JP2019042626A - Organic phosphorus compound decomposition catalyst - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規な有機リン化合物分解触媒に関する。さらに、本発明は、当該有機リン化合物分解触媒を用いた有機リン化合物除去材料に関する。 The present invention relates to a novel organophosphorus compound decomposition catalyst. Furthermore, the present invention relates to an organophosphorus compound removing material using the organophosphorus compound decomposition catalyst.
従来、有機リン化合物などの人体に有毒な物質を除去する手法としては、活性炭を用いる方法が広く採用されている。 Heretofore, a method using activated carbon has been widely adopted as a method for removing substances toxic to the human body such as organic phosphorus compounds.
例えば、特許文献１には、繊維状活性炭からなるガス吸着層の両面に保護層をキルティング加工で積層し、さらにいずれかの保護層の面に熱可塑性繊維からなる布帛を無溶剤系接着剤によって接着して積層したことを特徴とする吸着シートが開示されている。 For example, in Patent Document 1, protective layers are laminated by quilting on both sides of a gas adsorption layer made of fibrous activated carbon, and a fabric made of thermoplastic fibers is further formed on a surface of any protective layer by a solventless adhesive. A suction sheet is disclosed which is characterized by adhesion and lamination.
しかしながら、活性炭は、有害物質を吸着により除去しているため、吸着量が飽和に達すると、その除去性能が失われるという問題がある。 However, since activated carbon removes harmful substances by adsorption, there is a problem that when the amount of adsorption reaches saturation, the removal performance is lost.
本発明は、有機リン化合物を分解できる新規な有機リン化合物分解触媒を提供することを主な目的とする。さらに、本発明は、当該有機リン化合物分解触媒を用いた有機リン化合物除去材料を提供することも目的とする。 An object of the present invention is to provide a novel organophosphorus compound decomposition catalyst capable of decomposing organophosphorus compounds. Furthermore, another object of the present invention is to provide an organophosphorus compound removing material using the organophosphorus compound decomposition catalyst.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、下記一般式（１）で表される金属錯体、有機リン化合物の分解反応を触媒する機能を有することを見出した。 The present inventors diligently studied to solve the above-mentioned problems. As a result, they have found that they have a function of catalyzing the decomposition reaction of a metal complex represented by the following general formula (1) and an organic phosphorus compound.
ＭN x［ＭC（ＣＮ）6］y （１）
［一般式（１）中、ＭNは、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、Ｇａ3+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｓｃ3+、及びＡｇ+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ＭCは、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｉｒ3+、Ｒｕ2+、Ｐｔ4+、Ｆｅ3+、及びＭｎ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ｘ及びｙは、それぞれ、正数である。ただし、ＭNがＦｅ2+またはＦｅ3+であり、かつ、ＭCがＦｅ2+またはＦｅ3+である場合を除く。］
M N x [M C (CN) 6 ] y (1)
[In the general formula (1), M N is Fe 2+ , Fe 3+ , Zn 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Ga 3+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2 And at least one selected from the group consisting of + , Sc 3+ , and Ag + , and M 2 C is Fe 2+ , Co 3+ , Ir 3+ , Ru 2+ , Pt 4+ , Fe 3+ , And Mn 3+, at least one selected from the group consisting of and x and y each is a positive number. However, M N is the Fe 2+ or Fe 3+, and, except when M C is Fe 2+ or Fe 3+. ]
本発明は、このような知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成したものである。 The present invention has been completed by further studies based on such findings.
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． 下記一般式（１）で表される、有機リン化合物分解触媒。
ＭN x［ＭC（ＣＮ）6］y （１）
［一般式（１）中、ＭNは、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、Ｇａ3+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｓｃ3+、及びＡｇ+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ＭCは、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｉｒ3+、Ｒｕ2+、Ｐｔ4+、Ｆｅ3+、及びＭｎ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ｘ及びｙは、それぞれ、正数である。ただし、ＭNがＦｅ2+またはＦｅ3+であり、かつ、ＭCがＦｅ2+またはＦｅ3+である場合を除く。］
項２． 前記一般式（１）において、ＭNは、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、及びＧａ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ＭCは、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｉｒ3+、Ｒｕ2+、Ｐｔ4+、及びＦｅ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ｘは、１〜４の正数であり、ｙは、１〜３の正数である、項１に記載の有機リン化合物分解触媒。
項３． ＦｅIII［ＣｏIII（ＣＮ）6］、ＦｅIII［ＩｒIII（ＣＮ）6］、ＦｅIII 4［ＲｕII（ＣＮ）6］3、ＦｅII 3［ＣｏIII（ＣＮ）6］2、ＦｅII 3［ＩｒIII（ＣＮ）6］2、ＦｅII 2［ＲｕII（ＣＮ）6］、ＦｅII［ＰｔIV（ＣＮ）6］、ＺｎII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2、ＭｎII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2、ＣｏII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2、ＣｏII 3［ＣｏIII（ＣＮ）6］2、ＧａIII［ＦｅIII（ＣＮ）6］、またはＧａIII 4［ＦｅII（ＣＮ）6］3で表される金属錯体である、項１又は２に記載の有機リン化合物分解触媒。
項４． 粒子状である、項１〜３のいずれかに記載の有機リン化合物分解触媒。
項５． 有機リンエステル化合物の分解に用いられる、項１〜４のいずれかに記載の有機リン化合物分解触媒。
項６． 通気性基材と、前記通気性基材に担持された項１〜５のいずれかに記載の有機リン化合物分解触媒とを含む、有機リン化合物除去材料。
That is, the present invention provides the invention of the aspects listed below.
Item 1. The organophosphorus compound decomposition catalyst represented by following General formula (1).
M N x [M C (CN) 6 ] y (1)
[In the general formula (1), M N is Fe 2+ , Fe 3+ , Zn 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Ga 3+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2 And at least one selected from the group consisting of + , Sc 3+ , and Ag + , and M 2 C is Fe 2+ , Co 3+ , Ir 3+ , Ru 2+ , Pt 4+ , Fe 3+ , And Mn 3+, at least one selected from the group consisting of and x and y each is a positive number. However, M N is the Fe 2+ or Fe 3+, and, except when M C is Fe 2+ or Fe 3+. ]
Item 2. In the general formula (1), M N is at least one selected from the group consisting of Fe 2+ , Fe 3+ , Zn 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , and Ga 3+ , and M C is at least one member selected from the group consisting of Fe 2+ , Co 3+ , Ir 3+ , Ru 2+ , Pt 4+ , and Fe 3+ , and x is a positive number of 1 to 4 Item 2. The organophosphorus compound decomposition catalyst according to item 1, wherein y is a positive number of 1 to 3.
Item 3. Fe III [Co III (CN) 6 ], Fe III [Ir III (CN) 6 ], Fe III 4 [Ru II (CN) 6 ] 3 , Fe II 3 [Co III (CN) 6 ] 2 , Fe II 3 [Ir III (CN) 6 ] 2 , Fe II 2 [Ru II (CN) 6 ], Fe II [Pt IV (CN) 6 ], Zn II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 , Mn II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 , Co II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 , Co II 3 [Co III (CN) 6 ] 2 , Ga III [Fe III (CN) 6 ], or Ga III 3. The organophosphorus compound decomposition catalyst according to item 1 or 2, which is a metal complex represented by 4 [Fe II (CN) 6 ] 3 .
Item 4. The organophosphorus compound decomposition catalyst according to any one of Items 1 to 3, which is in the form of particles.
Item 5. The organophosphorus compound decomposition catalyst according to any one of Items 1 to 4, which is used for the decomposition of the organophosphorus ester compound.
Item 6. An organophosphorus compound removing material, comprising: a breathable substrate; and the organophosphorus compound decomposing catalyst according to any one of Items 1 to 5 supported on the breathable substrate.
本発明によれば、有機リン化合物を分解できる新規な有機リン化合物分解触媒を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該有機リン化合物分解触媒を用いた有機リン化合物除去材料を提供することもできる。 According to the present invention, a novel organophosphorus compound decomposition catalyst capable of decomposing organophosphorus compounds can be provided. Furthermore, according to the present invention, it is also possible to provide an organic phosphorus compound removing material using the organic phosphorus compound decomposition catalyst.
（有機リン化合物分解触媒）
本発明の有機リン化合物分解触媒は、下記一般式（１）の組成式で表されることを特徴としている。
(Organophosphorus compound decomposition catalyst)
The organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention is characterized by being represented by a composition formula of the following general formula (1).
ＭN x［ＭC（ＣＮ）6］y （１） M N x [M C (CN) 6 ] y (1)
一般式（１）において、ＭNは、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、Ｇａ3+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｓｃ3+、及びＡｇ+からなる群より選択される少なくとも１種である。また、ＭCは、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｉｒ3+、Ｒｕ2+、Ｐｔ4+、Ｆｅ3+、及びＭｎ3+からなる群より選択される少なくとも１種である。ただし、ＭNがＦｅ2+またはＦｅ3+であり、かつ、ＭCがＦｅ2+またはＦｅ3+である場合を除く。本発明において、ＭNがＦｅ2+またはＦｅ3+であり、かつ、ＭCがＦｅ2+またはＦｅ3+である場合には、混合原子価状態を取るため、ＭNとＭCの比が不定となりやすく、有機リン化合物の分解反応の再現性に劣る場合がある。 In the general formula (1), M N is Fe 2+ , Fe 3+ , Zn 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Ga 3+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Sc 3+ , and Ag +, at least one selected from the group consisting of Further, M C is, Fe 2+, Co 3+, Ir 3+, Ru 2+, Pt 4+, is at least one selected from the group consisting of Fe 3+, and Mn 3+. However, M N is the Fe 2+ or Fe 3+, and, except when M C is Fe 2+ or Fe 3+. In the present invention, M N is the Fe 2+ or Fe 3+, and, when M C is Fe 2+ or Fe 3+, in order to take the mixed valence state, the ratio of M N and M C Is likely to be indeterminate, and the reproducibility of the decomposition reaction of the organophosphorus compound may be poor.
なお、「ＭN」との表記は、前記の金属イオンＭに対して、シアノ配位子のＮ原子が配位することを意味している。また、「ＭC」との表記は、前記の金属イオンＭに対して、シアノ配位子のＣ原子が配位することを意味している。 Note that the notation “M N ” means that the N atom of the cyano ligand is coordinated to the metal ion M described above. Further, the notation “M C ” means that the C atom of the cyano ligand is coordinated to the metal ion M described above.
また、一般式（１）において、ｘ及びｙは、それぞれ、正数である。 In the general formula (1), x and y are each a positive number.
本発明の有機リン化合物分解触媒は、固体触媒であり、より具体的には、配位高分子である。配位高分子とは、架橋性配位子を用いることで複数の金属イオンが連なった構造を持つ固体の金属錯体のポリマーである。一般式（１）で表される本発明の有機リン化合物分解触媒は、シアノ配位子を用いたシアノ架橋金属錯体ポリマーである。シアノ架橋金属錯体ポリマーは、溶液中でアニオン性の［ＭC（ＣＮ）6］n-と適当な金属カチオン（ＭN）を反応させることで、三次元的にＭC−ＣＮ−ＭNの構造を作りながらポリマーが生成するため、徐々に不溶化し、沈殿として得ることができる。一般式（１）で表される本発明の有機リン化合物分解触媒についても、同様にして得られる。なお、シアノ架橋金属錯体ポリマーとして、代表的なものはプルシアンブルーが挙げられる。 The organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention is a solid catalyst, more specifically, a coordination polymer. A coordination polymer is a polymer of a solid metal complex having a structure in which a plurality of metal ions are linked by using a crosslinkable ligand. The organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention represented by the general formula (1) is a cyano-bridged metal complex polymer using a cyano ligand. The cyano-bridged metal complex polymer is three-dimensionally M C -CN-M N by reacting an anionic [M C (CN) 6 ] n- with a suitable metal cation (M N ) in solution. Since a polymer is produced while forming a structure, it can be gradually insolubilized and obtained as a precipitate. The organic phosphorus compound decomposition catalyst of the present invention represented by the general formula (1) is also obtained in the same manner. In addition, as cyano bridge | crosslinking metal complex polymer, a typical thing is Prussian blue.
本発明の有機リン化合物分解触媒は、有機リン化合物の分解反応を触媒する機能を有しており、当該分解反応は、好適には加水分解反応である。加水分解反応においては、反応系中に存在する水を強く分極させて、有機リン化合物に求核攻撃するヒドロキシイオンの生成を促すことが重要である。本発明の有機リン化合物分解触媒は、前記一般式（１）で表される化学構造を有しており、金属イオンに水分子を配位させることが可能であり、金属イオンを加水分解反応の活性点として、ヒドロキシイオンを生成することができる。 The organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention has a function of catalyzing the decomposition reaction of the organophosphorus compound, and the decomposition reaction is preferably a hydrolysis reaction. In the hydrolysis reaction, it is important to strongly polarize the water present in the reaction system to promote the formation of a hydroxy ion that nucleophilicly attacks the organic phosphorus compound. The organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention has a chemical structure represented by the above general formula (1), is capable of coordinating water molecules to metal ions, and is capable of hydrolyzing metal ions As an active point, hydroxy ion can be generated.
本発明の有機リン化合物分解触媒には、通常、さらに溶媒が配位している。溶媒としては、好ましくは水が挙げられる。本発明の有機リン化合物分解触媒においては、ＭCが低原子価になる程、活性点となるＭNに配位する水分子の数が多くなり、触媒活性が高くなる。一方、ＭNとＭCの比が１からずれる程、配位高分子としての架橋構造が保たれなくなり、配位高分子としての安定性低くなる。これらの点を考慮して、有機リン化合物の分解反応に対して高い活性を有しつつ、より多くの水分子が配位し、さらに安定な配位高分子を形成するよう、さらに望ましいＭNとＭCの組み合わせを探索した結果、本発明においては、前記一般式（１）で表される金属錯体が、有機リン化合物の分解反応を好適に触媒することを見出した。 Usually, a solvent is further coordinated to the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention. The solvent preferably includes water. In the organic phosphorus compound-decomposing catalyst of the present invention, as the M C is low valent, the greater the number of water molecules coordinated to the active site M N, the catalytic activity is high. On the other hand, as the ratio of M N and M C deviates from 1, no longer kept crosslinked structure as a coordination polymer, decreases the stability of the coordination polymers. Taking these points into consideration, it is further desirable to have M N that more molecules of water coordinate to form a more stable coordination polymer while having high activity for decomposition reaction of organophosphorus compounds. In the present invention, as a result of searching for a combination of and M 3 C , it was found that the metal complex represented by the above general formula (1) suitably catalyzes the decomposition reaction of the organic phosphorus compound.
有機リン化合物を好適に分解する観点から、一般式（１）において、ＭNが、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、及びＧａ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ＭCが、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｉｒ3+、Ｒｕ2+、Ｐｔ4+、及びＦｅ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ｘが１〜４の正数であり、ｙが１〜３の正数であることが好ましい。さらに、一般式（１）において、ＭNが、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+、及びＧａ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ＭCが、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｉｒ3+、Ｒｕ2+、Ｐｔ4+、及びＦｅ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ｘが１〜４の正数であり、ｙが１〜３の正数であることが特に好ましい。ただし、ＭNがＦｅ2+またはＦｅ3+であり、かつ、ＭCがＦｅ2+またはＦｅ3+である場合を除く。 From the viewpoint of suitably decomposing the organophosphorus compound, in the general formula (1), M N is selected from the group consisting of Fe 2+ , Fe 3+ , Zn 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , and Ga 3+ At least one selected, and M 2 C is at least one selected from the group consisting of Fe 2+ , Co 3+ , Ir 3+ , Ru 2+ , Pt 4+ , and Fe 3+ , It is preferable that x is a positive number of 1 to 4 and y is a positive number of 1 to 3. Further, in the general formula (1), M N is, Fe 2+, Fe 3+, is at least one selected from the group consisting of Mn 2+, and Ga 3+, M C is, Fe 2+, At least one selected from the group consisting of Co 3+ , Ir 3+ , Ru 2+ , Pt 4+ , and Fe 3+ , x is a positive number of 1 to 4 and y is 1 to 3 Particularly preferred is a positive number. However, M N is the Fe 2+ or Fe 3+, and, except when M C is Fe 2+ or Fe 3+.
さらに、有機リン化合物を好適に分解する観点から、一般式（１）において、ＭNがＦｅ2+を含む場合には、ＭCがＣｏ3+、Ｉｒ3+、Ｒｕ2+、及びＰｔ4+からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ＭNがＦｅ3+を含む場合には、ＭCがＣｏ3+、Ｉｒ3+、及びＲｕ2+からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ＭNがＭｎ2+を含む場合には、ＭCがＦｅ3+を含むことが好ましく、ＭNがＧａ3+を含む場合には、ＭCがＦｅ3+及びＦｅ2+の少なくとも一方を含むことが好ましい。有機リン化合物の分解活性が特に高いことから、ＭNはＦｅ2+及びＦｅ3+の少なくとも一方を含むことが好ましい。 Furthermore, from the viewpoint of suitably decomposing the organophosphorus compound, when M N contains Fe 2+ in the general formula (1), M 3 C is Co 3+ , Ir 3+ , Ru 2+ , and Pt 4 It is preferable to include at least one selected from the group consisting of + , and when M N includes Fe 3 + , M C is selected from the group consisting of Co 3 + , Ir 3 + , and Ru 2 + Preferably, when M N includes Mn 2+ , M C preferably includes Fe 3+, and when M N includes Ga 3 + , M C includes Fe. It is preferable to include at least one of 3+ and Fe 2+ . It is preferable that MN contains at least one of Fe 2+ and Fe 3+ because the decomposition activity of the organophosphorus compound is particularly high.
有機リン化合物を好適に分解する観点から、一般式（１）で表される金属錯体の特に好ましい具体例としては、ＦｅIII［ＣｏIII（ＣＮ）6］、ＦｅIII［ＩｒIII（ＣＮ）6］、ＦｅIII 4［ＲｕII（ＣＮ）6］3、ＦｅII 3［ＣｏIII（ＣＮ）6］2、ＦｅII 3［ＩｒIII（ＣＮ）6］2、ＦｅII 2［ＲｕII（ＣＮ）6］、ＦｅII［ＰｔIV（ＣＮ）6］、ＺｎII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2、ＭｎII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2、ＣｏII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2、ＣｏII 3［ＣｏIII（ＣＮ）6］2、ＧａIII［ＦｅIII（ＣＮ）6］、またはＧａIII 4［ＦｅII（ＣＮ）6］3で表される金属錯体が挙げられる。 Particularly preferable examples of the metal complex represented by the general formula (1) from the viewpoint of suitably decomposing the organophosphorus compound include Fe III [Co III (CN) 6 ], Fe III [Ir III (CN) 6 ], Fe III 4 [Ru II (CN) 6 ] 3 , Fe II 3 [Co III (CN) 6 ] 2 , Fe II 3 [Ir III (CN) 6 ] 2 , Fe II 2 [Ru II (CN) 6 ], Fe II [Pt IV (CN) 6 ], Zn II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 , Mn II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 , Co II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2, Co II 3 [Co III (CN) 6] 2, Ga III [Fe III (CN) 6], or Ga III 4 [metal complex represented by Fe II (CN) 6] 3 and the like.
本発明の有機リン化合物分解触媒の形状は、特に制限されず、例えば、粒子状が挙げられる。本発明の有機リン化合物分解触媒の形状が粒子状である場合、その直径としては、特に制限されないが、例えば１０ｎｍから１００μｍ程度の範囲が挙げられる。 The shape of the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include particles. When the shape of the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention is particulate, the diameter thereof is not particularly limited, and for example, the range of about 10 nm to 100 μm can be mentioned.
本発明の有機リン化合物分解触媒の製造方法としては、特に制限されず、公知の製造方法を採用することができる。例えば、ＭN源となる金属イオン水溶液と、ＭC源となる金属イオン水溶液とを混合し、沈殿物を回収することによって、一般式（１）で表される金属錯体が得られる。具体例としては、例えば、ＦｅII 3［ＣｏIII（ＣＮ）6］2で表される金属錯体は、実施例１に示すように、ＦｅＳＯ4水溶液を撹拌しながら、同量のＫ3［ＣｏIII（ＣＮ）6］水溶液を滴下し、得られた濃青色沈殿物を遠心分離で回収することによって得られる。 It does not restrict | limit especially as a manufacturing method of the organophosphorus compound decomposition | disassembly catalyst of this invention, A well-known manufacturing method is employable. For example, a metal ion aqueous solution to be M N source, and mixing the aqueous metal ion solution as a M C source, by collecting the precipitate, the metal complex represented by the general formula (1) is obtained. As a specific example, as shown in Example 1, for example, the metal complex represented by Fe II 3 [Co III (CN) 6 ] 2 has the same amount of K 3 [Co Co 2 while stirring the aqueous FeSO 4 solution. III (CN) 6 aqueous solution is added dropwise, and the resulting dark blue precipitate is obtained by centrifugation.
本発明の有機リン化合物分解触媒を用いて有機リン化合物を分解する方法としては、特に制限されず、本発明の有機リン化合物分解触媒と有機リン化合物とを接触させればよい。このとき、有機リン化合物を加水分解によって分解する際には、水の存在下に、本発明の有機リン化合物分解触媒と有機リン化合物とを接触させる。 The method for decomposing the organophosphorus compound using the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention is not particularly limited, and the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention may be brought into contact with the organophosphorus compound. At this time, when the organic phosphorus compound is decomposed by hydrolysis, the organic phosphorus compound decomposition catalyst of the present invention is brought into contact with the organic phosphorus compound in the presence of water.
例えば、空気中には水分が存在しているため、有機リン化合物の気体と、本発明の有機リン化合物分解触媒とを空気中で接触させることにより、有機リン化合物を好適に加水分解することができる。また、水中において、有機リン化合物と本発明の有機リン化合物分解触媒とを接触させることにより、有機リン化合物を好適に加水分解することもできる。 For example, since moisture is present in the air, the organophosphorus compound is suitably hydrolyzed by bringing the gas of the organophosphorus compound into contact with the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention in air. it can. Moreover, an organic phosphorus compound can also be suitably hydrolyzed by making an organic phosphorus compound and the organic phosphorus compound decomposition catalyst of this invention contact in water.
有機リン化合物の分解する際の反応温度としては、特に制限されず、使用環境に応じた温度とすればよいが、例えば、１０〜８０℃程度が挙げられる。また、反応時間について、使用環境に応じた時間とすればよい。例えば、マスクやフィルターなどに本発明の有機リン化合物分解触媒に用いる場合、反応時間は、有機リン化合物がマスクやフィルターを通過するごく短時間となるが、例えば、本発明の有機リン化合物分解触媒を活性炭などの吸着剤と共に用いることにより、活性炭などに一旦吸着された有機リン化合物を、本発明の有機リン化合物分解触媒で分解することができ、このような場合であれば、反応時間を長くすることができる。 It does not restrict | limit especially as reaction temperature at the time of decomposition | disassembly of an organic phosphorus compound, Although it may be set as the temperature according to use environment, about 10-80 degreeC is mentioned, for example. Moreover, what is necessary is just to set it as the time according to use environment about reaction time. For example, when it is used for the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention for a mask or a filter, the reaction time is a very short time for the organophosphorus compound to pass through the mask or filter. The organophosphorus compound once adsorbed on activated carbon etc. can be decomposed by the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention by using it together with an adsorbent such as activated carbon, and in such a case, the reaction time is prolonged can do.
本発明の有機リン化合物分解触媒が分解対象とする有機リン化合物としては、特に制限されないが、本発明の有機リン化合物分解触媒は、特に加水分解反応の触媒活性が高いため、加水分解される基（エステル基、アミド基、チオエステル基、エーテル基など）を有する有機リン化合物が好ましく、有機リンエステル化合物がさらに好ましい。有機リンエステル化合物などの有機リン化合物は、例えば農薬等として使用されている。本発明の有機リン化合物分解触媒を用いて有機リン化合物を分解することにより、農薬を吸引することなどによる中毒事故を防止することが可能となる。 The organophosphorus compound to be decomposed by the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention is not particularly limited, but the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention is a group to be hydrolyzed because the catalyst activity of hydrolysis reaction is particularly high. Organic phosphorus compounds having (an ester group, an amide group, a thioester group, an ether group, etc.) are preferable, and organic phosphorus ester compounds are more preferable. Organophosphorus compounds such as organophosphorus ester compounds are used, for example, as agricultural chemicals. By decomposing the organophosphorus compound using the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention, it becomes possible to prevent a poisoning accident due to, for example, suctioning a pesticide.
（有機リン化合物除去材料）
本発明の有機リン化合物分解触媒を通気性基材に担持することにより、有機リン化合物除去材料とすることができる。すなわち、本発明の有機リン化合物除去材料は、通気性基材と、当該通気性基材に担持された本発明の有機リン化合物分解触媒とを含むことを特徴としている。
(Organic phosphorus compound removal material)
By supporting the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention on a breathable substrate, an organophosphorus compound removing material can be obtained. That is, the organophosphorus compound-removing material of the present invention is characterized by including a breathable substrate and the organophosphorus compound decomposing catalyst of the present invention supported on the breathable substrate.
本発明の有機リン化合物除去材料の具体例としては、例えば、マスク、フィルター、防護服、作業衣、保護衣、手袋、靴などが挙げられる。 Specific examples of the organic phosphorus compound removal material of the present invention include masks, filters, protective clothes, work clothes, protective clothes, gloves, shoes and the like.
通気性基材としては、通気性を有しており、有機リン化合物分解触媒を担持できるものであれば特に制限されず、有機リン化合物除去材料の種類に応じて、適宜選択すればよく、例えば、織物、編物、不織布、フェルトなどが挙げられる。 The air-permeable substrate is not particularly limited as long as it has air-permeability and can support an organic phosphorus compound decomposition catalyst, and may be appropriately selected according to the type of organic phosphorus compound-removing material, for example , Woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, felt and the like.
有機リン化合物分解触媒を通気性基材に担持する方法としては、特に制限されず、例えば、通気性基材で有機リン化合物分解触媒を挟持する方法などが挙げられる。 It does not restrict | limit especially as a method to carry | support an organophosphorus compound decomposition catalyst on a breathable base material, For example, the method etc. of holding an organophosphorus compound decomposition catalyst by a breathable base material etc. are mentioned.
前述の通り、本発明の有機リン化合物分解触媒を活性炭などの吸着剤と共に用いることにより、活性炭などに一旦吸着された有機リン化合物を、本発明の有機リン化合物分解触媒で分解することができ、このような場合であれば、反応時間を長くすることができる。従って、本発明の有機リン化合物除去材料には、有機リン化合物分解触媒と共に、活性炭などの吸着剤がさらに担持されていてもよい。 As described above, by using the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention together with an adsorbent such as activated carbon, the organophosphorus compound once adsorbed on activated carbon etc. can be decomposed by the organophosphorus compound decomposition catalyst of the present invention, In such a case, the reaction time can be extended. Therefore, the organophosphorus compound removing material of the present invention may further carry an adsorbent such as activated carbon along with the organophosphorus compound decomposition catalyst.
本発明の有機リン化合物除去材料において、通気性基材の厚みや大きさ、有機リン化合物分解触媒や活性炭の担持量などについては、有機リン化合物除去材料の種類に応じて、適宜設定すればよい。 In the organophosphorus compound-removing material of the present invention, the thickness and size of the air-permeable substrate, the supported amount of the organophosphorus compound decomposition catalyst and the activated carbon, etc. may be appropriately set according to the type of the organophosphorus compound-removing material .
以下の実施例において本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。 The present invention will be more specifically described in the following examples, but the present invention is not limited thereto.
以下の実施例で合成した有機リン化合物分解触媒に含まれる金属イオンのモル比は、蛍光Ｘ線分光法により確認した。また、結晶構造は粉末Ｘ線回折、シアノ配位子の配位構造は赤外線吸収スペクトルで同定した。 The molar ratio of the metal ion contained in the organophosphorus compound decomposition catalyst synthesized in the following example was confirmed by X-ray fluorescence spectroscopy. The crystal structure was identified by powder X-ray diffraction, and the coordination structure of the cyano ligand was identified by infrared absorption spectrum.
実施例１：Ｆｅ III ［Ｃｏ III （ＣＮ） 6 ］の合成
Ｆｅ（ＮＯ3）3水溶液（０．２０Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＣｏIII（ＣＮ）6］水溶液（０．２０Ｍ）を滴下した。この溶液を減圧濃縮し、黄色沈殿物を得た。沈殿物を遠心分離で回収し、蒸留水で２回洗浄した後、６０℃で乾燥させて、ＦｅIII［ＣｏIII（ＣＮ）6］を得た。
Example 1: Fe III [Co III ( CN) 6] with stirring synthesized Fe (NO 3) 3 aqueous solution (0.20 M), the same amount of K 3 [Co III (CN) 6] solution (0. 20 M) was added dropwise. The solution was concentrated under reduced pressure to give a yellow precipitate. The precipitate was collected by centrifugation, washed twice with distilled water, and dried at 60 ° C. to obtain Fe III [Co III (CN) 6 ].
実施例２：Ｆｅ III ［Ｉｒ III （ＣＮ） 6 ］の合成
Ｆｅ（ＮＯ3）3水溶液（０．１２Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＩｒIII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。この溶液を減圧濃縮し、黄緑色沈殿物を得た。沈殿物を遠心分離で回収し、蒸留水で３回洗浄した後、６０℃で乾燥させて、ＦｅIII［ＩｒIII（ＣＮ）6］を得た。
Example 2: Synthesis of Fe III [Ir III (CN) 6 ] The same amount of K 3 [Ir III (CN) 6 ] aqueous solution (0. 1) as the Fe (NO 3 ) 3 aqueous solution (0.12 M) is stirred. 12 M) was added dropwise. The solution was concentrated under reduced pressure to give a yellow-green precipitate. The precipitate was collected by centrifugation, washed three times with distilled water and then dried at 60 ° C. to obtain Fe III [Ir III (CN) 6 ].
実施例３：Ｆｅ III 4 ［Ｒｕ II （ＣＮ） 6 ］ 3 の合成
Ｆｅ（ＮＯ3）3水溶液（０．０９Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ2［ＲｕII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。その後、室温で２時間撹拌し、得られた濃紫色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水で２回洗浄した後、６０℃で乾燥させて、ＦｅIII 4［ＲｕII（ＣＮ）6］3を得た。
Example 3: Synthesis of Fe III 4 [Ru II (CN) 6 ] 3 The same amount of K 2 [Ru II (CN) 6 ] aqueous solution (Fe (NO 3 ) 3 aqueous solution (0.09 M) was stirred while stirring (0.09 M) 0.12 M) was added dropwise. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and the obtained deep purple precipitate was collected by centrifugation. The precipitate was washed twice with distilled water and then dried at 60 ° C. to obtain Fe III 4 [Ru II (CN) 6 ] 3 .
実施例４：Ｆｅ II 3 ［Ｃｏ III （ＣＮ） 6 ］ 2 の合成
ＦｅＳＯ4水溶液（０．１８Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＣｏIII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。その後、室温で３時間撹拌し、得られた黄色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水で２回洗浄した後、６０℃で乾燥させて、ＦｅII 3［ＣｏIII（ＣＮ）6］2を得た。
Example 4: Synthesis of Fe II 3 [Co III (CN) 6 ] 2 The same amount of K 3 [Co III (CN) 6 ] aqueous solution (0.12 M) while stirring the FeSO 4 aqueous solution (0.18 M). Was dropped. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and the obtained yellow precipitate was collected by centrifugation. The precipitate was washed twice with distilled water and then dried at 60 ° C. to obtain Fe II 3 [Co III (CN) 6 ] 2 .
実施例５：Ｆｅ II 3 ［Ｉｒ III （ＣＮ） 6 ］ 2 の合成
ＦｅＳＯ4水溶液（０．１８Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＩｒIII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。その後、室温で３時間撹拌し、得られた黄緑色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水で２回洗浄した後、６０℃で乾燥させて、ＦｅII 3［ＩｒIII（ＣＮ）6］2を得た。
Example 5: Synthesis of Fe II 3 [Ir III (CN) 6 ] 2 The same amount of K 3 [Ir III (CN) 6 ] aqueous solution (0.12 M) while stirring FeSO 4 aqueous solution (0.18 M). Was dropped. Then, it stirred at room temperature for 3 hours, and the obtained yellowish green precipitate was collect | recovered by centrifugation. The precipitate was washed twice with distilled water and then dried at 60 ° C. to obtain Fe II 3 [Ir III (CN) 6 ] 2 .
実施例６：Ｆｅ II 2 ［Ｒｕ II （ＣＮ） 6 ］の合成
ＦｅＳＯ4水溶液（０．２０Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ4［ＲｕII（ＣＮ）6］水溶液（０．１０Ｍ）を滴下した。その後、室温で１時間撹拌し、得られた濃紫色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水で２回洗浄した後、６０℃で乾燥させて、ＦｅII 2［ＲｕII（ＣＮ）6］を得た。
Example 6: Synthesis of Fe II 2 [Ru II (CN) 6 ] The same amount of K 4 [Ru II (CN) 6 ] aqueous solution (0.10 M) as the aqueous FeSO 4 solution (0.20 M) is stirred. It dripped. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and the obtained deep purple precipitate was collected by centrifugation. The precipitate was washed twice with distilled water and then dried at 60 ° C. to obtain Fe II 2 [Ru II (CN) 6 ].
実施例７：Ｆｅ II ［Ｐｔ IV （ＣＮ） 6 ］の合成
ＦｅＳＯ4水溶液（０．２０Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ2［ＰｔIV（ＣＮ）6］水溶液（０．１０Ｍ）を滴下した。この溶液を減圧濃縮し、白色沈殿物を得た。沈殿物を遠心分離で回収し、蒸留水で２回洗浄した後、６０℃で乾燥させて、ＦｅII［ＰｔIV（ＣＮ）6］を得た。
Example 7: Synthesis of Fe II [Pt IV (CN) 6 ] The same amount of K 2 [Pt IV (CN) 6 ] aqueous solution (0.10 M) was added dropwise while stirring the FeSO 4 aqueous solution (0.20 M). did. The solution was concentrated under reduced pressure to obtain a white precipitate. The precipitate was collected by centrifugation, washed twice with distilled water, and dried at 60 ° C. to obtain Fe II [Pt IV (CN) 6 ].
実施例８：Ｚｎ II 3 ［Ｆｅ III （ＣＮ） 6 ］ 2 の合成
ＺｎＣｌ2水溶液（０．１８Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＦｅIII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。その後、室温で３時間撹拌し、得られた黄緑色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水２回洗浄し、生成物を６０℃で乾燥させて、ＺｎII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2を得た。
Example 8: Synthesis of Zn II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 While stirring an aqueous ZnCl 2 solution (0.18 M), the same amount of aqueous K 3 [Fe III (CN) 6 ] aqueous solution (0.12 M) Was dropped. Then, it stirred at room temperature for 3 hours, and the obtained yellowish green precipitate was collect | recovered by centrifugation. The precipitate was washed twice with distilled water and the product was dried at 60 ° C. to give Zn II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 .
実施例９：Ｍｎ II 3 ［Ｆｅ III （ＣＮ） 6 ］ 2 の合成
Ｍｎ（ＮＯ3）2水溶液（０．０６Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＦｅIII（ＣＮ）6］水溶液（０．０６Ｍ）を滴下した。その後、室温で１時間撹拌し、得られた白色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水で３回洗浄し、室温で真空乾燥させて、ＭｎII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2を得た。
Example 9: Synthesis of Mn II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 The same amount of aqueous K 3 [Fe III (CN) 6 ] aqueous solution (0.06 M) was stirred while stirring the aqueous Mn (NO 3 ) 2 solution (0.06 M) 0.06 M) was dropped. Then, it stirred at room temperature for 1 hour, and the obtained white precipitate was collect | recovered by centrifugation. The precipitate was washed three times with distilled water and vacuum dried at room temperature to obtain Mn II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 .
実施例１０：Ｃｏ II 3 ［Ｆｅ III （ＣＮ） 6 ］ 2 の合成
Ｃｏ（ＮＯ3）2水溶液（０．１８Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＦｅIII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。その後、室温で３時間撹拌し、得られた赤紫色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水で３回洗浄し、生成物を６０℃で乾燥させて、ＣｏII 3［ＦｅIII（ＣＮ）6］2を得た。
Example 10: Synthesis of Co II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 While stirring a Co (NO 3 ) 2 aqueous solution (0.18 M), the same amount of K 3 [Fe III (CN) 6 ] aqueous solution ( 0.12 M) was added dropwise. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and the obtained reddish purple precipitate was collected by centrifugation. The precipitate was washed 3 times with distilled water and the product was dried at 60 ° C. to obtain Co II 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 .
実施例１１：Ｃｏ II 3 ［Ｃｏ III （ＣＮ） 6 ］ 2 の合成
Ｃｏ（ＮＯ3）2水溶液（０．１８Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＣｏIII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。その後、室温で３時間撹拌し、得られた桃色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水で２回洗浄し、生成物を６０℃で乾燥させて、ＣｏII 3［ＣｏIII（ＣＮ）6］2を得た。
Example 11 Synthesis of Co II 3 [Co III (CN) 6 ] 2 The same amount of K 3 [Co III (CN) 6 ] aqueous solution (0.18 M) was stirred while stirring the aqueous solution of Co (NO 3 ) 2 (0.18 M). 0.12 M) was added dropwise. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and the obtained pink precipitate was collected by centrifugation. The precipitate was washed twice with distilled water and the product was dried at 60 ° C. to give Co II 3 [Co III (CN) 6 ] 2 .
実施例１２：Ｇａ III ［Ｆｅ III （ＣＮ） 6 ］の合成
Ｇａ（ＮＯ3）2水溶液（０．１２Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ3［ＦｅIII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。この溶液を減圧濃縮し、徐々に溶媒を除去することで、水色沈殿物を得た。沈殿物を遠心分離で回収し、蒸留水で２回洗浄した後、６０℃で乾燥させて、ＧａIII［ＦｅIII（ＣＮ）6］を得た。
Example 12 Synthesis of Ga III [Fe III (CN) 6 ] The same amount of K 3 [Fe III (CN) 6 ] aqueous solution (0. 1) as the Ga (NO 3 ) 2 aqueous solution (0.12 M) is stirred. 12 M) was added dropwise. The solution was concentrated under reduced pressure and the solvent was gradually removed to obtain a water-colored precipitate. The precipitate was collected by centrifugation, washed twice with distilled water, and dried at 60 ° C. to obtain Ga III [Fe III (CN) 6 ].
実施例１３：Ｇａ III 4 ［Ｆｅ II （ＣＮ） 6 ］ 3 の合成
Ｇａ（ＮＯ3）3水溶液（０．１６Ｍ）を撹拌しながら、同量のＫ4［ＦｅII（ＣＮ）6］水溶液（０．１２Ｍ）を滴下した。その後、室温で３時間撹拌し、得られた濃緑色沈殿物を遠心分離で回収した。この沈殿物を蒸留水で２回洗浄し、生成物を６０℃で乾燥させて、ＧａIII 4［ＦｅII（ＣＮ）6］3を得た。
Example 13: Ga III 4 [Fe II (CN) 6] with stirring 3 Synthesis Ga (NO 3) 3 solution (0.16 M), the same amount of K 4 [Fe II (CN) 6] solution ( 0.12 M) was added dropwise. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and the obtained deep green precipitate was collected by centrifugation. The precipitate was washed twice with distilled water and the product was dried at 60 ° C. to obtain Ga III 4 [Fe II (CN) 6 ] 3 .
＜有機リン化合物の分解反応＞
１００ｍＭのＨＥＰＥＳ緩衝液（ｐＨ８．３）に、基質であるリン酸ｐ−ニトロフェノール（ＮＰＰ、２５ｍＭ）と、実施例１〜１３で得られた各有機リン化合物分解触媒を１ｍｏｌ％加えた後、６０°Ｃで２４時間撹拌した。また、比較例１として、有機リン化合物分解触媒を用いなかったこと以外は、同様にして、反応を行った。転化率は２４時間後のｐ−ニトロフェノール収量、初速度は反応開始後１０分の反応進行度、ターンオーバー数（ＴＯＦ）は反応開始後２時間での反応進行度から算出した。結果を表１に示す。
<Decomposition reaction of organophosphorus compounds>
After adding 1 mol% of phosphoric acid p-nitrophenol (NPP, 25 mM) as a substrate and each organophosphorus compound decomposition catalyst obtained in Examples 1 to 13 to 100 mM HEPES buffer (pH 8.3), Stirred at 60 ° C. for 24 hours. Moreover, as Comparative Example 1, the reaction was carried out in the same manner except that the organic phosphorus compound decomposition catalyst was not used. The conversion rate was calculated from the yield of p-nitrophenol after 24 hours, the initial rate by 10 minutes after the start of the reaction, and the turnover number (TOF) from the degree of reaction after 2 hours after the start of the reaction. The results are shown in Table 1.
＜紫外可視吸収スペクトルの経時変化＞
前記＜有機リン化合物の分解反応＞において、実施例１で合成した有機リン化合物分解触媒（ＦｅIII［ＣｏIII（ＣＮ）6］）の存在下にリン酸ｐ−ニトロフェノールを分解した際の、反応溶液の紫外可視吸収スペクトルの経時変化を示すグラフを図１に示す。図１に示されるように、３１０ ｎｍ付近の吸収が徐々に小さくなり、４００ｎｍ 付近の吸収が徐々に大きくなったことから、加水分解反応生成物であるｐ−ニトロフェノールが生じていることが分かる。また、実施例８，１０，１１では、転化率は低いものの、比較例１より反応初速度が早いという特徴を有していた。
<Temporal change of UV-visible absorption spectrum>
In the above-mentioned <Decomposition reaction of organophosphorus compound>, when p-nitrophenol phosphate is decomposed in the presence of the organophosphorus compound decomposition catalyst (Fe III [Co III (CN) 6 ]) synthesized in Example 1, The graph which shows a time-dependent change of the ultraviolet visible absorption spectrum of the reaction solution is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the absorption near 310 nm gradually decreases, and the absorption near 400 nm gradually increases, indicating that p-nitrophenol which is a hydrolysis reaction product is generated. . Moreover, in Examples 8, 10 and 11, although the conversion rate was low, it had the feature that the initial reaction rate was faster than Comparative Example 1.
＜反応時間と生成物の生成量（ｍＭ）との関係＞
前記＜有機リン化合物の分解反応＞において、実施例１で合成した有機リン化合物分解触媒（ＦｅIII［ＣｏIII（ＣＮ）6］）の存在下にリン酸ｐ−ニトロフェノールを分解した際の、反応時間（ｈ）と生成物（ｐ−ニトロフェノール［ＮＰ］）の生成量（ｍＭ）との関係を示すグラフを図２に示す。
<Relationship between reaction time and amount of product (mM)>
In the above-mentioned <Decomposition reaction of organophosphorus compound>, when p-nitrophenol phosphate is decomposed in the presence of the organophosphorus compound decomposition catalyst (Fe III [Co III (CN) 6 ]) synthesized in Example 1, The graph which shows the relationship between reaction time (h) and the production amount (mM) of a product (p-nitrophenol [NP]) is shown in FIG.
Claims (6)
ＭN x［ＭC（ＣＮ）6］y （１）
［一般式（１）中、ＭNは、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、Ｇａ3+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｓｃ3+、及びＡｇ+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ＭCは、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｉｒ3+、Ｒｕ2+、Ｐｔ4+、Ｆｅ3+、及びＭｎ3+からなる群より選択される少なくとも１種であり、ｘ及びｙは、それぞれ、正数である。ただし、ＭNがＦｅ2+またはＦｅ3+であり、かつ、ＭCがＦｅ2+またはＦｅ3+である場合を除く。］ The organophosphorus compound decomposition catalyst represented by following General formula (1).
M N x [M C (CN) 6 ] y (1)
[In the general formula (1), M N is Fe 2+ , Fe 3+ , Zn 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Ga 3+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2 And at least one selected from the group consisting of + , Sc 3+ , and Ag + , and M 2 C is Fe 2+ , Co 3+ , Ir 3+ , Ru 2+ , Pt 4+ , Fe 3+ , And Mn 3+, at least one selected from the group consisting of and x and y each is a positive number. However, M N is the Fe 2+ or Fe 3+, and, except when M C is Fe 2+ or Fe 3+. ]
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