JP2019010635A - Regeneration method of denitration catalyst and regeneration system of denitration catalyst - Google Patents

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Abstract

To provide a regeneration method of a denitration catalyst and a regeneration system of the denitration catalyst capable of removing coarse particles clogging inside the denitration catalyst, together with a poisoning substance adhering to the denitration catalyst.SOLUTION: A regeneration method of a denitration catalyst includes at least a chemical liquid cleaning step for chemically cleaning the denitration catalyst by immersing the same into a chemical liquid containing a fluorine compound, inorganic acid and a surfactant in a dry state.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、脱硝触媒の再生方法及び脱硝触媒の再生システムに関し、特に、石炭焚きボイラ用の脱硝触媒の再生方法及び脱硝触媒の再生システムに関する。   The present invention relates to a denitration catalyst regeneration method and a denitration catalyst regeneration system, and more particularly to a denitration catalyst regeneration method and a denitration catalyst regeneration system for a coal-fired boiler.

化石燃料、バイオマス等の燃料を燃焼させる設備は、燃料を燃焼させることで生じる排ガスに含まれる窒素酸化物を除去する脱硝設備を備えている。このような脱硝設備には、窒素酸化物の除去を促進させる脱硝触媒を備えている。脱硝触媒は、使用することにより性能が劣化するため、脱硝触媒を備えた脱硝設備では、メンテナンスの際に脱硝触媒の交換や追加が行われている。また、脱硝触媒を再利用するために、その性能を回復する再生処理を行うことも提案されている。   Equipment for burning fuels such as fossil fuels and biomass is equipped with denitration equipment for removing nitrogen oxides contained in the exhaust gas produced by burning the fuel. Such a denitration facility is equipped with a denitration catalyst that promotes the removal of nitrogen oxides. Since the performance of a denitration catalyst deteriorates when used, in a denitration facility equipped with a denitration catalyst, replacement or addition of the denitration catalyst is performed during maintenance. In addition, in order to reuse the denitration catalyst, it has also been proposed to perform a regeneration process to recover its performance.

このような再生処理としては、シリカ・アルミナ・硫酸カルシウム系の被毒物質で活性が低下した脱硝触媒を水により予洗いし、含水させた後に有機酸とフッ化物との混液を用いて同物質を常温で洗浄除去する方法及び装置が知られている（特許文献１）。また、脱硝触媒を水により予洗いした後、フッ素化合物と無機酸とを含む薬液に浸漬することにより、触媒の表面に着いたカルシウム等の付着物を除去する方法及びシステムが知られている（特許文献２）。   As such a regeneration treatment, a denitration catalyst whose activity has been reduced by a poisoning substance of silica, alumina, or calcium sulfate is pre-washed with water, and after containing water, the same substance is used using a mixture of organic acid and fluoride. There is known a method and apparatus for washing and removing at room temperature (Patent Document 1). In addition, a method and system for removing deposits such as calcium adhering to the surface of the catalyst by pre-washing the denitration catalyst with water and then immersing in a chemical solution containing a fluorine compound and an inorganic acid is known ( Patent Document 2).

日本国特開２０１１−３１２３７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-31237 国際公開第２０１７／０１０４０２号International Publication No. 2017/010402

前述した例では、再生処理を行っても、脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子を十分に取り除くことができない。また、このような粗大粒子を除去するための処置を別途必要とする虞がある。更に、前述した例では、水により予洗いした後にフッ素化合物と酸により薬洗を行うものの、粗大粒子等の付着物を効果的に除去できず、触媒再生の効果が減少する。その理由の一つとして、水による予洗いにより触媒が含水し、フッ素化合物と酸の効果が低下することが考えられる。この対策として、フッ素化合物の濃度を上げることも考えられるが、このような対策は、触媒の成分に影響を与える可能性がある。また、使用済み脱硝触媒を水による洗浄を行った後、再度乾燥させた場合、脱硝触媒のガス通過孔に堆積した付着物が凝集し、粗大粒子となって取り除くことができない。   In the example described above, even if the regeneration process is performed, the coarse particles clogged in the gas passage hole of the denitration catalyst cannot be sufficiently removed. Moreover, there is a possibility that a separate treatment for removing such coarse particles is required. Further, in the above-described example, although pre-washing with water and chemical washing with a fluorine compound and an acid, deposits such as coarse particles cannot be effectively removed, and the effect of catalyst regeneration is reduced. One possible reason is that the catalyst is water-containing by pre-washing with water, and the effects of the fluorine compound and the acid are reduced. As a countermeasure, it is conceivable to increase the concentration of the fluorine compound, but such a countermeasure may affect the components of the catalyst. Further, when the used denitration catalyst is washed with water and then dried again, the deposits accumulated in the gas passage holes of the denitration catalyst aggregate and cannot be removed as coarse particles.

本発明は、脱硝触媒に付着した被毒物質を除去すると共に、脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子を除去できる脱硝触媒の再生方法及び脱硝触媒の再生システムを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a denitration catalyst regeneration method and a denitration catalyst regeneration system capable of removing poisonous substances adhering to the denitration catalyst and removing coarse particles clogged in the gas passage holes of the denitration catalyst. .

前記目的を達成するために、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生方法は、脱硝触媒を、乾燥状態でフッ素化合物と無機酸と界面活性剤とを含有する薬液に浸漬し薬液洗浄する薬液洗浄ステップを少なくとも含む。   In order to achieve the above object, a method for regenerating a denitration catalyst according to an aspect of the present invention includes a chemical solution in which a denitration catalyst is immersed in a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant in a dry state and washed with the chemical At least a washing step.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生方法は、前記薬液から取り出した脱硝触媒を真空引き槽内の水に浸漬させ、前記槽を密閉して前記槽内の空気を吸引する仕上げ洗浄ステップを少なくとも含む。   The denitration catalyst regeneration method according to one aspect of the present invention includes a finish cleaning in which the denitration catalyst taken out from the chemical solution is immersed in water in a vacuum evacuation tank, the tank is sealed, and the air in the tank is sucked. Including at least steps.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生方法では、前記フッ素化合物はフッ化水素アンモニウムであり、前記フッ素化合物の量は前記薬液全体に対して１〜１０質量％であり、前記無機酸の量は、前記薬液のｐＨ値がｐＨ１〜６の範囲になるように添加する量であり、前記界面活性剤の量は、前記薬液全体に対して０．００１〜１０質量％である。   Further, in the method for regenerating a denitration catalyst according to one aspect of the present invention, the fluorine compound is ammonium hydrogen fluoride, the amount of the fluorine compound is 1 to 10% by mass with respect to the whole chemical solution, and the inorganic acid Is an amount added so that the pH value of the chemical solution is in the range of pH 1 to 6, and the amount of the surfactant is 0.001 to 10% by mass with respect to the whole chemical solution.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生方法では、前記仕上げ洗浄ステップは、前記真空引き槽での洗浄の後に、前記槽内から取り出した前記脱硝触媒を水又はスルファミン含有水を洗浄液として洗う仕上げ水洗ステップを更に含む。   In the denitration catalyst regeneration method according to an aspect of the present invention, the finish cleaning step may be performed by using the water or sulfamine-containing water as a cleaning liquid for the denitration catalyst taken out from the tank after cleaning in the vacuuming tank. A finishing water washing step is further included.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生方法では、前記薬液洗浄ステップでは、脱硝設備から取り外した脱硝触媒を直接的に薬洗槽内の前記薬液に浸漬することにより洗浄を行う。   In the method for regenerating a denitration catalyst according to an aspect of the present invention, in the chemical solution cleaning step, the denitration catalyst removed from the denitration facility is directly immersed in the chemical solution in the chemical cleaning tank.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生方法では、前記界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン誘導体若しくはポリアルキレングリコール誘導体を主成分とするノニオン系界面活性剤、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルを主成分とするアニオン系界面活性剤である。   In the denitration catalyst regeneration method according to one aspect of the present invention, the surfactant is a nonionic surfactant mainly composed of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene derivative or polyalkylene glycol derivative, Or it is an anionic surfactant which has a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate as a main component.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生方法では、前記フッ素化合物はフッ化水素アンモニウムであり、前記無機酸はスルファミン酸であり、前記界面活性剤はポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを主成分とするノニオン系界面活性剤である。   In the denitration catalyst regeneration method according to an aspect of the present invention, the fluorine compound is ammonium hydrogen fluoride, the inorganic acid is sulfamic acid, and the surfactant is mainly polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. It is a nonionic surfactant as a component.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生方法では、前記薬液洗浄ステップでは、前記薬液を繰り返し使用する。   In the denitration catalyst regeneration method according to one aspect of the present invention, the chemical solution is repeatedly used in the chemical solution washing step.

前記目的を達成するために、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生システムは、脱硝触媒を、乾燥状態でフッ素化合物と無機酸と界面活性剤とを含有する薬液に浸漬し薬液洗浄するように構成された薬液洗浄部を少なくとも備える。   In order to achieve the above object, a denitration catalyst regeneration system according to an aspect of the present invention is configured to immerse a denitration catalyst in a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant in a dry state to perform chemical cleaning. At least a chemical solution cleaning section.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生システムは、前記薬液から取り出した脱硝触媒を真空引き槽内の水に浸漬させ、前記槽を密閉して前記槽内の空気を吸引するように構成された真空引き槽を更に備える。   Further, in the regeneration system for a denitration catalyst according to one aspect of the present invention, the denitration catalyst taken out from the chemical solution is immersed in water in a vacuum evacuation tank, and the tank is sealed to suck air in the tank. A vacuum evacuation tank configured is further provided.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生システムでは、前記フッ素化合物はフッ化水素アンモニウムであり、その量は薬液全体に対して１〜１０質量％であり、前記無機酸の量は、前記薬液のｐＨ値がｐＨ１〜６の範囲になるように添加する量であり、前記界面活性剤の量は、前記薬液全体に対して０．００１〜１０質量％である。   Moreover, in the regeneration system for a denitration catalyst according to one embodiment of the present invention, the fluorine compound is ammonium hydrogen fluoride, the amount thereof is 1 to 10% by mass with respect to the whole chemical solution, and the amount of the inorganic acid is It is an amount to be added so that the pH value of the chemical solution is in the range of pH 1 to 6, and the amount of the surfactant is 0.001 to 10% by mass with respect to the entire chemical solution.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生システムは、前記真空引き槽から取り出した前記脱硝触媒を、水又はスルファミン酸含有水を仕上げ水洗液として仕上げ水洗する仕上げ水洗槽を更に備える。   The denitration catalyst regeneration system according to an aspect of the present invention further includes a finishing water rinsing tank that finishes and rinses the denitration catalyst taken out from the vacuum evacuation tank with water or sulfamic acid-containing water as a finishing rinsing liquid.

また、本発明の一態様に係る脱硝触媒の再生システムでは、前記薬液洗浄部は、脱硝設備から取り外した脱硝触媒を直接的に薬洗槽内の前記薬液に浸漬することにより洗浄を行うように構成されている。   Further, in the denitration catalyst regeneration system according to one aspect of the present invention, the chemical solution cleaning unit performs cleaning by directly immersing the denitration catalyst removed from the denitration facility in the chemical solution in the chemical cleaning tank. It is configured.

本発明によれば、脱硝触媒に付着した被毒物質を除去すると共に、脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子を除去できる脱硝触媒の再生方法及び脱硝触媒の再生システムが提供される。   According to the present invention, there are provided a denitration catalyst regeneration method and a denitration catalyst regeneration system capable of removing poisonous substances adhering to the denitration catalyst and removing coarse particles clogged in the gas passage holes of the denitration catalyst.

図１は、第一実施形態に係る脱硝触媒の再生システムの概略的な構成を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a schematic configuration of a denitration catalyst regeneration system according to the first embodiment. 図２は、第一実施形態に係る脱硝触媒の再生方法の一例を示すフローチャートである。FIG. 2 is a flowchart showing an example of a method for regenerating a denitration catalyst according to the first embodiment. 図３は、第二実施形態に係る脱硝触媒の再生システムの概略的な構成を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing a schematic configuration of a denitration catalyst regeneration system according to the second embodiment. 図４は、第二実施形態に係る脱硝触媒の再生方法の一例を示すフローチャートである。FIG. 4 is a flowchart showing an example of a method for regenerating a denitration catalyst according to the second embodiment. 図５は、実施例に係る脱硝触媒の目詰まり率の計測結果を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing the measurement result of the clogging rate of the denitration catalyst according to the example. 図６は、実施例に係る脱硝触媒の目詰まり除去率の算出結果を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing the calculation result of the clogging removal rate of the denitration catalyst according to the example. 図７は、実施例に係る脱硝触媒の脱硝反応速度定数比の計測結果を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the measurement results of the denitration reaction rate constant ratio of the denitration catalyst according to the example. 図８は、実施例に係る脱硝触媒のシリカ溶出量の計測結果を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing measurement results of the silica elution amount of the denitration catalyst according to the example.

以下に添付図面を参照して、本発明に係る脱硝触媒の再生方法及び脱硝触媒の再生システムの実施形態を詳細に説明する。本発明は、これらの実施形態により限定されない。添付図面は、実施形態の概要を説明するための図であり、付属する機器を一部省略している。また、実施形態が複数ある場合には、各実施形態を組み合わせや一部置換した構成も本発明の技術的範囲に含む。   Embodiments of a denitration catalyst regeneration method and a denitration catalyst regeneration system according to the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings. The present invention is not limited by these embodiments. The accompanying drawings are for explaining the outline of the embodiment, and some of the attached devices are omitted. In addition, when there are a plurality of embodiments, configurations in which the embodiments are combined or partially replaced are also included in the technical scope of the present invention.

１．第一実施形態
１．１．再生システム
図１を参照して、第一実施形態に係る脱硝触媒の再生システムについて説明する。図１に示すように、脱硝触媒の再生システム１００は、薬液洗浄部１０２と、仕上げ洗浄部１０４と、乾燥部１０６とを備え、脱硝触媒の脱硝性能を回復させる再生処理を実行するように構成されている。 1. First embodiment 1.1. Regeneration System A denitration catalyst regeneration system according to the first embodiment will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 1, the denitration catalyst regeneration system 100 includes a chemical cleaning unit 102, a finish cleaning unit 104, and a drying unit 106, and is configured to execute a regeneration process for recovering the denitration performance of the denitration catalyst. Has been.

再生処理の対象となる脱硝触媒は、例えば、石炭焚きボイラにて発生した、シリカ(ＳｉＯ2)等のケイ素(Ｓｉ)、アルミニウム(Ａｌ)、カルシウム(Ｃａ)、リン(Ｐ)、砒素(Ａｓ)、ナトリウム(Ｎａ)、カリウム(Ｋ)等の被毒物質を含む排ガスの脱硝に使用して被毒し、その脱硝性能が低下した触媒である（以下、使用済み脱硝触媒ともいう。）。このような脱硝触媒は、例えば、少なくとも１つの排ガスの通過孔（以降、ガス通過孔をもいう。）を有する格子状(ハニカム状)、板状、コルゲート状等の形状の触媒であり、二酸化チタン(ＴｉＯ2)等の担体に、バナジウム(Ｖ)、タングステン(Ｗ)及びモリブデン(Ｍо)からなる群より選択される少なくとも１つの活性成分を担持してなる。また、このような脱硝触媒は、乾燥状態で再生処理の対象となる。 Examples of the denitration catalyst to be regenerated include silicon (Si) such as silica (SiO 2 ), aluminum (Al), calcium (Ca), phosphorus (P), and arsenic (As) generated in a coal-fired boiler. ), A catalyst that is poisoned by using it for denitration of exhaust gas containing poisonous substances such as sodium (Na), potassium (K), etc., and its denitration performance is lowered (hereinafter also referred to as used denitration catalyst). Such a denitration catalyst is, for example, a catalyst having a lattice shape (honeycomb shape) having at least one exhaust gas passage hole (hereinafter also referred to as a gas passage hole), a plate shape, a corrugated shape, and the like. At least one active ingredient selected from the group consisting of vanadium (V), tungsten (W) and molybdenum (Mо) is supported on a carrier such as titanium (TiO 2 ). Further, such a denitration catalyst is subject to regeneration processing in a dry state.

本明細書にて記載の乾燥状態とは、水分を含まない絶対乾燥状態に限らず、空気中の水分を吸着した状態をも含む。これは、脱硝触媒等の触媒は細孔が小さく、室内に放置していても空気中の水分が触媒に吸着される。高湿度の条件下で放置した触媒は、湿潤状態となるが、本発明の乾燥状態に含まれる。また、水洗い後に触媒を乾燥させた状態も含む。本明細書にて記載の乾燥状態は、このような完全な乾燥状態に限らず、脱硝設備内及び装置から脱硝触媒を取り出した後に、水を用いた洗浄を目的とする処理を行わない触媒の状態を意味している。このような処理としては、例えば、水に触媒を浸漬したり、水により触媒を洗い流したりする予洗い等の洗浄処理が挙げられる。また、本明細書にて記載の乾燥状態での再生処理とは、脱硝設備内及び装置から脱硝触媒を取り出した後、予洗い等の洗浄処理を行うことなく、脱硝触媒を直接的に薬洗槽内の薬液に浸漬することにより薬液洗浄を行う処理及び、洗浄処理後に触媒を再度乾燥させた後、薬液洗浄を行う処理を意図している。したがって、脱硝設備内及び装置から脱硝触媒を取り出した後かつ薬液洗浄を行う前の脱硝触媒に、空気ブロー等の除塵処理を行うことができる。   The dry state described in this specification is not limited to an absolute dry state that does not include moisture, but also includes a state in which moisture in the air is adsorbed. This is because a catalyst such as a denitration catalyst has small pores, and moisture in the air is adsorbed by the catalyst even if it is left indoors. The catalyst left under the high humidity condition becomes wet, but is included in the dry state of the present invention. Moreover, the state which dried the catalyst after water washing is also included. The dry state described in the present specification is not limited to such a complete dry state, and after removing the denitration catalyst from the denitration facility and from the apparatus, the catalyst is not subjected to treatment for cleaning with water. Means state. Examples of such treatment include washing treatment such as pre-washing in which the catalyst is immersed in water or the catalyst is washed away with water. In addition, the regeneration treatment in the dry state described in this specification refers to removing the denitration catalyst directly from the denitration facility and equipment, and then directly washing the denitration catalyst without performing pre-washing or other washing treatment. A process of performing chemical cleaning by immersing in a chemical in a tank and a process of cleaning the chemical after drying the catalyst again after the cleaning process are intended. Accordingly, dust removal treatment such as air blow can be performed on the denitration catalyst after the denitration catalyst is taken out from the denitration facility and from the apparatus and before chemical cleaning.

薬液洗浄部１０２は、脱硝触媒を洗浄するための薬洗槽と薬洗槽内に薬液を供給する機構とを少なくとも備える。薬洗槽は、再生処理対象の脱硝触媒よりも大きく、薬液が貯留可能な容器である。薬洗洗浄部１０２は、薬液を溜めた薬洗槽に乾燥状態の脱硝触媒を投入し、脱硝触媒を薬液に浸漬させるように構成されている。薬洗洗浄部１０２は、脱硝触媒を薬液に浸漬させることにより、バナジウム等の活性成分が脱硝触媒から溶出することを抑制しつつ、難溶性のシリカ等の被毒物質を脱硝触媒から溶出することができると共に、脱硝触媒の内部に詰まった粒子、特に排ガス通過孔に詰まった粗大粒子を溶解させてその粒径を小さくするように構成されている。薬液洗浄部１０２としては、シャワーノズル等を有し、脱硝触媒に薬液をかけて、脱硝触媒に薬液を浸漬させる装置を用いることもできる。本明細書にて「粗大粒子」は、脱硝触媒のガス通過孔と略同等の直径を有する粒子であり、例えばハニカム形状を有する脱硝触媒のハニカム孔と略同等の直径を有する粒子を意図している。粗大粒子の直径は、例えば、５．０ｍｍ程度であり、主にシリカ、アルミニウム等を含んで形成されていると推測できる。   The chemical cleaning unit 102 includes at least a chemical cleaning tank for cleaning the denitration catalyst and a mechanism for supplying the chemical to the chemical cleaning tank. The chemical washing tank is a container that is larger than the denitration catalyst to be regenerated and can store a chemical solution. The chemical washing unit 102 is configured to put a denitration catalyst in a dry state into a chemical washing tank in which a chemical solution is stored, and to immerse the denitration catalyst in the chemical solution. The chemical cleaning section 102 immerses the denitration catalyst in the chemical solution, thereby eluting the poisonous substance such as hardly soluble silica from the denitration catalyst while suppressing the elution of active components such as vanadium from the denitration catalyst. In addition, particles that are clogged inside the denitration catalyst, particularly coarse particles clogged in the exhaust gas passage holes, are dissolved to reduce the particle size. As the chemical solution cleaning unit 102, a device having a shower nozzle or the like, applying a chemical solution to the denitration catalyst, and immersing the chemical solution in the denitration catalyst can also be used. In the present specification, “coarse particles” are particles having a diameter substantially equal to the gas passage hole of the denitration catalyst, for example, a particle having a diameter substantially equal to the honeycomb hole of the denitration catalyst having a honeycomb shape is intended. Yes. The diameter of the coarse particles is, for example, about 5.0 mm, and it can be assumed that the coarse particles are mainly formed including silica, aluminum and the like.

仕上げ洗浄部１０４は、脱硝触媒を洗浄するための水槽と、水槽内に水を供給する機構と、水槽内の空気を吸引するための真空ポンプとを有する真空引き槽を少なくとも備える。真空引き槽は、再生処理対象の脱硝触媒よりも大きく、水が貯留可能な容器であり、蓋等を有することにより脱硝触媒を出し入れ可能であり、かつその内部を密閉状態にすることができるように構成されている。仕上げ洗浄部１０４は、その内部を密閉状態としながら空気を吸引して真空状態とすることにより、脱硝触媒の内部に詰まった粒子、特に排ガス通過孔に詰まった粗大粒子を吸引して除去するように構成されている。   The finish cleaning unit 104 includes at least a vacuum suction tank having a water tank for cleaning the denitration catalyst, a mechanism for supplying water into the water tank, and a vacuum pump for sucking air in the water tank. The vacuum evacuation tank is larger than the denitration catalyst to be reclaimed, and is a container that can store water. By having a lid or the like, the denitration catalyst can be taken in and out, and the inside can be sealed. It is configured. The finish cleaning unit 104 sucks and removes air clogged inside the denitration catalyst, in particular, coarse particles clogged in the exhaust gas passage hole, by sucking air and making it vacuum while keeping the inside sealed. It is configured.

乾燥部１０６は、薬液洗浄部１０２で薬液洗浄された脱硝触媒又は仕上げ洗浄部１０４で仕上げ洗浄された脱硝触媒から水分を除去するように構成されている。乾燥部１０６は、脱硝触媒へ１００℃以上に加熱したガス、例えば１３０℃のガスを通気させることにより、脱硝触媒に付着した水分を除去するように構成されている。乾燥部１０６は、脱硝触媒から水分を除去できる構成であればよく、脱硝触媒に乾燥された空気を送ることにより脱硝触媒から水分を吹き飛ばす構成としてもよく、１００℃以上に加熱された空間にて脱硝触媒から水分を蒸発させる構成としてもよい。   The drying unit 106 is configured to remove moisture from the denitration catalyst that has been subjected to chemical cleaning by the chemical cleaning unit 102 or from the denitration catalyst that has been final cleaned by the finishing cleaning unit 104. The drying unit 106 is configured to remove moisture adhering to the denitration catalyst by passing a gas heated to 100 ° C. or higher, for example, a gas at 130 ° C., through the denitration catalyst. The drying unit 106 may be configured to remove moisture from the denitration catalyst, and may be configured to blow moisture from the denitration catalyst by sending dried air to the denitration catalyst, and in a space heated to 100 ° C. or higher. It is good also as a structure which evaporates a water | moisture content from a denitration catalyst.

また、本実施形態に係る再生システム１００の仕上げ洗浄部１０４は、任意選択的に、ジェット水洗を行うための図示しないジェット水洗槽を更に備えることができる。ジェット水洗槽は、脱硝触媒を洗浄するための水槽と水供給装置とを少なくとも備え、圧縮空気でアシストした高圧水を噴霧することにより、脱硝触媒のガス通気孔に洗浄水を供給するように構成されている。   In addition, the finish cleaning unit 104 of the regeneration system 100 according to the present embodiment can optionally further include a jet water washing tank (not shown) for performing jet water washing. The jet water rinsing tank includes at least a water tank for cleaning the denitration catalyst and a water supply device, and is configured to supply cleaning water to the gas vent hole of the denitration catalyst by spraying high pressure water assisted by compressed air. Has been.

１．２．再生方法
図２に、第一実施形態に係る脱硝触媒の再生方法の一例をフローチャートで示す。図１及び図２に示すように、本実施形態に係る脱硝触媒の再生方法は、脱硝触媒の再生システム１００の各部で処理を実行することにより実現できる。本実施形態に係る脱硝触媒の再生方法は、薬液洗浄ステップと仕上げ洗浄ステップとを少なくとも含む。また、前述したように、脱硝設備内および装置から取り出した後、薬液洗浄ステップの前に空気ブロー等、触媒が水を吸うことのない除塵ステップを行うことができる。また、水洗後に乾燥して薬液洗浄ステップを実施することもできる。 1.2. Regeneration Method FIG. 2 is a flowchart showing an example of a regeneration method for the denitration catalyst according to the first embodiment. As shown in FIGS. 1 and 2, the regeneration method for the denitration catalyst according to the present embodiment can be realized by executing processing in each part of the regeneration system 100 for the denitration catalyst. The denitration catalyst regeneration method according to this embodiment includes at least a chemical solution cleaning step and a finish cleaning step. Further, as described above, a dust removal step in which the catalyst does not absorb water, such as an air blow, can be performed before the chemical solution cleaning step after the inside of the denitration facility and the apparatus. Moreover, it can dry after water washing and can implement a chemical | medical solution washing | cleaning step.

図１及び図２に示すように、薬液洗浄ステップ（ステップＳ１２）では、フッ素化合物と無機酸と界面活性剤とを含有する薬液を用い、薬液で満たした薬液洗浄部１０２内に乾燥状態の脱硝触媒を投入することにより、脱硝触媒を浸漬させる。浸漬時間は、例えば、１５分以上６０分以下とすることができる。薬液洗浄後、薬液から脱硝触媒を取り出す。薬液洗浄後に薬洗槽内に残留した薬液は、別の乾燥状態の脱硝触媒を洗浄するために好適に用いることができる。   As shown in FIGS. 1 and 2, in the chemical cleaning step (step S12), a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant is used, and the denitration in a dry state is contained in the chemical cleaning unit 102 filled with the chemical solution. By introducing the catalyst, the denitration catalyst is immersed. The immersion time can be, for example, 15 minutes or more and 60 minutes or less. After washing with the chemical solution, the denitration catalyst is taken out from the chemical solution. The chemical solution remaining in the chemical washing tank after the chemical solution washing can be suitably used for washing another dry denitration catalyst.

薬液のフッ素化合物として、フッ化水素アンモニウム(ＮＨ4ＨＦ2)、フッ化アンモニウム(ＮＨ4Ｆ)が例示される。フッ素化合物は、フッ化水素アンモニウムであることが好ましい。フッ素化合物の量は、例えば、薬液全体に対して１〜１０質量％とすることができ、１〜５質量％の範囲が好ましい。 Examples of the fluorine compound in the chemical liquid include ammonium hydrogen fluoride (NH 4 HF 2 ) and ammonium fluoride (NH 4 F). The fluorine compound is preferably ammonium hydrogen fluoride. The quantity of a fluorine compound can be 1-10 mass% with respect to the whole chemical | medical solution, for example, and the range of 1-5 mass% is preferable.

薬液の無機酸として、スルファミン酸(Ｈ3ＮＳＯ3)、塩酸(ＨＣｌ)、硫酸(Ｈ2ＳＯ4)、ホウ酸(Ｈ3ＢＯ3)が例示される。無機酸は、塩酸又は塩酸とホウ酸であることが好ましい。ホウ酸は、防錆剤としても機能することができる。ホウ酸の量は、例えば薬液に対して０．００１〜１０質量％とすることができる。また、無機酸は、スルファミン酸であることも好ましい。無機酸の量は、例えば、薬液のｐＨ値がｐＨ１〜６の範囲になるように添加することが好ましく、ｐＨ１〜３の範囲がより好ましい。酸の量が薬液のｐＨ値が前記範囲内となるような量であれば、前記無機酸以外も添加することができる。 Examples of the inorganic acid in the chemical solution include sulfamic acid (H 3 NSO 3 ), hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4 ), and boric acid (H 3 BO 3 ). The inorganic acid is preferably hydrochloric acid or hydrochloric acid and boric acid. Boric acid can also function as a rust inhibitor. The quantity of boric acid can be 0.001-10 mass% with respect to a chemical | medical solution, for example. The inorganic acid is also preferably sulfamic acid. The amount of the inorganic acid is preferably added so that the pH value of the chemical solution is in the range of pH 1 to 6, and more preferably in the range of pH 1 to 3. If the amount of the acid is such that the pH value of the chemical solution is within the above range, other than the inorganic acid can be added.

薬液の界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤又はアニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン系活性剤としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン誘導体、ポリアルキレングリコール誘導体を主成分とする非リン酸系界面活性剤が好ましい。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールのエチレンオキサイド（ＥＯ）含有量は、例えば３９質量％とすることができる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを主成分とする非リン酸系界面活性剤としては、ブラウノンＰ−１０１Ｍ（青木油脂工業社製）、エマルゲンＰＰ−２２０（花王社製）、ニューポールＰＥ−６１、ニューポールＰＥ−６２、ニューポールＰＥ−６４、ニューポールＰＥ−６８、ニューポールＰＥ−７１、ニューポールＰＥ−７４、ニューポールＰＥ−７５、ニューポールＰＥ−７８、ニューポールＰＥ−１０８等（三洋化成社製）、エバン４１０、エバン４２０、エバン４５０、エバン４８５、エバン６８０、エバン７１０、エバン７２０、エバン７４０、エバン７５０、エバン７８５、エバンＵ−１０３、エバンＵ−１０５、エバンＵ−１０８等（第一工業製薬社製）、プロノン（登録商標）＃０５６、プロノン＃１０１Ｐ、プロノン＃１０５、プロノン＃１２４、プロノン＃１２４Ｐ、プロノン＃１５４、プロノン＃１８８Ｐ、プロノン＃２０１、プロノン＃２０２、プロノン＃２０４、プロノン＃２０８、プロノン＃２３５、プロノン＃２３５Ｐ、プロノン＃２３７Ｐ、プロノン＃２３８、プロノン＃４０７Ｐ、ユニルーブ（登録商標）７０ＤＰ−９５０Ｂ、ユニルーブ７５ＤＥ−２６２０Ｒ等（日油株式会社製）、プリストールＥＭ−４４０、プリストールＥＭ−６４０、プリストールＲＭ−１８３等（ミヨシ油脂社製）が例示される。また、ポリアルキレングリコール誘導体を主成分とする非リン酸系界面活性剤としては、マスターエア４０４（ＢＡＳＦ社製）、フォームキラーＭ−１４（青木油脂工業社製）、ディスパノールＷＩ−１１５（日油株式会社製）、ユニルーブ５０ＭＢ−２、ユニルーブ５０ＭＢ−５、ユニルーブ５０ＭＢ−１１、ユニルーブ５０ＭＢ−２６、ユニルーブ５０ＭＢ−７２、ユニルーブ６０ＭＢ−２Ｂ、ユニルーブ６０ＭＢ−１６、ユニルーブ６０ＭＢ−２６、ユニルーブ７５ＤＥ−１５、ユニルーブ７５ＤＥ−２５、ユニルーブ７５ＤＥ−６０、ユニルーブ７５ＤＥ−１７０、ユニルーブ７５ＤＥ−２６２０、ユニルーブ７５ＤＥ−３８００、ユニルーブ８０ＤＥ−４０Ｕ、ユニセーフＡＸ−２２、ユニルーブＭＢ−７、ユニルーブＭＢ−１９、ユニルーブＭＢ−７００、ユニルーブＭＢ−７Ｘ、ユニルーブＭＢ−１１Ｘ、ユニルーブ１０ＭＳ−２５０ＫＢ等（日油株式会社製）、トリミンＤＦ−３００、トリミン６１０等（ミヨシ油脂社製）、リケーＲＫ−９５（理系化学工業社製）が挙げられる。また、アニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル又はその塩を主成分とするリン酸エステル系界面活性剤が好ましい。リン酸エステル系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステルを主成分とする界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステル・モノエタノールアミン塩を主成分とする界面活性剤がより好ましい。リン酸エステル又はその塩を主成分とするリン酸エステル系界面活性剤としては、アントックス ＥＨＤ−ＰＮＡ、ニューコール １００−ＦＣＰ、アントックス ＥＨＤ−４００等（日本乳化剤社製）、プライサーフ Ａ２０８Ｆ、プライサーフ Ａ２０８Ｎ、プライサーフＡ２１０Ｄ、プライサーフＭ２０８Ｆ等（第一工業社製）等が挙げられる。界面活性剤の量は、例えば、薬液全体に対して０．００１〜１０質量％とすることができる。   As the surfactant for the chemical solution, a nonionic surfactant or an anionic surfactant is preferable. The nonionic surfactant is preferably a non-phosphoric surfactant based on polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene derivative, or polyalkylene glycol derivative. The ethylene oxide (EO) content of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol can be, for example, 39% by mass. Examples of non-phosphoric surfactants based on polyoxyethylene polyoxypropylene glycol include Braunon P-101M (Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.), Emulgen PP-220 (Kao Co., Ltd.), New Pole PE-61, New Pole PE-62, New Pole PE-64, New Pole PE-68, New Pole PE-71, New Pole PE-74, New Pole PE-75, New Pole PE-78, New Pole PE-108, etc. (Sanyo Evan 410, Evan 420, Evan 450, Evan 485, Evan 680, Evan 710, Evan 720, Evan 740, Evan 750, Evan 785, Evan U-103, Evan U-105, Evan U-108, etc. (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Pronon (registered trademark) # 056, Pronon # 1 1P, Pronon # 105, Pronon # 124, Pronon # 124P, Pronon # 154, Pronon # 188P, Pronon # 201, Pronon # 202, Pronon # 204, Pronon # 208, Pronon # 235, Pronon # 235P, Pronon # 237P, Pronon # 238, Pronon # 407P, Unilube (registered trademark) 70DP-950B, Uniluve 75DE-2620R, etc. (manufactured by NOF Corporation), Prestall EM-440, Prestall EM-640, Prestall RM-183, etc. (Miyoshi) (Manufactured by Yushi Co., Ltd.). In addition, as non-phosphate surfactants mainly composed of a polyalkylene glycol derivative, Master Air 404 (manufactured by BASF), Foam Killer M-14 (manufactured by Aoki Oil & Fat Co., Ltd.), Dispanol WI-115 (Japan) Yuryu Co., Ltd.), UniLube 50MB-2, UniLube 50MB-5, UniLube 50MB-11, UniLube 50MB-26, UniLube 50MB-72, UniLube 60MB-2B, UniLube 60MB-16, UniLube 60MB-26, UniLube 75DE-15 , UNILOVE 75DE-25, UNILOVE 75DE-60, UNILOVE 75DE-170, UNILOVE 75DE-2620, UNILOVE 75DE-3800, UNILOVE 80DE-40U, UNILOVE AX-22, UNILOVE MB-7, UNILOVE MB-19 UNILOVE MB-700, UNILOVE MB-7X, UNILOVE MB-11X, UNILOVE 10MS-250KB, etc. (manufactured by NOF Corporation), Trimin DF-300, Trimin 610, etc. Manufactured by Kogyo Co., Ltd.). Moreover, as an anionic surfactant, phosphate ester-type surfactant which has phosphoric acid esters, such as polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester, or its salt as a main component is preferable. As the phosphate ester surfactant, a surfactant mainly composed of a phosphate ester such as polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester is preferable, and polyoxyethylene alkyl (C8) ether phosphate ester / monoethanolamine salt Of these, surfactants containing as the main component are more preferred. Examples of phosphate ester surfactants mainly composed of phosphate esters or salts thereof include Antox EHD-PNA, New Coal 100-FCP, Antox EHD-400 and the like (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), Prisurf A208F, Examples include Plysurf A208N, Plysurf A210D, Plysurf M208F, etc. (manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.). The quantity of surfactant can be 0.001-10 mass% with respect to the whole chemical | medical solution, for example.

仕上げ洗浄ステップ（ステップＳ１４）では、真空引き洗浄として、薬液洗浄後に取り出した脱硝触媒を、仕上げ洗浄部１０４の真空引き槽に移動させる。真空引き槽内では、脱硝触媒を水に浸漬し、真空引き槽を密閉して前記槽内の空気を吸引することにより、真空状態とする。仕上げ洗浄ステップでは、真空引き槽内を真空状態とすることで、脱硝触媒の内部の粒子、特にガス通過孔に詰まった粗大粒子を吸引して除去することができる。このような仕上げ洗浄の後、真空引き槽を大気圧開放し、脱硝触媒を真空引き槽から取り出す。   In the final cleaning step (step S14), as the vacuum cleaning, the denitration catalyst taken out after the chemical cleaning is moved to the vacuum tank of the final cleaning unit 104. In the vacuuming tank, the denitration catalyst is immersed in water, the vacuuming tank is sealed, and the air in the tank is sucked into a vacuum state. In the final cleaning step, by setting the inside of the vacuum tank to a vacuum state, particles inside the denitration catalyst, particularly coarse particles clogged in the gas passage hole can be sucked and removed. After such finish cleaning, the vacuum tank is opened to atmospheric pressure, and the denitration catalyst is removed from the vacuum tank.

仕上げ洗浄ステップ（ステップＳ１４）では、仕上げ洗浄部１０４の真空引き槽内の空気圧を−６００ｍｍＨｇ以下まで低下させることが好ましい。水槽内の空気圧を−６００ｍｍＨｇ以下まで低下させることで、脱硝触媒のガス通過孔を塞いでいる粗大粒子を効果的に除去することができ、かつ脱硝触媒の全域を水に浸漬させることができる。   In the finish cleaning step (step S14), it is preferable to reduce the air pressure in the vacuum evacuation tank of the finish cleaning unit 104 to −600 mmHg or less. By reducing the air pressure in the water tank to −600 mmHg or less, coarse particles blocking the gas passage holes of the denitration catalyst can be effectively removed, and the entire area of the denitration catalyst can be immersed in water.

乾燥ステップ（ステップＳ１６）では、薬液洗浄後又は仕上げ洗浄後に取り出した脱硝触媒を、乾燥部１０６に移動させる。乾燥部１０６内では、脱硝触媒に付着している水を蒸発させ、脱硝触媒を乾燥させる。   In the drying step (step S <b> 16), the denitration catalyst taken out after the chemical solution cleaning or the finish cleaning is moved to the drying unit 106. In the drying unit 106, water adhering to the denitration catalyst is evaporated, and the denitration catalyst is dried.

また、仕上げ洗浄ステップ（ステップＳ１４）は、真空引き洗浄の後かつ乾燥ステップの前に、ジェット洗浄を更に含むことができる。ジェット洗浄では、仕上げ洗浄部１０４又は仕上げ洗浄部１０４が備えるジェット水洗槽にて、圧縮空気でアシストした高圧水を噴霧することにより、ガス通過孔に洗浄水を供給する。これにより、脱硝触媒の内部に残った粒子を洗い流すことができる。   The finishing cleaning step (Step S14) can further include jet cleaning after the vacuum cleaning and before the drying step. In the jet cleaning, the cleaning water is supplied to the gas passage holes by spraying the high pressure water assisted by the compressed air in the finishing cleaning unit 104 or the jet water washing tank provided in the finishing cleaning unit 104. Thereby, the particles remaining inside the denitration catalyst can be washed away.

本実施形態によれば、脱硝触媒の表面及びガス通過孔に付着したシリカ(Ｓｉ)等の被毒物質を除去すると共に、使用済み脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子のほぼ全てを除去することができる。この理由の一つとして、乾燥状態の脱硝触媒に対して薬液洗浄ステップを行うことにより、薬液洗浄ステップの際の薬液の効果が低下することを防ぐことが推測できる。また、薬液洗浄ステップの前に使用済み脱硝触媒に対して水による予洗いを行わなくても、後述するように、脱硝触媒の強度は保持できると推測できる。予洗いを省略できるため、予洗いに要する水量、予洗い用の設備、処理時間等を削減できる。その結果、設備や処理コストを削減できる。   According to this embodiment, the poisoning material such as silica (Si) attached to the surface of the denitration catalyst and the gas passage hole is removed, and almost all coarse particles clogged in the gas passage hole of the used denitration catalyst are removed. can do. As one of the reasons, it can be presumed that the chemical solution washing step is performed on the denitration catalyst in a dry state to prevent the effect of the chemical solution at the time of the chemical solution washing step from being lowered. Further, it can be estimated that the strength of the denitration catalyst can be maintained as will be described later, without performing pre-washing with a pre-determination catalyst with water before the chemical solution washing step. Since pre-washing can be omitted, the amount of water required for pre-washing, equipment for pre-washing, processing time, etc. can be reduced. As a result, equipment and processing costs can be reduced.

更に、粗大粒子を効果的に除去できる理由の一つとして、薬液洗浄により、脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子が溶解されてその粒径が小さくなり、仕上げ洗浄により、脱硝触媒のガス通過孔内の気泡が外に引き出されると共に、ガス通過孔の粒径の小さくなった粗大粒子とガス通過孔に堆積している被毒物質とが取り除かれることが推測できる。一方、真空引き洗浄の後に薬液洗浄を行っても、ガス通過孔の粗大粒子を取り除くことは難しい。これは、例えば、単に真空引き洗浄を行うことにより、脱硝触媒のガス通過孔内の気泡が外に出されると共に、ガス通過孔に堆積している小さな粒子は取り除かれるものの、ガス通過孔に詰まった粗大粒子の粒径に大きな変化はないためと推測できる。更に、真空引き洗浄の後に薬液洗浄を行っても、ガス通過孔の粗大粒子を強制的に引き出す処理がないために、ガス通過孔内の粗大粒子は残存するためと推測できる。   Furthermore, as one of the reasons that the coarse particles can be effectively removed, the coarse particles clogged in the gas passage holes of the denitration catalyst are dissolved by chemical cleaning, and the particle size becomes small. It can be inferred that the bubbles in the passage hole are drawn out, and the coarse particles having a smaller particle diameter of the gas passage hole and the poisoning substances accumulated in the gas passage hole are removed. On the other hand, even if chemical cleaning is performed after vacuum cleaning, it is difficult to remove coarse particles in the gas passage holes. This is because, for example, by simply performing vacuum cleaning, bubbles in the gas passage hole of the denitration catalyst are released and small particles accumulated in the gas passage hole are removed, but the gas passage hole is clogged. It can be assumed that there is no significant change in the particle size of the coarse particles. Furthermore, even if the chemical cleaning is performed after the vacuum cleaning, there is no process for forcibly pulling out the coarse particles in the gas passage hole, so it can be assumed that the coarse particles in the gas passage hole remain.

また、本実施形態によれば、複数の使用済み脱硝触媒に対して、薬液洗浄ステップに用いる薬液を繰り返し用いても、これら使用済み脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子のほぼ全てを除去することができる。また、薬液洗浄ステップにて、フッ素化合物と無機酸と界面活性剤を含有する薬液を用いているため、再生処理による脱硝触媒の強度の低下を抑制することができる。   Further, according to the present embodiment, even when the chemical solution used in the chemical solution cleaning step is repeatedly used for a plurality of used denitration catalysts, almost all coarse particles clogged in the gas passage holes of these used denitration catalysts are removed. can do. Further, since a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant is used in the chemical solution cleaning step, it is possible to suppress a decrease in strength of the denitration catalyst due to the regeneration treatment.

２．第二実施形態
２．１．再生システム
図３に、第二実施形態に係る脱硝触媒の再生システムの概略的な構成を示す。図３に示すように、本実施形態に係る脱硝触媒の再生システム１００ａは、薬液洗浄部１０２ａと、仕上げ洗浄部１０４ａ、１０４ｃと、乾燥部１０６と、脱硝触媒搬送装置１１２とを少なくとも備える。脱硝触媒搬送装置１１２は、脱硝触媒が設置されている脱硝設備から、脱硝触媒を取り外し、取り外した脱硝触媒を搬送する装置である。脱硝触媒搬送装置１１２は、脱硝触媒を搬送するクレーン、車両、人力で移動させる台車等を含むことができる。 2. Second embodiment 2.1. Regeneration System FIG. 3 shows a schematic configuration of a regeneration system for a denitration catalyst according to the second embodiment. As shown in FIG. 3, the denitration catalyst regeneration system 100 a according to this embodiment includes at least a chemical cleaning unit 102 a, finish cleaning units 104 a and 104 c, a drying unit 106, and a denitration catalyst transport device 112. The denitration catalyst transport device 112 is a device that removes the denitration catalyst from the denitration facility in which the denitration catalyst is installed, and transports the removed denitration catalyst. The denitration catalyst transport device 112 can include a crane, a vehicle, a cart that moves the denitration catalyst manually, and the like.

薬液洗浄部１０２ａは、薬洗槽１１４と、薬液供給装置１１６と、廃液タンク１１９とを少なくとも備える。薬洗槽１１４は、再生処理対象の脱硝触媒よりも大きく、液体が貯留可能な容器である。薬液供給装置１１６は、本明細書に記載の薬液を貯留するタンク及び薬液の供給を制御する弁等を有し、薬液洗浄に使用する薬液を薬洗槽１１４に供給するように構成されている。薬洗洗浄部１０２ａは、薬液を溜めた薬洗槽１１４に脱硝触媒を投入し、脱硝触媒を薬液に浸漬させるように構成されている。薬洗洗浄部１０２ａは、脱硝触媒を薬洗槽１１４内で薬液に浸漬させることにより、バナジウム等の活性成分が脱硝触媒から溶出することを抑制しつつ、難溶性のシリカ等の被毒物質を脱硝触媒から溶出することができると共に、脱硝触媒の内部に詰まった粒子、特に排ガス通過孔に詰まった粗大粒子を溶解させてその粒径を小さくするように構成されている。廃液タンク１１９は、薬洗槽１１４から排出される薬液を貯留する容器である。   The chemical liquid cleaning unit 102 a includes at least a chemical cleaning tank 114, a chemical liquid supply device 116, and a waste liquid tank 119. The chemical washing tank 114 is a container that is larger than the denitration catalyst to be regenerated and can store liquid. The chemical liquid supply device 116 includes a tank for storing the chemical liquid described in the present specification, a valve for controlling the supply of the chemical liquid, and the like, and is configured to supply the chemical liquid used for chemical liquid cleaning to the chemical washing tank 114. . The chemical washing unit 102a is configured to put a denitration catalyst into the chemical washing tank 114 in which the chemical solution is stored and soak the denitration catalyst in the chemical solution. The chemical washing section 102a immerses the denitration catalyst in the chemical solution in the chemical washing tank 114, thereby suppressing the elution of active components such as vanadium from the denitration catalyst, while removing a poisonous substance such as hardly soluble silica. In addition to being able to elute from the denitration catalyst, particles clogged inside the denitration catalyst, particularly coarse particles clogged in the exhaust gas passage holes, are dissolved to reduce the particle size. The waste liquid tank 119 is a container for storing the chemical liquid discharged from the chemical washing tank 114.

仕上げ洗浄部１０４ａは、真空ポンプ１２０と、真空引き槽１２４ａと、水供給装置１２６ａと、廃液タンク１２９ａとを少なくとも備える。真空引き槽１２４ａは、再生処理対象の脱硝触媒よりも大きく、液体が貯留可能な容器である。真空引き槽１２４ａは、蓋等を有し、脱硝触媒を出し入れ可能であり、かつその内部を真空ポンプ１２０により密閉状態にすることができるように構成されている。水供給装置１２６ａは、水を貯留するタンク及び水の供給を制御する弁等を有し、真空引きに使用する水を真空引き槽１２４ａに供給するように構成されている。廃液タンク１２９ａは、真空引き槽１２４ａから排出される廃液を貯留する容器である。   The finish cleaning unit 104a includes at least a vacuum pump 120, a vacuum tank 124a, a water supply device 126a, and a waste liquid tank 129a. The vacuum evacuation tank 124a is a container that is larger than the denitration catalyst to be regenerated and can store liquid. The vacuum evacuation tank 124 a has a lid or the like, is configured to allow the denitration catalyst to be taken in and out, and to be hermetically sealed by the vacuum pump 120. The water supply device 126a includes a tank for storing water, a valve for controlling the supply of water, and the like, and is configured to supply water used for vacuuming to the vacuuming tank 124a. The waste liquid tank 129a is a container for storing the waste liquid discharged from the vacuuming tank 124a.

仕上げ洗浄部１０４ｃは、仕上げ水洗槽１２４ｃと、仕上げ水洗液供給装置１２６ｃと、廃液タンク１２９ｃとを少なくとも備える。仕上げ水洗槽１２４ｃは、再生処理の対象となる脱硝触媒よりも大きく、液体が貯留可能な容器である。仕上げ水洗液供給装置１２６ｃは、本明細書に記載の仕上げ水洗液を貯留するタンク及び仕上げ水洗液の供給を制御する弁等を有し、仕上げ水洗槽１２４ｃに仕上げ水洗液を供給するように構成されている。廃液タンク１２９ｃは、仕上げ水洗槽１２４ｃから排出される仕上げ水洗液を貯留する容器である。   The finishing washing unit 104c includes at least a finishing washing tank 124c, a finishing washing liquid supply device 126c, and a waste liquid tank 129c. The finishing water washing tank 124c is a container that is larger than the denitration catalyst to be regenerated and can store liquid. The finish washing liquid supply device 126c has a tank for storing the finish washing liquid described in the present specification, a valve for controlling the supply of the finish washing liquid, and the like, and is configured to supply the finish washing liquid to the finishing washing tank 124c. Has been. The waste liquid tank 129c is a container for storing the finish washing liquid discharged from the finish washing tank 124c.

乾燥部１０６は、第一実施形態の乾燥部１０６と同様の構成を好適に採用できる。   The drying unit 106 can suitably employ the same configuration as the drying unit 106 of the first embodiment.

また、本実施形態に係る脱硝触媒の再生システム１００ａは、仕上げ洗浄部１０４ａと仕上げ洗浄部１０４ｃとの間に、ジェット水洗を行うための図示しないジェット水洗槽を更に備えることができる。ジェット水洗槽は、洗浄水を受けるための水槽と水供給装置とを備え、圧縮空気でアシストした高圧水を噴霧することにより、脱硝触媒の内部に残った粒子を洗い流すことができるようできるように構成されている。   Further, the denitration catalyst regeneration system 100a according to the present embodiment can further include a jet water washing tank (not shown) for performing jet water washing between the finish washing unit 104a and the finish washing unit 104c. The jet water washing tank has a water tank for receiving the washing water and a water supply device, and sprays high pressure water assisted by compressed air so that particles remaining inside the denitration catalyst can be washed away. It is configured.

２．２．再生方法
図４に、第二実施形態に係る脱硝触媒の再生方法の一例をフローチャートで示す。図４に示す脱硝触媒の再生方法は、脱硝触媒の再生システム１００ａの各部で処理を実行することにより、実現することができる。本実施形態に係る脱硝触媒の再生方法は、薬液洗浄ステップと仕上げ洗浄ステップとを少なくとも含む。 2.2. Regeneration Method FIG. 4 is a flowchart showing an example of a regeneration method for the denitration catalyst according to the second embodiment. The regeneration method of the denitration catalyst shown in FIG. 4 can be realized by executing processing in each part of the regeneration system 100a of the denitration catalyst. The denitration catalyst regeneration method according to this embodiment includes at least a chemical solution cleaning step and a finish cleaning step.

図４に示すように、薬液洗浄ステップでは、先ず、脱硝触媒搬送装置１１２により脱硝設備から脱硝触媒を取り出し、取り出した脱硝触媒を薬洗槽１１４に移動させる（ステップＳ２２）。脱硝触媒を薬洗槽１１４に移動させたら、薬洗槽１１４内で脱硝触媒を薬液供給装置１１６から供給した薬液に浸漬させる（ステップＳ２４）。薬液洗浄ステップ後、薬洗槽１１４内に残留した薬液は、排出タンク１１９に排出してもよく、薬洗槽１１４内に貯留した状態を維持し、別の脱硝触媒を洗浄するために繰り返し用いることができる。薬液洗浄ステップでは、脱硝触媒を薬洗槽１１４に移動させた後、薬洗槽１１４内に薬液を供給することにより、薬洗槽１１４内に配置された脱硝触媒を薬液に浸漬させてもよく、薬液を貯留させた薬洗槽１１４に脱硝触媒を移動させることにより、薬洗槽１１４内に配置された脱硝触媒を薬液に浸漬させてもよい。   As shown in FIG. 4, in the chemical cleaning step, first, the denitration catalyst is taken out from the denitration facility by the denitration catalyst transport device 112, and the taken out denitration catalyst is moved to the chemical washing tank 114 (step S22). When the denitration catalyst is moved to the chemical washing tank 114, the denitration catalyst is immersed in the chemical solution supplied from the chemical solution supply device 116 in the chemical washing tank 114 (step S24). After the chemical cleaning step, the chemical remaining in the chemical cleaning tank 114 may be discharged to the discharge tank 119, maintained in the chemical cleaning tank 114, and repeatedly used for cleaning another denitration catalyst. be able to. In the chemical solution washing step, after the denitration catalyst is moved to the chemical washing tank 114, the chemical solution is supplied into the chemical washing tank 114, so that the denitration catalyst disposed in the chemical washing tank 114 may be immersed in the chemical solution. The denitration catalyst disposed in the chemical washing tank 114 may be immersed in the chemical liquid by moving the denitration catalyst to the chemical washing tank 114 in which the chemical liquid is stored.

続く、仕上げ洗浄ステップでは、脱硝触媒を薬洗槽１１４内で洗浄した後、真空引き洗浄を行うために、脱硝触媒搬送装置１１２により脱硝触媒を真空引き槽１２４ａに移動させる（ステップＳ３０）。真空引き槽１２４ａに脱硝触媒を移動させることにより、真空引き槽内１２４ａにて脱硝触媒を水に浸漬する。真空引き槽１２４ａを密閉した後、真空ポンプ１２０で真空引き槽１２４ａ内の空気を吸引することにより、真空引き槽１２４ａ内を真空状態とする（ステップＳ３２）。真空引き槽１２４ａ内を真空状態とすることで、脱硝触媒の内部に詰まった異物、特にガス通気孔に詰まった粗大粒子を吸引して除去ことができる。真空引き槽１２４ａ内を真空状態としたら、真空引き槽１２４ａを大気圧開放させる。   In the subsequent cleaning step, after the denitration catalyst is washed in the chemical washing tank 114, the denitration catalyst transport device 112 moves the denitration catalyst to the vacuum drawing tank 124a in order to perform vacuuming washing (step S30). By moving the denitration catalyst to the vacuum chamber 124a, the denitration catalyst is immersed in water in the vacuum chamber 124a. After the vacuum chamber 124a is sealed, the vacuum chamber 120a is evacuated by sucking the air in the vacuum chamber 124a with the vacuum pump 120 (step S32). By making the inside of the evacuation tank 124a into a vacuum state, foreign substances clogged inside the denitration catalyst, particularly coarse particles clogged in the gas vents can be sucked and removed. When the vacuum chamber 124a is evacuated, the vacuum chamber 124a is opened to atmospheric pressure.

次いで、仕上げ洗浄ステップでは、仕上げ水洗ステップを行うために、脱硝触媒搬送装置１１２により脱硝触媒を真空引き槽１２４ａから仕上げ水洗槽１２４ｃに移動させる（ステップＳ３４）。脱硝触媒を仕上げ水洗槽１２４ｃに移動させたら、仕上げ水洗液供給装置１２６ｃから仕上げ水洗槽１２４ｃ内に仕上げ水洗液を供給し、仕上げ水洗槽１２４ｃ内で脱硝触媒を仕上げ水洗液に浸漬させることにより、脱硝触媒を洗浄する（ステップＳ３６）。この際、仕上げ水洗槽１２４ｃ内の仕上げ水洗液を排出しながら処理をおこなってもよく、仕上げ水洗槽１２４ｃ内に仕上げ水洗液を予め貯留させてから処理をおこなってもよい。   Next, in the finish cleaning step, the denitration catalyst transport device 112 moves the denitration catalyst from the vacuum evacuation tank 124a to the finish water washing tank 124c in order to perform the finishing water washing step (step S34). After the denitration catalyst is moved to the finishing water washing tank 124c, the finishing water washing liquid is supplied from the finishing water washing liquid supply device 126c into the finishing water washing tank 124c, and the denitration catalyst is immersed in the finishing water washing liquid in the finishing water washing tank 124c. The denitration catalyst is washed (step S36). At this time, the processing may be performed while discharging the finishing water in the finishing water tank 124c, or the processing may be performed after the finishing water is stored in the finishing water tank 124c in advance.

仕上げ水洗液としては、水(Ｈ2Ｏ)、スルファミン酸(Ｈ3ＮＳＯ3）、これらの混合液等が例示される。仕上げ水洗液は、スルファミン酸を含有することが好ましい。すなわち、仕上げ水洗液は、水と所定の濃度のスルファミン酸との混合液（以降、スルファミン酸含有水ともいう。）が好ましい。スルファミン酸の量は、例えば、水に対して０．５ｍоｌ／ｌ〜５ｍоｌ／ｌとすることができる。 Examples of the finish washing solution include water (H 2 O), sulfamic acid (H 3 NSO 3 ), a mixture thereof, and the like. It is preferable that the finishing water washing solution contains sulfamic acid. That is, the finish washing solution is preferably a mixed solution of water and sulfamic acid having a predetermined concentration (hereinafter also referred to as sulfamic acid-containing water). The amount of sulfamic acid can be, for example, 0.5 mol / l to 5 mol / l with respect to water.

次いで、乾燥ステップとして、乾燥部１０６に移動させ、乾燥部１０６で脱硝触媒を乾燥させる（ステップＳ３８）。   Next, as a drying step, the catalyst is moved to the drying unit 106, and the denitration catalyst is dried by the drying unit 106 (step S38).

また、本実施形態に係る仕上げ洗浄ステップは、真空引き洗浄の後であり、仕上げ水洗ステップの前に、ジェット洗浄ステップを更に含むことができる。ジェット洗浄ステップでは、真空引き槽１２４ａ又は図示しないジェット水洗槽にて、圧縮空気でアシストした高圧水を噴霧することにより、ガス通過孔に洗浄水を供給する。これにより、脱硝触媒の内部に残った粒子を洗い流すことができる。また、本実施形態に係る脱硝触媒の再生方法は、真空引き洗浄後かつ仕上げ水洗ステップの前に、脱硝触媒を乾燥部１０６に移動させることにより、前記乾燥ステップと同様の乾燥処理を更に含むことができる。   In addition, the finish cleaning step according to the present embodiment is after the vacuum cleaning, and may further include a jet cleaning step before the finishing water cleaning step. In the jet cleaning step, cleaning water is supplied to the gas passage hole by spraying high-pressure water assisted by compressed air in the vacuum drawing tank 124a or a jet water cleaning tank (not shown). Thereby, the particles remaining inside the denitration catalyst can be washed away. Moreover, the regeneration method of the denitration catalyst according to the present embodiment further includes a drying process similar to the drying step by moving the denitration catalyst to the drying unit 106 after the vacuum cleaning and before the finishing water washing step. Can do.

本実施形態によれば、第一実施形態と同様に、使用済み脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子のほぼ全てを除去すると共に、脱硝触媒の表面及びガス通過孔に付着及び堆積したシリカ等の被毒物質を除去することができる。更に、第一実施形態と同様の効果を奏しながら、仕上げ洗浄ステップにより、使用済み脱硝触媒の脱硝性能を、未使用の脱硝触媒とほぼ同程度まで回復することができる。   According to this embodiment, as in the first embodiment, almost all of the coarse particles clogged in the gas passage hole of the used denitration catalyst are removed, and the silica adhered and deposited on the surface of the denitration catalyst and the gas passage hole. And other poisoning substances can be removed. Furthermore, while exhibiting the same effects as the first embodiment, the denitration performance of the used denitration catalyst can be recovered to almost the same level as that of the unused denitration catalyst by the finish cleaning step.

また、本実施形態によれば、第一実施形態と同様に、予洗いを省略することにより、使用する水量を削減することができる。また、真空引き洗浄に使用する水を繰返し使用することで、水も効率よく使用することができる。水を効率よく利用することで、廃液の量を減少させることができる。具体的には、脱硝触媒を真空引き槽１２４ａから取り出した後も、真空引き槽１２４ａに水を貯留した状態を維持し、次の脱硝触媒を移動させ、真空引き洗浄行うようにしてもよい。また、真空引き槽１２４ａに対しても水を一時貯留するタンクや水を循環させる循環機構を設け、真空引き槽１２４ａから水を一度タンクに排出し、使用する際に循環機構によりタンクから真空引き槽１２４ａに水を再度投入してもよい。これにより、真空引き洗浄に一度使用した水を、次の脱硝触媒に対する真空引き洗浄に繰返し使用することができる。また、この場合、循環機構にフィルタ等を設け、水の中に含まれる異物を除去するようにしてもよい。また、仕上げ水洗ステップに用いる仕上げ水洗液を水とした場合は、真空引き洗浄と同様の構成及び方法を採用することにより、水を効率よく利用することができ、廃液の量を減少させることができる。また、薬液の脱硝性能の回復を重視して、仕上げ水洗ステップに用いる仕上げ水洗液をスルファミン酸含有水とした場合は、仕上げ水洗槽１２４ｃに対してだけスルファミン酸含有水を一時貯留するタンクやスルファミン酸含有水を循環させる循環機構を設け、仕上げ水洗槽１２４ｃからスルファミン酸含有水を一度タンクに排出し、使用する際に循環機構によりタンクから仕上げ水洗槽１２４ｃにスルファミン酸含有水を再度投入してもよい。また、この場合も、循環機構にフィルタ等を設け、スルファミン酸含有水の中に含まれる異物を除去するようにしてもよく、循環機構に濃度計及び／又はｐＨ計を設けて、仕上げ水洗液中のスルファミン酸の濃度及び／又はｐＨ値に応じてスルファミン酸含有水を追加してもよい。   Moreover, according to this embodiment, the amount of water to be used can be reduced by omitting pre-washing as in the first embodiment. Moreover, water can also be used efficiently by repeatedly using the water used for vacuuming washing. By efficiently using water, the amount of waste liquid can be reduced. Specifically, even after the denitration catalyst is taken out from the vacuum evacuation tank 124a, the state where water is stored in the vacuum evacuation tank 124a may be maintained, and the next denitration catalyst may be moved to perform evacuation cleaning. In addition, a tank for temporarily storing water and a circulation mechanism for circulating water are provided for the vacuum suction tank 124a, and the water is once discharged from the vacuum suction tank 124a to be evacuated from the tank by the circulation mechanism when used. Water may be charged again into the tank 124a. Thereby, the water once used for vacuum cleaning can be repeatedly used for vacuum cleaning for the next denitration catalyst. In this case, a filter or the like may be provided in the circulation mechanism to remove foreign matters contained in the water. In addition, when the finishing washing liquid used in the finishing washing step is water, by adopting the same configuration and method as the vacuum cleaning, water can be used efficiently and the amount of waste liquid can be reduced. it can. Further, when emphasizing the recovery of the denitrification performance of the chemical solution, when the rinsing liquid containing sulfamic acid is used as the rinsing liquid containing sulfamic acid in the finishing rinsing step, a tank or sulfamine that temporarily stores sulfamic acid-containing water only in the finishing rinsing tank 124c. A circulation mechanism for circulating the acid-containing water is provided, and the sulfamic acid-containing water is once discharged from the finishing water washing tank 124c into the tank, and when used, the sulfamic acid-containing water is again fed from the tank to the finishing water washing tank 124c by the circulation mechanism. Also good. Also in this case, a filter or the like may be provided in the circulation mechanism to remove foreign matters contained in the sulfamic acid-containing water, and a concentration meter and / or a pH meter may be provided in the circulation mechanism to finish the washing water. Depending on the concentration and / or pH value of the sulfamic acid therein, sulfamic acid-containing water may be added.

また、本実施形態によれば、脱硝触媒を薬液から取り出した後も、薬洗槽１１４から廃液タンク１１９に薬液を排出せずに貯留した状態を維持し、次の脱硝触媒を投入することで薬液を繰り返し使用することができる。本明細書に記載の薬液は、繰返し使用しても、再生効果を低下することなく、効率よく使用することができる。このため、薬液を効率よく利用することで、廃液の量を減少させることができる。また、薬液を繰り返し使用する構造及び方法について、本発明はこれに限定されない。薬液洗浄部１０２ａに、薬液を一時貯留するタンクや薬液を循環させる循環機構を設け、薬洗槽１１４から薬液を一度タンクに排出し、使用する際に循環機構によりタンクから薬洗槽１１４内に薬液を再度投入してもよい。また、この場合、循環機構にフィルタ等を設け、薬液中の異物を除去するようにしてもよい。これにより、一度使用した薬液を、別の脱硝触媒を洗浄するために繰り返し用いることができる。循環機構に濃度計及び／又はｐＨ計を設けて、仕上げ水洗液中のスルファミン酸の濃度及び／又はｐＨ値に応じて薬液を追加してもよい。また、第一実施形態にて例示した薬液洗浄部１０２に、第二実施形態にて例示した薬液洗浄部１０２ａの構造を好適に採用することができる。   Further, according to the present embodiment, even after the denitration catalyst is taken out from the chemical solution, the state where the chemical solution is stored in the waste liquid tank 119 without being discharged from the chemical washing tank 114 is maintained, and the next denitration catalyst is introduced. The chemical solution can be used repeatedly. Even if it uses repeatedly, the chemical | medical solution described in this specification can be used efficiently, without reducing the reproduction | regeneration effect. For this reason, the amount of waste liquid can be reduced by using a chemical | medical solution efficiently. Further, the present invention is not limited to the structure and method for repeatedly using the chemical solution. The chemical cleaning unit 102a is provided with a tank for temporarily storing the chemical solution and a circulation mechanism for circulating the chemical solution. The chemical solution is once discharged from the chemical washing tank 114 into the tank, and when used, the circulation mechanism moves the tank into the chemical washing tank 114. The chemical solution may be charged again. In this case, a filter or the like may be provided in the circulation mechanism to remove foreign substances in the chemical solution. Thereby, the chemical | medical solution once used can be repeatedly used in order to wash | clean another denitration catalyst. A concentration meter and / or a pH meter may be provided in the circulation mechanism, and a chemical solution may be added according to the concentration and / or pH value of the sulfamic acid in the finished washing water. Moreover, the structure of the chemical solution cleaning unit 102a illustrated in the second embodiment can be suitably employed for the chemical solution cleaning unit 102 illustrated in the first embodiment.

また、本実施形態では、仕上げ洗浄ステップとして、真空引き洗浄及び仕上げ水洗を少なくとも行うそれぞれ独立した槽を備える構成及び方法を例示した。本発明は、これに限定されない。前記した洗浄を行うことができる１つの槽を設けて、仕上げ洗浄ステップを行うこともできる。また、前記仕上げ洗浄ステップにジェット洗浄ステップを含む場合、前記１つの槽でジェット洗浄ステップも行うことができる。   Moreover, in this embodiment, the structure and method provided with each independent tank which performs at least vacuuming washing | cleaning and finishing water washing were illustrated as a finishing washing | cleaning step. The present invention is not limited to this. It is also possible to provide a single tank capable of performing the above-described cleaning and perform the finishing cleaning step. Further, when the finish cleaning step includes a jet cleaning step, the jet cleaning step can be performed in the one tank.

また、本実施形態では、脱硝設備から脱硝触媒を取り外して再生処理を行う構造及び方法を例示した。本発明は、これに限定されない。脱硝設備に脱硝触媒に設置した状態のまま、脱硝触媒の再生処理を行う構造及び方法とすることもできる。この場合、脱硝設備に薬液と水を供給し、脱硝設備から廃液を回収する。   Moreover, in this embodiment, the structure and method which remove | regenerate a denitration catalyst from a denitration equipment, and perform a regeneration process were illustrated. The present invention is not limited to this. It is also possible to adopt a structure and method for performing a regeneration treatment of a denitration catalyst while the denitration catalyst is installed in the denitration facility. In this case, chemical liquid and water are supplied to the denitration facility, and the waste liquid is recovered from the denitration facility.

また、前述した実施形態では、脱硝触媒の再生システム１００、１００ａに薬洗槽１１４内の薬液の温度を調整する薬液温度調整機構を設けてもよい。薬液温度調整機構を設けることで、脱硝触媒に含浸させた薬液洗浄の温度を制御することができる。これにより、脱硝触媒に含浸させた薬液洗浄の温度を薬液温度調整機構で常温に維持することも、薬液を加熱し常温よりも高くすることができる。   In the above-described embodiment, a chemical solution temperature adjusting mechanism that adjusts the temperature of the chemical solution in the chemical washing tank 114 may be provided in the regeneration system 100, 100a of the denitration catalyst. By providing the chemical temperature adjusting mechanism, the temperature of the chemical cleaning impregnated in the denitration catalyst can be controlled. Accordingly, it is possible to maintain the temperature of the chemical solution impregnated in the denitration catalyst at the normal temperature by the chemical temperature adjusting mechanism, or to heat the chemical solution to be higher than the normal temperature.

また、前述した本実施形態では、乾燥状態の脱硝触媒を対象とし、薬液洗浄部１０２又は薬洗槽１０２ａと仕上げ洗浄部１０４又は真空引き槽１０４ａとを備えるシステム、及び薬液洗浄ステップと仕上げ洗浄ステップと備える方法を例示した。本発明は、これに限定されない。前述したように、粗大粒子を効果的に除去できる理由の一つとして、薬液洗浄により、脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子の粒径が小さくした後、仕上げ洗浄ステップとして真空引き洗浄を実施することにより、粗大粒子と被毒物質とが効果的に取り除かれることが推測できる。したがって、本発明は、別の実施形態にて、脱硝触媒を対象として薬液洗浄を真空引き洗浄の前に実施できる脱硝触媒の再生システム及び再生方法を採用できる。例えば、本発明に係る別の実施形態では、脱硝触媒をフッ素化合物と無機酸と界面活性剤とを含有する薬液に浸漬し薬液洗浄するように構成された薬液洗浄部と、前記薬液から取り出した脱硝触媒を真空引き槽内の水に浸漬させ、前記槽を密閉して前記槽内の空気を吸引するように構成された真空引き槽とを備える脱硝触媒の再生システムを採用できる。また、脱硝触媒をフッ素化合物と無機酸と界面活性剤とを含有する薬液に浸漬し薬液洗浄する薬液洗浄ステップと、前記薬液から取り出した脱硝触媒を真空引き槽内の水に浸漬させ、前記槽を密閉して前記槽内の空気を吸引する仕上げ洗浄ステップを含む再生方法を採用できる。   Further, in the above-described embodiment, the system including the chemical cleaning unit 102 or the chemical cleaning tank 102a and the finishing cleaning unit 104 or the vacuum evacuation tank 104a, and the chemical cleaning step and the final cleaning step are intended for the denitration catalyst in a dry state. An example of a method is provided. The present invention is not limited to this. As described above, one of the reasons why the coarse particles can be effectively removed is that the chemical cleaning is performed to reduce the particle size of the coarse particles clogged in the gas passage holes of the denitration catalyst, and then perform vacuum cleaning as a final cleaning step. By carrying out, it can be estimated that coarse particles and poisoning substances are effectively removed. Therefore, in another embodiment, the present invention can employ a regeneration system and regeneration method for a denitration catalyst that can perform chemical cleaning for the denitration catalyst before vacuum cleaning. For example, in another embodiment according to the present invention, a denitration catalyst is immersed in a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant, and a chemical solution cleaning unit configured to perform chemical solution cleaning is removed from the chemical solution. A denitration catalyst regeneration system including a vacuum suction tank configured to immerse the denitration catalyst in water in a vacuum tank, seal the tank, and suck air in the tank can be employed. In addition, a chemical solution cleaning step of immersing the denitration catalyst in a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant and cleaning the chemical solution, immersing the denitration catalyst taken out from the chemical solution in water in a vacuum chamber, It is possible to employ a regeneration method including a finishing cleaning step in which the air is sealed and the air in the tank is sucked.

更に、本発明に係る別の実施形態に係る再生システム及び再生方法では、真空引き槽及び真空引き洗浄等の仕上げ洗浄ステップに本明細書に記載の薬液を採用することにより、脱硝触媒を真空引き槽内の薬液に浸漬させ、前記槽を密閉して前記槽内の空気を吸引するように構成された真空引き槽を備えた再生システム、及び脱硝触媒を真空引き槽内の薬液に浸漬させ、前記槽を密閉して前記槽内の空気を吸引する仕上げ洗浄ステップを含む再生方法を採用することができる。これにより、薬液洗浄部及び薬液洗浄ステップを省略して、より効率的な触媒再生システム及び再生方法を提供できる。   Furthermore, in the regeneration system and the regeneration method according to another embodiment of the present invention, the chemical removal solution described in the present specification is employed in the final cleaning step such as the vacuum suction tank and the vacuum suction cleaning, thereby evacuating the denitration catalyst. Immerse the chemical in the tank, immerse the regeneration system equipped with a vacuum tank configured to seal the tank and suck the air in the tank, and the denitration catalyst in the chemical in the vacuum tank, A regeneration method including a final cleaning step of sealing the tank and sucking air in the tank can be employed. Thereby, a chemical cleaning part and a chemical cleaning step can be omitted, and a more efficient catalyst regeneration system and regeneration method can be provided.

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明する。本発明に係る脱硝触媒の再生方法及び脱硝触媒の再生システムは、以下の実施例によって限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The denitration catalyst regeneration method and the denitration catalyst regeneration system according to the present invention are not limited by the following examples.

１．再生効果の検証Ｉ
実施例１として、実機から取り出した使用済み脱硝触媒について、前記した実施形態に係る脱硝触媒の再生方法を実施し、再生効果の一つとして脱硝触媒の目詰まり率の変化を検証した。 1. Reproduction effect verification I
As Example 1, the used denitration catalyst taken out from the actual machine was subjected to the denitration catalyst regeneration method according to the above-described embodiment, and the change in the clogging rate of the denitration catalyst was verified as one of the regeneration effects.

薬液洗浄に用いる薬液として、フッ素化合物としてフッ化水素アンモニウム(ＮＨ4ＨＦ2)をフッ化水素分が１．７５質量％、無機酸としてスルファミン酸(Ｈ3ＮＳＯ3)が３．２質量％、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを主成分とする市販のノニオン系界面活性剤を０．０５質量％となる割合で混合することにより、薬液を調製した。 As a chemical solution used for chemical cleaning, ammonium fluoride (NH 4 HF 2 ) as a fluorine compound has a hydrogen fluoride content of 1.75% by mass, sulfamic acid (H 3 NSO 3 ) as an inorganic acid has a mass of 3.2% by mass, A chemical solution was prepared by mixing a commercially available nonionic surfactant mainly composed of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol at a ratio of 0.05% by mass.

１．１．目詰まり率の計測Ｉ
実機から使用済み脱硝触媒を取り出し、取り出した脱硝触媒の目詰まり率を、目視で目詰まりしているガス通気口（セル）の数を数えることにより、測定した。目詰まり率の算出には、目詰まり率（％）＝目詰しているセル数／全セル数×１００の式を用いた。脱硝触媒は、５ｍｍ角のガス通気孔（ハニカム孔）を有し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×６００ｍｍのサイズのハニカム形状の脱硝触媒（ハニカム脱硝触媒）を用いた。次いで、乾燥状態の脱硝触媒を薬洗槽内で室温にて６０分薬液に浸漬した。薬液洗浄後、脱硝触媒を真空引き槽内で水に浸漬し、槽を密閉しながら室温にて６０分槽内の空気を吸引することにより、真空引き洗浄を行った。この真空引き洗浄を同条件でもう一度繰り返し、計２回実施した。真空引き洗浄後、槽から取り出した脱硝触媒を１１０℃にて４時間以上乾燥した。乾燥後の脱硝触媒の目詰まり率を、前記と同様に測定した。 1.1. Measurement of clogging rate I
The used denitration catalyst was taken out from the actual machine, and the clogging rate of the removed denitration catalyst was measured by counting the number of gas vents (cells) clogged with the naked eye. For the calculation of the clogging rate, the formula of clogging rate (%) = number of clogged cells / total number of cells × 100 was used. As the denitration catalyst, a honeycomb-shaped denitration catalyst (honeycomb denitration catalyst) having a gas ventilation hole (honeycomb hole) of 5 mm square and a size of 150 mm × 150 mm × 600 mm was used. Next, the denitration catalyst in a dry state was immersed in a chemical solution for 60 minutes at room temperature in a chemical washing tank. After the chemical cleaning, the denitration catalyst was immersed in water in a vacuum evacuation tank, and vacuum evacuation cleaning was performed by sucking air in the tank at room temperature for 60 minutes while sealing the tank. This vacuum cleaning was repeated once again under the same conditions, and was performed twice in total. After vacuuming and cleaning, the denitration catalyst taken out from the tank was dried at 110 ° C. for 4 hours or more. The clogging rate of the denitration catalyst after drying was measured in the same manner as described above.

次いで、実機から２つ目の使用済み脱硝触媒を取り出し、この乾燥状態の脱硝触媒について、１つ目の脱硝触媒の薬液洗浄に用いた薬液を繰り返し用いて、同様の再生処理と目詰まり率の測定を実施した。以上のように、実機から取り出した２つ目の使用済み脱硝触媒について、同じ薬液を用いて再生処理を２回繰り返し行い、その目詰まり率の変化を検証した。比較例１として、実機から３つ目の使用済み脱硝触媒を取り出し、この乾燥状態の脱硝触媒に対して、前述の薬液の替わりに水を使用した予洗いを行った再生処理を行い、その目詰まり率を測定した。また、各脱硝触媒について、再生処理前後の目詰まり率の差異から、目詰まり除去率を算出した。目詰まり除去率の算出には、目詰まり除去率（％）＝（１−洗浄後に目詰まりしたままのセル数／洗浄前の目詰まりセル数）×１００の式を用いた。実施例１及び比較例１の１回の再生処理の内容を下記表１に示す。目詰まり率と目詰まり除去率の結果を図５及び図６に示す。   Next, the second used denitration catalyst is taken out from the actual machine, and the same regeneration treatment and clogging rate of the denitration catalyst in the dry state are repeatedly used by repeatedly using the chemical solution used for cleaning the chemical solution of the first denitration catalyst. Measurements were performed. As described above, the second used denitration catalyst taken out from the actual machine was regenerated twice using the same chemical solution, and the change in the clogging rate was verified. As Comparative Example 1, the third used denitration catalyst was taken out from the actual machine, and this dry denitration catalyst was subjected to a regeneration process in which pre-washing was performed using water instead of the above-described chemical solution. The clogging rate was measured. For each denitration catalyst, the clogging removal rate was calculated from the difference in the clogging rate before and after the regeneration treatment. For the calculation of the clogging removal rate, the formula of clogging removal rate (%) = (1−number of cells remaining clogged after washing / number of clogged cells before washing) × 100 was used. The contents of one reproduction process of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 1 below. The results of the clogging rate and clogging removal rate are shown in FIG. 5 and FIG.

Figure 2019010635
Figure 2019010635

１．２．性能Ｉ
図５に示すように、１つ目の使用済み脱硝触媒に対して行った１回目の再生処理により、目詰まり率は、１７．１％から０．５％まで低下した。２つ目の使用済み脱硝触媒に対して行った２回目の再生処理により、目詰まり率は、１６．３％から１．４％まで低下した。一方、薬液の替わりに水を使用した比較例１の目詰まり率は、１回目の再生処理にも関わらず、１９．７％から２．４％に低下したにすぎなかった。また、図６に示すように、再生処理の１回目では目詰まりが９７．２％除去され、２回目では９１．２％除去された。一方、薬液の替わりに水を使用した比較例１は、１回目の再生処理にも関らず、目詰まり除去率が８７．８％であった。 1.2. Performance I
As shown in FIG. 5, the clogging rate decreased from 17.1% to 0.5% by the first regeneration treatment performed on the first used denitration catalyst. Due to the second regeneration treatment performed on the second used denitration catalyst, the clogging rate was reduced from 16.3% to 1.4%. On the other hand, the clogging rate of Comparative Example 1 using water instead of the chemical solution only decreased from 19.7% to 2.4% despite the first regeneration treatment. Moreover, as shown in FIG. 6, 97.2% of clogging was removed in the first regeneration process, and 91.2% was removed in the second regeneration process. On the other hand, in Comparative Example 1 in which water was used instead of the chemical solution, the clogging removal rate was 87.8% despite the first regeneration process.

結果より、実機から取り出した乾燥状態の使用済み脱硝触媒に対して、フッ素化合物と無機酸と界面活性剤を含む薬液を用いて薬液洗浄を行い、その後、真空引き洗浄を行うことにより、脱硝触媒内に詰まった粗大粒子のほぼ全てを除去できることがわかった。また、同じ薬液を繰り返し用いても、実機から取り出した乾燥状態の使用済み脱硝触媒に対して、薬液洗浄と真空引き洗浄を行えば、２つ目の使用済み脱硝触媒内に詰まった粗大粒子のほぼ全てを除去できることがわかった。   From the results, the denitration catalyst was removed from the used denitration catalyst in a dry state taken out from the actual machine using a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant, followed by vacuum cleaning. It was found that almost all of the coarse particles clogged inside can be removed. Even if the same chemical solution is used repeatedly, if the chemical solution cleaning and vacuum cleaning are performed on the dried used denitration catalyst taken out from the actual machine, the coarse particles clogged in the second used denitration catalyst are removed. It turns out that almost all can be removed.

１．３．目詰まり率の計測ＩＩ
実施例２として、実施例１と同様に、実機から取り出した使用済み脱硝触媒を薬洗槽内で室温にて３０分薬液に浸漬した。薬液として、実施例１とは異なるフッ素系薬液を用いた。薬液洗浄後、脱硝触媒を真空引き槽内で水に浸漬し、槽を密閉しながら室温にて６０分槽内の空気を吸引することにより、真空引き洗浄を行った。この真空引き洗浄を同条件でもう一度繰り返し、計２回実施した。真空引き洗浄後、槽から取り出した脱硝触媒を１１０℃にて４時間以上乾燥した。乾燥後の脱硝触媒の目詰まり率を、前記と同様に測定した。また、比較例２として、実機から２つ目の使用済み脱硝触媒を真空引き槽内で水に浸漬し、槽を密閉しながら室温にて６０分槽内の空気を吸引することにより、真空引き洗浄を行った。この真空引き洗浄を同条件でもう一度繰り返し、計２回実施した。次いで、脱硝触媒を薬洗槽内で室温にて６０分、実施例２と同様の薬液に浸漬した。薬液洗浄後、槽から取り出した脱硝触媒を１１０℃にて４時間以上乾燥した。乾燥後の脱硝触媒の目詰まり率を、前記と同様に測定した。実施例２及び比較例２の１回の再生処理の内容を下記表２に示す。 1.3. Measurement of clogging rate II
As Example 2, as in Example 1, the used denitration catalyst taken out from the actual machine was immersed in a chemical solution at room temperature for 30 minutes in a chemical washing tank. A fluorine-based chemical solution different from that in Example 1 was used as the chemical solution. After the chemical cleaning, the denitration catalyst was immersed in water in a vacuum evacuation tank, and vacuum evacuation cleaning was performed by sucking air in the tank at room temperature for 60 minutes while sealing the tank. This vacuum cleaning was repeated once again under the same conditions, and was performed twice in total. After vacuuming and cleaning, the denitration catalyst taken out from the tank was dried at 110 ° C. for 4 hours or more. The clogging rate of the denitration catalyst after drying was measured in the same manner as described above. Further, as Comparative Example 2, the second used denitration catalyst from the actual machine was immersed in water in a vacuum evacuation tank, and the vacuum was drawn by sucking the air in the tank at room temperature for 60 minutes while sealing the tank. Washing was performed. This vacuum cleaning was repeated once again under the same conditions, and was performed twice in total. Next, the denitration catalyst was immersed in the same chemical solution as in Example 2 for 60 minutes at room temperature in a chemical washing tank. After the chemical cleaning, the denitration catalyst taken out from the tank was dried at 110 ° C. for 4 hours or more. The clogging rate of the denitration catalyst after drying was measured in the same manner as described above. The contents of one reproduction process of Example 2 and Comparative Example 2 are shown in Table 2 below.

Figure 2019010635
Figure 2019010635

１．４．性能ＩＩ
実施例２の目詰まり率は、４．７％であり、比較例２の目詰まり率は、７．８％であった。結果より、薬液洗浄後に、真空引き洗浄を行ったほうが、脱硝触媒に詰まった粗大粒子を効率的に除去できることがわかった。これは、薬液が脱硝触媒に詰まった粗大粒子と反応して、粗大粒子のサイズを小さくすることにより、その後の真空引きを効果的にすることが推測できる。 1.4. Performance II
The clogging rate of Example 2 was 4.7%, and the clogging rate of Comparative Example 2 was 7.8%. From the results, it was found that coarse particles clogged with the denitration catalyst can be efficiently removed by vacuum cleaning after chemical solution cleaning. It can be presumed that the chemical solution reacts with the coarse particles packed in the denitration catalyst to reduce the size of the coarse particles, thereby making the subsequent vacuuming effective.

２．再生効果の検証ＩＩ
次いで、実施例３として、実機から取り出した使用済み脱硝触媒について、前記した実施形態に係る脱硝触媒の再生方法を実施し、再生効果の一つとして脱硝触媒の脱硝性能の回復の程度を検証した。脱硝触媒の脱硝性能の指標として、脱硝触媒の反応速度定数を用いた。 2. Reproduction effect verification II
Next, as Example 3, the used denitration catalyst taken out from the actual machine was subjected to the denitration catalyst regeneration method according to the above-described embodiment, and the degree of recovery of the denitration performance of the denitration catalyst was verified as one of the regeneration effects. . The reaction rate constant of the denitration catalyst was used as an index of the denitration performance of the denitration catalyst.

２．１．脱硝触媒の脱硝反応速度定数比の計測
実機で未使用の脱硝触媒（新品時の脱硝触媒）の反応速度定数Ｋ0を求めた。次いで、実機から取り出した乾燥状態の１つ目の使用済み脱硝触媒に対して、実施例１と同様の薬液を用いて、実施例１と同様に、薬液洗浄、真空引き洗浄及び乾燥を行った。その後、実機から乾燥状態の２つ目の使用済み脱硝触媒を取り出し、反応速度定数Ｋを求めた。２つ目の使用済み脱硝触媒に対して、同じ薬液を繰り返し用いて、同様に、薬液洗浄、真空引き洗浄及び乾燥を行った。その後、スルファミン酸の濃度を１Ｎとなるように調製した仕上げ水洗液を用いて、乾燥後の脱硝触媒を室温にて３０分間仕上げ水洗し、１１０℃で一晩乾燥させた。乾燥後の脱硝触媒の脱硝触媒性能について、反応速度定数Ｋを求めた。得られたＫ及びＫ0の値から、脱硝反応速度定数比（測定した脱硝触媒の反応速度定数／新品時の脱硝触媒の反応速度定数：Ｋ／Ｋ0）を求めた。各サンプルの反応速度定数は、管式流通反応試験装置を用いて下記表３に示す性状のガスで計測した。結果を図７に示す。 2.1. Measurement of denitration rate constant ratio of denitration catalyst
The reaction rate constant K 0 of an unused denitration catalyst (denitration catalyst in a new article) was determined. Next, with respect to the first used denitration catalyst in the dry state taken out from the actual machine, the same chemical solution as in Example 1 was used, and the chemical solution cleaning, vacuum cleaning and drying were performed in the same manner as in Example 1. . Thereafter, the second used denitration catalyst in a dry state was taken out from the actual machine, and the reaction rate constant K was determined. The same chemical solution was repeatedly used for the second used denitration catalyst, and the chemical solution cleaning, vacuum cleaning and drying were performed in the same manner. Thereafter, the denitration catalyst after drying was washed at room temperature for 30 minutes using a finishing water washing solution prepared so that the concentration of sulfamic acid was 1 N, and dried at 110 ° C. overnight. The reaction rate constant K was determined for the denitration catalyst performance of the denitration catalyst after drying. From the obtained values of K and K 0 , the denitration reaction rate constant ratio (measured reaction rate constant of the denitration catalyst / reaction rate constant of the denitration catalyst when new: K / K 0 ) was determined. The reaction rate constant of each sample was measured with the gas having the properties shown in Table 3 below using a tubular flow reaction test apparatus. The results are shown in FIG.

Figure 2019010635
Figure 2019010635

２．２．性能ＩＩＩ
図７に示すように、未使用脱硝触媒の脱硝反応速度定数比を１．０とした場合、使用済み脱硝触媒の脱硝反応速度定数比は、実機から取り出した直後かつ洗浄前は、０．５程度であったのに対し、洗浄後には未使用脱硝触媒と同程度まで向上した。したがって、実機から取り出した使用済み触媒の脱硝性能は、前述の実施形態に係る再生方法により、未使用触媒と同程度まで回復することがわかった。 2.2. Performance III
As shown in FIG. 7, when the denitration reaction rate constant ratio of the unused denitration catalyst is 1.0, the denitration reaction rate constant ratio of the used denitration catalyst is 0.5 immediately after being taken out from the actual machine and before cleaning. On the other hand, after cleaning, it was improved to the same level as the unused denitration catalyst. Therefore, it was found that the denitration performance of the used catalyst taken out from the actual machine is recovered to the same level as that of the unused catalyst by the regeneration method according to the above-described embodiment.

結果より、実機から取り出した乾燥状態の使用済み脱硝触媒の脱硝性能は、真空洗浄と薬液洗浄の後に、スルファミン酸含有水を用いて仕上げ水洗を行うことにより、未使用脱硝触媒と同程度まで回復できることがわかった。また、２つ目使用済み脱硝触媒に対しても未使用脱硝触媒と同程度まで回復できることがわかった。   From the results, the denitration performance of the used dry denitration catalyst taken out from the actual machine is restored to the same level as that of the unused denitration catalyst by performing final water washing with water containing sulfamic acid after vacuum cleaning and chemical cleaning. I knew it was possible. It was also found that the second used denitration catalyst can be recovered to the same extent as the unused denitration catalyst.

３．脱硝触媒の強度の検証
次いで、実施例４として、予洗いの脱硝触媒の強度への影響を検証することにより、前述の実施形態に係る再生方法による脱硝触媒の強度への影響を推測した。 3. Verification of DeNOx Catalyst Strength Next, as Example 4, the effect of pre-washing on the strength of the denitration catalyst was verified, and the influence on the strength of the denitration catalyst by the regeneration method according to the above-described embodiment was estimated.

３．１．シリカ溶出量の計測
実機から取り出した使用済み脱硝触媒を、乾燥状態のまま薬液を溜めた薬洗槽に投入して、薬液に浸漬させた。脱硝触媒を浸漬しながら、薬液のシリカの濃度を測定することにより、浸漬時間によるシリカの溶出量を測定した。結果を図７に示す。 3.1. Measurement of silica elution amount The used denitration catalyst taken out from the actual machine was put into a chemical washing tank in which a chemical solution was stored in a dry state and immersed in the chemical solution. While immersing the denitration catalyst, the silica elution amount by the immersion time was measured by measuring the concentration of silica in the chemical solution. The results are shown in FIG.

３．２．性能ＩＶ
図７に示すように、使用済み脱硝触媒からのシリカ溶出量は、一定の値で飽和した。一般的に、使用済み脱硝触媒は、真空引き洗浄の前に、予洗いとして、水に浸漬することにより脱硝触媒内部を水分で満たす処理が知られている。これにより、脱硝触媒内部に薬液が侵入することを阻止し、脱硝触媒に含まれるガラス繊維中のシリカの溶解を防ぐことができるため、脱硝触媒の強度を防止できることが知られている（例えば、日本国特開２０１１−３１２３７号公報）。一方で、本実施例の結果から、薬液による薬液洗浄処理により、脱硝触媒から溶出するシリカの濃度は速やかに飽和することがわかった。脱硝触媒内の孔に満たされた薬液の拡散は非常に遅いことから、ガラス繊維中のシリカの溶解は速やかに飽和溶解度に到達する。すなわち、本実施例の結果より、予洗いを行わずに、実機から取り出した乾燥状態の脱硝触媒に対して直接的に薬液洗浄処理を行っても、脱硝触媒の強度は保持されると推測できる。 3.2. Performance IV
As shown in FIG. 7, the silica elution amount from the used denitration catalyst was saturated at a constant value. In general, it is known that a used denitration catalyst is filled with water by immersing it in water as a prewash before vacuum cleaning. Thereby, it is known that the chemical solution can be prevented from entering the inside of the denitration catalyst and the silica in the glass fiber contained in the denitration catalyst can be prevented from being dissolved, so that the strength of the denitration catalyst can be prevented (for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-31237). On the other hand, from the results of this example, it was found that the concentration of silica eluted from the denitration catalyst quickly saturates by the chemical cleaning treatment with the chemical. Since the diffusion of the chemical solution filled in the pores in the denitration catalyst is very slow, the dissolution of silica in the glass fiber quickly reaches the saturation solubility. That is, from the results of this example, it can be inferred that the strength of the denitration catalyst is maintained even if the chemical solution washing process is directly performed on the dry denitration catalyst taken out from the actual machine without performing pre-washing. .

本発明に係る脱硝触媒の再生方法及び脱硝触媒の再生システムによれば、脱硝触媒に付着した被毒物質を除去することができる。また、脱硝触媒のガス通過孔に詰まった粗大粒子を除去できる脱硝触媒の内部に詰まった粗大粒子を除去することができる。   According to the denitration catalyst regeneration method and the denitration catalyst regeneration system according to the present invention, poisonous substances adhering to the denitration catalyst can be removed. Further, the coarse particles clogged inside the denitration catalyst that can remove the coarse particles clogged in the gas passage holes of the denitration catalyst can be removed.

１００、１００ａ：脱硝触媒の再生システム
１０２、１０２ａ：薬液洗浄部
１０４、１０４ａ：仕上げ洗浄部
１０６：乾燥部
１１２：脱硝触媒搬送装置
１１４：薬洗槽
１１６：薬液供給装置
１１９、１２９ａ、１２９ｃ：廃液タンク
１２０：真空ポンプ
１２４ａ：真空引き槽
１２６ａ：水供給装置
１２４ｃ：仕上げ水洗槽
１２６ｃ：仕上げ水洗液供給 100, 100a: Denitration catalyst regeneration system 102, 102a: Chemical solution cleaning unit 104, 104a: Finishing cleaning unit 106: Drying unit 112: Denitration catalyst transport device 114: Chemical cleaning tank 116: Chemical solution supply device 119, 129a, 129c: Waste liquid Tank 120: Vacuum pump 124a: Vacuum tank 126a: Water supply device 124c: Finished water washing tank 126c: Finished water washing liquid supply

Claims (13)

脱硝触媒を、乾燥状態でフッ素化合物と無機酸と界面活性剤とを含有する薬液に浸漬し薬液洗浄する薬液洗浄ステップを含むことを特徴とする、脱硝触媒の再生方法。   A method for regenerating a denitration catalyst, comprising a chemical solution cleaning step of immersing the denitration catalyst in a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant in a dry state and cleaning the chemical solution. 前記薬液から取り出した脱硝触媒を真空引き槽内の水に浸漬させ、前記槽を密閉して前記槽内の空気を吸引する仕上げ洗浄ステップを更に含むことを特徴とする、請求項１に記載の脱硝触媒の再生方法。   The denitration catalyst taken out from the chemical solution is immersed in water in a vacuum evacuation tank, and further includes a final cleaning step of sealing the tank and sucking air in the tank. A method for regenerating a denitration catalyst. 前記フッ素化合物は、フッ化水素アンモニウムであり、前記フッ素化合物の量は、前記薬液全体に対して１〜１０質量％であり、前記無機酸の量は、前記薬液のｐＨ値がｐＨ１〜６の範囲になるように添加する量であり、前記界面活性剤の量は、前記薬液全体に対して０．００１〜１０質量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の脱硝触媒の再生方法。   The fluorine compound is ammonium hydrogen fluoride, the amount of the fluorine compound is 1 to 10% by mass with respect to the whole chemical solution, and the amount of the inorganic acid is that the pH value of the chemical solution is pH 1 to 6. The denitration catalyst according to claim 1 or 2, wherein the amount of the surfactant is 0.001 to 10% by mass with respect to the whole chemical solution. How to play. 前記仕上げ洗浄ステップが、前記真空引き槽での洗浄の後に、前記槽内から取り出した前記脱硝触媒を水又はスルファミン含有水を洗浄液として洗う仕上げ水洗ステップを更に含むことを特徴とする、請求項２に記載の脱硝触媒の洗浄方法。   The finishing washing step further includes a finishing water washing step of washing the denitration catalyst taken out from the tank with water or sulfamine-containing water as a washing liquid after washing in the vacuum drawing tank. 2. A method for cleaning a denitration catalyst according to 1. 前記薬液洗浄ステップでは、脱硝設備から取り外した脱硝触媒を直接的に薬洗槽内の前記薬液に浸漬することにより洗浄を行うことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の脱硝触媒の再生方法。   The said chemical | medical solution washing | cleaning step wash | cleans by immersing the denitration catalyst removed from the denitration equipment directly in the said chemical | medical solution in a chemical washing tank, It is characterized by the above-mentioned. Regeneration method of NOx removal catalyst. 前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン誘導体若しくはポリアルキレングリコール誘導体を主成分とするノニオン系界面活性剤、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルを主成分とするアニオン系界面活性剤であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の脱硝触媒の再生方法。   The surfactant is a nonionic surfactant based on polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene derivative or polyalkylene glycol derivative, or anionic based on polyoxyalkylene alkyl ether phosphate. The method for regenerating a denitration catalyst according to any one of claims 1 to 5, wherein the denitration catalyst is a surfactant. 前記フッ素化合物がフッ化水素アンモニウムであり、前記無機酸がスルファミン酸であり、前記界面活性剤がポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを主成分とするノニオン系界面活性剤であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の脱硝触媒の再生方法。   The fluorine compound is ammonium hydrogen fluoride, the inorganic acid is sulfamic acid, and the surfactant is a nonionic surfactant mainly composed of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, The regeneration method of the denitration catalyst as described in any one of Claims 1-6. 前記薬液洗浄ステップでは、前記薬液を繰り返し使用することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の脱硝触媒の再生方法。   The method for regenerating a denitration catalyst according to any one of claims 1 to 7, wherein the chemical solution is repeatedly used in the chemical solution washing step. 脱硝触媒を、乾燥状態でフッ素化合物と無機酸と界面活性剤とを含有する薬液に浸漬し薬液洗浄するように構成された薬液洗浄部を少なくとも備えることを特徴とする脱硝触媒の再生システム。   A denitration catalyst regeneration system comprising at least a chemical solution cleaning unit configured to immerse a denitration catalyst in a chemical solution containing a fluorine compound, an inorganic acid, and a surfactant in a dry state and perform chemical cleaning. 前記薬液から取り出した脱硝触媒を真空引き槽内の水に浸漬させ、前記槽を密閉して前記槽内の空気を吸引するように構成された真空引き槽を更に備えることを特徴とする請求項９に記載の脱硝触媒の再生システム。   The denitration catalyst taken out from the chemical solution is immersed in water in a vacuum evacuation tank, further comprising a vacuum evacuation tank configured to seal the tank and suck air in the tank. The regeneration system for the denitration catalyst according to claim 9. 前記フッ素化合物はフッ化水素アンモニウムであり、その量は薬液全体に対して１〜１０質量％であり、前記無機酸の量は、前記薬液のｐＨ値がｐＨ１〜６の範囲になるように添加する量であり、前記界面活性剤の量は、前記薬液全体に対して０．００１〜１０質量％であることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の脱硝触媒の再生システム。   The fluorine compound is ammonium hydrogen fluoride, the amount thereof is 1 to 10% by mass with respect to the whole chemical solution, and the amount of the inorganic acid is added so that the pH value of the chemical solution is in the range of pH 1 to 6. 11. The denitration catalyst regeneration system according to claim 9, wherein the amount of the surfactant is 0.001 to 10% by mass with respect to the entire chemical solution. 前記真空引き槽から取り出した前記脱硝触媒を、水又はスルファミン酸含有水を仕上げ水洗液として仕上げ水洗する仕上げ水洗槽を更に備えることを特徴とする、請求項１０に記載の脱硝触媒の再生システム。   11. The regeneration system for a denitration catalyst according to claim 10, further comprising a finishing water washing tank that finishes and washes the denitration catalyst taken out of the vacuum tank with water or sulfamic acid-containing water as a finishing washing liquid. 前記薬液洗浄部は、脱硝設備から取り外した脱硝触媒を直接的に薬洗槽内の前記薬液に浸漬することにより洗浄を行うように構成されたことを特徴とする、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の脱硝触媒の再生システム。   The said chemical | medical solution washing | cleaning part was comprised so that it might wash | clean by immersing the denitration catalyst removed from the denitration equipment directly in the said chemical | medical solution in a chemical washing tank, The any one of Claims 9-12 characterized by the above-mentioned. A regeneration system for a denitration catalyst according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021079341A (en) * 2019-11-20 2021-05-27 三菱パワー株式会社 Catalyst cleaning method, catalyst cleaning apparatus and program
CN113573812A (en) * 2019-03-28 2021-10-29 三菱动力株式会社 Regeneration method and regeneration system of denitration catalyst
DE112020000503T5 (en) 2019-01-24 2021-11-25 Denso Corporation Power conversion device

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6929480B1 (en) * 2020-12-28 2021-09-01 三菱パワー株式会社 Method and apparatus for separating the metal substrate of the plate-shaped catalyst element and the catalyst solid

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0243956A (en) * 1988-08-03 1990-02-14 Taiho Ind Co Ltd Washing agent for denitration catalyst at combustion time of coal
JPH10235209A (en) * 1997-02-27 1998-09-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method for regenerating denitration catalyst
JP2006192344A (en) * 2005-01-12 2006-07-27 Babcock Hitachi Kk Method for regenerating denitrification catalyst and regenerated denitrification catalyst
JP2007289921A (en) * 2006-03-28 2007-11-08 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Exhaust-gas cleaning catalyst and its regeneration method
WO2017010402A1 (en) * 2015-07-10 2017-01-19 三菱日立パワーシステムズ株式会社 Denitration catalyst regeneration method, denitration catalyst regeneration system, and cleaning agent for denitration catalyst

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5888919A (en) * 1996-11-25 1999-03-30 Bartholic; David B. Process for zeolitic catalyst reactivation
EP2167209A4 (en) * 2007-07-18 2013-03-06 Univ Nanyang Tech Hollow porous microspheres
CN105396626B (en) * 2014-09-10 2018-06-29 大唐国际化工技术研究院有限公司 A kind of regeneration method of SCR denitration regenerated liquid and SCR denitration
CN104492507B (en) * 2014-12-25 2016-08-17 宜兴国电精辉环保设备有限公司 The renovation process of fluorosis waste denitration catalyst
CN105080622B (en) * 2015-09-14 2017-05-03 中建中环工程有限公司 Regeneration method for inactivated selective catalytic reduction (SCR) denitration catalyst
CN106179528A (en) * 2016-06-30 2016-12-07 大唐南京环保科技有限责任公司 A kind of renovation process of alkali metal poisoning denitrating catalyst

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0243956A (en) * 1988-08-03 1990-02-14 Taiho Ind Co Ltd Washing agent for denitration catalyst at combustion time of coal
JPH10235209A (en) * 1997-02-27 1998-09-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method for regenerating denitration catalyst
JP2006192344A (en) * 2005-01-12 2006-07-27 Babcock Hitachi Kk Method for regenerating denitrification catalyst and regenerated denitrification catalyst
JP2007289921A (en) * 2006-03-28 2007-11-08 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Exhaust-gas cleaning catalyst and its regeneration method
WO2017010402A1 (en) * 2015-07-10 2017-01-19 三菱日立パワーシステムズ株式会社 Denitration catalyst regeneration method, denitration catalyst regeneration system, and cleaning agent for denitration catalyst

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112020000503T5 (en) 2019-01-24 2021-11-25 Denso Corporation Power conversion device
CN113573812A (en) * 2019-03-28 2021-10-29 三菱动力株式会社 Regeneration method and regeneration system of denitration catalyst
JP2021079341A (en) * 2019-11-20 2021-05-27 三菱パワー株式会社 Catalyst cleaning method, catalyst cleaning apparatus and program
WO2021100609A1 (en) * 2019-11-20 2021-05-27 三菱パワー株式会社 Catalyst cleaning method, catalyst cleaning device, and program
CN114761128A (en) * 2019-11-20 2022-07-15 三菱重工业株式会社 Catalyst cleaning method, catalyst cleaning device, and program

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