JP2019049679A - Endless belt, method for manufacturing endless belt, member for endless belt, fixing member, fixing device, and image forming apparatus - Google Patents

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Abstract

To provide an endless belt that prevents a reduction in adhesion between a metal layer and an adhesion layer.SOLUTION: An endless belt comprises: a base material 10A; a metal layer 10B that is provided on the base material 10A, the metal layer 10B including nickel plating having a functional group derived from a hydroxy group on its surface, where the amount of the functional group is 4.1 mmol/g or more; an adhesion layer 10C that is provided on the metal layer 10B in contact therewith and contains a compound having a reactive group structure and a siloxane structure; and an elastic layer 10D that is provided in contact with the adhesion layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、無端ベルト、無端ベルトの製造方法、無端ベルト用部材、定着部材、定着装置、及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an endless belt, a method of manufacturing an endless belt, a member for an endless belt, a fixing member, a fixing device, and an image forming apparatus.

特許文献1には、「ニッケルを含む表面を有する基材とシリコーンゴム弾性層とを有し、該基材の表面と該シリコーンゴム弾性層とが、Ni−O−Si結合を介して結合している弾性部材であって、該基材は、表面に酸化ニッケルを有することを特徴とする弾性部材。」が開示されている。
特許文献2には、「担体上に層を有する定着用部材において、該層として、含フッ素ポリイミド樹脂を有する接着層と、フッ素樹脂からなる最外層とを有することを特徴とする定着用部材。」が開示されている。
特許文献3には、「亜鉛メッキ基材の表面にアルカリ水溶液を接触させることにより、亜鉛メッキ基材表面に水酸基を導入する水酸化処理工程、水酸化処理後の亜鉛メッキ基材の表面にシランカップリング剤水溶液を接触させることにより、シランカップリング剤由来のシラノール基と亜鉛メッキ基材表面の水酸基との水素結合を形成するシランカップリング剤処理工程、及び、シランカップリング剤処理後の亜鉛メッキ基材を加熱して前記シラノール基と前記水酸基との脱水縮合反応により形成されるSiO結合を介して亜鉛メッキ基材表面にシランカップリング剤皮膜を形成する工程を含む亜鉛メッキ基材の表面処理方法。」が開示されている。そして、この方法を利用した駆動ベルトが開示されている。
In Patent Document 1, “a substrate having a surface containing nickel and a silicone rubber elastic layer are provided, and the surface of the substrate and the silicone rubber elastic layer are bonded via a Ni—O—Si bond. The elastic member, wherein the base material has nickel oxide on the surface thereof.
Patent Document 2 describes “a fixing member having a layer on a carrier, which has an adhesive layer having a fluorine-containing polyimide resin and an outermost layer made of a fluorine resin as the layer. Is disclosed.
In Patent Document 3, "the surface of a galvanized substrate is brought into contact with an alkaline aqueous solution to introduce a hydroxyl group on the surface of the galvanized substrate, and a silane treatment is performed on the surface of the galvanized substrate after the hydroxylation treatment. Silane coupling agent treatment step of forming a hydrogen bond between a silanol group derived from a silane coupling agent and a hydroxyl group on the surface of a galvanized substrate by bringing into contact with an aqueous solution of a coupling agent, and zinc after treatment with a silane coupling agent The surface of a galvanized substrate, including the step of heating the plated substrate to form a silane coupling agent film on the surface of the galvanized substrate through the SiO bond formed by the dehydration condensation reaction of the silanol group and the hydroxyl group. "Processing method." Is disclosed. And, a drive belt using this method is disclosed.

特開2013−148716号公報JP, 2013-148716, A 特開平10−340022号公報JP 10-340022 A 特開2015−137404号公報JP, 2015-137404, A

無端ベルトにおいて、ニッケルめっきを含む金属層を有する基材上に、接着層を設けた場合に、金属層と接着層の接着性が低下する場合があった。   In an endless belt, when an adhesive layer is provided on a substrate having a metal layer containing nickel plating, the adhesion between the metal layer and the adhesive layer may be reduced.

本発明の課題は、ニッケルめっきを含む金属層を有する無端ベルトにおいて、接着層を設ける前の金属層に含まれるニッケルめっきの表面が、ヒドロキシ基の含有量として、4.1mmol/g未満である場合に比べ、金属層と接着層との接着性の低下が抑制される無端ベルトを提供することである。   An object of the present invention is that, in an endless belt having a metal layer containing nickel plating, the surface of nickel plating contained in the metal layer before the adhesion layer is provided has a content of hydroxy groups of less than 4.1 mmol / g. An object of the present invention is to provide an endless belt in which a decrease in adhesion between a metal layer and an adhesive layer is suppressed as compared to the case.

上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。   In order to achieve the above object, the following invention is provided.

請求項1に係る発明は、
基材と、
前記基材上に設けられた金属層であって、ヒドロキシ基に由来する官能基を表面に有し、前記官能基の量が4.1mmol/g以上であるニッケルめっきを含む金属層と、
前記金属層上に接して設けられ、反応性基構造およびシロキサン構造を有する化合物を含む接着層と、
前記接着層に接して設けられた弾性層と、
を備える無端ベルト。
The invention according to claim 1 is
A substrate,
A metal layer provided on the substrate, the metal layer including a nickel plating having a functional group derived from a hydroxy group on the surface, wherein the amount of the functional group is 4.1 mmol / g or more;
An adhesive layer provided on the metal layer and including a compound having a reactive group structure and a siloxane structure;
An elastic layer provided in contact with the adhesive layer;
Endless belt with

請求項2に係る発明は、
前記弾性層が、シリコーンゴムを含有する請求項1に記載の無端ベルト。
請求項3に係る発明は、
前記基材が、耐熱性樹脂から構成されている請求項1又は請求項2に記載の無端ベルト。
請求項4に係る発明は、
前記耐熱性樹脂が、ポリイミドである請求項3に記載の無端ベルト。
請求項5に係る発明は、
さらに、前記弾性層上に設けられた表面層を有する請求項1に記載の無端ベルト。
請求項6に係る発明は、
前記表面層が、フッ素樹脂を含む請求項5に記載の無端ベルト。
The invention according to claim 2 is
The endless belt according to claim 1, wherein the elastic layer contains silicone rubber.
The invention according to claim 3 is
The endless belt according to claim 1, wherein the substrate is made of a heat resistant resin.
The invention according to claim 4 is
The endless belt according to claim 3, wherein the heat resistant resin is polyimide.
The invention according to claim 5 is
The endless belt according to claim 1, further comprising a surface layer provided on the elastic layer.
The invention according to claim 6 is
The endless belt according to claim 5, wherein the surface layer contains a fluorocarbon resin.

請求項7に係る発明は、
基材上に金属層を設ける工程であって、ヒドロキシ基を表面に有し、前記ヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上であるニッケルめっきを含む金属層を設ける工程と、
前記金属層上に、反応性基構造およびシロキサン構造を有する化合物を含む接着剤を塗布して接着層を設ける工程と、
前記接着層上に、弾性層を設ける工程と、
を有する無端ベルトの製造方法。
請求項8に係る発明は、
さらに、前記金属層を設ける工程と前記接着層を設ける工程との間に、前記金属層を設けた基材を不活性ガス雰囲気下で保管する工程を有する請求項7に記載の無端ベルトの製造方法。
The invention according to claim 7 is
Providing a metal layer on the substrate, providing a metal layer including a nickel plating having a hydroxy group on the surface, wherein the amount of the hydroxy group is 4.1 mmol / g or more;
Applying an adhesive containing a compound having a reactive group structure and a siloxane structure on the metal layer to provide an adhesive layer;
Providing an elastic layer on the adhesive layer;
A method of manufacturing an endless belt having the
The invention according to claim 8 is
Furthermore, the process of storing the substrate provided with the metal layer under an inert gas atmosphere is provided between the step of providing the metal layer and the step of providing the adhesive layer. Method.

請求項9に係る発明は、
基材と、
前記基材上に設けられ、ヒドロキシ基を表面に有し、前記ヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上である金属層と、
を備える無端ベルト用部材。
請求項10に係る発明は、
請求項1〜請求項6に記載の無端ベルトを有する定着部材。
請求項11に係る発明は、
請求項10に記載の定着部材と、
前記定着部材の外周面を加圧し、未定着のトナー画像が表面に形成された記録媒体を前記定着部材と共に挟み込む加圧部材と、
前記記録媒体上の未定着のトナー像を加熱する加熱手段と、
を有する定着装置。
請求項12に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、
前記像保持体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
前記トナー像を前記記録媒体に定着させる請求項11に記載の定着装置と、
を有する画像形成装置。
The invention according to claim 9 is
A substrate,
A metal layer provided on the substrate, having a hydroxy group on the surface, wherein the amount of the hydroxy group is at least 4.1 mmol / g,
A member for an endless belt comprising:
The invention according to claim 10 is
A fixing member comprising the endless belt according to claim 1.
The invention according to claim 11 is
A fixing member according to claim 10,
A pressing member for pressing the outer peripheral surface of the fixing member and sandwiching a recording medium having an unfixed toner image formed on the surface together with the fixing member;
Heating means for heating an unfixed toner image on the recording medium;
A fixing device.
The invention according to claim 12 is
An image carrier,
A charging device for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic latent image forming apparatus for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier;
A developing device for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image;
A transfer device for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium;
The fixing device according to claim 11, wherein the toner image is fixed to the recording medium.
An image forming apparatus comprising:

請求項1に係る発明によれば、ニッケルめっきを含む金属層を有する無端ベルトにおいて、接着層を設ける前の金属層に含まれるニッケルめっきの表面が、ヒドロキシ基の含有量として、4.1mmol/g未満である場合に比べ、金属層と接着層との接着性の低下が抑制される無端ベルトが提供される。   According to the invention of claim 1, in the endless belt having a metal layer containing nickel plating, the surface of the nickel plating contained in the metal layer before providing the adhesive layer has a content of 4.1 mmol / hydroxy group. An endless belt is provided in which the decrease in adhesion between the metal layer and the adhesive layer is suppressed as compared with the case of less than g.

請求項2に係る発明によれば、接着層を設ける前の金属層に含まれるニッケルめっきの表面が、ヒドロキシ基の含有量として、4.1mmol/g未満である場合に比べ、金属層と接着層との接着性の低下が抑制され、弾性層がシリコーンゴムを含有する無端ベルトが提供される。
請求項3、4に係る発明によれば、接着層を設ける前の金属層に含まれるニッケルめっきの表面が、ヒドロキシ基の含有量として、4.1mmol/g未満である場合に比べ、金属層と接着層との接着性の低下が抑制され、基材が耐熱性樹脂から構成されている無端ベルトが提供される。
請求項5、6に係る発明によれば、接着層を設ける前の金属層に含まれるニッケルめっきの表面が、ヒドロキシ基の含有量として、4.1mmol/g未満である場合に比べ、金属層と接着層との接着性の低下が抑制され、弾性層上に設けられた表面層を有する無端ベルトが提供される。
According to the invention as set forth in claim 2, the surface of the nickel plating contained in the metal layer before the adhesive layer is provided has adhesion to the metal layer as compared with the case where the content of hydroxy group is less than 4.1 mmol / g. A decrease in adhesion with the layer is suppressed, and an endless belt is provided in which the elastic layer contains silicone rubber.
According to the invention concerning Claim 3, 4, compared with the case where the surface of the nickel plating contained in the metal layer before providing an adhesion layer is less than 4.1 mmol / g as content of a hydroxyl group, a metal layer In the endless belt, the base material is made of a heat-resistant resin.
According to the invention according to claims 5 and 6, compared to the case where the surface of the nickel plating contained in the metal layer before the adhesive layer is provided has a hydroxy group content of less than 4.1 mmol / g, the metal layer A decrease in adhesion between the adhesive layer and the adhesive layer is suppressed, and an endless belt having a surface layer provided on the elastic layer is provided.

請求項7、8に係る発明によれば、ニッケルめっきを含む金属層を有する無端ベルトの製造方法において、ニッケルめっきの表面のヒドロキシ基の含有量が、4.1mmol/g未満である場合に比べ、金属層と接着層との接着性の低下が抑制される無端ベルトの製造方法が提供される。   According to the invention as set forth in claims 7 and 8, in the method for producing an endless belt having a metal layer containing nickel plating, the content of the hydroxy group on the surface of nickel plating is less than 4.1 mmol / g. There is provided a method of manufacturing an endless belt in which the decrease in adhesion between the metal layer and the adhesive layer is suppressed.

請求項9に係る発明によれば、ニッケルめっきを含む金属層を有する無端ベルト用部材において、ニッケルめっきの表面のヒドロキシ基の含有量が、4.1mmol/g未満である場合に比べ、金属層上に接着層を設けたときに、金属層と接着層との接着性の低下が抑制される無端ベルト用部材が提供される。   According to the invention as set forth in claim 9, in the member for an endless belt having a metal layer containing nickel plating, the metal layer is compared to the case where the content of the hydroxy group on the surface of nickel plating is less than 4.1 mmol / g. Provided is a member for an endless belt in which a decrease in adhesion between the metal layer and the adhesive layer is suppressed when the adhesive layer is provided thereon.

請求項10に係る発明によれば、ニッケルめっきを含む金属層を有する無端ベルトにおいて、接着層を設ける前の金属層に含まれるニッケルめっきの表面が、ヒドロキシ基の含有量として、4.1mmol/g未満である場合の無端ベルトを含む場合に比べ、金属層と接着層との接着性の低下が抑制される定着部材が提供される。
請求項11、12に係る発明によれば、ニッケルめっきを含む金属層を有する無端ベルトにおいて、接着層を設ける前の金属層に含まれるニッケルめっきの表面が、ヒドロキシ基の含有量として、4.1mmol/g未満である場合の無端ベルトを含む定着部材を適用した場合に比べ、接着層との接着性の低下が抑制される定着部材を備える定着装置、画像形成装置が提供される。
According to the invention of claim 10, in the endless belt having a metal layer containing nickel plating, the surface of the nickel plating contained in the metal layer before the adhesion layer is provided has a content of hydroxy group of 4.1 mmol / A fixing member is provided in which the decrease in adhesion between the metal layer and the adhesive layer is suppressed as compared with the case where the endless belt is less than g.
According to the invention as set forth in claims 11 and 12, in the endless belt having a metal layer containing nickel plating, the surface of the nickel plating contained in the metal layer before the adhesive layer is provided has a hydroxy group content of 4. Provided are a fixing device and an image forming apparatus provided with a fixing member in which a decrease in adhesion with an adhesive layer is suppressed as compared with the case where a fixing member including an endless belt in the case of less than 1 mmol / g is applied.

本実施形態に係る無端ベルトの一例における層構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the laminated constitution in an example of the endless belt which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る定着装置の一例を示す概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration view showing an example of a fixing device according to the present embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration view showing an example of an image forming apparatus according to the present embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described in detail.

<無端ベルトおよび無端ベルトの製造方法>
本実施形態に係る無端ベルトは、基材と、基材上に設けられた金属層であって、ヒドロキシ基に由来する官能基を表面に有し、官能基の量が4.1mmol/g以上であるニッケルめっきを含む金属層と、金属層上に接して設けられ、反応性基構造およびシロキサン構造を有する化合物を含む接着層と、接着層に接して設けられた弾性層と、を備える。
<Method of manufacturing endless belt and endless belt>
The endless belt according to the present embodiment is a base material and a metal layer provided on the base material and has a functional group derived from a hydroxy group on the surface, and the amount of functional group is 4.1 mmol / g or more And an adhesive layer provided on and in contact with the metal layer and containing a compound having a reactive group structure and a siloxane structure, and an elastic layer provided in contact with the adhesive layer.

また、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法は、基材上に金属層を設ける工程であって、ヒドロキシ基を表面に有し、前記ヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上であるニッケルめっきを含む金属層を設ける工程と、前記金属層上に、反応性基構造およびシロキサン構造を有する化合物を含む接着剤を塗布して接着層を設ける工程と、接着層上に弾性層を設ける工程と、を有する。   Moreover, the manufacturing method of the endless belt which concerns on this embodiment is a process of providing a metal layer on a base material, Comprising: Nickel which has a hydroxyl group on the surface, and whose quantity of the said hydroxyl group is 4.1 mmol / g or more A step of providing a metal layer including plating, a step of applying an adhesive containing a compound having a reactive group structure and a siloxane structure on the metal layer to provide an adhesive layer, and a step of providing an elastic layer on the adhesive layer And.

無端ベルトは、例えば、基材上にニッケルめっきを含む金属層が設けられ、弾性層と金属層とを、接着剤を介して接着される場合がある。例えば、ニッケルめっきを含む金属層を有する基材(以下、「無端ベルト用部材」と称する場合がある。)上に、接着層を設けた場合に、金属層と接着層との接着性が低下する場合があった。これは、ニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基の量が少な過ぎる場合に、接着剤とニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基との反応箇所が低下すると考えられる。そのため、金属層と接着層との接着性の低下は、接着剤とニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基との結合量が低下することによって生じる現象であると考えられる。   For example, the endless belt may be provided with a metal layer containing nickel plating on a substrate, and the elastic layer and the metal layer may be bonded via an adhesive. For example, when an adhesive layer is provided on a substrate having a metal layer containing nickel plating (hereinafter sometimes referred to as "member for endless belt"), the adhesion between the metal layer and the adhesive layer is reduced. There was a case to do. It is believed that this is because when the amount of hydroxy groups present on the nickel plating surface is too low, the reaction site between the adhesive and the hydroxy groups present on the nickel plating surface is reduced. Therefore, the decrease in the adhesion between the metal layer and the adhesive layer is considered to be a phenomenon caused by the decrease in the bonding amount between the adhesive and the hydroxy group present on the nickel-plated surface.

ニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基の量の低下は、次のように考えられる。例えば、無端ベルト用部材の金属層上に、接着層を設けるまでの間に、無端ベルト用部材を保管する場合がある。例えば、無端ベルト用部材を、大気環境下で保管していると、ニッケルめっきの表面の酸化が進み酸化皮膜で覆われる現象、有機物の異物が付着する現象などの現象が生じる。これらの現象によって、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基が覆われてしまうために、ニッケルめっきの表面のヒドロキシ基の量が減少すると考えられる。   The reduction of the amount of hydroxy groups present on the nickel plating surface is considered as follows. For example, the endless belt member may be stored before the adhesive layer is provided on the metal layer of the endless belt member. For example, when a member for an endless belt is stored in the air environment, oxidation of the surface of the nickel plating progresses and phenomena such as a phenomenon in which the surface is covered with an oxide film and a phenomenon in which foreign matter of organic matter adheres. These phenomena are considered to reduce the amount of hydroxy groups on the surface of the nickel plating because the hydroxy groups present on the surface of the nickel plating are covered.

これに対し、本実施形態に係る無端ベルトおよび無端ベルトの製造方法では、上記構成により、接着層との接着性の低下が抑制される。無端ベルト用部材の金属層上に、接着層を設けるとき、接着層を設ける前の金属層に含まれるニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上であることで、接着剤とニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基との反応性の低下が抑制される。すなわち、接着剤とニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基との結合箇所の低下が抑制される。その結果、金属層と接着層との接着性の低下が抑制されると考えられる。
そして、本実施形態に係る無端ベルトでは、接着剤とニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基とが反応している。そのため、本実施形態に係る無端ベルトは、ヒドロキシ基に由来する官能基の量が4.1mmol/g以上であることで、金属層と接着層との接着性の低下が抑制されると考えられる。
On the other hand, in the endless belt and the method of manufacturing the endless belt according to the present embodiment, the above-described configuration suppresses the decrease in adhesion with the adhesive layer. When the adhesive layer is provided on the metal layer of the endless belt member, the amount of hydroxy groups present on the surface of the nickel plating contained in the metal layer before providing the adhesive layer is 4.1 mmol / g or more, Deterioration of the reactivity of the adhesive with the hydroxy group present on the nickel plating surface is suppressed. That is, the decrease in the bonding site between the adhesive and the hydroxy group present on the nickel plating surface is suppressed. As a result, it is considered that the decrease in adhesion between the metal layer and the adhesive layer is suppressed.
And in the endless belt concerning this embodiment, the adhesive and the hydroxy group which exists on the nickel plating surface are reacting. Therefore, in the endless belt according to the present embodiment, it is considered that the decrease in adhesion between the metal layer and the adhesive layer is suppressed when the amount of the functional group derived from the hydroxy group is 4.1 mmol / g or more. .

なお、ニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基の量の低下を抑制する方法としては、例えば、無端ベルト用部材の金属層上に、接着層を設けるまでの間に、無端ベルト用部材を、窒素ガスなどの不活性ガス環境下で保管することが挙げられる。不活性ガス環境下で保管することで、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の酸化、有機物の付着などが抑えられることにより、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の現象速度が低下すると考えられる。そのため、不活性ガス環境下での保管は、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上とする有用な方法と考えられる。また、得られた無端ベルトは、ヒドロキシ基に由来する官能基の量が4.1mmol/g以上に制御しやすくなる点で有用である。   In addition, as a method of suppressing the fall of the quantity of the hydroxy group which exists on the nickel plating surface, for example, the member for endless belts is provided with nitrogen gas until it provides an adhesion layer on the metal layer of the member for endless belts. And storage under an inert gas environment such as By storing in an inert gas environment, oxidation of hydroxy groups present on the surface of nickel plating, adhesion of organic substances, etc. are suppressed, and it is thought that the phenomenon rate of hydroxy groups present on the surface of nickel plating decreases. . Therefore, storage under an inert gas environment is considered to be a useful method in which the amount of hydroxy groups present on the surface of nickel plating is 4.1 mmol / g or more. Moreover, the obtained endless belt is useful at the point which becomes easy to control the quantity of the functional group originating in a hydroxy group to 4.1 mmol / g or more.

以下、本実施形態に係る無端ベルトの一例として、無端ベルトの構成を、図を用いて説明する。
図1は、本実施形態に係る無端ベルトの一例を示す概略構成図である。
図1に示すベルト10は、基材10Aの外周面上に、金属層10Bと、接剤層10Cと、弾性層10Dと、離型層10Eと、が順に積層された層構成を有する無端ベルトである。なお、金属層10Bは、下地金属層102、電磁誘導作用により自己発熱する電磁誘導金属層104、及び金属保護層106がこの順に積層されている。
Hereinafter, as an example of the endless belt according to the present embodiment, the configuration of the endless belt will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic configuration view showing an example of an endless belt according to the present embodiment.
A belt 10 shown in FIG. 1 is an endless belt having a layer structure in which a metal layer 10B, a contact layer 10C, an elastic layer 10D, and a release layer 10E are sequentially stacked on the outer peripheral surface of a base 10A. It is. In the metal layer 10B, a base metal layer 102, an electromagnetic induction metal layer 104 that generates heat by electromagnetic induction, and a metal protective layer 106 are stacked in this order.

以下、本実施形態に係る無端ベルトを構成する各層について、本実施形態に係る無端ベルトを含んで構成され定着部材を例に挙げて、より詳細に説明する。
なお、本実施形態に係る無端ベルトとして、以下、図1に示す構成のベルト10を例に挙げて説明するが、本実施形態はこの構造に限定されるものではない。例えば、図1に示す金属層10Bは、ニッケルめっきを含んでいれば、特に限定されない。例えば、図1には金属層10Bとして、下地金属層102、電磁誘導金属層104、金属保護層106がこの順に積層されてなる構造を示すが、積層される金属層の数が異なっていてもよい。具体的には、単層の金属層からなり、電磁誘導作用により自己発熱する金属層であってもよい。特に、金属層のうち、表面にヒドロキシ基を有するニッケルめっきは、接着層と接する層であることが好ましい。なお、ニッケルめっきとは、ニッケル(又はニッケル合金)を含むめっきであることを表す。
なお、以下において、各層の符号は省略して説明する場合がある。
Hereinafter, each layer constituting the endless belt according to the present embodiment will be described in more detail by taking the fixing belt including the endless belt according to the present embodiment as an example.
In addition, although the belt 10 of a structure shown in FIG. 1 is mentioned as an example and demonstrated as an endless belt which concerns on this embodiment below, this embodiment is not limited to this structure. For example, the metal layer 10B shown in FIG. 1 is not particularly limited as long as it includes nickel plating. For example, FIG. 1 shows a structure in which a base metal layer 102, an electromagnetic induction metal layer 104, and a metal protective layer 106 are stacked in this order as the metal layer 10B, but the number of metal layers stacked is different. Good. Specifically, it may be a metal layer which is made of a single layer metal layer and which generates heat by electromagnetic induction. In particular, among the metal layers, nickel plating having a hydroxy group on the surface is preferably a layer in contact with the adhesive layer. In addition, nickel plating represents that it is plating containing nickel (or nickel alloy).
In addition, the code | symbol of each layer may be abbreviate | omitted and demonstrated below.

[基材10A]
基材10Aは、金属層10Bが発熱した状態でも物性の変化が少なく、高強度を維持する層であることがよい。このため、基材10Aは、主として耐熱性樹脂から構成されることが好ましい(本明細書において、「主として」、「主成分」とは、質量比で50%以上であることを意味し、以下も同義である)。
[Substrate 10A]
It is preferable that the base material 10A be a layer that maintains high strength with little change in physical properties even when the metal layer 10B generates heat. For this reason, the base material 10A is preferably mainly composed of a heat resistant resin (in the present specification, "mainly" and "main component" mean 50% or more by mass ratio, Is also synonymous).

耐熱性樹脂から主に構成される基材10Aの場合、ベルトの内周面と接触する押圧部材との摺動性が確保され、押圧部材の寿命が延長される。更に、耐熱性樹脂には断熱効果があるため、金属層10Bからの熱を押圧部材へ逃がすことなく、効率よく外周表面側に伝熱し得る。   In the case of the base material 10A mainly made of heat resistant resin, the slidability with the pressing member in contact with the inner circumferential surface of the belt is secured, and the life of the pressing member is extended. Furthermore, since the heat resistant resin has a heat insulating effect, the heat from the metal layer 10B can be efficiently transferred to the outer peripheral surface side without being released to the pressing member.

基材10Aを構成しうる耐熱性樹脂としては、ポリイミド、芳香族ポリアミド、サーモトロピック液晶ポリマー等の液晶材料など、高耐熱かつ高強度の樹脂等が挙げられるが、これら以外にも、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリイミドアミド等が用いられる。これらの中でも、ポリイミドが好ましい。
また、耐熱性樹脂中に断熱効果のある充填材を加えたり、耐熱性樹脂を発泡させたりすることにより、断熱効果を更に向上させてもよい。
Examples of the heat resistant resin that can constitute the substrate 10A include liquid crystal materials such as polyimide, aromatic polyamide, thermotropic liquid crystal polymer, etc., and high heat resistant and high strength resins, etc. Besides these, polyester, polyethylene Terephthalate, polyether sulfone, polyether ketone, polysulfone, polyimidamide and the like are used. Among these, polyimide is preferred.
Further, the heat insulating effect may be further improved by adding a filler having a heat insulating effect to the heat resistant resin or foaming the heat resistant resin.

基材10Aの厚さは、ベルトの長期に渡る繰り返しの周動搬送を実現する剛性と柔軟性とを両立させる観点から、10μm以上200μm以下の範囲が好ましく、30μm以上100μm以下の範囲がより好ましい。   The thickness of the base material 10A is preferably in the range of 10 μm to 200 μm, and more preferably in the range of 30 μm to 100 μm, from the viewpoint of achieving both rigidity and flexibility for realizing cyclic transfer of the belt repeatedly over a long period of time. .

また、金属層10Bの亀裂の発生を抑制する観点から、基材10Aの引張り強度は200MPa以上(より好ましくは250MPa以上)を満たすことが好ましい。基材の引張り強度は、樹脂の種類、充填材の種類及び添加量によって調整される。
なお、基材の引張り強度(MPa)は、基材を幅5mmの短冊形状に切り出し、これを引張試験機Model 1605N(アイコーエンジニアリング社製)に設置し、10mm/sec等速で引っ張った際の引張破断強度(MPa)にして測定される。
Further, from the viewpoint of suppressing the generation of cracks in the metal layer 10B, it is preferable that the tensile strength of the base 10A satisfy 200 MPa or more (more preferably 250 MPa or more). The tensile strength of the substrate is adjusted by the type of resin, the type of filler and the amount added.
In addition, the tensile strength (MPa) of the substrate is obtained by cutting the substrate into a strip of 5 mm in width, placing it in a tensile tester Model 1605N (manufactured by AIKO ENGINEERING CO., LTD.) And pulling at a constant speed of 10 mm / sec. It is measured in tensile breaking strength (MPa).

[下地金属層102]
下地金属層102は、基材10Aの外周面に電磁誘導金属層104を電解めっき法により形成するために予め形成される層であり、必要に応じて設けられる。電磁誘導金属層104の形成方法としては、コスト等の観点から電解めっき法が好ましいが、主に樹脂で構成される基材10Aを用いる場合は、直接電解めっきを行うことが困難である。そこで、電磁誘導金属層104形成のため、下地金属層102を設けることが好ましい。
[Base metal layer 102]
The base metal layer 102 is a layer formed in advance for forming the electromagnetic induction metal layer 104 on the outer peripheral surface of the base 10A by electrolytic plating, and is provided as necessary. As a method of forming the electromagnetic induction metal layer 104, electrolytic plating is preferable from the viewpoint of cost and the like, but when using the base material 10A mainly made of resin, it is difficult to directly perform electrolytic plating. Therefore, in order to form the electromagnetic induction metal layer 104, the base metal layer 102 is preferably provided.

基材10Aの外周面に下地金属層102を形成する方法としては、無電解めっき法、スパッタリング法、蒸着法等が挙げられ、成膜の容易性の観点から化学めっき法(無電解めっき法)が好ましく、中でも一般的な無電解ニッケルめっき層、無電解銅めっき層等が好ましい。   As a method of forming the base metal layer 102 on the outer peripheral surface of the base 10A, electroless plating, sputtering, vapor deposition, etc. may be mentioned, and from the viewpoint of film formation easiness, chemical plating (electroless plating) Among them, a general electroless nickel plating layer, an electroless copper plating layer and the like are preferable.

なお、無電解めっき法によって基材10Aの外周面に下地金属層102を形成する前に、金属粒子が付着し易いように、基材10Aの外周面の表面粗さを予め粗くする処理(粗面化処理)を施してもよい。粗面化処理としては、例えば、アルミナ砥粒等を用いたサンドブラスト、切削、サンドペーパーがけ等により、基材10Aの表面を粗面化する方法が挙げられる。   Before the base metal layer 102 is formed on the outer peripheral surface of the base material 10A by electroless plating, the surface roughness of the outer peripheral surface of the base material 10A is made rough beforehand so that the metal particles are easily attached (rough Surface treatment may be performed. Examples of the surface roughening treatment include a method of roughening the surface of the substrate 10A by sand blasting using alumina abrasives or the like, cutting, sandpapering, or the like.

下地金属層102の厚さは0.1μm以上5μm以下の範囲が好ましく、0.3μm以上3μm以下の範囲がより好ましい。   The thickness of the base metal layer 102 is preferably in the range of 0.1 μm to 5 μm, and more preferably in the range of 0.3 μm to 3 μm.

なお、本実施形態に係るベルトを構成する各層の厚さは、ベルトの円筒体の周方向、軸方向について断面を作製し、走査型電子顕微鏡(日本電子社製「JSM6700F」)の加速電圧2.0kV、5000倍における観察像から膜厚を測定した値である。   The thickness of each layer constituting the belt according to this embodiment is a cross section in the circumferential direction and the axial direction of the cylindrical body of the belt, and the accelerating voltage 2 of the scanning electron microscope ("JSM6700F" manufactured by JEOL Ltd.) It is the value which measured the film thickness from the observation image in .0 kV and 5000 times.

[電磁誘導金属層104]
電磁誘導金属層104は、磁界が印加された際にこの層内に発生する渦電流により発熱する機能を有する発熱層であり、電磁誘導作用を生ずる金属で構成される。
電磁誘導作用を生ずる金属としては、例えば、ニッケル、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、クロム、錫、亜鉛などの単一金属、又は、2種類以上の金属を含む合金を選択してもよい。コスト、発熱性能、及び加工性を考慮すると、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄、クロムが適しており、その中でも特に、銅又は銅を主成分とする合金が好ましい。
[Electromagnetic induction metal layer 104]
The electromagnetic induction metal layer 104 is a heat generating layer having a function of generating heat due to an eddy current generated in the layer when a magnetic field is applied, and is made of a metal that generates an electromagnetic induction effect.
As a metal which produces an electromagnetic induction action, for example, a single metal such as nickel, iron, copper, gold, silver, aluminum, chromium, tin, zinc or an alloy containing two or more kinds of metals may be selected. . Copper, nickel, aluminum, iron and chromium are suitable in view of cost, heat generation performance and processability, and among them, copper or an alloy based on copper is particularly preferable.

電磁誘導金属層104は、周知の方法、例えば電解めっき処理を施すことで形成される。   The electromagnetic induction metal layer 104 is formed by a known method such as electrolytic plating.

電磁誘導金属層104の厚さは、その金属材質により最適な厚さが異なるが、例えば銅を電磁誘導金属層104に用いる場合、効率的に発熱させる観点から、電磁誘導金属層104の厚さは3μm以上50μm以下の範囲であることが好ましく、3μm以上30μm以下の範囲であることがより好ましく、5μm以上20μm以下の範囲であることがさらに好ましい。   The thickness of the electromagnetic induction metal layer 104 differs in the optimum thickness depending on the metal material, but in the case of using copper for the electromagnetic induction metal layer 104, for example, the thickness of the electromagnetic induction metal layer 104 from the viewpoint of efficiently generating heat. Is preferably in the range of 3 μm to 50 μm, more preferably in the range of 3 μm to 30 μm, and still more preferably in the range of 5 μm to 20 μm.

[金属保護層106]
電磁誘導金属層104の外周表面側には、膜強度を向上させ、繰り返しの変形による亀裂や、長時間の繰り返し加熱による酸化劣化等を抑制し、発熱特性を維持するために、金属保護層を電磁誘導金属層104と接触して設けることが好ましい。
[Metal protection layer 106]
The metal protective layer is provided on the outer peripheral surface side of the electromagnetic induction metal layer 104 in order to improve film strength, suppress cracking due to repeated deformation, oxidation deterioration due to repeated heating for a long time, etc. and maintain heat generation characteristics. It is preferably provided in contact with the electromagnetic induction metal layer 104.

金属保護層106は、薄膜で破断強度が高く、耐久性及び耐酸化性が高いことが良く、耐酸化金属であることが好ましい。具体的には、特に、繰り返しの変形による亀裂の発生、及び繰り返し加熱での酸化劣化等の抑制の点から、金属保護層106は、耐酸化金属であるニッケル(又はニッケル合金)を含むめっきであることが好ましい。   The metal protective layer 106 is preferably a thin film having high breaking strength, high durability and oxidation resistance, and is preferably an oxidation resistant metal. Specifically, the metal protective layer 106 is a plating containing nickel (or a nickel alloy), which is an oxidation-resistant metal, in particular, in view of the occurrence of cracks due to repeated deformation and the suppression of oxidation deterioration due to repeated heating and the like. Is preferred.

金属保護層の厚さは、その材質により最適な厚さが異なるが、例えばニッケルによって金属保護層を形成する場合は、破断強度の不足による亀裂発生を抑制する一方、柔軟性が得られ、膜自体の熱容量が大きくなりすぎず、ウォームアップ時間を短く抑える観点から、2μm以上20μm以下の範囲であることが好ましく、2μm以上15μm以下の範囲であることがより好ましく、5μm以上10μm以下の範囲であることがさらに好ましい。   The thickness of the metal protective layer varies depending on the material, but for example, when the metal protective layer is formed of nickel, while the generation of cracks due to the lack of breaking strength is suppressed, flexibility is obtained, and the film From the viewpoint of suppressing the warm-up time to be short, the heat capacity of itself is preferably in the range of 2 μm to 20 μm, more preferably in the range of 2 μm to 15 μm, and in the range of 5 μm to 10 μm. It is further preferred that

金属保護層は、薄膜での加工性も考慮した場合、電解めっき法で形成することが好ましく、中でも強度が高い電解ニッケルめっきがより好ましい。
電解めっき法により形成する場合、まずニッケルイオン等の金属イオンを含むめっき液を準備し、このめっき液に下地金属層102及び電磁誘導金属層104を有する基材10Aを浸漬して電解めっきを行い、求められる厚さの電解めっき層を形成する。
The metal protective layer is preferably formed by electrolytic plating in consideration of processability with a thin film, and among them, electrolytic nickel plating having high strength is more preferable.
In the case of forming by electrolytic plating, first, a plating solution containing metal ions such as nickel ions is prepared, and the substrate 10A having the base metal layer 102 and the electromagnetic induction metal layer 104 is immersed in this plating solution to perform electrolytic plating. Form an electrolytic plating layer of the required thickness.

金属保護層としてのニッケルめっきの表面には、後述の接着層に用いる化合物と反応するためのヒドロキシ基を有し、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上である。好ましくは4.8mmol/g以上、より好ましくは6.0mmol/g以上である。ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の量が多いほど、金属層と接着層との接着性は向上する傾向にあるため、上限は特に限定されないが、例えば、10.0mmol/g以下が挙げられる。   The surface of nickel plating as a metal protective layer has a hydroxy group for reacting with a compound used in the adhesive layer described later, and the amount of hydroxy group present on the surface of nickel plating is 4.1 mmol / g or more . Preferably it is 4.8 mmol / g or more, More preferably, it is 6.0 mmol / g or more. The upper limit is not particularly limited because the adhesiveness between the metal layer and the adhesive layer tends to improve as the amount of hydroxy groups present on the surface of the nickel plating increases, but for example, 10.0 mmol / g or less can be mentioned. .

ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の量の測定は、F誘導体化XPS法により行う。F誘導体化XPS法は、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基をF(フッ素原子)と選択的に反応させ、生成したF量を、X線光電子分光法(X−ray Photoelectron Spectroscopy;XPS)法によって測定し、ヒドロキシ基量を定量する方法である。具体的には、測定対象となる無端ベルト用部材のニッケルめっき表面のヒドロキシ基を、トリフルオロ酢酸無水物(以下、TFAA)で気相誘導体化する。ただし、TFAAはヒドロキシ基とアミノ基の両方が反応して区別がつかないために、TFAAによる誘導体化後にアンモニアと反応させるとヒドロキシ基は導入したフッ化物が外れるが、アミノ基は変化しない。この方法を利用してヒドロキシ基を定量した。つまり、(ヒドロキシ基+アミノ基)−アミノ基によってヒドロキシ基量を定量化する。各々の反応後のフッ素量はX線光電子分光分析装置(日本電子株式会社(JEOL)製、製品名:JPS−9000MX)を用い、条件(10kV、10mA)にて測定して、その値からヒドロキシ基を定量する。なお、下記に、ニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基およびアミノ基を、それぞれTFAAによる誘導体化後にアンモニアと反応させたときの反応式について示す。   The measurement of the amount of hydroxy groups present on the surface of nickel plating is carried out by F derivatization XPS method. In the F-derivatized XPS method, a hydroxy group present on the surface of nickel plating is selectively reacted with F (fluorine atom), and the amount of F generated is subjected to X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) The amount of hydroxy groups is determined by Specifically, the hydroxyl group on the nickel-plated surface of the endless belt member to be measured is gas phase derivatized with trifluoroacetic anhydride (hereinafter, TFAA). However, since TFAA is indistinguishable by reaction of both a hydroxy group and an amino group, when it is reacted with ammonia after derivatization with TFAA, the introduced fluoride is detached but the amino group is not changed. Hydroxy groups were quantified using this method. That is, the amount of hydroxy groups is quantified by (hydroxy group + amino group) -amino group. The amount of fluorine after each reaction is measured from the value (10 kV, 10 mA) using an X-ray photoelectron spectrometer (product name: JPS-9000MX, manufactured by JEOL Ltd., product name: JPS-9000MX), and the value is hydroxy The group is quantified. In addition, below, it shows about reaction formula when making the hydroxyl group and the amino group which exist on the nickel plating surface react with ammonia after derivatization by TFAA, respectively.

[接着層10C]
接着層10Cは、金属層10Bと弾性層10Dとの間に設けられている層である。
前述の通り、接着層10Cとしては、反応性基構造およびシロキサン構造を有する化合物(以下、反応性基構造を有するポリシロキサンと称する場合がある)を含む接着層である。つまり、接着層10Cは、反応性基構造を有するポリシロキサンを含む組成物の硬化物の層である。反応性基構造を有するポリシロキサンを含む組成物は、金属層上に塗布することで、加水分解反応によってシラノール基が生成する。そして、シラノール基との縮合反応により、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基と脱水縮合する。また、アルコキシシリル基同士の反応によりシロキサン結合を形成する。それによって、ニッケルめっきを含む金属層と接着層とが結合された接着層が形成される。また、この脱水縮合反応により、ニッケルめっきの表面には、ヒドロキシ基由来の官能基が存在することになる。
以下、接着層の化合物について説明する。
[Adhesive layer 10C]
The adhesive layer 10C is a layer provided between the metal layer 10B and the elastic layer 10D.
As described above, the adhesive layer 10C is an adhesive layer containing a compound having a reactive group structure and a siloxane structure (hereinafter, may be referred to as a polysiloxane having a reactive group structure). That is, the adhesive layer 10C is a layer of a cured product of a composition including a polysiloxane having a reactive group structure. A composition containing a polysiloxane having a reactive group structure is coated on a metal layer to form silanol groups by a hydrolysis reaction. And it condenses with the hydroxy group which exists on the surface of nickel plating by the condensation reaction with a silanol group. Moreover, a siloxane bond is formed by the reaction of alkoxysilyl groups. Thereby, an adhesion layer is formed in which the metal layer containing nickel plating and the adhesion layer are combined. Further, due to this dehydration condensation reaction, a functional group derived from a hydroxy group is present on the surface of the nickel plating.
Hereinafter, the compound of the adhesive layer will be described.

−反応性基構造を有するシロキサンを含む組成物−
反応性基構造を有するとは、構造中に反応性基を有していることを表す。反応性基構造を有するシロキサンのうちの反応性基構造は特に限定されないが、例えば、ヒドロシリル基(SiH基)などが挙げられる。つまり、反応性基構造を有するシロキサンを含む組成物は、例えば、少なくともSiH構造を有するポリシロキサンを含み、必要に応じて、テトラアルコキシシラン、アルケニル系シランカップリング剤のほか、その他の成分を含む組成物が挙げられる。
以下、SiH構造を有するポリシロキサンを含む組成物を例に挙げて説明するが、接着層に用いる反応性基構造を有するポリシロキサンを含む組成物は、これに限定されるものではない。
-Composition containing siloxane having reactive group structure-
Having a reactive group structure means having a reactive group in the structure. The reactive group structure of the siloxane having a reactive group structure is not particularly limited, and examples thereof include a hydrosilyl group (SiH group) and the like. That is, a composition containing a siloxane having a reactive group structure includes, for example, a polysiloxane having at least an SiH structure, and optionally, other components in addition to tetraalkoxysilane and an alkenyl silane coupling agent. A composition is mentioned.
Hereinafter, although the composition containing the polysiloxane which has a SiH structure is mentioned as an example and demonstrated, the composition containing the polysiloxane which has a reactive group structure used for an adhesive layer is not limited to this.

・SiH構造を有するポリシロキサン
SiH構造を有するポリシロキサンは、1つ以上のSiH構造(すなわち、ケイ素原子と水素原子とが直接結合した構造)と、2つ以上の連続したシロキサン結合と、を有するシロキサン化合物である。
SiH構造を有するポリシロキサンの1分子が有するSiH構造の数は、1以上であり、弾性層との接着性及び接着層にゴム弾性を付与する観点から、2以上が好ましく、2以上10以下がより好ましく、2以上4以下がさらに好ましい。
SiH構造を有するポリシロキサンの1分子が有するSi原子の数は、3以上であり、接着性の向上及びゴム弾性の付与の観点から、3以上100以下が好ましい。
SiH構造を有するポリシロキサンの数平均分子量は、例えば200以上10000以下が挙げられ、接着性の向上及びゴム弾性の付与の観点から、200以上6000以下が好ましい。
なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
Polysiloxane having SiH structure: A polysiloxane having an SiH structure has one or more SiH structures (that is, a structure in which a silicon atom and a hydrogen atom are directly bonded) and two or more continuous siloxane bonds. It is a siloxane compound.
The number of SiH structures possessed by one molecule of polysiloxane having an SiH structure is 1 or more, preferably 2 or more, and 2 or more and 10 or less from the viewpoint of adhesion to the elastic layer and imparting rubber elasticity to the adhesive layer. More preferably, 2 or more and 4 or less are more preferable.
The number of Si atoms contained in one molecule of the polysiloxane having the SiH structure is 3 or more, preferably 3 or more and 100 or less from the viewpoint of adhesion improvement and rubber elasticity.
The number average molecular weight of the polysiloxane having the SiH structure is, for example, 200 or more and 10000 or less, and is preferably 200 or more and 6000 or less from the viewpoint of improvement in adhesion and provision of rubber elasticity.
The number average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed using a Tosoh GPC / HLC-8120 GPC as a measurement apparatus, a Tosoh column / TSKgel SuperHM-M (15 cm) in THF solvent. The number average molecular weight is calculated from the measurement results using a molecular weight calibration curve prepared from monodispersed polystyrene standard samples.

SiH構造を有するポリシロキサンの分子構造は、直鎖状でもよく、分岐状でもよく、環状でもよい。
SiH構造を有するポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
The molecular structure of the polysiloxane having the SiH structure may be linear, branched or cyclic.
As a polysiloxane which has SiH structure, the compound represented by following General formula (1) is mentioned, for example.

一般式(1)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、及びR17は、各々独立に、水素原子又は1価の有機基を示し、nは1以上の整数を示す。 In general formula (1), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent organic group, and n is 1 or more. Indicates an integer.

一般式(1)中、R11〜R17が示す1価の有機基としては、例えば、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のシリルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the monovalent organic group represented by R 11 to R 17 in the general formula (1) include a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted silyloxy group and the like. Be

一般式(1)中、R11〜R17が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で炭素数1以上4以下(好ましくは1以上3以下)のアルキル基等が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
一般式(1)中、R11〜R17が示すアルキル基の置換基としては、例えば、後述する置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のシリルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group represented by R 11 to R 17 in the general formula (1) include linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms), and the like. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and the like can be mentioned.
In the general formula (1), examples of the substituent of the alkyl group represented by R 11 ~R17, for example, a substituted or unsubstituted aryl group described later, and the like substituted or unsubstituted silyloxy group.

一般式(1)中、R11〜R17が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
一般式(1)中、R11〜R17が示すアリール基の置換基としては、例えば、前述の置換又は無置換のアルキル基、後述する置換又は無置換のシリルオキシ基等が挙げられる。
In the general formula (1), the aryl group represented by R 11 to R 17, for example, a phenyl group, a naphthyl group, and the like.
In the general formula (1), examples of the substituent of the aryl group represented by R 11 to R 17, for example, a substituted or unsubstituted alkyl group described above, and the like substituted or unsubstituted silyloxy group described below.

一般式(1)中、R11〜R17が示すシリルオキシ基の置換基としては、例えば、前述の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のシリルオキシ基等が挙げられる。 In the general formula (1), examples of the substituent of the silyloxy group represented by R 11 to R 17, for example, a substituted or unsubstituted alkyl group above, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted silyloxy group Can be mentioned.

一般式(1)中、R11〜R17は、これらの中でも、接着性の向上及びゴム弾性の付与の観点から、水素原子、炭素数1以上2以下の無置換のアルキル基、無置換のフェニル基、無置換のシリルオキシ基、炭素数1以上2以下の無置換のアルキル基で置換されたシリルオキシ基が好ましく、水素原子、炭素数1以上2以下のアルキル基がより好ましい。 Among these, R 11 to R 17 in the general formula (1) are, among them, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and an unsubstituted alkyl group, from the viewpoint of adhesion improvement and rubber elasticity. A phenyl group, an unsubstituted silyloxy group, and a silyloxy group substituted with an unsubstituted alkyl group having 1 to 2 carbon atoms are preferable, and a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms are more preferable.

なお、一般式(1)中のnが2以上の場合、一般式(1)で表される化合物における2以上のR13及びR14は、それぞれ、同じであってもよく、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
また、一般式(1)中のR13とR14とは、互いに同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。一般式(1)中のR11とR12とは、互いに同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。一般式(1)中のR15とR16とは、互いに同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
When n in the general formula (1) is 2 or more, two or more of R 13 and R 14 in the compound represented by the general formula (1) may be the same or different. Good, but preferably the same.
Moreover, R 13 and R 14 in the general formula (1) may be the same as or different from each other, but are preferably the same. R 11 and R 12 in the general formula (1) may be the same as or different from each other, but are preferably the same. R 15 and R 16 in the general formula (1) may be the same as or different from each other, but are preferably the same.

一般式(1)で表される化合物は、これらの中でも、R11〜R16が水素、メチル基、又はエチル基であり、R17が水素原子である化合物が好ましく、R11〜R16がいずれもメチル基であり、R17が水素原子である化合物がより好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (1), compounds in which R 11 to R 16 are hydrogen, a methyl group or an ethyl group, and R 17 is a hydrogen atom are preferable, and R 11 to R 16 are preferable. The compound in which all are methyl groups and R 17 is a hydrogen atom is more preferable.

組成物全体に対するSiH構造を有するポリシロキサンの含有量としては、例えば1質量%以上50質量%以下が挙げられ、接着性、塗布性の向上の観点から、2質量%以上30質量%以下が好ましい。   As content of the polysiloxane which has SiH structure with respect to the whole composition, 1 mass% or more and 50 mass% or less are mentioned, for example, From an adhesive viewpoint and a viewpoint of a coating property improvement, 2 mass% or more and 30 mass% or less are preferable. .

・テトラアルコキシシラン
テトラアルコキシシランは、Si原子に4つのアルコキシ基が結合した化合物であり、下記一般式(2)で表される。
-Tetraalkoxysilane Tetraalkoxysilane is a compound in which four alkoxy groups are bonded to a Si atom, and is represented by the following general formula (2).

一般式(2)中、R21、R22、R23、及びR24は、各々独立に、置換又は無置換のアルキル基を示す。 In general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group.

一般式(2)中、R21〜R24が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で炭素数1以上4以下(好ましくは1以上3以下)のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
一般式(2)中、R21〜R24が示すアルキル基の置換基としては、例えば、直鎖状又は分岐状のアルコキシ基が挙げられ具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group represented by R 21 to R 24 in the general formula (2) include linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms). For example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group etc. are mentioned.
In the general formula (2), examples of the substituent of the alkyl group represented by R 21 to R 24, for example, specifically for example, linear or branched alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, Isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group and the like can be mentioned.

一般式(2)中、R21〜R24は、これらの中でも、記録媒体の皺を抑制する観点から、無置換のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、n−プロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
一般式(2)中のR21〜R24は、互いに同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
一般式(2)で表されるテトラアルコキシシランは、これらの中でも、R21〜R24がメチル基又はエチル基である化合物が好ましく、R21〜R24のいずれもがメチル基である化合物がより好ましい。
In the general formula (2), R 21 ~R 24, among these, wrinkle suppressing the viewpoint of the recording medium, an unsubstituted alkyl group are preferable, methyl group, ethyl group, n- propyl group are more preferred, A methyl group and an ethyl group are more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
R 21 to R 24 in the general formula (2) may be the same as or different from each other, but are preferably the same.
Among these, a compound in which R 21 to R 24 is a methyl group or an ethyl group is preferable as the tetraalkoxysilane represented by the general formula (2), and a compound in which all of R 21 to R 24 are a methyl group is More preferable.

組成物全体に対するテトラアルコキシシランの含有量としては、例えば1質量%以上50質量%以下が挙げられ、2質量%以上30質量%以下が好ましい。テトラアルコキシシランの含有量が上記範囲であることにより、上記範囲よりも少ない場合に比べて、弾性層の剥離等が抑制される。
なお、組成物に含まれる、SiH構造を有するポリシロキサン100質量部に対するテトラアルコキシシランの量としては、例えば、10質量部以上500質量部以下が挙げられ、20質量部以上300質量部以下が好ましい。
As content of the tetraalkoxysilane with respect to the whole composition, 1 mass% or more and 50 mass% or less are mentioned, for example, 2 mass% or more and 30 mass% or less are preferable. When the content of the tetraalkoxysilane is in the above range, peeling or the like of the elastic layer is suppressed as compared with the case where the content is less than the above range.
In addition, as an amount of tetraalkoxysilane with respect to 100 mass parts of polysiloxane which has SiH structure contained in a composition, 10 mass parts or more and 500 mass parts or less are mentioned, for example, 20 mass parts or more and 300 mass parts or less are preferable. .

(アルケニル基を有するシランカップリング剤)
アルケニル系シランカップリング剤は、アルケニル基を有するシランカップリング剤であれば特に限定されない。
ここで、シランカップリング剤とは、Si原子にアルコキシ基及びハロゲン原子の少なくとも一方が直接結合した化合物である。
また、アルケニル基としては、例えば、炭素数2以上4以下のアルケニル基が挙げられ、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。また、アルケニル基としては、末端に二重結合を有するアルケニル基が好ましい。
(Silane coupling agent having an alkenyl group)
The alkenyl-based silane coupling agent is not particularly limited as long as it is a silane coupling agent having an alkenyl group.
Here, the silane coupling agent is a compound in which at least one of an alkoxy group and a halogen atom is directly bonded to a Si atom.
Moreover, as an alkenyl group, a C2-C4 alkenyl group is mentioned, for example, A vinyl group, an allyl group, a butenyl group etc. are specifically mentioned, for example. Moreover, as an alkenyl group, the alkenyl group which has a double bond at the terminal is preferable.

アルケニル系シランカップリング剤の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス(メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリクロロシラン、アリルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Specific examples of the alkenyl silane coupling agent include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, vinyltrichlorosilane, allyltrimethoxysilane and the like.

特に、アルケニル系シランカップリング剤として好ましくは、アルケニル基を有し、かつ、3つのアルコキシ基がSi原子に直接結合した化合物が挙げられる。
また、アルケニル系シランカップリング剤としては、例えば、下記一般式(3)で表される化合物が挙げられる。
In particular, preferred examples of the alkenyl-based silane coupling agent include compounds having an alkenyl group and in which three alkoxy groups are directly bonded to a Si atom.
Moreover, as an alkenyl type silane coupling agent, the compound represented by following General formula (3) is mentioned, for example.

一般式(3)中、R31、R32、及びR33は、各々独立に、置換又は無置換のアルキル基を示し、R34は、アルケニル基を有する1価の有機基を示す。 In general formula (3), R 31 , R 32 and R 33 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 34 represents a monovalent organic group having an alkenyl group.

一般式(3)中、R31〜R33が示す置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、前記一般式(2)中のR21〜R24が示す置換又は無置換のアルキル基と同様のものが挙げられる。
一般式(3)中のR31〜R33は、互いに同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
In the general formula (3), examples of the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R 31 to R 33 include, for example, the same as the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R 21 to R 24 in the general formula (2). The ones of
R 31 to R 33 in the general formula (3) may be the same as or different from each other, but are preferably the same.

一般式(3)中、R34が示すアルケニル基を有する1価の有機基としては、例えば、アルケニル基、アルケニルオキシアルキル基、アルケニルシクロアルキル基、アルケニルアリール基等が挙げられる。
一般式(3)中、R34が示すアルケニル基を有する1価の有機基は、これらの中でも、アルケニル基が好ましく、末端に二重結合を有するアルケニル基がより好ましく、ビニル基、アリル基、3−ブテニル基がさらに好ましく、ビニル基が特に好ましい。
Examples of the monovalent organic group having an alkenyl group represented by R 34 in the general formula (3) include an alkenyl group, an alkenyloxyalkyl group, an alkenylcycloalkyl group, an alkenylaryl group and the like.
Among these, the monovalent organic group having an alkenyl group represented by R 34 in the general formula (3) is preferably an alkenyl group, more preferably an alkenyl group having a double bond at the end, a vinyl group, an allyl group, 3-butenyl group is more preferred, and vinyl group is particularly preferred.

一般式(3)で表されるアルケニル系シランカップリング剤は、これらの中でも、R31〜R33がメチル基又はエチル基であり、R34がビニル基又はアリル基である化合物が好ましく、R31〜R33のいずれもがメチル基であり、R34がビニル基である化合物がより好ましい。 Among these, the alkenyl-based silane coupling agent represented by the general formula (3) is preferably a compound in which R 31 to R 33 are a methyl group or an ethyl group, and R 34 is a vinyl group or an allyl group. Compounds in which all of 31 to R 33 are a methyl group and R 34 is a vinyl group are more preferable.

組成物全体に対するアルケニル系シランカップリング剤の含有量としては、例えば1質量%以上50質量%以下が挙げられ、接着性の向上及びゴム弾性の付与の観点から2質量%以上30質量%以下が好ましい。
なお、組成物に含まれる、SiH構造を有するポリシロキサン100質量部に対するアルケニル系シランカップリング剤の量としては、例えば、20質量部以上500質量部以下が挙げられ、30質量部以上300質量部以下が好ましい。
The content of the alkenyl silane coupling agent with respect to the whole composition is, for example, 1% by mass to 50% by mass, and from the viewpoint of adhesion improvement and rubber elasticity provision, 2% by mass to 30% by mass preferable.
In addition, as an amount of the alkenyl type silane coupling agent with respect to 100 mass parts of polysiloxane which has SiH structure contained in a composition, 20 mass parts or more and 500 mass parts or less are mentioned, for example, 30 mass parts or more and 300 mass parts The following are preferred.

・その他の成分
組成物は、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。
その他の成分としては、例えば、溶剤(例えば、酢酸ブチル等)、無機粒子(例えば、酸化鉄、シリカ等)が挙げられる。
また、組成物は、その他の成分として、他のシランカップリング剤をさらに含んでもよい。他のシランカップリング剤としては、例えば、エポキシ基系シランカップリング剤、アミノ基系シランカップリング剤、メタクリル基系シランカップリング剤、スチリル基(フェニルビニル基)系シランカップリング剤、及びアミノ基系シランカップリング剤等が挙げられる。
-Other components The composition may contain other components as needed.
Examples of other components include solvents (for example, butyl acetate and the like) and inorganic particles (for example, iron oxide, silica and the like).
In addition, the composition may further include another silane coupling agent as another component. Other silane coupling agents include, for example, epoxy-based silane coupling agents, amino-based silane coupling agents, methacryl-based silane coupling agents, styryl-based (phenyl vinyl-based) silane coupling agents, and amino Base based silane coupling agents and the like can be mentioned.

接着層10Cの厚みは、例えば、0.1μm以上10μm以下が挙げられ、0.2μm以上7μm以下の範囲であることが好ましく、0.3μm以上5μm以下の範囲であることがより好ましい。   The thickness of the adhesive layer 10C is, for example, 0.1 μm to 10 μm, preferably in the range of 0.2 μm to 7 μm, and more preferably in the range of 0.3 μm to 5 μm.

[弾性層10D]
弾性層10Dは、定着部材への外周側からの加圧に対して弾性を付与する観点で設けられる層であり、例えば画像形成装置において定着ベルトとして用いられる場合、記録媒体上のトナー像の凹凸に追従して、定着部材の表面がトナー像に密着する役割を担う層である。
[Elastic layer 10D]
The elastic layer 10D is a layer provided in view of providing elasticity with respect to pressure applied from the outer peripheral side to the fixing member, and for example, when used as a fixing belt in an image forming apparatus, unevenness of the toner image on the recording medium The surface of the fixing member is in close contact with the toner image.

弾性層10Dは、例えば、100Paの外力印加により変形させても、もとの形状に復元する弾性材料から構成されることがよい。
なお、本実施形態における弾性層10Dは、例えばシリコーンゴムを含有することがよい。シリコーンゴムは、未硬化物が、炭素−炭素二重結合(例えばビニル基等)を有する。接着層10Cに、SiH構造を有するポリシロキサンを含む組成物を用いた場合、弾性層10Dがシリコーンゴムを含有することで、シリコーンゴムに含まれる炭素−炭素二重結合と、接着層に含まれるSiH構造における水素原子(すなわちSi原子に直接結合する水素原子)と、が反応して共有結合を形成すると考えられる。そのため、接着層10Cと弾性層10Dは、高い接着性が得られると考えられる。
The elastic layer 10D may be made of, for example, an elastic material that recovers its original shape even when deformed by application of an external force of 100 Pa.
The elastic layer 10D in the present embodiment preferably contains, for example, silicone rubber. In silicone rubber, the uncured product has a carbon-carbon double bond (e.g., a vinyl group). When a composition containing a polysiloxane having an SiH structure is used for the adhesive layer 10C, the elastic layer 10D contains a silicone rubber, thereby including the carbon-carbon double bond contained in the silicone rubber and the adhesive layer. It is thought that a hydrogen atom in the SiH structure (ie, a hydrogen atom directly bonded to the Si atom) reacts to form a covalent bond. Therefore, it is considered that the adhesive layer 10C and the elastic layer 10D can obtain high adhesion.

シリコーンゴムとしては、例えば、RTVシリコーンゴム、HTVシリコーンゴム、液状シリコーンゴムなどが挙げられ、具体的には、ポリジメチルシリコーンゴム(MQ)、メチルビニルシリコーンゴム(VMQ)、メチルフェニルシリコーンゴム(PMQ)、フルオロシリコーンゴム(FVMQ)等が挙げられる。
市販品としては、例えば、東レダウコーニングシリコーン社製の液状シリコーンゴムSE6744等が挙げられる。
Examples of silicone rubber include RTV silicone rubber, HTV silicone rubber, liquid silicone rubber, etc. Specifically, polydimethyl silicone rubber (MQ), methyl vinyl silicone rubber (VMQ), methyl phenyl silicone rubber (PMQ) And fluorosilicone rubber (FVMQ).
As a commercial item, liquid silicone rubber SE6744 by Toray Dow Corning silicone, etc. are mentioned, for example.

なお、本実施形態では、弾性層10Dに含まれる弾性材料中において、シリコーンゴムが主成分である(つまり質量比で50%以上含む)ことが好ましく、さらにその含有率は90質量%以上であることがより好ましく、99質量%以下であることがさらに好ましい。   In the present embodiment, in the elastic material contained in the elastic layer 10D, it is preferable that the silicone rubber is the main component (that is, 50% or more by mass ratio is included), and the content is 90% by mass or more. It is more preferable that it is 99 mass% or less.

弾性層10Dは、弾性材料としてさらにシリコーンゴム以外の材料を含んでもよく、例えばフッ素ゴム等の耐熱性のゴムが挙げられる。フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン/プロピレン系ゴム、四フッ化エチレン/パーフルオロメチルビニルエーテルゴム、フォスファゼン系ゴム、フルオロポリエーテル等が挙げられる。
市販品としては、例えば、DuPont Dow elastmers社製のバイトンB−202等が挙げられる。
The elastic layer 10D may further contain a material other than silicone rubber as an elastic material, and examples thereof include heat resistant rubber such as fluororubber. Examples of fluorine rubber include vinylidene fluoride rubber, tetrafluoroethylene / propylene rubber, tetrafluoroethylene / perfluoromethyl vinyl ether rubber, phosphazene rubber, fluoropolyether and the like.
As a commercial item, Viton B-202 etc. made from DuPont Dow elastmers are mentioned, for example.

弾性層10Dは、弾性材料のほか、補強、耐熱、及び伝熱等を目的として、無機系の充填剤を含んでもよい。無機系の充填剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、煙霧状シリカ、結晶性シリカ、酸化鉄、アルミナ、金属珪素等が好ましく挙げられる。
無機系の充填剤の材質としては、上記のほか炭化物(例えば、カーボンブラック、カーボンファイバ、カーボンナノチューブ等)、酸化チタン、炭化ケイ素、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、黒鉛、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化セリウム、炭酸マグネシウム等の周知の無機フィラーが挙げられる。
これらの中でも、熱伝導性の点からは、窒化ケイ素、炭化ケイ素、黒鉛、窒化ホウ素、炭化物が好ましい。
弾性層10Dにおける無機系の充填剤の含有量は、求められる熱伝導性、機械的強度等により決定されればよく、例えば、1質量%以上20質量%以下が挙げられ、3質量%以上15質量%以下が好ましく、5質量%以上10質量%以下がより好ましい。
The elastic layer 10D may contain an inorganic filler in addition to the elastic material for the purpose of reinforcement, heat resistance, heat transfer, and the like. Examples of the inorganic filler include known ones, and preferred examples include fumed silica, crystalline silica, iron oxide, alumina, metallic silicon and the like.
As the material of the inorganic filler, in addition to the above, carbide (for example, carbon black, carbon fiber, carbon nanotube, etc.), titanium oxide, silicon carbide, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium oxide, Well-known inorganic fillers such as graphite, silicon nitride, boron nitride, cerium oxide, magnesium carbonate and the like can be mentioned.
Among these, silicon nitride, silicon carbide, graphite, boron nitride and carbide are preferable from the viewpoint of thermal conductivity.
The content of the inorganic filler in the elastic layer 10D may be determined according to the required thermal conductivity, mechanical strength, etc., and may be, for example, 1% by mass or more and 20% by mass or less, and 3% by mass or more and 15% or less. % By mass or less is preferable, and 5% by mass or more and 10% by mass or less are more preferable.

また、弾性層10Dは、添加剤として、例えば、軟化剤(パラフィン系等)、加工助剤(ステアリン酸等)、老化防止剤(アミン系等)、加硫剤(硫黄、金属酸化物、過酸化物等)、機能性充填剤(アルミナ等)等が含んでいてもよい。   In addition, the elastic layer 10D includes, as additives, for example, a softener (paraffin-based etc.), a processing aid (stearic acid etc.), an anti-aging agent (amine-based etc.), a vulcanizing agent (sulfur, metal oxide, excess) Oxides, etc.), functional fillers (alumina, etc.), etc. may be contained.

弾性層10Dの厚みは、例えば、30μm以上600μm以下の範囲であることがよく、100μm以上500μm以下の範囲であることが好ましい。   The thickness of the elastic layer 10D is preferably in the range of, for example, 30 μm to 600 μm, and preferably in the range of 100 μm to 500 μm.

[表面層10E]
表面層10Eは、記録媒体と接触する側の面(外周面)に、定着時に溶融状態のトナー像が固着するのを抑制する役割を担う層である。表面層は、必要に応じて設けられる。
[Surface layer 10E]
The surface layer 10E is a layer that plays a role of suppressing adhesion of a molten toner image at the time of fixing to the surface (the outer peripheral surface) on the side in contact with the recording medium. The surface layer is provided as needed.

表面層10Eは、例えば耐熱性や離型性が求められる。この観点から、表面層を構成する材料には耐熱性離型材料を用いることが好ましく、具体的にはフッ素ゴム、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、耐熱性離型材料としては、フッ素樹脂がよい。
このようなフッ素樹脂として、具体的には、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、ポリエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリクロロ三フッ化エチレン(PCTFE)、フッ化ビニル(PVF)等が挙げられる。
The surface layer 10E is required to have, for example, heat resistance and releasability. From this point of view, it is preferable to use a heat-resistant release material as the material constituting the surface layer, and specific examples thereof include fluororubber, fluorocarbon resin, silicone resin, and polyimide resin.
Among these, as a heat resistant release material, a fluorine resin is preferable.
As such a fluorine resin, specifically, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polyethylene -A tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), a polyvinylidene fluoride (PVDF), polychloro trifluoride ethylene (PCTFE), a vinyl fluoride (PVF) etc. are mentioned.

表面層の弾性層側の面には表面処理を施してもよい。表面処理としては、湿式処理であっても乾式処理であってもよく、例えば、液体アンモニア処理、エキシマレーザ処理、プラズマ処理等が挙げられる。   The surface of the surface layer on the elastic layer side may be subjected to surface treatment. The surface treatment may be wet treatment or dry treatment, and examples thereof include liquid ammonia treatment, excimer laser treatment, plasma treatment and the like.

表面層10Eの厚さは、10μm以上100μm以下の範囲であることがよく、20μm以上50μm以下の範囲であることがより好ましい。   The thickness of the surface layer 10E is preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and more preferably in the range of 20 μm to 50 μm.

表面層10Eの形成は公知の方法を適用すればよく、例えば塗布法によって形成すればよい。
また、表面層10Eは、チューブ状の離型層を予め準備し、例えばチューブの内面に接着層を形成した上で、弾性層10Dの外周上に被覆させることで、離型層10Eを形成してもよい。
The surface layer 10E may be formed by a known method, for example, by a coating method.
In addition, the surface layer 10E is prepared in advance by preparing a tube-like release layer, forming an adhesive layer on the inner surface of the tube, for example, and covering the outer periphery of the elastic layer 10D to form a release layer 10E. May be

[無端ベルトの製造方法]
本実施形態に係る無端ベルトの製造方法は、下記の工程を有する。
1)基材上に金属層を設ける工程であって、ヒドロキシ基を表面に有し、ヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上であるニッケルめっきを含む金属層を設ける工程(金属層形成工程)
2)金属層上に、反応性基構造およびシロキサン構造を有する化合物を含む接着剤を塗布して接着層を設ける工程(接着層形成工程)。
3)接着層上に弾性層を設ける工程(弾性層形成工程)。
また、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法は、さらに、下記の工程を有していてもよい。
4)金属層を設ける工程と接着層を設ける工程との間に、金属層を設けた基材を不活性ガス雰囲気下で保管する工程(無端ベルト用部材の保管工程)。
[Method of manufacturing endless belt]
The method for manufacturing an endless belt according to the present embodiment has the following steps.
1) A step of providing a metal layer on a substrate, and providing a metal layer including a nickel plating having a hydroxy group on the surface and having an amount of hydroxy group of 4.1 mmol / g or more (metal layer forming step )
2) A step of applying an adhesive containing a compound having a reactive group structure and a siloxane structure on the metal layer to provide an adhesive layer (adhesive layer forming step).
3) A step of providing an elastic layer on the adhesive layer (elastic layer forming step).
In addition, the method of manufacturing the endless belt according to the present embodiment may further include the following steps.
4) A step of storing the substrate provided with the metal layer in an inert gas atmosphere (a step of storing the member for an endless belt) between the step of providing the metal layer and the step of providing the adhesive layer.

−金属層形成工程−
まず、基材を準備する。基材は、例えば、耐熱性樹脂などから構成された基材であってもよい。耐熱性樹脂から構成された基材は、公知の方法により製造すればよい。例えば、基材形成用塗布を、円筒状又は円柱状の芯体の外周面に上記塗布液を塗布して塗膜を形成する第1過程、塗膜を加熱することで樹脂組成物の膜である無端状の基材を形成する第2過程、得られた無端状の基材を芯体から脱型する第3過程などを経る方法が挙げられる。
-Metal layer formation process-
First, a base material is prepared. The substrate may be, for example, a substrate made of a heat resistant resin or the like. The base material made of the heat resistant resin may be manufactured by a known method. For example, in the first step of applying a coating solution to the outer peripheral surface of a cylindrical or cylindrical core body to form a coating film, the coating of the resin composition film is applied by coating the substrate formation. A second process of forming an endless substrate, a third process of removing the obtained endless substrate from a core body, and the like can be mentioned.

次に、基材上に、ニッケルめっきを含むように、金属層を形成する。金属層が多層の金属層を形成する場合、金属層の最上層がニッケルめっきとなるように形成することがよい。ニッケルめっきは、例えば、電解めっき法で形成することがよい。具体的には、ニッケルイオン等の金属イオンを含むめっき液を準備し、このめっき液に、ニッケルめっきを施すための基材(前述の下地金属層及び電磁誘導金属層を有する基材を含む)を浸漬して電解めっきを行い、基材上にニッケルめっきを含む金属層が形成される。このように金属層を設けることで、基材上に設けられた金属層が有するニッケルめっきの表面には、ヒドロキシ基が存在しており、ヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上(好ましくは4.8mmol/g以上、より好ましくは6.0mmol/g以上)となるように設ける。なお、この工程により得られた、ニッケルめっきを含む金属層が形成された基材は、本実施形態に係る無端ベルト用部材となる。   Next, a metal layer is formed on the substrate to include nickel plating. When the metal layer forms a multilayer metal layer, the top layer of the metal layer may be formed to be nickel plating. The nickel plating may be formed, for example, by electrolytic plating. Specifically, a plating solution containing metal ions such as nickel ions is prepared, and a substrate for nickel plating the plating solution (including the above-described base metal layer and the base material having an electromagnetic induction metal layer) Is subjected to electrolytic plating to form a metal layer containing nickel plating on the substrate. By providing the metal layer in this manner, a hydroxyl group is present on the surface of the nickel plating of the metal layer provided on the substrate, and the amount of the hydroxyl group is 4.1 mmol / g or more (preferably Provided so as to be 4.8 mmol / g or more, more preferably 6.0 mmol / g or more. In addition, the base material in which the metal layer containing nickel plating obtained by this process was formed becomes a member for endless belts concerning this embodiment.

−無端ベルト用部材の保管工程−
次に、ニッケルめっきを含む金属層が形成された基材(無端ベルト用部材)を不活性ガス雰囲気下で保管する。不活性ガス雰囲気下で保管することで、保管後の無端ベルト用部材においても、ニッケルめっきの表面のヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上となるため、金属層と接着層との接着性の低下が抑制される。この保管工程は、必要に応じて行う工程である。
例えば、ニッケルめっきを含む金属層が設けられた基材(無端ベルト用部材)を、窒素ガスなどの不活性ガス環境下で保管することで、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の酸化、有機物の付着などが抑えられる。つまり、不活性ガス環境下での保管により、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以下に低下することが抑えられる。これは、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の減少速度が低下すると考えられ、ニッケルめっきの表面に存在するヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上に保たれると考えられる。そのため、無端ベルト用部材の金属層上に、接着層を設けるまでの間に、不活性ガス環境下で保管することは、金属層と接着層との接着性の低下を抑制させる点で有効である。
-Storage process of endless belt members-
Next, the substrate (member for an endless belt) on which a metal layer containing nickel plating is formed is stored under an inert gas atmosphere. By storing under an inert gas atmosphere, the amount of hydroxy groups on the surface of the nickel plating is 4.1 mmol / g or more even in the member for an endless belt after storage, so the adhesion between the metal layer and the adhesive layer The decrease in This storage process is a process performed as needed.
For example, by storing a substrate (member for an endless belt) provided with a metal layer containing nickel plating in an inert gas environment such as nitrogen gas, oxidation of hydroxy groups present on the surface of nickel plating, organic matter The adhesion of That is, storage in an inert gas environment can suppress reduction in the amount of hydroxy groups present on the surface of the nickel plating to 4.1 mmol / g or less. This is considered to decrease the rate of reduction of hydroxy groups present on the surface of nickel plating, and it is believed that the amount of hydroxy groups present on the surface of nickel plating is kept at 4.1 mmol / g or more. Therefore, storage under an inert gas environment before the adhesive layer is provided on the metal layer of the endless belt member is effective in suppressing the decrease in adhesion between the metal layer and the adhesive layer. is there.

不活性ガスは、特に限定されるのではないが、例えば、窒素ガス、希ガス(例えば、アルゴンガス)等が挙げられる。これらの中でも、不活性ガスは、窒素ガスおよびアルゴンガスであることがよく、窒素ガスが好ましい。保管の期間は特に限定されるものではないが、ニッケルめっき表面に存在するヒドロキシ基の量が4.1mmolを下回らない期間であれば、予め定められた期間で保管すればよい。また、保管温度は特に限定されないが、例えば室温(25℃)であってもよい。
なお、不活性ガス雰囲気下での保管は、無端ベルト用部材の使用可能期間が延長されるため、生産コストの点でも有利である。
The inert gas is not particularly limited, and examples thereof include nitrogen gas, rare gas (for example, argon gas) and the like. Among these, the inert gas is preferably nitrogen gas and argon gas, and nitrogen gas is preferable. The storage period is not particularly limited, but it may be stored for a predetermined period as long as the amount of hydroxy groups present on the nickel plating surface is not less than 4.1 mmol. Also, the storage temperature is not particularly limited, but may be room temperature (25 ° C.), for example.
Storage under an inert gas atmosphere is also advantageous in terms of production cost because the usable period of the endless belt member is extended.

−接着層形成工程−
次に、金属層上に接着層を形成する。接着層の形成は、公知の方法を適用すればよく、例えば接着層形成用塗布液を、塗布法によって金属層上に形成すればよい。接着層形成用塗布液の調製は、公知の方法で行えばよく、例えば、前述の接着剤成分を混合し、攪拌することで、接着層形成用塗布液を調製すればよい。
-Adhesion layer formation process-
Next, an adhesive layer is formed on the metal layer. The formation of the adhesive layer may be performed by a known method. For example, a coating liquid for forming an adhesive layer may be formed on the metal layer by a coating method. The coating solution for forming an adhesive layer may be prepared by a known method. For example, the adhesive component may be mixed and stirred to prepare a coating solution for forming an adhesive layer.

具体的には、例えば、まず、接着層形成用塗布液を金属層上に塗布(例えば、フローコート法(螺旋巻き塗布)による塗布)して、必要に応じて、乾燥および加熱することで接着剤皮膜を形成する。上記乾燥における乾燥温度としては、例えば、10℃以上35℃以下が挙げられ、乾燥時間としては、例えば10分以上360分以下が挙げられる。また、上記加熱における加熱温度としては、100℃以上200℃以下の範囲が挙げられ、加熱時間としては、例えば10分以上360分以下が挙げられる。なお、加熱は、不活性ガス(例えば、窒素ガス、アルゴンガス等)雰囲気下で行ってもよい。   Specifically, for example, first, a coating solution for forming an adhesive layer is applied on a metal layer (for example, application by a flow coating method (helical winding application)), and drying and heating are performed as needed. Form an agent film. As a drying temperature in the said drying, 10 degreeC or more and 35 degrees C or less are mentioned, for example, As drying time, 10 minutes or more and 360 minutes or less are mentioned, for example. Moreover, as a heating temperature in the said heating, the range of 100 degreeC or more and 200 degrees C or less is mentioned, For example, 10 minutes or more and 360 minutes or less are mentioned as heating time. The heating may be performed under an inert gas (eg, nitrogen gas, argon gas, etc.) atmosphere.

−弾性層形成工程−
次に、接着層上に、弾性層を形成する。弾性層の形成は公知の方法を適用すればよく、例えば、塗布法によって接着層上に形成すればよい。
具体的には、例えば、まず、加熱により硬化されてシリコーンゴムとなる液状シリコーンゴムを含む弾性層形成用塗布液を調製する。次に、接剤層形成用組成物の塗布及び乾燥により形成された接着剤皮膜上に、弾性層形成用塗布液を塗布(例えば、フローコート法(螺旋巻き塗布)による塗布)して弾性塗膜を形成し、例えば、必要に応じて弾性塗膜を加硫させることで、接着層上に弾性層が形成される。なお、加硫における加硫温度としては、例えば150℃以上250℃以下が挙げられ、加硫時間としては、例えば30分以上120分以下が挙げられる。
-Elastic layer formation process-
Next, an elastic layer is formed on the adhesive layer. The elastic layer may be formed by a known method, for example, may be formed on the adhesive layer by a coating method.
Specifically, for example, first, a coating liquid for forming an elastic layer containing liquid silicone rubber which is cured by heating to be silicone rubber is prepared. Next, on the adhesive film formed by application and drying of the composition for forming the adhesive layer, a coating solution for forming an elastic layer is applied (for example, application by a flow coating method (helical winding application)) to apply elastic coating. The elastic layer is formed on the adhesive layer by forming a film and, for example, vulcanizing the elastic coating as needed. In addition, as a vulcanization temperature in vulcanization, 150 ° C or more and 250 ° C or less are mentioned, for example, and 30 minutes or more and 120 minutes or less are mentioned as vulcanization time, for example.

弾性層上に、表面層を設ける場合は、弾性層上に表面層を設ける工程を有していてもよい。例えば、弾性層上に、表面層となる離型性のチューブ(例えばPFAチューブ)を、内径が前記弾性層を塗布した円筒体の外径よりも大きい内径を有する中空金属管(外金型)の内面に沿って真空吸引により貼りつくよう拡張させる。離型性のチューブは、内面に、例えば、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。そして、離型性のチューブを内面に貼りつけた金型の内側に、上側の硬化前接着層まで形成された芯金を挿入したのち、外金型の真空吸引を解除して離型性のチューブを硬化前接着層上に被覆して、加熱する。
以上の工程を経て、本実施形態の無端ベルト(すなわち、ニッケルめっきの表面に、ヒドロキシ基に由来する官能基の量が4.1mmol/g以上となる無端ベルト)が得られる。
When providing a surface layer on an elastic layer, you may have the process of providing a surface layer on an elastic layer. For example, a hollow metal tube (outer mold) having an inner diameter larger than the outer diameter of the cylindrical body coated with the elastic layer, such as a releasable tube (for example, PFA tube) serving as a surface layer on the elastic layer. It is extended to stick by vacuum suction along the inner surface of. The inner surface of the releasable tube may be subjected to surface treatment such as plasma treatment. Then, after inserting the core metal formed up to the upper adhesive layer before curing inside the mold having the releasable tube attached to the inner surface, the vacuum suction of the outer mold is released to release the releasability. The tube is coated on the pre-cured adhesive layer and heated.
Through the above steps, the endless belt of the present embodiment (that is, an endless belt having an amount of functional groups derived from hydroxy groups of 4.1 mmol / g or more on the surface of nickel plating) is obtained.

[無端ベルトの使用例]
上記の説明では、本実施形態に係る無端ベルトは、定着部材に適用される場合について説明したが、定着部材の以外にも、他の電子写真方式の画像形成装置用の無端ベルトとして利用し得る。
[Example of using endless belts]
Although the endless belt according to the present embodiment has been described as applied to the fixing member in the above description, the endless belt may be used as an endless belt for other electrophotographic image forming apparatuses besides the fixing member. .

<定着装置>
本実施形態に係る定着装置は、前述の本実施形態に係る定着部材と、前記定着部材の外周面を加圧し、未定着のトナー画像が表面に形成された記録媒体を前記定着部材と共に挟み込む加圧部材と、前記記録媒体上の未定着トナー像を加熱する加熱手段と、を有する。
以下、本実施形態に係る定着装置の一例として、定着部材として前述の無端ベルトを適用し、かつ、加熱手段として定着部材である無端ベルトの前記金属層を電磁誘導によって発熱させる電磁誘導発熱装置である形態について説明するが、これに限られない。
<Fixing device>
The fixing device according to the present embodiment presses the fixing member according to the above-described present embodiment and the outer peripheral surface of the fixing member, sandwiching the recording medium having an unfixed toner image formed on the surface together with the fixing member. And a heating unit configured to heat an unfixed toner image on the recording medium.
Hereinafter, as an example of the fixing device according to the present embodiment, an electromagnetic induction heating device which applies the above-mentioned endless belt as a fixing member and generates heat by electromagnetic induction of the metal layer of the endless belt which is a fixing member as heating means. Although a certain form is described, it is not limited to this.

図2は、本実施形態に係る定着装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る定着装置100は上記本実施形態に係るベルト10を備える電磁誘導方式の定着装置である。図2に示すごとく、ベルト10の一部を加圧するよう加圧ロール(加圧部材)11が配置され、効率的に定着を行う観点でベルト10と加圧ロール11との間に接触領域(ニップ)が形成され、ベルト10は加圧ロール11の周面に沿った形に湾曲している。また、記録媒体の剥離性を確保する観点で前記接触領域(ニップ)の末端においてベルトが屈曲する屈曲部が形成される。
FIG. 2 is a schematic configuration view showing an example of the fixing device according to the present embodiment.
The fixing device 100 according to the present embodiment is an electromagnetic induction type fixing device provided with the belt 10 according to the present embodiment. As shown in FIG. 2, a pressure roller (pressure member) 11 is disposed to press a part of the belt 10, and a contact area (between the belt 10 and the pressure roller 11) from the viewpoint of efficiently fixing. A nip is formed, and the belt 10 is curved along the circumferential surface of the pressure roll 11. Further, from the viewpoint of securing the removability of the recording medium, a bent portion in which the belt is bent at the end of the contact area (nip) is formed.

加圧ロール11は、基材11A上にシリコーンゴム等による弾性層11Bが形成され、さらに弾性層11B上にフッ素系化合物による離型層11Cが形成されて構成されている。   The pressure roll 11 is formed by forming an elastic layer 11B of silicone rubber or the like on a base material 11A, and further forming a release layer 11C of a fluorine compound on the elastic layer 11B.

ベルト10の内側には、加圧ロール11と対向する位置に対向部材13が配置されている。対向部材13は、金属、耐熱性樹脂、耐熱ゴム等からなり、ベルト10の内周面に接して局所的に圧力を高めるパッド13Bと、パッド13Bを支持する支持体13Aを有している。   An opposing member 13 is disposed at a position facing the pressure roll 11 inside the belt 10. The opposing member 13 is made of metal, heat resistant resin, heat resistant rubber or the like, and has a pad 13B that contacts the inner circumferential surface of the belt 10 to locally increase the pressure, and a support 13A that supports the pad 13B.

ベルト10を中心として加圧ロール11(加圧部材の一例)と対向する位置には、電磁誘導コイル(励磁コイル)12aを内蔵した電磁誘導発熱装置12が設けられている。電磁誘導発熱装置12は、電磁誘導コイルに交流電流を印加することにより、発生する磁場を励磁回路で変化させ、ベルト10の金属層10B(特に図1に示す態様のベルトでは電磁誘導金属層104)に渦電流を発生させる。この渦電流が金属層10Bの電気抵抗によって熱(ジュール熱)に変換され、結果的にベルト10の表面が発熱する。
なお、電磁誘導発熱装置12の位置は図2に示す位置に限定されず、例えば、ベルト10の接触領域に対して回転方向Bの上流側に設置されていてもよいし、ベルト10の内側に設置されていてもよい。
An electromagnetic induction heating device 12 incorporating an electromagnetic induction coil (excitation coil) 12 a is provided at a position facing the pressure roll 11 (an example of a pressure member) with the belt 10 at the center. The electromagnetic induction heating device 12 changes an generated magnetic field by an excitation circuit by applying an alternating current to the electromagnetic induction coil, and the metal layer 10B of the belt 10 (particularly, in the belt shown in FIG. Generates an eddy current. The eddy current is converted to heat (Joule heat) by the electrical resistance of the metal layer 10B, and as a result, the surface of the belt 10 generates heat.
Note that the position of the electromagnetic induction heating device 12 is not limited to the position shown in FIG. 2, and may be installed upstream of the contact area of the belt 10 in the rotational direction B, for example. It may be installed.

本実施形態に係る定着装置100では、ベルト10の端部に固定されたギアに駆動装置により駆動力が伝達されることで、ベルト10が矢印B方向に自己回転し、ベルト10の回転に伴って加圧ロール11は逆方向、すなわち矢印C方向に回転する。
未定着トナー像14が形成された記録媒体15は、矢印A方向に、定着装置100におけるベルト10と加圧ロール11との接触領域(ニップ)に通され、未定着トナー像14が溶融状態として圧力が加えられて記録媒体15に定着される。
In the fixing device 100 according to the present embodiment, the driving force is transmitted to the gear fixed to the end of the belt 10 by the driving device, so that the belt 10 self-rotates in the direction of arrow B and the belt 10 rotates. Thus, the pressure roll 11 rotates in the reverse direction, that is, in the arrow C direction.
The recording medium 15 on which the unfixed toner image 14 is formed is passed through the contact area (nip) of the belt 10 and the pressure roller 11 in the fixing device 100 in the arrow A direction, and the unfixed toner image 14 is melted. Pressure is applied to fix the recording medium 15.

以上説明した定着装置では、加熱手段として無端ベルトの金属層を電磁誘導によって発熱させる電磁誘導発熱装置を用いているが、これに限られない。加熱手段として、例えば、ハロゲンランプ等の発熱部材を無端ベルトに接して設け、無端ベルトを介して未定着のトナー像を加熱する手段を用いてもよい。   In the fixing device described above, although the electromagnetic induction heating device which generates heat by electromagnetic induction to the metal layer of the endless belt as the heating means is used, it is not limited thereto. As the heating means, for example, a heat generating member such as a halogen lamp may be provided in contact with the endless belt, and a means for heating an unfixed toner image through the endless belt may be used.

<画像形成装置>
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電させる帯電装置と、帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、前記像保持体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、前記像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、前記トナー像を前記記録媒体に定着させる本実施形態に係る定着装置と、を有する。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging device for charging the surface of the image carrier, and an electrostatic latent image forming device for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier. A developing device for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image; and transferring the toner image formed on the surface of the image carrier onto a recording medium And a fixing device according to the present embodiment for fixing the toner image to the recording medium.

図3は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置200は、図3に示すように、感光体(像保持体の一例)202、帯電装置204、レーザー露光装置(潜像形成装置の一例)206、ミラー208、現像装置210、中間転写体212、転写ロール(転写装置の一例)214、クリーニング装置216、除電装置218、定着装置100、及び給紙装置(給紙ユニット220、給紙ローラ222、位置合わせローラ224、及び、記録媒体ガイド226)を備えている。
FIG. 3 is a schematic configuration view showing an example of the image forming apparatus according to the present embodiment.
As shown in FIG. 3, the image forming apparatus 200 according to the present embodiment includes a photosensitive member (an example of an image holder) 202, a charging device 204, a laser exposure device (an example of a latent image forming device) 206, a mirror 208, and a development. Apparatus 210, intermediate transfer body 212, transfer roll (an example of transfer apparatus) 214, cleaning apparatus 216, charge removing apparatus 218, fixing apparatus 100, and sheet feeding apparatus (sheet feeding unit 220, sheet feeding roller 222, alignment roller 224, And a recording medium guide 226).

この画像形成装置200で画像形成を行う場合、まず、感光体202に近接して設けられた非接触型の帯電装置204が、感光体202の表面を帯電させる。   When an image is formed by the image forming apparatus 200, first, the non-contact type charging device 204 provided close to the photosensitive member 202 charges the surface of the photosensitive member 202.

帯電装置204により帯電した感光体202の表面に各色の画像情報(信号)に応じたレーザー光が、ミラー208を介してレーザー露光装置206より照射されて静電潜像が形成される。   A laser beam corresponding to image information (signal) of each color is irradiated from the laser exposure device 206 via the mirror 208 on the surface of the photosensitive member 202 charged by the charging device 204 to form an electrostatic latent image.

現像装置210は、感光体202の表面に形成された潜像にトナーを付与することによりトナー像を形成する。現像装置210は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの4色のトナーをそれぞれ収容した各色の現像器(不図示)を備えており、現像装置210が矢印方向に回転することにより、感光体202の表面に形成されている潜像に各色のトナーを付与し、トナー像が形成される。   The developing device 210 forms a toner image by applying toner to the latent image formed on the surface of the photosensitive member 202. The developing device 210 is provided with developing devices (not shown) of respective colors accommodating toners of four colors of cyan, magenta, yellow and black, respectively, and the developing device 210 rotates in the direction of the arrow, Toners of respective colors are applied to the latent image formed on the surface to form a toner image.

感光体202の表面に形成された各色のトナー像は、感光体202と中間転写体212との間に印加されたバイアス電圧により、感光体202と中間転写体212との接触部において、各色のトナー像毎に画像情報と一致するように中間転写体212の外周面に重ねて転写される。   The toner images of the respective colors formed on the surface of the photosensitive member 202 have the respective colors at the contact portion between the photosensitive member 202 and the intermediate transfer member 212 by the bias voltage applied between the photosensitive member 202 and the intermediate transfer member 212. The toner image is superimposed and transferred onto the outer peripheral surface of the intermediate transfer member 212 so as to match the image information for each toner image.

中間転写体212は、外周面が感光体202の表面に接触し矢印E方向に回転する。
中間転写体212の周囲には、感光体202の他に、転写ロール214が設けられている。
The outer peripheral surface of the intermediate transfer member 212 contacts the surface of the photosensitive member 202 and rotates in the direction of arrow E.
In addition to the photosensitive member 202, a transfer roll 214 is provided around the intermediate transfer member 212.

多色のトナー像が転写された中間転写体212は矢印E方向に回転する。中間転写体212上のトナー像は、転写ロール214と中間転写体212との接触部において、給紙装置によって接触部に矢印A方向に搬送されてきた記録媒体15の表面に転写される。   The intermediate transfer member 212 to which the multi-color toner image has been transferred rotates in the arrow E direction. The toner image on the intermediate transfer member 212 is transferred onto the surface of the recording medium 15 conveyed by the sheet feeding device to the contact portion by the sheet feeding device at the contact portion between the transfer roll 214 and the intermediate transfer member 212.

なお、中間転写体212と転写ロール214との接触部への給紙は、給紙ユニット220に収納された記録媒体が、給紙ユニット220に内蔵された不図示の記録媒体押し上げ手段により給紙ローラ222に接触する位置まで押し上げられ、その記録媒体15が給紙ローラ222に接触した時点で、給紙ローラ222及び位置合わせローラ224が回転することにより記録媒体ガイド226に沿って矢印A方向に搬送されることにより行われる。   Note that the sheet fed to the contact portion between the intermediate transfer body 212 and the transfer roll 214 is fed by the recording medium pushing means (not shown) incorporated in the sheet feeding unit 220. When the recording medium 15 contacts the paper feed roller 222, the paper feed roller 222 and the alignment roller 224 rotate and the recording medium 15 is rotated along the recording medium guide 226 in the direction of arrow A when the recording medium 15 contacts the paper feed roller 222. It is carried out by being transported.

記録媒体15の表面に転写されたトナー像は、矢印A方向に移動し、ベルト10と加圧ロール11との接触領域(ニップ)では、トナー像14は溶融状態で記録媒体15の表面に押圧され、記録媒体15の表面に定着される。これにより、記録媒体の表面に定着した画像が形成される。   The toner image transferred onto the surface of the recording medium 15 moves in the direction of arrow A, and in the contact area (nip) between the belt 10 and the pressure roll 11, the toner image 14 is pressed against the surface of the recording medium 15 in a molten state. And fixed on the surface of the recording medium 15. Thereby, the fixed image is formed on the surface of the recording medium.

中間転写体212の表面にトナー像を転写した後の感光体202の表面はクリーニング装置216によって清掃される。
感光体202の表面はクリーニング装置216によって清掃された後、除電装置218によって除電される。
The surface of the photosensitive member 202 after the toner image is transferred to the surface of the intermediate transfer member 212 is cleaned by the cleaning device 216.
After the surface of the photosensitive member 202 is cleaned by the cleaning device 216, the charge is removed by the charge removing device 218.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

<実施例>
ポリイミド基材にニッケルめっきを施し、金属層の最表層がニッケルめっきである無端ベルト用部材(エビナ電化製)を準備した。この無端ベルト用部材に対して、ニッケルめっき処理後に、窒素ガスでパージされたケース内で、40日間保管した(22℃環境下)。保管後の無端ベルト用部材のニッケルめっき面の上に、SiH基含有シリコーン系プライマー(商品名:PRYMER No.32、信越化学工業製)をフローコート法で塗布し、22℃環境下で15分風乾し、180℃で2時間焼成した。
次に、弾性層形成用塗布液(液状シリコーンゴム)を塗布し、1次加硫、2次加硫を行った。その後、内面にプラズマ処理されたPFAチューブを被覆し、加熱して接着を行った。このようにして、実施例の無端ベルトを作製した。
<Example>
The polyimide base material was subjected to nickel plating, and an endless belt member (manufactured by Ebina Denka) in which the outermost layer of the metal layer was nickel plating was prepared. The member for an endless belt was stored for 40 days in a case purged with nitrogen gas after nickel plating (in an environment of 22 ° C.) for 40 days. Apply SiH group-containing silicone primer (trade name: PRYMER No. 32, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) by flow coating on the nickel-plated surface of the endless belt member after storage, and keep it for 15 minutes at 22 ° C. It was air dried and fired at 180 ° C. for 2 hours.
Next, a coating solution for forming an elastic layer (liquid silicone rubber) was applied, and primary vulcanization and secondary vulcanization were performed. Thereafter, the inner surface was coated with a plasma-treated PFA tube and heated for adhesion. Thus, the endless belt of the example was produced.

<比較例>
窒素ガスでパージされたケース内で、40日間保管した保管条件を、大気中で40日間保管した保管条件に変更した以外は、実施例の無端ベルトと同様にして、比較例の無端ベルトを作製した。
Comparative Example
The endless belt of the comparative example is manufactured in the same manner as the endless belt of the example except that storage conditions stored for 40 days in the case purged with nitrogen gas are changed to storage conditions stored for 40 days in the air. did.

<評価>
[ニッケルめっき表面のヒドロキシ基の量]
無端ベルト用部材のニッケルめっきの表面を既述のフッ素誘導体化処理XPS法により測定した。なお、無端ベルト用部材のニッケルめっきの表面のヒドロキシ基の量は、無端ベルト作製後のニッケルめっき表面のヒドロキシ基に由来する官能基の量と同じ量になると考えられる。
<Evaluation>
[Amount of hydroxy group on nickel plating surface]
The surface of the nickel plating of the endless belt member was measured by the above-described fluorine derivatization treatment XPS method. In addition, it is thought that the quantity of the hydroxyl group of the surface of the nickel plating of the member for endless belts becomes the same quantity as the quantity of the functional group originating in the hydroxyl group of the nickel plating surface after endless belt preparation.

[剥離試]
得られた無端ベルトについて、90°剥離試験をすることで、金属層と接着層との接着性を評価した。具体的には、各々の定着ベルトについて、幅1.5cm×長さ10cmに切り出し、評価用試料を作製し、剥離試験の条件を、剥離速度0.5cm/秒として行った。結果を表1に示す。
なお、実施例の無端ベルトは、窒素ガスでパージされたケース内での保管条件を、10日間保管、20日間保管、30日間保管についても上記条件で剥離試験を行った。
−評価基準−
A(○):シリコーンゴム層で凝集破壊した
B(×):ニッケルめっきと基材との界面で剥離が見られた
[Peeling test]
The obtained endless belt was subjected to a 90 ° peel test to evaluate the adhesion between the metal layer and the adhesive layer. Specifically, each fixing belt was cut into a width of 1.5 cm × length 10 cm, a sample for evaluation was prepared, and the peeling test was performed with a peeling speed of 0.5 cm / sec. The results are shown in Table 1.
The endless belts of the examples were subjected to the peeling test under the above conditions for storage for 10 days, for 20 days, and for 30 days for storage conditions in a case purged with nitrogen gas.
-Evaluation criteria-
A (○): cohesive failure in the silicone rubber layer B (×): peeling was observed at the interface between the nickel plating and the substrate

上記のように、実施例では、比較例に比べ、剥離試験の結果が良好であることが分かる。この結果から、実施例で得られた無端ベルトは、ヒドロキシ基に由来する官能基の量が4.1mmol/g以上であることで、金属層と接着層との接着性の低下が抑制されると考えられる。   As described above, it is understood that the results of the peeling test are better in the example than in the comparative example. From this result, in the endless belt obtained in the examples, the decrease in adhesion between the metal layer and the adhesive layer is suppressed when the amount of the functional group derived from the hydroxy group is 4.1 mmol / g or more. it is conceivable that.

10 ベルト
10A 基材
102 下地金属層
104 電磁誘導金属層
106 金属保護層
10B 金属層
10C 接剤層
10D 弾性層
10E 離型層
11 加圧ロール
11A 基材
11B 弾性層
11C 離型層
12 電磁誘導発熱装置
13 対向部材
13A 支持体
13B パッド
14 トナー像
15 記録媒体
100 定着装置
200 画像形成装置
202 感光体
204 帯電装置
206 露光装置
210 現像装置
212 中間転写体
214 転写ロール
Reference Signs List 10 belt 10A base 102 base metal layer 104 electromagnetic induction metal layer 106 metal protective layer 10B metal layer 10C contact layer 10D elastic layer 10E release layer 11 pressing roll 11A base 11B elastic layer 11C release layer 12 electromagnetic induction heat generation Device 13 Opposite member 13A Support 13B Pad 14 Toner image 15 Recording medium 100 Fixing device 200 Image forming device 202 Photoconductor 204 Charging device 206 Exposure device 210 Development device 212 Intermediate transfer member 214 Transfer roll

Claims (12)

基材と、
前記基材上に設けられた金属層であって、ヒドロキシ基に由来する官能基を表面に有し、前記官能基の量が4.1mmol/g以上であるニッケルめっきを含む金属層と、
前記金属層上に接して設けられ、反応性基構造およびシロキサン構造を有する化合物を含む接着層と、
前記接着層に接して設けられた弾性層と、
を備える無端ベルト。
A substrate,
A metal layer provided on the substrate, the metal layer including a nickel plating having a functional group derived from a hydroxy group on the surface, wherein the amount of the functional group is 4.1 mmol / g or more;
An adhesive layer provided on the metal layer and including a compound having a reactive group structure and a siloxane structure;
An elastic layer provided in contact with the adhesive layer;
Endless belt with
前記弾性層が、シリコーンゴムを含有する請求項1に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 1, wherein the elastic layer contains silicone rubber. 前記基材が、耐熱性樹脂から構成されている請求項1又は請求項2に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 1, wherein the substrate is made of a heat resistant resin. 前記耐熱性樹脂が、ポリイミドである請求項3に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 3, wherein the heat resistant resin is polyimide. さらに、前記弾性層上に設けられた表面層を有する請求項1に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 1, further comprising a surface layer provided on the elastic layer. 前記表面層が、フッ素樹脂を含む請求項5に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 5, wherein the surface layer contains a fluorocarbon resin. 基材上に金属層を設ける工程であって、ヒドロキシ基を表面に有し、前記ヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上であるニッケルめっきを含む金属層を設ける工程と、
前記金属層上に、反応性基構造およびシロキサン構造を有する化合物を含む接着剤を塗布して接着層を設ける工程と、
前記接着層上に、弾性層を設ける工程と、
を有する無端ベルトの製造方法。
Providing a metal layer on the substrate, providing a metal layer including a nickel plating having a hydroxy group on the surface, wherein the amount of the hydroxy group is 4.1 mmol / g or more;
Applying an adhesive containing a compound having a reactive group structure and a siloxane structure on the metal layer to provide an adhesive layer;
Providing an elastic layer on the adhesive layer;
A method of manufacturing an endless belt having the
さらに、前記金属層を設ける工程と前記接着層を設ける工程との間に、前記金属層を設けた基材を不活性ガス雰囲気下で保管する工程を有する請求項7に記載の無端ベルトの製造方法。   Furthermore, the process of storing the substrate provided with the metal layer under an inert gas atmosphere is provided between the step of providing the metal layer and the step of providing the adhesive layer. Method. 基材と、
前記基材上に設けられ、ヒドロキシ基を表面に有し、前記ヒドロキシ基の量が4.1mmol/g以上である金属層と、
を備える無端ベルト用部材。
A substrate,
A metal layer provided on the substrate, having a hydroxy group on the surface, wherein the amount of the hydroxy group is at least 4.1 mmol / g,
A member for an endless belt comprising:
請求項1〜請求項6に記載の無端ベルトを有する定着部材。   A fixing member comprising the endless belt according to claim 1. 請求項10に記載の定着部材と、
前記定着部材の外周面を加圧し、未定着のトナー画像が表面に形成された記録媒体を前記定着部材と共に挟み込む加圧部材と、
前記記録媒体上の未定着のトナー像を加熱する加熱手段と、
を有する定着装置。
A fixing member according to claim 10,
A pressing member for pressing the outer peripheral surface of the fixing member and sandwiching a recording medium having an unfixed toner image formed on the surface together with the fixing member;
Heating means for heating an unfixed toner image on the recording medium;
A fixing device.
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、
前記像保持体の表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
前記トナー像を前記記録媒体に定着させる請求項11に記載の定着装置と、
を有する画像形成装置。
An image carrier,
A charging device for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic latent image forming apparatus for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier;
A developing device for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image;
A transfer device for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium;
The fixing device according to claim 11, wherein the toner image is fixed to the recording medium.
An image forming apparatus comprising:
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