JP2019048941A - Adhesive ape and manufacturing method of electronic component using the same - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesive tape capable of suppressing generation of an organic gas even with a heating treatment, and a manufacturing method of an electronic component using the same.SOLUTION: There is provided an adhesive tape having an adhesive lone, the adhesive layer contains (A) a (meth)acrylic acid ester copolymer, (B) an isocyanate-based curing agent, and (C) a tackifier resin, the (A) (meth)acrylic acid ester copolymer contains (A-1) (meth)acrylic acid alkyl ester having 4 to 8 carbon atoms of an alkyl group, (A-2) at least one kind of methyl methacrylate, acrylic nitrile, methacrylonitrile and styrene, (A-3) (meth)acrylic acid ester having a glycidyl group, and (A-4) (meth)acrylic acid ester having a hydroxyl group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粘着テープ及びそれを用いた電子部品の製造方法に関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape and a method of manufacturing an electronic component using the same.

精密部品、光学部品又は電子部品の製造工程や加工工程において、部品を保護する目的や部品の支持部材をマスキングする目的等で粘着テープが用いられている。これら製造工程や加工工程は、200℃以上の高温になる場合もあり、耐熱性を有する粘着テープが要求されている。耐熱性を有する粘着テープとして、マスキング用粘着テープの基材としてポリイミド系樹脂を用いたもの(例えば、特許文献1参照。)や、粘着性及び耐熱性に優れ所定の糊残り試験において糊残りがないシリコーン粘着剤組成物を用いたもの(例えば、特許文献2参照。)が知られている。
特開2016−222863号公報 特開2015−193803号公報
BACKGROUND ART Adhesive tapes are used for the purpose of protecting parts, masking the support members of parts, and the like in the manufacturing process and processing process of precision parts, optical parts or electronic parts. In these manufacturing processes and processing processes, high temperatures of 200 ° C. or higher may occur, and pressure-sensitive adhesive tapes having heat resistance are required. As a heat-resistant adhesive tape, one using a polyimide resin as a substrate of a masking adhesive tape (see, for example, Patent Document 1), excellent adhesion and heat resistance, adhesive residue in a predetermined adhesive residue test One that uses no silicone pressure-sensitive adhesive composition (see, for example, Patent Document 2) is known.
Unexamined-Japanese-Patent No. 2016-222863 JP, 2015-193803, A

ポリイミド系樹脂で形成された基材は、通常、溶剤キャスト法で製造されるため、残留溶媒が含まれている場合が多い。基材中に残留溶媒が含まれていると、粘着テープを高温で加熱処理した場合に残留溶媒が揮発してガスが発生する場合がある。また、シリコーン粘着剤で形成された粘着層を有する粘着テープを高温で加熱処理すると、シリコーン粘着剤に由来するシロキサンガスが発生する場合がある。このような従来の粘着テープを、例えば、部品を真空蒸着する際のマスキングテープとして用いた場合は、発生した有機ガスにより、部品表面に形成される蒸着膜が着色されてしまったり、チャンバー内部に付着物が析出して品質が劣化してしまったりする場合がある。   A substrate formed of a polyimide-based resin is usually produced by a solvent casting method, and therefore often contains a residual solvent. If the substrate contains a residual solvent, the residual solvent may volatilize and a gas may be generated when the pressure-sensitive adhesive tape is heat-treated at a high temperature. When a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed of a silicone pressure-sensitive adhesive is heat-treated at a high temperature, a siloxane gas derived from the silicone pressure-sensitive adhesive may be generated. When such a conventional adhesive tape is used, for example, as a masking tape when vacuum-depositing a component, a vapor deposition film formed on the surface of the component may be colored by the generated organic gas, or the inside of the chamber may be Deposits may be deposited to deteriorate the quality.

本発明は、加熱処理した場合でも有機ガスの発生を抑制することができる粘着テープ及びそれを用いた電子部品の製造方法を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape capable of suppressing the generation of an organic gas even when heat treatment is performed, and a method of manufacturing an electronic component using the same.

本発明に係る粘着テープは、基材フィルムの少なくとも一方の面に粘着層を有し、前記基材フィルムが、ポリエーテルスルフォンを含み、前記粘着層が、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(B)イソシアネート系硬化剤、及び(C)粘着付与樹脂を含み、前記(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、(A−1)アルキル基の炭素数が4以上8以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルを55質量%以上90%以下、(A−2)メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びスチレンから選択される少なくとも1種を5質量%以上30質量%以下、(A−3)グリシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを0.1質量%以上10質量%以下、及び(A−4)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを0.1質量%以上15質量%以下含有する。   The pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate film, the substrate film contains polyether sulfone, and the pressure-sensitive adhesive layer comprises (A) (meth) acrylic acid ester co-ester The polymer (B), an isocyanate-based curing agent, and (C) a tackifier resin, wherein the (A) (meth) acrylic ester copolymer has 4 to 8 carbon atoms of the (A-1) alkyl group 55% by mass or more and 90% or less of (meth) acrylic acid alkyl ester which is the following, (A-2) 5% by mass or more and 30% by mass or less of at least one selected from methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene And (A-3) 0.1 to 10% by mass of (meth) acrylic acid ester having a glycidyl group, and (A-4) having a hydroxyl group ) Containing 15 mass% or less than 0.1 wt% of acrylic acid ester.

前記粘着剤層は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部、(B)イソシアネート系硬化剤1質量部以上30質量部以下、及び(C)粘着付与樹脂1質量部以上20質量部以下を含有することが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer comprises (A) 100 parts by mass of (meth) acrylic acid ester copolymer, (B) 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less of an isocyanate curing agent, and (C) 1 part by mass or more of a tackifier resin It is preferable to contain the mass part or less.

前記(C)粘着付与樹脂は、軟化点が100℃以上180℃以下のテルペンフェノール樹脂であることが好ましい。   The (C) tackifying resin is preferably a terpene phenol resin having a softening point of 100 ° C. or more and 180 ° C. or less.

本発明に係る電子部品の製造方法は、上記いずれかの粘着テープを支持板に貼り付ける貼付工程と、前記粘着テープ上に電子部品を固定する固定工程と、前記電子部品の表面に膜を形成する製膜工程と、を有する。   In the method of manufacturing an electronic component according to the present invention, a sticking step of sticking any one of the above-mentioned adhesive tapes to a support plate, a fixing step of fixing an electronic component on the adhesive tape, and a film is formed on the surface of the electronic component Forming a film forming step.

前記製膜工程において、100℃以上の真空雰囲気下で、前記電子部品の表面に、金属酸化物、金属窒化物、非金属酸化物、及び非金属窒化物から選択される少なくとも一種の膜を形成することができる。   In the film forming step, at least one film selected from metal oxides, metal nitrides, nonmetal oxides, and nonmetal nitrides is formed on the surface of the electronic component under a vacuum atmosphere of 100 ° C. or higher. can do.

本発明によれば、加熱処理した場合でも有機ガスの発生を抑制することができる粘着テープ及びそれを用いた電子部品の製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive tape capable of suppressing the generation of an organic gas even when heat treatment is performed, and a method of manufacturing an electronic component using the same.

以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称であり、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの総称である。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications as long as the effects of the present invention are not impaired. In the present specification, "(meth) acrylic acid" is a generic name of acrylic acid and methacrylic acid, and "(meth) acrylate" is a generic name of acrylate and methacrylate.

[第1の実施形態]
本実施形態の粘着テープは、基材フィルムの少なくとも一方の面に粘着層を有するものである。
(基材フィルム)
基材フィルムは、ポリエーテルスルフォンを含む。ポリエーテルスルフォンは、耐熱性を有しているとともに、押出成形法でフィルムを形成することができるので、溶剤キャスト法で形成されたフィルムのように残留溶媒を含むことがない。そのため、粘着テープを200℃以上の高温で加熱処理した場合でも有機ガスの発生を抑制することができる。
First Embodiment
The pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate film.
(Base film)
The substrate film comprises polyether sulfone. Polyethersulfone has heat resistance and can form a film by an extrusion method, so it does not contain a residual solvent like a film formed by a solvent casting method. Therefore, even when the pressure-sensitive adhesive tape is heat-treated at a high temperature of 200 ° C. or more, the generation of the organic gas can be suppressed.

ポリエーテルスルフォンは、式(1)〜(10)の繰り返し単位のいずれか1種のみからなるホモポリマーであってもよく、式(1)〜(10)のうちの2種以上の繰り返し単位を有するコポリマーであってもよい。ただし、コポリマーとする場合は、式(1)〜(10)の繰り返し単位のいずれか1種は、ポリエーテルスルフォン中50モル%以上含むことが好ましく、80モル%以上含むことが更に好ましい。式(1)〜(10)の繰り返し単位のいずれか1種をこの範囲に調整することで、フィルム強度や耐熱性、成型加工性に優れた基材フィルムを得ることができる。   The polyether sulfone may be a homopolymer comprising only any one of the repeating units of formulas (1) to (10), and two or more kinds of repeating units of formulas (1) to (10) may be used. It may be a copolymer having one. However, when it is set as a copolymer, it is preferable to contain 50 mol% or more in polyether sulfone, and, as for any one sort of repeating units of Formula (1)-(10), it is still more preferable to contain 80 mol% or more. By adjusting any one of the repeating units of the formulas (1) to (10) in this range, a base film excellent in film strength, heat resistance and molding processability can be obtained.

ポリエーテルスルフォンとしてコポリマーを使用する場合は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。また、末端のみに他の化学構造を有する変性体であってもよい。ポリエーテルスルフォンの具体例としては、ソルベイスペシャリティポリマーズ社製の商品名:レーデルRシリーズ、BASF社製の商品名:ウルトラゾーンPシリーズ及びウルトラゾーンEシリーズ、住友化学社製のスミカエクセルPESシリーズが挙げられる。

Figure 2019048941
When a copolymer is used as the polyether sulfone, it may be either a block copolymer, a random copolymer, or an alternating copolymer. In addition, it may be a modified product having another chemical structure only at the end. As a specific example of polyether sulfone, trade name by Solvay Specialty Polymers: Radel R series, trade name by BASF: Ultra Zone P series and Ultra Zone E series, Sumika Excel PES series by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Be
Figure 2019048941

ポリエーテルスルフォンのガラス転移温度は、200℃以上であることが好ましく、220℃以上であることがより好ましく、225℃以上であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が220℃以上の場合、熱収縮率が大きくなることを抑制することができる。なお、ガラス転移温度は、JIS K7121に準拠し、示唆熱重量計を用い、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分で室温から380℃までDSC測定を行い、ガラス転移に由来する2つの折曲点温度の中間値とする。   The glass transition temperature of the polyether sulfone is preferably 200 ° C. or more, more preferably 220 ° C. or more, and still more preferably 225 ° C. or more. When the glass transition temperature is 220 ° C. or higher, the thermal contraction rate can be suppressed from increasing. The glass transition temperature is DSC measurement from room temperature to 380 ° C at a temperature rising rate of 10 ° C / min in a nitrogen atmosphere according to JIS K7121 using a differential thermogravimeter, and two folds derived from glass transition It is an intermediate value of the curve point temperature.

基材フィルムは、必要に応じて、ポリエーテルスルフォン以外の熱可塑性樹脂を含むことができる。熱可塑性樹脂は、特に限定するものではないが、耐熱性の観点から、ポリエーテルエーテルケトンやポリアリレート等を用いることができる。   The substrate film can optionally contain a thermoplastic resin other than polyether sulfone. The thermoplastic resin is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, polyetheretherketone, polyarylate, and the like can be used.

基材フィルムは、必要に応じて、可塑剤や安定剤等の添加剤を配合してもよい。可塑剤は、特に限定されず、例えばフタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤、フタル酸ポリエチレングリコールジエステル等のポリエステル系可塑剤を用いることができる。安定剤は、特に限定されず、例えば、エポキシ系安定剤、バリウム系安定剤、カルシウム系安定剤、スズ系安定剤、亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系(Ca−Zn系)やバリウム−亜鉛系(Ba−Zn系)等の複合安定剤、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸バリウム等の金属石ケン、ハイドロタルサイト、β−ジケトン化合物及びグリシジルメタクリレートとメタクリル酸メチルとの共重合体等が挙げられる。これらの安定剤は、単独で用いてもよく、1種又は2種以上を用いることができる。   The base film may be blended with additives such as a plasticizer and a stabilizer, if necessary. The plasticizer is not particularly limited, and for example, phthalate plasticizers such as dioctyl phthalate, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, and polyester plasticizers such as polyethylene glycol phthalate phthalate can be used. The stabilizer is not particularly limited. For example, an epoxy stabilizer, a barium stabilizer, a calcium stabilizer, a tin stabilizer, a zinc stabilizer, a calcium-zinc system (Ca-Zn system) or a barium-zinc system. Compounds (Ba-Zn-based), calcium fatty acid, fatty acid zinc, fatty acid barium and other metal soaps, hydrotalcite, β-diketone compounds, copolymers of glycidyl methacrylate and methyl methacrylate, etc. Be These stabilizers may be used alone or in combination of one or more.

基材フィルムには、フィルムの滑り性を良好なものとするため、平均粒径が0.01〜20μm程度の有機や無機の微粒子を滑剤として、例えば0.005〜20質量%の配合割合で含有させることができる。なお、平均粒径は、一次粒子の平均粒子径(平均一次粒子径)であり、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて数十個から100個程度の粒子について最大の直径を実測し、その平均値を求めた値である。   In the base film, organic and inorganic fine particles having an average particle diameter of about 0.01 to 20 μm are used as a lubricant, for example, in a blending ratio of 0.005 to 20% by mass, in order to improve the slipperiness of the film. It can be contained. The average particle size is the average particle size (average primary particle size) of primary particles, and the largest diameter of several tens to about 100 particles is measured using a transmission electron microscope (TEM), It is a value for which an average value is obtained.

微粒子の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アミルニウム、酸化チタン、グラファイト、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、アクリル樹脂粒子、架橋スチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等を好ましく挙げることができる。   Specific examples of fine particles include calcium carbonate, calcium oxide, amyl oxide, titanium oxide, graphite, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, carbon black, silicon carbide, tin oxide, acrylic resin particles, crosslinked styrene resin particles, melamine resin particles And silicone resin particles can be preferably mentioned.

基材フィルムには、上記以外にも帯電防止剤、有機滑剤、触媒、顔料、蛍光増白剤、架橋剤、滑り剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を必要に応じて添加することができる。   In addition to the above, an antistatic agent, an organic lubricant, a catalyst, a pigment, a fluorescent whitening agent, a crosslinking agent, a sliding agent, an ultraviolet absorber, another resin, etc. can be added to the substrate film as required. .

これらの添加剤の含有量は、特に限定されず、ポリエーテルスルフォン100質量部に対して0.1質量部〜20質量部とすることができる。   The content of these additives is not particularly limited, and can be 0.1 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyether sulfone.

基材フィルムの厚みは、特に限定されず、5μm以上150μm以下、好ましくは10μm以上75μm以下とすることができる。また、基材フィルムは、単層であってもよく、2層以上の多層構造としてもよい。   The thickness of the substrate film is not particularly limited, and can be 5 μm to 150 μm, preferably 10 μm to 75 μm. In addition, the base film may be a single layer, or may have a multilayer structure of two or more layers.

基材フィルムの形成方法は、押出成形法、カレンダー製膜法、Tダイ加工法等を採用することができる。基材フィルムの表面には、必要に応じて、微細な凹凸を形成する処理が施されていてもよい。微細な凹凸を形成する方法は、(i)溶融混練した樹脂をTダイスから押出し、金属ロールと別の圧着ロールで狭持させてフィルムを形成する方法において、微細な凹凸を有する金属ロールを用いてフィルムの冷却と凹凸の形成を同時に行う方法、(ii)多層フィルムを作成した後に、微細な凹凸を有する金属ロールに密着させて、凹凸を形成する方法が挙げられる。これらのうち、装置の簡略化の観点からすると、(i)の方法が好ましい。   The formation method of a base film can employ | adopt an extrusion method, a calendar film forming method, a T-die processing method, etc. The surface of the base film may be subjected to a treatment for forming fine irregularities, if necessary. (I) A method of forming a film by forming a film by extruding a melt-kneaded resin from a T-die and sandwiching it with a metal roll and another pressure-bonding roll is a method of forming a fine unevenness using a metal roll having fine unevenness And (ii) forming a multilayer film, and then bringing it into close contact with a metal roll having fine asperities to form asperities. Among these, the method (i) is preferable from the viewpoint of simplification of the apparatus.

(粘着層)
粘着層(以下、「第1の粘着層」ともいう。)は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(B)イソシアネート系硬化剤、及び(C)粘着付与樹脂を含む。粘着層が(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(B)イソシアネート系硬化剤、及び(C)粘着付与樹脂を含むので、耐熱性を有するとともに、基材中に残留溶媒を含むことがなく、またシロキサンガスフリーを達成することができる。その結果、粘着テープを高温で加熱処理した場合でも有機ガスの発生を防ぐことができる。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter also referred to as "first pressure-sensitive adhesive layer") contains (A) (meth) acrylic acid ester copolymer, (B) isocyanate-based curing agent, and (C) tackifier resin. Since the adhesive layer contains (A) (meth) acrylic acid ester copolymer, (B) isocyanate-based curing agent, and (C) tackifying resin, it has heat resistance and contains a residual solvent in the substrate It is also possible to achieve siloxane gas free. As a result, even when the pressure-sensitive adhesive tape is heat-treated at a high temperature, the generation of the organic gas can be prevented.

(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、(A−1)アルキル基の炭素数が4以上8以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを55質量%以上90質量%以下、(A−2)メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びスチレンの少なくとも1種を5質量%以上30質量%以下、(A−3)グリシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを0.1質量%以上10質量%以下、及び(A−4)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを0.1質量%以上15質量%以下含有する。   The (A) (meth) acrylic acid ester copolymer comprises 55% by mass or more and 90% by mass or less of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 8 carbon atoms in the (A-1) alkyl group; 2) 5 mass% or more and 30 mass% or less of at least one of methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene, (A-3) 0.1 mass% or more and 10 mass% of (meth) acrylic acid ester having a glycidyl group 0.1% by mass or more and 15% by mass or less of (meth) acrylic acid ester having (%) or less and (A-4) hydroxyl group.

(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に、(A−1)アルキル基の炭素数が4以上8以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを55質量%以上90質量%以下含有することにより、被着体に対する十分な粘着性を有する粘着層を得ることができる。(A−1)アルキル基の炭素数が4以上8以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に、60質量%以上、70質量%以上であってもよく、80質量%以下であってもよい。   (A) In the (meth) acrylic acid ester copolymer, the (A-1) alkyl group contains 55% by mass or more and 90% by mass or less of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 8 carbon atoms. Thus, an adhesive layer having sufficient adhesiveness to an adherend can be obtained. The content of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 8 carbon atoms of the (A-1) alkyl group is 60% by mass or more and 70 mass% in the (A) (meth) acrylic acid ester copolymer % Or more, or 80% by mass or less.

(A−1)アルキル基の炭素数が4以上8以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらから選択される1種又は2種以上を用いることができる。   (A-1) Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, Examples include pentyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like. One or more selected from these can be used.

(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に、(A−2)メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びスチレンの少なくとも1種を5質量%以上30質量%以下含有することにより、十分な凝集力を有する粘着層を得ることができ、加熱後の剥離性、糊残り性及び質量変化を抑制することができる。(A−2)メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びスチレンの少なくとも1種の含有量は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に、8質量%以上、10質量%以上であってもよく、25質量%以下であってもよい。   Sufficient by containing at least one of (A-2) methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene in an amount of 5% by mass or more and 30% by mass or less in the (A) (meth) acrylic acid ester copolymer An adhesive layer having a cohesive force can be obtained, and the releasability, the adhesive property and the mass change after heating can be suppressed. The content of at least one of (A-2) methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene is 8% by mass or more and 10% by mass or more in the (A) (meth) acrylic acid ester copolymer It may be 25 mass% or less.

(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に、(A−3)グリシジル基を含有する(メタ)アクリル酸エステルを0.1質量%以上10質量%以下含有することにより、粘着層の加熱後の糊残り性及び質量変化を抑制することができる。(A−3)グリシジル基を含有する(メタ)アクリル酸エステルの含有量は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に、0.5質量%以上、1.0質量%以上であってもよく、8質量%以下、5質量%以下であってもよい。   (A) In the adhesive layer, the (meth) acrylic ester containing (A-3) glycidyl group is contained in an amount of 0.1% by mass or more and 10% by mass or less in the (meth) acrylic ester copolymer It is possible to suppress the adhesive retention and the mass change after heating. The content of the (meth) acrylic acid ester containing (A-3) glycidyl group is 0.5 mass% or more and 1.0 mass% or more in the (A) (meth) acrylic acid ester copolymer It may be 8% by mass or less and 5% by mass or less.

(A−3)グリシジル基を含有する(メタ)アクリル酸エステルとして、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等を挙げることができ、これらから選択される1種又は2種以上を用いることができる。   (A-3) Examples of glycidyl group-containing (meth) acrylic acid esters include glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether and the like, and one or more selected from these may be used. Can.

(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に、(A−4)ヒドロキシル基を含有する(メタ)アクリル酸エステルを0.1質量%以上15質量%以下含有することにより、(B)イソシアネート系硬化剤との架橋構造を制御することが可能になり、十分な粘着力を有する粘着層を得ることができるとともに、加熱後の剥離性、糊残り性及び質量変化を抑制することができる。(A−4)ヒドロキシル基を含有する(メタ)アクリル酸エステルの含有量は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に、0.5質量%以上、1.0質量%以上であってもよく、10質量%以下、8質量%以下であってもよい。   (A) (A-4) By containing (A) a hydroxyl group-containing (meth) acrylic ester in an amount of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, (B) It becomes possible to control the cross-linking structure with the isocyanate-based curing agent, and it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having sufficient adhesive strength, and to suppress peelability, adhesive retention and mass change after heating. . The content of (A-4) hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester is 0.5% by mass or more and 1.0% by mass or more in the (A) (meth) acrylic acid ester copolymer 10 mass% or less and 8 mass% or less may be sufficient.

(A−4)ヒドロキシル基を含有する(メタ)アクリル酸エステルとして、例えば、2−ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリシドールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることができ、これらから選択される1種又は2種以上を用いることができる。   (A-4) As the (meth) acrylic acid ester containing a hydroxyl group, for example, 2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Examples thereof include butyl (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, glycidol di (meth) acrylate, dipentaerythritol pentaacrylate and the like, and one or more selected from these can be used.

(B)イソシアネート系硬化剤としては、多官能イソシアネート硬化剤を用いることが好ましい。多官能イソシアネート硬化剤としては、例えば芳香族ポリイソシアネート硬化剤、脂肪族ポリイソシアネート硬化剤、脂環族ポリイソシアネート硬化剤があり、それらの三量体又はトリメチロールプロパンとのアダクト体を用いることができる。   As the isocyanate-based curing agent (B), it is preferable to use a polyfunctional isocyanate curing agent. Examples of polyfunctional isocyanate curing agents include aromatic polyisocyanate curing agents, aliphatic polyisocyanate curing agents, and alicyclic polyisocyanate curing agents, and trimers thereof or adducts with trimethylolpropane may be used. it can.

芳香族ポリイソシアネート硬化剤は、特に限定されず、例えば1,3−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、2,4,6−トリイソシアネートトルエン、1,3,5−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’,4’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ω,ω’−ジイソシアネート−1,3−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,4−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び1,3−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。   The aromatic polyisocyanate curing agent is not particularly limited, and, for example, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate Isocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate 4,4 ', 4'-triphenylmethane triisocyanate, ω, ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω, ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω, ω'-diisocyanate-1 , 4- Ethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate and the like.

脂肪族ポリイソシアネート硬化剤は、特に限定されず、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、2,3−ブチレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。   The aliphatic polyisocyanate curing agent is not particularly limited. For example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate And dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

脂環族ポリイソシアネート硬化剤は、特に限定されず、例えば3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、及び1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。   The alicyclic polyisocyanate curing agent is not particularly limited. For example, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate, 1,3-cyclopentadiisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexane Diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexanediisocyanate, methyl-2,6-cyclohexanediisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and 1,4-bis (isocyanate) Methyl) cyclohexane and the like.

三量体又はトリメチロールプロパンとのアダクト体は、特に限定されず、2,4−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体が好適に用いられる。   The adduct with trimer or trimethylolpropane is not particularly limited, and an adduct of 2,4-tolylene diisocyanate and trimethylolpropane is preferably used.

(B)イソシアネート系硬化剤の含有量は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下であることが好ましく、2質量部以上20質量部以下がより好ましい。硬化剤の含有量を上記範囲内とすることで、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体との架橋構造を制御することが可能になり、十分な粘着力を得ることができるとともに、加熱後の剥離性、糊残り性及び質量変化を抑制することができる。   The content of the (B) isocyanate-based curing agent is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, and 2 parts by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) (meth) acrylic acid ester copolymer. It is more preferable that the amount is equal to or less by mass. By setting the content of the curing agent in the above range, it becomes possible to control the cross-linking structure with the (A) (meth) acrylic acid ester copolymer, and sufficient adhesive power can be obtained, It is possible to suppress the releasability, the adhesive retention and the mass change after heating.

(C)粘着付与樹脂としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジンエステル、ロジン、スチレン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂等を挙げることができ、テルペンフェノール樹脂を用いることが好ましい。   (C) As tackifying resin, terpene resin, terpene phenol resin, alicyclic saturated hydrocarbon resin, rosin ester, rosin, styrene resin, aliphatic hydrocarbon resin etc. can be mentioned, and terpene phenol resin is used Is preferred.

テルペン樹脂としては、例えば、テルペン単量体の単独重合体又は共重合体が挙げられる。テルペン単量体としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなどが挙げられ、これらが単独で用いられていてもよく、併用されていてもよい。脂環族飽和炭化水素樹脂としては、例えば、芳香族系(C9系)石油樹脂を部分水素添加または完全水素添加することによって得られる樹脂が挙げられる。ロジンとしては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジンや、天然ロジンを水素化反応させて得られる水素化ロジン等が挙げられる。ロジンエステルとしては、例えば、上記ロジンのメチルエステル、トリエチレングリコールエステル、グリセリンエステル等が挙げられる。   As a terpene resin, the homopolymer or copolymer of a terpene monomer is mentioned, for example. As a terpene monomer, (alpha)-pinene, (beta)-pinene, limonene etc. are mentioned, These may be used independently and may be used together. As an alicyclic saturated hydrocarbon resin, resin obtained by carrying out partial hydrogenation or complete hydrogenation of aromatic (C9 type | system | group) petroleum resin is mentioned, for example. Examples of the rosin include natural rosins such as gum rosin, tall oil rosin and wood rosin, and hydrogenated rosins obtained by subjecting natural rosins to a hydrogenation reaction. Examples of rosin esters include methyl esters of the above-mentioned rosins, triethylene glycol esters, glycerin esters and the like.

テルペンフェノール樹脂としては、例えば、テルペン化合物とフェノール類とを従来公知の方法で反応させて製造されたものを挙げることができ、特に限定されないが、テルペン化合物1モルとフェノール類0.1〜50モルとを従来公知の方法で反応させて製造されたものを挙げることができる。   Examples of the terpene phenol resin include those produced by reacting a terpene compound and a phenol according to a conventionally known method, and are not particularly limited. However, 1 mole of the terpene compound and a phenol 0.1 to 50 What was made to react with a mole by a conventionally well-known method can be mentioned.

テルペン化合物としては、ミルセン、アロオシメン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、カンフェン、タービノーレン、デルタ−3−カレン等が挙げられる。これらの化合物の中で、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、α−テルピネンが好ましく用いられる。   Examples of the terpene compounds include myrcene, alloocimene, α-pinene, β-pinene, limonene, α-terpinene, γ-terpinene, camphene, terbinolene, delta-3-carene and the like. Among these compounds, α-pinene, β-pinene, limonene, myrcene, alloocimene and α-terpinene are preferably used.

フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA等が挙げられるが、これらに限定はされない。テルペンフェノール樹脂中のフェノール類の比率は、25〜50モル%程度であるが、これらに限定はされない。テルペンフェノール樹脂の水酸基価は、50〜250程度であるが、これらに限定されない。   Phenols include, but are not limited to, phenol, cresol, xylenol, catechol, resorcinol, hydroquinone, bisphenol A and the like. The proportion of phenols in the terpene phenol resin is about 25 to 50 mol%, but is not limited thereto. Although the hydroxyl value of terpene phenol resin is about 50-250, it is not limited to these.

テルペンフェノール樹脂の軟化点は、100℃以上180以下であることが好ましい。この範囲にすることで、加熱後の剥離性、糊残り性及び質量変化を抑制することができる。   The softening point of the terpene phenolic resin is preferably 100 ° C. or more and 180 or less. By setting it in this range, it is possible to suppress the releasability, the adhesive property and the mass change after heating.

(C)粘着付与樹脂の含有量は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対して、1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、3質量部以上15質量部以下がより好ましい。粘着付与樹脂の含有量を上記範囲内とすることで、十分な粘着力を得ることができるとともに、加熱後の剥離性、糊残り性及び質量変化を抑制することができる。   The content of the tackifier resin (C) is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and 3 parts by mass or more and 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) (meth) acrylic acid ester copolymer. Part or less is more preferable. By making content of tackifying resin into the said range, while being able to acquire sufficient adhesive force, the peelability after heating, adhesive property, and a mass change can be suppressed.

(その他の添加剤等)
粘着層は、例えば、軟化剤、老化防止剤、充填剤、導電剤、紫外線吸収剤、及び光安定剤等の各種添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤の含有量は、特に限定されず、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0質量部〜20質量部とすることができる。
(Other additives etc.)
The adhesive layer may contain various additives such as, for example, a softener, an antiaging agent, a filler, a conductive agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. The content of the other additive is not particularly limited, and can be 0 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A).

粘着層の厚さは、5μm〜50μmであることが好ましい。粘着剤層の厚さを5μm以上にすることで、充分な粘着性を確保できるとともに厚み精度や粘着力の低下を防ぐことができる。粘着剤層の厚さを50μm以下とすることで、容易に粘着剤層を形成できるとともに、厚みを上げる場合に生じ得る、加熱後の糊残り、コスト上昇や生産性の低下等を防ぐことができる。   The thickness of the adhesive layer is preferably 5 μm to 50 μm. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 5 μm or more, it is possible to ensure sufficient adhesiveness and to prevent a decrease in thickness accuracy and adhesive strength. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 50 μm or less, it is possible to easily form the pressure-sensitive adhesive layer, and to prevent adhesive residue after heating, cost increase, decrease in productivity, etc. it can.

粘着層の形成方法は、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(B)イソシアネート系硬化剤、(C)粘着付与樹脂、及び必要に応じて用いる添加剤等を含有する粘着剤組成物を、基材上に塗工する方法とすることができる。その方法としては、例えばグラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター又はロールコーターといったコーターで基材フィルム上に粘着剤組成物を直接塗布する方法や、剥離フィルムに粘着剤組成物を塗布して乾燥した後に基材フィルムに貼り合わせる方法がある。凸板印刷、凹板印刷、平板印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、又はスクリーン印刷等で基材フィルム上に粘着剤組成物を印刷してもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition containing (A) (meth) acrylic acid ester copolymer, (B) isocyanate-based curing agent, (C) tackifying resin, and an additive used as needed, etc. The article can be coated on a substrate. As the method, for example, a method of directly applying the pressure-sensitive adhesive composition onto the base film with a coater such as a gravure coater, comma coater, bar coater, knife coater or roll coater, or applying the pressure-sensitive adhesive composition onto a release film There is a method of bonding to a substrate film after drying. The pressure-sensitive adhesive composition may be printed on a substrate film by convex printing, intaglio printing, lithographic printing, flexographic printing, offset printing, screen printing, or the like.

[第2の実施形態]
本実施形態の粘着テープは、基材フィルムの両面に粘着層を有するものである。すなわち、本実施形態に係る粘着テープは、第1の実施形態における粘着テープにおいて、基材フィルムの第1の粘着層が積層されていない面に、さらに粘着層(以下、「第2の粘着層」ともいう。)を有するものである。基材フィルム、及び第1の粘着層については第1の実施形態と同様であるため、ここでは記載を省略する。
Second Embodiment
The pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a substrate film. That is, in the pressure-sensitive adhesive tape according to the first embodiment, the pressure-sensitive adhesive tape according to the present embodiment further includes a pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter referred to as a “second pressure-sensitive adhesive layer”) (Also referred to as “.”). About a substrate film and the 1st adhesion layer, since it is the same as that of a 1st embodiment, it omits explanation here.

(第2の粘着層)
第2の粘着層としては、用途に応じて、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体と同じ(メタ)アクリル酸エステル共重合体又は異なる(メタ)アクリル酸エステル共重合体と、(B)イソシアネート系硬化剤又はエポキシ系硬化剤とを含み、さらに(C)粘着付与樹脂を含む又は含まない粘着剤組成物を用いて形成することができる。(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体と同じ樹脂、(B)イソシアネート系硬化剤、及び(C)粘着付与樹脂については上記と同様のものであるため、ここでは記載を省略する。
(Second adhesive layer)
As the second adhesive layer, the same (meth) acrylate copolymer as the (A) (meth) acrylate copolymer or a different (meth) acrylate copolymer as the (A) (meth) acrylate copolymer, B) It can form using an adhesive agent composition which contains an isocyanate type curing agent or an epoxy type curing agent, and also does not contain (C) tackifying resin. The same resin as the (meth) acrylic acid ester copolymer, the (B) isocyanate-based curing agent, and the (C) tackifying resin are the same as described above, and thus the description thereof is omitted here.

(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体と異なる(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、水酸基とグリシジル基の一方又は両方を含有しない(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂を挙げることができる。   (A) As the (meth) acrylic acid ester copolymer different from the (meth) acrylic acid ester copolymer, mention may be made of a (meth) acrylic acid ester copolymer resin not containing one or both of a hydroxyl group and a glycidyl group. Can.

エポキシ系硬化剤としては、多官能エポキシ硬化剤を用いることができる。多官能エポキシ硬化剤は、主にエポキシ基を2以上、第3級窒素原子を1以上有する化合物をいい、N,N−グリシジルアニリン、N,N−グリシジルトルイジン、m−N,N−グリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、p−N,N−グリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、N,N,N’,N’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、N,N,N’,N’,N’’−ペンタグリシジルジエチレントリアミン等が挙げられる。なお、第2の粘着層の厚み及び形成方法については、第1の粘着層と同様である。   As the epoxy curing agent, a polyfunctional epoxy curing agent can be used. A polyfunctional epoxy curing agent mainly refers to a compound having two or more epoxy groups and one or more tertiary nitrogen atoms, N, N-glycidyl aniline, N, N-glycidyl toluidine, m-N, N-glycidyl amino Phenyl glycidyl ether, p-N, N-glycidyl aminophenyl glycidyl ether, triglycidyl isocyanurate, N, N, N ', N'-tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m -Xylylene diamine, N, N, N ', N', N ''-pentaglycidyl diethylene triamine etc. are mentioned. In addition, about the thickness and formation method of a 2nd adhesion layer, it is the same as that of a 1st adhesion layer.

[粘着テープ]
第1の実施形態及び第2の実施形態に係る粘着テープは、高温で加熱処理しても有機ガスの発生を防ぐことができる。そのため、この粘着テープを、電子部品等を製造する際のマスキングテープ等として用いる場合でも、電子部品や装置等が有機ガスにより汚染又は着色されたり付着物が析出したりすることを防ぐことができる。また、加熱処理後に粘着性が過度に上昇することも抑制することができるので、糊残りの発生を防ぐことができる。
[Adhesive tape]
The pressure-sensitive adhesive tapes according to the first embodiment and the second embodiment can prevent the generation of the organic gas even when heat treatment is performed at a high temperature. Therefore, even when this adhesive tape is used as a masking tape or the like in the production of an electronic component or the like, the contamination or coloring of the electronic component or device or the like or the deposition of a deposit can be prevented by the organic gas. . Moreover, since it can also suppress that the adhesiveness rises excessively after heat processing, generation | occurrence | production of adhesive residue can be prevented.

粘着テープは、250℃で1時間加熱後の質量減少率が4質量%未満であることが好ましい。質量減少率が4質量%未満の場合、粘着テープを高温で加熱した場合でも有機ガスが発生することを抑制することが可能であることを示す。なお、質量減少率は、加熱前及び加熱後の粘着テープの質量を測定し、以下の式Iで算出した値である。
質量減少率=[(加熱前質量―加熱後質量)/(加熱前質量)]×100(質量%)
・・・I
The pressure-sensitive adhesive tape preferably has a mass reduction rate of less than 4% by mass after heating at 250 ° C. for 1 hour. When the mass reduction rate is less than 4% by mass, it is possible to suppress the generation of organic gas even when the adhesive tape is heated at high temperature. In addition, mass reduction rate measures the mass of the adhesive tape before and after heating, and is the value computed by the following formula I.
Mass reduction rate = [(mass before heating−mass after heating) / (mass before heating)] × 100 (mass%)
... I

粘着テープは、100℃で加熱した後の幅20mmにおける粘着力が、0.7N/20mm以上、9N/20mm未満であることが好ましい。加熱後の粘着力をこの範囲にすることで、加熱処理後の糊残りを抑制することができる。なお、粘着力は、JIS Z 0237に準じて測定した値である。   The adhesive tape preferably has an adhesive strength at a width of 20 mm after heating at 100 ° C. of 0.7 N / 20 mm or more and less than 9 N / 20 mm. By setting the adhesive strength after heating to this range, the adhesive residue after the heat treatment can be suppressed. The adhesion is a value measured according to JIS Z 0237.

[用途]
第1の実施形態及び第2の実施形態の粘着テープは、種々の用途に用いることができる。例えば、電子部品の製造及び搬送用途、チップサイズパッケージ実装工程の基板固定用、フィルム状基板生産工程用等の用途に用いることができる。粘着テープは、加熱処理した場合でも有機ガスの発生を抑制することができるので、電子部品を高温で加熱する工程における電子部品を固定する用途や電子部品及び/又は支持板を保護する用途に用いることができ、さらにその後の工程に電子部品を搬送する用途にも用いることができる。例えば、電子部品の表面に蒸着膜を形成する工程や、ウエハーレベルパッケージ(WLP)、有機EL、及びLEDの製造における材料の薄化工程、電極形成工程、薄膜回路形成工程、樹脂封止工程を一貫して搬送サポートできるマスキングテープとして用いることができる。また、半導体ウエハ、電子部品、ガラス等の表面処理を行う際の支持体のマスキングテープとして用いることができる。
[Use]
The pressure-sensitive adhesive tapes of the first and second embodiments can be used in various applications. For example, it can be used in applications such as production and transport of electronic components, substrate fixing in chip size package mounting process, and film-like substrate production process. The pressure-sensitive adhesive tape can suppress the generation of organic gas even when it is heat-treated, and therefore, is used in applications for fixing the electronic component in the step of heating the electronic component at high temperature and applications for protecting the electronic component It can also be used for transporting electronic components in subsequent processes. For example, a process of forming a vapor deposition film on the surface of an electronic component, a process of thinning a material in wafer level package (WLP), organic EL, and LED manufacturing, an electrode forming process, a thin film circuit forming process, and a resin sealing process It can be used as a masking tape that can be consistently transported and supported. In addition, it can be used as a masking tape for a support in the surface treatment of a semiconductor wafer, an electronic component, glass and the like.

[電子部品の製造方法]
本実施形態に係る電子部品の製造方法は、上記の粘着テープを支持板に貼り付ける貼付工程と、粘着テープ上に電子部品を固定する固定工程と、電子部品の表面に膜を形成する製膜工程と、をこの順で有する。
[Method of manufacturing electronic parts]
In the method of manufacturing an electronic component according to the present embodiment, a process of attaching the above-mentioned adhesive tape to a support plate, a process of fixing the electronic component on the adhesive tape, and a film forming a film on the surface of the electronic component The steps are included in this order.

(貼付工程)
貼付工程では、粘着テープを支持板に貼り付ける。支持板は、電子部品を固定するための板であり、その材質は、特に限定されないが、金属、合金、ガラス、プラスチックとすることができる。耐熱性の点で、金属、合金、ガラスが好ましい。支持板の形状及び大きさは、用途に応じて適宜選択することができる。粘着テープの粘着層(第1の粘着層)を支持板の片面に密着させて、粘着テープを支持板に貼り付ける。粘着テープを貼り付ける箇所は、支持板上の、電子部品の直下及びその周辺に相当する箇所のみであってもよいし、支持板の全面であってもよい。支持板の全面に粘着テープを貼り付けることで、粘着テープが支持板のマスキングテープとして作用して、支持板を付着物等から保護することができる。
(Pasting process)
At a sticking process, an adhesive tape is stuck on a support plate. The support plate is a plate for fixing the electronic component, and the material thereof is not particularly limited, but may be metal, alloy, glass, or plastic. From the viewpoint of heat resistance, metals, alloys and glasses are preferred. The shape and size of the support plate can be appropriately selected according to the application. The adhesive layer (first adhesive layer) of the adhesive tape is brought into close contact with one side of the support plate, and the adhesive tape is attached to the support plate. The location to which the adhesive tape is to be applied may be only a location on the support plate that corresponds directly below and around the electronic component or may be the entire surface of the support plate. By sticking an adhesive tape on the entire surface of the support plate, the adhesive tape acts as a masking tape for the support plate to protect the support plate from deposits and the like.

(固定工程)
固定工程では、粘着テープ上に電子部品を固定する。電子部品は、電子機器に用いられる部品であり、例えば、ガラス板、エポキシ樹脂、プラスチックフィルム、金属、合金等からなる部品を挙げることができる。粘着テープが第2の粘着層を有する場合は、電子部品を第2の粘着層の表面に密着させて固定する。粘着テープが第2の粘着層を有しない場合は、基材フィルムの、第1の粘着層が形成されている面の反対側の面上に、公知の両面テープ等を用いて電子部品を固定する。
(Fixing process)
In the fixing step, the electronic component is fixed on the adhesive tape. An electronic component is a component used for an electronic device, for example, the component which consists of a glass plate, an epoxy resin, a plastic film, a metal, an alloy etc. can be mentioned. When the pressure-sensitive adhesive tape has a second pressure-sensitive adhesive layer, the electronic component is tightly attached to the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer. When the pressure-sensitive adhesive tape does not have the second pressure-sensitive adhesive layer, the electronic component is fixed on the surface of the base film opposite to the surface on which the first pressure-sensitive adhesive layer is formed Do.

(製膜工程)
製膜工程では、粘着テープ上に固定された電子部品に、金属又は非金属あるいは前記金属又は非金属の酸化物、窒化物、フッ素物、硫化物の膜を形成する。一実施形態では、金属酸化物、金属窒化物、非金属酸化物、及び非金属窒化物から選択される少なくとも一種の膜を形成することができる。前記膜は、単層であっても多層でもよい。前記膜は、前記金属等を真空下で加熱して蒸発させることにより、電子部品の表面に蒸着膜として付着させる蒸着方法や、前記金属等に真空下で高電圧をかけてイオン化させた希ガス元素や窒素を衝突させ、発生した金属原子を電子部品の表面に付着させるスパッタリング方法等により形成することができる。なお、酸化物の膜としては、SiO、TiOが好ましく、窒化物の膜としては、SiNやTiNが好ましい。
加熱温度は、用途に応じて適宜選択することができ、例えば、100℃以上、又は250℃以上とすることができる。本実施形態の粘着テープは、耐熱性を有するので、100℃以上の高温で加熱する場合でも、有機ガスの発生を抑制することができるとともに、粘着性が過度に増大することを防いで糊残りを抑制することができる。加熱時間は、例えば、1分以上、又は300分以下とすることができる。
(Film forming process)
In the film forming step, a film of metal or nonmetal or the above metal or nonmetal oxide, nitride, fluorine or sulfide is formed on the electronic component fixed on the adhesive tape. In one embodiment, at least one film selected from metal oxides, metal nitrides, nonmetal oxides, and nonmetal nitrides can be formed. The film may be a single layer or multiple layers. The film is a vapor deposition method in which the metal or the like is deposited as a vapor deposited film by heating and evaporating the metal or the like under vacuum, or a rare gas ionized by applying a high voltage to the metal or the like under vacuum It can form by the sputtering method etc. which make an element and nitrogen collide and make the generated metal atom adhere to the surface of an electronic component. The oxide film is preferably SiO 2 or TiO 2 , and the nitride film is preferably SiN or TiN.
The heating temperature can be appropriately selected depending on the application, and can be, for example, 100 ° C. or more, or 250 ° C. or more. Since the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has heat resistance, the generation of organic gas can be suppressed even when heating at a high temperature of 100 ° C. or higher, and the adhesive property is prevented from being excessively increased to prevent adhesive residue. Can be suppressed. The heating time can be, for example, 1 minute or more, or 300 minutes or less.

以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の解釈が限定されるものではない。
[材料]
実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
(基材フィルム)
PES:ポリエーテルスルフォン樹脂フィルム、住友化学社製「スミカエクセルPES4800G」、Tg225℃
PAR:ポリアリレート樹脂フィルム、ユニチカ社製「Uポリマー U−100」、Tg193℃
PI:ポリイミド樹脂フィルム(熱可塑性ポリイミド)、三井化学社製「オーラムPL450C」、Tg250℃
PET:ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム、帝人デュポンフィルム社製「G2P2」
EXAMPLES Although an Example is shown to the following and this invention is more concretely demonstrated to it, these Examples do not limit the interpretation of this invention.
[material]
The following materials were used in the examples and comparative examples.
(Base film)
PES: Polyether sulfone resin film, "Sumika Excel PES 4800 G" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Tg 225 ° C
PAR: Polyarylate resin film, "U polymer U-100" manufactured by Unitika, Tg 193 ° C
PI: Polyimide resin film (thermoplastic polyimide), Mitsui Chemicals "Auram PL450C", Tg 250 ° C
PET: polyethylene terephthalate resin film, “G2P2” manufactured by Teijin DuPont Films

(粘着層)
(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体:
(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体を構成する(A−1)〜(A−4)は、それぞれ以下を用いた。
(A−1)アルキル基の炭素数が4以上8以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステル
・n−ブチルアクリレート:日本触媒社製、ホモポリマーのTg−54℃、分子量128
・2−エチルヘキシルアクリレート:日本触媒社製、ホモポリマーのTg−70℃、分子量184
(A−2)メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びスチレンの少なくとも1種
・メチルメタクリレート:三菱ガス化学社製、ホモポリマーのTg105℃、分子量100
・アクリロニトリル:三菱レイヨン社製、ホモポリマーのTg100℃、分子量53
・メタクリロニトリル:旭化成社製、ホモポリマーのTg120℃、分子量67
・スチレン:NSスチレンモノマー社製、ホモポリマーのTg100℃、分子量104
(A−3)グリシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステル
・グリシジルメタクリレート:日油社製、ホモポリマーのTg41℃、分子量142
(A−4)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル
・2−ヒドロキシエチルメタクリレート:日本触媒社製、ホモポリマーのTg55℃、分子量130、水酸基価431mgKOH/g
(B)イソシアネート系硬化剤:
・B−1:TDI−TMP付加物:東ソー社製「コロネート L−45E」
(C)粘着付与樹脂:
・C−1:テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル社製「YSポリスターG150」、軟化点150℃
・C−2:テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル社製「YSポリスターT80」、軟化点80℃
・C−3:テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル社製「YSポリスターT160」、軟化点160℃
(Adhesive layer)
(A) (meth) acrylic acid ester copolymer:
The following were used for (A-1)-(A-4) which comprise (A) (meth) acrylic acid ester copolymer, respectively.
(A-1) (Meth) acrylic acid alkyl ester · n-butyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in alkyl group: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Tg-54 ° C of homopolymer, molecular weight 128
-2-ethylhexyl acrylate: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Tg-70 ° C of homopolymer, molecular weight 184
(A-2) at least one of methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene Methyl methacrylate: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Tg of homopolymer, molecular weight: 100
Acrylonitrile: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Tg 100 ° C. of homopolymer, molecular weight 53
-Methacrylonitrile: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., Tg 120 ° C. of homopolymer, molecular weight 67
Styrene: manufactured by NS Styrene Monomer Co., Tg 100 ° C. of homopolymer, molecular weight 104
(A-3) (Meth) acrylic acid ester glycidyl methacrylate having a glycidyl group: manufactured by NOF Corporation, Tg 41 ° C. of homopolymer, molecular weight 142
(A-4) (Meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group and 2-hydroxyethyl methacrylate: manufactured by Nippon Shokuhin Co., Ltd., Tg of homopolymer of Tg 55 ° C., molecular weight 130, hydroxyl value 431 mg KOH / g
(B) Isocyanate curing agent:
B-1: TDI-TMP adduct: Toron Corp. "Corronate L-45E"
(C) Tackifying resin:
C-1: Terpene phenol resin, "YS Polystar G150" manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., softening point 150 ° C.
C-2: Terpene phenol resin, "YS Polystar T80" manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., softening point 80 ° C.
C-3: Terpene phenol resin, "YS Polystar T160" manufactured by Yashara Chemical Co., softening point 160 ° C

[実施例1]
粘着層を形成する粘着剤組成物を次のように作製した。まず、次のようにして(メタ)アクリル酸エステル共重合体を合成した。容量1リットルのセパラブルフラスコに、0.2質量%のポリビニルアルコールを含有する水200質量部と、n−ブチルアクリレート72質量部と、メチルメタクリレート20質量部と、グリシジルメタクリレート3質量部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート5質量部、重合開始剤として過酸化ベンゾイル0.1質量部と、分子量調整用に連鎖移動剤とを含む均一混合液を投入した。
該混合液を窒素雰囲気下で攪拌しながら70℃に昇温し、4時間懸濁重合させた。次いで、デカンテーションによって懸濁液から水分を除いた。固形物を吸引ろ過しながら水で洗浄し、水分を飛ばした後に、60℃で真空乾燥を行い、含水率0.5%以下の共重合樹脂(実施例1の (A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体)を得た。
得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体を、トルエン中で溶融攪拌した。これにイソシアネート系硬化剤と、粘着付与樹脂を加えて攪拌混合して、粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、幅300mm、長さ400mm、厚さ25μmのPESフィルム上に、硬化後の厚みが20μmとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、100℃、2分の条件で加熱して乾燥させた。粘着面に、幅300mm、長さ400mm、離型処理された厚み38μmのポリエステルフィルムを貼り合わせ、粘着テープを得た。これをオーブンにより40℃、3日間の加熱条件でエージング処理し、架橋させた粘着層として、幅300mm、長さ400mm、厚さ0.083mmの実施例1の粘着テープを得た。
Example 1
A pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer was produced as follows. First, a (meth) acrylic acid ester copolymer was synthesized as follows. In a 1-liter separable flask, 200 parts by mass of water containing 0.2% by mass of polyvinyl alcohol, 72 parts by mass of n-butyl acrylate, 20 parts by mass of methyl methacrylate, 3 parts by mass of glycidyl methacrylate, 2 A homogeneous liquid mixture containing 5 parts by mass of hydroxyethyl methacrylate, 0.1 parts by mass of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, and a chain transfer agent for molecular weight adjustment was charged.
The mixture was heated to 70 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere, and was subjected to suspension polymerization for 4 hours. The suspension was then dewatered by decantation. The solid matter is washed with water while suction filtering, and after removing moisture, vacuum drying is performed at 60 ° C., and a copolymer resin having a moisture content of 0.5% or less ((A) (meth) acrylic acid of Example 1) An ester copolymer was obtained.
The obtained (meth) acrylic acid ester copolymer was melted and stirred in toluene. An isocyanate-based curing agent and a tackifier resin were added thereto, and the mixture was stirred and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive composition is coated on a PES film having a width of 300 mm, a length of 400 mm, and a thickness of 25 μm using an applicator such that the thickness after curing is 20 μm, and then conditions of 100 ° C. for 2 minutes Heated and dried. A polyester film having a width of 300 mm, a length of 400 mm and a thickness of 38 μm which has been subjected to a release treatment was attached to the adhesive surface to obtain an adhesive tape. The resultant was subjected to aging treatment at 40 ° C. for 3 days in an oven to obtain a crosslinked adhesive layer, which was a pressure-sensitive adhesive tape of Example 1 having a width of 300 mm, a length of 400 mm and a thickness of 0.083 mm.

[実施例2〜18、比較例1〜12]
表1及び表2に記載の基材フィルム、粘着層を用いた以外は、実施例1と同じ方法で粘着テープを作製した。なお、実施例18については、20μmのPESフィルム及び5μmのPARフィルムを共押出し法で作成して、2層構造でかつ厚さが25μmの基材フィルムとした。
[Examples 2-18, Comparative Examples 1-12]
The adhesive tape was produced by the same method as Example 1 except having used the base film of Table 1 and Table 2, and the adhesion layer. In Example 18, a PES film of 20 μm and a PAR film of 5 μm were produced by coextrusion to obtain a base film having a two-layer structure and a thickness of 25 μm.

[評価]
実施例及び比較例で得られた粘着テープについて、以下の評価を行った。結果を表1及び2に示した。
(質量変化率)
実施例及び比較例で得た粘着テープから幅21mm×長さ200mmのテープを切り取り、23℃の環境下で、電子天秤(新光電子社製、型式:HTR−220)を用いて質量(加熱前質量)を測定した。その後、このテープをオーブンで250℃、1時間の加熱条件で加熱し、加熱後の粘着テープの質量(加熱後質量)を上記電子天秤で測定した。粘着テープの加熱による質量変化(質量減少率)を、以下の式Iにより、加熱前の質量に対する割合として算出した。
質量減少率=[(加熱前質量―加熱後質量)/(加熱前質量)]×100(質量%)
・・・I
3 : 0質量%以上3質量%未満
2 : 3質量%以上4質量%未満
1 : 4質量%以上
[Evaluation]
The following evaluation was performed about the adhesive tape obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 1 and 2.
(Mass change rate)
A tape 21 mm wide x 200 mm long is cut out from the adhesive tape obtained in Examples and Comparative Examples, and mass (before heating) using an electronic balance (manufactured by Shin Optoelectronics, model: HTR-220) under an environment of 23 ° C. Mass) was measured. Thereafter, the tape was heated in an oven under heating conditions of 250 ° C. for 1 hour, and the mass (weight after heating) of the adhesive tape after heating was measured by the above-mentioned electronic balance. The mass change (mass reduction rate) by heating of the adhesive tape was calculated as a ratio to the mass before heating according to the following formula I.
Mass reduction rate = [(mass before heating−mass after heating) / (mass before heating)] × 100 (mass%)
... I
3: 0 mass% or more and less than 3 mass% 2: 3 mass% or more and less than 4 mass% 1: 4 mass% or more

(初期粘着力)
実施例及び比較例で得た粘着テープから10mm幅のテープを切り取り、10cm角、0.5mm厚のアルミ板(算術平均表面粗さRa:1.0±0.1μm)の片面に配置し、その上から2kgのローラーを1往復させて、粘着テープをアルミ板に貼合した。この粘着テープ付きアルミ板を23℃で30分間放置した後、剥離角度180°、剥離速度(引っ張り速度)300mm/minの条件で、粘着テープを引き剥がし、JIS Z 0237に準じて、粘着テープの粘着力を測定した。
3 : 1.0N/20mm以上6N/20mm以下
2 : 0.7N/20mm以上1.0N/20mm未満、又は、6N/20mmを超え9N/20mm未満
1 : 0.7N/20mm未満、9N/20mm以上
(Initial adhesion)
A 10 mm wide tape is cut from the adhesive tape obtained in Examples and Comparative Examples, and placed on one side of a 10 cm square, 0.5 mm thick aluminum plate (arithmetic mean surface roughness Ra: 1.0 ± 0.1 μm), From the top, a 2 kg roller was made to reciprocate once to bond the adhesive tape to the aluminum plate. After leaving the aluminum plate with the adhesive tape to stand at 23 ° C. for 30 minutes, the adhesive tape is peeled off under the conditions of peeling angle 180 ° and peeling speed (pulling speed) of 300 mm / min. The adhesion was measured.
3: 1.0 N / 20 mm to 6 N / 20 mm or less 2: 0.7 N / 20 mm to 1.0 N / 20 mm, or more than 6 N / 20 mm and less than 9 N / 20 mm 1: 0.7 N / 20 mm or less, 9 N / 20 mm that's all

(加熱後の粘着力)
実施例及び比較例で得た粘着テープから10mm幅のテープを切り取り、上記したアルミ板に上記と同じ方法で貼合した。この粘着テープ付きアルミ板を250℃のオーブンで1時間加熱した後、23℃で2時間冷却し、上記と同様の方法で粘着力を測定した。
3 : 1.0N/20mm以上6N/20mm以下
2 : 0.7N/20mm以上1.0N/20mm未満、又は、6N/20mmを超え9N/20mm未満
1 : 0.7N/20mm未満、9N/20mm以上
(Adhesive force after heating)
The tape of 10 mm width was cut out from the adhesive tape obtained by the Example and the comparative example, and it bonded to the above-mentioned aluminum plate by the same method as the above. The aluminum plate with adhesive tape was heated in an oven at 250 ° C. for 1 hour, cooled at 23 ° C. for 2 hours, and the adhesive strength was measured in the same manner as described above.
3: 1.0 N / 20 mm to 6 N / 20 mm or less 2: 0.7 N / 20 mm to 1.0 N / 20 mm, or more than 6 N / 20 mm and less than 9 N / 20 mm 1: 0.7 N / 20 mm or less, 9 N / 20 mm that's all

(糊残り性)
初期粘着力測定後、及び加熱後の粘着力測定後の各粘着テープをアルミ板から剥離した。アルミ板表面の、粘着テープが貼合されていた箇所のうち10mm×40mmの範囲を、マイクロスコープを用いて倍率100倍で観察し、以下の基準で評価した。
3 : 糊残りの箇所がないもの
2 : 糊残りの箇所が1個以上10個未満のもの
1 : 糊残りの箇所が10個以上のもの
(Adhesion retention)
Each adhesive tape after the initial tack measurement and after the tack measurement after heating was peeled off from the aluminum plate. The area | region of 10 mm x 40 mm was observed by 100-times magnification using the microscope among the location to which the adhesive tape was bonded on the aluminum plate surface, and the following references | standards evaluated.
3: No adhesive residue 2: Adhesive residue of 1 or more and less than 10 1: Adhesive residue of 10 or more

Figure 2019048941
Figure 2019048941

Figure 2019048941
Figure 2019048941

Claims (5)

基材フィルムの少なくとも一方の面に粘着層を有し、
前記基材フィルムが、ポリエーテルスルフォンを含み、
前記粘着層が、(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(B)イソシアネート系硬化剤、及び(C)粘着付与樹脂を含み、
前記(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、
(A−1)アルキル基の炭素数が4以上8以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルを55質量%以上90質量%以下、
(A−2)メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びスチレンから選択される少なくとも1種を5質量%以上30質量%以下、
(A−3)グリシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを0.1質量%以上10質量%以下、及び、
(A−4)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを0.1質量%以上15質量%以下含有する、粘着テープ。
An adhesive layer is provided on at least one surface of the substrate film,
The substrate film comprises polyether sulfone,
The pressure-sensitive adhesive layer comprises (A) (meth) acrylic acid ester copolymer, (B) an isocyanate-based curing agent, and (C) a tackifier resin,
The (A) (meth) acrylic acid ester copolymer is
55% by mass or more and 90% by mass or less of (meth) acrylic acid alkyl ester in which the carbon number of the (A-1) alkyl group is 4 or more and 8 or less,
(A-2) 5% by mass or more and 30% by mass or less of at least one selected from methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene,
(A-3) 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of (meth) acrylic acid ester having a glycidyl group, and
(A-4) A pressure-sensitive adhesive tape containing (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group in an amount of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less.
前記粘着層が、前記(A)(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部、前記(B)イソシアネート系硬化剤1質量部以上30質量部以下、及び前記(C)粘着付与樹脂1質量部以上20質量部以下を含有する、請求項1に記載の粘着テープ。   The adhesive layer comprises 100 parts by mass of the (A) (meth) acrylic acid ester copolymer, 1 to 30 parts by mass of the (B) isocyanate-based curing agent, and 1 part by mass of the (C) tackifying resin The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, containing at least 20 parts by mass. 前記(C)粘着付与樹脂が、軟化点が100℃以上180℃以下のテルペンフェノール樹脂である、請求項1又は2に記載の粘着テープ。   The adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the (C) tackifying resin is a terpene phenol resin having a softening point of 100 ° C or more and 180 ° C or less. 請求項1から3のいずれか一項に記載の粘着テープを支持板に貼り付ける貼付工程と、
前記粘着テープ上に電子部品を固定する固定工程と、
前記電子部品の表面に膜を形成する製膜工程と、を有する電子部品の製造方法。
A sticking step of sticking the pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3 on a support plate,
A fixing step of fixing an electronic component on the adhesive tape;
And a film forming step of forming a film on the surface of the electronic component.
前記製膜工程において、100℃以上の真空雰囲気下で、前記電子部品の表面に、金属酸化物、金属窒化物、非金属酸化物、及び非金属窒化物から選択される少なくとも一種の膜を形成する、請求項4に記載の電子部品の製造方法。   In the film forming step, at least one film selected from metal oxides, metal nitrides, nonmetal oxides, and nonmetal nitrides is formed on the surface of the electronic component under a vacuum atmosphere of 100 ° C. or higher. The manufacturing method of the electronic component according to claim 4.
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