like core 10 are left The active material layer 12 is formed in the central portion (active material layer forming portion) 10b. In addition, the cross hatching is given to the active material layer in the top view.

活物質層12が形成された後、必要であれば、芯体露出部10aにおける活物質層12側に、保護層14が部分的に形成される。なお、平面図における保護層には、ドットハッチングが施されている。   After the active material layer 12 is formed, the protective layer 14 is partially formed on the active material layer 12 side in the exposed core portion 10a, if necessary. In addition, the dot hatching is given to the protective layer in a top view.

保護層14が形成された後、図3に示すように、活物質層12が形成されていない芯体露出部10aを部分的にカットして複数のタブ部10cを形成する。複数のタブ部10cは、帯シート状の芯体10の長手方向(X軸方向)に間隔をあけて並んでいる。   After the protective layer 14 is formed, as shown in FIG. 3, the core body exposed portion 10 a where the active material layer 12 is not formed is partially cut to form a plurality of tab portions 10 c. The plurality of tab portions 10 c are arranged at intervals in the longitudinal direction (X-axis direction) of the band sheet-like core body 10.

複数のタブ部10cが形成された後、図4に示すように、複数のタブ部10cそれぞれと活物質層12(活物質層形成部10b)との境界に、貫通穴状の切欠き部10dが形成される。本実施形態の場合、タブ部10c(具体的にはタブ部上の保護層14)と活物質層12の両方を跨ぐように、切欠き部10dが境界に形成される。なお、この切欠き部10dを形成した理由については後述する。   After the plurality of tab portions 10c are formed, as shown in FIG. 4, through-hole-like notched portions 10d are formed at the boundaries between the plurality of tab portions 10c and the active material layer 12 (the active material layer forming portion 10b). Is formed. In the case of this embodiment, the notch 10 d is formed at the boundary so as to straddle both the tab portion 10 c (specifically, the protective layer 14 on the tab portion) and the active material layer 12. The reason for forming the notch 10d will be described later.

切欠き部10dが形成された後、芯体10上に形成された活物質層12を圧縮する圧縮工程が行われる。例えば、図5に示すように、芯体10を、ロールプレス機の一対のプレスローラRA、RBによって芯体10の厚み方向(Z軸方向)に所定のプレス圧で挟持しつつ芯体10の長手方向(X軸方向)に搬送することにより、芯体10上の活物質層12が圧縮される。その結果として、活物質層12の充填密度が増加する。   After the notch portion 10 d is formed, a compression process of compressing the active material layer 12 formed on the core body 10 is performed. For example, as shown in FIG. 5, the core 10 is held by a pair of press rollers RA and RB of a roll press in the thickness direction (Z-axis direction) of the core 10 with a predetermined pressing pressure. By conveying in the longitudinal direction (X-axis direction), the active material layer 12 on the core 10 is compressed. As a result, the packing density of the active material layer 12 is increased.

活物質層12の圧縮が完了した後、図6に示すように、帯シート状の芯体10(活物質層形成部10b)を複数個所でその幅方向(Y軸)に切断することにより(切断線CLに沿って切断することにより)、複数の電極板(正極板)20が作製される。具体的には、本体部10e及び該本体部10eから突出するタブ部10cを備えるシート状の芯体10と、芯体10の本体部10e上に設けられた活物質層12とを有する電極板(正極板)20が作製される。すなわち、電極板20の本体部10eは、帯シート状の芯体10の活物質層形成部10bを複数に分断することによって作製された矩形シート状の芯体10から構成されている。また、保護層14が、活物質層12に隣接するようにタブ部10cの根元部分を覆っている。   After compression of the active material layer 12 is completed, as shown in FIG. 6, the band sheet-like core 10 (active material layer forming portion 10b) is cut at multiple locations in the width direction (Y axis) ( By cutting along the cutting lines CL), a plurality of electrode plates (positive electrode plates) 20 are manufactured. Specifically, an electrode plate having a sheet-like core body 10 including a main body portion 10 e and a tab portion 10 c protruding from the main body portion 10 e, and an active material layer 12 provided on the main body portion 10 e of the core body 10 The (positive electrode plate) 20 is manufactured. That is, the main body portion 10 e of the electrode plate 20 is formed of the rectangular sheet-like core 10 manufactured by dividing the active material layer forming portion 10 b of the band sheet-like core 10 into a plurality. Further, the protective layer 14 covers the root portion of the tab portion 10 c so as to be adjacent to the active material layer 12.

ここからは、活物質層12の圧縮処理を行う前に、図4に示すように、タブ部10cと活物質層12との境界に切欠き部10dを形成する理由について説明する。   The reason why the notch 10d is formed at the boundary between the tab portion 10c and the active material layer 12 as shown in FIG. 4 before the compression process of the active material layer 12 will be described below.

発明者らは、活物質層の充填密度をより高密度にするために芯体のプレス処理(活物質層の圧縮処理)におけるプレス圧(圧縮圧)をより大きくすると、芯体におけるタブ部と活物質層(活物質層形成部)との境界近傍(すなわちタブ部の根元部分)に亀裂が発生することがあることを見出した。発明者らはまた、その対処としてその境界に切欠き部を形成することを考えた。   The inventors of the present invention have found that when the pressing pressure (compression pressure) in the pressing process (the compression process of the active material layer) of the core is increased in order to make the packing density of the active material layer higher, It has been found that a crack may occur in the vicinity of the boundary with the active material layer (active material layer forming portion) (that is, the root portion of the tab portion). The inventors also considered forming a notch at the boundary as a countermeasure.

タブ部を形成した後に芯体をプレス処理した場合、活物質層が形成された芯体の部分(活物質層形成部)とタブ部は、その厚みが異なるために、異なる延伸量で延伸する。具体的に説明すると、タブ部は、活物質層が形成されていないために、活物質層形成部に比べて厚みが小さい。タブ部に保護層が形成されていても、保護層の厚みが活物質層の厚みに比べて小さいために、タブ部の厚みは活物質層形成部の厚みに比べて小さい。   When pressing the core after forming the tab portion, the core portion (active material layer forming portion) on which the active material layer is formed (the active material layer forming portion) and the tab portion are stretched by different stretching amounts because their thicknesses are different. . Specifically, the tab portion is smaller in thickness than the active material layer forming portion because the active material layer is not formed. Even if the protective layer is formed on the tab portion, the thickness of the protective layer is smaller than the thickness of the active material layer, so the thickness of the tab portion is smaller than the thickness of the active material layer forming portion.

このような厚みの違いにより、プレス処理中において、芯体の活物質層形成部にプレス圧が加わり、タブ部にはほとんどプレス圧が加わらない。その結果として、活物質層形成部がタブ部に比べて大きな延伸量で延伸する。この延伸量の違いによって活物質層形成部とタブ部との境界近傍にせん断応力が発生し、そのせん断応力が弾性限界を超えると境界近傍にしわ、湾曲、あるいは亀裂等が発生しうる。   Due to such a difference in thickness, during the pressing process, a pressing pressure is applied to the active material layer forming portion of the core, and a pressing pressure is hardly applied to the tab portion. As a result, the active material layer-formed portion is stretched at a large stretching amount as compared with the tab portion. A shear stress is generated near the boundary between the active material layer forming portion and the tab portion due to the difference in the amount of stretching, and if the shear stress exceeds the elastic limit, a wrinkle, a curve, or a crack may occur in the vicinity of the boundary.

ただし、実際には芯体の活物質層形成部とタブ部との境界近傍にシワ、湾曲、あるいは亀裂等は発生しにくく、その理由は、活物質層形成部と一つのタブ部との間の境界の長さが短いためと考えられる。また、理由として、活物質層形成部の延伸方向(芯体の搬送方向)に複数のタブ部が間隔をあけて設けられているために、タブ部がない位置で歪みが解放されることも考えられる。これらの結果として、活物質層形成部とタブ部との境界近傍に、亀裂等を発生させる程度にせん断応力が集中しにくいと考えられる。   However, in practice, wrinkles, curves, or cracks are less likely to occur near the boundary between the active material layer forming portion and the tab portion of the core, and the reason is that between the active material layer forming portion and one tab portion It is considered that the length of the boundary of is short. Moreover, as a reason, since a plurality of tab parts are provided at intervals in the extending direction of the active material layer forming part (conveying direction of the core), distortion may be released at a position where there is no tab part. Conceivable. As a result of these, it is considered that shear stress is less likely to be concentrated to the extent that a crack or the like is generated in the vicinity of the boundary between the active material layer forming portion and the tab portion.

ところが、発明者らが電極板(二次電池)の開発を行うなかで、芯体の活物質層形成部とタブ部との境界近傍に亀裂が発生することがあった。特に、プレス処理後の活物質層の充填密度が3.58g/cm以上であってタブ部の幅が10mm以上である場合に、亀裂が顕著に発生することがあった。すなわち、活物質層への圧縮圧がより高圧になって活物質層形成部とタブ部との境界の長さ(すなわちタブ部の幅)がより大きくなると亀裂が顕著に発生することがあった。 However, during the development of the electrode plate (secondary battery) by the inventors, cracks sometimes occurred in the vicinity of the boundary between the active material layer forming portion and the tab portion of the core. In particular, when the filling density of the active material layer after the pressing process is 3.58 g / cm 3 or more and the width of the tab portion is 10 mm or more, the cracks may be significantly generated. That is, when the compression pressure applied to the active material layer became higher and the length of the boundary between the active material layer-formed portion and the tab portion (ie, the width of the tab portion) became larger, there were cases where cracks occurred remarkably .

なお、タブ部の幅を10mmよりも小さくすることによってタブ部の根元部分に亀裂が発生することをある程度抑制できるものの、タブ部の幅が小さくなりすぎると電気抵抗値が大きくなるため好ましくない。   Although the occurrence of cracks in the root portion of the tab portion can be suppressed to some extent by making the width of the tab portion smaller than 10 mm, it is not preferable because the electrical resistance value increases if the width of the tab portion becomes too small.

そこで、発明者らは、芯体のプレス処理(活物質層の圧縮処理)の前に芯体のタブ部と活物質層形成部との境界に切欠き部を形成し、その切欠き部の形成後にプレス処理を行うと、タブ部と活物質層形成部との境界近傍での亀裂等の発生を効果的に抑制できることを見出した。   Therefore, the inventors formed a notch at the boundary between the tab portion of the core and the active material layer forming portion before the pressing treatment of the core (compression treatment of the active material layer), and It has been found that when pressing is performed after formation, the occurrence of cracks and the like in the vicinity of the boundary between the tab portion and the active material layer forming portion can be effectively suppressed.

本開示の実施の形態に係る正極板の作製方法について、さらに詳細に説明する。   The method for producing the positive electrode plate according to the embodiment of the present disclosure will be described in more detail.

[正極活物質層スラリーの作製]
正極活物質としてのリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)、導電剤としての炭素材料、及び分散媒としてのN−メチルピロリドン(NMP)をリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物:PVdF:炭素材料の質量比が97.5:1:1.5となるように混練し、正極活物質層スラリーを作製する。なお、正極活物質層中の正極活物質の含有割合は95質量%以上とすることが好ましく、99質量%以下とすることが好ましい。また、正極活物質層中の結着剤の含有割合は0.5質量%以上とすることが好ましく、3質量%以下とすることが好ましい。
[Fabrication of positive electrode active material layer slurry]
Lithium nickel cobalt manganese complex oxide as positive electrode active material, polyvinylidene fluoride (PVdF) as binder, carbon material as conductive agent, and N-methylpyrrolidone (NMP) as dispersion medium with lithium nickel cobalt manganese complex The mixture is kneaded so that the mass ratio of oxide: PVdF: carbon material is 97.5: 1: 1.5, to prepare a positive electrode active material layer slurry. In addition, it is preferable that the content rate of the positive electrode active material in a positive electrode active material layer sets it as 95 mass% or more, and it is preferable to set it as 99 mass% or less. The content of the binder in the positive electrode active material layer is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 3% by mass or less.

[保護層スラリーの作製]
アルミナ粉末、導電剤としての黒鉛、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)と分散媒としてのN−メチルピロリドン(NMP)を、アルミナ粉末:黒鉛:PVdFの質量比が83:3:14 となるように混練し、保護層スラリーを作製する。なお、保護層中の結着剤の含有割合は、5質量%以上であることが好ましく、8質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることが更に好ましい。保護層は結着剤のみから構成されてもよいが、アルミナ、ジルコニア、チタニア及びシリカ等のセラミック粒子を含むことが好ましい。保護層には正極活物質が含まれないことが好ましい。保護層に正極活物質が含まれる場合であっても、その含有割合は5質量%以下とすることが好ましく、1質量%以下とすることがより好ましい。
[Preparation of protective layer slurry]
Alumina powder, graphite as a conductive agent, polyvinylidene fluoride (PVdF) as a binder and N-methylpyrrolidone (NMP) as a dispersion medium, and the mass ratio of alumina powder: graphite: PVdF is 83: 3: 14 The slurry is kneaded to make a protective layer slurry. The content of the binder in the protective layer is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and still more preferably 10% by mass or more. The protective layer may be composed only of a binder, but preferably contains ceramic particles such as alumina, zirconia, titania and silica. The protective layer preferably does not contain a positive electrode active material. Even when the protective layer contains a positive electrode active material, the content ratio is preferably 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less.

[活物質層形成工程・保護層形成工程]
正極板用の芯体としての厚み15μmのアルミニウム箔の両面それぞれに、正極活物質層スラリー及び保護層スラリーをダイコータによって塗布する。なお、芯体の厚みは、10〜20μmであってもよい。ただし、芯体が薄くなると、タブ部の根元部分に亀裂が発生しやすくなると想定される。
[Active Material Layer Forming Step / Protective Layer Forming Step]
The positive electrode active material layer slurry and the protective layer slurry are applied by a die coater on both surfaces of a 15 μm thick aluminum foil as a core for a positive electrode plate. The thickness of the core may be 10 to 20 μm. However, when the core becomes thin, it is assumed that the crack is likely to be generated at the root portion of the tab portion.

具体的には、芯体の幅方向の中央部分(活物質層形成部)に正極活物質層スラリーが塗布され、その塗布された正極活物質層スラリーの幅方向の両端それぞれに保護層スラリーが塗布される。なお、一つのダイコータのダイヘッド内部の吐出口近傍において正極活物質層スラリー及保護層スラリーを合流させ、正極活物質層スラリーと保護層スラリーを同時に芯体上に塗布してもよい。   Specifically, the positive electrode active material layer slurry is applied to the central portion (active material layer forming portion) in the width direction of the core body, and the protective layer slurry is applied to each end of the applied positive electrode active material layer slurry in the width direction. It is applied. The positive electrode active material layer slurry and the protective layer slurry may be joined together in the vicinity of the discharge port inside the die head of one die coater, and the positive electrode active material layer slurry and the protective layer slurry may be simultaneously coated on the core.

正極活物質層スラリー及び保護層スラリーが塗布された芯体を乾燥させ、それによりスラリー中のNMPを除去する。これにより正極活物質層及び保護層が芯体上に形成される。なお、正極活物質層の厚みは、保護層の厚みに比べて大きく、例えば、正極活物質層の厚みは50〜100μmであり、保護層の厚みは5〜10μm程度である。   The core on which the positive electrode active material layer slurry and the protective layer slurry have been applied is dried, thereby removing the NMP in the slurry. Thereby, the positive electrode active material layer and the protective layer are formed on the core. The thickness of the positive electrode active material layer is larger than the thickness of the protective layer. For example, the thickness of the positive electrode active material layer is 50 to 100 μm, and the thickness of the protective layer is about 5 to 10 μm.

[タブ部形成工程・切欠き部形成工程]
タブ部や切欠き部を形成するための芯体のカットは、例えば、レーザ等のエネルギー線を芯体に照射することによって行われる。代わりとして、プレス打ち抜き加工によってタブ部や切欠き部を形成してもよい。なお、タブ部と切欠き部が同時に形成されてもよく、異なるタイミングで形成されてもよい。また、タブ部と切欠き部が異なる方法で形成されてもよい。
[Tab formation process / notch formation process]
The cutting of the core body to form the tab portion and the notch portion is performed, for example, by irradiating the core body with an energy beam such as a laser. Alternatively, the tab or notch may be formed by press stamping. In addition, a tab part and a notch part may be formed simultaneously, and may be formed in a different timing. Also, the tab portion and the notch portion may be formed by different methods.

[活物質層圧縮工程]
例えば、タブ部及び切欠き部が形成された正極板用の帯シート状の芯体が、ロールプレス機の一対のプレスローラ間に芯体の長手方向に搬送されて所定のプレス圧で挟持される。これにより、芯体上の活物質層が圧縮され、その結果として、活物質層の充填密度が高密度にされる。なお、正極活物質層1bの充填密度は、3.58g/cm以上とすることが好ましい。
[Active material layer compression process]
For example, a strip sheet-like core for a positive electrode plate having a tab portion and a notch portion is conveyed in the longitudinal direction of the core between a pair of press rollers of a roll press and nipped by a predetermined pressing pressure. Ru. Thereby, the active material layer on the core is compressed, and as a result, the packing density of the active material layer is made high. The filling density of the positive electrode active material layer 1 b is preferably 3.58 g / cm 3 or more.

[分断工程]
活物質層圧縮工程を経た芯体は、複数個所で幅方向に切断される。これにより、複数の正極板が完成する。
[Parting process]
The core after the step of compressing the active material layer is cut in the width direction at a plurality of locations. Thereby, a plurality of positive electrode plates are completed.

このような正極板の作製方法によれば、タブ部と活物質層との境界に切欠き部を形成することにより、その境界近傍に亀裂が発生することが抑制される。切欠き部によって亀裂の発生が抑制される効果が得られる理由は次のように推察される。   According to the manufacturing method of such a positive electrode plate, the formation of the notch in the boundary between the tab portion and the active material layer suppresses the generation of a crack in the vicinity of the boundary. The reason why the effect of suppressing the generation of cracks is obtained by the notched portion is presumed as follows.

正極板の芯体は、プレス処理により延伸される。しかし、その延伸量は、芯体の部分によって異なる。まず、活物質層が設けられているために厚みが大きい芯体の活物質層形成部は活物質層が設けられていないために厚みが小さいタブ部に比べて大きく延伸し、タブ部はほとんど延伸しない。すなわち、タブ部と活物質層形成部との間に大きな延伸量の差が生じる。   The core of the positive electrode plate is stretched by press treatment. However, the amount of extension differs depending on the portion of the core. First, since the active material layer is provided, the active material layer-forming portion of the core having a large thickness is stretched more than the tab portion having a small thickness because the active material layer is not provided, and the tab portion is almost Do not stretch. That is, a large difference in the amount of stretching occurs between the tab portion and the active material layer forming portion.

また、芯体の活物質層形成部においても、部分によって延伸量が異なる。具体的には、タブ部に隣接する部分とタブ部に隣接しない部分とで延伸量が異なる。すなわち、タブ部に隣接する部分では、ほとんど延伸しないタブ部と接続しているために、延伸が制限され、その結果として、タブ部に隣接しない部分に比べて延伸量が小さい。しかし、芯体の活物質層形成部において、タブ部に隣接する部分とタブ部に隣接しない部分には同じプレス圧が加わっているので、延伸が制限されているタブ部に隣接する部分に内部応力が集中する。   Moreover, also in the active material layer forming part of the core, the stretching amount differs depending on the part. Specifically, the amount of extension differs between the portion adjacent to the tab portion and the portion not adjacent to the tab portion. That is, since the portion adjacent to the tab portion is connected to the tab portion which hardly stretches, the stretching is limited, and as a result, the stretching amount is smaller than the portion not adjacent to the tab portion. However, in the active material layer forming portion of the core, since the same pressing pressure is applied to the portion adjacent to the tab portion and the portion not adjacent to the tab portion, the inside of the portion adjacent to the tab portion to which stretching is limited Stress is concentrated.

タブ部と活物質層形成部との間の大きな延伸量の差と、活物質層形成部におけるタブ部に隣接する部分での内部応力の集中とにより、タブ部と活物質層形成部との境界近傍にせん断応力が発生する。このせん断応力は、芯体へのプレス圧が大きくなればなるほど大きくなる。   Due to the large difference in the amount of stretching between the tab portion and the active material layer forming portion and the concentration of internal stress in the portion adjacent to the tab portion in the active material layer forming portion, the tab portion and the active material layer forming portion Shear stress occurs near the boundary. The shear stress increases as the pressing pressure on the core increases.

タブ部と活物質層(活物質層形成部)との境界に設けた切欠き部は、その境界近傍に発生するせん断力を小さくする役割をする。すなわち、切欠き部により、タブ部と活物質層形成部との境界の長さが実質的に短くなり、それによりタブ部によって引き起こされる活物質層形成部におけるタブ部に隣接する部分に対する延伸の制限が低減される。その結果として、タブ部に隣接する部分への内部応力の集中が抑制され、タブ部と活物質層との境界に発生するせん断力を亀裂等が発生しない程度に小さくすることができる。   The notch provided at the boundary between the tab portion and the active material layer (active material layer forming portion) serves to reduce the shear force generated in the vicinity of the boundary. That is, due to the notch portion, the length of the boundary between the tab portion and the active material layer forming portion is substantially shortened, whereby the stretching of the portion adjacent to the tab portion in the active material layer forming portion caused by the tab portion Limitations are reduced. As a result, the concentration of internal stress in the portion adjacent to the tab portion is suppressed, and the shear force generated at the boundary between the tab portion and the active material layer can be reduced to such an extent that no crack or the like occurs.

なお、図7に示すように、正極板20において、切欠き部10dは、タブ部10cが突出する本体部10e(活物質層形成部10b)の縁10fの延在方向(X軸方向)(ロールプレス機での帯シート状の芯体10の搬送方向)に長い形状が好ましい。すなわち、切欠き部10dは、タブ部10cと活物質層との境界に対して平行な長軸を備えるのが好ましい。これにより、切欠き部10dの開口面積が同一である場合、タブ部10cの突出方向(Y軸方向)に平行な長軸を備える場合に比べて、タブ部10cと活物質層形成部10bとの境界をより短くすることができ、その結果として、活物質層の圧縮工程において境界近傍での亀裂の発生をより抑制することができる。   As shown in FIG. 7, in the positive electrode plate 20, the notch 10d extends in the direction (X-axis direction) of the edge 10f of the main body 10e (the active material layer forming portion 10b) from which the tab 10c protrudes. The shape long in the conveyance direction of the band sheet-like core 10 in a roll press machine is preferable. That is, the notch 10d preferably has a long axis parallel to the boundary between the tab 10c and the active material layer. Thereby, when the opening area of the notch 10d is the same, the tab portion 10c and the active material layer forming portion 10b are compared with the case where the major axis parallel to the projecting direction (Y axis direction) of the tab portion 10c is provided. The boundaries of the above can be made shorter, and as a result, the generation of cracks near the boundaries can be further suppressed in the compression process of the active material layer.

また、図7に示すように、正極板20において、タブ部10cの幅W1は12mm〜30mmが好ましい。正極板20(芯体10)の圧縮工程中、タブ部10cの幅W1が小さくなればなるほど、亀裂は発生しにくい。しかしながら、タブ部10cの幅W1が小さくなればなるほど、タブ部10cでの電気抵抗が大きくなる。切欠き部10dを設けることにより、電気抵抗の増加を抑制しつつ、亀裂の発生を抑制することができる。   Moreover, as shown in FIG. 7, in the positive electrode plate 20, the width W1 of the tab portion 10c is preferably 12 mm to 30 mm. During the compression process of the positive electrode plate 20 (core body 10), the smaller the width W1 of the tab portion 10c, the less the crack is generated. However, the smaller the width W1 of the tab portion 10c, the larger the electrical resistance at the tab portion 10c. By providing the notch 10d, it is possible to suppress the occurrence of a crack while suppressing an increase in the electrical resistance.

さらに、切欠き部10dの長さ(タブ部幅方向のサイズ)W2は、タブ部10cの幅W1に対して1/2〜4/5であるのが好ましい。切欠き部10dの長さW2が大きすぎると、タブ部10cと本体部10eとの間の電気抵抗が大きくなりすぎ、ダブ部10bと本体部10eとの間で溶断が発生する可能性がある。一方、切欠き部10dの長さW2が小さすぎると、上述したような亀裂発生を抑制する効果(せん断力を小さくする効果)が小さくなり、活物質層の圧縮工程中にタブ部10cと本体部10eとの間で破断が発生する可能性がある。したがって、切欠き部10dの長さWを適切に選択する必要がある。   Furthermore, the length W2 of the notch 10d (size in the tab portion width direction) is preferably 1/2 to 4/5 of the width W1 of the tab 10c. If the length W2 of the notched portion 10d is too large, the electrical resistance between the tab portion 10c and the main body portion 10e may be too large, and melting may occur between the dove portion 10b and the main body portion 10e. . On the other hand, if the length W2 of the notched portion 10d is too small, the effect of suppressing the above-mentioned crack generation (the effect of reducing the shear force) becomes small, and the tab portion 10c and the main body during the compression process of the active material layer A break may occur between itself and the part 10e. Therefore, it is necessary to select the length W of the notch 10d appropriately.

さらにまた、一枚の正極板20において設けられるタブ部10cは一つのみ設けられることが好ましい。また、正極板20を二次電池の積層型電極体に使用するために、活物質層12が形成された正極板20の本体部10eは平坦であることが好ましい。   Furthermore, it is preferable that only one tab portion 10 c is provided in one positive electrode plate 20. Moreover, in order to use the positive electrode plate 20 for a laminated electrode of a secondary battery, it is preferable that the main body portion 10 e of the positive electrode plate 20 on which the active material layer 12 is formed be flat.

以上のような構成によれば、電極板(正極板)は、より高い信頼性を備えることができる。   According to the configuration as described above, the electrode plate (positive electrode plate) can have higher reliability.

ここからは、上述の電極板(正極板)を使用した、本開示の実施形態に係る二次電池について説明する。   From here, a secondary battery according to an embodiment of the present disclosure, which uses the above-described electrode plate (positive electrode plate), will be described.

[二次電池の製造方法]
上述の正極板を用いた二次電池(角形二次電池)の製造方法について、図8を参照しながら説明する。図8は、本開示の実施の形態に係る二次電池の断面図である。
[Method of manufacturing secondary battery]
A method of manufacturing a secondary battery (square secondary battery) using the above-described positive electrode plate will be described with reference to FIG. FIG. 8 is a cross-sectional view of a secondary battery according to an embodiment of the present disclosure.

[負極板の作製]
負極活物質としての黒鉛、結着剤としてのスチレンブタジエンゴム(SBR)、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース(CMC)、及び水を含む負極活物質層スラリーを作製する。この負極活物質層スラリーを、負極板用の芯体としての厚み8μmの矩形状の銅箔の両面それぞれに部分的に塗布する。そして、これを乾燥させることにより、負極活物質層スラリー中の水を取り除き、負芯体上に負極活物質層を形成する。その後、負極活物質層を所定厚みになるように圧縮処理を行う。圧縮処理が行われた芯体を、タブ部が形成されるように部分的にカットすることにより、図9に示すように、本体部30aと本体部30aから突出するタブ部30bを備える芯体30と、本体部30a上に設けられた負極活物質層32とを有する負極板40が作製される。
[Fabrication of negative electrode plate]
A negative electrode active material layer slurry containing graphite as a negative electrode active material, styrene butadiene rubber (SBR) as a binder, carboxymethyl cellulose (CMC) as a thickener, and water is prepared. The negative electrode active material layer slurry is partially applied to both surfaces of a rectangular copper foil having a thickness of 8 μm as a core for a negative electrode plate. And by drying this, the water in a negative electrode active material layer slurry is removed, and a negative electrode active material layer is formed on a negative core body. Thereafter, the negative electrode active material layer is subjected to a compression treatment so as to have a predetermined thickness. By partially cutting the core subjected to the compression treatment so as to form the tab portion, as shown in FIG. 9, the core having the main body portion 30a and the tab portion 30b protruding from the main body portion 30a A negative electrode plate 40 including the negative electrode active material layer 30 and the negative electrode active material layer 32 provided on the main body 30a is manufactured.

[電極体の作製]
上述の方法で作成した複数の正極板20と複数枚の負極板40を、ポリオレフィン製のセパレータ(図示せず)を介して積層し、図8に示す積層型電極体50が作製される。正極板20及び負極板40それぞれは湾曲せずに、平坦な状態で維持されている。積層型電極体50は、その一方の端部から突出する正極タブ部50aと負極タブ部50bとを備える。正極タブ部50aは、複数の正極板20のタブ部10cが重なることによって構成されている。負極タブ部50bは複数の負極板40のタブ部30bが重なることによって構成されている。
[Preparation of electrode body]
The plurality of positive electrode plates 20 and the plurality of negative electrode plates 40 prepared by the above-described method are laminated via a polyolefin separator (not shown) to produce a laminated electrode assembly 50 shown in FIG. Each of the positive electrode plate 20 and the negative electrode plate 40 is maintained in a flat state without being bent. The stacked electrode assembly 50 includes a positive electrode tab portion 50a and a negative electrode tab portion 50b protruding from one end thereof. The positive electrode tab portion 50 a is configured by overlapping the tab portions 10 c of the plurality of positive electrode plates 20. The negative electrode tab portion 50 b is configured by overlapping the tab portions 30 b of the plurality of negative electrode plates 40.

なお、積層型電極体50において、セパレータの形状は特に限定されない。平坦なセパレータを複数枚用いてもよい。また、正極板及び負極板の一方を内部に収容する袋状のセパレータを用いてもよい。あるいは、帯状のセパレータを九十九折りし、その九十九折りによって形成された複数のすきまに、正極板と負極板とを交互に配置してもよい。   In the laminate type electrode assembly 50, the shape of the separator is not particularly limited. A plurality of flat separators may be used. In addition, a bag-like separator may be used in which one of the positive electrode plate and the negative electrode plate is accommodated. Alternatively, the strip-shaped separator may be folded ninety-nine, and the positive electrode plate and the negative electrode plate may be alternately arranged in a plurality of gaps formed by the ninety-nine fold.

[封口体の組立て]
図8に示すように、二次電池100の封口板52は正極端子取り付け孔52a及び負極端子取り付け52bを備える。
[Assembly of sealing body]
As shown in FIG. 8, the sealing plate 52 of the secondary battery 100 includes a positive electrode terminal attachment hole 52 a and a negative electrode terminal attachment 52 b.

図8に示すように、正極端子取り付け孔52aに重なるように、封口板52に対して電池内部側に絶縁部材54及び正極集電体56が配置される。また、正極端子取り付け孔52aに重なるように、封口板52に対して電池外部側に絶縁部材58が配置される。そして、絶縁部材58、絶縁部材54、及び正極集電体56のそれぞれに設けられた貫通孔に、電池外部側から正極端子60が挿入され、正極端子60の先端が正極集電体56にかしめ固定される。なお、かしめ固定された正極端子60の先端を正極集電体56に溶接してもよい。   As shown in FIG. 8, the insulating member 54 and the positive electrode current collector 56 are disposed on the inside of the battery with respect to the sealing plate 52 so as to overlap the positive electrode terminal attachment hole 52 a. Further, the insulating member 58 is disposed on the battery outer side with respect to the sealing plate 52 so as to overlap the positive electrode terminal mounting hole 52a. Then, the positive electrode terminal 60 is inserted from the outside of the battery into the through holes provided in each of the insulating member 58, the insulating member 54, and the positive electrode current collector 56, and the tip of the positive electrode terminal 60 is crimped to the positive electrode current collector 56. It is fixed. The tip of the positive electrode terminal 60 fixed by caulking may be welded to the positive electrode current collector 56.

同様に、負極端子取り付け孔52bに重なるように、封口板52に対して電池内部側に絶縁部材62及び負極集電体64が配置される。また、負極端子取り付け孔5bに重なるように、封口板52に対して電池外部側に絶縁部材66が配置される。そして、絶縁部材66、絶縁部材62、及び負極集電体64のそれぞれに設けられた貫通孔に、電池外部側から負極端子68が挿入され、負極端子68の先端が負極集電体64にかしめ固定される。なお、かしめ固定された負極端子68の先端を負極集電体64に溶接してもよい。   Similarly, the insulating member 62 and the negative electrode current collector 64 are disposed on the inner side of the battery with respect to the sealing plate 52 so as to overlap the negative electrode terminal attachment holes 52b. In addition, an insulating member 66 is disposed on the battery exterior side with respect to the sealing plate 52 so as to overlap the negative electrode terminal mounting hole 5b. Then, the negative electrode terminal 68 is inserted from the outside of the battery into the through holes provided in each of the insulating member 66, the insulating member 62, and the negative electrode current collector 64, and the tip of the negative electrode terminal 68 is crimped to the negative electrode current collector 64. It is fixed. The tip of the negative electrode terminal 68 fixed by caulking may be welded to the negative electrode current collector 64.

[タブ部と集電体の接続]
積層型電極体50の正極タブ部50aが正極集電体56に溶接され、負極タブ部50bが負極集電体64に溶接される。なお、これらの溶接として、抵抗溶接、レーザ溶接、超音波溶接等を用いることができる。
[Connection of tab part and current collector]
The positive electrode tab portion 50 a of the stacked electrode assembly 50 is welded to the positive electrode current collector 56, and the negative electrode tab portion 50 b is welded to the negative electrode current collector 64. In addition, resistance welding, laser welding, ultrasonic welding etc. can be used as these welding.

[二次電池の組立て]
絶縁シート70で覆われた積層型電極体50が有底角筒状の外装体72に収容される。その後、外装体72と封口板52との間を溶接することにより、外装体72の開口を封口板52によって封口する。その後、封口板52に設けられた電解液注液孔52cを介して、電解質及び溶媒を含む非水電解液が、外装体72内に注入される。その後、電解液注液孔52cを封止栓74によって封止する。
[Assembly of secondary battery]
The stacked electrode body 50 covered with the insulating sheet 70 is accommodated in the outer casing 72 having a bottomed rectangular cylindrical shape. Thereafter, by welding between the package body 72 and the sealing plate 52, the opening of the package body 72 is sealed by the sealing plate 52. Thereafter, a non-aqueous electrolytic solution containing an electrolyte and a solvent is injected into the exterior body 72 through the electrolytic solution injection hole 52 c provided in the sealing plate 52. Thereafter, the electrolyte injection hole 52 c is sealed by the sealing plug 74.

なお、封口板52には、電池内部の圧力が所定値を超えたときに破断し、それにより電池内部のガスを外部へ排出するガス排出弁76が設けられている。また、正極板20と正極端子60との間の導電経路又は負極板40と負極端子68との間の導電経路に、電流遮断機構を設けてもよい。電流遮断機構は、電池内部の圧力が所定値を超えたときに作動し、導電経路を切断するものが好ましい。この場合、電流遮断機構の作動圧は、ガス排出弁の作動圧に比べて低く設定される。   The sealing plate 52 is provided with a gas discharge valve 76 that is broken when the pressure inside the battery exceeds a predetermined value, thereby discharging the gas inside the battery to the outside. Alternatively, a current blocking mechanism may be provided on the conductive path between the positive electrode plate 20 and the positive electrode terminal 60 or the conductive path between the negative electrode plate 40 and the negative electrode terminal 68. Preferably, the current interrupting mechanism operates when the pressure inside the battery exceeds a predetermined value, and cuts the conductive path. In this case, the operating pressure of the current interrupting mechanism is set lower than the operating pressure of the gas discharge valve.

また、上述の二次電池100における負極板40には、図9に示すように、切欠き部が形成されていない。しかし、負極板40にも、正極板20と同様に、そのタブ部30bと負極活性層32が形成されている本体部30aとの境界に切欠き部を形成してもよい。ただし、切欠き部は正極板に適用することが特に有効である。特に、圧縮処理後の充填密度が3.58g/cm以上の正極活物質層を有する正極板に適用することが有効である。 Moreover, as shown in FIG. 9, the notch part is not formed in the negative electrode plate 40 in the above-mentioned secondary battery 100. As shown in FIG. However, in the negative electrode plate 40, as in the positive electrode plate 20, a notch may be formed at the boundary between the tab portion 30b and the main portion 30a where the negative electrode active layer 32 is formed. However, it is particularly effective to apply the notch to the positive electrode plate. In particular, application to a positive electrode plate having a positive electrode active material layer having a packing density of 3.58 g / cm 3 or more after compression treatment is effective.

より信頼性が高い正極板を使用することにより、二次電池はより高い信頼性を備えることができる。   By using a more reliable positive electrode plate, the secondary battery can have higher reliability.

以上、上述の実施形態を挙げて本開示に係る電極板と、その電極板を使用する二次電池を説明したが、本開示に係る実施形態は、上述の実施形態に限定されない。   The electrode plate according to the present disclosure and the secondary battery using the electrode plate have been described above by taking the above-described embodiment, but the embodiment according to the present disclosure is not limited to the above-described embodiment.

例えば、上述の実施形態の場合、図6に示すように、電極板(正極板)20におけるタブ部10cの根元部分が保護層14によって覆われている。例えば、二次電池の積層型電極体において、切欠き部が形成された電極板におけるタブ部の根元部分がセパレータに接触する可能性がある場合、この保護層が役に立つ。すなわち、切欠き部がタブ部上の保護層と活物質層の両方に跨るように形成されていることが役に立つ。このような可能性がある場合、保護層がなければ、タブ部側の切欠き部のエッジ、すなわち金属である芯体の鋭いエッジが、セパレータを貫通し、そのセパレータを挟んで対向する他の異極性の電極板に接触するおそれがある。保護層が切欠き部のエッジを覆うことにより、このおそれが低減する。また、保護層により、応力が集中しやすい切欠き部の端での亀裂の発生が抑制される。なお、切欠き部のエッジがセパレータを貫通するおそれや切欠き部の端での亀裂発生の可能性がほとんどない場合、保護層を省略することができる。   For example, in the case of the above-described embodiment, as shown in FIG. 6, the base portion of the tab portion 10 c in the electrode plate (positive electrode plate) 20 is covered by the protective layer 14. For example, in the laminated type electrode body of the secondary battery, this protective layer is useful when there is a possibility that the root portion of the tab portion in the electrode plate in which the notch portion is formed contacts the separator. That is, it is useful that the notch is formed to extend over both the protective layer and the active material layer on the tab portion. If there is such a possibility, if there is no protective layer, the edge of the notch on the tab side, that is, the sharp edge of the core made of metal penetrates the separator, and the other side across the separator is opposed There is a risk of contact with electrode plates of different polarity. This possibility is reduced by the protective layer covering the edge of the notch. In addition, the protective layer suppresses the occurrence of cracks at the end of the notch where stress is likely to be concentrated. The protective layer can be omitted if there is little possibility that the edge of the notch penetrates the separator or the possibility of cracking at the end of the notch.

また、電極板に形成される切欠き部は、様々な形態が可能である。図10〜図13は、別の実施形態に係る電極板の部分拡大図であって、様々な形態の切欠き部を示している。なお、図10〜13に示す電極板は、切欠き部の形態を除いて、上述の実施形態と同一の構成である。   Moreover, various forms are possible for the notch part formed in an electrode plate. 10 to 13 are partially enlarged views of an electrode plate according to another embodiment, showing various forms of notches. In addition, the electrode plate shown to FIGS. 10-13 is the structure same as the above-mentioned embodiment except the form of a notch part.

図10に示す電極板220において、切欠き部210dは、図7に示す上述の実施形態に係る電極板20における矩形状の切欠き部10dとは異なり、三角形状である。具体的には、頂点がタブ部10cにあって底辺が活物質層12(本体部10e)にある三角形状である。   Unlike the rectangular notch 10d in the electrode plate 20 according to the above-described embodiment shown in FIG. 7, in the electrode plate 220 shown in FIG. 10, the notch 210d has a triangular shape. Specifically, it has a triangular shape in which the apex is in the tab portion 10c and the bottom is in the active material layer 12 (the main portion 10e).

三角形状の底辺長さが図7に示す上述の実施形態の切欠き部10dの長さW2と同一である場合、電極板220の切欠き部210dは、切欠き部10dと同様に亀裂等の発生を抑制することができるとともに、切欠き部10dに比べてタブ部10cと本体部10eとの間での電気抵抗の増加(切欠き部を形成することによって引き起こされる増加)を抑制することができる。すなわち、矩形状の切欠き部10dの場合に比べて、三角形状の切欠き部210dの場合、タブ部10cと本体部10eとの境界長さ(接続長さ)が大きいために、電気抵抗が小さい。なお、電気抵抗を小さくするために、すなわち接続長さを大きくするために、切欠き部210dの三角形状において、高さは底辺長さに比べて小さいのが好ましい。   When the triangular base side length is the same as the length W2 of the notch 10d in the above-described embodiment shown in FIG. 7, the notch 210d of the electrode plate 220 is cracked or the like in the same manner as the notch 10d. It is possible to suppress the occurrence of the electric resistance between the tab portion 10c and the main body portion 10e (the increase caused by the formation of the notch portion) as compared with the notch portion 10d. it can. That is, compared with the case of the rectangular notch 10d, in the case of the triangular notch 210d, since the boundary length (connection length) between the tab 10c and the main body 10e is large, the electric resistance is increased. small. In order to reduce the electrical resistance, that is, to increase the connection length, the height of the triangular shape of the notch 210d is preferably smaller than the base length.

図11に示す電極板320において、切欠き部310dは、タブ部10cと活物質層12(本体部10e)との境界上に並んで配置された複数の円形穴である。円形穴の数は4個以上が好ましく、その円形穴の直径サイズは、上述の実施形態における切欠き部10dの長さW2の1/4以下が好ましい。これにより、図7に示す実施形態の切欠き部10dとほぼ同程度に亀裂等の発生を抑制することができるとともに、切欠き部10dに比べてタブ部10cと本体部10eとの間での電気抵抗の増加を抑制することができる。   In the electrode plate 320 shown in FIG. 11, the notches 310 d are a plurality of circular holes arranged side by side on the boundary between the tab portion 10 c and the active material layer 12 (main body portion 10 e). The number of circular holes is preferably 4 or more, and the diameter size of the circular holes is preferably 1/4 or less of the length W2 of the notch 10d in the above-described embodiment. Thereby, while being able to suppress generation | occurrence | production of a crack etc. to substantially the same extent as the notch 10d of embodiment shown in FIG. 7, compared with the notch 10d, between the tab part 10c and the main-body part 10e. An increase in electrical resistance can be suppressed.

図12に示す電極板420において、切欠き部410dの端は、円弧状である。円弧状であるために、切欠き部410dの端に応力が集中しにくい。その結果、切欠き部の端での亀裂の発生が抑制される。   In the electrode plate 420 shown in FIG. 12, the end of the notch portion 410d has an arc shape. Because of the arc shape, stress is less likely to be concentrated at the end of the notch portion 410 d. As a result, the occurrence of cracks at the end of the notch is suppressed.

図13に示す電極板520において、切欠き部510dは、両端がV字状である。具体的には、中点がタブ部10cにあって両端が活物質層12(本体部10e)にあるV字状である。この場合、図10に示す三角形状の切欠き部210dと同様に亀裂等の発生と電気抵抗の増加を抑制することができる。また、V字状である場合、三角形状である場合に比べて、切欠き部の形成によってカットされる活物質の量が少ない。   In the electrode plate 520 shown in FIG. 13, both ends of the notch portion 510 d are V-shaped. Specifically, it has a V-shape in which the middle point is in the tab portion 10c and the both ends are in the active material layer 12 (the main portion 10e). In this case, as with the triangular notch 210d shown in FIG. 10, it is possible to suppress the occurrence of a crack or the like and the increase in electrical resistance. Further, in the case of the V shape, the amount of the active material cut by the formation of the notch portion is smaller than in the case of the triangle shape.

さらに、図14に示す異なる実施形態に係る電極板620のように、タブ部10cと本体部10eとの間に形成されるコーナー部10gはR状コーナー部であってもよい。このR状コーナー部により、タブ部10cと本体部10eとの境界近傍にせん断力が発生する(応力が集中する)ことが抑制される。なお、図7、図10〜図13に示す形態の電極板20、220、320、420、520におけるタブ部10cと本体部10eとの間のコーナー部も、R状コーナー部であってもよい。   Furthermore, as in the electrode plate 620 according to a different embodiment shown in FIG. 14, the corner 10 g formed between the tab 10 c and the main body 10 e may be a rounded corner. The R-shaped corner portion suppresses generation of shear force (stress concentration) in the vicinity of the boundary between the tab portion 10c and the main body portion 10e. The corner portion between the tab portion 10c and the main portion 10e in the electrode plate 20, 220, 320, 420, 520 in the form shown in FIGS. 7 and 10 to 13 may also be an R-shaped corner portion. .

さらにまた、上述の実施形態の場合、電極板に形成される切欠き部は、芯体を貫通する貫通穴であるが、ノッチ状の切欠き部であってもよい。   Furthermore, in the case of the above-mentioned embodiment, although the notch formed in an electrode plate is a penetration hole which penetrates a core, it may be a notch-like notch.

さらに、本開示の実施形態に係る電極板における芯体は、非多孔性の金属箔であればよく、また好ましい。特に、正極板用の芯体としては、アルミニウム箔あるいはアルミニウム合金箔であることが好ましい。負極板用の芯体としては、銅箔あるいは銅金属箔であることが好ましい。   Furthermore, the core in the electrode plate according to the embodiment of the present disclosure may be a non-porous metal foil and is preferable. In particular, the core for the positive electrode plate is preferably an aluminum foil or an aluminum alloy foil. The core for the negative electrode plate is preferably a copper foil or a copper metal foil.

本開示の実施の形態に係る正極板としての電極板に使用される正極活物質は、リチウム遷移金属複合酸化物が好ましい。特にニッケル、コバルト及びマンガンの少なくとも一種を含有するリチウム遷移金属複合酸化物が好ましい。   The positive electrode active material used for the electrode plate as the positive electrode plate according to the embodiment of the present disclosure is preferably a lithium transition metal composite oxide. In particular, lithium transition metal complex oxides containing at least one of nickel, cobalt and manganese are preferred.

本開示の実施の形態に係る負極板としての電極板に使用される負極活物質は、リチウムイオンの吸蔵・放出が可能な材料であればよい。リチウムイオンの吸蔵・放出が可能な材料としては、黒鉛、難黒鉛性炭素、易黒鉛性炭素、繊維状炭素、コークス及びカーボンブラック等の炭素材料が挙げられる。非炭素系材料としては、シリコン、スズ、及びそれらを主とする合金や酸化物などが挙げられる。 炭素材料と非炭素材料を混合してもよい。   The negative electrode active material used for the electrode plate as the negative electrode plate according to the embodiment of the present disclosure may be a material capable of absorbing and releasing lithium ions. Examples of materials capable of absorbing and desorbing lithium ions include carbon materials such as graphite, non-graphitic carbon, graphitizable carbon, fibrous carbon, coke, and carbon black. Examples of non-carbon-based materials include silicon, tin, and alloys or oxides mainly containing them. A carbon material and a non-carbon material may be mixed.

電極板の活物質層及び保護層に含まれる結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アラミド樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミイミド、ポリアクリルニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテル、ポリエーテルサルフォン、ヘキサフルオロポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、カルボキシメチルセルロース、アクリルゴム、アクリレート系結着剤(アクリル酸のエステル又は塩)等を用いることができる。なお、これらを単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。活物質層に含まれる結着剤と保護層に含まれる結着剤は同じであってもよいし、異なるものであってもよい。また、結着剤は樹脂製であることが好ましい。   As a binder contained in the active material layer and the protective layer of the electrode plate, polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene, polyethylene, polypropylene, aramid resin, polyamide, polyimide, polyamidoimide, polyacrylonitrile, polyacrylic acid , Poly (methyl acrylate), poly (ethyl acrylate), poly (hexyl acrylate), poly (methacrylic acid), poly (methyl methacrylate), poly (ethyl methacrylate), poly (hexyl methacrylate), poly (vinyl acetate), polyvinyl pyrrolidone, polyether, polyether sulfone, Hexafluoropolypropylene, styrene butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, acrylic rubber, acrylate binder (ester or salt of acrylic acid) or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The binder contained in the active material layer and the binder contained in the protective layer may be the same or different. The binder is preferably made of resin.

保護層中に含まれる結着剤の保護層に対する質量割合は、5質量%以上とすることが好ましく、10質量%以上とすることがより好ましい。保護層中に含まれる結着剤の保護層に対する質量割合は、95質量%以下であることが好ましい。但し、保護層が結着剤のみから構成されてもよい。但し、保護層は、セラミック粒子として、アルミナ、ジルコニア、チタニア及びシリカの少なくとも一つを含有することが好ましい。   It is preferable to set it as 5 mass% or more, and, as for the mass ratio with respect to the protective layer of the binder contained in a protective layer, it is more preferable to set it as 10 mass% or more. It is preferable that the mass ratio with respect to the protective layer of the binder contained in a protective layer is 95 mass% or less. However, the protective layer may be composed of only the binder. However, the protective layer preferably contains at least one of alumina, zirconia, titania and silica as ceramic particles.

また、本明細書においては、二次電池の電極板の製造方法も開示しており、具体的には、
本体部及び前記本体部から突出するタブ部を備えるシート状の芯体と、前記芯体の本体部上に設けられた活物質層とを有する二次電池用の電極板の製造方法であって、
前記芯体に前記活物質層を形成し、
前記タブ部と前記活物質層の両方に跨るように、前記タブ部と前記活物質層との境界に切欠き部を形成し、
前記切欠き部が形成された芯体上の活物質層を圧縮する、電極板の製造方法を開示している。
Moreover, in the present specification, a method of manufacturing an electrode plate of a secondary battery is also disclosed. Specifically,
A method of manufacturing an electrode plate for a secondary battery, comprising: a sheet-like core body having a main body portion and a tab portion projecting from the main body portion; and an active material layer provided on the main body portion of the core body ,
Forming the active material layer on the core body;
A notch is formed at the boundary between the tab portion and the active material layer so as to straddle both the tab portion and the active material layer,
The manufacturing method of the electrode plate which compresses the active material layer on the core body in which the said notch part was formed is disclosed.

このような二次電池用の電極板の製造方法によれば、切欠き部により、活物質層の圧縮中にタブ部の根元に亀裂等が発生することが抑制される。その結果として、より信頼性が高い電極板を作製することができる。また、このような電極板を使用する二次電池はより高い信頼性を備えることができる。   According to such a method for manufacturing an electrode plate for a secondary battery, generation of cracks or the like at the root of the tab portion during compression of the active material layer is suppressed by the notch portion. As a result, a more reliable electrode plate can be manufactured. Also, a secondary battery using such an electrode plate can have higher reliability.

以上のように、本開示における技術の例示として、実施形態を説明した。そのために、添付図面及び詳細な説明を提供した。したがって、添付図面及び詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上述の技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が添付図面や詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。   As described above, the embodiment has been described as an illustration of the technology in the present disclosure. For that purpose, the attached drawings and the detailed description are provided. Therefore, among the components described in the attached drawings and the detailed description, not only components that are essential for solving the problem but also components that are not essential for solving the problem in order to exemplify the above-mentioned technology. Elements may also be included. Therefore, the fact that those non-essential components are described in the attached drawings and the detailed description should not immediately mean that those non-essential components are essential.

また、上述の実施形態は、本開示における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲又はその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略等を行うことができる。   Moreover, since the above-mentioned embodiment is for illustrating the technique in this indication, various change, substitution, addition, omission, etc. can be performed within the range of a claim or its equivalent.

例えば、本開示の実施の形態は、積層型電極体に使用される電極板に限らず、巻回型の電極体に使用される電極板にも適用可能である。   For example, the embodiment of the present disclosure is applicable not only to the electrode plate used for the stacked electrode assembly, but also to the electrode plate used for the wound electrode assembly.

10 芯体
10c タブ部
10d 切欠き部
10e 本体部
12 活物質層
10 core body 10c tab portion 10d notch portion 10e main body portion 12 active material layer

Claims (11)

本体部及び前記本体部から突出するタブ部を備えるシート状の芯体と、
前記芯体の本体部上に設けられた活物質層と、を有し、
前記タブ部と前記活物質層の両方に跨るように、前記タブ部と前記活物質層との境界に切欠き部が形成されている、電極板。
A sheet-like core body comprising a main body portion and a tab portion projecting from the main body portion;
And an active material layer provided on the main body of the core body,
An electrode plate, wherein a notch is formed at the boundary between the tab portion and the active material layer so as to straddle both the tab portion and the active material layer.
前記切欠き部が、前記芯体を貫通する貫通穴である、請求項1に記載の電極板。   The electrode plate according to claim 1, wherein the notch portion is a through hole penetrating the core body. 前記芯体はアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔であり、
前記活物質層の充填密度は、3.58g/cm以上である請求項1または2に記載の電極板。
The core is an aluminum foil or an aluminum alloy foil,
The electrode plate according to claim 1, wherein a packing density of the active material layer is 3.58 g / cm 3 or more.
前記切欠き部は、前記タブ部と前記活物質層との境界に対して平行な長軸を備える、請求項1から3のいずれか一項に記載の電極板。   The electrode plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the notch has a long axis parallel to a boundary between the tab portion and the active material layer. 前記タブ部の幅方向のサイズについて、前記切欠き部のサイズは、前記タブ部のサイズの1/2〜4/5である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の電極板。   The electrode plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the size of the notch portion is 1/2 to 4/5 of the size of the tab portion with respect to the size of the tab portion in the width direction. 前記活物質層に隣接するように前記タブ部の根元部分を覆い、セラミック粒子及びバインダーを含む保護層をさらに有し、
前記タブ部上の保護層と前記活物質層の両方に跨るように、前記切欠き部が形成されている、請求項1〜5のいずれか一項に記載の電極板。
The base portion of the tab portion is covered to be adjacent to the active material layer, and a protective layer including ceramic particles and a binder is further provided,
The electrode plate according to any one of claims 1 to 5, wherein the notch portion is formed so as to extend over both the protective layer on the tab portion and the active material layer.
前記切欠き部は、頂点が前記タブ部にあって底辺が前記活物質層にある三角形状である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の電極板。   The electrode plate according to any one of claims 1 to 6, wherein the notch portion has a triangular shape with an apex at the tab portion and a base at the active material layer. 前記切欠き部の端は、円弧状である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の電極板。   The electrode plate according to any one of claims 1 to 7, wherein an end of the notch is arc-shaped. 前記タブ部と前記本体部との間に形成されるコーナー部が、R状コーナー部である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の電極板。   The electrode plate according to any one of claims 1 to 8, wherein a corner portion formed between the tab portion and the main body portion is a rounded corner portion. 請求項1〜9いずれか一項に記載の電極板と、
前記電極板を収容する外装体と、を備える、二次電池。
The electrode plate according to any one of claims 1 to 9,
And a case body for housing the electrode plate.
前記電極板は、正極用の電極板である、請求項10の二次電池。   The secondary battery according to claim 10, wherein the electrode plate is an electrode plate for a positive electrode.
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