JP2019056066A - Ink, method for producing ink and recording apparatus - Google Patents

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里美 柏木
Satomi Kashiwagi
里美 柏木
高木 慎平
Shimpei Takagi
慎平 高木
聡一郎 北川
Soichiro Kitagawa
聡一郎 北川
竜輝 佐野
Tatsuki Sano
竜輝 佐野
久江 吉沢
Hisae Yoshizawa
久江 吉沢
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Abstract

To achieve both drying property and stable infrared absorption performance in an ink which includes an infrared absorber and is dried by irradiation with infrared rays.SOLUTION: The ink comprises a coloring agent, an aqueous solvent, an infrared absorber and a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water in which the water-soluble organic solvent includes at least one kind of compounds represented by the general formula (I) and by the general formula (II) in a range of 4 mass% to 14 mass%. Formula (I): R-(O-CH-CH)-O-R(in the general formula (I), in the case of n=2, both of Rand Rrepresent an alkyl group and in the case of n=3 to 12, at least one of Rand Rrepresents an alkyl group and the other thereof represents a hydrogen atom or an alkyl group.) Formula (II): R-(O-CH-CH-CH)-O-R(in the general formula (II), both of Rand Rrepresent an alkyl group.)SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インク、インクの製造方法および記録装置に関する。   The present invention relates to ink, an ink manufacturing method, and a recording apparatus.

特許文献1には、着色剤、湿潤剤、並びに、炭素数8以上11以下のポリオール及び/又はグリコールエーテルを含有するインクにおいて、炭素数8以上11以下のポリオール及び/またはグリコールエーテルをインク全重量に対して0.1〜10.0重量%の比率で含有するインクが開示されている。   In Patent Document 1, in an ink containing a colorant, a wetting agent, and a polyol and / or glycol ether having 8 to 11 carbon atoms, the polyol and / or glycol ether having 8 to 11 carbon atoms is added to the total weight of the ink. An ink containing 0.1 to 10.0% by weight with respect to the ink is disclosed.

特開2002−327141号公報JP 2002-327141 A

赤外線吸収剤を含み赤外線の照射により乾燥させるインクでは、保管時のインクの硬化等を抑制するため、沸点が水よりも高い有機溶媒を添加する場合がある。しかしながら、インクに添加する有機溶媒の種類や添加量等によっては、インクの乾燥性やインクの赤外線吸収性能に影響が生じる場合がある。例えば、SP値が低い有機溶媒を用いる場合、インクの乾燥性を向上させることができる一方で、有機溶媒の種類や添加量等によっては、高温条件下で保管した場合に赤外線吸収性能が低下するおそれがある。   In an ink containing an infrared absorber and dried by infrared irradiation, an organic solvent having a boiling point higher than that of water may be added in order to suppress curing of the ink during storage. However, depending on the type and amount of the organic solvent added to the ink, the drying property of the ink and the infrared absorption performance of the ink may be affected. For example, when an organic solvent having a low SP value is used, the drying property of the ink can be improved. On the other hand, depending on the type and addition amount of the organic solvent, the infrared absorption performance decreases when stored under high temperature conditions. There is a fear.

本発明は、赤外線吸収剤を含み赤外線の照射により乾燥させるインクにおいて、乾燥性と安定的な赤外線吸収性能との両立を実現することを目的とする。   An object of the present invention is to realize both a drying property and a stable infrared absorption performance in an ink containing an infrared absorber and dried by infrared irradiation.

請求項1に係る発明は、着色剤と、水系溶媒と、赤外線吸収剤と、沸点が水よりも高い水溶性有機溶媒とを含有し、前記水溶性有機溶媒は、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の少なくとも一種を、インクの全量に対し4質量%以上14質量%以下の範囲で含むインクである。
1−(O−CH2−CH2n−O−R2 …一般式(I)
(一般式(I)において、nは2以上12以下の整数。n=2の場合R1、R2はともにアルキル基を表し、n=3〜12の場合R1、R2の少なくとも一方はアルキル基、他方は水素原子またはアルキル基を表す。)
3−(O−CH2−CH2−CH22−O−R4 …一般式(II)
(一般式(II)において、R3、R4はともにアルキル基を表す。)
The invention according to claim 1 contains a colorant, an aqueous solvent, an infrared absorber, and a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water, and the water-soluble organic solvent is represented by the general formula (I) or An ink containing at least one compound represented by formula (II) in a range of 4% by mass to 14% by mass with respect to the total amount of the ink.
R 1 — (O—CH 2 —CH 2 ) n —O—R 2 ... Formula (I)
(In general formula (I), n is an integer of 2 or more and 12 or less. When n = 2, R 1 and R 2 both represent an alkyl group, and when n = 3 to 12, at least one of R 1 and R 2 is An alkyl group, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
R 3 — (O—CH 2 —CH 2 —CH 2 ) 2 —O—R 4 —General Formula (II)
(In general formula (II), R 3 and R 4 both represent an alkyl group.)

請求項2に係る発明は、前記赤外線吸収剤として、一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物を含むことを特徴とする請求項1に記載のインクである。

Figure 2019056066
(一般式(III)において、Ra、Rb、Rc、Rdは、それぞれ独立にアリール基またはアルキル基を表す。)
Figure 2019056066
(一般式(IV)において、Re、Rf、Rg、Rhは、それぞれ独立にアルキル基を表し、ReとRf、およびRgとRhは、互いに結合して環を形成していてもよい。) The invention according to claim 2 is the ink according to claim 1, wherein the infrared absorber includes a compound represented by general formula (III) or general formula (IV).
Figure 2019056066
(In the general formula (III), R a , R b , R c and R d each independently represents an aryl group or an alkyl group.)
Figure 2019056066
(In the general formula (IV), R e , R f , R g and R h each independently represents an alkyl group, and R e and R f , and R g and R h are bonded to each other to form a ring. You may do it.)

請求項3に係る発明は、前記赤外線吸収剤は、前記一般式(III)におけるRa、Rb、RcおよびRd、または前記一般式(IV)におけるRe、Rf、RgおよびRhが、t−ブチル基であることを特徴とする請求項2に記載のインクである。
請求項4に係る発明は、前記赤外線吸収剤は、前記水系溶媒および前記水溶性有機溶媒に対して酸価を有する樹脂と共に微粒子状態で分散されていることを特徴とする請求項2に記載のインクである。
請求項5に係る発明は、前記一般式(I)または前記一般式(II)で表される化合物は、R1、R2、R3およびR4を構成するアルキル基の炭素数が、1以上9以下であることを特徴とする請求項1に記載のインクである。
請求項6に係る発明は、前記一般式(I)または前記一般式(II)で表される化合物のSP値は、17以上23以下の範囲であることを特徴とする請求項5に記載のインクである。
請求項7に係る発明は、前記水溶性有機溶媒として、前記一般式(I)で表されるトリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルまたはテトラエチレングリコールジメチルエーテルの少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項5に記載のインクである。
請求項8に係る発明は、前記水溶性有機溶媒は、前記一般式(I)または前記一般式(II)で表される化合物とは沸点が異なる他の水溶性有機溶媒をさらに含み、当該一般式(I)または当該一般式(II)で表される化合物と当該他の水溶性有機溶媒とを合わせた含有量が、インクの全量に対し40質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載のインクである。
The invention according to claim 3 is characterized in that the infrared absorber includes R a , R b , R c and R d in the general formula (III), or R e , R f , R g in the general formula (IV) and The ink according to claim 2, wherein R h is a t-butyl group.
The invention according to claim 4 is characterized in that the infrared absorber is dispersed in a fine particle state together with a resin having an acid value with respect to the aqueous solvent and the water-soluble organic solvent. Ink.
In the invention according to claim 5, in the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II), the alkyl group constituting R 1 , R 2 , R 3 and R 4 has 1 carbon atom. The ink according to claim 1, wherein the ink is 9 or less.
The invention according to claim 6 is characterized in that the SP value of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) is in the range of 17 or more and 23 or less. Ink.
The invention according to claim 7 is characterized in that the water-soluble organic solvent contains at least one of triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether or tetraethylene glycol dimethyl ether represented by the general formula (I). The ink according to claim 5.
The invention according to claim 8 is characterized in that the water-soluble organic solvent further includes another water-soluble organic solvent having a boiling point different from that of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II). The total content of the compound represented by the formula (I) or the general formula (II) and the other water-soluble organic solvent is 40% by mass or less based on the total amount of the ink. 1. The ink according to 1.

請求項9に係る発明は、着色剤を分散した着色剤分散液を調整する工程と、赤外線吸収剤を分散した赤外線吸収剤分散液を調整する工程と、前記着色剤分散液と、前記赤外線吸収剤分散液と、水系溶媒と、沸点が水よりも高い水溶性有機溶媒とを混合する工程とを含み、前記混合する工程では、前記水溶性有機溶媒として、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の少なくとも一種を、前記着色剤分散液、前記赤外線吸収剤分散液、前記水系溶媒および当該水溶性有機溶媒を合わせた全量に対し4質量%以上14質量%以下の範囲で混合することを特徴とするインクの製造方法である。
1−(O−CH2−CH2n−O−R2 …一般式(I)
(一般式(I)において、nは2以上12以下の整数。n=2の場合R1、R2はともにアルキル基を表し、n=3〜12の場合R1、R2の少なくとも一方はアルキル基、他方は水素原子またはアルキル基を表す。)
3−(O−CH2−CH2−CH22−O−R4 …一般式(II)
(一般式(II)において、R3、R4はともにアルキル基を表す。)
The invention according to claim 9 includes a step of adjusting a colorant dispersion in which a colorant is dispersed, a step of adjusting an infrared absorber dispersion in which an infrared absorber is dispersed, the colorant dispersion, and the infrared absorption. Including a step of mixing an agent dispersion, an aqueous solvent, and a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water. In the mixing step, the water-soluble organic solvent may be represented by the general formula (I) or the general formula ( II) The range of 4 mass% or more and 14 mass% or less with respect to the whole quantity which match | combined the said colorant dispersion liquid, the said infrared absorber dispersion liquid, the said water-system solvent, and the said water-soluble organic solvent with at least 1 type of a compound represented. The ink production method is characterized in that the ink is mixed.
R 1 — (O—CH 2 —CH 2 ) n —O—R 2 ... Formula (I)
(In general formula (I), n is an integer of 2 or more and 12 or less. When n = 2, R 1 and R 2 both represent an alkyl group, and when n = 3 to 12, at least one of R 1 and R 2 is An alkyl group, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
R 3 — (O—CH 2 —CH 2 —CH 2 ) 2 —O—R 4 —General Formula (II)
(In general formula (II), R 3 and R 4 both represent an alkyl group.)

請求項10に係る発明は、請求項1乃至8のいずれか1項に記載のインクを収容するためのインク収容部と、前記インク収容部に収容されたインクを記録媒体に向けて吐出するインクジェットヘッドと、記録媒体に吐出されたインクに対して中心波長が750mm以上900mm以下の範囲の赤外線を照射する赤外線照射装置とを含む記録装置である。
請求項11に係る発明は、前記インクジェットヘッドは、記録媒体として、填料またはバインダー樹脂を含む表面層が形成された塗工紙に対して、インクを吐出することを特徴とする請求項10に記載の記録装置である。
According to a tenth aspect of the present invention, there is provided an ink storage portion for storing the ink according to any one of the first to eighth aspects, and an ink jet for discharging the ink stored in the ink storage portion toward a recording medium. A recording apparatus includes a head and an infrared irradiation apparatus that irradiates infrared rays having a central wavelength in a range of 750 mm to 900 mm with respect to ink ejected to the recording medium.
The invention according to claim 11 is characterized in that the ink jet head ejects ink to a coated paper on which a surface layer containing a filler or a binder resin is formed as a recording medium. Recording device.

請求項1に係る発明によれば、赤外線吸収剤を含み赤外線の照射により乾燥させるインクにおいて、乾燥性と安定的な赤外線吸収性能との両立を実現することができる。
請求項2に係る発明によれば、赤外線吸収剤として一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物を含まない場合と比較して、インクの赤外線吸収性能の低下を抑制することができる。
請求項3に係る発明によれば、一般式(III)におけるRa、Rb、RcおよびRd、または一般式(IV)におけるRe、Rf、RgおよびRhがt−ブチル基以外の基である場合と比較して、インク中での赤外線吸収剤の分解を抑制することができる。
請求項4に係る発明によれば、赤外線吸収剤が分散剤により分散されていない場合と比較して、赤外線吸収剤による赤外線の吸収効率を向上させることができる。
請求項5に係る発明によれば、R1、R2、R3およびR4を構成するアルキル基の炭素数が10以上である場合と比較して、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物と水系溶媒との混和性を向上させることができる。
請求項6に係る発明によれば、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物のSP値が23を超える場合と比較して、記録材への水溶性有機溶媒の浸透を促進することができる。
請求項7に係る発明によれば、水溶性有機溶媒として一般式(I)で表されるトリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルおよびテトラエチレングリコールジメチルエーテル以外の化合物を含む場合と比較して、インクの乾燥性およびインク中での赤外線吸収剤の安定性の双方を向上させることができる。
請求項8に係る発明によれば、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物と他の水溶性有機溶媒とを合わせた含有量がインクの全量に対し40質量%を超える場合と比較して、インクの乾燥性を向上させることができる。
請求項9に係る発明によれば、赤外線吸収剤を含み赤外線の照射により乾燥させるインクにおいて、乾燥性と安定的な赤外線吸収性能との両立を実現することができる。
請求項10に係る発明によれば、赤外線吸収剤を含み赤外線の照射により乾燥させるインクであって、乾燥性と安定的な赤外線吸収性能とを備えたインクにより画像を形成する記録装置を提供することができる。
請求項11に係る発明によれば、溶媒が浸透しにくい塗工紙に対してインクを塗布する場合であっても、溶媒の浸透を促進することができる。
According to the invention which concerns on Claim 1, in the ink which contains an infrared absorber and is dried by irradiation of infrared rays, coexistence with drying property and stable infrared absorption performance is realizable.
According to the second aspect of the present invention, compared with the case where the compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) is not included as the infrared absorber, the deterioration of the infrared absorption performance of the ink is suppressed. Can do.
According to the invention of claim 3, R a , R b , R c and R d in the general formula (III), or R e , R f , R g and R h in the general formula (IV) are t-butyl. Compared with the case of a group other than the group, the decomposition of the infrared absorbent in the ink can be suppressed.
According to the invention which concerns on Claim 4, the infrared absorption efficiency by an infrared absorber can be improved compared with the case where the infrared absorber is not disperse | distributed with a dispersing agent.
According to the invention of claim 5, the general formula (I) or the general formula (II) is compared with the case where the alkyl group constituting R 1 , R 2 , R 3 and R 4 has 10 or more carbon atoms. ) And the miscibility between the aqueous solvent and the aqueous solvent can be improved.
According to the invention of claim 6, the penetration of the water-soluble organic solvent into the recording material is greater than when the SP value of the compound represented by the general formula (I) or (II) exceeds 23. Can be promoted.
According to the invention which concerns on Claim 7, compared with the case where compounds other than the triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and tetraethylene glycol dimethyl ether represented by general formula (I) are included as a water-soluble organic solvent. Both the drying property of the ink and the stability of the infrared absorbent in the ink can be improved.
According to the eighth aspect of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) and the other water-soluble organic solvent exceeds 40% by mass with respect to the total amount of the ink. Compared to the case, the drying property of the ink can be improved.
According to the ninth aspect of the present invention, it is possible to achieve both dryness and stable infrared absorption performance in an ink containing an infrared absorber and dried by infrared irradiation.
According to the tenth aspect of the present invention, there is provided a recording apparatus that includes an infrared absorber and is dried by irradiation with infrared rays, and that forms an image with an ink having drying properties and stable infrared absorption performance. be able to.
According to the invention which concerns on Claim 11, even if it is a case where an ink is apply | coated with respect to the coated paper into which a solvent does not osmose | permeate, penetration of a solvent can be promoted.

本実施の形態が適用される記録装置の一例を示した全体構成図である。1 is an overall configuration diagram illustrating an example of a recording apparatus to which an exemplary embodiment is applied.

続いて、本発明の実施の形態について説明する。
<インクの構成>
本実施の形態が適用されるインクは、例えばインクジェットヘッドにより記録材にインクを吐出して画像を形成するインクジェットプリンタに用いられる。本実施の形態のインクは、溶媒として水系溶媒および水溶性有機溶媒を使用した水性のインクである。また、後述するように、本実施の形態のインクは、近赤外領域の光を吸収する赤外線吸収剤を含む。そして、本実施の形態のインクは、インクジェットヘッドにより記録材に吐出された後、赤外線レーザ等により赤外線を照射されることで、乾燥する。なお、本実施の形態の説明において、近赤外領域の光を単に赤外線と称する場合がある。
Next, embodiments of the present invention will be described.
<Ink configuration>
The ink to which the exemplary embodiment is applied is used in an ink jet printer that forms an image by ejecting ink onto a recording material by an ink jet head, for example. The ink of the present embodiment is a water-based ink using an aqueous solvent and a water-soluble organic solvent as a solvent. Further, as will be described later, the ink of the present embodiment includes an infrared absorber that absorbs light in the near infrared region. The ink according to the present embodiment is dried by being irradiated with infrared rays by an infrared laser or the like after being ejected onto a recording material by an inkjet head. In the description of this embodiment, the light in the near infrared region may be simply referred to as infrared rays.

赤外線吸収剤を含むインクは、赤外線吸収性を発現する。具体的には、インクに含まれる赤外線吸収剤は、赤外線を吸収することで発熱し、インク中の溶媒を加熱により揮発させる。
ここで、コート紙やアート紙等の塗工紙からなる記録材上に塗布されたインクは、インクに含まれる溶媒が除去されることで乾燥し、記録材上に画像が形成される。インクに含まれる溶媒は、加熱による揮発および記録材への浸透という2つの現象により、インクから除去される。
Ink containing an infrared absorber exhibits infrared absorptivity. Specifically, the infrared absorber contained in the ink generates heat by absorbing infrared rays, and volatilizes the solvent in the ink by heating.
Here, the ink applied on the recording material made of coated paper such as coated paper or art paper is dried by removing the solvent contained in the ink, and an image is formed on the recording material. The solvent contained in the ink is removed from the ink by two phenomena: volatilization by heating and penetration into the recording material.

インクジェットプリンタに用いられるインクは、例えばインクジェットヘッド中での乾燥による詰まりや保管中の乾燥による硬化等を抑制するために、沸点が水よりも高い水溶性有機溶媒を含む。
このような水溶性有機溶媒の中でも、記録材への溶媒の浸透を促進してインクの乾燥を促すために、SP値(溶解度パラメータ)が低い水溶性有機溶媒を用いることが好ましい。すなわち、SP値が低い水溶性有機溶媒は、記録材の表面に形成される表面層の構成材料(填料およびバインダー樹脂)との親和性が高い。このため、インクに含まれる溶媒の記録材への浸透が促進され、インクの乾燥が促される。
The ink used in the ink jet printer contains a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water in order to suppress clogging due to drying in the ink jet head or curing due to drying during storage.
Among such water-soluble organic solvents, it is preferable to use a water-soluble organic solvent having a low SP value (solubility parameter) in order to promote penetration of the solvent into the recording material and promote ink drying. That is, the water-soluble organic solvent having a low SP value has a high affinity with the constituent materials (filler and binder resin) of the surface layer formed on the surface of the recording material. For this reason, the penetration of the solvent contained in the ink into the recording material is promoted, and the drying of the ink is promoted.

しかしながら、水溶性有機溶媒の種類(構造)やインクに対する添加量によっては、インク中での赤外線吸収剤の安定性を低下させる場合がある。具体的には、水溶性有機溶媒の種類や添加量によっては、インク中で赤外線吸収剤が凝集する場合がある。そして、インク中で赤外線吸収剤が凝集した場合には、赤外線吸収剤による赤外線吸収性が発現しにくくなる場合がある。
このため、水溶性有機溶媒の種類(構造)やインクに対する添加量によっては、例えばインクを高温条件下で長期間保管すると、赤外線吸収剤による赤外線吸収性能が低下するおそれがある。
However, depending on the type (structure) of the water-soluble organic solvent and the amount added to the ink, the stability of the infrared absorbent in the ink may be lowered. Specifically, the infrared absorber may aggregate in the ink depending on the type and amount of the water-soluble organic solvent. And when an infrared absorber aggregates in an ink, the infrared absorptivity by an infrared absorber may become difficult to express.
For this reason, depending on the type (structure) of the water-soluble organic solvent and the amount added to the ink, for example, if the ink is stored for a long time under high temperature conditions, the infrared absorption performance by the infrared absorbent may be lowered.

したがって、赤外線吸収剤を含むインクでは、記録材に対する溶媒の浸透によるインクの乾燥性とインクの安定的な赤外線吸収性能の維持とを両立するために、水溶性有機溶媒を選択する必要がある。
本実施の形態のインクでは、水溶性有機溶媒として後述する一般式(I)または(II)で表される化合物の少なくとも一種を、インクの全量に対し4質量%以上14質量%以下の範囲で含むことで、上記課題を解決する。
Therefore, in an ink containing an infrared absorber, it is necessary to select a water-soluble organic solvent in order to achieve both the drying property of the ink by the penetration of the solvent into the recording material and the maintenance of the stable infrared absorption performance of the ink.
In the ink of the present embodiment, at least one compound represented by the general formula (I) or (II) described later as a water-soluble organic solvent is in a range of 4% by mass to 14% by mass with respect to the total amount of the ink. By including, the said subject is solved.

以下、本実施の形態に係るインクの成分について、詳細に説明する。
本実施の形態のインクは、着色剤と、水系溶媒と、水溶性有機溶媒と、赤外線吸収剤とを含む。また、本実施の形態のインクは、必要に応じて界面活性剤等の他の添加剤を含んでいてもよい。
なお、本実施の形態のインクの色は、特に限定されず、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー等の他、赤、緑、青、茶、白等の特定色や、金、銀等の金属光沢を有する色等にすることができる。ただし、ブラックインクの場合、着色剤の種類によっては、近赤外領域にも吸収波長を有するため、赤外線吸収剤を含有しなくてもよい。したがって、本発明は、ブラック以外のカラーインクについて特に有効である。
Hereinafter, the components of the ink according to the present embodiment will be described in detail.
The ink of the present embodiment includes a colorant, an aqueous solvent, a water-soluble organic solvent, and an infrared absorber. Moreover, the ink of this Embodiment may contain other additives, such as surfactant, as needed.
In addition, the color of the ink of the present embodiment is not particularly limited. In addition to black, cyan, magenta, yellow, etc., specific colors such as red, green, blue, brown, white, and metallic luster such as gold, silver, etc. It can be a color or the like. However, in the case of the black ink, depending on the type of the colorant, since it also has an absorption wavelength in the near infrared region, it may not contain an infrared absorber. Therefore, the present invention is particularly effective for color inks other than black.

(着色剤)
「着色剤」とは、インクに予め定めた色を発現させるものであり、例えば顔料および染料が挙げられる。このうち顔料としては、特に限定されないが、有機顔料または無機顔料を用いることができる。
(Coloring agent)
The “colorant” is a substance that develops a predetermined color in the ink, and examples thereof include pigments and dyes. Among these, although it does not specifically limit as a pigment, An organic pigment or an inorganic pigment can be used.

ブラック色顔料の具体例としては、Raven7000,Raven5750,Raven5250,Raven5000 ULTRAII,Raven3500,Raven2000,Raven1500,Raven1250,Raven1200,Raven1190 ULTRAII,Raven1170,Raven1255,Raven1080,Raven1060(以上コロンビアン・カーボン社製)、Regal400R,Regal330R,Regal660R,Mogul L,Black Pearls L,Monarch 700,Monarch 800,Monarch 880,Monarch 900,Monarch 1000,Monarch 1100,Monarch 1300,Monarch 1400(以上キャボット社製)、Color Black FW1,Color Black FW2,Color Black FW2V,Color Black 18,Color Black FW200,Color Black S150,Color Black S160,Color Black S170,Printex35,Printex U,Printex V,Printex140U,Printex140V,Special Black 6,Special Black 5,Special Black 4A,Special Black4(以上エボニックジャパン社製)、No.25,No.33,No.40,No.47,No.52,No.900,No.2300,MCF−88,MA600,MA7,MA8,MA100(以上三菱ケミカル社製)等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the black pigment include Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRAII, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1200, Raven1125, Raven1125, Raven10, Raven10 Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 400 (manufactured by Cabot Corp.), Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black 18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black P160, Color Black P160, Color Black FW2P, Color Black FW2V, Color Black FW2V, Color Black FW2 Printex 140V, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (manufactured by Evonik Japan), No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like, but are not limited thereto.

シアン色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Blue−1,−2,−3,−15,−15:1,−15:2,−15:3,−15:4,−16,−22,−60等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue-1, -2, -3, -15, -15: 1, -15: 2, -15: 3, -15: 4, -16, -22, -60, and the like. It is not limited.

マゼンタ色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Red−5,−7,−12,−48,−48:1,−57,−112,−122,−123,−146,−168,−177,−184,−202,C.I.Pigment Violet−19等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the magenta color pigment include C.I. I. Pigment Red-5, -7, -12, -48, -48: 1, -57, -112, -122, -123, -146, -168, -177, -184, -202, C.I. I. Pigment Violet-19 and the like, but are not limited thereto.

イエロー顔料の具体例としては、C.I.Pigment Yellow−1,−2,−3,−12,−13,−14,−16,−17,−73,−74,−75,−83,−93,−95,−97,−98,−114,−128,−129,−138,−151,−154,−180等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, -2, -3, -12, -13, -14, -16, -17, -73, -74, -75, -83, -93, -95, -97, -98, -114, -128, -129, -138, -151, -154, -180, and the like, but are not limited thereto.

ここで、着色剤として顔料を使用した場合には、顔料は、顔料分散剤によりインク中に分散されていることが好ましい。顔料分散剤としては、高分子分散剤、界面活性剤等を用いることができる。   Here, when a pigment is used as the colorant, the pigment is preferably dispersed in the ink by a pigment dispersant. As the pigment dispersant, a polymer dispersant, a surfactant or the like can be used.

高分子分散剤は、顔料の表面に吸着することで、顔料の粒子同士の凝集を抑制する機能を有する。
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α,β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水器を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体とを組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いることができる。
The polymer dispersant has a function of suppressing aggregation of pigment particles by adsorbing to the surface of the pigment.
As the polymer dispersant, a polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion is preferably used. As the polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion, a condensation polymer and an addition polymer can be used. Examples of the condensation polymer include known polyester dispersants. Examples of the addition polymer include addition polymers of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group. Polymer of interest by copolymerizing monomer having α, β-ethylenically unsaturated group having hydrophilic group and monomer having α, β-ethylenically unsaturated group having hydrophobic unit in combination A dispersant is obtained. A homopolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group can also be used.

親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。   Monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group include monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. , Itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacrylic acid Examples include roxyethyl phosphate, methacrylooxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate.

疎水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。   Examples of the monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, Examples include methacrylic acid alkyl esters, methacrylic acid phenyl esters, methacrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl esters, and the like.

高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。
上記高分子分散剤としては、例えば、重量平均分子量で2000以上50000以下のものが挙げられる。
Examples of desirable copolymers used as polymer dispersants include styrene-styrene sulfonic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, Vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, alkyl methacrylate ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Methacrylic acid alkyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Acrylic acid alkyl ester-Acrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid phenyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid cyclohexyl ester-Methacrylic acid copolymer Etc. . Moreover, you may copolymerize the monomer which has a polyoxyethylene group and a hydroxyl group with these polymers.
Examples of the polymer dispersant include those having a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000.

界面活性剤の具体例については、後述する。   Specific examples of the surfactant will be described later.

これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で0.1質量%以上100質量%以下が挙げられる。   These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment dispersant added varies greatly depending on the pigment, so it cannot be generally stated. However, in general, the total amount is 0.1% by mass or more and 100% by mass or less based on the pigment.

顔料としては、水に自己分散可能な顔料(以下自己分散顔料と称する)を用いてもよい。
自己分散顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化/還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、自己分散顔料が得られる。
As the pigment, a pigment that is self-dispersible in water (hereinafter referred to as a self-dispersing pigment) may be used.
The self-dispersing pigment refers to a pigment that has many water-solubilizing groups on the pigment surface and disperses in water without the presence of a polymer dispersant. Specifically, self-dispersed pigments can be obtained by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification treatment such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc. It is done.

また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のCab−o−jet−200、Cab−o−jet−300、IJX−157、IJX−253、IJX−266、IJX−273、IJX−444、IJX−55、Cabot260、オリエント化学社製のMicrojet Black CW−1、CW−2等の市販の自己分散顔料等も使用できる。   Further, as pigments that can be self-dispersed in water, in addition to pigments obtained by subjecting the above pigments to surface modification treatment, Cab-o-jet-200, Cab-o-jet-300, IJX- manufactured by Cabot Corporation Commercially available self-dispersing pigments such as 157, IJX-253, IJX-266, IJX-273, IJX-444, IJX-55, Cabot 260, Microjet Black CW-1, CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., etc. can also be used.

自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。   The self-dispersing pigment is desirably a pigment having at least sulfonic acid, sulfonate, carboxylic acid, or carboxylate as a functional group on the surface thereof. More desirably, the pigment has at least a carboxylic acid or a carboxylate as a functional group on the surface.

顔料としては、樹脂により被覆された顔料等も挙げられる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、DIC社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料等を使用することができる。
また、顔料としては、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料も挙げられる。
また、顔料としては、ブラックとシアン、マゼンタ、イエローの3原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等も挙げられる。
また、顔料としては、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も挙げられる。
Examples of the pigment include a pigment coated with a resin. This is called a microcapsule pigment, and commercially available microcapsule pigments such as those manufactured by DIC and Toyo Ink can be used.
In addition, examples of the pigment include resin-dispersed pigments in which a polymer substance is physically adsorbed or chemically bonded to the pigment.
In addition to black, cyan, magenta, and yellow primary pigments, the pigments include specific color pigments such as red, green, blue, brown, and white, metallic luster pigments such as gold and silver, and colorless or light-colored constitutions. Examples include pigments and plastic pigments.
Examples of the pigment include particles in which silica, alumina, polymer beads or the like are used as a core, and a dye or pigment is fixed on the surface thereof, an insoluble lake of the dye, a colored emulsion, a colored latex, or the like.

着色剤としては、顔料の他、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤(一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物以外の赤外線吸収剤)、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。   As colorants, in addition to pigments, other hydrophilic anionic dyes, direct dyes, cationic dyes, reactive dyes, polymer dyes and oil-soluble dyes, wax powders and resin powders colored with dyes And emulsions, fluorescent dyes and pigments, infrared absorbers (infrared absorbers other than the compounds represented by formula (III) or formula (IV)), ultraviolet absorbers, and ferromagnetism represented by ferrite and magnetite Examples thereof include semiconductors and photocatalysts represented by magnetic substances such as titanium, titanium oxide and zinc oxide, and other organic and inorganic electronic material particles.

着色剤の体積平均粒径は、例えば10nm以上1000nm以下であることが挙げられる。   The volume average particle diameter of the colorant is, for example, 10 nm or more and 1000 nm or less.

着色剤の体積平均粒径とは、着色剤そのものの粒径、又は着色剤に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックUPA粒度分析計 9340(Leeds&Northrup社製)を用いることができる。測定は、インク4mlを測定セルに入れ、測定装置の測定法に従って行う。なお、測定時の入力値として、粘度はインクの粘度とし、分散粒子の密度は着色剤の密度とする。   The volume average particle diameter of the colorant refers to the particle diameter of the colorant itself, or the particle diameter to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is attached to the colorant. A Microtrac UPA particle size analyzer 9340 (manufactured by Lees & Northrup) can be used as the volume average particle diameter measuring apparatus. The measurement is performed according to the measuring method of the measuring device by putting 4 ml of ink into the measuring cell. As input values at the time of measurement, the viscosity is the viscosity of the ink, and the density of the dispersed particles is the density of the colorant.

着色剤の含有量(濃度)は、例えばインクの全量に対して5質量%以上30質量%以下の範囲とすることができる。   The content (concentration) of the colorant can be, for example, in the range of 5% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of ink.

(水系溶媒)
「水系溶媒」とは、主として水により構成された溶媒を意味する。ここで、主として水により構成された溶媒とは、水を50%以上含んでいることを指す。
水系溶媒としては、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水等の水が挙げられる。また、水系溶媒としては、水とともに、水との溶解性に優れる溶媒を併用してもよい。このような水との溶解性に優れる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、アセトン等の低級ケトンが挙げられる。これらの水との溶解性に優れる溶媒は、1種が単独で配合されていてもよく、2種以上が配合されていてもよい。
(Aqueous solvent)
“Aqueous solvent” means a solvent mainly composed of water. Here, the solvent mainly composed of water refers to containing 50% or more of water.
Examples of the aqueous solvent include water such as ion exchange water, ultrapure water, distilled water, and ultrafiltration water. Moreover, as an aqueous solvent, you may use together the solvent excellent in the solubility with water with water. Examples of such a solvent having excellent solubility in water include lower alcohols such as methanol, ethanol, butanol and isopropyl alcohol, and lower ketones such as acetone. One of these solvents having excellent solubility with water may be blended alone, or two or more thereof may be blended.

(水溶性有機溶媒)
「水溶性有機溶媒」とは、水との相溶性に優れ、水と任意の割合で混合可能な有機溶媒を意味する。
本実施の形態のインクは、水よりも沸点が高い水溶性有機溶媒を含む。具体的には、本実施の形態のインクは、水よりも沸点が高い水溶性有機溶媒として、以下の一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の少なくとも一種を、インクの全量に対し4質量%以上14質量%以下の範囲で含む。
1−(O−CH2−CH2n−O−R2 …一般式(I)
(一般式(I)において、nは2以上12以下の整数。n=2の場合R1、R2はともにアルキル基を表し、n=3〜12の場合R1、R2の少なくとも一方はアルキル基、他方は水素原子またはアルキル基を表す。)
3−(O−CH2−CH2−CH22−O−R4 …一般式(II)
(一般式(II)において、R3、R4はともにアルキル基を表す。)
(Water-soluble organic solvent)
The “water-soluble organic solvent” means an organic solvent that is excellent in compatibility with water and can be mixed with water at an arbitrary ratio.
The ink of the present embodiment includes a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water. Specifically, the ink of the present embodiment contains at least one compound represented by the following general formula (I) or general formula (II) as a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water. It is included in the range of 4% by mass to 14% by mass with respect to the total amount.
R 1 — (O—CH 2 —CH 2 ) n —O—R 2 ... Formula (I)
(In general formula (I), n is an integer of 2 or more and 12 or less. When n = 2, R 1 and R 2 both represent an alkyl group, and when n = 3 to 12, at least one of R 1 and R 2 is An alkyl group, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
R 3 — (O—CH 2 —CH 2 —CH 2 ) 2 —O—R 4 —General Formula (II)
(In general formula (II), R 3 and R 4 both represent an alkyl group.)

なお、本実施の形態の説明において「一般式(I)または一般式(II)で表される化合物」とは、R1〜R4が上述した要件を満たす化合物をいう。すなわち、一般式(I)または一般式(II)においてR1〜R4が上述した要件を満たさない化合物は、本実施の形態の「一般式(I)または一般式(II)で表される化合物」には含まれない。 In the description of the present embodiment, the “compound represented by the general formula (I) or the general formula (II)” refers to a compound in which R 1 to R 4 satisfy the above-described requirements. That is, the compound in which R 1 to R 4 do not satisfy the above-described requirements in general formula (I) or general formula (II) is represented by “general formula (I) or general formula (II)” in the present embodiment. It is not included in “compound”.

一般式(I)または一般式(II)で表される化合物において、R1、R2、R3およびR4が表すアルキル基は、直鎖状および分岐状のいずれであってもよく、環を有していてもよい。また、R1、R2、R3およびR4が表すアルキル基の炭素数は、1以上9以下であることが好ましく、1または2であることがより好ましい。R1、R2、R3およびR4が表すアルキル基の炭素数が10以上の場合、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物と水系溶媒との混和性が低下するおそれがある。 In the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II), the alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be either linear or branched, You may have. The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is preferably 1 or more and 9 or less, and more preferably 1 or 2. When the alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 has 10 or more carbon atoms, the miscibility between the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) and the aqueous solvent decreases. There is a fear.

1、R2、R3およびR4が表すアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、t−ヘキシル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n- Examples include, but are not limited to, a pentyl group, an isopentyl group, a t-pentyl group, an n-hexyl group, an isohexyl group, and a t-hexyl group.

一般式(I)で表される化合物として具体的には、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, and triethylene glycol diethyl. Ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol diethyl ether, etc. But it is lower, but the invention is not limited thereto.

一般式(II)で表される化合物として具体的には、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include, but are not limited to, dipropylene glycol dimethyl ether and dipropylene glycol diethyl ether.

本実施の形態では、上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物のうち、一般式(I)で表される化合物を用いることが好ましい。また、一般式(I)で表される化合物の中でも、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルまたはテトラエチレングリコールジメチルエーテルを用いることがより好ましい。   In this Embodiment, it is preferable to use the compound represented by general formula (I) among the compounds represented by the said general formula (I) or general formula (II). Among the compounds represented by the general formula (I), it is more preferable to use triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, or tetraethylene glycol dimethyl ether.

また、上記一般式(I)または一般式(II)で表される複数種類の化合物を混合して用いてもよい。すなわち、一般式(I)で表される化合物と一般式(II)で表される化合物とを併用してもよく、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物において、炭素数nやR1、R2、R3またはR4が互いに異なる化合物を併用してもよい。 Moreover, you may mix and use the multiple types of compound represented by the said general formula (I) or general formula (II). That is, the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (II) may be used in combination, and in the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II), carbon Compounds having different numbers n, R 1 , R 2 , R 3 or R 4 may be used in combination.

本実施の形態のインクでは、水溶性有機溶媒として上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物を用いることで、コート紙やアート紙等の記録材に対する水溶性有機溶媒の浸透を促進することができる。これにより、本実施の形態のインクを用いて記録材に画像の形成を行う場合に、例えば水溶性有機溶媒として上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物以外の化合物のみを用いる場合と比較して、インクの乾燥性を向上させることができる。   In the ink of the present embodiment, by using the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) as the water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent for the recording material such as coated paper or art paper is used. Penetration can be promoted. Thus, when an image is formed on a recording material using the ink of the present embodiment, for example, only a compound other than the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) as a water-soluble organic solvent is used. Compared with the case of using the ink, the drying property of the ink can be improved.

具体的に説明すると、コート紙やアート紙等の記録材(塗工紙)の表面には、填料およびバインダー樹脂により表面層が形成されている。填料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等が用いられる。また、バインダー樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等のラテックスが用いられる。
上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物は、SP値が低く、記録材の表面に形成される表面層を構成する填料およびバインダー樹脂との親和性が高い。このため、水溶性有機溶媒として上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物を用いることで、記録材に対するインクの浸透を促進することができる。
More specifically, a surface layer is formed of a filler and a binder resin on the surface of a recording material (coated paper) such as coated paper or art paper. As the filler, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, silica, alumina, titanium dioxide, aluminum hydroxide, zinc oxide and the like are used. Moreover, as binder resin, latex, such as a styrene butadiene copolymer and an acrylonitrile butadiene copolymer, is used, for example.
The compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) has a low SP value and a high affinity with the filler and binder resin constituting the surface layer formed on the surface of the recording material. Therefore, by using the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) as the water-soluble organic solvent, it is possible to promote the penetration of the ink into the recording material.

また、本実施の形態のインクでは、水溶性有機溶媒として上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物を用いることで、インクの赤外線吸収性能の低下を抑制することができる。
すなわち、上述したように、水溶性有機溶媒の種類によっては、インク中での赤外線吸収剤の安定性が低下し、赤外線吸収剤が凝集する場合がある。この場合、例えばインクを高温条件下で長期間保管すると、インクの赤外線吸収性能が低下するおそれがある。
Further, in the ink of the present embodiment, the use of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) as the water-soluble organic solvent can suppress a decrease in the infrared absorption performance of the ink. .
That is, as described above, depending on the type of the water-soluble organic solvent, the stability of the infrared absorbent in the ink may be reduced, and the infrared absorbent may aggregate. In this case, for example, if the ink is stored for a long time under high temperature conditions, the infrared absorption performance of the ink may be reduced.

これに対し、本実施の形態のインクは、水溶性有機溶媒として上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物を含むことで、インク中での赤外線吸収剤の安定性の低下が抑制され、赤外線吸収剤の凝集が抑制される。
これにより、例えばインクを高温条件下で長期間保管した場合であっても、水溶性有機溶媒として上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物を含まない場合と比較してインクの赤外線吸収性能の低下が抑制される。
On the other hand, the ink of the present embodiment contains the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) as a water-soluble organic solvent, so that the stability of the infrared absorber in the ink is improved. The decrease is suppressed, and the aggregation of the infrared absorber is suppressed.
Thereby, for example, even when the ink is stored for a long time under a high temperature condition, compared with the case where the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) is not included as the water-soluble organic solvent. A decrease in the infrared absorption performance of the ink is suppressed.

また、本実施の形態のインクは、水溶性有機溶媒として一般式(I)または一般式(II)で表される化合物を含むことで、顔料の凝集が抑制され、ほぐれやすくなる。これにより、水溶性有機溶媒として上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物を含まない場合と比較してインクの可塑性が向上し、インクジェットヘッドにおけるインクの詰まりが抑制される。   Moreover, the ink of this Embodiment contains the compound represented by general formula (I) or general formula (II) as a water-soluble organic solvent, The pigment aggregation is suppressed, and it becomes easy to come loose. Thereby, the plasticity of the ink is improved as compared with the case where the water-soluble organic solvent does not contain the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II), and clogging of the ink in the inkjet head is suppressed. .

本実施の形態において、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の添加量は、インクの全量に対して4質量%以上14質量%以下の範囲である。
一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の添加量が、インクの全量に対して4質量%未満である場合には、インクの記録材に対する浸透が不十分となり、インクの乾燥性が低下するおそれがある。
In the present embodiment, the amount of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) is in the range of 4% by mass to 14% by mass with respect to the total amount of the ink.
When the amount of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) is less than 4% by mass with respect to the total amount of the ink, the penetration of the ink into the recording material becomes insufficient. There is a risk of drying.

一方、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の添加量が、インクの全量に対して14質量%を超える場合には、インクの赤外線吸収性能が低下するおそれがある。すなわち、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物は極性が低いため、インクに対する添加量が14質量%を超える場合には、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物を含む溶媒の極性が低下することになる。この場合、インク中での赤外線吸収剤の安定性が低下し、インクの赤外線吸収性能が低下するおそれがある。   On the other hand, when the amount of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) exceeds 14% by mass with respect to the total amount of the ink, the infrared absorption performance of the ink may be deteriorated. That is, since the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) has low polarity, when the amount added to the ink exceeds 14% by mass, the general formula (I) or the general formula (II) The polarity of the solvent containing the represented compound will be reduced. In this case, the stability of the infrared absorbent in the ink may be reduced, and the infrared absorption performance of the ink may be reduced.

上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物のSP値は、17以上23以下であることが好ましい。水溶性有機溶媒としてSP値が17以上23以下の化合物を用いることで、例えばSP値が23よりも高い場合と比較して、記録材の表面に形成される表面層に対する水溶性有機溶媒の浸透性が向上する。これにより、インクの乾燥性が良好になる。上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物のSP値は、19以上23以下であることがより好ましい。   The SP value of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) is preferably 17 or more and 23 or less. By using a compound having an SP value of 17 or more and 23 or less as the water-soluble organic solvent, for example, the penetration of the water-soluble organic solvent into the surface layer formed on the surface of the recording material as compared with a case where the SP value is higher than 23. Improves. Thereby, the drying property of the ink is improved. The SP value of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) is more preferably 19 or more and 23 or less.

また、水溶性有機溶媒としては、上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物に加えて、沸点が水よりも高い他の水溶性有機溶媒を用いてもよい。他の水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物以外の多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、含硫黄溶媒などが挙げられる。   Moreover, as a water-soluble organic solvent, in addition to the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II), another water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water may be used. Examples of other water-soluble organic solvents include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives other than the compounds represented by formula (I) or formula (II), nitrogen-containing solvents, sulfur-containing solvents, and the like.

多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトール等の糖アルコール類、キシロース、グルコース、ガラクトース等の糖類等が挙げられる。   As polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, glycerin, Examples thereof include sugar alcohols such as trimethylolpropane and xylitol, and sugars such as xylose, glucose and galactose.

一般式(I)または一般式(II)で表される化合物以外の多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol derivatives other than the compound represented by the general formula (I) or (II) include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether. , Diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether and the like.

含窒素溶媒としては、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing solvent include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, triethanolamine and the like.
Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.

本実施の形態のインクでは、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物と、上記他の水溶性有機溶媒とを合わせた水溶性有機溶媒の総含有量が、インクの全量に対して4質量%以上40質量%以下の範囲であることが好ましい。
水溶性有機溶媒の総含有量が40質量%を超える場合、インク中に占める水よりも沸点が高い化合物の割合が高くなるため、インクの乾燥性が低下する場合がある。
In the ink of the present embodiment, the total content of the water-soluble organic solvent including the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) and the other water-soluble organic solvent is the total amount of the ink. It is preferable that it is 4 mass% or more and 40 mass% or less of range.
When the total content of the water-soluble organic solvent exceeds 40% by mass, the ratio of the compound having a boiling point higher than that of water in the ink is increased, so that the drying property of the ink may be lowered.

(赤外線吸収剤)
本実施の形態のインクは、赤外線吸収剤を含む。ここで、「赤外線吸収剤」とは、近赤外領域の光(赤外線)を吸収する性質を有する化合物である。より具体的には、赤外線吸収剤とは、赤外線を吸収する官能基または骨格を有する化合物である。
本実施の形態では、赤外線吸収剤として、スクアリリウム骨格を有する化合物、より具体的には、一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物を含むことが好ましい。
(Infrared absorber)
The ink of the present embodiment contains an infrared absorber. Here, the “infrared absorber” is a compound having a property of absorbing light (infrared rays) in the near infrared region. More specifically, the infrared absorber is a compound having a functional group or a skeleton that absorbs infrared rays.
In the present embodiment, the infrared absorber preferably includes a compound having a squarylium skeleton, more specifically a compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV).

Figure 2019056066
(一般式(III)において、Ra、Rb、Rc、Rdは、それぞれ独立にアリール基またはアルキル基を表す。)
Figure 2019056066
(In the general formula (III), R a , R b , R c and R d each independently represents an aryl group or an alkyl group.)

Figure 2019056066
(一般式(IV)において、Re、Rf、Rg、Rhは、それぞれ独立にアルキル基を表し、ReとRf、およびRgとRhは、互いに結合して環を形成していてもよい。)
Figure 2019056066
(In the general formula (IV), R e , R f , R g and R h each independently represents an alkyl group, and R e and R f , and R g and R h are bonded to each other to form a ring. You may do it.)

なお、本実施の形態の説明において「一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物」とは、Ra〜Rhが上述した要件を満たす化合物をいう。すなわち、一般式(III)または一般式(IV)においてRa〜Rhが上述した要件を満たさない化合物は、本実施の形態の「一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物」には含まれない。 In the description of the present embodiment, “a compound represented by general formula (III) or general formula (IV)” refers to a compound in which R a to R h satisfy the above-described requirements. That is, the compound in which R a to R h do not satisfy the above-described requirements in the general formula (III) or the general formula (IV) is represented by the “general formula (III) or the general formula (IV) in the present embodiment. It is not included in “compound”.

本実施の形態のインクでは、赤外線吸収剤として上記一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物を用いることで、インクの乾燥性を向上させることができる。
具体的に説明すると、一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物は、波長700nm〜1200nmの近赤外線の吸収性に優れている。したがって、本実施の形態のインクでは、赤外線吸収剤として一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物を用いることで、赤外線の照射による溶媒の揮発が促進され、インクの乾燥を促すことができる。
In the ink of the present embodiment, the drying property of the ink can be improved by using the compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) as the infrared absorber.
If it demonstrates concretely, the compound represented by general formula (III) or general formula (IV) is excellent in the near-infrared absorptivity of wavelength 700nm -1200nm. Therefore, in the ink of the present embodiment, by using the compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) as the infrared absorber, the volatilization of the solvent by the infrared irradiation is promoted, and the ink is dried. Can be urged.

また、赤外線吸収剤として上記一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物は、酸価を有する樹脂と共に微粒子とした場合の粒子安定性が高く、経時により分解しにくい。したがって、本実施の、形態のインクでは、赤外線吸収剤として上記一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物を用いることで、インクの赤外線吸収性能の低下を抑制することができる。   Moreover, the compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) as an infrared absorber has high particle stability when it is made into fine particles together with a resin having an acid value, and hardly decomposes with time. Therefore, in the ink according to the present embodiment, the use of the compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) as the infrared absorber can suppress a decrease in the infrared absorption performance of the ink. .

一般式(III)で表される化合物においてRa、Rb、RcおよびRdが表すアルキル基、または一般式(IV)で表される化合物においてRe、Rf、RgおよびRhが表すアルキル基は、直鎖状および分岐状のいずれであってもよく、環を有していてもよい。また、Ra、Rb、RcおよびRdまたはRe、Rf、RgおよびRhが表すアルキル基の炭素数は、1以上8以下であることが好ましく、3以上6以下であることがより好ましい。 An alkyl group represented by R a , R b , R c and R d in the compound represented by the general formula (III), or R e , R f , R g and R h in the compound represented by the general formula (IV) The alkyl group represented by may be either linear or branched, and may have a ring. The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R a , R b , R c and R d or R e , R f , R g and R h is preferably 1 or more and 8 or less. It is more preferable.

a、Rb、RcおよびRdまたはRe、Rf、RgおよびRhが表すアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1、2−ジメチル−プロピル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、n−ヘプチル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、n−オクチル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the alkyl group represented by R a , R b , R c and R d or R e , R f , R g and R h include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and n-butyl. Group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1,2-dimethyl-propyl group, n-hexyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, n- A heptyl group, an isoheptyl group, a sec-heptyl group, an n-octyl group, etc. are mentioned, However, It is not limited to these.

これらの中でも、Ra、Rb、RcおよびRdまたはRe、Rf、RgおよびRhが表すアルキル基は、t−ブチル基であることが好ましい。Ra、Rb、RcおよびRdまたはRe、Rf、RgおよびRhが表すアルキル基がt−ブチル基である場合、一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物が、インク中で分解されることが抑制され、赤外線吸収剤による赤外線吸収性能の低下がより抑制される。 Among these, the alkyl group represented by R a , R b , R c and R d or R e , R f , R g and R h is preferably a t-butyl group. When the alkyl group represented by R a , R b , R c and R d or R e , R f , R g and R h is a t-butyl group, it is represented by the general formula (III) or the general formula (IV). Is prevented from being decomposed in the ink, and the deterioration of the infrared absorption performance by the infrared absorber is further suppressed.

一般式(III)で表される化合物において、Ra、Rb、RcおよびRdが表すアリール基の炭素数は、6以上12以下であることが好ましく、6以上10以下であることがより好ましい。
a、Rb、RcおよびRdが表すアリール基として具体的には、フェニル基、フェネチル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、メシチル基、ナフチル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
In the compound represented by the general formula (III), the aryl group represented by R a , R b , R c and R d preferably has 6 to 12 carbon atoms, and preferably 6 to 10 carbon atoms. More preferred.
Specific examples of the aryl group represented by R a , R b , R c and R d include phenyl group, phenethyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2 , 4-xylyl group, mesityl group, naphthyl group and the like, but are not limited thereto.

インク中の赤外線吸収剤の含有量は、インク全量に対して0.01質量%以上0.2質量%以下の範囲であることが好ましい。
赤外線吸収剤の含有量が0.01質量%未満である場合、インクの赤外線吸収性能が不十分となる場合がある。この場合、赤外線吸収剤が赤外線を吸収することによる発熱量が不十分となり、インクの溶媒が揮発しにくくなって、インクの乾燥性が低下するおそれがある。
一方、赤外線吸収剤の含有量が0.2質量%を超える場合には、赤外線吸収剤自身が有する色により、形成される画像に影響が出る場合がある。
The content of the infrared absorber in the ink is preferably in the range of 0.01% by mass to 0.2% by mass with respect to the total amount of the ink.
When the content of the infrared absorber is less than 0.01% by mass, the infrared absorption performance of the ink may be insufficient. In this case, the amount of heat generated by the absorption of infrared rays by the infrared absorbent becomes insufficient, and the solvent of the ink becomes difficult to volatilize, which may reduce the drying properties of the ink.
On the other hand, when the content of the infrared absorber exceeds 0.2% by mass, the formed image may be affected by the color of the infrared absorber itself.

また、上記一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物は、テトラヒドロフラン溶液中での極大吸収波長が、700nm以上1200nm以下の範囲にあることが好ましく、800nm以上1000nm以下の範囲にあることがより好ましい。   The compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) preferably has a maximum absorption wavelength in the tetrahydrofuran solution in the range of 700 nm to 1200 nm, and in the range of 800 nm to 1000 nm. More preferably.

本実施の形態のインクにおいて、赤外線吸収剤(上記一般式(III)または一般式(IV)で表される赤外線吸収剤)は、インク中に微粒子状態で分散されていることが好ましい。
赤外線吸収剤分散液を作製する方法としては、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール等の溶媒に、赤外線吸収剤と、酸価を有する樹脂とを溶解させ、その溶液を溶媒へ滴下する方法や、樹脂微粒子と赤外線吸収剤を溶解した溶液とを混合した後、有機溶媒を徐々に除去して赤外線吸収剤を樹脂微粒子に含浸させ、赤外線吸収性微粒子を形成する方法等が挙げられる。
In the ink of the present embodiment, it is preferable that the infrared absorbent (the infrared absorbent represented by the general formula (III) or the general formula (IV)) is dispersed in a fine particle state in the ink.
As a method for preparing an infrared absorbent dispersion, a method in which an infrared absorbent and a resin having an acid value are dissolved in a solvent such as tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, and the solution is dropped into the solvent, or resin fine particles And a solution in which the infrared absorbent is dissolved, and then the organic solvent is gradually removed to impregnate the resin fine particles with the infrared absorbent to form infrared absorbent fine particles.

(酸価を有する樹脂)
赤外線吸収剤分散液の作成に用いる酸価を有する樹脂としては、水あるいはインク中で体積平均粒径10nm以上150nm以下の範囲で分散物を作成する樹脂を用いることができる。具体的には、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレアおよびポリカーボネートを用いることができる。酸価は、5mgKOH/g以上50mgKOH/g以下の範囲であることが好ましい。
(Resin having acid value)
As the resin having an acid value used for the preparation of the infrared absorbent dispersion, a resin that forms a dispersion in a volume average particle size of 10 nm or more and 150 nm or less in water or ink can be used. Specifically, acrylic resin, polyurethane, polyester, polyamide, polyurea and polycarbonate can be used. The acid value is preferably in the range of 5 mgKOH / g to 50 mgKOH / g.

(その他の添加剤)
本実施のインクは、その他の添加剤として、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤を含むことで、記録材に対するインクの浸透をより促進することができる。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
(Other additives)
The ink of the present embodiment may contain a surfactant as another additive. By including the surfactant, it is possible to further promote the penetration of the ink into the recording material.
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. Among these, it is preferable to use an anionic surfactant or a nonionic surfactant.

アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
これらの中でも、アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩を用いることが好ましい。
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, sulfuric acid of higher alcohol ether. Examples thereof include ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and the like.
Among these, as anionic surfactants, dodecylbenzenesulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenylphenol It is preferable to use a disulfonate.

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール等が挙げられる。
これらの中でも、ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコールを用いることが好ましい。
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, poly Examples thereof include oxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, alkyl alkanol amide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, acetylene glycol and the like.
Among these, nonionic surfactants include polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene It is preferable to use oxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, and acetylene glycol.

本実施の形態のインクにおける界面活性剤の添加量としては、インク全量に対し、0.001質量%以上5質量%以下の範囲とすることができ、0.01質量%以上3質量%以下の範囲とすることが好ましい。   The addition amount of the surfactant in the ink of the present embodiment can be in the range of 0.001% by mass to 5% by mass and 0.01% by mass to 3% by mass with respect to the total amount of the ink. It is preferable to be in the range.

また、本実施の形態のインクは、その他の添加剤として、安定剤、重合禁止剤、分散剤、酸化防止剤、表面調整剤、密着性付与剤、可塑剤、防錆剤、溶剤、非反応性ポリマー、充填剤、pH調整剤、消泡剤、荷電制御剤、応力緩和剤、浸透剤、導光材、光輝材、磁性材、蛍光体等の添加剤を必要に応じて添加してもよい。   In addition, the ink of the present embodiment includes, as other additives, a stabilizer, a polymerization inhibitor, a dispersant, an antioxidant, a surface conditioner, an adhesion imparting agent, a plasticizer, a rust preventive agent, a solvent, a non-reaction Additives such as conductive polymers, fillers, pH adjusters, antifoaming agents, charge control agents, stress relaxation agents, penetrating agents, light guide materials, glittering materials, magnetic materials, and phosphors may be added as necessary. Good.

なお、上記では、本実施の形態のインクの用途として、インクジェットヘッド等を用いたインクジェット方式による画像の形成を挙げたが、インクの用途はこれに限られない。本実施の形態のインクは、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、活版印刷、スクリーン印刷等に用いてもよい。
ただし、上述したように、本実施の形態のインクは、上記構成を有することで、インクジェットヘッド中での乾燥による詰まりを抑制できるため、インクジェット方式による画像の形成に好ましく用いることができる。
In the above description, the use of the ink of the present embodiment is exemplified by the formation of an image by an ink jet method using an ink jet head or the like, but the use of the ink is not limited to this. The ink of the present embodiment may be used for, for example, offset printing, gravure printing, letterpress printing, screen printing, and the like.
However, as described above, since the ink of the present embodiment has the above-described configuration, clogging due to drying in the inkjet head can be suppressed, and therefore, it can be preferably used for image formation by an inkjet method.

<インクの製造方法>
本実施の形態のインクは、着色剤、水系溶媒、水溶性有機溶媒(一般式(I)または一般式(II)で表される化合物)および赤外線吸収剤を混合することにより得られる。具体的に説明すると、本実施の形態のインクは、例えば、着色剤を分散した着色剤分散液、および赤外線吸収剤を分散した赤外線吸収剤分散液をそれぞれ調製し、これらと、水系溶媒および水溶性有機溶媒等を混合することにより得られる。
分散液の調整には、分散機を用いることができる。分散機としては、特に限定されるものではなく、例えば、ボールミル、サンドミル、ロールミル、ビーズミル等を用いることができる。
<Ink production method>
The ink of the present embodiment can be obtained by mixing a colorant, an aqueous solvent, a water-soluble organic solvent (a compound represented by general formula (I) or general formula (II)) and an infrared absorber. More specifically, the ink of the present embodiment is prepared by, for example, preparing a colorant dispersion in which a colorant is dispersed and an infrared absorbent dispersion in which an infrared absorber is dispersed, and an aqueous solvent and a water-soluble solution. It can be obtained by mixing an organic solvent or the like.
A dispersion machine can be used to adjust the dispersion. The disperser is not particularly limited, and for example, a ball mill, a sand mill, a roll mill, a bead mill or the like can be used.

<記録装置>
上述したインクは、例えばインクカートリッジ等のインク収容容器に収容され、記録媒体に画像を形成する記録装置に用いられる。続いて、本実施の形態のインクが使用される記録装置の一例について説明する。
図1は、本実施の形態が適用される記録装置1の一例を示した全体構成図である。
<Recording device>
The ink described above is stored in an ink storage container such as an ink cartridge, and is used in a recording apparatus that forms an image on a recording medium. Next, an example of a recording apparatus that uses the ink of the present embodiment will be described.
FIG. 1 is an overall configuration diagram illustrating an example of a recording apparatus 1 to which the exemplary embodiment is applied.

記録装置1は、所謂インクジェット方式により画像を形成するインクジェット記録装置である。記録装置1は、図1に示すように、画像データに基づいて記録材に画像を形成する画像形成部10と、画像形成部10に対して記録材を供給する記録材供給部20と、画像形成部10に対してインクを供給するインクカートリッジ30と、画像形成部10にて記録材に塗布されたインクに赤外線を照射する赤外線照射装置50とを備えている。また、記録装置1は、記録装置1全体の動作を制御する制御部70を備えている。   The recording apparatus 1 is an ink jet recording apparatus that forms an image by a so-called ink jet method. As shown in FIG. 1, the recording apparatus 1 includes an image forming unit 10 that forms an image on a recording material based on image data, a recording material supply unit 20 that supplies the recording material to the image forming unit 10, and an image. An ink cartridge 30 that supplies ink to the forming unit 10 and an infrared irradiation device 50 that irradiates the ink applied to the recording material in the image forming unit 10 with infrared rays are provided. The recording apparatus 1 also includes a control unit 70 that controls the operation of the entire recording apparatus 1.

図1に示すように、画像形成部10は、記録材にインクを吐出して画像を形成するインクジェットヘッド11を備えている。インクジェットヘッド11は、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)および黒(K)の4色のインクにそれぞれ対応したインクジェットヘッド11(インクジェットヘッド11Y、11M、11C、11K)により構成される。各色のインクジェットヘッド11Y、11M、11C、11Kは、記録材の搬送方向に順に並んで設けられている。それぞれのインクジェットヘッド11は、制御部70による制御に基づきインクの液滴を吐出することで、記録材上に画像の形成を行う。   As shown in FIG. 1, the image forming unit 10 includes an inkjet head 11 that forms an image by ejecting ink onto a recording material. The ink-jet head 11 includes ink-jet heads 11 (ink-jet heads 11Y, 11M, 11C, and 11K) that respectively correspond to four color inks of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K). The The inkjet heads 11Y, 11M, 11C, and 11K for the respective colors are provided side by side in the recording material conveyance direction. Each inkjet head 11 forms an image on a recording material by ejecting ink droplets based on control by the control unit 70.

具体的に説明すると、それぞれのインクジェットヘッド11には、記録材の幅方向(記録材の搬送方向と交差する方向)に沿って複数のインク吐出口(不図示)が並んで形成されている。そして、それぞれのインクジェットヘッド11は、記録材供給部20から供給され搬送ロール(不図示)により搬送される記録材に対して、このインク吐出口からインクの液滴を吐出する。なお、インクジェットヘッド11によるインクの液滴の吐出方式は、特に限定されず、例えばインクの液滴を熱により吐出するサーマル方式や、圧電素子等を用いてインクの液滴を圧力により吐出する圧電方式等を採用することができる。   More specifically, each ink jet head 11 is formed with a plurality of ink discharge ports (not shown) arranged along the width direction of the recording material (the direction intersecting the recording material conveyance direction). Each of the inkjet heads 11 ejects ink droplets from the ink ejection port to a recording material supplied from the recording material supply unit 20 and conveyed by a conveyance roll (not shown). The ink droplet ejection method by the inkjet head 11 is not particularly limited. For example, a thermal method in which ink droplets are ejected by heat, or a piezoelectric method in which ink droplets are ejected by pressure using a piezoelectric element or the like. A method etc. can be adopted.

インクカートリッジ30は、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)および黒(K)の4色のインクにそれぞれ対応したインクカートリッジ31Y、31M、31C、31Kにより構成される。それぞれのインクカートリッジ31には、上記で説明した各色のインクが収容される。具体的には、インクカートリッジ31Yには、イエローのインクが収容され、インクカートリッジ31Mにはマゼンタのインクが収容され、インクカートリッジ31Cにはシアンのインクが収容され、インクカートリッジ31Kには黒のインクが収容される。   The ink cartridge 30 includes ink cartridges 31Y, 31M, 31C, and 31K that correspond to four colors of ink of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K), respectively. Each ink cartridge 31 contains the ink of each color described above. Specifically, the ink cartridge 31Y contains yellow ink, the ink cartridge 31M contains magenta ink, the ink cartridge 31C contains cyan ink, and the ink cartridge 31K contains black ink. Is housed.

また、それぞれのインクカートリッジ31は、記録装置1の装置本体に対して着脱可能に構成されるとともに、それぞれに対応するインクジェットヘッド11に連結される。そして、それぞれのインクカートリッジ31は、制御部70による制御に基づき、それぞれのインクジェットヘッド11に各色のインクを供給する。   Each ink cartridge 31 is configured to be detachable from the apparatus main body of the recording apparatus 1 and is connected to the corresponding inkjet head 11. Each ink cartridge 31 supplies ink of each color to each inkjet head 11 based on control by the control unit 70.

赤外線照射装置50は、記録材上に塗布されたインクに対して赤外線を照射する。
赤外線照射装置50には、記録材の幅方向に沿って光源(不図示)が配置されている。赤外線照射装置50の光源としては、特に限定されず、例えば、赤外線レーザ、ハロゲンランプ、セラミックヒータ、LED(Light Emitting Diode)等を用いることができる。
The infrared irradiation device 50 irradiates the ink applied on the recording material with infrared rays.
In the infrared irradiation device 50, a light source (not shown) is arranged along the width direction of the recording material. The light source of the infrared irradiation device 50 is not particularly limited, and for example, an infrared laser, a halogen lamp, a ceramic heater, an LED (Light Emitting Diode), or the like can be used.

赤外線照射装置50の光源の波長や照射強度、照射時間等の照射条件は、上述したインクの構成に合わせて選択する。例えば、赤外線照射装置50の光源の波長は、800nm以上1000nm以下の範囲とすることができ、照射強度は、0.1J/cm2以上10J/cm2以下の範囲とすることができ、照射時間は、0.1ミリ秒以上1秒以下の範囲とすることができる。 Irradiation conditions such as the wavelength, irradiation intensity, and irradiation time of the light source of the infrared irradiation device 50 are selected in accordance with the ink configuration described above. For example, the wavelength of the light source of the infrared radiator 50 may be a 1000nm the range above 800 nm, irradiation intensity can be 0.1 J / cm 2 or more 10J / cm 2 or less in the range of irradiation time Can be in the range of 0.1 milliseconds to 1 second.

また、本実施の形態の記録装置では、画像を形成する記録材として、非塗工紙のほか、非塗工紙と比べてインクの吸収性が低いコート紙やアート紙等の塗工紙に対して画像を形成することができる。   In addition, in the recording apparatus of the present embodiment, as a recording material for forming an image, in addition to non-coated paper, coated paper such as coated paper or art paper having lower ink absorbability than non-coated paper is used. In contrast, an image can be formed.

続いて、本実施の形態の記録装置1の動作について説明する。
記録装置1では、画像形成の指示を受け付けると、制御部70による制御に基づき、記録材供給部20より記録材が供給される。そして、記録材が画像形成部10に搬送されるタイミングに合わせて、それぞれのインクジェットヘッド11により記録材に向けてインクが吐出される。これにより、記録材上にインクによって画像が形成される。
Subsequently, the operation of the recording apparatus 1 of the present embodiment will be described.
In the recording apparatus 1, when an image formation instruction is received, the recording material is supplied from the recording material supply unit 20 based on control by the control unit 70. Then, in accordance with the timing at which the recording material is conveyed to the image forming unit 10, ink is ejected toward the recording material by each inkjet head 11. As a result, an image is formed on the recording material with ink.

続いて、インクが吐出され画像が形成された記録材は、赤外線照射装置50へ搬送され、赤外線照射装置50によって記録材上のインクに対して赤外線が照射される。これにより、インク中の赤外線吸収剤が赤外線を吸収して発熱し、インクの温度が上昇する。そして、インクに含まれる溶媒(水系溶媒、水溶性有機溶媒)が揮発して低減し、インクが乾燥して記録材上に画像が固定される。
画像が固定された記録材は、不図示の搬送ロールに搬送され、記録装置1の外部に排出される。
Subsequently, the recording material on which the ink is ejected and the image is formed is conveyed to the infrared irradiation device 50, and the infrared irradiation device 50 irradiates the ink on the recording material with infrared rays. As a result, the infrared absorbent in the ink absorbs infrared rays to generate heat, and the ink temperature rises. Then, the solvent (aqueous solvent, water-soluble organic solvent) contained in the ink is volatilized and reduced, the ink is dried, and the image is fixed on the recording material.
The recording material on which the image is fixed is transported to a transport roll (not shown) and discharged outside the recording apparatus 1.

ここで、本実施の形態の記録装置1では、インクカートリッジ31に収容されインクジェットヘッド11により吐出されるインクとして、上述した構成のインクを用いることで、インクの乾燥を促進させることができる。すなわち、本実施の形態のインクは、水溶性有機溶媒として、上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物をインクの全量に対して4質量%以上14質量%以下の範囲で含んでいる。これにより、インクジェットヘッド11により吐出されたインクについて、記録材に対する水溶性有機溶媒の浸透を促すことができる。   Here, in the recording apparatus 1 of the present embodiment, drying of ink can be promoted by using the ink having the above-described configuration as the ink contained in the ink cartridge 31 and ejected by the inkjet head 11. That is, in the ink of the present embodiment, the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) as a water-soluble organic solvent is in a range of 4% by mass to 14% by mass with respect to the total amount of the ink. Including. Thereby, the penetration of the water-soluble organic solvent into the recording material can be promoted with respect to the ink ejected by the inkjet head 11.

特に、上記一般式(I)または一般式(II)で表される化合物は、コート紙やアート紙等の塗工紙における表面層を構成する填料およびバインダー樹脂との親和性が高い。したがって、記録装置1において、記録材として非塗工紙と比較してインクの吸収性が低い塗工紙を用いる場合であっても、記録材に対する水溶性有機溶媒の浸透性を促すことができる。
この結果、インクが上記構成を有していない場合と比較して、インクの乾燥を促進することができる。また、インクの乾燥を促進できることで、例えば赤外線照射装置50にて照射される赤外線の照射強度を低くしたり、照射時間を短縮したりすることができる。
In particular, the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) has high affinity with the filler and binder resin constituting the surface layer in coated paper such as coated paper and art paper. Therefore, even if the recording apparatus 1 uses a coated paper having a lower ink absorbency than the non-coated paper as the recording material, the permeability of the water-soluble organic solvent to the recording material can be promoted. .
As a result, the drying of the ink can be promoted as compared with the case where the ink does not have the above configuration. Further, since the drying of the ink can be promoted, for example, the irradiation intensity of infrared rays irradiated by the infrared irradiation device 50 can be lowered, or the irradiation time can be shortened.

また、上述した構成のインクを用いることで、顔料の凝集が抑制され、ほぐれやすくなる。これにより、インクが上記構成を有していない場合と比較してインクの可塑性が向上し、インクジェットヘッド11におけるインクの詰まりが抑制される。   Further, by using the ink having the above-described configuration, aggregation of the pigment is suppressed and the ink is easily loosened. Thereby, compared with the case where the ink does not have the said structure, the plasticity of an ink improves and the clogging of the ink in the inkjet head 11 is suppressed.

なお、本実施の形態の記録装置1では、各色のインクジェットヘッド11Y、11M、11C、11Kにより記録材に吐出された各色のインクに対して、赤外線照射装置50により一括して赤外線を照射する構成としている。しかしながら、記録装置1の構成はこれには限られない。例えば、記録材の搬送方向について、各色のインクジェットヘッド11Y、11M、11C、11Kの下流側に、それぞれ赤外線照射装置50を配置して、インク毎に赤外線を照射してもよい。   In the recording apparatus 1 according to the present embodiment, the infrared irradiation unit 50 collectively irradiates infrared rays to the inks of the respective colors ejected onto the recording material by the inkjet heads 11Y, 11M, 11C, and 11K of the respective colors. It is said. However, the configuration of the recording apparatus 1 is not limited to this. For example, the infrared irradiation device 50 may be arranged on the downstream side of the ink jet heads 11Y, 11M, 11C, and 11K for each color in the conveyance direction of the recording material, and infrared rays may be irradiated for each ink.

続いて、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
[実施例1〜実施例8、比較例1〜比較例8]
(1)インクの調製
後述する表1および表2にしたがって、下記の手順で実施例1〜実施例8および比較例1〜比較例8のインクを調製した。なお、以下の説明において、「部」は、質量基準である「質量部」を意味する。
(シアン顔料分散液の調製)
反応容器に、スチレン6部、ステアリルメタクリレート11部、スチレンマクロマーAS−6(東亜合成株式会社製)4部、ブレンマーPP−500(日油株式会社製)5部、メタクリル酸5部、2−メルカプトエタノール0.05部、およびメチルエチルケトン24部を混合し、混合溶液1を得た。
また、スチレン14部、ステアリルメタクリレート24部、スチレンマクロマーAS−6(東亜合成株式会社製)9部、ブレンマーPP−500(日油株式会社製)9部、メタクリル酸10部、2−メルカプトエタノール0.13部、メチルエチルケトン56部、および2,2´−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1.2部を混合した混合溶液2を、滴下ロートに入れた。
Subsequently, the present invention will be described in more detail using examples. The present invention is not limited to the following examples.
[Example 1 to Example 8, Comparative Example 1 to Comparative Example 8]
(1) Preparation of ink According to Table 1 and Table 2 described later, inks of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 were prepared according to the following procedure. In the following description, “part” means “mass part” which is a mass reference.
(Preparation of cyan pigment dispersion)
In a reaction vessel, 6 parts of styrene, 11 parts of stearyl methacrylate, 4 parts of styrene macromer AS-6 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 5 parts of Blenmer PP-500 (manufactured by NOF Corporation), 5 parts of methacrylic acid, 2-mercapto Ethanol 0.05 part and methyl ethyl ketone 24 parts were mixed to obtain a mixed solution 1.
Also, 14 parts of styrene, 24 parts of stearyl methacrylate, 9 parts of styrene macromer AS-6 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 9 parts of Blenmer PP-500 (manufactured by NOF Corporation), 10 parts of methacrylic acid, 0 of 2-mercaptoethanol 0 .13 parts, 56 parts of methyl ethyl ketone, and 1.2 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were mixed into a dropping funnel.

次いで、窒素雰囲気下で、反応容器内の混合溶液1を攪拌しながら75℃まで昇温し、これに滴下ロート中の混合溶液2を1時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、75℃で2時間静置した。
続いて、この溶液に対して、2,2´−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1.2部をメチルエチルケトン12部に溶解した溶液を3時間かけて徐々に滴下した。
その後、さらに75℃で2時間反応させた後、80℃で2時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
Next, under a nitrogen atmosphere, the mixed solution 1 in the reaction vessel was heated to 75 ° C. while stirring, and the mixed solution 2 in the dropping funnel was gradually dropped into this over 1 hour. After completion of dropping, the mixture was allowed to stand at 75 ° C. for 2 hours.
Subsequently, a solution prepared by dissolving 1.2 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 12 parts of methyl ethyl ketone was gradually added dropwise to this solution over 3 hours.
Thereafter, the mixture was further reacted at 75 ° C. for 2 hours and then aged at 80 ° C. for 2 hours to obtain a polymer solution.

得られたポリマー溶液の一部について、溶媒を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて0.1質量%に希釈し、GPC(Gel Permeation Chromatography)にて重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が25000であった。   Part of the polymer solution obtained is isolated by removing the solvent, and the solid content obtained is diluted to 0.1% by mass with tetrahydrofuran, and the weight average molecular weight is measured by GPC (Gel Permeation Chromatography). As a result, the weight average molecular weight in terms of polystyrene was 25000.

また、得られたポリマー溶液を固形分換算で5部、シアン顔料(ピグメントブルー15:3、大日精化工業株式会社製)10部、メチルエチルケトン40部、1mol/L水酸化ナトリウム水溶液8部、イオン交換水82部を、0.1mmジルコニアビーズ300gとともにベッセルに充填し、レディーミル分散機(アイメックス株式会社製)を用いて1000rpmで6時間分散した。   In addition, 5 parts of the obtained polymer solution in terms of solid content, 10 parts of cyan pigment (Pigment Blue 15: 3, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), 40 parts of methyl ethyl ketone, 8 parts of 1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, ions 82 parts of exchange water was filled in a vessel together with 300 g of 0.1 mm zirconia beads, and dispersed at 1000 rpm for 6 hours using a ready mill disperser (manufactured by Imex Corporation).

続いて、得られた分散液を、メチルエチルケトンを除去して顔料濃度が10質量%になるように、エバポレーターで減圧濃縮した。
以上より、ポリマー分散剤で表面が被覆されたシアン顔料が分散したシアン顔料分散液A1を得た。得られたシアン顔料分散液A1におけるシアン顔料の体積平均粒径は、77nmであった。
Subsequently, the obtained dispersion was concentrated under reduced pressure using an evaporator so that methyl ethyl ketone was removed and the pigment concentration was 10% by mass.
As described above, a cyan pigment dispersion A1 in which the cyan pigment whose surface was coated with the polymer dispersant was dispersed was obtained. The volume average particle size of the cyan pigment in the obtained cyan pigment dispersion A1 was 77 nm.

(赤外線吸収剤分散液の調製)
フラスコにP−1メチルエチルケトン溶液(樹脂固形分35%)16.7部を入れ、そこに、メチルエチルケトン6部およびテトラヒドロフラン2部、表1に記載される赤外線吸収剤0.09部を加えて攪拌し、混合した。次いで、水酸化ナトリウムの10質量%水溶液を、樹脂に含まれる全カルボキシル基の総量の0.8当量を中和するように、攪拌しながら加えた。続いて、攪拌を続けながら水(イオン交換水)60部を徐々に添加し、混合した。
P−1:テレフタル酸/イソフタル酸/トリメリット酸/ドデセニルコハク酸/ビスフェノールAエチレンオキシド2mol付加物/ビスフェノールAプロピレンオキシド2mol付加物の共重合ポリエステル(共重合モル比:45/45/8/2/50/50)。数平均分子量6500、酸価12mgKOH/g
(Preparation of infrared absorber dispersion)
Add 16.7 parts of P-1 methyl ethyl ketone solution (resin solid content 35%) to the flask, add 6 parts of methyl ethyl ketone and 2 parts of tetrahydrofuran, and 0.09 part of the infrared absorber shown in Table 1 and stir. , Mixed. Next, a 10% by mass aqueous solution of sodium hydroxide was added with stirring so as to neutralize 0.8 equivalent of the total amount of all carboxyl groups contained in the resin. Subsequently, 60 parts of water (ion-exchanged water) was gradually added while mixing and mixed.
P-1: Copolyester of terephthalic acid / isophthalic acid / trimellitic acid / dodecenyl succinic acid / bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct / bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct (copolymerization molar ratio: 45/45/8/2/50) / 50). Number average molecular weight 6500, acid value 12 mgKOH / g

混合液が均一に近い状態になった後、フラスコに蒸留管および減圧ポンプを付け、30℃以上35℃以下となるように混合液を加熱して攪拌しながら減圧し、有機溶媒と水の一部を留去した。
有機溶媒を水に置換しながら留去して濃縮する操作を、材料から換算した固形分濃度が17質量%を超えないように水の添加量を調整しながら、有機溶媒臭が無くなるまで繰り返し行った。
After the mixture becomes nearly uniform, a distillation tube and a vacuum pump are attached to the flask, and the mixture is heated to 30 ° C to 35 ° C and depressurized while stirring. Part was distilled off.
The operation of distilling and concentrating the organic solvent while substituting with water is repeated until the organic solvent odor disappears while adjusting the amount of water added so that the solid content converted from the material does not exceed 17% by mass. It was.

得られた濃縮液を、メッシュ数230のナイロンメッシュで濾過した。そして、濾過した濃縮液の固形分量を測定し、測定結果に基づいて、濃縮液に水を添加して、固形分濃度を10質量%に調整した。以上により、樹脂により赤外線吸収剤が分散された赤外線吸収剤分散液を得た。   The obtained concentrated liquid was filtered through a nylon mesh having 230 meshes. And the amount of solid content of the filtered concentrated liquid was measured, and based on the measurement result, water was added to the concentrated liquid to adjust the solid content concentration to 10% by mass. Thus, an infrared absorbent dispersion in which the infrared absorbent was dispersed with the resin was obtained.

(シアン色インクの調製)
表1に基づいて下記の材料を混合した後、5μmフィルターで粗大粒子を除去し、シアン色のインクを得た。
・シアン顔料分散液 3質量%(固形分換算)
・赤外線吸収剤分散液 5質量%(固形分換算)
・プロピレングリコール(和光純薬株式会社製) 26質量%
・表1に記載される一般式(I)または(II)で表される有機溶媒 表1に記載される添加量(質量%)
・界面活性剤
・サーフィノール440(日信化学工業株式会社製) 0.5質量%
・サーフィノール465(日信化学工業株式会社製) 1.5質量%
・シルフェイスSAG503(日信化学工業株式会社製) 0.05質量%
・イオン交換水 材料の合計が100質量%となる残量
(Preparation of cyan ink)
After mixing the following materials based on Table 1, coarse particles were removed with a 5 μm filter to obtain a cyan ink.
-Cyan pigment dispersion 3% by mass (solid content conversion)
・ Infrared absorber dispersion 5% by mass (solid content conversion)
・ 26% by mass of propylene glycol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
-Organic solvent represented by general formula (I) or (II) described in Table 1 Addition amount (% by mass) described in Table 1
・ Surfactant ・ Surfinol 440 (Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5% by mass
・ Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 1.5% by mass
・ Silface SAG503 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05% by mass
・ Ion-exchanged water The remaining amount of materials is 100% by mass

(2)評価試験
(乾燥性試験)
実施例1〜実施例8および比較例1〜比較例8にて作製したインクを用いて、コート紙(王子製紙株式会社製、オーケートップコート紙(坪量127g/cm2、73g/cm2)に対し、以下のようにして画像を形成した。すなわち、作製したインクを5ml/cm2で、50mm×50mmの領域に吐出させた後、1.6J/cm2の照射エネルギーとなるように、赤外線レーザにより波長820nmの赤外線を照射し、画像を形成した。
得られたサンプル表面に普通紙(富士ゼロックス株式会社製、C2紙)をあて、その上から画像に対して20Nの力が垂直に係るように加圧した状態で画像表面を2cm擦った後の画像の濃度状態を目視にて観察し、乾燥性を評価した。
(2) Evaluation test (dryness test)
Using the ink prepared in Example 1 to Example 8 and Comparative Examples 1 to 8, coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., OK topcoat paper (basis weight 127g / cm 2, 73g / cm 2) On the other hand, an image was formed as follows: In other words, after the prepared ink was discharged at 5 ml / cm 2 to a 50 mm × 50 mm region, the irradiation energy was 1.6 J / cm 2 . An infrared ray was irradiated with infrared rays having a wavelength of 820 nm to form an image.
After applying plain paper (Fuji Xerox Co., Ltd., C2 paper) to the surface of the obtained sample and rubbing the image surface for 2 cm with a pressure of 20 N applied vertically to the image. The density state of the image was visually observed to evaluate the drying property.

乾燥性の評価は、以下の基準にて行った。
A:画像の劣化が観察されない。
B:画像の一部に軽微な摩耗劣化が観察される。
C:画像の一部に剥がれが観察される。
なお、乾燥性の評価のうち、AおよびBが実使用上で問題のない評価である。
The dryness was evaluated according to the following criteria.
A: Image deterioration is not observed.
B: Slight wear deterioration is observed in a part of the image.
C: Peeling is observed in part of the image.
Of the dryness evaluations, A and B are evaluations having no problem in actual use.

(赤外線吸収維持性試験)
実施例1〜実施例8および比較例1〜比較例8で作製したインクを密閉容器に入れ、60℃の恒温槽内にて2週間保管した。保管の前後でインクの赤外線吸光度(波長810nm〜830nmにみられる吸収のピークの値)を分光光度計にて測定し、保管前の吸光度に対する保管後の吸光度の割合(%)を吸光度の維持率として算出した。
(Infrared absorption maintenance test)
The inks produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 were put in a sealed container and stored in a thermostatic bath at 60 ° C. for 2 weeks. Before and after storage, the infrared absorbance of the ink (absorption peak value observed at a wavelength of 810 nm to 830 nm) was measured with a spectrophotometer, and the ratio (%) of the absorbance after storage to the absorbance before storage was the absorbance maintenance rate. Calculated as

赤外線吸収維持性の評価は、以下の基準にて行った。
A:吸光度の維持率が90%以上
B:吸光度の維持率が80%以上90%未満
C:吸光度の維持率が80%未満
なお、赤外線吸収維持性の評価のうち、AおよびBが実使用上で問題のない評価である。
The evaluation of infrared absorption maintenance was performed according to the following criteria.
A: The maintenance ratio of absorbance is 90% or more B: The maintenance ratio of absorbance is 80% or more and less than 90% C: The maintenance ratio of absorbance is less than 80% Of the evaluation of infrared absorption maintenance, A and B are actually used It is an evaluation with no problem.

(3)評価結果
実施例1〜実施例8のインクの構成および評価結果を表1に、比較例1〜比較例8のインクの構成および評価結果を表2に示す。
(3) Evaluation Results Table 1 shows the configurations and evaluation results of the inks of Examples 1 to 8, and Table 2 shows the configurations and evaluation results of the inks of Comparative Examples 1 to 8.

Figure 2019056066
Figure 2019056066

なお、実施例5で水溶性有機溶媒として用いたポリエチレングリコールジメチルエーテル500は、一般式(I)においてn=10で表される化合物を中心とし、一般式n=10±2で表される化合物を90質量%以上含むものである。   The polyethylene glycol dimethyl ether 500 used as the water-soluble organic solvent in Example 5 is mainly composed of the compound represented by n = 10 in the general formula (I), and the compound represented by the general formula n = 10 ± 2. 90 mass% or more is included.

Figure 2019056066
Figure 2019056066

表1に示すように、水溶性有機溶媒として上記一般式(I)または(II)で表される化合物をインク全量に対して4質量%以上14質量%以下の範囲で含むインクは、乾燥性および吸収維持性の評価がいずれもAまたはBであり、赤外線の照射による乾燥性と安定的な赤外線吸収性能との両立を実現できることが確認された。
これに対し、表2に示すように、水溶性有機溶媒として一般式(I)および(II)以外の化合物を用いた比較例1〜比較例7、および水溶性有機溶媒として一般式(I)で表される化合物を、14質量%を超えて含む比較例8では、乾燥性または吸収維持性の少なくとも一方の評価がCであった。
As shown in Table 1, an ink containing the compound represented by the general formula (I) or (II) as a water-soluble organic solvent in a range of 4% by mass to 14% by mass with respect to the total amount of the ink is dry. In addition, both of the evaluations of the absorption maintenance property were A or B, and it was confirmed that it was possible to achieve both the drying property by infrared irradiation and the stable infrared absorption performance.
On the other hand, as shown in Table 2, Comparative Examples 1 to 7 using compounds other than the general formulas (I) and (II) as the water-soluble organic solvent, and the general formula (I) as the water-soluble organic solvent In Comparative Example 8 containing more than 14% by mass of the compound represented by formula (C), the evaluation of at least one of drying property or absorption maintenance property was C.

また、水溶性有機溶媒として用いた一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の種類が互いに異なる実施例1〜実施例6を互いに比較する。水溶性有機溶媒として一般式(I)で表されるトリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルを用いた実施例2〜実施例4では、乾燥性および吸収維持性の評価がともにAであり、赤外線の照射による乾燥性と安定的な赤外線吸収性能とがより良好であることが確認された。   Further, Examples 1 to 6 having different types of compounds represented by the general formula (I) or the general formula (II) used as the water-soluble organic solvent are compared with each other. In Examples 2 to 4 using triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and tetraethylene glycol dimethyl ether represented by the general formula (I) as the water-soluble organic solvent, evaluation of drying property and absorption maintenance property was performed. Both were A, and it was confirmed that the drying property by infrared irradiation and the stable infrared absorption performance were better.

1…記録装置、10…画像形成部、11…インクジェットヘッド、20…記録材供給部、30…インクカートリッジ、50…赤外線照射装置、70…制御部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Recording device, 10 ... Image formation part, 11 ... Inkjet head, 20 ... Recording material supply part, 30 ... Ink cartridge, 50 ... Infrared irradiation apparatus, 70 ... Control part

Claims (11)

着色剤と、水系溶媒と、赤外線吸収剤と、沸点が水よりも高い水溶性有機溶媒とを含有し、
前記水溶性有機溶媒は、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の少なくとも一種を、インクの全量に対し4質量%以上14質量%以下の範囲で含むインク。
1−(O−CH2−CH2n−O−R2 …一般式(I)
(一般式(I)において、nは2以上12以下の整数。n=2の場合R1、R2はともにアルキル基を表し、n=3〜12の場合R1、R2の少なくとも一方はアルキル基、他方は水素原子またはアルキル基を表す。)
3−(O−CH2−CH2−CH22−O−R4 …一般式(II)
(一般式(II)において、R3、R4はともにアルキル基を表す。)
Containing a colorant, an aqueous solvent, an infrared absorber, and a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water,
The water-soluble organic solvent is an ink containing at least one compound represented by general formula (I) or general formula (II) in a range of 4% by mass to 14% by mass with respect to the total amount of the ink.
R 1 — (O—CH 2 —CH 2 ) n —O—R 2 ... Formula (I)
(In general formula (I), n is an integer of 2 or more and 12 or less. When n = 2, R 1 and R 2 both represent an alkyl group, and when n = 3 to 12, at least one of R 1 and R 2 is An alkyl group, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
R 3 — (O—CH 2 —CH 2 —CH 2 ) 2 —O—R 4 —General Formula (II)
(In general formula (II), R 3 and R 4 both represent an alkyl group.)
前記赤外線吸収剤として、一般式(III)または一般式(IV)で表される化合物を含むことを特徴とする請求項1に記載のインク。
Figure 2019056066
(一般式(III)において、Ra、Rb、Rc、Rdは、それぞれ独立にアリール基またはアルキル基を表す。)
Figure 2019056066
(一般式(IV)において、Re、Rf、Rg、Rhは、それぞれ独立にアルキル基を表し、ReとRf、およびRgとRhは、互いに結合して環を形成していてもよい。)
The ink according to claim 1, wherein the infrared absorber contains a compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV).
Figure 2019056066
(In the general formula (III), R a , R b , R c and R d each independently represents an aryl group or an alkyl group.)
Figure 2019056066
(In the general formula (IV), R e , R f , R g and R h each independently represents an alkyl group, and R e and R f , and R g and R h are bonded to each other to form a ring. You may do it.)
前記赤外線吸収剤は、前記一般式(III)におけるRa、Rb、RcおよびRd、または前記一般式(IV)におけるRe、Rf、RgおよびRhが、t−ブチル基であることを特徴とする請求項2に記載のインク。 In the infrared absorber, R a , R b , R c and R d in the general formula (III) or R e , R f , R g and R h in the general formula (IV) are t-butyl groups. The ink according to claim 2, wherein 前記赤外線吸収剤は、前記水系溶媒および前記水溶性有機溶媒に対して酸価を有する樹脂と共に微粒子状態で分散されていることを特徴とする請求項2に記載のインク。   The ink according to claim 2, wherein the infrared absorber is dispersed in a fine particle state together with a resin having an acid value with respect to the aqueous solvent and the water-soluble organic solvent. 前記一般式(I)または前記一般式(II)で表される化合物は、R1、R2、R3およびR4を構成するアルキル基の炭素数が、1以上9以下であることを特徴とする請求項1に記載のインク。 In the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II), the alkyl group constituting R 1 , R 2 , R 3 and R 4 has 1 to 9 carbon atoms. The ink according to claim 1. 前記一般式(I)または前記一般式(II)で表される化合物のSP値は、17以上23以下の範囲であることを特徴とする請求項5に記載のインク。   6. The ink according to claim 5, wherein the SP value of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) is in a range of 17 or more and 23 or less. 前記水溶性有機溶媒として、前記一般式(I)で表されるトリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルまたはテトラエチレングリコールジメチルエーテルの少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項5に記載のインク。   6. The ink according to claim 5, wherein the water-soluble organic solvent contains at least one of triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether and tetraethylene glycol dimethyl ether represented by the general formula (I). . 前記水溶性有機溶媒は、前記一般式(I)または前記一般式(II)で表される化合物とは沸点が異なる他の水溶性有機溶媒をさらに含み、当該一般式(I)または当該一般式(II)で表される化合物と当該他の水溶性有機溶媒とを合わせた含有量が、インクの全量に対し40質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載のインク。   The water-soluble organic solvent further includes another water-soluble organic solvent having a boiling point different from that of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II), and the general formula (I) or the general formula The ink according to claim 1, wherein the content of the compound represented by (II) and the other water-soluble organic solvent is 40% by mass or less based on the total amount of the ink. 着色剤を分散した着色剤分散液を調整する工程と、
赤外線吸収剤を分散した赤外線吸収剤分散液を調整する工程と、
前記着色剤分散液と、前記赤外線吸収剤分散液と、水系溶媒と、沸点が水よりも高い水溶性有機溶媒とを混合する工程とを含み、
前記混合する工程では、前記水溶性有機溶媒として、一般式(I)または一般式(II)で表される化合物の少なくとも一種を、前記着色剤分散液、前記赤外線吸収剤分散液、前記水系溶媒および当該水溶性有機溶媒を合わせた全量に対し4質量%以上14質量%以下の範囲で混合することを特徴とするインクの製造方法。
1−(O−CH2−CH2n−O−R2 …一般式(I)
(一般式(I)において、nは2以上12以下の整数。n=2の場合R1、R2はともにアルキル基を表し、n=3〜12の場合R1、R2の少なくとも一方はアルキル基、他方は水素原子またはアルキル基を表す。)
3−(O−CH2−CH2−CH22−O−R4 …一般式(II)
(一般式(II)において、R3、R4はともにアルキル基を表す。)
Adjusting the colorant dispersion in which the colorant is dispersed;
A step of preparing an infrared absorbent dispersion in which an infrared absorbent is dispersed;
Mixing the colorant dispersion, the infrared absorbent dispersion, an aqueous solvent, and a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water,
In the mixing step, as the water-soluble organic solvent, at least one compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) is used as the colorant dispersion, the infrared absorbent dispersion, or the aqueous solvent. And a method of producing an ink, comprising mixing in a range of 4% by mass to 14% by mass with respect to the total amount of the water-soluble organic solvent.
R 1 — (O—CH 2 —CH 2 ) n —O—R 2 ... Formula (I)
(In general formula (I), n is an integer of 2 or more and 12 or less. When n = 2, R 1 and R 2 both represent an alkyl group, and when n = 3 to 12, at least one of R 1 and R 2 is An alkyl group, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
R 3 — (O—CH 2 —CH 2 —CH 2 ) 2 —O—R 4 —General Formula (II)
(In general formula (II), R 3 and R 4 both represent an alkyl group.)
請求項1乃至8のいずれか1項に記載のインクを収容するためのインク収容部と、
前記インク収容部に収容されたインクを記録媒体に向けて吐出するインクジェットヘッドと、
記録媒体に吐出されたインクに対して中心波長が750mm以上900mm以下の範囲の赤外線を照射する赤外線照射装置と
を含む記録装置。
An ink storage unit for storing the ink according to any one of claims 1 to 8,
An ink jet head that discharges ink stored in the ink storage portion toward a recording medium;
A recording apparatus comprising: an infrared irradiation apparatus that irradiates an ink discharged onto a recording medium with an infrared ray having a central wavelength in a range of 750 mm to 900 mm.
前記インクジェットヘッドは、記録媒体として、填料またはバインダー樹脂を含む表面層が形成された塗工紙に対して、インクを吐出することを特徴とする請求項10に記載の記録装置。   The recording apparatus according to claim 10, wherein the ink jet head ejects ink to a coated paper on which a surface layer containing a filler or a binder resin is formed as a recording medium.
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