JP2019059188A - Inkjet recording method and inkjet recording device - Google Patents

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Takashi Imai
貴志 今井
伸一 櫻田
Shinichi Sakurada
伸一 櫻田
将太 田中
Shota Tanaka
将太 田中
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Abstract

To provide a transfer type inkjet recording method having excellent transferability of an intermediate image to a recording medium and capable of stably recording a high-quality image.SOLUTION: There is provided an inkjet recording method for recording an image on a recording medium using an aqueous ink, which comprises: an intermediate image forming step of forming an intermediate image 4 by applying the aqueous ink to a transfer body 101; and a transfer step of transferring the intermediate image 4 by bringing the intermediate image 4 into contact with a recording medium 5, in this order, wherein the aqueous ink contains first resin particles 1 composed of an acrylic resin and second resin particles 2 composed of a vinyl acetate resin, and in the transfer step, the intermediate image 4 is transferred to the recording medium 5 by heating the intermediate image to a temperature higher than the glass transition temperature of at least one of the first resin particles and the second resin particles to contact with the recording medium 5.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。   The present invention relates to an inkjet recording method and an inkjet recording apparatus.

インクジェット記録方法に用いられるインクとして、水性インクが広く使用されている。インク中の液体成分を速やかに除去すべく、中間画像であるインク像を転写体に形成するとともに、中間画像に含まれる液体成分を除去した後、記録媒体に転写して画像を記録する、いわゆる転写方式の画像記録方法がある。   An aqueous ink is widely used as an ink used for the inkjet recording method. In order to rapidly remove the liquid component in the ink, an ink image, which is an intermediate image, is formed on the transfer body, and after removing the liquid component contained in the intermediate image, the image is transferred onto a recording medium to record the image. There is a transfer type image recording method.

転写型のインクジェット記録装置を使用して高品位な画像を記録媒体に記録するには、転写体からの中間画像の転写性が良好であることが要求される。例えば、転写体上の中間画像の一部が転写されない転写抜けや、中間画像が内部で分離して転写体と記録媒体のそれぞれに分かれて転写される転写不良などが生ずると、得られる画像の品位が低下してしまう。   In order to record a high quality image on a recording medium using a transfer type ink jet recording apparatus, it is required that the transferability of the intermediate image from the transfer body be good. For example, when a transfer failure in which a part of the intermediate image on the transfer body is not transferred or a transfer failure in which the intermediate image is separated inside and transferred separately to the transfer body and the recording medium occurs, The quality is reduced.

例えば、水溶性樹脂を含有する液体を転写体に付与するインクジェット記録方法が提案されている(特許文献1)。特許文献1には、水溶性樹脂を含有する液体をインクに先立って転写体に付与すれば、転写体からの画像の剥離性が向上することや、インクの後に液体を転写体に付与すれば、記録媒体への画像の付着性が高まることが記載されている。また、特許文献2では、酢酸ビニル樹脂を含有する接着液を用いた記録方法が提案されている。   For example, an ink jet recording method has been proposed in which a liquid containing a water-soluble resin is applied to a transfer body (Patent Document 1). In Patent Document 1, if a liquid containing a water-soluble resin is applied to the transfer body prior to the ink, the removability of the image from the transfer body is improved, and the liquid is applied to the transfer body after the ink. It is described that the adhesion of the image to the recording medium is enhanced. Further, Patent Document 2 proposes a recording method using an adhesive liquid containing a vinyl acetate resin.

特開2005−170036号公報JP 2005-170036 A 特開2013−136164号公報JP, 2013-136164, A

転写型のインクジェット記録装置を用いて高品位な画像を記録媒体に安定して記録するには、転写体に形成した中間画像を安定した状態に保ちつつ、記録媒体への転写性を向上させることが重要である。しかしながら、特許文献1及び2で提案された方法などであっても、中間画像の転写性についてはさらなる改良の余地があった。   In order to stably record a high quality image on a recording medium using a transfer type inkjet recording apparatus, improve the transferability to the recording medium while maintaining the intermediate image formed on the transfer body in a stable state. is important. However, even with the methods proposed in Patent Documents 1 and 2, there is room for further improvement in the transferability of the intermediate image.

したがって、本発明の目的は、記録媒体への中間画像の転写性に優れ、高品位な画像を記録媒体に安定して記録することが可能な転写型のインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、このインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a transfer type inkjet recording method which is excellent in the transferability of an intermediate image to a recording medium and capable of stably recording a high quality image on the recording medium. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method.

すなわち、本発明によれば、水性インクを用いて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記水性インク、及び必要に応じて転写促進液を転写体に付与して中間画像を形成する中間画像形成工程と、前記中間画像を前記記録媒体に接触させて転写する転写工程と、をこの順に有し、前記水性インク及び前記転写促進液の少なくとも一方が、アクリル系樹脂で構成される第1樹脂粒子及び酢酸ビニル樹脂で構成される第2樹脂粒子を含有し(但し、前記転写促進液を用いない場合には、前記水性インクが前記第1樹脂粒子及び前記第2樹脂粒子を含有する)、前記転写工程において、前記中間画像を、前記第1樹脂粒子及び前記第2樹脂粒子の少なくとも一方のガラス転移温度以上の温度に加熱して、前記記録媒体に接触させて転写することを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。   That is, according to the present invention, there is provided an inkjet recording method for recording an image on a recording medium using an aqueous ink, wherein the aqueous ink and, if necessary, a transfer accelerating liquid are applied to a transfer body to form an intermediate image. Forming an intermediate image, and transferring the intermediate image in contact with the recording medium in this order, and at least one of the aqueous ink and the transfer acceleration liquid is made of an acrylic resin. The water-based ink contains the first resin particles and the second resin particles composed of the vinyl acetate resin (However, when the transfer accelerating liquid is not used, the aqueous ink contains the first resin particles and the second resin particles. In the transferring step, the intermediate image is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of at least one of the first resin particles and the second resin particles, and the recording medium is contacted Was ink jet recording method characterized by transferred is provided.

本発明によれば、記録媒体への中間画像の転写性に優れ、高品位な画像を記録媒体に安定して記録することが可能な転写型のインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明によれば、このインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a transfer type inkjet recording method which is excellent in the transferability of an intermediate image to a recording medium and which can stably record a high quality image on the recording medium. Further, according to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording apparatus used for the ink jet recording method.

中間画像が記録媒体に転写される状態の一例を説明する模式図である。FIG. 5 is a schematic view illustrating an example of a state in which an intermediate image is transferred to a recording medium. 中間画像が記録媒体に転写される状態の他の例を説明する模式図である。FIG. 8 is a schematic view illustrating another example of the state in which the intermediate image is transferred to the recording medium. 本発明のインクジェット記録装置の一実施形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows one Embodiment of the inkjet recording device of this invention.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温(25℃)、常圧(1気圧)における値である。「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of preferred embodiments. In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but for convenience, it is expressed as “containing a salt”. Moreover, the thing of the water-based ink for inkjets may only be described as "ink." Physical property values are values at normal temperature (25 ° C.) and normal pressure (1 atm) unless otherwise specified. When described as "(meth) acrylic acid" and "(meth) acrylate", they mean "acrylic acid, methacrylic acid" and "acrylate, methacrylate", respectively.

本発明者らは、特許文献1及び2で提案された記録方法について検討した。その結果、転写体から記録媒体への中間画像の転写性が不十分であることが判明した。そして、中間画像の転写性が不十分となる原因について検討したところ、液体に含有させる樹脂の特性に工夫の余地があることを見出した。本発明者らはこの点に着目し、中間画像の転写性を向上する方法についてさらに検討した。その結果、以下に示す(i)及び(ii)の要件を採用することで、中間画像の転写性が向上し、高品位の画像を記録することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。このような効果が得られる、推定されるメカニズムにつき、図面を参照しながら説明する。
(i)水性インク及び転写促進液の少なくとも一方に、アクリル系樹脂で構成される第1樹脂粒子及び酢酸ビニル樹脂で構成される第2樹脂粒子を含有させる。
(ii)第1樹脂粒子及び前記第2樹脂粒子の少なくとも一方のガラス転移温度以上の温度に加熱した中間画像を記録媒体に接触させて転写する。
The inventors examined the recording method proposed in Patent Documents 1 and 2. As a result, it was found that the transferability of the intermediate image from the transfer body to the recording medium was insufficient. Then, when the cause of insufficient transferability of the intermediate image was examined, it was found that there is room for ingenuity in the characteristics of the resin to be contained in the liquid. The present inventors paid attention to this point and further studied a method for improving the transferability of the intermediate image. As a result, by adopting the following requirements (i) and (ii), it is found that the transferability of the intermediate image is improved, and it becomes possible to record a high quality image, and the present invention is completed. It came to The presumed mechanism by which such an effect is obtained will be described with reference to the drawings.
(I) At least one of the aqueous ink and the transfer accelerating liquid contains a first resin particle composed of an acrylic resin and a second resin particle composed of a vinyl acetate resin.
(Ii) The intermediate image heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of at least one of the first resin particle and the second resin particle is brought into contact with the recording medium and transferred.

はじめに、第1樹脂粒子及び第2樹脂粒子を含有するインクを用いる場合について説明する。本発明のインクジェット記録方法では、まず、図1(a)に示すように、第1樹脂粒子1、第2樹脂粒子2、及び色材3を含有するインクを転写体101の表面10に付与する。これにより、第1樹脂粒子1、第2樹脂粒子2、及び色材3を含有するインク層である中間画像4が転写体101の表面10上に形成される。次いで、第1樹脂粒子1及び第2樹脂粒子2の少なくとも一方のガラス転移温度以上の温度となるように加熱した中間画像4に記録媒体5を接触させ、必要に応じて押圧する(図1(b))。なお、中間画像4は、記録媒体5に接触させた状態(すなわち、図1(c)の状態)で加熱してもよい。中間画像4を所定の温度以上となるまで加熱することで、中間画像4に含まれる第1樹脂粒子1及び第2樹脂粒子2の少なくとも一方が軟化して流動する。これにより、図1(c)に示すように、記録媒体5と中間画像4との接触面積が増加することになる。さらに、第1樹脂粒子1や第2樹脂粒子2の少なくとも一部が融着することで、中間画像4は十分な強度を有することとなり、中間画像4と記録媒体5との接着性が高まる。このように、中間画像4と記録媒体5との接着性を高めた状態で記録媒体5を転写体101から剥離すれば、良好な転写性で中間画像4を記録媒体5へと転写することができる。   First, the case of using the ink containing the first resin particles and the second resin particles will be described. In the ink jet recording method of the present invention, first, as shown in FIG. 1A, the ink containing the first resin particles 1, the second resin particles 2, and the coloring material 3 is applied to the surface 10 of the transfer body 101. . Thus, an intermediate image 4 which is an ink layer containing the first resin particles 1, the second resin particles 2, and the coloring material 3 is formed on the surface 10 of the transfer body 101. Next, the recording medium 5 is brought into contact with the intermediate image 4 heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of at least one of the first resin particle 1 and the second resin particle 2, and pressed as necessary (FIG. b). The intermediate image 4 may be heated in a state of being in contact with the recording medium 5 (that is, in the state of FIG. 1C). By heating the intermediate image 4 to a predetermined temperature or higher, at least one of the first resin particles 1 and the second resin particles 2 contained in the intermediate image 4 softens and flows. As a result, as shown in FIG. 1C, the contact area between the recording medium 5 and the intermediate image 4 is increased. Furthermore, by fusing at least a part of the first resin particles 1 and the second resin particles 2, the intermediate image 4 has sufficient strength, and the adhesion between the intermediate image 4 and the recording medium 5 is enhanced. As described above, if the recording medium 5 is peeled off from the transfer body 101 in a state where the adhesion between the intermediate image 4 and the recording medium 5 is enhanced, the intermediate image 4 can be transferred to the recording medium 5 with good transferability. it can.

次に、第1樹脂粒子及び第2樹脂粒子を含有する転写促進液を用いる場合について説明する。まず、図2(a)に示すように、転写体101の表面10に色材3を含有するインクを付与した後、第1樹脂粒子1及び第2樹脂粒子2を含有する転写促進液を付与する。これにより、色材3を含有するインク層と、第1樹脂粒子1及び第2樹脂粒子2を含有する転写促進液層とで構成される中間画像14が転写体101の表面10上に形成される。次いで、第1樹脂粒子1及び第2樹脂粒子2の少なくとも一方のガラス転移温度以上の温度となるように加熱した中間画像14に記録媒体5を接触させ、必要に応じて押圧する(図2(b))。なお、中間画像14は、記録媒体5に接触させた状態(すなわち、図2(c)の状態)で加熱してもよい。中間画像14を所定の温度以上となるまで加熱することで、中間画像14に含まれる第1樹脂粒子1及び第2樹脂粒子2の少なくとも一方が軟化して流動する。これにより、図2(c)に示すように、記録媒体5と中間画像14との接触面積が増加することになる。さらに、第1樹脂粒子1や第2樹脂粒子2の少なくとも一部が融着することで、中間画像14は十分な強度を有することとなり、中間画像14と記録媒体5との接着性が高まる。このように、中間画像14と記録媒体5との接着性を高めた状態で記録媒体5を転写体101から剥離すれば、良好な転写性で中間画像14を記録媒体5へと転写することができる。   Next, the case of using the transfer accelerating liquid containing the first resin particles and the second resin particles will be described. First, as shown in FIG. 2A, an ink containing a coloring material 3 is applied to the surface 10 of the transfer body 101, and then a transfer acceleration liquid containing the first resin particles 1 and the second resin particles 2 is applied. Do. As a result, an intermediate image 14 composed of the ink layer containing the coloring material 3 and the transfer accelerating liquid layer containing the first resin particles 1 and the second resin particles 2 is formed on the surface 10 of the transfer body 101. Ru. Next, the recording medium 5 is brought into contact with the intermediate image 14 heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of at least one of the first resin particle 1 and the second resin particle 2, and pressed as necessary (FIG. b). The intermediate image 14 may be heated in a state of being in contact with the recording medium 5 (that is, in the state of FIG. 2C). By heating the intermediate image 14 to a predetermined temperature or higher, at least one of the first resin particles 1 and the second resin particles 2 contained in the intermediate image 14 softens and flows. As a result, as shown in FIG. 2C, the contact area between the recording medium 5 and the intermediate image 14 is increased. Furthermore, by fusing at least a part of the first resin particles 1 and the second resin particles 2, the intermediate image 14 has sufficient strength, and the adhesion between the intermediate image 14 and the recording medium 5 is enhanced. As described above, when the recording medium 5 is peeled off from the transfer body 101 in a state where the adhesion between the intermediate image 14 and the recording medium 5 is enhanced, the intermediate image 14 can be transferred to the recording medium 5 with good transferability. it can.

記録媒体と接触させる中間画像の温度とは、記録媒体に接触したときから、転写体から剥離するときまでの、記録媒体との接触状態が維持されている期間における中間画像の温度を意味する。中間画像は、記録媒体との接触状態が維持されている期間の少なくとも一部で、第1樹脂粒子及び第2樹脂粒子の少なくとも一方のガラス転移温度以上の温度に加熱されていればよい。   The temperature of the intermediate image brought into contact with the recording medium means the temperature of the intermediate image during the period in which the contact state with the recording medium is maintained from the time of contact with the recording medium to the time of peeling from the transfer body. The intermediate image may be heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of at least one of the first resin particles and the second resin particles in at least a part of the period in which the contact state with the recording medium is maintained.

中間画像を第2樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱すると、樹脂粒子と記録媒体との相互作用がより強く生ずる。このため、軟化による膜強度の低下を招くことなく、中間画像と記録媒体との接着性を向上させることができ、記録媒体への中間画像の転写性をより高めることができる。特に、中間画像を第1樹脂粒子及び第2樹脂粒子の両方のガラス転移温度以上の温度に加熱すると、中間画像と記録媒体との密着性がさらに向上するため、記録媒体への中間画像の転写性をより一層高めることができる。   When the intermediate image is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the second resin particle, the interaction between the resin particle and the recording medium occurs more strongly. Therefore, the adhesion between the intermediate image and the recording medium can be improved without causing a decrease in film strength due to the softening, and the transferability of the intermediate image to the recording medium can be further enhanced. In particular, when the intermediate image is heated to a temperature above the glass transition temperature of both the first resin particle and the second resin particle, the adhesion between the intermediate image and the recording medium is further improved, so that the intermediate image is transferred to the recording medium Sex can be further enhanced.

<インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置>
本発明のインクジェット記録方法(以下、単に「記録方法」とも記す)は、水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する方法である。本発明の記録方法は、水性インク、及び必要に応じて転写促進液を転写体に付与して中間画像を形成する中間画像形成工程と、所定の温度に加熱した中間画像を記録媒体に接触させて転写する転写工程と、をこの順に有する。すなわち、本発明の記録方法は、転写型のインクジェット記録方法である。さらに、必要に応じて、反応剤を含有する反応液を転写体に付与する反応液付与工程、転写体に形成した中間画像から液体成分を吸収する液吸収工程、及び転写工程後の転写体を洗浄する洗浄工程、などを有してもよい。
<Ink jet recording method and ink jet recording apparatus>
The inkjet recording method (hereinafter, also simply referred to as "recording method") of the present invention is a method of recording an image on a recording medium using an aqueous ink. In the recording method of the present invention, an intermediate image forming step of applying an aqueous ink and, if necessary, a transfer accelerating liquid to a transfer member to form an intermediate image, and contacting the recording medium with the intermediate image heated to a predetermined temperature And a transfer process for transferring That is, the recording method of the present invention is a transfer type ink jet recording method. Furthermore, if necessary, a reaction liquid application process of applying a reaction liquid containing a reaction agent to a transfer body, a liquid absorption process of absorbing a liquid component from an intermediate image formed on the transfer body, and a transfer body after a transfer process You may have the washing process etc. which wash.

また、本発明のインクジェット記録装置(以下、単に「記録装置」とも記す)は、水性インクを用いて記録媒体に画像を記録するために用いる装置である。本発明の記録装置は、水性インクをインクジェット方式で吐出して転写体に付与して中間画像を形成するインク付与手段と、中間画像を記録媒体に接触させて転写する転写手段と、を備える。すなわち、本発明の記録装置は、いわゆる転写型インクジェット記録装置である。本発明の記録装置は、必要に応じて、水性インクが付与された転写体に転写促進液を付与する転写促進液付与手段を備えてもよい。さらに、必要に応じて、転写体に反応液を付与する反応液付与手段、転写体に形成した中間画像から液体成分を吸収する液吸収手段、及び転写後の転写体を洗浄する洗浄手段、などを備えてもよい。   Further, the inkjet recording apparatus (hereinafter, also simply referred to as "recording apparatus") of the present invention is an apparatus used to record an image on a recording medium using aqueous ink. The recording apparatus according to the present invention includes an ink applying unit that discharges an aqueous ink by an inkjet method and applies it to a transfer member to form an intermediate image, and a transfer unit that transfers the intermediate image in contact with the recording medium. That is, the recording apparatus of the present invention is a so-called transfer type ink jet recording apparatus. The recording apparatus of the present invention may be provided with a transfer accelerating liquid applying means for applying a transfer accelerating liquid to a transfer body to which an aqueous ink has been applied, if necessary. Furthermore, as necessary, a reaction liquid application means for applying a reaction liquid to a transfer body, a liquid absorption means for absorbing liquid components from an intermediate image formed on a transfer body, and a washing means for washing a transfer body after transfer May be provided.

図3は、本発明のインクジェット記録装置の一実施形態を示す模式図である。図3に示す転写型インクジェット記録装置100は、転写体101を介して記録媒体108にインク像を転写して記録物を製造する、枚葉式のインクジェット記録装置である。X方向、Y方向、及びZ方向が、それぞれ、転写型インクジェット記録装置100の幅方向(全長方向)、奥行き方向、及び高さ方向を示す。記録媒体は、X方向に搬送される。   FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of the ink jet recording apparatus of the present invention. A transfer type inkjet recording apparatus 100 shown in FIG. 3 is a sheet-fed type ink jet recording apparatus which transfers an ink image to a recording medium 108 via a transfer body 101 to produce a recorded matter. The X direction, the Y direction, and the Z direction indicate the width direction (full length direction), the depth direction, and the height direction of the transfer type inkjet recording apparatus 100, respectively. The recording medium is transported in the X direction.

転写型インクジェット記録装置100は、転写体101、反応液付与装置103、付与装置104、液吸収装置105、及び押圧部材106を有する。転写体101は、支持部材102によって支持されている。反応液付与装置103は、インクと反応する反応剤を含有する反応液を転写体101に付与する装置である。付与装置104は、反応液が付与された転写体101にインクを付与して中間画像を形成する記録ヘッドを備える。液吸収装置105は、中間画像から液体成分を吸収する装置である。押圧部材106は、液体成分を除去した中間画像を紙などのシート状の記録媒体108に転写するための部材である。さらに、転写型インクジェット記録装置100は、転写後の転写体101の表面をクリーニングする転写体クリーニング部材109を有する。転写体101、反応液付与装置103、付与装置104の記録ヘッド、液吸収装置105、及び転写体クリーニング部材109は、それぞれ、Y方向において用いられる記録媒体108に対応するだけの長さを有する。   The transfer type inkjet recording apparatus 100 includes a transfer body 101, a reaction liquid applying apparatus 103, an applying apparatus 104, a liquid absorbing apparatus 105, and a pressing member 106. The transfer body 101 is supported by a support member 102. The reaction liquid applying apparatus 103 is an apparatus for applying a reaction liquid containing a reactive agent that reacts with the ink to the transfer member 101. The application device 104 includes a recording head that applies ink to the transfer body 101 to which the reaction liquid has been applied to form an intermediate image. The liquid absorbing device 105 is a device that absorbs the liquid component from the intermediate image. The pressing member 106 is a member for transferring the intermediate image from which the liquid component has been removed to a sheet-like recording medium 108 such as paper. Further, the transfer type inkjet recording apparatus 100 has a transfer member cleaning member 109 for cleaning the surface of the transfer member 101 after transfer. The transfer body 101, the reaction liquid applying apparatus 103, the recording head of the applying apparatus 104, the liquid absorbing apparatus 105, and the transfer body cleaning member 109 each have a length corresponding to the recording medium 108 used in the Y direction.

転写体101は、支持部材102の回転軸102aを中心として矢印Aの方向に回転する。回転する転写体101に反応液付与装置103から反応液が付与された後、付与装置104からインクが付与されることで、転写体101に中間画像が形成される。転写体101に形成された中間画像は、転写体101の回転により、液吸収装置105の液吸収部材105aと接触する位置まで移動する。   The transfer body 101 rotates in the direction of arrow A around the rotation axis 102 a of the support member 102. After the reaction liquid is applied from the reaction liquid applying device 103 to the rotating transfer body 101, the ink is applied from the applying device 104 to form an intermediate image on the transfer body 101. The intermediate image formed on the transfer body 101 is moved to a position in contact with the liquid absorbing member 105 a of the liquid absorbing device 105 by the rotation of the transfer body 101.

液吸収装置105を構成する液吸収部材105aは、転写体101の回転に同期して矢印Bの方向に移動(回転)する。転写体101に形成された中間画像は、移動する液吸収部材105aと接触する。その間に、液吸収部材105aは中間画像から液体成分を吸収して除去する。中間画像の液体成分を効率よく吸収する観点から、液吸収部材105aは、所定の押圧力をもって転写体101に押圧されることが好ましい。中間画像は、インクと、必要に応じて用いられる反応液及び転写促進液とで形成されている。このため、中間画像の液体成分を吸収することは、インクや、必要に応じて用いられる反応液及び転写促進液の液体成分を吸収することを意味する。中間画像から液体成分を吸収することは、インクなどを濃縮することであるとも言える。インクなどの濃縮により、色材や樹脂などの固形分の液体成分に対する比率が上昇する。   The liquid absorbing member 105 a constituting the liquid absorbing device 105 moves (rotates) in the direction of the arrow B in synchronization with the rotation of the transfer body 101. The intermediate image formed on the transfer member 101 contacts the moving liquid absorbing member 105 a. Meanwhile, the liquid absorbing member 105a absorbs and removes the liquid component from the intermediate image. From the viewpoint of efficiently absorbing the liquid component of the intermediate image, the liquid absorbing member 105 a is preferably pressed against the transfer body 101 with a predetermined pressing force. The intermediate image is formed of the ink, and the reaction liquid and the transfer acceleration liquid which are optionally used. For this reason, absorbing the liquid component of the intermediate image means absorbing the ink, and the liquid components of the reaction liquid and the transfer accelerating liquid used as needed. It can also be said that absorbing the liquid component from the intermediate image is to concentrate ink and the like. The concentration of the ink or the like increases the ratio to the solid component such as the color material or the resin.

液体成分が除去され、インクが濃縮された状態となった中間画像は、転写体101の回転により、記録媒体搬送装置107によって搬送される記録媒体108と接触する転写部111へと移動する。この間に、転写体101の支持部材102に内蔵された加熱ヒータ(不図示)などの加熱手段を用いて、転写体上の中間画像を、インク又は転写促進液に含有される第1樹脂粒子及び第2樹脂粒子の少なくとも一方のガラス転移温度以上の温度に加熱する。中間画像は、支持部材とは別の位置に設けた赤外線ヒータなどにより加熱してもよい。中間画像と記録媒体108は、転写体101と押圧部材106とに挟まれた状態で、押圧部材106側から押圧されて接触する。ローラ状の転写体101と円柱状の押圧部材106とを用いる場合、中間画像と記録媒体108はY方向に沿って線状に接触する。弾性材料で構成された転写体101を用いると、押圧により転写体101が凹むため、中間画像と記録媒体108が面で接触する。このため、中間画像と記録媒体108が接触する線又は面を「領域」とし、この領域を含む部分を転写部111とする。中間画像が記録媒体108と接触している間に、押圧部材106が転写体101を押圧することによって記録媒体108に中間画像が転写され、所望とする画像が記録媒体108に記録される。転写後の画像は、転写前の中間画像の反転画像である。   The intermediate image from which the liquid component is removed and the ink is concentrated is moved to the transfer unit 111 in contact with the recording medium 108 conveyed by the recording medium conveyance device 107 by the rotation of the transfer body 101. During this time, using the heating means such as a heater (not shown) incorporated in the support member 102 of the transfer body 101, the first resin particles contained in the ink or the transfer promoting liquid and the intermediate image on the transfer body It heats to the temperature more than the glass transition temperature of at least one of 2nd resin particle. The intermediate image may be heated by an infrared heater or the like provided at a position different from the support member. The intermediate image and the recording medium 108 are pressed from the pressing member 106 side and brought into contact with each other while being sandwiched between the transfer body 101 and the pressing member 106. When the roller-shaped transfer body 101 and the cylindrical pressing member 106 are used, the intermediate image and the recording medium 108 linearly contact along the Y direction. When the transfer body 101 made of an elastic material is used, the transfer body 101 is depressed by pressing, so that the intermediate image and the recording medium 108 come in surface contact with each other. Therefore, a line or surface where the intermediate image contacts the recording medium 108 is referred to as a “region”, and a portion including this region is referred to as a transfer portion 111. While the intermediate image is in contact with the recording medium 108, the pressing member 106 presses the transfer body 101 to transfer the intermediate image to the recording medium 108, and a desired image is recorded on the recording medium 108. The image after transfer is a reverse image of the intermediate image before transfer.

ローラ状の反応液付与部材103cを用いて転写体に反応液を付与すると、転写体の全体にわたって反応液が付与される。反応液が付与された転写体にインクを付与して中間画像を形成するため、転写体におけるインクが付与されていない領域には、インクと反応していない反応液が残っている。液吸収部材105aは中間画像からだけでなく、未反応の反応液の液体成分も併せて除去することが可能である。インクや転写促進液に含まれる液体成分は一定の形を持たずに流動性を有するとともに、ほぼ一定の体積で存在する。インクや転写促進液に含まれる液体成分は、具体的には水性媒体などである。   When the reaction liquid is applied to the transfer body using the roller-shaped reaction liquid applying member 103c, the reaction liquid is applied over the entire transfer body. In order to form the intermediate image by applying the ink to the transfer body to which the reaction liquid is applied, the reaction liquid which has not reacted with the ink remains in the area on the transfer body where the ink is not applied. The liquid absorbing member 105a can remove not only the intermediate image but also the liquid component of the unreacted reaction liquid. The liquid component contained in the ink and the transfer accelerating liquid has a non-uniform shape, has fluidity, and exists in a substantially constant volume. Specifically, the liquid component contained in the ink and the transfer accelerating liquid is an aqueous medium or the like.

以下、転写型インクジェット記録装置の主要な部分について説明する。具体的には、[1]転写体、[2]支持部材、[3]反応液付与装置、[4]インク及び転写促進液の付与装置、[5]液吸収装置、[6]押圧部材、[7]記録媒体、[8]記録媒体搬送装置、及び[9]洗浄装置について説明する。   The main parts of the transfer type inkjet recording apparatus will be described below. Specifically, [1] transfer body, [2] support member, [3] reaction liquid application device, [4] ink and transfer acceleration liquid application device, [5] liquid absorption device, [6] pressing member, [7] The recording medium, [8] recording medium transport device, and [9] cleaning device will be described.

[1]転写体
転写体101は、中間画像が形成される面を含む表面層を有する。表面層を構成する材料としては、樹脂、セラミックなどを挙げることができる。耐久性などの観点から、圧縮弾性率の高い材料が好ましい。反応液、インク、及び転写促進液の濡れ性などを向上させるために、表面処理を施して用いてもよい。
[1] Transfer Member The transfer member 101 has a surface layer including a surface on which an intermediate image is formed. Resin, a ceramic, etc. can be mentioned as a material which comprises a surface layer. From the viewpoint of durability and the like, a material having a high compression elastic modulus is preferable. In order to improve the wettability of the reaction liquid, the ink, and the transfer accelerating liquid, the surface treatment may be applied.

転写体は、表面層と支持部材との間に、圧力変動を吸収する機能を有する圧縮層を有することが好ましい。圧縮層は、局所的な圧力変動を分散し、表面層の変形を吸収する。このため、圧縮層を設けることで、高速記録する場合であっても良好な転写性を維持することができる。圧縮層を構成する材料としては、ゴム材料などの弾性材料を挙げることができる。なかでも、加硫剤及び加硫促進剤とともに、発泡剤、中空微粒子、及び塩などの充填剤を原料ゴムに配合して成形した多孔質構造を有するゴム材料が好ましい。このような弾性材料は、圧力が変動すると空隙部分が体積変化を伴って圧縮されるため、圧縮方向以外への変形が小さい。このため、転写性及び耐久性を向上させることができる。多孔質構造としては、空隙が相互に連結した連続空隙構造や、空隙が各々独立した独立空隙構造などを挙げることができる。   The transfer body preferably has a compressed layer having a function of absorbing pressure fluctuation between the surface layer and the support member. The compression layer disperses local pressure fluctuations and absorbs deformation of the surface layer. Therefore, by providing the compression layer, good transferability can be maintained even in the case of high speed recording. As a material which comprises a compression layer, elastic materials, such as a rubber material, can be mentioned. Among them, a rubber material having a porous structure formed by blending a raw material with a filler such as a foaming agent, hollow fine particles, and a salt together with a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator is preferable. In such an elastic material, when the pressure changes, the void portion is compressed with a volume change, and therefore deformation in directions other than the compression direction is small. Therefore, transferability and durability can be improved. Examples of the porous structure include a continuous void structure in which voids are mutually connected, an independent void structure in which the voids are independent of each other, and the like.

転写体は、表面層と圧縮層との間に、さらに弾性層を有することが好ましい。弾性層を構成する材料としては、樹脂材料、セラミック材料などを挙げることができる。なかでも、加工しやすいとともに、温度による弾性率の変化が小さく、転写性に優れるため、ゴム材料などの弾性材料が好ましい。   The transfer body preferably further has an elastic layer between the surface layer and the compression layer. As a material which comprises an elastic layer, a resin material, a ceramic material, etc. can be mentioned. Among them, elastic materials such as rubber materials are preferable because they are easy to process, the change in elastic modulus with temperature is small, and the transferability is excellent.

転写体を構成する各層(表面層、弾性層、圧縮層)は、接着剤や両面テープを用いて相互に接着することができる。装置に装着する際の横伸びを抑制してコシを保つために、圧縮弾性率の高い補強層を設けてもよい。補強層としては、織布などを用いることができる。転写体を構成する層のうち、表面層以外の層については、弾性層や圧縮層を任意に組み合わせることができる。転写体の大きさは、記録速度や画像のサイズに合わせて自由に選択することができる。転写体の形状としては、例えば、シート状、ローラ状、ベルト状、無端ウェブ状などを挙げることができる。   The layers (surface layer, elastic layer, compression layer) constituting the transfer body can be adhered to each other using an adhesive or double-sided tape. A reinforcement layer having a high compression elastic modulus may be provided in order to suppress lateral elongation when attached to the device and maintain stiffness. A woven fabric or the like can be used as the reinforcing layer. Among the layers constituting the transfer body, elastic layers and compressed layers can be arbitrarily combined with layers other than the surface layer. The size of the transfer body can be freely selected according to the recording speed and the size of the image. Examples of the shape of the transfer body include a sheet, a roller, a belt, and an endless web.

[2]支持部材
転写体101は、支持部材102上に支持されている。転写体は、例えば、接着剤や両面テープなどを用いて支持体上に配設することができる。金属、セラミック、樹脂などの材料で構成される設置用部材を用いて転写体101を支持部材102に配設してもよい。支持部材102は、搬送精度や耐久性の観点から、ある程度の構造強度を有することが要求される。支持部材の材質としては、金属、セラミック、樹脂などを挙げることができる。なかでも、アルミニウムなどの金属材料を用いることが好ましい。金属材料を用いることで、転写時の応力に耐えうる剛性及び寸法精度の他、動作時の慣性を軽減して制御の応答性を向上させることができる。
[2] Support Member The transfer body 101 is supported on the support member 102. The transfer body can be disposed on the support using, for example, an adhesive or a double-sided tape. The transfer body 101 may be disposed on the support member 102 using an installation member made of a material such as metal, ceramic, or resin. The support member 102 is required to have a certain degree of structural strength from the viewpoint of conveyance accuracy and durability. Examples of the material of the support member include metals, ceramics, and resins. Among them, it is preferable to use a metal material such as aluminum. By using a metal material, it is possible to improve the response of control by reducing the inertia at the time of operation as well as the rigidity and the dimensional accuracy that can withstand the stress at the time of transfer.

[3]反応液付与装置
本発明の記録方法は、中間画像形成工程の前に、反応液を転写体に付与する反応液付与工程を有してもよい。反応液は、インクと接触することでインクと反応し、インク中の樹脂や自己分散顔料などのアニオン性基を有する成分を凝集させる反応剤を含有する。インクの付与後、インクを付与した領域と少なくとも一部が重なるように反応液をさらに付与してもよい。
[3] Reaction Liquid Application Device The recording method of the present invention may have a reaction liquid application step of applying the reaction liquid to the transfer member before the intermediate image forming step. The reaction liquid contains a reaction agent which reacts with the ink by coming into contact with the ink and causes the resin in the ink and the component having an anionic group such as a self-dispersion pigment to aggregate. After application of the ink, the reaction liquid may be further applied such that at least a part thereof overlaps with the area to which the ink is applied.

図3に示す転写型インクジェット記録装置100は、転写体101に反応液を付与する反応液付与手段である反応液付与装置103を有する。この反応液付与装置103は、反応液を収容する反応液収容部103aと、反応液収容部103a中の反応液を転写体101に付与する反応液付与部材103b、103cを有するグラビアオフセットローラである。反応液付与装置としては、グラビアオフセットローラ、インクジェット方式の記録ヘッドなどを挙げることができる。なかでも、ローラを使用して転写体に反応液を付与することが好ましい。   The transfer type inkjet recording apparatus 100 shown in FIG. 3 has a reaction liquid applying apparatus 103 which is a reaction liquid applying means for applying a reaction liquid to the transfer member 101. The reaction liquid deposition apparatus 103 is a gravure offset roller having a reaction liquid storage section 103a for storing a reaction liquid, and reaction liquid deposition members 103b and 103c for applying the reaction liquid in the reaction liquid storage section 103a to the transfer member 101. . Examples of the reaction liquid applying apparatus include a gravure offset roller, a recording head of an ink jet system, and the like. Among them, it is preferable to apply a reaction solution to the transfer body using a roller.

[4]インク及び転写促進液の付与装置
図3に示す転写型インクジェット記録装置100は、転写体101にインク及び転写促進液を付与する付与手段であるインク及び転写促進液の付与装置104を有する。インクを付与する付与装置としてインクジェット方式の記録ヘッドを用い、インクを吐出して付与することが好ましい。また、転写促進液を転写体に付与する付与手段は特に限定されないが、インクと同様にインクジェット方式の記録ヘッドを用い、転写促進液を吐出して付与することが好ましい。記録ヘッドとしては、例えば、電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ気泡を形成することでインクなどを吐出する形態;電気−機械変換体によってインクなどを吐出する形態;静電気を利用してインクなどを吐出する形態などを挙げることができる。なかでも、電気−熱変換体を利用する形態の記録ヘッドが、より高速で高密度の画像を記録することができるために好ましい。
[4] Application Device for Ink and Transfer Promoting Liquid The transfer type inkjet recording device 100 shown in FIG. 3 has the application device 104 for applying the ink and the transfer accelerating liquid to the transfer body 101, which is a applying means. . It is preferable to discharge and apply the ink using a recording head of an ink jet system as the applying device for applying the ink. Further, the applying means for applying the transfer accelerating liquid to the transfer body is not particularly limited, but it is preferable to discharge and apply the transfer accelerating liquid by using an ink jet recording head like the ink. As the recording head, for example, a mode in which ink is generated by causing film boiling in the ink by an electro-thermal converter to form air bubbles; a mode in which ink is discharged by an electro-mechanical converter; using static electricity And the form etc. which discharge ink etc. can be mentioned. Among them, a recording head in a form using an electro-thermal converter is preferable because it can record high-speed and high-density images.

記録ヘッドは、Y方向に延設されたフルラインヘッドであり、使用可能な最大サイズの記録媒体の画像記録領域の幅分をカバーする範囲に吐出口が配列されている。記録ヘッドは、その下面(転写体101側)に吐出口が開口した吐出口面を有する。吐出口面は、微小な隙間(数ミリ程度)を空けて転写体101の表面と対向している。付与装置104は、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック(CMYK)などの各色のインク、及び転写促進液を転写体101に付与するために、複数の記録ヘッドを有してもよい。例えば、CMYKの4種のインク、及び転写促進液を用いて中間画像を形成する場合、インク付与装置は、CMYKの4種のインク、及び転写促進液をそれぞれ吐出する5つの記録ヘッドを有する。これらの記録ヘッドは、X方向に沿って配置される。   The recording head is a full line head extended in the Y direction, and discharge ports are arranged in a range that covers the width of the image recording area of the recording medium of the maximum size that can be used. The recording head has a discharge port surface where the discharge port is opened on the lower surface (the transfer body 101 side). The discharge port surface faces the surface of the transfer body 101 with a minute gap (about several millimeters). The application device 104 may have a plurality of recording heads in order to apply the ink of each color such as cyan, magenta, yellow, and black (CMYK) and the transfer acceleration liquid to the transfer body 101. For example, in the case of forming an intermediate image using four types of CMYK inks and a transfer acceleration liquid, the ink application device has five recording heads that respectively eject four types of CMYK inks and a transfer acceleration liquid. These recording heads are arranged along the X direction.

[5]液吸収装置
液吸収装置105は、液吸収部材105aと、液吸収部材105aを転写体101のインク像に押し当てる液吸収用の押圧部材105bとを有する。円柱状の押圧部材105bと、ベルト状の液吸収部材105aで構成する場合、押圧部材105bで液吸収部材105aを転写体101に押し当てることで、中間画像から液体成分を吸収することができる。また、その外周表面に液吸収部材を貼りつけた円柱状の押圧部材を転写体に押し当てることでも、中間画像から液体成分を吸収することができる。記録装置内でのスペースなどを考慮すると、液吸収部材105aの形状はベルト状であることが好ましい。ベルト状の液吸収部材105aを有する液吸収装置105は、液吸収部材105aを張架する、張架ローラ105cなどの張架部材を有していてもよい。
[5] Liquid Absorbing Device The liquid absorbing device 105 includes a liquid absorbing member 105 a and a pressing member 105 b for absorbing liquid which presses the liquid absorbing member 105 a against the ink image of the transfer member 101. In the case of the cylindrical pressing member 105b and the belt-like liquid absorbing member 105a, by pressing the liquid absorbing member 105a against the transfer body 101 by the pressing member 105b, the liquid component can be absorbed from the intermediate image. The liquid component can be absorbed from the intermediate image also by pressing a cylindrical pressing member having a liquid absorbing member attached to the outer peripheral surface thereof against the transfer body. The shape of the liquid absorbing member 105 a is preferably belt-shaped in consideration of the space in the recording apparatus. The liquid absorbing device 105 having the belt-like liquid absorbing member 105a may have a stretching member such as a stretching roller 105c that stretches the liquid absorbing member 105a.

押圧部材105bを用いて多孔質層を含む液吸収部材105aを中間画像に接触させることで、中間画像に含まれる液体成分を液吸収部材105aに吸収させることができる。中間画像に含まれる液体成分を吸収する方法として、液吸収部材を接触させる方法に加えて、加熱する方法、低湿空気を送風する方法、減圧する方法などを組み合わせてもよい。また、液体成分を吸収させる前後の中間画像にこれらの方法を適用してもよい。   By bringing the liquid absorbing member 105a including the porous layer into contact with the intermediate image using the pressing member 105b, the liquid component contained in the intermediate image can be absorbed by the liquid absorbing member 105a. As a method of absorbing the liquid component contained in the intermediate image, a method of heating, a method of blowing low-humid air, a method of reducing pressure, and the like may be combined in addition to the method of contacting the liquid absorbing member. In addition, these methods may be applied to intermediate images before and after absorbing a liquid component.

液吸収部材105aは、転写体101の回転と連動して回転する。このため、液吸収部材105aの形状は、繰り返し液吸収できる形状であることが好ましく、具体的には無端ベルト状やドラム状などの形状を挙げることができる。多孔質層を含む液吸収部材105aに吸収された液体成分は、多孔質層の裏面から吸収する方法や、多孔質部材を扱く部材を利用する方法などにより、液吸収部材105aから除去することができる。液体成分を除去した後、液吸収部材105aを回転させて新たな中間画像に接触させることで、中間画像に含まれる液体成分を効率よく吸収することができる。   The liquid absorbing member 105 a rotates in conjunction with the rotation of the transfer body 101. For this reason, it is preferable that the shape of the liquid absorbing member 105a is a shape that can absorb liquid repeatedly, and specifically, it may be a shape such as an endless belt shape or a drum shape. The liquid component absorbed by the liquid absorbing member 105a including the porous layer is removed from the liquid absorbing member 105a by a method of absorbing from the back surface of the porous layer, a method of using a member that handles the porous member, or the like. Can. After removing the liquid component, the liquid component contained in the intermediate image can be efficiently absorbed by rotating the liquid absorbing member 105 a to bring it into contact with the new intermediate image.

[6]押圧部材
本発明の記録装置は、中間画像を記録媒体に接触させて転写する転写手段を備える。具体的には、図3に示すように、記録媒体搬送装置107によって搬送される記録媒体108に、転写体101上の液除去後の中間画像を押圧部材106により転写部111において接触させて転写する。液体成分を除去後の中間画像を記録媒体108に転写することで、記録媒体108のカールやコックリングなどを抑制することができる。
[6] Pressing Member The recording apparatus of the present invention is provided with a transfer means for bringing the intermediate image into contact with the recording medium for transfer. Specifically, as shown in FIG. 3, the intermediate member after the liquid removal on the transfer body 101 is brought into contact with the recording medium 108 conveyed by the recording medium conveyance device 107 by the pressing member 106 at the transfer portion 111 and transferred. Do. By transferring the intermediate image from which the liquid component has been removed to the recording medium 108, curling or cockling of the recording medium 108 can be suppressed.

押圧部材106は、記録媒体108の搬送精度や耐久性の観点から、適度な構造強度を有することが好ましい。押圧部材106の材質としては、金属、セラミック、樹脂などを挙げることができる。なかでも、転写の際の応力に耐えうる剛性や寸法精度を有するだけでなく、動作時の慣性を軽減して制御の応答性を向上させる観点から、アルミニウムなどの金属が好ましい。   The pressing member 106 preferably has appropriate structural strength from the viewpoint of conveyance accuracy and durability of the recording medium 108. Examples of the material of the pressing member 106 include metal, ceramic, resin and the like. Among them, metals such as aluminum are preferable from the viewpoint of reducing the inertia at the time of operation and improving the control response as well as having rigidity and dimensional accuracy that can withstand the stress at the time of transfer.

中間画像を記録媒体108に転写する際に、押圧部材106が転写体101を押圧する時間(押圧時間)は、5ミリ秒以上100ミリ秒以下とすることが好ましい。上記の押圧時間とすることで、良好に転写できるとともに、転写体101の損傷を抑制することができる。押圧時間は、記録媒体108と転写体101が接触している時間である。押圧時間は、圧力分布測定システムを使用して面圧を測定し、加圧領域の搬送方向長さを搬送速度で割ることで算出することができる。具体的には、面圧分布測定システム(商品名「I−SCAN」、ニッタ製)などを使用することができる。   When transferring the intermediate image to the recording medium 108, the time (pressing time) for the pressing member 106 to press the transfer body 101 is preferably 5 milliseconds or more and 100 milliseconds or less. By setting it as said pressing time, while being able to transfer favorably, damage to the transfer body 101 can be suppressed. The pressing time is the time during which the recording medium 108 and the transfer member 101 are in contact with each other. The pressing time can be calculated by measuring the surface pressure using a pressure distribution measuring system and dividing the length in the conveyance direction of the pressure area by the conveyance speed. Specifically, a contact pressure distribution measurement system (trade name “I-SCAN”, manufactured by Nitta) or the like can be used.

中間画像を記録媒体108に転写する際に、押圧部材106が転写体101を押圧する圧力(押圧力)は、9.8N/cm2(1kg/cm2)以上294.2N/cm2(30kg/cm2)以下とすることが好ましい。上記の押圧力とすることで、良好に転写できるとともに、転写体101の損傷を抑制することができる。押圧力は、記録媒体108と転写体101のニップ圧である。押圧力は、圧力分布測定システムを用いて面圧を測定し、加圧領域における加重を面積で割ることで算出することができる。具体的には、面圧分布測定システム(商品名「I−SCAN」、ニッタ製)などを使用することができる。 The pressure (pressing force) with which the pressing member 106 presses the transfer body 101 when transferring the intermediate image to the recording medium 108 is 9.8 N / cm 2 (1 kg / cm 2 ) or more and 294.2 N / cm 2 (30 kg) It is preferable to make it / cm < 2 > or less. By setting it as said pressing force, while being able to transfer favorably, damage to the transfer body 101 can be suppressed. The pressing force is a nip pressure between the recording medium 108 and the transfer body 101. The pressing force can be calculated by measuring the surface pressure using a pressure distribution measurement system and dividing the weight in the pressure area by the area. Specifically, a contact pressure distribution measurement system (trade name “I-SCAN”, manufactured by Nitta) or the like can be used.

押圧部材106が転写体101を押圧して転写するときの中間画像の温度は、第1樹脂粒子及び第2樹脂粒子の少なくとも一方のガラス転移点以上の温度とする。なかでも、押圧して転写するときの中間画像の温度は、30℃以上180℃以下であることが好ましく、50℃以上140℃以下であることが好ましい。温度を制御するために、記録装置は、転写体101上の中間画像、転写体101、及び記録媒体108を加熱する加熱手段を備えることが好ましい。押圧部材106の形状としては、例えば、ローラ状などの形状を挙げることができる。   The temperature of the intermediate image when the pressing member 106 presses and transfers the transfer body 101 is a temperature equal to or higher than the glass transition point of at least one of the first resin particle and the second resin particle. Among them, the temperature of the intermediate image when pressing and transferring is preferably 30 ° C. or more and 180 ° C. or less, and more preferably 50 ° C. or more and 140 ° C. or less. In order to control the temperature, the recording apparatus preferably includes heating means for heating the intermediate image on the transfer body 101, the transfer body 101, and the recording medium. As a shape of the pressing member 106, for example, a shape such as a roller shape can be mentioned.

[7]記録媒体
記録媒体108としては、公知の記録媒体をいずれも用いることができる。記録媒体としては、ロール状に巻回された長尺物;所定の寸法に裁断された枚葉のものなどを挙げることができる。記録媒体の構成材料としては、コート紙や普通紙などの紙;プラスチックや金属などのフィルム;木板;段ボールなどを挙げることができる。
[7] Recording Medium As the recording medium 108, any known recording medium can be used. Examples of the recording medium include a long material wound in a roll, and a sheet-like material cut into a predetermined size. Examples of the constituent material of the recording medium include paper such as coated paper and plain paper; film such as plastic and metal; wood board; cardboard and the like.

[8]記録媒体搬送装置
記録媒体108を搬送する記録媒体搬送装置107は、記録媒体108を矢印Cの方向に搬送する。記録媒体搬送装置107は、記録媒体繰り出しローラ107a及び記録媒体巻き取りローラ107bによって構成されている。記録媒体108の搬送速度は、各工程において要する速度を考慮して決定することが好ましい。
[8] Recording Medium Conveying Device The recording medium conveying device 107 for conveying the recording medium 108 conveys the recording medium 108 in the direction of the arrow C. The recording medium conveyance device 107 includes a recording medium delivery roller 107 a and a recording medium take-up roller 107 b. The transport speed of the recording medium 108 is preferably determined in consideration of the speed required in each process.

[9]洗浄装置
本発明の記録装置は、図3に示すように、転写体101に水性の洗浄液を付与して洗浄する洗浄手段である洗浄装置を有する。洗浄装置は、例えば、転写体101に洗浄液を付与して洗浄する転写体クリーニング部材109を備える。転写体クリーニング部材109により転写体101をクリーニングすることで、画像品位の低下を抑制することができる。クリーニング部材109としては、ローラ、ウェブなどの形状を有するものを用いることができる。洗浄装置には、転写体クリーニング部材109に洗浄液を供給する洗浄液供給ユニットを設けることができる。
[9] Cleaning Device The recording device of the present invention, as shown in FIG. 3, has a cleaning device which is a cleaning means for applying an aqueous cleaning solution to the transfer member 101 for cleaning. The cleaning apparatus includes, for example, a transfer body cleaning member 109 that applies a cleaning liquid to the transfer body 101 to clean it. By cleaning the transfer body 101 by the transfer body cleaning member 109, it is possible to suppress the deterioration of the image quality. As the cleaning member 109, one having a shape such as a roller or a web can be used. The cleaning apparatus can be provided with a cleaning liquid supply unit for supplying a cleaning liquid to the transfer member cleaning member 109.

さらに、洗浄装置は、クリーニング後の転写体101に残った洗浄液や残留物を除去する洗浄液除去部材110を備えることが好ましい。洗浄液除去部材110によって転写体101に残った洗浄液などを除去することで、画像品位の低下をより有効に抑制することができる。転写体101に残った洗浄液を除去する方法としては、ブレード除去、ブラシ除去、吸収体による液吸収などを挙げることができる。なかでも、吸収体による液吸収によって転写体101に残った洗浄液を除去することが好ましい。洗浄液吸収部材110としては、液吸収部材として用いられる多孔質体などを用いることができる。   Furthermore, the cleaning apparatus preferably includes a cleaning solution removing member 110 for removing the cleaning solution and residue remaining on the transfer member 101 after cleaning. By removing the cleaning liquid and the like remaining on the transfer body 101 by the cleaning liquid removing member 110, it is possible to more effectively suppress the deterioration of the image quality. As a method for removing the cleaning liquid remaining on the transfer body 101, blade removal, brush removal, liquid absorption by an absorber, and the like can be mentioned. Among them, it is preferable to remove the cleaning liquid remaining on the transfer member 101 by liquid absorption by the absorber. As the cleaning liquid absorbing member 110, a porous body or the like used as a liquid absorbing member can be used.

(インク、転写促進液)
本発明の記録方法で用いるインクは、色材を含有するインクジェット用の水性インクである。また、必要に応じて用いる転写促進液は、インクジェット用の液体である。転写促進液の構成は、色材を含有しなくてもよいこと以外、インクと同様とすることができる。以下、インク及び転写促進液に用いる各成分などについて詳細に説明する。なお、簡単のために「インク」と記載するが、各成分を転写促進液に使用する場合は「インク」を「転写促進液」と読み替えるものとする。
(Ink, transfer acceleration fluid)
The ink used in the recording method of the present invention is an aqueous ink for ink jet printing that contains a coloring material. Further, the transfer accelerating liquid used as needed is a liquid for inkjet. The configuration of the transfer accelerating liquid can be the same as that of the ink except that it does not have to contain a coloring material. Hereinafter, the components used for the ink and the transfer accelerating liquid will be described in detail. In addition, although it describes as "ink" for simplicity, when using each component for a transfer acceleration | stimulation liquid, it shall read "ink" as a "transfer acceleration | stimulation liquid."

[色材]
インクに含有させる色材としては、顔料や染料を用いることができる。インク中の色材の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.5質量%以上15.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上10.0質量%以下であることがさらに好ましい。
[Color material]
As a coloring material to be contained in the ink, a pigment or a dye can be used. The content (% by mass) of the coloring material in the ink is preferably 0.5% by mass or more and 15.0% by mass or less based on the total mass of the ink, and is 1.0% by mass or more and 10.0% by mass It is more preferable that it is the following.

顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料;アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジンなどの有機顔料を挙げることができる。   Specific examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black and titanium oxide; organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, isoindolinone, imidazolone, diketopyrrolopyrrole and dioxazine.

顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料や、顔料の粒子表面に親水性基が結合している自己分散顔料などを用いることができる。また、顔料の粒子表面に樹脂を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型顔料や、顔料の粒子の表面を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることができる。   As a dispersion method of the pigment, a resin dispersion pigment using a resin as a dispersant, a self-dispersion pigment in which a hydrophilic group is bonded to the particle surface of the pigment, or the like can be used. Further, a resin-bonded pigment in which an organic group containing a resin is chemically bonded to the particle surface of the pigment, or a microcapsule pigment in which the surface of the pigment particle is coated with a resin or the like can be used.

顔料を水性媒体中に分散させるための樹脂分散剤としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体中に分散させうるものを用いることが好ましい。樹脂分散剤としては、後述するような樹脂、なかでも水溶性樹脂を用いることができる。インク中の顔料の含有量(質量%)は、樹脂分散剤の含有量に対する質量比率で、0.3倍以上10.0倍以下であることが好ましい。   As a resin dispersant for dispersing the pigment in the aqueous medium, it is preferable to use one capable of dispersing the pigment in the aqueous medium by the action of the anionic group. As the resin dispersant, a resin as described later, in particular, a water-soluble resin can be used. The content (% by mass) of the pigment in the ink is preferably 0.3 times or more and 10.0 times or less by mass ratio to the content of the resin dispersant.

自己分散顔料としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基が、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団(−R−)を介して結合しているものを用いることができる。アニオン性基は、酸型及び塩型のいずれであってもよく、塩型である場合は、その一部が解離した状態及び全てが解離した状態のいずれであってもよい。アニオン性基が塩型である場合において、カウンターイオンとなるカチオンとしては、アルカリ金属カチオン、アンモニウム、有機アンモニウムなどを挙げることができる。他の原子団(−R−)の具体例としては、炭素原子数1乃至12の直鎖又は分岐のアルキレン基;フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基;カルボニル基;イミノ基;アミド基;スルホニル基;エステル基;エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。   As the self-dispersion pigment, one in which an anionic group such as a carboxylic acid group, a sulfonic acid group or a phosphonic acid group is bonded to the particle surface of the pigment directly or through another atomic group (-R-) is used be able to. The anionic group may be either an acid type or a salt type, and in the case of a salt type, it may be either partially dissociated or all dissociated. When the anionic group is in the form of a salt, examples of the cation serving as the counter ion include alkali metal cations, ammonium and organic ammonium. Specific examples of the other atomic group (-R-) include a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms; an arylene group such as a phenylene group and a naphthylene group; a carbonyl group; an imino group; an amide group; Groups; ester groups; ether groups and the like can be mentioned. Moreover, the group which combined these groups may be sufficient.

染料としては、アニオン性基を有するものを用いることが好ましい。染料の具体例としては、アゾ、トリフェニルメタン、(アザ)フタロシアニン、キサンテン、アントラピリドンなどの染料を挙げることができる。本発明の記録方法で用いるインクに含有させる色材は、顔料であることが好ましく、樹脂分散顔料であることがさらに好ましい。   As a dye, it is preferable to use what has an anionic group. Specific examples of the dye include dyes such as azo, triphenylmethane, (aza) phthalocyanine, xanthene and anthrapyridone. The colorant to be contained in the ink used in the recording method of the present invention is preferably a pigment, and more preferably a resin-dispersed pigment.

[樹脂]
インクや転写促進液には、樹脂を含有させることができる。インク又は転写促進液中の樹脂の含有量(質量%)は、インク又は転写促進液の全質量を基準として、0.1質量%以上20.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上15.0質量%以下であることがさらに好ましい。
[resin]
A resin can be contained in the ink and the transfer accelerating liquid. The content (% by mass) of the resin in the ink or the transfer accelerating liquid is preferably 0.1% by mass or more and 20.0% by mass or less based on the total mass of the ink or the transfer accelerating liquid. 0.5 It is more preferable that the content is not less than mass% and 15.0 mass%.

樹脂は、(i)顔料の分散状態を安定化させるため、すなわち、樹脂分散剤やその補助としてインクに添加することができる。また、(ii)記録される画像の各種特性を向上させるためにインクや転写促進液に添加することができる。樹脂の形態としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。また、樹脂は、水性媒体に溶解しうる水溶性樹脂であってもよく、水性媒体中に分散する樹脂粒子であってもよい。樹脂粒子は、色材を内包する必要はない。   The resin can be added to the ink (i) in order to stabilize the dispersed state of the pigment, that is, as a resin dispersant or its aid. Further, (ii) it can be added to the ink and the transfer accelerating liquid in order to improve various characteristics of the image to be recorded. As a form of resin, a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer, and these combination etc. can be mentioned. The resin may be a water-soluble resin that can be dissolved in an aqueous medium, or may be resin particles dispersed in an aqueous medium. The resin particles do not need to contain a coloring material.

本明細書において「樹脂が水溶性である」とは、その樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法により粒子径を測定しうる粒子を形成しない状態で水性媒体中に存在することを意味する。樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ(水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)により中和された樹脂を含む液体(樹脂固形分:10質量%)を用意する。次いで、用意した液体を純水で10倍(体積基準)に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒子径を動的光散乱法により測定した場合に、粒子径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、以下のようにすることができる。
[測定条件]
SetZero:30秒
測定回数:3回
測定時間:180秒
In the present specification, "the resin is water-soluble" means that when the resin is neutralized with an alkali equivalent to the acid value, the resin is aqueous without forming particles whose particle size can be measured by the dynamic light scattering method. Means present in the medium. Whether or not the resin is water-soluble can be determined according to the method described below. First, a liquid (solid content of resin: 10% by mass) containing a resin neutralized with an alkali equivalent to an acid value (sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like) is prepared. Next, the prepared liquid is diluted 10 times (volume basis) with pure water to prepare a sample solution. And when the particle diameter of resin in a sample solution is measured by a dynamic light scattering method, when the particle | grains which have a particle diameter are not measured, it can be judged that the resin is water solubility. The measurement conditions at this time can be, for example, as follows.
[Measurement condition]
SetZero: 30 seconds Number of measurements: 3 Measurement time: 180 seconds

粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計(例えば、商品名「UPA−EX150」、日機装製)などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。   As a particle size distribution measuring apparatus, a particle size analyzer (for example, trade name “UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) by a dynamic light scattering method can be used. Of course, the particle size distribution measuring apparatus to be used and the measuring conditions are not limited to the above.

水溶性樹脂の酸価は、100mgKOH/g以上250mgKOH/g以下であることが好ましい。樹脂粒子を構成する樹脂の酸価は、5mgKOH/g以上100mgKOH/g以下であることが好ましい。水溶性樹脂の重量平均分子量は、3,000以上15,000以下であることが好ましい。樹脂粒子を構成する樹脂の重量平均分子量は、1,000以上2,000,000以下であることが好ましい。動的光散乱法により測定される樹脂粒子の平均粒子径(体積基準の累積50%粒子径(D50))は、50nm以上500nm以下であることが好ましい。 The acid value of the water-soluble resin is preferably 100 mg KOH / g or more and 250 mg KOH / g or less. It is preferable that the acid value of resin which comprises a resin particle is 5 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less. The weight average molecular weight of the water-soluble resin is preferably 3,000 or more and 15,000 or less. The weight average molecular weight of the resin constituting the resin particles is preferably 1,000 or more and 2,000,000 or less. The average particle size (volume-based 50% cumulative particle size (D 50 )) of the resin particles measured by the dynamic light scattering method is preferably 50 nm or more and 500 nm or less.

樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂などを挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂やウレタン系樹脂が好ましい。   As resin, acrylic resin, urethane resin, olefin resin etc. can be mentioned. Among them, acrylic resins and urethane resins are preferable.

アクリル系樹脂としては、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有するものが好ましい。なかでも、(メタ)アクリル酸に由来する親水性ユニットと、芳香環を有するモノマー及び(メタ)アクリル酸エステル系モノマーの少なくとも一方に由来する疎水性ユニットと、を有する樹脂が好ましい。特に、(メタ)アクリル酸に由来する親水性ユニットと、スチレン及びα−メチルスチレンの少なくとも一方のモノマーに由来する疎水性ユニットとを有する樹脂が好ましい。これらの樹脂は、顔料との相互作用が生じやすいため、顔料を分散させるための樹脂分散剤として好適に利用することができる。   As an acrylic resin, what has a hydrophilic unit and a hydrophobic unit as a structural unit is preferable. Among them, a resin having a hydrophilic unit derived from (meth) acrylic acid and a hydrophobic unit derived from at least one of a monomer having an aromatic ring and a (meth) acrylic acid ester-based monomer is preferable. In particular, a resin having a hydrophilic unit derived from (meth) acrylic acid and a hydrophobic unit derived from at least one monomer of styrene and α-methylstyrene is preferable. These resins are likely to interact with the pigment, and can be suitably used as a resin dispersant for dispersing the pigment.

親水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有するユニットである。親水性ユニットは、例えば、親水性基を有する親水性モノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有する親水性モノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボン酸基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマーなどを挙げることができる。酸性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。疎水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有しないユニットである。疎水性ユニットは、例えば、アニオン性基などの親水性基を有しない、疎水性モノマーを重合することで形成することができる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、(メタ)アクリル酸ベンジルなどの芳香環を有するモノマー;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどの(メタ)アクリル酸エステル系モノマーなどを挙げることができる。   The hydrophilic unit is a unit having a hydrophilic group such as an anionic group. The hydrophilic unit can be formed, for example, by polymerizing a hydrophilic monomer having a hydrophilic group. Specific examples of the hydrophilic monomer having a hydrophilic group include acid monomers having a carboxylic acid group such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid, and anions such as anhydrides and salts of these acidic monomers And the like. As a cation which comprises the salt of an acidic monomer, ions, such as lithium, sodium, potassium, ammonium, organic ammonium, can be mentioned. The hydrophobic unit is a unit having no hydrophilic group such as an anionic group. The hydrophobic unit can be formed, for example, by polymerizing a hydrophobic monomer having no hydrophilic group such as an anionic group. Specific examples of the hydrophobic monomer include monomers having an aromatic ring such as styrene, α-methylstyrene and benzyl (meth) acrylate; methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid 2 -(Meth) acrylic acid ester type monomers, such as ethylhexyl, etc. can be mentioned.

ウレタン系樹脂は、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得ることができる。また、鎖延長剤をさらに反応させたものであってもよい。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを挙げることができる。   The urethane resin can be obtained, for example, by reacting a polyisocyanate and a polyol. Further, it may be one further reacted with a chain extender. As an olefin resin, polyethylene, a polypropylene, etc. can be mentioned, for example.

〔第1樹脂粒子〕
本発明の記録方法で用いる水性インク及び転写促進液の少なくとも一方は、アクリル系樹脂で構成される第1樹脂粒子及び酢酸ビニル樹脂で構成される第2樹脂粒子を含有する。但し、転写促進液を用いない場合(記録装置が転写促進液付与手段を備えない場合)には、水性インクが第1樹脂粒子及び第2樹脂粒子を含有する。
[First resin particle]
At least one of the aqueous ink and the transfer accelerating liquid used in the recording method of the present invention contains a first resin particle composed of an acrylic resin and a second resin particle composed of a vinyl acetate resin. However, when the transfer accelerating liquid is not used (when the recording apparatus does not have the transfer accelerating liquid applying means), the aqueous ink contains the first resin particles and the second resin particles.

第1樹脂粒子は、アクリル系樹脂により構成されている。アクリル系樹脂の構成ユニットとしては、前述の(メタ)アクリル酸などに由来する親水性ユニット、及び(メタ)アクリル酸エステル系モノマーなどに由来する疎水性ユニットなどのアクリル系ユニットを挙げることができる。アクリル系樹脂は、上記のようなアクリル系ユニットを有していれば、芳香環を有するモノマーやアミド基を有するモノマーなどに由来するユニットをさらに有していてもよい。   The first resin particles are made of an acrylic resin. As a structural unit of acrylic resin, acrylic units, such as a hydrophilic unit derived from the above-mentioned (meth) acrylic acid etc., and a hydrophobic unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer etc., can be mentioned. . The acrylic resin may further have a unit derived from a monomer having an aromatic ring or a monomer having an amide group, as long as it has the above-mentioned acrylic unit.

第1樹脂粒子の酸価、重量平均分子量、平均粒子径などの各種物性は、前述の範囲内で適宜決定することができる。第1樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)は、0℃以上180℃以下であることが好ましく、30℃以上140℃以下であることがさらに好ましい。樹脂粒子のガラス転移温度Tg(℃)は、例えば、JIS K 6240:2011にしたがって、示差走査熱量計(DSC)などの熱分析装置を使用する通常の方法によって測定することができる。   Various physical properties such as the acid value, weight average molecular weight, average particle size and the like of the first resin particles can be appropriately determined within the above-mentioned range. The glass transition temperature (Tg) of the first resin particles is preferably 0 ° C. or more and 180 ° C. or less, and more preferably 30 ° C. or more and 140 ° C. or less. The glass transition temperature Tg (° C.) of the resin particles can be measured, for example, according to JIS K 6240: 2011, by a conventional method using a thermal analyzer such as a differential scanning calorimeter (DSC).

インク又は転写促進液中の第1樹脂粒子の含有量(質量%)は、インク又は転写促進液の全質量を基準として、0.5質量%以上20.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上15.0質量%以下であることがさらに好ましい。   The content (% by mass) of the first resin particles in the ink or the transfer accelerating liquid is preferably 0.5% by mass or more and 20.0% by mass or less based on the total mass of the ink or the transfer accelerating liquid, More preferably, it is 1.0% by mass or more and 15.0% by mass or less.

〔第2樹脂粒子〕
第2樹脂粒子は、酢酸ビニル樹脂により構成されている。酢酸ビニル樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体;オレフィン、ハロゲン化ビニルなどの酢酸ビニル以外の各種のモノマーと酢酸ビニルとの共重合体などを挙げることができる。なかでも、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
[Second resin particle]
The second resin particles are made of vinyl acetate resin. Examples of the vinyl acetate resin include homopolymers of vinyl acetate; copolymers of vinyl acetate with various monomers other than vinyl acetate such as olefin and vinyl halide. Among these, ethylene-vinyl acetate copolymer is preferable.

第2樹脂粒子の酸価、重量平均分子量、平均粒子径などの各種物性は、前述の範囲内で適宜決定することができる。第2樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)は、−20℃以上150℃以下であることが好ましく、15℃以上100℃以下であることがさらに好ましい。   Various physical properties such as the acid value, weight average molecular weight and average particle size of the second resin particles can be appropriately determined within the range described above. The glass transition temperature (Tg) of the second resin particles is preferably −20 ° C. or more and 150 ° C. or less, and more preferably 15 ° C. or more and 100 ° C. or less.

インク又は転写促進液中の第2樹脂粒子の含有量(質量%)は、インク又は転写促進液の全質量を基準として、0.5質量%以上20.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上15.0質量%以下であることがさらに好ましい。   The content (% by mass) of the second resin particles in the ink or the transfer accelerating liquid is preferably 0.5% by mass or more and 20.0% by mass or less based on the total mass of the ink or the transfer accelerating liquid, More preferably, it is 1.0% by mass or more and 15.0% by mass or less.

インク又は転写促進液中の、第1樹脂粒子の含有量(質量%)は、第2樹脂粒子の含有量(質量%)に対する質量比率で、0.20倍以上5.00倍以下であることが好ましい。上記の質量比率が0.20倍未満であると、第1樹脂粒子が相対的に少ないため、中間画像の膜強度がやや低下し、転写性の向上効果がやや低下する場合がある。一方、上記の質量比率が5.00倍超であると、第2樹脂粒子が相対的に少ないため、記録媒体への中間画像の接着性がやや低下し、転写性の向上効果がやや低下する場合がある。   The content (% by mass) of the first resin particles in the ink or the transfer acceleration liquid is 0.20 times to 5.00 times by mass ratio with respect to the content (% by mass) of the second resin particles Is preferred. If the above mass ratio is less than 0.20 times, the film strength of the intermediate image may be slightly reduced and the transferability improvement effect may be slightly reduced because the first resin particles are relatively small. On the other hand, if the above mass ratio is more than 5.00 times, the adhesion of the intermediate image to the recording medium is slightly reduced and the improvement of the transferability is slightly reduced because the second resin particles are relatively small. There is a case.

第1樹脂粒子の平均粒子径は、第2樹脂粒子の平均粒子径よりも小さいことが好ましい。平均粒子径がこのような関係となる組み合わせで第1樹脂粒子及び第2樹脂粒子を用いると、転写性をさらに向上させることができる。   The average particle size of the first resin particles is preferably smaller than the average particle size of the second resin particles. When the first resin particles and the second resin particles are used in a combination in which the average particle diameter has such a relationship, the transferability can be further improved.

〔水溶性のアクリル系樹脂〕
インク及び転写促進液は、水溶性のアクリル系樹脂を含有することが好ましい。アクリル系樹脂の構成ユニットとしては、前述の(メタ)アクリル酸などに由来する親水性ユニット、及び(メタ)アクリル酸エステル系モノマーなどに由来する疎水性ユニットなどのアクリル系ユニットを挙げることができる。アクリル系樹脂は、上記のようなアクリル系ユニットを有していれば、芳香環を有するモノマーやアミド基を有するモノマーなどに由来するユニットをさらに有していてもよい。水溶性のアクリル系樹脂の酸価、重量平均分子量などの物性値や含有量などは、前述の範囲内で適宜決定することができる。
[Water-soluble acrylic resin]
The ink and the transfer accelerating solution preferably contain a water-soluble acrylic resin. As a structural unit of acrylic resin, acrylic units, such as a hydrophilic unit derived from the above-mentioned (meth) acrylic acid etc., and a hydrophobic unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer etc., can be mentioned. . The acrylic resin may further have a unit derived from a monomer having an aromatic ring or a monomer having an amide group, as long as it has the above-mentioned acrylic unit. Physical properties such as the acid value and weight average molecular weight of the water-soluble acrylic resin, and the content thereof can be appropriately determined within the above-mentioned range.

[水性媒体]
本発明の記録方法で用いるインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性のインクである。また、本発明の記録方法で必要に応じて用いる転写促進液は、水性媒体として少なくとも水を含有する水性の液体であることが好ましい。インク及び転写促進液には、それぞれ、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。水性インク又は転写促進液中の水の含有量(質量%)は、インク又は転写促進液の全質量を基準として、50.0質量%以上95.0質量%以下であることが好ましい。また、水性インク又は転写促進液中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、インク又は転写促進液の全質量を基準として、3.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、アルコール類、(ポリ)アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。
[Aqueous medium]
The ink used in the recording method of the present invention is an aqueous ink containing at least water as an aqueous medium. Further, the transfer accelerating liquid, which is optionally used in the recording method of the present invention, is preferably an aqueous liquid containing at least water as an aqueous medium. The ink and the transfer accelerating solution may contain an aqueous medium which is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As water, it is preferable to use deionized water or ion exchange water. The content (% by mass) of water in the aqueous ink or the transfer accelerating liquid is preferably 50.0% by mass or more and 95.0% by mass or less based on the total mass of the ink or the transfer accelerating liquid. In addition, the content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the aqueous ink or the transfer promoting liquid is 3.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the ink or the transfer accelerating liquid. Is preferred. As the water-soluble organic solvent, any of the alcohols, (poly) alkylene glycols, glycol ethers, nitrogen-containing compounds, sulfur-containing compounds and the like that can be used for ink jet inks can be used.

[その他添加剤]
インク及び転写促進液には、それぞれ、上記成分以外にも必要に応じて、消泡剤、界面活性剤、pH調整剤、粘度調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤など種々の添加剤を含有させてもよい。
[Other additives]
In addition to the above components, the ink and the transfer accelerating liquid may each optionally contain an antifoaming agent, a surfactant, a pH adjuster, a viscosity adjuster, an antirust agent, an antiseptic agent, an antifungal agent, and an antioxidant. You may contain various additives, such as a reduction inhibitor.

インク及び転写促進液は、それぞれ添加剤として、エチレンオキサイドユニット、及びプロピレンオキサイドユニットで構成されるブロック構造を有する化合物を含有することが好ましい。このような化合物は、アニオン性基を有する樹脂などの成分との間で水素結合を形成する。これにより中間画像が凝集しやすくなり、転写性がさらに向上するとともに、画像移動を抑制することができる。インク又は転写促進液中の上記化合物の含有量(質量%)は、インク又は転写促進液の全質量を基準として、0.2質量%以上5.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上4.0質量%以下であることがさらに好ましい。   The ink and the transfer accelerating liquid preferably contain, as additives, a compound having a block structure composed of an ethylene oxide unit and a propylene oxide unit. Such a compound forms a hydrogen bond with a component such as a resin having an anionic group. As a result, the intermediate image is easily aggregated, the transferability is further improved, and the image movement can be suppressed. The content (% by mass) of the compound in the ink or the transfer accelerating liquid is preferably 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less based on the total mass of the ink or the transfer accelerating liquid, and More preferably, it is 0% by mass or more and 4.0% by mass or less.

(反応液)
本発明の記録方法は、さらに、水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を転写体に付与する反応液付与工程を有することが好ましい。この反応液付与工程は、中間画像形成工程の前工程であることが好ましい。反応液は、水性インクと接触することでインクと反応し、インク中の成分(樹脂、自己分散顔料などのアニオン性基を有する成分)を凝集させるものであり、反応剤を含有する水性の液体である。反応剤としては、例えば、多価金属イオン、カチオン性樹脂などのカチオン性成分や、有機酸など挙げることができる。なかでも、反応剤は有機酸であることが好ましい。
(Reaction liquid)
The recording method of the present invention preferably further comprises a reaction liquid applying step of applying an aqueous reaction liquid containing a reactive agent that reacts with the aqueous ink to the transfer body. It is preferable that this reaction liquid application process is a process before the intermediate image forming process. The reaction liquid reacts with the ink by coming into contact with the aqueous ink, and aggregates components (components having an anionic group such as a resin and a self-dispersion pigment) in the ink, thereby forming an aqueous liquid containing a reactive agent. It is. Examples of the reactive agent include polyvalent metal ions, cationic components such as cationic resins, and organic acids. Among them, the reactive agent is preferably an organic acid.

多価金属イオンとしては、例えば、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+、及びZn2+などの2価の金属イオンや、Fe3+、Cr3+、Y3+、及びAl3+などの3価の金属イオンを挙げることができる。反応液に多価金属イオンを含有させるためには、多価金属イオンとアニオンとが結合して構成される多価金属塩(水和物であってもよい)を用いることができる。アニオンとしては、例えば、Cl-、Br-、I-、ClO-、ClO2 -、ClO3 -、ClO4 -、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、CO3 2-、HCO3 -、PO4 3-、HPO4 2-、及びH2PO4 -などの無機アニオン;HCOO-、(COO-2、COOH(COO-)、CH3COO-、C24(COO-2、C65COO-、C64(COO-2、及びCH3SO3 -などの有機アニオンを挙げることができる。反応剤として多価金属イオンを用いる場合、反応液中の多価金属塩換算の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、1.0質量%以上40.0質量%以下であることが好ましい。 Examples of polyvalent metal ions include divalent metal ions such as Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , and Zn 2+ , Fe 3+ , and the like. Mention may be made of trivalent metal ions such as Cr 3+ , Y 3+ and Al 3+ . In order to cause the reaction solution to contain polyvalent metal ions, polyvalent metal salts (which may be hydrates) formed by combining polyvalent metal ions and anions can be used. The anion such as, Cl -, Br -, I -, ClO -, ClO 2 -, ClO 3 -, ClO 4 -, NO 2 -, NO 3 -, SO 4 2-, CO 3 2-, HCO 3 -, PO 4 3-, HPO 4 2-, and H 2 PO 4 - inorganic anions such as; HCOO -, (COO -) 2, COOH (COO -), CH 3 COO -, C 2 H 4 (COO - ) 2, C 6 H 5 COO -, C 6 H 4 (COO -) 2, and CH 3 SO 3 - may be mentioned organic anion such. When using a polyvalent metal ion as a reaction agent, the content (mass%) in terms of polyvalent metal salt in the reaction liquid is 1.0 mass% or more and 40.0 mass% or less based on the total mass of the reaction liquid Is preferred.

有機酸を含有する反応液は、酸性領域(pH7.0未満、好ましくはpH2.0〜5.0)に緩衝能を有することによって、インク中に存在する成分のアニオン性基を効率よく酸型にして凝集させるものである。有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、グリコール酸、乳酸、サリチル酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピコリン酸、ニコチン酸、チオフェンカルボン酸、レブリン酸、クマリン酸などのモノカルボン酸及びその塩;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、セバシン酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸などのジカルボン酸、及びその塩や水素塩;クエン酸、トリメリット酸などのトリカルボン酸及びその塩や水素塩;ピロメリット酸などのテトラカルボン酸及びその塩や水素塩などを挙げることができる。反応液中の有機酸の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、1.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。   The reaction liquid containing an organic acid has an acid capacity (a pH of less than 7.0, preferably a pH of 2.0 to 5.0), so that the anionic group of the component present in the ink can be efficiently formed by having a buffering capacity. To aggregate. Examples of organic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, benzoic acid, glycolic acid, lactic acid, salicylic acid, pyrrolecarboxylic acid, furancarboxylic acid, picolinic acid, nicotinic acid, thiophenecarboxylic acid, levulinic acid, coumaric acid, etc. Monocarboxylic acids and salts thereof; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, sebacic acid, phthalic acid, malic acid, dicarboxylic acids such as tartaric acid, and salts thereof And hydrogen salts; tricarboxylic acids such as citric acid and trimellitic acid and salts and hydrogen salts thereof; tetracarboxylic acids such as pyromellitic acid and salts and hydrogen salts thereof. The content (% by mass) of the organic acid in the reaction liquid is preferably 1.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the reaction liquid.

カチオン性樹脂としては、例えば、1〜3級アミンの構造を有する樹脂、4級アンモニウム塩の構造を有する樹脂などを挙げることができる。具体的には、ビニルアミン、アリルアミン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エチレンイミン、グアニジンなどの構造を有する樹脂を挙げることができる。反応液中での溶解性を高めるために、カチオン性樹脂と酸性化合物とを併用したり、カチオン性樹脂の4級化処理を施したりすることもできる。反応剤としてカチオン性樹脂を用いる場合、反応液中のカチオン性樹脂の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、1.0質量%以上10.0質量%以下であることが好ましい。   Examples of the cationic resin include resins having a structure of primary to tertiary amines and resins having a structure of quaternary ammonium salts. Specifically, resins having structures such as vinylamine, allylamine, vinylimidazole, vinylpyridine, dimethylaminoethyl methacrylate, ethyleneimine, guanidine and the like can be mentioned. In order to enhance the solubility in the reaction solution, the cationic resin and the acidic compound may be used in combination, or the quaternization treatment of the cationic resin may be performed. When a cationic resin is used as a reaction agent, the content (% by mass) of the cationic resin in the reaction liquid is 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the reaction liquid preferable.

[樹脂粒子]
反応液は、樹脂粒子を含有することが好ましい。樹脂粒子を含有する反応液を用いることで、転写不良がさらに抑制され、より高品位の画像を記録することができる。反応液に含有させる樹脂粒子としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなどを挙げることができる。反応液中の樹脂粒子の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、3.0質量%以上30.0質量%以下であることが好ましく、5.0質量%以上20.0質量%以下であることがさらに好ましい。
[Resin particle]
The reaction solution preferably contains resin particles. By using a reaction liquid containing resin particles, transfer failure is further suppressed, and a higher quality image can be recorded. Examples of the resin particles to be contained in the reaction solution include acrylic resins, urethane resins, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, paraffin wax, carnauba wax and the like. The content (% by mass) of resin particles in the reaction liquid is preferably 3.0% by mass or more and 30.0% by mass or less based on the total mass of the reaction liquid, and is 5.0% by mass or more and 20.0%. It is further preferable that the content is at most mass%.

[その他の成分]
反応液は、必要に応じて、各種その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、インクに含有させることが可能な上述の水性媒体やその他添加剤などと同様のものを挙げることができる。
[Other ingredients]
The reaction solution may contain various other components as needed. Examples of other components include the same as the above-mentioned aqueous medium and other additives that can be contained in the ink.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「%」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples, but the present invention is not limited at all by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Those described as "parts" and "%" in terms of component amounts are on a mass basis unless otherwise specified.

<分析条件>
樹脂粒子の各種の物性は、温度25℃、相対湿度50%、1気圧の環境下において、以下に示す条件にしたがって測定した。
<Analytical conditions>
Various physical properties of the resin particles were measured according to the conditions shown below in an environment of temperature 25 ° C., relative humidity 50%, and 1 atm.

(体積分布基準の50%粒子径)
測定対象の材料を含む液体にイオン交換水を添加して、固形分の含有量が約1.0%である試料を調製した。調製した試料について、動的光散乱法による粒度分析計(商品名「UPA−EX150」、日機装製)を使用し、以下に示す測定条件にしたがって樹脂粒子に体積分布基準の50%粒子径(D50)を測定した。なお、この方法で粒子径が測定されなかった樹脂は、「水溶性」の樹脂であると判断する。
[測定条件]
SetZero:30秒
測定回数:3回
測定時間:180秒、屈折率:1.5
(50% particle size based on volume distribution)
Ion exchange water was added to the liquid containing the material to be measured to prepare a sample having a solid content of about 1.0%. Using a particle size analyzer (trade name "UPA-EX150" manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) with a dynamic light scattering method for the prepared sample, 50% particle diameter (D 50 ) was measured. In addition, resin in which the particle diameter was not measured by this method is judged to be "water-soluble" resin.
[Measurement condition]
SetZero: 30 seconds Number of measurements: 3 Measurement time: 180 seconds, refractive index: 1.5

(ガラス転移温度)
樹脂粒子の水分散液を乾燥させて得た試料について、示差走査熱量計(商品名「Q1000」、ティー・エイ・インスツルメント製)を使用して、樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)を測定した。測定に際しては、10℃/分の速度で−70℃から180℃まで昇温させて測定するサイクルを2回行った。
(Glass-transition temperature)
Using a differential scanning calorimeter (trade name "Q1000", manufactured by TA Instruments), the glass transition temperature (Tg) of the resin particles was determined for the sample obtained by drying the aqueous dispersion of the resin particles. It was measured. In the measurement, a cycle of measurement was performed twice by raising the temperature from -70 ° C to 180 ° C at a rate of 10 ° C / min.

<水溶性樹脂の調製>
(水溶性樹脂1)
酸価150mgKOH/g、重量平均分子量8,000のスチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体(水溶性樹脂1)を用意した。水溶性樹脂1 20.0部を、その酸価と等モルの水酸化カリウムで中和した後、適量の純水を加え、樹脂(固形分)の含有量が20.0%である水溶性樹脂1の水溶液を調製した。
<Preparation of water soluble resin>
(Water-soluble resin 1)
A styrene-ethyl acrylate-acrylic acid copolymer (water-soluble resin 1) having an acid value of 150 mg KOH / g and a weight average molecular weight of 8,000 was prepared. After neutralizing 20.0 parts of water-soluble resin 1 with potassium hydroxide equivalent to its acid value and an appropriate amount of pure water, a water-soluble resin having a resin (solid content) content of 20.0% An aqueous solution of Resin 1 was prepared.

(水溶性樹脂2)
酸価120mgKOH/g、重量平均分子量7,000のメタクリル酸ベンジル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体(水溶性樹脂2)を用意した。水溶性樹脂2 20.0部を、その酸価と等モルの水酸化カリウムで中和した後、適量の純水を加え、樹脂(固形分)の含有量が20.0%である水溶性樹脂2の水溶液を調製した。
(Water-soluble resin 2)
A benzyl methacrylate-butyl acrylate-acrylic acid copolymer (water-soluble resin 2) having an acid value of 120 mg KOH / g and a weight average molecular weight of 7,000 was prepared. After neutralizing 20.0 parts of water-soluble resin 2 with potassium hydroxide equivalent to its acid value and an appropriate amount of pure water, a water-soluble resin having a resin (solid content) content of 20.0% An aqueous solution of Resin 2 was prepared.

<顔料分散液の調製>
顔料(カーボンブラック)10.0部、水溶性樹脂1の水溶液15.0部、及び純水75.0部を混合して混合物を得た。得られた混合物及び0.3mm径のジルコニアビーズ200部をバッチ式の縦型サンドミル(アイメックス製)に入れ、水冷しながら5時間分散させた。遠心分離して粗大粒子を除去した後、ポアサイズ3.0μmのセルロースアセテートフィルター(アドバンテック製)にて加圧ろ過して、顔料の含有量が10.0%、樹脂分散剤(樹脂1)の含有量が3.0%の顔料分散液を調製した。
<Preparation of pigment dispersion>
A mixture was obtained by mixing 10.0 parts of a pigment (carbon black), 15.0 parts of an aqueous solution of the water-soluble resin 1, and 75.0 parts of pure water. The obtained mixture and 200 parts of 0.3 mm diameter zirconia beads were placed in a batch-type vertical sand mill (manufactured by Imex) and dispersed for 5 hours while cooling with water. After centrifuging to remove coarse particles, pressure filtration is performed with a cellulose acetate filter (manufactured by Advantec) with a pore size of 3.0 μm, and the content of the pigment is 10.0%, and the content of the resin dispersant (resin 1) A pigment dispersion having an amount of 3.0% was prepared.

<樹脂粒子の調製>
(樹脂粒子1)
撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、イオン交換水74.0部、及び過硫酸カリウム0.2部を入れて混合した。また、ブチルメタクリレート24.0部、メタクリル酸1.5部、及び反応性界面活性剤(商品名「アクアロンKH−05」、第一工業製薬製)0.3部を混合して乳化物を調製した。窒素雰囲気下、調製した乳化物を上記の四つ口フラスコ内に1時間かけて滴下し、80℃で撹拌しながら2時間重合反応を行った。25℃まで冷却した後、イオン交換水、及び樹脂粒子の酸価と等モルの水酸化カリウムを含む水溶液を添加して、樹脂粒子(固形分)の含有量が25.0%である樹脂粒子1の水分散液を調製した。樹脂粒子1のD50は220nm、Tgは30℃であった。
<Preparation of resin particles>
(Resin particle 1)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet pipe, 74.0 parts of ion exchange water and 0.2 parts of potassium persulfate were added and mixed. Also, 24.0 parts of butyl methacrylate, 1.5 parts of methacrylic acid, and 0.3 parts of a reactive surfactant (trade name "Aqualon KH-05", manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) are mixed to prepare an emulsion. did. Under a nitrogen atmosphere, the prepared emulsion was dropped into the above four-necked flask over 1 hour, and a polymerization reaction was performed for 2 hours while stirring at 80 ° C. After cooling to 25 ° C., ion-exchanged water and an aqueous solution containing potassium hydroxide equimolar to the acid value of the resin particles are added, and the resin particles (solid content) content is 25.0%. A water dispersion of 1 was prepared. The D 50 of the resin particle 1 was 220 nm, and the Tg was 30 ° C.

(樹脂粒子2)
ブチルメタクリレートをエチルメタクリレートに変更したこと以外は、前述の樹脂粒子1と同様の手順で、樹脂粒子(固形分)の含有量が25.0%である樹脂粒子2の水分散液を調製した。樹脂粒子2のD50は210nm、Tgは60℃であった。
(Resin particle 2)
An aqueous dispersion of resin particles 2 having a resin particle (solid content) content of 25.0% was prepared in the same manner as the above-described resin particles 1 except that butyl methacrylate was changed to ethyl methacrylate. The D 50 of the resin particles 2 was 210 nm, and the Tg was 60 ° C.

(樹脂粒子3)
ブチルメタクリレートをメチルメタクリレートに変更したこと以外は、前述の樹脂粒子1と同様の手順で、樹脂粒子(固形分)の含有量が25.0%である樹脂粒子3の水分散液を調製した。樹脂粒子3のD50は230nm、Tgは100℃であった。
(Resin particle 3)
An aqueous dispersion of resin particles 3 having a resin particle (solid content) content of 25.0% was prepared in the same manner as the above-described resin particles 1 except that butyl methacrylate was changed to methyl methacrylate. The D 50 of the resin particles 3 was 230 nm, and the Tg was 100 ° C.

(樹脂粒子4)
エチレン−酢酸ビニル共重合体で構成される樹脂粒子(商品名「スミカフレックス755」、住友化学製)をイオン交換水で希釈して、樹脂粒子(固形分)の含有量が25.0%である樹脂粒子4の水分散液を調製した。樹脂粒子4のD50は470nm、Tgは−15℃であった。
(Resin particle 4)
Resin particles (trade name "Sumika flex 755", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) composed of ethylene-vinyl acetate copolymer are diluted with ion-exchanged water, and the content of resin particles (solid content) is 25.0%. An aqueous dispersion of certain resin particles 4 was prepared. The D 50 of the resin particles 4 was 470 nm, and the Tg was −15 ° C.

(樹脂粒子5)
エチレン−酢酸ビニル共重合体で構成される樹脂粒子(商品名「スミカフレックス752」、住友化学製)をイオン交換水で希釈して、樹脂粒子(固形分)の含有量が25.0%である樹脂粒子5の水分散液を調製した。樹脂粒子5のD50は475nm、Tgは15℃であった。
(Resin particle 5)
Resin particles (trade name "Sumikaflex 752", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) composed of ethylene-vinyl acetate copolymer are diluted with ion-exchanged water, and the content of resin particles (solid content) is 25.0%. An aqueous dispersion of certain resin particles 5 was prepared. The D 50 of the resin particles 5 was 475 nm, and the Tg was 15 ° C.

(樹脂粒子6)
変性酢酸ビニル樹脂で構成される樹脂粒子(商品名「ビニブラン1002」、日信化学製)をイオン交換水で希釈して、樹脂粒子(固形分)の含有量が25.0%である樹脂粒子6の水分散液を調製した。樹脂粒子6のD50は160nm、Tgは30℃であった。
(Resin particle 6)
Resin particles (solid content) content is 25.0% by diluting resin particles (trade name "Vinibran 1002", manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) composed of modified vinyl acetate resin with ion exchange water A water dispersion of 6 was prepared. The D 50 of the resin particles 6 was 160 nm, and the Tg was 30 ° C.

(樹脂粒子7)
酢酸ビニル樹脂で構成される樹脂粒子(商品名「ビニブランGV−6181」、日信化学製)をイオン交換水で希釈して、樹脂粒子(固形分)の含有量が25.0%である樹脂粒子7の水分散液を調製した。樹脂粒子7のD50は1,400nm、Tgは30℃であった。
(Resin particle 7)
A resin in which the content of resin particles (solid content) is 25.0% by diluting resin particles (trade name “Vinibran GV-6181”, manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) composed of vinyl acetate resin with ion exchanged water An aqueous dispersion of particles 7 was prepared. The D 50 of the resin particles 7 was 1,400 nm, and the Tg was 30 ° C.

(樹脂粒子8)
塩化ビニル−酢酸ビニルの共重合樹脂で構成される樹脂粒子(商品名「ビニブラン603」、日信化学製)をイオン交換水で希釈して、樹脂粒子(固形分)の含有量が25.0%である樹脂粒子8の水分散液を調製した。樹脂粒子8のD50は128nm、Tgは58℃であった。
(Resin particle 8)
The resin particles (trade name "Binibran 603", manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) composed of a copolymer resin of vinyl chloride-vinyl acetate are diluted with ion exchange water, and the content of resin particles (solid content) is 25.0. % Aqueous dispersion of resin particles 8 was prepared. The D 50 of the resin particles 8 was 128 nm, and the Tg was 58 ° C.

<インク、転写促進液の調製>
表1−1及び1−2に示す各成分(単位:%)を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ3.0μmのセルロースアセテートフィルター(アドバンテック製)にて加圧ろ過を行い、インク及び転写促進液を調製した。ポリエチレングリコールに付した数値は、ポリエチレングリコールの数平均分子量である。表1−1及び1−2中、「プルロニックL−31」は、ADEKA製のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドのブロック共重合体の商品名である。「アセチレノールE100」は、川研ファインケミカル製の界面活性剤の商品名である。
<Preparation of ink and transfer acceleration liquid>
After mixing each component (unit:%) shown in Tables 1-1 and 1-2 and sufficiently stirring, pressure filtration is performed with a cellulose acetate filter (made by Advantec) with a pore size of 3.0 μm, and the ink and transfer acceleration are performed. The solution was prepared. The numerical value attached to polyethylene glycol is the number average molecular weight of polyethylene glycol. In Tables 1-1 and 1-2, "Pluronic L-31" is a trade name of a block copolymer of ethylene oxide-propylene oxide manufactured by ADEKA. "Acetylenol E100" is a trade name of a surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.

Figure 2019059188
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Figure 2019059188
Figure 2019059188

<反応液の調製>
表2に示す各成分(単位:%)を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ3.0μmのセルロースアセテートフィルター(アドバンテック製)にて加圧ろ過を行い、反応液を調製した。表2中、「メガファックF444」は、DIC製の界面活性剤の商品名である。
<Preparation of Reaction Solution>
Each component (unit:%) shown in Table 2 was mixed, and after sufficient stirring, pressure filtration was performed using a cellulose acetate filter (manufactured by Advantec) with a pore size of 3.0 μm to prepare a reaction liquid. In Table 2, "Megafuck F 444" is a trade name of surfactant manufactured by DIC.

Figure 2019059188
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<評価>
インク、転写促進液、及び反応液を表3に示す組み合わせのセットとした。そして、図3に示す転写型インクジェット記録装置100を使用して画像を記録した。支持部材102として、アルミニウム合金からなる円筒形のドラムを用いた。転写体101の表層部材として、厚さ0.5mmのポリエチレンテレフタレートのフィルムに、ゴム硬度(デュロメータ・タイプA)40°のシリコーンゴム(商品名「KE12」、信越化学工業製)を0.2mmの厚さにコーティングしたものを用いた。
<Evaluation>
The ink, the transfer accelerating liquid, and the reaction liquid were a set of combinations shown in Table 3. Then, an image was recorded using the transfer type inkjet recording apparatus 100 shown in FIG. As the support member 102, a cylindrical drum made of an aluminum alloy was used. As a surface member of the transfer body 101, a film of polyethylene terephthalate having a thickness of 0.5 mm, a rubber hardness (durometer type A), 40 ° silicone rubber (trade name "KE12", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) of 0.2 mm What was coated to thickness was used.

この表層部材に、常圧プラズマ処理装置(商品名「ST−7000」、キーエンス製)を使用して、処理距離:5mm、プラズマモード:High、処理速度:100mm/secの条件でプラズマ表面処理を施した。さらに、表層部材の表面を、市販の中性洗剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム)の濃度が3%となるように純水で希釈して調製した界面活性剤水溶液に10秒間浸漬した後、乾燥させて転写体101の表層部材とした。両面粘着テープを用いて転写体101を支持部材102に固定した。   A plasma surface treatment is performed on the surface member using a normal pressure plasma treatment apparatus (trade name "ST-7000", manufactured by Keyence) under the conditions of 5 mm in processing distance, High in plasma mode, and 100 mm / sec in processing speed. gave. Further, the surface member is immersed in a surfactant aqueous solution prepared by diluting with pure water so that the concentration of a commercially available neutral detergent (sodium alkylbenzene sulfonate) becomes 3%, and then dried. The surface member of the transfer body 101 was used. The transfer body 101 was fixed to the support member 102 using a double-sided adhesive tape.

反応液を用いる場合には、反応液付与装置103を使用し、転写体101上に反応液を1.0g/m2となるように付与した。インク及び転写促進液の付与装置104としては、電気−熱変換素子を備えたオンデマンド方式にてインクを吐出するタイプの記録ヘッドを使用した。 In the case of using the reaction liquid, the reaction liquid applying apparatus 103 was used to apply the reaction liquid to the transfer body 101 so as to be 1.0 g / m 2 . As the application device 104 for the ink and the transfer accelerating liquid, a recording head of a type which ejects the ink by an on-demand method having an electro-thermal conversion element was used.

結晶化したフッ素系樹脂(ポリテトラフルオロエチレン)の乳化重合粒子を圧縮成形した後、融点以下の温度で延伸して、フィブリル化した多孔質層(第1の層)を作製した。さらに、ポリエチレン及びポリプロピレンを混合した後、湿式法により延伸して、フィブリル化した多孔質層(第2の層)を作製した。また、ポリオレフィン系の不織布(商品名「HOP60」、廣瀬製紙製)を第3の層として用いた。層の厚さは、第1の層よりも第2の層のほうが厚い。また、平均孔径は、第1の層よりも第2の層のほうが小さい。第1の層、第2の層、及び第3の層を熱圧ラミネート処理して接着し、多孔質体を得た。   After compression molding of the emulsion-polymerized particles of the crystallized fluororesin (polytetrafluoroethylene), it was drawn at a temperature below the melting point to prepare a fibrillated porous layer (first layer). Furthermore, polyethylene and polypropylene were mixed and then stretched by a wet method to produce a fibrillated porous layer (second layer). In addition, a polyolefin-based non-woven fabric (trade name "HOP60, manufactured by Ayase Paper Co., Ltd.) was used as the third layer. The thickness of the layer is thicker in the second layer than in the first layer. Also, the average pore size is smaller in the second layer than in the first layer. The first layer, the second layer, and the third layer were bonded by hot pressure lamination to obtain a porous body.

この多孔質体を液吸収部材105aとして用いた。液吸収部材105cの移動速度は、転写体101の回転速度と同等の速度になるように、搬送ローラ105cの回転速度を制御することで調整した。液吸収部材105cの移動速度は0.4m/秒とした。エタノール95.0部及び水5.0部を含有する液体に液吸収部材105aを浸漬して多孔質体の空隙に液体を浸透させた後、空隙内を水で置換したものを液体除去に使用した。   This porous body was used as a liquid absorbing member 105a. The movement speed of the liquid absorbing member 105 c was adjusted by controlling the rotation speed of the transport roller 105 c so as to be equal to the rotation speed of the transfer member 101. The moving speed of the liquid absorbing member 105c was 0.4 m / sec. The liquid absorbing member 105a is immersed in a liquid containing 95.0 parts of ethanol and 5.0 parts of water to make the pores of the porous body permeate the liquid, and then the inside of the pores is replaced with water and used for liquid removal did.

転写体101の移動速度と同等の速度となるように、記録媒体繰り出しローラ107a及び記録媒体巻き取りローラ107bを駆動させて記録媒体108を搬送した。転写体101に内蔵された加熱ヒータにより転写体101を加熱し、中間画像が表3に示す温度となるまで加熱した。そして、転写体101と押圧部材106の間で記録媒体108と中間画像を接触させ、中間画像を転写体101から記録媒体108へと転写してベタ画像を記録した。記録媒体108としては、コート紙(商品名「ヴァンヌーボV」、ダイオーペーパープロダクツ製、坪量157g/m2)を用いた。転写体101と押圧部材106の間のニップ圧は、3kg/cm2に調整した。 The recording medium delivery roller 107 a and the recording medium take-up roller 107 b were driven to convey the recording medium 108 so as to have a speed equal to the moving speed of the transfer member 101. The transfer body 101 was heated by a heater incorporated in the transfer body 101 and was heated until the temperature of the intermediate image reached the temperature shown in Table 3. Then, the recording medium 108 and the intermediate image were brought into contact with each other between the transfer body 101 and the pressing member 106, and the intermediate image was transferred from the transfer body 101 to the recording medium 108 to record a solid image. As the recording medium 108, coated paper (trade name "Vannubo V", manufactured by Daio Paper Products, basis weight 157 g / m 2 ) was used. The nip pressure between the transfer body 101 and the pressing member 106 was adjusted to 3 kg / cm 2 .

上記の構成を有する転写型インクジェット記録装置100を使用して、記録デューティ200%である、5cm×5cmのベタ画像を記録した。具体的には、転写促進液を用いない場合には、インクの記録デューティが200%である5cm×5cmのベタ画像を中間画像として転写体101に形成した。また、インク及び転写促進液を用いる場合には、それぞれの記録デューティが100%である5cm×5cmのベタ画像を中間画像として転写体101に形成した。転写型インクジェット記録装置100では、1/1200インチ×1/1200インチの単位領域に3.0ngのインク滴を1滴付与する条件で記録した画像を、記録デューティが100%であると定義する。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、「AA」、「A」及び「B」を許容できるレベル、「C」を許容できないレベルとした。評価結果を表3に示す。   A 5 cm × 5 cm solid image having a recording duty of 200% was recorded using the transfer type inkjet recording apparatus 100 having the above configuration. Specifically, when the transfer promoting liquid was not used, a solid image of 5 cm × 5 cm in which the recording duty of the ink was 200% was formed on the transfer body 101 as an intermediate image. Further, in the case of using the ink and the transfer accelerating liquid, a solid image of 5 cm × 5 cm in which each recording duty is 100% was formed on the transfer body 101 as an intermediate image. In the transfer type inkjet recording apparatus 100, an image recorded under the condition of applying one drop of 3.0 ng ink droplet to a unit area of 1/1200 inch × 1/1200 inch is defined as having a recording duty of 100%. In the present invention, “AA”, “A” and “B” are acceptable levels, and “C” is unacceptable level, in the evaluation criteria of the following items. The evaluation results are shown in Table 3.

(転写性)
転写工程前後の転写体の表面を光学顕微鏡で観察し、転写前の転写体上の中間画像の面積x、及び転写後に転写体上に残った中間画像の面積yを算出した。そして、下記式より転写率を算出し、以下に示す評価基準にしたがって転写性を評価した。
転写率(%)={1−(y/x)}×100(%)
AA:転写率が95%以上であった。
A:転写率が90%以上95%未満であった。
B:転写率が80%以上90%未満であった。
C:転写率が80%未満であった。
(Transferability)
The surface of the transfer body before and after the transfer step was observed with an optical microscope, and the area x of the intermediate image on the transfer body before transfer and the area y of the intermediate image remaining on the transfer body after transfer were calculated. Then, the transfer rate was calculated from the following equation, and the transferability was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
Transfer ratio (%) = {1- (y / x)} × 100 (%)
AA: The transfer rate was 95% or more.
A: The transfer rate was 90% or more and less than 95%.
B: The transfer rate was 80% or more and less than 90%.
C: The transfer rate was less than 80%.

(画像移動)
記録したベタ画像における色抜けの有無を光学顕微鏡で観察し、以下に示す評価基準にしたがって画像移動を評価した。転写性の評価が「C」である場合は、記録媒体に記録した画像では評価しにくいため、転写体に形成した中間画像を観察して評価した。
AA:色抜けがなかった。
A:色抜けはあったが、ベタ画像として認識される画像であった。
B:ベタ画像が記録できなかった。
(Image movement)
The presence or absence of color loss in the recorded solid image was observed with an optical microscope, and image movement was evaluated according to the evaluation criteria shown below. When the evaluation of the transferability is “C”, it is difficult to evaluate the image recorded on the recording medium, so the intermediate image formed on the transfer body was observed and evaluated.
AA: There was no loss of color.
A: There was color loss but it was an image recognized as a solid image.
B: A solid image could not be recorded.

Figure 2019059188
Figure 2019059188

Claims (8)

水性インクを用いて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記水性インク、及び必要に応じて転写促進液を転写体に付与して中間画像を形成する中間画像形成工程と、
前記中間画像を前記記録媒体に接触させて転写する転写工程と、をこの順に有し、
前記水性インク及び前記転写促進液の少なくとも一方が、アクリル系樹脂で構成される第1樹脂粒子及び酢酸ビニル樹脂で構成される第2樹脂粒子を含有し(但し、前記転写促進液を用いない場合には、前記水性インクが前記第1樹脂粒子及び前記第2樹脂粒子を含有する)、
前記転写工程において、前記中間画像を、前記第1樹脂粒子及び前記第2樹脂粒子の少なくとも一方のガラス転移温度以上の温度に加熱して、前記記録媒体に接触させて転写することを特徴とするインクジェット記録方法。
An inkjet recording method for recording an image on a recording medium using an aqueous ink, comprising:
An intermediate image forming step of forming an intermediate image by applying the aqueous ink and, if necessary, a transfer accelerating liquid to a transfer body;
And v. Transferring the intermediate image in contact with the recording medium for transfer.
At least one of the aqueous ink and the transfer promoting liquid contains a first resin particle composed of an acrylic resin and a second resin particle composed of a vinyl acetate resin (however, when the transfer promoting liquid is not used) (Wherein the aqueous ink contains the first resin particles and the second resin particles),
In the transfer step, the intermediate image is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of at least one of the first resin particle and the second resin particle, and brought into contact with the recording medium for transfer. Ink jet recording method.
さらに、前記水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を前記転写体に付与する反応液付与工程を有する請求項1に記載のインクジェット記録方法。   The ink jet recording method according to claim 1, further comprising a reaction liquid applying step of applying an aqueous reaction liquid containing a reactive agent that reacts with the aqueous ink to the transfer body. 前記水性インク又は前記転写促進液中の、前記第1樹脂粒子の含有量(質量%)が、前記第2樹脂粒子の含有量(質量%)に対する質量比率で、0.20倍以上5.00倍以下である請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。   The content (% by mass) of the first resin particles in the aqueous ink or the transfer accelerating liquid is 0.20 or more times by 5.00 as a mass ratio with respect to the content (% by mass) of the second resin particles. The ink jet recording method according to claim 1 or 2, which is not more than double. 前記水性インク又は前記転写促進液が、水溶性のアクリル系樹脂を含有する請求項1乃至3のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。   The ink jet recording method according to any one of claims 1 to 3, wherein the aqueous ink or the transfer accelerating liquid contains a water-soluble acrylic resin. 前記第1樹脂粒子の平均粒子径が、前記第2樹脂粒子の平均粒子径よりも小さい請求項1乃至4のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 4, wherein an average particle diameter of the first resin particles is smaller than an average particle diameter of the second resin particles. 前記転写工程において、前記中間画像を前記第2樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱して、前記記録媒体に接触させて転写する請求項1乃至5のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording according to any one of claims 1 to 5, wherein in the transfer step, the intermediate image is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the second resin particles, and brought into contact with the recording medium for transfer. Method. 前記転写工程において、前記中間画像を前記第1樹脂粒子及び前記第2樹脂粒子の両方のガラス転移温度以上の温度に加熱して、前記記録媒体に接触させて転写する請求項1乃至6のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。   The transfer process according to any one of claims 1 to 6, wherein the intermediate image is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of both the first resin particle and the second resin particle, and brought into contact with the recording medium for transfer. The inkjet recording method according to any one of the preceding items. 水性インクを用いて記録媒体に画像を記録するために用いるインクジェット記録装置であって、
前記水性インクをインクジェット方式で吐出して転写体に付与して中間画像を形成するインク付与手段と、
前記中間画像を前記記録媒体に接触させて転写する転写手段と、を備え、
さらに、必要に応じて、前記水性インクが付与された前記転写体に転写促進液を付与する転写促進液付与手段を備えてもよく、
前記水性インク及び前記転写促進液の少なくとも一方が、アクリル系樹脂で構成される第1樹脂粒子及び酢酸ビニル樹脂で構成される第2樹脂粒子を含有し(但し、前記転写促進液付与手段を備えない場合には、前記水性インクが前記第1樹脂粒子及び前記第2樹脂粒子を含有する)、
さらに、前記中間画像を前記第1樹脂粒子及び前記第2樹脂粒子の少なくとも一方のガラス転移温度以上の温度に加熱することが可能な加熱手段を備えることを特徴とするインクジェット記録装置。
An inkjet recording apparatus used to record an image on a recording medium using an aqueous ink, comprising:
An ink applying unit that discharges the aqueous ink by an inkjet method and applies it to a transfer body to form an intermediate image;
A transfer unit for bringing the intermediate image into contact with the recording medium for transfer;
Further, as required, a transfer accelerating liquid applying unit may be provided to apply a transfer accelerating liquid to the transfer body to which the aqueous ink is applied.
At least one of the aqueous ink and the transfer promoting liquid contains a first resin particle composed of an acrylic resin and a second resin particle composed of a vinyl acetate resin (provided that the transfer promoting liquid applying means is provided) If not, the aqueous ink contains the first resin particles and the second resin particles),
An inkjet recording apparatus, further comprising a heating unit capable of heating the intermediate image to a temperature equal to or higher than a glass transition temperature of at least one of the first resin particle and the second resin particle.
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