JP2019014767A

JP2019014767A - Curable composition and cured product

Info

Publication number: JP2019014767A
Application number: JP2015231014A
Authority: JP
Inventors: 圭介 ▲高▼木; Keisuke Takagi; 室伏　英伸; Hidenobu Murofushi; 英伸室伏
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2015-11-26
Filing date: 2015-11-26
Publication date: 2019-01-31
Also published as: WO2017090537A1

Abstract

To provide a low-viscosity curable composition capable of giving a cured product having a high refractive index and a low Abbe number, and to provide a cured product having a high refractive index and a low Abbe number.SOLUTION: The curable composition contains: a compound (A) having a (meth)acryloyl group and a fluorene structure; a compound (B) having no polymerizable functional group but a fluorene structure; a compound (C) having a (meth)acryloyl group and a biphenyl structure; and a polymerization initiator (D). Based on a total of 100 mass% of all compounds having a (meth)acryloyl group and the compound (B), the content of the compound (A) is 1-20 mass%, the content of the compound (B) is 9-40 mass%, and the content of the compound (C) is 45-89 mass%. The content of the polymerization initiator (D) is 0.01-10 pts.mass based on a total of 100 pts.mass of all compounds having a (meth)acryloyl group and the compound (B).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、硬化性組成物、および硬化性組成物を硬化した硬化物に関する。 The present invention relates to a curable composition and a cured product obtained by curing the curable composition.

硬化性組成物を硬化した硬化物は、（ｉ）インプリント法、注型成形法等によって硬化性組成物から様々な形状の硬化物を短時間で形成できる、（ｉｉ）ガラスに比べ割れにくい、（ｉｉｉ）ガラスに比べ軽量である、等の利点を有することから、ガラスに代わる光学部材用の材料として注目されている。従来熱可塑性樹脂も同様の理由から使用されてきたが射出成型プロセスにおけるスプール、ランナーによる歩留まりの悪さが指摘されている。 A cured product obtained by curing the curable composition can form a cured product of various shapes from the curable composition in a short time by (i) imprint method, cast molding method, etc. (ii) It is harder to break than glass. (Iii) Since it has advantages such as being lighter than glass, it has attracted attention as a material for optical members that replace glass. Conventional thermoplastic resins have been used for the same reason, but it has been pointed out that the yield of spools and runners in the injection molding process is poor.

カメラ等の光学系においては、色収差の補正等を目的に、アッベ数の異なるレンズを組み合わせることがある。そこで、アッベ数が高いレンズとともに、アッベ数が低いレンズも求められる。そのため、硬化性組成物としては、屈折率が高く、かつアッベ数が低い硬化物を得ることができるものが求められることがある。 In an optical system such as a camera, lenses having different Abbe numbers may be combined for the purpose of correcting chromatic aberration. Therefore, a lens having a low Abbe number is also required in addition to a lens having a high Abbe number. Therefore, as a curable composition, what can obtain hardened | cured material with a high refractive index and a low Abbe number may be calculated | required.

屈折率が高く、かつアッベ数が低い硬化物を得ることができる硬化性組成物としては、たとえば、下記のものが提案されている。
（１）（メタ）アクリロイルオキシ基およびフルオレン構造を有する化合物の４０〜７８質量％と、（メタ）アクリロイル基を有し、フルオレン構造を有しない化合物の２０〜５９質量％と、重合開始剤の０．１〜５質量％とを含み、硬化物のアッベ数が１０〜４０である硬化性組成物（特許文献１）。 As a curable composition capable of obtaining a cured product having a high refractive index and a low Abbe number, for example, the following has been proposed.
(1) 40 to 78% by mass of a compound having a (meth) acryloyloxy group and a fluorene structure, 20 to 59% by mass of a compound having a (meth) acryloyl group and not having a fluorene structure, and a polymerization initiator A curable composition containing 0.1 to 5% by mass and having a cured product having an Abbe number of 10 to 40 (Patent Document 1).

しかし、（メタ）アクリロイルオキシ基およびフルオレン構造を有する化合物は、高粘度であり、しかも（１）の硬化性組成物における該化合物の含有率が高いため、（１）の硬化性組成物は、粘度が高く、取扱性が悪い。 However, since the compound having a (meth) acryloyloxy group and a fluorene structure has high viscosity and the content of the compound in the curable composition of (1) is high, the curable composition of (1) High viscosity and poor handling.

屈折率が高い硬化物を得ることができる低粘度の硬化性組成物としては、たとえば、下記のものが提案されている。
（２）ポリオールに由来する構造単位を有しないウレタン（メタ）アクリレートと、ビフェニル構造および重合性官能基を有する化合物と、フルオレン構造および重合性官能基を有する化合物と、重合開始剤とを含む硬化性組成物（特許文献２）。
（３）ビフェニル構造および重合性官能基を有する化合物と、フルオレン構造および重合性官能基を有する化合物と、重合開始剤とを含む硬化性組成物（特許文献３）。 As a low viscosity curable composition capable of obtaining a cured product having a high refractive index, for example, the following are proposed.
(2) Curing including urethane (meth) acrylate having no structural unit derived from polyol, a compound having a biphenyl structure and a polymerizable functional group, a compound having a fluorene structure and a polymerizable functional group, and a polymerization initiator Composition (Patent Document 2).
(3) A curable composition comprising a compound having a biphenyl structure and a polymerizable functional group, a compound having a fluorene structure and a polymerizable functional group, and a polymerization initiator (Patent Document 3).

特開２０１０−０３７４７０号公報JP 2010-037470 A 特開２００９−１３２８４２号公報JP 2009-132842 A 特開２０１２−０８２３８７号公報JP 2012-082387 A

ビフェニル構造および重合性官能基を有する化合物は、屈折率が高く、低粘度であるため、硬化物の屈折率の低下を抑えつつ、（２）、（３）の硬化性組成物の粘度を下げることができる。しかし、（２）、（３）の硬化性組成物を硬化した硬化物は、屈折率の高さがいまだ不充分である。 Since the compound having a biphenyl structure and a polymerizable functional group has a high refractive index and a low viscosity, the viscosity of the curable compositions (2) and (3) is lowered while suppressing a decrease in the refractive index of the cured product. be able to. However, the cured products obtained by curing the curable compositions (2) and (3) still have a high refractive index.

本発明は、屈折率が高く、かつアッベ数が低い硬化物を得ることができる低粘度の硬化性組成物、および屈折率が高く、かつアッベ数が低い硬化物を提供する。 The present invention provides a curable composition having a low viscosity capable of obtaining a cured product having a high refractive index and a low Abbe number, and a cured product having a high refractive index and a low Abbe number.

本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞（メタ）アクリロイル基を有し、かつ下式（１）で表されるフルオレン構造を有する化合物（Ａ）と；重合性官能基を有さず、かつ下式（１）で表されるフルオレン構造を有する化合物（Ｂ）と；（メタ）アクリロイル基を有し、かつ下式（２）で表されるビフェニル構造を有する化合物（Ｃ）（ただし、前記化合物（Ａ）を除く。）と；重合開始剤（Ｄ）とを含み；すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と前記化合物（Ｂ）との合計１００質量％のうち、前記化合物（Ａ）が、１〜２０質量％であり、前記化合物（Ｂ）が、９〜４０質量％であり、前記化合物（Ｃ）が、４５〜８９質量％であり；すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と前記化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して、前記重合開始剤（Ｄ）が、０．０１〜１０質量部である、硬化性組成物。

ただし、＊印は結合手を表し、フルオレン構造およびビフェニル構造は、置換基を有していてもよい。
＜２＞フッ素原子を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１つ以上有する化合物（Ｅ）（ただし、前記化合物（Ａ）および前記化合物（Ｃ）を除く。）をさらに含み；すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と前記化合物（Ｂ）との合計１００質量％のうち、前記化合物（Ｅ）が、０．０１〜５質量％である、＜１＞の硬化性組成物。
＜３＞前記＜１＞または＜２＞の硬化性組成物を硬化した硬化物。 The present invention has the following aspects.
<1> a compound (A) having a (meth) acryloyl group and having a fluorene structure represented by the following formula (1); having no polymerizable functional group and represented by the following formula (1) A compound (B) having a fluorene structure; a compound (C) having a (meth) acryloyl group and having a biphenyl structure represented by the following formula (2) (excluding the compound (A)): And; including a polymerization initiator (D); out of a total of 100% by mass of the compound having all (meth) acryloyl groups and the compound (B), the compound (A) is 1 to 20% by mass. Yes, the compound (B) is 9 to 40% by mass, the compound (C) is 45 to 89% by mass; a compound having all (meth) acryloyl groups and the compound (B) For a total of 100 parts by mass, the polymerization initiator (D) , 0.01 to 10 parts by weight, the curable composition.

However, * mark represents a bond, and the fluorene structure and the biphenyl structure may have a substituent.
<2> further including a compound (E) having a fluorine atom and having one or more (meth) acryloyl groups (excluding the compound (A) and the compound (C)); ) The curable composition according to <1>, in which the compound (E) is 0.01 to 5% by mass in a total of 100% by mass of the compound having an acryloyl group and the compound (B).
<3> A cured product obtained by curing the curable composition according to <1> or <2>.

本発明の硬化性組成物によれば、屈折率が高く、かつアッベ数が低い硬化物を得ることができる。また、本発明の硬化性組成物は、低粘度である。
本発明の硬化物は、屈折率が高く、かつアッベ数が低い。 According to the curable composition of the present invention, a cured product having a high refractive index and a low Abbe number can be obtained. The curable composition of the present invention has a low viscosity.
The cured product of the present invention has a high refractive index and a low Abbe number.

本明細書において、式（Ａ１）で表される化合物を化合物（Ａ１）とも記す。他の式で表される化合物についても同様に記す。
「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の総称である。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの総称である。
「光」とは、紫外線、可視光線、赤外線、電子線および放射線の総称である。 In this specification, the compound represented by the formula (A1) is also referred to as a compound (A1). The same applies to compounds represented by other formulas.
The “(meth) acryloyl group” is a general term for an acryloyl group and a methacryloyl group.
“(Meth) acrylate” is a general term for acrylate and methacrylate.
“Light” is a general term for ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, electron beams and radiation.

＜硬化性組成物＞
本発明の硬化性組成物は、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、化合物（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）とを必須成分として含む。
本発明の硬化性組成物は、必要に応じて化合物（Ｅ）、化合物（Ｆ）、添加剤、溶剤等を含んでいてもよい。 <Curable composition>
The curable composition of this invention contains a compound (A), a compound (B), a compound (C), and a polymerization initiator (D) as an essential component.
The curable composition of this invention may contain the compound (E), the compound (F), the additive, the solvent, etc. as needed.

本発明の硬化性組成物の２５℃における粘度は、２０Ｐａ・ｓ以下が好ましく、０．１〜１５Ｐａ・ｓがより好ましく、１〜１２Ｐａ・ｓがさらに好ましい。硬化性組成物の粘度が前記範囲の上限値以下であれば、硬化性組成物の取扱性がよくなり、硬化性組成物をインプリント用のモールドに容易に接触させたり、注型成形用のモールドに容易に注入したりできる。硬化性組成物の粘度が前記範囲の下限値以上であれば、硬化性組成物が基材の表面から流れ出すことなく、硬化性組成物を簡便に基材の表面に塗布できる。 The viscosity at 25 ° C. of the curable composition of the present invention is preferably 20 Pa · s or less, more preferably 0.1 to 15 Pa · s, and further preferably 1 to 12 Pa · s. If the viscosity of the curable composition is less than or equal to the upper limit of the above range, the handleability of the curable composition is improved, and the curable composition can be easily brought into contact with an imprint mold or used for cast molding. It can be easily injected into the mold. If the viscosity of a curable composition is more than the lower limit of the said range, a curable composition can be simply apply | coated to the surface of a base material, without flowing out of the surface of a base material.

（化合物（Ａ））
化合物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ下式（１）で表されるフルオレン構造を有するものである。 (Compound (A))
The compound (A) has a (meth) acryloyl group and has a fluorene structure represented by the following formula (1).

ただし、＊印は結合手を表し、フルオレン構造は、置換基を有していてもよい。
化合物（Ａ）としては、合成のしやすさ、入手のしやすさの点から、化合物（Ａ１）が好ましい。 However, * mark represents a bond, and the fluorene structure may have a substituent.
As the compound (A), the compound (A1) is preferable from the viewpoint of ease of synthesis and availability.

Ｒ^１は、水素原子またはメチル基である。
Ｒ^２は、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−、または−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ^４）ＣＨ_２−（ただし、Ｒ^４は（メタ）アクリロイル基である。）である。Ｒ^２としては、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−、または−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ_４）ＣＨ_２−が好ましく、−ＣＨ_２ＣＨ_２−が特に好ましい。
ａは、０〜４の整数である。ａとしては、１または２が好ましく、１が特に好ましい。
Ｒ^３は、水素原子またはアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、またはプロピル基が好ましい。Ｒ^３としては、水素原子が特に好ましい。 R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group.
R ² _{_{_{_{is, -CH 2 -, - CH 2}}}} CH 2 -, - CH 2 CH (CH 3) -, CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH (OH) CH 2 -, or _-CH 2 CH (OR ⁴ ) CH ₂ — (wherein R ⁴ is a (meth) acryloyl group). R ² is preferably —CH ₂ CH ₂ —, —CH ₂ CH (OH) CH ₂ —, or —CH ₂ CH (OR ₄ ) CH ₂ —, particularly preferably —CH ₂ CH ₂ —.
a is an integer of 0-4. As a, 1 or 2 is preferable, and 1 is particularly preferable.
R ³ is a hydrogen atom or an alkyl group. As the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group is preferable. R ³ is particularly preferably a hydrogen atom.

化合物（Ａ）としては、下記の化合物が挙げられる。
９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジメトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリメトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリプロポキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジメトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリメトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリプロポキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジメトキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリメトキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリプロポキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジメトキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリメトキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリプロポキシ−３−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−（２−ヒドロキシ）プロポキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−（２−ヒドロキシ）プロポキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−（２−ヒドロキシ）プロポキシエトキシフェニル）フルオレン等。 Examples of the compound (A) include the following compounds.
9,9-bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxymethoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- (meth) acryloyl) Oxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- (meth) acryloyloxypropoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (3- (meth) acryloyloxypropoxy) phenyl) fluorene 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydimethoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyl Oxydipropoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxyto Methoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytriethoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytripropoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4 -(Meth) acryloyloxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxymethoxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- (meth)) Acryloyloxyethoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- (meth) acryloyloxypropoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (3- ( (Meth) acryloyloxypropoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) Acryloyloxydimethoxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydipropoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytrimethoxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytriethoxy-3-methyl) Phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytripropoxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9, 9-bis (4- (meth) acryloyloxymethoxy-3-ethylphenyl) full Orene, 9,9-bis (4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) -3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- (meth) acryloyloxypropoxy) -3-ethyl Phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (3- (meth) acryloyloxypropoxy) -3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydimethoxy-3-ethylphenyl) Fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydipropoxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9, 9-bis (4- (meth) acryloyloxytrimethoxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4 (Meth) acryloyloxytriethoxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytripropoxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyl Oxy-3-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxymethoxy-3-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy)- 3-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2- (meth) acryloyloxypropoxy) -3-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (3- (meth) acryloyloxypropoxy) ) -3-Propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloylio) Sidimethoxy-3-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxy-3-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxydipropoxy-3- Propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytrimethoxy-3-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytriethoxy-3-propylphenyl) fluorene 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxytripropoxy-3-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxy- (2-hydroxy) propoxyphenyl) fluorene, 9, 9-bis (4- (meth) acryloyloxy- (2-hydroxy ) Propoxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (meth) acryloyloxy- (2-hydroxy) propoxyethoxyphenyl) fluorene, and the like.

化合物（Ａ）の市販品としては、大阪ガスケミカル社製のＥＡ−０２００、ＥＡ−０５００、ＥＡ−１０００等、新中村化学工業社製のＡ−ＢＰＥＦ等が挙げられる。
化合物（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As a commercial item of a compound (A), Osaka Gas Chemical Co., Ltd. EA-0200, EA-0500, EA-1000 etc., Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. A-BPEF etc. are mentioned.
A compound (A) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

（化合物（Ｂ））
化合物（Ｂ）は、重合性官能基を有さず、かつ下式（１）で表されるフルオレン構造を有するものである。 (Compound (B))
The compound (B) does not have a polymerizable functional group and has a fluorene structure represented by the following formula (1).

ただし、＊印は結合手を表し、フルオレン構造は、置換基を有していてもよい。重合性官能基は、重合性の炭素−炭素二重結合を有する基であり、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。
化合物（Ｂ）としては、合成のしやすさ、入手のしやすさの点から、化合物（Ｂ１）が好ましい。 However, * mark represents a bond, and the fluorene structure may have a substituent. The polymerizable functional group is a group having a polymerizable carbon-carbon double bond, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, and a (meth) acryloyl group.
As the compound (B), the compound (B1) is preferable from the viewpoints of ease of synthesis and availability.

Ｘは、水酸基、−Ｏ（Ｒ^６Ｏ）_ｂＨ（ただし、Ｒ^６は−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、または−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−であり、ｂは１〜４の整数である。）、グリシジルオキシ基、またはアミノ基である。Ｘとしては、水酸基または２−ヒドロキシエトキシが好ましく、水酸基が特に好ましい。
Ｒ^５は、水素原子またはアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、またはプロピル基が好ましい。Ｒ^５としては、水素原子が特に好ましい。 X is a hydroxyl group, —O (R ⁶ O) _b H (where R ⁶ is —CH ₂ —, —CH ₂ CH ₂ —, —CH ₂ CH (CH ₃ ) —, CH ₂ CH ₂ CH ₂ —, Or —CH ₂ CH (OH) CH ₂ —, b is an integer of 1 to 4), a glycidyloxy group, or an amino group. X is preferably a hydroxyl group or 2-hydroxyethoxy, particularly preferably a hydroxyl group.
R ⁵ is a hydrogen atom or an alkyl group. As the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group is preferable. R ⁵ is particularly preferably a hydrogen atom.

化合物（Ｂ）としては、下記の化合物が挙げられる。
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン等。 Examples of the compound (B) include the following compounds.
9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9, 9-bis (4-glycidyloxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, and the like.

化合物（Ｂ）の市販品としては、大阪ガスケミカル社製のＢＰＦ、ＢＣＦ、ＢＰＥＦ等、ＪＦＥケミカル社製のビスフェノールフルオレン、ビスクレゾールフルオレン、ビスアミノフェニルフルオレン等が挙げられる。
化合物（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of commercially available compounds (B) include BPF, BCF, and BPEF manufactured by Osaka Gas Chemical Company, and bisphenol fluorene, biscresol fluorene, and bisaminophenyl fluorene manufactured by JFE Chemical Company.
A compound (B) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

（化合物（Ｃ））
化合物（Ｃ）は、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ下式（２）で表されるビフェニル構造を有するもの（ただし、化合物（Ａ）を除く。）である。 (Compound (C))
The compound (C) is a compound having a (meth) acryloyl group and a biphenyl structure represented by the following formula (2) (excluding the compound (A)).

ただし、＊印は結合手を表し、ビフェニル構造は、置換基を有していてもよい。
化合物（Ｃ）としては、合成のしやすさ、入手のしやすさの点から、化合物（Ｃ１）または化合物（Ｃ２）が好ましく、硬化性組成物の低粘度化の点から、化合物（Ｃ１）が特に好ましい。 However, * mark represents a bond, and the biphenyl structure may have a substituent.
The compound (C) is preferably the compound (C1) or the compound (C2) from the viewpoints of ease of synthesis and availability, and the compound (C1) from the viewpoint of reducing the viscosity of the curable composition. Is particularly preferred.

Ｒ^７は、水素原子またはメチル基である。
なお、化合物（Ｃ１）において−ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＲ^７＝ＣＨ_２は、２つのフェニル基のうち左側のフェニル基に対して右側のフェニル基のオルト位またはメタ位に結合する。
Ｒ^８は、水素原子またはメチル基である。
Ｒ^９は、水素原子またはメチル基である。
ｍは、１または２である。ｍとしては、１が特に好ましい。 R ⁷ is a hydrogen atom or a methyl group.
In the compound (C1), —CH ₂ OC (O) CR ⁷ ═CH ₂ is bonded to the ortho or meta position of the right phenyl group with respect to the left phenyl group of the two phenyl groups.
R ⁸ is a hydrogen atom or a methyl group.
R ⁹ is a hydrogen atom or a methyl group.
m is 1 or 2. As m, 1 is particularly preferable.

化合物（Ｃ）としては、下記の化合物が挙げられる。
ｏ−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、ｍ−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート等。
なお、ｐ−フェニルベンジル（メタ）アクリレートは２５℃で固体であるが、ｏ−フェニルベンジル（メタ）アクリレートまたはｍ−フェニルベンジル（メタ）アクリレートに溶解させて用いることができる。 Examples of the compound (C) include the following compounds.
o-phenylbenzyl (meth) acrylate, m-phenylbenzyl (meth) acrylate, ethoxylated o-phenylphenol (meth) acrylate, and the like.
Although p-phenylbenzyl (meth) acrylate is solid at 25 ° C., it can be used by dissolving in o-phenylbenzyl (meth) acrylate or m-phenylbenzyl (meth) acrylate.

化合物（Ｃ）の市販品としては、ＤＩＣ社製のＥＫＺ−９４８、新中村化学工業社製のＡ−ＬＥＮ−１０、東亞合成社製のＴＯ−１４６３等が挙げられる。
化合物（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of commercially available compounds (C) include EKZ-948 manufactured by DIC, A-LEN-10 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., TO-1463 manufactured by Toagosei Co., Ltd., and the like.
A compound (C) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

（重合開始剤（Ｄ））
重合開始剤（Ｄ）は、硬化方法（光硬化または熱硬化）等に応じて適宜選択される。
重合開始剤（Ｄ）としては、光重合開始剤または熱重合開始剤が挙げられる。重合開始剤（Ｄ）としては、硬化物の製造のしやすさの点から、光重合開始剤が好ましい。 (Polymerization initiator (D))
The polymerization initiator (D) is appropriately selected according to the curing method (photocuring or thermosetting).
Examples of the polymerization initiator (D) include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. As the polymerization initiator (D), a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of easy production of a cured product.

光重合開始剤としては、光を吸収することによってラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤等が挙げられる。光重合開始剤としては、硬化物の製造のしやすさの点から、光ラジカル重合開始剤が好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator include a photoradical polymerization initiator that generates radicals by absorbing light. As the photopolymerization initiator, a radical photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of easy production of a cured product.

光ラジカル重合開始剤としては、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、オキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、ベンジル−（ｏ−エトキシカルボニル）−α−モノオキシム、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート等が挙げられる。感度および相溶性の点から、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤またはベンゾフェノン系光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As photo radical polymerization initiator, alkylphenone photopolymerization initiator, acylphosphine oxide photopolymerization initiator, titanocene photopolymerization initiator, oxime ester photopolymerization initiator, oxyphenylacetate photopolymerization initiator, Benzoin photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, thioxanthone photopolymerization initiator, benzyl- (o-ethoxycarbonyl) -α-monooxime, glyoxyester, 3-ketocoumarin, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone , Tetramethylthiuram sulfide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dialkyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate and the like. From the viewpoint of sensitivity and compatibility, alkylphenone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, or benzophenone photopolymerization initiators are preferred.
A photoinitiator may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等が挙げられる。分解温度の点から、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシドが好ましい。
熱重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the thermal polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide and the like. From the viewpoint of the decomposition temperature, 2,2′-azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide are preferable.
A thermal polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

（化合物（Ｅ））
化合物（Ｅ）は、フッ素原子を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するものである（ただし、化合物（Ａ）および化合物（Ｃ）を除く）。
化合物（Ｅ）としては、他の成分との相溶性の点から、フルオロ（メタ）アクリレートが好ましい。 (Compound (E))
The compound (E) has a fluorine atom and one or more (meth) acryloyl groups (except for the compound (A) and the compound (C)).
The compound (E) is preferably fluoro (meth) acrylate from the viewpoint of compatibility with other components.

フルオロ（メタ）アクリレートとしては、下記の化合物が挙げられる。
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_２（ＣＦ_２）_１０Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_２（ＣＦ_２）_１０Ｆ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２）_７Ｆ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２）_７Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２Ｈ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）_４Ｈ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２Ｈ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）_４Ｈ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＦ_３、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＦ_３、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_３Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_３Ｆ、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＦＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６ＣＦ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝ＣＦＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６ＣＦ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝ＣＦＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１０Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＦＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１０Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｐＯＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２（ただし、ｐは１〜２０の整数である。）、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｐＯＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２（ただし、ｐは１〜２０の整数である。）、
ＣＨ_２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２等。
化合物（Ｅ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the fluoro (meth) acrylate include the following compounds.
_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}} 2 CH (OH) CH 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3) 2,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) OCH 2 CH (OH) CH 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3) 2,
_{CH 2 = CHC (O) OCH} (CF 3) 2,
_{_{CH 2 = C (CH 3)}} C (O) OCH (CF 3) 2,
_{_{_{CH 2 = CHC (O) O}}} (CH 2) 2 (CF 2) 10 F,
_{_{_{CH 2 = CHC (O) O}}} (CH 2) 2 (CF 2) 8 F,
_{_{_{CH 2 = CHC (O) O}}} (CH 2) 2 (CF 2) 6 F,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) O (CH 2) 2 (CF 2) 10 F,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) O (CH 2) 2 (CF 2) 8 F,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) O (CH 2) 2 (CF 2) 6 F,
_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}} 2 (CF 2) 6 F,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) OCH 2 (CF 2) 6 F,
_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}} 2 (CF 2) 7 F,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) OCH 2 (CF 2) 7 F,
_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}} 2 CF 2 CF 2 H,
_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}} 2 (CF 2 CF 2) 2 H,
_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}} 2 (CF 2 CF 2) 4 H,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) OCH 2 CF 2 CF 2 H,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) OCH 2 (CF 2 CF 2) 2 H,
_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}} C (O) OCH 2 (CF 2 CF 2) 4 H,
_{_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}}} 2 CF 2 OCF 2 CF 2 OCF 3,
_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}} 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) 3 CF 3,
_{_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}}} C (O) OCH 2 CF 2 OCF 2 CF 2 OCF 3,
_{_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}}} C (O) OCH 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) 3 CF 3,
_{_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}}} 2 CF (CF 3) OCF 2 CF (CF 3) O (CF 2) 3 F,
_{_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}}} 2 CF (CF 3) O (CF 2 CF (CF 3) O) 2 (CF 2) 3 F,
_{_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}}} C (O) OCH 2 CF (CF 3) OCF 2 CF (CF 3) O (CF 2) 3 F,
_{_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}}} C (O) OCH 2 CF (CF 3) O (CF 2 CF (CF 3) O) 2 (CF 2) 3 F,
_{_{_{CH 2 = CFC (O) OCH}}} 2 CH (OH) CH 2 (CF 2) 6 CF (CF 3) 2,
_{_{_{CH 2 = CFC (O) OCH}}} 2 CH (CH 2 OH) CH 2 (CF 2) 6 CF (CF 3) 2,
_{_{CH 2 = CFC (O) OCH}} 2 CH (OH) CH 2 (CF 2) 10 F,
_{_{_{CH 2 = CFC (O) OCH}}} 2 CH (CH 2 OH) CH 2 (CF 2) 10 F,
_{_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}}} 2 CF 2 (OCF 2 CF 2) p OCF 2 CH 2 OC (O) CH = CH 2 ( Here, p is an integer from 1 to 20.),
_{_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}}} C (O) OCH 2 CF 2 (OCF 2 CF 2) p OCF 2 CH 2 OC (O) C (CH 3) = CH 2 ( Here, p is 1 to 20 integer is there.),
_{_{_{_{CH 2 = CHC (O) OCH}}}} 2 (CF 2) 4 CH 2 OC (O) CH = CH 2,
_{_{_{_{CH 2 = C (CH 3)}}}} C (O) OCH 2 (CF 2) 4 CH 2 OC (O) C (CH 3) = CH 2 and the like.
A compound (E) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

（化合物（Ｆ））
化合物（Ｆ）は、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するものである（ただし、化合物（Ａ）、化合物（Ｃ）および化合物（Ｅ）を除く）。 (Compound (F))
The compound (F) has one or more (meth) acryloyl groups (excluding the compound (A), the compound (C) and the compound (E)).

化合物（Ｆ）としては、（メタ）アクリロイル基に酸素原子を介して炭素数１〜３０の有機基が結合したものが好ましい。有機基の炭素数は４〜２０が好ましく、４〜１２がより好ましい。
有機基としては、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、橋かけ炭化水素基、オキシアルキレン鎖の繰り返し構造を有する基、芳香族基、複素環基等が挙げられる。これらの基は、炭素原子の一部が窒素原子、酸素原子等のヘテロ原子またはケイ素原子で置換されていてもよく、水素原子の一部が水酸基、アミノ基等の官能基で置換されていてもよく、不飽和結合や遊離カルボキシ基を有していてもよい。有機基としては、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基、橋かけ炭化水素基が好ましい。 The compound (F) is preferably a compound in which an organic group having 1 to 30 carbon atoms is bonded to a (meth) acryloyl group via an oxygen atom. 4-20 are preferable and, as for carbon number of an organic group, 4-12 are more preferable.
Examples of the organic group include a linear alkyl group, a branched alkyl group, a cycloalkyl group, an allyl group, a bridged hydrocarbon group, a group having a repeating structure of an oxyalkylene chain, an aromatic group, and a heterocyclic group. In these groups, a part of carbon atoms may be substituted with a hetero atom such as a nitrogen atom or an oxygen atom or a silicon atom, and a part of hydrogen atoms may be substituted with a functional group such as a hydroxyl group or an amino group. It may have an unsaturated bond or a free carboxy group. As the organic group, a linear alkyl group, a branched alkyl group, a cycloalkyl group, and a bridged hydrocarbon group are preferable.

化合物（Ｆ）としては、（メタ）アクリロイルオキシ基を１つ有する化合物（Ｆ１）（ただし、化合物（Ａ）、化合物（Ｃ）および化合物（Ｅ）を除く。）、または（メタ）アクリロイルオキシ基を２つ以上有する化合物（Ｆ２）（ただし、化合物（Ａ）、化合物（Ｃ）および化合物（Ｅ）を除く。）が挙げられる。 As the compound (F), a compound (F1) having one (meth) acryloyloxy group (excluding the compound (A), the compound (C) and the compound (E)), or a (meth) acryloyloxy group (F2) having two or more of the above (excluding the compound (A), the compound (C) and the compound (E)).

化合物（Ｆ１）としては、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。化合物（Ｆ１）としては、下記の化合物が挙げられる。
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、ベンジル（メタ）アクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート等。 As the compound (F1), an acrylic ester or a methacrylic ester is preferable. As the compound (F1), the following compounds may be mentioned.
2-ethylhexyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) Acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, lauryl (Meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl ( ) Acrylate, 3-hydroxy-1-adamantyl (meth) acrylate, 1-adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, 3- (trimethoxysilyl) propyl ( (Meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (2- (tert-butylamino) ethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2 -Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) ethyl (meth) acrylate, phenoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (Meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, Benzyl (meth) acrylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl (meth) acrylate and the like.

化合物（Ｆ２）としては、ジオール（グリコール等）の（メタ）アクリレート、トリオール（グリセロール、トリメチロール等）の（メタ）アクリレート、テトラオール（ペンタエリスリトール等）の（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。化合物（Ｆ２）としては、下記の化合物が挙げられる。
ポリオキシエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等）、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエトキシレートジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールプロポキシレートジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピオネートジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールグリセロレートジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールグリセロレートジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、１，３−ビス（３−メタクリロイロキシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアリル酸、トリメチロールプロパンエトキシレートメチルエーテルジ（メタ）アクリレート、ペンタリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等。
化合物（Ｆ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Compound (F2) includes (meth) acrylate of diol (glycol, etc.), (meth) acrylate of triol (glycerol, trimethylol, etc.), (meth) acrylate of tetraol (pentaerythritol, etc.), urethane (meth) acrylate Epoxy (meth) acrylate is preferred. As the compound (F2), the following compounds may be mentioned.
Polyoxyethylene glycol di (meth) acrylate (ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, etc.), polypropylene glycol di (meth) acrylate (dipropylene glycol di (meta) ) Acrylate, etc.), 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, glycerol 1,3-diglycerolate di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol ethoxy Rate di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol propoxylate di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 3-hydroxy-2,2-dimethylpropionate di (me ) Acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol propoxylate di (meth) acrylate, glycerol di ( (Meth) acrylate, propylene glycol glycerolate di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol glycerolate di (meth) Acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate, 2-methyl-1,3-propanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol di Chlorate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethoxytri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, propoxylated trimethylolpropane triacrylate, 1,3-bis (3-methacryloyloxypropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, glycerin propoxytri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate monostearyl acid, trimethylolpropane ethoxylate methyl ether di (meth) acrylate, pentalithitol tris (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxytetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (Meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like.
A compound (F) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

（添加剤）
添加剤としては、界面活性剤、酸化防止剤（耐熱安定剤）、チクソトロピック剤、消泡剤、耐光安定剤、ゲル化防止剤、光増感剤、樹脂、樹脂オリゴマー、炭素化合物、金属微粒子、金属酸化物微粒子、シランカップリング剤、他の有機化合物等が挙げられる。 (Additive)
Additives include surfactants, antioxidants (heat stabilizers), thixotropic agents, antifoaming agents, light-resistant stabilizers, anti-gelling agents, photosensitizers, resins, resin oligomers, carbon compounds, metal fine particles , Metal oxide fine particles, silane coupling agents, other organic compounds, and the like.

（溶剤）
本発明の硬化性組成物は、溶剤を含んでもよい。ただし、硬化性組成物を硬化する前には、溶剤を除去することが好ましい。
溶剤としては、化合物（Ａ）〜（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）および重合開始剤（Ｄ）を溶解可能な溶剤であればいずれも用いることができ、エステル構造、ケトン構造、水酸基、エーテル構造のいずれか１つ以上を有する溶剤が好ましい。
本発明において溶剤を使用する場合、硬化性組成物中の溶剤の含有量は、目的の粘度、塗布性、目的とする膜厚等によって適宜調整すればよい。 (solvent)
The curable composition of the present invention may contain a solvent. However, it is preferable to remove the solvent before curing the curable composition.
As the solvent, any solvent that can dissolve the compounds (A) to (C), (E), (F) and the polymerization initiator (D) can be used, and an ester structure, a ketone structure, a hydroxyl group, A solvent having any one or more of ether structures is preferred.
In the case of using a solvent in the present invention, the content of the solvent in the curable composition may be appropriately adjusted depending on the target viscosity, coating property, target film thickness, and the like.

（硬化性組成物の各成分の割合）
化合物（Ａ）の割合は、すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と化合物（Ｂ）との合計１００質量％のうち、１〜２０質量％であり、３〜１５質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。化合物（Ａ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、硬化物の屈折率を高くする効果および硬化物のアッベ数を低くする効果が得られる。また、硬化物の機械的特性が良好となる。化合物（Ａ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、硬化性組成物の粘度が低く抑えられる。 (Ratio of each component of the curable composition)
The proportion of the compound (A) is 1 to 20% by mass, preferably 3 to 15% by mass, out of a total of 100% by mass of the compound having all (meth) acryloyl groups and the compound (B). 12 mass% is more preferable. If the ratio of a compound (A) is more than the lower limit of the said range, the effect of raising the refractive index of hardened | cured material and the effect of lowering the Abbe number of hardened | cured material will be acquired. Further, the mechanical properties of the cured product are improved. If the ratio of a compound (A) is below the upper limit of the said range, the viscosity of a curable composition will be restrained low.

化合物（Ｂ）の割合は、すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と化合物（Ｂ）との合計１００質量％のうち、９〜４０質量％であり、１５〜３７質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。化合物（Ｂ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、硬化物の屈折率が高くなり、かつ硬化物のアッベ数が低くなる。化合物（Ｂ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、硬化性組成物の粘度が低く抑えられる。また、硬化物の機械的特性が良好となる。 The ratio of a compound (B) is 9-40 mass% among the sum total 100 mass% of the compound which has all the (meth) acryloyl groups, and a compound (B), 15-37 mass% is preferable, and 20-20 are preferable. 35 mass% is more preferable. If the ratio of a compound (B) is more than the lower limit of the said range, the refractive index of hardened | cured material will become high and the Abbe number of hardened | cured material will become low. If the ratio of a compound (B) is below the upper limit of the said range, the viscosity of a curable composition will be restrained low. Further, the mechanical properties of the cured product are improved.

化合物（Ｃ）の割合は、すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と化合物（Ｂ）との合計１００質量％のうち、４５〜８９質量％であり、５０〜８０質量％が好ましく、５５〜７０質量％がより好ましい。化合物（Ｃ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、硬化性組成物の粘度を低くできる。化合物（Ｃ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、硬化物の屈折率の低下が抑えられる。 The proportion of the compound (C) is 45 to 89% by mass, preferably 50 to 80% by mass, out of a total of 100% by mass of the compound having all (meth) acryloyl groups and the compound (B). 70 mass% is more preferable. If the ratio of a compound (C) is more than the lower limit of the said range, the viscosity of a curable composition can be made low. If the ratio of a compound (C) is below the upper limit of the said range, the fall of the refractive index of hardened | cured material will be suppressed.

重合開始剤（Ｄ）の添加量は、すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、０．１〜７質量部が好ましく、０．３〜５質量部がより好ましい。重合開始剤（Ｄ）の添加量が前記範囲の下限値以上であれば、容易に硬化物を形成できる。重合開始剤（Ｄ）の添加量が前記範囲の上限値以下であれば、均一に混合することができることから、硬化物に残存する重合開始剤（Ｄ）が少なくなり、硬化物の物性の低下が抑えられる。 The addition amount of a polymerization initiator (D) is 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts in total of the compound and compound (B) which have all the (meth) acryloyl groups, 7 parts by mass is preferable, and 0.3 to 5 parts by mass is more preferable. If the addition amount of a polymerization initiator (D) is more than the lower limit of the said range, hardened | cured material can be formed easily. If the addition amount of the polymerization initiator (D) is not more than the upper limit of the above range, it can be uniformly mixed, so that the polymerization initiator (D) remaining in the cured product is reduced, and the physical properties of the cured product are deteriorated. Is suppressed.

化合物（Ｅ）を含む場合、化合物（Ｅ）の割合は、すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と化合物（Ｂ）との合計１００質量％のうち、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ましく、０．３〜３質量％がさらに好ましい。化合物（Ｅ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、硬化物の離型性に優れる。化合物（Ｅ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、硬化物の屈折率の低下および硬化物のアッベ数の上昇が抑えられる。 When the compound (E) is included, the proportion of the compound (E) is preferably 0.01 to 5% by mass in a total of 100% by mass of the compound having all (meth) acryloyl groups and the compound (B). 0.1-4 mass% is more preferable, and 0.3-3 mass% is further more preferable. If the ratio of a compound (E) is more than the lower limit of the said range, it will be excellent in the mold release property of hardened | cured material. If the ratio of a compound (E) is below the upper limit of the said range, the fall of the refractive index of hardened | cured material and the raise of Abbe number of hardened | cured material can be suppressed.

本発明の硬化性組成物は化合物（Ｆ）をできるだけ含まないことが好ましい。化合物（Ｆ）の割合は、すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と化合物（Ｂ）との合計１００質量％のうち、０〜５質量％が好ましく、０〜３質量％がより好ましい。化合物（Ｆ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、硬化物の屈折率の低下および硬化物のアッベ数の上昇が抑えられる。 It is preferable that the curable composition of this invention does not contain a compound (F) as much as possible. The proportion of the compound (F) is preferably from 0 to 5 mass%, more preferably from 0 to 3 mass%, out of a total of 100 mass% of the compound having all (meth) acryloyl groups and the compound (B). If the ratio of a compound (F) is below the upper limit of the said range, the fall of the refractive index of hardened | cured material and the raise of Abbe number of hardened | cured material can be suppressed.

添加剤等の他の成分の合計の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、すべての（メタ）アクリロイル基を有する化合物と化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましい。 The total addition amount of other components such as additives may be in a range that does not impair the effects of the present invention, and is based on a total of 100 parts by mass of the compound having all (meth) acryloyl groups and the compound (B). 5 parts by mass or less is preferable, and 3 parts by mass or less is more preferable.

（作用機序）
以上説明した本発明の硬化性組成物にあっては、以下の理由から、屈折率が高く、かつアッベ数が低い硬化物を得ることができる。また、本発明の硬化性組成物は、低粘度である。
本発明の硬化性組成物は、屈折率が高く、かつアッベ数が低い、（メタ）アクリロイル基およびフルオレン構造を有する特定の化合物（Ａ）を含むため、硬化物の屈折率を高く、かつ硬化物のアッベ数を低くできる。しかし、化合物（Ａ）だけでは硬化物の屈折率を高く、かつ硬化物のアッベ数を低くするには限界がある。
そこで、重合性官能基を有しないことで屈折率がさらに高くされ、かつアッベ数がさらに低くされたフルオレン構造を有する特定の化合物（Ｂ）をさらに含ませることによって、硬化物の屈折率をさらに高く、かつ硬化物のアッベ数をさらに低くしている。しかし、化合物（Ａ）は粘度が高く、しかも化合物（Ｂ）は２５℃で固体のものが多いため、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の混合物は、粘度がかなり高い。
そこで、粘度が低く、屈折率があまり低くなく、かつアッベ数が低い、（メタ）アクリロイル基およびビフェニル構造を有する特定の化合物（Ｃ）をさらに含ませることによって、硬化物の屈折率の低下を抑えつつ、硬化性組成物の粘度を低下させている。 (Mechanism of action)
In the curable composition of the present invention described above, a cured product having a high refractive index and a low Abbe number can be obtained for the following reasons. The curable composition of the present invention has a low viscosity.
Since the curable composition of the present invention contains the specific compound (A) having a (meth) acryloyl group and a fluorene structure, which has a high refractive index and a low Abbe number, the refractive index of the cured product is increased and cured. The Abbe number of things can be lowered. However, the compound (A) alone has a limit in increasing the refractive index of the cured product and decreasing the Abbe number of the cured product.
Therefore, the refractive index of the cured product can be further increased by further including a specific compound (B) having a fluorene structure in which the refractive index is further increased by having no polymerizable functional group and the Abbe number is further decreased. It is high and the Abbe number of the cured product is further lowered. However, since the compound (A) has a high viscosity and the compound (B) is often solid at 25 ° C., the mixture of the compound (A) and the compound (B) has a considerably high viscosity.
Therefore, by further including a specific compound (C) having a (meth) acryloyl group and a biphenyl structure, having a low viscosity, a low refractive index, and a low Abbe number, the refractive index of the cured product can be reduced. While suppressing, the viscosity of the curable composition is reduced.

＜硬化物＞
本発明の硬化物は、本発明の硬化性組成物を硬化したものである。本発明の硬化物を基材の表面に形成して、本発明の硬化物からなる層と基材からなる層とを有する積層体としてもよい。 <Hardened product>
The cured product of the present invention is obtained by curing the curable composition of the present invention. It is good also as a laminated body which forms the hardened | cured material of this invention on the surface of a base material, and has the layer which consists of a hardened | cured material of this invention, and the layer which consists of a base material.

硬化物の波長５８９ｎｍの光に対する屈折率は、１．６１以上が好ましく、１．６３以上がより好ましい。屈折率が前記範囲の下限値以上であれば、光学部材の材料とした場合、薄肉化が可能となる。上限は特に限定されないが、有機物であることを考慮すると１．８５程度である。 1.61 or more is preferable and, as for the refractive index with respect to the light of wavelength 589nm of hardened | cured material, 1.63 or more is more preferable. If the refractive index is equal to or higher than the lower limit of the above range, the thickness of the optical member can be reduced. Although an upper limit is not specifically limited, Considering that it is an organic substance, it is about 1.85.

硬化物の下式（Ｉ）から求めたアッベ数は、２４以下が好ましく、２３以下がより好ましい。アッベ数が前記範囲の上限値以下であれば、光学部材の材料とした場合、アッベ数の高い材料と組み合わせることで色収差を減少させることができる。アッベ数は低ければ低いほどよく、下限は特に限定されないが、有機物であることを考慮すると１９程度である。
ν_Ｄ＝（ｎ_Ｄ−１）／（ｎ_Ｆ−ｎ_Ｃ）（Ｉ）
ただし、ν_Ｄは、アッベ数であり、ｎ_Ｄは、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率であり、ｎ_Ｆは、波長４８６ｎｍの光に対する屈折率であり、ｎ_Ｃは、波長６５６ｎｍの光に対する屈折率である。 The Abbe number determined from the lower formula (I) of the cured product is preferably 24 or less, and more preferably 23 or less. If the Abbe number is less than or equal to the upper limit of the above range, when the material of the optical member is used, chromatic aberration can be reduced by combining with a material having a high Abbe number. The lower the Abbe number, the better. The lower limit is not particularly limited, but it is about 19 considering that it is an organic substance.
ν _D = (n _D −1) / (n _F −n _C ) (I)
Where ν _D is the Abbe number, n _D is the refractive index for light with a wavelength of 589 nm, n _F is the refractive index for light with a wavelength of 486 nm, and n _C is the refractive index for light with a wavelength of 656 nm. It is.

（硬化物の製造方法）
本発明の硬化物を製造する方法としては、微細パターンの反転パターンを表面に有するモールドと硬化性組成物とを接触させた状態で該硬化性組成物を硬化させて、微細パターンを表面に有する硬化物を形成する方法（インプリント法）；モールドのキャビティ内に硬化性組成物を注入し、該硬化性組成物を硬化させて硬化物を形成する方法（注型成形法）等が挙げられる。
硬化方法は、光硬化または熱硬化が挙げられ、重合開始剤（Ｄ）に応じて適宜選択すればよい。硬化方法としては、硬化物の製造のしやすさの点から、光硬化が好ましい。 (Method for producing cured product)
As a method for producing the cured product of the present invention, the curable composition is cured in a state where the mold having the reverse pattern of the fine pattern on the surface and the curable composition are in contact with each other to have the fine pattern on the surface. Examples include a method of forming a cured product (imprint method); a method of injecting a curable composition into a mold cavity and curing the curable composition to form a cured product (cast molding method). .
The curing method includes photocuring or heat curing, and may be appropriately selected according to the polymerization initiator (D). As a curing method, photocuring is preferable from the viewpoint of easy production of a cured product.

（作用機序）
以上説明した本発明の硬化物にあっては、本発明の硬化性組成物を硬化したものであるため、屈折率が高く、かつアッベ数が低い。 (Mechanism of action)
Since the cured product of the present invention described above is obtained by curing the curable composition of the present invention, the refractive index is high and the Abbe number is low.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
例１〜３は実施例であり、例４、５は比較例である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
Examples 1 to 3 are examples, and examples 4 and 5 are comparative examples.

（硬化性組成物の粘度）
硬化性組成物の粘度は、動的粘弾性測定装置（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製、ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲ３０１）を用いて、１０ｓ^−１の剪断速度における動的粘弾性を２５℃で測定し、求めた。 (Viscosity of curable composition)
The viscosity of the curable composition was determined by measuring the dynamic viscoelasticity at a shear rate of 10 s ⁻¹ at 25 ° C. using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (manufactured by Anton Paar, Physica MCR301).

（硬化性組成物の屈折率）
硬化性組成物の屈折率は、アッベ屈折計（アタゴ社製、多波長アッベ屈折計ＤＲ−Ｍ２）を用い、温度：２５℃、波長：５８９ｎｍにおいて測定した。 (Refractive index of curable composition)
The refractive index of the curable composition was measured using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., multiwavelength Abbe refractometer DR-M2) at a temperature of 25 ° C. and a wavelength of 589 nm.

（硬化性組成物のアッベ数）
硬化性組成物のアッベ数は、アッベ屈折計（同上）を用い、温度：２５℃で、波長：５８９ｎｍ、４８６ｎｍ、および６５６ｎｍのそれぞれの屈折率を測定し、下式（Ｉ）から算出した。
ν_Ｄ＝（ｎ_Ｄ−１）／（ｎ_Ｆ−ｎ_Ｃ）（Ｉ）
ただし、ν_Ｄは、アッベ数であり、ｎ_Ｄは、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率であり、ｎ_Ｆは、波長４８６ｎｍの光に対する屈折率であり、ｎ_Ｃは、波長６５６ｎｍの光に対する屈折率である。 (Abbe number of curable composition)
The Abbe number of the curable composition was calculated from the following formula (I) using an Abbe refractometer (same as above), measuring the refractive indices of wavelengths: 589 nm, 486 nm, and 656 nm at a temperature of 25 ° C.
ν _D = (n _D −1) / (n _F −n _C ) (I)
Where ν _D is the Abbe number, n _D is the refractive index for light with a wavelength of 589 nm, n _F is the refractive index for light with a wavelength of 486 nm, and n _C is the refractive index for light with a wavelength of 656 nm. It is.

（硬化物の屈折率）
シリコンウエハの表面に硬化性組成物を塗布し、高圧水銀ランプから紫外線を露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２で照射して、膜状の硬化物を形成した。屈折率測定装置（米国メトリコン社製プリズムカプラ：２０１０／Ｍ）を用いて、膜状の硬化物の波長４７３ｎｍ、５９４ｎｍおよび６５８ｎｍの光に対する屈折率を測定し、装置付属のＭｅｔｒｉｃｏｎＦｉｔを用いて波長５８９ｎｍの光に対する屈折率を算出した。 (Refractive index of cured product)
A curable composition was applied to the surface of a silicon wafer, and ultraviolet rays were irradiated from a high-pressure mercury lamp at an exposure amount of 3000 mJ / cm ² to form a film-like cured product. The refractive index of the film-like cured product with respect to light having wavelengths of 473 nm, 594 nm and 658 nm is measured using a refractive index measuring device (Metricon Corporation prism coupler: 2010 / M), and the wavelength is measured using a Metricon Fit attached to the device. The refractive index for 589 nm light was calculated.

（硬化物のアッベ数）
上述の装置付属のＭｅｔｒｉｃｏｎＦｉｔを用いて各波長における屈折率を算出し、上式（Ｉ）からアッベ数を算出した。 (Abbe number of cured product)
The refractive index at each wavelength was calculated using the above-mentioned Metricon Fit attached to the apparatus, and the Abbe number was calculated from the above formula (I).

（化合物（Ａ））
化合物（Ａ１−１）：９，９−ビス（４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）フルオレン（大阪ガスケミカル社製、オグソール（登録商標）ＥＡ−０２００、溶剤：トルエン（５質量％）、ｎ_Ｄ：１．６０８、ν_Ｄ：２４．８、２５℃における粘度：１０００００ｍＰａ・ｓ以上）。 (Compound (A))
Compound (A1-1): 9,9-bis (4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl) fluorene (manufactured by Osaka Gas Chemical Company, Ogsol (registered trademark) EA-0200, solvent: toluene (5% by mass), n _D : 1.608, ν _D : 24.8, viscosity at 25 ° C .: 100,000 mPa · s or more).

（化合物（Ｂ））
化合物（Ｂ１−１）：９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（大阪ガスケミカル社製、ＢＰＦ、ｎ_Ｄ：１．６８０、ν_Ｄ：１９、２５℃において固体）。 (Compound (B))
Compound (B1-1): 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., BPF, n _D : 1.680, ν _D : 19, solid at 25 ° C.).

（化合物（Ｃ））
化合物（Ｃ１−１）：ｏ−フェニルベンジルアクリレート（ＤＩＣ社製、ユニディック（登録商標）ＥＫＺ−９４８、ｎ_Ｄ：１．５８５、ν_Ｄ：２４．１、２５℃における粘度：２８ｍＰａ・ｓ）。 (Compound (C))
Compound (C1-1): o-phenylbenzyl acrylate (manufactured by DIC, Unidic (registered trademark) EKZ-948, n _D : 1.585, ν _D : 24.1, viscosity at 25 ° C: 28 mPa · s) .

（重合開始剤（Ｄ））
重合開始剤（Ｄ−１）：光ラジカル重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）。 (Polymerization initiator (D))
Polymerization initiator (D-1): radical photopolymerization initiator (manufactured by BASF Japan, IRGACURE (registered trademark) 184).

（化合物（Ｅ））
化合物（Ｅ−１）：ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_２（ＣＦ_２）_６Ｆ。 (Compound (E))
Compound _{_{(E-1): CH 2}} = C (CH 3) C (O) O (CH 2) 2 (CF 2) 6 F.

（例１）
化合物（Ａ１−１）の１．５０ｇ（ＥＡ−０２００の１．５８ｇ：大阪ガスケミカル社製「ＥＡ−０２００」、揮発分として５質量％のトルエンを含む）、化合物（Ｂ１−１）の４．４５ｇ、化合物（Ｃ１−１）の１０．０ｇ、およびメチルエチルケトンの５．０ｇを均一になるように混合し、４０℃で溶媒の減圧留去を行った。得られた溶液に重合開始剤（Ｄ−１）の０．４８ｇを混合し、例１の硬化性組成物を得た。各成分の量を表１に示す。粘度、屈折率およびアッベ数を表２に示す。 (Example 1)
1.50 g of compound (A1-1) (1.58 g of EA-0200: “EA-0200” manufactured by Osaka Gas Chemical Co., containing 5% by mass of toluene as a volatile component), 4 of compound (B1-1) .45 g, 10.0 g of compound (C1-1), and 5.0 g of methyl ethyl ketone were mixed in a uniform manner, and the solvent was distilled off under reduced pressure at 40 ° C. 0.48 g of the polymerization initiator (D-1) was mixed with the obtained solution to obtain the curable composition of Example 1. The amount of each component is shown in Table 1. Table 2 shows the viscosity, refractive index and Abbe number.

（例２〜５）
化合物（Ａ１−１）、化合物（Ｂ１−１）、化合物（Ｃ１−１）、化合物（Ｄ−１）および化合物（Ｅ−１）の量を表１に示す量に変更した以外は、例１と同様にして硬化性組成物を得た。粘度、屈折率およびアッベ数を表２に示す。 (Examples 2 to 5)
Example 1 except that the amounts of Compound (A1-1), Compound (B1-1), Compound (C1-1), Compound (D-1) and Compound (E-1) were changed to the amounts shown in Table 1. In the same manner, a curable composition was obtained. Table 2 shows the viscosity, refractive index and Abbe number.

化合物（Ｂ）を含む例１〜３は、化合物（Ｂ）を含まない例４、５に比べ、硬化物の屈折率が高く、かつアッベ数が低かった。また、化合物（Ｃ）を４５質量％以上含む例１〜３は、化合物（Ｃ）が４５質量％未満の例４に比べ、硬化性組成物の粘度が低かった。 In Examples 1 to 3 containing the compound (B), the refractive index of the cured product was higher and the Abbe number was lower than Examples 4 and 5 not containing the compound (B). Moreover, Examples 1-3 which contain 45 mass% or more of compounds (C) had a low viscosity of the curable composition compared with Example 4 whose compound (C) was less than 45 mass%.

本発明の硬化性組成物は、光学部材（レンズ、プリズム、反射防止膜、光導波路、ＬＥＤ封止材等）、記録メディア、半導体デバイス製造等に用いられる材料として有用である。 The curable composition of the present invention is useful as a material used for optical members (lenses, prisms, antireflection films, optical waveguides, LED sealing materials, etc.), recording media, semiconductor device production and the like.

Claims

A compound (A) having a (meth) acryloyl group and having a fluorene structure represented by the following formula (1);
A compound (B) having no polymerizable functional group and having a fluorene structure represented by the following formula (1):
A compound (C) having a (meth) acryloyl group and having a biphenyl structure represented by the following formula (2) (excluding the compound (A));
A polymerization initiator (D),
Of the total 100% by mass of the compound having all (meth) acryloyl groups and the compound (B), the compound (A) is 1 to 20% by mass, and the compound (B) is 9 to 40%. And the compound (C) is 45 to 89% by mass,
The curable composition whose said polymerization initiator (D) is 0.01-10 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the compound which has all the (meth) acryloyl groups, and the said compound (B).

However, * mark represents a bond, and the fluorene structure and the biphenyl structure may have a substituent.

A compound (E) having a fluorine atom and having one or more (meth) acryloyl groups (excluding the compound (A) and the compound (C));
Curability of Claim 1 whose said compound (E) is 0.01-5 mass% among the sum total 100 mass% of the compound which has all the (meth) acryloyl groups, and the said compound (B). Composition.

A cured product obtained by curing the curable composition according to claim 1.