JP2019048917A

JP2019048917A - Anthracene-based photo radical polymerization initiator

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Publication number: JP2019048917A
Application number: JP2017172558A
Authority: JP
Inventors: 啓太井内; Keita Inouchi; 修司横山; Shuji Yokoyama; 俊一檜森; Shunichi Himori
Original assignee: Kawasaki Kasei Chemicals Ltd
Current assignee: Kawasaki Kasei Chemicals Ltd
Priority date: 2017-09-07
Filing date: 2017-09-07
Publication date: 2019-03-28
Also published as: WO2019049804A1

Abstract

To provide a radical polymerizable composition which does not occur oxygen inhibition in the polymerization reaction of the radical polymerizable compound, thereby easy to polymerize free-radically, and to provide a radical polymerization method.SOLUTION: There is provided a polymerizable composition which is irradiated with light having a specific wave length range in the presence of oxygen to polymerize the composition. A radical polymerizable composition contains anthracene compound represented by formula (1) as a photo radical polymerization initiator. In the formula, Rand Reach independently represent 1-20C alkyl group, 6-20C aryl group, alkyl carbonyl group having 1-20C alkyl group, aryl carbonyl group having 6-20C aryl group, alkyloxy carbonyl group having 1-20C alkyl group, or aryloxy carbonyl group having 6-20C aryl group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はアントラセン系の光ラジカル重合開始剤に関し、特に、酸素存在下においてラジカル重合を開始させることができる光ラジカル重合開始剤及びラジカル重合性組成物に関する。 The present invention relates to an anthracene photo radical polymerization initiator, and more particularly to a photo radical polymerization initiator and radical polymerizable composition capable of initiating radical polymerization in the presence of oxygen.

ラジカル重合性化合物のラジカル重合反応において、酸素分子による阻害（酸素阻害）が問題となることは一般によく知られている。この酸素阻害とは、ラジカル重合開始剤から発生したラジカル種が、例えばラジカル重合性組成物中に溶存している酸素分子と反応して失活し、添加したラジカル重合開始剤に見合ったラジカル重合速度が得られず、結果的に酸素分子がラジカル重合禁止剤として作用することによる。また、一般に、このようなラジカル重合禁止剤はラジカル重合の重合速度を著しく低下させるばかりでなく、重合開始までの時間、所謂誘導期間（ＩＰ）を増大させることが知られている（非特許文献１）。そのため、ラジカル重合性化合物の重合反応において、系内に存在する酸素を例えば窒素雰囲気とするなどとして除去したり、酸素非透過性のフィルムを被せて酸素との接触をなくすなりして、重合するといった方法がとられている。しかしこれらの方法は、手間やコストがかかる。そのため、この酸素阻害を軽減するため、ラジカル重合性化合物を酸素阻害の影響の少ない化合物にするなどした検討が知られている（特許文献１、２など）。また、酸素非透過性のフィルムを被せた場合も、ラジカル重合組成物中に溶存する酸素により、重合開始初期に重合阻害が起こり、ＩＰが増大するという問題がある。また、高速スキャンが要求される、光インクジェットや光３Ｄプリンターや光オフセット印刷では、重合速度低下のみならず、ＩＰ増大が大きな問題となる。 It is generally known that inhibition (oxygen inhibition) by molecular oxygen is a problem in the radical polymerization reaction of radically polymerizable compounds. In this oxygen inhibition, radical species generated from a radical polymerization initiator react, for example, with oxygen molecules dissolved in a radically polymerizable composition to deactivate, and radical polymerization corresponding to the added radical polymerization initiator The speed can not be obtained, and as a result, the oxygen molecule acts as a radical polymerization inhibitor. Also, in general, such radical polymerization inhibitors are known not only to significantly reduce the polymerization rate of radical polymerization but also to increase the time to initiation of polymerization, so-called induction period (IP) (non-patent document) 1). Therefore, in the polymerization reaction of a radically polymerizable compound, oxygen present in the system is removed, for example, by setting it as a nitrogen atmosphere, or an oxygen impermeable film is covered to eliminate contact with oxygen, thereby polymerizing. Methods are taken. However, these methods are laborious and costly. Therefore, in order to reduce this oxygen inhibition, studies have been known in which the radically polymerizable compound is made into a compound that is less affected by oxygen inhibition (eg, Patent Documents 1 and 2). In addition, even when an oxygen impermeable film is covered, the oxygen dissolved in the radical polymerization composition causes a problem that polymerization inhibition occurs at the beginning of the polymerization start, and the IP increases. In addition, in the case of optical inkjet, optical 3D printer, and optical offset printing, which require high-speed scanning, not only the decrease in polymerization speed but also the increase in IP becomes a major problem.

このラジカル種と反応する酸素分子は基底状態の酸素分子であり、三重項酸素であり、二つの不対電子を有するビラジカル構造を有している。そのため、ラジカル種と反応しやすく、ラジカル重合を阻害することとなる。しかし、酸素分子はこの基底状態の三重項酸素のほかに励起状態である一重項酸素という構造もとりうる。この一重項酸素は、活性酸素の一種ではあるが軌道上に単独の電子を持たずフリーラジカルではない。そのため、ラジカル種と反応せずラジカル重合を阻害せず、重合禁止剤として作用しないことが知られている。 The oxygen molecule that reacts with this radical species is a ground state oxygen molecule, is a triplet oxygen, and has a biradical structure having two unpaired electrons. Therefore, it easily reacts with radical species and inhibits radical polymerization. However, in addition to the triplet oxygen in this ground state, the oxygen molecule can also have a structure of singlet oxygen in the excited state. Although this singlet oxygen is a kind of active oxygen, it has no single electron on the orbit and is not free radical. Therefore, it is known that they do not react with radical species and do not inhibit radical polymerization and do not act as a polymerization inhibitor.

一方、この一重項酸素は求電子的性格を有しており、オレフィンなどと反応することが知られている。例えば、アリル性の水素を有するオレフィンが一重項酸素と反応してアリルヒドロペルオキシドを生成することや、１，３−共役ジエンに対して一重項酸素がＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ型付加反応をおこして、１，４−エンド過酸化物を生成することなどが知られている（非特許文献２）。 On the other hand, this singlet oxygen has an electrophilic character and is known to react with an olefin or the like. For example, olefins having allylic hydrogen react with singlet oxygen to form allyl hydroperoxide, and singlet oxygen causes Diels-Alder type addition reaction to 1,3-conjugated diene, 1 It is known that 4-end peroxide is generated (Non-patent Document 2).

この一重項酸素は基底状態の三重項酸素から直接励起され生成されることは、スピン禁制となり起こらない。そのため、例えば、ローズベンガルやメチレンブルーのような色素（光増感剤）が光によって励起され、その励起種が項間交差によって励起三重項状態となり、その色素の励起三重項から基底状態の三重項酸素がエネルギーをもらい励起されて一重項酸素分子となることが知られている(特許文献３)。 The fact that this singlet oxygen is directly excited and generated from ground state triplet oxygen does not occur as a spin inhibition. Therefore, for example, a dye (photosensitizer) such as rose bengal or methylene blue is excited by light, the excited species becomes an excited triplet state by intersystem crossing, and the triplet triplet of the dye to the excited triplet of the dye It is known that oxygen receives energy and is excited to be a singlet oxygen molecule (Patent Document 3).

一方、特許文献４では、キサンテン染料、チアジン染料、アクリジン染料などの感光性染料を３００ｎｍ〜１４００ｎｍの波長をもつ光線に曝露させ、基底状態の酸素を一重項酸素に励起し、オレフィンおよび１，３−共役ジエンと反応して、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシドを形成することができると記載されている。このヒドロペルオキシド基はスチレンに対するグラフト部位として働いて、コア−シェル形態をもつ高衝撃ポリスチレンを生成することができると記載されている。 On the other hand, in Patent Document 4, photosensitive dyes such as xanthene dyes, thiazine dyes, and acridine dyes are exposed to light having a wavelength of 300 nm to 1,400 nm to excite ground state oxygen to singlet oxygen, olefins and 1,3 It is stated that it can react with conjugated dienes to form hydroperoxides and peroxides. It is stated that this hydroperoxide group can serve as a grafting site for styrene to produce high impact polystyrene with core-shell morphology.

一方、アントラセン化合物は、中央の環がジエンとして挙動し、一重項酸素と反応して、エンドパーオキサイドを生成することが知られている。例えば、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体が一重項酸素と反応して、エンドパーオキサイドを生成することが知られている(非特許文献３)。 On the other hand, it is known that in the anthracene compound, the central ring behaves as a diene and reacts with singlet oxygen to form an endperoxide. For example, it is known that a 9,10-diphenylanthracene derivative reacts with singlet oxygen to form an endperoxide (Non-patent Document 3).

また、光ラジカル重合において、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物や９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物等のアントラセン化合物が光ラジカル重合増感剤として作用することが知られている。例えば、アントラセン−９，１０−ジブチルエーテルや９，１０−ビスオクタノイルオキシアントラセンなどが光ラジカル重合開始剤を用いるラジカル重合反応において、３８５ｎｍというような長波長の光でもラジカル重合が可能なように光ラジカル重合開始剤を活性化する光重合増感剤として用いられている（特許文献５、６、７他）。 In addition, it is known that an anthracene compound such as a 9,10-dialkoxyanthracene compound or 9,10-bis (alkoxycarbonyloxy) anthracene compound acts as a photoradical polymerization sensitizer in photoradical polymerization. For example, in radical polymerization reaction using anthracene-9,10-dibutyl ether, 9,10-bisoctanoyloxy anthracene, etc. as radical polymerization initiator, radical polymerization is possible even with long wavelength light such as 385 nm. It is used as a photopolymerization sensitizer which activates a photo radical polymerization initiator (patent documents 5, 6, 7 others).

更に、特許文献８において、９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物が、自らが分解し、ラジカル種を発生し、ラジカル重合の開始剤となることが示されている。しかし、その実施例にもあるように、窒素雰囲気下での励起種による分子内開裂によって置換カルボニルラジカルを発生することにより、重合開始剤となるものであり、酸素存在下で、ラジカル重合開始剤として働くことは、示されておらず、その示唆もない。 Furthermore, in Patent Document 8, it is shown that the 9,10-bis (substituted carbonyloxy) anthracene compound is decomposed by itself to generate a radical species and to be an initiator of radical polymerization. However, as shown in the examples, it is a polymerization initiator by generating a substituted carbonyl radical by intramolecular cleavage by an excited species under a nitrogen atmosphere, and becomes a radical polymerization initiator in the presence of oxygen. It has not been shown or suggested that it works as a

特開２００３−２０６３１９号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-206319 特開２００４−２７７６６０号公報JP 2004-277660 A 特開２００８−２２１１５９号公報JP 2008-221159 A 特表２０１２-５１４０７９号公報JP 2012-514079 Publication 特開２０１５-１８３１３９号公報JP, 2015-183139, A 特開２０１７-５７２４９号公報JP, 2017-57249, A 特開２０１６-８４４４７号公報JP, 2016-84447, A 特許第５５９４５１０号公報Patent No. 5594510 gazette

ＧＥＯＲＧＥＯＤＩＡＮ、ＰＲＩＮＣＩＰＬＥＳＯＦＰＯＬＹＭＥＲＩＺＡＴＩＯＮＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ（２００４），ｐ２５５-２５６GEORGE ODIAN, PRINCIPLES OF POLYMERIZATION Fourth Edition (2004), p 255-256 松本正勝、近藤聖、有機合成化学協会誌、第３５巻第３号（１９７７）,ｐ.１８８−２００Matsumoto Masakatsu, Kondo Sei, Journal of Organic Synthetic Chemistry, Vol. 35, No. 3 (1977), p. 188-200 ＤｅｍｅｔＫａｒａｃａＢａｌｔａら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０１２, ４５, ｐ．１１９−１２５Demet Karaca Balta et al., Macromolecules 2012, 45, p. 119-125

よって、本発明の課題は、ラジカル重合性化合物の重合反応において、系内に酸素が存在していても、酸素阻害が起きず、容易にラジカル重合することができるラジカル重合開始剤、ラジカル重合性組成物及びラジカル重合方法を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to provide a radical polymerization initiator which can be easily radically polymerized without causing oxygen inhibition even if oxygen is present in the system in the polymerization reaction of the radically polymerizable compound, radical polymerization Composition and method of radical polymerization

本発明者らは、アントラセン化合物の酸素との反応性を検討した結果、酸素存在下におけるラジカル重合性化合物のラジカル重合において、特定のアントラセン化合物を存在させ特定の波長を照射することにより基底状態の酸素が励起され一重項酸素となり、さらに該特定のアントラセン化合物と反応し、該反応生成物がラジカル重合性化合物のラジカル重合を開始する能力を有することを見出したものである。 As a result of examining the reactivity of the anthracene compound with oxygen, the inventors of the present invention have found that, in radical polymerization of a radically polymerizable compound in the presence of oxygen, a specific anthracene compound is present and a specific wavelength is irradiated. It has been found that oxygen is excited to become singlet oxygen and further reacted with the specific anthracene compound, and the reaction product has the ability to initiate radical polymerization of a radically polymerizable compound.

すなわち、本発明における第一の発明は、酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射して重合する重合性組成物であって、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤として一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有することを特徴とする、ラジカル重合性組成物に存する。 That is, the first invention in the present invention is a polymerizable composition which is polymerized by irradiation with light containing a specific wavelength range in the presence of oxygen, and is a compound represented by the general formula (radical polymerization compound and photo radical polymerization initiator A radically polymerizable composition comprising the anthracene compound represented by 1).

上記一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基、炭素数６から２０のアリール基を有するアリールカルボニル基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基又は炭素数６から２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基を示し、Ｒ^１，Ｒ^２は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｘ、Ｙは水素原子又は炭素数１から８のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよい。 In the above general formula (1), R ¹ and R ² each represent an alkyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, And an aryloxycarbonyl group having an aryl group of 20 to 20, an alkyloxycarbonyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryloxycarbonyl group having an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² are the same Or may be different. X and Y each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and X and Y may be the same or different.

第二の発明は、ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル若しくはスチレン又はそれらのオリゴマーである、第一の発明に記載のラジカル重合性組成物に存する。 A second invention provides the radically polymerizable composition according to the first invention, wherein the radically polymerizable compound is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, fumaric acid ester or styrene or an oligomer thereof. It exists.

第三の発明は、第一の発明又は第二の発明に記載のラジカル重合性組成物において、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤を含まない組成であることを特徴とする、ラジカル重合性組成物に存する。 According to a third invention, in the radically polymerizable composition according to the first invention or the second invention, the composition does not include a photoradical polymerization initiator other than the anthracene compound represented by the general formula (1). The present invention relates to a radically polymerizable composition characterized by

第四の発明は、ラジカル重合性化合物及び一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有するラジカル重合性組成物を酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射することによりラジカル重合性化合物を重合することを特徴とする、ラジカル重合方法に存する。 The fourth invention is a radically polymerizable composition comprising a radically polymerizable compound and an radically polymerizable composition containing an anthracene compound represented by the general formula (1) irradiated with light containing a specific wavelength range in the presence of oxygen. The invention relates to a radical polymerization method characterized by polymerizing a compound.

第五の発明は、ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル若しくはスチレン又はそのオリゴマーである、第四の発明に記載のラジカル重合方法に存する。 The fifth invention resides in the radical polymerization method according to the fourth invention, wherein the radically polymerizable compound is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, fumaric acid ester or styrene or an oligomer thereof.

第六の発明は、ラジカル重合性組成物が、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤を含まない組成物であることを特徴とする、第四の発明又は第五の発明に記載のラジカル重合方法に存する。 The sixth invention is characterized in that the radically polymerizable composition is a composition not containing an optical radical polymerization initiator other than the anthracene compound represented by the general formula (1). It belongs to the radical polymerization method as described in five inventions.

第七の発明は、照射する特定の波長範囲を含む光が２５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲を含む光である、第四の発明乃至第六の発明のいずれかひとつに記載のラジカル重合方法に存する。 The seventh invention resides in the radical polymerization method according to any one of the fourth to sixth inventions, wherein the light containing a specific wavelength range to be irradiated is light containing a wavelength range of 250 nm to 500 nm.

本発明によれば、ラジカル重合性化合物の光ラジカル重合において酸素阻害を受けずに、酸素存在下でも光ラジカル重合を進行させることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, photo radical polymerization can be advanced also in oxygen presence, without receiving oxygen inhibition in photo radical polymerization of a radically polymerizable compound.

まず、本発明のラジカル重合性組成物について説明する。本発明のラジカル重合性組成物は、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤として一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有することを特徴とする。本発明のラジカル重合性組成物は、特定の波長範囲を含む光を照射して重合することにより、酸素存在下において酸素阻害を受けることなくラジカル重合を進行させることができる重合性組成物である。 First, the radically polymerizable composition of the present invention will be described. The radically polymerizable composition of the present invention is characterized by containing a radically polymerizable compound and an anthracene compound represented by the general formula (1) as a radical photopolymerization initiator. The radically polymerizable composition of the present invention is a polymerizable composition capable of advancing radical polymerization without receiving oxygen inhibition in the presence of oxygen by irradiating and polymerizing light containing a specific wavelength range. .

（アントラセン化合物）
本発明におけるアントラセン化合物は、一般式（１）の構造を有する化合物である。 (Anthracene compound)
The anthracene compound in the present invention is a compound having a structure of the general formula (1).

一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基、炭素数６から２０のアリール基を有するアリールカルボニル基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基又は炭素数６から２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｘ、Ｙは水素原子又は炭素数１から８のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよい。 In the general formula (1), R ¹ and R ² each represent an alkyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms 20 represents an arylcarbonyl group having 20 aryl groups, an alkyloxycarbonyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryloxycarbonyl group having an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² are the same It may be different or different. X and Y each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and X and Y may be the same or different.

一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２で表される炭素数１から２０のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキル基を挙げることができる。炭素数６から２０のアリール基としては置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基、アントラニル基等が挙げられる。 In the general formula (1), as the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ¹ and R ² , methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group Group, n-amyl group, i-amyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group Linear, such as a group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group, cyclohexyl group, etc. Mention may be made of branched or cyclic alkyl groups. Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group and an anthranyl group.

一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２で表される炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−ブタノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｎ−ペンタノイル基、ｎ−ヘキサノイル基、ｎ−ヘプタノイル基、ｎ−オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ｎ−ノナノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−ドデカノイル基等が挙げられる。また、炭素数６から２０のアリール基を有するアリールカルボニル基としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。 Examples of the alkylcarbonyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ¹ and R ² in the general formula (1) include an acetyl group, a propionyl group, an n-butanoyl group, an iso-butanoyl group, an n- A pentanoyl group, n-hexanoyl group, n-heptanoyl group, n-octanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, n-nonanoyl group, n-decanoyl group, n-dodecanoyl group etc. are mentioned. Further, examples of the arylcarbonyl group having an aryl group having 6 to 20 carbon atoms include benzoyl group, naphthoyl group and the like.

一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２で表される炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、２，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、２−メチルペンチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ノニルオキシカルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基、ｎ−ウンデシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基、ｎ−トリデシルオキシカルボニル基、ｎ−テトラデシルオキシカルボニル基、ｎ−ペンタデシルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基、ｎ−ノナデシルオキシカルボニル基、ｎ−イコシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキルオキシカルボニル基を挙げることができる。炭素数６から２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、３−フェナントリルオキシカルボニル基、２−アントリルオキシカルボニル基等を挙げることができる。 The alkyloxycarbonyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ¹ and R ² in the general formula (1) is a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propyloxycarbonyl group, isopropyloxy Carbonyl group, n-butoxycarbonyl group, i-butoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, 2,2-dimethylpropyloxycarbonyl group, cyclopentyloxycarbonyl group, n -Hexyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, n-heptyloxycarbonyl group, 2-methylpentyloxycarbonyl group, n-octyloxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group, n-nonyloxy Rubonyl group, n-decyloxycarbonyl group, n-undecyloxycarbonyl group, n-dodecyloxycarbonyl group, n-tridecyloxycarbonyl group, n-tetradecyloxycarbonyl group, n-pentadecyloxycarbonyl group, n -Linear or branched such as hexadecyloxycarbonyl group, n-heptadecyloxycarbonyl group, n-octadecyloxycarbonyl group, n-nonadecyloxycarbonyl group, n-icosyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, etc. A linear or cyclic alkyloxycarbonyl group can be mentioned. As the aryloxycarbonyl group having an aryl group having a carbon number of 6 to 20, for example, a phenoxycarbonyl group, 1-naphthyloxycarbonyl group, 2-naphthyloxycarbonyl group, 3-phenanthryloxycarbonyl group, 2-anthryl group An oxycarbonyl group etc. can be mentioned.

一般式（１）中、Ｘ及びＹで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。 As a C1-C8 alkyl group represented by X and Y in general formula (1), a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group is mentioned. And n-amyl group, i-amyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like.

一般式（１）で表される本発明のアントラセン化合物のうち、Ｒ^１及びＲ^２がアルキル基又はアリール基である場合をアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物と称するが、それらの例としては次のようなものが挙げられる。 Among the anthracene compounds of the present invention represented by the general formula (1), the case where R ¹ and R ² are an alkyl group or an aryl group is referred to as an anthracene-9,10-diether compound. There is something like

まず初めに、Ｘ、Ｙがともに水素原子である場合は、アントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、アントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジアミルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、アントラセン−９，１０−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル、アントラセン−９，１０−ジデシルエーテル、アントラセン−９，１０−ジドデシルエーテル、アントラセン９，１０−ジフェニルエーテル、アントラセン９，１０−ジナフチルエーテル等が挙げられる。 First, when X and Y are both hydrogen atoms, anthracene-9,10-dimethylether, anthracene-9,10-diethylether, anthracene-9,10-dipropylether, anthracene-9,10-di Butyl ether, anthracene-9,10-diamyl ether, anthracene-9,10-dihexyl ether, anthracene-9,10-diheptyl ether, anthracene-9,10-dioctyl ether, anthracene-9,10-bis (2- Ethylhexyl) ether, anthracene-9,10-didecylether, anthracene-9,10-didodecylether, anthracene 9,10-diphenylether, anthracene 9,10-dinaphthylether and the like.

次に、Ｘがアルキル基であり、Ｙが水素原子である場合の例としては、２−メチルアントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジアミルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジデシルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジドデシルエーテル等が挙げられる。 Next, as an example when X is an alkyl group and Y is a hydrogen atom, 2-methylanthracene-9,10-dimethylether, 2-methylanthracene-9,10-diethylether, 2-methylanthracene- 9,10-dipropyl ether, 2-methylanthracene-9,10-dibutyl ether, 2-methylanthracene-9,10-diamyl ether, 2-methylanthracene-9,10-dihexyl ether, 2-methylanthracene- 9,10-diheptyl ether, 2-methylanthracene-9,10-dioctyl ether, 2-methylanthracene-9,10-bis (2-ethylhexyl) ether, 2-methylanthracene-9,10-didecyl ether, 2-methylanthracene-9,10-didodecyl ether etc. It is below.

アントラセン−９，１０−ジエーテル化合物のその他の例としては、２−クロロアントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジアミルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジデシルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジドデシルエーテル等が挙げられる。 Other examples of the anthracene-9,10-diether compound include 2-chloroanthracene-9,10-dimethyl ether, 2-chloroanthracene-9,10-diethyl ether, 2-chloroanthracene-9,10-dipropyl ether , 2-chloroanthracene-9,10-dibutyl ether, 2-chloroanthracene-9,10-diamyl ether, 2-chloroanthracene-9,10-dihexyl ether, 2-chloroanthracene-9,10-diheptyl ether 2-chloroanthracene-9,10-dioctyl ether, 2-chloroanthracene-9,10-bis (2-ethylhexyl) ether, 2-chloroanthracene-9,10-didecyl ether, 2-chloroanthracene-9, 10- didodecyl ether etc. It is.

アントラセン−９，１０−ジエーテル化合物のさらにその他の例としては、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジアミルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジデシルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジドデシルエーテル等も挙げられる。 As still other examples of the anthracene-9,10-diether compound, 2-phenoxyanthracene-9,10-dimethylether, 2-phenoxyanthracene-9,10-diethylether, 2-phenoxyanthracene-9,10-dipropyl Ether, 2-Phenoxyanthracene-9,10-dibutyl ether, 2-Phenoxyanthracene-9,10-diamyl ether, 2-Phenoxyanthracene-9,10-dihexyl ether, 2-Phenoxyanthracene-9,10-diheptyl Ether, 2-phenoxyanthracene-9,10-dioctyl ether, 2-phenoxyanthracene-9,10-bis (2-ethylhexyl) ether, 2-phenoxyanthracene-9,10-didecyl ether, 2-phenoxy 9,10-didodecyl ether may be mentioned.

一般式（１）で表される本発明のアントラセン化合物のうちＲ^１及びＲ^２がアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基である場合を９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物と称するがその例としては、次の化合物が挙げられる。 Among the anthracene compounds of the present invention represented by the general formula (1), the case where R ¹ and R ² are an alkylcarbonyl group or an arylcarbonyl group is referred to as a 9,10-bis (substituted acyloxy) anthracene compound as an example thereof The following compounds may be mentioned.

まず初めに、Ｘ、Ｙがともに水素原子である場合は、９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 First, when X and Y are both hydrogen atoms, 9,10-diacetyloxyanthracene, 9,10-dipropionyloxyanthracene, 9,10-bis (n-butanoyloxy) anthracene, 9,10 -Bis (iso-butanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-pentanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-hexanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-heptanoyloxy) ) Anthracene, 9,10-bis (n-octanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (2-ethylhexanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-nonanoyloxy) anthracene, 9,10-bis ( n-decanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-dodecanoyloxy) ant Sen, and the like.

次に、Ｘがアルキル基であり、Ｙが水素原子である場合の例としては、１−メチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 Next, as an example where X is an alkyl group and Y is a hydrogen atom, 1-methyl-9,10-diacetyloxyanthracene, 1-methyl-9,10-dipropionyloxyanthracene, 1-methyl -9,10-Bis (n-butanoyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (iso-butanoyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (n-hexanoyloxy) anthracene 1-methyl-9,10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (n-octanoyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (2-ethyl) Hexanoyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (n-nonanoyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis ( -Decanoyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (n-dodecanoyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-diacetyloxyanthracene, 2-methyl-9,10-dipropionyloxy anthracene, 2-methyl-9,10-bis (n-butanoyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (iso-butanoyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (n-hexanoyl) Oxy) anthracene, 2-methyl-9, 10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene, 2-methyl-9, 10-bis (n-octanoyloxy) anthracene, 2-methyl-9, 10-bis ( 2-ethylhexanoyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (n-nonanoyloxy) ane Rasen, 2-methyl-9, 10-bis (n-decanoyloxy) anthracene, 2-methyl-9, 10-bis (n-dodecanoyloxy) anthracene, 1-ethyl-9, 10-diacetyloxyanthracene, 1-ethyl-9,10-dipropionyloxy anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-butanoyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (iso-butanoyloxy) anthracene, 1 -Ethyl-9,10-bis (n-hexanoyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-octanoyloxy) ) Anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (2-ethylhexanoyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,1 0-Bis (n-nonanoyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-decanoyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-dodecanoyloxy) anthracene, 2-ethyl- 9,10-diacetyloxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dipropionyloxy anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (n-butanoyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (iso -Butanoyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (n-hexanoyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10 -Bis (n-octanoyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (2-ethylhexanoylo C) anthracene, 2-ethyl-9, 10-bis (n-nonanoyloxy) anthracene, 2-ethyl-9, 10-bis (n-decanoyloxy) anthracene, 2-ethyl-9, 10-bis (n-) Dodecanoyloxy) anthracene etc. are mentioned.

また、Ｘ、Ｙがともにアルキル基である場合の例としては、２，３−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 Moreover, as an example when X and Y are both alkyl groups, 2,3-dimethyl-9,10-diacetyloxyanthracene, 2,3-dimethyl-9,10-dipropionyloxyanthracene, 2,3- Dimethyl-9,10-bis (n-butanoyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (iso-butanoyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-) Hexanoyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-octanoyloxy) anthracene, 2,3- Dimethyl-9,10-bis (2-ethylhexanoyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-nonanoyloxy) Anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-decanoyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-dodecanoyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9, 10-diacetyloxyanthracene, 2,6-dimethyl-9,10-dipropionyloxy anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-butanoyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10 -Bis (iso-butanoyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-hexanoyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene 2,6-Dimethyl-9,10-bis (n-octanoyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10- (2-ethylhexanoyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-nonanoyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-decanoyloxy) anthracene, 2 2,6-Dimethyl-9,10-bis (n-dodecanoyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-diacetyloxyanthracene, 2,7-dimethyl-9,10-dipropionyloxyanthracene, 2, 7-Dimethyl-9,10-bis (n-butanoyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (iso-butanoyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (7 n-Hexanoyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-octanoyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (2-ethylhexanoyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9, 9 10-bis (n-nonanoyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-decanoyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-dodecanoyloxy) anthracene etc Can be mentioned.

次に、一般式（１）で表される本発明のアントラセン化合物のうちＲ^１及びＲ^２がアルキルオキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基である場合を９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物と称するがその例としては、次の化合物が挙げられる。 Next, among the anthracene compounds of the present invention represented by the general formula (1), 9,10-bis (alkoxycarbonyloxy) anthracene compounds when R ¹ and R ² are an alkyloxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group The following compounds may be mentioned as examples thereof.

まず初めに、Ｘ及びＹがともに水素原子である場合の例としては、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 First, as an example when X and Y are both hydrogen atoms, 9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (n -Propoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 9 10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis ( n-heptyloxycarbonyloxy) Anthracene, 9,10-bis (n- octyloxy carbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (2-ethylhexyl oxy carbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, and the like.

次に、Ｘがアルキル基であり、Ｙが水素原子である場合の例としては、１−メチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 Next, as an example when X is an alkyl group and Y is a hydrogen atom, 1-methyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (ethoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis ( n-Butoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9 , 10-Bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9, 1 -Bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) Anthracene, 2-methyl-9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 2-methyl 9,10-Bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene , 2-methyl-9,10-bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (n) -Heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl- 9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) acid Ntracene, 1-ethyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) Anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (i-) Butoxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9, 10-Bis (n-hexyloxycarbonyloxy) ant Sen, 1-ethyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis ( 2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10- Bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9, 10-Bis (n-butoxycarbonyloxy) ane Racene, 2-ethyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (i -Pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl- 9,10-Bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene Etc.

そして、Ｘ及びＹがともにアルキル基である場合の例としては、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 And 2,3-dimethyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene and 2,3-dimethyl-9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) as examples where X and Y are both alkyl groups. ) Anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9 10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyl) Oxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (i-pentyloxy carboni Oxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3- Dimethyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9,10-bis ( Allyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9 , 10-Bis (n-propoxycarbonyloxy) anthra , 2,6-dimethyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9, 10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (i-pentyloxycarbonyl) Oxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6- Dimethyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6 -Dimethyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (methoxy) Carbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9 10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) ) Anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-pe 2) 7-dimethyl-9,10-bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene; 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene; 7,7-dimethyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10 -Bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1 5-Dimethyl-9,10-bis (ethoxyca) Bonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl- 9,10-Bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (n-pentyloxy) Carbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5 -Dimethyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) Anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl- 9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene etc. are mentioned.

さらには、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 Furthermore, 2,3-diethyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (N-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2 , 3-diethyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10- Bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,1 -Bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyl) Oxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl- 9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (i-pro Xylcarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6- Diethyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis ( n-Hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene 2,6-diethyl-9,10-bis (2-ethylhexyl) X-Carbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9 10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene 2,7-diethyl-9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10 -Bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2, -Diethyl-9,10-bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (N-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) Anthracene, 2,7-diethyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (Ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl- 10-bis (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) ) Anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl- 9,10-Bis (i-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (n-) Heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis ( n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9,10-bis (allyloxycarbonyloxy) anthracene, etc. It can be mentioned.

以上述べたアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物、９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物及び９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例の中でも、特に、合成の容易さと性能の高さから、アントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、アントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセンが好ましく、溶媒やモノマーへの溶解性の点等からはアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセンがさらに好ましい。 Among the specific examples of the above-described anthracene-9,10-diether compounds, 9,10-bis (substituted acyloxy) anthracene compounds and 9,10-bis (alkoxycarbonyloxy) anthracene compounds, particularly, easiness of synthesis and performance From the height, anthracene-9,10-dimethylether, anthracene-9,10-diethylether, anthracene-9,10-dipropylether, anthracene-9,10-dibutylether, anthracene-9,10-dihexylether, anthracene -9,10-diheptyl ether, anthracene-9,10-dioctyl ether, 9,10-diacetyloxyanthracene, 9,10-dipropionyloxyanthracene, 9,10-bis (n-butanoyloxy) anthracene, 9 , 0-Bis (n-hexanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-octanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (2-ethylhexa) Noyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-nonanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-propoxy) anthracene Carbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10 -Bis (2-ethylhexyloxy Rubonyloxy) anthracene is preferred, and from the viewpoint of solubility in solvents and monomers, anthracene-9,10-dibutyl ether, anthracene-9,10-dihexyl ether, anthracene-9,10-diheptyl ether, anthracene-9 , 10-dioctyl ether, 9,10-bis (n-hexanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-heptanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-octanoyloxy) anthracene, 9, 10-Bis (2-ethylhexanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-nonanoyloxy) anthracene, 9,10-bis (methoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 9 , 10-bis (n-propoxy) Carbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (i-propoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10-bis (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 9,10 More preferred is -bis (2-ethylhexyloxycarbonyloxy) anthracene.

一重項酸素との反応性という点から、アントラセン骨格の電子密度が高い方が好ましく、その意味で、Ｒ^１及びＲ^２がアルキル基又はアリール基である場合をアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物が好ましい。特に、アントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、アントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテルが好ましい。 From the viewpoint of reactivity with singlet oxygen, it is preferable that the electron density of the anthracene skeleton is high, and in that sense, when R ¹ and R ² are an alkyl group or an aryl group, the anthracene-9,10-diether compound is preferable. In particular, anthracene-9,10-diethylether, anthracene-9,10-dipropylether, anthracene-9,10-dibutylether and anthracene-9,10-dihexylether are preferable.

（アントラセン化合物の製造法）
上記一般式（１）で表されるアントラセン化合物のうち、アントラセン−９，１０−ジエーテル化合物は、例えば特開２００３-１０４９２５号公報に記載の方法で製造することができる。すなわち、一般式（１）によって表されるアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物に対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物にエーテル化剤を作用させることにより得ることができる。 (Method for producing anthracene compound)
Of the anthracene compounds represented by the above general formula (1), anthracene-9,10-diether compounds can be produced, for example, by the method described in JP-A-2003-104925. That is, it can be obtained by acting an etherifying agent on a 9,10-dihydroxy anthracene compound corresponding to the anthracene-9,10-diether compound represented by the general formula (1).

上記一般式（１）で表されるアントラセン化合物のうち、９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物は、例えば特開２０１４-０１４４２号公報に記載の方法で製造することができる。すなわち、一般式（１）によって表される９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物に対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基性化合物存在下、アシル化剤を作用させることにより得ることができる。 Among the anthracene compounds represented by the above general formula (1), 9,10-bis (substituted acyloxy) anthracene compounds can be produced, for example, by the method described in JP-A-2014-01442. That is, a 9,10-dihydroxyanthracene compound corresponding to the 9,10-bis (substituted acyloxy) anthracene compound represented by the general formula (1) can be obtained by acting an acylating agent in the presence of a basic compound it can.

また、９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物は、例えば特開２０１１−４２７４３号公報、特開２０１４−７０２０３号公報に記載のように、９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物に対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基性化合物存在下、炭酸エステル化剤を作用させることにより得ることができる。 In addition, 9,10-bis (alkoxycarbonyloxy) anthracene compounds are, for example, 9,10-bis (alkoxycarbonyloxy) anthracene compounds as described in JP-A-2011-42743 and JP-A-2014-70203. The 9,10-dihydroxyanthracene compound corresponding to the above can be obtained by the action of a carbonic acid esterifying agent in the presence of a basic compound.

[ラジカル重合開始剤]
本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物は、特定の波長範囲を含む光を照射することにより励起され、該励起種が酸素存在下にラジカル重合性化合物のラジカル重合を開始する能力を有する化合物に変化し、ラジカル重合性化合物のラジカル重合を開始するラジカル重合開始剤として作用する。 [Radical polymerization initiator]
The anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention is excited by irradiation with light containing a specific wavelength range, and the excited species have the ability to initiate radical polymerization of a radically polymerizable compound in the presence of oxygen. And acts as a radical polymerization initiator which initiates radical polymerization of the radically polymerizable compound.

この開始機構については、明確にはわかってはいないが、特定の波長範囲を含む光を照射された本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物が励起状態となり、この励起エネルギーにより、基底状態の酸素が励起され一重項酸素となる。そして、この一重項酸素が本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物と反応し、エンドパーオキサイドを生成し、このエンドパーオキサイドが分解しラジカル重合開始剤となり、ラジカル重合性化合物のラジカル重合を推進するものと考えられる。更に当該エンドパーオキサイドの分解にも本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物の励起状態が関与していると推定される。 Although the initiation mechanism is not clearly understood, the anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention irradiated with light including a specific wavelength range is in an excited state, and the excitation energy is The ground state oxygen is excited to become singlet oxygen. Then, this singlet oxygen reacts with the anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention to form an end peroxide, and the end peroxide is decomposed to become a radical polymerization initiator, and a radical polymerizable compound It is believed to promote radical polymerization. Furthermore, it is assumed that the excited state of the anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention is also involved in the decomposition of the end peroxide.

このように、励起状態の本発明の一般式（１）で表されるントラセン化合物が、基底状態の酸素を一重項酸素とするために、ラジカル重合の酸素阻害が起こらないと考えられる。また、該一重項酸素が、本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物と反応して、エンドパーオキサイドを生成し、該エンドパーオキサイドの分解物がラジカル重合開始剤として作用するため、本発明の一般式（１）で表されるントラセン化合物以外のラジカル重合開始剤が存在しなくても、ラジカル重合性化合物のラジカル重合が進行するものと考えられる。 Thus, it is considered that oxygen inhibition of radical polymerization does not occur because the ntracene compound represented by the general formula (1) of the present invention in the excited state changes the ground state oxygen to singlet oxygen. In addition, the singlet oxygen reacts with the anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention to form an end peroxide, and the decomposition product of the end peroxide acts as a radical polymerization initiator It is considered that radical polymerization of the radically polymerizable compound proceeds even in the absence of a radical polymerization initiator other than the ntracene compound represented by the general formula (1) of the present invention.

[ラジカル重合性化合物]
次に、本発明のラジカル重合性組成物を構成するラジカル重合性化合物について説明する。本発明で用いるラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ−ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル等、又はこれらのオリゴマーが挙げられる。 [Radically polymerizable compound]
Next, the radically polymerizable compound which comprises the radically polymerizable composition of this invention is demonstrated. Examples of the radically polymerizable compound used in the present invention include styrene, methylstyrene, divinylbenzene, p-hydroxystyrene, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, (meth) acrylic acid ester, Fumaric acid ester etc. or these oligomers are mentioned.

（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、(メタ)アクリル酸２−デシルテトラデカニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸トリル、（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシ−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸１−メチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸１−エチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸３、５−ジヒドロキシ−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メチルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ｍ−フェノキシベンジル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸−メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸−エトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルジエチレングリコ−ル、（メタ）アクリル酸メトキシ−ジプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸グリセリン、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール、（メタ）アクリル酸エトキシ化−ｏ−フェニルフェノール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸パラクミルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール（日立化成製ファンクリルＦＡ−３１４Ａ、ＦＡ−３１８Ａ等）、（メタ）アクリル酸オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ラウロキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ステアロキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ウンデシレノキシ、（メタ）アクリル酸ウンデシレノキシポリエチレングリコール等が挙げられる。 Specific examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate Butyl, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid n-heptyl, (meth) acrylic acid n-octyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid isooctyl, (meth) acrylic acid nonyl, (meth) acrylic Isononyl acid, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, unde (meth) acrylate , Dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid isostearyl, (meth) acrylic acid oleyl, (meth) acrylic acid behenyl, (meth) acrylic acid 2-decyltetradecanyl, (meth) acrylic acid phenyl, (meth) acrylic acid toluyl, ( Tolyl methacrylate), 4-tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, (meth) acrylate ) Dicyclopentanyloxyethyl acrylate, ( (Meth) acrylic acid isobornyl, (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, (meth) acrylic acid 3,3,5-trimethylcyclohexyl, (meth) acrylic acid adamantyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxy-1-adamantyl ( 1-methyladamantyl acrylate, 1-ethyladamantyl (meth) acrylate, 3, 5-dihydroxy-1-adamantyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate , 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid methyl phenoxyethyl, (meth) acrylic M-Phenoxybenzyl lactate, ethyl carbitol (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-methoxy triethylene glycol, (meth) acrylic acid-ethoxydiethylene glycol, 2-hydroxy-3-phenoxy propyl (meth) acrylic acid, (Meth) acrylic acid 2-ethylhexyldiethylene glycol, (meth) acrylic acid methoxy-dipropylene glycol, (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 3- (acrylic acid) Hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, glycerin (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate (Meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid polyethylene glycol-polypropylene glycol, (meth) acrylic acid polyethylene glycol-polypropylene glycol, (meth) acrylic acid polyethylene glycol-polytetramethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol -Polytetramethylene glycol), (meth) acrylic acid polyethylene glycol-polybutylene glycol, (meth) acrylic acid ethoxylated-o-phenylphenol, (meth) acrylic acid methoxypolyethylene glycol, (meth) acrylic acid phenoxy polyethylene glycol, (Meth) acrylic acid paracumyl phenoxyethyl, (meth) acrylic acid nonyl phenoxy polyethylene glycol (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. Ancryl FA-314 A, FA-318 A, etc.), (meth) acrylic acid octoxy polyethylene glycol-polypropylene glycol, (meth) acrylic acid lauroxy polyethylene glycol, (meth) acrylic acid stearoxy polyethylene glycol, (meth) acrylic acid phenoxy -Polyethylene glycol-polypropylene glycol, (meth) acrylic acid nonyl phenoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol, (meth) acrylic acid 3-chloro-2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl , (Meth) acrylic acid aryloxy polyethylene glycol-polypropylene glycol, (meth) acrylic acid undecylenoxy, (meth) acrylic acid undecylenoxy polyethylene Recall, and the like.

更に、ビスフェノール骨格をもつ不飽和モノマーも挙げることができる。具体例としては、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡ（メタ）アクリル酸エステル、エチレンオキシド付加テトラブロモビスフェノールＡ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレンオキシド付加テトラブロモビスフェノールＡ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。このような構造を有する不飽和モノマーの市販品としては、ビスコート＃７００、＃５４０（以上、大阪有機化学工業（株）製）、アロニックスＭ−２０８、Ｍ−２１０（以上、東亞合成（株）製）、ＮＫエステルＢＰＥ−１００、ＢＰＥ−２００、ＢＰＥ−５００、Ａ−ＢＰＥ−４（以上、新中村化学（株）製）等が挙げられる。 Furthermore, unsaturated monomers having a bisphenol skeleton can also be mentioned. Specific examples thereof include ethylene oxide-added bisphenol A (meth) acrylic acid ester, ethylene oxide-added tetrabromobisphenol A (meth) acrylic acid ester, propylene oxide-added bisphenol A (meth) acrylic acid ester, and propylene oxide-added tetrabromo bisphenol A (meth And acrylic acid esters. As commercial products of unsaturated monomers having such a structure, Biscoat # 700, # 540 (above, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Aronix M-208, M-210 (above, Toagosei Co., Ltd.) NK Ester BPE-100, BPE-200, BPE-500, A-BPE-4 (all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and the like.

フマル酸エステル化合物としては、例えば、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノ−ｎ−プロピル、フマル酸ジモノ−ｉ−プロピル、フマル酸モノ−ｎ−ブチル、フマル酸モノ−ｉ−ブチル、フマル酸モノ−ｔ−ブチル、フマル酸モノ−ｎ−アミル、フマル酸モノ−ｉ−アミル、フマル酸モノ−ｎ−ヘキシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘプチル、フマル酸モノ−ｎ−オクチル、フマル酸モノ−２−エチルヘキシル、フマル酸モノ−ｎ−ノニル、フマル酸モノ−ｎ−デシル、フマル酸モノ−ｎ−ウンデシル、フマル酸モノ−ｎ−ドデシル、フマル酸モノ−ｎ−トリデシル、フマル酸モノ−ｎ−テトラデシル、フマル酸モノ−ｎ−ペンタデシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸モノ−ｎ−オクタデシル、フマル酸モノ−ｎ−ノナデシル、フマル酸モノ−ｎ−イコシル、フマル酸モノシクロヘキシル等のフマル酸モノエステル化合物が挙げられる。また、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−プロピル、フマル酸ジ−ｉ−プロピル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−ｉ−ブチル、フマル酸ジ−ｔ−ブチル、フマル酸ジ−ｎ−アミル、フマル酸ジ−ｉ−アミル、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘプチル、フマル酸ジ−ｎ−オクチル、フマル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ノニル、フマル酸ジ−ｎ−デシル、フマル酸ジ−ｎ−ウンデシル、フマル酸ジ−ｎ−ドデシル、フマル酸ジ−ｎ−トリデシル、フマル酸ジ−ｎ−テトラデシル、フマル酸ジ−ｎ−ペンタデシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸ジ−ｎ−オクタデシル、フマル酸ジ−ｎ−ノナデシル、フマル酸ジ−ｎ−イコシル、フマル酸ジシクロヘキシル、フマル酸エチル−メチル、フマル酸エチル−ｎ−プロピル、フマル酸エチル−ｉ−プロピル、フマル酸エチル−ｎ−ブチル、フマル酸エチル−ｉ−ブチル、フマル酸エチル−ｔ−ブチル、フマル酸エチル−ｎ−アミル、フマル酸エチル−ｉ−アミル、フマル酸エチル−ｎ−ヘキシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘプチル、フマル酸エチル−ｎ−オクチル、フマル酸エチル−（２−エチルヘキシル）、フマル酸エチル−ｎ−ノニル、フマル酸エチル−ｎ−デシル、フマル酸エチル−ｎ−ウンデシル、フマル酸エチル−ｎ−ドデシル、フマル酸エチル−ｎ−トリデシル、フマル酸エチル−ｎ−テトラデシル、フマル酸エチル−ｎ−ペンタデシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸エチル−ｎ−オクタデシル、フマル酸エチル−ｎ−ノナデシル、フマル酸エチル−ｎ−イコシル、フマル酸エチル−シクロヘキシル等のフマル酸ジエステル化合物が挙げられる。 Examples of fumaric acid ester compounds include monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono-n-propyl fumarate, dimono-i-propyl fumarate, mono-n-butyl fumarate, mono-i-butyl fumarate, and fumarate Acid mono-t-butyl, fumaric acid mono-n-amyl, fumaric acid mono-i-amyl, fumaric acid mono-n-hexyl, fumaric acid mono-n-heptyl, fumaric acid mono-n-octyl, fumaric acid mono -2-ethylhexyl, mono-n-nonyl fumarate, mono-n-decyl fumarate, mono-n-undecyl fumarate, mono-n-dodecyl fumarate, mono-n-tridecyl fumarate, mono-n fumarate -Tetradecyl, fumaric acid mono-n-pentadecyl, fumaric acid mono-n-hexadecyl, fumaric acid mono-n-heptadecyl, fumaric acid mono n- octadecyl, fumaric acid mono -n- nonadecyl, fumaric acid mono -n- eicosyl, fumaric acid monoester compounds such as fumaric acid mono cyclohexyl. Also, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, di-n-propyl fumarate, di-i-propyl fumarate, di-n-butyl fumarate, di-i-butyl fumarate, di-t-butyl fumarate, Di-n-amyl fumarate, di-i-amyl fumarate, di-n-hexyl fumarate, di-n-heptyl fumarate, di-n-octyl fumarate, bis (2-ethylhexyl) fumarate, fumarate Acid di-n-nonyl acid, di-n-decyl fumarate acid, di-n-undecyl fumarate acid, di-n-dodecyl acid fumarate, di-n-tridecyl fumarate acid, di-n-tetradecyl fumarate acid di-fumarate acid -N-Pentadecyl, di-n-hexadecyl fumarate, di-n-heptadecyl fumarate, di-n-octadecyl fumarate, di-n-nonadecyl fumarate, di-n-icosyl fumarate, fumaric acid Acid dicyclohexyl, ethyl methyl fumarate, ethyl n-propyl fumarate, ethyl i-propyl fumarate, ethyl n-butyl fumarate, ethyl fumarate-i-butyl, ethyl fumarate t-butyl fumarate Ethyl ethyl n-amyl, ethyl fumarate i-amyl, ethyl fumarate n-hexyl, ethyl fumarate n-heptyl, ethyl fumarate n-octyl, ethyl fumarate 2-ethylhexyl fumarate Ethyl acid n-nonyl, ethyl fumarate n-decyl, ethyl fumarate n-undecyl, ethyl fumarate n-dodecyl, ethyl fumarate n-tridecyl, ethyl fumarate n-tetradecyl, ethyl fumarate -N-pentadecyl, ethyl fumarate-n-hexadecyl, ethyl fumarate-n-heptadecyl, fumaric acid Ethyl -n- octadecyl, ethyl fumarate -n- nonadecyl, ethyl fumarate -n- eicosyl, ethyl fumarate - fumaric acid diester compounds such as cyclohexyl.

上記挙げたラジカル重合性化合物の中でも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル若しくはスチレン又はそれらのオリゴマーが好ましい。 Among the above-described radically polymerizable compounds, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, fumaric acid ester or styrene or an oligomer thereof is preferable.

本発明のラジカル重合性組成物中における、一般式（１）で表されるアントラセン化合物の添加量は、ラジカル重合性化合物に対して０．０１重量％以上３．０重量％未満、好ましくは０．０５重量％以上１．０重量％未満である。添加量が０．０１重量％未満だと、光硬化速度が遅くなる恐れがあり、一方、添加量が３．０重量％以上だと、光硬化物の物性が悪化する恐れがあるため好ましくない。 The addition amount of the anthracene compound represented by the general formula (1) in the radically polymerizable composition of the present invention is 0.01% by weight or more and less than 3.0% by weight, preferably 0 based on the radically polymerizable compound. It is not less than .05% by weight and less than 1.0% by weight. If the addition amount is less than 0.01% by weight, there is a risk that the photocuring speed may be slowed, and on the other hand, if the addition amount is 3.0% by weight or more, the physical properties of the photocured product may be deteriorated. .

本発明のラジカル重合性組成物は、酸素存在下でも重合すること、すなわち、酸素阻害を受けないでラジカル重合が可能であることが特徴である。また、一般的なラジカル重合開始剤を用いなくても重合が進行することが特徴である。 The radically polymerizable composition of the present invention is characterized in that it polymerizes even in the presence of oxygen, that is, radical polymerization is possible without oxygen inhibition. Also, it is characterized in that polymerization proceeds without using a general radical polymerization initiator.

本発明のラジカル重合性組成物では、本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物が系内の酸素を一重項酸素に変えることにより、酸素阻害が起こらないことによると考えられる。さらに、該一重項酸素が本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物と反応し、エンドパーオキサイドを生成し、該エンドパーオキサイドが分解してラジカル重合開始種となり、重合反応を開始するものと推測している。 In the radically polymerizable composition of the present invention, it is considered that oxygen inhibition does not occur because the anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention changes oxygen in the system to singlet oxygen. Furthermore, the singlet oxygen reacts with the anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention to form an end peroxide, and the end peroxide is decomposed to be a radical polymerization initiation species to initiate a polymerization reaction. I speculate that

よって、本発明のラジカル重合性組成物は、一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有することにより、酸素存在下において特定の波長範囲を含む光を照射下することにより、ラジカル重合を開始できるので、特に、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤を添加する必要はない。一般的な光ラジカル重合開始剤を用いなくてもラジカル重合を開始することができることが特徴の一つでもある。 Therefore, the radically polymerizable composition of the present invention contains the anthracene compound represented by the general formula (1), thereby irradiating radical polymerization by irradiating light including a specific wavelength range in the presence of oxygen. There is no need to add a photoradical polymerization initiator other than the anthracene compound represented by the general formula (1), since it can be started. It is also one of the features that radical polymerization can be initiated without using a general photo radical polymerization initiator.

本発明でいう、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤とは、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤であれば特に限定されない。例えば、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサトン類、α−アシロキシムエステル類、フェニルグリオキシレート類、ベンジル類、アゾ系化合物、ジフェニルスルフィド系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、有機色素系化合物、鉄−フタロシアニン系、ベンゾイン類、ベンゾインエーテル類、アントラキノン類が含まれる。具体的に、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オンなどのアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド類等が挙げられる。有機合成化学協会誌６６，４５８（２００８）等公知文献に紹介されている光ラジカル重合開始剤が挙げられる。 The photo radical polymerization initiator other than the anthracene compound represented by the general formula (1) in the present invention is not particularly limited as long as it is a photo radical polymerization initiator other than the anthracene compound represented by the general formula (1) . For example, benzoin compounds, acetophenones, benzophenones, thioxatones, α-acyloxime esters, phenylglyoxylates, benzyls, azo compounds, diphenyl sulfide compounds, acyl phosphine oxide compounds, organic dye compounds And iron-phthalocyanines, benzoins, benzoin ethers, and anthraquinones. Specifically, benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isobutyl ether; acetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 2-hydroxy- Acetophenones such as 2-methyl-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one; Anthraquinones such as 2-ethyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 2-amyl anthraquinone and the like; 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropyl thioxanthate Thioxanthones such as 2-chlorothioxanthone; Ketals such as acetophenone dimethyl ketal, benzyl dimethyl ketal; benzophenones such as benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl diphenyl sulfide, 4,4'-bismethylaminobenzophenone; 2 And phosphine oxides such as 4,6, 6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide and bis (2, 4, 6- trimethyl benzoyl) -phenyl phosphine oxide. The radical photopolymerization initiator currently introduce | transduced to well-known references, such as the organic synthetic chemistry association journal 66,458 (2008), is mentioned.

また、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア１８４、イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、（２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−（４−モルフォリニル）−１−プロパノン）（イルガキュア９０７）、またビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニル−ホスフィンオキサイド（イルガキュア８１９）等のアシルホスフィンオキサイド化合物；ビス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（イルガキュア７８４）等のチタノセン化合物；６，１２−ビス（トリメチルシリルオキシ）−１，１１−ナフタセンキノン等のナフタセンキノン化合物等が挙げられる。 In addition, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (IRGACURE 184 manufactured by BASF Corporation, IRGACURE is a registered trademark of BASF Corporation), (2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) Acyl phosphine oxide compounds such as) -2- (4-morpholinyl) -1-propanone) (IRGACURE 907), and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -diphenyl-phosphine oxide (IRGACURE 819); bis (η) ⁵ -2,4-cyclopentadiene-1-yl) - bis (2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl) - phenyl) titanocene compounds such as titanium (IRGACURE 784); 6,12 Naphthasenquino such as bis (trimethylsilyloxy) -1,11-naphthacenequinone Compounds, and the like.

本発明のラジカル重合性組成物には、熱ラジカル重合開始剤を添加することができる。用いることができる熱ラジカル重合開始剤としては特に限定されず、公知の化合物を使用することができる。例えば、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、及びアゾ系化合物が挙げられる。具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、及びジ−クミルペルオキシド等のペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、及び過酸化水素等のヒドロペルオキシド、（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル））、（２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル））、（２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル））、（２，２’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル））等のアゾ系化合物が挙げられる。 A thermal radical polymerization initiator can be added to the radically polymerizable composition of the present invention. It does not specifically limit as a thermal radical polymerization initiator which can be used, A well-known compound can be used. For example, peroxides, hydroperoxides, and azo compounds can be mentioned. Specifically, benzoyl peroxide, di-t-amyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5 di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5- Peroxides such as di- (t-butylperoxy) hexyne-3 and di-cumyl peroxide, t-amyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, hydroperoxides such as hydrogen peroxide, (2,2′-azobis (2,4-dimethylpentanenitrile), (2,2'-azobis (2-methylpropanenitrile)), (2,2'-azobis (2-methylbutanenitrile)), (2,2'-azobis) And azo compounds such as (cyclohexanecarbonitrile)).

本発明のラジカル重合性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、さらに、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の一重項酸素生成剤を添加することもできる。一重項酸素生成剤としては、ローズベンガル、メチレンブルー、ポルフィリン類、フタロシアニン類、アダマンタン類、ソラレン類、フラーレン類、チオキサントン類等を加えることができる。また、生成したエンドパーオキサイドの分解を促進させ、硬化を加速するための光増感剤としてチオキサントン類等を加えてもよい。 A singlet oxygen generator other than the anthracene compound represented by General Formula (1) can be further added to the radically polymerizable composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. As a singlet oxygen generating agent, rose bengal, methylene blue, porphyrins, phthalocyanines, adamantanes, psoralens, fullerenes, thioxanthones and the like can be added. In addition, thioxanthones and the like may be added as a photosensitizer for accelerating the decomposition of the generated end peroxide and accelerating the curing.

添加できるチオキサントン類としては、たとえばチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。 Examples of thioxanthones that can be added include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone and the like.

更に、エンドパーオキサイドの分解を促進させ、硬化を加速するために還元剤を添加することもできる。還元剤としては、鉄、コバルトのよう遷移金属、ジメチルアニリンのようなアミン類、トリフェニルホスフィンのようなホスフィン類が挙げられる。 Furthermore, a reducing agent can be added to accelerate the decomposition of end peroxide and accelerate the curing. The reducing agent includes iron, transition metals such as cobalt, amines such as dimethylaniline, and phosphines such as triphenylphosphine.

［ラジカル重合方法］
本発明のラジカル重合性化合物をラジカル重合する方法について説明する。本発明のラジカル重合方法は、ラジカル重合性組成物を酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射することを特徴とする。 [Radical polymerization method]
The method of radically polymerizing the radically polymerizable compound of the present invention will be described. The radical polymerization method of the present invention is characterized in that the radical polymerizable composition is irradiated with light containing a specific wavelength range in the presence of oxygen.

当該ラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、特定の波長範囲を含む光を照射して重合させる。酸素との接触や光照射という点から、フィルム上で行うことが好ましいが、酸素との接触、光照射条件を工夫することにより、塊状でも可能となる。 The polymerization of the radically polymerizable composition can be carried out in the form of a film or can be cured in bulk. In the case of polymerization in the form of a film, the radically polymerizable composition is made liquid, for example, the radically polymerizable composition is coated on a substrate such as a polyester film or tack film using, for example, a bar coater, A range of light is irradiated to polymerize. Although it is preferable to carry out on a film from the point of contact with oxygen and light irradiation, it is possible to form a block by devising the contact with oxygen and the light irradiation conditions.

（塗布）
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が用いられる。当該基材フィルムの膜厚は通常１００μｍ未満の膜厚のものを使用する。光硬化性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μｍ以上１００μｍ未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。 (Application)
As a base material used when polymerizing in a film form, a film, paper, aluminum foil, metal, etc. are mainly used, but it is not particularly limited. Polyester, triacetyl cellulose (TAC), polyvinyl alcohol (PVA) etc. are used as a raw material used for the film as a base material. The base film usually has a thickness of less than 100 μm. Although the bar coater used to adjust the film thickness of the coating film obtained by applying the photocurable composition is not particularly specified, a bar coater capable of adjusting the film thickness to 1 μm or more and less than 100 μm is used. On the other hand, it is also possible to apply a thinner or thicker film by spin coating or screen printing.

（雰囲気）
本発明の光ラジカル重合開始剤を用いるときは酸素存在下で行う。酸素存在下とは、積極的に酸素を除去しないということを意味し、窒素ガス、ヘリウムガス等で雰囲気を置換することなく行う等のことを意味する。逆に、積極的に、空気や酸素を吹き込んでもよい。 (atmosphere)
When using the radical photopolymerization initiator of this invention, it carries out in oxygen presence. The presence of oxygen means that oxygen is not actively removed, and means that the operation is performed without replacing the atmosphere with nitrogen gas, helium gas or the like. Conversely, air or oxygen may be blown positively.

具体的には、ラジカル重合性組成物の表面が空気と接触していればよい。また、ラジカル重合性組成物の表面がフィルムで覆われていても、ラジカル重合性組成物中に酸素が溶存していればよい。 Specifically, the surface of the radically polymerizable composition may be in contact with air. In addition, even if the surface of the radically polymerizable composition is covered with a film, oxygen may be dissolved in the radically polymerizable composition.

（照射源）
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が２５０ｎｍから５００ｎｍまでの波長範囲を含む光を含むエネルギー線を１〜２０００ｍＷ／ｃｍ^２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては４０５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３９５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３８５ｎｍ光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３７５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ及び３６５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤが好ましいが、波長が３００ｎｍから５００ｎｍの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることもできる。特に、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍ紫外ＬＥＤが好ましい。 (Irradiation source)
The coating film made of the radically polymerizable composition prepared in this manner is irradiated with energy rays containing light having a wavelength range of 250 nm to 500 nm at an intensity of about 1 to 2000 mW / cm ^2. And light cured products can be obtained. As an irradiation source to be used, an ultraviolet LED with light of 405 nm as a central wavelength, an ultraviolet LED with light of 395 nm as a central wavelength, an ultraviolet LED with light of 385 nm as a central wavelength, an ultraviolet LED with light of 375 nm as a central wavelength, and 365 nm An ultraviolet LED having light as a central wavelength is preferred, but any lamp having an emission spectrum between 300 nm and 500 nm can be used, and electrodeless lamps such as D-bulb and V-bulb manufactured by Fusion, or the like Xenon lamps, black lights, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps and gallium-doped lamps can also be used. It can also be cured by sunlight. In particular, 385 nm, 395 nm, and 405 nm ultraviolet LEDs are preferable.

本発明のラジカル重合性組成物に光エネルギーを照射する際に該ラジカル重合性組成物を加温しておくことも効果的である。好ましい温度としては、３０℃〜１５０℃である。特に、５０℃〜１３０℃が好ましい。該ラジカル重合性組成物を加温しておくことにより、光照射によって生成したエンドパーオキサイドの分解を促進させ、硬化を加速することができる。 It is also effective to heat the radically polymerizable composition when the radically polymerizable composition of the present invention is irradiated with light energy. The preferred temperature is 30 ° C to 150 ° C. In particular, 50 ° C to 130 ° C is preferable. By heating the radically polymerizable composition, it is possible to accelerate the decomposition of the end peroxide generated by light irradiation and accelerate the curing.

以下、本発明をより具体的に説明するためにいくつかの実施例を示す。ただし、本発明の範囲はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。 Hereinafter, some examples will be shown to describe the present invention more specifically. However, the scope of the present invention is not limited to the scope of these examples.

＜光ＤＳＣ測定＞
本実施例において、光ＤＳＣ測定は下記のようにして行った。ＤＳＣ測定装置は日立ハイテク社製ＸＤＳＣ−７０００を用い、それに光ＤＳＣ測定用ユニットを装着し光を照射しながらＤＳＣ測定ができるよう設えた。 <Photo DSC measurement>
In the present example, optical DSC measurement was performed as follows. The DSC measurement apparatus was an XDSC-7000 manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd., and a unit for optical DSC measurement was attached to it so that DSC measurement could be performed while irradiating light.

光照射用の光源は、林時計工業社製ＬＡ−４１０ＵＶを用い、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ光または４０５ｎｍ光を取り出してサンプルに照射できるようにした。光の照度は、３６５ｎｍ光の場合は２００ｍＷ／ｃｍ^２、４０５ｎｍ光の場合は５０ｍＷ／ｃｍ^２とした。光源の光はグラスファイバーを用いてサンプル上部まで導けるようにし、光照射開始と同時にＤＳＣ測定ができるよう光源のシャッターをトリガー制御できるようにした。 As a light source for light irradiation, LA-410 UV manufactured by Hayashi Watch Industrial Co., Ltd. was used, and 365 nm light or 405 nm light was extracted by a band pass filter so that the sample could be irradiated. Illuminance of the light, if the 365nm light in the case of 200 mW ^/ cm 2, 405 nm light was 50 mW / cm ^2. The light from the light source was guided to the top of the sample using glass fiber, and the shutter of the light source could be trigger-controlled so that DSC measurement could be performed simultaneously with the start of light irradiation.

光ＤＳＣの測定は、サンプルを１ｍｇ程度測定用アルミ製パンの中に精秤し、ＤＳＣ測定部に収めた後に光ＤＳＣユニットを装着した。測定は光を照射しながら５分間継続した。一回目の測定後、サンプルはそのままで再度同条件で測定を行い、一回目の測定結果から二回目の測定結果を差し引いた値を当該サンプルの測定結果とした。結果は特に断らない限り、該光照射による重合反応は空気雰囲気で行われ、光照射後５分間におけるサンプル１ｍｇあたりの総発熱量で比較した。また、表１において発熱開始時間とは光照射後から何秒後に発熱したかを示した値であり、重合反応が起きるまでの誘導期間（ＩＰ）を示したものである。 In the measurement of light DSC, the sample was precisely weighed in an aluminum pan for measurement of about 1 mg, and after being stored in the DSC measurement unit, the light DSC unit was mounted. The measurement was continued for 5 minutes while being illuminated with light. After the first measurement, the sample was measured again under the same conditions as it was, and the value obtained by subtracting the second measurement result from the first measurement result was taken as the measurement result of the sample. Unless otherwise indicated, the polymerization reaction by light irradiation was carried out in an air atmosphere, and the total calorific value per 1 mg of sample in 5 minutes after light irradiation was compared. Further, in Table 1, the heat generation start time is a value indicating how many seconds after the light irradiation that heat is generated, and indicates the induction period (IP) until the polymerization reaction occurs.

（実施例１）
ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリラート（ＴＭＰＴＡ）（東京化成社製）１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤としてアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル（ＤＢＡ）を０．２重量部添加し、光ラジカル重合性組成物を調製した。該光ラジカル重合性組成物１ｍｇを測定用アルミパンの中に精秤し、ＤＳＣ測定部に収めたのち光ＤＳＣユニットを装着した。該サンプルに、４０５ｎｍの光を５０ｍＷ／ｃｍ^２の照度で５分間照射し、その時の発熱量は１１１．０ｍＪ／ｍｇであった。また、発熱は光照射と同時に始まり、発熱開始時間は０秒であった。結果を表１に記載した。 Example 1
0.2 parts by weight of anthracene-9,10-dibutyl ether (DBA) as a radical photopolymerization initiator was added to 100 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a radically polymerizable compound Then, a photoradically polymerizable composition was prepared. 1 mg of the photoradically polymerizable composition was precisely weighed in an aluminum pan for measurement, and stored in a DSC measurement unit, and then a photo DSC unit was mounted. The sample was irradiated with light of 405 nm at an illuminance of 50 mW / cm ² for 5 minutes, and the calorific value at that time was 111.0 mJ / mg. The heat generation was started simultaneously with the light irradiation, and the heat generation start time was 0 seconds. The results are listed in Table 1.

（実施例２）
光ラジカル重合開始剤としてアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル（ＤＢＡ）０．２重量部の代わりに、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン（ＯｃＡ）を０．２重量部添加した。また照射光は３６５ｎｍの光を２００ｍＷ／ｃｍ^２の照度で照射した以外は実施例１と同様にして発熱量を測定した結果、発熱量は３３０．０ｍＪ／ｍｇであった。また、発熱開始時間は０秒であった。結果を表１に記載した。 (Example 2)
0.2 parts by weight of 9,10-bis (n-octanoyloxy) anthracene (OcA) was added instead of 0.2 parts by weight of anthracene-9,10-dibutyl ether (DBA) as a radical photopolymerization initiator . The calorific value of the irradiation light was 330.0 mJ / mg as a result of measuring the calorific value in the same manner as in Example 1 except that the light of 365 nm was irradiated at the illuminance of 200 mW / cm ² . Moreover, the heat generation start time was 0 second. The results are listed in Table 1.

（比較例１）
光ラジカル重合開始剤を添加せずに光ラジカル重合性化合物（ＴＭＰＴＡ）のみとし、それ以外は実施例１と同様にして発熱量を測定した結果、発熱ピークは見られなかった。また、発熱ピークが無いため、発熱開始時間は観測できなかった。結果を表１に記載した。 (Comparative example 1)
The calorific value was measured in the same manner as in Example 1 except that only the photo radical polymerizable compound (TMPTA) was added without the addition of the photo radical polymerization initiator. As a result, no exothermic peak was observed. Moreover, since there was no exothermic peak, the exothermic start time could not be observed. The results are listed in Table 1.

（比較例２）
光ラジカル重合開始剤を添加せずに光ラジカル重合性化合物（ＴＭＰＴＡ）のみとし、それ以外は実施例２と同様にして発熱量を測定した結果、発熱ピークは見られなかった。また、発熱ピークが無いため、発熱開始時間は観測できなかった。結果を表１に記載した。 (Comparative example 2)
The calorific value was measured in the same manner as in Example 2 except that only the photo radical polymerizable compound (TMPTA) was added without the addition of the photo radical polymerization initiator, and no exothermic peak was observed. Moreover, since there was no exothermic peak, the exothermic start time could not be observed. The results are listed in Table 1.

（比較例３）
ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリラート（ＴＭＰＴＡ）（東京化成社製）１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤としてイルガキュア１８４（１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を０．２重量部添加し、光ラジカル重合性組成物を調製した。該光ラジカル重合性組成物１ｍｇを測定用アルミパンの中に精秤し、ＤＳＣ測定部に収めたのち光ＤＳＣユニットを装着した。該サンプルに、４０５ｎｍの光を５０ｍＷ／ｃｍ^２の照度で５分間照射し、その時の発熱量は０．８ｍＪ／ｍｇであった。また、発熱ピークが微弱なため、発熱開始時間は観測できなかった。結果を表１に記載した。 (Comparative example 3)
0.2 parts by weight of Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) as a radical photopolymerization initiator is added to 100 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a radically polymerizable compound , Photoradically polymerizable composition was prepared. 1 mg of the photoradically polymerizable composition was precisely weighed in an aluminum pan for measurement, and stored in a DSC measurement unit, and then a photo DSC unit was mounted. The sample was irradiated with light of 405 nm at an illuminance of 50 mW / cm ² for 5 minutes, and the calorific value at that time was 0.8 mJ / mg. Moreover, since the exothermic peak was weak, the onset time of the heat could not be observed. The results are listed in Table 1.

（比較例４）
比較例３においてイルガキュア１８４の添加量を２．０重量部にした以外は比較例３と同様にして発熱量を測定した結果、発熱量は３１．１ｍＪ／ｍｇであったであった。また、発熱開始時間は３７．６秒であった。結果を表１に記載した。 (Comparative example 4)
The calorific value was measured in the same manner as in Comparative Example 3 except that the addition amount of Irgacure 184 in Comparative Example 3 was changed to 2.0 parts by weight, the calorific value was 31.1 mJ / mg. The heat generation start time was 37.6 seconds. The results are listed in Table 1.

まず発熱量に関してであるが、実施例１と比較例１および実施例２と比較例２の結果を比較することにより次のことが明らかであ。すなわち、ラジカル重合性化合物に対し、光ラジカル重合開始剤が無添加の場合は発熱が観測されず、本発明のアントラセン化合物を添加することで重合発熱が観測されていることから、アントラセン化合物が光ラジカル重合開始剤として作用していることがわかる。また、実施例１と比較例３を比較することにより明らかなように、本発明のアントラセン化合物を添加した実施例１に比べ、市販の光ラジカル重合開始剤であるイルガキュア１８４を同量用いた比較例３ではその発熱量が小さく、市販の光ラジカル重合開始剤では酸素阻害により重合が阻害されていることがわかる。その酸素阻害を補うべく添加量を１０倍にした比較例４においては、重合による発熱が観測されるが、その場合でも本発明のアントラセン化合物を添加した例よりも低い。以上の結果から、本発明のアントラセン化合物は、光ラジカル重合開始剤としての高い効果を有すること、また、従来の光ラジカル重合開始剤が酸素阻害により活性が低下する条件でも、十分な光重合開始効果を有することがわかる。 First, regarding the calorific value, the following is apparent by comparing the results of Example 1 with Comparative Example 1 and Example 2 with Comparative Example 2. That is, heat generation is not observed when the radical photopolymerization initiator is not added to the radically polymerizable compound, and polymerization heat is observed when the anthracene compound of the present invention is added. It can be seen that it acts as a radical polymerization initiator. Further, as apparent from the comparison between Example 1 and Comparative Example 3, as compared with Example 1 in which the anthracene compound of the present invention is added, the comparison using the same amount of Irgacure 184, which is a commercially available photo radical polymerization initiator In Example 3, the calorific value is small, and it can be seen that the polymerization is inhibited by the oxygen inhibition in the commercially available photo radical polymerization initiator. In Comparative Example 4 in which the addition amount was made 10 times to compensate for the oxygen inhibition, heat generation due to polymerization was observed, but even in that case, it was lower than the example where the anthracene compound of the present invention was added. From the above results, it is considered that the anthracene compound of the present invention has a high effect as a photo radical polymerization initiator, and that the photo radical initiation of the conventional photo radical polymerization initiator has sufficient photopolymerization initiation even under conditions where the activity is reduced by oxygen inhibition. It turns out that it has an effect.

次に、重合反応が起きるまでの誘導期間（ＩＰ）に関してであるが、実施例１と比較例４の結果を比較することによってわかるように、比較例４の市販の光ラジカル重合開始剤を多量に用いた場合は、光照射によりラジカル重合が起こっているが、ラジカル重合が起こるまでに約３８秒という誘導期間が存在する。一方、本発明のアントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として添加した実施例１では、その誘導期間がなく重合が開始されていることがわかる。すなわち、市販の光ラジカル重合開始剤を用いた場合は、初期に発生したラジカル開始種が酸素によって失活してしまうため、その酸素が消費されるまで重合が開始できず、誘導期間が発生することになる。一方、本発明のアントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として用いた場合は、酸素が一重項酸素となり、ラジカル重合禁止能を失うため、誘導期間がなくラジカル重合が開始されるものと推測される。すなわち、本発明のアントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として用いた場合は、発熱開始時間、即ち誘導期間の増大が防止できていることがわかる。

Next, regarding the induction period (IP) until the polymerization reaction occurs, as can be seen by comparing the results of Example 1 and Comparative Example 4, a large amount of commercially available photo radical polymerization initiator of Comparative Example 4 is obtained. In the case of using it, radical polymerization occurs by light irradiation, but an induction period of about 38 seconds exists before radical polymerization occurs. On the other hand, in Example 1 in which the anthracene compound of the present invention is added as a radical photopolymerization initiator, it is understood that the induction period is not present and the polymerization is started. That is, when a commercially available photo radical polymerization initiator is used, the radical initiating species generated in the initial stage is inactivated by oxygen, so that the polymerization can not be initiated until the oxygen is consumed, and an induction period occurs. It will be. On the other hand, when the anthracene compound of the present invention is used as a radical photopolymerization initiator, oxygen becomes singlet oxygen and loses radical polymerization inhibiting ability, so it is presumed that radical polymerization is initiated without an induction period. That is, when the anthracene compound of the present invention is used as a radical photopolymerization initiator, it can be understood that an increase in heat generation start time, that is, an induction period can be prevented.

Claims

A polymerizable composition which is polymerized by irradiation with light containing a specific wavelength range in the presence of oxygen, and contains an anthracene compound represented by the general formula (1) as a radical polymerizable compound and a photo radical polymerization initiator A radically polymerizable composition characterized in that.

(In the above general formula (1), R ¹ and R ² each represent an alkyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R ¹ and R ² each represent an arylcarbonyl group having an aryl group of 6 to 20, an alkyloxycarbonyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryloxycarbonyl group having an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; And X and Y each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and X and Y may be the same or different.)

The radically polymerizable composition according to claim 1, wherein the radically polymerizable compound is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, fumaric acid ester or styrene or an oligomer thereof.

The radically polymerizable composition according to claim 1 or 2, characterized in that the composition does not contain an optical radical polymerization initiator other than the anthracene compound represented by the general formula (1). .

Radically polymerizable composition comprising a radically polymerizable compound and an anthracene compound represented by the general formula (1) as a radical photopolymerization initiator is irradiated with light containing a specific wavelength range in the presence of oxygen. A radical polymerization method comprising polymerizing a compound.

(In the above general formula (1), R ¹ and R ² each represent an alkyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R ¹ and R ² each represent an arylcarbonyl group having an aryl group of 6 to 20, an alkyloxycarbonyl group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryloxycarbonyl group having an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; And X and Y each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and X and Y may be the same or different.)

The radical polymerization method according to claim 4, wherein the radically polymerizable compound is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, fumaric acid ester or styrene or an oligomer thereof.

The radical polymerization method according to claim 4 or 5, wherein the radical polymerizable composition is a composition not containing a photo radical polymerization initiator other than the anthracene compound represented by the general formula (1).

The radical polymerization method according to any one of claims 4 to 6, wherein the light including a specific wavelength range to be irradiated is light including a wavelength range of 250 nm to 500 nm.