JP2019090971A - Liquid developer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる液体現像剤及び該液体現像剤を用いた印刷方法に関する。 The present invention relates to a liquid developer used for developing a latent image formed in, for example, electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like, and a printing method using the liquid developer.
電子写真用現像剤には、着色剤及び結着樹脂を含む材料からなるトナー粒子を乾式状態で用いる乾式現像剤と、トナー粒子が絶縁性液体中に分散した液体現像剤がある。 Examples of the electrophotographic developer include a dry developer using toner particles made of a material containing a colorant and a binder resin in a dry state, and a liquid developer in which toner particles are dispersed in an insulating liquid.
液体現像剤は、周知のごとく、電気絶縁性の有機液体中にトナー粒子を分散させたものであり、トナー粒子は、着色性、荷電性、定着性、及び分散安定性を必要とするために、着色剤、樹脂、その他の添加剤から構成されている。液体現像法において、トナー粒子は通常、静電潜像電荷と反対極性に帯電し、これらのトナー粒子が電気絶縁性液体中を潜像電荷に引きつけられ、電気泳動により潜像に移動し、潜像に選択的に付着して現像が行われる。 As is well known, the liquid developer is one in which toner particles are dispersed in an electrically insulating organic liquid, and the toner particles need to be colored, charged, fixed and dispersed. , Colorants, resins, and other additives. In a liquid development process, toner particles are usually charged to the opposite polarity to the electrostatic latent image charge, and these toner particles are attracted to the latent image charge in the electrically insulating liquid and are transferred to the latent image by electrophoresis and latent Development is carried out selectively adhering to the image.
液体現像剤を使用するプロセスにおいて現在実用化されている被印刷体には、普通紙等の液体が浸透し易い材質を使用する場合が多い。このような被印刷体を使用する場合、紙の繊維にトナー粒子が浸透することである程度のトナーの接着性が得られるため、熱ヒートロール等による定着工程を用いない場合が多い。しかし、近年になり、被印刷体も多種多様になり液体の浸透しにくいコート紙やプラスチックフィルム、さらには金属板等もその対象となり改めて定着の問題、トナーと被印刷体との接着性の問題が着目され始めている。 In the printing material currently put into practical use in the process of using a liquid developer, a material such as plain paper that easily penetrates is often used. When such a printing medium is used, the toner adhesion property is obtained to such an extent that toner particles penetrate into paper fibers, and therefore, a fixing process using a heat heat roll or the like is often not used. However, in recent years, printing materials have also become diverse, and coated paper and plastic films that are difficult for liquid to penetrate, and metal plates etc. have become the subject again, the problem of fixing and the problem of adhesion between toner and printing material Is beginning to attract attention.
特許文献1に記載されているような工夫、すなわち現像された液体現像トナーを静電潜像担持体から被印刷体へ直接転写せずに中間転写体を介して転写し、且つその中間転写体上の液体現像トナーを加熱することにより画像乱れが生じさせない、又はトナーの転写性を向上させる装置が開発された。特にプラスチックフィルム等の液体現像トナーが浸透しない被印刷体においてはその効果は顕著であり、またこの装置の発明によって被印刷体の種類はさらに拡大する方向にある。 The device as described in Patent Document 1, that is, the developed liquid development toner is transferred via the intermediate transfer member without directly transferring from the electrostatic latent image carrier to the printing medium, and the intermediate transfer member An apparatus has been developed in which image distortion does not occur or the transferability of toner is improved by heating the above liquid development toner. In particular, the effect is remarkable in the case of a printing material to which liquid developing toner such as a plastic film does not penetrate and the kind of the printing material is in a direction to be further expanded by the invention of this device.
特許文献2には、プラスチックフィルムとの接着性を改善する手段として重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤が提案されており、テープ剥離試験によりフィルム接着性が改善していることが報告されている。 Patent Document 2 proposes a liquid developer containing toner particles containing a polymerized fatty acid-modified polyamide resin as a means for improving adhesion to a plastic film, and the film adhesion is improved by a tape peeling test. It has been reported.
本発明は、定着画像の樹脂フィルム接着性に優れる液体現像剤及び該液体現像剤を用いた印刷方法を提供することに関する。 The present invention relates to providing a liquid developer excellent in resin film adhesion of a fixed image and a printing method using the liquid developer.
本発明は、
〔1〕 結着樹脂と着色剤を含むトナー粒子、分散剤、及び絶縁性液体を含む液体現像剤であって、前記結着樹脂が重合脂肪酸を含むカルボン酸成分とアミン成分との重縮合物であり、25℃における貯蔵弾性率が2.0×108Pa以下であるポリアミド樹脂を含有する、液体現像剤、
〔2〕 結着樹脂と着色剤を含むトナー粒子、分散剤、及び絶縁性液体を含む液体現像剤であって、前記結着樹脂をフィルム化し、JIS K 6854-3:1999に準じて、ポリエステルフィルム及びポリプロピレンフィルムから選ばれるフィルムに接着させた場合の最大剥離強度が15mm幅換算で、0.5N以上10N以下である、液体現像剤、
〔3〕 前記〔1〕又は〔2〕記載の液体現像剤を用い、樹脂フィルムに画像を印刷する方法であって、前記樹脂フィルムがポリエステルフィルムである、印刷方法、並びに
〔4〕 前記〔1〕又は〔2〕記載の液体現像剤を用い、樹脂フィルムに画像を印刷する方法であって、前記樹脂フィルムがポリプロピレンフィルムである、印刷方法
に関する。
The present invention
[1] A liquid developer containing toner particles containing a binder resin and a colorant, a dispersant, and an insulating liquid, wherein the binder resin is a polycondensate of a carboxylic acid component containing a polymerized fatty acid and an amine component A liquid developer containing a polyamide resin having a storage elastic modulus at 25 ° C. of 2.0 × 10 8 Pa or less,
[2] A toner developer containing a binder resin and a colorant, a dispersant, and a liquid developer containing an insulating liquid, wherein the binder resin is formed into a film, and polyester according to JIS K 6854-3: 1999. A liquid developer having a maximum peel strength of 0.5 N or more and 10 N or less in terms of a width of 15 mm when adhered to a film selected from a film and a polypropylene film,
[3] A method of printing an image on a resin film using the liquid developer according to the above [1] or [2], wherein the resin film is a polyester film, and [4] the above [1] ] It is a method of printing an image on a resin film using the liquid developer as described in [2], and it is related with the printing method whose said resin film is a polypropylene film.
本発明の液体現像剤は、定着画像の樹脂フィルム接着性に優れるという効果を奏するものである。 The liquid developer of the present invention exhibits an effect of being excellent in resin film adhesion of a fixed image.
本発明の液体現像剤は、トナー粒子の結着樹脂として、重合脂肪酸を含むカルボン酸成分とアミン成分との重縮合物であり、25℃における貯蔵弾性率が2.0×108Pa以下であるポリアミド樹脂を含有する点に1つの特徴を有しており、樹脂フィルムに対して優れた接着性を有するものである。 The liquid developer of the present invention is a polycondensate of a carboxylic acid component containing a polymerized fatty acid and an amine component as a binder resin for toner particles, and is a polyamide having a storage elastic modulus at 25 ° C. of 2.0 × 10 8 Pa or less. It has one feature in that it contains a resin, and it has excellent adhesion to a resin film.
このような効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
重合脂肪酸を用いて得られるポリアミド樹脂(以下、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂ともいう)は、分子構造内にソフトセグメントとして重合脂肪酸由来の比較的分子量の大きい炭化水素グループと、高極性のアミド結合とを有することに起因するものと考えられるが、柔軟性と接着性を合わせ持った非常に特徴的な性質を有する樹脂である。そのため、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂は、極性基を有するポリエステルフィルムで接着性が得られやすく、さらに25℃における貯蔵弾性率が2.0×108Pa以下であるポリアミド樹脂では、極性基が少なく接着性に劣るポリプロピレンフィルムに対しても定着性及び接着性が改善され、画像強度及び画像品質が向上すると考えられる。貯蔵弾性率が2.0×108Pa以下でポリプロピレンフィルムとの接着性が向上するのは、樹脂が軟らかくなるため粘着性が発現し、フィルムとの追従性が向上するためと考えられる。なお、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂は、熱可塑系とアミノ基を有する反応系の二つに分類されるが、本発明における重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂は、熱可塑系の樹脂であるのが好ましい。
Although the reason which produces such an effect is not certain, it is considered as follows.
A polyamide resin obtained by using a polymerized fatty acid (hereinafter, also referred to as a polymerized fatty acid modified polyamide resin) has a hydrocarbon group having a relatively large molecular weight derived from the polymerized fatty acid as a soft segment in the molecular structure and an amide bond of high polarity. It is considered to be due to having, but it is a resin having very characteristic properties having both flexibility and adhesiveness. Therefore, the polymerized fatty acid-modified polyamide resin is a polyester film having a polar group, and the adhesiveness is easily obtained, and the polyamide resin having a storage elastic modulus at 25 ° C. of 2.0 × 10 8 Pa or less has few polar groups and has adhesiveness. It is believed that the fixability and adhesion are improved even for inferior polypropylene films, and the image strength and image quality are improved. The adhesive property with the polypropylene film is improved when the storage elastic modulus is 2.0 × 10 8 Pa or less, because the resin becomes soft and the adhesive property is developed, and the followability with the film is considered to be improved. The polymeric fatty acid-modified polyamide resin is classified into two, a thermoplastic system and a reaction system having an amino group, but the polymeric fatty acid-modified polyamide resin in the present invention is preferably a thermoplastic resin.
本発明の液体現像剤は、液体現像剤をフィルム化し、JIS K 6854-3:1999に準じて、ポリエステルフィルム及びポリプロピレンフィルムから選ばれるフィルムに接着させた場合の最大剥離強度が、15mm幅換算で、好ましくは0.5N以上、より好ましくは0.8N以上、さらに好ましくは1.0N以上であり、そして、好ましくは10N以下、より好ましくは7N以下、さらに好ましくは5N以下である。なお、最大剥離強度について、「ポリエステルフィルム及びポリプロピレンフィルムから選ばれるフィルムに接着させた場合」とは、「ポリエステルフィルムに接着させた場合、及びポリプロピレンフィルムから選ばれるフィルムに接着させた場合のいずれにおいても」の意味である。本発明の液体現像剤は、樹脂フィルムに対してこのような剥離強度を有するものとしても特定することができる。 The liquid developer of the present invention forms a film of the liquid developer, and when it is adhered to a film selected from a polyester film and a polypropylene film according to JIS K 6854-3: 1999, the maximum peeling strength is 15 mm in width conversion. Preferably, it is 0.5 N or more, more preferably 0.8 N or more, further preferably 1.0 N or more, and preferably 10 N or less, more preferably 7 N or less, still more preferably 5 N or less. As for the maximum peel strength, “when adhered to a film selected from polyester film and polypropylene film” means “when adhered to a polyester film or adhered to a film selected from a polypropylene film” The meaning is The liquid developer of the present invention can also be specified as one having such peel strength with respect to a resin film.
結着樹脂は、前記の如く、重合脂肪酸を含むカルボン酸成分とアミン成分との重縮合物である重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂を含有する。 As described above, the binder resin contains a polymerized fatty acid-modified polyamide resin which is a polycondensate of a carboxylic acid component containing a polymerized fatty acid and an amine component.
重合脂肪酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルキルエステル(アルキル基の炭素数が1以上3以下)の二量体脂肪酸(ダイマー酸)が好ましい。不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、3-オクテン酸、10-ウンデセン酸、エライジン酸、パルミトレイン酸、リノレン酸等が挙げられる。不飽和脂肪酸の炭素数は、接着に関する柔軟性の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは14以上であり、そして、接着性に関する凝集力の観点から、好ましくは24以下、より好ましくは20以下である。 The polymerized fatty acid is not particularly limited. For example, unsaturated fatty acids or dimer fatty acids (dimer acids) of lower alkyl esters thereof (alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms) are preferable. Examples of unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, 3-octenoic acid, 10-undecenoic acid, elaidic acid, palmitoleic acid, linolenic acid and the like. The carbon number of the unsaturated fatty acid is preferably 10 or more, more preferably 14 or more, from the viewpoint of flexibility for adhesion, and preferably 24 or less, more preferably 20 or less from the viewpoint of cohesion for adhesion. It is.
不飽和脂肪酸の重合方法は特に限定されないが、不飽和脂肪酸の低級アルキルエステルを約300℃に加熱して重合する方法、活性白土、ルイス酸等の触媒の存在下で熱重合する方法、パーオキサイドを併用して熱重合する方法等が挙げられる。 The polymerization method of unsaturated fatty acid is not particularly limited, but a method of polymerizing by heating lower alkyl ester of unsaturated fatty acid to about 300 ° C., a method of thermally polymerizing in the presence of a catalyst such as activated clay or Lewis acid, peroxide And the like.
重合脂肪酸の含有量は、柔軟性及びポリプロピレンフィルムとの接着性の観点から、カルボン酸成分中、好ましくは70モル%以上、より好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは85モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上である。 The content of the polymerized fatty acid is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, still more preferably 85 mol% or more, and further preferably in the carboxylic acid component from the viewpoint of flexibility and adhesiveness with a polypropylene film. Is 90 mol% or more.
重合脂肪酸以外のカルボン酸としては、脂肪族モノカルボン酸(モノマー酸)、芳香族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられるが、樹脂フィルムに対する接着性の観点から、カルボン酸成分は、さらに、脂肪族モノカルボン酸を含有していることが好ましく、その炭素数は、好ましくは3以上、より好ましくは炭素数3以上6以下である。脂肪族モノカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは2モル%以上、より好ましくは4モル%以上であり、そして、好ましくは20モル%以下、より好ましくは15モル%以下、さらに好ましくは10モル%以下、さらに好ましくは7モル%以下である。 Examples of carboxylic acids other than polymerized fatty acids include aliphatic monocarboxylic acids (monomer acids), aromatic monocarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids and the like, but from the viewpoint of adhesion to resin films, carboxylic acids The acid component preferably further contains an aliphatic monocarboxylic acid, and the carbon number thereof is preferably 3 or more, more preferably 3 or more and 6 or less. The content of the aliphatic monocarboxylic acid is preferably 2 mol% or more, more preferably 4 mol% or more, and preferably 20 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, in the carboxylic acid component. Preferably it is 10 mol% or less, More preferably, it is 7 mol% or less.
アミン成分は、エチレンジアミンとm-キシレンジアミンを含有することが好ましい。 The amine component preferably contains ethylenediamine and m-xylenediamine.
エチレンジアミンの含有量は、アミン成分中、アミド結合濃度の確保をして樹脂の強度を向上させ、さらにフィルム接着性を向上させる観点から、好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは65モル%以上であり、そして、柔軟性及び粘着性を向上させ、さらにフィルム接着性を向上させる観点から、好ましくは80モル%以下、より好ましくは77モル%以下、さらに好ましくは73モル%以下である。 The content of ethylene diamine is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more from the viewpoint of securing the amide bond concentration in the amine component to improve the strength of the resin and further improving the film adhesion. More preferably, it is 65 mol% or more, and from the viewpoint of improving the flexibility and adhesiveness and further improving the film adhesion, it is preferably 80 mol% or less, more preferably 77 mol% or less, still more preferably 73 It is less than mol%.
m-キシレンジアミンの含有量は、アミン成分中、柔軟性及び粘着性を向上させ、さらにフィルム接着性を向上させる観点から、好ましくは20モル%以上、より好ましくは23モル%以上、さらに好ましくは28モル%以上であり、そして、アミド結合濃度の確保をして樹脂の強度を向上させ、さらにフィルム接着性を向上させる観点から、好ましくは50モル%以下、より好ましくは40モル%以下、さらに好ましくは35モル%以下である。 The content of m-xylenediamine is preferably 20 mol% or more, more preferably 23 mol% or more, and still more preferably, from the viewpoint of improving the flexibility and adhesiveness in the amine component and further improving the film adhesion. From the viewpoint of improving the strength of the resin by securing the concentration of the amide bond and being 28 mol% or more, and further improving the film adhesion, it is preferably 50 mol% or less, more preferably 40 mol% or less Preferably it is 35 mol% or less.
アミン成分にはエチレンジアミン及びm-キシレンジアミン以外のアミンが、本発明の効果を阻害しない範囲で含まれていてもよく、他のアミンとしては、ジアミノフェニルメタン、フェニレンジアミン、トリアミノベンゼン、トリアミノフェノール、テトラアミノベンゼン等の芳香族アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン等が挙げられる。 The amine component may contain an amine other than ethylenediamine and m-xylenediamine as long as the effects of the present invention are not impaired. Other amines include diaminophenylmethane, phenylenediamine, triaminobenzene and triamino Examples thereof include aromatic amines such as phenol and tetraaminobenzene, and polyalkylene polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine and tetraethylenepentamine.
重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂は、通常のポリアミド樹脂と同様に、カルボン酸成分とアミン成分とを重縮合させて得られる。反応温度は、好ましくは160〜250℃、より好ましくは180〜230℃であり、反応は不活性ガス中で行うことが好ましく、反応は減圧下で行ってもよい。また、得られる樹脂の物性を考慮すると、カルボン酸成分のカルボキシ当量とアミン成分のアミン当の差は小さいことが好ましい。 The polymerized fatty acid modified polyamide resin is obtained by polycondensing a carboxylic acid component and an amine component in the same manner as an ordinary polyamide resin. The reaction temperature is preferably 160 to 250 ° C., more preferably 180 to 230 ° C. The reaction is preferably carried out in an inert gas, and the reaction may be carried out under reduced pressure. Further, in consideration of the physical properties of the obtained resin, the difference between the carboxy equivalent of the carboxylic acid component and the amine equivalent of the amine component is preferably small.
重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂の25℃における貯蔵弾性率が2.0×108Pa以下であると、フィルムへの接着性が向上する。従って、かかる貯蔵弾性率は、2.0×108Pa以下であり、好ましくは1.8×108Pa以下、より好ましくは1.6×108Pa以下であり、そして、接着を維持する樹脂強度の観点から、好ましくは1.0×106Pa以上、より好ましくは1.0×107Pa以上である。 The adhesiveness to a film improves that the storage elastic modulus at 25 degrees C of a polymeric fatty acid modified polyamide resin is 2.0x10 < 8 > Pa or less. Therefore, the storage elastic modulus is 2.0 × 10 8 Pa or less, preferably 1.8 × 10 8 Pa or less, more preferably 1.6 × 10 8 Pa or less, and from the viewpoint of resin strength to maintain adhesion, Preferably it is 1.0 * 10 < 6 > Pa or more, More preferably, it is 1.0 * 10 < 7 > Pa or more.
重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂のガラス転移温度は、フィルム接着性の観点から、好ましくは30℃以下、より好ましくは20℃以下、さらに好ましくは15℃以下であり、そして、液体トナー製造の観点から、好ましくは-20℃以上、より好ましくは-10℃以上、さらに好ましくは0℃以上である。なお、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂の動的粘弾性測定で得られた貯蔵弾性率と損失弾性率の比から損失正接(tanδ)が得られるが、この損失正接(tanδ)のピーク温度をガラス転移温度とする。 The glass transition temperature of the polymerized fatty acid-modified polyamide resin is preferably 30 ° C. or less, more preferably 20 ° C. or less, still more preferably 15 ° C. or less from the viewpoint of film adhesion, and preferably from the viewpoint of liquid toner production. Is −20 ° C. or higher, more preferably −10 ° C. or higher, and still more preferably 0 ° C. or higher. Although the loss tangent (tan δ) can be obtained from the ratio of the storage elastic modulus and the loss elastic modulus obtained by dynamic viscoelasticity measurement of the polymerized fatty acid-modified polyamide resin, the peak temperature of this loss tangent (tan δ) is the glass transition temperature I assume.
また、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂の損失正接(tanδ)は、接着性の観点から、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.2以上、さらに好ましくは0.25以上であり、そして、塗膜強度の観点から、0.4以下、より好ましくは0.35以下、さらに好ましくは0.3以下である。 The loss tangent (tan δ) of the polymerized fatty acid-modified polyamide resin is preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, and still more preferably 0.25 or more from the viewpoint of adhesiveness, and 0.4 from the viewpoint of coating film strength. Or less, more preferably 0.35 or less, and still more preferably 0.3 or less.
重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂の軟化点は、フィルム接着性の観点から、好ましくは110℃以下、より好ましくは105℃以下、さらに好ましくは100℃以下であり、そして、液体トナー製造の観点から、好ましくは70℃以上、より好ましくは80℃以上である。 The softening point of the polymerized fatty acid modified polyamide resin is preferably 110 ° C. or less, more preferably 105 ° C. or less, still more preferably 100 ° C. or less from the viewpoint of film adhesion, and preferably from the viewpoint of liquid toner production. It is 70 ° C. or more, more preferably 80 ° C. or more.
重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂の重量平均分子量は、フィルム接着性に必要な樹脂の凝集力を得る観点から、好ましくは3,000以上、より好ましくは5,000以上、さらに好ましくは7,000以上であり、そして、フィルムに対し十分な濡れによる接着性を得る観点から、好ましくは20,000以下、より好ましくは17,000以下、さらに好ましくは15,000以下である。 The weight average molecular weight of the polymerized fatty acid modified polyamide resin is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 7,000 or more, from the viewpoint of obtaining the cohesion of the resin necessary for film adhesion. From the viewpoint of obtaining sufficient wet adhesion, it is preferably 20,000 or less, more preferably 17,000 or less, and still more preferably 15,000 or less.
重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂の酸価は、接着性に必要な樹脂の凝集力を得る観点から、好ましくは25mgKOH/g以下、より好ましくは20mgKOH/g以下、さらに好ましくは10mgKOH/g以下であり、そして、フィルムに対し十分な濡れによる接着性を得る観点から、好ましくは0.5mgKOH/g以上、より好ましくは1.0mgKOH/g以上である。また、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂のアミン価は、同様の観点から、好ましくは10mgKOH/g以下、より好ましくは5mgKOH/g以下、さらに好ましくは3mgKOH/g以下であり、そして、好ましくは0.5mgKOH/g以上、より好ましくは1mgKOH/g以上である。 The acid value of the polymerized fatty acid-modified polyamide resin is preferably 25 mg KOH / g or less, more preferably 20 mg KOH / g or less, still more preferably 10 mg KOH / g or less, from the viewpoint of obtaining the cohesion of the resin necessary for adhesiveness. From the viewpoint of obtaining sufficient adhesion to the film due to wetting, it is preferably 0.5 mg KOH / g or more, more preferably 1.0 mg KOH / g or more. From the same point of view, the amine value of the polymerized fatty acid modified polyamide resin is preferably 10 mg KOH / g or less, more preferably 5 mg KOH / g or less, still more preferably 3 mg KOH / g or less, and preferably 0.5 mg KOH / g. The above, more preferably 1 mg KOH / g or more.
重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂は、フィルムとの接着性を得る観点から、フィルム化し、JIS K 6854-3:1999に準じて、ポリエステルフィルム及びポリプロピレンフィルムから選ばれるフィルムに接着させた場合の最大剥離強度が15mm幅換算で、好ましくは0.85N以上、より好ましくは1.0N以上であり、そして、好ましくは17N以下、より好ましくは10N以下である。 The polymerized fatty acid-modified polyamide resin is formed into a film from the viewpoint of obtaining adhesiveness with the film, and the maximum peel strength when it is adhered to a film selected from a polyester film and a polypropylene film according to JIS K 6854-3: 1999. It is preferably 0.85 N or more, more preferably 1.0 N or more, and preferably 17 N or less, more preferably 10 N or less in terms of 15 mm width.
重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂の含有量は、結着樹脂中、90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましく、100質量%、即ち樹脂として、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂のみを用いることがさらに好ましい。なお、本願の効果が損なわれない範囲で、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂以外の他の樹脂を含有していてもよい。重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂以外の樹脂としては、例えば、他のポリアミド樹脂、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等のスチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体であるスチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The content of the polymerized fatty acid-modified polyamide resin in the binder resin is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and 100% by mass, that is, it is more preferable to use only the polymerized fatty acid-modified polyamide resin as a resin. . In addition, you may contain resin other than polymeric fatty acid modified | denatured polyamide resin in the range which does not impair the effect of this application. As resins other than the polymerized fatty acid modified polyamide resin, for example, other polyamide resin, polyester, polystyrene, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer Styrene resin which is a homopolymer or copolymer containing styrene or a styrene-substituted product such as a combination, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, etc. Resin, rosin modified maleic resin, polyethylene resin, polypropylene, polyurethane, silicone resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, etc. may be mentioned, and one or more of them may be used in combination be able to.
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等を使用することができる。例えば、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、イソインドリン、ジスアゾエロー等が挙げられる。なお、本発明において、トナー粒子は、黒用トナー、カラー用トナーのいずれであってもよい。 As the colorant, dyes, pigments and the like used as colorants for toners can be used. For example, carbon black, phthalocyanine blue, permanent brown FG, brilliant first scarlet, pigment green B, rhodamine-B base, solvent red 49, solvent red 146, solvent blue 35, quinacridone, carmine 6B, isoindoline, disazo aero etc. may be mentioned. . In the present invention, the toner particles may be either black toner or color toner.
着色剤の含有量は、画像濃度を向上させる観点から、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、さらに好ましくは15質量部以上であり、そして、トナーの粉砕性を向上させて小粒径にできる観点、低温定着性を向上させる観点、及びトナー粒子の分散安定性を向上させて保存安定性を向上させる観点から、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは100質量部以下、より好ましくは70質量部以下、さらに好ましくは50質量部以下、さらに好ましくは30質量部以下である。 The content of the colorant is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 15 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the binder resin, from the viewpoint of improving the image density. Then, from the viewpoint of improving the pulverizing property of the toner to make the particle diameter small, the viewpoint of improving the low temperature fixing property, and the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles to improve the storage stability The amount is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less, and still more preferably 30 parts by mass or less.
トナー粒子は、結着樹脂及び着色剤に加えて、離型剤、荷電制御剤、荷電制御樹脂、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤を適宜含有していてもよい。 In addition to the binder resin and the colorant, the toner particles may be a releasing agent, a charge control agent, a charge control resin, a magnetic powder, a flowability improver, a conductive regulator, a reinforcing filler such as a fibrous substance, and an antioxidant You may contain suitably additives, such as an agent and a cleaning property improvement agent.
トナー粒子の製造方法としては、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー原料を溶融混練し、得られた溶融混練物を粉砕して得る方法、水系結着樹脂分散液と水系着色剤分散液を混合し結着樹脂粒子と着色剤粒子を合一させる方法、水系結着樹脂分散液と着色剤を高速攪拌する方法等が挙げられる。現像性及び定着性を向上させる観点から、トナー原料を溶融混練した後に粉砕し、好ましくはさらに湿式粉砕する方法が好ましい。 The toner particles are produced by melt-kneading a toner raw material containing a binder resin and a colorant, and pulverizing the obtained melt-kneaded product, an aqueous binder resin dispersion and an aqueous colorant dispersion. Examples thereof include a method of mixing and coalescing binder resin particles and colorant particles, and a method of stirring an aqueous binder resin dispersion liquid and a colorant at high speed. From the viewpoint of improving the developability and the fixability, it is preferable to melt and knead the toner raw material and then pulverize it, preferably by wet pulverization.
先ず、結着樹脂、着色剤、必要に応じて用いる添加剤等を含有するトナー原料は、あらかじめヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ボールミル等の混合機で混合した後、混練機に供給することが好ましく、結着樹脂中での着色剤の分散性を向上させる観点から、ヘンシェルミキサーがより好ましい。 First, it is preferable that toner raw materials containing a binder resin, a coloring agent, an additive used as needed, etc. are mixed in advance by a mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, a ball mill or the like and then supplied to a kneader From the viewpoint of improving the dispersibility of the colorant in the binder resin, a Henschel mixer is more preferable.
ヘンシェルミキサーでの混合は、攪拌の周速度、及び攪拌時間を調整しながら行う。周速度は、着色剤の分散性を向上させる観点から、好ましくは10m/sec以上30m/sec以下である。また、攪拌時間は、着色剤の分散性を向上させる観点から、好ましくは1分以上10分以下である。 The mixing with the Henschel mixer is performed while adjusting the circumferential speed of stirring and the stirring time. The circumferential velocity is preferably 10 m / sec or more and 30 m / sec or less from the viewpoint of improving the dispersibility of the colorant. The stirring time is preferably 1 minute or more and 10 minutes or less from the viewpoint of improving the dispersibility of the colorant.
次いで、トナー原料の溶融混練は、密閉式ニーダー、一軸もしくは二軸の混練機、連続式オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いて行うことができる。 Subsequently, melt kneading of the toner raw material can be performed using a known kneader such as a closed kneader, a uniaxial or twin screw kneader, or a continuous open roll kneader.
次いで、溶融混練物を粉砕が可能な程度に冷却した後、粉砕工程、及び必要に応じて分級工程等を経て、トナー粒子を得ることができる。 Next, after cooling the melt-kneaded product to such an extent that it can be pulverized, toner particles can be obtained through a pulverization process, and if necessary, a classification process and the like.
粉砕工程は、多段階に分けてもよい。例えば、溶融混練物を、約1〜5mmに粗粉砕した後、さらに微粉砕してもよい。また、粉砕工程時の生産性を向上させるために、溶融混練物を疎水性シリカ等の無機微粒子と混合した後、粉砕してもよい。 The grinding process may be divided into multiple stages. For example, the melt-kneaded product may be roughly pulverized to about 1 to 5 mm and then finely pulverized. Moreover, in order to improve the productivity at the time of a grinding | pulverization process, you may grind | pulverize, after mixing a melt-kneaded thing with inorganic fine particles, such as hydrophobic silica.
粉砕工程に用いられる粉砕機は特に限定されないが、粗粉砕に好適に用いられる粉砕機としては、例えば、アトマイザー、ロートプレックス等が挙げられるが、ハンマーミル等を用いてもよい。また、微粉砕に好適に用いられる粉砕機としては、流動層式ジェットミル、気流式ジェットミル、機械式ミル等が挙げられる。 The grinder used in the grinding step is not particularly limited, and examples of the grinder suitably used in the coarse grinding include an atomizer and a rotoplex, but a hammer mill may be used. Moreover, as a pulverizer suitably used for pulverization, a fluidized bed jet mill, an air jet mill, a mechanical mill and the like can be mentioned.
分級工程に用いられる分級機としては、気流式分級機、慣性式分級機、篩式分級機等が挙げられる。なお、必要に応じて粉砕工程と分級工程とを繰り返してもよい。 Examples of classifiers used in the classification process include pneumatic classifiers, inertial classifiers, and sieve classifiers. In addition, you may repeat a grinding process and a classification process as needed.
前記粉砕工程及び必要に応じて行う分級工程で得られるトナー粒子の体積中位粒径(D50)は、後述の湿式粉砕工程の生産性を向上させる観点から、好ましくは3μm以上、より好ましくは4μm以上であり、そして好ましくは15μm以下、より好ましくは12μm以下である。なお、体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる粒径を意味する。なお、トナー粒子は、分散剤及び絶縁性液体と混合後、湿式粉砕等によりさらに微細化されることが好ましい。 The volume median particle diameter (D 50 ) of the toner particles obtained in the pulverizing step and the classification step as needed is preferably 3 μm or more, more preferably from the viewpoint of improving the productivity of the wet pulverizing step described later. 4 μm or more, and preferably 15 μm or less, more preferably 12 μm or less. The volume median particle size (D 50 ) means a particle size at which the cumulative volume frequency calculated by volume fraction is 50% as calculated from the smaller particle size. The toner particles are preferably further pulverized by wet grinding or the like after being mixed with the dispersant and the insulating liquid.
トナー粒子の含有量は、絶縁性液体100質量部に対して、高速印刷性の観点から、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上、さらに好ましくは30質量部以上であり、そして、分散安定性の向上の観点から、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下、さらに好ましくは70質量部以下、さらに好ましくは60質量部以下である。 The content of the toner particles is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more from the viewpoint of high-speed printability with respect to 100 parts by mass of the insulating liquid From the viewpoint of improving the dispersion stability, it is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, still more preferably 70 parts by mass or less, and still more preferably 60 parts by mass or less.
本発明の液体現像剤は、トナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点、及び湿式粉砕時にトナー粒子の粉砕性を向上させ小粒径の液体現像剤を得る観点から、分散剤を含有する。分散剤は、トナー粒子を絶縁性液体中に安定に分散させるために用いるものである。本発明の液体現像剤は、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂への吸着性を向上させる観点から、塩基性吸着基を有する塩基性分散剤を含有することが好ましい。塩基性吸着基としては、トナーの正帯電性の観点から、アミノ基(-NH2、-NHR、-NHRR’)、イミノ基(=NH)、アミド基(-C(=O)-NRR’)、イミド基(-N(COR)2)、ニトロ基(-NO2)、シアノ基(-CN)、アゾ基(-N=N-)、ジアゾ基(=N2)、及びアジ基(-N3)からなる群より選ばれた少なくとも1種の窒素含有基が好ましい。ここで、R、R’は炭素数1〜5の炭化水素基を表す。分散剤のトナー粒子への吸着性の観点からは、アミノ基又はイミノ基が好ましく、分散剤の吸着効率を高める観点、及びトナー粒子の凝集を抑制し、液体現像剤の粘度を低減する観点からは、イミノ基がより好ましい。塩基性分散剤は、複数の塩基性吸着基を有していることが好ましく、イミノ基を有する塩基性分散剤としては、ポリイミンとカルボン酸の脱水縮合物、又はポリイミンと無水マレイン酸変性ポリアルキレン化合物の脱水縮合物が好ましい。 The liquid developer of the present invention is dispersed from the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles and improving the storage stability, and from the viewpoint of improving the pulverizing property of the toner particles at the time of wet pulverization to obtain a small particle diameter liquid developer. Contains an agent. The dispersant is used to stably disperse toner particles in the insulating liquid. The liquid developer of the present invention preferably contains a basic dispersant having a basic adsorptive group from the viewpoint of improving the adsorptivity to the polymerized fatty acid modified polyamide resin. As a basic adsorptive group, an amino group (-NH 2 , -NHR, -NHRR '), an imino group (= NH), an amido group (-C (= O) -NRR', from the viewpoint of the positive chargeability of the toner. ), Imide group (-N (COR) 2 ), nitro group (-NO 2 ), cyano group (-CN), azo group (-N = N-), diazo group (= N 2 ), and azide group ( At least one nitrogen-containing group selected from the group consisting of -N 3 ) is preferred. Here, R and R 'represent a C1-C5 hydrocarbon group. From the viewpoint of the adsorptivity of the dispersant to the toner particles, an amino group or an imino group is preferable, from the viewpoint of enhancing the adsorption efficiency of the dispersant, and from the viewpoint of suppressing the aggregation of the toner particles and reducing the viscosity of the liquid developer. An imino group is more preferred. The basic dispersant preferably has a plurality of basic adsorptive groups, and as the basic dispersant having an imino group, a dehydrated condensate of a polyimine and a carboxylic acid, or a polyimine and a maleic anhydride-modified polyalkylene Preferred are dehydrated condensates of the compounds.
ポリイミンとしては、トナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点から、ポリアルキレンイミンが好ましい。具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン等が挙げられるが、トナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点から、ポリエチレンイミンがより好ましい。エチレンイミンの付加モル数は、好ましくは10以上、より好ましくは100以上であり、そして、好ましくは1,000以下、より好ましくは500以下である。 As the polyimine, a polyalkyleneimine is preferred from the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles and improving the storage stability. Specific examples thereof include polyethylene imine, polypropylene imine, and polybutylene imine. However, polyethylene imine is more preferable from the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles and improving the storage stability. The addition mole number of ethyleneimine is preferably 10 or more, more preferably 100 or more, and preferably 1,000 or less, more preferably 500 or less.
一方、カルボン酸としては、トナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点から、好ましくは炭素数10以上30以下、より好ましくは炭素数12以上24以下、さらに好ましくは炭素数16以上22以下の飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸が好ましく、直鎖の飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸がより好ましい。具体的なカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の直鎖飽和脂肪族カルボン酸;オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の直鎖不飽和脂肪族カルボン酸等が挙げられる。 On the other hand, the carboxylic acid is preferably 10 to 30 carbon atoms, more preferably 12 to 24 carbon atoms, and still more preferably 16 carbon atoms, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles and improving storage stability. A saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid having a molecular weight of 22 or less is preferable, and a linear saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid is more preferable. Specific examples of carboxylic acids include linear saturated aliphatic carboxylic acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid; and linear unsaturated aliphatic carboxylic acids such as oleic acid, linoleic acid and linolenic acid. Be
また、カルボン酸は、ヒドロキシ基等の置換基を有していてもよい。トナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点から、ヒドロキシ基を置換基として有する、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、メバロン酸、リシノール酸、12-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸はその縮合体であってもよい。 The carboxylic acid may also have a substituent such as a hydroxy group. From the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles and improving the storage stability, hydroxycarboxylic acids having a hydroxy group as a substituent are preferred. Examples of hydroxycarboxylic acids include hydroxycarboxylic acids such as mevalonic acid, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid. The hydroxycarboxylic acid may be a condensate thereof.
上記観点から、カルボン酸としては、好ましくは炭素数10以上30以下、より好ましくは炭素数12以上24以下、さらに好ましくは炭素数16以上22以下のヒドロキシ脂肪族カルボン酸、又はその縮合体が好ましく、12-ヒドロキシステアリン酸又はその縮合体がより好ましい。 From the above point of view, the carboxylic acid is preferably a hydroxy aliphatic carboxylic acid having preferably 10 to 30 carbon atoms, more preferably 12 to 24 carbon atoms, and still more preferably 16 to 22 carbon atoms, or a condensate thereof More preferred is 12-hydroxystearic acid or a condensate thereof.
ポリイミンとカルボン酸の脱水縮合物の市販品としては、ソルスパース11200(有効分100%換算のアミン価:64mgKOH/g)、ソルスパース13940(有効分100%換算のアミン価:130mgKOH/g)(以上、いずれも日本ルーブリゾール(株)製)等が挙げられ、好ましくはソルスパース11200である。 As a commercial product of dehydrated condensation product of polyimine and carboxylic acid, Solsparse 11200 (Amine value in 100% conversion: 64 mg KOH / g), Solsparse 13940 (Amine value in 100% conversion: 130 mg KOH / g) (above, In all cases, Nippon Lubrizol Co., Ltd.) and the like can be mentioned, and Solsparse 11200 is preferable.
また、無水マレイン酸変性ポリアルキレン化合物は、末端に二重結合を有するポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイゾブチレンに無水マレイン酸を反応させたものが用いられる。トナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点から、ポリアルキレンの重量平均分子量は、好ましくは500以上、より好ましくは700以上であり、そして、好ましくは2,000以下、より好ましくは1,500以下である。 As the maleic anhydride-modified polyalkylene compound, those obtained by reacting maleic anhydride with polyethylene, polypropylene, polyisobutylene having a double bond at the end are used. From the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the toner particles and improving the storage stability, the weight average molecular weight of the polyalkylene is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, and preferably 2,000 or less, more preferably 1,500. It is below.
無水マレイン酸変性ポリアルキレン化合物の市販品としては、Baker Hughes社のマレイン酸変性プロピレンホモポリマー、Chevron社、Dover ChemiCal社のポリイソブテンコハク酸無水物等が挙げられる。 Examples of commercially available products of maleic anhydride-modified polyalkylene compounds include maleic acid-modified propylene homopolymers of Baker Hughes, and polyisobutene succinic anhydrides of Chevron and Dover ChemiCal.
ポリイミンとカルボン酸の脱水縮合物及びポリイミンと無水マレイン酸変性ポリアルキレン化合物の脱水縮合物の重量平均分子量は、トナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点から、好ましくは2,000以上、より好ましくは4,000以上、さらに好ましくは8,000以上であり、そして、トナーの粉砕性の観点から、好ましくは50,000以下、より好ましくは40,000以下、さらに好ましくは30,000以下、さらに好ましくは20,000以下、さらに好ましくは15,000以下である。 The weight average molecular weight of the dehydrated condensate of the polyimine and the carboxylic acid and the dehydrated condensate of the polyimine and the maleic anhydride-modified polyalkylene compound is preferably 2,000 or more from the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles and improving the storage stability. Is more preferably 4,000 or more, still more preferably 8,000 or more, and preferably 50,000 or less, more preferably 40,000 or less, still more preferably 30,000 or less, still more preferably 20,000 or less, from the viewpoint of toner crushability. Is less than 15,000.
ポリイミンとカルボン酸の脱水縮合物及びポリイミンと無水マレイン酸変性ポリアルキレン化合物のアミン価は、トナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点から、好ましくは20mgKOH/g以上、より好ましくは30mgKOH/g以上、さらに好ましくは40mgKOH/g以上、さらに好ましくは50mgKOH/g以上であり、そして、液体現像剤の現像性を向上させる観点から、好ましくは150mgKOH/g以下、より好ましくは120mgKOH/g以下、さらに好ましくは100mgKOH/g以下である。 The amine value of the dehydrated condensate of polyimine and carboxylic acid and the amine value of polyimine and maleic anhydride-modified polyalkylene compound are preferably 20 mg KOH / g or more, more preferably from the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles and improving storage stability. Is 30 mg KOH / g or more, more preferably 40 mg KOH / g or more, still more preferably 50 mg KOH / g or more, and from the viewpoint of improving the developability of the liquid developer, preferably 150 mg KOH / g or less, more preferably 120 mg KOH / g. It is at most g, more preferably at most 100 mg KOH / g.
塩基性分散剤の含有量は、トナー粒子100質量部に対して、トナー粒子の分散安定性の観点から、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上、さらに好ましくは2質量部以上であり、そして、トナーの帯電性観点から、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下である。 The content of the basic dispersant is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and still more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of toner particles, from the viewpoint of dispersion stability of the toner particles. And from the viewpoint of the chargeability of the toner, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less.
本発明の液体現像剤には、前記塩基性分散剤以外の公知の分散剤が含まれていてもよいが、前記塩基性分散剤の含有量は、分散剤中、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは100質量%である。 The liquid developer of the present invention may contain known dispersants other than the basic dispersant, but the content of the basic dispersant is preferably 50% by mass or more in the dispersant. More preferably, it is 70% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, further preferably 95% by mass or more, and further preferably 100% by mass.
本発明における絶縁性液体とは、電気が流れにくい液体のことを意味するが、本発明においては、絶縁性液体の導電率は、好ましくは1.0×10-11S/m以下、より好ましくは5.0×10-12S/m以下であり、そして、好ましくは1.0×10-13S/m以上である。 The insulating liquid in the present invention means a liquid in which electricity does not easily flow, but in the present invention, the conductivity of the insulating liquid is preferably 1.0 × 10 −11 S / m or less, more preferably 5.0. It is not more than 10 -12 S / m, and preferably not less than 1.0 10 -13 S / m.
絶縁性液体の具体例としては、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等の炭化水素系溶媒、ポリシロキサン、植物油等が挙げられ、炭化水素系溶媒及びポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、これらのなかでは、低温定着性の観点から、炭化水素系溶媒がより好ましく、低粘度であり、粉砕性、低温定着性、及び耐擦過性のバランスに優れていることから、脂肪族炭化水素がさらに好ましい。脂肪族炭化水素としては、パラフィン系炭化水素、炭素数12以上18以下のオレフィン等が挙げられる。これらのうちの1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。脂肪族炭化水素のなかでは、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を向上させ、液体現像剤の低温定着性を向上させる観点及び抵抗を高める観点から、パラフィン系炭化水素が好ましい。パラフィン系炭化水素としては、流動パラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。 Specific examples of the insulating liquid include, for example, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, hydrocarbon solvents such as halogenated hydrocarbons, polysiloxanes, vegetable oils, etc. At least one member selected from the group consisting of solvents and polysiloxanes is preferable. Among them, hydrocarbon solvents are more preferable from the viewpoint of low-temperature fixability, low viscosity, grindability, low-temperature fixability, and resistance Aliphatic hydrocarbons are more preferred because of their excellent balance of abrasiveness. Examples of aliphatic hydrocarbons include paraffinic hydrocarbons and olefins having 12 to 18 carbon atoms. One or two or more of these can be used in combination. Among aliphatic hydrocarbons, paraffin hydrocarbons are preferable from the viewpoints of improving the dispersion stability of toner particles in a liquid developer and improving the low temperature fixability of the liquid developer and the resistance. As paraffinic hydrocarbons, liquid paraffin, isoparaffin and the like can be mentioned.
脂肪族炭化水素の市販品としては、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーK、アイソパーM(以上、いずれもエクソンモービル社製)、シェルゾール71、シェルゾールTM(以上、いずれもシェルケミカルズジャパン社製)、IPソルベント1620、IPソルベント2028、IPソルベント2835(以上、いずれも出光興産社製)、モレスコホワイトP-55、モレスコホワイトP-70、モレスコホワイトP-100、モレスコホワイトP-150、モレスコホワイトP-260(以上、いずれもMORESCO社製)、コスモホワイトP-60、コスモホワイトP-70(以上、いずれもコスモ石油ルブリカンツ社製)、ライトール(Sonneborn社製)、アイソゾール400、カクタスN12D、カクタスN14(以上、いずれもJX日鉱日石エネルギー(株)製)、リニアレン14、リニアレン16、リニアレン18、リニアレン124、リニアレン148、リニアレン168(以上、いずれも出光興産社製)「NAS-3」、「NAS-4」、「NAS-5H」(以上、いずれも日油(株)製)等が挙げられる。 Commercial products of aliphatic hydrocarbons include Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar K, Isopar M (all by ExxonMobil), Shellsol 71, Shellsol TM (all by Shell Chemicals Japan) IP Solvent 1620, IP Solvent 2028, IP Solvent 2835 (all available from Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Moresco White P-55, Moresco White P-70, Moresco White P-100, Moresco White P-150, Moresco White P-260 (all manufactured by MORESCO), Cosmo White P-60, Cosmo White P-70 (all manufactured by Cosmo Petroleum Lubricants), Lightol (manufactured by Sonneborn), Isozole 400, Cactus N12D, Cactus N14 (all available from JX Nippon Oil & Energy Corporation), Linearn 14, Linearn 16, Linear 18, Linearen 124, Linearen 148, Linearen 168 (all manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) "NAS-3", "NAS-4", "NAS-5H" (all manufactured by NOF Corporation) Can be mentioned.
炭化水素系溶媒の含有量は、絶縁性液体中、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは100質量%である。 The content of the hydrocarbon solvent in the insulating liquid is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, further preferably 100% by mass %.
絶縁性液体の25℃における粘度は、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を向上させ保存安定性を向上させる観点、及び湿式粉砕時にトナー粒子の粉砕性を向上させ小粒径の液体現像剤を得る観点から、好ましくは1.0mPa・s以上、より好ましくは1.2mPa・s以上、さらに好ましくは1.3mPa・s以上であり、そして、液体現像剤の低温定着性を向上させる観点、及び湿式粉砕時にトナー粒子の粉砕性を向上させ小粒径の液体現像剤を得る観点から、好ましくは30mPa・s以下、より好ましくは10mPa・s以下、さらに好ましくは5mPa・s以下、さらに好ましくは3mPa・s以下である。絶縁性液体を2種以上組み合わせて用いる場合には、組み合わせた絶縁性液体混合物の粘度が上記範囲内であればよい。 The viscosity at 25 ° C. of the insulating liquid improves the dispersion stability of the toner particles in the liquid developer to improve the storage stability, and the pulverizing property of the toner particles at the time of wet grinding to improve the small particle diameter liquid development From the viewpoint of obtaining the developer, preferably 1.0 mPa · s or more, more preferably 1.2 mPa · s or more, still more preferably 1.3 mPa · s or more, and the viewpoint of improving the low temperature fixability of the liquid developer, and From the viewpoint of improving the grindability of toner particles to obtain a small particle diameter liquid developer, the viscosity is preferably 30 mPa · s or less, more preferably 10 mPa · s or less, still more preferably 5 mPa · s or less, still more preferably 3 mPa · s. s or less. When two or more insulating liquids are used in combination, the viscosity of the combined insulating liquid mixture may be within the above range.
液体現像剤は、さらに、各種副資材、例えば、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を含んでいてもよい。 The liquid developer further includes various auxiliary materials such as emulsifiers, surfactants, stabilizers, wetting agents, thickeners, foaming agents, antifoaming agents, coagulants, gelling agents, antisettling agents, and charging. Control agents, antistatic agents, antiaging agents, softeners, plasticizers, fillers, flavoring agents, antiblocking agents, mold release agents, and the like may be included.
本発明の液体現像剤は、トナー粒子を分散剤の存在下で絶縁性液体中に分散させて得られる。液体現像剤中のトナー粒子の粒径を小さくする観点、及び液体現像剤の粘度を低減する観点から、トナー粒子を絶縁性液体中に分散させ、トナー粒子を湿式粉砕して液体現像剤を得ることが好ましい。 The liquid developer of the present invention is obtained by dispersing toner particles in an insulating liquid in the presence of a dispersant. From the viewpoint of reducing the particle size of the toner particles in the liquid developer and from the viewpoint of reducing the viscosity of the liquid developer, the toner particles are dispersed in an insulating liquid, and the toner particles are wet pulverized to obtain a liquid developer Is preferred.
トナー粒子、分散剤、及び絶縁性液体の混合方法としては、攪拌混合装置により攪拌する方法等が好ましい。撹拌混合装置は、特に限定はされないが、トナー粒子分散液の生産性及び保存安定性を向上させる観点から、高速攪拌混合装置が好ましく、具体的には、デスパ(浅田鉄工(株)製)、T.K.ホモミクサー、T.K.ホモディスパー、T.K.ロボミックス(以上、いずれもプライミクス(株)製)、クレアミックス(エム・テクニック(株)製)、ケイディーミル(ケイディー・インターナショナル社製)等が好ましい。 As a method of mixing the toner particles, the dispersant, and the insulating liquid, a method of stirring using a stirring and mixing device is preferable. The stirring and mixing apparatus is not particularly limited, but a high speed stirring and mixing apparatus is preferable from the viewpoint of improving the productivity and storage stability of the toner particle dispersion, specifically, Despa (manufactured by Asada Iron Works, Ltd.), T. K. Homomixer, T. K. Homodisperser, T. K. Robomix (all, Primix Co., Ltd.), Clairemix (M. Tech. Co., Ltd.), K.D. Mill (K.D. International) Etc. are preferred.
湿式粉砕とは、絶縁性液体中に分散させたトナー粒子を、絶縁性液体に分散した状態で機械的に粉砕処理する方法である。 Wet grinding is a method of mechanically grinding toner particles dispersed in an insulating liquid in a state of being dispersed in the insulating liquid.
湿式粉砕に使用する装置としては、例えば、アンカー翼等の一般に用いられている撹拌混合装置を用いることができる。撹拌混合装置の中では、デスパ(浅田鉄工(株)製)、T.K.ホモミクサー(プライミクス(株)製)等の高速攪拌混合装置、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の粉砕機又は混練機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。 As an apparatus used for wet pulverization, for example, a generally used stirring and mixing apparatus such as an anchor wing can be used. Among the stirring and mixing devices, high-speed stirring and mixing devices such as Despa (manufactured by Asada Iron Works, Ltd.) and T. K. Homomixer (manufactured by Primix, Inc.), mills, kneaders such as roll mills, beads mills, kneaders, extruders, etc. Etc. These devices can also be combined.
これらの中では、トナー粒子の粒径を小さくする観点、及びトナー粒子の分散安定性を向上させて保存安定性を向上させる観点、及びトナー粒子分散液の粘度を低減する観点から、ビーズミルの使用が好ましい。 Among these, from the viewpoint of reducing the particle diameter of toner particles, and the viewpoint of improving the storage stability by improving the dispersion stability of toner particles, and the viewpoint of reducing the viscosity of toner particle dispersion, use of a bead mill Is preferred.
ビーズミルでは、用いるメディアの粒径や充填率、ローターの周速度、滞留時間等を制御することにより所望の粒径、粒径分布を持ったトナー粒子を得ることができる。 In the bead mill, toner particles having a desired particle size and particle size distribution can be obtained by controlling the particle size and filling ratio of the medium used, the circumferential velocity of the rotor, the residence time and the like.
液体現像剤の固形分濃度は、画像濃度を向上させる観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上であり、そして、トナー粒子の分散安定性を向上させて保存安定性を向上させる観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下である。トナー粒子分散液調製後、希釈、濃縮等の操作がなければ、トナー粒子分散液の固形分濃度が液体現像剤の固形分濃度となる。 The solid content concentration of the liquid developer is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more from the viewpoint of improving the image density, and the dispersion stability of the toner particles In order to improve the storage stability by improving the storage stability, the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less. After preparation of the toner particle dispersion, if there is no operation such as dilution and concentration, the solid content concentration of the toner particle dispersion becomes the solid concentration of the liquid developer.
液体現像剤中のトナー粒子の含有量は、高速印刷の観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上であり、そして、トナー粒子の分散安定性の観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下である。 The content of toner particles in the liquid developer is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more from the viewpoint of high-speed printing, and the dispersion stability of the toner particles From the viewpoint of the properties, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less.
液体現像剤中のトナー粒子の体積中位粒径(D50)は、液体現像剤の粘度を低減する観点から、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上であり、そして、トナー粒子の粒径を小さくし、画質を向上させる観点から、好ましくは5μm以下、より好ましくは3μm以下、さらに好ましくは2.5μm以下である。 The volume median particle diameter (D 50 ) of the toner particles in the liquid developer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, and still more preferably 1.5 μm or more from the viewpoint of reducing the viscosity of the liquid developer. And, from the viewpoint of reducing the particle size of the toner particles and improving the image quality, it is preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, and still more preferably 2.5 μm or less.
液体現像剤中の絶縁性液体の含有量は、トナー粒子の分散安定性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上、さらに好ましくは60質量%以上であり、そして、高速印刷の観点から、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、さらに好ましくは80質量%以下である。 The content of the insulating liquid in the liquid developer is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and still more preferably 60% by mass or more from the viewpoint of dispersion stability of the toner particles. From the viewpoint of high-speed printing, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and still more preferably 80% by mass or less.
固形分濃度が25質量%の液体現像剤の25℃における粘度は、トナー粒子の分散安定性を向上させて保存安定性を向上させる観点から、好ましくは3mPa・s以上、より好ましくは5mPa・s以上、さらに好ましくは6mPa・s以上、さらに好ましくは7mPa・s以上であり、そして、液体現像剤の定着性を向上させる観点から、好ましくは50mPa・s以下、より好ましくは40mPa・s以下、さらに好ましくは37mPa・s以下、さらに好ましくは35mPa・s以下である。 The viscosity at 25 ° C. of the liquid developer having a solid content concentration of 25% by mass is preferably 3 mPa · s or more, more preferably 5 mPa · s, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the toner particles and improving the storage stability. Or more, more preferably 6 mPa · s or more, still more preferably 7 mPa · s or more, and from the viewpoint of improving the fixability of the liquid developer, preferably 50 mPa · s or less, more preferably 40 mPa · s or less, further preferably Preferably it is 37 mPa · s or less, more preferably 35 mPa · s or less.
本発明の液体現像剤を用い、樹脂フィルムに画像を印刷することができる。樹脂フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、酢酸セルローズ、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリカーボネート等のフィルムが挙げられるが、ポリエステルフィルム及びポリプロピレンフィルムが好ましい。 An image can be printed on a resin film using the liquid developer of the present invention. Examples of resin films include films of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polypropylene, cellulose acetate, polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate etc.), polycarbonate etc. , Polyester films and polypropylene films are preferred.
液体現像剤を用いた樹脂フィルムへの画像印刷の具体的な方法としては、例えば、感光体を帯電させる帯電工程と、感光体を露光する露光工程と、感光体上に形成された静電潜像に、液体現像剤中のトナー粒子を付着させてトナー像を形成させる現像工程と、形成されたトナー像を樹脂フィルムに転写する転写工程と、転写されたトナー像を加熱し、トナー像に含まれる絶縁性液体を揮発させて除去するとともに、トナー像を樹脂フィルムに定着させる定着工程とを含む方法が挙げられる。 As a specific method of image printing on a resin film using a liquid developer, for example, a charging step of charging the photosensitive member, an exposure step of exposing the photosensitive member, and an electrostatic latent formed on the photosensitive member A developing step of causing toner particles in a liquid developer to adhere to an image to form a toner image, a transferring step of transferring the formed toner image to a resin film, and heating the transferred toner image to form a toner image The method includes the step of volatilizing and removing the insulating liquid contained, and the step of fixing the toner image to the resin film.
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。樹脂等の物性は、以下の方法により測定した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited by these examples. Physical properties of the resin and the like were measured by the following methods.
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター「CFT-500D」((株)島津製作所製)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/minで加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
[Softening point of resin]
Using a flow tester "CFT-500D" (manufactured by Shimadzu Corporation), while heating a 1 g sample at a heating rate of 6 ° C./min, a load of 1.96 MPa is applied by a plunger, diameter 1 mm, length 1 mm Push out of the nozzle. The plunger drop amount of the flow tester is plotted against the temperature, and the temperature at which half of the sample flowed out is taken as the softening point.
〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法により測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、2-プロパノールとトルエンの混合溶媒(2-プロパノール:トルエン=2:1(質量比))に変更する。
[Acid value of resin]
It measures by the method of JIS K0070. However, only the measurement solvent is changed to a mixed solvent of 2-propanol and toluene (2-propanol: toluene = 2: 1 (mass ratio)) from a mixed solvent of ethanol and ether defined in JIS K 0070.
〔樹脂のアミン価〕
JIS K2501に従い、電位差滴定装置(京都電子(株)製、AT-510)を用いて測定する。
[Amine value of resin]
Measurement is performed using a potentiometric titrator (manufactured by Kyoto Denshi K. K., AT-510) according to JIS K2501.
〔樹脂の粘弾性測定〕
(1) 試料の調製
離型紙で作った寸法幅5mm、長さ50mm、深さ3mmの箱を金属板に貼付け、箱の中に約0.6gのポリアミド樹脂の粉を入れ、120℃に設定したホットプレートに載せ、樹脂粉を溶融させる。溶融樹脂が箱内に均等に渡ったら急冷し、樹脂片を箱から取り出す。
樹脂片の幅、厚みをノギスで正確に測定する。
測定に使用する樹脂片の幅は4.5mm以上6mm以下、厚みは1.0以上2.0mm以下、長さは45mm以上50mm以下とする。
(2) 貯蔵弾性率の測定
引張用治具を装着した動的粘弾性測定装置「DVA-225」(アイティー計測制御(株)製)に、試料寸法(つかみ間長、幅、厚み)、変形モードは引張、静/動応力比1.5、歪0.02%、定速昇温速度2℃/min、測定周波数10Hz、上限伸び率70%、最小荷重2cN、サンプリング間隔は2℃/min、及び下限弾性率10E5Paを入力し、(1)で調製した試料を引張用治具で挟み込み、適度な張力を掛けた後、-70℃まで液体窒素で冷却し測定開始温度-50℃から、測定上限温度を70℃までの貯蔵弾性率、損失弾性率、及び損失正接(tanδ)を測定する。
(3) ガラス転移温度(Tg)の決定
上記(2)における損失正接(tanδ)のピークトップの温度をガラス転移温度(Tg)とする。
Viscoelastic measurement of resin
(1) Preparation of sample A box of dimension width 5 mm, length 50 mm, depth 3 mm made of release paper was attached to a metal plate, and about 0.6 g of polyamide resin powder was put in the box and set at 120 ° C. Place on a hot plate and melt the resin powder. Quench the molten resin evenly in the box and take out the resin pieces from the box.
Measure the width and thickness of the resin piece accurately with a vernier caliper.
The width of the resin piece used for measurement is 4.5 mm or more and 6 mm or less, the thickness is 1.0 or more and 2.0 mm or less, and the length is 45 mm or more and 50 mm or less.
(2) Measurement of storage elastic modulus Dynamic viscoelasticity measuring apparatus “DVA-225” (manufactured by IT Measurement & Control Co., Ltd.) equipped with a jig for tension, sample dimensions (grip length, width, thickness), The deformation mode is tensile, static / dynamic stress ratio 1.5, strain 0.02%, constant temperature rise rate 2 ° C / min, measurement frequency 10Hz, upper limit elongation 70%, minimum load 2cN, sampling interval 2 ° C / min, and lower limit Enter the elastic modulus 10E5Pa, sandwich the sample prepared in (1) with a jig for tension, apply appropriate tension and then cool to -70 ° C with liquid nitrogen and start measurement temperature -50 ° C, measurement upper limit temperature Measure the storage modulus up to 70 ° C., the loss modulus, and the loss tangent (tan δ).
(3) Determination of Glass Transition Temperature (Tg) The temperature at the peak top of the loss tangent (tan δ) in the above (2) is taken as the glass transition temperature (Tg).
〔樹脂の重量平均分子量(Mw)〕
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、分子量分布を測定し、重量平均分子量を求める。
〔測定条件〕
カラム:GMMHR-H(東ソー(株)製)×2
カラム温度:40℃
検出器:RI
溶離液:クロロホルム
流速:1.0mL/min
注入量:0.1mL
標準:ポリスチレン
[Weight-average molecular weight of resin (Mw)]
The molecular weight distribution is measured by gel permeation chromatography (GPC) to determine the weight average molecular weight.
〔Measurement condition〕
Column: GMMHR-H (manufactured by Tosoh Corporation) x 2
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI
Eluent: Chloroform flow rate: 1.0 mL / min
Injection volume: 0.1 mL
Standard: Polystyrene
〔絶縁性液体と混合する前のトナー粒子の体積中位粒径〕
測定機:コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター(株)製)
アパチャー径:100μm
解析ソフト:コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター(株)製)
電解液:アイソトンII(ベックマンコールター(株)製)
分散液:電解液にエマルゲン109P(花王(株)製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB(グリフィン):13.6)を溶解して5質量%に調整したもの
分散条件:前記分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機(機械名:(株)エスエヌディー製US-1、出力:80W)にて1分間分散させる。その後、前記電解液25mLを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製する。
測定条件:前記電解液100mLに、3万個の粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度となるように、前記試料分散液を加え、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求める。
[Volume median particle size of toner particles before mixing with insulating liquid]
Measuring machine: Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd.)
Aperture diameter: 100 μm
Analysis software: Coulter multisizer Accucomp version 1.19 (manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd.)
Electrolyte: Isoton II (manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd.)
Dispersion solution: Emulgen 109P (manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether, HLB (glyphin): 13.6) dissolved in electrolyte to adjust to 5% by mass Dispersion conditions: 10 mg of measurement sample in 5 mL of the dispersion Is added, and dispersed for 1 minute with an ultrasonic dispersion machine (machine name: US-1, manufactured by SND Co., Ltd., output: 80 W). Thereafter, 25 mL of the electrolytic solution is added, and the mixture is dispersed for 1 minute with an ultrasonic dispersion machine to prepare a sample dispersion.
Measurement conditions: The sample dispersion is added to 100 mL of the electrolyte so that the particle size of 30,000 particles can be measured in 20 seconds, 30,000 particles are measured, and the volume is determined from the particle size distribution. Determine the median particle size (D 50 ).
〔分散剤の重量平均分子量(Mw)〕
以下に示す、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により分子量分布を測定し、数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)を求める。
(1) 試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mLになるように、分散剤(分散剤溶液から絶縁性液体を留去)をテトラヒドロフランに溶解させる。次いで、この溶液をポアサイズ0.2μmのフッ素樹脂フィルター「FP-200」(住友電気工業(株)製)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
(2) 分子量測定
下記の測定装置と分析カラムを用い、溶離液としてテトラヒドロフランを、毎分1mLの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液100μLを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレン(東ソー(株)製のA-500(5.0×102)、A-1000(1.01×103)、A-2500(2.63×103)、A-5000(5.97×103)、F-1(1.02×104)、F-2(1.81×104)、F-4(3.97×104)、F-10(9.64×104)、F-20(1.90×105)、F-40(4.27×105)、F-80(7.06×105)、F-128(1.09×106))を標準試料として作成したものを用いる。
測定装置:HLC-8220GPC(東ソー(株)製)
分析カラム:GMHXL+G3000HXL(東ソー(株)製)
[Weight-average molecular weight of dispersant (Mw)]
The molecular weight distribution is measured by gel permeation chromatography (GPC) method shown below, and the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) are determined.
(1) Preparation of sample solution The dispersant (distilling off the insulating liquid from the dispersant solution) is dissolved in tetrahydrofuran so that the concentration becomes 0.5 g / 100 mL. Next, this solution is filtered using a fluorine resin filter “FP-200” (manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) having a pore size of 0.2 μm to remove insoluble components, and this is used as a sample solution.
(2) Molecular weight measurement Using the following measuring device and analysis column, flow tetrahydrofuran as an eluent at a flow rate of 1 mL per minute, and stabilize the column in a 40 ° C. thermostat. Then, 100 μL of the sample solution is injected to perform measurement. The molecular weight of the sample is calculated based on a calibration curve prepared in advance. The calibration curve at this time includes several types of monodispersed polystyrene (A-500 (5.0 × 10 2 ), A-1000 (1.01 × 10 3 ), A-2500 (2.63 × 10 3 ), manufactured by Tosoh Corporation), A-5000 (5.97 × 10 3 ), F-1 (1.02 × 10 4 ), F-2 (1.81 × 10 4 ), F-4 (3.97 × 10 4 ), F-10 (9.64 × 10 4 ), Those prepared using F-20 (1.90 × 10 5 ), F-40 (4.27 × 10 5 ), F-80 (7.06 × 10 5 ), and F-128 (1.09 × 10 6 ) as standard samples are used.
Measuring device: HLC-8220GPC (made by Tosoh Corporation)
Analysis column: GMHXL + G3000HXL (made by Tosoh Corporation)
〔分散剤のアミン価〕
試料を100mLビーカーに精秤し、予めブロモクレゾールグリーンを溶解したエタノールとトルエンの混合溶媒(質量比1:1)50mLを加え試料を溶解する。
電位差滴定装置を用い、0.2mol/Lアルコール性塩酸標準溶液で滴定する。同時に空試験も実施し、下記式からアミン価を算出する。
アミン価(mgKOH/g)=(A−B)×M×f×56.108/試料採取量(g)
A=本試験の滴定量(mL)
B=空試験の滴定量(mL)
M=アルコール性塩酸標準溶液のモル濃度(mol/L)
f=アルコール性塩酸標準溶液のファクター
56.108 =KOHの分子量(g/mol)
[Amine value of dispersant]
The sample is precisely weighed in a 100 mL beaker, and 50 mL of a mixed solvent of ethanol and toluene (mass ratio 1: 1) in which bromocresol green is previously dissolved is added to dissolve the sample.
Using a potentiometric titrator, titrate with 0.2 mol / L alcoholic hydrochloric acid standard solution. A blank test is also conducted at the same time, and the amine value is calculated from the following formula.
Amine value (mg KOH / g) = (A-B) × M × f × 56.108 / sampling amount (g)
A = Titration of this test (mL)
B = Titer of empty test (mL)
M = molar concentration of alcoholic hydrochloric acid standard solution (mol / L)
f = factor of alcoholic hydrochloric acid standard solution
56.108 = Molecular weight of KOH (g / mol)
〔絶縁性液体の導電率〕
試料25gを40mL容のガラス製サンプル管「スクリューNo.7」((株)マルエム製)に入れ、非水系導電率計「DT-700」(Dispersion Technology社製)を用いて、電極を絶縁性液体に浸し、25℃で20回測定を行って平均値を算出し、導電率を測定する。数値が小さいほど高抵抗であることを示す。
[Conductivity of Insulating Liquid]
25 g of a sample is put in a 40 mL glass sample tube “screw No. 7” (manufactured by Marumu Co., Ltd.), and the non-aqueous conductivity meter “DT-700” (manufactured by Dispersion Technology) is used to insulate the electrode. Immerse in liquid and measure 20 times at 25 ° C. to calculate the average value and measure the conductivity. The smaller the value, the higher the resistance.
〔絶縁性液体及び液体現像剤の25℃における粘度〕
6mL容のガラス製サンプル管「スクリューNo.2」(マルエム社製)に測定液を4〜5mL入れ、回転振動式粘度計「ビスコメイトVM-10A-L」((株)セコニック製、検出端子:チタン製、φ8mm)を用いて、25℃にて粘度を測定する。
[Viscosity of Insulating Liquid and Liquid Developer at 25 ° C.]
Put 4 to 5 mL of the measurement solution into a 6 mL glass sample tube “screw No. 2” (manufactured by Marem Co., Ltd.), and use a rotational vibration viscometer “Biscomate VM-10A-L” (Seconik Corp., detection terminal) : Measure viscosity at 25 ° C. using titanium, φ 8 mm).
〔液体現像剤の固形分濃度〕
試料10質量部をヘキサン90質量部で希釈し、遠心分離装置「3-30KS」(シグマ社製)を用いて、回転数25,000r/minにて、20分間回転させる。静置後、上澄み液をデカンテーションにて除去した後、90質量部のヘキサンで希釈し、同様の条件で再び遠心分離を行う。上澄み液をデカンテーションにて除去した後、下層を真空乾燥機にて0.5kPa、40℃にて8時間乾燥させ、以下の式より固形分濃度を計算する。
[Solid content concentration of liquid developer]
Ten parts by mass of the sample is diluted with 90 parts by mass of hexane and rotated for 20 minutes at a rotational speed of 25,000 r / min using a centrifugal separator "3-30 KS" (manufactured by Sigma). After standing, the supernatant is removed by decantation, diluted with 90 parts by mass of hexane, and centrifuged again under the same conditions. After removing the supernatant liquid by decantation, the lower layer is dried with a vacuum dryer at 0.5 kPa and 40 ° C. for 8 hours, and the solid content concentration is calculated from the following equation.
〔液体現像剤中のトナー粒子の体積中位粒径(D50)〕
レーザー回折/散乱式粒径測定装置「マスターサイザー2000」(マルバーン社製)を用いて、測定用セルにアイソパーG(エクソンモービル社製、イソパラフィン、25℃における粘度1mPa・s)を加え、散乱強度が5〜15%になる濃度で、粒子屈折率1.58(虚数部0.1)、分散媒屈折率1.42の条件にて、体積中位粒径(D50)を測定する。
[Volume median particle diameter (D 50 ) of toner particles in liquid developer]
Using a laser diffraction / scattering particle sizer “Mastersizer 2000” (manufactured by Malvern Co., Ltd.), add Isopar G (manufactured by ExxonMobil, isoparaffin, viscosity 1 mPa · s at 25 ° C.) to the measurement cell, and scatter intensity The volume median particle size (D 50 ) is measured under the conditions of a particle refractive index of 1.58 (imaginary part 0.1) and a dispersion medium refractive index of 1.42 at a concentration of 5 to 15%.
樹脂製造例
表1に示すカルボン酸成分を冷却管付きのディーン・スターク管を備えた1L容のセパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら70℃まで昇温した。減圧窒素置換を行った後、表1に示すアミン成分の混合物をゆっくり滴下した。発熱がおさまったら145℃まで昇温し脱水を促進した。その温度で1時間保持した。その後ゆっくり210℃まで昇温し、6時間保持した。40kPaで0.5時間反応させた後冷却し、120℃でバットに反応物を流し込み固化させ小片に砕いて、ポリアミド樹脂(樹脂A〜K)を得た。
Resin Production Example The carboxylic acid components shown in Table 1 were placed in a 1 L separable flask equipped with a Dean-Stark tube equipped with a condenser, and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen atmosphere. After nitrogen substitution under reduced pressure, the mixture of amine components shown in Table 1 was slowly dropped. When the heat ceased, the temperature was raised to 145 ° C. to promote dehydration. It was kept at that temperature for 1 hour. Thereafter, the temperature was slowly raised to 210 ° C. and held for 6 hours. After reacting for 0.5 hour at 40 kPa, the reaction product was cooled, poured into a vat at 120 ° C., solidified, and crushed into small pieces to obtain polyamide resins (Resins A to K).
さらに、ポリアミド樹脂のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム及びポリプロピレン(PP)フィルムに対するフィルム接着性を以下のテープ剥離試験と剥離強度測定により評価した。 Furthermore, the film adhesiveness of the polyamide resin to a polyethylene terephthalate (PET) film and a polypropylene (PP) film was evaluated by the following tape peel test and peel strength measurement.
〔フィルム接着性〕
(1) テープ剥離試験
旧JIS K5400に従って、フィルム接着性を評価した。イソプロピルアルコール/トルエン=2/1(質量比)の混合溶剤で25質量%の濃度で樹脂を溶解させた樹脂溶液を、縦幅20cm、横幅20cmのPETフィルム(P2241、東洋紡製、フィルム厚20μm)と縦幅20cm、横幅20cmのPPフィルム(VM-PET1011HG-AS、東レ製、フィルム厚12μm)に、バーコーターNo.6(計算液膜厚13.7μm)を用い、卓上塗工機TC-1(三井電気精機株式会社製)にて速度2m/minで塗工し、その後80℃の乾燥機で10分間乾燥した。塗工面にカッターナイフを用いて素地に達する11本の切り傷(切り傷の間隔は1mm)をつけ、100個の碁盤目を作製した。次に、この碁盤目部分にセロテープ(登録商標)(セロハン粘着テープ 24mm 幅JIS Z1522)を、消しゴムを使用して強く圧着させた後、テープの端を45°の角度で一気に引き剥がして、以下の評価基準に従って、フィルム接着性を評価した。
〔評価基準〕
A:どの格子の目もはがれがない。
B:カットの交差点における塗膜の小さなはがれあり。はがれのある格子の数が全碁盤目の5%未満。
C:塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれている。はがれのある格子の数が全碁盤目の5%以上15%未満。
D:塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている。はがれのある格子の数が全碁盤目の15%以上65%未満。
[Film adhesion]
(1) Tape peeling test According to old JIS K5400, film adhesiveness was evaluated. A resin solution in which the resin is dissolved at a concentration of 25% by mass with a mixed solvent of isopropyl alcohol / toluene = 2/1 (mass ratio) is a PET film of 20 cm long and 20 cm wide (P2241, Toyobo, film thickness 20 μm) Using a bar coater No. 6 (calculated liquid film thickness of 13.7 μm) for a PP film (VM-PET1011HG-AS, made by Toray, film thickness 12 μm) with a vertical width of 20 cm and a horizontal width of 20 cm. The resultant was applied at a speed of 2 m / min with Mitsui Electric Seiki Co., Ltd., and then dried for 10 minutes with a dryer at 80 ° C. Using a cutter knife, the surface to be coated was cut with 11 cuts (cut distance of 1 mm) to reach the substrate, to prepare 100 grids. Next, cellotape (registered trademark) (cellophane adhesive tape 24 mm wide JIS Z 1522) is strongly pressed to this grid portion using an eraser, and then the end of the tape is peeled off at a 45 ° angle, The film adhesion was evaluated according to the following evaluation criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: There is no detachment of any grid eyes.
B: There is a small peeling of the coating at the intersection of cuts. The number of peeled grids is less than 5% of the total grid.
C: The coating is peeled off at the intersections along the line of the cut. The number of grids with peeling is 5% or more and less than 15% of the entire grid.
D: The coating is partially and completely peeled off along the cut line. The number of grids with peeling is more than 15% and less than 65% of the entire grid.
(2) 剥離強度測定
下記の方法により、JIS K 6854-3:1999「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第3部 T形はく離」に準じて、ポリエステルフィルム(PETフィルム)及びポリプロピレンフィルム(PPフィルム)に対する最大剥離強度を測定した。
<PETフィルム>
樹脂を、イソプロピルアルコール/トルエン=2/1(質量比)の混合溶剤で25質量%の濃度で溶解させた溶液を、縦幅25cm、横幅20cmのPETフィルム(FE2001、フタムラ化学(株)製、厚さ:12μm)のコロナ処理面にバーコーターNo.6(計算液膜厚13.7μm)を用い、卓上塗工機TC-1(三井電気精機株式会社製)にて速度2m/minで塗工した。その後、80℃の乾燥機で10分間乾燥後、塗工面に未塗工のPETフィルムのコロナ処理面を載せ、120℃、0.7m/minの条件で2枚のフィルムを圧着した。その貼り合せたフィルムを25mm幅で切り出した後、JIS K 6854-3:1999「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第3部 T形はく離」に準じ、10mm/minの速度に設定した引張試験機にて最大剥離強度を求め、15mm幅に換算した。
<PPフィルム>
PETフィルムに代わりに、PPフィルム(FOR、フタムラ化学(株)製、厚さ:25μm、片面コロナ処理品を用いて、同様に最大剥離強度を求め、15mm幅に換算した。
(2) Peeling strength measurement According to JIS K 6854-3: 1999 "Adhesive-Peeling adhesive strength test method-Part 3 T-type peeling" by the following method, polyester film (PET film) and polypropylene film ( Maximum peel strength for PP film was measured.
<PET film>
A solution obtained by dissolving a resin in a mixed solvent of isopropyl alcohol / toluene = 2/1 (mass ratio) at a concentration of 25% by mass is a PET film (FE 2001, produced by Futamura Chemical Co., Ltd.) with a width of 25 cm and a width of 20 cm. Using a bar coater No. 6 (calculated liquid film thickness of 13.7 μm) on a corona-treated surface with a thickness of 12 μm, coat at a speed of 2 m / min with a tabletop coating machine TC-1 (made by Mitsui Electric Seiki Co., Ltd.) did. Then, after drying for 10 minutes with a dryer at 80 ° C., the corona-treated surface of the uncoated PET film was placed on the coated surface, and two films were pressure bonded at 120 ° C. and 0.7 m / min. The laminated film was cut out with a width of 25 mm, and then the tension was set at a speed of 10 mm / min according to JIS K 6854-3: 1999 “Adhesive-Peel adhesion test method-Part 3 T-type peeling”. The maximum peel strength was determined with a tester and converted to a width of 15 mm.
<PP film>
The maximum peel strength was similarly determined using a PP film (FOR, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., thickness: 25 μm, single-sided corona-treated product) instead of the PET film and converted to a width of 15 mm.
実施例及び比較例で使用したポリアミド樹脂(樹脂A〜L)の物性及びフィルム接着性を表2に示す。 Physical properties and film adhesiveness of polyamide resins (Resins A to L) used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 2.
分散剤の製造例1
300mL四つ口セパラブルフラスコにポリエチレンイミン1200(エポミンSP-012、純正化学(株)製)9g、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(X-10065、Baker Hughes社製)59.9g、溶媒としてキシレン68.9gを入れ、窒素気流中、撹拌しながら1.5時間かけて140℃まで昇温し、反応水はディーン・スターク管を用いて溜去した。その後、2時間かけて160℃まで昇温、さらに100Torrまで減圧して、キシレンを完全に溜去した。100℃まで冷却しフラスコから取り出した後、バット上で固化させた。なお、FT-IRにて1770cm-1に見られる無水マレイン酸変性ポリプロピレンの酸無水物由来のピークが反応で消失したことを確認した。室温で十分固化結晶化した反応物をラボミキサーで粉砕し、分散剤Aを得た。分散剤Aの重量平均分子量は98,000、アミン価は1.6mgKOH/gであった。
Production Example 1 of Dispersant
In a 300 mL four-neck separable flask, 9 g of polyethyleneimine 1200 (Epomin SP-012, manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), 59.9 g of maleic anhydride modified polypropylene (X-10065, manufactured by Baker Hughes), 68.9 g of xylene as a solvent In the nitrogen stream, the temperature was raised to 140 ° C. with stirring for 1.5 hours, and the reaction water was distilled off using a Dean-Stark tube. Thereafter, the temperature was raised to 160 ° C. over 2 hours, and the pressure was further reduced to 100 Torr to completely distill off the xylene. After cooling to 100 ° C. and taking it out of the flask, it was solidified on a vat. In addition, it was confirmed that the peak derived from the acid anhydride of maleic anhydride-modified polypropylene, which was observed at 1770 cm -1 by FT-IR, disappeared in the reaction. The reaction product sufficiently solidified and crystallized at room temperature was pulverized by a laboratory mixer to obtain dispersant A. The weight average molecular weight of Dispersant A was 98,000, and the amine value was 1.6 mg KOH / g.
分散剤の製造例2
300ml四つ口セパラブルフラスコにポリエチレンイミン600(エポミンSP-006、純正化学(株)製)7.6g、無水マレイン酸変性ポリイソブチレン(H1000 Dover Chemical社製)74.9g、溶媒としてキシレン82.5gを入れ、窒素気流中、撹拌しながら1.5時間かけて140℃まで昇温し、反応水はディーン・スターク管を用いて溜去した。その後、2時間かけて160℃まで昇温、さらに100Torrまで減圧して、キシレンを完全に溜去した。70℃まで冷却しフラスコから取り出した。なお、FT-IRにて1770cm-1に見られる無水マレイン酸変性ポリイソブチレンの酸無水物由来のピークが反応で消失したことを確認し、分散剤Cを得た。分散剤Cの重量平均分子量は50.000、アミン価は1.2mgKOH/gであった。
Production Example 2 of Dispersant
In a 300-ml four-neck separable flask, 7.6 g of polyethyleneimine 600 (Epomin SP-006, manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), 74.9 g of maleic anhydride-modified polyisobutylene (manufactured by H1000 Dover Chemical), and 82.5 g of xylene as a solvent are placed. The temperature was raised to 140 ° C. with stirring in a nitrogen stream over 1.5 hours, and the reaction water was distilled off using a Dean-Stark tube. Thereafter, the temperature was raised to 160 ° C. over 2 hours, and the pressure was further reduced to 100 Torr to completely distill off the xylene. It cooled to 70 degreeC and took out from the flask. In addition, it was confirmed that the peak derived from the acid anhydride of maleic anhydride-modified polyisobutylene, which was observed at 1770 cm -1 by FT-IR, disappeared in the reaction, to obtain Dispersant C. The weight average molecular weight of the dispersing agent C was 50.000, and the amine value was 1.2 mg KOH / g.
実施例1〜9及び比較例1〜6
卓上ニーダー(PBV-0.3、入江商会製)に、表3に示す結着樹脂144g(80質量部)と着色剤「ECB-301」(大日精化工業(株)製、フタロシアニンブルー15:3)36g(20質量部)を投入し、90℃で10分間撹拌、混練した。得られた混練物をコーヒーミルで粗粉砕し、次いで、超音速ジェット粉砕機(日本ニューマチック工業製)で微細化し、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子の粒径は、10〜15μm程度であった。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6
In a table-top kneader (PBV-0.3, manufactured by Irie Shokai), 144 g (80 parts by mass) of a binding resin shown in Table 3 and a coloring agent "ECB-301" (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Phthalocyanine Blue 15: 3) 36 g (20 parts by mass) was charged, and the mixture was stirred and kneaded at 90 ° C. for 10 minutes. The obtained kneaded product was roughly pulverized by a coffee mill and then pulverized by a supersonic jet pulverizer (manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) to obtain toner particles. The particle size of the obtained toner particles was about 10 to 15 μm.
トナー粒子15g(25質量部)、表3に示す分散剤0.9g(分散剤Bは1.8g)(1.5質量部)、表3に示す絶縁性液体44.1g(73.55質量部)、及び0.8mm径のジルコニアビーズ390gを250mL容の容器に入れ、ペイントシェーカー(浅田鉄工(株)製)で6時間分散し、湿式粉砕を行い、固形分濃度が26.5質量%の液体現像剤を得た。得られた液体現像剤の物性を表3に示す。 15 g (25 parts by mass) of toner particles, 0.9 g of dispersant shown in Table 3 (1.8 g of dispersant B) (1.5 parts by mass), 44.1 g (73.55 parts by mass) of insulating liquid shown in Table 3, and 0.8 mm diameter 390 g of the above zirconia beads were placed in a 250 mL container, dispersed with a paint shaker (manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) for 6 hours, and wet-pulverized to obtain a liquid developer having a solid content concentration of 26.5 mass%. Physical properties of the obtained liquid developer are shown in Table 3.
試験例〔フィルム接着性〕
(1) テープ剥離試験
旧JIS K5400に従って、フィルム接着性を評価した。液体現像剤を、PETフィルム(P2241、東洋紡製、フィルム厚20μm)とPPフィルム(VM-PET1011HG-AS、東レ製、フィルム厚12μm)に、バーコーターNo.6を用いて、速度2m/minで塗工し、その後80℃の乾燥機で10分間乾燥した。塗工面にカッターナイフを用いて素地に達する11本の切り傷(切り傷の間隔は1mm)をつけ、100個の碁盤目を作製した。次に、この碁盤目部分にセロテープ(登録商標)(セロハン粘着テープ 24mm 幅JIS Z1522)を、消しゴムを使用して強く圧着させた後、テープの端を45°の角度で一気に引き剥がして、以下の評価基準に従って、フィルム接着性を評価した。結果を表3に示す。
〔評価基準〕
A:どの格子の目もはがれがない。
B:カットの交差点における塗膜の小さなはがれあり。はがれのある格子の数が全碁盤目の5%未満。
C:塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれている。はがれのある格子の数が全碁盤目の5%以上15%未満。
D:塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている。はがれのある格子の数が全碁盤目の15%以上65%未満。
Test example (film adhesion)
(1) Tape peeling test According to old JIS K5400, film adhesiveness was evaluated. Liquid developer was applied to PET film (P2241, Toyobo, film thickness 20 μm) and PP film (VM-PET1011HG-AS, Toray, film thickness 12 μm) using a bar coater No. 6 at a speed of 2 m / min. It was applied and then dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. Using a cutter knife, the surface to be coated was cut with 11 cuts (cut distance of 1 mm) to reach the substrate, to prepare 100 grids. Next, cellotape (registered trademark) (cellophane adhesive tape 24 mm wide JIS Z 1522) is strongly pressed to this grid portion using an eraser, and then the end of the tape is peeled off at a 45 ° angle, The film adhesion was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
〔Evaluation criteria〕
A: There is no detachment of any grid eyes.
B: There is a small peeling of the coating at the intersection of cuts. The number of peeled grids is less than 5% of the total grid.
C: The coating is peeled off at the intersections along the line of the cut. The number of grids with peeling is 5% or more and less than 15% of the entire grid.
D: The coating is partially and completely peeled off along the cut line. The number of grids with peeling is more than 15% and less than 65% of the entire grid.
(2) 剥離強度測定
下記の方法により、JIS K 6854-3:1999「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第3部 T形はく離」に準じて、ポリエステルフィルム(PETフィルム)及びポリプロピレンフィルム(PPフィルム)に対する最大剥離強度を測定した。結果を表3に示す。
<PETフィルム>
液体現像剤を、PETフィルム(FE2001、フタムラ化学(株)製、厚さ:12μm)のコロナ処理面にバーコーターNo.6を用い、速度2m/minで塗工した。その後、80℃の乾燥機で10分間乾燥後、塗工面に未塗工のPETフィルムのコロナ処理面を載せ、120℃、0.7m/minの条件で2枚のフィルムを圧着した。その貼り合せたフィルムを25mm幅で切り出した後、JIS K 6854-3:1999「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第3部 T形はく離」に準じ、10mm/minの速度に設定した引張試験機にて最大剥離強度を求め、15mm幅に換算した。
<PPフィルム>
PETフィルムに代わりに、PPフィルム(FOR、フタムラ化学(株)製、厚さ:25μm、片面コロナ処理品を用いて、同様に最大剥離強度を求め、15mm幅に換算した。
(2) Peeling strength measurement According to JIS K 6854-3: 1999 "Adhesive-Peeling adhesive strength test method-Part 3 T-type peeling" by the following method, polyester film (PET film) and polypropylene film ( Maximum peel strength for PP film was measured. The results are shown in Table 3.
<PET film>
The liquid developer was coated on a corona-treated surface of a PET film (FE 2001, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., thickness: 12 μm) using a bar coater No. 6 at a speed of 2 m / min. Then, after drying for 10 minutes with a dryer at 80 ° C., the corona-treated surface of the uncoated PET film was placed on the coated surface, and two films were pressure bonded at 120 ° C. and 0.7 m / min. The laminated film was cut out with a width of 25 mm, and then the tension was set at a speed of 10 mm / min according to JIS K 6854-3: 1999 “Adhesive-Peel adhesion test method-Part 3 T-type peeling”. The maximum peel strength was determined with a tester and converted to a width of 15 mm.
<PP film>
The maximum peel strength was similarly determined using a PP film (FOR, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., thickness: 25 μm, single-sided corona-treated product) instead of the PET film and converted to a width of 15 mm.
以上の結果より、所定の貯蔵弾性率を有する重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂を結着樹脂とする実施例1〜9の液体現像剤は、比較例1〜6の液体現像剤と対比して、ポリエステルフィルム及びポリプロピレンフィルムのそれぞれに対して優れた接着性を有していることが分かる。 From the above results, the liquid developers of Examples 1 to 9 in which the polymerized fatty acid-modified polyamide resin having a predetermined storage elastic modulus is used as the binder resin are polyester films, in contrast to the liquid developers of Comparative Examples 1 to 6. And excellent adhesion to each of the polypropylene films.
本発明の液体現像剤は、例えば、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられるものである。 The liquid developer of the present invention is suitably used, for example, for developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method or the like.
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07160040A (en) * | 1993-12-09 | 1995-06-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | Polyester series toner binder |
JPH08305081A (en) * | 1995-03-06 | 1996-11-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | Electrophotographic toner binder |
JPH1124325A (en) * | 1997-07-04 | 1999-01-29 | Fujitsu Ltd | Liquid developer for electrophotography |
KR20040007957A (en) * | 2002-07-15 | 2004-01-28 | 삼성전자주식회사 | Electrophotographic liquid toner having improved fusing performance |
US20100068478A1 (en) * | 2007-03-20 | 2010-03-18 | Aeg Elektrofotografie Gmbh | Liquid Developer Composition And Method Of Its Preparation |
JP2015075739A (en) * | 2013-10-11 | 2015-04-20 | 富士ゼロックス株式会社 | Image forming apparatus, and image forming method |
JP2017058588A (en) * | 2015-09-18 | 2017-03-23 | 富士ゼロックス株式会社 | Liquid developer, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus |
-
2017
- 2017-11-16 JP JP2017221224A patent/JP2019090971A/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07160040A (en) * | 1993-12-09 | 1995-06-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | Polyester series toner binder |
JPH08305081A (en) * | 1995-03-06 | 1996-11-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | Electrophotographic toner binder |
JPH1124325A (en) * | 1997-07-04 | 1999-01-29 | Fujitsu Ltd | Liquid developer for electrophotography |
KR20040007957A (en) * | 2002-07-15 | 2004-01-28 | 삼성전자주식회사 | Electrophotographic liquid toner having improved fusing performance |
US20100068478A1 (en) * | 2007-03-20 | 2010-03-18 | Aeg Elektrofotografie Gmbh | Liquid Developer Composition And Method Of Its Preparation |
JP2015075739A (en) * | 2013-10-11 | 2015-04-20 | 富士ゼロックス株式会社 | Image forming apparatus, and image forming method |
JP2017058588A (en) * | 2015-09-18 | 2017-03-23 | 富士ゼロックス株式会社 | Liquid developer, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus |
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