JP2019006661A - Curable composition kit, and concrete structure repair material and repair method - Google Patents

Curable composition kit, and concrete structure repair material and repair method Download PDF

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Abstract

To provide a curable composition kit that exhibits initial strength by room temperature hardening and short period cure and excellent in water-proof adhesion force and flammability resistance, and provide a concrete structure repair material and repair method.SOLUTION: A curable composition kit comprises a first kit and a second kit. The first kit is a composition containing metakaolin powder, where the composition has 10 weight% or more of an aluminum percentage with the oxygen coordination number of 5 to aluminum included in the composition, and the second kit is an aqueous solution composition of alkaline metal silicate.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、硬化性組成物用キット、コンクリート構造物の補修材料及び補修方法に関する。   The present disclosure relates to a curable composition kit, a repair material for a concrete structure, and a repair method.

従来から大量に生産されているポルトランドセメントは、その主原料は石灰石であることから、焼成して酸化カルシウムに分解される際、二酸化炭素を排出する。このため、ポルトランドセメントを使用しないコンクリートを製造する技術として、ジオポリマー法が注目されている。
ジオポリマー法は、ケイ酸の縮重合体をバインダとして利用し、粉末同士を接合する技術である。このジオポリマー法に利用されるジオポリマー組成物としては、フィラー、アルカリ溶液及び骨材で構成されるものが提案されている(例えば、特許文献1)。フィラーは、ケイ素とアルミニウムとを豊富に含有するものが使用され、例えば、カオリン、粘土、フライアッシュ、シリカフューム、高炉スラグ、もみ殻灰等のポゾラン活性物質と称されるものが挙げられる。アルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムと、水ガラス(Na2SiO3)又はケイ酸カリウム(K2SiO3)との水溶液が一般的である。
Portland cement, which has been produced in large quantities in the past, emits carbon dioxide when calcined and decomposed into calcium oxide because its main raw material is limestone. For this reason, the geopolymer method has attracted attention as a technique for producing concrete that does not use Portland cement.
The geopolymer method is a technique for joining powders using a condensation polymer of silicic acid as a binder. As a geopolymer composition used in this geopolymer method, a composition composed of a filler, an alkaline solution and an aggregate has been proposed (for example, Patent Document 1). As the filler, those containing abundant silicon and aluminum are used, and examples thereof include those called pozzolanic active substances such as kaolin, clay, fly ash, silica fume, blast furnace slag, rice husk ash and the like. As the alkaline solution, an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide and water glass (Na 2 SiO 3 ) or potassium silicate (K 2 SiO 3 ) is generally used.

特開2008−239446号公報JP 2008-239446 A 特開平9-175813号公報JP-A-9-17581

特許文献1に記載の組成物を用いた場合には、必要な強度を発現させるためには養生期間を長期化したり、高温高湿での養生を必要とする。特に、後者は高温高湿に保つための設備とエネルギーが必要となる。
また、特許文献2には、0.5kWh/kg〜30kWh/kgの機械的エネルギーを作用させて得られるカオリン中に含有するアルミニウムの少なくとも一部が酸素配位数5のアルミニウムであるカオリンを用いれば、反応性が高く常温でも硬化することが記載されている。しかし、単に、酸化配位数5のアルミニウムであるカオリンを用いるだけでは常温において硬化が不十分で初期強度発現が不十分である。また、屋外コンクリート構造物及びトンネル等の地下水が湧出するような水が多い環境で使用する場合には硬化後の耐水性が十分ではない。
When the composition described in Patent Document 1 is used, the curing period is prolonged or curing at high temperature and high humidity is required in order to develop the necessary strength. In particular, the latter requires equipment and energy to maintain high temperature and high humidity.
Patent Document 2 uses kaolin in which at least a part of aluminum contained in kaolin obtained by applying mechanical energy of 0.5 kWh / kg to 30 kWh / kg is aluminum having an oxygen coordination number of 5. For example, it is described that it is highly reactive and can be cured at room temperature. However, simply using kaolin, which is aluminum having an oxidation coordination number of 5, is insufficient in curing at room temperature and insufficient in initial strength. In addition, when used in an environment with a lot of water such as outdoor concrete structures and tunnels where groundwater springs out, the water resistance after curing is not sufficient.

本発明は、上記課題に鑑みて、常温硬化及び短期養生で初期強度を発現し、耐水付着力、耐燃焼性に優れた硬化性組成物キット、コンクリート構造物の補修材料及び補修方法を提供することを目的とする。   In view of the above problems, the present invention provides a curable composition kit that exhibits initial strength by room temperature curing and short-term curing, and has excellent water adhesion and combustion resistance, a repair material for a concrete structure, and a repair method. For the purpose.

本願は以下の発明を含む。
(1)第1キットと第2キットとにより構成される硬化性組成物用キット。
第1キット:メタカオリン粉体を含む組成物であって、該組成物中に含まれる全アルミニウムに対する酸素配位数5のアルミニウムの割合が10重量%以上である組成物、
第2キット:アルカリ金属珪酸塩の水溶液組成物。
(2)前記メタカオリン粉体が、12m2/g以上の比表面積を有する上記に記載の硬化性組成物用キット。
(3)前記第1キットに、さらに高炉スラグ粉体が含まれる上記に記載の硬化性組成物用キット。
(4)前記第2キットに、さらにポリマーエマルションが含まれる上記に記載の硬化性組成物用キット。
(5)前記アルカリ金属珪酸塩は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム及び珪酸リチウムからなる群より選ばれる1種以上である上記に記載の硬化性組成物用キット。
(6)第1キットと第2キットとの反応物を含む硬化性組成物と、
少なくとも1方向の引張強度が1kN/50mm以上であり、マルチフィラメントを組み合わせた多軸のメッシュシートとを含むコンクリート構造物の補修材料。
第1キット:メタカオリン粉体を含む組成物であって、該組成物中に含まれる全アルミニウムに対する酸素配位数5のアルミニウムの割合が10重量%以上である組成物。
第2キット:アルカリ金属珪酸塩の水溶液組成物。
(7)上記に記載の補修材料を用いて補修する補修方法。
The present application includes the following inventions.
(1) A curable composition kit comprising a first kit and a second kit.
First kit: A composition comprising metakaolin powder, wherein the ratio of aluminum having an oxygen coordination number of 5 to the total aluminum contained in the composition is 10% by weight or more,
Second kit: An aqueous solution composition of alkali metal silicate.
(2) The kit for a curable composition as described above, wherein the metakaolin powder has a specific surface area of 12 m 2 / g or more.
(3) The kit for curable composition as described above, wherein the first kit further contains blast furnace slag powder.
(4) The kit for curable composition as described above, wherein the second kit further contains a polymer emulsion.
(5) The kit for curable composition as described above, wherein the alkali metal silicate is one or more selected from the group consisting of sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate.
(6) a curable composition containing a reaction product of the first kit and the second kit;
A repair material for a concrete structure having a tensile strength in at least one direction of 1 kN / 50 mm or more and a multiaxial mesh sheet in which multifilaments are combined.
First kit: A composition containing metakaolin powder, wherein the ratio of aluminum having an oxygen coordination number of 5 to the total aluminum contained in the composition is 10% by weight or more.
Second kit: An aqueous solution composition of alkali metal silicate.
(7) A repair method for repairing using the repair material described above.

本発明によれば、常温硬化及び短期養生で初期強度を発現し、耐水付着力、耐燃焼性に優れた硬化性組成物用キット、コンクリート構造物の補修材料及び補修方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a kit for a curable composition that exhibits initial strength at room temperature curing and short-term curing, and is excellent in water adhesion and combustion resistance, a repair material for a concrete structure, and a repair method. .

(硬化性組成物用キット)
本願の硬化性組成物用キットは、主として、第1キットである、メタカオリン粉体を含む組成物であって、その組成物中に含まれるアルミニウムに対する酸素配位数5のアルミニウムの割合が10重量%以上の組成物と、第2キットである珪酸塩の水溶液組成物とにより構成される。
第1キットと第2キットとは、混合すると一定期間の間に硬化が促進するため、貯蔵安定性を保つために、それぞれを分離して保管及び輸送することが好ましい。分離して保管及び輸送することにより、施工時に必要な量だけ第1キットと第2キットとを混合して用いることができる。また、各キットを混合せずに保存することで、各キットを構成する成分の性質の劣化を抑制できるため、長期間の保存安定性を維持することができる。
(Curable composition kit)
The kit for a curable composition of the present application is mainly a composition containing metakaolin powder, which is the first kit, and the ratio of aluminum having an oxygen coordination number of 5 to aluminum contained in the composition is 10% by weight. % Composition and an aqueous solution composition of silicate which is the second kit.
When the first kit and the second kit are mixed, curing is promoted for a certain period of time. Therefore, in order to maintain storage stability, it is preferable to store and transport them separately. By separating and storing and transporting, the first kit and the second kit can be mixed and used in an amount necessary for construction. Moreover, since each kit can be stored without being mixed, deterioration of the properties of the components constituting each kit can be suppressed, so that long-term storage stability can be maintained.

(第1キット)
第1キットとは、メタカオリン粉体を含む組成物のことである。
第1キットは、メタカオリン粉体に加えて、さらに、高炉スラグ及び/又はポゾラン活性物質等を含んでいてもよい。
第1キットは、その組成物中に酸素配位数5のアルミニウムを含む。酸素配位数5のアルミニウムは、組成物に含まれる全アルミニウムに対して、10重量%以上であり、20重量%以上であることが好ましい。酸素配位数5のアルミニウムは反応性に富むため、第1キット中のメタカオリン粉体及び/又は高炉スラグ等と、後述する第2キット中のアルカリ金属珪酸塩の水溶液組成物との常温での反応性を十分に確保でき、補修用材料とコンクリート構造物との接着強度を高めることができる。
(First kit)
The first kit is a composition containing metakaolin powder.
The first kit may further contain a blast furnace slag and / or a pozzolanic active substance in addition to the metakaolin powder.
The first kit includes aluminum with an oxygen coordination number of 5 in the composition. Aluminum having an oxygen coordination number of 5 is 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, based on the total aluminum contained in the composition. Since aluminum having an oxygen coordination number of 5 is highly reactive, the metakaolin powder and / or blast furnace slag in the first kit and the aqueous solution composition of the alkali metal silicate in the second kit described below at room temperature. Sufficient reactivity can be secured, and the adhesive strength between the repair material and the concrete structure can be increased.

第1キットは、組成物中に含まれるアルミニウムをAl23換算した場合に、アルミナ含有量が30重量%以上であることが好ましく、35重量%以上がさらに好ましい。また、組成物中に含まれる珪素をSiO2換算した場合に、シリカ含有量が40重量%以上で
あることが好ましく、45重量%以上がさらに好ましい。なかでも、第1キットは、組成物中に含まれるアルミニウムをAl23換算した場合に、アルミナ含有量が30重量%以上であり、かつ珪素をSiO2換算した場合に、シリカ含有量が40重量%以上であるも
のが好ましい。
このようなアルミニウム及び珪素を含むために、例えば、第1キット中に、メタカオリンが、30重量%〜100重量%で含有されるものが好ましく、40重量%〜80重量%で含有されるものがより好ましく、40重量%〜60重量%で含有されるものがさらに好ましい。
In the first kit, when the aluminum contained in the composition is converted to Al 2 O 3 , the alumina content is preferably 30% by weight or more, and more preferably 35% by weight or more. Further, when silicon contained in the composition is converted to SiO 2 , the silica content is preferably 40% by weight or more, and more preferably 45% by weight or more. In particular, the first kit has an alumina content of 30% by weight or more when aluminum contained in the composition is converted to Al 2 O 3 , and a silica content when silicon is converted to SiO 2. What is 40 weight% or more is preferable.
In order to contain such aluminum and silicon, for example, the first kit preferably contains 30% by weight to 100% by weight of metakaolin, and 40% by weight to 80% by weight. More preferably, 40 to 60% by weight is more preferable.

メタカオリンは、カオリンを約500℃〜900℃で焼成して結晶水を一部除去したものであり、非晶性で、ポゾラン活性を有する物質である。第1キット中のメタカオリンは、粉体であり、粉体とは、粉又は粒子が集まった集合体のことである。メタカオリン粉体の数平均粒子径(D50)は、0.1μm〜20μmであり、好ましくは、0.5μm〜15μmである。当該粉体はレーザー回折・散乱式粒度分布測定装置にて測定することが可能である。メタカオリン粉体は、より活性化させるために、粉体の比表面積を12m2/g以上とするものが好ましい。なお、粉体の比表面積は、例えば、BET法により算出した値を意味する。より活性化させる方法としては限定されないが、粉砕分級、機械的エネルギーの作用、溶射処理等の方法を用いることができる。 Metakaolin is obtained by baking kaolin at about 500 ° C. to 900 ° C. to remove part of water of crystallization, and is amorphous and has pozzolanic activity. The metakaolin in the first kit is a powder, and the powder is an aggregate of powder or particles. The number average particle diameter (D50) of the metakaolin powder is 0.1 μm to 20 μm, preferably 0.5 μm to 15 μm. The powder can be measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus. The metakaolin powder preferably has a specific surface area of 12 m 2 / g or more in order to be more activated. The specific surface area of the powder means a value calculated by the BET method, for example. The method for more activation is not limited, but methods such as pulverization classification, action of mechanical energy, and thermal spraying can be used.

粉砕分級する方法としては公知の任意の方法が採用できる。粉砕は、ジェットミル、ロールミル、ボールミル等を用いる方法が挙げられる。また、分級は、篩、比重、風力、湿式沈降等を用いる方法が挙げられる。これらの手段は任意に併用することができる。
機械的エネルギーを作用させる方法としては、ボール媒体ミル、媒体撹拌型ミル、ローラミル等を用いる方法が挙げられる。作用させる機械的エネルギーは、適度に活性化しつつ、負荷を最小限とするために、0.5kwh/kg〜30kwh/kgが好ましい。このような範囲とすることにより、原料のメタカオリンによっては結晶構造の変性が十分となり、メタカオリン粉体の常温での反応性を向上させることができる。また、メタカオリン粉体中のスピネル及びムライト等の鉱物が再結晶化することを抑制して、第1キットに含まれる全アルミニウムに対する酸素配位数5のアルミニウムの割合を10重量%以上とすることができ、常温での反応性を維持又は向上させることができる。
溶射処理する方法としては、セラミックコーティングに適用される溶射技術が応用される。溶射技術は、例えば、プラズマ溶射法、高エネルギーガス溶射法、アーク溶射法等が挙げられる。好ましくは、材料粉末を2000℃〜16000℃の温度で溶融し、30m/秒〜800m/秒の速度で噴霧し、比表面積が12m2/g〜100m2/gの粉末とすることが好ましい。
Any known method can be adopted as a method for pulverization and classification. Examples of the pulverization include a method using a jet mill, a roll mill, a ball mill and the like. In addition, classification includes a method using a sieve, specific gravity, wind force, wet sedimentation and the like. These means can be arbitrarily used together.
Examples of the method for applying mechanical energy include a method using a ball medium mill, a medium stirring mill, a roller mill, and the like. The mechanical energy to be applied is preferably 0.5 kwh / kg to 30 kwh / kg in order to minimize the load while being appropriately activated. By setting it as such a range, modification | denaturation of crystal structure becomes enough depending on the raw material metakaolin, and the reactivity of the metakaolin powder at room temperature can be improved. In addition, suppressing the recrystallization of minerals such as spinel and mullite in the metakaolin powder, the ratio of aluminum having an oxygen coordination number of 5 to the total aluminum contained in the first kit should be 10% by weight or more. And the reactivity at room temperature can be maintained or improved.
As a thermal spraying method, a thermal spraying technique applied to a ceramic coating is applied. Examples of the thermal spraying technique include a plasma spraying method, a high energy gas spraying method, and an arc spraying method. Preferably, the material powder is melted at a temperature of 2000 ℃ ~16000 ℃, it is preferable to spray at a speed of 30 m / sec ~800M / sec, a specific surface area of the powder of 12m 2 / g~100m 2 / g.

高炉スラグは、高炉で銑鉄を生成する際に生じるものであり、ポゾラン活性を有し、CaO、SiO2、Al23、MgOを主成分として含む。高炉スラグは、例えば、カルシウムを、酸化カルシウム(CaO)換算で20重量%〜60重量%含有するものが挙げられる。第1キットが高炉スラグを含むことにより、硬化性組成物をより強靭に硬化させることができる。また、水が多い場所で使用する場合に、耐水性を向上させることができる。
第1キット中に、高炉スラグが、0重量%〜70重量%で含有されるものが好ましく、40重量%〜60重量%で含有されるものがより好ましい。なお、高炉スラグは、塊状又は粉末状のものをそのまま用いることができる。
後述する第2キットの水溶液組成物100重量部に対する高炉スラグの第1キット組成物中の含有率は、20重量部〜150重量部であることが好ましく、30重量部〜100重量部であることがより好ましい。高炉スラグ粉体がこの割合で含有される場合には、硬化物の耐水付着力を向上させることができる。
Blast furnace slag is produced when pig iron is produced in a blast furnace, has pozzolanic activity, and contains CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , and MgO as main components. Examples of the blast furnace slag include those containing 20 to 60% by weight of calcium in terms of calcium oxide (CaO). When the first kit contains blast furnace slag, the curable composition can be hardened more strongly. Moreover, when using it in a place with much water, water resistance can be improved.
In the first kit, the blast furnace slag is preferably contained in an amount of 0 to 70% by weight, more preferably 40 to 60% by weight. In addition, the blast furnace slag can be used in the form of a lump or powder.
The content of the blast furnace slag in the first kit composition with respect to 100 parts by weight of the aqueous solution composition of the second kit described later is preferably 20 parts by weight to 150 parts by weight, and 30 parts by weight to 100 parts by weight. Is more preferable. When blast furnace slag powder is contained in this proportion, the water-resistant adhesion of the cured product can be improved.

ポゾラン活性物質とは、それ自体に水硬性はほとんど有さないが、水の存在下で、水酸化カルシウムと常温で反応して、不溶性の化合物を生成して硬化する物質のことである。ポゾラン活性物質としては、例えば、粘土、堆積物、鉱物、シリカ系粒子、炭灰、高炉スラグ等が挙げられる。具体的には、カオリン、活性白土、酸性白土等の粘土;珪藻土等の堆積物;タルク等の鉱物;シリカダスト、シリカフューム、アエロジル等のシリカ系粒子;フライアッシュ、ホワイトカーボン、もみ殻灰等の炭灰等が挙げられる。   A pozzolanic active substance is a substance that has almost no hydraulic property per se, but reacts with calcium hydroxide at room temperature in the presence of water to form an insoluble compound and harden. Examples of the pozzolanic active material include clay, deposits, minerals, silica-based particles, coal ash, and blast furnace slag. Specifically, clays such as kaolin, activated clay and acid clay; sediments such as diatomaceous earth; minerals such as talc; silica-based particles such as silica dust, silica fume and aerosil; fly ash, white carbon, rice husk ash and the like Examples include charcoal ash.

ポゾラン活性物質は、通常、塊又は粉末状であるが、塊状又は粉末状のものをそのまま用いてもよい。また、活性化させるために、粉砕分級、機械的エネルギーの作用、溶射処理等の方法を用いて、その状態を変化させたものを用いてもよい。粉砕分級する方法、機械的エネルギーを作用させる方法及び溶射処理する方法は、上記と同様の方法を利用することができる。なかでも、材料粉末を2000℃〜16000℃の温度で溶融し、30m/秒〜800m/秒の速度で噴霧し、比表面積が0.1m2/g〜100m2/gの粉末とすることが好ましい。微細で比表面積の大きいものは、反応性が高く、また吸着能が大きいため、金属に対する安定化効果を発揮することができる。例えば、その粒径は、50μm以下が挙げられ、好ましくは20μm以下、特に好ましくは5nm〜10μmである。 The pozzolanic active substance is usually a lump or powder, but a lump or powder may be used as it is. Moreover, in order to activate, you may use what changed the state using methods, such as a grinding | pulverization classification, the effect | action of mechanical energy, and a thermal spraying process. The method similar to the above can be utilized for the method of pulverizing and classifying, the method of applying mechanical energy, and the method of spraying. Among them, that the material powder is melted at a temperature of 2000 ℃ ~16000 ℃, sprayed at a rate of 30 m / sec ~800M / sec, a specific surface area of the powder of 0.1m 2 / g~100m 2 / g preferable. A fine one having a large specific surface area has a high reactivity and a high adsorbing ability, so that it can exert a stabilizing effect on the metal. For example, the particle diameter is 50 μm or less, preferably 20 μm or less, particularly preferably 5 nm to 10 μm.

ポゾラン活性物質は、珪素をSiO2換算した場合のシリカ含有量が、ポゾラン活性物質の全質量に対して40重量%以上であるもの、又はアルミニウムをAl23換算した場合のアルミナ含有量が、ポゾラン活性物質の全質量に対して30重量%以上であるものが好ましい。
第1キット中におけるポゾラン活性物質の含有率は、0重量%〜70重量%であることが好ましく、40重量%〜60重量%であることがより好ましい。
The pozzolanic active material has a silica content of 40% by weight or more based on the total mass of the pozzolanic active material when silicon is converted to SiO 2 , or an alumina content when aluminum is converted to Al 2 O 3. It is preferable that it is 30% by weight or more based on the total mass of the pozzolanic active substance.
The content of the pozzolanic active substance in the first kit is preferably 0% by weight to 70% by weight, and more preferably 40% by weight to 60% by weight.

ポゾラン活性物質は、電気伝導率差0.4mS/cm以上であるものが好ましく、0.5mS/cm以上、0.6mS/cm以上又は0.7mS/cm以上であるものがより好ましく、0.8mS/cm以上、1.0mS/cm以上、1.2mS/cm以上であるものがさらに好ましい。このような電気伝導率差とすることにより、珪酸塩水溶液との反応性を十分に確保することができる。電気伝導率差は、アルカリ物質により誘発されるポゾラン活性物質の反応性に関連する指標であり、ポゾラン活性物質について『Cement Concrete Research, Vol.19, pp.63−68, 1989』に従い、40±1℃の条件で、Ca(OH)2飽和水溶液200mlの電気伝導率を測定し、続いてメタカオリン5gを投入し、攪拌して2分後の電気伝導率を測定する。そして、投入前の電気伝導率と投入後の電気伝導率との差を算出し、電気伝導率差とした。 The pozzolanic active substance preferably has an electric conductivity difference of 0.4 mS / cm or more, more preferably 0.5 mS / cm or more, 0.6 mS / cm or more, or 0.7 mS / cm or more, and More preferable are 8 mS / cm or more, 1.0 mS / cm or more, or 1.2 mS / cm or more. By setting it as such an electrical conductivity difference, the reactivity with silicate aqueous solution is fully securable. The difference in electrical conductivity is an index related to the reactivity of a pozzolanic active substance induced by an alkaline substance. For the pozzolanic active substance, “Cement Concrete Research, Vol. 19, pp. 63-68, 1989 ”, the electrical conductivity of 200 ml of a saturated aqueous solution of Ca (OH) 2 was measured under the condition of 40 ± 1 ° C., and then 5 g of metakaolin was added and stirred for 2 minutes. Measure. Then, the difference between the electric conductivity before charging and the electric conductivity after charging was calculated and used as the electric conductivity difference.

(第2キット)
第2キットとは、アルカリ金属珪酸塩を含む組成物のことである。第1キットと第2キットはそれぞれを使用時に混ぜ合わせることで、以下に述べる硬化性樹脂組成物が得られ、反応が開始する。
アルカリ金属珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム及び珪酸リチウムからなる群から選択される1種以上が挙げられる。なかでも、価格及び入手の容易さの観点から、珪酸ナトリウムが好ましい。
アルカリ金属珪酸塩の硬化は、第1キットと混合した際、脱水反応を誘起し、Si−O結合を形成することによって行なわれる。また、アルカリ金属ケイ酸塩のアルカリ金属を、二価以上の金属と置き換えることによってSi−O−金属−O−Siの結合を形成して硬化を促進することが可能である。
(Second kit)
The second kit is a composition containing an alkali metal silicate. By mixing the first kit and the second kit at the time of use, the curable resin composition described below is obtained, and the reaction starts.
Examples of the alkali metal silicate include one or more selected from the group consisting of sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate. Of these, sodium silicate is preferable from the viewpoint of price and availability.
The alkali metal silicate is cured by inducing a dehydration reaction and forming a Si—O bond when mixed with the first kit. Further, by replacing the alkali metal of the alkali metal silicate with a metal having a valence of 2 or more, it is possible to form a Si—O—metal—O—Si bond to accelerate the curing.

アルカリ金属珪酸塩は、通常、その取り扱いの容易さから水溶液の形態のものを用いることが好ましい。例えば、市販されている、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物を用いることができる。特に、JIS規格(K1408)の1〜3号珪酸ソーダ、4号珪酸ソーダ、メタ珪酸ナトリウム1種、2種を用いて調整することが容易である。
アルカリ金属珪酸塩である珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムは、一般にM2O・nSiO2の分子式で表され、nが0.5〜4.0の範囲にある組成物及びこれらの混合物を意味する。nは0.7〜3.0であることが好ましく、1.0〜2.0であることがより好ましい。nは、上述したアルカリ金属珪酸塩と、アルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等を混合することにより任意に調整することができる。アルカリ金属の水酸化物は固形物、水溶液のいずれも用いることができる。
第2キットは、例えば、10重量%〜60重量%のアルカリ金属珪酸塩の水溶液、15重量%〜50重量%の水溶液又は20重量%〜40重量%の水溶液であることが好ましく、20重量%〜40重量%の水溶液であることがより好ましく、30重量%の水溶液であることがさらに好ましい。
In general, it is preferable to use an alkali metal silicate in the form of an aqueous solution because of its ease of handling. For example, commercially available sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, or a mixture thereof can be used. In particular, it is easy to adjust using JIS standard (K1408) Nos. 1 to 3 silicate, No. 4 silicate, sodium metasilicate 1 type, and 2 types.
The alkali metal silicates sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate are generally expressed by a molecular formula of M 2 O · nSiO 2 , and n means a composition in a range of 0.5 to 4.0 and a mixture thereof. To do. n is preferably 0.7 to 3.0, and more preferably 1.0 to 2.0. n can be arbitrarily adjusted by mixing the alkali metal silicate described above and an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like. As the alkali metal hydroxide, either a solid or an aqueous solution can be used.
The second kit is preferably an aqueous solution of 10 wt% to 60 wt% alkali metal silicate, an aqueous solution of 15 wt% to 50 wt%, or an aqueous solution of 20 wt% to 40 wt%, for example, 20 wt% It is more preferably an aqueous solution of ˜40% by weight, and further preferably an aqueous solution of 30% by weight.

第2キットの水溶液組成物中には、さらに、ポリマーエマルション(ラテックス)を含んでいてもよい。ポリマーエマルションとしては、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴム又はこれらの混合物等が挙げられる。なかでも、スチレンブタジエンゴムが好ましい。第2キット中におけるポリマーエマルションの含有率は、0重量%〜50重量%であることが好ましく、4重量%〜20重量%であることがより好ましい。また、ポリマーエマルションは、第1キットと第2キットとを混合した硬化性組成物の乾燥固形分の全重量に対して、固形分重量として2重量%〜10重量%含まれることが好ましい。これにより、硬化性組成物の硬化物の接着強度を向上させ、硬化物の乾燥収縮を抑制することができる。   The aqueous solution composition of the second kit may further contain a polymer emulsion (latex). Examples of the polymer emulsion include acrylic rubber, styrene butadiene rubber, or a mixture thereof. Of these, styrene butadiene rubber is preferable. The content of the polymer emulsion in the second kit is preferably 0% by weight to 50% by weight, and more preferably 4% by weight to 20% by weight. Moreover, it is preferable that 2 to 10 weight% of solid emulsion weights are contained with respect to the total weight of the dry solid content of the curable composition which mixed the 1st kit and the 2nd kit. Thereby, the adhesive strength of the hardened | cured material of a curable composition can be improved, and the drying shrinkage of hardened | cured material can be suppressed.

(硬化性組成物)
硬化性組成物は、第1キットと第2キットとを反応させて得られる反応物を含む。なお、硬化性組成物は、この反応物以外に、第1キット及び第2キットをそれぞれ構成する成分が含まれていてもよい。この場合の第1キットと第2キットとの割合は、例えば、第2キットに含まれるアルカリ金属珪酸塩の水溶液の濃度によって変動するが、例えば、重量比で70〜20:30〜80であることが好ましく、65〜25:35〜75であることがより好ましい。この場合の第2キットは、例えば、10重量%〜60重量%のアルカリ金属珪酸塩の水溶液、15重量%〜50重量%の水溶液又は20重量%〜40重量%の水溶液であることが好ましく、20重量%〜40重量%の水溶液であることがより好ましく、30重量%の水溶液であることがさらに好ましい。
第1キットと第2キットとを混合して反応させることにより、硬化性組成物を、常温で迅速に硬化させることができる。硬化性組成物が硬化して得られる硬化物は、耐水付着力を向上させることができるとともに、初期及び長期にわたる高い強度を発現/維持させることができる。そして、この初期強度発現は、常温硬化及び短期養生で実現することができる。さらに、このような硬化性組成物を用いることにより、耐燃焼性に優れたコンクリート構造物の剥落防止用の補修材料を提供することができる。
その理由として、第1キット中に5配位のメタカオリンが10重量%以上含まれていることから、第1キットと第2キットとの反応性が高くなるからである。
(Curable composition)
The curable composition includes a reaction product obtained by reacting the first kit and the second kit. In addition, the curable composition may contain the component which each comprises a 1st kit and a 2nd kit other than this reaction material. In this case, the ratio between the first kit and the second kit varies depending on, for example, the concentration of the aqueous solution of alkali metal silicate contained in the second kit, but is, for example, 70 to 20:30 to 80 by weight. It is preferable that it is 65-25: 35-75. The second kit in this case is preferably, for example, an aqueous solution of 10 wt% to 60 wt% alkali metal silicate, an aqueous solution of 15 wt% to 50 wt%, or an aqueous solution of 20 wt% to 40 wt%, It is more preferably a 20% to 40% by weight aqueous solution, and even more preferably a 30% by weight aqueous solution.
By mixing and reacting the first kit and the second kit, the curable composition can be rapidly cured at room temperature. A cured product obtained by curing the curable composition can improve water adhesion and develop / maintain high strength over an initial period and a long period of time. And this initial intensity | strength expression is realizable by normal temperature hardening and short-term curing. Furthermore, by using such a curable composition, it is possible to provide a repair material for preventing a concrete structure from peeling off, which has excellent combustion resistance.
The reason is that the reactivity between the first kit and the second kit is increased because the first kit contains 10% by weight or more of 5-coordinate metakaolin.

(その他の成分)
本発明の硬化性組成物は、上記成分に加えて、当該分野で公知の添加剤を含んでいてもよい。例えば、第1キットには、硬化促進剤、フィラー、改質剤、硬化遅延剤が含まれていてもよい。また、第2キットには、界面活性剤等が含まれていてもよい。これらの添加剤は、第1キットと第2キットとを混合して得られた硬化性組成物中に、添加してもよい。硬化促進剤、フィラー、改質剤、硬化遅延剤、界面活性剤等としては、公知のものを利用することができる。
(Other ingredients)
The curable composition of the present invention may contain additives known in the art in addition to the above components. For example, the first kit may contain a curing accelerator, a filler, a modifier, and a curing retarder. The second kit may contain a surfactant and the like. These additives may be added to the curable composition obtained by mixing the first kit and the second kit. Known curing accelerators, fillers, modifiers, curing retarders, surfactants, and the like can be used.

硬化促進剤とは硬化を促進する物質のことである。硬化促進剤は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物の硬化を促進するための成分である。硬化促進剤は、上述したように、脱水反応を促進させるために、pH中性付近に調整するものが好ましい。また、Si−O−金属−O−Siの結合を形成して硬化を促進するために、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物中のアルカリ金属を二価以上の金属と置き換えることができるものが好ましい。硬化促進剤としては、有機酸エステル、ジアルデヒド、無機酸エステル、有機酸金属塩、無機酸金属塩、金属酸化物及び金属水酸化物からなる群より選択される1種以上を含むことが好ましく、有機酸エステル、金属酸化物及び金属水酸化物からなる群より選択される1種以上の化合物を用いることがより好ましい。   A curing accelerator is a substance that accelerates curing. A hardening accelerator is a component for accelerating hardening of sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, or a mixture thereof. As described above, the curing accelerator is preferably adjusted to near pH neutrality in order to promote the dehydration reaction. In addition, in order to form a Si-O-metal-O-Si bond to promote curing, the alkali metal in sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, or a mixture thereof may be replaced with a divalent or higher metal. What can be done is preferred. The curing accelerator preferably contains at least one selected from the group consisting of organic acid esters, dialdehydes, inorganic acid esters, organic acid metal salts, inorganic acid metal salts, metal oxides and metal hydroxides. More preferably, at least one compound selected from the group consisting of organic acid esters, metal oxides and metal hydroxides is used.

有機酸エステルは、水溶液中で酸を発生させることによりSi−O結合の形成を促進することができるという利点がある。有機酸エステルとしては、例えば、炭酸エステル、酢酸エステル等が挙げられる。なかでも、トリアセチンが好ましい。
ジアルデヒドとしては、例えば、マロンジアルデヒド等が挙げられる。
無機酸エステルとしては、硝酸、塩酸、硫酸、燐酸等のエステル、例えば、燐酸トリメチル等が挙げられる。
有機酸金属塩としては、蟻酸、酢酸、マロン酸、炭酸等のアルカリ金属、アルカリ土類金属塩、例えば、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
無機酸金属塩としては、硝酸、塩酸、硫酸、燐酸等のアルカリ金属、アルカリ土類金属塩、例えば、硫酸マグネシウム等が挙げられる。
金属酸化物及び金属水酸化物は、金属イオンが溶け出すことにより、Si−O−金属−O−Si結合を形成し、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物を硬化させることができる。金属酸化物及び金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。
Organic acid esters have the advantage that the formation of Si—O bonds can be promoted by generating an acid in an aqueous solution. Examples of the organic acid ester include carbonate ester and acetate ester. Of these, triacetin is preferable.
Examples of the dialdehyde include malondialdehyde.
Examples of inorganic acid esters include esters such as nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, such as trimethyl phosphate.
Examples of the organic acid metal salt include alkali metals such as formic acid, acetic acid, malonic acid, and carbonic acid, and alkaline earth metal salts such as sodium hydrogen carbonate.
Examples of the inorganic acid metal salt include alkali metals such as nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, and alkaline earth metal salts such as magnesium sulfate.
A metal oxide and a metal hydroxide can form a Si-O-metal-O-Si bond by dissolving a metal ion, and can cure sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, or a mixture thereof. . Examples of the metal oxide and metal hydroxide include magnesium hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, and calcium hydroxide.

硬化促進剤として、硬化性組成物中での硬化剤の沈降を防止するという観点及びガラス繊維に含浸させやすいという観点においては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムが好ましい。   As the curing accelerator, magnesium hydroxide and magnesium carbonate are preferable from the viewpoint of preventing sedimentation of the curing agent in the curable composition and easy impregnation of the glass fiber.

フィラーとは、硬化性組成物に添加することで液中の固形分を増加させ、硬化物を緻密にする物質のことである。フィラーとしては、有機フィラー(例えば、セルロース等)及び無機フィラー(例えば、カーボン、鉱物質微粉末、合成された無機質結晶粉末、炭酸カルシウム等)等が挙げられる。鉱物質微粉末としては、硬砂岩粉末、ケイ砂粉末、ゼオライト、ジルコニア、シリカの粉末等が挙げられる。
改質剤とは、硬化性組成物を硬化させた硬化物の表面を改質して緻密化し、表面強度を向上させる物質のことである。改質剤としては珪酸塩水溶液と反応することができる各種金属塩が挙げられ、例えば軽焼酸化マグネシウム、亜鉛華等が挙げられる。
The filler is a substance that increases the solid content in the liquid by being added to the curable composition and densifies the cured product. Examples of the filler include organic fillers (for example, cellulose) and inorganic fillers (for example, carbon, mineral fine powder, synthesized inorganic crystal powder, calcium carbonate, and the like). Examples of the mineral fine powder include hard sandstone powder, silica sand powder, zeolite, zirconia, and silica powder.
The modifier is a substance that modifies and densifies the surface of a cured product obtained by curing the curable composition, thereby improving the surface strength. Examples of the modifier include various metal salts capable of reacting with an aqueous silicate solution, such as light-burned magnesium oxide and zinc white.

硬化遅延剤としてはショ糖、酒石酸ナトリウム、クエン酸、金属キレート剤等が挙げられる。
界面活性剤とは、硬化性組成物の分散安定化に寄与する物質のことである。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性及び非イオン性のいずれでもよい。なかでも、非イオン性界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては塩化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、モノメチルアミン塩酸塩が挙げられる。非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエンチレンアルキルエーテル、オクタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ラウリン酸ジエタノールアミド等が挙げられる。
Examples of the retarder include sucrose, sodium tartrate, citric acid, and metal chelating agents.
The surfactant is a substance that contributes to stabilizing the dispersion of the curable composition. The surfactant may be any of anionic, cationic and nonionic. Of these, nonionic surfactants are preferred. Examples of the anionic surfactant include sodium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium linear alkylbenzene sulfonate and the like. Examples of the cationic surfactant include tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium hydroxide, and monomethylamine hydrochloride. Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, octaethylene glycol monododecyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, lauric acid diethanolamide Etc.

これらの添加剤は、硬化性組成物の意図する作用を損なわない範囲において、任意の含有量で用いることができる。通常、硬化性組成物の全重量に対して10重量%以下で配合されていることが好ましい。   These additives can be used in any content as long as the intended action of the curable composition is not impaired. Usually, it is preferably blended at 10% by weight or less with respect to the total weight of the curable composition.

〔補修材料〕
本発明のコンクリート構造物の補修材料は、上述した硬化性組成物と、メッシュシートとを含む。メッシュシートは、単層であってもよいが、少なくとも1層のメッシュシートを含む積層体であることが好ましい。
[Repair materials]
The repair material for a concrete structure of the present invention includes the curable composition described above and a mesh sheet. The mesh sheet may be a single layer, but is preferably a laminate including at least one layer of mesh sheet.

(メッシュシート又は積層体)
メッシュシートは、少なくとも1層が、マルチフィラメントを組み合わせた多軸のメッシュシートであることが好ましい。マルチフィラメントは、長繊維を利用して構成されたものが好ましい。さらに他のメッシュシートと組み合わせて積層体とする場合には、必ずしもマルチフィラメントを組み合わせた多軸のメッシュシートでなくてもよい。
メッシュシートは、ポリエステル、ポリオレフィン、ビニロン、アラミド、炭素繊維、ガラス繊維等によって形成されたものが挙げられる。なかでも、ビニロンメッシュシート又はガラスメッシュシートからなることが好ましい。ガラス繊維は、ガラスヤーン又はロービングを用いることが好ましい。ガラスヤーンは、ガラス繊維に撚りをかけて合撚糸としたものであり、ロービングは、ガラス繊維を集束したものである。多軸メッシュの織り方は、平織り、綾織り、絡み織り、組布等が挙げられる。また多軸メッシュの織り方の方向は、直交する二軸、もしくは、それ以上の多軸織物であってもよい。
(Mesh sheet or laminate)
The mesh sheet is preferably a multiaxial mesh sheet in which at least one layer is a combination of multifilaments. The multifilament is preferably constructed using long fibers. Furthermore, when it is combined with other mesh sheets to form a laminated body, it is not always necessary to use a multiaxial mesh sheet in which multifilaments are combined.
Examples of the mesh sheet include those formed of polyester, polyolefin, vinylon, aramid, carbon fiber, glass fiber, and the like. Especially, it is preferable to consist of a vinylon mesh sheet or a glass mesh sheet. The glass fiber is preferably a glass yarn or roving. The glass yarn is obtained by twisting glass fibers to form a twisted yarn, and the roving is obtained by focusing glass fibers. Examples of the method of weaving the multiaxial mesh include plain weave, twill weave, entangled weave, and braided fabric. Further, the direction of weaving of the multiaxial mesh may be a biaxial orthogonal or more multiaxial woven fabric.

メッシュシートの厚みは、0.1mm〜5mmであるものが好ましく、0.3mm〜3mmであるものがより好ましい。メッシュシートは、目間隔5mm〜25mmでメッシュ状に組み合わせた二軸織物又は多軸織物であることが好ましい。
メッシュシートは、50g/m2以上の目付量であることが好ましく、60g/m2以上であることがより好ましく、75g/m2以上であることがさらに好ましい。このような目付量の範囲とすることにより、引張強度を向上させて、コンクリート片剥落時に破断を生じさせることなく、補修材料の十分な耐力を確保することができる。
The mesh sheet preferably has a thickness of 0.1 mm to 5 mm, more preferably 0.3 mm to 3 mm. The mesh sheet is preferably a biaxial woven fabric or a multiaxial woven fabric combined in a mesh shape with an interval of 5 to 25 mm.
The mesh sheet preferably has a basis weight of 50 g / m 2 or more, more preferably 60 g / m 2 or more, and further preferably 75 g / m 2 or more. By setting the weight per unit area within this range, the tensile strength can be improved, and sufficient proof stress of the repair material can be ensured without causing breakage when the concrete piece is peeled off.

メッシュシートは、少なくとも1方向の引張強度が1kN/50mm以上であるものが好ましく、マルチフィラメントを組み合わせた多軸の、少なくとも1方向の引張強度が1kN/50mm以上であるものがより好ましく、マルチフィラメントを組み合わせた多軸の、少なくとも1方向の引張強度が1kN/50mm以上、かつ目間隔5mm〜25mmで組み合わせた二軸又は三軸メッシュシートであることがさらに好ましい。また、1000kN/50mm以下、500kN/50mm以下、300kN/50mmが好ましい。
なお、マルチフィラメントを多軸メッシュ状に組み合わせた積層体の式(1)で表される値Xは2.0以上であることが好ましく、2.5以上、2.8以上又は3.0以上であることがより好ましい。
X=A×B (1)
ここで、Aはメッシュシート又はシート状部材の1方向の引張強度kN/50mmを表し、Bはメッシュシート又はシート状部材の軸数を表す。Aは、マルチフィラメントの50mm当たりの本数を変えることにより任意の値をとることができる。Bは、2〜4の範囲を有するものが挙げられる。なかでも、Aは、1kN/50mm以上であることが好ましく、50kN/50mm以上であることがより好ましく、150kN/50mm以上であることがさらに好ましく、Bは2〜3であるものが好ましい。
このような構成により、メッシュシートが、コンクリート構造物から落下するコンクリート片を受け止める耐力層としての機能を満たすことができる。
The mesh sheet preferably has a tensile strength in at least one direction of 1 kN / 50 mm or more, more preferably a multiaxial combination of multifilaments and a tensile strength in at least one direction of 1 kN / 50 mm or more. It is more preferable that the biaxial or triaxial mesh sheet is a combination of multiaxial, biaxial or triaxial mesh sheets having a tensile strength in at least one direction of 1 kN / 50 mm or more and an interval of 5 to 25 mm. Moreover, 1000 kN / 50 mm or less, 500 kN / 50 mm or less, and 300 kN / 50 mm are preferable.
In addition, it is preferable that the value X represented by Formula (1) of the laminated body which combined the multifilament in the shape of a multiaxial mesh is 2.0 or more, 2.5 or more, 2.8 or more, or 3.0 or more. It is more preferable that
X = A × B (1)
Here, A represents the tensile strength kN / 50 mm in one direction of the mesh sheet or sheet-like member, and B represents the number of axes of the mesh sheet or sheet-like member. A can take an arbitrary value by changing the number of multifilaments per 50 mm. Examples of B include those having a range of 2 to 4. Among them, A is preferably 1 kN / 50 mm or more, more preferably 50 kN / 50 mm or more, further preferably 150 kN / 50 mm or more, and B is preferably 2 to 3.
With such a configuration, the mesh sheet can satisfy the function as a load-bearing layer that receives the concrete pieces falling from the concrete structure.

補修材料は、メッシュシートの他に、例えば、シート状部材を含むことが好ましい。このシート状部材としては、例えば、織布、不織布等が挙げられる。材質としてはポリエステル、ポリオレフィン、ビニロン、アラミド、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。なかでも、ポリプロピレン不織布又はガラス不織布で構成されることが好ましく、特に、長繊維不織布であることがより好ましい。ガラス不織布は、硬化性組成物との相溶性に優れるため、硬化性組成物が浸透しやすく、硬化性組成物を硬化させたときに補修材料をコンクリート構造物に強固に固着させることができる。好適なガラス不織布として、チョップドストランドマット、ガラスペーパー、フェルト等が挙げられる。
ポリプロピレン不織布を用いる場合は、硬化性組成物との相溶性を高めるため、繊維表面に表面処理を行うことが好ましい。
メッシュシート又は積層体の全厚みは0.1mm〜1.0mmであることが好ましく、0.15mm〜0.5mmであることがより好ましい。このような厚みの範囲とすることにより、メッシュシートの補強層としての機能を果たすことができるとともに、硬化性組成物の含有量を抑えることができ、経済的に有利である。
The repair material preferably includes, for example, a sheet-like member in addition to the mesh sheet. Examples of the sheet-like member include woven fabric and non-woven fabric. Examples of the material include polyester, polyolefin, vinylon, aramid, carbon fiber, and glass fiber. Especially, it is preferable that it is comprised with a polypropylene nonwoven fabric or a glass nonwoven fabric, and it is especially more preferable that it is a long fiber nonwoven fabric. Since the glass nonwoven fabric is excellent in compatibility with the curable composition, the curable composition easily penetrates, and the repair material can be firmly fixed to the concrete structure when the curable composition is cured. Suitable glass nonwoven fabrics include chopped strand mats, glass paper, felts and the like.
In the case of using a polypropylene nonwoven fabric, it is preferable to perform a surface treatment on the fiber surface in order to enhance compatibility with the curable composition.
The total thickness of the mesh sheet or laminate is preferably 0.1 mm to 1.0 mm, and more preferably 0.15 mm to 0.5 mm. By setting it as the range of such thickness, while being able to fulfill | perform the function as a reinforcement layer of a mesh sheet | seat, content of a curable composition can be suppressed and it is economically advantageous.

メッシュシートが積層体として用いられる場合、積層体を予め一体化させておいてもよい。予め一体化させておくことにより、硬化性組成物を、メッシュシートを含む積層体に含有させる際の各シートのズレを防ぐことができる。
一体化の方法は、機械的な繊維交絡、化学的な接着等を利用することができ、例えば、縮絨、ニードルパンチ、ケミカルボンド、サーマルボンド、水流交絡等が挙げられる。
積層体は、例えば、2層構造、3層構造、4層以上であってもよく、積層数は特に限定されない。
When the mesh sheet is used as a laminate, the laminate may be integrated in advance. By integrating in advance, displacement of each sheet when the curable composition is contained in a laminate including a mesh sheet can be prevented.
The integration method can utilize mechanical fiber entanglement, chemical bonding, etc., and examples thereof include crimping, needle punching, chemical bonding, thermal bonding, hydroentangling, and the like.
The stacked body may have, for example, a two-layer structure, a three-layer structure, four layers or more, and the number of stacked layers is not particularly limited.

硬化性組成物をメッシュシート又は積層体へ含有させる方法は、硬化性組成物を、メッシュシート又は積層体へ含ませる、例えば、塗布、噴霧、浸漬、圧入、減圧注入等種々の方法を利用して含ませることが挙げられる。この際の作業性を上げるため、また補修材料へのゴミの付着、補修材料同士の付着を防止するため、硬化性組成物含有後のメッシュシート又は積層体の表裏面を樹脂製の保護フィルムでカバーしてもよい。この保護フィルムはコンクリート構造物に貼り付ける際に除去される。   The method of incorporating the curable composition into the mesh sheet or laminate uses various methods such as coating, spraying, dipping, press-fitting, and vacuum injection, for example, by incorporating the curable composition into the mesh sheet or laminate. Can be included. In order to increase the workability at this time, and to prevent the adhesion of dust to the repair material and the adhesion of the repair materials, the front and back surfaces of the mesh sheet or laminate after containing the curable composition are covered with a resin protective film. It may be covered. This protective film is removed when it is applied to a concrete structure.

硬化性組成物のメッシュシートへの含有のタイミングとして、コンクリート構造物への貼付前に、現場にて含有させてもよいし、コンクリート構造物への貼付と含浸を同時に行ってもよい。また、硬化性組成物の基材への含有は、コンクリート構造物の表面に硬化性組成物を塗布等し、その上に上述した基材(シート状部材又は積層体)を貼り付けることにより行ってもよいし、上述した基材をコンクリート構造物に接触させながら、硬化性組成物を塗布等することにより行ってもよいし、これらを1回以上行ってもよい。   As the timing of inclusion of the curable composition in the mesh sheet, it may be contained in the field before application to the concrete structure, or application to the concrete structure and impregnation may be performed simultaneously. Further, the inclusion of the curable composition into the base material is performed by applying the curable composition to the surface of the concrete structure and attaching the above-described base material (sheet-like member or laminate) thereon. Alternatively, it may be carried out by applying the curable composition while bringing the above-mentioned base material into contact with the concrete structure, or these may be carried out once or more.

メッシュシート又は積層体への硬化性組成物の含有量は特に限定するものではなく、メッシュシート又は積層体の全体にわたって均一に硬化性組成物が保持され、硬化性組成物の硬化によってメッシュシート又は積層体の全体が強固に一体化させることができるように調整することが好ましい。例えば、メッシュシート又は積層体:硬化性組成物の重量比は、1:4〜1:20程度であることが好ましく、1:4〜1:15であることがより好ましい。   The content of the curable composition in the mesh sheet or the laminate is not particularly limited, and the curable composition is uniformly held throughout the mesh sheet or the laminate, and the mesh sheet or the laminate is cured by the curing of the curable composition. It is preferable to adjust so that the whole laminated body can be firmly integrated. For example, the weight ratio of mesh sheet or laminate: curable composition is preferably about 1: 4 to 1:20, and more preferably 1: 4 to 1:15.

〔補修方法〕
コンクリートの補修は、上述したメッシュシート又は積層体に硬化性組成物を含有させることにより得られた補修材料をコンクリート構造物に貼り付け、硬化性組成物を硬化させることにより行うことができる。
補修材料をコンクリート構造物に貼り付ける方法としては、公知の方法によって行うことができる。例えば、貼り付けの際には、適度に押圧することが好ましい。また、補修材料とコンクリート構造物の表面の間に入り込んだ気泡を取り除くことが好ましい。これにより、補修材料とコンクリート構造物の表面との密着性を高めることができる。気泡除去の方法としては、ローラー、へら等を使って気泡を補修材料の外側に追い出すことが好ましい。
[Repair method]
Repair of concrete can be performed by sticking a repair material obtained by adding a curable composition to the mesh sheet or laminate described above to a concrete structure and curing the curable composition.
As a method of attaching the repair material to the concrete structure, a known method can be used. For example, when pasting, it is preferable to press moderately. It is also preferable to remove air bubbles that have entered between the repair material and the surface of the concrete structure. Thereby, the adhesiveness of repair material and the surface of a concrete structure can be improved. As a method for removing bubbles, it is preferable to expel bubbles to the outside of the repair material using a roller, a spatula, or the like.

また、コンクリート構造物への補修材料の貼り付けと、メッシュシート又は積層体への硬化性組成物の含有とを同時に行う方法としては、特に限定されないが、例えば、A)コ
ンクリート構造物へメッシュシート又は積層体を粘着テープ等で仮固定しその表面から硬化性組成物をローラー、ヘラ、コテ、ハケ等を用いて塗りこみ含有させる方法、B)コンクリート構造物表面に硬化組成物をローラー、ヘラ、コテ、ハケ等を用いて塗り、その上にメッシュシート又は積層体を貼り合せてローラー、ヘラ等でしごいて含有させる方法、C)Bの方法の後さらにメッシュシート又は積層体の上から硬化組成物をローラー、ヘラ、コテ、ハケ等を用いて塗りこみ含有させる方法等が挙げられる。
Further, the method for simultaneously applying the repair material to the concrete structure and containing the curable composition in the mesh sheet or the laminate is not particularly limited. For example, A) Mesh sheet to the concrete structure Alternatively, the laminate is temporarily fixed with an adhesive tape or the like, and the curable composition is applied from the surface using a roller, spatula, trowel, brush, or the like. B) The cured composition is applied to the surface of the concrete structure with a roller or spatula. , Applying with a trowel, brush, etc., and laminating a mesh sheet or laminate on it, and squeezing it with a roller, spatula, etc. C) After the method B, further from above the mesh sheet or laminate Examples thereof include a method of coating the cured composition with a roller, a spatula, a trowel, a brush, and the like.

メッシュシート又は積層体に含有された硬化性組成物の硬化は、コンクリート構造物に補修材料を密着させた状態で、その状態を維持することによって行うことができる。例えば、組成物の硬化時間は10分〜180分が挙げられ、20分〜120分とすることができる。硬化時間は、組成物の組成比率、周辺温度等によって調整することができる。組成物の硬化が完了すると、コンクリート構造物に補修材料が強固に固着されて、コンクリート構造物の補修が完了する。硬化のために補修材料を加熱してもよいが、周辺温度で維持してもよい。
以下、本発明の硬化性樹脂組成物及びコンクリート構造物の補修材料を、実施例を挙げてより詳細に説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。
Curing of the curable composition contained in the mesh sheet or the laminate can be performed by maintaining the state of the repair material in close contact with the concrete structure. For example, the curing time of the composition is 10 minutes to 180 minutes, and can be 20 minutes to 120 minutes. The curing time can be adjusted by the composition ratio of the composition, the ambient temperature, and the like. When the curing of the composition is completed, the repair material is firmly fixed to the concrete structure, and the repair of the concrete structure is completed. The repair material may be heated for curing but may be maintained at ambient temperature.
Hereinafter, the curable resin composition and the repair material for a concrete structure of the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to these.

(メタカオリン粉体の調製)
第1キットに含まれる組成物中の全アルミニウムに対して、酸素配位数5のアルミニウムの割合が10重量%以上、比表面積が12m2/g以上であるメタカオリン粉体A、B
、Cの作成、
第1キットに含まれる組成物中の全アルミニウムに対して、酸素配位数5のアルミニウムの在割合が10重量%以上で、比表面積が12m2/g以下であるメタカオリン粉体D、E、Fの作成、
第1キットに含まれる組成物中の全アルミニウムに対して、酸素配位数5のアルミニウムの在割合が10重量%未満で、比表面積が12m2/g以上であるメタカオリン粉体G、Hの作成を以下の方法で行った。
第1キットに含まれる組成物中の全アルミニウムに対して、酸素配位数5のアルミニウムの在割合が10重量%未満で、比表面積が12m2/g未満であるメタカオリン粉体I、Jの作成を以下の方法で行った。
(Preparation of metakaolin powder)
Metakaolin powders A and B in which the proportion of aluminum having an oxygen coordination number of 5 is 10% by weight or more and the specific surface area is 12 m 2 / g or more with respect to the total aluminum in the composition contained in the first kit.
, Creation of C,
Metakaolin powders D, E, in which the proportion of aluminum having an oxygen coordination number of 5 is 10% by weight or more and the specific surface area is 12 m 2 / g or less based on the total aluminum in the composition contained in the first kit; Creation of F,
Of metakaolin powders G and H in which the proportion of aluminum having an oxygen coordination number of 5 is less than 10% by weight and the specific surface area is 12 m 2 / g or more based on the total aluminum in the composition contained in the first kit. Creation was performed by the following method.
Of the metakaolin powders I and J, the proportion of aluminum having an oxygen coordination number of 5 is less than 10% by weight and the specific surface area is less than 12 m 2 / g with respect to the total aluminum in the composition contained in the first kit. Creation was performed by the following method.

(メタカオリン粉体A、Bの作成)
メタカオリン粉体(イメリス社製、Polestar450)2kgと、粉砕助剤としてトリエタ
ノールアミン25%及びエタノール75%の混合物10gとを、ウルトラファインミルAT−20(三菱重工業社製、10mmφジルコニアボール充填率85%)にて20kWh/kgのエネルギーで処理し、メタカオリン粉体Aを作成した。
次いで、30kWh/kgのエネルギーとする以外、同様に処理し、メタカオリン粉体
Bを作成した。
(メタカオリン粉体Cの作成)
メタカオリン粉体を、BASF社製:SP-33にした以外はメタカオリン粉体Aと同様に
してメタカオリン粉体Cを作成した。
(Production of metakaolin powders A and B)
2 kg of metakaolin powder (Imeris, Polestar450) and 10 g of a mixture of 25% triethanolamine and 75% ethanol as a grinding aid, Ultra Fine Mill AT-20 (manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., 10 mmφ zirconia ball filling rate 85 %) Was processed with an energy of 20 kWh / kg to prepare metakaolin powder A.
Then, the same treatment was performed except that the energy was 30 kWh / kg, and metakaolin powder B was prepared.
(Preparation of metakaolin powder C)
A metakaolin powder C was prepared in the same manner as the metakaolin powder A except that the metakaolin powder was made by BASF: SP-33.

(メタカオリン粉体Dの作成)
粉砕処理をしなかった以外はメタカオリン粉体Aと同様にしてメタカオリン粉体Dを作成した。
(メタカオリン粉体Eの作成)
1.5kWh/kgのエネルギーで処理した以外はメタカオリン粉体Aと同様にしてメタカオリン粉体Eを作成した。
(メタカオリン粉体Fの作成)
粉砕処理をしなかった以外はメタカオリン粉体Cと同様にしてメタカオリン粉体Fを作成した。
(Preparation of metakaolin powder D)
A metakaolin powder D was prepared in the same manner as the metakaolin powder A except that the pulverization treatment was not performed.
(Production of metakaolin powder E)
Metakaolin powder E was prepared in the same manner as metakaolin powder A, except that it was treated with an energy of 1.5 kWh / kg.
(Preparation of metakaolin powder F)
A metakaolin powder F was prepared in the same manner as the metakaolin powder C except that the pulverization treatment was not performed.

(メタカオリン粉体G、Hの作成)
50kWh/kgのエネルギーで処理した以外はメタカオリン粉体Aと同様にしてメタカオリン粉体Gを作成した。
また、70kWh/kgのエネルギーで処理した以外はメタカオリン粉体Aと同様にしてメタカオリン粉体Hを作成した。
(Production of metakaolin powders G and H)
Metakaolin powder G was prepared in the same manner as metakaolin powder A, except that it was treated with an energy of 50 kWh / kg.
Further, a metakaolin powder H was prepared in the same manner as the metakaolin powder A except that it was treated with an energy of 70 kWh / kg.

(メタカオリン粉体Iの作成)
メタカオリン粉体を、ASHAPURA MINECHEM LIMITED (アシャプラ)社製:METAX RXにした以外はメタカオリン粉体Aと同様にしてメタカオリン粉体Iを作成した。
(Production of metakaolin powder I)
A metakaolin powder I was prepared in the same manner as the metakaolin powder A except that the metakaolin powder was changed to METAX RX manufactured by ASHAPURA MINECHEM LIMITED (Ashapura).

(メタカオリン粉体Jの作成)
砕処理をしなかった以外はメタカオリン粉体Iと同様にしてメタカオリン粉体Jを作成した。
(Creation of metakaolin powder J)
A metakaolin powder J was prepared in the same manner as the metakaolin powder I except that it was not crushed.

(酸素配位数5のアルミニウムの存在割合の測定)
各メタカオリン粉体中のアルミニウムの酸素配位数スペクトルの測定を、27Al MAS NMRにて測定した。固体用4mmプローブ用ローターに試料を充填し、試料回転数15kHz、待ち時間2秒でDD/MAS法で測定した。スペクトルには酸素配位数4、5、6のピークが現れた。酸素配位数5のアルミニウムの存在割合はローレンツ関数でフィッティングし、面積比(酸素配位数4、5、6の全面積に対する酸素配位数5の面積)で算出した。
(比表面積の測定)
各メタカオリン粉体の比表面積を、窒素吸着量測定装置(カンタクリーム社製:autosorb-1)にて各相対圧における窒素吸着量を測定し、BET法により求めた。
各結果を表1に示す。

Figure 2019006661
(Measurement of the abundance ratio of aluminum having an oxygen coordination number of 5)
The measurement of the oxygen coordination number spectrum of aluminum in each metakaolin powder was measured by 27 Al MAS NMR. The sample was filled in a solid 4 mm probe rotor, and measurement was performed by the DD / MAS method at a sample rotation speed of 15 kHz and a waiting time of 2 seconds. Peaks having oxygen coordination numbers of 4, 5, and 6 appeared in the spectrum. The proportion of aluminum having an oxygen coordination number of 5 was fitted by a Lorentz function and calculated by an area ratio (area of oxygen coordination number 5 with respect to the total area of oxygen coordination numbers 4, 5, and 6).
(Measurement of specific surface area)
The specific surface area of each metakaolin powder was determined by the BET method by measuring the amount of nitrogen adsorbed at each relative pressure with a nitrogen adsorption amount measuring device (manufactured by Kanta Cream: autosorb-1).
The results are shown in Table 1.
Figure 2019006661

実施例1〜3
メタカオリン粉体A、B、Cを表2に示す割合で含む組成物を調製して第1キットを得た。
また、固形分27重量%、SiO2/Na2O(モル比)=1.6に調整された珪酸ナトリウム水溶液、ラテックス(日本ゼオン株式会社製 商品名:LX407 F43、スチレンブタジエンゴム(固形分50%))を表2に示す割合で24時間撹拌して、水溶液組成物を調製して第2キットを得た。これにより、硬化性組成物用キットを構成した。
その後、第1キットと第2キットとを表2に示す割合で混合して、硬化性組成物を調製した。
Examples 1-3
A composition containing metakaolin powders A, B, and C in the proportions shown in Table 2 was prepared to obtain a first kit.
Further, an aqueous sodium silicate solution adjusted to a solid content of 27% by weight and SiO 2 / Na 2 O (molar ratio) = 1.6, latex (trade name: LX407 F43, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), styrene butadiene rubber (solid content 50 %)) For 24 hours at the ratio shown in Table 2 to prepare an aqueous solution composition to obtain a second kit. Thereby, the kit for curable compositions was comprised.
Then, the 1st kit and the 2nd kit were mixed in the ratio shown in Table 2, and the curable composition was prepared.

また、ビニロン製マルチフィラメントからなる目間隔10mmのメッシュシート(厚み:1mm、目付量:100g/m2、引張強度150kN/50mm)に、ガラス不織布(目付量25g/m2、厚み0.2mm)をコンクリート貼付面側に1枚積層し、反対側の最表面層にポリプロピレン不織布(目付量30g/m2、厚み0.2mm)を1枚積層することにより、3層のシート状部材を積層した繊維シート積層体を作製した。
作製したシート積層体300mm×300mmに、100gの硬化性組成物を含浸させることにより、コンクリート構造物の補修材料を作製した。
これを300mm×300mm×厚み60mmのコンクリート平板(JIS A 5371)に貼り合せ、23℃50%RHの部屋に3日間静置し、硬化させ、評価サンプルを得た。
Further, a mesh sheet (thickness: 1 mm, weight per unit area: 100 g / m 2 , tensile strength 150 kN / 50 mm) made of vinylon multifilament and a glass nonwoven fabric (weight per unit area 25 g / m 2 , thickness 0.2 mm) Was laminated on the concrete sticking surface side, and a polypropylene non-woven fabric (weight per unit area 30 g / m 2 , thickness 0.2 mm) was laminated on the outermost surface layer on the opposite side, thereby laminating three sheet-like members. A fiber sheet laminate was prepared.
A repair material for a concrete structure was prepared by impregnating the prepared sheet laminate 300 mm × 300 mm with 100 g of the curable composition.
This was bonded to a 300 mm × 300 mm × 60 mm thick concrete flat plate (JIS A 5371), allowed to stand in a room at 23 ° C. and 50% RH for 3 days, and cured to obtain an evaluation sample.

実施例4〜7
メタカオリン粉体A、D、E、Fと高炉スラグ粉体とを表3に示す割合で混合し、第1キットを得た。
また、第2キットを、表3に示す成分を各比率で混合することにより得た。
その後、実施例1等と同様に硬化性組成物を得た。
また、実施例1等と同様にして評価サンプルを得た。
Examples 4-7
Metakaolin powders A, D, E, F and blast furnace slag powder were mixed in the proportions shown in Table 3 to obtain a first kit.
Moreover, the 2nd kit was obtained by mixing the component shown in Table 3 in each ratio.
Then, the curable composition was obtained like Example 1 grade | etc.,.
Moreover, the evaluation sample was obtained like Example 1 grade | etc.,.

比較例1〜5
メタカオリン粉体G、H、I、Jと高炉スラグ粉体とを表4、5に示す割合で混合し、第1キットを得た。
実施例1と同様に、第2キットを得、硬化性組成物、繊維シート積層体、コンクリート構造物の補修材料を作成し、実施例1と同様に評価サンプルを得た。
Comparative Examples 1-5
Metakaolin powder G, H, I, J and blast furnace slag powder were mixed in the ratios shown in Tables 4 and 5 to obtain a first kit.
A second kit was obtained in the same manner as in Example 1, repair materials for curable compositions, fiber sheet laminates, and concrete structures were prepared, and evaluation samples were obtained in the same manner as in Example 1.

<付着力評価>
・水浸漬前(初期)
得られた実施例及び比較例のサンプルに対して、40mm×40mmの鋼製付着子を2液エポキシ接着剤(商品名:ボンドE−250、コニシ社製)で取り付け、質量1kgのおもりをのせて23℃50%RH雰囲気下で24時間静置し、硬化させた。その後、コンクリートカッターで鋼製付着子の周りに平板に達するまで切り込みを入れた。簡易型単軸引張試験器(テクノスター R−10000ND)を用いて、JSCE−E545に準拠した付着強度試験を行った。
・水浸漬10日後
実施例及び比較例で得られたサンプルを、23℃の水にサンプル全体が完全に浸る状態にして10日間静置し、その後、水からサンプルを取り出して23℃50%RH雰囲気下で16時間静置した。その後は初期と同様の方法により鋼製付着子の取付・硬化、切り込みを行い、付着強度試験を行った。
<Adhesion evaluation>
・ Before water immersion (initial)
A 40 mm × 40 mm steel adhesive is attached to the obtained samples of Examples and Comparative Examples with a two-part epoxy adhesive (trade name: Bond E-250, manufactured by Konishi Co., Ltd.), and a weight of 1 kg is put on the sample. It was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH to be cured. Then, it cut | incised until it reached the flat plate around the steel adhesion piece with the concrete cutter. The adhesion strength test based on JSCE-E545 was performed using a simple uniaxial tensile tester (Technostar R-10000ND).
-10 days after water immersion The samples obtained in the examples and comparative examples were allowed to stand for 10 days in a state where the entire sample was completely immersed in water at 23 ° C, and then the sample was taken out of water and 23 ° C and 50% RH. It was allowed to stand for 16 hours under an atmosphere. After that, the steel adhesion piece was attached, cured, and cut by the same method as the initial stage, and an adhesion strength test was conducted.

<耐燃焼性能評価>
NEXCO試験方法 試験法738−2011「トンネル補修材料の延焼性試験方法」に基づき行った。
これらの結果を表2〜5に示す。

Figure 2019006661
Figure 2019006661
Figure 2019006661
Figure 2019006661
<Flame resistance evaluation>
NEXCO Test Method Test method 738-2011 “Test method for fire spreadability of tunnel repair material” was performed.
These results are shown in Tables 2-5.
Figure 2019006661
Figure 2019006661
Figure 2019006661
Figure 2019006661

表2及び3の結果から、実施例1〜7に示したように、第1キットの成分に対して、第2キットの成分を組み合わせて用いることにより、常温でも初期強度に優れ、かつ耐水性、耐燃焼性に優れた補修材料を得ることができることが確認された。
一方、表4、5の結果から、比較例1〜5では、第1キット中の配位数5のAlの含有率が10重量%より少ないため、水浸漬10日後の付着力が低いことが確認された。
From the results of Tables 2 and 3, as shown in Examples 1 to 7, by using the components of the second kit in combination with the components of the first kit, the initial strength is excellent even at room temperature, and the water resistance is high. It was confirmed that a repair material having excellent combustion resistance can be obtained.
On the other hand, from the results of Tables 4 and 5, in Comparative Examples 1 to 5, since the content of Al having a coordination number of 5 in the first kit is less than 10% by weight, the adhesion strength after 10 days of water immersion is low. confirmed.

Claims (7)

第1キットと第2キットとにより構成される硬化性組成物用キット。
第1キット:メタカオリン粉体を含む組成物であって、該組成物中に含まれる全アルミニウムに対する酸素配位数5のアルミニウムの割合が10重量%以上である組成物。
第2キット:アルカリ金属珪酸塩の水溶液組成物。
A curable composition kit comprising a first kit and a second kit.
First kit: A composition containing metakaolin powder, wherein the ratio of aluminum having an oxygen coordination number of 5 to the total aluminum contained in the composition is 10% by weight or more.
Second kit: An aqueous solution composition of alkali metal silicate.
前記メタカオリン粉体が、12m2/g以上の比表面積を有する請求項1に記載の硬化性組成物用キット。 The curable composition kit according to claim 1, wherein the metakaolin powder has a specific surface area of 12 m 2 / g or more. 前記第1キットに、さらに高炉スラグ粉体が含まれる請求項1〜2のいずれか1項に記載の硬化性組成物用キット。   The kit for curable compositions according to any one of claims 1 to 2, further comprising blast furnace slag powder in the first kit. 前記第2キットに、さらにポリマーエマルションが含まれる請求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化性組成物用キット。   The curable composition kit according to any one of claims 1 to 3, wherein the second kit further contains a polymer emulsion. 前記アルカリ金属珪酸塩は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム及び珪酸リチウムからなる群より選ばれる1種以上である請求項1〜4のいずれか1項に記載の硬化性組成物用キット。   The curable composition kit according to any one of claims 1 to 4, wherein the alkali metal silicate is one or more selected from the group consisting of sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate. 第1キットと第2キットとの反応物を含む硬化性組成物と、
少なくとも1方向の引張強度が1kN/50mm以上であり、マルチフィラメントを組み合わせた多軸のメッシュシートとを含むコンクリート構造物の補修材料。
第1キット:メタカオリン粉体を含む組成物であって、該組成物中に含まれる全アルミニウムに対する酸素配位数5のアルミニウムの割合が10重量%以上である組成物。
第2キット:アルカリ金属珪酸塩の水溶液組成物。
A curable composition comprising a reaction product of the first kit and the second kit;
A repair material for a concrete structure having a tensile strength in at least one direction of 1 kN / 50 mm or more and a multiaxial mesh sheet in which multifilaments are combined.
First kit: A composition containing metakaolin powder, wherein the ratio of aluminum having an oxygen coordination number of 5 to the total aluminum contained in the composition is 10% by weight or more.
Second kit: An aqueous solution composition of alkali metal silicate.
請求項6に記載の補修材料を用いて補修する補修方法。   The repair method repaired using the repair material of Claim 6.
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