JP2019064971A - Aerosol product - Google Patents

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Abstract

To provide an aerosol product filled with an emulsion prepared without using an emulsifier (surfactant).SOLUTION: The present invention provides an aerosol product filled with an emulsion containing an oil phase containing an oil content and an aqueous phase, and a propellant, the emulsion being free of an emulsifier.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、乳化剤を用いずに作製したエマルションが充填されたエアゾール製品に関する。   The present invention relates to an aerosol product filled with an emulsion made without an emulsifier.

エマルションは、食品、化粧品や医薬品などに広く用いられており、エマルションの分散化安定のためには乳化剤として界面活性剤を用いることが広く知られている。一方、近年、ナチュラル志向の高まりから、人体への負担を軽減するため、乳化剤(界面活性剤)フリーの製品に対する要求が高まっている。
例えば特許文献1では、分散質が油、分散媒が水である水中油滴型(O/W)エマルションにおいて、エマルションを分散安定化させる水溶性添加剤として界面不活性物質を添加させる技術が提案されている。
Emulsions are widely used in foods, cosmetics, pharmaceuticals and the like, and it is widely known that surfactants are used as emulsifiers for the stabilization of dispersion of the emulsion. On the other hand, in recent years, due to the increase in natural orientation, in order to reduce the burden on the human body, a demand for an emulsifier (surfactant) free product is increasing.
For example, Patent Document 1 proposes a technique of adding a surface-inert substance as a water-soluble additive for dispersing and stabilizing an emulsion in an oil-in-water (O / W) emulsion in which the dispersoid is oil and the dispersion medium is water. It is done.

特開2016−165716号公報JP, 2016-165716, A

以上のように、乳化剤(界面活性剤)フリーのエマルションに関する技術が提案されているが、これをエアゾール製品に応用した例は知られていない。
本発明は、乳化剤(界面活性剤)を用いずに作製したエマルションが充填されたエアゾール製品を提供することを目的とする。
As mentioned above, although the technique regarding an emulsifier (surfactant) free emulsion is proposed, the example which applied this to aerosol products is not known.
An object of the present invention is to provide an aerosol product filled with an emulsion prepared without using an emulsifier (surfactant).

本発明は、油分を含有する油相及び水相を含むエマルション、並びに噴射剤が充填されたエアゾール製品であって、
該エマルションが乳化剤を含有しないことを特徴とするエアゾール製品に関する。
The present invention is an emulsion comprising an oil phase containing oil and an aqueous phase, and an aerosol product filled with a propellant,
An aerosol product characterized in that the emulsion does not contain an emulsifier.

本発明によれば、乳化剤(界面活性剤)を用いずに作製したエマルションが充填されたエアゾール製品を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an aerosol product filled with an emulsion prepared without using an emulsifier (surfactant).

エマルションの液滴の粒径分布を示す図Diagram showing particle size distribution of emulsion droplets エマルションの経時変化を示す写真Photograph showing change over time of emulsion

本発明において、数値範囲を示す「○○以上●●以下」及び「○○〜●●」などの記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む範囲である。
乳化剤あるいは界面活性剤とは、油相と水相の界面に作用し界面張力を低下させる作用を有するものをいう。
本発明は、油分を含有する油相及び水相を含むエマルション、並びに噴射剤が充填されたエアゾール製品であって、
該エマルションが乳化剤を含有しないことを特徴とする。
In the present invention, descriptions such as “以上 or more and ● or less” and “○ to ●” or the like indicating numerical ranges are ranges including the lower limit and the upper limit which are endpoints, unless otherwise noted.
The emulsifier or surfactant means an agent which acts on the interface between the oil phase and the water phase to lower the interfacial tension.
The present invention is an emulsion comprising an oil phase containing oil and an aqueous phase, and an aerosol product filled with a propellant,
The emulsion is characterized in that it contains no emulsifier.

上記のようなエマルションを用いることで、水相のみを充填したエアゾール製品と比較
して、液滴径が小さくなり、噴霧角が広くなることがわかった。そのため、噴霧された霧が柔らかく刺激を緩和することができ、さらに噴霧の際の不快な音も抑制することができる。
液滴径が小さくなり、噴霧角が広くなる理由としては、以下のように考えている。霧は水が細分化され空気中に噴霧されたものである。エマルションのように水中に油滴が介在していると、破断面が多くなり、噴霧の際に霧粒(液滴)が小さくなる。
また、上記のようなエマルションをエアゾール製品に適用することで、使用する際に製品を振とうすることで、容易にエマルションを再分散できることもわかった。
It was found that the use of the emulsion as described above results in a smaller droplet size and a wider spray angle as compared to an aerosol product filled with only the aqueous phase. Therefore, the sprayed mist can soften and alleviate the stimulation, and further, can suppress unpleasant noise when spraying.
The reason for the decrease in droplet diameter and the increase in spray angle is considered as follows. The mist is the water fragmented and sprayed into the air. When oil droplets intervene in water as in the case of an emulsion, the number of broken surfaces increases, and mist droplets (droplets) become smaller at the time of spraying.
It has also been found that by applying the emulsion as described above to an aerosol product, the emulsion can be easily redispersed by shaking the product during use.

以下、本発明に用いることのできる材料などについて説明する。
〈油相〉
油相は、油分を含む。本発明の効果を損なわない限り、油相には顔料、香料及び有効成分などの添加剤を用いてもよい。
エマルションは、油相が水相に分散した水中油型(O/W)エマルションであることが好ましい。エマルション中の油分の含有量は、好ましくは0.1〜1.0質量%であり、より好ましくは0.3〜0.5質量%である。上記範囲であると、液滴の分散性安定性が良好になる。
油分としては、特に制限されず、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、高級脂肪酸、低級脂肪酸、アルコール、エステル、エーテル、シリコーンオイル、及び炭化フッ素並びにこれらの二種以上の混合物など、水に不溶な(水と相分離する)ものを広く用いることができる。
具体的には以下のものが挙げられる。
例えば、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、杏油、パーム油、ゴマ油、ホホバ油、綿実油、なたね油、アマニ油、ローズヒップ油などの植物油。
また、スクワラン、オレイン酸、ディート、紫外線吸収剤、精油など。
好ましくは、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、杏油、ローズヒップ油、スクワラン、ディート、オレイン酸、精油からなる群から選択される少なくとも一つである。
より好ましくは、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、杏油などの植物油、スクワランなどである。
これらの油分は、水への溶解性が低く、強固な界面が形成可能であるため、長期にわたって分散安定性が良好になり、好ましい。
Hereinafter, materials which can be used in the present invention will be described.
<Oil phase>
The oil phase contains an oil component. Additives such as pigments, perfumes and active ingredients may be used in the oil phase as long as the effects of the present invention are not impaired.
The emulsion is preferably an oil-in-water (O / W) emulsion in which an oil phase is dispersed in an aqueous phase. The content of the oil in the emulsion is preferably 0.1 to 1.0% by mass, more preferably 0.3 to 0.5% by mass. The dispersion stability of a droplet becomes favorable as it is the said range.
The oil component is not particularly limited, and is insoluble in water, such as saturated hydrocarbon, unsaturated hydrocarbon, higher fatty acid, lower fatty acid, alcohol, ester, ether, silicone oil, fluorocarbon and a mixture of two or more of them. A thing (phase-separating with water) can be used widely.
Specifically, the following may be mentioned.
For example, vegetable oils such as soy sauce, argan oil, soybean oil, olive oil, castor oil, coconut oil, soy sauce, palm oil, sesame oil, jojoba oil, cottonseed oil, rapeseed oil, rapeseed oil, linseed oil, rosehip oil and the like.
In addition, squalane, oleic acid, diet, UV absorber, essential oil, etc.
Preferably, it is at least one selected from the group consisting of soy sauce, argan oil, soybean oil, olive oil, castor oil, coconut oil, soy sauce, rosehip oil, squalane, dito, oleic acid and essential oils.
More preferably, vegetable oil such as soy sauce, argan oil, soybean oil, olive oil, castor oil, coconut oil, soy sauce, squalane, etc. are used.
These oils have low solubility in water and can form a strong interface, and thus the dispersion stability is improved over a long period of time, which is preferable.

〈水相〉
水相は、水を含む。本発明の効果を損なわない程度に、香料及び有効成分や酸化防止剤などの添加剤を用いてもよい。
水相には、水に加え、アルコールなど水に混和する(相分離しない)ものを用いることもできる。
例えば、低級アルコール(例えばエタノール等の炭素数1〜3の脂肪族一価アルコール);多価アルコール(例えばグリセリン、プロピレングリコール(PG)、ジプロピレングリコール(DPG)、1,3−ブタンジオールなどのブタンジオール、ポリエチレングリコール(PEG));pH調整剤(例えばクエン酸、乳酸、トリエタノールアミン、KOH、NaOH);防錆剤(例えばアンモニア水、安息香酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム);防腐剤(例えばパラベン類、フェノキシエタノール);尿素;カルシウム、鉄、ナトリウムなどのミネラル等が挙げられる。
<Water phase>
The water phase contains water. To the extent that the effect of the present invention is not impaired, flavoring agents and additives such as active ingredients and antioxidants may be used.
As the aqueous phase, it is possible to use one that is miscible with water (not phase separated), such as alcohol, in addition to water.
For example, lower alcohols (for example, aliphatic monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as ethanol); polyhydric alcohols (for example, glycerol, propylene glycol (PG), dipropylene glycol (DPG), 1,3-butanediol, etc. Butanediol, polyethylene glycol (PEG)); pH adjuster (eg citric acid, lactic acid, triethanolamine, KOH, NaOH); rust inhibitor (eg aqueous ammonia, ammonium benzoate, sodium nitrite); preservative (eg eg) Parabens, phenoxyethanol); urea; minerals such as calcium, iron, sodium and the like.

〈噴射剤〉
エアゾール製品は、噴射剤を含有する。噴射剤は特段限定されず、液化ガスを使用してもよく、圧縮ガスを使用してもよい。好ましくは圧縮ガスであり、亜酸化窒素ガス、窒素
ガス、炭酸ガス又はこれらの混合ガスなどが挙げられる。
<Propellant>
The aerosol product contains a propellant. The propellant is not particularly limited, and a liquefied gas may be used or a compressed gas may be used. Preferably, it is a compressed gas, such as nitrous oxide gas, nitrogen gas, carbon dioxide gas, or a mixed gas thereof.

〈エアゾール製品〉
エアゾール製品に用いるエアゾール容器は、耐圧容器としては公知の種々の容器を利用することができる。また、耐圧容器の種類に応じて、バルブ装置を装着するための構造を適宜選定することができる。
エアゾール製品は、エマルションをエアゾール容器、すなわちエアゾール用バルブ(噴射バルブ)を備えた耐圧容器内に充填することによって製造される。例えば、エマルションを調製し、得られたエマルションと噴射剤とをエアゾール容器に充填することによってエアゾール製品が製造される。耐圧容器内にさらに内容器を設け、噴射剤とエマルションとを内容器により隔離した、いわゆる二重容器を採用してもよい。
エマルションと噴射剤の混合比率は、液化ガスについては質量比(エマルション/噴射剤)で70/30〜35/65程度が好ましい。圧縮ガスの場合は質量比(エマルション/噴射剤)で99.9/0.1〜98/2程度が好ましい。
エアゾール製品の吐出形態は特に制限されないが、本発明の効果の観点からスプレー状、ミスト状であることが好ましい。
<Aerosol Products>
The aerosol container used for aerosol products can utilize a well-known various container as a pressure-resistant container. Moreover, according to the kind of pressure-resistant container, the structure for mounting a valve apparatus can be selected suitably.
Aerosol products are produced by filling the emulsion into an aerosol container, ie a pressure-tight container equipped with a valve for aerosol (injection valve). For example, an aerosol product is produced by preparing an emulsion and filling the resulting emulsion and propellant into an aerosol container. A so-called double container may be adopted in which an inner container is further provided in the pressure resistant container and the propellant and the emulsion are separated by the inner container.
The mixing ratio of the emulsion and the propellant is preferably about 70/30 to 35/65 by mass ratio (emulsion / propellant) for liquefied gas. In the case of compressed gas, the weight ratio (emulsion / propellant) is preferably about 99.9 / 0.1 to 98/2.
The form of discharge of the aerosol product is not particularly limited, but is preferably in the form of spray or mist from the viewpoint of the effect of the present invention.

〈エマルション〉
エマルションの製造方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。水相と油相とを混合し、例えば、ホモジナイザーや超音波分散機などで分散する方法が挙げられる。
水相に油相を滴下した後、バス型超音波分散機を用いて分散することが好ましい。超音波分散の条件は、10〜60kHz(より好ましくは20〜40kHz)で、1〜10分(より好ましくは4〜6分)程度超音波を照射することが好ましい。温度条件は、4〜60℃(より好ましくは20〜40℃)程度が好ましい。
上記のような方法を採用することで、油滴の粒子径分布が狭く、単峰化するため、長期にわたってエマルションの分散安定性が良好になると考えている。
得られたエマルション中の分散液滴の液滴径は、体積平均粒子径で、好ましくは0.5〜5.0μmであり、より好ましくは1.0〜3.0μmである。
液滴の粒径分布は、HORIBA社製レーザー回折/散乱粒子径分布測定装置で測定することができる。
<Emulsion>
The production method of the emulsion is not particularly limited, and known methods can be used. A method of mixing the aqueous phase and the oil phase and dispersing it with a homogenizer, ultrasonic dispersion machine or the like can be mentioned, for example.
After dropping the oil phase to the water phase, it is preferable to disperse it using a bath type ultrasonic disperser. The conditions of ultrasonic dispersion are preferably 10 to 60 kHz (more preferably 20 to 40 kHz) and irradiation of ultrasonic waves for about 1 to 10 minutes (more preferably 4 to 6 minutes). The temperature condition is preferably about 4 to 60 ° C. (more preferably 20 to 40 ° C.).
By adopting the method as described above, it is believed that the particle size distribution of the oil droplets is narrow and unimodal, so that the dispersion stability of the emulsion is improved over a long period of time.
The droplet diameter of the dispersed droplets in the obtained emulsion is preferably 0.5 to 5.0 μm, more preferably 1.0 to 3.0 μm, as a volume average particle diameter.
The particle size distribution of the droplets can be measured with a laser diffraction / scattered particle size distribution measuring device manufactured by HORIBA.

以下、実施例を参照して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例の態様に制限されない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the aspects of the following examples.

<エマルション1の製造>
超純水99.6質量%に日光ケミカルズ「杏仁油」(日本サーファクタント工業株式会社製)0.4質量%を混合し、300Wのバス型超音波分散機を用いて、温度25℃、周波数28kHz、処理時間5分の条件で超音波分散を行い、エマルション1を得た。得られたエマルション1の液滴径は体積平均粒子径で、2.5μmであった。液滴の粒径分布の測定結果を図1に示す。
得られたエマルション1を40日間静置した。図2に示すように、40日後も安定した分散状態を保っていた。
<Production of Emulsion 1>
99.6% by mass of ultrapure water is mixed with 0.4% by mass of Nikko Chemicals "Akinin oil" (manufactured by Nippon Surfactant Industries Co., Ltd.), and a temperature of 25 ° C and a frequency of 28 kHz using a 300 W bath type ultrasonic dispersion machine. Ultrasonic dispersion was performed under the condition of 5 minutes of treatment time to obtain an emulsion 1. The droplet diameter of the obtained emulsion 1 was 2.5 μm in volume average particle diameter. The measurement results of the particle size distribution of the droplets are shown in FIG.
The obtained emulsion 1 was allowed to stand for 40 days. As shown in FIG. 2, the dispersed state remained stable after 40 days.

<実施例1:エアゾール製品1の製造>
エマルション1と充填剤(窒素ガス)とを、エマルション1:充填剤=99:1の質量比率で噴射バルブ装置を備えた耐圧容器に充填し、0.7〜0.8MPaに圧力調整(平衡充填)して、エアゾール製品1を得た。噴射の形態は、スプレー状とした。
Example 1 Production of Aerosol Product 1
The emulsion 1 and the filler (nitrogen gas) are charged in a pressure ratio container equipped with a jet valve device at a mass ratio of emulsion 1: filler = 99: 1, and the pressure is adjusted to 0.7 to 0.8 MPa (equilibrated filling ) To obtain an aerosol product 1. The form of injection was spray-like.

<比較例1:比較用エアゾール製品1の製造>
エマルション1を超純水にした以外は、実施例1と同様にして比較用エアゾール製品を得た。
Comparative Example 1: Production of Comparative Aerosol Product 1
A comparative aerosol product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the emulsion 1 was changed to ultrapure water.

実施例1及び比較例1のエアゾール製品を比較した。
噴射された液滴径をレーザー回折式粒度分布測定装置(スプレーテック:Malvern社)で測定したところ、実施例1:平均64.88μm、比較例1:平均69.42μmであり、エアゾール製品1では非常に微細な液滴を噴射できた。
噴霧角度は、実施例1:75度、比較例1:37度であり、エアゾール製品1は、噴霧角が広くソフトな肌あたりになった。
また、エアゾール製品1は、噴霧の際のスプレー音が明らかに低減していた。
The aerosol products of Example 1 and Comparative Example 1 were compared.
The diameter of the ejected droplets was measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer (Spraytec: Malvern). Example 1: Average 64.88 μm, Comparative Example 1: average 69. 42 μm It was possible to eject very fine droplets.
The spray angle was Example 1: 75 degrees, Comparative Example 1: 37 degrees, and the aerosol product 1 had a wide spray angle and soft skin area.
Moreover, as for the aerosol product 1, the spray noise at the time of spraying was reducing evidently.

Claims (4)

油分を含有する油相及び水相を含むエマルション、並びに噴射剤が充填されたエアゾール製品であって、
該エマルションが乳化剤を含有しないことを特徴とするエアゾール製品。
An emulsion comprising an oil phase and an aqueous phase containing an oil component, and an aerosol product filled with a propellant,
An aerosol product, characterized in that the emulsion contains no emulsifier.
前記エマルションは、前記油相が前記水相に分散した水中油型(O/W)エマルションである請求項1に記載のエアゾール製品。   The aerosol product according to claim 1, wherein the emulsion is an oil-in-water (O / W) emulsion in which the oil phase is dispersed in the water phase. 前記エマルション中の前記油分の含有量が、0.1〜1.0質量%である請求項1又は2に記載のエアゾール製品。   The aerosol product according to claim 1 or 2, wherein the oil content in the emulsion is 0.1 to 1.0% by mass. 前記油分が、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、杏油、ローズヒップ油、スクワラン、ディート、オレイン酸、精油からなる群から選択される少なくとも一つである請求項1〜3のいずれか一項に記載のエアゾール製品。   The oil component is at least one selected from the group consisting of soy sauce, argan oil, soybean oil, olive oil, castor oil, coconut oil, soy sauce, rosehip oil, squalane, diet, oleic acid, and essential oil. An aerosol product according to any one of 3).
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