JP2019064048A - Laminated paper for glass plate - Google Patents

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祥介 川守田
Shosuke Kawamorita
祥介 川守田
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Sekisui Plastics Co Ltd
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Abstract

To provide laminated paper for glass plate which prevents contamination of a glass plate.SOLUTION: Laminated paper 1 for glass plate has a thermoplastic resin foam layer 10, an antistatic layer 20 and a thermoplastic resin non-foam layer 30 in this order, where a center line average roughness in an MD direction measured according to JIS B0601(1982) on the surface on the thermoplastic resin non-foam layer 30 side is 10 μm or more, and a center line average roughness in a TD direction measured according to JIS B0601(1982) on the surface on the thermoplastic resin non-foam layer 30 side is 10 μm or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ガラス板用合紙に関する。   The present invention relates to an interleaf for glass plates.

液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ用のガラス板の運搬又は保管に際しては、ガラス板に異物が付着するのを防止し、ガラス板同士がこすれ合うのを防止するのを目的として、ガラス板間に挟まれる合紙が用いられている。
特許文献1には、ポリエチレン系樹脂発泡層と、その両面に帯電防止層とを有する多層発泡シートからなるガラス板用合紙が提案されている。
During transport or storage of glass plates for flat panel displays such as liquid crystal displays and plasma displays, glass plates are used for the purpose of preventing adhesion of foreign matter to the glass plates and preventing rubbing between the glass plates. An interleaf sheet is used.
Patent Document 1 proposes a glass sheet paper made of a multi-layer foam sheet having a polyethylene resin foam layer and an antistatic layer on both sides thereof.

特開2016−135582号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2016-135582

しかしながら、特許文献1のガラス板用合紙では、帯電防止層が表面にあるため削れ易く、削れカスがガラス板に付着する可能性があった。また帯電防止剤がガラス板に付着してしまうおそれが有り、ガラス板を汚染しやすいという問題があった。   However, in the case of the interleaf paper for glass plate of Patent Document 1, since the antistatic layer is on the surface, it is easily scraped off, and there is a possibility that scraps adhere to the glass plate. In addition, there is a possibility that the antistatic agent may adhere to the glass plate, and there is a problem that the glass plate is easily contaminated.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ガラス板を汚染しにくいガラス板用合紙を提供することを目的とする。   This invention is made in view of the said situation, and it aims at providing the paper for glass plates which is hard to contaminate a glass plate.

本発明者らは、鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂発泡層と、帯電防止層と、熱可塑性樹脂非発泡層とをこの順で有し、熱可塑性樹脂非発泡層の中心線平均粗さが特定の範囲内であるガラス板用合紙を用いることにより上記課題を解決できることを見出した。   As a result of intensive investigations, the present inventors have a thermoplastic resin foam layer, an antistatic layer, and a thermoplastic resin non-foam layer in this order, and the center line average roughness of the thermoplastic resin non-foam layer is It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using the interleaf sheet for glass plate which is within the specific range.

本発明は以下の態様を有する。
[1] 熱可塑性樹脂発泡層と、帯電防止層と、熱可塑性樹脂非発泡層とをこの順で有し、
前記熱可塑性樹脂非発泡層側の表面におけるJIS B0601(1982)に準拠して測定されるMD方向の中心線平均粗さが10μm以上であり、
前記熱可塑性樹脂非発泡層側の表面におけるJIS B0601(1982)に準拠して測定されるTD方向の中心線平均粗さが10μm以上である、ガラス板用合紙。
[2] 前記帯電防止層が、(メタ)アクリル系樹脂と、硬化剤との反応物を含む、[1]に記載のガラス板用合紙。
[3] JIS K6767で求められる10%圧縮強度が0.1〜0.5MPaである、[1]又は[2]に記載のガラス板用合紙。
[4] JIS K6767で求められる50%圧縮強度が0.3〜0.7MPaである、[1]〜[3]のいずれか一項に記載のガラス板用合紙。
[5] 前記熱可塑性樹脂非発泡層の厚みが10〜50μmである、[1]〜[4]のいずれか一項に記載のガラス板用合紙。
The present invention has the following aspects.
[1] having a thermoplastic resin foam layer, an antistatic layer, and a thermoplastic resin non-foam layer in this order,
The center line average roughness in the MD direction measured according to JIS B 0601 (1982) on the surface of the thermoplastic resin non-foamed layer side is 10 μm or more,
The paper for glass plates whose center line average roughness of the TD direction measured according to JIS B0601 (1982) on the surface of the thermoplastic resin non-foamed layer side is 10 μm or more.
[2] The paper for glass plate according to [1], wherein the antistatic layer contains a reaction product of a (meth) acrylic resin and a curing agent.
[3] The paper for glass plates as described in [1] or [2] whose 10% compressive strength calculated | required by JISK6767 is 0.1-0.5 MPa.
[4] The paper for glass plates according to any one of [1] to [3], wherein the 50% compressive strength determined by JIS K6767 is 0.3 to 0.7 MPa.
[5] The paper for glass plates according to any one of [1] to [4], wherein the thickness of the non-foamed thermoplastic resin layer is 10 to 50 μm.

本発明によれば、ガラス板を汚染しにくいガラス板用合紙を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the paper for glass plates which is hard to contaminate a glass plate can be provided.

本発明のガラス板用合紙の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the paper for glass plates of this invention. 発泡シートの製造装置の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the manufacturing apparatus of a foam sheet.

≪ガラス板用合紙≫
本発明のガラス板用合紙は、熱可塑性樹脂発泡層と、帯電防止層と、熱可塑性樹脂非発泡層とをこの順で有する。帯電防止層が熱可塑性樹脂発泡層と、熱可塑性樹脂非発泡層の間にあることで、ガラス板に直接触れず、ガラス板の汚染を防ぐことが出来る。
図1のガラス板用合紙1は、熱可塑性樹脂発泡層10と、熱可塑性樹脂発泡層10の一方の面に設けられた帯電防止層20と、帯電防止層20の上に設けられた熱可塑性樹脂非発泡層30とを備える。ガラス板用合紙1は三層構造であり、熱可塑性樹脂非発泡層30が表面に位置している。
なお、図1は、厚さ方法が拡大され、図示されている。
«Orange paper for glass plate»
The paper sheet for glass plates of the present invention has a thermoplastic resin foam layer, an antistatic layer, and a thermoplastic resin non-foam layer in this order. By the antistatic layer being between the thermoplastic resin foam layer and the thermoplastic resin non-foam layer, it is possible to prevent the glass plate from being contaminated without directly touching the glass plate.
The glass sheet interleaf paper 1 of FIG. 1 comprises a thermoplastic resin foam layer 10, an antistatic layer 20 provided on one surface of the thermoplastic resin foam layer 10, and a thermal layer provided on the antistatic layer 20. And a plastic resin non-foaming layer 30. The glass interleaf 1 has a three-layer structure, and the thermoplastic resin non-foamed layer 30 is located on the surface.
In FIG. 1, the thickness method is enlarged and illustrated.

<熱可塑性樹脂発泡層>
熱可塑性樹脂発泡層(以下、単に「発泡層」ともいう)は、樹脂組成物が発泡されてなる。樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と発泡剤とを含有する。熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。
<Thermoplastic resin foam layer>
The thermoplastic resin foam layer (hereinafter, also simply referred to as "foam layer") is formed by foaming of the resin composition. The resin composition contains a thermoplastic resin and a foaming agent. As a thermoplastic resin, a polystyrene resin, a polyolefin resin, and a polyester resin are preferable.

ポリスチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体の単独重合体又は共重合体、スチレン系単量体と他のビニル系単量体との共重合体、又はこれらの混合物等が挙げられる。ポリスチレン系樹脂は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
ポリスチレン系樹脂としては、スチレン系単量体に基づく構成単位が、前記ポリスチレン系樹脂の全構成単位に対して50質量%以上含まれるものが好ましく、70質量%以上含まれるものがより好ましく、80質量%以上含まれるものがさらに好ましい。
また、ポリスチレン系樹脂の質量平均分子量は、20万〜40万が好ましく、24万〜40万がより好ましい。前記質量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した値を、標準ポリスチレンによる較正曲線に基づき換算した値である。
As a polystyrene resin, the homopolymer or copolymer of a styrene-type monomer, the copolymer of a styrene-type monomer and another vinyl-type monomer, or these mixtures etc. are mentioned, for example. A polystyrene resin may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be combined and used.
The polystyrene resin preferably contains 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more, of structural units based on a styrene-based monomer, based on the total structural units of the polystyrene resin. It is more preferable that the material is contained by mass% or more.
Further, the mass average molecular weight of the polystyrene resin is preferably 200,000 to 400,000, and more preferably 240,000 to 400,000. The said mass mean molecular weight is the value which converted the value measured by GPC (gel permeation chromatography) based on the calibration curve by standard polystyrene.

上記スチレン系単量体の単独重合体又は共重合体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、エチルスチレン、i−プロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン等のスチレン系単量体の単独重合体又は共重合体が挙げられる。このなかでも、スチレンに基づく構成単位を、全構成単位に対して50質量%以上有するものが好ましく、ポリスチレンがより好ましい。
また、ポリスチレン系樹脂として、ゴム成分を含むハイインパクトポリスチレンが用いられてもよい。
Examples of homopolymers or copolymers of the above-mentioned styrene-based monomers include styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, ethylstyrene, i-propylstyrene, dimethylstyrene and bromostyrene. There may be mentioned homopolymers or copolymers of monomers. Among these, those having a structural unit based on styrene in an amount of 50% by mass or more based on all the structural units are preferable, and polystyrene is more preferable.
Further, high impact polystyrene containing a rubber component may be used as the polystyrene resin.

スチレン系単量体と他のビニル系単量体との共重合体としては、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、スチレン−フマル酸エステル共重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−アルキレングリコールジメタクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体(例えばMBS樹脂)等が挙げられる。
なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
As a copolymer of a styrene-based monomer and another vinyl-based monomer, for example, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-vinyl chloride Copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, styrene-fumaric acid ester copolymer, styrene-divinylbenzene copolymer A polymer, a styrene-alkylene glycol dimethacrylate copolymer, a (meth) acrylic acid ester-butadiene-styrene copolymer (for example, MBS resin) etc. are mentioned.
In the present specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.

スチレン系単量体と他のビニル系単量体との共重合体としては、スチレン系単量体に基づく構成単位を、前記共重合体の全構成単位に対して50質量%以上含むものが好ましく、70質量%以上含むものがより好ましく、80質量%以上含むものがさらに好ましい。   As a copolymer of a styrene-based monomer and another vinyl-based monomer, one containing a constitutional unit based on a styrene-based monomer in an amount of 50% by mass or more based on the total constitutional units of the copolymer Preferably, those containing 70% by mass or more are more preferable, and those containing 80% by mass or more are more preferable.

スチレン系単量体と他のビニル系単量体との共重合体としては、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体が挙げられる。
スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体としては、共重合体中の(メタ)アクリル酸に基づく構成単位の含有量が、前記共重合体の全構成単位に対して1〜14質量%のものが好ましく、1質量%以上14質量%未満のものがより好ましく、4〜10質量%のものがさらに好ましい。
スチレン−ブタジエン共重合体としては、共重合体中のブタジエンに基づく構成単位の含有量が、前記共重合体の全構成単位に対して1〜14質量%のものが好ましく、1質量%以上14質量%未満のものがより好ましく、4〜10質量%のものがさらに好ましい。
As a copolymer of a styrene-based monomer and another vinyl-based monomer, a styrene- (meth) acrylic acid copolymer and a styrene-butadiene copolymer are preferable. Examples of the styrene- (meth) acrylic acid copolymer include styrene-acrylic acid copolymer and styrene-methacrylic acid copolymer.
As the styrene- (meth) acrylic acid copolymer, one having a content of a structural unit based on (meth) acrylic acid in the copolymer is 1 to 14% by mass with respect to all the structural units of the copolymer Is preferable, one having 1% by mass or more and less than 14% by mass is more preferable, and one having 4 to 10% by mass is more preferable.
As the styrene-butadiene copolymer, one having a content of a constituent unit based on butadiene in the copolymer is preferably 1 to 14% by mass with respect to the total constituent units of the copolymer, and 1 to 14% by mass. Those having less than% by mass are more preferable, and those having 4 to 10% by mass are more preferable.

ポリスチレン系樹脂中の(メタ)アクリル酸に基づく構成単位の含有量は、ポリスチレン系樹脂を構成する全構成単位に対して、0.5〜6.8質量%が好ましく、1.0〜5.0質量%がより好ましく、1.3〜3.0質量%がさらに好ましい。上記数値範囲内とすることにより、優れた靭性や耐熱性が発揮されうる。
ポリスチレン系樹脂中の(メタ)アクリル酸に基づく構成単位の含有量は、スチレン−(メタ)アクリル酸の仕込み量から計算により算出できる。
The content of the structural unit based on (meth) acrylic acid in the polystyrene resin is preferably 0.5 to 6.8% by mass with respect to all the structural units constituting the polystyrene resin, and 1.0 to 5. 0 mass% is more preferable, and 1.3 to 3.0 mass% is more preferable. By being in the above numerical range, excellent toughness and heat resistance can be exhibited.
The content of the structural unit based on (meth) acrylic acid in the polystyrene resin can be calculated by calculation from the charged amount of styrene- (meth) acrylic acid.

ポリスチレン系樹脂中のブタジエンに基づく構成単位の含有量は、ポリスチレン系樹脂を構成する全構成単位に対して、0.5〜6.8質量%が好ましく、1.0〜5.0質量%がより好ましく、1.3〜3.0質量%がさらに好ましい。上記数値範囲内とすることにより、優れた靭性や耐熱性が発揮されうる。
ポリスチレン系樹脂中のブタジエンに基づく構成単位の含有量は、スチレン−ブタジエンの仕込み量から計算により算出できる。
As for content of the structural unit based on butadiene in polystyrene resin, 0.5-6.8 mass% is preferable with respect to all the structural units which comprise a polystyrene resin, 1.0-5.0 mass% More preferably, 1.3 to 3.0% by mass is more preferable. By being in the above numerical range, excellent toughness and heat resistance can be exhibited.
The content of the structural unit based on butadiene in the polystyrene resin can be calculated from the amount of styrene-butadiene charged.

ポリスチレン系樹脂中、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の含有量は、ポリスチレン系樹脂の総質量に対して10質量%以上が好ましい。スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の含有量が前記下限値以上であると、融着性を高めやすい。
ポリスチレン系樹脂中のスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の含有量は、特に限定されず、ポリスチレン系樹脂の総質量に対して100質量%でもよい。
The content of the styrene- (meth) acrylic acid copolymer in the polystyrene resin is preferably 10% by mass or more based on the total mass of the polystyrene resin. When the content of the styrene- (meth) acrylic acid copolymer is equal to or more than the above lower limit value, it is easy to enhance the fusion property.
The content of the styrene- (meth) acrylic acid copolymer in the polystyrene resin is not particularly limited, and may be 100% by mass with respect to the total mass of the polystyrene resin.

ポリスチレン系樹脂中、スチレン−ブタジエン共重合体の含有量は、ポリスチレン系樹脂の総質量に対して10質量%以上が好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体の含有量が前記下限値以上であると、融着性を高めやすい。
ポリスチレン系樹脂中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量は、特に限定されず、ポリスチレン系樹脂の総質量に対して100質量%でもよい。
The content of the styrene-butadiene copolymer in the polystyrene resin is preferably 10% by mass or more based on the total mass of the polystyrene resin. When the content of the styrene-butadiene copolymer is equal to or more than the above lower limit value, it is easy to improve the fusion property.
The content of the styrene-butadiene copolymer in the polystyrene resin is not particularly limited, and may be 100% by mass with respect to the total mass of the polystyrene resin.

ポリスチレン系樹脂としては、市販のポリスチレン系樹脂、懸濁重合法等により合成されたポリスチレン系樹脂、リサイクル原料でないポリスチレン系樹脂(バージンポリスチレン)を使用できる他、使用済みのポリスチレン系発泡体、ポリスチレン系樹脂発泡成形体(食品包装用トレー等)等を再生処理して得られたリサイクル原料を使用できる。前記リサイクル原料としては、使用済みのポリスチレン系発泡体、ポリスチレン系樹脂発泡成形体を回収し、リモネン溶解方式や加熱減容方式によって再生したリサイクル原料が挙げられる。   As polystyrene resins, commercially available polystyrene resins, polystyrene resins synthesized by a suspension polymerization method, etc., polystyrene resins (virgin polystyrene) which are not recycled materials can be used, and polystyrene foams already used, polystyrene resins The recycled raw material obtained by reprocessing resin foam molded articles (trays for food packaging etc.) etc. can be used. Examples of the recycled raw materials include recycled raw materials obtained by recovering used polystyrene foams and polystyrene resin foam molded bodies and regenerating them by a limonene dissolution method or a heating volume reduction method.

ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。   Examples of polyolefin resins include polypropylene resins, polyethylene resins, cyclic polyolefin resins and the like. The polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリプロピレン系樹脂としては、例えばプロピレンの単独重合体(ホモPP)、エチレンとプロピレンとが共重合されたランダム共重合体(ランダムPP)、ポリプロピレンの単独重合体を製造した後に該単独重合体にエチレンを共重合させたブロック共重合体(ブロックPP)等が挙げられる。   As the polypropylene-based resin, for example, a homopolymer of propylene (homoPP), a random copolymer of ethylene and propylene copolymerized (random PP), a homopolymer of polypropylene, and the like are prepared. The block copolymer (block PP) etc. which copolymerized ethylene are mentioned.

前記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレンを高圧下において重合させ分子中に長鎖分岐を形成させた低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、エチレンをチーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒を用いて中低圧下において重合させた密度が0.942g/cm以上の高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、前記HDPEの重合プロセスにおいて1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等のα−オレフィンを少量添加して分子中に短鎖分岐を形成させた密度が0.942g/cm未満の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)等が挙げられる。 As the polyethylene resin, for example, low density polyethylene resin (LDPE) in which ethylene is polymerized under high pressure to form long chain branches in the molecule, ethylene is polymerized under medium and low pressure using Ziegler Natta catalyst or metallocene catalyst High density polyethylene resin (HDPE) having a density of 0.942 g / cm 3 or more, and a small amount of α-olefin such as 1-butene, 1-hexene, 1-octene or the like added in the polymerization process of the HDPE Examples thereof include linear low density polyethylene resin (LLDPE) having a density of less than 0.942 g / cm 3 in which short chain branches are formed.

前記環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレンとノルボルネンとの共重合体(COC)、シクロペンタンジオールをメタセシス反応により重合した重合体(COP)等が挙げられる。   Examples of the cyclic polyolefin resin include a copolymer (COC) of ethylene and norbornene, and a polymer (COP) obtained by polymerizing cyclopentanediol by a metathesis reaction.

ポリオレフィン系樹脂中のプロピレンに基づく構成単位の含有量は、ポリオレフィン系樹脂を構成する全構成単位に対して、50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。上記ポリオレフィン系樹脂の全量がポリプロピレン系樹脂であってもよい。   50 mass% or more is preferable with respect to all the structural units which comprise polyolefin resin, and, as for content of the structural unit based on propylene in polyolefin resin, 80 mass% or more is more preferable. The entire amount of the polyolefin resin may be a polypropylene resin.

ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリエチレンフラノエート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、テレフタル酸とエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールの共重合体、及びこれらの混合物並びにこれらと他の樹脂との混合物等が挙げられる。また、植物由来のポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンフラノエート樹脂が用いられてもよい。ポリエステル系樹脂は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。   Examples of polyester resins include polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polyethylene furanoate resin, polybutylene naphthalate resin, copolymers of terephthalic acid, ethylene glycol and cyclohexane dimethanol, and mixtures thereof, and mixtures thereof Mixtures of these with other resins may, for example, be mentioned. Also, plant-derived polyethylene terephthalate resin and polyethylene furanoate resin may be used. The polyester resins may be used alone or in combination of two or more.

樹脂組成物は、発泡剤を含有する。
発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン等の炭化水素が挙げられる。中でも、ブタンが好ましく、ノルマルブタンとイソブタンとの混合物が好ましい。これらの発泡剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
イソブタンとノルマルブタンとの混合物を発泡剤として用いる場合、イソブタン:ノルマルブタンで表される質量比は、80:20〜55:45が好ましく、70:30〜60:40がより好ましい。イソブタンの割合が上記下限値以上であれば、発泡層における二次発泡性の経時的低下が抑制され、上記上限値以下であれば、容器等を成形するまでの発泡層の熟成期間を短くできる。
The resin composition contains a foaming agent.
Examples of the blowing agent include hydrocarbons such as propane, butane and pentane. Among them, butane is preferred, and a mixture of normal butane and isobutane is preferred. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more.
When a mixture of isobutane and normal butane is used as a foaming agent, the mass ratio represented by isobutane: normal butane is preferably 80:20 to 55:45, and more preferably 70:30 to 60:40. If the proportion of isobutane is equal to or more than the above lower limit, the temporal deterioration of the secondary foamability in the foam layer is suppressed, and if it is less than the above upper limit, the maturation period of the foam layer can be shortened until the container and the like are formed. .

樹脂組成物中の発泡剤の含有量は、発泡剤の種類や、比重等を勘案して適宜決定され、例えば、樹脂100質量部に対して0.5〜6.0質量部が好ましく、0.8〜5.5質量部がより好ましい。
発泡層中の発泡剤の含有量(いわゆる残存ガス量)は、発泡層の総質量に対し、0.3〜3.6質量%が好ましく、0.5〜3.3質量%がより好ましい。
The content of the foaming agent in the resin composition is appropriately determined in consideration of the type of the foaming agent, specific gravity, etc. For example, 0.5 to 6.0 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the resin, 0.8 to 5.5 parts by mass is more preferable.
0.3-3.6 mass% is preferable with respect to the gross mass of a foaming layer, and, as for content (the so-called residual gas amount) of the foaming agent in a foaming layer, 0.5-3.3 mass% is more preferable.

樹脂組成物は、その他の樹脂、界面活性剤、気泡調整剤、架橋剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤(炭化水素、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石鹸、シリコーン油、低分子ポリエチレン等のワックス等)、展着剤(流動パラフィン、ポリエチレングリコール、ポリブテン等)、着色剤等の添加剤が添加されてもよい。   The resin composition includes other resins, surfactants, cell regulators, crosslinking agents, fillers, flame retardants, flame retardant aids, lubricants (hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, metals) Additives such as soap, silicone oil, waxes such as low molecular weight polyethylene, spreading agents (liquid paraffin, polyethylene glycol, polybutene etc.), coloring agents may be added.

その他の樹脂としては、(メタ)アクリル系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリフェニレンエーテル系樹脂等が挙げられる。   Examples of other resins include (meth) acrylic resins, acrylonitrile-styrene copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, polyphenylene ether resins, and the like.

気泡調整剤としては、例えば、タルク、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カルシウム、クレー、クエン酸等が挙げられる。なかでも、タルクが好ましい。
気泡調整剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
気泡調整剤の添加量は、樹脂100質量部に対して0.01〜5質量部が好ましい。
Examples of the cell regulator include talc, sodium hydrogencarbonate, ammonium hydrogencarbonate, calcium carbonate, clay, citric acid and the like. Among them, talc is preferred.
The cell regulator may be used alone or in combination of two or more.
The addition amount of the air bubble regulator is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.

発泡層の厚さTは、求められる強度等に応じて適宜決定され、例えば、0.5〜1.5mmが好ましく、0.6〜1.2mmがより好ましい。発泡層の厚さが上記数値範囲内であると、ガラス板用合紙が曲げ強度に優れ、取扱い性が向上する。
本明細書において、厚さは、測定対象物の幅方向(TD方向)等間隔の20箇所をマクロゲージによって測定し、その算術平均値により求められた値である。
The thickness T 1 of the foam layer is suitably determined in accordance with the determined strength or the like, for example, preferably 0.5 to 1.5 mm, 0.6 to 1.2 mm is more preferable. When the thickness of the foam layer is within the above-mentioned numerical range, the interleaf for glass plate is excellent in bending strength, and the handleability is improved.
In the present specification, the thickness is a value obtained by measuring 20 points at regular intervals in the width direction (TD direction) of the object to be measured with a macro gauge and calculating the arithmetic mean value thereof.

発泡層の見かけ密度は、0.1〜0.4g/cmが好ましく、0.13〜0.2g/cmがより好ましい。発泡層の見かけ密度が上記数値範囲内であると、取扱い性に優れる。 The apparent density of the expanded layer is preferably 0.1~0.4g / cm 3, 0.13~0.2g / cm 3 is more preferable. When the apparent density of the foam layer is within the above numerical range, the handling property is excellent.

発泡層の坪量は、70〜500g/mが好ましく、100〜400g/mがより好ましい。発泡層の坪量が上記数値範囲内であると、取扱い性に優れる。
なお坪量は、以下の方法で測定することができる。
発泡層の幅方向の両端20mmを除き、幅方向に等間隔に、10cm×10cmの切片10個を切り出し、各切片の質量(g)を0.001g単位まで測定する。各切片の質量(g)の平均値を1m当たりの質量に換算した値を、発泡層の坪量(g/m)とする。
70-500 g / m < 2 > is preferable and, as for the basic weight of a foam layer, 100-400 g / m < 2 > is more preferable. When the basis weight of the foam layer is within the above numerical range, the handleability is excellent.
The basis weight can be measured by the following method.
10 pieces of 10 cm × 10 cm pieces are cut out at equal intervals in the width direction except for 20 mm at both ends in the width direction of the foam layer, and the mass (g) of each piece is measured to 0.001 g unit. A value of the average value was converted into mass per 1 m 2 of the mass (g) of each section, the basis weight of the foam layer (g / m 2).

<発泡シートの製造方法>
発泡層を形成する発泡シートは、従来公知の製造方法に準拠して製造される。
発泡シートの製造方法としては、樹脂組成物を調製し、樹脂組成物をシート状に押し出し、発泡(一次発泡)する方法が挙げられる(押出発泡法)。
発泡シートの製造方法の一例について、図2を用いて説明する。
図2の発泡シートの製造装置200は、インフレーション成形により発泡シートを得る装置であり、押出機202と、発泡剤供給源208と、サーキュラーダイ210と、マンドレル220と、2つの巻取機240とを備える。
押出機202は、いわゆるタンデム型押出機であり、第一の押出部202aと第二の押出部202bとが配管206で接続された構成とされている。第一の押出部202aはホッパー204を備え、第一の押出部202aには、発泡剤供給源208が接続されている。
第二の押出部202bには、サーキュラーダイ210が接続され、サーキュラーダイ210の下流には、マンドレル220が設けられている。マンドレル220は、カッター222を備える。
<Production method of foam sheet>
The foam sheet which forms a foam layer is manufactured according to the conventionally well-known manufacturing method.
Examples of the method for producing a foam sheet include a method of preparing a resin composition, extruding the resin composition into a sheet, and foaming (primary foaming) (extrusion and foaming method).
An example of a method for producing a foam sheet will be described with reference to FIG.
The foam sheet manufacturing apparatus 200 of FIG. 2 is an apparatus for obtaining a foam sheet by inflation molding, and includes an extruder 202, a foaming agent supply source 208, a circular die 210, a mandrel 220, and two winding machines 240. Equipped with
The extruder 202 is a so-called tandem-type extruder, and is configured such that a first extrusion unit 202 a and a second extrusion unit 202 b are connected by a pipe 206. The first extruding unit 202a includes a hopper 204, and a foaming agent supply source 208 is connected to the first extruding unit 202a.
The circular die 210 is connected to the second extruding unit 202 b, and a mandrel 220 is provided downstream of the circular die 210. The mandrel 220 is provided with a cutter 222.

まず、樹脂組成物を構成する原料をホッパー204から第一の押出部202aに投入する。ホッパー204から投入される原料は、発泡シートを構成する樹脂、及び必要に応じて配合される添加剤等である。   First, the raw material which comprises a resin composition is supplied from the hopper 204 to the 1st extrusion part 202a. The raw materials supplied from the hopper 204 are a resin constituting the foam sheet, and an additive which is blended as needed.

第一の押出部202aでは、原料を任意の温度に加熱しながら混合して樹脂溶融物とし、発泡剤供給源208から発泡剤を第一の押出部202aに供給し、樹脂溶融物に発泡剤を混合して樹脂組成物とする。
加熱温度は、樹脂の種類等を勘案して、樹脂が溶融しかつ添加剤が変性しない範囲で適宜決定される。
In the first extrusion unit 202a, the raw materials are mixed while heating to an arbitrary temperature to form a resin melt, and the foaming agent is supplied from the foaming agent supply source 208 to the first extrusion unit 202a, and the foaming agent is added to the resin melt Are mixed to form a resin composition.
The heating temperature is appropriately determined in the range in which the resin is melted and the additive is not modified in consideration of the type of the resin and the like.

樹脂組成物は、第一の押出部202aから配管206を経て第二の押出部202bに供給され、さらに混合され、任意の温度に冷却された後、サーキュラーダイ210へ供給される。サーキュラーダイ210から押し出す際の樹脂組成物の温度は140〜190℃であり、より好ましくは150〜190℃である。
樹脂組成物は、サーキュラーダイ210から押し出され、発泡剤が発泡して円筒状の発泡シート101aとなる。サーキュラーダイ210から押し出された発泡シート101aは、冷却空気211を吹き付けられた後、マンドレル220に供給される。この冷却空気211の温度、量、吹き付け位置との組み合わせにより、発泡シート101aの冷却速度を調節できる。
円筒状の発泡シート101aは、マンドレル220で任意の温度にされ、サイジングされ、カッター222によって2枚に切り裂かれて発泡シート101となる。発泡シート101は、各々ガイドロール242とガイドロール244とに掛け回され、巻取機240に巻き取られて発泡シートロール102となる。
発泡シートの発泡倍数は、例えば、2〜20倍とされる。
なお、発泡シートは、インフレーション成形以外の方法により製造されてもよい。
The resin composition is supplied from the first extruding unit 202 a to the second extruding unit 202 b through the pipe 206, further mixed, cooled to an arbitrary temperature, and then supplied to the circular die 210. The temperature of the resin composition at the time of extruding from the circular die 210 is 140 to 190 ° C., more preferably 150 to 190 ° C.
The resin composition is extruded from the circular die 210, and the foaming agent foams to form a cylindrical foam sheet 101a. The foamed sheet 101 a extruded from the circular die 210 is supplied to the mandrel 220 after being blown with the cooling air 211. The cooling rate of the foam sheet 101 a can be adjusted by the combination of the temperature, the amount, and the spraying position of the cooling air 211.
The cylindrical foam sheet 101 a is brought to an arbitrary temperature with a mandrel 220, sized, and cut into two sheets by a cutter 222 to form the foam sheet 101. The foam sheet 101 is wound around the guide roll 242 and the guide roll 244, and taken up by the winder 240 to form the foam sheet roll 102.
The foaming ratio of the foam sheet is, for example, 2 to 20 times.
In addition, a foam sheet may be manufactured by methods other than inflation molding.

<帯電防止層>
帯電防止層は、樹脂と硬化剤とを含む帯電防止剤の硬化物からなる。前記硬化物は樹脂と硬化剤との反応物である。樹脂としては下記式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が好ましい。本明細書における“(メタ)アクリル”の用語は、“メタクリル”と“アクリル”の何れか又は両方を意味する。
<Antistatic layer>
The antistatic layer is made of a cured product of an antistatic agent containing a resin and a curing agent. The cured product is a reaction product of a resin and a curing agent. As the resin, a (meth) acrylic resin having a structure represented by the following formula (1) is preferable. The term "(meth) acrylic" as used herein means either or both of "methacrylic" and "acrylic".

Figure 2019064048
Figure 2019064048

(式(1)中、R、及びRはそれぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基であり、Rは炭素数1〜5のアルキレン基であり、Rは炭素数1〜2のアルキレン基である。) (In formula (1), R 1 and R 3 are each independently an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, R 2 is an alkylene group of 1 to 5 carbon atoms, and R 4 is 1 to 2 carbon atoms Is an alkylene group of

(メタ)アクリル系樹脂は、アクリル系モノマーを重合することにより得ることができる。
上記式(1)で表される構造を有する構成単位は、上記(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーから誘導されることが好ましい。
その他のアクリル系モノマーとしては、無水マレイン酸、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、マレイン酸アミド、マレイン酸イミドなどが挙げられる。なかでも、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸メチル、無水マレイン酸、及び(メタ)アクリルアミドが好ましい。
アクリル系モノマーは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
The (meth) acrylic resin can be obtained by polymerizing an acrylic monomer.
It is preferable that the structural unit which has a structure represented by the said Formula (1) is derived | led-out from the (meth) acrylic acid ester monomer which has a structure represented by said (1).
Other acrylic monomers include maleic anhydride, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, crotonic acid, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Acid methyl acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, maleic acid amide, maleic acid imide, etc. Be Among these, (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, maleic anhydride and (meth) acrylamide are preferable.
An acrylic monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types.

上記式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルから誘導される構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構成単位に対し、15〜25mol%が好ましい。
(メタ)アクリル酸から誘導される構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構成単位に対し、5〜10mol%が好ましい。
The content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester having the structure represented by the above formula (1) is preferably 15 to 25 mol% with respect to all the structural units constituting the (meth) acrylic resin .
The content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid is preferably 5 to 10 mol% with respect to all the structural units constituting the (meth) acrylic resin.

硬化剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。   An epoxy compound, an isocyanate compound, etc. are mentioned as a curing agent.

帯電防止剤には、溶媒が含まれていてもよい。溶媒としては、水、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系有機溶媒、酢酸エチル等のエステル系有機溶媒等が挙げられる。
帯電防止剤は、樹脂を含むA液と、硬化剤を含むB液とを混合させることにより得られる。帯電防止剤の硬化物は、A液とB液とを混合させたのち、35〜40℃にて24〜48時間放置することにより得られる。
The antistatic agent may contain a solvent. Examples of the solvent include water, alcohol-based organic solvents such as ethanol and isopropyl alcohol, and ester-based organic solvents such as ethyl acetate.
The antistatic agent is obtained by mixing the solution A containing a resin and the solution B containing a curing agent. The cured product of the antistatic agent can be obtained by mixing the solution A and the solution B, and leaving the mixture at 35 to 40 ° C. for 24 to 48 hours.

帯電防止層の厚さTは、求められる強度等に応じて適宜決定され、例えば、0.5〜5μmが好ましく、1〜4μmがより好ましい。帯電防止層の厚さが上記数値範囲内であると、ガラス板用合紙が曲げ強度に優れ、取扱い性が向上する。 The thickness T 2 of the antistatic layer is appropriately determined in accordance with the determined strength or the like, for example, preferably 0.5 to 5 [mu] m, 1 to 4 [mu] m is more preferable. When the thickness of the antistatic layer is within the above-mentioned numerical range, the glass sheet is excellent in bending strength, and the handleability is improved.

<熱可塑性樹脂非発泡層>
熱可塑性樹脂非発泡層(以下、単に「非発泡層」ともいう)は、熱可塑性樹脂を含む。
熱可塑性樹脂としては、上記<熱可塑性樹脂発泡層>で述べたものと同様のものが挙げられる。
<Thermoplastic resin non-foamed layer>
The thermoplastic resin non-foamed layer (hereinafter, also simply referred to as "non-foamed layer") contains a thermoplastic resin.
As a thermoplastic resin, the thing similar to what was described by said <thermoplastic resin foam layer> is mentioned.

非発泡層の厚さTは、求められる強度等に応じて適宜決定され、例えば、10〜50μmが好ましく、15〜45μmがより好ましい。上記下限値以上であれば、十分な強度を得られやすい。上記上限値以下であれば、成形加工が容易で、帯電防止層による帯電防止性能を損なわず帯電防止機能を有することができる。 The thickness T 3 of the non-foamed layer is suitably determined in accordance with the determined strength or the like, for example, 10 to 50 [mu] m is preferable, 15 to 45 m is more preferable. If it is more than the said lower limit, sufficient intensity | strength will be easy to be acquired. If it is the said upper limit or less, a shaping | molding process is easy and it can have an antistatic function, without impairing the antistatic performance by an antistatic layer.

非発泡層には、添加剤が含まれてもよい。前記添加剤としては、その他の樹脂、難燃剤、難燃助剤、滑剤、展着剤、着色剤等が挙げられる。
その他の樹脂としては、上記<熱可塑性樹脂発泡層>で述べたものと同様のものが挙げられる。
非発泡層に前記添加剤が含まれる場合、その含有量は樹脂100質量部に対して0質量部超30質量部以下が好ましい。
The non-foamed layer may contain an additive. Examples of the additive include other resins, flame retardants, flame retardant aids, lubricants, spreading agents, coloring agents and the like.
As other resin, the thing similar to what was described by said <thermoplastic resin foam layer> is mentioned.
When the additive is contained in the non-foamed layer, the content is preferably more than 0 parts by mass and not more than 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.

ガラス板用合紙の非発泡層側の表面におけるJIS B0601(1982)に準拠して測定されるMD方向の中心線平均粗さは10μm以上であり、10〜30μmが好ましく、10〜25μmがより好ましい。
MD方向の中心線平均粗さが上記数値範囲内であると、ガラス板が汚染されるのを防ぎやすくなる。
ガラス板用合紙の非発泡層側の表面におけるJIS B0601(1982)に準拠して測定されるTD方向の中心線平均粗さは10μm以上であり、10〜30μmが好ましく、10〜25μmがより好ましい。
TD方向の中心線平均粗さが上記数値範囲内であると、ガラス板が汚染されるのを防ぎやすくなる。
The center line average roughness in the MD direction measured according to JIS B0601 (1982) on the non-foamed layer side of the interleaf paper for glass plate is 10 μm or more, preferably 10 to 30 μm, more preferably 10 to 25 μm. preferable.
It becomes easy to prevent that a glass plate is contaminated as center-line average roughness of MD direction is in the said numerical range.
The center line average roughness in the TD direction measured according to JIS B0601 (1982) on the non-foamed layer side of the interleaf paper for glass plate is 10 μm or more, preferably 10 to 30 μm, more preferably 10 to 25 μm. preferable.
When the center line average roughness in the TD direction is within the above-mentioned numerical range, it becomes easy to prevent the glass plate from being contaminated.

ガラス板用合紙のJIS K6767で求められる10%圧縮強度は、0.1〜0.5MPが好ましく、0.15〜0.45MPaがより好ましい。10%圧縮強度が上記範囲内であれば、ガラス基盤搬送時に適度なクッション性を確保することができる。
ガラス板用合紙のJIS K6767で求められる50%圧縮強度は、0.2〜0.8MPが好ましく、0.25〜0.7MPaがより好ましい。50%圧縮強度が上記範囲内であれば、ガラス基盤を重ねた際に適度なクッション性を確保することがができる。
The 10% compressive strength determined by JIS K6767 of the interleaf paper for glass plates is preferably 0.1 to 0.5 MP, and more preferably 0.15 to 0.45 MPa. If the 10% compressive strength is within the above range, appropriate cushioning can be secured during glass substrate transport.
0.2-0.8MP is preferable and, as for 50% compressive strength calculated | required by JISK6767 of the paper for glass plates, 0.25-0.7MPa is more preferable. When the 50% compressive strength is within the above range, appropriate cushioning properties can be secured when the glass substrates are stacked.

ガラス板用合紙1の厚さTは、用途等を勘案して適宜決定され、例えば、0.5〜1.5mmが好ましく、0.6〜1.2mmがより好ましい。上記下限値以上であれば、十分な強度を得られやすい。上記上限値以下であれば、成形加工が容易である。   The thickness T of the interleaf sheet 1 for glass plate is appropriately determined in consideration of applications and the like, and is preferably 0.5 to 1.5 mm, and more preferably 0.6 to 1.2 mm. If it is more than the said lower limit, sufficient intensity | strength will be easy to be acquired. If it is below the said upper limit, molding processing is easy.

ガラス板用合紙の見かけ密度は、0.1〜0.4g/cmが好ましく、0.15〜0.35g/cmがより好ましい。
見かけ密度が上記下限値以上であれば、緩衝効果を向上させることができる。上記上限値以下であれば、ガラス板用合紙の軽量化によって取扱い性をより向上させることができる。
The apparent density of the slip sheet glass plate is preferably 0.1~0.4g / cm 3, 0.15~0.35g / cm 3 is more preferable.
If an apparent density is more than the said lower limit, a buffer effect can be improved. If it is below the said upper limit, handleability can be improved more by weight reduction of the paper for glass plates.

ガラス板用合紙の坪量は、100〜300g/mが好ましく、130〜200g/mがより好ましい。
坪量が上記下限値以上であれば、緩衝効果を向上させることができる。上記上限値以下であれば、ガラス板用合紙の軽量化によって取扱い性をより向上させることができる。
100-300 g / m < 2 > is preferable and, as for the basic weight of the paper for glass plates, 130-200 g / m < 2 > is more preferable.
If a basis weight is more than the said lower limit, a buffer effect can be improved. If it is below the said upper limit, handleability can be improved more by weight reduction of the paper for glass plates.

<ガラス板用合紙の製造方法>
ガラス板用合紙1の製造方法の一例について、説明する。
ガラス板用合紙1の製造方法は、例えば、熱可塑性樹脂発泡層を形成する発泡シートを得る発泡シート形成工程と、熱可塑性樹脂非発泡層を形成する非発泡シートを得る非発泡シート形成工程と、非発泡シートに帯電防止剤を塗布する帯電防止剤塗布工程と、帯電防止剤を塗布した非発泡シートと発泡シートとを貼り合せる積層工程とを備えることが好ましい。
<Method of manufacturing interleaf paper for glass plate>
An example of the manufacturing method of the interleaf 1 for glass plates is demonstrated.
The method for producing the interleaf paper 1 for glass plate includes, for example, a foamed sheet forming step of obtaining a foamed sheet for forming a thermoplastic resin foam layer, and a non-foamed sheet forming step for obtaining a non-foamed sheet for forming a thermoplastic resin non-foamed layer. It is preferable to provide an antistatic agent application step of applying the antistatic agent to the non-foamed sheet, and a laminating step of laminating the non-foamed sheet coated with the antistatic agent and the foamed sheet.

発泡シート形成工程は、前述の発泡シートの製造方法と同様である。   The foam sheet forming step is the same as the method for producing the foam sheet described above.

非発泡シート形成工程は、従来公知の非発泡シートの製造方法を採用でき、例えば、インフレーション成形方法、押出成形方法等が挙げられる。   The non-foamed sheet forming step can adopt a conventionally known non-foamed sheet manufacturing method, and examples thereof include an inflation molding method, an extrusion molding method, and the like.

帯電防止剤塗布工程は、従来公知のコーティング法を採用できる。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等が挙げられる。
帯電防止剤塗布工程後に接着性インク層等を積層する工程や接着剤を介して非発泡シートと積層する工程を有しても良い。
A conventionally known coating method can be employed for the antistatic agent application step. For example, a gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater, comma coater, direct coater and the like can be mentioned.
It may have the process of laminating an adhesive ink layer etc. after the antistatic agent application process, and the process of laminating with a non-foamed sheet via an adhesive.

積層工程は、帯電防止剤を塗布した非発泡シートの、帯電防止剤を塗布した側に発泡シートを積層する工程である。積層方法としては従来公知の積層方法を採用でき、例えば熱ラミネート法や押出ラミネート法等が挙げられる。これにより、帯電防止層を介して、非発泡シートを発泡シートに接着させることができる。   The laminating step is a step of laminating the foamed sheet on the side of the non-foamed sheet coated with the antistatic agent, to which the antistatic agent is applied. As a lamination method, a conventionally known lamination method can be adopted, and examples thereof include a thermal lamination method and an extrusion lamination method. Thereby, the non-foamed sheet can be adhered to the foamed sheet via the antistatic layer.

さらに、積層工程で得られた積層体の表面に、プレス板の凹凸パターンを転写する凹凸形成工程を有していていもよい。
積層体を加熱機内で任意の温度に加熱した後、両面を任意の温度のプレス板で押圧する。この際、プレス面の凹凸パターンが非発泡シートの表面に転写される。転写される凹凸パターンは使用するプレス板の形状を変える事で任意に変更することが出来る。
次いで、得られたガラス板用合紙は、切断機で任意の寸法に切り分けられる。
Furthermore, the surface of the laminate obtained in the laminating step may have a concavo-convex forming step of transferring the concavo-convex pattern of the press plate.
After the laminate is heated to any temperature in the heater, both sides are pressed with a pressing plate of any temperature. At this time, the uneven pattern on the press surface is transferred to the surface of the non-foamed sheet. The uneven pattern to be transferred can be arbitrarily changed by changing the shape of the press plate to be used.
Next, the obtained glass sheet paper is cut into arbitrary dimensions by a cutting machine.

(その他の実施形態)
上述の実施形態では、発泡層の片面に帯電防止層、非発泡層が設けられているが、本発明はこれに限定されず、発泡層の両面に帯電防止層、非発泡層を設けて5層構造としてもよい。
また、上述の実施形態では、非発泡層が表面に位置しているが、非発泡層上にさらに他の層(例えば、熱硬化性樹脂を含む層等)を有していてもよい。
(Other embodiments)
In the above embodiment, the antistatic layer and the non-foamed layer are provided on one side of the foam layer, but the present invention is not limited to this, and the antistatic layer and the non-foamed layer may be provided on both sides of the foam layer. It may be a layered structure.
Moreover, although the non-foamed layer is located in the surface in the above-mentioned embodiment, you may have another layer (for example, the layer containing a thermosetting resin etc.) on a non-foamed layer.

以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

[実施例1]
図2と同様の発泡シートの製造装置を用いて、本例の発泡シートを成形した。
ポリスチレン系樹脂(DIC社製、製品名:XC−515)50質量部と、ポリスチレン系樹脂(PSジャパン社製、製品名:G9305)50質量部と、造核剤(東洋スチレン社製、製品名:DSM1401A)1質量部とを第一の押出部(直径φ115mm)に投入し、250℃で加熱し溶融混練して、樹脂溶融物とした。
第一の押出部に発泡剤(イソブタン:ノルマルブタン=70:30(質量比)の混合物)を供給し、樹脂溶融物と発泡剤を混合して混合物とした。発泡剤の配合量は、樹脂100質量部に対し2質量部であった。
混合物を第一の押出部から第二の押出部(直径180mm)に供給し、165℃に冷却し、サーキュラーダイを用いて押し出し、発泡させ、引取速度23m/minにて円筒状の発泡シートを得た。得られた円筒状の発泡シートを押出方向に沿って切り裂き、見掛け密度が0.22g/cm、厚み0.60mmの発泡シートを得た。
次に、二軸延伸ポリスチレンフィルム(旭化成ケミカルズ社製、製品名:OPS GM 25μm)に帯電防止剤(コニシ株式会社、製品名 BONDEIP−PA100)を塗布した非発泡シートを、前記発泡シートに帯電防止剤塗布面が発泡シート側に来るように、発泡シートの片面に重ね、これを熱ラミネート機でヒートシールして積層体を得た。
得られた積層体を加熱機で、積層体の厚みが約2倍になるように加熱し、次いで、プレス機でプレスして、幅(合紙の製造装置における合紙の進行方向に直行する方向)1040mmのガラス板用合紙を得た。用いたプレス機のプレス板の表面に形成された凹凸パターンの中心線平均粗さはMD方向10.4μm、TD方向11.7μmであった。
Example 1
The foam sheet of this example was molded using the same foam sheet manufacturing apparatus as in FIG.
50 parts by mass of a polystyrene resin (product name: XC-515 manufactured by DIC), 50 parts by mass of a polystyrene resin (product name: G9305 manufactured by PS Japan), and a nucleating agent (product name manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) : 1 part by mass of DSM 1401A) was charged into a first extruded portion (diameter φ 115 mm), heated at 250 ° C., and melt-kneaded to obtain a resin melt.
A foaming agent (a mixture of isobutane: normal butane = 70: 30 (mass ratio)) was supplied to the first extrusion section, and the resin melt and the foaming agent were mixed to form a mixture. The compounding amount of the foaming agent was 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
The mixture is fed from the first extrusion section to the second extrusion section (diameter 180 mm), cooled to 165 ° C., extruded using a circular die and foamed, and a cylindrical foam sheet is drawn at a take-up speed of 23 m / min. Obtained. The obtained cylindrical foam sheet was cut along the extrusion direction to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.22 g / cm 3 and a thickness of 0.60 mm.
Next, a non-foamed sheet obtained by applying an antistatic agent (Konishi Co., Ltd., product name BONDEIP-PA100) to a biaxially stretched polystyrene film (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, product name: OPS GM 25 μm) is antistatically applied to the foam sheet. It was laminated on one side of the foam sheet so that the agent coated surface was on the foam sheet side, and this was heat-sealed with a heat laminator to obtain a laminate.
The resulting laminate is heated with a heater so that the thickness of the laminate is approximately doubled, and then pressed with a press so that the width (a direction perpendicular to the advancing direction of the paper in the paper manufacturing apparatus for paper is taken Orientation) A 1040 mm glass sheet paper was obtained. The center line average roughness of the concavo-convex pattern formed on the surface of the press plate of the press used was 10.4 μm in the MD direction and 11.7 μm in the TD direction.

[実施例2]
プレス機のプレス板の表面に形成された凹凸パターンの中心線平均粗さをMD方向21μm、TD方向19.4μmとした以外は、実施例1と同様にしてガラス板用合紙を得た。
Example 2
A paper for glass plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the center line average roughness of the concavo-convex pattern formed on the surface of the press plate of the press was 21 μm in the MD direction and 19.4 μm in the TD direction.

[実施例3〜5]
発泡シートの見かけ密度、坪量を表のように変更した以外は、実施例1と同様にしてガラス板用合紙を得た。
[Examples 3 to 5]
A paper for glass plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the apparent density and basis weight of the foam sheet were changed as shown in the table.

[比較例1]
非発泡シートを、持続性帯電防止性能付与ハイインパクトポリスチレン系樹脂(PSジャパン社製、製品名:RH455、ペレスタットNC6321(三洋化成社製)が20質量%添加されたもの)75質量部と、ハイインパクトポリスチレン系樹脂(PSジャパン製、製品名:475D)25質量部とを混合し、これをフィルム状に成形したものに変更した以外は、実施例1と同様にしてガラス板用合紙を得た。
Comparative Example 1
High-impact polystyrene-based resin (made by PS Japan Co., Ltd., product name: RH455, containing 20% by mass of Pellestat NC6321 (manufactured by Sanyo Chemical Industries)) 75 parts by mass of non-foamed sheet A paper for paper for glass plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 25 parts by mass of impact polystyrene resin (product name: 475D) was mixed and changed into a film shape. The

[比較例2]
熱可塑性樹脂非発泡層の帯電防止剤塗布面が表面に来るように来るように重ね、熱ラミネート機でヒートシールした以外は、実施例1と同様にしてガラス板用合紙を得た。
Comparative Example 2
A laminated paper for glass plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent coated surface of the thermoplastic resin non-foamed layer was laminated so as to come to the surface and heat sealed with a thermal laminating machine.

[比較例3]
プレス機のプレス板の表面に形成された凹凸パターンの中心線平均粗さをMD方向5.1μm、TD方向6.4μmとした以外は、実施例1と同様にしてガラス板用合紙を得た。
Comparative Example 3
A laminated paper for glass plate is obtained in the same manner as in Example 1 except that the center line average roughness of the concavo-convex pattern formed on the surface of the press plate of the press machine is 5.1 μm in the MD direction and 6.4 μm in the TD direction. The

得られた発泡シート、及びガラス板用合紙について、見かけ密度、坪量、厚み、中心線平均粗さ、圧縮強度、汚れにくさを評価し、その結果を表1に示す。   The apparent density, basis weight, thickness, center line average roughness, compressive strength and fouling resistance of the obtained foam sheet and glass sheet interleaf paper were evaluated, and the results are shown in Table 1.

<厚みの測定方法>
発泡シート又はガラス板用合紙の幅方向の両端20mmを除き、幅方向50mm間隔で21点を測定点とした。この測定点について、ダイヤルシックネスゲージSM−112(テクロック社製)を使用し、厚みを最小単位0.01mmまで測定した。この測定値の平均値を厚みT(mm)とした。
<Measurement method of thickness>
Except for 20 mm at both ends in the width direction of the foam sheet or the interleaf sheet for glass plate, 21 points were taken as measurement points at intervals of 50 mm in the width direction. About this measurement point, thickness was measured to 0.01 mm of minimum units using dial thickness gauge SM-112 (made by Techlock Co., Ltd.). The average value of the measured values was taken as the thickness T (mm).

<坪量の測定方法>
発泡シート又はガラス板用合紙の幅方向の両端20mmを除き、幅方向に等間隔に、10cm×10cmの切片10個を切り出し、各切片の質量(g)を0.001g単位まで測定した。各切片の質量(g)の平均値を1m当たりの質量に換算した値を、坪量M(g/m)とした。
<Method of measuring basis weight>
Ten pieces of 10 cm × 10 cm were cut at equal intervals in the width direction except for both ends 20 mm in the width direction of the foam sheet or the interleaf sheet for glass plate, and the mass (g) of each section was measured to 0.001 g. A value of the average value was converted into mass per 1 m 2 of the mass (g) of each section, and a basis weight M (g / m 2).

<見掛け密度>
厚みTと坪量Mとから、下記(2)式により見掛け密度ρ(g/cm)を求めた。
ρ=M/(T×10) ・・・(2)
<Apparent density>
From the thickness T and the basis weight M, the apparent density 厚 み (g / cm 3 ) was determined by the following equation (2).
ρ = M / (T × 10 3 ) (2)

<MD方向の中心線平均粗さ>
JIS B0601(1982)に準拠して、表面粗さ測定機を用い、下記手順により非発泡層側の表面の中心線平均粗さを測定した。
各例の合紙の任意の3箇所から幅20mm(TD方向)、長さ100mm(MD方向)に切り出して試験片とし、(株)ミツトヨ社製の表面粗さ測定機(SJ−201)を用いて、各試験片の重心を含む面(両短辺から50mm、両長辺から10mmの位置を含む面)の中心線平均粗さを測定し、その平均値を求めた。
中心線平均粗さ(Ra)の測定条件は以下の通りである。
Ra≦12.5μmの場合、カットオフ値:0.8mm、測定長さ:2.4mm以上。
12.5μm<Ra≦100μmの場合、カットオフ値:2.5mm、測定長さ:7.5mm。
<Center line average roughness in the MD direction>
According to JIS B0601 (1982), the centerline average roughness of the surface on the non-foamed layer side was measured according to the following procedure using a surface roughness measuring machine.
A surface roughness measuring machine (SJ-201) manufactured by Mitutoyo Corp. is used as a test piece by cutting out 20 sheets in width (TD direction) and 100 mm in length (MD direction) from arbitrary three places of the paper of each example. The center line average roughness of a plane including the center of gravity of each test piece (a plane including positions of 50 mm from both short sides and 10 mm from both long sides) was measured using each test piece, and the average value was determined.
The measurement conditions of centerline average roughness (Ra) are as follows.
When Ra ≦ 12.5 μm, cutoff value: 0.8 mm, measurement length: 2.4 mm or more.
Cut-off value: 2.5 mm, measurement length: 7.5 mm in the case of 12.5 μm <Ra ≦ 100 μm.

<TD方向の中心線平均粗さ>
JIS B0601(1982)に準拠して、表面粗さ測定機を用い、下記手順により非発泡層側の表面の中心線平均粗さを測定した。
各例の合紙の任意の3箇所から幅20mm(MD方向)、長さ100mm(TD方向)に切り出して試験片とし、(株)ミツトヨ社製の表面粗さ測定機(SJ−201)を用いて、各試験片の重心を含む面(両短辺から50mm、両長辺から10mmの位置を含む面)の中心線平均粗さを測定し、その平均値を求めた。
中心線平均粗さ(Ra)の測定条件は以下の通りである。
Ra≦12.5μmの場合、カットオフ値:0.8mm、測定長さ:2.4mm以上。
12.5μm<Ra≦100μmの場合、カットオフ値:2.5mm、測定長さ:7.5mm。
<Center line average roughness in the TD direction>
According to JIS B0601 (1982), the centerline average roughness of the surface on the non-foamed layer side was measured according to the following procedure using a surface roughness measuring machine.
A surface roughness measuring machine (SJ-201) manufactured by Mitutoyo Co., Ltd. is used as a test piece by cutting out 20 sheets in any width (MD direction) and 100 mm in length (TD direction) from the three interleaf sheets of each example. The center line average roughness of a plane including the center of gravity of each test piece (a plane including positions of 50 mm from both short sides and 10 mm from both long sides) was measured using each test piece, and the average value was determined.
The measurement conditions of centerline average roughness (Ra) are as follows.
When Ra ≦ 12.5 μm, cutoff value: 0.8 mm, measurement length: 2.4 mm or more.
Cut-off value: 2.5 mm, measurement length: 7.5 mm in the case of 12.5 μm <Ra ≦ 100 μm.

<圧縮強度>
テンシロン万能試験機(株式会社エイアンドデイ製、型式:RTG−1301)および付属の万能試験機データ処理ソフトを用いて、次の方法で測定された値をガラス板用合紙の10%圧縮応力、50%圧縮応力とした。
試験片サイズを巾50×長さ50×厚み50mmとし、試験片を積み重ねて厚みを約2mmとした。
試験片の幅および長さを、デジタルノギス(株式会社ミツトヨ製、製品名:デジマチックキャリパ、型式:CD−15)を用いて1/100mmまで測定し、試験片の厚みを、テンシロン万能試験機(株式会社エイアンドデイ製、型式:RTG−1301、ロードセル:5kN、型式:UR−5KN−D)を用いて試験片を圧縮し、負荷が15N/25cmとなる点の上下圧縮板間隔を1/100mmまで測定し、試験開始点とした。
変位の原点を試験開始点、圧縮速度を1mm/minとし、初めの厚みの10%圧縮時の応力を10%圧縮応力、50%圧縮時を50%圧縮応力とした。3個の試験片を測定し、次式により算出した圧縮応力の平均をガラス板用合紙の25%圧縮応力(kPa)とした。
σ=(F/A0)×10
σ :圧縮応力(kPa)
F :変形時の荷重(N)
A0 :試験片の初めの断面積(mm
なお試験片を、JIS K 7100:1999の記号「23/50」(温度23℃、相対湿度50%)、2級の標準雰囲気下で16時間以上かけて状態調整した後、同じ標準雰囲気下で測定を行った。
<Compression strength>
Using a Tensilon Universal Testing Machine (manufactured by A & D Co., Ltd., Model: RTG-1301) and attached universal testing machine data processing software, the value measured by the following method is 10% compression stress of the glass sheet, 50 % Compression stress.
The test piece size was 50 × 50 × 50 mm thick, and the test pieces were stacked to a thickness of about 2 mm.
The width and length of the test piece are measured to 1/100 mm using a digital caliper (product name: Digimatic Caliper, model: CD-15, manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.), and the thickness of the test piece is a Tentilon universal testing machine The test piece is compressed using (A & D Co., Ltd., model: RTG-1301, load cell: 5 kN, model: UR-5KN-D), and the upper and lower compression plates have a load of 15 N / 25 cm 2. It measured to 100 mm and was taken as the test start point.
The starting point of displacement was a test start point, the compression rate was 1 mm / min, the stress at 10% compression at the initial thickness was 10% compression stress, and 50% compression stress was 50% compression stress. Three test pieces were measured, and the average of the compressive stress calculated by following Formula was made into 25% compressive stress (kPa) of the paper for glass plates.
σ = (F / A0) × 10 3
σ: compressive stress (kPa)
F: Load at deformation (N)
A0: Initial cross-sectional area of test piece (mm 2 )
The test pieces are conditioned under the conditions of JIS K 7100: 1999 symbol “23/50” (temperature 23 ° C., relative humidity 50%) and a second grade standard atmosphere for 16 hours or more, and then under the same standard atmosphere It measured.

<ガラス板表面の汚染防止性の評価方法>
液晶ガラス用のガラス板(7.5cm×2.5cm)を1枚準備し、2枚のガラス板用合紙(8.5cm×3.5cm)で挟んで積層させて平置きにした。このとき、ガラス板用合紙からガラス板の四方からはみ出ないように、ガラス板とガラス板用合紙とを配置することによって、ガラス板のガラス板用合紙との接触面がガラス板用合紙によって完全に覆われるようにした。なお、非発泡層側(比較例2では帯電防止層側)がガラス板と接するように、ガラス板用合紙を配置した。得られた積層体を、加圧用冶具を用いて上方より4kg/cmの加重をかけた状態で、温度23℃および湿度50%の環境下に4日間放置した。
次に、光学顕微鏡を用いて、ガラス板表面に付着した1μm以上の大きさの異物の数を計測し、以下に示す判定基準に従いガラス板表面の汚染防止性を判定した。
[汚染防止性の判定基準]
◎:汚染されていない(ガラス表面上に付着した異物(パーティクル)の数が2個/cm以下)
○:部分的に汚染されているが実用上問題ない(ガラス表面上に付着した異物(パーティクル)の数が3〜6個/cm
×:汚染されている(ガラス表面上に付着した異物(パーティクル)の数が7個/cm以上)、あるいはガラス板表面に油膜などの曇りが認められる)
<Method for evaluating the contamination prevention of glass plate surface>
One glass plate (7.5 cm × 2.5 cm) for liquid crystal glass was prepared, and was sandwiched between two sheets of paper for glass plate (8.5 cm × 3.5 cm) to be stacked and placed flat. At this time, by arranging the glass plate and the interleaf for glass plate so as not to protrude from the four sides of the glass plate from the interleaf for glass plate, the contact surface of the glass plate with the interleaf for glass plate is for glass plate It was completely covered by the interleaf. In addition, the paper for glass plates was arrange | positioned so that the non-foamed layer side (in the comparative example 2, antistatic layer side) may contact | connect a glass plate. The resulting laminate was left under an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 4 days while being applied a load of 4 kg / cm 2 from above using a pressing jig.
Next, using an optical microscope, the number of foreign substances having a size of 1 μm or more attached to the surface of the glass plate was measured, and the contamination prevention property of the surface of the glass plate was determined according to the determination criteria shown below.
[Criteria for preventing pollution]
◎: not contaminated (the number of foreign particles (particles) adhering to the surface of the glass is 2 pieces / cm 2 or less)
○: Partially contaminated but there is no problem in practical use (the number of foreign particles (particles) deposited on the glass surface is 3 to 6 / cm 2 )
X: Contaminated (the number of foreign particles (particles) adhering to the surface of the glass is 7 pieces / cm 2 or more) or fogging such as oil film is observed on the surface of the glass plate)

Figure 2019064048
Figure 2019064048

本発明を適用した実施例1〜5では、汚染防止性に優れていた。
MD方向の中心線平均粗さが10μm未満の比較例1は、汚染防止性において劣っていた。
帯電防止層が発泡層と非発泡層との間に位置していない比較例2は、汚染防止性において劣っていた。
MD方向の中心線平均粗さが10μm未満であり、且つTD方向の中心線平均粗さが10μm未満である比較例3は、汚染防止性において劣っていた。
In Examples 1 to 5 to which the present invention is applied, the contamination resistance is excellent.
Comparative Example 1 in which the center line average roughness in the MD direction is less than 10 μm was inferior in antifouling properties.
Comparative Example 2 in which the antistatic layer was not located between the foamed layer and the non-foamed layer was inferior in the antifouling property.
Comparative Example 3 in which the center line average roughness in the MD direction is less than 10 μm and the center line average roughness in the TD direction is less than 10 μm was inferior in anti-staining properties.

1・・・ガラス板用合紙、10・・・熱可塑性樹脂発泡層、20・・・帯電防止層、30・・・熱可塑性樹脂非発泡層   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Interleaf paper for glass plates, 10 ... Thermoplastic resin foam layer, 20 ... Antistatic layer, 30 ... Thermoplastic resin non-foam layer

Claims (5)

熱可塑性樹脂発泡層と、帯電防止層と、熱可塑性樹脂非発泡層とをこの順で有し、
前記熱可塑性樹脂非発泡層側の表面におけるJIS B0601(1982)に準拠して測定されるMD方向の中心線平均粗さが10μm以上であり、
前記熱可塑性樹脂非発泡層側の表面におけるJIS B0601(1982)に準拠して測定されるTD方向の中心線平均粗さが10μm以上である、ガラス板用合紙。
Having a thermoplastic resin foam layer, an antistatic layer, and a thermoplastic resin non-foam layer in this order,
The center line average roughness in the MD direction measured according to JIS B 0601 (1982) on the surface of the thermoplastic resin non-foamed layer side is 10 μm or more,
The paper for glass plates whose center line average roughness of the TD direction measured according to JIS B0601 (1982) on the surface of the thermoplastic resin non-foamed layer side is 10 μm or more.
前記帯電防止層が、(メタ)アクリル系樹脂と、硬化剤との反応物を含む、請求項1に記載のガラス板用合紙。   The paper for glass plates according to claim 1, wherein the antistatic layer contains a reaction product of a (meth) acrylic resin and a curing agent. JIS K6767で求められる10%圧縮強度が0.1〜0.5MPaである、請求項1又は2に記載のガラス板用合紙。   The interleaf paper for glass plates of Claim 1 or 2 whose 10% compressive strength calculated | required by JISK6767 is 0.1-0.5 MPa. JIS K6767で求められる50%圧縮強度が0.3〜0.7MPaである、請求項1〜3のいずれか一項に記載のガラス板用合紙。   The paper for glass plates according to any one of claims 1 to 3, wherein the 50% compressive strength determined by JIS K6767 is 0.3 to 0.7 MPa. 前記熱可塑性樹脂非発泡層の厚みが10〜50μmである、請求項1〜4のいずれか一項に記載のガラス板用合紙。   The paper for glass plates as described in any one of Claims 1-4 whose thickness of the said thermoplastic resin non-foaming layer is 10-50 micrometers.
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