JP2019067871A - Coaxial connector unit, force sensor, and actuator - Google Patents

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一洋 谷本
Kazuhiro Tanimoto
一洋 谷本
吉田 光伸
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光伸 吉田
克己 大西
Katsuki Onishi
克己 大西
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Abstract

To provide a coaxial connector unit in which a short circuit between an inner conductor and an outer conductor is suppressed.SOLUTION: The coaxial connector unit is provided that includes: a piezoelectric base material comprising a long inner conductor, a piezoelectric body covering the outer circumferential surface of the inner conductor, and an outer conductor disposed on the outer periphery of the piezoelectric body; and a coaxial connector comprising a connection terminal electrically connected to the inner conductor by being applied with pressure.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、同軸コネクタユニット、力センサー、及びアクチュエータに関する。   The present disclosure relates to coaxial connector units, force sensors, and actuators.

近年、ヘリカルキラル高分子を含む圧電体を、センサー、アクチュエータ等の圧電デバイスへ応用をすることが検討されている。このような圧電デバイスには、フィルム形状の圧電体が用いられている。
上記圧電体におけるヘリカルキラル高分子として、ポリペプチド、ポリ乳酸系高分子等の光学活性を有する高分子を用いることが着目されている。中でも、ポリ乳酸系高分子は、機械的な延伸操作のみで圧電性を発現することが知られている。ポリ乳酸系高分子を用いた圧電体においては、ポーリング処理が不要であり、また、圧電性が数年にわたり減少しないことが知られている。
例えば、ポリ乳酸系高分子を含む圧電体として、圧電定数d14が大きく、透明性に優れる圧電体が報告されている(例えば、特許文献1及び2参照)。
また、最近、圧電性を有する材料を、導体に被覆して利用する試みもなされている。
例えば、中心から外側に向って順に同軸状に配置された中心導体、圧電材料層、外側導体及び外被から構成される、ピエゾケーブルが知られている(例えば、特許文献3参照)。
In recent years, application of a piezoelectric material containing a helical chiral polymer to a piezoelectric device such as a sensor or an actuator has been considered. A film-shaped piezoelectric body is used for such a piezoelectric device.
Attention has been focused on the use of polymers having optical activity such as polypeptides and polylactic acid-based polymers as helical chiral polymers in the piezoelectric body. Among them, polylactic acid-based polymers are known to exhibit piezoelectricity only by mechanical stretching operation. It is known that a piezoelectric material using a polylactic acid-based polymer does not require poling treatment, and that the piezoelectricity does not decrease over several years.
For example, as a piezoelectric body containing a polylactic acid polymer, large piezoelectric constant d 14 is the piezoelectric excellent in transparency has been reported (e.g., see Patent Documents 1 and 2).
Also, recently, attempts have been made to use a material having piezoelectricity by coating it on a conductor.
For example, a piezoelectric cable is known which is composed of a center conductor, a piezoelectric material layer, an outer conductor, and an outer jacket coaxially arranged in order from the center to the outer side (see, for example, Patent Document 3).

特許第4934235号公報Patent No. 4934235 gazette 国際公開第2010/104196号International Publication No. 2010/104196 特開平10−132669号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-132669

ところで、中心から外側に向かって順に同軸状に配置された内部導体、圧電体及び外部導体を備える圧電ライン(圧電基材の一例)は、例えば、絶縁部である圧電体を有する同軸構造型の張力センサーであり、電極取り出しには通常の同軸ケーブルに用いられる小型同軸コネクタを利用することが考えられる。
ここで、同軸ケーブルの中心導体とコネクタとの接続をはんだ付けにより行うことが一般的であり、通常の同軸ケーブルの絶縁層は耐熱性が高いフッ素樹脂であり、かつ絶縁層の厚みが大きいため、はんだ付けの熱に耐えることが可能である。
しかし、圧電ラインの中心導体とコネクタとの接続をはんだ付けにより行う場合、圧電体を構成する材料、例えば、ポリ乳酸が溶融してしまい、中心導体と外部導体が短絡するおそれがあることが発明者らの検討により分かった。
By the way, a piezoelectric line (an example of a piezoelectric substrate) including an internal conductor, a piezoelectric body, and an external conductor coaxially arranged in order from the center to the outside in a coaxial structure type has a piezoelectric body which is an insulating portion. It is conceivable to use a small coaxial connector which is a tension sensor and is used for an ordinary coaxial cable for taking out an electrode.
Here, the connection between the central conductor of the coaxial cable and the connector is generally performed by soldering, and the insulating layer of the normal coaxial cable is a fluorine resin having high heat resistance, and the thickness of the insulating layer is large. Can withstand the heat of soldering.
However, when the connection between the central conductor of the piezoelectric line and the connector is performed by soldering, the material constituting the piezoelectric body, for example, polylactic acid may be melted, which may cause a short circuit between the central conductor and the outer conductor. Found out by the study of the

本開示の目的は、内部導体と外部導体との短絡が抑制された同軸コネクタユニット、並びにこの同軸コネクタユニットを用いた力センサー及びアクチュエータを提供することである。   An object of the present disclosure is to provide a coaxial connector unit in which a short circuit between an inner conductor and an outer conductor is suppressed, and a force sensor and an actuator using the coaxial connector unit.

前記課題を達成するための具体的手段は、以下の通りである。   The specific means for achieving the said subject are as follows.

<1> 長尺状の内部導体と、前記内部導体の外周面を被覆する圧電体と、前記圧電体の外周に配置された外部導体と、を備えた圧電基材と、圧力を加えていることにより前記内部導体と電気的に接続している接続端子を備えた同軸コネクタと、を有する同軸コネクタユニット。
<2> 前記内部導体と前記接続端子とを電気的に接続している状態で保持する絶縁部と、前記接続端子を前記絶縁部を介して支持する導電性のシェルと、を更に有する<1>に記載の同軸コネクタユニット。
<3> 前記接続端子は、前記絶縁部の内側に位置し、その間に配置された内部導体を把持可能である一対のコンタクト部を有し、前記絶縁部及び前記シェルは、折り曲げ可能であり、前記絶縁部及び前記シェルを折り曲げることにより、前記一対のコンタクト部に前記内部導体が把持されて前記内部導体と前記接続端子とが電気的に接続されている<2>に記載の同軸コネクタユニット。
<4> 前記絶縁部は、一方の前記コンタクト部を支持する絶縁体本体と、前記絶縁体本体の方向に折り曲げられる絶縁折り曲げ部とを有し、前記シェルは、前記絶縁体本体を支持するシェル本体と、前記絶縁折り曲げ部の外側に並設され、前記シェル本体の方向に折り曲げられるシェル折り曲げ部とを有し、他方の前記コンタクト部は、一方の前記コンタクト部と前記絶縁折り曲げ部との間に配置されており、前記絶縁折り曲げ部及び前記シェル折り曲げ部を折り曲げることにより、前記一対のコンタクト部に前記内部導体が把持されて前記内部導体と前記接続端子とが電気的に接続されている<3>に記載の同軸コネクタユニット。
<5> 前記圧電体が、光学活性を有するヘリカルキラル高分子(A)を含み、前記圧電体の長さ方向に、前記圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向、が沿っており、下記式(b)によって求められる前記圧電体の配向度Fが0.5以上1.0未満の範囲である<1>〜<4>のいずれか1つに記載の同軸コネクタユニット。
配向度F=(180°−α)/180°・・(b)
(式(b)中、αはX線回折により測定される配向由来のピークの半値幅を表す。)
<6> 前記内部導体が錦糸線である<1>〜<5>のいずれか1つに記載の同軸コネクタユニット。
<7> 前記圧電体が長尺平板形状を有し、前記圧電体の平均厚さが0.001mm〜0.2mmであり、前記圧電体の幅が0.1mm〜30mmであり、前記圧電体の平均厚さに対する前記圧電体の幅の比が2以上である<1>〜<6>のいずれか1つに記載の同軸コネクタユニット。
<1> A pressure is applied to a piezoelectric base material including a long inner conductor, a piezoelectric body covering the outer peripheral surface of the inner conductor, and an outer conductor disposed on the outer periphery of the piezoelectric body And a coaxial connector having a connection terminal electrically connected to the internal conductor.
<2> An insulating portion for holding the internal conductor and the connection terminal in a state of being electrically connected, and a conductive shell for supporting the connection terminal via the insulating portion <1 The coaxial connector unit according to>.
<3> The connection terminal includes a pair of contact portions that are located inside the insulating portion and capable of gripping an internal conductor disposed therebetween, and the insulating portion and the shell are bendable, The coaxial connector unit according to <2>, wherein the internal conductor is held by the pair of contact portions by bending the insulating portion and the shell, and the internal conductor and the connection terminal are electrically connected.
<4> The insulating portion has an insulator main body supporting one of the contact portions, and an insulation bending portion bent in the direction of the insulator main body, and the shell is a shell supporting the insulator main body It has a main body and a shell bending portion which is juxtaposed on the outside of the insulating bending portion and is bent in the direction of the shell main body, and the other contact portion is between the one contact portion and the insulating bending portion And the internal conductor is gripped by the pair of contact portions by bending the insulation bending portion and the shell bending portion, and the internal conductor and the connection terminal are electrically connected. The coaxial connector unit as described in 3>.
<5> The piezoelectric body contains a helical chiral polymer (A) having optical activity, and the main alignment direction of the helical chiral polymer (A) contained in the piezoelectric body in the longitudinal direction of the piezoelectric body is The coaxial connector unit according to any one of <1> to <4>, wherein the orientation degree F of the piezoelectric body determined in accordance with the following formula (b) is in the range of 0.5 to less than 1.0 .
Degree of orientation F = (180 ° -α) / 180 ° ··· (b)
(In formula (b), α represents the half width of the peak derived from the orientation measured by X-ray diffraction.)
<6> The coaxial connector unit according to any one of <1> to <5>, wherein the internal conductor is a tinsel wire.
<7> The piezoelectric body has a long flat plate shape, the average thickness of the piezoelectric body is 0.001 mm to 0.2 mm, and the width of the piezoelectric body is 0.1 mm to 30 mm, the piezoelectric body The coaxial connector unit according to any one of <1> to <6>, wherein the ratio of the width of the piezoelectric body to the average thickness of the two is 2 or more.

<8> <1>〜<7>のいずれか1つに記載の同軸コネクタユニットを備える力センサー。
<9> <1>〜<8>のいずれか1つに記載の同軸コネクタユニットを備えるアクチュエータ。
The force sensor provided with the coaxial connector unit as described in any one of <8><1>-<7>.
The actuator provided with the coaxial connector unit as described in any one of <9><1>-<8>.

本開示によれば、内部導体と外部導体との短絡が抑制された同軸コネクタユニット、並びにこの同軸コネクタユニットを用いた力センサー及びアクチュエータを提供することができる。   According to the present disclosure, it is possible to provide a coaxial connector unit in which a short circuit between an inner conductor and an outer conductor is suppressed, and a force sensor and an actuator using the coaxial connector unit.

本開示の同軸コネクタユニットの概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of the coaxial connector unit of this indication. 本開示の同軸コネクタユニットを構成する圧電基材及び同軸コネクタの概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of the piezoelectric base material and coaxial connector which comprise the coaxial connector unit of this indication. 第1実施形態に係る圧電基材を構成する同軸線構造体の側面図である。It is a side view of the coaxial line structure which constitutes the piezoelectric substrate concerning a 1st embodiment. 第1実施形態に係る圧電基材の側面図である。It is a side view of a piezoelectric substrate concerning a 1st embodiment. 図4のX−X’線断面図である。It is the X-X 'sectional view taken on the line of FIG. 第2実施形態に係る圧電基材を構成する同軸線構造体の側面図である。It is a side view of the coaxial line structure which constitutes the piezoelectric substrate concerning a 2nd embodiment. 第2実施形態に係る圧電基材の側面図である。It is a side view of the piezoelectric substrate concerning a 2nd embodiment. 第4実施形態に係る圧電基材を示す斜視図であり、矢印X1方向のねじり力が印加されたときのPLLAの分極方向を示す図である。It is a perspective view which shows the piezoelectric base material which concerns on 4th Embodiment, and is a figure which shows the polarization direction of PLLA when the twisting force of arrow X 1 direction is applied. 第4実施形態に係る圧電基材を示す斜視図であり、矢印X2方向のねじり力が印加されたときのPLLAの分極方向を示す図である。It is a perspective view which shows the piezoelectric base material which concerns on 4th Embodiment, and is a figure which shows the polarization direction of PLLA when the twisting force of arrow X 2 direction is applied. 第5実施形態に係る圧電基材を示す斜視図であり、矢印X1方向のねじり力が印加されたときのPDLAの分極方向を示す図である。It is a perspective view which shows the piezoelectric base material which concerns on 5th Embodiment, and is a figure which shows the polarization direction of PDLA when the twisting force of arrow X 1 direction is applied. 第5実施形態に係る圧電基材を示す斜視図であり、矢印X2方向のねじり力が印加されたときのPDLAの分極方向を示す図である。It is a perspective view which shows the piezoelectric base material which concerns on 5th Embodiment, and is a figure which shows the polarization direction of PDLA when the twisting force of arrow X 2 direction is applied.

以下、本開示の実施形態について説明する。本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、長尺平板状の圧電体(第1の圧電体及び第2の圧電体)の「主面」とは、長尺平板状の圧電体の厚さ方向に直交する面(言い換えれば、長さ方向及び幅方向を含む面)を意味する。
本開示中において、部材の「面」は、特に断りが無い限り、部材の「主面」を意味する。
本開示において、厚さ、幅、及び長さは、通常の定義どおり、厚さ<幅<長さの関係を満たす。
本開示において、2つの線分のなす角度は、0°以上90°以下の範囲で表す。
本開示において、「フィルム」は、一般的に「フィルム」と呼ばれているものだけでなく、一般的に「シート」と呼ばれているものをも包含する概念である。
本開示において、「MD方向」とはフィルムの流れる方向(Machine Direction)、すなわち、延伸方向である。
本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described. The present disclosure is not limited to the following embodiments.
In the present disclosure, a numerical range represented using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
In the present disclosure, the “main surface” of the long flat plate-like piezoelectric material (the first piezoelectric material and the second piezoelectric material) means a plane orthogonal to the thickness direction of the long flat plate-like piezoelectric material (in other words, , Surface including the length direction and the width direction).
Throughout the present disclosure, the "face" of a member means the "principal surface" of the member unless otherwise noted.
In the present disclosure, the thickness, width, and length satisfy the relationship of thickness <width <length, as normally defined.
In the present disclosure, an angle formed by two line segments is represented by a range of 0 ° or more and 90 ° or less.
In the present disclosure, “film” is a concept encompassing not only what is generally called “film” but also what is generally called “sheet”.
In the present disclosure, the “MD direction” is the machine direction of the film, ie, the stretching direction.
When an embodiment of the present disclosure is described with reference to the drawings, the configuration of the embodiment is not limited to the configuration shown in the drawings. Further, the sizes of the members in the respective drawings are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited thereto.

[同軸コネクタユニット]
本開示の同軸コネクタユニットは、長尺状の内部導体と、前記内部導体の外周面を被覆する圧電体と、前記圧電体の外周に配置された外部導体と、を備えた圧電基材と、圧力を加えていることにより前記内部導体と電気的に接続している接続端子を備えた同軸コネクタと、を有する。
ここで、圧電基材の内部導体と同軸コネクタにおける接続端子とを圧力を加えていることにより電気的に接続しているため、内部導体と接続端子とをはんだ付けにより接続することが不要であり、圧電基材の圧電体が溶融することに起因する内部導体と外部導体との短絡を抑制することができる。
更に、同軸コネクタを用いて他のケーブル、回路基板等と圧電基材の内部導体とを電気的に接続することができ、他のケーブル、回路基板等と圧電基材の内部導体とを電気的に接続するためにはんだ付けの作業が不要である。
なお、「外周」とは、圧電体の外周部分を意味する。
[Coaxial connector unit]
A coaxial connector unit according to the present disclosure includes: a piezoelectric base material including a long inner conductor, a piezoelectric body covering an outer peripheral surface of the inner conductor, and an outer conductor disposed on the outer periphery of the piezoelectric body; A coaxial connector having a connection terminal electrically connected to the inner conductor by applying pressure.
Here, since the pressure is applied to the inner conductor of the piezoelectric substrate and the connection terminal in the coaxial connector, the connection is electrically connected. Therefore, it is not necessary to connect the inner conductor and the connection terminal by soldering. A short circuit between the inner conductor and the outer conductor caused by melting of the piezoelectric body of the piezoelectric substrate can be suppressed.
Furthermore, other cables and circuit boards can be electrically connected to the inner conductor of the piezoelectric substrate using a coaxial connector, and the other cables and circuit boards can be electrically connected to the inner conductor of the piezoelectric substrate. No need for soldering to connect to
In addition, "the outer periphery" means the outer peripheral part of a piezoelectric material.

まず、本開示の同軸コネクタユニットの構成を図1及び図2を用いて説明する。図1は本開示の同軸コネクタユニットの概略構成を示す断面図であり、図2は本開示の同軸コネクタユニットを構成する圧電基材及び同軸コネクタの概略構成を示す断面図である。
図1に示すように、同軸コネクタユニット300は、圧電基材100及び同軸コネクタ200を有し、圧電基材100は、内部導体12と圧電体14と外部導体16とを備えており、同軸コネクタ200は、接続端子2と、後述する絶縁部4とシェル6とを備えている。また、圧電基材100は、外部導体16の外周面を被覆する保護層18を更に備えている。保護層18は、圧電基材を構成する部材の保護機能を有し、絶縁性を有することが好ましい。
また、図2に示すように、接続端子2は、互いに対向する一対のコンタクト部2A、2Bを有している。更に、絶縁部4は、コンタクト部2Aを支持する絶縁体本体4Aと、絶縁体本体4Aの方向(図中、矢印Yの方向)に折り曲げられる絶縁折り曲げ部4Bを有し、シェル6は、絶縁体本体4Aを支持するシェル本体6Aと、絶縁折り曲げ部4Bに並設され、シェル本体6Aの方向(図中、矢印Yの方向)に折り曲げられるシェル折り曲げ部6Bと、を有する。
First, the configuration of the coaxial connector unit of the present disclosure will be described using FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a coaxial connector unit of the present disclosure, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a piezoelectric substrate and a coaxial connector that constitute the coaxial connector unit of the present disclosure.
As shown in FIG. 1, the coaxial connector unit 300 includes a piezoelectric base 100 and a coaxial connector 200. The piezoelectric base 100 includes an inner conductor 12, a piezoelectric body 14, and an outer conductor 16, and the coaxial connector The reference numeral 200 includes a connection terminal 2, an insulating portion 4 to be described later, and a shell 6. The piezoelectric substrate 100 further includes a protective layer 18 covering the outer circumferential surface of the outer conductor 16. The protective layer 18 has a protective function of a member constituting the piezoelectric substrate, and preferably has an insulating property.
Moreover, as shown in FIG. 2, the connection terminal 2 has a pair of contact parts 2A and 2B which mutually oppose. Furthermore, the insulating portion 4 has an insulator main body 4A for supporting the contact portion 2A, and an insulating bent portion 4B which is bent in the direction of the insulator main body 4A (in the direction of arrow Y in the figure). It has a shell main body 6A for supporting the main body 4A, and a shell bending portion 6B provided in parallel to the insulating bending portion 4B and bent in the direction of the shell main body 6A (the direction of the arrow Y in the drawing).

図1は、圧電基材100における内部導体12が接続端子2を構成する一対のコンタクト部に把持されることにより、内部導体12と接続端子2とが電気的に接続している同軸コネクタユニット300の概略構成を示す図である。
また、図2は、内部導体12と接続端子2とが電気的に接続される前の圧電基材100及び同軸コネクタ200の概略構成を示す図であり、圧電基材100を矢印Xの方向に移動させ、かつ、絶縁折り曲げ部4B及びシェル折り曲げ部6Bを矢印Yの方向に折り曲げることにより、図1に示すように、内部導体が一対のコンタクト部2A、2Bに把持される。これにより、同軸コネクタユニット300を大きく動かした場合等であっても、内部導体12が接続端子2から離脱して電気的な接続が解除されることが抑制され、内部導体12と接続端子2との電気的接続を長時間維持することができる。
以下、同軸コネクタユニットを構成する圧電基材及び同軸コネクタの具体的な態様について説明する。
FIG. 1 shows a coaxial connector unit 300 in which the internal conductor 12 and the connection terminal 2 are electrically connected by the internal conductor 12 in the piezoelectric substrate 100 being held by a pair of contact portions constituting the connection terminal 2. It is a figure which shows schematic structure of.
FIG. 2 is a view showing a schematic configuration of the piezoelectric base 100 and the coaxial connector 200 before the internal conductor 12 and the connection terminal 2 are electrically connected, and the piezoelectric base 100 in the direction of the arrow X is shown. By moving and bending the insulating bent portion 4B and the shell bent portion 6B in the direction of the arrow Y, as shown in FIG. 1, the inner conductor is gripped by the pair of contact portions 2A and 2B. As a result, even when the coaxial connector unit 300 is moved to a large extent, it is suppressed that the internal conductor 12 is separated from the connection terminal 2 and the electrical connection is released, and the internal conductor 12 and the connection terminal 2 Electrical connection can be maintained for a long time.
Hereinafter, the specific aspect of the piezoelectric base material and coaxial connector which comprise a coaxial connector unit is demonstrated.

(圧電基材)
本開示の同軸コネクタユニットは、長尺状の内部導体と、前記内部導体の外周面を被覆する圧電体と、前記圧電体の外周に配置された外部導体と、を備えた圧電基材を有する。本開示の圧電基材の好ましい態様について説明する。
(Piezoelectric substrate)
A coaxial connector unit according to the present disclosure includes a piezoelectric base including an elongated inner conductor, a piezoelectric body covering an outer peripheral surface of the inner conductor, and an outer conductor disposed on the outer periphery of the piezoelectric body. . A preferred embodiment of the piezoelectric substrate of the present disclosure will be described.

次に、本開示の圧電基材に含まれる内部導体、圧電体、外部導体等について説明する。   Next, the inner conductor, the piezoelectric body, the outer conductor, and the like included in the piezoelectric substrate of the present disclosure will be described.

<内部導体>
本開示の圧電基材は、内部導体を備える。
圧電基材の内部導体は、信号線導体であることが好ましい。信号線導体とは、圧電体から効率的に電気的信号を検出するための導体を意味する。より具体的には、圧電基材に張力が印加されたときに、印加された張力に応じた電圧信号(電荷信号)を検出するための導体である。
<Internal conductor>
The piezoelectric substrate of the present disclosure comprises an inner conductor.
The inner conductor of the piezoelectric substrate is preferably a signal line conductor. The signal line conductor means a conductor for efficiently detecting an electrical signal from the piezoelectric body. More specifically, it is a conductor for detecting a voltage signal (charge signal) corresponding to the applied tension when tension is applied to the piezoelectric substrate.

内部導体は、芯材と、芯材の周囲を被覆する導体Aとを備えるコード状の物体を用いることができる。このような構成の内部導体は、錦糸線とも称される。
また、内部導体として導電性繊維を用いることもできる。導電性繊維としては、導電性を示すものであればよく、公知のあらゆるものが用いられ、例えば、金属繊維、導電性高分子からなる繊維、炭素繊維、繊維状もしくは粒状の導電性フィラーを分散させた高分子からなる繊維、又は繊維状物の表面に導電性を有する層を設けた繊維が挙げられる。繊維状物の表面に導電性を有する層を設ける方法としては、金属コート、導電性高分子コート、導電性繊維の巻付けなどが挙げられる。なかでも金属コートが導電性、耐久性、柔軟性などの点から好ましい。金属をコートする具体的な方法としては、蒸着、スパッタ、電解めっき、無電解めっきなどが挙げられるが、生産性などの点から電解めっき又は無電解めっきが好ましい。このような金属がめっきされた繊維は金属めっき繊維ということができる。
The inner conductor can be a cord-like object provided with a core and a conductor A covering the periphery of the core. The inner conductor of such a configuration is also referred to as a tinsel wire.
Moreover, a conductive fiber can also be used as an internal conductor. Any conductive fiber may be used as the conductive fiber, and any known fiber may be used. For example, metal fibers, fibers made of a conductive polymer, carbon fibers, fibrous or particulate conductive fillers are dispersed. And fibers obtained by providing a layer having conductivity on the surface of a fibrous material. As a method of providing the layer which has electroconductivity on the surface of a fibrous material, a metal coat, a conductive polymer coat, winding of a conductive fiber etc. are mentioned. Among them, metal coatings are preferred in terms of conductivity, durability, flexibility and the like. Specific methods for coating the metal include vapor deposition, sputtering, electrolytic plating, electroless plating and the like, but electrolytic plating or electroless plating is preferable in terms of productivity and the like. Such metal-plated fibers can be referred to as metal-plated fibers.

芯材と導体Aの種類を適切に選択することで、高い屈曲性や可とう性(例えば、衣服に内装するウェアラブルセンサー等の用途)に好適な圧電基材を得ることができる。   By appropriately selecting the types of core material and conductor A, a piezoelectric substrate suitable for high flexibility and flexibility (for example, applications such as wearable sensors installed in clothes) can be obtained.

内部導体として具体的には、例えば、綿糸等の短繊維を撚糸した繊維、ポリエステル糸、ナイロン糸等の長繊維などを芯材として、その周囲に金属箔が螺旋状に巻回された構造を有するものが挙げられる。   Specifically, for example, a structure in which a metal foil is spirally wound around a core material such as a fiber obtained by twisting a short fiber such as cotton yarn, a polyester fiber, a nylon fiber or the like as the inner conductor. What has is mentioned.

芯材の周囲に金属箔を巻回して内部導体を作製する場合、金属箔は平角線状であることが好ましい。平角線状の金属箔は、金属線を圧延したり、金属箔を細幅にスリットしたりすることで作製できる。金属箔を平角線状にすることで、内部導体の周囲に巻き付けられる圧電体との間の空隙を減らし、圧電体への密着性を高めることができる。その結果、圧電体から発生する電荷変動を検出しやすくなり、張力に対する感度がより向上する。   When metal foil is wound around a core material and an internal conductor is produced, it is preferable that metal foil is flat wire shape. A flat rectangular wire metal foil can be produced by rolling a metal wire or slitting the metal foil into a narrow width. By forming the metal foil into a rectangular wire shape, it is possible to reduce the space between the inner conductor and the piezoelectric body wound around the inner conductor and to improve the adhesion to the piezoelectric body. As a result, it becomes easy to detect the charge fluctuation generated from the piezoelectric body, and the sensitivity to tension is further improved.

金属箔が平角線状である場合、その断面(好ましくは、矩形状断面)において、厚さに対する幅の比率は、2以上であることが好ましい。   When the metal foil is in the form of a rectangular wire, the ratio of the width to the thickness is preferably 2 or more in the cross section (preferably, a rectangular cross section).

金属箔の材質は特に制限されないが、銅箔が好ましい。電気伝導度の高い銅を用いることで、出力インピーダンスを低下することが可能となる。従って、圧電基材に張力が印加されたときに、張力に応じた電圧信号がより検出されやすくなる。この結果、圧電感度がより向上する傾向にある。また、銅箔は屈曲変形時に弾性変形領域の変形に収まり、塑性変形しにくくなるため、金属疲労破壊が起こりにくくなり、繰り返し屈曲耐性を著しく向上させることが可能となる。   Although the material in particular of metal foil is not restrict | limited, Copper foil is preferable. By using copper with high electrical conductivity, it is possible to reduce the output impedance. Therefore, when tension is applied to the piezoelectric substrate, a voltage signal corresponding to the tension is more easily detected. As a result, the piezoelectric sensitivity tends to be further improved. In addition, since the copper foil fits into the deformation of the elastic deformation region at the time of bending deformation and becomes less likely to be plastically deformed, metal fatigue failure hardly occurs and it becomes possible to remarkably improve the repeated bending resistance.

内部導体における芯材は、内部導体の中心に位置し、張力を支える構造材としての機能を有する。芯材の材質、断面積等を適宜選択することで、内部導体に付与される張力、歪量等の値にあわせた設計が可能となる。   The core material in the inner conductor is located at the center of the inner conductor and has a function as a structural material to support tension. By appropriately selecting the material, the cross-sectional area, and the like of the core material, it is possible to design according to the values of the tension, the amount of strain, and the like applied to the internal conductor.

芯材の材質は特に制限されず、圧電基材の所望の特性に応じて選択できる。屈曲性と強度を高いレベルで両立する点からは、天然繊維、合成繊維等の繊維(フィラメント)が挙げられる。   The material of the core material is not particularly limited, and can be selected according to the desired characteristics of the piezoelectric substrate. Fibers (filaments) such as natural fibers and synthetic fibers are mentioned from the viewpoint of achieving both flexibility and strength at a high level.

芯材の太さは特に制限されず、圧電基材の所望の特性に応じて選択できる。例えば、線外径が0.1mm〜10mmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the core material is not particularly limited, and can be selected according to the desired characteristics of the piezoelectric substrate. For example, the line outer diameter is preferably in the range of 0.1 mm to 10 mm.

<圧電体(第1の圧電体)>
本開示の圧電基材は、圧電体(第1の圧電体)を備える。
圧電体としては、圧電性を有する材料から構成されるものであれば特に限定されず、光学活性を有するヘリカルキラル高分子(A)を含むものが挙げられる。
<Piezoelectric (first piezoelectric)>
The piezoelectric substrate of the present disclosure includes a piezoelectric body (first piezoelectric body).
The piezoelectric body is not particularly limited as long as it is composed of a material having piezoelectricity, and examples include one containing an optically active helical chiral polymer (A).

本開示の圧電基材において、圧電体が、光学活性を有するヘリカルキラル高分子(A)を含み、圧電体の長さ方向に、圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向と、が沿っており、下記式(b)によって求められる圧電体の配向度Fが0.5以上1.0未満の範囲であることが好ましい。
配向度F=(180°−α)/180°・・(b)
(式(b)中、αはX線回折により測定される配向由来のピークの半値幅を表す。)
In the piezoelectric substrate of the present disclosure, the piezoelectric body includes a helical chiral polymer (A) having optical activity, and the main orientation direction of the helical chiral polymer (A) contained in the piezoelectric body in the longitudinal direction of the piezoelectric body It is preferable that the orientation degree F of the piezoelectric body determined by the following formula (b) be in the range of 0.5 or more and less than 1.0.
Degree of orientation F = (180 ° -α) / 180 ° ··· (b)
(In formula (b), α represents the half width of the peak derived from the orientation measured by X-ray diffraction.)

ここで、圧電体の配向度Fは、圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)の配向の度合いを示す指標であり、例えば、広角X線回折装置(リガク社製、RINT2550、付属装置:回転試料台、X線源:CuKα、出力:40kV、370mA、検出器:シンチレーションカウンター)により測定されるc軸配向度である。
より具体的には、前述の広角X線回折装置を用いて、サンプル(圧電体をスリットする方向と圧電体の延伸方向とが略平行となるようにスリットして得た長尺平板形状のスリットリボン)をホルダーに固定し、結晶面ピーク[(110)面/(200)面]の方位角分布強度を測定することで行う。そして、得られた方位角分布曲線(X線干渉図)において、結晶化度、及びピークの半値幅(α)を求め、前述の式(b)から圧電体の配向度F(C軸配向度)を算出する。
Here, the degree of orientation F of the piezoelectric body is an index indicating the degree of orientation of the helical chiral polymer (A) contained in the piezoelectric body, and for example, a wide-angle X-ray diffractometer (manufactured by RIGAKU Co., Ltd., RINT 2550, accessory device: Degree of c-axis orientation measured by a rotating sample stage, X-ray source: CuKα, output: 40 kV, 370 mA, detector: scintillation counter).
More specifically, using the above-described wide-angle X-ray diffractometer, a long plate shaped slit obtained by slitting the sample (slitting direction of the piezoelectric body and the stretching direction of the piezoelectric body so as to be approximately parallel) The ribbon is fixed to the holder, and the azimuthal intensity distribution of the crystal plane peak [(110) plane / (200) plane] is measured. Then, in the obtained azimuth angle distribution curve (X-ray interference diagram), the crystallinity degree and the half width (α) of the peak are determined, and the orientation degree F of the piezoelectric body (C axis orientation degree from the above equation (b) Calculate).

より詳細には、上記態様の圧電基材では、圧電体がヘリカルキラル高分子(A)を含むこと、圧電体の長さ方向にヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向が沿っていること、及び、圧電体の配向度Fが0.5以上1.0未満であることにより圧電性が好適に発現される。
これにより、圧電基材に例えば張力を印加した場合に、発生電荷量が増加する。
More specifically, in the piezoelectric substrate of the above aspect, the piezoelectric material includes the helical chiral polymer (A), and the main alignment direction of the helical chiral polymer (A) is in the longitudinal direction of the piezoelectric material. And, when the orientation degree F of the piezoelectric body is 0.5 or more and less than 1.0, the piezoelectricity is suitably expressed.
As a result, when, for example, tension is applied to the piezoelectric substrate, the amount of generated charge increases.

また、本開示の圧電基材において、圧電体は、長尺状であり、内部導体の外周面に沿って一方向に螺旋状に巻回されていることが好ましい。
ここで、「一方向」とは、本開示の圧電基材を内部導体の軸方向の一端側から見たときに、圧電体が内部導体の手前側から奥側に向かって巻回されている方向をいう。具体的には、右方向(右巻き、即ち時計周り)又は左方向(左巻き、即ち反時計周り)をいう。
Further, in the piezoelectric base material of the present disclosure, it is preferable that the piezoelectric body is elongated, and spirally wound in one direction along the outer peripheral surface of the inner conductor.
Here, “one direction” means that when the piezoelectric substrate of the present disclosure is viewed from one end side in the axial direction of the internal conductor, the piezoelectric body is wound from the front side to the back side of the internal conductor Say the direction. Specifically, it means rightward (right-handed or clockwise) or left-handed (left-handed or counterclockwise).

また、圧電体が長尺状であることにより、内部導体の軸方向に対して、圧電体が螺旋角度βを保持して一方向に螺旋状に配置されやすくなる。
ここで、「螺旋角度β」とは、内部導体の軸方向と、内部導体の軸方向に対して圧電体が配置される方向(圧電体の長さ方向)とがなす角度を意味する。
これにより、例えば、圧電基材の長さ方向に張力が印加されたときに、ヘリカルキラル高分子(A)の分極が、圧電基材の径方向に発生しやすくなる。この結果、効果的に張力に比例した電圧信号(電荷信号)が検出され、圧電感度が向上しやすい。
In addition, since the piezoelectric body is elongated, the piezoelectric body can be easily disposed in a spiral shape in one direction while maintaining the helical angle β with respect to the axial direction of the internal conductor.
Here, “helical angle β” means an angle between the axial direction of the inner conductor and the direction in which the piezoelectric body is disposed (the longitudinal direction of the piezoelectric body) with respect to the axial direction of the inner conductor.
Thereby, for example, when tension is applied in the longitudinal direction of the piezoelectric substrate, polarization of the helical chiral polymer (A) is easily generated in the radial direction of the piezoelectric substrate. As a result, a voltage signal (charge signal) proportional to tension is effectively detected, and the piezoelectric sensitivity is likely to be improved.

本開示の圧電基材において、圧電感度を向上する点から、圧電体は、内部導体の軸方向に対して、15°〜75°(45°±30°)の角度(つまり螺旋角度β)を保持して巻回されていることが好ましく、35°〜55°(45°±10°)の角度を保持して巻回されていることがより好ましい。
これにより、圧電基材の長さ方向に張力(応力)が印加されたときに、ヘリカルキラル高分子(A)にずり力が加わりやすく、圧電基材の径方向にヘリカルキラル高分子(A)の分極が生じやすい。
また、本開示の圧電基材では、圧電体を一方向に螺旋状に配置することにより、圧電基材の長さ方向に張力(応力)が印加されたときに、ヘリカルキラル高分子(A)にずり力が加わり、圧電基材の径方向にヘリカルキラル高分子(A)の分極が生じる。その分極方向は、螺旋状に巻回された圧電体を、その長さ方向に対して平面と見做せる程度の微小領域の集合体とみなした場合、その構成する微小領域の平面に、張力(応力)に起因したずり力がヘリカルキラル高分子に印加された場合、圧電定数d14に起因して発生する電界の方向と略一致する。
具体的には、例えばポリ乳酸においては、分子構造が左巻き螺旋構造からなるL−乳酸のホモポリマー(PLLA)の場合、PLLAの主配向方向に長さ方向が沿っている圧電体を、内部導体に対して、左巻きに螺旋状に巻回した構造体に、張力(応力)が印加されると、径方向に平行に、張力と垂直な円状断面の円の中心から外側方向への電界(分極)が発生する。また、これとは逆にPLLAの主配向方向に長さ方向が沿っている圧電体を、内部導体に対して、右巻きに螺旋状に巻回した構造体に、張力(応力)が印加された場合、径方向に平行に、張力と垂直な円状断面の円の外側から中心方向への電界(分極)が発生する。
In the piezoelectric substrate of the present disclosure, in order to improve the piezoelectric sensitivity, the piezoelectric body has an angle (that is, a helical angle β) of 15 ° to 75 ° (45 ° ± 30 °) with respect to the axial direction of the inner conductor. It is preferable to hold | maintain and wind, and it is more preferable to hold | maintain the angle of 35 degrees-55 degrees (45 degrees +/- 10 degrees), and to wind.
By this, when tension (stress) is applied in the longitudinal direction of the piezoelectric substrate, a shear force is easily applied to the helical chiral polymer (A), and the helical chiral polymer (A) in the radial direction of the piezoelectric substrate Polarization is likely to occur.
Further, in the piezoelectric substrate of the present disclosure, when a tension (stress) is applied in the longitudinal direction of the piezoelectric substrate by arranging the piezoelectric body in a spiral in one direction, the helical chiral polymer (A) Shear force is applied to cause polarization of the helical chiral polymer (A) in the radial direction of the piezoelectric substrate. When the polarization direction is regarded as an aggregate of minute regions in which the helically wound piezoelectric body can be regarded as a plane with respect to the length direction, tension is applied to the plane of the constituting minute region. If shear force due to (stress) is applied to the helical chiral polymer, substantially coincides with the direction of the electric field generated due to the piezoelectric constant d 14.
Specifically, for example, in the case of a homopolymer of L-lactic acid (PLLA) whose molecular structure is a left-handed helical structure in polylactic acid, for example, a piezoelectric body whose longitudinal direction is along the main orientation direction of PLLA On the other hand, when tension (stress) is applied to the structure wound spirally in the left-handed direction, the electric field from the center of the circle of the circular cross section perpendicular to the tension in the radial direction is parallel to the radial direction ( Polarization) occurs. Also, contrary to this, tension (stress) is applied to the structure in which the piezoelectric body whose longitudinal direction is along the main orientation direction of PLLA is spirally wound to the right with respect to the inner conductor. In this case, an electric field (polarization) from the outside to the center of the circle of the circular cross section perpendicular to the tension is generated in parallel to the radial direction.

また、例えば分子構造が右巻き螺旋構造からなるD−乳酸のホモポリマー(PDLA)の場合、PDLAの主配向方向に長さ方向が沿っている圧電体を、内部導体に対して、左巻きに螺旋状に巻回した構造体に、張力(応力)が印加されると、径方向に沿って、張力と垂直な円状断面の円の外側から中心方向への電界(分極)が発生する。また、これとは逆にPDLAの主配向方向に長さ方向が沿っている圧電体を、内部導体に対して、右巻きに螺旋状に巻回した構造体に、張力(応力)が印加されると、径方向に平行に、張力と垂直な円状断面の円の中心から外側方向への電界(分極)が発生する。
これにより、圧電基材の長さ方向に張力が印加された際、螺旋状に配置された圧電体の各部位において、張力に比例した電位差が位相の揃った状態で発生するため、効果的に張力に比例した電圧信号が検出されると考えられる。
これにより、圧電感度により優れた圧電基材が得られやすい。
また、本開示の圧電基材は、内部導体に対して、圧電体を右巻きに螺旋状に巻回し、かつ一部の圧電体を左巻きに螺旋状に巻回した構造体を含むものであってもよい。一部の圧電体を左巻きに螺旋状に巻回した場合、圧電感度の低下を抑制する点から、左巻きの割合は全体(右巻き及び左巻きの合計)に対して50%未満であることが好ましい。
また、本開示の圧電基材は、内部導体に対して、圧電体を左巻きに螺旋状に巻回し、かつ一部の圧電体を右巻きに螺旋状に巻回した構造体を含むものであってもよい。一部の圧電体を右巻きに螺旋状に巻回した場合、圧電感度の低下を抑制する点から、右巻きの割合は全体(右巻き及び左巻きの合計)に対して50%未満であることが好ましい。
Also, for example, in the case of a homopolymer (PDLA) of D-lactic acid whose molecular structure is a right-handed helical structure, the piezoelectric body whose longitudinal direction is along the main orientation direction of PDLA When tension (stress) is applied to the wound structure, an electric field (polarization) is generated along the radial direction from the outside to the center of the circle of the circular cross section perpendicular to the tension. Also, contrary to this, tension (stress) is applied to a structure in which a piezoelectric body whose longitudinal direction is along the main orientation direction of PDLA is spirally wound on the inner conductor in a right-handed manner. As a result, an electric field (polarization) is generated parallel to the radial direction from the center of the circle of the circular cross section perpendicular to the tension.
As a result, when tension is applied in the longitudinal direction of the piezoelectric substrate, potential differences proportional to the tension are generated in the phase-aligned state at each portion of the piezoelectric body disposed in a spiral, so that it is effective. It is believed that a voltage signal proportional to tension is detected.
As a result, it is easy to obtain a piezoelectric substrate that is more excellent in piezoelectric sensitivity.
In addition, the piezoelectric base material of the present disclosure includes a structure in which a piezoelectric body is spirally wound around the inner conductor in a right-handed manner and a part of the piezoelectric body is spirally wound around a left-handed body. May be In the case of spirally winding a part of the piezoelectric body in the left-handed direction, it is preferable that the left-handed ratio is less than 50% with respect to the whole (total of right-handed and left-handed) from the viewpoint of suppressing the decrease .
In addition, the piezoelectric base material of the present disclosure includes a structure in which a piezoelectric body is spirally wound to the left and a part of the piezoelectric body is spirally wound to the right. May be In the case of spirally winding a part of the piezoelectric body in the right-handed direction, the right-handed portion should be less than 50% of the whole (total of right-handed and left-handed) from the viewpoint of suppressing the decrease in piezoelectric sensitivity. Is preferred.

ここで、圧電体の長さ方向に、ヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向が沿っているということは、圧電体が長さ方向への引張に強い(即ち、長さ方向の引張強度に優れる)という利点を有する。従って、圧電体を、内部導体に対して一方向に螺旋状に巻回しても破断しにくくなる。
更に、圧電体の長さ方向に、ヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向が沿っているということは、例えば、延伸された圧電フィルムをスリットして圧電体(例えばスリットリボン)を得る際の生産性の面でも有利である。
本開示中において、「ある方向に、別の方向が沿っている」とは、ある方向と別の方向を表す2つの線分のなす角度が、0°以上30°未満(好ましくは0°以上22.5°以下、より好ましくは0°以上10°以下、更に好ましくは0°以上5°以下、特に好ましくは0°以上3°以下)であることを指す。
また、本開示中において、ヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向とは、ヘリカルキラル高分子(A)の主たる配向方向を意味する。ヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向は、圧電体の配向度Fを測定することによって確認できる。
また、原料を溶融紡糸した後にこれを延伸して、圧電体を製造する場合、製造された圧電体におけるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向は、主延伸方向を意味する。主延伸方向とは、延伸方向を指す。
同様に、フィルムの延伸及び延伸されたフィルムのスリットを形成して圧電体を製造する場合、製造された圧電体におけるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向は、主延伸方向を意味する。ここで、主延伸方向とは、一軸延伸の場合には延伸方向を指し、二軸延伸の場合には、延伸倍率が高い方の延伸方向を指す。
Here, the fact that the main orientation direction of the helical chiral polymer (A) is in the longitudinal direction of the piezoelectric material means that the piezoelectric material is resistant to tension in the longitudinal direction (that is, the tensile strength in the longitudinal direction) Excellent). Therefore, even if the piezoelectric body is spirally wound in one direction with respect to the inner conductor, it becomes difficult to break.
Furthermore, the fact that the main orientation direction of the helical chiral polymer (A) is in the longitudinal direction of the piezoelectric material is, for example, when slitting the stretched piezoelectric film to obtain a piezoelectric material (for example, a slit ribbon) Is also advantageous in terms of productivity.
In the present disclosure, “in one direction, another direction is along” means that an angle formed by two line segments representing one direction and another direction is 0 ° or more and less than 30 ° (preferably 0 ° or more). 22.5 ° or less, more preferably 0 ° or more and 10 ° or less, further preferably 0 ° or more and 5 ° or less, and particularly preferably 0 ° or more and 3 ° or less).
Further, in the present disclosure, the main alignment direction of the helical chiral polymer (A) means the main alignment direction of the helical chiral polymer (A). The main orientation direction of the helical chiral polymer (A) can be confirmed by measuring the orientation degree F of the piezoelectric material.
When a raw material is melt-spun and drawn to produce a piezoelectric body, the main alignment direction of the helical chiral polymer (A) in the manufactured piezoelectric body means the main drawing direction. The main stretching direction refers to the stretching direction.
Similarly, when a film is stretched and slits of the stretched film are formed to produce a piezoelectric body, the main orientation direction of the helical chiral polymer (A) in the produced piezoelectric body means the main stretching direction. Here, the main stretching direction refers to the stretching direction in the case of uniaxial stretching, and refers to the stretching direction in which the stretching ratio is higher in the case of biaxial stretching.

圧電体は、圧電感度を向上する点から、長尺平板形状又は繊維形状を有することが好ましい。
以下、長尺平板形状を有する圧電体(以下、長尺平板状圧電体ともいう)、及び繊維形状を有する圧電体(以下、繊維状圧電体ともいう)について順に説明する。
The piezoelectric body preferably has a long flat plate shape or a fiber shape in order to improve the piezoelectric sensitivity.
Hereinafter, a piezoelectric body having a long flat plate shape (hereinafter, also referred to as a long flat plate-like piezoelectric body) and a piezoelectric body having a fiber shape (hereinafter, also referred to as a fibrous piezoelectric body) will be described in order.

−長尺平板状圧電体−
圧電体として、長尺平板状圧電体を用いることにより、内部導体に対する密着面を大きくでき、効率的に圧電効果により発生した電荷を電圧信号として検出することが可能となる。
以下、長尺平板状圧電体の寸法に関し、より詳細に説明する。
-Long flat plate-like piezoelectric body-
By using a long flat plate-like piezoelectric material as the piezoelectric material, the contact surface to the internal conductor can be enlarged, and the charge generated by the piezoelectric effect can be efficiently detected as a voltage signal.
Hereinafter, the dimensions of the long flat piezoelectric material will be described in more detail.

長尺平板状圧電体の平均厚さ(以下、単に「厚さ」ともいう)は、0.001mm〜0.2mmであることが好ましい。長尺平板状圧電体の厚さが0.001mm以上であると、充分な強度が確保される傾向にある。更に、製造適性にも優れる傾向にある。一方、長尺平板状圧電体の厚さが0.2mm以下であると、厚さ方向の変形の自由度(柔軟性)が向上する傾向にある。   The average thickness (hereinafter, also simply referred to as “thickness”) of the long flat piezoelectric body is preferably 0.001 mm to 0.2 mm. When the thickness of the long flat piezoelectric material is 0.001 mm or more, sufficient strength tends to be secured. Furthermore, it tends to be excellent in manufacturing aptitude. On the other hand, when the thickness of the long flat piezoelectric material is 0.2 mm or less, the degree of freedom (flexibility) of deformation in the thickness direction tends to be improved.

長尺平板状圧電体の幅は、0.1mm〜30mmであることが好ましく、0.5mm〜15mmであることがより好ましい。長尺平板状圧電体の幅が0.1mm以上であると、充分な強度が確保される傾向にある。更に、製造適性(例えば、後述するスリット工程における製造適性)にも優れる傾向にある。一方、長尺平板状圧電体の幅が30mm以下であると、変形の自由度(柔軟性)が向上する傾向にある。   The width of the long flat piezoelectric body is preferably 0.1 mm to 30 mm, and more preferably 0.5 mm to 15 mm. When the width of the long flat piezoelectric material is 0.1 mm or more, sufficient strength tends to be secured. Furthermore, it tends to be excellent also in manufacturing aptitude (for example, the manufacturing aptitude in the slit process mentioned later). On the other hand, when the width of the long flat piezoelectric material is 30 mm or less, the degree of freedom (flexibility) of deformation tends to be improved.

長尺平板状圧電体の厚さに対する幅の比(以下、「比〔幅/厚さ〕」ともいう)は、2以上であることが好ましい。長尺平板状圧電体の比〔幅/厚さ〕が2以上であると、主面が明確となるので、長尺平板状圧電体の長さ方向に渡って向きを揃えて外部導体を形成し易い。   It is preferable that the ratio of the width to the thickness of the long plate-like piezoelectric body (hereinafter, also referred to as “ratio [width / thickness]”) is 2 or more. The main surface becomes clear if the ratio [width / thickness] of the long flat plate-like piezoelectric material is 2 or more, so the outer conductor is formed by aligning the direction along the length direction of the long flat plate-like piezoelectric material Easy to do.

長尺平板状圧電体の幅は、0.5mm〜15mmであることがより好ましい。長尺平板状圧電体の幅が0.5mm以上であると、強度がより向上する傾向にある。更に、長尺平板状圧電体のねじれをより抑制できるので、圧電感度及びその安定性がより向上する傾向にある。一方、長尺平板状圧電体の幅が15mm以下であると、長尺平板状圧電体の変形の自由度(柔軟性)がより向上する傾向にある。   It is more preferable that the width of the long flat piezoelectric body is 0.5 mm to 15 mm. When the width of the long flat piezoelectric material is 0.5 mm or more, the strength tends to be further improved. Furthermore, since the twist of the long flat plate-like piezoelectric material can be further suppressed, the piezoelectric sensitivity and its stability tend to be further improved. On the other hand, when the width of the long flat piezoelectric material is 15 mm or less, the degree of freedom (flexibility) of deformation of the long flat piezoelectric material tends to be further improved.

長尺平板状圧電体は、幅に対する長さの比(以下、比〔長さ/幅〕ともいう)が、10以上であることが好ましい。長尺平板状圧電体の比〔長さ/幅〕が10以上であると、変形の自由度(柔軟性)がより向上する。   The long flat piezoelectric material preferably has a ratio of length to width (hereinafter also referred to as a ratio [length / width]) of 10 or more. When the ratio (length / width) of the long flat piezoelectric material is 10 or more, the freedom of deformation (flexibility) is further improved.

長尺平板状圧電体の製造方法には特に限定はなく、公知の方法により製造することができる。
例えば、圧電フィルムから長尺平板状圧電体を製造する方法としては、原料をフィルム状に成形して未延伸フィルムを得、得られた未延伸フィルムに対し、延伸及び結晶化を施し、得られた圧電フィルムをスリットする(圧電フィルムを長尺状にカットする)ことにより得ることができる。
また、公知のフラットヤーン製法を用いて長尺平板状圧電体を製造してもよい。例えば、インフレーション成形により得られた幅広のフィルムをスリットして細幅のフィルムにした後、熱板延伸、ロール延伸等による延伸、及び結晶化を施すことにより、長尺平板状圧電体を得てもよい。
なお、上記延伸及び結晶化は、いずれが先であってもよい。また、未延伸フィルムに対し、予備結晶化、延伸、及び結晶化(アニール)を順次施す方法であってもよい。延伸は、一軸延伸であっても二軸延伸であってもよい。二軸延伸の場合には、好ましくは一方(主延伸方向)の延伸倍率を高くする。
圧電フィルムの製造方法については、特許第4934235号公報、国際公開第2010/104196号、国際公開第2013/054918号、国際公開第2013/089148号、等の公知文献を適宜参照できる。
There is no limitation in particular in the manufacturing method of a long flat plate-like piezoelectric material, It can manufacture by a well-known method.
For example, as a method for producing a long flat plate-like piezoelectric material from a piezoelectric film, a raw material is formed into a film to obtain an unstretched film, and the obtained unstretched film is subjected to stretching and crystallization. The piezoelectric film can be obtained by slitting (cutting the piezoelectric film into a long shape).
Alternatively, the long flat piezoelectric body may be manufactured using a known flat yarn manufacturing method. For example, after a wide film obtained by inflation molding is slit into a narrow film, stretching by heat plate stretching, stretching by roll stretching, and crystallization are performed to obtain a long flat plate-like piezoelectric body. It is also good.
In addition, as for the said extending | stretching and crystallization, any may be first. Alternatively, the unstretched film may be sequentially subjected to preliminary crystallization, stretching, and crystallization (annealing). Stretching may be uniaxial stretching or biaxial stretching. In the case of biaxial stretching, preferably the stretching ratio of one (main stretching direction) is increased.
With respect to a method of producing a piezoelectric film, publicly known documents such as Japanese Patent No. 4934235, International Publication No. 2010/104196, International Publication No. 2013/054918, International Publication No. 2013/089148, etc. can be referred to as appropriate.

−繊維状圧電体−
圧電体として、繊維状圧電体を用いることにより、より柔軟性と可とう性に優れた形態として利用することができ、効率的に圧電効果により発生した電荷を電圧信号として検出することが可能となる。
繊維形状としては特に制限はないが、例えば、単繊維の形状、繊維束(複数の繊維からなる束)の形状が挙げられる。
以下、繊維状圧電体の寸法に関し、より詳細に説明する。
繊維状圧電体の、内部導体の長軸方向と直交する断面の平均長軸径(以下、単に「長軸径」ともいう)は、圧電感度を向上する点から、0.0001mm〜10mmであることが好ましく、0.001mm〜5mmであることがより好ましく、0.002mm〜1mmであることが更に好ましい。
繊維状圧電体の長軸径が0.0001mm以上であると、強度がより向上する傾向にある。一方、繊維状圧電体の長軸径が10mm以下であると、繊維状圧電体の変形の自由度(柔軟性)がより向上する傾向にある。
ここで、「断面の長軸径」は、繊維状圧電体の断面が円形状である場合、「直径」に相当する。
繊維状圧電体の断面が円形とは異なる形状である場合、「断面の長軸径」は、断面における最も長い距離とする。
繊維状圧電体が繊維束からなる圧電体の場合、「断面の長軸径」とは、繊維束からなる圧電体の断面の長軸径とする。
具体的に、繊維状圧電体としては、例えば、モノフィラメント糸、マルチフィラメント糸が挙げられる。
-Fibrous piezoelectric material-
By using a fibrous piezoelectric material as the piezoelectric material, it can be used as a form more excellent in flexibility and flexibility, and the charge generated by the piezoelectric effect can be efficiently detected as a voltage signal. Become.
Although there is no restriction | limiting in particular as a fiber shape, For example, the shape of a single fiber and the shape of a fiber bundle (bundle which consists of several fibers) are mentioned.
Hereinafter, the dimensions of the fibrous piezoelectric material will be described in more detail.
The average major axis diameter (hereinafter, also simply referred to as “major axis diameter”) of the cross section of the fibrous piezoelectric body orthogonal to the major axis direction of the internal conductor is 0.0001 mm to 10 mm from the viewpoint of improving the piezoelectric sensitivity. Is preferable, 0.001 mm to 5 mm is more preferable, and 0.002 mm to 1 mm is further preferable.
If the major axis diameter of the fibrous piezoelectric material is 0.0001 mm or more, the strength tends to be further improved. On the other hand, when the major axis diameter of the fibrous piezoelectric material is 10 mm or less, the degree of freedom (flexibility) of deformation of the fibrous piezoelectric material tends to be further improved.
Here, "the major axis diameter of the cross section" corresponds to the "diameter" when the cross section of the fibrous piezoelectric body is circular.
In the case where the cross section of the fibrous piezoelectric material has a shape different from a circular shape, “the major axis diameter of the cross section” is the longest distance in the cross section.
When the fibrous piezoelectric material is a piezoelectric material composed of fiber bundles, "the major axis diameter of the cross section" is the major diameter of the cross section of the piezoelectric material composed of the fiber bundles.
Specifically, examples of fibrous piezoelectric materials include monofilament yarns and multifilament yarns.

・モノフィラメント糸
モノフィラメント糸の単糸繊度は、好ましくは3dtex〜30dtexであり、より好ましくは5dtex〜20dtexである。
単糸繊度が3dtex未満になると、織物準備工程や製織工程において糸を取り扱うことが困難となる。一方、単糸繊度が30dtexを超えると、糸間で融着が発生し易くなる。
モノフィラメント糸は、コストの点を考慮すれば直接的に紡糸、延伸して得ることが好ましい。なお、モノフィラメント糸は入手したものであってもよい。
Monofilament Yarn The single yarn fineness of the monofilament yarn is preferably 3 dtex to 30 dtex, and more preferably 5 dtex to 20 dtex.
When the single yarn fineness is less than 3 dtex, it becomes difficult to handle the yarn in the fabric preparation process and the weaving process. On the other hand, if the single yarn fineness exceeds 30 dtex, fusion tends to occur between the yarns.
The monofilament yarn is preferably obtained by direct spinning and drawing in consideration of cost. The monofilament yarn may be one obtained.

・マルチフィラメント糸
マルチフィラメント糸の総繊度は、好ましくは30dtex〜600dtexであり、より好ましくは100dtex〜400dtexである。
マルチフィラメント糸は、例えば、スピンドロー糸などの一工程糸の他、UDY(未延伸糸)やPOY(高配向未延伸糸)などを延伸して得る二工程糸のいずれもが採用可能である。なお、マルチフィラメント糸は入手したものであってもよい。
ポリ乳酸系モノフィラメント糸、ポリ乳酸系マルチフィラメント糸の市販品としては、東レ製のエコディア(R)PLA、ユニチカ製のテラマック(R)、クラレ製プラスターチ(R)が使用可能である。
Multifilament Yarn The total fineness of the multifilament yarn is preferably 30 dtex to 600 dtex, and more preferably 100 dtex to 400 dtex.
As the multifilament yarn, for example, in addition to one-step yarn such as spin-draw yarn, any two-step yarn obtained by drawing UDY (undrawn yarn) or POY (highly oriented undrawn yarn) can be adopted. . The multifilament yarn may be obtained.
Polylactic acid monofilament yarns, as the polylactic acid multifilament yarns commercially available, manufactured by Toray Industries of Ekodia (R) PLA, Unitika of Terramac (R), manufactured by Kuraray Co. Purasutachi (R) can be used.

繊維状圧電体の製造方法には特に限定はなく、公知の方法により製造することができる。
例えば、繊維状圧電体としてのフィラメント糸(モノフィラメント糸、マルチフィラメント糸)は、原料(例えばポリ乳酸)を溶融紡糸した後、これを延伸することにより得ることができる(溶融紡糸延伸法)。なお、紡出後において、冷却固化するまでの糸条近傍の雰囲気温度を一定温度範囲に保つことが好ましい。
また、フィラメント糸は、例えば、上記溶融紡糸延伸法で得られたフィラメント糸をさらに分繊することにより得てもよい。
There is no limitation in particular in the manufacturing method of a fibrous piezoelectric material, It can manufacture by a well-known method.
For example, filament yarn (monofilament yarn, multifilament yarn) as a fibrous piezoelectric material can be obtained by melt-spinning a raw material (for example, polylactic acid) and then drawing it (melt-spinning drawing method). In addition, after spinning, it is preferable to maintain the ambient temperature in the vicinity of the yarn until cooling and solidification in a constant temperature range.
Also, the filament yarn may be obtained, for example, by further separating the filament yarn obtained by the above-mentioned melt spinning drawing method.

<ヘリカルキラル高分子(A)>
本開示における圧電体は、光学活性を有するヘリカルキラル高分子(A)を含むことが好ましい。
ここで、「光学活性を有するヘリカルキラル高分子」とは、分子構造が螺旋構造であり分子光学活性を有する高分子を指す。
<Helical Chiral Polymer (A)>
The piezoelectric body in the present disclosure preferably includes a helical chiral polymer (A) having optical activity.
Here, the “helical chiral polymer having optical activity” refers to a polymer having a helical molecular structure and molecular optical activity.

上記ヘリカルキラル高分子(A)としては、例えば、ポリペプチド、セルロース誘導体、ポリ乳酸系高分子、ポリプロピレンオキシド、ポリ(β―ヒドロキシ酪酸)等を挙げることができる。
上記ポリペプチドとしては、例えば、ポリ(グルタル酸γ−ベンジル)、ポリ(グルタル酸γ−メチル)等が挙げられる。
上記セルロース誘導体としては、例えば、酢酸セルロース、シアノエチルセルロース等が挙げられる。
Examples of the helical chiral polymer (A) include polypeptides, cellulose derivatives, polylactic acid-based polymers, polypropylene oxide, poly (β-hydroxybutyric acid) and the like.
Examples of the polypeptide include poly (γ-benzyl glutarate), poly (γ-methyl glutarate) and the like.
Examples of the cellulose derivative include cellulose acetate and cyanoethyl cellulose.

ヘリカルキラル高分子(A)は、圧電体の圧電性を向上する点から、光学純度が95.00%ee以上であることが好ましく、96.00%ee以上であることがより好ましく、99.00%ee以上であることがさらに好ましく、99.99%ee以上であることがさらにより好ましい。望ましくは100.00%eeである。ヘリカルキラル高分子(A)の光学純度を上記範囲とすることで、圧電性を発現する高分子結晶のパッキング性が高くなり、その結果、圧電性が高くなるものと考えられる。   The helical chiral polymer (A) preferably has an optical purity of 95.00% ee or more, more preferably 96.00% ee or more, from the viewpoint of improving the piezoelectricity of the piezoelectric material, and 99. More preferably, it is 00% ee or more, and even more preferably 99.99% ee or more. Desirably, it is 100.00% ee. By setting the optical purity of the helical chiral polymer (A) in the above range, it is considered that the packing property of the polymer crystal expressing piezoelectricity is enhanced, and as a result, the piezoelectricity is enhanced.

ここで、ヘリカルキラル高分子(A)の光学純度は、下記式にて算出した値である。
光学純度(%ee)=100×|L体量−D体量|/(L体量+D体量)
すなわち、ヘリカルキラル高分子(A)の光学純度は、
『「ヘリカルキラル高分子(A)のL体の量〔質量%〕とヘリカルキラル高分子(A)のD体の量〔質量%〕との量差(絶対値)」を「ヘリカルキラル高分子(A)のL体の量〔質量%〕とヘリカルキラル高分子(A)のD体の量〔質量%〕との合計量」で割った(除した)数値』に、『100』をかけた(乗じた)値である。
Here, the optical purity of the helical chiral polymer (A) is a value calculated by the following equation.
Optical purity (% ee) = 100 × | L volume-D volume | / (L volume + D volume)
That is, the optical purity of the helical chiral polymer (A) is
“The amount difference (absolute value) between the amount of L form [mass%] of helical chiral polymer (A) and the amount [mass%] of D form of helical chiral polymer (A)” to “helical chiral polymer "(N) divided by the total amount of the amount of L-form (mass%) of (A) [mass%] and the amount of the D-form of helical chiral polymer (A) (mass%)" (Multiplied) value.

なお、ヘリカルキラル高分子(A)のL体の量〔質量%〕とヘリカルキラル高分子(A)のD体の量〔質量%〕は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を用いた方法により得られる値を用いる。具体的な測定の詳細については後述する。   The amount of L form [mass%] of the helical chiral polymer (A) and the amount [mass%] of the D form of the helical chiral polymer (A) are obtained by a method using high performance liquid chromatography (HPLC). Use the value Details of the specific measurement will be described later.

上記ヘリカルキラル高分子(A)は、光学純度を上げ、圧電性を向上させる点から、下記式(1)で表される構造単位を含む主鎖を有する高分子であることが好ましい。   The helical chiral polymer (A) is preferably a polymer having a main chain containing a structural unit represented by the following formula (1) from the viewpoint of enhancing the optical purity and improving the piezoelectricity.


上記式(1)で表される構造単位を主鎖とする高分子としては、ポリ乳酸系高分子が挙げられる。
ここで、ポリ乳酸系高分子とは、「ポリ乳酸(L−乳酸及びD−乳酸から選ばれるモノマー由来の構造単位のみからなる高分子)」、「L−乳酸又はD−乳酸と、該L−乳酸又はD−乳酸と共重合可能な化合物とのコポリマー」、又は、両者の混合物をいう。
ポリ乳酸系高分子の中でも、ポリ乳酸が好ましく、L−乳酸のホモポリマー(PLLA、単に「L体」ともいう)又はD−乳酸のホモポリマー(PDLA、単に「D体」ともいう)が最も好ましい。
As a polymer which has a structural unit represented by the said Formula (1) as a principal chain, polylactic acid type polymer is mentioned.
Here, the polylactic acid-based polymer refers to “polylactic acid (polymer having only a structural unit derived from a monomer selected from L-lactic acid and D-lactic acid)”, “L-lactic acid or D-lactic acid, -A copolymer of lactic acid or a compound copolymerizable with D-lactic acid "or a mixture of both.
Among polylactic acid-based polymers, polylactic acid is preferred, and homopolymers of L-lactic acid (PLLA, also simply referred to as "L-form") or homopolymers of D-lactic acid (PDLA, also simply referred to as "D-form") are most preferred. preferable.

ポリ乳酸は、乳酸がエステル結合によって重合し、長く繋がった高分子である。
ポリ乳酸は、ラクチドを経由するラクチド法;溶媒中で乳酸を減圧下加熱し、水を取り除きながら重合させる直接重合法;などによって製造できることが知られている。
ポリ乳酸としては、L−乳酸のホモポリマー、D−乳酸のホモポリマー、L−乳酸及びD−乳酸の少なくとも一方の重合体を含むブロックコポリマー、及び、L−乳酸及びD−乳酸の少なくとも一方の重合体を含むグラフトコポリマーが挙げられる。
Polylactic acid is a polymer in which lactic acid is polymerized by ester bonds and is long connected.
It is known that polylactic acid can be produced by a lactide method via lactide; a direct polymerization method in which lactic acid is heated under reduced pressure in a solvent and polymerized while removing water;
As polylactic acid, homopolymers of L-lactic acid, homopolymers of D-lactic acid, block copolymers containing polymers of at least one of L-lactic acid and D-lactic acid, and at least one of L-lactic acid and D-lactic acid Included are graft copolymers comprising a polymer.

上記「L−乳酸又はD−乳酸と共重合可能な化合物」としては、グリコール酸、ジメチルグリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシプロパン酸、3−ヒドロキシプロパン酸、2−ヒドロキシ吉草酸、3−ヒドロキシ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、5−ヒドロキシ吉草酸、2−ヒドロキシカプロン酸、3−ヒドロキシカプロン酸、4−ヒドロキシカプロン酸、5−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシメチルカプロン酸、マンデル酸等のヒドロキシカルボン酸;グリコリド、β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の環状エステル;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テレフタル酸等の多価カルボン酸及びこれらの無水物;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコール、1,4−ヘキサンジメタノール等の多価アルコール;セルロース等の多糖類;α−アミノ酸等のアミノカルボン酸;等を挙げることができる。   Examples of the above-mentioned "compounds copolymerizable with L-lactic acid or D-lactic acid" include glycolic acid, dimethyl glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxypropanoic acid, 3-hydroxypropanoic acid, 2-hydroxybutanoic acid Hydroxy valeric acid, 3-hydroxy valeric acid, 4-hydroxy valeric acid, 5-hydroxy valeric acid, 2-hydroxy caproic acid, 3-hydroxy caproic acid, 4-hydroxy caproic acid, 5-hydroxy caproic acid, 6-hydroxy caprone Acid, 6-hydroxymethyl caproic acid, hydroxycarboxylic acid such as mandelic acid; glycolide, β-methyl-δ-valerolactone, γ-valerolactone, cyclic ester such as ε-caprolactone; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, ung Polyvalent carboxylic acids such as cannic acid, dodecanedioic acid and terephthalic acid and anhydrides thereof; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butane Diol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl Polyhydric alcohols such as glycol, tetramethylene glycol and 1,4-hexanedimethanol; polysaccharides such as cellulose; aminocarboxylic acids such as α-amino acid; and the like.

上記「L−乳酸又はD−乳酸と、該L−乳酸又はD−乳酸と共重合可能な化合物とのコポリマー」としては、らせん結晶を生成可能なポリ乳酸シーケンスを有する、ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーが挙げられる。   As the above-mentioned “copolymer of L-lactic acid or D-lactic acid and a compound copolymerizable with the L-lactic acid or D-lactic acid”, a block copolymer or graft copolymer having a polylactic acid sequence capable of forming helical crystals is used. It can be mentioned.

また、ヘリカルキラル高分子(A)中におけるコポリマー成分に由来する構造の濃度は20mol%以下であることが好ましい。
例えば、ヘリカルキラル高分子(A)が、ポリ乳酸系高分子である場合、ポリ乳酸系高分子中における、乳酸に由来する構造と、乳酸と共重合可能な化合物(コポリマー成分)に由来する構造と、のモル数の合計に対して、コポリマー成分に由来する構造の濃度が20mol%以下であることが好ましい。
The concentration of the structure derived from the copolymer component in the helical chiral polymer (A) is preferably 20 mol% or less.
For example, when the helical chiral polymer (A) is a polylactic acid-based polymer, a structure derived from lactic acid and a structure derived from a compound copolymerizable with lactic acid (copolymer component) in the polylactic acid-based polymer The concentration of the structure derived from the copolymer component is preferably 20 mol% or less based on the sum of the number of moles of and.

ポリ乳酸系高分子は、例えば、特開昭59−096123号公報、及び特開平7−033861号公報に記載されている乳酸を直接脱水縮合して得る方法;米国特許2,668,182号及び4,057,357号等に記載されている乳酸の環状二量体であるラクチドを用いて開環重合させる方法;などにより製造することができる。   The polylactic acid-based polymer can be obtained, for example, by the method of direct dehydration condensation of lactic acid described in JP-A-59-096123 and JP-A-7-033861; US Pat. No. 4,057,357 etc. The ring-opening polymerization method can be produced by using lactide which is a cyclic dimer of lactic acid, and the like.

さらに、上記各製造方法により得られたポリ乳酸系高分子は、光学純度を95.00%ee以上とするために、例えば、ポリ乳酸をラクチド法で製造する場合、晶析操作により光学純度を95.00%ee以上の光学純度に向上させたラクチドを、重合することが好ましい。   Furthermore, in order to make the optical purity 95.00% ee or more, for example, when polylactic acid is produced by the lactide method, the polylactic acid-based polymer obtained by each of the above-mentioned production methods is subjected to the optical purity by crystallization operation. It is preferable to polymerize lactide which has been improved to an optical purity of 95.00% ee or more.

−重量平均分子量−
ヘリカルキラル高分子(A)の重量平均分子量(Mw)は、5万〜100万であることが好ましい。
ヘリカルキラル高分子(A)のMwが5万以上であることにより、圧電体の機械的強度が向上する。上記Mwは、10万以上であることが好ましく、20万以上であることがさらに好ましい。
一方、ヘリカルキラル高分子(A)のMwが100万以下であることにより、成形(例えば押出成形、溶融紡糸)によって圧電体を得る際の成形性が向上する。上記Mwは、80万以下であることが好ましく、30万以下であることがさらに好ましい。
-Weight average molecular weight-
The weight average molecular weight (Mw) of the helical chiral polymer (A) is preferably 50,000 to 1,000,000.
When the Mw of the helical chiral polymer (A) is 50,000 or more, the mechanical strength of the piezoelectric body is improved. The Mw is preferably 100,000 or more, and more preferably 200,000 or more.
On the other hand, when the Mw of the helical chiral polymer (A) is 1,000,000 or less, the formability at the time of obtaining a piezoelectric body by forming (for example, extrusion forming, melt spinning) is improved. The Mw is preferably 800,000 or less, and more preferably 300,000 or less.

また、ヘリカルキラル高分子(A)の分子量分布(Mw/Mn)は、圧電体の強度の点から、1.1〜5であることが好ましく、1.2〜4であることがより好ましい。さらに1.4〜3であることが好ましい。   The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the helical chiral polymer (A) is preferably 1.1 to 5 and more preferably 1.2 to 4 from the viewpoint of the strength of the piezoelectric body. Furthermore, it is preferable that it is 1.4-3.

なお、ヘリカルキラル高分子(A)の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)を用いて測定された値を指す。ここで、Mnは、ヘリカルキラル高分子(A)の数平均分子量である。
以下、GPCによるヘリカルキラル高分子(A)のMw及びMw/Mnの測定方法の一例を示す。
The weight average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the helical chiral polymer (A) refer to values measured using gel permeation chromatography (GPC). Here, Mn is the number average molecular weight of the helical chiral polymer (A).
Hereafter, an example of the measuring method of Mw and Mw / Mn of helical chiral polymer (A) by GPC is shown.

−GPC測定装置−
Waters社製GPC−100
−カラム−
昭和電工社製、Shodex LF−804
−サンプルの調製−
圧電体を40℃で溶媒(例えば、クロロホルム)へ溶解させ、濃度1mg/mlのサンプル溶液を準備する。
−測定条件−
サンプル溶液0.1mlを溶媒〔クロロホルム〕、温度40℃、1ml/分の流速でカラムに導入する。
-GPC measuring device-
GPC-100 manufactured by Waters
-Column-
Showa Denko KK Shodex LF-804
-Preparation of sample-
The piezoelectric body is dissolved in a solvent (eg, chloroform) at 40 ° C. to prepare a sample solution having a concentration of 1 mg / ml.
-Measurement conditions-
0.1 ml of the sample solution is introduced into the column at a flow rate of 1 ml / min with a solvent [chloroform] at a temperature of 40 ° C.

カラムで分離されたサンプル溶液中のサンプル濃度を示差屈折計で測定する。
ポリスチレン標準試料にてユニバーサル検量線を作成し、ヘリカルキラル高分子(A)の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を算出する。
The sample concentration in the sample solution separated by the column is measured with a differential refractometer.
A universal calibration curve is prepared using a polystyrene standard sample, and the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the helical chiral polymer (A) are calculated.

ヘリカルキラル高分子(A)の例であるポリ乳酸系高分子としては、市販のポリ乳酸を用いることができる。
市販品としては、例えば、PURAC社製のPURASORB(PD、PL)、三井化学社製のLACEA(H−100、H−400)、NatureWorks LLC社製のIngeoTM biopolymer、等が挙げられる。
ヘリカルキラル高分子(A)としてポリ乳酸系高分子を用いるときに、ポリ乳酸系高分子の重量平均分子量(Mw)を5万以上とするためには、ラクチド法、又は直接重合法によりポリ乳酸系高分子を製造することが好ましい。
A commercially available polylactic acid can be used as a polylactic acid-type polymer which is an example of a helical chiral polymer (A).
Examples of commercially available products, PURAC Co. PURASORB (PD, PL), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. of LACEA (H-100, H- 400), NatureWorks LLC Corp. Ingeo TM Biopolymer, and the like.
When a polylactic acid-based polymer is used as the helical chiral polymer (A), the polylactic acid polymer can have a weight-average molecular weight (Mw) of 50,000 or more by the lactide method or direct polymerization method. It is preferable to produce a system polymer.

本開示における圧電体は、上述したヘリカルキラル高分子(A)を、1種のみ含有していてもよいし、2種以上含有していてもよい。
本開示における圧電体中におけるヘリカルキラル高分子(A)の含有量(2種以上である場合には総含有量)は、圧電体の全量に対し、80質量%以上が好ましい。
The piezoelectric body in the present disclosure may contain only one type of helical chiral polymer (A) described above, or may contain two or more types.
The content (total content in the case of two or more types) of the helical chiral polymer (A) in the piezoelectric body in the present disclosure is preferably 80% by mass or more with respect to the total amount of the piezoelectric body.

<安定化剤>
圧電体は、更に、一分子中に、カルボジイミド基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる1種類以上の官能基を有する重量平均分子量が200〜60000の安定化剤(B)を含有することが好ましい。これにより、耐湿熱性をより向上させることができる。
<Stabilizer>
The piezoelectric body further contains, in one molecule, a stabilizer (B) having a weight average molecular weight of 200 to 60,000 having one or more functional groups selected from the group consisting of carbodiimide group, epoxy group, and isocyanate group. It is preferable to do. Thereby, the heat and humidity resistance can be further improved.

安定化剤(B)としては、国際公開第2013/054918号の段落0039〜0055に記載された「安定化剤(B)」を用いることができる。   As the stabilizer (B), the “stabilizer (B)” described in paragraphs 0039 to 0055 of WO 2013/054918 can be used.

安定化剤(B)として用い得る、一分子中にカルボジイミド基を含む化合物(カルボジイミド化合物)としては、モノカルボジイミド化合物、ポリカルボジイミド化合物、環状カルボジイミド化合物が挙げられる。
モノカルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ビス−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、等が好適である。
また、ポリカルボジイミド化合物としては、種々の方法で製造したものを使用することができる。従来のポリカルボジイミドの製造方法(例えば、米国特許第2941956号明細書、特公昭47−33279号公報、J.0rg.Chem.28,2069−2075(1963)、Chemical Review 1981,Vol.81 No.4、p619−621)により、製造されたものを用いることができる。具体的には特許4084953号公報に記載のカルボジイミド化合物を用いることもできる。
ポリカルボジイミド化合物としては、ポリ(4,4’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)、ポリ(N,N’−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド)、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルフェニレン−2,4−カルボジイミド、等が挙げられる。
環状カルボジイミド化合物は、特開2011−256337号公報に記載の方法などに基づいて合成することができる。
カルボジイミド化合物としては、市販品を用いてもよく、例えば、東京化成社製、B2756(商品名)、日清紡ケミカル社製、カルボジライトLA−1(商品名)、ラインケミー社製、Stabaxol P、Stabaxol P400、Stabaxol I(いずれも商品名)等が挙げられる。
As a compound (carbodiimide compound) which contains a carbodiimide group in one molecule which can be used as a stabilizer (B), a monocarbodiimide compound, a polycarbodiimide compound, and a cyclic carbodiimide compound are mentioned.
As the monocarbodiimide compound, dicyclohexyl carbodiimide, bis-2,6-diisopropylphenyl carbodiimide and the like are preferable.
Moreover, as a polycarbodiimide compound, what was manufactured by various methods can be used. Conventional methods for producing polycarbodiimides (for example, U.S. Pat. No. 2,941,956, JP-B-47-33279, J. 0 rg. Chem. 28, 2069-2075 (1963), Chemical Review 1981, Vol. 4, p 619-621) can be used. Specifically, the carbodiimide compound described in Japanese Patent No. 4084953 can also be used.
As polycarbodiimide compounds, poly (4,4'-dicyclohexylmethanecarbodiimide), poly (N, N'-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide), poly (1,3,5-triisopropylphenylene-2, 4-carbodiimide, etc. are mentioned.
The cyclic carbodiimide compound can be synthesized based on the method described in JP-A-2011-256337 or the like.
As the carbodiimide compound, a commercially available product may be used. For example, B2756 (trade name) manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., Carbodilite LA-1 (trade name) manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., Stabaxol P, Stabaxol P400 manufactured by Line Chemie Co., Stabaxol I (all trade names) and the like.

安定化剤(B)として用い得る、一分子中にイソシアネート基を含む化合物(イソシアネート化合物)としては、イソシアン酸3−(トリエトキシシリル)プロピル、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、等が挙げられる。   As a compound (isocyanate compound) containing an isocyanate group in one molecule, which can be used as the stabilizer (B), 3- (triethoxysilyl) propyl isocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tridiisocyanate Di-isocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, Etc.

安定化剤(B)として用い得る、一分子中にエポキシ基を含む化合物(エポキシ化合物)としては、フェニルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールA−ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールA−ジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。   As a compound (epoxy compound) containing an epoxy group in one molecule which can be used as a stabilizer (B), phenyl glycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, bisphenol A-diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A-diglycidyl ether And phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, epoxidized polybutadiene and the like.

安定化剤(B)の重量平均分子量は、上述のとおり200〜60000が好ましく、200〜30000がより好ましく、300〜18000がさらに好ましい。
分子量が上記範囲内ならば、安定化剤(B)がより移動しやすくなり、耐湿熱性改良効果がより効果的に奏される。
安定化剤(B)の重量平均分子量は、200〜900であることが特に好ましい。なお、重量平均分子量200〜900は、数平均分子量200〜900とほぼ一致する。また、重量平均分子量200〜900の場合、分子量分布が1.0である場合があり、この場合には、「重量平均分子量200〜900」を、単に「分子量200〜900」と言い換えることもできる。
As described above, the weight average molecular weight of the stabilizer (B) is preferably 200 to 60,000, more preferably 200 to 30,000, and still more preferably 300 to 18,000.
When the molecular weight is within the above range, the stabilizer (B) is more easily moved, and the moist heat resistance improving effect is more effectively exerted.
The weight average molecular weight of the stabilizer (B) is particularly preferably 200 to 900. In addition, the weight average molecular weights 200-900 substantially correspond to the number average molecular weights 200-900. Moreover, in the case of weight average molecular weight 200-900, molecular weight distribution may be 1.0, and in this case, "weight average molecular weight 200-900" can also be rephrased simply as "molecular weight 200-900". .

以下、安定化剤(B)の具体例(安定化剤B−1〜B−3)を示す。   Hereinafter, specific examples (stabilizers B-1 to B-3) of the stabilizer (B) will be shown.


以下、上記安定化剤B−1〜B−3について、化合物名、市販品等を示す。
・安定化剤B−1 … 化合物名は、ビス−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドである。重量平均分子量(この例では、単なる「分子量」に等しい)は、363である。市販品としては、ラインケミー社製「Stabaxol I」、東京化成社製「B2756」が挙げられる。
・安定化剤B−2 … 化合物名は、ポリ(4,4’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)である。市販品としては、重量平均分子量約2000のものとして、日清紡ケミカル社製「カルボジライトLA−1」が挙げられる。
・安定化剤B−3 … 化合物名は、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルフェニレン−2,4−カルボジイミド)である。市販品としては、重量平均分子量約3000のものとして、ラインケミー社製「Stabaxol P」が挙げられる。また、重量平均分子量20000のものとして、ラインケミー社製「Stabaxol P400」が挙げられる。
Hereinafter, the compound name, commercial item etc. are shown about said stabilizer B-1 to B-3.
-Stabilizer B-1 ... The compound name is bis-2, 6-diisopropylphenyl carbodiimide. The weight average molecular weight (in this example, equal to just "molecular weight") is 363. Examples of commercially available products include "Stabaxol I" manufactured by Rhine Chemie, and "B2756" manufactured by Tokyo Kasei.
-Stabilizer B-2 ... The compound name is poly (4,4'-dicyclohexylmethane carbodiimide). As a commercial item, "Nisshinbo Chemical Co., Ltd." carbodiimide light LA-1 "is mentioned as a thing of weight average molecular weight about 2000.
Stabilizer B-3 The compound name is poly (1,3,5-triisopropylphenylene-2,4-carbodiimide). As a commercially available product, "Stabaxol P" manufactured by Line Chemie Co., Ltd. may be mentioned as having a weight average molecular weight of about 3,000. Moreover, "Stabaxol P400" by a line chemistry company is mentioned as a thing of the weight average molecular weight 20000.

圧電体が安定化剤(B)を含有する場合、上記圧電体は、安定化剤を1種のみ含有してもよいし、2種以上含有してもよい。
圧電体が安定化剤(B)を含む場合、安定化剤(B)の含有量は、ヘリカルキラル高分子(A)100質量部に対し、0.01質量部〜10質量部であることが好ましく、0.01質量部〜5質量部であることがより好ましく、0.1質量部〜3質量部であることがさらに好ましく、0.5質量部〜2質量部であることが特に好ましい。
上記含有量が0.01質量部以上であると、耐湿熱性がより向上する。
また、上記含有量が10質量部以下であると、透明性の低下がより抑制される。
When the piezoelectric body contains the stabilizer (B), the piezoelectric body may contain only one type of stabilizer or may contain two or more types.
When the piezoelectric body contains a stabilizer (B), the content of the stabilizer (B) is 0.01 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the helical chiral polymer (A). The amount is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 2 parts by mass.
When the content is 0.01 parts by mass or more, heat and humidity resistance is further improved.
Moreover, the fall of transparency is suppressed more as the said content is 10 mass parts or less.

安定化剤(B)の好ましい態様としては、カルボジイミド基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる1種類以上の官能基を有し、且つ、数平均分子量が200〜900の安定化剤(B1)と、カルボジイミド基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる1種類以上の官能基を1分子内に2以上有し、且つ、重量平均分子量が1000〜60000の安定化剤(B2)とを併用するという態様が挙げられる。なお、数平均分子量が200〜900の安定化剤(B1)の重量平均分子量は、大凡200〜900であり、安定化剤(B1)の数平均分子量と重量平均分子量とはほぼ同じ値となる。
安定化剤として安定化剤(B1)と安定化剤(B2)とを併用する場合、安定化剤(B1)を多く含むことが透明性向上の点から好ましい。
具体的には、安定化剤(B1)100質量部に対して、安定化剤(B2)が10質量部〜150質量部の範囲であることが、透明性と耐湿熱性の両立という点から好ましく、50質量部〜100質量部の範囲であることがより好ましい。
As a preferable aspect of a stabilizer (B), it has one or more types of functional groups chosen from the group which consists of a carbodiimide group, an epoxy group, and an isocyanate group, and a number average molecular weight is a stabilizer of 200-900. (B1) A stabilizer having two or more functional groups selected from the group consisting of a carbodiimide group, an epoxy group, and an isocyanate group in one molecule, and a weight average molecular weight of 1,000 to 60,000 (B1) The aspect of using B2) together is mentioned. The weight average molecular weight of the stabilizer (B1) having a number average molecular weight of 200 to 900 is approximately 200 to 900, and the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the stabilizer (B1) have substantially the same value. .
When the stabilizer (B1) and the stabilizer (B2) are used in combination as the stabilizer, it is preferable to include a large amount of the stabilizer (B1) from the viewpoint of improving the transparency.
Specifically, it is preferable that the amount of the stabilizer (B2) is in the range of 10 parts by mass to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the stabilizer (B1) from the viewpoint of coexistence of transparency and moist heat resistance The range of 50 parts by mass to 100 parts by mass is more preferable.

<その他の成分>
圧電体は、必要に応じ、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、ポリビニリデンフルオライド、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の公知の樹脂;シリカ、ヒドロキシアパタイト、モンモリロナイト等の公知の無機フィラー;フタロシアニン等の公知の結晶核剤;安定化剤(B)以外の安定化剤;等が挙げられる。
無機フィラー及び結晶核剤としては、国際公開第2013/054918号の段落0057〜0058に記載された成分を挙げることもできる。
<Other ingredients>
The piezoelectric body may contain other components as needed.
Other components include known resins such as polyvinylidene fluoride, polyethylene resin and polystyrene resin; known inorganic fillers such as silica, hydroxyapatite and montmorillonite; known crystal nucleating agents such as phthalocyanine; stabilizer (B) And the like.
As the inorganic filler and the crystal nucleating agent, the components described in paragraphs 0057 to 0058 of WO 2013/054918 can also be mentioned.

<配向度F>
本開示における圧電体の配向度Fは、上述したとおり、0.5以上1.0未満であることが好ましく、0.7以上1.0未満であることがより好ましく、0.8以上1.0未満であることが更に好ましい。
圧電体の配向度Fが0.5以上であれば、延伸方向に配列するヘリカルキラル高分子(A)の分子鎖(例えばポリ乳酸分子鎖)が多く、その結果、配向結晶の生成する率が高くなり、より高い圧電性を発現することが可能となる。
圧電体の配向度Fが1.0未満であれば、縦裂強度が更に向上する。
<Degree of orientation F>
As described above, the orientation degree F of the piezoelectric body in the present disclosure is preferably 0.5 or more and less than 1.0, more preferably 0.7 or more and less than 1.0, and 0.8 or more. More preferably, it is less than 0.
If the orientation degree F of the piezoelectric body is 0.5 or more, the molecular chains (for example, polylactic acid molecular chains) of the helical chiral polymer (A) arranged in the stretching direction are large, and as a result, the ratio of formation of oriented crystals is It becomes possible to express higher and higher piezoelectricity.
If the orientation degree F of the piezoelectric body is less than 1.0, the longitudinal tear strength is further improved.

<結晶化度>
本開示における圧電体の結晶化度は、上述のX線回折測定(広角X線回折測定)によって測定される値である。
本開示における圧電体の結晶化度は、好ましくは20%〜80%であり、より好ましくは25%〜70%であり、更に好ましくは30%〜60%である。
結晶化度が20%以上であることにより、圧電性が高く維持される。結晶化度が80%以下であることにより、圧電体の透明性が高く維持される。
結晶化度が80%以下であることにより、例えば、圧電体の原料となる圧電フィルムを延伸によって製造する際に白化や破断がおきにくいので、圧電体を製造しやすい。また、結晶化度が80%以下であることにより、例えば、圧電体の原料(例えばポリ乳酸)を溶融紡糸後に延伸によって製造する際に屈曲性が高く、しなやかな性質を有する繊維となり、圧電体を製造しやすい。
<Degree of crystallinity>
The crystallinity of the piezoelectric body in the present disclosure is a value measured by the above-mentioned X-ray diffraction measurement (wide-angle X-ray diffraction measurement).
The crystallinity of the piezoelectric body in the present disclosure is preferably 20% to 80%, more preferably 25% to 70%, and still more preferably 30% to 60%.
When the degree of crystallinity is 20% or more, high piezoelectricity is maintained. When the crystallinity degree is 80% or less, high transparency of the piezoelectric body is maintained.
When the crystallization degree is 80% or less, for example, when producing a piezoelectric film to be a raw material of a piezoelectric body by stretching, whitening and breakage do not easily occur, so that the piezoelectric body can be easily manufactured. In addition, when the crystallinity degree is 80% or less, for example, when manufacturing a raw material of a piezoelectric body (for example, polylactic acid) by melt spinning and drawing by stretching, it becomes a fiber having high flexibility and flexible properties, Easy to manufacture.

<透明性(内部ヘイズ)>
本開示における圧電体において、透明性は特に要求されないが、透明性を有していてももちろん構わない。
圧電体の透明性は、内部ヘイズを測定することにより評価することができる。ここで、圧電体の内部ヘイズとは、圧電体の外表面の形状によるヘイズを除外したヘイズを指す。
圧電体は、透明性が要求される場合には、可視光線に対する内部ヘイズが5%以下であることが好ましく、透明性及び縦裂強度をより向上させる点からは、2.0%以下がより好ましく、1.0%以下が更に好ましい。圧電体の前記内部ヘイズの下限値は特に限定はないが、下限値としては、例えば0.01%が挙げられる。
圧電体の内部ヘイズは、厚さ0.03mm〜0.05mmの圧電体に対して、JIS−K7105に準拠して、ヘイズ測定機〔有限会社東京電色社製、TC−HIII DPK〕を用いて25℃で測定したときの値である。
以下、圧電体の内部ヘイズの測定方法の例を示す。
まず、ガラス板2枚の間に、シリコーンオイル(信越化学工業社製の信越シリコーン(商標)、型番:KF96−100CS)のみを挟んだサンプル1を準備し、このサンプル1の厚さ方向のヘイズ(以下、ヘイズ(H2)とする)を測定する。
次に、上記のガラス板2枚の間に、シリコーンオイルで表面を均一に塗らした複数の圧電体を隙間なく並べて挟んだサンプル2を準備し、このサンプル2の厚さ方向のヘイズ(以下、ヘイズ(H3)とする)を測定する。
次に、下記式のようにこれらの差をとることにより、圧電体の内部ヘイズ(H1)を得る。
内部ヘイズ(H1)=ヘイズ(H3)−ヘイズ(H2)
ここで、ヘイズ(H2)及びヘイズ(H3)の測定は、それぞれ、下記測定条件下で下記装置を用いて行う。
測定装置:東京電色社製、HAZE METER TC−HIIIDPK
試料サイズ:幅30mm×長さ30mm
測定条件:JIS−K7105に準拠
測定温度:室温(25℃)
<Transparency (internal haze)>
In the piezoelectric body in the present disclosure, although transparency is not particularly required, it may be of course possible to have transparency.
The transparency of the piezoelectric body can be evaluated by measuring the internal haze. Here, the internal haze of the piezoelectric body refers to the haze excluding the haze due to the shape of the outer surface of the piezoelectric body.
When transparency is required for the piezoelectric body, the internal haze to visible light is preferably 5% or less, and from the viewpoint of further improving the transparency and longitudinal tear strength, 2.0% or less is more preferred. Preferably, 1.0% or less is more preferable. The lower limit of the internal haze of the piezoelectric body is not particularly limited, and the lower limit is, for example, 0.01%.
The internal haze of the piezoelectric body is measured using a haze measuring machine (TC-HIII DPK, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd., based on JIS-K7105) for a piezoelectric body with a thickness of 0.03 mm to 0.05 mm. Measured at 25 ° C.
Hereinafter, an example of the measuring method of the internal haze of a piezoelectric material is shown.
First, Sample 1 was prepared by sandwiching only silicone oil (Shin-Etsu Chemical (Shin-Etsu Silicone (trademark), model number: KF96-100CS) made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) between two glass plates, and the haze in the thickness direction of this sample 1 (Hereinafter, the haze (H2)) is measured.
Next, a sample 2 is prepared by sandwiching a plurality of piezoelectric bodies whose surfaces are uniformly coated with silicone oil between two glass plates described above without gaps, and a haze in the thickness direction of this sample 2 (hereinafter referred to as Measure the haze (H3)).
Next, the internal haze (H1) of the piezoelectric body is obtained by taking these differences as in the following formula.
Internal haze (H1) = haze (H3)-haze (H2)
Here, the measurement of the haze (H2) and the haze (H3) is performed using the following apparatus under the following measurement conditions, respectively.
Measuring device: HAZE METER TC-HIIIDPK manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
Sample size: Width 30 mm × length 30 mm
Measurement conditions: conform to JIS-K7105 Measurement temperature: room temperature (25 ° C)

<機能層>
必要に応じ、圧電基材は機能層を備えていてもよい。機能層の種類は特に制限されず、用途に応じて選択できる。例えば、接着層、ハードコート層、帯電防止層、アンチブロック層、保護層、及び電極層からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。圧電基材が機能層を備えることで、例えば、圧電デバイス、力センサー、アクチュエータ、生体情報取得デバイスへの適用がより容易になる。機能層は、1層のみでも2層以上であってもよく、2層以上の機能層を備える場合は種類が異なる機能層を備えてもよい。
<Functional layer>
If necessary, the piezoelectric substrate may be provided with a functional layer. The type of functional layer is not particularly limited, and can be selected according to the application. For example, it is preferably at least one selected from the group consisting of an adhesive layer, a hard coat layer, an antistatic layer, an antiblock layer, a protective layer, and an electrode layer. The piezoelectric substrate having the functional layer makes it easier to apply to, for example, a piezoelectric device, a force sensor, an actuator, and a biological information acquisition device. The functional layer may be a single layer or two or more layers, and in the case of including two or more functional layers, the functional layers may be provided with different types of functional layers.

圧電基材が機能層を備える場合、圧電体の少なくとも一方の主面の側に機能層が設けられた状態であってもよい。圧電体の両方の主面に機能層が設けられている場合は、オモテ面側に配置される機能層及びウラ面側に配置される機能層は、同じ機能層であっても、異なる機能層であってもよい。   When the piezoelectric substrate includes a functional layer, the functional layer may be provided on the side of at least one of the main surfaces of the piezoelectric body. When the functional layers are provided on both main surfaces of the piezoelectric body, the functional layers disposed on the front surface side and the functional layers disposed on the back surface side are different functional layers even though the functional layers are the same. It may be

機能層の膜厚は、特に限定されるものではないが、0.01μm〜10μmの範囲が好ましい。上記厚さの上限値は、より好ましくは6μm以下であり、更に好ましくは3μm以下である。また、下限値はより好ましくは0.01μm以上であり、更に好ましくは0.02μm以上である。機能層が複数の機能層からなる場合には、上記厚さは複数の機能層の厚さの合計を表す。   Although the film thickness of a functional layer is not specifically limited, The range of 0.01 micrometer-10 micrometers is preferable. The upper limit value of the thickness is more preferably 6 μm or less, still more preferably 3 μm or less. The lower limit value is more preferably 0.01 μm or more, and still more preferably 0.02 μm or more. When the functional layer comprises a plurality of functional layers, the thickness represents the total thickness of the plurality of functional layers.

本開示の圧電基材において、機能層は、電極層を含むことが好ましい。圧電基材が電極層を備えることで、圧電基材を、例えば、圧電デバイス(圧電織物、圧電編物等)、力センサー、アクチュエータ、生体情報取得デバイスの構成要素の一つとして用いた場合に、内部導体と外部導体との接続をより簡易に行うことができる。そのため、圧電基材に張力が印加されたときに、張力に応じた電圧信号が検出されやすくなる。   In the piezoelectric substrate of the present disclosure, the functional layer preferably includes an electrode layer. When the piezoelectric substrate is provided with the electrode layer, the piezoelectric substrate is used as one of components of, for example, a piezoelectric device (piezoelectric fabric, piezoelectric knit, etc.), a force sensor, an actuator, or a biological information acquisition device. The connection between the inner conductor and the outer conductor can be made more easily. Therefore, when tension is applied to the piezoelectric substrate, a voltage signal corresponding to the tension is easily detected.

圧電基材が機能層を備える場合の態様としては、圧電体の少なくとも一方の面に機能層が配置された積層体の状態が挙げられる。この場合、圧電体と、機能層と、が積層体の状態であり、積層体の一方面に表面層として電極層を有することが好ましい。   As a mode in case a piezoelectric base material is equipped with a functional layer, the state of the layered product by which a functional layer is arranged at least one side of a piezoelectric material is mentioned. In this case, it is preferable that the piezoelectric body and the functional layer be in a state of a laminate, and an electrode layer be provided as a surface layer on one surface of the laminate.

<接着層>
圧電基材は、内部導体と圧電体との間に接着層を備えることが好ましい。圧電体が接着層を備えることで、内部導体と圧電体との相対位置がずれにくくなる。このため、圧電体に張力がかかりやすくなり、圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子にずり応力が印加されやすくなる。従って、効果的に張力に比例した電圧出力を内部導体(好ましくは信号線導体)から検出することが可能となる。また、接着層を備えることで、単位引張力当たりの発生電荷量の絶対値がより増加する傾向にある。
なお、本開示において「接着」は「粘着」を包含する概念である。また、「接着層」は「粘着層」を包含する概念である。
<Adhesive layer>
The piezoelectric substrate preferably comprises an adhesive layer between the inner conductor and the piezoelectric body. When the piezoelectric body includes the adhesive layer, the relative position between the internal conductor and the piezoelectric body does not easily shift. For this reason, tension is easily applied to the piezoelectric body, and shear stress is easily applied to the helical chiral polymer contained in the piezoelectric body. Therefore, it is possible to detect a voltage output that is effectively proportional to tension from the inner conductor (preferably the signal line conductor). In addition, the provision of the adhesive layer tends to further increase the absolute value of the generated charge amount per unit tensile force.
In the present disclosure, “adhesion” is a concept including “adhesion”. Also, "adhesive layer" is a concept including "adhesive layer".

接着層を形成する接着剤の材料は、特に制限されない。例えば、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤、酢酸ビニル樹脂系エマルション形接着剤、(EVA)系エマルション形接着剤、アクリル樹脂系エマルション形接着剤、スチレン・ブタジエンゴム系ラテックス形接着剤、シリコーン樹脂系接着剤、α−オレフィン(イソブテン−無水マレイン酸樹脂)系接着剤、塩化ビニル樹脂系溶剤形接着剤、ゴム系接着剤、弾性接着剤、クロロプレンゴム系溶剤形接着剤、ニトリルゴム系溶剤形接着剤等、シアノアクリレート系接着剤等を用いることが可能となる。   The material of the adhesive forming the adhesive layer is not particularly limited. For example, epoxy adhesives, urethane adhesives, vinyl acetate resin emulsion adhesives, (EVA) emulsion adhesives, acrylic resin emulsion adhesives, styrene-butadiene rubber latex adhesives, silicone resins Adhesive, α-olefin (isobutene-maleic anhydride resin) adhesive, vinyl chloride resin solvent type adhesive, rubber adhesive, elastic adhesive, chloroprene rubber solvent type adhesive, nitrile rubber solvent type An adhesive or the like, or a cyanoacrylate adhesive or the like can be used.

接着層は、弾性率が圧電体の弾性率と同じかそれ以上であることが好ましい。この場合は、圧電基材に印加された張力による歪(圧電歪)が接着層で緩和されにくく、圧電体への歪の伝達効率が維持されやすい。そのため、圧電基材を、例えばセンサー(好ましくは力センサー)に適用した場合、センサーの感度が良好に維持される。   The adhesive layer preferably has a modulus of elasticity equal to or greater than that of the piezoelectric body. In this case, strain due to tension applied to the piezoelectric substrate (piezoelectric strain) is less likely to be relaxed in the adhesive layer, and the strain transmission efficiency to the piezoelectric body is likely to be maintained. Therefore, when the piezoelectric substrate is applied to, for example, a sensor (preferably a force sensor), the sensitivity of the sensor is well maintained.

接着層の厚さは、圧電基材と圧電体との間に空隙ができず、接合強度が低下しない範囲であれば薄ければ薄い程よい。接合部位の厚さを小さくすることで、圧電基材に印加された張力による歪が接着剤部分で緩和されにくく、圧電体への歪の伝達効率が維持されやすい。そのため、圧電基材を、例えばセンサー(好ましくは力センサー)に適用した場合、センサーの感度が良好に維持される。   The thickness of the adhesive layer is preferably as thin as possible, as long as no gap is formed between the piezoelectric substrate and the piezoelectric body and the bonding strength is not reduced. By reducing the thickness of the bonding portion, strain due to tension applied to the piezoelectric substrate is less likely to be relaxed in the adhesive portion, and the strain transmission efficiency to the piezoelectric body is likely to be maintained. Therefore, when the piezoelectric substrate is applied to, for example, a sensor (preferably a force sensor), the sensitivity of the sensor is well maintained.

<外部導体>
本開示の圧電基材は、圧電体の外周に配置された外部導体を備える。
本開示における外部導体は、グラウンド導体であることが好ましい。
グラウンド導体とは、信号を検出する際、例えば、内部導体(好ましくは信号線導体)の対となる導体を指す。
<External conductor>
The piezoelectric substrate of the present disclosure includes an outer conductor disposed on the outer periphery of the piezoelectric body.
The outer conductor in the present disclosure is preferably a ground conductor.
The ground conductor refers to, for example, a conductor which is a pair of inner conductors (preferably, signal line conductors) when detecting a signal.

グラウンド導体には特に限定はないが、断面形状によって、主に以下のものが挙げられる。
例えば、矩形断面を有するグラウンド導体としては、円形断面の銅線を圧延して平板状に加工した銅箔リボンや、アルミ箔リボンなどを用いることが可能である。
例えば、円形断面を有するグラウンド導体としては、銅線、アルミ線、SUS線、絶縁皮膜被覆された金属線、カーボンファイバー、カーボンファイバーと一体化した樹脂繊維、繊維に銅箔がスパイラルに巻回された錦糸線を用いることが可能である。
また、グラウンド導体として、有機導電材料を絶縁材料でコーティングしたものを用いてもよい。
また、グラウンド導体として導電性繊維を用いることもできる。導電性繊維は、既述の内部導体として適用できる導電性繊維と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
The ground conductor is not particularly limited, but mainly includes the following depending on the cross-sectional shape.
For example, as a ground conductor having a rectangular cross section, it is possible to use a copper foil ribbon obtained by rolling a copper wire of a circular cross section into a flat plate shape, an aluminum foil ribbon, or the like.
For example, as a ground conductor having a circular cross section, a copper wire is spirally wound around a copper wire, an aluminum wire, a SUS wire, a metal wire coated with an insulation film, a carbon fiber, a resin fiber integrated with the carbon fiber, and a fiber It is possible to use a cocoon thread.
Further, as the ground conductor, one obtained by coating an organic conductive material with an insulating material may be used.
Moreover, a conductive fiber can also be used as a ground conductor. A conductive fiber is synonymous with the conductive fiber applicable as an above-mentioned internal conductor, The preferable range is also the same.

グラウンド導体は、内部導体(好ましくは信号線導体)と短絡しないように、内部導体及び圧電体を包むように配置されていることが好ましい。
このような内部導体の包み方としては、銅箔などを螺旋状に巻回して包む方法や、銅線などを筒状の組紐にして、その中に包みこむ方法などを選択することが可能である。
なお、内部導体の包み方は、これら方法に限定されない。内部導体を包み込むことにより、静電シールドすることが可能となり、外部の静電気の影響による、内部導体の電圧変化を防ぐことが可能となる。
また、グラウンド導体の配置は、本開示における内部導体及び圧電体を円筒状に包接するように配置することも好ましい形態の一つである。
The ground conductor is preferably disposed to wrap the inner conductor and the piezoelectric body so as not to short-circuit the inner conductor (preferably, the signal line conductor).
As a method of wrapping such an inner conductor, it is possible to select a method of winding by wrapping a copper foil etc. in a spiral and wrapping, or a method of wrapping a copper wire etc. in a tubular braid and wrapping in it. is there.
In addition, how to wrap the inner conductor is not limited to these methods. By enclosing the internal conductor, it becomes possible to perform electrostatic shielding, and it is possible to prevent the voltage change of the internal conductor due to the influence of external static electricity.
In addition, the arrangement of the ground conductor is one of the preferable modes in which the inner conductor and the piezoelectric body in the present disclosure are cylindrically enclosed.

グラウンド導体の断面形状は、円形状、楕円形状、矩形状、異形状など様々な断面形状を適用することが可能である。特に、矩形断面は、内部導体(好ましくは信号線導体)、圧電体、必要に応じて絶縁体などに対して、平面で密着することが可能となるため、効率的に圧電効果により発生した電荷を電圧信号として検出することが可能となる。   As a cross-sectional shape of the ground conductor, various cross-sectional shapes such as a circular shape, an elliptical shape, a rectangular shape, and an irregular shape can be applied. In particular, since the rectangular cross section can be in close contact with the inner conductor (preferably the signal line conductor), the piezoelectric body, and the insulator if necessary, charges generated by the piezoelectric effect efficiently Can be detected as a voltage signal.

<第2の圧電体>
本開示の圧電基材は、前述の圧電体である第1の圧電体とともに長尺状の第2の圧電体を備えることがある。
第2の圧電体は、第1の圧電体と同様の特性を有していることが好ましい。
即ち、第2の圧電体は、光学活性を有するヘリカルキラル高分子(A)を含み、第2の圧電体の長さ方向に、第2の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向が沿っており、X線回折測定から前記式(a)によって求められる第2の圧電体の配向度Fは0.5以上1.0未満の範囲であることが好ましい。
第2の圧電体は、上記以外の特性においても、第1の圧電体と同様の特性を有していることが好ましい。
但し、第1の圧電体及び第2の圧電体の巻回方向、並びに、第1の圧電体及び第2の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)のキラリティについては、本開示の効果がより奏される点から、圧電基材の態様に応じて適宜選択すればよい。
なお、第1の圧電体及び第2の圧電体の巻回方向、並びに、第1の圧電体及び第2の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)のキラリティの好ましい組み合わせの一例については、後述の第2実施形態にて説明する通りである。
また、第2の圧電体は、第1の圧電体と異なる特性を有していてもよい。
<Second piezoelectric>
The piezoelectric substrate of the present disclosure may include an elongated second piezoelectric body together with the above-described first piezoelectric body.
The second piezoelectric body preferably has the same characteristics as the first piezoelectric body.
That is, the second piezoelectric body includes the helical chiral polymer (A) having optical activity, and the helical chiral polymer (A) contained in the second piezoelectric body in the longitudinal direction of the second piezoelectric body. It is preferable that the main orientation direction is along, and the degree of orientation F of the second piezoelectric body determined by the equation (a) from X-ray diffraction measurement is in the range of 0.5 or more and less than 1.0.
The second piezoelectric body preferably has the same characteristics as the first piezoelectric body also in the characteristics other than the above.
However, with regard to the winding direction of the first piezoelectric body and the second piezoelectric body, and the chirality of the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body and the second piezoelectric body, the effects of the present disclosure can be obtained. It is preferable to select it according to the aspect of the piezoelectric substrate, from the viewpoint of more playing.
In addition, about the winding direction of a 1st piezoelectric material and a 2nd piezoelectric material, and an example of the preferable combination of the chirality of the helical chiral polymer (A) contained in a 1st piezoelectric material and a 2nd piezoelectric material, As described in the second embodiment described later.
In addition, the second piezoelectric body may have characteristics different from those of the first piezoelectric body.

また、本開示の圧電基材は、前述の圧電体である第1の圧電体に被覆された内部導体の外周面に沿って前記一方向とは異なる方向に螺旋状に巻回された長尺状の第2の圧電体を備え、第2の圧電体が、光学活性を有するヘリカルキラル高分子(A)を含み、第2の圧電体の長さ方向に、第2の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向が沿っており、X線回折測定から前記式(b)によって求められる第2の圧電体の配向度Fが0.5以上1.0未満の範囲であり、第1の圧電体と第2の圧電体とは交互に交差された組紐構造をなし、第1の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)のキラリティと、第2の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)のキラリティと、が互いに異なることも好ましい。
これにより、例えば、圧電基材の長さ方向に張力が印加されたときに、第1の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)、及び第2の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)の両方に分極が生じる。分極方向はいずれも圧電基材の径方向である。
これにより、より効果的に張力に比例した電圧信号が検出される。この結果、圧電感度がより向上しやすい。
また、第1の圧電体と第2の圧電体とで組紐構造を形成することより、組紐構造を形成しない場合に比べ、圧電基材が屈曲変形させるような力が働いた際にも、しなやかに屈曲変形し易くなる。そのため、上記組紐構造を有する圧電基材は3次元平面に沿わすような、例えばウェアラブル製品(例えば、圧電織物、圧電編物、圧電デバイス、力センサー、生体情報取得デバイス等)の一構成部材として好適に使用できる。
Moreover, the piezoelectric base material of the present disclosure is a long coil spirally wound in a direction different from the one direction along the outer peripheral surface of the inner conductor coated with the first piezoelectric body which is the above-mentioned piezoelectric body. The second piezoelectric body includes the helical chiral polymer (A) having optical activity and is included in the second piezoelectric body in the longitudinal direction of the second piezoelectric body. The orientation direction F of the helical chiral polymer (A) is along, and the orientation degree F of the second piezoelectric body determined by the above equation (b) from the X-ray diffraction measurement is in the range of 0.5 or more and less than 1.0. The chirality of the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body and the second piezoelectric body have a braid structure in which the first piezoelectric body and the second piezoelectric body are alternately intersected. It is also preferred that the chirality of the helical chiral polymer (A) contained be different from each other.
Thus, for example, when tension is applied in the longitudinal direction of the piezoelectric substrate, the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body and the helical chiral polymer contained in the second piezoelectric body Polarization occurs in both (A). The polarization directions are all in the radial direction of the piezoelectric substrate.
Thereby, a voltage signal proportional to tension can be detected more effectively. As a result, the piezoelectric sensitivity can be more easily improved.
Further, by forming the braided structure with the first piezoelectric body and the second piezoelectric body, the flexible substrate is flexible even when a force is applied that causes the piezoelectric substrate to be flexible, as compared with the case where the braided structure is not formed. It becomes easy to bend and deform. Therefore, the piezoelectric substrate having the braid structure is suitable as one component of, for example, a wearable product (for example, a piezoelectric fabric, a piezoelectric fabric, a piezoelectric device, a force sensor, a biological information acquisition device, etc.) along a three-dimensional plane. It can be used for

<絶縁体>
本開示の圧電基材は、絶縁体を備えることがある。例えば後述する第2実施形態の圧電基材は、絶縁体を備えることがある。
絶縁体は、内部導体の外周面に沿って螺旋状に巻回されることが好ましい。この場合、圧電体(第1の圧電体)と絶縁体とは交互に交差された組紐構造をなすことが好ましい。
なお、絶縁体の巻回方向は、圧電体の巻回方向と同じ方向であってもよく、異なる方向であってもよい。
第2実施形態に係る圧電基材では、圧電体と絶縁体とで組紐構造を形成することにより、圧電基材が屈曲変形する時に、内部導体と外部導体の電気的短絡の発生を抑制しやすくなるという利点がある。
<Insulator>
The piezoelectric substrate of the present disclosure may comprise an insulator. For example, the piezoelectric substrate of the second embodiment described later may be provided with an insulator.
The insulator is preferably spirally wound along the outer circumferential surface of the inner conductor. In this case, it is preferable to form a braid structure in which the piezoelectric body (first piezoelectric body) and the insulator are alternately intersected.
The winding direction of the insulator may be the same as or different from the winding direction of the piezoelectric body.
In the piezoelectric substrate according to the second embodiment, by forming the braid structure with the piezoelectric body and the insulator, it is easy to suppress the occurrence of an electrical short circuit between the inner conductor and the outer conductor when the piezoelectric substrate is bent and deformed. Has the advantage of

絶縁体としては、特に限定はないが、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン・四フッ化エチレン共重合体(ETFE)、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体(FEP)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、四フッ化エチレン・パーフロロプロピルビニルエーテル共重合体(PFA)、フッ素ゴム、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)、ゴム(エラストマーを含む)等が挙げられる。
絶縁体の形状は、内部導体に対する巻回の点から、長尺形状であることが好ましい。
The insulator is not particularly limited, and examples thereof include vinyl chloride resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), and tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP). ), Polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoropropylvinylether copolymer (PFA), fluororubber, polyester resin, polyimide resin, polyamide resin, polyethylene terephthalate resin (PET), rubber (including elastomers) Etc.).
The shape of the insulator is preferably an elongated shape in view of the winding on the inner conductor.

以下、本開示の圧電基材の第1実施形態〜第5実施形態について順に説明する。   Hereinafter, first to fifth embodiments of the piezoelectric substrate of the present disclosure will be described in order.

〔第1実施形態〕
図3に、第1実施形態に係る圧電基材を構成する同軸線構造体の側面図を示し、図4に、第1実施形態に係る圧電基材の側面図を示し、図5に、図4のX−X’線断面図を示す。
図3に示すように、圧電基材100(図4参照)を構成する同軸線構造体10は、長尺状の内部導体12Aと、長尺状の第1の圧電体14Aとを備えている。
図3に示すように、第1の圧電体14Aは、内部導体12Aの外周面に沿って、螺旋角度β1で一端から他端にかけて、内部導体12Aが見えないように一方向に螺旋状に隙間なく巻回されている。
「螺旋角度β1」とは、内部導体12Aの軸方向G1と、内部導体12Aの軸方向に対する第1の圧電体14Aの配置方向とがなす角度を意味する。
また、同軸線構造体10では、第1の圧電体14Aは、内部導体12Aに対して左巻きで巻回している。具体的には、同軸線構造体10を内部導体12Aの軸方向の一端側(図3の場合、右端側)から見たときに、第1の圧電体14Aは、内部導体12Aの手前側から奥側に向かって左巻きで巻回している。
また、図3中、第1の圧電体14Aに含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向は、両矢印E1で示されている。即ち、ヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向に、第1の圧電体14Aの配置方向(第1の圧電体14Aの長さ方向)が沿っている。
図4に示すように、第1実施形態に係る圧電基材100は、図3に示す同軸線構造体10の外周に、外部導体16が一方向に螺旋状に巻回されて配置されている。即ち、圧電基材100は、内側から順に、長尺状の内部導体12Aと、長尺状の第1の圧電体14Aと、外部導体16と、を備えている。
First Embodiment
FIG. 3 shows a side view of the coaxial line structure constituting the piezoelectric base according to the first embodiment, FIG. 4 shows a side view of the piezoelectric base according to the first embodiment, and FIG. The 4 XX 'line sectional view is shown.
As shown in FIG. 3, the coaxial line structure 10 constituting the piezoelectric substrate 100 (see FIG. 4) includes the elongated internal conductor 12A and the elongated first piezoelectric body 14A. .
As shown in FIG. 3, the first piezoelectric member 14A has a gap in a spiral in one direction so that the internal conductor 12A can not be seen from one end to the other at a helical angle β1 along the outer peripheral surface of the internal conductor 12A. It is wound without.
The “helical angle β1” means an angle formed by the axial direction G1 of the inner conductor 12A and the arrangement direction of the first piezoelectric body 14A with respect to the axial direction of the inner conductor 12A.
Further, in the coaxial wire structure 10, the first piezoelectric body 14A is wound around the internal conductor 12A in a left-handed manner. Specifically, when the coaxial line structure 10 is viewed from one end side (right end side in the case of FIG. 3) of the inner conductor 12A in the axial direction, the first piezoelectric body 14A is from the front side of the inner conductor 12A. It is wound by left winding toward the back side.
Further, in FIG. 3, the main alignment direction of the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body 14A is indicated by a double arrow E1. That is, the arrangement direction of the first piezoelectric body 14A (the length direction of the first piezoelectric body 14A) is along the main alignment direction of the helical chiral polymer (A).
As shown in FIG. 4, in the piezoelectric substrate 100 according to the first embodiment, the outer conductor 16 is spirally wound in one direction in the outer periphery of the coaxial line structure 10 shown in FIG. . That is, the piezoelectric base 100 includes the elongated internal conductor 12A, the elongated first piezoelectric body 14A, and the outer conductor 16 in this order from the inside.

以下、第1実施形態に係る圧電基材100の作用について説明する。
例えば、圧電基材100の長さ方向に張力が印加されると、第1の圧電体14Aに含まれるヘリカルキラル高分子(A)にずり力が加わり、ヘリカルキラル高分子(A)は分極する。このヘリカルキラル高分子(A)の分極は、図5中、矢印で示されるように、圧電基材100の径方向(同軸線構造体10の径方向)に生じ、その分極方向は位相が揃えられて生じると考えられる。これにより、効果的に張力に比例した電圧信号が検出される。
Hereinafter, the operation of the piezoelectric base 100 according to the first embodiment will be described.
For example, when tension is applied in the longitudinal direction of the piezoelectric substrate 100, a shear force is applied to the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body 14A, and the helical chiral polymer (A) is polarized. . The polarization of this helical chiral polymer (A) occurs in the radial direction of the piezoelectric substrate 100 (the radial direction of the coaxial line structure 10), as shown by the arrows in FIG. It is thought that it will occur. This effectively detects a voltage signal proportional to the tension.

なお、第1実施形態に係る圧電基材100は上記形態に限定されない。例えば、圧電基材100では、内部導体12Aと第1の圧電体14Aとの間に接着層が配置されていてもよい。これにより、圧電基材100の長さ方向に張力が印加されても、第1の圧電体14Aと内部導体12Aとの相対位置がずれにくくなるため、第1の圧電体14Aに張力がより印加されやすくなる。
また、圧電基材100においては、同軸線構造体10の外周面に、外部導体16を一方向に螺旋状に巻回して配置したが、外部導体16の配置方法はこれに限定されない。即ち、外部導体16は第1の圧電体14Aの外周の少なくとも一部に配置されていればよい。また、外部導体16の巻回方向も特に限定されない。
In addition, the piezoelectric base material 100 which concerns on 1st Embodiment is not limited to the said form. For example, in the piezoelectric substrate 100, an adhesive layer may be disposed between the internal conductor 12A and the first piezoelectric body 14A. As a result, even if tension is applied in the longitudinal direction of the piezoelectric base 100, the relative position between the first piezoelectric body 14A and the internal conductor 12A does not easily shift, so more tension is applied to the first piezoelectric body 14A. It becomes easy to be done.
In the piezoelectric substrate 100, the outer conductor 16 is spirally wound in one direction on the outer peripheral surface of the coaxial line structure 10, but the method of arranging the outer conductor 16 is not limited to this. That is, the outer conductor 16 may be disposed on at least a part of the outer periphery of the first piezoelectric body 14A. Also, the winding direction of the outer conductor 16 is not particularly limited.

次に、第2実施形態に係る圧電基材について説明する。なお、以下の説明では、第1実施形態に係る圧電基材と同一のものには同一符号を付し、重複する説明は省略する。   Next, a piezoelectric substrate according to a second embodiment will be described. In the following description, the same components as those of the piezoelectric substrate according to the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the redundant description will be omitted.

〔第2実施形態〕
図6に、第2実施形態に係る圧電基材を構成する同軸線構造体の側面図を示し、図7に、第2実施形態に係る圧電基材の側面図を示す。
図6に示すように、圧電基材100A(図7参照)を構成する同軸線構造体10Aは、長尺状の第2の圧電体14Bを備えている点、並びに、第1の圧電体14A及び第2の圧電体14Bが組紐構造をなしている点が第1実施形態に係る圧電基材100と異なる。
具体的には、図6に示すように、同軸線構造体10Aは、第1の圧電体14Aが、内部導体12Aの軸方向G2に対し、螺旋角度β1で一端から他端にかけて左巻きで螺旋状に巻回され、第2の圧電体14Bが螺旋角度β2で一端から他端にかけて右巻きで螺旋状に巻回され、かつ第1の圧電体14A及び第2の圧電体14Bが交互に交差されて組紐構造をなしている。即ち、第1の圧電体14A及び第2の圧電体14Bは、内部導体12Aの外周面に対し、内部導体12Aが見えないように組紐構造を形成している。
「右巻きで螺旋状に巻回」とは、同軸線構造体10Aを内部導体12Aの軸方向の一端側(図6の場合、右端側)から見たときに、第2の圧電体14Bが、内部導体12Aの手前側から奥側に向かって右巻きで巻回していることを意味する。
「螺旋角度β2」とは、前述の螺旋角度β1と同義である。
また、同軸線構造体10Aの組紐構造において、第1の圧電体14Aに含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向(両矢印E1)に、第1の圧電体14Aの配置方向が沿っている。同様に、第2の圧電体14Bに含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向(両矢印E2)に、第2の圧電体14Bの配置方向が沿っている。
Second Embodiment
FIG. 6 shows a side view of the coaxial line structure constituting the piezoelectric base according to the second embodiment, and FIG. 7 shows a side view of the piezoelectric base according to the second embodiment.
As shown in FIG. 6, the coaxial line structure 10A constituting the piezoelectric base 100A (see FIG. 7) includes a long second piezoelectric member 14B, and a first piezoelectric member 14A. The second piezoelectric body 14B differs from the piezoelectric base 100 according to the first embodiment in that the second piezoelectric body 14B has a braided structure.
Specifically, as shown in FIG. 6, in the coaxial cable structure 10A, the first piezoelectric member 14A is helically wound in a counterclockwise direction from one end to the other at a helical angle β1 with respect to the axial direction G2 of the inner conductor 12A. , And the second piezoelectric body 14B is spirally wound in a right-handed manner from one end to the other at a helical angle β2, and the first piezoelectric body 14A and the second piezoelectric body 14B are alternately intersected. It has a braided structure. That is, the first piezoelectric body 14A and the second piezoelectric body 14B form a braid structure so that the inner conductor 12A can not be seen on the outer peripheral surface of the inner conductor 12A.
The “right-handed and spirally wound” means that the second piezoelectric body 14B is the coaxial wire structure 10A viewed from one end side (right end side in the case of FIG. 6) of the inner conductor 12A in the axial direction. This means that the right-handed winding is performed from the front side to the back side of the inner conductor 12A.
The “helical angle β2” is synonymous with the aforementioned helical angle β1.
Further, in the braid structure of the coaxial line structure 10A, the arrangement direction of the first piezoelectric body 14A is along the main orientation direction (double arrow E1) of the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body 14A. ing. Similarly, the arrangement direction of the second piezoelectric body 14B is along the main alignment direction (double arrow E2) of the helical chiral polymer (A) contained in the second piezoelectric body 14B.

図7に示すように、第2実施形態に係る圧電基材100Aは、図6に示す同軸線構造体10Aの外周面に、外部導体16が一方向に螺旋状に巻回されて配置されている。即ち、圧電基材100Aは、内側から順に、長尺状の内部導体12Aと、組紐構造をなす第1の圧電体14A及び第2の圧電体14Bと、外部導体16と、を備えている。   As shown in FIG. 7, in the piezoelectric substrate 100A according to the second embodiment, the outer conductor 16 is spirally wound in one direction and disposed on the outer peripheral surface of the coaxial line structure 10A shown in FIG. There is. That is, the piezoelectric base 100A includes, in order from the inside, the elongated inner conductor 12A, the first piezoelectric body 14A and the second piezoelectric body 14B having a braided structure, and the outer conductor 16.

以下、第2実施形態に係る圧電基材100Aの作用について説明する。
例えば、圧電基材100Aの長さ方向に張力が印加されると、第1の圧電体14Aに含まれるヘリカルキラル高分子(A)及び第2の圧電体14Bに含まれるヘリカルキラル高分子(A)両方にずり応力が印加され、分極が生じる。分極方向はいずれも圧電基材100Aの径方向(同軸線構造体10Aの径方向)に生じ、かつ位相が揃えられて生じると考えられる。これにより、効果的に張力に比例した電圧信号が検出される。
特に、第2実施形態に係る圧電基材100Aでは、内部導体12Aの外周面に沿って、第1の圧電体14Aと第2の圧電体14Bとで組紐構造を形成することにより、組紐構造を形成しない場合に比べ、圧電基材が屈曲変形させるような力が働いた際にも、しなやかに屈曲変形しやすくなる。これにより、例えば圧電基材に引張力を印加したときの発生電荷量が増加しやすくなる。
従って、圧電基材100Aによれば、圧電感度に優れたものとなる。
Hereinafter, the operation of the piezoelectric base 100A according to the second embodiment will be described.
For example, when tension is applied in the longitudinal direction of the piezoelectric substrate 100A, the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body 14A and the helical chiral polymer (A) contained in the second piezoelectric body 14B. The shear stress is applied to both, and polarization occurs. It is considered that the polarization directions are all generated in the radial direction of the piezoelectric base 100A (the radial direction of the coaxial line structure 10A), and are generated with the phases aligned. This effectively detects a voltage signal proportional to the tension.
In particular, in the piezoelectric base 100A according to the second embodiment, the braid structure is formed by forming a braid structure by the first piezoelectric body 14A and the second piezoelectric body 14B along the outer peripheral surface of the internal conductor 12A. Even when a force that causes the piezoelectric substrate to be bent and deformed acts more flexibly than when not formed, the piezoelectric substrate is more easily bent and deformed. As a result, for example, the amount of charge generated when a tensile force is applied to the piezoelectric substrate is likely to increase.
Therefore, according to the piezoelectric base 100A, the piezoelectric sensitivity is excellent.

次に、第3実施形態に係る圧電基材について説明する。なお、以下の説明では、第1、2実施形態に係る圧電基材と同一のものには同一符号を付し、重複する説明は省略する。   Next, a piezoelectric substrate according to a third embodiment will be described. In the following description, the same components as those of the piezoelectric substrate according to the first and second embodiments are denoted by the same reference numerals, and the redundant description will be omitted.

〔第3実施形態〕
第3実施形態に係る圧電基材(不図示)は、第2実施形態に係る圧電基材100Aの第2の圧電体14Bを絶縁体に置き換えた圧電基材である。
即ち、第3実施形態に係る圧電基材では、第1の圧電体14Aが、内部導体12Aの軸方向G2に対し、螺旋角度β1で一端から他端にかけて左巻きで螺旋状に巻回され、絶縁体が螺旋角度β2で一端から他端にかけて右巻きで螺旋状に巻回され、かつ第1の圧電体14A及び絶縁体が交互に交差されて組紐構造をなしている。
Third Embodiment
The piezoelectric substrate (not shown) according to the third embodiment is a piezoelectric substrate in which the second piezoelectric body 14B of the piezoelectric substrate 100A according to the second embodiment is replaced with an insulator.
That is, in the piezoelectric substrate according to the third embodiment, the first piezoelectric body 14A is spirally wound in a left-handed manner from one end to the other at a helical angle β1 with respect to the axial direction G2 of the internal conductor 12A, The body is spirally wound in a right-handed manner from one end to the other at a helical angle β2 and the first piezoelectric body 14A and the insulator are alternately crossed to form a braid structure.

第3実施形態に係る圧電基材では、絶縁体として、第1の圧電体14Aと同等以上の柔軟性を有する絶縁体を用いることにより、例えば圧電基材の長さ方向に張力が印加されたときに、第1の圧電体14Aに含まれるヘリカルキラル高分子(A)にずり応力が印加されやすくなる。即ち分極が生じやすくなる。これにより、効果的に張力に比例した電圧信号が検出される。
また、第3実施形態に係る圧電基材においても、第2実施形態に係る圧電基材と同様に、第1の圧電体と絶縁体とで組紐構造を形成することにより、組紐構造を形成しない場合に比べ、圧電基材が屈曲変形させるような力が働いた際にも、しなやかに屈曲変形しやすくなる。これにより、例えば圧電基材に引張力を印加したときの発生電荷量が増加しやすくなる。
従って、第3実施形態に係る圧電基材においても、圧電感度に優れたものとなる。
In the piezoelectric substrate according to the third embodiment, tension is applied, for example, in the longitudinal direction of the piezoelectric substrate by using, as the insulator, an insulator having flexibility equal to or higher than that of the first piezoelectric body 14A. Sometimes, shear stress is likely to be applied to the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body 14A. That is, polarization is likely to occur. This effectively detects a voltage signal proportional to the tension.
Further, in the piezoelectric base according to the third embodiment, as in the piezoelectric base according to the second embodiment, the braid structure is not formed by forming the braid structure with the first piezoelectric body and the insulator. As compared with the case, even when a force that causes the piezoelectric substrate to be bent and deformed is applied, the piezoelectric substrate is easily bent and deformed easily. As a result, for example, the amount of charge generated when a tensile force is applied to the piezoelectric substrate is likely to increase.
Therefore, the piezoelectric substrate according to the third embodiment is also excellent in piezoelectric sensitivity.

なお、第3実施形態に係る圧電基材は上記形態に限定されない。例えば絶縁体の巻回方向は上記形態に限定されない。   In addition, the piezoelectric base material which concerns on 3rd Embodiment is not limited to the said form. For example, the winding direction of the insulator is not limited to the above embodiment.

〔第4実施形態及び第5実施形態の圧電基材〕
本開示の圧電基材としては、張力が印加されたときに生じる電荷(電界)を電圧信号として取り出す構成に限定されず、例えば、ねじり力が印加されたときに生じる電荷(電界)を電圧信号として取り出す構成であってもよい。
Piezoelectric Substrates of Fourth and Fifth Embodiments
The piezoelectric substrate of the present disclosure is not limited to the configuration in which the electric charge (electric field) generated when tension is applied is extracted as a voltage signal, and for example, the electric charge (electric field) generated when torsional force is applied The configuration may be taken out as

第4実施形態の圧電基材100B及び第5実施形態の圧電基材100Cは、図8〜図11に示すように、内部導体としての長尺状の内部導体12Aと、長尺状の第1の圧電体14Aと、内部導体12Aと第1の圧電体14Aとの間に配置された接着層(不図示)と、第1の圧電体14Aの外表面に配置された外部導体13と、を備えている。また、圧電基材100B、100Cでは、第1の圧電体14Aは、内部導体12Aに対して、主配向方向(両矢印E1)に螺旋状に巻回されており、第1の圧電体14Aに含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向(両矢印E1)に、第1の圧電体14Aの配置方向が沿っている。   The piezoelectric base 100B of the fourth embodiment and the piezoelectric base 100C of the fifth embodiment are, as shown in FIGS. 8 to 11, a long inner conductor 12A as an inner conductor and a long first inner conductor 12A. A piezoelectric layer 14A, an adhesive layer (not shown) disposed between the inner conductor 12A and the first piezoelectric member 14A, and an outer conductor 13 disposed on the outer surface of the first piezoelectric member 14A; Have. Further, in the piezoelectric base members 100B and 100C, the first piezoelectric body 14A is spirally wound on the internal conductor 12A in the main alignment direction (double arrow E1), and the first piezoelectric body 14A is wound on the first piezoelectric body 14A. The arrangement direction of the first piezoelectric body 14A is along the main orientation direction (double arrow E1) of the helical chiral polymer (A) contained.

第4実施形態の圧電基材100Bは、第1の圧電体14Aに含まれるヘリカルキラル高分子(A)がL−乳酸のホモポリマー(PLLA)であり、一方、第5実施形態の圧電基材100Cは、第1の圧電体14Aに含まれるヘリカルキラル高分子(A)がD−乳酸のホモポリマー(PDLA)である。第4実施形態の圧電基材100Bにおけるねじり方向と発生分極方向との関係を図8、図9に示し、第5実施形態の圧電基材100Cにおけるねじり方向と発生分極方向との関係を図10、図11に示す。   In the piezoelectric substrate 100B of the fourth embodiment, the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body 14A is a homopolymer (PLLA) of L-lactic acid, while the piezoelectric substrate of the fifth embodiment In 100C, the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body 14A is a homopolymer (PDLA) of D-lactic acid. The relationship between the twisting direction and the direction of polarization generated in the piezoelectric substrate 100B of the fourth embodiment is shown in FIGS. 8 and 9, and the relationship between the direction of torsion and the polarization generated in the piezoelectric substrate 100C of the fifth embodiment is shown in FIG. , Shown in FIG.

図8において、圧電基材100Bに螺旋軸を中心軸として矢印X1方向のねじり力が印加されたとき、螺旋状に巻回された第1の圧電体14Aにずり応力が印加され、円形断面の中心方向から外側方向にPLLAの分極が生じる。一方、図9において、圧電基材100Bに螺旋軸を中心軸として矢印X1方向と反対の矢印X2方向のねじり力が印加されたとき、螺旋状に巻回された第1の圧電体14Aにずり応力が印加され、円形断面の外側方向から中心方向にPLLAの分極が生じる。したがって、圧電基材100Bにおいて、ねじり力に比例した電荷(電界)が発生し、発生した電荷は電圧信号(電荷信号)として検出される。   In FIG. 8, when a twisting force in the direction of arrow X1 is applied to the piezoelectric base 100B with the helical axis as the central axis, shear stress is applied to the first piezoelectric body 14A wound helically, and a circular cross section is obtained. Polarization of PLLA occurs from the central direction to the outer direction. On the other hand, in FIG. 9, when a twisting force in the direction of arrow X2 opposite to the direction of arrow X1 is applied to piezoelectric base material 100B with the helical axis as the central axis, the first piezoelectric body 14A wound helically is sheared. Stress is applied to cause polarization of PLLA from the outside direction to the center direction of the circular cross section. Therefore, a charge (electric field) proportional to the twisting force is generated in the piezoelectric substrate 100B, and the generated charge is detected as a voltage signal (charge signal).

また、図10において、圧電基材100Cに螺旋軸を中心軸として矢印X1方向のねじり力が印加されたとき、螺旋状に巻回された第1の圧電体14Aにずり応力が印加され、円形断面の外側方向から中心方向にPDLAの分極が生じる。一方、図11において、圧電基材100Cに螺旋軸を中心軸として矢印X1方向と反対の矢印X2方向のねじり力が印加されたとき、螺旋状に巻回された第1の圧電体14Aにずり応力が印加され、円形断面の中心方向から外側方向にPDLAの分極が生じる。したがって、圧電基材100Cにおいて、ねじり力に比例した電荷(電界)が発生し、発生した電荷は電圧信号(電荷信号)として検出される。   Further, in FIG. 10, when a twisting force in the direction of arrow X1 is applied to the piezoelectric base 100C with the helical axis as the central axis, a shear stress is applied to the first piezoelectric body 14A wound helically, and a circle is formed. Polarization of PDLA occurs from the outer direction to the center direction of the cross section. On the other hand, in FIG. 11, when a twisting force in the direction of arrow X2 opposite to the direction of arrow X1 is applied to piezoelectric base 100C with the helical axis as the central axis, the first piezoelectric body 14A spirally wound is sheared. Stress is applied to cause polarization of PDLA from the center direction of the circular cross section to the outer direction. Therefore, in the piezoelectric base 100C, a charge (electric field) proportional to a twisting force is generated, and the generated charge is detected as a voltage signal (charge signal).

<圧電基材の製造方法>
本開示の圧電基材の製造方法には特に限定はないが、例えば、第1の圧電体を準備して、別途準備した内部導体(好ましくは信号線導体)に対して、第1の圧電体を被覆し(好ましくは一方向に螺旋状に巻回し)、第1の圧電体の外周に外部導体(好ましくはグラウンド導体)を配置することにより製造することができる。
第1の圧電体は、公知の方法で製造したものであっても、入手したものであってもよい。
また、本開示の圧電基材が、必要に応じて第2の圧電体、絶縁体を備える場合、かかる圧電基材は、第1の圧電体を螺旋状に巻回する方法に準じて、製造することができる。
但し、第1の圧電体及び第2の圧電体の巻回方向、並びに、第1の圧電体及び第2の圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)のキラリティについては、前述の通り、圧電基材の態様に応じて適宜選択することが好ましい。
なお、内部導体及び外部導体の少なくとも一方と第1の圧電体との間、必要に応じて、本開示の圧電基材に備えられる各部材間を、例えば前述の方法により接着剤を介して貼り合わせてもよい。
<Method of manufacturing piezoelectric substrate>
There is no particular limitation on the method of manufacturing the piezoelectric base material of the present disclosure, but for example, the first piezoelectric body is prepared, and the first piezoelectric body is preferably prepared for the separately prepared internal conductor (preferably signal line conductor). (Preferably spirally wound in one direction), and can be manufactured by disposing an outer conductor (preferably a ground conductor) on the outer periphery of the first piezoelectric body.
The first piezoelectric body may be manufactured by a known method or may be obtained.
In addition, when the piezoelectric base material of the present disclosure includes the second piezoelectric body and the insulator as needed, the piezoelectric base body is manufactured according to the method of spirally winding the first piezoelectric body. can do.
However, as described above, the winding directions of the first piezoelectric body and the second piezoelectric body, and the chirality of the helical chiral polymer (A) contained in the first piezoelectric body and the second piezoelectric body, It is preferable to select suitably according to the aspect of a piezoelectric base material.
In addition, between at least one of the inner conductor and the outer conductor and the first piezoelectric body, if necessary, between the members provided in the piezoelectric substrate of the present disclosure is adhered, for example, by the above-mentioned method via an adhesive. You may combine.

(同軸コネクタ)
本開示の同軸コネクタユニットは、圧力を加えていることにより圧電基材の内部導体と電気的に接続している接続端子を備える同軸コネクタを有する。また、本開示の同軸コネクタは、圧電基材の内部導体と接続端子とを電気的に接続している状態で保持する絶縁部と、接続端子を絶縁部を介して支持する導電性のシェルと、を更に有することが好ましい。
(Coaxial connector)
The coaxial connector unit of the present disclosure has a coaxial connector including a connection terminal electrically connected to the inner conductor of the piezoelectric substrate by applying pressure. Further, in the coaxial connector of the present disclosure, an insulating portion for holding the internal conductor of the piezoelectric substrate and the connection terminal in a state of being electrically connected, and a conductive shell for supporting the connection terminal via the insulating portion. It is preferable to further have

<接続端子>
本開示の同軸コネクタは、圧力を加えていることにより圧電基材の内部導体と電気的に接続している接続端子を備える。接続端子は、圧力を加えていることにより内部導体と電気的に接続している態様であれば特に限定されず、例えば、導電性の板ばねが折り曲げられ、互いに対向する一対のコンタクト部を有する接続端子であってもよく、同軸コネクタの内部に挿通された内部導体が前述の一対のコンタクト部の間に配置されることにより、内部導体が一対のコンタクト部に把持される構成であってもよい。
一対のコンタクト部は、後述する絶縁部本体に支持された一方のコンタクト部と、一方のコンタクト部と絶縁折り曲げ部との間に位置する他方のコンタクト部から構成されていてもよい。
<Connection terminal>
The coaxial connector of the present disclosure includes a connection terminal electrically connected to the inner conductor of the piezoelectric substrate by applying pressure. The connection terminal is not particularly limited as long as it is electrically connected to the inner conductor by applying pressure. For example, the conductive plate spring is bent and has a pair of contact portions facing each other. It may be a connection terminal, and the internal conductor is held by the pair of contact portions by arranging the internal conductor inserted into the inside of the coaxial connector between the pair of contact portions described above. Good.
The pair of contact portions may be configured of one contact portion supported by an insulating portion main body described later, and the other contact portion positioned between the one contact portion and the insulating bent portion.

<絶縁部>
本開示の同軸コネクタは、圧電基材の内部導体と接続端子とを電気的に接続している状態で保持する絶縁部を備えることが好ましい。具体的には、絶縁部としては、その内側に位置する接続端子を構成する一対のコンタクト部を内部導体に押し付けることにより、内部導体と接続端子とが電気的に接続している状態で保持する構成を有していてもよい。これにより、同軸コネクタユニットを大きく動かした場合等であっても、内部導体が接続端子から離脱して電気的な接続が解除されることが抑制され、内部導体と接続端子との電気的接続を長時間維持することができる。
<Insulation part>
The coaxial connector of the present disclosure preferably includes an insulating portion that holds the internal conductor of the piezoelectric substrate and the connection terminal in a state of being electrically connected. Specifically, the insulating portion is held in a state where the internal conductor and the connection terminal are electrically connected by pressing the pair of contact portions constituting the connection terminal located on the inner side against the internal conductor. It may have a configuration. As a result, even when the coaxial connector unit is moved to a large extent, it is suppressed that the internal conductor is separated from the connection terminal and the electrical connection is released, and the electrical connection between the internal conductor and the connection terminal is It can be maintained for a long time.

また、絶縁部は折り曲げ可能であり、折り曲げることにより、一対のコンタクト部に内部導体が把持されて内部導体と接続端子とが電気的に接続されている構成であってもよい。より具体的には、絶縁部は、一方のコンタクト部を支持する絶縁体本体と、絶縁体本体の方向に折り曲げられる絶縁折り曲げ部とを有していてもよい。絶縁折り曲げ部を絶縁体本体の方向に折り曲げることにより、一方のコンタクト部と絶縁折り曲げ部との間に位置する他方のコンタクト部が一方のコンタクト部の方向に押し付けられ、これにより、一対のコンタクト部に圧電基材の内部導体が把持されて内部導体と接続端子とが電気的に接続されている構成であってもよい。   The insulating portion may be bendable, and the inner conductor may be held by the pair of contact portions by bending so that the inner conductor and the connection terminal are electrically connected. More specifically, the insulating portion may have an insulator body supporting one of the contact portions, and an insulating bent portion bent in the direction of the insulator body. By bending the insulating bent portion in the direction of the insulator main body, the other contact portion located between the one contact portion and the insulating bent portion is pressed in the direction of the one contact portion, whereby the pair of contact portions Alternatively, the internal conductor of the piezoelectric substrate may be gripped to electrically connect the internal conductor and the connection terminal.

<シェル>
本開示の同軸コネクタは、接続端子を絶縁部を介して支持する導電性のシェルを備えることが好ましい。例えば、シェルは、折り曲げ可能であり、折り曲げることにより、一対のコンタクト部に内部導体が把持されて内部導体と接続端子とが電気的に接続されている構成であってもよい。より具体的には、シェルは、絶縁体本体を支持するシェル本体と、絶縁折り曲げ部の外側に並設され、シェル本体の方向に折り曲げられるシェル折り曲げ部とを有していてもよい。シェル折り曲げ部をシェル本体の方向に折り曲げることにより、絶縁折り曲げ部を介して他方のコンタクト部が一方のコンタクト部の方向に押し付けられ、これにより、一対のコンタクト部に圧電基材の内部導体が把持されて内部導体と接続端子とが電気的に接続されている構成であってもよい。
<Shell>
The coaxial connector of the present disclosure preferably includes a conductive shell that supports the connection terminal through the insulating portion. For example, the shell may be bendable, and the inner conductor may be held by the pair of contact portions by bending so that the inner conductor and the connection terminal are electrically connected. More specifically, the shell may have a shell body that supports the insulator body, and a shell bend that is juxtaposed on the outside of the insulating bend and that is bent in the direction of the shell body. By bending the shell bent portion in the direction of the shell main body, the other contact portion is pressed in the direction of the one contact portion via the insulating bent portion, whereby the inner conductor of the piezoelectric substrate is gripped by the pair of contact portions. Thus, the internal conductor and the connection terminal may be electrically connected.

また、本開示の同軸コネクタにて、シェル折り曲げ部は、折り曲げられたシェル折り曲げ部とシェル本体とを固定する固定部を有していてもよい。これにより、絶縁折り曲げ部及びシェル折り曲げ部を折り曲げた際に、固定部により、折り曲げられたシェル折り曲げ部とシェル本体とが固定されるため、絶縁折り曲げ部を介して他方のコンタクト部が一方のコンタクト部の方向に押し付けられる状態を維持することができ、一対のコンタクト部に圧電基材の内部導体が把持されて内部導体と接続端子とが電気的に接続されている状態を好適に維持することができる。
シェル折り曲げ部は、圧電基材の外部導体及び外部導体の外周面を被覆する保護層を把持する構成であってもよい。これにより、圧電基材と同軸コネクタとがより強固に接続されているため、一対のコンタクト部に圧電基材の内部導体が把持されて内部導体と接続端子とが電気的に接続されている状態を好適に維持することができる。
In addition, in the coaxial connector of the present disclosure, the shell bending portion may have a fixing portion that fixes the bent shell bending portion and the shell main body. Thus, when the insulating bent portion and the shell bent portion are bent, the bent shell bent portion and the shell main body are fixed by the fixing portion, so that the other contact portion is one contact through the insulating bent portion. It is possible to maintain a state of being pressed in the direction of the part, and preferably maintain a state in which the internal conductor of the piezoelectric substrate is gripped by the pair of contact parts and the internal conductor and the connection terminal are electrically connected. Can.
The shell bent portion may be configured to grip a protective layer covering the outer conductor of the piezoelectric substrate and the outer peripheral surface of the outer conductor. Thereby, since the piezoelectric base material and the coaxial connector are more firmly connected, the inner conductor of the piezoelectric base material is gripped by the pair of contact portions, and the inner conductor and the connection terminal are electrically connected. Can be suitably maintained.

<同軸コネクタユニットの用途>
本開示の同軸コネクタユニットは、例えば、センサー用途(着座センサー等の力センサー、圧力センサー、変位センサー、変形センサー、振動センサー、超音波センサー、生体センサー、ラケット、ゴルフクラブ、バット等の各種球技用スポーツ用具の打撃時の加速度センサーやインパクトセンサー等、ぬいぐるみのタッチ・衝撃センサー、ベッドの見守りセンサー、ガラスや窓枠等のセキュリティセンサー等)、アクチュエータ用途(シート搬送用デバイス等)、エネルギーハーベスティング用途(発電ウェア、発電靴等)、ヘルスケア関連用途(Tシャツ、スポーツウェア、スパッツ、靴下等の各種衣類、サポーター、ギプス、おむつ、乳幼児用手押し車のシート、車いす用シート、医療用保育器のマット、靴、靴の中敷、時計等に本センサーを設けた、ウェアラブルセンサー等)などとして利用することができる。
また本開示の同軸コネクタユニットは各種衣料(シャツ、スーツ、ブレザー、ブラウス、コート、ジャケット、ブルゾン、ジャンパー、ベスト、ワンピース、ズボン、パンツ、下着(スリップ、ペチコート、キャミソール、ブラジャー)、靴下、手袋、和服、帯地、金襴、冷感衣料、ネクタイ、ハンカチーフ、マフラー、スカーフ、ストール、アイマスク)、サポーター(首用サポーター、肩用サポーター、胸用サポーター、腹用サポーター、腰用サポーター、腕用サポーター、足用サポーター、肘用サポーター、膝用サポーター、手首用サポーター、足首用サポーター)、履物(スニーカー、ブーツ、サンダル、パンプス、ミュール、スリッパ、バレエシューズ、カンフーシューズ)、インソール、タオル、リュックサック、帽子(ハット、キャップ、キャスケット、ハンチング帽、テンガロンハット、チューリップハット、サンバイザー、ベレー帽)、帽子顎紐、ヘルメット、ヘルメット顎紐、頭巾、ベルト、シートカバー、シーツ、座布団、クッション、布団、布団カバー、毛布、枕、枕カバー、ソファー、イス、デスク、テーブル、シート、座席、便座、マッサージチェア、ベッド、ベッドパット、カーペット、かご、マスク、包帯、ロープ、ぬいぐるみ、各種ネット、バスタブ、壁材、床材、窓材、窓枠、ドア、ドアノブ、パソコン、マウス、キーボード、プリンタ、筐体、ロボット、楽器、義手、義足、自転車、スケートボード、ローラースケート、ゴムボール、シャトルコック、ハンドル、ペダル、釣竿、釣用浮き、釣用リール、釣竿受け、ルアー、スイッチ、金庫、柵、ATM、取っ手、ダイアル、橋、建物、構造物、トンネル、化学反応容器及びその配管、空圧機器及びその配管、油圧機器及びその配管、蒸気圧機器及びその配管、モータ、電磁ソレノイド、ガソリンエンジン等の各種物品に配設され、センサー、アクチュエータ、エネルギーハーベスト用途に使用される。
配設方法としては、例えば、同軸コネクタユニットを対象物に縫い込む、対象物で挟み込む、対象物に粘接着剤で固定する等の各種方法が挙げられる。
例えば、圧電織物、圧電編物、及び圧電デバイスは、これらの用途に適用することができる。
上記用途の中でも、本開示の同軸コネクタユニットは、センサー用途、又はアクチュエータ用途として利用することが好ましい。
具体的に、本開示の同軸コネクタユニットは、力センサーに搭載して利用されるか、又は、アクチュエータに搭載して利用されることが好ましい。
また、前述の同軸コネクタユニット、圧電織物、圧電編物、及び圧電デバイスは、応力によって発生する電圧を電界効果トランジスタ(FET)のゲート・ソース間に加えることでFETのスイッチングが可能であり、応力によってON−OFFが可能なスイッチとして利用することもできる。
本開示の同軸コネクタユニットは、上述した用途以外のその他の用途に用いることもできる。
その他の用途としては、寝返り検知のための寝具、移動検知のためのカーペット、移動検知のためのインソール、呼吸検知のための胸部バンド、呼吸検知のためのマスク、りきみ検知のための腕バンド、りきみ検知のための足バンド、着座検知のための着座シート、接触状態を判別できる、ぬいぐるみ、ぬいぐるみ型ソーシャルロボット等が挙げられる。接触状態を判別できる、ぬいぐるみ、ぬいぐるみ型ソーシャルロボット等では、例えば、ぬいぐるみ等に局所的に配置された接触センサーによって圧力変化を検出し、人がぬいぐるみ等を「撫でた」のか「たたいた」のか「ひっぱった」のか等の各動作を判別することができる。
また、本開示の同軸コネクタユニットは、例えば、車載用途;振動・音響センシングを利用した自動車ハンドル把持検出用途、振動・音響センシングを利用した共振スペクトラムによる車載機器操作システム用途、車載ディスプレイのタッチセンサー用途、振動体用途、自動車ドア及び自動車ウィンドウの挟まれ検知センサー用途、車体振動センサー用途等に特に適している。
<Application of coaxial connector unit>
The coaxial connector unit of the present disclosure is used for various ball games such as sensor applications (force sensors such as seating sensors, pressure sensors, displacement sensors, deformation sensors, vibration sensors, ultrasonic sensors, biological sensors, rackets, golf clubs, bats, etc.) Acceleration sensors and impact sensors when hitting sports equipment, touch and impact sensors for stuffed animals such as stuffed animals, security sensors for beds and windows, security sensors for glass and window frames, etc., actuators (sheet transport devices, etc.), energy harvesting applications (Power generation wear, power generation shoes, etc.), health care related applications (T-shirts, sports wear, spats, socks, various clothing, supporters, casts, diapers, baby wheelbarrow seats, wheelchair seats, medical incubators The mat, shoes, shoe insoles, watches etc. Provided service can be utilized as wearable sensors, etc.).
In addition, the coaxial connector unit of the present disclosure can be used in various clothing (shirts, suits, blazers, blouses, coats, jackets, jackets, jackets, jumpers, vests, dresses, pants, pants, underwear (slip, petticoat, camisole, bra), socks, gloves, Japanese clothes, belts, gold bands, cool clothes, neckties, handkerchiefs, scarves, scarves, stalls, eye masks, supporters (neck support, shoulder support, chest support, belly support, waist support, arm support, Foot supporters, elbow supporters, knee supporters, wrist supporters, ankle supporters, footwear (sneakers, boots, sandals, pumps, mules, slippers, ballet shoes, kung fu shoes), insoles, towels, rucksacks, hats (hat Caps, Casquettes, Hunting Caps, Ten Gallon Hats, Tulip Hats, Sun Visors, Berets), Hat Jaws, Helmets, Helmet Jaws, Hoods, Belts, Seat Covers, Sheets, Cushions, Cushions, Duvets, Duvets Covers, Blankets, Pillow, pillow cover, sofa, chair, desk, table, seat, seat, toilet seat, massage chair, bed, bed pad, carpet, basket, mask, bandage, rope, stuffed toy, various nets, bathtub, wall material, floor material, Window material, window frame, door, doorknob, PC, mouse, keyboard, printer, housing, robot, instrument, artificial hand, artificial leg, artificial foot, bicycle, skateboard, roller skate, rubber ball, shuttlecock, handle, pedal, fishing rod, fishing Floating, fishing reel, fishing rod holder, luer, switch, safe Fence, ATM, handle, dial, bridge, building, structure, tunnel, chemical reaction vessel and its piping, pneumatic equipment and its piping, hydraulic equipment and its piping, steam pressure equipment and its piping, motor, electromagnetic solenoid, gasoline It is disposed in various articles such as engines and used for sensors, actuators, and energy harvesting applications.
Examples of the arrangement method include various methods such as sewing the coaxial connector unit into the object, sandwiching the object with the object, and fixing the object with the adhesive.
For example, piezoelectric fabrics, piezoelectric knits, and piezoelectric devices can be applied to these applications.
Among the above applications, the coaxial connector unit of the present disclosure is preferably used as a sensor application or an actuator application.
Specifically, the coaxial connector unit of the present disclosure is preferably mounted on a force sensor, or mounted on an actuator.
Also, the coaxial connector unit, the piezoelectric fabric, the piezoelectric fabric, and the piezoelectric device described above can switch the FET by applying a voltage generated by stress between the gate and source of the field effect transistor (FET). It can also be used as an ON-OFF switch.
The coaxial connector unit of the present disclosure can also be used for other applications besides the applications described above.
Other applications include bedding for turning over, carpets for movement detection, insoles for movement detection, chest bands for respiration detection, masks for respiration detection, arm bands for detection of bruises, There are foot bands for detecting a reed, seating sheets for detecting a seating, and a stuffed toy and a stuffed toy-type social robot capable of determining a contact state. With a stuffed toy, a stuffed toy type social robot or the like that can determine the contact state, for example, a pressure sensor is detected by a contact sensor locally disposed on the stuffed toy or the like, and the person "struck" the stuffed toy etc. It is possible to determine each operation, such as whether it's "held" or not.
In addition, the coaxial connector unit according to the present disclosure is used, for example, in-vehicle applications; vehicle handle grip detection applications using vibration and acoustic sensing, in-vehicle device operation system applications using resonance spectrum using vibration and acoustic sensing, and touch sensor applications of in-vehicle displays It is particularly suitable for vibration body applications, automobile door and window pinch detection sensor applications, car body vibration sensor applications and the like.

〔力センサー〕
本開示に係る力センサーは、上述の同軸コネクタユニットを備える。
本開示に係る力センサーは、同軸コネクタユニットを備えるため、内部導体と外部導体との短絡が抑制されており、また、センサー感度の向上が期待される。
[Force sensor]
A force sensor according to the present disclosure comprises the coaxial connector unit described above.
Since the force sensor according to the present disclosure includes the coaxial connector unit, a short circuit between the inner conductor and the outer conductor is suppressed, and an improvement in sensor sensitivity is expected.

本開示の力センサーとしては、圧電基材に張力が印加されたときに生じる電荷(電界)を電圧信号として取り出す構成であってもよく、圧電基材にねじり力が印加されたときに生じる電荷(電界)を電圧信号として取り出す構成であってもよい。   The force sensor of the present disclosure may be configured to take out a charge (electric field) generated when a tension is applied to the piezoelectric substrate as a voltage signal, and a charge generated when a twisting force is applied to the piezoelectric substrate The configuration may be such that the (electric field) is taken out as a voltage signal.

〔アクチュエータ〕
本開示に係るアクチュエータは、上述の同軸コネクタユニットを備える。
本開示に係るアクチュエータは、同軸コネクタユニットを備えるため、内部導体と外部導体との短絡が抑制されており、また、センサー感度の向上が期待される。
[Actuator]
An actuator according to the present disclosure comprises the coaxial connector unit described above.
Since the actuator according to the present disclosure includes the coaxial connector unit, a short circuit between the inner conductor and the outer conductor is suppressed, and an improvement in sensor sensitivity is expected.

2 接続端子
4 絶縁部
6 シェル
10、10A 同軸線構造体
12、12A 内部導体
14、14A 圧電体(第1の圧電体)
13、16 外部導体
18 保護層
14B 第2の圧電体
100、100A、100B、100C 圧電基材
200 同軸コネクタ
300 同軸コネクタユニット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 2 connection terminal 4 insulation part 6 shell 10, 10A coaxial wire structure 12, 12A internal conductor 14, 14A piezoelectric material (1st piezoelectric material)
13, 16 Outer conductor 18 Protective layer 14B Second piezoelectric body 100, 100A, 100B, 100C Piezoelectric substrate 200 coaxial connector 300 coaxial connector unit

Claims (9)

長尺状の内部導体と、前記内部導体の外周面を被覆する圧電体と、前記圧電体の外周に配置された外部導体と、を備えた圧電基材と、
圧力を加えていることにより前記内部導体と電気的に接続している接続端子を備えた同軸コネクタと、
を有する同軸コネクタユニット。
A piezoelectric base material including a long inner conductor, a piezoelectric body covering an outer peripheral surface of the inner conductor, and an outer conductor disposed on the outer periphery of the piezoelectric body;
A coaxial connector having a connection terminal electrically connected to the inner conductor by applying pressure;
Coaxial connector unit.
前記内部導体と前記接続端子とを電気的に接続している状態で保持する絶縁部と、
前記接続端子を前記絶縁部を介して支持する導電性のシェルと、
を更に有する請求項1に記載の同軸コネクタユニット。
An insulating portion for holding the internal conductor and the connection terminal in a state of being electrically connected;
A conductive shell supporting the connection terminal through the insulating portion;
The coaxial connector unit according to claim 1, further comprising:
前記接続端子は、前記絶縁部の内側に位置し、その間に配置された内部導体を把持可能である一対のコンタクト部を有し、
前記絶縁部及び前記シェルは、折り曲げ可能であり、前記絶縁部及び前記シェルを折り曲げることにより、前記一対のコンタクト部に前記内部導体が把持されて前記内部導体と前記接続端子とが電気的に接続されている請求項2に記載の同軸コネクタユニット。
The connection terminal has a pair of contact portions located inside the insulating portion and capable of gripping an internal conductor disposed therebetween,
The insulating portion and the shell are bendable, and by bending the insulating portion and the shell, the internal conductor is gripped by the pair of contact portions, and the internal conductor and the connection terminal are electrically connected. The coaxial connector unit according to claim 2.
前記絶縁部は、一方の前記コンタクト部を支持する絶縁体本体と、前記絶縁体本体の方向に折り曲げられる絶縁折り曲げ部とを有し、
前記シェルは、前記絶縁体本体を支持するシェル本体と、前記絶縁折り曲げ部の外側に並設され、前記シェル本体の方向に折り曲げられるシェル折り曲げ部とを有し、
他方の前記コンタクト部は、一方の前記コンタクト部と前記絶縁折り曲げ部との間に配置されており、
前記絶縁折り曲げ部及び前記シェル折り曲げ部を折り曲げることにより、前記一対のコンタクト部に前記内部導体が把持されて前記内部導体と前記接続端子とが電気的に接続されている請求項3に記載の同軸コネクタユニット。
The insulating portion has an insulator body supporting one of the contact portions, and an insulating bent portion bent in the direction of the insulator body.
The shell has a shell main body for supporting the insulator main body, and a shell bend which is juxtaposed to the outside of the insulating bend and bent in the direction of the shell main body.
The other contact portion is disposed between the one contact portion and the insulating bent portion,
The coaxial according to claim 3, wherein the internal conductor is gripped by the pair of contact portions by bending the insulation bending portion and the shell bending portion, and the internal conductor and the connection terminal are electrically connected. Connector unit.
前記圧電体が、光学活性を有するヘリカルキラル高分子(A)を含み、
前記圧電体の長さ方向に、前記圧電体に含まれるヘリカルキラル高分子(A)の主配向方向、が沿っており、
下記式(b)によって求められる前記圧電体の配向度Fが0.5以上1.0未満の範囲である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の同軸コネクタユニット。
配向度F=(180°−α)/180°・・(b)
(式(b)中、αはX線回折により測定される配向由来のピークの半値幅を表す。)
The piezoelectric body includes a helical chiral polymer (A) having optical activity,
The main alignment direction of the helical chiral polymer (A) contained in the piezoelectric body is along the longitudinal direction of the piezoelectric body,
The coaxial connector unit according to any one of claims 1 to 4, wherein the orientation degree F of the piezoelectric body determined by the following formula (b) is in the range of 0.5 or more and less than 1.0.
Degree of orientation F = (180 ° -α) / 180 ° ··· (b)
(In formula (b), α represents the half width of the peak derived from the orientation measured by X-ray diffraction.)
前記内部導体が錦糸線である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の同軸コネクタユニット。   The coaxial connector unit according to any one of claims 1 to 5, wherein the internal conductor is a tinsel wire. 前記圧電体が長尺平板形状を有し、
前記圧電体の平均厚さが0.001mm〜0.2mmであり、
前記圧電体の幅が0.1mm〜30mmであり、
前記圧電体の平均厚さに対する前記圧電体の幅の比が2以上である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の同軸コネクタユニット。
The piezoelectric body has a long flat plate shape,
The average thickness of the piezoelectric body is 0.001 mm to 0.2 mm,
The width of the piezoelectric body is 0.1 mm to 30 mm,
The coaxial connector unit according to any one of claims 1 to 6, wherein a ratio of a width of the piezoelectric body to an average thickness of the piezoelectric body is 2 or more.
請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の同軸コネクタユニットを備える力センサー。   A force sensor comprising the coaxial connector unit according to any one of claims 1 to 7. 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の同軸コネクタユニットを備えるアクチュエータ。   An actuator comprising the coaxial connector unit according to any one of claims 1 to 8.
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