JP2019085501A - Thermoplastic resin composition, molded body and housing equipment - Google Patents
Thermoplastic resin composition, molded body and housing equipment Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019085501A JP2019085501A JP2017215290A JP2017215290A JP2019085501A JP 2019085501 A JP2019085501 A JP 2019085501A JP 2017215290 A JP2017215290 A JP 2017215290A JP 2017215290 A JP2017215290 A JP 2017215290A JP 2019085501 A JP2019085501 A JP 2019085501A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- acrylate
- meth
- alkyl
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、成形体及び住宅設備に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a molded body and a housing equipment.
アクリル樹脂は、その優れた外観、耐傷付性、耐薬品性から、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料；建築材料；車両等の内外装材料等、広く用いられている。
アクリル樹脂が、住宅設備向け材料、建築材料、車両等の内外装材料等に用いる場合、成形体には平滑な表面外観が求められている。また、人や物との接触により製品に傷が付くことがあるため、成形体には、より優れた耐傷付性が求められている。
また、アクリル樹脂は、住宅設備向け材料、建築材料、車両等の内外装材料等に用いる場合、強力な洗浄剤や薬剤との接触により製品が劣化したり破損したりする可能性があるため、より優れた耐薬品性が求められている。
さらに、上記用途では複雑な製品形状が要求されることから、アクリル樹脂の成形には射出成形法が用いられているが、得られた成形体には、残留応力により反り等の変形が発生しないことが求められている。
Acrylic resins are widely used as materials for housing equipment such as bathroom vanities, bathtubs, flush toilets and the like; building materials; interior and exterior materials such as vehicles and the like because of their excellent appearance, scratch resistance and chemical resistance.
When an acrylic resin is used as a material for housing equipment, a building material, an interior / exterior material of a vehicle, etc., the molded article is required to have a smooth surface appearance. In addition, since the product may be damaged by contact with people or objects, the molded article is required to have more excellent scratch resistance.
In addition, when acrylic resin is used as materials for housing equipment, building materials, interior and exterior materials of vehicles etc., the product may deteriorate or be damaged by contact with strong cleaning agents and chemicals. Better chemical resistance is required.
Furthermore, since a complicated product shape is required in the above applications, injection molding is used for molding of acrylic resin, but deformation such as warpage does not occur in the obtained molded body due to residual stress Is required.
これらの課題を解決する方法として、例えば、特許文献１には、シリコーンオイルを配合したアクリル樹脂組成物が提案されている。また、特許文献２には、シリコーンゴムを配合したアクリル樹脂組成物が提案されている。また、特許文献３には、アクリル系エラストマー樹脂用加工助剤を配合したアクリル樹脂組成物が提案されている。 As a method for solving these problems, for example, Patent Document 1 proposes an acrylic resin composition containing a silicone oil. Further, Patent Document 2 proposes an acrylic resin composition containing a silicone rubber. Further, Patent Document 3 proposes an acrylic resin composition in which a processing aid for acrylic elastomer resin is blended.
しかしながら、特許文献１で提案されているアクリル樹脂組成物は、シリコーンオイルがブリードアウトするため、成形体の外観に劣るという課題を有する。また、特許文献２で提案されているアクリル樹脂組成物は、粉末のシリコーンゴムが脱落しやすく、耐傷付性に劣るという課題を有する。さらに、射出成形後に得られた成形体に、残留応力による反り等の変形が発生するという課題を有する。
特許文献３で提案されているアクリル樹脂組成物は、射出速度が高い場合、又は、成形温度が低い場合、射出成形の初期に金型壁面に形成されたスキン層が射出成型中に滑って成形不良を起こし、得られた成形体の外観不良が損なわれるという課題を有する。
However, the acrylic resin composition proposed in Patent Document 1 has a problem that the appearance of the molded product is inferior because the silicone oil bleeds out. Moreover, the acrylic resin composition proposed by patent document 2 has the subject that silicone rubber of powder falls off easily and it is inferior to scratch resistance. Furthermore, it has a problem that deformation such as warpage due to residual stress occurs in a molded body obtained after injection molding.
The acrylic resin composition proposed in Patent Document 3 is molded when the skin layer formed on the mold wall is slipped during the injection molding in the early stage of the injection molding when the injection speed is high or when the molding temperature is low. There is a problem that a defect is caused and the appearance defect of the obtained molded product is lost.
そこで、本発明の目的は、これらの課題を解決し、反り等の変形が抑制され、成形性に優れ、得られる成形体の外観に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。 Then, the object of the present invention is to solve these problems, to suppress deformation such as warpage, to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in moldability and excellent in the appearance of the obtained molded product.
本発明は、以下の態様を有する。
すなわち、本発明の第一の要旨は、アクリル樹脂（Ａ）、シリコーン化合物（Ｂ）、溶融弾性付与剤（Ｃ）及びアクリル樹脂用加工助剤（Ｄ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、
前記アクリル樹脂（Ａ）は、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含有する重合体（Ａ１）を含み、アクリル樹脂用加工助剤（Ｄ）は炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ａ１）由来の繰り返し単位２５質量％〜４５質量％及び炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ａ２）由来の繰り返し単位１０質量％〜３０質量％含有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（α）を含み、且つ、前記アルキル（メタ）アクリレート系重合体（α）の質量平均分子量１０００００〜５０００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）１０℃〜４０℃である、熱可塑性樹脂組成物に関する。
The present invention has the following aspects.
That is, the first aspect of the present invention is a thermoplastic resin composition containing an acrylic resin (A), a silicone compound (B), a melt elasticity imparting agent (C) and a processing aid for acrylic resin (D). ,
The said acrylic resin (A) contains the polymer (A1) which contains 50 mass% or more of repeating units derived from methyl methacrylate, and the processing aid (D) for acrylic resins has the alkyl acrylate which has a C3 or more alkyl group. An alkyl (meth) acrylate polymer containing 10 mass% to 30 mass% of repeating units derived from an alkyl methacrylate (a2) having 25 mass% to 45 mass% of repeating units derived from (a1) and an alkyl group having 3 or more carbon atoms The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing (α) and having a mass average molecular weight of 100,000 to 500,000 and a glass transition temperature (Tg) of 10 ° C. to 40 ° C. of the alkyl (meth) acrylate polymer (α).
更に、前記溶融弾性付与剤（Ｃ）は、炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ａ１）由来の繰り返し単位１０質量％〜２５質量％含有する重合体（Ｃ１）を含み、且つ、前記重合体（Ｃ１）は質量平均分子量１００００００〜４００００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃〜８０℃であることが好ましい。
本発明の第二の要旨は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形した成形体に関する。
本発明の第三の要旨は、前記成形体を含む住宅設備に関する。
Furthermore, the melt elasticity imparting agent (C) contains a polymer (C1) containing 10% by mass to 25% by mass of a repeating unit derived from an alkyl acrylate (a1) having an alkyl group having 3 or more carbon atoms, and The polymer (C1) preferably has a mass average molecular weight of 1,000,000 to 4,000,000 and a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. to 80 ° C.
The second aspect of the present invention relates to a molded product obtained by molding the thermoplastic resin composition.
A third aspect of the present invention relates to a housing installation including the molded body.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、反り等の変形が抑制され、成形性に優れ、得られる成形体の外観に優れる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐傷付性、耐薬品性に優れることが期待される。
また、本発明の成形体は、反り等の変形が抑制されく、外観に優れる。また、本発明の成形体は、耐傷付性、耐薬品性に優れることが期待される。
更に、本発明の住宅設備は、反り等の変形が抑制され、外観に優れる。また、本発明の住宅設備は、耐傷付性、耐薬品性に優れることが期待される。
The thermoplastic resin composition of the present invention is suppressed in deformation such as warpage, is excellent in moldability, and is excellent in the appearance of the obtained molded article. In addition, the thermoplastic resin composition of the present invention is expected to be excellent in scratch resistance and chemical resistance.
Further, the molded body of the present invention is suppressed in deformation such as warpage, and is excellent in appearance. Further, the molded article of the present invention is expected to be excellent in scratch resistance and chemical resistance.
Furthermore, in the housing installation of the present invention, deformation such as warpage is suppressed and the appearance is excellent. In addition, the housing equipment of the present invention is expected to be excellent in scratch resistance and chemical resistance.
（熱可塑性樹脂組成物）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、後述するアクリル樹脂（Ａ）、後述するシリコーン化合物（Ｂ）、後述する溶融弾性付与剤（Ｃ）及び後述するアクリル樹脂用加工助剤（Ｄ）を含む。
(Thermoplastic resin composition)
The thermoplastic resin composition of the present invention contains an acrylic resin (A) described later, a silicone compound (B) described later, a melt elasticity imparting agent (C) described later, and a processing aid (D) for an acrylic resin described later.
（アクリル樹脂（Ａ））
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリル樹脂（Ａ）を含む。
(Acrylic resin (A))
The thermoplastic resin composition of the present invention contains an acrylic resin (A).
（重合体（Ａ１））
アクリル樹脂（Ａ）は、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む重合体（Ａ１）を含む。
(Polymer (A1))
Acrylic resin (A) contains polymer (A1) containing 50 mass% or more of repeating units derived from methyl methacrylate.
重合体（Ａ１）としては、例えば、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレートと他の単量体との共重合体等が挙げられる。これらの重合体（Ａ１）の中でも、アクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を７０質量％以上含む共重合体が好ましく、メチルメタクリレートの単独重合体、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を９０質量％以上含む共重合体がより好ましい。 Examples of the polymer (A1) include homopolymers of methyl methacrylate, copolymers of methyl methacrylate and other monomers, and the like. Among these polymers (A1), homopolymers of methyl methacrylate and copolymers containing 70% by mass or more of repeating units derived from methyl methacrylate are preferable because they do not impair the inherent performance of acrylic resin, and methyl methacrylate alone is preferred. The polymer and the copolymer containing 90 mass% or more of repeating units derived from methyl methacrylate are more preferable.
他の単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等のメチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの他の単量体の中でも、アクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、アクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、成形体の耐熱分解性に優れることから、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートがより好ましく、メチルアクリレート、エチルアクリレートが更に好ましい。
尚、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート又はその両方をいう。
As another monomer, for example, methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate Sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) ) Acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, glyci (Meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tetracyclododecanyl (meth) Acrylate, cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxy Butyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (Meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxymethyl-2-methylbicycloheptane, 4- (meth) (Meth) acrylates other than methyl methacrylate such as acryloyloxymethyl-2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolane and 4- (meth) acryloyloxymethyl-2-methyl-2-isobutyl-1,3-dioxolane (Meth) acrylic acid; (meth) acrylonitrile; (meth) acrylamide, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-diethyl (meth) acrylamide, N- butyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylate (Meth) acrylamide compounds such as lylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylamide, methylene bis (meth) acrylamide, etc .; styrene, aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene; vinyl ether compounds such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether; vinyl carboxylate compounds such as vinyl acetate and vinyl butyrate; ethylene, propylene, butene, isobutene and the like An olefin compound etc. are mentioned. One of these other monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these other monomers, (meth) acrylate compounds other than methyl methacrylate are preferable because they do not impair the inherent performance of the acrylic resin because they do not impair the inherent performance of the acrylic resin, and the heat decomposition resistance of the molded article In view of the excellent properties, methyl acrylate, ethyl acrylate and n-butyl acrylate are more preferable, and methyl acrylate and ethyl acrylate are still more preferable.
In the present specification, (meth) acrylate refers to acrylate, methacrylate or both.
他の単量体の含有率は、アクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、全単量体１００質量％中、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。 The content of the other monomer is 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, and 10% by mass or less in 100% by mass of all monomers, since the performance inherent to the acrylic resin is not impaired. preferable.
重合体（Ａ１）の製造方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等が挙げられる。これらの重合方法の中でも、生産性に優れることから、塊状重合法、懸濁重合法が好ましく、塊状重合がより好ましい。 Examples of the method for producing the polymer (A1) include bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and solution polymerization. Among these polymerization methods, bulk polymerization method and suspension polymerization method are preferable, and bulk polymerization is more preferable because of excellent productivity.
重合体（Ａ１）の質量平均分子量は、２００００〜２０００００が好ましく、５００００〜１５００００がより好ましい。重合体（Ａ１）の質量平均分子量が２００００以上であると、耐薬品性に優れる。また、重合体（Ａ１）の質量平均分子量が２０００００以下であると、溶融成形時の流動性に優れる。
尚、本明細書において、質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。
The weight average molecular weight of the polymer (A1) is preferably 20,000 to 200,000, and more preferably 50,000 to 150,000. When the mass average molecular weight of the polymer (A1) is 20000 or more, the chemical resistance is excellent. Moreover, it is excellent in the fluidity | liquidity at the time of melt molding as the mass mean molecular weight of a polymer (A1) is 200,000 or less.
In the present specification, the mass average molecular weight is a value measured using gel permeation chromatography using standard polystyrene as a standard sample.
（耐衝撃性改良剤（Ａ２））
アクリル樹脂（Ａ）は、成形体の耐衝撃性に優れることから、耐衝撃性改良剤（Ａ２）を含むことができる。
(Impact modifier (A2))
The acrylic resin (A) can contain an impact modifier (A2) because it is excellent in the impact resistance of the molded article.
耐衝撃性改良剤（Ａ２）は、特に制限されるものではなく、公知の耐衝撃性改良剤を用いることができるが、重合体（Ａ１）との相溶性に優れ、成形体の耐衝撃性に優れることから、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子が好ましい。 The impact modifier (A2) is not particularly limited, and known impact modifiers can be used, but the compatibility with the polymer (A1) is excellent, and the impact resistance of the molded article is In view of their excellent properties, fine particles containing an inner layer which is a rubber elastic layer containing a repeating unit derived from an alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms and an outer layer which is a hard layer are preferable.
内層は、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層であることが好ましい。
ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度は、−８０℃〜２５℃が好ましく、−６０℃〜１０℃がより好ましい。ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度が−８０℃以上であると、生産性に優れる。また、ゴム弾性層に用いる炭素数２〜８のアルキルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度が２５℃以下であると、成形体の低温での耐衝撃性に優れる。
尚、本明細書において、ガラス転移温度は、ＩＳＯ ３１４６に準拠し、熱流束示差走査熱量測定で測定した値とする。
The inner layer is preferably a rubber elastic layer containing a repeating unit derived from an alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms.
-80 degreeC-25 degreeC is preferable, and, as for the glass transition temperature of the homopolymer of the C2-C8 alkyl acrylate used for a rubber elastic layer, -60 degreeC-10 degreeC is more preferable. It is excellent in productivity as the glass transition temperature of the homopolymer of the C2-C8 alkyl acrylate used for a rubber elastic layer is -80 degreeC or more. Moreover, it is excellent in the impact resistance in the low temperature of a molded object as the glass transition temperature of the homopolymer of the C2-C8 alkyl acrylate used for a rubber elastic layer is 25 degrees C or less.
In the present specification, the glass transition temperature is a value measured by heat flux differential scanning calorimetry in accordance with ISO 3146.
内層を構成するための単量体の組成比は、成形体の耐衝撃性に優れることから、全単量体１００質量％中、炭素数２〜８のアルキルアクリレート４０質量％〜８８．９質量％、炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の非架橋性単量体１０質量％〜５８．９質量％、架橋性単量体０質量％〜１０質量％、グラフト交叉剤０．１質量％〜１０質量％が好ましく、炭素数２〜８のアルキルアクリレート６０質量％〜８４．８質量％、炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の非架橋性単量体１５質量％〜３８．８質量％、架橋性単量体０質量％〜５質量％、グラフト交叉剤０．２質量％〜５質量％がより好ましい。 The composition ratio of the monomers for constituting the inner layer is excellent in the impact resistance of the molded product, so that 100% by mass of all monomers, 40% by mass to 88.9% by mass of alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms 10% by weight to 58.9% by weight of a non-crosslinkable monomer other than alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms, 0% by weight to 10% by weight of a crosslinkable monomer, 0.1% by weight of a graft crossing agent 10% by mass is preferable, 60% by mass to 84.8% by mass of alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms, 15% by mass to 38.8% by mass of non-crosslinkable monomers other than alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms, 0% by mass to 5% by mass of the crosslinkable monomer, and 0.2% by mass to 5% by mass of the grafting agent are more preferable.
炭素数２〜８のアルキルアクリレートとしては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらの炭素数２〜８のアルキルアクリレートの中でも、成形体の耐衝撃性に優れることから、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく、ｎ−ブチルアクリレートがより好ましい。 As an alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms, for example, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-hexyl acrylate And cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like. Among these alkyl acrylates having 2 to 8 carbon atoms, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferable because they are excellent in the impact resistance of the molded article, n -Butyl acrylate is more preferred.
炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の非架橋性単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等の炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの他の単量体の中でも、成形体の外観に優れることから、炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物、芳香族ビニル化合物が好ましく、メチルメタクリレート、スチレンがより好ましい。 Examples of non-crosslinkable monomers other than alkyl acrylates having 2 to 8 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Propyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate , 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyl Oxymethyl-2-methylbicycloheptane, 4- (meth) acryloyloxymethyl-2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolane, 4- (meth) acryloyloxymethyl-2-methyl-2-methyl 2-methylbicycloheptane (Meth) acrylate compounds other than alkyl acrylates having 2 to 8 carbon atoms such as butyl 1,3-dioxolane; (meth) acrylic acid; (meth) acrylonitrile; (meth) acrylamide, N-dimethyl (meth) acrylamide, N -Diethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N- methylol (meth) acrylamide, N- methoxymethyl (meth) acrylamide, N- butoxymethyl (meth) acrylamide, hydroxy (Meth) acrylamide compounds such as ethyl (meth) acrylamide and methylene bis (meth) acrylamide; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methyl styrene; vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, 2-hydroxy ether Vinyl ether compounds such as vinyl ether; vinyl acetate, vinyl carboxylate compounds such as vinyl butyrate, ethylene, propylene, butene, olefinic compounds such isobutene and the like. One of these other monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these other monomers, (meth) acrylate compounds other than alkyl acrylates having 2 to 8 carbon atoms and aromatic vinyl compounds are preferable, and methyl methacrylate and styrene are more preferable, because they are excellent in the appearance of molded articles.
架橋性単量体は、反応性が同じである複数の重合性二重結合を有する単量体であり、例えば、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの架橋性単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの架橋性単量体の中でも、炭素数２〜８のアルキルアクリレートとの共重合性に優れることから、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレートがより好ましい。 The crosslinkable monomer is a monomer having a plurality of polymerizable double bonds having the same reactivity, and, for example, 1,3-butylenedi (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) An acrylate etc. are mentioned. These crosslinkable monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these crosslinkable monomers, 1,3-butylenedi (meth) acrylate and 1,4-butanediol di (meth) acrylate are excellent in copolymerizability with alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms. Preferably, 1,3-butylene di (meth) acrylate is more preferred.
グラフト交叉剤は、反応性が異なる複数の重合性二重結合を有する単量体であり、例えば、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのグラフト交叉剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのグラフト交叉剤の中でも、炭素数２〜８のアルキルアクリレートとの共重合性に優れることから、アリル（メタ）アクリレートが好ましく、アリルメタクリレートがより好ましい。 The grafting agent is a monomer having a plurality of polymerizable double bonds different in reactivity, and examples thereof include allyl (meth) acrylate and the like. One of these grafting agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these graft crossing agents, allyl (meth) acrylate is preferable, and allyl methacrylate is more preferable, because it is excellent in copolymerizability with an alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms.
内層は、単層であっても、多層であってもよいが、生産性に優れることから、１〜３層が好ましく、１〜２層がより好ましい。 The inner layer may be a single layer or a multilayer, but from the viewpoint of excellent productivity, 1 to 3 layers are preferable, and 1 to 2 layers are more preferable.
外層は、硬質層であることが好ましい。
硬質層のガラス転移温度は、５０℃〜２００℃が好ましく、６０℃〜１５０℃がより好ましい。硬質層のガラス転移温度が５０℃以上であると、成形体の外観に優れる。また、硬質層のガラス転移温度が２００℃以下であると、成形体の耐衝撃性に優れる。
The outer layer is preferably a hard layer.
50 degreeC-200 degreeC are preferable, and, as for the glass transition temperature of a hard layer, 60 degreeC-150 degreeC are more preferable. It is excellent in the external appearance of a molded object as the glass transition temperature of a hard layer is 50 degreeC or more. Moreover, it is excellent in the impact resistance of a molded object as the glass transition temperature of a hard layer is 200 degrees C or less.
外層を構成するための単量体の組成比は、成形体の外観に優れることから、全単量体１００質量％中、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート５０質量％〜１００質量％、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の単量体０質量％〜５０質量％が好ましく、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート７０質量％〜１００質量％、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の単量体０質量％〜３０質量％がより好ましい。 The composition ratio of the monomers for constituting the outer layer is excellent in the appearance of the molded product, and therefore, 50% by mass to 100% by mass of alkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms in 100% by mass of all monomers. %, 0 mass% to 50 mass% of monomers other than alkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and 70 mass% to 100 mass% of alkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms, carbon 0 mass%-30 mass% of monomers other than the alkyl (meth) acrylate of number 1-4 are more preferable.
炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレートの中でも、成形体の外観に優れることから、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate ) Acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate and the like. Among these alkyl (meth) acrylates having 1 to 4 carbon atoms, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate are preferable, since methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate are preferable. Meta) acrylate is more preferred.
炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の単量体としては、例えば、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等の炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの他の単量体の中でも、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレートとの共重合性に優れることから、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。 As monomers other than alkyl (meth) acrylates having 1 to 4 carbon atoms, for example, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, -Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxy dipropylene glycol (meth) acrylate , 2- (meth) acryloyloxymethyl-2-methylbicycloheptane, 4- (meth) acryloyloxymethyl-2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolane, 4- (meth) acryloyloxymethyl-2- (Meth) acrylate compounds other than alkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms such as methyl-2-isobutyl-1,3-dioxolane; (meth) acrylic acid; (meth) acrylonitrile; (meth) acrylamide, N -Dimethyl (Meta Acrylamide, N-diethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) (Meth) acrylamide compounds such as acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylamide and methylene bis (meth) acrylamide; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; and vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether and the like Vinyl ether compounds; vinyl carboxylate compounds such as vinyl acetate and vinyl butyrate; and olefin compounds such as ethylene, propylene, butene and isobutene. One of these other monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these other monomers, (meth) acrylates other than alkyl (meth) acrylates having 1 to 4 carbons are excellent in copolymerizability with alkyl (meth) acrylates having 1 to 4 carbons. Compounds are preferred, and alkyl (meth) acrylate compounds other than alkyl (meth) acrylates having 1 to 4 carbon atoms are more preferred.
外層は、単層であっても、多層であってもよいが、生産性に優れることから、１〜３層が好ましく、１〜２層がより好ましい。 The outer layer may be a single layer or a multilayer, but from the viewpoint of excellent productivity, 1 to 3 layers are preferable, and 1 to 2 layers are more preferable.
内層と外層の質量比は、内層と外層の全量１００質量％中、内層２０質量％〜８０質量％、外層２０質量％〜８０質量％が好ましく、内層５０質量％〜７０質量％、外層３０質量％〜５０質量％がより好ましい。内層２０質量％以上、外層８０質量％以下であると、成形体の耐衝撃性に優れる。また、内層８０質量％以下、外層２０質量％以上であると、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含む樹脂との相溶性に優れる。 The weight ratio of the inner layer to the outer layer is preferably 20% to 80% by weight, 20% to 80% by weight, and 50% to 70% by weight, and 30% by weight, based on 100% by weight of the inner and outer layers. % To 50% by mass is more preferable. The impact resistance of a molded object is excellent in it being 20 mass% or more of an inner layer, and 80 mass% or less of an outer layer. In addition, when the inner layer is 80% by mass or less and the outer layer is 20% by mass or more, the compatibility with a resin containing 50% by mass or more of a repeating unit derived from methyl methacrylate is excellent.
ゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の製造方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。これらの炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の製造方法の中でも、生産性に優れることから、乳化重合法が好ましい。 Examples of the method for producing fine particles containing an inner layer which is a rubber elastic layer and an outer layer which is a hard layer include a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method and the like. Among the methods for producing fine particles including an inner layer which is a rubber elastic layer containing a repeating unit derived from an alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms and an outer layer which is a hard layer, the emulsion polymerization method is preferable because of excellent productivity. .
乳化重合における単量体等の添加方法としては、例えば、一括添加法、分割添加法、連続添加法等が挙げられる。これらの添加方法は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの添加方法の中でも、耐衝撃性改良剤の品質に優れることから、分割添加法が好ましい。 Examples of the method of adding monomers and the like in the emulsion polymerization include, for example, a batch addition method, a divided addition method, a continuous addition method and the like. One of these addition methods may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these addition methods, the split addition method is preferable because it is excellent in the quality of the impact resistance modifier.
ゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の質量平均粒子径は、１０ｎｍ〜１０００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましい。炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の質量平均粒子径が１０ｎｍ以上であると、成形体の耐衝撃性に優れる。また、炭素数２〜８のアルキルアクリレート由来の繰り返し単位を含むゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の質量平均粒子径が１０００ｎｍ以下であると、成形体の耐薬品性に優れる。
尚、本明細書において、質量平均粒子径は、キャピラリー・ハイドロ・ダイナミック・フロー・フラクショネーションで測定した値とする。
10 nm-1000 nm are preferable, and, as for the mass mean particle diameter of the microparticles | fine-particles containing the inner layer which is a rubber elastic layer, and the outer layer which is a hard layer, 50 nm-500 nm are more preferable. The impact resistance of the molded article is excellent when the mass average particle diameter of the fine particles containing the inner layer which is a rubber elastic layer containing a repeating unit derived from C 2-8 alkyl acrylate and the outer layer which is a hard layer is 10 nm or more . The chemical resistance of the molded article is that the mass average particle diameter of the fine particles including the inner layer which is a rubber elastic layer containing a repeating unit derived from a C 2-8 alkyl acrylate and the outer layer which is a hard layer is 1000 nm or less Excellent.
In the present specification, the mass average particle diameter is a value measured by capillary hydro-dynamic flow fractionation.
乳化重合で得られたゴム弾性層である内層と硬質層である外層とを含む微粒子の紛体化方法としては、例えば、凝固法、噴霧乾燥法等が挙げられる。これらの紛体化方法の中でも、耐衝撃性改良剤の品質に優れることから、凝固法が好ましい。 Examples of a method of pulverizing fine particles including an inner layer which is a rubber elastic layer and an outer layer which is a hard layer obtained by emulsion polymerization include a coagulation method, a spray drying method and the like. Among these powdering methods, the coagulation method is preferred because it is excellent in the quality of impact modifiers.
アクリル樹脂（Ａ）が耐衝撃性改良剤（Ａ２）を含む場合、重合体（Ａ１）と耐衝撃性改良剤（Ａ２）の組成比は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量％中、重合体（Ａ１）２０質量％〜９９質量％、耐衝撃性改良剤（Ａ２）１質量％〜８０質量％が好ましく、重合体（Ａ１）５５質量％〜８０質量％、耐衝撃性改良剤（Ａ２）２０質量％〜４５質量％がより好ましい。重合体（Ａ１）２０質量％以上、耐衝撃性改良剤（Ａ２）８０質量％以下であると、アクリル樹脂本来の性能を損なわない。また、重合体（Ａ１）９９質量％以下、耐衝撃性改良剤（Ａ２）１質量％以上であると、成形体の耐衝撃性に優れる。 When the acrylic resin (A) contains an impact modifier (A2), the composition ratio of the polymer (A1) to the impact modifier (A2) is the polymer (100% by mass of the acrylic resin (A) A1) 20% by mass to 99% by mass, impact modifier (A2) 1% by mass to 80% by mass is preferable, polymer (A1) 55% by mass to 80% by mass, impact resistance improver (A2) 20 % To 45% by mass is more preferable. When the content of the polymer (A1) is 20% by mass or more and the impact resistance modifier (A2) is 80% by mass or less, the original performance of the acrylic resin is not impaired. Moreover, it is excellent in the impact resistance of a molded object as it is 99 mass% or less of a polymer (A1), and 1 mass% or more of an impact resistance modifier (A2).
熱可塑性樹脂組成物中のアクリル樹脂（Ａ）の含有率は、アクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、熱可塑性樹脂組成物１００質量％中、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。 The content of the acrylic resin (A) in the thermoplastic resin composition is preferably 50% by mass or more, and 70% by mass or more in 100% by mass of the thermoplastic resin composition because the performance inherent to the acrylic resin is not impaired. More preferable.
（シリコーン化合物（Ｂ））
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、シリコーン化合物（Ｂ）を含む。
(Silicone compound (B))
The thermoplastic resin composition of the present invention contains a silicone compound (B).
シリコーン化合物（Ｂ）は、オルガノポリシロキサンを主鎖とする重合体である。 The silicone compound (B) is a polymer having an organopolysiloxane as a main chain.
シリコーン化合物（Ｂ）中のＴ単位の含有率は、成形体の耐傷付性に優れることから、０質量％〜２質量％が好ましく、０質量％〜１質量％がより好ましく、０質量％が更に好ましい。
Ｔ単位は、ケイ素原子に有機置換基が１個付いたものであり、分岐構造や架橋構造を形成する。即ち、本発明の熱可塑性樹脂組成物中のシリコーン化合物（Ｂ）は、非架橋であることが好ましい。
The content of T units in the silicone compound (B) is preferably 0% by mass to 2% by mass, more preferably 0% by mass to 1% by mass, and 0% by mass because the scratch resistance of the molded article is excellent. More preferable.
The T unit is one in which one organic substituent is attached to a silicon atom, and forms a branched structure or a crosslinked structure. That is, the silicone compound (B) in the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably non-crosslinked.
シリコーン化合物（Ｂ）中のＤ単位の含有率は、成形体の耐傷付性に優れることから、９８質量％〜１００質量％が好ましく、９９質量％〜１００質量％がより好ましい。
Ｄ単位は、ケイ素原子に有機置換基が２個付いたものである。
The content of the D unit in the silicone compound (B) is preferably 98% by mass to 100% by mass, and more preferably 99% by mass to 100% by mass, because the scratch resistance of the molded article is excellent.
The D unit is a silicon atom with two organic substituents.
Ｄ単位の有機置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等アリール基；アルキルアリール基；アルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロヘキシル基等シクロアルキル基等が挙げられる。これらのＤ単位の有機置換基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのＤ単位の有機置換基の中でも、生産性に優れることから、アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｄ単位の有機置換基は、ハロゲン原子等で置換されていてもよく、ヘテロ原子等で中断されていてもよい。
As an organic substituent of D unit, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, neopentyl group, Alkyl groups such as tert-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl and octadecyl; phenyl, biphenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, etc. aryl; alkyl aryl And alkenyl groups; and cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl and the like. The organic substituent of these D units may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among the organic substituents of these D units, an alkyl group is preferable, and a methyl group is more preferable, from the viewpoint of excellent productivity.
The organic substituent of the D unit may be substituted by a halogen atom or the like, or may be interrupted by a hetero atom or the like.
シリコーン化合物（Ｂ）の２５℃における動粘度は、１．０×１０４ｍｍ２／秒〜１．０×１０９ｍｍ２／秒が好ましく、１．０×１０５ｍｍ２／秒〜１．０×１０９ｍｍ２／秒がより好ましい。シリコーン化合物（Ｂ）の２５℃における動粘度が１．０×１０４ｍｍ２／秒以上であると、ブリードアウトを抑制することができ、成形体の外観に優れる。また、シリコーン化合物（Ｂ）の２５℃における動粘度が１．０×１０９ｍｍ２／秒以下であると、熱可塑性樹脂組成物中の分散性に優れる。
尚、本明細書において、シリコーン化合物（Ｂ）の動粘度は、パラレルプレート型レオメーターで、２５℃の条件で測定し、周波数が１Ｈｚのときの数値とする。
The kinematic viscosity of the silicone compound (B) at 25 ° C. is preferably 1.0 × 10 4 mm 2 / sec to 1.0 × 10 9 mm 2 / sec, and 1.0 × 10 5 mm 2 / sec to 1.E. 0 × 10 9 mm 2 / sec is more preferable. Bleed out can be suppressed as the kinematic viscosity at 25 ° C. of the silicone compound (B) is 1.0 × 10 4 mm 2 / sec or more, and the appearance of the molded article is excellent. Moreover, it is excellent in the dispersibility in a thermoplastic resin composition as dynamic viscosity at 25 degrees C of a silicone compound (B) is 1.0 * 10 < 9 > mm < 2 > / sec or less.
In the present specification, the kinematic viscosity of the silicone compound (B) is measured with a parallel plate rheometer under the condition of 25 ° C., and is a numerical value when the frequency is 1 Hz.
シリコーン化合物（Ｂ）は、固形化できアクリル樹脂（Ａ）等と混合しやすくなるので、シリカを含むことが好ましい。
シリカの含有率は、シリコーン化合物（Ｂ）１００質量％中、１０質量％〜５０質量％が好ましく、２０質量％〜４０質量％よりが好ましい。シリカの含有率が１０質量％以上であると、シリコーン化合物（Ｂ）の取り扱い性に優れる。また、シリカの含有率が５０質量％以下であると、成形体の耐傷付性に優れる。
It is preferable that the silicone compound (B) contains silica because it can be solidified and can be easily mixed with the acrylic resin (A) or the like.
10 mass%-50 mass% are preferable in 100 mass% of silicone compounds (B), and, as for the content rate of a silica, 20 mass%-40 mass% are more preferable. It is excellent in the handleability of a silicone compound (B) as the content rate of a silica is 10 mass% or more. Moreover, it is excellent in the scratch resistance of a molded object as the content rate of a silica is 50 mass% or less.
熱可塑性樹脂組成物中のシリコーン化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量〜１０質量部が好ましく、０．０２質量部〜６質量部がより好ましく、０．０３質量部〜０．８質量部が更に好ましく、０．０５質量部〜０．３質量部が特に好ましい。シリコーン化合物（Ｂ）の含有量が０．０１質量部以上であると、成形体の耐傷付性、耐薬品性に優れる。また、シリコーン化合物（Ｂ）の含有量が１０質量部以下であると、成形体の耐熱性に優れる。 The content of the silicone compound (B) in the thermoplastic resin composition is preferably 0.01 parts by mass to 10 parts by mass, and 0.02 parts by mass to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (A). More preferably, 0.03 part by mass to 0.8 parts by mass is more preferable, and 0.05 parts by mass to 0.3 parts by mass is particularly preferable. When the content of the silicone compound (B) is 0.01 parts by mass or more, the scratch resistance and chemical resistance of the molded article are excellent. Moreover, it is excellent in the heat resistance of a molded object as content of a silicone compound (B) is 10 mass parts or less.
（溶融弾性付与剤（Ｃ））
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融弾性付与剤（Ｃ）を含む。
(A melt elasticity imparting agent (C))
The thermoplastic resin composition of the present invention contains a melt elasticity imparting agent (C).
溶融弾性付与剤（Ｃ）は、アクリル樹脂（Ａ）及びシリコーン化合物（Ｂ）を溶融混合する際に溶融弾性を付与することを目的とした添加剤であり、配合することで成形不良を抑制することができ、成形体の外観を改善することができる。 Melt elasticity imparting agent (C) is an additive for the purpose of imparting melt elasticity when melt-mixing acrylic resin (A) and silicone compound (B), and suppressing molding defects by blending And the appearance of the molded body can be improved.
溶融弾性付与剤（Ｃ）は、炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ａ１）由来の繰り返し単位を１０質量％〜２５質量％含む重合体（Ｃ１）が好ましい。アルキルアクリレート（ａ１）単位の含有量が１０質量％〜２５質量％の範囲にあれば、金型壁面と熱可塑性樹脂組成物との間の密着性を適度な範囲に制御でき、射出成形初期に金型壁面に形成されたスキン層の滑りを抑制できるので、成形体の外観に優れたものとなる。さらに、重合体（Ｃ１）は、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性に優れることから、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含むことが好ましい。 The melt elasticity imparting agent (C) is preferably a polymer (C1) containing 10% by mass to 25% by mass of a repeating unit derived from an alkyl acrylate (a1) having an alkyl group having 3 or more carbon atoms. If the content of the alkyl acrylate (a1) unit is in the range of 10% by mass to 25% by mass, the adhesion between the mold wall and the thermoplastic resin composition can be controlled within an appropriate range, and in the initial stage of injection molding Since the slip of the skin layer formed on the mold wall can be suppressed, the appearance of the molded body is excellent. Furthermore, since the polymer (C1) is excellent in compatibility with the acrylic resin (A), it is preferable that the polymer (C1) contains 50% by mass or more of a repeating unit derived from methyl methacrylate.
炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ａ１）としては、例えば、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレートが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the alkyl acrylate (a1) having an alkyl group having 3 or more carbon atoms include n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n -Hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate can be mentioned. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination.
さらに、重合体（Ｃ１）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物及び成形体の性能を損なわない範囲で、必要に応じて、共重合性成分として他の単量体（ａ３）由来の繰り返し単位を含有することができる。他の単量体（ａ３）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類；４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の光安定化能基含有単量体が挙げられる。これらの他の単量体（ａ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Furthermore, the polymer (C1) is a repeating unit derived from another monomer (a3) as a copolymerizable component, if necessary, as long as the performance of the thermoplastic resin composition and the molded product of the present invention is not impaired. Can be contained. Examples of other monomers (a3) include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene and chlorostyrene; and cyano such as (meth) acrylonitrile Vinyl monomers; vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate; olefins such as ethylene, propylene and butylene; 4- (meth) acryloyl Photo-stabilizing group-containing monomers such as oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine can be mentioned. One of these other monomers (a3) may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
重合体（Ｃ１）の質量平均分子量は、１００００００〜４００００００が好ましく、２００００００〜３５０００００がより好ましい。重合体（Ｃ１）の質量平均分子量が１００００００以上であると、成形体の耐薬品性に優れる。また、重合体（Ｃ１）の質量平均分子量が４００００００以下であると、熱可塑性樹脂組成物中の溶融弾性付与剤（Ｃ）の分散性と、溶融成形時の流動性に優れる。 1,000,000-4,000,000 are preferable and, as for the mass mean molecular weight of a polymer (C1), 2,000,000-350,000 are more preferable. When the mass average molecular weight of the polymer (C1) is 1,000,000 or more, the chemical resistance of the molded article is excellent. In addition, when the mass average molecular weight of the polymer (C1) is 4,000,000 or less, the dispersibility of the melt elasticity imparting agent (C) in the thermoplastic resin composition and the fluidity at the time of melt molding are excellent.
重合体（Ｃ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃〜８０℃が好ましく、５０℃〜７０℃がより好ましい。重合体（Ｃ１）のＴｇが４０℃以上であると、成形体の耐薬品性に優れる。また、重合体（Ｃ１）のＴｇが８０℃であると、溶融成形時の流動性に優れる。 40 degreeC-80 degreeC are preferable, and, as for the glass transition temperature (Tg) of a polymer (C1), 50 degreeC-70 degreeC is more preferable. It is excellent in the chemical resistance of a molded object as Tg of a polymer (C1) is 40 degreeC or more. Moreover, it is excellent in the fluidity | liquidity at the time of melt molding that Tg of a polymer (C1) is 80 degreeC.
熱可塑性樹脂組成物中の溶融弾性付与剤（Ｃ）の含有量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量〜５質量部が好ましく、０．２質量部〜４質量部がより好ましい。溶融弾性付与剤（Ｃ）の含有量が０．１質量部以上であると、成形不良を抑制することができ、成形体の外観に優れる。また、溶融弾性付与剤（Ｃ）の含有量が５質量部以下であると、溶融成形時の流動性に優れる。 The content of the melt elasticity imparting agent (C) in the thermoplastic resin composition is preferably 0.1 parts by mass to 5 parts by mass, and 0.2 parts by mass to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (A). Part is more preferred. When the content of the melt elasticity imparting agent (C) is 0.1 parts by mass or more, molding defects can be suppressed, and the appearance of the molded article is excellent. In addition, when the content of the melt elasticity imparting agent (C) is 5 parts by mass or less, the flowability at the time of melt molding is excellent.
（アクリル樹脂用加工助剤（Ｄ））
アクリル樹脂用加工助剤（Ｄ）（以下、「加工助剤（Ｄ）」という。）は、射出成形する際に成形体中の残留応力を緩和することを目的とした添加剤であり、配合することで、射出成形で得られた成形体の反りを抑制できる。さらに、成形体の外観を良好にできる
(Processing aid for acrylic resin (D))
Acrylic resin processing aid (D) (hereinafter referred to as "processing aid (D)") is an additive for the purpose of relieving residual stress in a molded product during injection molding, and is compounded By doing this, it is possible to suppress the warpage of the molded body obtained by injection molding. Furthermore, the appearance of the molded body can be improved.
加工助剤（Ｄ）は、射出成形する際に成形体中の残留応力を効率的に緩和する観点から、炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ａ１）由来の繰り返し単位を２５質量％〜４５質量％、及び、炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ａ２）由来の繰り返し単位を１０質量％〜３０質量％含有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（α）が好ましい。さらに、重合体（α）は、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性に優れることから、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を２０質量％〜６５質量％の範囲で含むことが好ましい。 The processing aid (D) contains 25% by mass of the repeating unit derived from the alkyl acrylate (a1) having an alkyl group having 3 or more carbon atoms, from the viewpoint of efficiently relieving the residual stress in the molded product during injection molding. The alkyl (meth) acrylate polymer (α) containing 10 to 30% by mass of a repeating unit derived from an alkyl methacrylate (a2) having an alkyl group having a carbon number of 3 to 45% by mass is preferable. Furthermore, since the polymer (α) is excellent in compatibility with the acrylic resin (A), the polymer (α) preferably contains a repeating unit derived from methyl methacrylate in the range of 20% by mass to 65% by mass.
炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ａ１）としては、溶融弾性付与剤（Ｃ）に使用できるアルキルアクリレート（ａ１）と同様の単量体が挙げられる。 As an alkyl acrylate (a1) which has a C3 or more alkyl group, the monomer similar to the alkyl acrylate (a1) which can be used for a melt elasticity imparting agent (C) is mentioned.
炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ａ２）としては、例えば、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
As the alkyl methacrylate (a2) having an alkyl group having 3 or more carbon atoms, for example,
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2 -Ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate can be mentioned. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination.
さらに、重合体（α）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物及び成形体の性能を損なわない範囲で、必要に応じて、共重合性成分として他の単量体（ａ３）由来の繰り返し単位を含有することができる。他の単量体（ａ３）としては、溶融弾性付与剤（Ｃ）に使用できる他の単量体（ａ３）と同様の単量体が挙げられる。 Furthermore, the polymer (α) is a repeating unit derived from another monomer (a3) as a copolymerizable component, if necessary, as long as the performance of the thermoplastic resin composition and the molded product of the present invention is not impaired. Can be contained. As another monomer (a3), the monomer similar to the other monomer (a3) which can be used for melt elasticity imparting agent (C) is mentioned.
重合体（α）は、分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を４０質量％以上含むことが好ましい。重合体（α）が、分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位を４０質量％以上含むことで、重合体（α）のガラス転移温度の低下を小さくでき、加工助剤（Ｄ）の粉体取扱性が良好となる。 It is preferable that a polymer ((alpha)) contains 40 mass% or more of repeating units derived from the alkyl (meth) acrylate which has a branched alkyl group. When the polymer (α) contains 40% by mass or more of the alkyl (meth) acrylate unit having a branched alkyl group, the decrease of the glass transition temperature of the polymer (α) can be reduced, and the powder of the processing aid (D) Body handling becomes good.
重合体（α）は、ｉ−ブチルメタクリレート単位を４０質量％以上含むことが好ましい
。重合体（α）が、ｉ−ブチルメタクリレート単位を４０質量％以上含むことで、重合体
（α）のガラス転移温度の低下を小さくでき、加工助剤（Ｄ）の粉体取扱性が特に良好と
なる。
It is preferable that a polymer ((alpha)) contains 40 mass% or more of i-butyl methacrylate units. When the polymer (α) contains 40% by mass or more of i-butyl methacrylate unit, the decrease in the glass transition temperature of the polymer (α) can be reduced, and the powder handling property of the processing aid (D) is particularly good. It becomes.
重合体（α）の質量平均分子量は、１０００００〜５０００００が好ましく、２０００００〜４０００００がより好ましい。重合体（α）の質量平均分子量が１０００００以上であると、成形体の表面平滑性改良効果に優れる。また、重合体（α）の質量平均分子量が５０００００以下であると、熱可塑性樹脂組成物中の加工助剤（Ｄ）の分散性が良好となり、得られる成形体の表面平滑性改良効果や透明性が良好となるとともに、溶融成形時の流動性に優れる。 100,000-500000 are preferable and, as for the mass mean molecular weight of a polymer ((alpha)), 200,000-400000 are more preferable. It is excellent in the surface smoothness improvement effect of a molded object as the mass mean molecular weight of a polymer ((alpha)) is 100,000 or more. In addition, when the mass average molecular weight of the polymer (α) is 500000 or less, the dispersibility of the processing aid (D) in the thermoplastic resin composition becomes good, and the surface smoothness improving effect of the molded article obtained and transparency As well as the properties are improved, the fluidity at the time of melt molding is excellent.
重合体（α）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃〜４０℃が好ましく、２０℃〜３０℃がより好ましい。重合体（α）のＴｇが１０℃以上であると、得られる加工助剤（Ｄ）の粉体取扱性が優れ、また加工助剤（Ｄ）の分散性が良好となり、得られる成形体の透明性、表面外観が良好となる。また、重合体（α）のＴｇが４０℃以下であると、溶融成形時の流動性に優れるの、成形体の表面外観が優れる傾向にある。 10 degreeC-40 degreeC is preferable, and, as for the glass transition temperature (Tg) of a polymer ((alpha)), 20 degreeC-30 degreeC is more preferable. When the Tg of the polymer (α) is 10 ° C. or more, the powder handling properties of the processing aid (D) obtained are excellent, and the dispersibility of the processing aid (D) is good, and the obtained molded article is Transparency and surface appearance are good. Further, when the Tg of the polymer (α) is 40 ° C. or less, the flowability at the time of melt molding is excellent, and the surface appearance of the molded article tends to be excellent.
熱可塑性樹脂組成物中の加工助剤（Ｄ）の含有量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部が好ましく、０．２質量部〜４質量部がより好ましい。溶融弾性付与剤（Ｃ）の含有量が０．１質量部以上であると、射出成形後の成形体に反り等の変形が発生することを抑制することができる。また、加工助剤（Ｄ）の含有量が５質量部以下であると、溶融成形時の流動性と、成形体の外観に優れる。 The content of the processing aid (D) in the thermoplastic resin composition is preferably 0.1 parts by mass to 5 parts by mass, and 0.2 parts by mass to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (A). Part is more preferred. It can suppress that deformation | transformation of curvature etc. generate | occur | produces in the molded object after injection molding as content of a fusion | melting elasticity imparting agent (C) is 0.1 mass part or more. Moreover, it is excellent in the fluidity | liquidity at the time of melt molding, and the external appearance of a molded object as content of a processing aid (D) is 5 mass parts or less.
加工助剤（Ｄ）の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、特開２０１６−２０４１５号公報に、「アクリル系エラストマー樹脂用加工助剤」として開示されている添加剤の製造方法に準じて製造することができる。 The method for producing the processing aid (D) is not particularly limited. For example, in the method for producing the additive disclosed as "processing aid for acrylic elastomer resin" in JP-A-2016-20415. It can manufacture according to the same.
（他の添加剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリル樹脂（Ａ）、シリコーン化合物（Ｂ）、溶融弾性付与剤（Ｃ）、アクリル樹脂用加工助剤（Ｄ）以外に、他の添加剤を含んでもよい。
(Other additives)
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain other additives in addition to the acrylic resin (A), the silicone compound (B), the melt elasticity imparting agent (C), and the acrylic resin processing aid (D). .
他の添加剤としては、例えば、白色顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、離型剤等が挙げられる。これらの他の添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物に白色顔料を含ませることにより、住宅設備に必要な清潔感のある外観を有する成形体を得ることができる。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。特に、酸化チタンは、白色の発色性に優れることから好ましい。
熱可塑性樹脂組成物中の白色顔料の含有量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量〜５質量部が好ましく、０．３質量部〜２質量部がより好ましい。白色顔料の含有量が０．１質量部以上であると、白色の発色性に優れる。また、白色顔料の含有量が５質量部以下であると、熱可塑性樹脂組成物本来の性能を損なわない。
Examples of other additives include white pigments, ultraviolet light absorbers, light stabilizers, antioxidants, and mold release agents. One of these other additives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
By including a white pigment in the thermoplastic resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded body having a clean appearance necessary for housing equipment. Examples of white pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate and the like. In particular, titanium oxide is preferable because it is excellent in white color developability.
0.1 mass-5 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of acrylic resin (A), and, as for content of the white pigment in a thermoplastic resin composition, 0.3 mass part-2 mass parts are more preferable. When the content of the white pigment is 0.1 parts by mass or more, the white color developability is excellent. Moreover, the content intrinsic | native to a thermoplastic resin composition is not impaired as content of a white pigment is 5 mass parts or less.
（成形体）
本発明の成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる。
(Molded body)
The molded article of the present invention is obtained by molding the thermoplastic resin composition of the present invention.
成形体を得るための成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、加圧成形等が挙げられる。また、得られた成形体を、更に圧空成形や真空成形等の二次成形してもよい。
成形温度、成形圧力等の成形条件は、適宜設定すればよい。
Examples of a molding method for obtaining a molded body include injection molding, extrusion molding, pressure molding and the like. Further, the obtained molded body may be further subjected to secondary forming such as pressure forming or vacuum forming.
The molding conditions such as the molding temperature and the molding pressure may be set appropriately.
本発明の成形体は、外観に優れ、耐傷付性、耐薬品性に優れることが期待されることから、例えば、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料；建築材料；車両等の内外装材料等に用いられ、特に、住宅設備に好適に用いられる。 The molded article of the present invention is expected to be excellent in appearance, scratch resistance, and chemical resistance, and, for example, materials for housing equipment such as a vanity, bathtub, flush toilet, etc .; building materials; vehicles, etc. It is used for interior and exterior materials etc., and is suitably used especially for housing equipment.
（反り評価）
得られた熱可塑性樹脂組成物を、下記条件αの条件で成形して、試験用筐体を得た。次いで、得られた試験用筐体を、温度２３℃及び相対湿度５０％の環境下に１６時間保持した。次いで、試験用筐体を平板の上に１２０ｍｍ×７０ｍｍの開口面が平板に接するように載置して、１２０ｍｍ×７０ｍｍの非開口面の角を原点として、前記原点を含む長辺（１２０ｍｍの辺）の中央のたわみ量（単位：ｍｍ）を測定し、以下の二段階で評価した。
○：反り量が０．５ｍｍ以下。
×：反り量が０．５ｍｍを超える。
条件α：シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、ダイレクトゲート箱型金型を用いて、長さ１２０ｍｍ×幅７０ｍｍ×高さ５０ｍｍ（厚み２ｍｍ）で、１２０ｍｍ×７０ｍｍの一方の面が開口した枡型の成形体（試験用筐体）を成形した。
（外観評価）
得られた熱可塑性樹脂組成物を、下記条件β及び下記条件γの条件で成形し、得られた成形体を目視にて観察し、以下のＡ〜Ｄにより評価した。
Ａ：条件α及び条件β共に、成形不良による外観不良が発生しなかった。
Ｂ：条件αにおいては、成形不良による外観不良が発生せず、条件βにおいては、５０％未満の割合で、成形不良による外観不良が発生した。
Ｃ：条件αにおいては、成形不良による外観不良が発生せず、条件βにおいては、５０％以上の割合で、成形不良による外観不良が発生した。
Ｄ：条件α及び条件β共に、５０％以上の割合で、成形不良による外観不良が発生した。
条件β：シリンダー温度２５０℃で、板厚３ｍｍのサイドゲート金型を用いて成形した。
条件γ：シリンダー温度２５０℃で、板厚５ｍｍのダイレクトゲート金型を用いて成形した。
(Warping evaluation)
The obtained thermoplastic resin composition was molded under the following condition α to obtain a test case. Then, the obtained test case was kept for 16 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Next, the test case is placed on the flat plate so that the 120 mm × 70 mm opening surface is in contact with the flat plate, and the corner of the 120 mm × 70 mm non-opening surface is the origin, and the long side (120 mm The amount of deflection (unit: mm) at the center of the side) was measured and evaluated in the following two steps.
○: Warpage amount is 0.5 mm or less.
X: Warpage amount exceeds 0.5 mm.
Condition α: cylinder temperature 250 ° C., mold temperature 60 ° C., molding cycle 60 seconds, using direct gate box mold, length 120 mm × width 70 mm × height 50 mm (thickness 2 mm) 120 mm × 70 mm A bowl-shaped molded body (test case) having one side open was molded.
(Appearance evaluation)
The obtained thermoplastic resin composition was molded under the following condition β and the following condition γ, and the obtained molded product was visually observed and evaluated by the following A to D.
A: In both the conditions α and β, appearance defects due to molding defects did not occur.
B: Under the condition α, appearance failure due to molding failure did not occur, and under condition β, appearance failure due to molding failure occurred at a rate of less than 50%.
C: Under the condition α, appearance failure due to molding failure did not occur, and under condition β, appearance failure due to molding failure occurred at a rate of 50% or more.
D: Appearance defects due to molding defects occurred at a ratio of 50% or more for both condition α and condition β.
Condition β: Molded at a cylinder temperature of 250 ° C. using a side gate mold having a plate thickness of 3 mm.
Condition γ: A cylinder temperature was 250 ° C., and molding was performed using a direct gate mold with a plate thickness of 5 mm.
（原材料）
アクリル樹脂（Ａ−１）：アクリペット ＩＲＨ３０ ００１（商品名、三菱レイヨン（株）製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位９５質量％以上含む重合体とブチルアクリレート由来の繰り返し単位４０質量％程度含む耐衝撃性改良剤との混合物）
シリコーン化合物（Ｂ−１）：ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ ＰＥＬＬＥＴ Ｓ（商品名、旭化成ワッカーシリコーン（株）製、２５℃における動粘度約１．０×１０７ｍｍ２／秒のシリコーン化合物にシリカが約３０質量％配合されたペレット）
溶融弾性付与剤（Ｃ−１）：メチルメタクリレート由来の繰り返し単位８５質量％とＢＡ由来の繰り返し単位１５質量％を含有する共重合体（質量平均分子量２００００００、ガラス転移温度６３℃）
アクリル樹脂用加工助剤（Ｄ−１）：メチルメタクリレート由来の繰り返し単位６０質量％とＢＡ由来の繰り返し単位２５質量％とｉＢＭＡ由来の繰り返し単位１５質量％を含有する共重合体（質量平均分子量２５００００、ガラス転移温度３０℃）
白色顔料（Ｅ−１）：酸化チタン
(raw materials)
Acrylic resin (A-1): Acrypet IRH 30 001 (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., impact resistance containing about 40 mass% of repeating units derived from butyl acrylate and a polymer containing 95 mass% or more of repeating units derived from methyl methacrylate Mixture with a modifier
Silicone compound (B-1): GENIOPLAST PELLET S (trade name, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., containing about 30% by mass of silica in a silicone compound having a kinematic viscosity of about 1.0 × 10 7 mm 2 / sec at 25 ° C. Pellet)
Melt elasticity imparting agent (C-1): copolymer containing 85% by mass of repeating units derived from methyl methacrylate and 15% by mass of repeating units derived from BA (mass average molecular weight 2000000, glass transition temperature 63 ° C.)
Processing aid for acrylic resin (D-1): copolymer containing 60 mass% of repeating units derived from methyl methacrylate, 25 mass% of repeating units derived from BA, and 15 mass% of repeating units derived from iBMA (weight average molecular weight 250000 , Glass transition temperature 30 ° C)
White pigment (E-1): titanium oxide
アクリル樹脂（Ａ−１）１００質量部、シリコーン化合物（Ｂ−１）０．１質量部、溶融弾性付与剤（Ｃ−１）２質量部及びアクリル樹脂用加工助剤（Ｄ−１）１質量部及び白色顔料（Ｅ−１）１質量部を、二軸押出機（機種名「ＰＣＭ４５」、（株）池貝製）に供給し、２５０℃で混練し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表１に示す。
100 parts by mass of acrylic resin (A-1), 0.1 parts by mass of silicone compound (B-1), 2 parts by mass of melt elasticity imparting agent (C-1) and 1 part by mass of processing aid for acrylic resin (D-1) Parts and 1 part by mass of a white pigment (E-1) are supplied to a twin-screw extruder (model name "PCM 45", manufactured by Ikegai Co., Ltd.) and kneaded at 250 ° C to obtain a pellet-shaped thermoplastic resin composition Obtained.
The evaluation results of the obtained thermoplastic resin composition are shown in Table 1.
［比較例１〜２］
表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に操作を行い、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表１に示す。
Comparative Examples 1 and 2
An operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to that shown in Table 1, to obtain a pellet-like thermoplastic resin composition.
The evaluation results of the obtained thermoplastic resin composition are shown in Table 1.
実施例１で得られた熱可塑性樹脂組成物は、アクリル樹脂用加工助剤（Ｄ）を配合していることから、成形体の反りが抑制され、溶融弾性付与剤（Ｃ）を配合していることから、金型内に入った熱可塑性樹脂組成物が膨張し、金型壁面と熱可塑性樹脂組成物との密着性が向上し、成形体の外観に優れた。また、シリコーン化合物（Ｂ）を配合していることから、成形体の耐傷付性、耐薬品性に優れることが期待される。
一方、比較例１で得られた熱可塑性樹脂組成物は、アクリル樹脂用加工助剤（Ｄ）を配合していないことから、成形体に反りが発生した。
比較例２で得られた熱可塑性樹脂組成物は、溶融弾性付与剤（Ｃ）を配合していないことから、最初に金型壁面に形成されたスキン層が滑って成形不良を起こし、成形体の外観に劣った。
Since the thermoplastic resin composition obtained in Example 1 contains the processing aid (D) for an acrylic resin, the warp of the molded body is suppressed, and the melt elasticity imparting agent (C) is added. Since the thermoplastic resin composition contained in the mold expands, the adhesion between the mold wall and the thermoplastic resin composition is improved, and the appearance of the molded product is excellent. Further, since the silicone compound (B) is blended, it is expected that the molded article is excellent in scratch resistance and chemical resistance.
On the other hand, since the thermoplastic resin composition obtained in Comparative Example 1 did not contain the processing aid (D) for an acrylic resin, warpage occurred in the molded body.
Since the thermoplastic resin composition obtained in Comparative Example 2 does not contain the melt elasticity imparting agent (C), the skin layer formed on the wall of the mold first slips to cause molding failure, resulting in a molded article Poor in appearance.
Claims (12)
前記アクリル樹脂（Ａ）が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を５０質量％以上含有する重合体（Ａ１）を含み、
アクリル樹脂用加工助剤（Ｄ）が、炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ａ１）由来の繰り返し単位を２５質量％〜４５質量％、及び、炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ａ２）由来の繰り返し単位を１０質量％〜３０質量％含有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（α）を含み、且つ、
前記アルキル（メタ）アクリレート系重合体（α）の質量平均分子量が１０００００〜５０００００であり、
前記アルキル（メタ）アクリレート系重合体（α）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃〜４０℃である、熱可塑性樹脂組成物。 A thermoplastic resin composition comprising an acrylic resin (A), a silicone compound (B), a melt elasticity imparting agent (C) and a processing aid for acrylic resin (D),
The acrylic resin (A) contains a polymer (A1) containing 50% by mass or more of a repeating unit derived from methyl methacrylate,
A processing aid (D) for an acrylic resin is an alkyl having 25% by mass to 45% by mass of a repeating unit derived from an alkyl acrylate (a1) having an alkyl group having 3 or more carbon atoms, and an alkyl group having 3 or more carbon atoms. An alkyl (meth) acrylate polymer (α) containing 10% by mass to 30% by mass of repeating units derived from methacrylate (a2), and
The mass average molecular weight of the alkyl (meth) acrylate polymer (α) is 100,000 to 500,000,
The thermoplastic resin composition whose glass transition temperature (Tg) of the said alkyl (meth) acrylate type polymer ((alpha)) is 10 degreeC-40 degreeC.
前記重合体（Ｃ１）の質量平均分子量が１００００００〜４００００００であり、
前記重合体（Ｃ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０℃〜８０℃である、
請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。 The melt elasticity imparting agent (C) contains a polymer (C1) containing 10% by mass to 25% by mass of a repeating unit derived from an alkyl acrylate (a1) having an alkyl group having 3 or more carbon atoms, and
The mass average molecular weight of the polymer (C1) is 1,000,000 to 4,000,000,
The glass transition temperature (Tg) of the polymer (C1) is 40 ° C. to 80 ° C.,
The thermoplastic resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017215290A JP2019085501A (en) | 2017-11-08 | 2017-11-08 | Thermoplastic resin composition, molded body and housing equipment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017215290A JP2019085501A (en) | 2017-11-08 | 2017-11-08 | Thermoplastic resin composition, molded body and housing equipment |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019085501A true JP2019085501A (en) | 2019-06-06 |
Family
ID=66762346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017215290A Pending JP2019085501A (en) | 2017-11-08 | 2017-11-08 | Thermoplastic resin composition, molded body and housing equipment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2019085501A (en) |
-
2017
- 2017-11-08 JP JP2017215290A patent/JP2019085501A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2018016473A1 (en) | Thermoplastic resin composition, molded article, and vehicle material | |
| JP5339776B2 (en) | Thermoplastic resin composition for blow molding and blow-molded product thereof | |
| JP5794146B2 (en) | Dispersant for polyolefin resin additive, polyolefin resin composition and molded article | |
| EP2530097A1 (en) | Impact modifier for polymethyl methacrylate resin having excellent impact strength and transparency and method of preparing the same | |
| JP4849857B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2019085501A (en) | Thermoplastic resin composition, molded body and housing equipment | |
| JP6766414B2 (en) | Thermoplastic resin compositions, moldings and housing equipment | |
| JP6435817B2 (en) | Thermoplastic resin composition, molded article and housing equipment | |
| JP6733713B2 (en) | Thermoplastic resin composition, molded body and housing equipment | |
| JP7257805B2 (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| JP2007091810A (en) | Extrusion molded article | |
| JP4351325B2 (en) | Styrenic resin composition and blow-molded product thereof | |
| JP5673991B2 (en) | Dispersibility improver, thermoplastic resin composition, and molded article | |
| JPH08199027A (en) | Rubber-modified styrene resin composition excellent in matte effect | |
| TWI839457B (en) | Resin composition, thermoplastic resin composition and thermoplastic resin molded article | |
| JP6543026B2 (en) | Thermoplastic resin molding for sanitary ware substitution | |
| JP2005060658A (en) | Acrylic resin composition having antistatic property | |
| JP2004143370A (en) | Flexible acrylic resin composition | |
| JP2010202807A (en) | Rubber composition for cross-linking and cross-linked rubber | |
| JPWO2016158564A1 (en) | Thermoplastic resin composition, molded body, method for manufacturing molded body, and vehicle exterior material | |
| JP5237185B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded body | |
| TW202039674A (en) | Resin composition, thermoplastic resin composition, and thermoplastic resin molding | |
| JP2003128711A (en) | Soft acrylic resin composition and molded article made thereof | |
| JPH04357007A (en) | Composition for mold reproduction | |
| JPH09100383A (en) | Acrylic rubber composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171206 |