JP2019015743A - Radiation detector - Google Patents

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正典 金原
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敏幸 小野寺
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Abstract

To provide a radiation detector capable of inhibiting TlBr crystal from being polarized and inhibiting electrodes from being corroded in atmosphere.SOLUTION: A radiation detector 1A includes a first electrode 10A, a second electrode 20A, and thallium bromide (TlBr) crystal 30 provided between the first electrode 10A and the second electrode 20A. The first electrode 10A has an alloy layer composed of alloy of thallium metal and another metal element. The second electrode 20A and a pad on a reading circuit board are electrically connected with each other, and they are mounted on the reading circuit board, and the second electrode 20A is sealed by resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、放射線検出器に関するものである。   The present invention relates to a radiation detector.

放射線検出器は、X線やガンマ線等の放射線を検出するものであって、PET(Positron Emission Tomography)装置、SPECT(Single Photon Emission Computed Tomography)装置、ガンマカメラ、コンプトンカメラおよびイメージングスペクトロメータ等において用いられ得る。   The radiation detector detects radiation such as X-rays and gamma rays, and is used in a PET (Positron Emission Tomography) apparatus, a SPECT (Single Photon Emission Computed Tomography) apparatus, a gamma camera, a Compton camera, an imaging spectrometer, and the like. Can be.

放射線検出器として、ハロゲン化タリウム結晶(例えば、臭化タリウム、ヨウ化タリウム、塩化タリウム、及びそれらの混晶)を用いたものが知られており、一例として第1電極と第2電極との間に臭化タリウム(TlBr)結晶が設けられた平行平板状の構成のものが知られている(特許文献1,2を参照)。第1電極および第2電極のうち一方はアノード電極として用いられ、他方はカソード電極として用いられる。TlBr結晶を用いた放射線検出器は、安価かつ容易に製造することができ、感度が高いという利点を有する。尚、第1電極と第2電極との間に、電解を制御するため又は電界を静電遮蔽するために更に一つ以上の電極が設けられる場合もある。   As a radiation detector, one using a thallium halide crystal (for example, thallium bromide, thallium iodide, thallium chloride, and a mixed crystal thereof) is known. As an example, a first electrode and a second electrode are used. The thing of the parallel plate-shaped structure by which the thallium bromide (TlBr) crystal | crystallization was provided in between is known (refer patent document 1, 2). One of the first electrode and the second electrode is used as an anode electrode, and the other is used as a cathode electrode. A radiation detector using a TlBr crystal can be manufactured inexpensively and easily, and has an advantage of high sensitivity. One or more electrodes may be further provided between the first electrode and the second electrode in order to control electrolysis or to electrostatically shield the electric field.

特許文献1,2に記載された放射線検出器は、第1電極および第2電極としてタリウム(Tl)金属のみからなるタリウム電極を用いている。タリウム電極を用いることで、TlBr結晶の分極化を抑制することができて、放射線検出器の長期安定動作が可能であるとされている。   The radiation detectors described in Patent Documents 1 and 2 use thallium electrodes made of only thallium (Tl) metal as the first electrode and the second electrode. By using a thallium electrode, polarization of the TlBr crystal can be suppressed and long-term stable operation of the radiation detector is possible.

特許第5083964号公報Japanese Patent No. 5083964 特開2006−80206号公報JP 2006-80206 A

TlBr結晶を用いた放射線検出器において第1電極および第2電極としてタリウム電極を用いると、そのタリウム電極が大気中において急速に腐食して劣化し、放射線検出器の特性が劣化してしまう。これは、タリウム電極上に例えば金等の金属層を蒸着形成した場合にも生じてしまう。この劣化を抑制するには、放射線検出器を作製した後にタリウム電極を樹脂等で封止して、耐湿性を向上させるとともに、酸化や大気雰囲気との反応を防止する必要がある。   When a thallium electrode is used as the first electrode and the second electrode in a radiation detector using a TlBr crystal, the thallium electrode rapidly corrodes and deteriorates in the atmosphere, and the characteristics of the radiation detector deteriorate. This also occurs when a metal layer such as gold is deposited on the thallium electrode. In order to suppress this deterioration, it is necessary to seal the thallium electrode with a resin or the like after manufacturing the radiation detector to improve moisture resistance and prevent oxidation and reaction with the air atmosphere.

しかし、例えば放射線検出器を2次元検出器として読出回路基板上に実装する場合には、樹脂による封止により、放射線検出器の電極と読出回路基板のパッドとの間の電気的導通が得られなくなる。このことが、TlBr結晶を用いた放射線検出器の実用化の妨げとなっている。   However, for example, when the radiation detector is mounted on the readout circuit board as a two-dimensional detector, electrical conduction between the electrode of the radiation detector and the pad of the readout circuit board is obtained by sealing with resin. Disappear. This hinders practical application of a radiation detector using a TlBr crystal.

本発明は、上記問題点を解消する為になされたものであり、TlBr結晶の分極化による検出器特性の劣化を抑制することができるとともに大気中における電極の腐食を抑制することができる放射線検出器を提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and radiation detection capable of suppressing deterioration of detector characteristics due to polarization of TlBr crystal and suppressing corrosion of electrodes in the atmosphere. The purpose is to provide a vessel.

本発明の放射線検出器は、第1電極と、第2電極と、これら第1電極と第2電極との間に設けられる臭化タリウム結晶とを備え、第1電極が、タリウム金属と他の金属元素との合金からなる合金層を有し、第2電極と読出回路基板上のパッドとが電気的に互いに接続されて、読出回路基板上に実装されており、第2電極が樹脂で封止されている。第2電極は、タリウム金属と他の金属元素との合金からなる合金層を有していてもよいし、タリウム金属からなるものであってもよい。   A radiation detector according to the present invention includes a first electrode, a second electrode, and a thallium bromide crystal provided between the first electrode and the second electrode. It has an alloy layer made of an alloy with a metal element, the second electrode and the pad on the readout circuit board are electrically connected to each other and mounted on the readout circuit board, and the second electrode is sealed with resin. It has been stopped. The second electrode may have an alloy layer made of an alloy of thallium metal and another metal element, or may be made of thallium metal.

本発明において、合金層が、前記他の金属元素として、鉛、銀、ビスマスおよびインジウムのうちの何れか1種以上の金属元素を含むのが好適である。合金層の表面に、合金層より低抵抗の金属からなる低抵抗金属層が設けられているのが好適である。この低抵抗金属層が金からなるのが好適である。   In the present invention, it is preferable that the alloy layer contains one or more metal elements of lead, silver, bismuth, and indium as the other metal elements. It is preferable that a low resistance metal layer made of a metal having a lower resistance than the alloy layer is provided on the surface of the alloy layer. The low resistance metal layer is preferably made of gold.

本発明において、合金層と低抵抗金属層との間に、合金層と低抵抗金属層との付着力を高める導電性の中間層が設けられているのが好適である。この中間層が、クロム、ニッケルおよびチタンのうちの何れかの金属からなるのが好適である。   In the present invention, it is preferable that a conductive intermediate layer for enhancing the adhesion between the alloy layer and the low resistance metal layer is provided between the alloy layer and the low resistance metal layer. The intermediate layer is preferably made of any one of chromium, nickel and titanium.

本発明において、臭化タリウム結晶と合金層との間に、臭化タリウム結晶と合金層との付着力を高める導電性の下地層が設けられているのが好適である。この下地層が、クロム、ニッケルおよびチタンのうちの何れかの金属からなるのが好適である。   In the present invention, it is preferable that a conductive underlayer for enhancing the adhesion between the thallium bromide crystal and the alloy layer is provided between the thallium bromide crystal and the alloy layer. The underlayer is preferably made of any one of chromium, nickel and titanium.

本発明の放射線検出器は、TlBr結晶の分極化による検出器特性の劣化を抑制することができるとともに、大気中における電極の腐食を抑制することができる。   The radiation detector of the present invention can suppress deterioration of detector characteristics due to polarization of the TlBr crystal and suppress corrosion of electrodes in the atmosphere.

図1は、第1実施形態の放射線検出器1Aの断面構成を示す図である。FIG. 1 is a diagram illustrating a cross-sectional configuration of a radiation detector 1A according to the first embodiment. 図2は、第2実施形態の放射線検出器1Bの断面構成を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a cross-sectional configuration of the radiation detector 1B according to the second embodiment. 図3は、第3実施形態の放射線検出器1Cの断面構成を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a cross-sectional configuration of a radiation detector 1C according to the third embodiment. 図4は、第4実施形態の放射線検出器1Dの断面構成を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a cross-sectional configuration of the radiation detector 1D of the fourth embodiment. 図5は、第5実施形態の放射線検出器1Eの断面構成を示す図である。FIG. 5 is a diagram illustrating a cross-sectional configuration of a radiation detector 1E according to the fifth embodiment. 図6は、第6実施形態の放射線検出器1Fの断面構成を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing a cross-sectional configuration of the radiation detector 1F of the sixth embodiment. 図7は、合金化前の原材料としてのPb金属およびTl金属の重量比を各値とした場合の合金層におけるPb金属およびTl金属それぞれの含有重量比を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the content weight ratios of the Pb metal and the Tl metal in the alloy layer when the weight ratio of the Pb metal and the Tl metal as raw materials before alloying is set to various values. 図8は、合金化前の原材料としてのBi金属およびTl金属の重量比を各値とした場合の合金層におけるBi金属およびTl金属それぞれの含有重量比を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing the content weight ratios of Bi metal and Tl metal in the alloy layer when the weight ratios of Bi metal and Tl metal as raw materials before alloying are various values. 図9は、実施例の放射線検出器を用いて得られた137Csガンマ線のスペクトルを示す図である。FIG. 9 is a diagram showing a spectrum of 137Cs gamma rays obtained using the radiation detector of the example.

以下、添付図面を参照して、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。本発明は、これらの例示に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the description of the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. The present invention is not limited to these exemplifications, but is defined by the scope of the claims, and is intended to include all modifications within the meaning and scope equivalent to the scope of the claims.

図1は、第1実施形態の放射線検出器1Aの断面構成を示す図である。放射線検出器1Aは、第1電極10Aと、第2電極20Aと、これら第1電極10Aと第2電極20Aとの間に設けられる臭化タリウム(TlBr)結晶30とを備える平板形状の検出器である。TlBr結晶30の互いに平行な2つの面のうち、一方の面に第1電極10Aが例えば蒸着により形成されており、他方の面に第2電極20Aが例えば蒸着により形成されている。   FIG. 1 is a diagram illustrating a cross-sectional configuration of a radiation detector 1A according to the first embodiment. The radiation detector 1A is a flat plate detector including a first electrode 10A, a second electrode 20A, and a thallium bromide (TlBr) crystal 30 provided between the first electrode 10A and the second electrode 20A. It is. Of the two parallel surfaces of the TlBr crystal 30, the first electrode 10A is formed on one surface, for example, by vapor deposition, and the second electrode 20A is formed on the other surface, for example, by vapor deposition.

第1電極10Aは合金層12を有する。第2電極20Aは合金層22を有する。合金層12,22の厚みは例えば数十nm〜数百nmである。合金層12,22は、タリウム(Tl)金属と他の金属元素との合金からなる。Tl金属とともに合金に含まれる他の金属元素は、任意でよいが、好適には鉛(Pb)、銀(Ag)、ビスマス(Bi)およびインジウム(In)のうちから選ばれる1種以上の元素である。   The first electrode 10 </ b> A has an alloy layer 12. The second electrode 20 </ b> A has an alloy layer 22. The thickness of the alloy layers 12 and 22 is, for example, several tens nm to several hundreds nm. The alloy layers 12 and 22 are made of an alloy of thallium (Tl) metal and another metal element. The other metal element contained in the alloy together with the Tl metal may be arbitrary, but preferably one or more elements selected from lead (Pb), silver (Ag), bismuth (Bi) and indium (In) It is.

合金層12,22は、例えば、Tl-Pb、Tl-Ag、Tl-Bi、Tl-In、Tl-Pb-Bi、Tl-Pb-In等の合金からなる。合金層12,22は、Tlを金属として含むものであって、Tlを化合物(例えば、酸化Tl、フッ化Tl、硝酸Tl等)としてのみ含むものではない。合金層12,22におけるTl金属の含有比は、蛍光X線分析(XRF)法による分析によりTl金属が検出されるレベルである。なお、合金層12,22の表面は空気に触れて酸化する場合があるが、合金層12,22の内部は酸化しない。   The alloy layers 12 and 22 are made of an alloy such as Tl—Pb, Tl—Ag, Tl—Bi, Tl—In, Tl—Pb—Bi, or Tl—Pb—In. The alloy layers 12 and 22 contain Tl as a metal, and do not contain Tl only as a compound (for example, oxidation Tl, fluoride Tl, nitric acid Tl, etc.). The content ratio of Tl metal in the alloy layers 12 and 22 is a level at which Tl metal is detected by analysis by the fluorescent X-ray analysis (XRF) method. In addition, although the surface of the alloy layers 12 and 22 may be oxidized by touching air, the inside of the alloy layers 12 and 22 is not oxidized.

第1電極10Aおよび第2電極20Aのうち一方はアノード電極として用いられ、他方はカソード電極として用いられる。ハロゲン化タリウム結晶はイオン伝導性を示すので、TlBr結晶30に電圧が印加されると、Tlイオンがカソード電極下へ蓄積し、Brイオンがアノード電極下へ蓄積する。放射線検出器1Aは、入射放射線によって生成される電子正孔対が印加電圧によって移動することにより両電極の間に流れる電流により放射線入射を検出することができる。 One of the first electrode 10A and the second electrode 20A is used as an anode electrode, and the other is used as a cathode electrode. Since thallium halide crystals exhibit ion conductivity, when a voltage is applied to the TlBr crystal 30, Tl + ions are accumulated to lower the cathode electrode, Br - ions are accumulated to lower the anode electrode. The radiation detector 1 </ b> A can detect radiation incidence by a current flowing between the two electrodes as an electron-hole pair generated by incident radiation moves according to an applied voltage.

アノード電極下に蓄積したBrイオンは、そのアノード電極に含まれるTl金属と結合してTlBrとなり、そのときに電子が放出される。カソード電極下に蓄積したTlイオンは、その放出された電子と結合してTl金属となる。これらの反応により生成されるTl金属およびTlBrは、イオンではなく、電荷を持たない。したがって、TlBr結晶30の分極化を抑制することができる。 Br ions accumulated under the anode electrode combine with Tl metal contained in the anode electrode to form TlBr, and electrons are emitted at that time. Tl + ions accumulated under the cathode electrode combine with the emitted electrons to become Tl metal. Tl metal and TlBr produced by these reactions are not ions and have no charge. Therefore, polarization of the TlBr crystal 30 can be suppressed.

第1電極10Aおよび第2電極20Aは、Tl金属のみからなる電極ではなく、Tl金属と他の金属元素との合金からなる電極であるので、大気中における腐食が抑制され、樹脂等で封止する必要がない。したがって、放射線検出器1Aを読出回路基板上に実装することが可能となる。   Since the first electrode 10A and the second electrode 20A are not electrodes made of only Tl metal but electrodes made of an alloy of Tl metal and another metal element, corrosion in the atmosphere is suppressed, and sealing is performed with a resin or the like. There is no need to do. Therefore, the radiation detector 1A can be mounted on the readout circuit board.

Tl金属と他の金属元素との合金からなる第1電極10Aおよび第2電極20Aは、Tl金属のみからなる電極と比べて、TlBr結晶30との付着力が強く、高温時にTlBr結晶30から剥がれることが抑制される。例えば、放射線検出器1Aを読出回路基板上に実装する際に放射線検出器1Aが高温となっても、放射線検出器1Aの信頼性が確保され得る。   The first electrode 10A and the second electrode 20A made of an alloy of a Tl metal and another metal element have strong adhesion to the TlBr crystal 30 and peel off from the TlBr crystal 30 at a high temperature as compared with an electrode made only of the Tl metal. It is suppressed. For example, the reliability of the radiation detector 1A can be ensured even when the radiation detector 1A is at a high temperature when the radiation detector 1A is mounted on the readout circuit board.

また、Tl金属のみからなる電極を有する放射線検出器は、特性が安定化するのに、エージング(電圧の極性を換えて交互に電極間に印加する操作)を行う必要がある。これに対して、Tl金属と他の金属元素との合金からなる電極を有する放射線検出器は、このようなエージングを行う必要がなく、最初から良好なエネルギー分解能を有する。   In addition, a radiation detector having an electrode made of only Tl metal needs to be subjected to aging (an operation in which voltage polarity is changed and applied alternately between electrodes) in order to stabilize the characteristics. On the other hand, a radiation detector having an electrode made of an alloy of a Tl metal and another metal element does not need to perform such aging and has a good energy resolution from the beginning.

図2は、第2実施形態の放射線検出器1Bの断面構成を示す図である。放射線検出器1Bは、第1電極10Bと、第2電極20Bと、これら第1電極10Bと第2電極20Bとの間に設けられる臭化タリウム(TlBr)結晶30とを備える。図1に示された第1実施形態の構成と比較すると、図2に示される第2実施形態の構成では、第1電極10Bにおいて合金層12の表面に低抵抗金属層14が例えば蒸着により形成されている点で相違し、第2電極20Bにおいて合金層22の表面に低抵抗金属層24が例えば蒸着により形成されている点で相違する。   FIG. 2 is a diagram illustrating a cross-sectional configuration of the radiation detector 1B according to the second embodiment. The radiation detector 1B includes a first electrode 10B, a second electrode 20B, and a thallium bromide (TlBr) crystal 30 provided between the first electrode 10B and the second electrode 20B. Compared with the configuration of the first embodiment shown in FIG. 1, in the configuration of the second embodiment shown in FIG. 2, the low resistance metal layer 14 is formed on the surface of the alloy layer 12 in the first electrode 10B, for example, by vapor deposition. However, the second electrode 20B is different in that a low resistance metal layer 24 is formed on the surface of the alloy layer 22 by, for example, vapor deposition.

低抵抗金属層14は合金層12より低抵抗の金属からなる。低抵抗金属層24は合金層22より低抵抗の金属からなる。低抵抗金属層14,24は、単一層であってもよいし、複数層であってもよい。低抵抗金属層14,24の厚みは例えば数十nm〜数百nmである。低抵抗金属層14,24の金属は、任意でよいが、好適には金(Au)が用いられる。合金層の表面に低抵抗の金属からなる低抵抗金属層が設けられることで、合金層の表面の酸化が抑制されるとともに、例えば読出回路基板上のパッドと電極との間の抵抗を低減することができる。   The low resistance metal layer 14 is made of a metal having a lower resistance than the alloy layer 12. The low resistance metal layer 24 is made of a metal having a lower resistance than the alloy layer 22. The low resistance metal layers 14 and 24 may be a single layer or a plurality of layers. The thickness of the low resistance metal layers 14 and 24 is, for example, several tens nm to several hundreds nm. The metal of the low resistance metal layers 14 and 24 may be arbitrary, but gold (Au) is preferably used. By providing a low-resistance metal layer made of a low-resistance metal on the surface of the alloy layer, oxidation of the surface of the alloy layer is suppressed and, for example, resistance between a pad and an electrode on the readout circuit board is reduced. be able to.

図3は、第3実施形態の放射線検出器1Cの断面構成を示す図である。放射線検出器1Cは、第1電極10Cと、第2電極20Cと、これら第1電極10Cと第2電極20Cとの間に設けられる臭化タリウム(TlBr)結晶30とを備える。図2に示された第2実施形態の構成と比較すると、図3に示される第3実施形態の構成では、第1電極10Cにおいて合金層12と低抵抗金属層14との間に中間層13が例えば蒸着により形成されている点で相違し、第2電極20Cにおいて合金層22と低抵抗金属層24との間に中間層23が例えば蒸着により形成されている点で相違する。   FIG. 3 is a diagram illustrating a cross-sectional configuration of a radiation detector 1C according to the third embodiment. The radiation detector 1C includes a first electrode 10C, a second electrode 20C, and a thallium bromide (TlBr) crystal 30 provided between the first electrode 10C and the second electrode 20C. Compared with the configuration of the second embodiment shown in FIG. 2, in the configuration of the third embodiment shown in FIG. 3, the intermediate layer 13 between the alloy layer 12 and the low-resistance metal layer 14 in the first electrode 10C. Is different in that the intermediate layer 23 is formed, for example, by vapor deposition between the alloy layer 22 and the low-resistance metal layer 24 in the second electrode 20C.

中間層13は、合金層12と低抵抗金属層14との付着力を高めるために挿入される。中間層23は、合金層22と低抵抗金属層24との付着力を高めるために挿入される。中間層13,23は導電性を有する。中間層13,23の厚みは例えば数nm〜数百nmである。中間層13,23の材料は、任意でよいが、好適にはクロム(Cr)、ニッケル(Ni)およびチタン(Ti)のうちの何れかの金属からなる。   The intermediate layer 13 is inserted in order to increase the adhesion between the alloy layer 12 and the low resistance metal layer 14. The intermediate layer 23 is inserted to increase the adhesion between the alloy layer 22 and the low resistance metal layer 24. The intermediate layers 13 and 23 have conductivity. The thickness of the intermediate layers 13 and 23 is, for example, several nm to several hundred nm. The material of the intermediate layers 13 and 23 may be arbitrary, but is preferably made of any one of chromium (Cr), nickel (Ni), and titanium (Ti).

図4は、第4実施形態の放射線検出器1Dの断面構成を示す図である。放射線検出器1Dは、第1電極10Dと、第2電極20Dと、これら第1電極10Dと第2電極20Dとの間に設けられる臭化タリウム(TlBr)結晶30とを備える。図1に示された第1実施形態の構成と比較すると、図4に示される第4実施形態の構成では、第1電極10DにおいてTlBr結晶30と合金層12との間に島状構造の薄膜である下地層11が例えば蒸着(抵抗加熱法)により形成され、島状構造の隙間に第1電極10Dが形成されている点で相違する。また、第2電極20DにおいてTlBr結晶30と合金層22との間に島状構造の薄膜である下地層21が例えば蒸着(抵抗加熱法)により形成され、島状構造の隙間に第2電極20Dが形成されている点で相違する。   FIG. 4 is a diagram showing a cross-sectional configuration of the radiation detector 1D of the fourth embodiment. The radiation detector 1D includes a first electrode 10D, a second electrode 20D, and a thallium bromide (TlBr) crystal 30 provided between the first electrode 10D and the second electrode 20D. Compared with the configuration of the first embodiment shown in FIG. 1, in the configuration of the fourth embodiment shown in FIG. 4, an island-shaped thin film is formed between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 12 in the first electrode 10 </ b> D. The underlayer 11 is formed by vapor deposition (resistance heating method), for example, and the first electrode 10D is formed in the gap between the island structures. Further, in the second electrode 20D, an underlayer 21 which is an island-shaped thin film is formed between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 22 by, for example, vapor deposition (resistance heating method), and the second electrode 20D is formed in the gap of the island-shaped structure. Is different in that it is formed.

図5は、第5実施形態の放射線検出器1Eの断面構成を示す図である。放射線検出器1Eは、第1電極10Eと、第2電極20Eと、これら第1電極10Eと第2電極20Eとの間に設けられる臭化タリウム(TlBr)結晶30とを備える。図2に示された第2実施形態の構成と比較すると、図5に示される第5実施形態の構成では、第1電極10EにおいてTlBr結晶30と合金層12との間に島状構造の薄膜である下地層11が例えば蒸着(抵抗加熱法)により形成され、島状構造の隙間に第1電極10Eが形成されている点で相違する。また、第2電極20EにおいてTlBr結晶30と合金層22との間に島状構造の薄膜である下地層21が例えば蒸着(抵抗加熱法)により形成され、島状構造の隙間に第2電極20Eが形成されている点で相違する。   FIG. 5 is a diagram illustrating a cross-sectional configuration of a radiation detector 1E according to the fifth embodiment. The radiation detector 1E includes a first electrode 10E, a second electrode 20E, and a thallium bromide (TlBr) crystal 30 provided between the first electrode 10E and the second electrode 20E. Compared with the configuration of the second embodiment shown in FIG. 2, in the configuration of the fifth embodiment shown in FIG. 5, an island-shaped thin film is formed between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 12 in the first electrode 10 </ b> E. The underlayer 11 is formed by, for example, vapor deposition (resistance heating method), and the first electrode 10E is formed in the gap between the island structures. In addition, in the second electrode 20E, an underlayer 21 that is an island-shaped thin film is formed between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 22 by, for example, vapor deposition (resistance heating method), and the second electrode 20E is formed in the gap between the island-shaped structures. Is different in that it is formed.

図6は、第6実施形態の放射線検出器1Fの断面構成を示す図である。放射線検出器1Fは、第1電極10Fと、第2電極20Fと、これら第1電極10Fと第2電極20Fとの間に設けられる臭化タリウム(TlBr)結晶30とを備える。図3に示された第3実施形態の構成と比較すると、図6に示される第6実施形態の構成では、第1電極10FにおいてTlBr結晶30と合金層12との間に島状構造の薄膜である下地層11が例えば蒸着(抵抗加熱法)により形成され、島状構造の隙間に第1電極10Fが形成されている点で相違する。また、第2電極20FにおいてTlBr結晶30と合金層22との間に島状構造の薄膜である下地層21が例えば蒸着(抵抗加熱法)により形成され、島状構造の隙間に第2電極20Fが形成されている点で相違する。   FIG. 6 is a diagram showing a cross-sectional configuration of the radiation detector 1F of the sixth embodiment. The radiation detector 1F includes a first electrode 10F, a second electrode 20F, and a thallium bromide (TlBr) crystal 30 provided between the first electrode 10F and the second electrode 20F. Compared with the configuration of the third embodiment shown in FIG. 3, in the configuration of the sixth embodiment shown in FIG. 6, an island-shaped thin film is formed between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 12 in the first electrode 10 </ b> F. The underlayer 11 is formed by, for example, vapor deposition (resistance heating method), and the first electrode 10F is formed in the gap between the island structures. In addition, in the second electrode 20F, an underlayer 21 that is an island-shaped thin film is formed between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 22 by, for example, vapor deposition (resistance heating method), and the second electrode 20F is formed in the gap between the island-shaped structures. Is different in that it is formed.

第4〜第6の実施形態において、下地層11は、TlBr結晶30と合金層12との付着力を高めるために挿入される。下地層21は、TlBr結晶30と合金層22との付着力を高めるために挿入される。下地層11,21は導電性を有する。下地層11,21の厚みは例えば数nm〜数十nmである。下地層11,21の材料は、任意でよいが、好適にはクロム(Cr)、ニッケル(Ni)およびチタン(Ti)のうちの何れかの金属からなる。   In the fourth to sixth embodiments, the underlayer 11 is inserted in order to increase the adhesion between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 12. The underlayer 21 is inserted to increase the adhesion between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 22. The underlayers 11 and 21 have conductivity. The thickness of the foundation layers 11 and 21 is, for example, several nm to several tens of nm. The material of the underlayers 11 and 21 may be arbitrary, but is preferably made of any one of chromium (Cr), nickel (Ni), and titanium (Ti).

次に、第6実施形態の放射線検出器1Fを製造する方法の一例について説明する。Tl金属とともに合金に含まれる他の金属元素を鉛(Pb)として説明する。   Next, an example of a method for manufacturing the radiation detector 1F of the sixth embodiment will be described. The other metal element contained in the alloy together with the Tl metal will be described as lead (Pb).

先ず、TlBr結晶のウェハを適当なサイズ(例えば一辺の長さが10〜20mm程度の長方形)に切断してTlBr結晶30とし、このTlBr結晶30の表面を研磨する。ウェハを研磨した後に切断してもよい。また、原材料としてTl金属およびPb元素を適当な重量比でタングステン製ボートに入れ、10−3Pa以下まで減圧した真空槽内で、このボートを加熱してTl金属およびPb元素を合金化させる。 First, a TlBr crystal wafer is cut into an appropriate size (for example, a rectangle having a side length of about 10 to 20 mm) to form a TlBr crystal 30, and the surface of the TlBr crystal 30 is polished. The wafer may be cut after being polished. In addition, Tl metal and Pb element as raw materials are put into a tungsten boat at an appropriate weight ratio, and this boat is heated to alloy the Tl metal and Pb element in a vacuum tank depressurized to 10 −3 Pa or less.

Cr,NiおよびTiのうちの何れかの金属を蒸発源として用いて、TlBr結晶30の研磨された表面に蒸着により下地層11を薄く形成する。その後、ボート内の合金化した金属を蒸発源として用いて、下地層11上に蒸着により合金層12を形成する。下地層11を設けることで、TlBr結晶30と合金層12との付着力を高めることができる。   The base layer 11 is thinly formed by vapor deposition on the polished surface of the TlBr crystal 30 using any one of Cr, Ni and Ti as an evaporation source. Thereafter, the alloyed metal in the boat is used as an evaporation source, and the alloy layer 12 is formed on the underlayer 11 by vapor deposition. By providing the base layer 11, the adhesive force between the TlBr crystal 30 and the alloy layer 12 can be increased.

合金層12まで形成されたTlBr結晶30を冷却した後に、Cr,NiおよびTiのうちの何れかの金属を蒸発源として用いて、合金層12上に蒸着により中間層13を薄く形成する。その後、金(Au)を蒸発源として用いて、中間層13上に蒸着により低抵抗金属層14を形成する。中間層13を設けることで、合金層12と低抵抗金属層14との付着力を高めることができる。以上でTlBr結晶30の一方の面に第1電極10Fを形成する。   After the TlBr crystal 30 formed up to the alloy layer 12 is cooled, the intermediate layer 13 is thinly formed on the alloy layer 12 by vapor deposition using any one of Cr, Ni and Ti as an evaporation source. Thereafter, a low resistance metal layer 14 is formed on the intermediate layer 13 by vapor deposition using gold (Au) as an evaporation source. By providing the intermediate layer 13, the adhesion between the alloy layer 12 and the low-resistance metal layer 14 can be increased. Thus, the first electrode 10F is formed on one surface of the TlBr crystal 30.

第1電極10Fが形成されたTlBr結晶30を十分に冷却した後に、第1電極10Fが形成された面に対向するTlBr結晶30の他の研磨された表面に、同様にして、下地層21、合金層22、中間層23および低抵抗金属層24を順次に蒸着により形成して、第2電極20Fを形成する。以上のようにして放射線検出器1Fを製造することができる。   After sufficiently cooling the TlBr crystal 30 on which the first electrode 10F is formed, similarly to the ground surface 21 on the other polished surface of the TlBr crystal 30 facing the surface on which the first electrode 10F is formed, The alloy layer 22, the intermediate layer 23, and the low resistance metal layer 24 are sequentially formed by vapor deposition to form the second electrode 20F. The radiation detector 1F can be manufactured as described above.

尚、合金層12を蒸着する前後または蒸着中の段階においてTlBr結晶30を加熱することで、合金層12の付着力や電気的安定性を向上させることができる。又、TlBr結晶30上に先にPb金属を蒸着によって付着させた後に続いてTl金属を蒸着によって付着させる方法、または、TlBr結晶30上に先にTl金属を蒸着によって付着させた後に続いてPb金属を蒸着によって形成させる方法によって、合金層12を形成することもできる。   In addition, the adhesive force and electrical stability of the alloy layer 12 can be improved by heating the TlBr crystal 30 before, during or after the deposition of the alloy layer 12. Alternatively, the Pb metal is first deposited on the TlBr crystal 30 by vapor deposition and then the Tl metal is deposited by vapor deposition, or the Tl metal is first deposited on the TlBr crystal 30 by vapor deposition. The alloy layer 12 can also be formed by a method of forming a metal by vapor deposition.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、第1電極をタリウム金属と他の金属元素との合金からなる合金層を有する電極とし、第2電極をタリウム金属のみからなる電極としてもよい。この場合、例えば、第1電極を露出したまま読出回路基板のパッドに接続し、第2電極を読出回路基板のパッドに直接に接続して第2電極を樹脂等で封止すればよい。封止樹脂としては、例えばエポキシ樹脂を使用してもよい。この場合に第2電極とTlBr結晶との間に下地層を設けることにより、合金層の場合と同様にTlBr結晶とタリウム金属との付着力を向上させることができる。第1電極をタリウム金属と他の金属元素との合金からなる合金層を有する電極とし、第2電極を金からなる電極としてもよい。   The present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made. For example, the first electrode may be an electrode having an alloy layer made of an alloy of thallium metal and another metal element, and the second electrode may be an electrode made of only thallium metal. In this case, for example, the first electrode may be exposed and connected to the pad of the readout circuit board, the second electrode may be directly connected to the pad of the readout circuit board, and the second electrode may be sealed with resin or the like. For example, an epoxy resin may be used as the sealing resin. In this case, by providing a base layer between the second electrode and the TlBr crystal, adhesion between the TlBr crystal and thallium metal can be improved as in the case of the alloy layer. The first electrode may be an electrode having an alloy layer made of an alloy of thallium metal and another metal element, and the second electrode may be an electrode made of gold.

図7は、合金化前の原材料としてのPb金属およびTl金属の重量比を各値とした場合の合金層におけるPb金属およびTl金属それぞれの含有重量比を示すグラフである。合金化前のPb金属およびTl金属の重量比を、(a) 80:20、(b) 60:40、(c)40:60、(d) 20:80 とした。   FIG. 7 is a graph showing the content weight ratios of the Pb metal and the Tl metal in the alloy layer when the weight ratio of the Pb metal and the Tl metal as raw materials before alloying is set to various values. The weight ratios of Pb metal and Tl metal before alloying were (a) 80:20, (b) 60:40, (c) 40:60, and (d) 20:80.

図8は、合金化前の原材料としてのBi金属およびTl金属の重量比を各値とした場合の合金層におけるBi金属およびTl金属それぞれの含有重量比を示すグラフである。合金化前のBi金属およびTl金属の重量比を、(a) 80:20、(b) 60:40、(c)40:60、(d) 20:80 とした。   FIG. 8 is a graph showing the content weight ratios of Bi metal and Tl metal in the alloy layer when the weight ratios of Bi metal and Tl metal as raw materials before alloying are various values. The weight ratios of Bi metal and Tl metal before alloying were (a) 80:20, (b) 60:40, (c) 40:60, and (d) 20:80.

図7および図8に示された合金層における各金属の含有重量比は、株式会社リガク製の蛍光X線分析装置(ZSX Primus)を用いて測定された。図7および図8に示されるように、合金層における各金属の含有重量比は、合金化前の原材料としての各金属の重量比と必ずしも一致しない。したがって、合金層における各金属の含有重量比を所望値にするには、その所望値に応じた各金属の重量比で合金化前の原材料を混合し合金化することが好ましい。   The weight ratio of each metal in the alloy layer shown in FIGS. 7 and 8 was measured using a fluorescent X-ray analyzer (ZSX Primus) manufactured by Rigaku Corporation. As shown in FIGS. 7 and 8, the weight ratio of each metal in the alloy layer does not necessarily match the weight ratio of each metal as a raw material before alloying. Therefore, in order to make the content weight ratio of each metal in the alloy layer a desired value, it is preferable to mix and alloy the raw materials before alloying at the weight ratio of each metal according to the desired value.

図9は、実施例の放射線検出器を用いて得られた137Csガンマ線のスペクトルを示す図である。図9(a)は動作開始から5分経過時のスペクトルを示し、図9(b)は動作開始から6時間経過時のスペクトルを示す。ここで用いた放射線検出器は第1実施形態の構成のものであり、合金層はTl金属とPb金属とを重量比60:40で含み厚さ100nmであった。スペクトル測定に用いた装置は、プリアンプ(クリアパルス580HP)、シェーピングアンプ(ORTEC673)およびマルチチャネルアナライザ(ラボラトリイクイップメント2100C/MCA)であった。この図に示されるように、本実施形態の放射線検出器は、電極を樹脂で封止しなくても6時間連続動作できることが確認された。なお、Tl金属のみからなる電極を有する比較例の放射線検出器は、動作開始から1時間も経過しないうちに電極が腐食して黒色化し、特性が劣化した。このように、本実施形態の放射線検出器は、大気中における電極の腐食を抑制することができる。   FIG. 9 is a diagram showing a spectrum of 137Cs gamma rays obtained using the radiation detector of the example. FIG. 9A shows a spectrum when 5 minutes have elapsed since the start of operation, and FIG. 9B shows a spectrum when 6 hours have elapsed since the start of operation. The radiation detector used here has the structure of the first embodiment, and the alloy layer includes Tl metal and Pb metal at a weight ratio of 60:40 and has a thickness of 100 nm. The apparatus used for the spectrum measurement was a preamplifier (clear pulse 580 HP), a shaping amplifier (ORTEC 673), and a multi-channel analyzer (laboratory equipment 2100C / MCA). As shown in this figure, it was confirmed that the radiation detector of this embodiment can be operated continuously for 6 hours without sealing the electrodes with resin. In addition, the radiation detector of the comparative example having an electrode made of only Tl metal was corroded and blackened within 1 hour from the start of operation, and the characteristics deteriorated. Thus, the radiation detector of this embodiment can suppress the corrosion of the electrode in the atmosphere.

また、放射線検出器におけるTlBr結晶に対する電極の付着力を調べた。実施例の電極は、第2実施形態の構成のものであり、Tl金属とPb金属とを重量比60:40で含む厚さ100nmの合金層の上に、金からなる厚さ100nmの低抵抗金属層を設けたものである。比較例の電極は、Tl金属のみからなる厚さ100nmの層の上に、金からなる厚さ100nmの低抵抗金属層を設けたものである。150℃、175℃および200℃の各温度の雰囲気に1分間に亘り放射線検出器をおいて、TlBr結晶に対する電極の剥がれの有無を調べた。比較例では温度150℃で電極が剥がれたのに対して、実施例では温度200℃でも電極が剥がれることはなかった。このように、本実施形態の放射線検出器は、高温時にTlBr結晶から電極が剥がれることが抑制され、信頼性が確保され得る。   Further, the adhesion force of the electrode to the TlBr crystal in the radiation detector was examined. The electrode of the example has the configuration of the second embodiment, and has a low resistance of 100 nm thickness made of gold on an alloy layer of 100 nm thickness containing Tl metal and Pb metal at a weight ratio of 60:40. A metal layer is provided. The electrode of the comparative example is obtained by providing a 100 nm thick low resistance metal layer made of gold on a 100 nm thick layer made of only Tl metal. A radiation detector was placed in an atmosphere at each temperature of 150 ° C., 175 ° C., and 200 ° C. for 1 minute to examine whether the electrode peeled off from the TlBr crystal. In the comparative example, the electrode was peeled off at a temperature of 150 ° C., whereas in the example, the electrode was not peeled off even at a temperature of 200 ° C. Thus, the radiation detector of this embodiment can suppress the peeling of the electrode from the TlBr crystal at a high temperature, and can ensure reliability.

1A〜1F…放射線検出器、10A〜10F…第1電極、11…下地層、12…合金層、13…中間層、14…低抵抗金属層、20A〜20F…第2電極、21…下地層、22…合金層、23…中間層、24…低抵抗金属層、30…臭化タリウム結晶。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1A-1F ... Radiation detector, 10A-10F ... 1st electrode, 11 ... Underlayer, 12 ... Alloy layer, 13 ... Intermediate layer, 14 ... Low resistance metal layer, 20A-20F ... 2nd electrode, 21 ... Underlayer , 22 ... alloy layer, 23 ... intermediate layer, 24 ... low resistance metal layer, 30 ... thallium bromide crystal.

Claims (10)

第1電極と、第2電極と、これら第1電極と第2電極との間に設けられる臭化タリウム結晶とを備え、
前記第1電極が、タリウム金属と他の金属元素との合金からなる合金層を有し、
前記第2電極と読出回路基板上のパッドとが電気的に互いに接続されて、前記読出回路基板上に実装されており、前記第2電極が樹脂で封止されている、
放射線検出器。
A first electrode, a second electrode, and a thallium bromide crystal provided between the first electrode and the second electrode,
The first electrode has an alloy layer made of an alloy of thallium metal and another metal element,
The second electrode and a pad on the readout circuit board are electrically connected to each other and mounted on the readout circuit board, and the second electrode is sealed with a resin,
Radiation detector.
前記第2電極が、タリウム金属と他の金属元素との合金からなる合金層を有する、
請求項1に記載の放射線検出器。
The second electrode has an alloy layer made of an alloy of thallium metal and another metal element;
The radiation detector according to claim 1.
前記第2電極が、タリウム金属からなる、
請求項1に記載の放射線検出器。
The second electrode is made of thallium metal;
The radiation detector according to claim 1.
前記合金層が、前記他の金属元素として、鉛、銀、ビスマスおよびインジウムのうちの何れか1種以上の金属元素を含む、
請求項1〜3の何れか1項に記載の放射線検出器。
The alloy layer contains one or more metal elements of lead, silver, bismuth, and indium as the other metal elements,
The radiation detector of any one of Claims 1-3.
前記合金層の表面に、前記合金層より低抵抗の金属からなる低抵抗金属層が設けられている、
請求項1〜4の何れか1項に記載の放射線検出器。
A low resistance metal layer made of a metal having a lower resistance than the alloy layer is provided on the surface of the alloy layer.
The radiation detector of any one of Claims 1-4.
前記低抵抗金属層が金からなる、
請求項5に記載の放射線検出器。
The low-resistance metal layer is made of gold;
The radiation detector according to claim 5.
前記合金層と前記低抵抗金属層との間に、前記合金層と前記低抵抗金属層との付着力を高める導電性の中間層が設けられている、
請求項5または6に記載の放射線検出器。
Between the alloy layer and the low-resistance metal layer, a conductive intermediate layer that increases the adhesion between the alloy layer and the low-resistance metal layer is provided,
The radiation detector according to claim 5 or 6.
前記中間層が、クロム、ニッケルおよびチタンのうちの何れかの金属からなる、
請求項7に記載の放射線検出器。
The intermediate layer is made of any one of chromium, nickel and titanium;
The radiation detector according to claim 7.
前記臭化タリウム結晶と前記合金層との間に、前記臭化タリウム結晶と前記合金層との付着力を高める導電性の下地層が設けられている、
請求項1〜8の何れか1項に記載の放射線検出器。
Between the thallium bromide crystal and the alloy layer, a conductive underlayer is provided to increase the adhesion between the thallium bromide crystal and the alloy layer.
The radiation detector of any one of Claims 1-8.
前記下地層が、クロム、ニッケルおよびチタンのうちの何れかの金属からなる、
請求項9に記載の放射線検出器。
The underlayer is made of any one of chromium, nickel and titanium.
The radiation detector according to claim 9.
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