JP2019061162A - Reflector - Google Patents

Reflector Download PDF

Info

Publication number
JP2019061162A
JP2019061162A JP2017186994A JP2017186994A JP2019061162A JP 2019061162 A JP2019061162 A JP 2019061162A JP 2017186994 A JP2017186994 A JP 2017186994A JP 2017186994 A JP2017186994 A JP 2017186994A JP 2019061162 A JP2019061162 A JP 2019061162A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
thermoplastic resin
reflector
reflective material
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2017186994A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
孝之 渡邊
Takayuki Watanabe
孝之 渡邊
陽 宮下
Akira Miyashita
陽 宮下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Chemical Group Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Chemical Holdings Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp, Mitsubishi Chemical Holdings Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2017186994A priority Critical patent/JP2019061162A/en
Publication of JP2019061162A publication Critical patent/JP2019061162A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

To provide a reflector which is excellent in reflection and conceal performances, has a uniform porous structure even when containing high concentration of a filler, and is suitable as a liquid crystal display, a lighting fixture, a lighting signboard, or the like.SOLUTION: The reflector is provided that is composed of a stretched sheet comprising a layer composed of a thermoplastic resin composition (A). The thermoplastic resin composition (A) contains a polypropylene resin (a1), a low-elastic-modulus olefinic resin (a2) with an elastic modulus of 100 MPa or more and 1050 MPa or less, and a filler.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は反射材に関する。更に詳しくは、本発明は、反射性能と隠蔽性能に優れ、液晶ディスプレイ、照明器具、或いは照明看板などの反射材に好適な多孔性フィルムに関する。   The present invention relates to a reflector. More particularly, the present invention relates to a porous film which is excellent in reflection performance and concealment performance and is suitable for a reflective material such as a liquid crystal display, a lighting fixture or a lighting sign.

ポリオレフィンフィルムは、優れた機械特性、熱特性、電気特性及び光学特性を有しているため、工業材料、包装材料、光学材料、電機材料など多様な用途で使われている。
中でも、ポリオレフィンフィルムに空孔を設けた多孔性フィルムは、ポリオレフィンフィルムとしての上記特性に加えて、透過性や低比重などの優れた特性を併せ持つことから、電池や電解コンデンサーのセパレータや各種分離膜、衣料、医療用途における透湿防水膜、フラットパネルディスプレイの反射材や感熱転写記録シートなど多岐にわたる用途に対して種々の検討が行われている。
Polyolefin films are used in various applications such as industrial materials, packaging materials, optical materials, electrical materials, etc. because they have excellent mechanical properties, thermal properties, electrical properties and optical properties.
Among them, a porous film in which pores are provided in a polyolefin film has excellent properties such as permeability and low specific gravity in addition to the above-mentioned properties as a polyolefin film, and therefore, separators and various separation membranes for batteries and electrolytic capacitors Various studies have been conducted for a wide variety of applications such as clothing, moisture-permeable waterproof films in medical applications, reflectors for flat panel displays, and thermal transfer recording sheets.

ポリオレフィンフィルムを多孔化する手法の一つとして乾式法を挙げることができる。乾式法の代表的なものとしては、例えば溶融押出時に低温押出並びに高ドラフト比を採用することにより、シート化した延伸前のフィルム中のラメラ構造を制御し、これを一軸延伸することでラメラ界面での開裂を発生させて空隙を形成する方法、所謂ラメラ延伸法が提案されている。例えば特許文献1には、結晶性ポリプロピレンと、結晶性ポリプロピレン中に分散したプロピレン−α−オレフィン共重合体とからなる膜状成形物を、少なくとも一方向に延伸することによりプロピレン−α−オレフィン共重合体領域に連通した細孔を形成させて多孔性フィルムとする方法が開示されている。   A dry method can be mentioned as one of the methods of making a polyolefin film porous. As a representative example of the dry method, for example, by employing low temperature extrusion and high draft ratio at the time of melt extrusion, the lamellar structure in the sheeted film before drawing is controlled, and this is uniaxially drawn to form a lamellar interface. A so-called lamella stretching method has been proposed to generate a void by causing cleavage at For example, in Patent Document 1, a film-like molded product comprising crystalline polypropylene and a propylene-α-olefin copolymer dispersed in crystalline polypropylene is stretched in at least one direction to form a propylene-α-olefin co-polymer. Disclosed is a method of forming pores in communication with a polymer region to form a porous film.

また、別の乾式法として、無機粒子またはマトリックス樹脂であるポリオレフィンなどに非相溶な樹脂を粒子として多量添加し、シートを形成して延伸することにより粒子とポリプロピレン樹脂界面で開裂を発生させ、空隙を形成する方法も提案されている。例えば特許文献2には、特定のプロピレン系ランダムブロック共重合体と充填材とを含むプロピレン系樹脂組成物を用いて多孔質フィルム等を得る方法が開示されており、特許文献3には、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して微粉末状の無機系充填剤100〜300重量部を含むポリオレフィン樹脂シートを延伸することにより多孔性樹脂シートを得る方法が開示されている。   As another dry method, a large amount of immiscible resin is added as particles to inorganic particles or polyolefin which is a matrix resin, and a sheet is formed to generate cleavage at the interface between the particles and the polypropylene resin by stretching. Methods of forming air gaps have also been proposed. For example, Patent Document 2 discloses a method of obtaining a porous film or the like by using a propylene-based resin composition containing a specific propylene-based random block copolymer and a filler, and Patent Document 3 discloses a polyolefin There is disclosed a method of obtaining a porous resin sheet by stretching a polyolefin resin sheet containing 100 to 300 parts by weight of finely divided inorganic filler with respect to 100 parts by weight of a base resin.

さらにまた、これらの方法に、ポリプロピレンの結晶多形であるα型結晶(α晶)とβ型結晶(β晶)の結晶密度の差と結晶転移を利用してフィルム中に空隙を形成させる、いわゆるβ晶法という方法を組み合わせた提案もなされている。例えば特許文献4には、β晶活性を有するポリプロピレン樹脂とエチレン・α−オレフィン共重合体とからなるポリオレフィン樹脂を用いて高空孔率の多孔性ポリプロピレンフィルムを得る方法が開示されており、特許文献5には、β晶活性を有するポリプロピレン樹脂と微細な分散粒子との組合せにより微細なボイドが形成され、高空孔率の多孔質層を有する二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを得る方法が開示されている。   Furthermore, in these methods, voids are formed in the film by utilizing the difference in crystal density between the α-form crystals (α crystals) and the β-form crystals (β crystals), which are crystal polymorphs of polypropylene, and the crystal transition. There has also been proposed a combination of so-called β crystal methods. For example, Patent Document 4 discloses a method of obtaining a porous polypropylene film having high porosity by using a polyolefin resin comprising a polypropylene resin having β crystal activity and an ethylene / α-olefin copolymer. No. 5 discloses a method of obtaining a biaxially oriented white polypropylene film having a porous layer with high porosity, in which fine voids are formed by the combination of a polypropylene resin having β crystal activity and fine dispersed particles. .

特開2005−120140号公報JP, 2005-120140, A 特開2009−84303号公報JP, 2009-84303, A 特開平8−262208号公報JP-A-8-262208 特開2008−248231号公報JP, 2008-248231, A 国際公開WO2007/132876International Publication WO2007 / 132876

従来知られていた反射材においては、反射率を高めるために充填材すなわちフィラーの濃度を高める必要がある反面、フィラーの濃度を高くすると、高濃度に含まれるフィラーが均質な延伸を妨げて、空隙が局所的に形成された不均一な多孔構造になり易いため、形成された空孔に過度な延伸伸長が加わって、多孔構造が破壊される場合があった。
また、特許文献4及び5などで開示されているように、β晶法を組み合わせた方法などでは、フィルムの空孔率が高過ぎるため、或いは分散粒子の量が不十分であるため、光透過性の高いフィルムとなり、隠蔽性能が得られない場合があった。
In the conventionally known reflectors, while it is necessary to increase the concentration of the filler, ie, the filler, in order to increase the reflectance, when the concentration of the filler is increased, the filler contained in the high concentration prevents homogeneous stretching, Since the voids tend to form a non-uniform porous structure locally formed, excessive stretching and elongation may be added to the formed voids, and the porous structure may be broken.
Further, as disclosed in Patent Documents 4 and 5, etc., in the method combining β crystal method, etc., the light transmittance is because the porosity of the film is too high or the amount of dispersed particles is insufficient. It becomes a high quality film, and there was a case where concealment performance was not obtained.

そこで、本発明の目的は、フィラーを高濃度に含有していても、均一な多孔構造を形成することができ、優れた反射性能と隠蔽性能とを共に有することができる、新たな反射材を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a new reflector capable of forming a uniform porous structure even when containing a high concentration of filler and having both excellent reflection performance and concealment performance. It is to provide.

本発明は、熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層を備えた延伸シートからなる反射材であって、熱可塑性樹脂組成物(A)がポリプロピレン系樹脂(a1)、弾性率が100MPa以上1050MPa以下である低弾性率オレフィン系樹脂(a2)およびフィラーを含有する反射材を提案する。
本発明はまた、上記反射材の少なくとも一方の面に、熱可塑性樹脂組成物(B)を主成分とする層を有する積層反射材を提案する。
The present invention is a reflective material comprising a stretched sheet provided with a layer comprising a thermoplastic resin composition (A), wherein the thermoplastic resin composition (A) is a polypropylene resin (a1), and the elastic modulus is 100 MPa or more and 1050 MPa. The low elastic modulus olefin resin (a2) which is the following, and the reflector containing a filler are proposed.
The present invention also proposes a laminated reflector having a layer mainly composed of the thermoplastic resin composition (B) on at least one surface of the above-mentioned reflector.

本発明が提案する反射材及び積層反射材は、ポリプロピレン系樹脂(a1)、所定の弾性率を有する低弾性率オレフィン系樹脂(a2)およびフィラーを含有する樹脂組成物からなる層を備えた単層又は積層のシートを延伸して得られる反射材であり、反射材を製造する際の延伸工程において局所的に集中しがちな応力を分散することが可能であるため、充填剤(フィラー)を高濃度に含有していても、均一な多孔構造を形成することができ、優れた反射性能と隠蔽性能とを共に有することができる。よって、本発明が提案する反射材及び積層反射材は、液晶ディスプレイ、照明器具、或いは照明看板などの反射材として好適に用いることができる。   The reflector and the laminated reflector proposed by the present invention are a single layer comprising a resin composition containing a polypropylene resin (a1), a low elastic modulus olefin resin (a2) having a predetermined elastic modulus, and a filler. A reflective material obtained by stretching a sheet of a layer or a laminate, and since it is possible to disperse stress that tends to be concentrated locally in the stretching step in manufacturing the reflective material, a filler is used. Even if contained in high concentration, a uniform porous structure can be formed, and both excellent reflection performance and hiding performance can be provided. Therefore, the reflective material and the laminated reflective material proposed by the present invention can be suitably used as a reflective material for a liquid crystal display, a lighting fixture, or a lighting signboard.

実施例2の積層フィルムについての、縦延伸後の延伸方向の断面画像(500倍)である。It is a cross-sectional image (500 times) of the extending | stretching direction after longitudinal stretch about the laminated film of Example 2. FIG. 実施例2の積層フィルムについての、二軸延伸後の延伸方向の断面画像(5000倍)である。It is a cross-sectional image (5000 times) of the extending | stretching direction after biaxial stretching about the laminated film of Example 2. FIG. 比較例1の積層フィルムについての、縦延伸後の延伸方向の断面画像(500倍)である。It is a cross-sectional image (500 times) of the extending | stretching direction after longitudinal stretch about the laminated film of the comparative example 1. FIG. 比較例1の積層フィルムについての、二軸延伸後の延伸方向の断面画像(5000倍)である。It is a cross-sectional image (5000 times) of the extending direction after biaxial stretching about the lamination film of comparative example 1.

以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明する。但し、本発明は、次に説明する実施形態例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。   Hereinafter, an example of the embodiment of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the embodiment described below, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of the present invention.

[本反射材]
本発明の実施形態の一例に係る反射材(「本反射材」)は、熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層を備えた延伸シート、すなわち熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層を備えた単層又は積層のシートを少なくとも一軸に延伸してなるシートからなる反射材である。
[This reflector]
The reflector ("the present reflector") according to an example of the embodiment of the present invention is a stretched sheet provided with a layer comprising a thermoplastic resin composition (A), that is, a layer comprising a thermoplastic resin composition (A) It is a reflective material which consists of a sheet which extends the sheet of the single layer or lamination provided at least uniaxially.

<熱可塑性樹脂組成物(A)>
熱可塑性樹脂組成物(A)は、ポリプロピレン系樹脂(a1)、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)及びフィラーを含有する組成物である。
<Thermoplastic resin composition (A)>
The thermoplastic resin composition (A) is a composition containing a polypropylene resin (a1), a low elastic modulus olefin resin (a2) and a filler.

(ポリプロピレン系樹脂(a1))
本反射材において、ポリプロピレン系樹脂(a1)は反射材の高空孔率化と機械的強度を確保する役割に寄与することができる。ポリプロピレン系樹脂(a1)は所定の硬さ、換言すると弾性率を有するため、延伸によってフィラーと樹脂との界面で剥離を生じ、空孔を形成する役割を果たすことができる。併せて、ポリプロピレン系樹脂(a1)がβ晶を生成していれば、延伸を施すことで微細孔が容易に形成されて、さらに高空孔率化を達成できるので好ましい。
(Polypropylene resin (a1))
In the present reflector, the polypropylene resin (a1) can contribute to the role of securing high porosity and mechanical strength of the reflector. The polypropylene-based resin (a1) has a predetermined hardness, in other words, an elastic modulus, so that it can be peeled off at the interface between the filler and the resin by stretching to play a role in forming pores. At the same time, if the polypropylene resin (a1) produces β crystals, it is preferable to conduct stretching to easily form micropores and to achieve high porosity.

ポリプロピレン系樹脂(a1)は、プロピレン単位を少なくとも有しており、後述する低弾性率オレフィン系樹脂(a2)以外のオレフィン系樹脂であればよい。
中でも、ポリプロピレン系樹脂(a1)は、プロピレン単位の割合が50質量%以上であるポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、上限は100質量%である。ポリプロピレン系樹脂(a1)が前記範囲でプロピレン単位を有することにより、本反射材が高空孔率化し、機械的強度が向上する傾向にあり、更に後述するβ晶核剤の添加によってβ晶活性が高くなる傾向にある。
The polypropylene resin (a1) has at least a propylene unit, and may be an olefin resin other than the low elastic modulus olefin resin (a2) described later.
Among them, the polypropylene-based resin (a1) is preferably a polypropylene-based resin in which the proportion of propylene units is 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90 The upper limit is 100% by mass. When the polypropylene resin (a1) has a propylene unit in the above range, the present reflector is likely to have high porosity and mechanical strength to be improved, and the addition of a β crystal nucleating agent to be described later causes the β crystal activity to be increased. It tends to be higher.

ポリプロピレン系樹脂(a1)としては、具体的には、ホモポリプロピレン(プロピレン単独重合体)、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体、またはこれらの混合物を挙げることができる。プロピレン以外のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−へプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどが挙げられ、これらの1種又は2種以上を併用することができる。この中でも、反射材の高空孔率化、機械的強度の確保に有利な点から、ホモポリプロピレン(プロピレン単独重合体)が好適に使用される。   Specific examples of the polypropylene resin (a1) include homopolypropylene (propylene homopolymer), random copolymer or block copolymer of propylene and α-olefin other than propylene, or a mixture of these. Can. Examples of α-olefins other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and the like. The species or two or more species can be used in combination. Among these, homopolypropylene (propylene homopolymer) is preferably used from the viewpoint of increasing the porosity of the reflective material and securing mechanical strength.

ポリプロピレン系樹脂(a1)としては、立体規則性を示すアイソタクチックペンタッド分率(mmmm分率)が80%以上であることが好ましく、より好ましくは83%以上、更に好ましくは85%以上である。
アイソタクチックペンタッド分率が80%以上であれば、フィルムの機械的強度を維持することができる。一方、アイソタクチックペンタッド分率の上限は限定されない。現時点において工業的に得られるポリプロピレン系樹脂の上限値としては、通常99%以下、好ましくは98%以下、より好ましくは97%以下である。将来的には更に規則性の高いポリプロピレン系樹脂が開発された場合はこの限りでない。
なお、「アイソタクチックペンタッド分率(mmmm分率)」とは、任意の連続する5つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対して側鎖である5つのメチル基がいずれも同方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味する。メチル基領域のシグナルの帰属は、A.Zambellietal(Macromolecules8,687,(1975))に準拠する。
The polypropylene resin (a1) preferably has an isotactic pentad fraction (mm mm fraction) exhibiting stereoregularity of 80% or more, more preferably 83% or more, and still more preferably 85% or more. is there.
If the isotactic pentad fraction is 80% or more, the mechanical strength of the film can be maintained. On the other hand, the upper limit of the isotactic pentad fraction is not limited. The upper limit value of industrially obtained polypropylene resins at the present time is usually 99% or less, preferably 98% or less, more preferably 97% or less. This is not the case in the future when a more regular polypropylene-based resin is developed.
The "isotactic pentad fraction (mmmm fraction)" refers to five methyl groups that are side chains with respect to the main chain of carbon-carbon bond composed of arbitrary five consecutive propylene units. All mean a three-dimensional structure or its ratio located in the same direction. Assignment of signals in the methyl group region is described in A.I. According to Zambellietal (Macromolecules 8, 687, (1975)).

ポリプロピレン系樹脂(a1)は、数平均分子量(Mn)と質量平均分子量(Mw)との比(Mw/Mn)が2.0〜10.0であることが好ましく、より好ましくは2.0〜8.0、更に好ましくは2.0〜6.0である。
Mw/Mnが小さいほど分子量分布が狭いことを意味する。Mw/Mnが2.0以上であれば、押出成形性を好適に維持することができ、工業的にも生産が容易である傾向にある。一方、Mw/Mnが10.0以下であれば、低分子量成分が多くなり過ぎないため、反射材の機械的強度の低下を抑えることができる。
なお、「Mw」及び「Mn」の値は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、ポリスチレン換算値として測定することができる。
The polypropylene resin (a1) preferably has a ratio (Mw / Mn) of number average molecular weight (Mn) to mass average molecular weight (Mw) of 2.0 to 10.0, and more preferably 2.0 to 10.0. It is 8.0, more preferably 2.0 to 6.0.
The smaller the Mw / Mn, the narrower the molecular weight distribution. If Mw / Mn is 2.0 or more, extrusion moldability can be suitably maintained, and production tends to be easy industrially. On the other hand, when the Mw / Mn is 10.0 or less, the amount of the low molecular weight component is not too much, so that it is possible to suppress the decrease in the mechanical strength of the reflector.
In addition, the value of "Mw" and "Mn" can be measured as a polystyrene conversion value using GPC (gel permeation chromatography).

ポリプロピレン系樹脂(a1)のメルトフローレート(MFR)は特に制限されるものではない。中でも、0.5〜15g/10分であることが好ましく、1.0〜10g/10分であることがより好ましい。
ポリプロピレン系樹脂(a1)のMFRが前記下限値以上であれば、成形加工時の樹脂の溶融粘度が高く、十分な生産性を確保することができる傾向にある。一方、MFRが前記上限値以下であれば、得られる反射材の機械的強度を十分に保持することができる。
なお、MFRはJIS K7210に従い、温度230℃、荷重2.16kgf(21.18N)の条件で測定された値である。
The melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin (a1) is not particularly limited. Among them, 0.5 to 15 g / 10 min is preferable, and 1.0 to 10 g / 10 min is more preferable.
If the MFR of the polypropylene-based resin (a1) is not less than the lower limit value, the melt viscosity of the resin at the time of molding is high, and sufficient productivity tends to be ensured. On the other hand, when the MFR is equal to or less than the upper limit value, the mechanical strength of the obtained reflector can be sufficiently maintained.
MFR is a value measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf (21.18 N) according to JIS K7210.

ポリプロピレン系樹脂(a1)の弾性率は、1050MPaを超え2100MPa以下であることが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂(a1)の弾性率が1050MPaを超えていれば、延伸時にフィラーと樹脂との界面で剥離が生じやすく、高空孔率化が容易になるので好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂の弾性率が2100MPa以下であれば、延伸工程での製膜安定性を確保できるので好ましい。
かかる観点から、ポリプロピレン系樹脂(a1)の弾性率は、1050MPaを超え2100MPa以下であることが好ましく、中でも1200MPa以上或いは2000MPa以下、その中でも1500MPa以上或いは1900MPa以下であるのがさらに好ましい。
The elastic modulus of the polypropylene resin (a1) is preferably more than 1050 MPa and 2100 MPa or less.
If the modulus of elasticity of the polypropylene-based resin (a1) exceeds 1050 MPa, peeling is likely to occur at the interface between the filler and the resin at the time of stretching, which is preferable because high porosity can be easily achieved. Moreover, if the elasticity modulus of a polypropylene resin is 2100 MPa or less, since the film forming stability in an extending process can be ensured, it is preferable.
From this point of view, the modulus of elasticity of the polypropylene resin (a1) is preferably more than 1050 MPa and 2100 MPa or less, and more preferably 1200 MPa or more or 2000 MPa or less, and more preferably 1500 MPa or more or 1900 MPa or less.

なお、本発明おいて「弾性率」とは、JIS K6921−2で定められた条件で測定される引張り弾性率を意味する。   In the present invention, "elastic modulus" means a tensile elastic modulus measured under the conditions defined in JIS K6921-2.

ポリプロピレン系樹脂(a1)の製造方法は特に限定されるものではなく、公知の重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒やメタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた重合方法等を挙げることができる。   The method for producing the polypropylene resin (a1) is not particularly limited, and known polymerization methods using known polymerization catalysts, for example, multisite catalysts represented by Ziegler-Natta type catalysts and metallocene catalysts And polymerization methods using a single site catalyst.

ポリプロピレン系樹脂(a1)としては、例えば、日本ポリプロ社製「ノバテックPP」、「WINTEC」、住友化学社製「住友ノーブレン」、プライムポリマー社製「プライムポリプロ」、サンアロマー社製「サンアロマー」など市販されている商品の中から該当するものを適宜選択して使用することができる。   Examples of polypropylene resins (a1) include commercial products such as "Novatec PP" and "WINTEC" manufactured by Nippon Polypropylene, "Sumitomo Noblen" manufactured by Sumitomo Chemical, "Prime Polypro" manufactured by Prime Polymer, and "Sun Aroma" manufactured by Sun Aroma. It is possible to appropriately select and use appropriate products from among the products.

熱可塑性樹脂組成物(A)は、β晶活性を有することが好ましい。
ここで「β晶活性を有する」とは、延伸前の状態において熱可塑性樹脂組成物(A)がβ晶を生成していることを意味する。
延伸前の状態で熱可塑性樹脂組成物(A)がβ晶を生成していれば、延伸を施すことで微細孔を容易に形成することができる。このため、熱可塑性樹脂組成物(A)に含有される樹脂とフィラーとの界面剥離により形成される空孔と併せて、高い空孔率の反射材を得ることができるので好ましい。
The thermoplastic resin composition (A) preferably has β crystal activity.
Here, “having β crystal activity” means that the thermoplastic resin composition (A) forms β crystals in the state before stretching.
If the thermoplastic resin composition (A) generates β crystals in the state before stretching, the micropores can be easily formed by stretching. For this reason, it is preferable because it is possible to obtain a reflective material having a high porosity, in combination with the pores formed by interfacial peeling between the resin contained in the thermoplastic resin composition (A) and the filler.

熱可塑性樹脂組成物(A)におけるβ晶活性の有無は、示差走査型熱量計またはX線回折装置を用いた測定により確認することができる。
示差走査型熱量計によってβ晶活性を確認する方法としては、熱可塑性樹脂組成物(A)を25℃から240℃まで10℃/分で昇温後1分間保持し、次に240℃から25℃まで10℃/分で降温した後1分間保持し、更に25℃から240℃まで10℃/分で再昇温させた際に、β晶に由来する結晶融解ピーク(Tmβ)を検出することで確認することができる。
The presence or absence of β crystal activity in the thermoplastic resin composition (A) can be confirmed by measurement using a differential scanning calorimeter or an X-ray diffractometer.
As a method of confirming the β crystal activity by a differential scanning calorimeter, the thermoplastic resin composition (A) is heated from 25 ° C. to 240 ° C. at 10 ° C./minute and then held for 1 minute, then 240 ° C. to 25 ° C. The temperature is lowered at 10 ° C / min to 10 ° C, held for 1 minute, and when the temperature is raised again at 25 ° C to 240 ° C at 10 ° C / min, a crystalline melting peak (Tmβ) derived from β crystals is detected. You can check it with

また、β晶活性の有無は、広角X線回折測定により得られる回折プロファイルによっても確認することができる。その方法としては、熱可塑性樹脂組成物(A)の融点を超える温度(170℃〜190℃)の熱処理を施した後、徐冷してβ晶を生成・成長させた反射材について広角X線測定を行う。ポリプロピレン系樹脂のβ晶の(300)面に由来する回折ピークが2θ=16.0°〜16.5°の範囲に検出された場合、β晶活性があると判断することができる。   Further, the presence or absence of β crystal activity can also be confirmed by a diffraction profile obtained by wide-angle X-ray diffraction measurement. As the method, heat treatment is performed at a temperature (170 ° C. to 190 ° C.) exceeding the melting point of the thermoplastic resin composition (A), and then slowly cooled to form and grow β crystals. Make a measurement. When the diffraction peak derived from the (300) plane of the β crystal of the polypropylene resin is detected in the range of 2θ = 16.0 ° to 16.5 °, it can be judged that there is β crystal activity.

ポリプロピレン系樹脂のβ晶構造と広角X線回折に関する詳細は、Macromol.Chem.187,643−652(1986)、Prog.Polym.Sci.Vol.16,361−404(1991)、Macromol.Symp.89,499−511(1995)、Macromol.Chem.75,134(1964)、およびこれらの文献中に挙げられた参考文献を参照することができる。
なお、本反射材が後述する積層体(積層反射材)である場合、前記β晶活性は、積層反射材全体として示差走査型熱量計またはX線回折装置による測定を行えばよい。
For details on the β crystal structure and wide-angle X-ray diffraction of polypropylene-based resins, see Macromol. Chem. 187, 643-652 (1986), Prog. Polym. Sci. Vol. 16, 361-404 (1991), Macromol. Symp. 89, 499-511 (1995), Macromol. Chem. 75, 134 (1964), and the references cited in these documents.
In the case where the present reflector is a laminate (laminated reflector) described later, the β crystal activity may be measured by a differential scanning calorimeter or an X-ray diffractometer as the whole laminated reflector.

熱可塑性樹脂組成物(A)がβ晶活性を得る方法としては、特許3739481号公報に記載されているように過酸化ラジカルを発生させる処理を施したポリプロピレンを添加する方法、及び組成物中にβ晶核剤を添加する方法などを挙げることができる。   As a method of obtaining the β crystal activity of the thermoplastic resin composition (A), a method of adding polypropylene treated to generate a peroxide radical as described in Japanese Patent No. 3739481, and in the composition The method of adding a beta crystal nucleating agent etc. can be mentioned.

本反射材において、熱可塑性樹脂組成物(A)にβ晶活性を付与するためには、熱可塑性樹脂組成物(A)中にβ晶核剤を含有させることが好ましい。   In the present reflector, in order to impart β-crystal activity to the thermoplastic resin composition (A), it is preferable to include a β-crystal nucleating agent in the thermoplastic resin composition (A).

β晶核剤としては、熱可塑性樹脂組成物(A)のβ晶の生成、成長を増加させるものであれば限定されるものではない。例えばアミド化合物;テトラオキサスピロ化合物;キナクリドン類;ナノスケールのサイズを有する酸化鉄;1,2−ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、フタル酸マグネシウム、ピメリン酸カルシウム、ピメリン酸ナトリウム、ピメリン酸バリウムなどに代表されるカルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩;ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムなどに代表される芳香族スルホン酸化合物;二もしくは三塩基カルボン酸のジもしくはトリエステル類;フタロシアニンブルーなどに代表されるフタロシアニン系顔料;有機二塩基酸である成分Aと周期表第IIA族金属の酸化物、水酸化物もしくは塩である成分Bとからなる二成分系化合物;環状リン化合物とマグネシウム化合物からなる組成物などが挙げられる。そのほか核剤の具体的な種類については、特開2003−306585号公報、特開平6−289566号公報、特開平9−194650号公報に記載されている。
なお、β晶核剤は2種以上を併用してもよい。
The β crystal nucleating agent is not limited as long as it can increase the generation and growth of β crystals of the thermoplastic resin composition (A). For example, amide compounds; tetraoxaspiro compounds; quinacridones; iron oxide having nanoscale size; potassium 1,2-hydroxystearate, magnesium benzoate, magnesium succinate, magnesium phthalate, magnesium pimelate, calcium pimelate sodium, Alkali or alkaline earth metal salts of carboxylic acids represented by barium pimelic acid and the like; aromatic sulfonic acid compounds represented by sodium benzenesulfonate and sodium naphthalenesulfonate; di or tri ester of di- or tribasic carboxylic acid Class 2: Phthalocyanine based pigments represented by Phthalocyanine Blue etc .; Binary system compound comprising Component A which is an organic dibasic acid and Component B which is an oxide, hydroxide or salt of Group IIA metal of the periodic table; cyclic Phosphorus compound Such compositions can be mentioned of magnesium compound. Other specific types of nucleating agents are described in JP-A Nos. 2003-306585, 6-289566, and 9-194650.
The β crystal nucleating agent may be used in combination of two or more.

β晶核剤の市販品としては、新日本理化社製「エヌジェスターNU−100」が挙げられる。また、β晶核剤の添加されたポリプロピレン系樹脂としては、Aristech社製「BepolB−022SP」、Borealis社製「Beta(β)−PPBE60−7032」、Mayzo社製「BNXBETAPP−LN」などが挙げられる。
なお、ポリプロピレン系樹脂がβ晶核剤を予め添加されたものである場合は、前記したポリプロピレン系樹脂(a1)のMn、Mw、MFR及び弾性率の値は、β晶核剤含んだ状態のポリプロピレン系樹脂の値を云うものとする。
As a commercial item of the β crystal nucleating agent, “NJ Star NU-100” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd. may be mentioned. In addition, as a polypropylene resin to which a β crystal nucleating agent is added, “Bepol B-022 SP” manufactured by Aristech, “Beta (β) -PPBE 60-7032” manufactured by Borealis, “BNX BETAPP-LN” manufactured by Mayzo, etc. may be mentioned. Be
In the case where the polypropylene-based resin is the one to which the β crystal nucleating agent is added in advance, the values of Mn, Mw, MFR and elastic modulus of the polypropylene resin (a1) described above include the β crystal nucleating agent It refers to the value of polypropylene resin.

熱可塑性樹脂組成物(A)に添加するβ晶核剤の割合は、β晶核剤の種類またはポリプロピレン系樹脂(a1)の種類等により適宜調整することが必要である。中でも、ポリプロピレン系樹脂(a1)100質量部に対して0.0001〜5.0質量部、中でも0.001質量部以上或いは3.0質量部以下、その中でも0.01質量部以上或いは1.0質量部以下、その中でも0.03質量部以上或いは0.15質量部以下の割合でβ晶核剤を含有するのが好ましい。
β晶核剤の含有量が前記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂組成物(A)の製膜時にポリプロピレン系樹脂(a1)に十分にβ晶が生成され、延伸により微細かつ均一な空孔が十分に形成された反射材を得ることができるので好ましい。また、β晶核剤の含有量が前記上限値以下であれば、過度な空孔形成が抑制され、結果として機械的強度が高く、反射性能および隠蔽性能に優れた反射材とすることができる。また反射材表面へのβ晶核剤のブリードアウトも抑制されるので好ましい。
The proportion of the β crystal nucleating agent added to the thermoplastic resin composition (A) needs to be appropriately adjusted depending on the type of the β crystal nucleating agent, the type of the polypropylene resin (a1), and the like. Among them, 0.0001 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.001 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin (a1), and even more preferably 0.01 to 1 part by mass or more. The β crystal nucleating agent is preferably contained in a proportion of 0 parts by mass or less, and more preferably 0.03 parts by mass or more, or 0.15 parts by mass or less.
If the content of the β crystal nucleating agent is not less than the above lower limit value, β crystals are sufficiently generated in the polypropylene resin (a1) at the time of film formation of the thermoplastic resin composition (A) and fine and uniform empty by drawing. It is preferable because a reflective material in which holes are sufficiently formed can be obtained. In addition, if the content of the β crystal nucleating agent is less than or equal to the above upper limit, excessive vacancy formation can be suppressed, and as a result, a reflector having high mechanical strength and excellent in reflection performance and concealment performance can be obtained. . Moreover, it is preferable because the bleeding out of the β crystal nucleating agent to the surface of the reflector is also suppressed.

(低弾性率オレフィン系樹脂(a2))
低弾性率オレフィン系樹脂(a2)は、弾性率が100MPa以上1050MPa以下であるオレフィン系樹脂であるのが好ましい。
(Low modulus olefin resin (a2))
The low elastic modulus olefin resin (a2) is preferably an olefin resin having a modulus of 100 MPa or more and 1050 MPa or less.

本反射において、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)は、反射材の多孔構造の均一化と共に、過度な空孔の形成を抑制して空孔率を適正な範囲に制御する役割、及び、反射材に適度な柔軟性を付与し、耐破断性や耐屈曲性向上の役割を果たすことができる。
また、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)は、熱可塑性樹脂組成物(A)を延性化させるため、それを延伸した時に、特にフィラーとの界面に局所的に集中しがちな機械的応力、さらにポリプロピレン系樹脂(a1)がβ晶を生成している場合にはそのβ晶部分に局所的に集中しがちな応力を吸収し、それを熱可塑性樹脂組成物(A)全体に均一化させる作用を担うと考えられる。その結果、本反射材における多孔構造の均一化と、過度な空孔の形成を抑制して空孔率を適正な範囲に制御する役割を果たす。
すなわち、熱可塑性樹脂組成物(A)中に低弾性率オレフィン系樹脂(a2)を含有することにより、フィラーを高濃度に含有する場合においても、均一な多孔構造と高空孔率化を可能とすることができる。
In this reflection, the low elastic modulus olefin resin (a2) has a role to control the porosity to an appropriate range by suppressing the formation of excessive pores as well as making the porous structure of the reflector uniform, and the reflection The material can be provided with appropriate flexibility, and can play a role in improving fracture resistance and flex resistance.
In addition, since the low elastic modulus olefin resin (a2) ductiles the thermoplastic resin composition (A), mechanical stress tends to be locally concentrated particularly at the interface with the filler when it is stretched. Furthermore, when the polypropylene resin (a1) forms β crystals, it absorbs the stress that tends to concentrate locally on the β crystal portion, and makes it uniform throughout the thermoplastic resin composition (A) It is considered to be responsible for the action. As a result, it plays a role of controlling the porosity to an appropriate range by suppressing the formation of an excessive number of pores and the uniformization of the porous structure in the present reflector.
That is, by containing the low elastic modulus olefin resin (a2) in the thermoplastic resin composition (A), even when the filler is contained at a high concentration, uniform porous structure and high porosity can be realized. can do.

かかる観点から、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)の弾性率は、100MPa以上1050MPa以下であるのが好ましく、中でも200MPa以上或いは900MPa以下、その中でも300MPa以上或いは700MPa以下であるのがさらに好ましい。   From this point of view, the elastic modulus of the low elastic modulus olefin resin (a2) is preferably 100 MPa or more and 1050 MPa or less, and more preferably 200 MPa or more or 900 MPa or less, and more preferably 300 MPa or more or 700 MPa or less.

低弾性率オレフィン系樹脂(a2)としては、オレフィンモノマーの重合により形成され、弾性率が100MPa以上1050MPa以下のものであれば限定されない。例えばホモポリプロピレン、プロピレン系ランダムコポリマー、プロピレン系ブロックコポリマー等のポリプロピレン系樹脂や、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体等のポリエチレン系樹脂から選ばれた少なくとも一種のオレフィン系樹脂を挙げることができる。
これらの中でも、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)としては、プロピレン系ランダムコポリマー、低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレンが好ましく、ポリプロピレン系樹脂(a1)との親和性の点からプロピレン系ランダムコポリマーがより好ましい。プロピレン系ランダムコポリマーは、ポリプロピレン系樹脂(a1)との親和性が高いため、熱可塑性樹脂組成物(A)を柔軟化させる効果が高いので好ましい。
The low elastic modulus olefin resin (a2) is not limited as long as it is formed by polymerization of an olefin monomer and the elastic modulus is 100 MPa or more and 1050 MPa or less. For example, at least one selected from polypropylene-based resins such as homopolypropylene, propylene-based random copolymer and propylene-based block copolymer, and polyethylene-based resins such as high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and ethylene-α-olefin copolymer One type of olefin resin can be mentioned.
Among these, as the low elastic modulus olefin resin (a2), a propylene random copolymer, a low density polyethylene, and a linear low density polyethylene are preferable, and a propylene random copolymer is preferable in terms of affinity with the polypropylene resin (a1). More preferable. The propylene-based random copolymer is preferable because it has a high affinity to the polypropylene-based resin (a1), and the effect of softening the thermoplastic resin composition (A) is high.

低弾性率オレフィン系樹脂(a2)のメルトフローレート(MFR)は特に制限されるものではない。中でも1.0〜30g/10分であることが好ましく、その中でも3.0g/10分以上或いは15g/10分以下であるのがさらに好ましい。
MFRが前記下限値以上であれば、ポリプロピレン系樹脂(a1)と溶融混合されて押出をする際、混練、製膜性が安定するので好ましい。一方、MFRが前記上限値以下であれば、得られる反射材の機械的強度を十分に確保することができるので好ましい。なお、MFRはJIS K7210に従い、温度230℃、荷重2.16kgf(21.18N)の条件で測定される値である。
The melt flow rate (MFR) of the low elastic modulus olefin resin (a2) is not particularly limited. Among them, it is preferably 1.0 to 30 g / 10 min, and more preferably 3.0 g / 10 min or more or 15 g / 10 min or less.
If MFR is more than the said lower limit, when melt-mixing with a polypropylene resin (a1) and extruding, since kneading | mixing and film forming property will be stabilized, it is preferable. On the other hand, if MFR is below the said upper limit, since the mechanical strength of the reflector obtained can fully be ensured, it is preferable. MFR is a value measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf (21.18 N) according to JIS K7210.

前記プロピレン系ランダムコポリマーの製造方法は特に限定されるものではなく、公知の重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒やメタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた重合方法等が挙げられる。   The method for producing the propylene-based random copolymer is not particularly limited, and known polymerization methods using known polymerization catalysts, for example, multisite catalysts represented by Ziegler-Natta type catalysts and metallocene catalysts are exemplified. And polymerization methods using a single-site catalyst.

プロピレン系ランダムコポリマーとしては、例えば、日本ポリプロ社製「ノバテックPP」、「WINTEC」、住友化学社製「住友ノーブレン」、プライムポリマー社製「プライムポリプロ」、サンアロマー社製「サンアロマー」など市販されている商品の中から該当するものを適宜選択して使用することができる。   Examples of propylene-based random copolymers are commercially available such as "Novatec PP" and "WINTEC" manufactured by Nippon Polypropylene, "Sumitomo Noblen" manufactured by Sumitomo Chemical, "Prime Polypro" manufactured by Prime Polymer, and "Sun Aroma" manufactured by Sun Aroma. Appropriate items can be selected and used from among the existing products.

低弾性率オレフィン系樹脂(a2)の配合割合は限定するものでない。ポリプロピレン系樹脂(a1)と低弾性率オレフィン系樹脂(a2)との合計量に対して5〜90質量%、中でも5〜90質量%、その中でも10質量%以上或いは75質量%以下、その中でも15質量%以上或いは50質量%以下の割合で低弾性率オレフィン系樹脂(a2)を含有することが好ましい。
低弾性率オレフィン系樹脂(a2)の配合割合が前記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂組成物(A)を延性化させて、それを延伸した時にかかる応力を吸収しつつ、熱可塑性樹脂組成物(A)全体に均一化させる作用を果たすことが可能となる。更には、本反射材に柔軟性、耐破断性、耐屈曲性を付与することができる。一方、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)の配合割合が前記上限値以下であれば、熱可塑性樹脂組成物(A)の硬さが確保されて、延伸を施した時にフィラーとの界面で剥離が生じるのを阻害せず、またポリプロピレン系樹脂(a1)がβ晶を生成した場合には、延伸を施した時に微細孔を形成するのを阻害することがないので好ましい。
The blending ratio of the low elastic modulus olefin resin (a2) is not limited. 5 to 90% by mass, in particular 5 to 90% by mass, among them 10% to 75% by mass, among them, relative to the total amount of the polypropylene resin (a1) and the low elastic modulus olefin resin (a2) It is preferable to contain the low elastic modulus olefin resin (a2) in a proportion of 15% by mass or more and 50% by mass or less.
If the blending ratio of the low elastic modulus olefin resin (a2) is not less than the lower limit value, the thermoplastic resin composition (A) is made ductile to absorb the stress applied when it is stretched, and the thermoplastic resin It becomes possible to perform the effect | action which makes the whole composition (A) uniform. Furthermore, flexibility, fracture resistance, and bending resistance can be imparted to the present reflector. On the other hand, if the blend ratio of the low elastic modulus olefin resin (a2) is equal to or less than the above upper limit, the hardness of the thermoplastic resin composition (A) is secured, and peeling occurs at the interface with the filler when stretching is performed. In the case where the polypropylene resin (a1) produces β crystals, it does not inhibit the formation of micropores when the polypropylene resin (a1) is stretched, which is preferable.

(フィラー)
熱可塑性樹脂組成物(A)は、反射材の空孔率を高くする目的でフィラーを含有するのが好ましい。本反射材がフィラーを含有すると、延伸を施すことで熱可塑性樹脂組成物(A)に含まれる樹脂とフィラーとの界面で剥離が起こり、容易に空孔を形成することができる。
(Filler)
The thermoplastic resin composition (A) preferably contains a filler in order to increase the porosity of the reflective material. When the reflector contains a filler, by stretching, peeling occurs at the interface between the resin contained in the thermoplastic resin composition (A) and the filler, and pores can be easily formed.

熱可塑性樹脂組成物(A)に含まれるフィラーの種類は限定されない。例えば無機質微粉体、有機質微粉体等を例示することができる。   The type of filler contained in the thermoplastic resin composition (A) is not limited. For example, inorganic fine powder, organic fine powder and the like can be exemplified.

上記無機質微粉体としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等を挙げることができる。これらは、いずれか1種または2種以上を併用することができる。   Examples of the inorganic fine powder include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, calcium oxide, titanium oxide, zinc oxide, alumina, aluminum hydroxide, hydroxyapatite, Silica, mica, talc, kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, siliceous silica and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

上記有機質微粉体としては、例えばポリマービーズ、ポリマー中空粒子等を挙げることができ、これらはいずれか1種または2種以上を併用することができる。
さらには、無機質微粉体と有機質微粉体とを組み合わせて用いてもよい。
As said organic fine powder, a polymer bead, a polymer hollow particle etc. can be mentioned, for example, These can be used together by any 1 type or 2 types or more.
Furthermore, inorganic fine powder and organic fine powder may be used in combination.

特に反射性能および隠蔽性能に優れた反射材とするためには、熱可塑性樹脂組成物(A)に含まれる樹脂との屈折率差を大きく確保できるフィラーが好ましい。その観点から、屈折率が1.6以上であるフィラー、具体的には、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛の中から選ばれた少なくとも1種が含まれることが好ましい。
中でも酸化チタンは、フィラーの中でも屈折率が極めて高く、熱可塑性樹脂組成物(A)に含まれる樹脂との屈折率差が大きくなり、両者界面での散乱反射の効果により反射性能および隠蔽性能に優れた反射材とすることができるので好ましい。
酸化チタンとしては、例えば、石原産業社製、ケマーズ社製、KRONOS社製などの市販品を使用することができる。
In particular, in order to obtain a reflective material excellent in reflective performance and hiding performance, a filler capable of securing a large difference in refractive index from the resin contained in the thermoplastic resin composition (A) is preferable. From that point of view, it is preferable that a filler having a refractive index of 1.6 or more, specifically, at least one selected from calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide be included.
Among them, titanium oxide has a very high refractive index among the fillers, and the difference in refractive index with the resin contained in the thermoplastic resin composition (A) is large, and the effect of scattering and reflection at the interface between the two leads to reflection performance and concealment performance. It is preferable because it can be an excellent reflector.
As titanium oxide, for example, commercially available products such as Ishihara Sangyo Co., Ltd., Chemers Inc., KRONOS Inc. can be used.

フィラーの平均粒径(D50)は限定されない。好ましくは0.05μm以上、より好ましくは0.1μm以上、更に好ましくは0.15μm以上であり、一方、好ましくは15μm以下、より好ましくは10μm以下、更に好ましくは5μm以下、特に好ましくは2μm以下であることが望ましい。
フィラーの粒径が前記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂組成物(A)中での分散性を確保できる傾向がある。またフィラーの粒径が前記上限値以下であれば、その周りに形成される空孔サイズが過大になることがなく、緻密な多孔構造を有する反射材を得ることができる傾向がある。
The average particle size (D50) of the filler is not limited. The thickness is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, still more preferably 0.15 μm or more, while preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm or less, still more preferably 5 μm or less, particularly preferably 2 μm or less It is desirable to have.
If the particle size of the filler is not less than the above lower limit value, the dispersibility in the thermoplastic resin composition (A) tends to be able to be secured. In addition, when the particle size of the filler is equal to or less than the upper limit value, the size of the pores formed around the filler does not become excessive, and it tends to be possible to obtain a reflective material having a dense porous structure.

フィラーとして酸化チタンを用いる場合、その平均粒径(D50)は0.05μm以上15μm以下であることが好ましく、中でも0.15μm以上或いは0.50μm以下であることがより好ましい。
酸化チタンの平均粒径(D50)がこの範囲であれば、波長420〜600nmでの光の反射率を向上させることができる傾向にある。
なお、フィラーの平均粒径(D50)は、動的光散乱法等によって測定される体積基準粒度分布から求められるD50である。
When titanium oxide is used as the filler, the average particle diameter (D50) is preferably 0.05 μm or more and 15 μm or less, and more preferably 0.15 μm or more or 0.50 μm or less.
If the average particle diameter (D50) of titanium oxide is in this range, the reflectance of light at a wavelength of 420 to 600 nm tends to be able to be improved.
The average particle diameter (D50) of the filler is D50 determined from the volume-based particle size distribution measured by a dynamic light scattering method or the like.

フィラーの配合割合は、熱可塑性樹脂組成物(A)の全体質量に対して50質量%以上90質量%以下であることが好ましく、中でも55質量%以上或いは80質量%以下、その中でも60質量%以上或いは70質量%以下であることが更に好ましい。
本反射材においては、熱可塑性樹脂組成物(A)中に低弾性率オレフィン系樹脂(a2)を含有することにより、フィラーを高濃度に含有する場合においても、均一な多孔構造と高空孔率化を可能とすることができる。そして、フィラーの配合割合が熱可塑性樹脂組成物(A)の全体質量に対して前記下限値以上であれば、反射材の空孔率を高くすることができる傾向にある。また、樹脂や空孔との屈折率差による反射性を向上することができる傾向にある。一方、フィラーの配合割合が前記上限値以下であれば、熱可塑性樹脂組成物(A)における分散性を確保できる傾向にある。また、過度な空孔の形成が抑制され、結果として機械的強度が確保され、さらには反射性能および遮蔽性能に優れた反射材とすることができる傾向にある。
The content of the filler is preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less based on the total mass of the thermoplastic resin composition (A), and more preferably 55% by mass or more or 80% by mass or less, among them 60% by mass More preferably, it is 70 mass% or less.
In the present reflector, by including the low elastic modulus olefin resin (a2) in the thermoplastic resin composition (A), even when the filler is contained at a high concentration, the uniform porous structure and high porosity are obtained. Can be made possible. And if the compounding ratio of a filler is more than the said lower limit with respect to the whole mass of a thermoplastic resin composition (A), it exists in the tendency which can make the porosity of a reflector high. In addition, the reflectivity tends to be improved due to the difference in refractive index between the resin and the holes. On the other hand, when the blending ratio of the filler is equal to or less than the upper limit value, the dispersibility in the thermoplastic resin composition (A) tends to be secured. In addition, excessive void formation can be suppressed, as a result, mechanical strength can be secured, and a reflector having excellent reflection performance and shielding performance can be obtained.

また、本反射材に特に優れた反射性能及び隠蔽性能を付与するためには、熱可塑性樹脂組成物(A)中に含まれる無機質微粉体の合計質量100質量部に対して30質量部以上の割合で酸化チタンを含有することが好ましい。また、有機質微粉体と無機質微粉体とを併用する場合には、その合計質量100質量部に対して30質量部以上の割合で酸化チタンを含有することが好ましい。   In order to impart particularly excellent reflection performance and concealment performance to the present reflector, 30 parts by mass or more of the total mass of 100 parts by mass of the inorganic fine powder contained in the thermoplastic resin composition (A) It is preferred to contain titanium oxide in proportion. Moreover, when using together an organic fine powder and an inorganic fine powder, it is preferable to contain a titanium oxide in the ratio of 30 mass parts or more with respect to the total mass 100 mass parts.

なお、熱可塑性樹脂組成物(A)に含有するフィラーには、分散性を向上させるために、フィラーの表面をシリコン系化合物、多価アルコール系化合物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で処理したものを使用することができる。   In the filler contained in the thermoplastic resin composition (A), in order to improve the dispersibility, the surface of the filler is treated with a silicon compound, a polyhydric alcohol compound, an amine compound, a fatty acid, a fatty acid ester, etc. Can be used.

(その他の成分)
熱可塑性樹脂組成物(A)は、ポリプロピレン系樹脂(a1)及び低弾性率オレフィン系樹脂(a2)を主成分樹脂として含有すれば、他の樹脂を含有してもよい。
すなわち、ポリプロピレン系樹脂(a1)及び低弾性率オレフィン系樹脂(a2)の合計質量割合が、熱可塑性樹脂組成物(A)の50質量%以上、好ましくは75質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上(100質量%を含む)を占めていれば、他の樹脂を含んでいてもよい。
(Other ingredients)
The thermoplastic resin composition (A) may contain another resin as long as it contains a polypropylene resin (a1) and a low elastic modulus olefin resin (a2) as main components.
That is, the total mass ratio of the polypropylene resin (a1) and the low elastic modulus olefin resin (a2) is 50% by mass or more, preferably 75% by mass or more, and more preferably 85% by mass of the thermoplastic resin composition (A). Other resins may be contained as long as it accounts for at least%, more preferably at least 90% by mass, particularly preferably at least 95% by mass (including 100% by mass).

また、熱可塑性樹脂組成物(A)は、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリプロピレン系樹脂(a1)、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)及びフィラー以外のその他の成分を含有してもよい。例えば酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、相溶化剤、滑剤、α晶核剤およびその他の添加剤を含有してもよい。   Also, the thermoplastic resin composition (A) may contain other components other than the polypropylene resin (a1), the low elastic modulus olefin resin (a2), and the filler, as long as the effects of the present invention are not impaired. Good. For example, antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers, dispersants, UV absorbers, fluorescent brighteners, compatibilizers, lubricants, α-crystal nucleating agents and other additives may be contained.

(結晶融解熱量)
熱可塑性樹脂組成物(A)の結晶融解熱量は限定されない。中でも、40g/J以下であることが好ましく、35g/J以下であることがより好ましく、30g/J以下であることが更に好ましく、25g/J以下であることが特に好ましい。また、10g/J以上であることが好ましい。
熱可塑性樹脂組成物(A)の結晶融解熱量がこの範囲であれば、反射材の空孔率及び空孔の形状が適度となり、収縮率も適当となる傾向にあるため好ましい。
(Crystal melting heat)
The heat of crystal fusion of the thermoplastic resin composition (A) is not limited. Among them, 40 g / J or less is preferable, 35 g / J or less is more preferable, 30 g / J or less is more preferable, and 25 g / J or less is particularly preferable. Moreover, it is preferable that it is 10 g / J or more.
If the heat of crystal fusion of the thermoplastic resin composition (A) falls within this range, the porosity of the reflective material and the shape of the pores tend to be appropriate, and the shrinkage ratio also tends to be appropriate.

なお、「結晶融解熱量」は、示差走査熱量計を用いて、JIS K7122に準じて、試料約10mgを加熱速度10℃/分で−40℃から200℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、冷却速度10℃/分で−40℃まで降温し、再度、加熱速度10℃/分で200℃まで昇温した時に測定されたサーモグラムから求めることができる。   The “crystal melting heat amount” is about 10 mg of sample heated from −40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS K 7122 using a differential scanning calorimeter, and it is 5 minutes at 200 ° C. After holding, the temperature is lowered to −40 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min, and the temperature can be determined again from the thermogram measured when the temperature is raised to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min.

<本反射材の製造方法>
以下に本反射材の製造方法の一例を示す。但し、以下の製造方法に限定されるものではなく、公知の方法を採用することができる。
<Method of manufacturing the present reflector>
An example of a method of manufacturing the present reflector will be shown below. However, it is not limited to the following manufacturing method, and a publicly known method can be adopted.

先ず、ポリプロピレン系樹脂(a1)、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)、フィラー及び必要に応じて用いるその他の添加剤等を配合した熱可塑性樹脂組成物(A)を作製する。具体的には、これらの原料をリボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、1軸または2軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度(例えば、190℃〜250℃)で混練することにより熱可塑性樹脂組成物(A)のコンパウンドを得る。
又は、ポリプロピレン系樹脂(a1)、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)および、フィラー等を別々のフィーダーにより所定量を添加することにより熱可塑性樹脂組成物(A)とすることもできる。また、フィラーおよび、その他の添加剤等を予めポリプロピレン系樹脂(a1)および/または低弾性率オレフィン系樹脂(a2)に高濃度に配合したマスターバッチを作っておき、このマスターバッチとポリプロピレン系樹脂(a1)および/または低弾性率オレフィン系樹脂(a2)とを混合して所望のフィラー濃度を有する熱可塑性樹脂組成物(A)とすることもできる。
First, a thermoplastic resin composition (A) is prepared by blending a polypropylene resin (a1), a low elastic modulus olefin resin (a2), a filler, and other additives used as needed. Specifically, these raw materials are mixed with a ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., and then, using a Banbury mixer, a single-screw or twin-screw extruder, etc., a temperature (for example, 190.degree. C. to 250.degree. The compound of the thermoplastic resin composition (A) is obtained by kneading at で C).
Alternatively, the thermoplastic resin composition (A) can also be obtained by adding predetermined amounts of the polypropylene resin (a1), the low elastic modulus olefin resin (a2), the filler, and the like using separate feeders. In addition, a masterbatch is prepared in which a filler, other additives, and the like are mixed in advance into a polypropylene resin (a1) and / or a low elastic modulus olefin resin (a2) to a high concentration, and this masterbatch and the polypropylene resin (A1) and / or a low elastic modulus olefin resin (a2) may be mixed to form a thermoplastic resin composition (A) having a desired filler concentration.

次に、このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物(A)を乾燥させた後、押出機に供給し、所定の温度以上に加熱して溶融させる。押出温度等の条件は任意であるが、例えば190〜270℃であることが好ましい。
その後、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物(A)を単層用Tダイのスリット状吐出口から押出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。
Next, after drying the thermoplastic resin composition (A) obtained in this way, it supplies to an extruder and it is made to heat and fuse | melt above predetermined temperature. The conditions such as the extrusion temperature are optional, but preferably 190 to 270 ° C., for example.
Thereafter, the thermoplastic resin composition (A) in a molten state is extruded from the slit-shaped discharge port of the single-layer T-die, and solidified on a cooling roll to form a cast sheet.

得られたキャストシートは、少なくとも一軸方向に延伸される。延伸することにより、熱可塑性樹脂組成物(A)中のポリプロピレン系樹脂(a1)とフィラーとの界面が剥離して空孔を形成することができる。更に、キャストシートは二軸方向に延伸されていることが特に好ましい。二軸延伸することによって、空孔の形成がさらに進行して空孔率を適正な範囲に制御することができるので好ましい。
また、二軸延伸すると得られる積層反射材の異方性が小さくなり、物性の異方性を小さくすることができるとともに、機械的強度を増加させることもできる。
The obtained cast sheet is stretched at least uniaxially. By stretching, the interface between the polypropylene resin (a1) and the filler in the thermoplastic resin composition (A) can be peeled off to form pores. Furthermore, it is particularly preferred that the cast sheet be biaxially stretched. Biaxial stretching is preferable because formation of pores can further proceed and the porosity can be controlled within an appropriate range.
In addition, when biaxially stretched, the anisotropy of the laminated reflective material to be obtained becomes small, the anisotropy of physical properties can be made small, and the mechanical strength can also be increased.

キャストシートを延伸する際の延伸温度は限定されないが、ポリプロピレン系樹脂(a1)の融点(Tm)以下、具体的には170℃以下であることが好ましく、(Tm−20℃)以下であることがより好ましい。また、(Tm−70℃)以上が好ましく、(Tm−50℃)以上がより好ましい。
延伸温度が前記上限値以下であれば、延伸配向が高くなり、その結果、空孔の形成が容易になるので好ましく、また、ロール延伸の際に軟化したフィルムがロール表面に粘着して加工上の不具合を生じるおそれが少ないため好ましい。
延伸温度が前記下限値以上であれば、延伸時にフィルムが破断することなく製膜を安定して行うことができ好ましく、また、実用上発生する高温環境(90〜100℃程度)下での使用において、フィルムの寸法が変化する(熱収縮する)などの不具合を生じるおそれが少ないため好ましい。
Although the stretching temperature at the time of stretching the cast sheet is not limited, it is preferably equal to or less than the melting point (Tm) of the polypropylene resin (a1), specifically 170 ° C. or less, and preferably (Tm-20 ° C.) or less Is more preferred. Moreover, (Tm-70 ° C) or more is preferred, and (Tm-50 ° C) or more is more preferred.
If the stretching temperature is below the above upper limit, the stretching orientation becomes high, and as a result, the formation of pores becomes easy, which is preferable, and the film softened during roll stretching adheres to the roll surface and is processed It is preferable because it is unlikely to cause the problem of
If the stretching temperature is at least the above lower limit, film formation can be stably performed without breakage of the film at the time of stretching, and it is preferable to use it under a high temperature environment (about 90 to 100 ° C.) generated practically. In the above, it is preferable because there is little possibility of causing problems such as changes in the dimensions of the film (heat shrinkage).

二軸延伸の延伸順序は特に制限されることはなく、例えば、同時二軸延伸でも逐次延伸でもよい。溶融状態のキャストシートとした後に、ロール延伸によって流れ方向(MD)に延伸した後、テンター延伸によって横方向(TD)に延伸してもよいし、チューブラー延伸等によって二軸延伸を行ってもよい。
この際、延伸倍率を限定するものではない。中でも、面積倍率で通常4倍以上、好ましくは5倍以上、より好ましくは6倍以上であり、上限は通常25倍以下、好ましくは20倍以下、より好ましくは15倍以下である。面積倍率を上記範囲内とすることによって、反射材の空孔率を適正な範囲に制御し、優れた反射性能及び隠蔽性能を発揮することができるので好ましい。
逐次二軸延伸を行う場合、一軸目の延伸の倍率は、好ましくは1.1〜5.0倍、より好ましくは1.5〜3.5倍であり、二軸目の延伸の倍率が、好ましくは1.1〜5.0倍、より好ましくは2.5〜4.5倍である。
The stretching order in biaxial stretching is not particularly limited, and may be, for example, simultaneous biaxial stretching or sequential stretching. After forming a cast sheet in a molten state, the sheet may be drawn in the machine direction (MD) by roll drawing and then drawn in the transverse direction (TD) by tenter drawing or biaxial drawing by tubular drawing or the like. Good.
At this time, the stretching ratio is not limited. Among them, the area magnification is usually 4 times or more, preferably 5 times or more, more preferably 6 times or more, and the upper limit is usually 25 times or less, preferably 20 times or less, more preferably 15 times or less. By setting the area magnification within the above range, the porosity of the reflective material can be controlled to an appropriate range, and excellent reflection performance and hiding performance can be exhibited, which is preferable.
When sequential biaxial stretching is performed, the stretching ratio of the first axis is preferably 1.1 to 5.0 times, more preferably 1.5 to 3.5 times, and the stretching ratio of the second axis is Preferably it is 1.1 to 5.0 times, more preferably 2.5 to 4.5 times.

延伸後は、積層フィルムに寸法安定性(空隙の形態安定性)を付与するため、熱固定を行うことが好ましい。この際、フィルムを熱固定するための処理温度は130〜160℃であることが好ましい。熱固定に要する処理時間は、好ましくは1秒〜3分である。   After stretching, in order to impart dimensional stability (shape stability of voids) to the laminated film, heat setting is preferably performed. Under the present circumstances, it is preferable that the processing temperature for heat-setting a film is 130-160 degreeC. The processing time required for heat fixation is preferably 1 second to 3 minutes.

本反射材は、熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層の作用を妨げないかぎりにおいて、熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層の表裏一面又は両面に「他の層」を積層してなる多層構成とすることもできる。
この際、他の層の層数に限定は無い。他の層は1層でも2層であっても3層以上であってもよい。中でも3層以上の構成である場合は、熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層を中間層とすることが好ましい。
また、他の層を構成する材料は任意である。中でも、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂組成物で構成されていることが好ましく、また、接着層等であってもよい。中でも、後述するように、熱可塑性樹脂組成物(B)からなる層を積層するのが好ましい。
また、他の層は、層Aと同様にフィラーを含有することにより、多孔構造を形成してもよい。
In the present reflector, “other layers” are laminated on one or both surfaces or both surfaces of the layer formed of the thermoplastic resin composition (A) as long as the function of the layer formed of the thermoplastic resin composition (A) is not impaired. Can also be a multi-layered structure.
At this time, the number of layers in other layers is not limited. The other layers may be one, two or three or more layers. When it is a structure of three or more layers especially, it is preferable to make the layer which consists of a thermoplastic resin composition (A) into an intermediate | middle layer.
Moreover, the material which comprises another layer is arbitrary. Among them, a thermoplastic resin or a thermoplastic resin composition is preferable, and an adhesive layer or the like may be used. Among them, as described later, it is preferable to laminate a layer made of the thermoplastic resin composition (B).
Moreover, the other layer may form a porous structure by containing a filler like layer A.

[本積層反射材]
次に、上記本反射材の中でも、上記熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層の一面側又は両面側に、熱可塑性樹脂組成物(B)からなる層を積層してなる構成を備えた延伸シートからなる反射材((「本積層反射材」とも称する)について説明する。
[This laminated reflector]
Next, among the present reflectors, a layer formed of the thermoplastic resin composition (B) was laminated on one side or both sides of the layer formed of the thermoplastic resin composition (A). The reflective material (it is also called "this lamination reflective material") which consists of an extending | stretching sheet is demonstrated.

熱可塑性樹脂組成物(B)からなる層を備えることにより、優れた反射性能、隠蔽性能、軽量性(低比重)といった特性を有する上記本反射材に、更に優れた耐熱性や機械的強度を付与することができると共に、反射材からのフィラーの脱落を防止することができるため、より高性能化することができる。   By providing the layer made of the thermoplastic resin composition (B), it is possible to further improve the heat resistance and the mechanical strength of the present reflecting material having the characteristics such as excellent reflection performance, hiding performance, and lightness (low specific gravity). Since the filler can be added and the falling of the filler from the reflective material can be prevented, the performance can be further improved.

本積層反射材は、熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層(「層A」と称する)及び熱可塑性樹脂組成物(B)からなる(「層B」と称する)を備えていれば、これら以外の他の層を備えていてもよく、他の層の層数に限定は無い。他の層は1層でも2層であっても3層以上であってもよい。中でも3層以上の構成である場合は、熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層を中間層とすることが好ましい。   The present laminated reflective material is provided with a layer (referred to as "layer A") composed of the thermoplastic resin composition (A) and a layer (referred to as "layer B") composed of the thermoplastic resin composition (B), Other layers other than these may be provided, and the number of layers in the other layers is not limited. The other layers may be one, two or three or more layers. When it is a structure of three or more layers especially, it is preferable to make the layer which consists of a thermoplastic resin composition (A) into an intermediate | middle layer.

本積層反射材の好ましい積層構成として、次の積層構成を挙げることができる。
層Aと層Bとの2層構成、層Aを中心層として層Bを両表層とする3層構成、層Aを中心層とし、層Bを一方の表層、それ以外の層を他方の表層とする3層構成、さらには、これら何れかの構成における層間に接着層を有する構成などを挙げることができる。
この際、層B及び他の層は、層Aと同様にフィラーを含有することにより、多孔構造を形成してもよい。
The following lamination structure can be mentioned as a preferable lamination structure of this lamination reflective material.
Two-layer configuration of layer A and layer B, three-layer configuration with layer A as center layer and layer B as both surface layers, layer A as center layer, layer B as one surface layer, other layers as other surface layer Further, there may be mentioned a configuration having an adhesive layer between layers in any of these configurations, and the like.
At this time, the layer B and the other layers may form a porous structure by containing a filler in the same manner as the layer A.

<熱可塑性樹脂組成物(B)>
熱可塑性樹脂組成物(B)に含まれる熱可塑性樹脂は限定するものではない。中でも、ガラス転移温度(JIS K7121)が90〜150℃である非晶性樹脂を用いるのが好ましい。
ガラス転移温度が90〜150℃である非晶性樹脂を用いることで、本積層反射材に耐熱性を付与することができるため好ましい。
ここでいう「非晶性樹脂」とは、結晶化に伴う発熱ピークが観察されないか、または観察されたとしても結晶融解熱量が10J/g以下となる樹脂を示す。
また、「非晶性樹脂」は、環境温度が変化してもガラス転移点以下では安定した特性を示し、ガラス転移点付近の温度までは、収縮率が小さく寸法安定性に優れるという性質から、本積層反射材に高い耐熱性を付与させることができる。
従って、層Bを構成する樹脂のガラス転移温度が上記範囲であれば、液晶ディスプレイ等の構成部材として使用した場合でも耐熱性が良好となるため好ましい。
<Thermoplastic resin composition (B)>
The thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin composition (B) is not limited. Among them, an amorphous resin having a glass transition temperature (JIS K 7121) of 90 to 150 ° C. is preferably used.
By using an amorphous resin having a glass transition temperature of 90 to 150 ° C., heat resistance can be imparted to the present laminated reflector, which is preferable.
The term "amorphous resin" as used herein refers to a resin in which the exothermic peak associated with crystallization is not observed or the amount of heat of crystal fusion is 10 J / g or less even if observed.
In addition, “amorphous resin” exhibits stable characteristics below the glass transition temperature even if the environmental temperature changes, and it has a small shrinkage rate and excellent dimensional stability up to the temperature near the glass transition temperature, High heat resistance can be imparted to the present laminated reflector.
Therefore, if the glass transition temperature of the resin constituting the layer B is in the above-mentioned range, the heat resistance is preferably improved even when used as a component of a liquid crystal display or the like.

かかる観点から、熱可塑性樹脂組成物(B)に含まれる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、90〜150℃であるのが好ましく、中でも100〜150℃、その中でも110〜150℃であるのがさらに好ましい。
ガラス転移温度が、前記上限値以下であれば延伸温度が高くなりすぎず、熱可塑性樹脂(A)を主成分とする層の空孔形成が容易になり好ましい。また、前記下限値以上であれば実用上発生する高温環境下での収縮率を小さくしやすく、寸法安定性に優れ好ましい。
From this point of view, the glass transition temperature of the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin composition (B) is preferably 90 to 150 ° C., more preferably 100 to 150 ° C., and particularly preferably 110 to 150 ° C. More preferable.
If a glass transition temperature is below the said upper limit, extending | stretching temperature will not become high too much, vacancy formation of the layer which has a thermoplastic resin (A) as a main component will become easy, and is preferable. Moreover, if it is more than the said lower limit, it will be easy to make small the shrinkage | contraction rate in the high temperature environment which generate | occur | produces practically, and it is excellent in dimensional stability, and preferable.

このような非晶性樹脂として、例えばシクロオレフィン系樹脂(b1)、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、非晶性ポリエステル樹脂、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド等を挙げることができる。中でも、延伸性、ガラス転移温度、透明性を考慮した場合、シクロオレフィン系樹脂(b1)、ポリスチレン、ポリカーボネート樹脂が好ましく、その中でも熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層との密着性の観点から、シクロオレフィン系樹脂(b1)が特に好ましい。   Examples of such non-crystalline resin include cycloolefin resin (b1), polystyrene, polycarbonate, acrylic resin, non-crystalline polyester resin, polyether imide, thermoplastic polyimide and the like. Among them, in consideration of stretchability, glass transition temperature and transparency, cycloolefin resins (b1), polystyrene and polycarbonate resins are preferable, and among them, adhesion to a layer containing the thermoplastic resin composition (A) as a main component From the viewpoint of the properties, cycloolefin resins (b1) are particularly preferred.

(シクロオレフィン系樹脂(b1))
シクロオレフィン系樹脂(b1)としては、シクロオレフィンホモポリマー、シクロオレフィンコポリマーのいずれをも包含する。
シクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィンの付加(共)重合体またはその水素添加物(l)、シクロオレフィンとα−オレフィンの付加共重合体またはその水素添加物(2)、シクロオレフィンの開環(共)重合体またはその水素添加物(3)に分類される。
(Cycloolefin resin (b1))
The cycloolefin resin (b1) includes both cycloolefin homopolymers and cycloolefin copolymers.
The cycloolefin resin is an addition (co) polymer of cycloolefin or a hydrogenated product thereof (I), an addition copolymer of cycloolefin and α-olefin or a hydrogenated product thereof (2), ring opening of cycloolefin ( It is classified into co-polymers or their hydrogenated products (3).

シクロオレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン;シクロペンタジエン、1,3−シクロヘキサジエン等の1環シクロオレフィン;ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、5−メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5,5−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−エチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ブチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−エチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクタデシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−プロペニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン等の2環シクロオレフィン;   Specific examples of cycloolefins include cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene; single ring cycloolefins such as cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene; bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2.1 Hept-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hexyl-bicyclo [2] .2.1] Hept-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octadecyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylide -Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-vinyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-propenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene Etc. 2 ring cycloolefins such as

トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン;トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3,7−ジエン若しくはトリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3,8−ジエンまたはこれらの部分水素添加物(またはシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物)であるトリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3−エン;5−シクロペンチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シクロヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シクロヘキセニルビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−フェニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンといった3環シクロオレフィン; Tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3-ene; tricyclo [4. 4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,8-diene or partial hydrogenation products thereof (or cyclopentadiene) is an adduct of cyclohexene) tricyclo [4.4.0.1 2, 5] undec-3-ene; 5- cyclopentyl - bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyl - bicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene Ring cycloolefin;

テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(単にテトラシクロドデセンともいう)、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−メチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−ビニルテトラシクロ[4,4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−プロペニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エンといった4環シクロオレフィン; Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene (also simply referred to as tetracyclododecene), 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-methylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-vinyltetracyclo [4, 4. 0.1 2, 5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-propenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ! Four-ring cycloolefin such as dodec-3-ene;

8−シクロペンチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−シクロヘキシル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−シクロヘキセニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン;テトラシクロ[7.4.13,6.01,9.02,7]テトラデカ−4,9,11,13−テトラエン(1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒドロフルオレンともいう)、テトラシクロ[8.4.14,7.01,10.03,8]ペンタデカ−5,10,12,14−テトラエン(1,4−メタノ−1,4,4a,5,10,10a−へキサヒドロアントラセンともいう);ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘキサデセン、ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、ペンタシクロ[7.4.0.02,7.13,6.110,13]−4−ペンタデセン;ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]−5−エイコセン、ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113,l6]−14−エイコセン;シクロペンタジエンの4量体などの多環シクロオレフィンが挙げられる。
これらのシクロオレフィンは、それぞれ単独であるいは2種以上組合わせて共重合体として用いることができる。
8-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-phenyl-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7, 10 ] dodec-3-ene; tetracyclo [7.4.1 3, 6 . 0 1,9 . 0 2,7 ] tetradeca-4,9,11,13-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene), tetracyclo [8.4.1 4,7 . 0 1, 10 . 0 3,8 ] pentadeca-5,10,12,14-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene); pentacyclo [6.6.1] .1 3, 6 . 0 2, 7 . 0 9,14 ] -4-hexadecene, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2, 7 . 0 9, 13 ] -4-pentadecene, pentacyclo [7.4.0.0 2,7 . 1 3,6 . 110, 13 ] -4-pentadecene; heptacyclo [8.7.0.1 2,9 . 1 4, 7 . 1 11, 17 . 0 3, 8 . 0 12, 16 ] -5-Eicosene, heptacyclo [8.7. 0.1 2, 9 . 0 3, 8 . 1 4, 7 . 0 12, 17 . 1, 13 16 ! -14-eicosene ; and polycyclic cycloolefins such as tetramer of cyclopentadiene.
These cycloolefins can be used alone or in combination of two or more as a copolymer.

シクロオレフィンと共重合可能なα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−へキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−へキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどの炭素数2〜20、好ましくは炭素数2〜8のエチレンまたはα−オレフインなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Specific examples of α-olefins copolymerizable with cycloolefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-pentene Hexane, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc. Carbon number 2 to 20, preferably carbon number 2-8 ethylene or alpha-olefin etc. are mentioned. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more.

シクロオレフィンまたはシクロオレフィンとα−オレフィンとの重合方法および得られた重合体の水素添加方法に、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。   There is no particular limitation on the polymerization method of cycloolefin or cycloolefin and α-olefin and the hydrogenation method of the obtained polymer, and it can be carried out according to known methods.

シクロオレフィン系樹脂の市販品としては、例えば、日本ゼオン社製「ゼオノア」(環状オレフィンの開環重合体の水素添加物)、三井化学社製「アペル」(エチレンとテトラシクロドデセンの付加共重合体)、や日本ポリプラスチックス社製「TOPAS」(エチレンとノルボルネンの付加共重合体)等を使用することができる。中でも「ゼオノア」及び「TOPAS」は光吸収作用が少なく、これらを含有する熱可塑性樹脂組成物(B)を主成分とする層は反射性能を損なうことがないので好適である。   Examples of commercially available cycloolefin resins include “Zeonor” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (hydrogenated product of ring-opened polymer of cyclic olefin), “Aper” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (addition co-polymerization of ethylene and tetracyclododecene) Polymer), "TOPAS" (addition copolymer of ethylene and norbornene) manufactured by Nippon Polyplastics Co., Ltd., and the like can be used. Among them, “Zeonor” and “TOPAS” are preferable because they have a low light absorption action and a layer containing a thermoplastic resin composition (B) containing them as a main component does not impair the reflection performance.

シクロオレフィン系樹脂(b1)のガラス転移温度(Tg)は限定されない。好ましくは100℃以上160℃以下であり、中でも110℃以上或いは150℃以下、その中でも120℃以上或いは140℃以下であるのがさらに好ましい。
なお、ガラス転移温度(Tg)の異なる2種以上のシクロオレフィン系樹脂を併用することにより、ガラス転移温度(Tg)を上記範囲に調整することもできる。ここでガラス転移温度(Tg)は、JIS K7210に従って測定される値である。
The glass transition temperature (Tg) of the cycloolefin resin (b1) is not limited. The temperature is preferably 100 ° C. or more and 160 ° C. or less, in particular 110 ° C. or more or 150 ° C. or less, and more preferably 120 ° C. or more or 140 ° C. or less.
In addition, glass transition temperature (Tg) can also be adjusted to the said range by using together 2 or more types of cycloolefin resin from which glass transition temperature (Tg) differs. Here, the glass transition temperature (Tg) is a value measured according to JIS K7210.

シクロオレフィン系樹脂(b1)のメルトフローレート(MFR)は特に制限されるものではない。中でも、0.5〜25g/10分であることが好ましく、1.0〜15g/10分であることがより好ましい。
シクロオレフィン系樹脂(b1)のMFRが前記下限値以上であれば、成形加工時の樹脂の溶融粘度が高く、十分な生産性を確保することができる傾向にある。一方、MFRが前記上限値以下であれば、得られる反射材の機械的強度を十分に保持することができる。
なお、MFRはJIS K7210に従い、温度230℃、荷重2.16kgf(21.18N)の条件で測定された値である。
The melt flow rate (MFR) of the cycloolefin resin (b1) is not particularly limited. Among them, 0.5 to 25 g / 10 min is preferable, and 1.0 to 15 g / 10 min is more preferable.
If the MFR of the cycloolefin resin (b1) is equal to or more than the lower limit value, the melt viscosity of the resin at the time of molding is high, and sufficient productivity tends to be ensured. On the other hand, when the MFR is equal to or less than the upper limit value, the mechanical strength of the obtained reflector can be sufficiently maintained.
MFR is a value measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf (21.18 N) according to JIS K7210.

シクロオレフィン系樹脂(b1)の含有量は限定するものではない。好ましくは、熱可塑性樹脂組成物(B)の全体質量の50質量%以上であるのが好ましく、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは60質量%以上である。シクロオレフィン系樹脂(b1)の含有量が前記下限値以上であれば、積層反射材に耐熱性を付与することが可能となるため好ましい。
また、シクロオレフィン系樹脂(b1)の含有量の上限は限定されず、熱可塑性樹脂組成物(B)の全体質量に対し100質量%であってもよい。他の樹脂を併用することにより積層反射材の耐破断性、耐折り曲げ性などを付与、改質することができる場合には、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下である。
The content of the cycloolefin resin (b1) is not limited. It is preferable that it is 50 mass% or more of the whole mass of a thermoplastic resin composition (B), More preferably, it is 55 mass% or more, More preferably, it is 60 mass% or more. If content of a cycloolefin type-resin (b1) is more than the said lower limit, since it becomes possible to provide heat resistance to a lamination | stacking reflection material, it is preferable.
Moreover, the upper limit of content of cycloolefin type-resin (b1) is not limited, 100 mass% may be sufficient with respect to the whole mass of a thermoplastic resin composition (B). When it is possible to impart and modify the fracture resistance and bending resistance of the laminated reflective material by using other resins in combination, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and further preferably Is 80 mass% or less.

上記の通り、熱可塑性樹脂組成物(B)がシクロオレフィン系樹脂(b1)と他の樹脂とを併用する場合において、他の樹脂は限定されない。好ましくは、シクロオレフィン系樹脂を除くオレフィン系樹脂(b2)および/または熱可塑性エラストマー(b3)を含有することが好ましい。熱可塑性樹脂組成物(B)中にシクロオレフィン系樹脂を除くオレフィン系樹脂(b2)および/または熱可塑性エラストマー(b3)を含有することにより、本積層反射材の耐破断性が向上する傾向にある。   As mentioned above, when thermoplastic resin composition (B) uses cycloolefin resin (b1) and other resin together, other resin is not limited. Preferably, an olefin resin (b2) excluding a cycloolefin resin and / or a thermoplastic elastomer (b3) is preferably contained. By containing the olefin resin (b2) excluding the cycloolefin resin and / or the thermoplastic elastomer (b3) in the thermoplastic resin composition (B), the fracture resistance of the present laminated reflective material tends to be improved. is there.

シクロオレフィン系樹脂を除くオレフィン系樹脂(b2)は、シクロオレフィン系樹脂(b1)以外のオレフィン系樹脂であればよい。好ましくは、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層との界面密着力向上の観点から、ポリプロピレン系樹脂(a1)又は低弾性率オレフィン系樹脂(a2)であることが好ましい。   The olefin resin (b2) excluding the cycloolefin resin may be any olefin resin other than the cycloolefin resin (b1). Preferably, a polypropylene resin (a1) or a low elastic modulus olefin resin (a2) is preferable from the viewpoint of improving the interfacial adhesion with the layer containing the thermoplastic resin composition (A) as the main component.

また、シクロオレフィン系樹脂を除くオレフィン系樹脂(b2)がβ晶活性を有していてもよいし、熱可塑性樹脂組成物(B)中に前記のβ晶核剤を含有することによってβ晶活性を有していてもよい。
熱可塑性樹脂組成物(B)を主成分とする層がβ晶核剤を含有する場合、その含有量は熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層における含有量と同等であっても異なっていてもよい。熱可塑性樹脂組成物(B)を主成分とする層がβ晶核剤を含有することにより、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層のみならず、熱可塑性樹脂組成物(B)を主成分とする層も多孔構造とすることができる。
In addition, the olefin resin (b2) excluding the cycloolefin resin may have β crystal activity, and by containing the above β crystal nucleating agent in the thermoplastic resin composition (B), β crystal may be obtained. It may have activity.
When the layer containing the thermoplastic resin composition (B) as the main component contains the β crystal nucleating agent, the content is equivalent to the content in the layer containing the thermoplastic resin composition (A) as the main component May also be different. When the layer containing the thermoplastic resin composition (B) as the main component contains the β crystal nucleating agent, not only the layer containing the thermoplastic resin composition (A) as the main component, but also the thermoplastic resin composition (B) The layer having as a main component) can also have a porous structure.

(熱可塑性エラストマー(b3))
熱可塑性樹脂組成物(B)に含有させる上記熱可塑性エラストマー(b3)としては、例えばオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等を挙げることができ、これらのうち1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
中でもオレフィン系熱可塑性エラストマー或いはスチレン系熱可塑性エラストマーは、シクロオレフィン系樹脂(b1)との親和性が高いため、反射材の耐破断性を向上させる効果が高いので好ましい。更に、オレフィン系熱可塑性エラストマー或いはスチレン系熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂組成物(A)に含まれるポリプロピレン系樹脂(a1)との親和性が高いため、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層との界面密着力を向上させることができる傾向がある。
(Thermoplastic elastomer (b3))
Examples of the thermoplastic elastomer (b3) to be contained in the thermoplastic resin composition (B) include olefinic thermoplastic elastomers, styrene thermoplastic elastomers, urethane thermoplastic elastomers, polyester thermoplastic elastomers, etc. These can be used alone or in combination of two or more.
Among them, an olefin-based thermoplastic elastomer or a styrene-based thermoplastic elastomer is preferable because it has a high affinity to the cycloolefin resin (b1), and the effect of improving the fracture resistance of the reflective material is high. Furthermore, since the olefin-based thermoplastic elastomer or the styrene-based thermoplastic elastomer has high affinity with the polypropylene-based resin (a1) contained in the thermoplastic resin composition (A), the thermoplastic resin composition (A) is mainly used. There is a tendency that the interfacial adhesion with the component layer can be improved.

オレフィン系熱可塑性エラストマーは、その種類を限定するものではない。例えば、ポリプロピレンにエチレンプロピレンゴム等を微分散させたものや、エチレンおよび炭素原子数が3〜20のα−オレフィンからなる群から選ばれた、少なくとも2種のオレフィンを共重合したもの(以下、「共重合オレフィン系熱可塑性エラストマー」と言う場合がある。)を挙げることができる。
炭素原子数3〜20のα−オレフィンは限定されないが、具体的には鎖状オレフィンが挙げられる。鎖状オレフィンとしては、直鎖状オレフィンまたは分岐状オレフィン等が挙げられる。
なお、熱可塑性樹脂組成物(B)に含有するオレフィン系熱可塑性エラストマーには、シクロオレフィン系樹脂(b1)とシクロオレフィン系樹脂を除くオレフィン系樹脂(b2)は含まない。
The olefin-based thermoplastic elastomer is not limited in its type. For example, a copolymer of at least two olefins selected from the group consisting of polypropylene and finely dispersed ethylene-propylene rubber, etc., and ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms (hereinafter referred to as It may be referred to as "copolymerized olefin-based thermoplastic elastomer".
Although a C3-C20 alpha-olefin is not limited, Specifically, a chain olefin is mentioned. Examples of chained olefins include linear olefins and branched olefins.
The olefin-based thermoplastic elastomer contained in the thermoplastic resin composition (B) does not include the cycloolefin-based resin (b1) and the olefin-based resin (b2) excluding the cycloolefin-based resin.

直鎖状オレフィンとしては、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−へプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン等を挙げることができる。
一方、分岐状オレフィンとしては、例えば3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ヘキセン、2,2,4−トリメチル−1−ペンテン等を挙げることができる。
Examples of linear olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene and the like can be mentioned.
On the other hand, as branched olefins, for example, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, 2,2,4-trimethyl-1 -Pentene etc. can be mentioned.

共重合オレフィン系エラストマーの原料モノマーの組み合わせとしては、例えばエチレン/プロピレン、エチレン/1−ブテン、エチレン/1−ヘキセン、エチレン/1−オクテン、エチレン/4−メチル−1−ペンテン、エチレン/プロピレン/1−ブテン、エチレン/プロピレン/1−ヘキセン、エチレン/1−ブテン/1−ヘキセン、プロピレン/1−ブテン、プロピレン/1−ヘキセン、プロピレン/1−オクテン、プロピレン/4−メチル−1−ペンテン、プロピレン/1−ブテン/1−ヘキセン等を挙げることができる。   Examples of combinations of starting monomers for copolymerized olefin elastomers include ethylene / propylene, ethylene / 1-butene, ethylene / 1-hexene, ethylene / 1-octene, ethylene / 4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene / 1-butene, ethylene / propylene / 1-hexene, ethylene / 1-butene / 1-hexene, propylene / 1-butene, propylene / 1-hexene, propylene / 1-octene, propylene / 4-methyl-1-pentene, Propylene / 1-butene / 1-hexene etc. can be mentioned.

共重合オレフィン系エラストマーが2種のモノマーによる共重合体である場合は、2種のモノマーの炭素原子数の合計が6以上であることが好ましい。
また、共重合オレフィン系エラストマーとしては、プロピレンと、炭素原子数4〜20のα−オレフィンとの組み合わせによる共重合体も好ましい。具体的には、プロピレン/1−ブテン共重合体、プロピレン/1−ヘキセン共重合体、プロピレン/1−オクテン共重合体、プロピレン/4−メチル−1−ペンテン共重合体、プロピレン/1−ブテン/1−ヘキセン共重合体等が好ましい。
これらの好ましい態様の共重合オレフィン系エラストマーであれば、熱可塑性樹脂組成物(A)に含まれるポリプロピレン系樹脂(a1)との親和性が高いため、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層との界面密着力が向上する傾向がある。
When the copolymerized olefin-based elastomer is a copolymer of two types of monomers, the total number of carbon atoms of the two types of monomers is preferably 6 or more.
Moreover, as a copolymerized olefin type elastomer, the copolymer by the combination of a propylene and a C4-C20 alpha-olefin is also preferable. Specifically, propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, propylene / 1-octene copolymer, propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, propylene / 1-butene / 1-hexene copolymer is preferable.
The copolymerized olefin-based elastomers of these preferred embodiments have high affinity with the polypropylene resin (a1) contained in the thermoplastic resin composition (A), and thus the thermoplastic resin composition (A) is mainly contained. There is a tendency for the interface adhesion with the layer to be improved to be improved.

オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、三菱ケミカル社製「サーモラン」、「ゼラス」、三井化学社製「ミラストマー」、「タフマー」、「ノティオ」、住友化学社製「エスポレックス」、「タフセレン」、サンアロマー社製「アドフレックス」、「アドシル」、ダウケミカル社製「バーシファイ」、「インヒューズ」、「エンゲージ」などの市販品の中から適宜選択して用いることができる。   As olefin-based thermoplastic elastomers, "Thermo-Lan", "Zeras", Mitsubishi Chemical's "Milastomer", "Toughmer", "Notio", Sumitomo Chemical's "Espolex", "Tuff Selenium", Sun Aromaro It can be appropriately selected and used from commercially available products such as "Adflex" and "Adsil", manufactured by Dow Chemical Co., "Versify", "Infuse", and "Engage" manufactured by Dow Chemical Company.

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えばスチレンとブタジエン若しくはイソプレン等の共役ジエンとの共重合体やその水素添加物等を挙げることができる。具体的には、水添スチレン・ブタジエンエラストマー(HSBR)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)を挙げることができる。
中でも、水添スチレン・ブタジエンエラストマー(HSBR)、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)は、シクロオレフィン系樹脂(b1)との親和性が高いため、反射材の耐破断性を向上させる効果が高いため好ましい。さらに、熱可塑性樹脂組成物(A)に含まれるポリプロピレン系樹脂(a1)との親和性が高いため、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層との界面密着力を確保できるので好ましい。
As a styrene-type thermoplastic elastomer, the copolymer of conjugated dienes, such as styrene and butadiene or isoprene, the hydrogenated substance etc. can be mentioned, for example. Specifically, hydrogenated styrene butadiene elastomer (HSBR), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene butylene-styrene block copolymer And coalesced (SEBS), styrene-ethylene propylene-styrene block copolymer (SEPS).
Among them, hydrogenated styrene butadiene elastomer (HSBR) and styrene-ethylene butylene-styrene block copolymer (SEBS) have high affinity with the cycloolefin resin (b1), so the fracture resistance of the reflective material is improved. It is preferable because it is highly effective. Furthermore, since the affinity with the polypropylene resin (a1) contained in the thermoplastic resin composition (A) is high, the interfacial adhesion with the layer containing the thermoplastic resin composition (A) as the main component can be secured. preferable.

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、三菱ケミカル社製「ラバロン」、旭化成社製「タフテック」、「タフプレン」、JSR社製「ダイナロン」、クラレ社製「セプトン」などの市販品を使用することができる。   As the styrene-based thermoplastic elastomer, commercially available products such as "Lavaron" manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., "Tuftec" manufactured by Asahi Kasei Corp., "Tafprene" manufactured by Asahi Chemical Co., "Dynalon" manufactured by JSR, "Septon" manufactured by Kuraray can be used. .

(他の成分)
熱可塑性樹脂組成物(B)は、上記以外の樹脂及びその他の成分を含有してもよい。例えばフィラー、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、相溶化剤、滑剤、β晶核剤、α晶核剤および、その他の添加剤を含有してもよい。
(Other ingredients)
The thermoplastic resin composition (B) may contain a resin other than the above and other components. For example, it contains fillers, antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers, dispersants, UV absorbers, fluorescent brighteners, compatibilizers, lubricants, beta crystal nucleating agents, alpha crystal nucleating agents, and other additives. You may

<本積層反射材の製造方法>
本積層反射材において、層A以外の他の層を形成する方法は限定されず、塗布、共押出、押出ラミネート、熱融着、接着剤による貼り合せ等の種々の方法を採用することができる。特に他の層として層Bを有する場合は、共押出法を用いることが好ましい。
<Manufacturing method of this laminated reflector>
In the present laminated reflective material, the method of forming other layers other than the layer A is not limited, and various methods such as coating, coextrusion, extrusion lamination, heat fusion, bonding with an adhesive can be adopted. . It is preferable to use the co-extrusion method particularly when the layer B is provided as another layer.

以下に、本積層反射材の製造方法の一例として、層Aを中心層とし、層Bを両表層とする3層構成の積層反射材について説明する。但し、本積層反射材の製造方法が、以下の製造方法に限定されるものではない。   Below, as an example of a manufacturing method of this lamination reflective material, the lamination reflective material of 3 layer composition which makes layer A the center layer, and makes layer B both surface layers is explained. However, the method of producing the laminated reflective material is not limited to the following method.

先ず、ポリプロピレン系樹脂(a1)、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)、フィラー及び必要に応じて用いるその他の添加剤等を配合した熱可塑性樹脂組成物(A)を作製する。具体的には、これらの原料をリボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、1軸または2軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度(例えば、190℃〜250℃)で混練することにより熱可塑性樹脂組成物(A)のコンパウンドを得る。
又は、ポリプロピレン系樹脂(a1)、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)および、フィラー等を別々のフィーダーにより所定量を添加することにより熱可塑性樹脂組成物(A)とすることもできる。また、フィラーおよび、その他の添加剤等を予めポリプロピレン系樹脂(a1)および/または低弾性率オレフィン系樹脂(a2)に高濃度に配合したマスターバッチを作っておき、このマスターバッチとポリプロピレン系樹脂(a1)および/または低弾性率オレフィン系樹脂(a2)とを混合して所望のフィラー濃度を有する熱可塑性樹脂組成物(A)とすることもできる。
First, a thermoplastic resin composition (A) is prepared by blending a polypropylene resin (a1), a low elastic modulus olefin resin (a2), a filler, and other additives used as needed. Specifically, these raw materials are mixed with a ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., and then, using a Banbury mixer, a single-screw or twin-screw extruder, etc., a temperature (for example, 190.degree. C. to 250.degree. The compound of the thermoplastic resin composition (A) is obtained by kneading at で C).
Alternatively, the thermoplastic resin composition (A) can also be obtained by adding predetermined amounts of the polypropylene resin (a1), the low elastic modulus olefin resin (a2), the filler, and the like using separate feeders. In addition, a masterbatch is prepared in which a filler, other additives, and the like are mixed in advance into a polypropylene resin (a1) and / or a low elastic modulus olefin resin (a2) to a high concentration, and this masterbatch and the polypropylene resin (A1) and / or a low elastic modulus olefin resin (a2) may be mixed to form a thermoplastic resin composition (A) having a desired filler concentration.

一方、シクロオレフィン系樹脂(b1)、シクロオレフィン系樹脂を除くオレフィン系樹脂(b2)および/または熱可塑性エラストマー(b3)、及び必要に応じて用いるその他の添加剤等を配合した熱可塑性樹脂組成物(B)を作製する。具体的には、シクロオレフィン系樹脂(b1)に、シクロオレフィン系樹脂を除くオレフィン系樹脂(b2)および/または熱可塑性エラストマー(b3)、その他添加剤等を必要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、1軸または2軸押出機等を用いて、樹脂の流動開始温度以上の温度(例えば、220℃〜270℃)で混練することにより、熱可塑性樹脂組成物(B)のコンパウンドを得る。
又は、熱可塑性樹脂組成物(A)と同様、各原料を別々のフィーダーにより所定量を添加することもでき、原料の一部をマスターバッチとすることもできる。
On the other hand, a thermoplastic resin composition containing a cycloolefin resin (b1), an olefin resin (b2) excluding a cycloolefin resin and / or a thermoplastic elastomer (b3), and other additives used as needed Prepare an object (B). Specifically, an olefin resin (b2) other than a cycloolefin resin and / or a thermoplastic elastomer (b3), other additives, etc. may be added to the cycloolefin resin (b1) as required, to thereby prepare a ribbon blender. Heat with mixing with a tumbler, Henschel mixer, etc., using a Banbury mixer, single-screw or twin-screw extruder, etc., at a temperature (for example, 220.degree. C. to 270.degree. C.) higher than the flow start temperature of the resin. A compound of the plastic resin composition (B) is obtained.
Alternatively, as in the case of the thermoplastic resin composition (A), each raw material may be added in a predetermined amount by a separate feeder, or a part of the raw material may be used as a master batch.

次に、このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物(A)および熱可塑性樹脂組成物(B)を乾燥させた後、それぞれ別の押出機に供給し、それぞれ所定の温度以上に加熱して溶融させる。押出温度等の条件は任意であるが、例えば熱可塑性樹脂組成物(A)の押出温度は190〜270℃、熱可塑性樹脂組成物(B)の押出温度は220〜270℃であることが好ましい。
その後、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物(A)および熱可塑性樹脂組成物(B)を2種3層用のTダイに合流させ、Tダイのスリット状の吐出口から積層状に押出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。
Next, the thermoplastic resin composition (A) and the thermoplastic resin composition (B) thus obtained are dried and then supplied to different extruders, respectively, and heated to a predetermined temperature or higher. And let it melt. Although conditions such as extrusion temperature are optional, for example, the extrusion temperature of the thermoplastic resin composition (A) is preferably 190 to 270 ° C., and the extrusion temperature of the thermoplastic resin composition (B) is preferably 220 to 270 ° C. .
Thereafter, the molten thermoplastic resin composition (A) and the thermoplastic resin composition (B) are joined to a T-die for two types and three layers, and extruded in a laminated form from the slit-like discharge port of the T die The roll is closely solidified to form a cast sheet.

得られたキャストシートは、次いで延伸を行うが、延伸工程については前記した本反射材の製造方法と同様である。
なお、キャストシートを延伸する際の延伸温度は、シクロオレフィン系樹脂(b1)のガラス転移温度(Tg)以上、(Tg+50℃)以下の範囲であることが好ましい。延伸温度がガラス転移温度(Tg)以上であれば、延伸時にフィルムが破断することなく製膜を安定して行うことができる。また、延伸温度が(Tg+50)℃以下の温度であれば、延伸配向が高くなり、その結果、空孔の形成が容易になるので好ましい。
The obtained cast sheet is then stretched, but the stretching step is the same as the above-mentioned method of manufacturing the present reflector.
In addition, it is preferable that the extending | stretching temperature at the time of extending | stretching a cast sheet is the range more than the glass transition temperature (Tg) of cycloolefin resin (b1) and (Tg + 50 degreeC). When the stretching temperature is equal to or higher than the glass transition temperature (Tg), film formation can be stably performed without breakage of the film at the time of stretching. Further, if the stretching temperature is a temperature of (Tg + 50) ° C or less, the stretching orientation becomes high, and as a result, the formation of pores becomes easy, which is preferable.

<本反射材及び本積層反射材の諸特性>
以下の諸特性の記載においては、特記しない場合には、本反射材には本積層反射材も含むものとする。
<Various characteristics of main reflector and main laminate reflector>
In the following description of various characteristics, the present reflector includes the present laminated reflector, unless otherwise specified.

(厚み)
本反射材の厚みは、特に限定するものではない。実用面におけるハンドリング性の観点から好ましくは30〜500μm、中でも50μm以上或いは300μm以下であるのがさらに好ましい。
また、本反射材は、均一な多孔構造を有し、かつ空孔率が適正な範囲に制御されているので、特に反射性能および隠蔽性能が優れている。その優れた性能は薄肉の場合に特に優位であることから、本反射材の厚みは、更に好ましくは50〜150μm、中でも60μm以上或いは100μm以下であるのがさらに好ましい。本反射材は、このような薄肉の場合でも優れた反射性能を有しているので、より薄肉軽量化が要求されるスマートフォンやタブレット端末などの小型液晶ディスプレイ用の反射材に対しても好適に用いることができる。
(Thickness)
The thickness of the present reflector is not particularly limited. From the viewpoint of handling in practical use, it is preferably 30 to 500 μm, and more preferably 50 μm or more or 300 μm or less.
In addition, since the present reflector has a uniform porous structure and the porosity is controlled to an appropriate range, the reflection performance and the hiding performance are particularly excellent. The excellent performance is particularly advantageous in the case of thin wall, so the thickness of the present reflector is more preferably 50 to 150 μm, in particular 60 μm or more or 100 μm or less. The present reflector has excellent reflection performance even in the case of such a thin wall, so it is also suitable for a reflector for small liquid crystal displays such as smartphones and tablet terminals that are required to be thinner and lighter. It can be used.

本積層反射材において、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層の厚みは限定されないが、積層反射材の厚みを基準とし、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上、更に好ましくは30%以上、特に好ましくは50%以上であり、好ましくは95%以下、より好ましくは90%以下である。
熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層の厚みが前記下限値以上であれば、優れた軽量性、柔軟性の他に、優れた反射性能および隠蔽性能を確保できる傾向がある。また、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層の厚みが前記上限値以下であれば、積層反射材の耐熱性が確保できる傾向がある。
Although the thickness of the layer mainly composed of the thermoplastic resin composition (A) in the present laminated reflector is not limited, it is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, based on the thickness of the laminated reflector. It is preferably 30% or more, particularly preferably 50% or more, preferably 95% or less, more preferably 90% or less.
If the thickness of the layer containing the thermoplastic resin composition (A) as the main component is not less than the above lower limit value, in addition to excellent lightness and flexibility, there is a tendency to be able to secure excellent reflection performance and concealment performance. In addition, when the thickness of the layer containing the thermoplastic resin composition (A) as the main component is equal to or less than the above upper limit, the heat resistance of the laminated reflective material tends to be secured.

(多孔構造)
本反射材は、フィラーを高濃度に含有している場合であっても、均一な多孔構造を有するものである。これは、反射材に含まれる低弾性率オレフィン系樹脂(a2)の作用によるものである。即ち、本反射材において、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)は熱可塑性樹脂組成物(A)を延性化させ、それを延伸した時に、特にフィラーとの界面に局所的にかかりがちな機械的応力を、またポリプロピレン系樹脂(a1)がβ晶を生成している場合はそのβ晶部分に局所的にかかりがちな機械的応力を衝撃吸収しつつ、それを熱可塑性樹脂組成物(A)全体に均一拡散させる役割を果たす。その結果、反射材に均一な多孔構造が形成されると共に、過度な空孔の形成が抑制されて空孔率が適正な範囲に制御されるものと考えられる。同時に、特に局所的な空孔形成が過度に進行すること、即ち局所的に形成された空孔にのみさらに過度な延伸伸長が加わることを抑制して、その結果空孔間の隔壁が破壊されることがなく、空孔の独立状態が維持された多孔構造が形成されるものと考えられる。
(Porous structure)
The present reflector has a uniform porous structure even when the filler is contained at a high concentration. This is due to the action of the low elastic modulus olefin resin (a2) contained in the reflector. That is, in the present reflector, the low elastic modulus olefin resin (a2) makes the thermoplastic resin composition (A) ductile, and when it is stretched, it tends to locally adhere particularly to the interface with the filler. The thermoplastic resin composition (A) while impact-absorbing the stress and mechanical stress which tends to be locally applied to the β-crystal part when the polypropylene resin (a1) forms the β-crystal It plays the role of uniform diffusion throughout. As a result, it is considered that a uniform porous structure is formed in the reflective material, and the formation of excessive pores is suppressed, and the porosity is controlled to an appropriate range. At the same time, in particular, it is suppressed that local pore formation excessively progresses, that is, that excessive extension is only applied to the locally formed pores, and as a result, the partition between the pores is broken. It is thought that a porous structure in which the independent state of pores is maintained without being formed.

(空孔率)
本反射材の空孔率は限定されないが、50%以上70%以下であることが好ましく、中でも55%以上或いは65%以下であることがより好ましい。
本反射材の空孔率が前記下限値以上であれば、軽量性(低比重)の他、優れた反射性能が確保できるので好ましい。また、反射材の空孔率が前記上限値以下であれば、反射材の多孔構造が均一かつ過度な空孔の形成が抑制され、反射材の機械的強度が確保され、特に光透過性が抑制されて優れた隠蔽性能を確保できるので好ましい。
(Porosity)
Although the porosity of the present reflector is not limited, it is preferably 50% or more and 70% or less, and more preferably 55% or more or 65% or less.
If the porosity of the present reflector is not less than the lower limit value, it is preferable because excellent reflection performance can be secured in addition to lightness (low specific gravity). In addition, when the porosity of the reflective material is equal to or less than the above upper limit, the porous structure of the reflective material is uniform and formation of excessive pores is suppressed, mechanical strength of the reflective material is secured, and particularly light transmittance It is preferable because it can be suppressed to ensure excellent concealing performance.

本反射材の空孔率は、次の式によって求めることができる。
空孔率(%)={(延伸前のシート体の密度−延伸後のフィルムの密度)/延伸前のシート体の密度}×100
なお、上記式において、「延伸後のフィルムの密度」は「反射材の密度」、「延伸前のシート体の密度」は「反射材を溶融、脱泡、固化した後の実密度」と読み替えることができる。
また、本積層反射材における空孔率の値は、積層反射材全体を平均化した値として扱ってもよいし、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層のみを対象としてもよい。他の層が実質的に空孔を有していない場合は、熱可塑性樹脂組成物(A)を主成分とする層が上記の空孔率であることが好ましい。
The porosity of the present reflector can be determined by the following equation.
Porosity (%) = {(density of sheet before stretching−density of film after stretching) / density of sheet before stretching} × 100
In the above equation, "density of the film after stretching" is replaced with "density of the reflective material", and "density of the sheet before stretching" is replaced with "actual density after melting, defoaming and solidifying the reflective material" be able to.
Moreover, the value of the porosity in the present laminated reflector may be treated as an averaged value of the entire laminated reflector, or only the layer mainly composed of the thermoplastic resin composition (A) may be targeted. . When the other layers have substantially no pores, it is preferable that the layer containing the thermoplastic resin composition (A) as the main component has the above-mentioned porosity.

(反射性能・隠蔽性能)
本反射材は、均一な多孔構造を有し、かつ空孔率が適正な範囲に制御されているため、可視光領域全般に亘って高い反射性能及び隠蔽性能を有することができる。
このため、本反射材は、少なくとも片面の平均反射率が、波長450〜750nmの光に対して97%以上であるのが好ましく、中でも98%以上であるのがさらに好ましい。
また、通常、光の波長が高波長側であるほど、反射材の反射率は低下する傾向にある。本反射材においては、例えば波長750nmの光に対する反射率が95%以上であるのが好ましく、中でも96%以上であるのがさらに好ましい。
(Reflective performance, concealment performance)
Since the present reflector has a uniform porous structure and the porosity is controlled to an appropriate range, it can have high reflection performance and hiding performance over the entire visible light region.
For this reason, in the present reflector, the average reflectance on at least one side is preferably 97% or more to light having a wavelength of 450 to 750 nm, and more preferably 98% or more.
Also, in general, the reflectance of the reflective material tends to decrease as the wavelength of light is on the higher wavelength side. In the present reflector, for example, the reflectance for light with a wavelength of 750 nm is preferably 95% or more, and more preferably 96% or more.

また、本反射材は、少なくとも片面の平均透過率が、波長450nm〜750nmの光に対して4%以下であるのが好ましい。本反射材は、150μm以下の薄肉の場合でも優れた隠蔽性能を有しているので、薄肉軽量化が要求されるスマートフォンやタブレット端末などの小型液晶ディスプレイ用の反射材に好適である。   Moreover, it is preferable that this reflector is 4% or less with respect to the light of wavelength 450nm-750 nm of the average transmittance | permeability of at least single side | surface. The present reflector has excellent concealing performance even in the case of a thin wall of 150 μm or less, and thus is suitable for a reflective material for small liquid crystal displays such as smartphones and tablet terminals, which are required to be thin and lightweight.

(耐破断性・耐屈曲性)
本反射材の耐破断性はJIS K7128−2に記載のエルメンドルフ引裂法等で測定することができる。この値が0.1N以上であれば、反射材を取扱う際に破断するおそれが少なく好ましい。
また、本反射材の耐屈曲性はJIS K5600−5−1に記載の円筒マンドレル法等で測定することができる。この値が10mm以下であれば、反射材を取扱う際に折れたり痕がついたりするおそれが少なく好ましい。
(Break resistance and flex resistance)
The fracture resistance of this reflector can be measured by the Elmendorf tear method described in JIS K7128-2. If this value is 0.1 N or more, there is little possibility of breakage when handling the reflective material, which is preferable.
Moreover, the bending resistance of this reflector can be measured by the cylindrical mandrel method etc. of JISK5600-5-1. If this value is 10 mm or less, there is little possibility of breakage or marking when handling the reflective material, which is preferable.

<用途>
本反射材及び本積層反射材は、優れた機械特性、耐熱性、光学特性により、工業材料用途、包装材料用途、光学材料用途、電機材料用途など多様な用途に用いることができる。
具体的には、ポリオレフィンフィルムとしての特性に加えて、軽量性(低比重)であることから、電池や電解コンデンサーのセパレータや各種分離膜、衣料、医療用途における防水膜や感熱転写記録シートなど多岐にわたる用途に用いることができる。中でも、均一な多孔構造、かつ適正な範囲に制御された空孔率を有し、特に反射性能および隠蔽性能に優れている点から、液晶ディスプレイ、照明器具、或いは照明看板などの反射材に好適に用いることができる。
<Use>
The present reflecting material and the present laminated reflecting material can be used in various applications such as industrial material applications, packaging material applications, optical material applications, electric material applications and the like because of excellent mechanical properties, heat resistance and optical properties.
Specifically, in addition to the properties as a polyolefin film, because of its light weight (low specific gravity), it can be used as a separator for batteries or electrolytic capacitors, various separation films, clothing, waterproof films for medical applications, thermosensitive transfer recording sheets, etc. It can be used for a wide range of applications. Among them, it is suitable for a reflective material such as a liquid crystal display, a lighting fixture, or a lighting signboard since it has a uniform porous structure and controlled porosity in an appropriate range, and is particularly excellent in reflection performance and hiding performance. It can be used for

本反射材及び本積層反射材は、そのまま反射材として用いることも可能であるが、金属板又は樹脂板に積層して用いることも可能であり、例えば、液晶ディスプレイ等の液晶表示装置、照明器具、照明看板等に用いる反射板として有用である。金属板としては、例えば、アルミ板やステンレス板、亜鉛メッキ鋼板などを挙げることができる。
金属板または樹脂板に本反射材又は本積層反射材を積層する方法は限定されないが、例えば接着剤を使用する方法、熱融着する方法、接着性シートを介して接着する方法、押出しコーティングする方法等を挙げることができる。
The present reflector and the present laminated reflector can be used as the reflector as they are, but can also be used by laminating on a metal plate or a resin plate. For example, a liquid crystal display device such as a liquid crystal display, a lighting apparatus , It is useful as a reflector used for a lighting signboard etc. As a metal plate, an aluminum plate, a stainless steel plate, a galvanized steel plate etc. can be mentioned, for example.
The method of laminating the present reflector or the present laminated reflector on a metal plate or a resin plate is not limited, for example, a method of using an adhesive, a method of heat fusion, a method of bonding via an adhesive sheet, extrusion coating A method etc. can be mentioned.

金属板又は樹脂板と本反射材又は本積層反射材とを貼り合わせるための接着剤としては、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を用いることができる。かかる方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使用されるコーティング設備を使用し、本反射材又は本積層反射材を貼り合わせる金属板又は樹脂板の表面に、乾燥後の接着剤膜厚が2〜4μm程度となるように接着剤を塗布する。次いで、赤外線ヒーター及び/又は熱風加熱炉等により塗布面の乾燥及び加熱を行い、ロールラミネーター等を用いて本反射材又は本積層反射材を被覆、冷却することにより、反射板を得ることできる。   As an adhesive for bonding the metal plate or the resin plate to the main reflector or the multilayer reflector, an adhesive such as polyester, polyurethane or epoxy can be used. In this method, using a generally used coating equipment such as a reverse roll coater or a kiss roll coater, adhesion after drying is performed on the surface of a metal plate or resin plate to which the present reflector or the present laminated reflector is bonded. The adhesive is applied so that the agent film thickness is about 2 to 4 μm. Next, the coated surface is dried and heated by an infrared heater and / or a hot air heating furnace or the like, and the present reflection material or the present lamination reflection material is covered and cooled using a roll laminator or the like to obtain a reflection plate.

<用語の説明>
本発明において「フィルム」と称する場合は「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合も「フィルム」を含むものとする。
また、本発明において「X〜Y」と表現した場合、特記しない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」、「好ましくはYより小さい」の意を包含する。また、「X以上」、「Y以下」と表現した場合についても同様である。
本発明において「反射」とは、特記しない限り光の反射を意味し、より限定的には可視光の反射を意味する。また、本発明において「隠蔽」とは、特記しない限り遮光性を意味し、より限定的には可視光に対する遮光性を意味する。
<Explanation of terms>
In the present invention, the term "film" refers to "sheet", and the term "sheet" also includes "film".
Moreover, when expressing as "X-Y" in this invention, the meaning of "preferably larger than X" and "preferably smaller than Y" is included with the meaning of "X or more and Y or less" unless otherwise stated. Further, the same applies to the case of expressing “X or more” and “Y or less”.
In the present invention, “reflection” means, unless otherwise stated, reflection of light, and more specifically, reflection of visible light. Further, in the present invention, “hiding” means, unless otherwise stated, light shielding property, and more specifically means light shielding property for visible light.

以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to these, and various applications are possible without departing from the technical concept of the present invention.

<測定及び評価方法>
実施例・比較例で得たサンプルの測定方法及び評価方法について以下に説明する。以下、フィルムの成形時の引取り(流れ)方向をMD、その直交方向をTDと表示する。
<Measurement and evaluation method>
The measuring method and evaluation method of the sample obtained by Example and a comparative example are demonstrated below. Hereinafter, the take-up (flow) direction at the time of film formation is indicated as MD, and the orthogonal direction is indicated as TD.

〔空孔率〕
延伸前のフィルムの密度(未延伸フィルム密度)と、延伸後のフィルムの密度(延伸フィルム密度)を測定し、下記式にてフィルムの空孔率(%)を求めた。
空孔率(%)={(未延伸フィルム密度−延伸フィルム密度)/未延伸フィルム密度}×100
[Porosity]
The density of the film before stretching (unstretched film density) and the density of the film after stretching (stretched film density) were measured, and the porosity (%) of the film was determined by the following equation.
Porosity (%) = {(unstretched film density−stretched film density) / unstretched film density} × 100

〔多孔構造〕
フィルム断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、下記基準に基づいて、フィルムの多孔構造の「均一性」および「空孔維持性」の状態を評価した。「○」が実用レベルである。
なお、一軸延伸したフィルムの観察はMDに平行な面(サイドビュー)とし、二軸延伸したフィルムの観察はTDに平行な面(エンドビュー)とした。
[Pore structure]
The cross section of the film was observed by a scanning electron microscope (SEM), and the state of "uniformity" and "vacancy maintenance" of the porous structure of the film was evaluated based on the following criteria. "○" is a practical level.
In addition, observation of the uniaxially stretched film was made into the surface (side view) parallel to MD, and observation of the biaxially stretched film was made into the surface (end view) parallel to TD.

「多孔構造均一性」
×(very poor):二軸延伸後のフィルム断面において、延伸方向に沿って延伸領域、非延伸領域、延伸領域が順に観察される。
△(poor):一軸延伸後のフィルム断面には、延伸方向に沿って延伸領域、非延伸領域、延伸領域が観察されるが、二軸延伸後にはその識別が困難になる。
○(good):一軸延伸後、二軸延伸後の何れのフィルム断面においても、延伸領域、非延伸領域の識別が困難であり、均一な多孔構造を有している。
"Pore structure uniformity"
X (very poor): In the film cross section after biaxial stretching, a stretched region, a non-stretched region, and a stretched region are observed in order along the stretching direction.
Δ (poor): In the cross section of the film after uniaxial stretching, stretched regions, non-stretched regions, and stretched regions are observed along the stretching direction, but their identification becomes difficult after biaxial stretching.
Good (good): Even in any film cross section after biaxial stretching after uniaxial stretching, it is difficult to distinguish between the stretched region and the non-stretched region, and has a uniform porous structure.

「多孔構造空孔維持性」
×(poor):空孔の隔壁が破れて空孔同士が連通化している。
○(good):空孔が独立状態で維持されている。
"Pore structure maintainability"
X (poor): The partition walls of the pores are broken and the pores are in communication with each other.
○ (good): The holes are maintained in an independent state.

〔反射性能〕
分光光度計(日立製作所社製「U―3900H」)に積分球を取付け、アルミナ白板を100%とした時の反射率を、波長340nm〜800nmにわたって0.5nm間隔で測定し、波長450nm、550nm、650nm、750nmの光に対する反射率を読み取った。また、波長450nm〜750nmにわたり得られた反射率の平均値を計算し、平均反射率(%)とした。
[Reflection performance]
The integrating sphere is attached to a spectrophotometer ("U-3900H" manufactured by Hitachi, Ltd.), and the reflectance when the alumina white plate is 100% is measured at 0.5 nm intervals over wavelengths 340 nm to 800 nm, and wavelengths 450 nm and 550 nm. The reflectance for light of 650 nm and 750 nm was read. Moreover, the average value of the reflectance obtained over wavelength 450nm-750nm was calculated, and it was set as average reflectance (%).

〔隠蔽性能〕
分光光度計(日立製作所社製「U―3900H」)に、アルミナ白板をセットした積分球を取付け、空気(無サンプル状態)を100%とした時の光線透過率を、波長340nm〜800nmにわたって0.5nm間隔で測定し、波長450nm〜750nmにわたり得られた光線透過率の平均値を計算し、平均光線透過率(%)とした。平均光線透過率が低いほど、優れた隠蔽性能であることを示す。
[Hiding performance]
Attach an integrating sphere containing an alumina white plate to a spectrophotometer ("U-3900H" manufactured by Hitachi, Ltd.), and set the light transmittance to 100% of air (non-sample state) over a wavelength of 340 nm to 800 nm. The average value of the light transmittance measured over a wavelength of 450 nm to 750 nm was calculated at an interval of 5 nm, and defined as an average light transmittance (%). The lower the average light transmittance, the better the hiding power.

<原料>
実施例・比較例で使用した原料について以下に説明する。なお、MFRはJIS K7210に従い、温度230℃、荷重2.16kgf(21.18N)の条件で測定された値である。
HPP−1: 日本ポリプロ社製のホモポリプロピレン樹脂「ノバテックPP FY6HA」(プロピレン単独重合体。MFR:2.4g/10min、引張弾性率:1,800MPa)
HPP−2: 日本ポリプロ社製のホモポリプロピレン樹脂「ノバテックPP FY4」(プロピレン単独重合体。MFR:5g/10min)
<Raw material>
The raw material used by the Example and the comparative example is demonstrated below. MFR is a value measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf (21.18 N) according to JIS K7210.
HPP-1: Homopolypropylene resin "Novatec PP FY6 HA" (propylene homopolymer, MFR: 2.4 g / 10 min, tensile modulus: 1,800 MPa) manufactured by Japan Polypropylene Corporation
HPP-2: Homopolypropylene resin "Novatec PP FY4" (propylene homopolymer, MFR: 5 g / 10 min) manufactured by Japan Polypropylene Corporation

RPP−1: サンアロマー社製のプロピレン系ランダムコポリマー「サンアロマー PC741R」(プロピレン・エチレンランダム共重合体(エチレン:7質量%)。MFR:10g/10min、引張弾性率:500MPa、融点:130℃)
RPP−2: サンアロマー社製のプロピレン系ランダムコポリマー「サンアロマー PC540R」(プロピレン・エチレンランダム共重合体。MFR:5g/10min、引張弾性率:500MPa、融点:132℃)
RPP−3: プライムポリマー社製のプロピレン系ランダムコポリマー「プライムポリプロ F219DA」(プロピレン・エチレンランダム共重合体。MFR:8g/10min、引張弾性率:1,100MPa)
BPP−1: プライムポリマー社製のポリプロピレン系樹脂「プライムポリプロ E−185G」(プロピレン・エチレンブロック共重合体。MFR:0.3g/10min)
RPP-1: Propylene-based random copolymer "Sun Aroma PC741R" (Propylene / Ethylene random copolymer (ethylene: 7% by mass) manufactured by Sun Aroma Co., Ltd. MFR: 10 g / 10 min, tensile modulus: 500 MPa, melting point: 130 ° C.)
RPP-2: Propylene-based random copolymer "Sun Aroma PC 540 R" (Propylene / Ethylene random copolymer manufactured by Sun Aroma, MFR: 5 g / 10 min, tensile modulus: 500 MPa, melting point: 132 ° C.)
RPP-3: Propylene-based random copolymer "Prime Polypro F219DA" (Propylene / Ethylene random copolymer manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. MFR: 8 g / 10 min, tensile modulus: 1,100 MPa)
BPP-1: Polypropylene based resin "Prime Polypro E-185G" (Propylene / Ethylene block copolymer, MFR: 0.3 g / 10 min) manufactured by Prime Polymer Co.

COP−1: ポリプラスチックス社製のシクロオレフィン系樹脂「TOPAS6013」(エチレンとノルボルネンの付加共重合体。MFR:2g/10min、ガラス転移温度:138℃)
COP−2: ポリプラスチックス社製のシクロオレフィン系樹脂「TOPAS7010」(エチレンとノルボルネンの付加共重合体。MFR:11g/10min、ガラス転移温度:110℃)
COP-1: Cycloolefin resin "TOPAS6013" (addition copolymer of ethylene and norbornene, MFR: 2 g / 10 min, glass transition temperature: 138 ° C) manufactured by Polyplastics
COP-2: Cycloolefin resin “TOPAS 7010” (addition copolymer of ethylene and norbornene, MFR: 11 g / 10 min, glass transition temperature: 110 ° C.) manufactured by Polyplastics

酸化チタン: KRONOS社製、「KRONOS2230」(塩素法で製造されたルチル型酸化チタン。アルミナ、シリカ表面処理、TiO含有量96.0%、平均粒径(D50):0.37μm) Titanium oxide: "KRONOS 2230" (rutile type titanium oxide manufactured by a chlorine method, manufactured by KRONOS Co., alumina, silica surface treatment, TiO 2 content 96.0%, average particle diameter (D50): 0.37 μm)

<実施例1>
HPP−1、RPP−1の各ペレットおよび酸化チタンを15:15:70の質量割合で配合した混合物100質量部にβ晶核剤(ピメリン酸カルシウム)を0.05質量部加えたものを、240℃に加熱された二軸押出機を用いて溶融混練した後、ペレット化して熱可塑性樹脂組成物(A−1)のコンパウンドを得た。
上記コンパウンドを230℃に加熱された押出機に供給して溶融した後、Tダイに通してシート状に押出し、表面温度120℃に加熱されたキャストロール上で冷却固化して無延伸のシート体を得た。
得られたシート体を、ストレッチャーを用いて130℃でMDに2倍、TDに3倍の同時二軸延伸を行い、厚み90μmの反射材を得た。
得られた反射材について空孔率、多孔構造、反射性能および、隠蔽性能の評価を行った。なお、多孔構造については一軸延伸後のフィルムについても評価を行った。
Example 1
100 parts by mass of a mixture of HPP-1 and RPP-1 pellets and titanium oxide in a mass ratio of 15:15:70 to 0.05 parts by mass of β crystal nucleating agent (calcium pimelic acid) After melt-kneading using the twin-screw extruder heated at 240 degreeC, it pelletized and obtained the compound of a thermoplastic resin composition (A-1).
The compound is supplied to an extruder heated at 230 ° C. and melted, and then extruded through a T-die into a sheet shape, cooled and solidified on a cast roll heated to a surface temperature of 120 ° C., and an unstretched sheet body I got
The obtained sheet body was subjected to simultaneous biaxial stretching of 2 times in MD at 130 ° C. and 3 times in TD using a stretcher to obtain a reflective material with a thickness of 90 μm.
The porosity, the porous structure, the reflection performance, and the shielding performance were evaluated for the obtained reflector. In addition, about the porous structure, it evaluated also about the film after uniaxial stretching.

<実施例2>
COP−1、COP−2およびHPP−2の各ペレットを23:52:25の質量割合で配合した混合物100質量部にβ晶核剤(ピメリン酸カルシウム)を0.05質量部加えたものを、240℃に加熱された二軸押出機を用いて溶融混練した後、ペレット化して熱可塑性樹脂組成物(B−1)のコンパウンドを得た。
実施例1で作製した熱可塑性樹脂組成物(A−1)のコンパウンドと上記熱可塑性樹脂組成物(B−1)のコンパウンドをそれぞれ、230℃に加熱された押出機AおよびBに供給して溶融した後、2種3層用のTダイに合流させ、表層(B−1)/中間層(A−1)/表層(B−1)の3層構成になるようにシート状に押出し、キャストロール上で冷却固化して無延伸の積層シート体とした。
得られた積層シート体を、125℃でMDに2倍にロール延伸した後、さらに135℃でTDに3倍にテンター延伸することにより二軸延伸を行い、厚み80μm(表層:各10μm、中間層:60μm)の反射材を得た。
得られたサンプルについて実施例1と同様の評価を行った。なお、本サンプルの空孔率については、(B−1)層内部の空孔率を0%として(A−1)層の部分の空孔率を計算し、フィルムの空孔率(%)とした。
Example 2
100 parts by mass of a mixture of each pellet of COP-1, COP-2 and HPP-2 in a mass ratio of 23:52:25 to which 0.05 part by mass of β crystal nucleating agent (calcium pimelic acid) is added After melt-kneading using a twin-screw extruder heated to 240 ° C., the mixture was pelletized to obtain a compound of the thermoplastic resin composition (B-1).
The compound of the thermoplastic resin composition (A-1) prepared in Example 1 and the compound of the above thermoplastic resin composition (B-1) are respectively supplied to extruders A and B heated to 230 ° C. After melting, they are joined into a T-die for two types and three layers, and extruded in a sheet shape so as to have a three-layer structure of surface layer (B-1) / intermediate layer (A-1) / surface layer (B-1) It solidified by cooling on the cast roll, and was set as the non-stretching laminated sheet body.
The obtained laminated sheet body is roll stretched twice in MD at 125 ° C., and then biaxially stretched by tenter stretching in TD three times at 135 ° C. to obtain a thickness of 80 μm (surface layer: 10 μm each, middle) Layer: 60 μm) of a reflective material was obtained.
Evaluation similar to Example 1 was performed about the obtained sample. In addition, about the porosity of this sample, the porosity of the part of (A-1) layer is calculated by setting the porosity of (B-1) layer to 0%, and the porosity of the film (%) And

<実施例3>
HPP−1、RPP−2の各ペレットおよび酸化チタンを27:10:63の質量割合で配合した混合物100質量部にβ晶核剤(ピメリン酸カルシウム)を0.05質量部加えたものを、240℃に加熱された二軸押出機を用いて溶融混練した後、ペレット化して、熱可塑性樹脂組成物(A−2)のコンパウンドを得た。
実施例2の熱可塑性樹脂組成物(B−1)のコンパウンド作製において、HPP−2の代わりにBPP−1のペレットを用いた点以外は実施例2と同様にして、熱可塑性樹脂組成物(B−2)のコンパウンドを得た。
熱可塑性樹脂組成物(A−1)の代わりに熱可塑性樹脂組成物(A−2)を用いた点と、熱可塑性樹脂組成物(B−1)の代わりに熱可塑性樹脂組成物(B−2)を用いた点以外は実施例2と同様にして反射材を作成し、実施例2と同様の評価を行った。
Example 3
100 parts by mass of a mixture of each pellet of HPP-1 and RPP-2 and titanium oxide in a mass ratio of 27:10:63 to which 0.05 part by mass of β crystal nucleating agent (calcium pimelic acid) is added, After melt-kneading using the twin-screw extruder heated at 240 degreeC, it pelletized and obtained the compound of a thermoplastic resin composition (A-2).
A thermoplastic resin composition (the same as in Example 2 except that pellets of BPP-1 were used instead of HPP-2 in the compound preparation of the thermoplastic resin composition (B-1) of Example 2) The compound of B-2) was obtained.
The point which used the thermoplastic resin composition (A-2) instead of the thermoplastic resin composition (A-1), and the thermoplastic resin composition (B-) instead of the thermoplastic resin composition (B-1) A reflector was prepared in the same manner as in Example 2 except that 2) was used, and the same evaluation as in Example 2 was performed.

<比較例1>
HPP−1のペレットと酸化チタンを30:70の質量割合で配合した混合物100質量部にβ晶核剤(ピメリン酸カルシウム)を0.05質量部加えたものを、240℃に加熱された二軸押出機を用いて溶融混練した後、ペレット化して、熱可塑性樹脂組成物(A−3)のコンパウンドを得た。
熱可塑性樹脂組成物(A−1)の代わりに熱可塑性樹脂組成物(A−3)を用いた以外は実施例2と同様にして反射材を作成し、実施例2と同様の評価を行った。
Comparative Example 1
100 parts by mass of a mixture of HPP-1 pellets and titanium oxide mixed in a mass ratio of 30:70 to 0.05 parts by mass of β crystal nucleating agent (calcium pimelic acid) is heated to 240 ° C. After melt-kneading using a screw extruder, it pelletized and obtained the compound of the thermoplastic resin composition (A-3).
A reflector is prepared in the same manner as in Example 2 except that the thermoplastic resin composition (A-3) is used instead of the thermoplastic resin composition (A-1), and the same evaluation as in Example 2 is performed. The

<比較例2>
HPP−1、RPP−3の各ペレットおよび酸化チタンを20:17:63の質量割合で配合した混合物100質量部にβ晶核剤(ピメリン酸カルシウム)を0.05質量部加えたものを、240℃に加熱された二軸押出機を用いて溶融混練した後、ペレット化して、熱可塑性樹脂組成物(A−4)のコンパウンドを得た。
熱可塑性樹脂組成物(A−1)の代わりに熱可塑性樹脂組成物(A−4)を用いた以外は実施例2と同様にして反射材を作成し、実施例2と同様の評価を行った。
Comparative Example 2
100 parts by mass of a mixture of HPP-1 and RPP-3 pellets and titanium oxide in a mass ratio of 20:17:63 to which 0.05 part by mass of β crystal nucleating agent (calcium pimelic acid) is added, After melt-kneading using a twin-screw extruder heated to 240 ° C., the mixture was pelletized to obtain a compound of a thermoplastic resin composition (A-4).
A reflector is prepared in the same manner as in Example 2 except that the thermoplastic resin composition (A-4) is used instead of the thermoplastic resin composition (A-1), and the same evaluation as in Example 2 is performed. The

<比較例3>
MDの延伸倍率を1.5倍、TDの延伸倍率を2倍とした以外は比較例1と同様にして積層フィルムを作製し、厚み85μm(表層:各10μm、中間層:65μm)の反射材を得た。得られたサンプルについて実施例2と同様に空孔率、多孔構造の評価を行ったが、多孔構造に均一性がみられなかったため反射性能、隠蔽性能の評価は行わなかった。
Comparative Example 3
A laminated film is produced in the same manner as Comparative Example 1 except that the draw ratio of MD is 1.5 times and the draw ratio of TD is 2 times, and a reflective material with a thickness of 85 μm (surface layer: 10 μm each, intermediate layer: 65 μm) I got The porosity and the porous structure of the obtained sample were evaluated in the same manner as in Example 2. However, since no uniformity was observed in the porous structure, the evaluation of the reflection performance and the hiding performance was not performed.

<参考例1>
HPP−1のペレットと酸化チタンを55:45の質量割合で混合した後、230℃に加熱された二軸押出機を用いて溶融混練した後、ペレット化して熱可塑性樹脂組成物(A−6)のコンパウンドを得た。
熱可塑性樹脂組成物(A−1)の代わりに熱可塑性樹脂組成物(A−6)を用いた以外は実施例2と同様にして反射材を作成し、実施例2と同様の評価を行った。
Reference Example 1
The pellets of HPP-1 and titanium oxide are mixed at a mass ratio of 55:45, and then melt-kneaded using a twin-screw extruder heated to 230 ° C., and then pelletized to obtain a thermoplastic resin composition (A-6) ) Compound was obtained.
A reflector was prepared in the same manner as in Example 2 except that the thermoplastic resin composition (A-6) was used instead of the thermoplastic resin composition (A-1), and the same evaluation as in Example 2 was performed. The

<参考例2>
厚みを100μm(表層:12μm、中間層:76μm)とした以外は参考例1と同様にして反射材を作成し、実施例2と同様の評価を行った。
Reference Example 2
A reflective material was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness was set to 100 μm (surface layer: 12 μm, intermediate layer: 76 μm), and the same evaluation as in Example 2 was performed.

表2より、実施例1〜3の反射材・積層反射材は、フィラーを高濃度に含有していても均一な多孔構造を有し、かつ空孔率が適正な範囲に制御されていた。更に平均反射率および平均光線透過率も優れているので、反射材として好適である。
比較例1、2では、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)を含まない熱可塑性樹脂組成物を用いて実施例と同様の延伸を行った。その結果、得られた積層反射材は、過度に空孔が形成され、多孔構造の均一性および空孔維持の状態が実用レベルになかった。また、平均反射率および平均光線透過率も不十分であった。
比較例3の積層反射材は、比較例1に対して延伸倍率を下げることで空孔率を制御したが、多孔構造の均一性のおよび空孔維持の状態が実用レベルではなかった。これは、不均一な多孔構造が形成されたため、更なる延伸によって空孔が破壊されたことによると考えられる。
参考例1は、フィラーの濃度が低く、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)を含まない従来品である。実施例に比べて平均反射率が低く、平均透過率も高い。この材料で実施例相当の反射特性を得るためには、参考例2の様に積層反射材を厚く(80μm→100μm)しなくてはならない。
From Table 2, the reflective material and the laminated reflective material of Examples 1 to 3 had a uniform porous structure even when the filler was contained at a high concentration, and the porosity was controlled to an appropriate range. Furthermore, since the average reflectance and the average light transmittance are also excellent, it is suitable as a reflector.
In Comparative Examples 1 and 2, the same stretching as in the example was performed using a thermoplastic resin composition not containing the low elastic modulus olefin resin (a2). As a result, the resulting laminated reflective material had pores formed excessively, and the uniformity of the porous structure and the state of maintaining the pores were not at a practical level. In addition, the average reflectance and the average light transmittance were also insufficient.
Although the porosity was controlled by lowering | hanging a draw ratio with respect to the comparative example 1 about the lamination | stacking reflective material of the comparative example 3, the state of the uniformity of a porous structure and the void | hole maintenance was not a practical level. This is considered to be due to the fact that the pores were broken by further stretching because the non-uniform porous structure was formed.
Reference Example 1 is a conventional product which has a low filler concentration and does not contain the low elastic modulus olefin resin (a2). The average reflectance is lower and the average transmittance is also higher than in the examples. In order to obtain reflection characteristics equivalent to those of the embodiment with this material, it is necessary to make the laminated reflective material thick (80 μm → 100 μm) as in Reference Example 2.

本発明の反射材および積層反射材は、フィラーを高濃度に含有しても、均一な多孔構造を有する反射材であるため、空孔率を適切な範囲に制御することが容易で、特に反射性能と隠蔽性能に優れている。このため、液晶ディスプレイ、照明器具、或いは照明看板などの反射材に好適に用いることができる。
また、昨今のスマートフォンやタブレット型の画像表示装置は、大画面化に伴う外枠部分の狭小化や、画像表示部材の曲面化が求められている。このような要求に対し、反射材が剛直である場合は、他の構成部材と積層化して画像表示装置を製造することが難しくなる。本発明の反射材および積層反射材は、従来の反射材に較べてしなやか(柔軟)であるので、特にスマートフォンやタブレット型の画像表示装置に用いる反射材として好適に用いることができる。


The reflector and the laminated reflector according to the present invention are reflectors having a uniform porous structure even if they contain a high concentration of filler, so it is easy to control the porosity to an appropriate range, and in particular, the reflector Excellent in performance and concealment performance. For this reason, it can be used suitably for reflective materials, such as a liquid crystal display, a lighting fixture, or a lighting signboard.
Further, in recent smart phone and tablet type image display devices, narrowing of an outer frame portion along with an increase in screen size and curving of an image display member are required. In response to such a requirement, when the reflective material is rigid, it is difficult to laminate it with other components to manufacture an image display device. The reflective material and the laminated reflective material of the present invention are more flexible (flexible) than conventional reflective materials, and thus can be suitably used as a reflective material particularly for use in a smartphone or tablet-type image display device.


Claims (10)

熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層を備えた延伸シートからなる反射材であって、熱可塑性樹脂組成物(A)がポリプロピレン系樹脂(a1)、弾性率が100MPa以上1050MPa以下である低弾性率オレフィン系樹脂(a2)およびフィラーを含有する反射材。   A reflective material comprising a stretched sheet comprising a layer comprising a thermoplastic resin composition (A), wherein the thermoplastic resin composition (A) is a polypropylene resin (a1) and the modulus of elasticity is at least 100 MPa and at most 1050 MPa Reflective material containing an elastic modulus olefin resin (a2) and a filler. 熱可塑性樹脂組成物(A)からなる層の少なくとも一方の面に、熱可塑性樹脂組成物(B)からなる層を備えた請求項1に記載の反射材。   The reflector according to claim 1, further comprising a layer comprising the thermoplastic resin composition (B) on at least one surface of the layer comprising the thermoplastic resin composition (A). 前記フィラーが、熱可塑性樹脂組成物(A)に対して50質量%以上90質量%以下の割合で配合されてなる請求項1又は2に記載の反射材。   The reflector according to claim 1 or 2, wherein the filler is blended at a ratio of 50% by mass or more and 90% by mass or less with respect to the thermoplastic resin composition (A). ポリプロピレン系樹脂(a1)と低弾性率オレフィン系樹脂(a2)の合計量に対し、低弾性率オレフィン系樹脂(a2)を5〜90質量%含有する請求項1〜3の何れかに記載の反射材。   The low elastic modulus olefin resin (a2) is contained in an amount of 5 to 90% by mass based on the total amount of the polypropylene resin (a1) and the low elastic modulus olefin resin (a2). Reflective material. 低弾性率オレフィン系樹脂(a2)がプロピレン系ランダムコポリマーである請求項1〜4の何れかに記載の反射材。   The reflective material according to any one of claims 1 to 4, wherein the low elastic modulus olefin resin (a2) is a propylene random copolymer. 空孔率が50%以上70%以下である請求項1〜5の何れかに記載の反射材。   The reflective material according to any one of claims 1 to 5, which has a porosity of 50% to 70%. 熱可塑性樹脂組成物(B)が、シクロオレフィン系樹脂(b1)を含有する請求項2に記載の反射材。   The reflector according to claim 2, wherein the thermoplastic resin composition (B) contains a cycloolefin resin (b1). 熱可塑性樹脂組成物(B)が、シクロオレフィン系樹脂(b1)と、シクロオレフィン系樹脂を除くオレフィン系樹脂(b2)および/または熱可塑性エラストマー(b3)とを含有する請求項7に記載の反射材。   The thermoplastic resin composition (B) contains a cycloolefin resin (b1) and an olefin resin (b2) excluding a cycloolefin resin and / or a thermoplastic elastomer (b3) according to claim 7. Reflective material. 請求項1〜8のいずれかに記載の反射材を金属板又は樹脂板に積層してなる反射材。   The reflective material formed by laminating | stacking the reflective material in any one of Claims 1-8 on a metal plate or a resin board. 請求項1〜9のいずれかに記載の反射材を構成部材とする液晶ディスプレイ、照明器具又は照明看板。
A liquid crystal display, a lighting fixture or a lighting signboard comprising the reflective material according to any one of claims 1 to 9 as a component.
JP2017186994A 2017-09-27 2017-09-27 Reflector Pending JP2019061162A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017186994A JP2019061162A (en) 2017-09-27 2017-09-27 Reflector

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017186994A JP2019061162A (en) 2017-09-27 2017-09-27 Reflector

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2019061162A true JP2019061162A (en) 2019-04-18

Family

ID=66177333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017186994A Pending JP2019061162A (en) 2017-09-27 2017-09-27 Reflector

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2019061162A (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007132826A1 (en) * 2006-05-16 2007-11-22 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented white polypropylene film, reflective plate, and receiving sheet for thermal transfer recording
JP2008233340A (en) * 2007-03-19 2008-10-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Reflection film and reflection plate
JP2008242038A (en) * 2007-03-27 2008-10-09 Nisshinbo Ind Inc Reflection film and reflection sheet for backlight made of the same
JP2012035616A (en) * 2010-07-16 2012-02-23 Mitsubishi Plastics Inc Reflective material

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007132826A1 (en) * 2006-05-16 2007-11-22 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented white polypropylene film, reflective plate, and receiving sheet for thermal transfer recording
JP2008233340A (en) * 2007-03-19 2008-10-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Reflection film and reflection plate
JP2008242038A (en) * 2007-03-27 2008-10-09 Nisshinbo Ind Inc Reflection film and reflection sheet for backlight made of the same
JP2012035616A (en) * 2010-07-16 2012-02-23 Mitsubishi Plastics Inc Reflective material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5805951B2 (en) Reflective material
JP6424474B2 (en) Reflective film, liquid crystal display device comprising the same, lighting device, decorative article
JP6409773B2 (en) Laminated film
JP2015099367A (en) Reflector
JP2007293289A (en) Light reflective sheet
JP5739255B2 (en) Reflective material
JP6017962B2 (en) Reflective sheet
WO2013108562A1 (en) Reflective material
JP2019061162A (en) Reflector
JP2005047182A (en) Multilayer heat-shrinkable oriented film
WO2013108563A1 (en) Reflector
JP2008233340A (en) Reflection film and reflection plate
JP6755967B2 (en) Polyester sheet
JP2020166260A (en) Reflector
WO2024029522A1 (en) Heat-shrinkable film
TWI844655B (en) Reflective Materials
JP2019117225A (en) Reflective material
TWI631165B (en) Porous polypropylene film
JP2022159245A (en) Resin sheet and method for producing resin sheet
JP2022161645A (en) Heat-shrinkable multilayer film
WO2024005115A1 (en) Porous film
JP2019202481A (en) Film production method
JP2022171128A (en) Heat-shrinkable multilayer film
JP2022157234A (en) Resin sheet and method for producing resin sheet
CN113631967A (en) Reflective material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200629

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210330

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210406

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20210601

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210805

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20210831