JP2018532897A - マイクロ構造表面を有するテキスタイル及びそれを備える衣類 - Google Patents

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Abstract

本発明は、水及び油の接触混合物に曝露される屋外用衣類、屋内用衣類、及び商業用防護服、並びに水及び空気の混合物に曝露される水着及び冬用服などのテキスタイル製品及び衣料に関する。これらのテキスタイル製品の少なくとも一部は、1)高表面積、2)階層状パターン、3)接触混合物の親水性部分が高接触角を有し、接触混合物の疎水性部分が低接触角を有するような接触角、及び4)5度よりも大きいヒステリシス角のうちの少なくとも1つを備える表面を有する。本発明の疎水性/親水性接触混合物は、水及び 又は氷が油及び 又は空気と組み合わせて存在する表面であってよい。本発明のテキスタイル製品は、疎水性/親水性接触混合物を有する表面に対する耐滑り性を有する。

Description

関連出願
本出願は、その全内容が参照により本明細書に援用される2015年10月5日に出願された米国特許仮出願第62/237,460号の利益を主張するものである。
本開示は、水及び油の接触混合物に曝露される屋外用衣類、屋内用衣類、医療用防護服、商業用防護服、並びに水及び空気の混合物に曝露される水着及び冬用服などのテキスタイル製品及び衣料を提供する。これらのテキスタイル製品の少なくとも一部は、1)高表面積、2)階層状パターン、3)接触混合物の親水性部分が高接触角を有し、接触混合物の疎水性部分が低接触角を有するような接触角、及び4)5度よりも大きいヒステリシス角のうちの少なくとも1つを備えるマイクロ構造表面を有する。
本セクションは、主として確立された観察結果及び理論に充てられる一方で、本セクションに含まれる内容の一部は、解釈又は認識される用途に関して新規であり得るが、しかしながら、基本となる理論は公知である。したがって、本発明者らは、本セクションで開示される発想が先行技術を構成すること、及び先行技術の異なる状況間で成される繋がりの一部が本発明を構成し得ることを意図するものではない。
気体環境中での固体テクスチャ表面の水との相互作用は、Cassie−Baxterモデルで表される。このモデルでは、空気が、テクスチャ表面のマイクロ溝に捕捉され、水滴が、空気及びマイクロ突起の上部を含む複合表面上に存在する。複数のスケールのテクスチャ間でのフラクタル次元の重要性は充分に認識されており、多くの手法が、このフラクタル寄与に、すなわち、異なるスケールのテクスチャ間の大小関係に基づいて行われてきた。しかし、用いられる材料(有機又は無機)、及び表面テクスチャの幾何学的構造(粒子、ロッドアレイ、又はポア)に関わらず、いわゆる超疎水性表面を得るには、低表面エネルギーと組み合わせて複数のスケールのテクスチャが必要とされてきた。
超疎水性は、平滑であるが強疎水性である材料で実現可能である接触角よりも大きい水との接触角を示す材料として様々に報告されている。疎水性表面は、水をはじく。表面の疎水性は、例えば、表面上の水滴の接触角を特定することによって測定され得る。接触角は、静的状態又は動的状態で測定され得る。動的接触角測定は、水滴などの付着性種に関して、前進接触角又は後退接触角を特定することを含み得る。前進接触角と後退接触角との差が小さい(すなわち、低接触角ヒステリシス)疎水性表面は、面内移動に対する抵抗が低い表面という結果となる(低付着性)。水は、高接触角ヒステリシスの表面上よりも、低接触角ヒステリシスの表面上の方がより容易に移動可能であり、したがって、接触角ヒステリシスの大きさを、物質の移動に要するエネルギーの量と同等であると見なすことができる。
表面テクスチャの研究における自然からの古典的な動機付けは、ハスの葉であり、これは、水との高い接触角及び低い接触角ヒステリシスを有し、強力なセルフクリーニング性を示す凸状の細胞乳頭突起とランダムに配向した疎水性ワックス細管との階層構造によって、超疎水性である。
これほどは知られていない自然からの動機付けは、凸状の細胞乳頭突起と、その周囲に配列され、軸方向に向けて添えられた畝状部分(ridges)との階層構造を有する赤バラ花弁であり、これは、中程度の接触角及び高い接触角差を有する。接触角は、テクスチャ表
面と直接接触している水の量の尺度であり、一方接触角ヒステリシスは、表面上を水が移動可能な度合いの尺度である。
これらの状態に対する各々の進化上の動機付けは、非常に異なっている。ハスの葉、及び植物の葉全般の場合、水との最小限の接触及び高い水の移動度により、水が粒子状汚染物へ優先的に付着する結果となり、汚染物は、水が流れ落ちる際に葉から取り除かれる。これは、表面汚染物による光吸収量を減少させ、光合成効率を高めるように作用する。バラの花弁、及び植物の花弁全般の場合、ほとんどの花粉媒介者は、昆虫が溺れることなく容易にアクセスできる高い張力の水源に引き寄せられる。したがって、高い接触角と高い接触角ヒステリシスとの組み合わせは、進化上の刺激が植物の生殖作用である場合に好ましく、高い接触角と低い接触角ヒステリシスとの組み合わせは、進化上の刺激が代謝及び成長である場合に好ましい。
単一のテクスチャスケールについて少し考えると、水は、テクスチャ表面に置かれた場合、テクスチャのピーク部に留まるか、又は谷部に吸われるかのいずれかであり得る。前者は、Cassie状態と称され、後者は、Wenzel状態と称される。Wenzel状態が優位である場合、表面粗さが増加するに従って、接触角及び接触角ヒステリシスの両方が増加する。しかし、粗さ因子が臨界レベルを超えると、接触角は増加を続けるが、ヒステリシスは、減少し始める。この時点で、表面と水滴との間の界面における疎水性成分(この場合は空気)の量が増加することに起因して、優位な濡れ挙動が変化する。
複数のテクスチャスケールが用いられる場合、Wenzel状態もあればCassie状態もあるという状態になり得る。これら2つの状態のうち、Wenzel状態の方が、接触角が低く、接触角ヒステリシスが高く、移動度が低い。混合Wenzel−Cassie状態では、高い接触角と高い接触角ヒステリシスを有することが可能である。しかし、相互作用を起こす疎水性及び親水性成分に対するテクスチャ固体の疎水性が、非常に重要である。
水は、帯電している他のいずれの物質に対しても引き寄せられる双極構造を有する。分子上の特定の位置に局在化された過剰電荷を有する分子では、その分子は親水性となる。ポリマーの場合、電荷が会合し得るものであり、バルク物質として、巨視的な電荷を有する。そのような巨視的な集合状態では、そのような材料は、強い親水性である。そして、それらの巨視的電荷の位置が表面テクスチャと関連する場合、物質は、超親水性となる。
超親水性の用語は、文献において様々な意味を有するが、多くの場合、単に、同じ物質の平坦表面と比較して、物質をより親水性にすること、又は接触角を低下させることを意味する。ここでは、それは、特定のいずれかの水分子がポリマー表面上で短い滞留時間を有し得る場合であっても、水が常に基材表面と結合するように、表面電荷及び表面エネルギーが強化されることを意味する。このことは、本発明のテキスタイルの付着性表面が、汚染細片から保護されること、及びさらには、表面からの水分子の確率的な付着/脱着によるセルフクリーニング性であることの両方において、商業的利点を有する。
植物の世界では、ほとんどのテクスチャ表面は、疎水性である基材上に存在する。しかし、水が疎水性流体に置き換わると、Cassie状態は容易にWenzel状態へと変換され得る。これは、常に当てはまるわけではなく、疎水性物質の蒸気圧及び粘度、並びに表面テクスチャ中に捕捉された空気がいかに素早く放散され得るかに依存する。
疎水性コーティング及び表面を実現するために、以下の様な様々な試みが行われてきた。米国特許第6,994,045号には、非常に粘度の低い気体潤滑剤のための基材として作用する超疎水性コーティングについて記載されており、これは、階層状フラクタル構
造表面を有し、第一階層レベルの形態は、コーティング基材に位置し、各連続する階層レベルの形態は、その前の階層レベルの表面上に位置し、個々の高い方の階層レベルの形態は、低い方の階層レベルの形態を繰り返している。米国特許第7,419,615号には、疎水性材料を可溶性粒子と混合して混合物を形成することによって、超疎水性材料を形成する方法が開示されている。米国特許第7,887,736号には、大面積にわたる超疎水性ポリマーの大量生産が経済的に実施可能となるように、テンプレートを用いて繰り返しインプリントされた超疎水性表面が開示されている。米国特許出願公開第20030147932号には、防汚性を有するセルフクリーニング又はハス効果表面が開示されている。米国特許出願公開第20060029808号には、水に1週間浸漬された後でも超疎水性を維持することができるコーティングが開示されている。米国特許出願公開第20080015298号には、超疎水性コーティング組成物が開示されている。米国特許出願公開第20080241512号には、超親水性表面特性、又は超疎水性表面特性、又はそのような特性の組み合わせを任意の表面の様々な場所に提供するために材料の層を堆積させる方法が開示されている。米国特許出願公開第20090011222号には、様々なシステム用途のための超疎水性保護コーティングとしてハス効果材料を適用する方法、さらにはハス効果コーティングを製造/作製する方法が開示されている。米国特許出願公開第20090076430号には、通気性を有し得る材料を含み、第一の表面、及び第一の表面に接着された複数の超疎水性粒子を有する包帯が開示されている。この材料は、第一の表面の反対側に親水性である第二の表面を有し得る。米国特許出願公開第20090227164号には、不織材料がテクスチャ及びナノ範囲のスポンジ状メッシュ構造でコーティングされる超疎水性コーティングが開示されている。米国特許出願公開第20100112286号には、人工的に構造化された超疎水性表面上の液滴状態の制御及び切り替えが開示されている。米国特許出願公開第20100021692号には、マルチスケール(階層状)超疎水性表面の製造方法が提供され、開示されている。この方法は、ポリマー表面を、フラクタル状又は疑似フラクタル状に3つのサイズスケールでテクスチャ化することを含み、最も低いスケールがナノスケールであり、最も高いスケールがマイクロスケールである。米国特許出願公開第20100028604号には、基材及び基材の少なくとも1つの表面上に堆積された階層状表面構造を備える超疎水性構造が開示されており、階層状表面構造は、基材の少なくとも1つの表面上に間隔を空けた幾何学的パターンで配置された複数のマイクロ凹凸部を備えるマイクロ構造を有する。米国特許出願公開第20110077172号には、材料の局所的堆積の方法が開示されており、盛り上がった表面構造を備える超疎水性基材を含む。
上記を考慮して、疎水性/親水性混合物を有する表面に曝露された場合にCassie状態及びWenzel状態を作り出すテクスチャを備える付着性テキスタイル材料が求められている。そのようなテキスタイル材料は、衣類に、特に、手術用手袋などの医療の状況で用いられる衣類に特に有用である。
本発明は、医療用服、特に手術用手袋又は防護用手袋を含む、氷、若しくは油及び水の混合物と接触する衣類などのテキスタイル製品又は衣料に関する。浴槽内面を被覆する滑り止め表面、又は濡れた皮膚と接触する浴室床表面などの濡れた皮膚及びセッケン溶液に曝露される屋内用布地。油水混合物と接触する工業用手袋、モーター油などの潤滑剤と混合された氷又は水と接触する履物などの屋外用布地又は表面。本発明の付着性テキスタイルは、滑り止め表面であり、同じ寸法の平滑表面と比較して高い表面積を有することを特徴とし得る。
相互作用のスケールは、本発明の付着性テキスタイルの表面テクスチャによって定めら
れ、典型的には階層状であって、少なくとも2つの空間スケールを特徴とし、1つのスケールは、マイクロメートル(ミクロン)のオーダー、別のスケールは、数百ミクロンのオーダーである。表面テクスチャは、前進接触角と後退接触角との差(接触角ヒステリシス)が大きいことによって1つの状態を、又は別の選択肢として、接触角ヒステリシスが小さいことによって別の状態を誘発し得る。目的の状態は、それぞれ、Wenzel状態及びCassie状態として知られる。階層状の空間スケールの各々は、多数の空間的スケールでの組み合わせが可能であるように、Wenzel状態及びCassie状態を別々に誘発し得る。
これらの状態は、テクスチャ表面界面に存在する混合物の疎水性成分と親水性成分との間の現象である。Cassie状態では、付着性テキスタイルは、疎水性細片の付着に対して耐性を有し、例えば、油水混合物中の油である。Wenzel状態では、インプラントは、親水性表面に対して可逆的に付着性であり、例えば、濡れた表面又は氷の表面である。1つのテクスチャスケールがWenzelであり他方がCassieである混成Cassie−Wenzel状態では、付着性テキスタイルは、濡れた表面に配置され、及び油などの疎水性汚染物に対して耐性を有するという両方であり得る。気体環境中での固体テクスチャ表面と水との相互作用は、Cassie−Baxterモデルで表される。このモデルでは、空気が、テクスチャ表面のマイクロ溝に捕捉され、水滴が、空気及びマイクロ突起の上部を含む複合表面上に存在する。
複数のスケールのテクスチャ間でのフラクタル次元の重要性は充分に認識されており、多くの手法が、このフラクタル寄与に、すなわち、異なるスケールのテクスチャ間の大小関係に基づいて行われてきた。しかし、用いられる材料(有機又は無機)、及び表面テクスチャの幾何学的構造(粒子、ロッドアレイ、又はポア)に関わらず、いわゆる超疎水性表面を得るには、低表面エネルギーと組み合わせて複数のスケールのテクスチャが必要とされてきた。
超疎水性は、平滑であるが強疎水性である材料で実現可能である接触角よりも大きい水との接触角を示す材料として様々に報告されている。超疎水性物質における最小接触角についての一般的な共通認識は、150度であり、したがって、この文脈において、本発明の実施形態のほとんどは、厳密には超疎水性ではないが、この選択肢は除外されない。その理由は、Wenzel−Cassie状態が、非テクスチャ表面とCassie−Baxter界面を形成する表面との間のその疎水性にあるからである。本発明のテキスタイルの付着性を最適化するにあたって、超疎水性は、数ある興味深いテクスチャ制御機構の1つの態様に過ぎず、この文脈では、接触角は、接触角ヒステリシスほど重要ではない。
高表面積は、複数の構造を順々に重なる状態に重ね合わせることによって実現される。これらの複数の構造の寸法が充分に異なる場合、これらの構造の重なりは、階層状構造又はパターンと称される。本発明において有用である表面のサブセットは、超疎水性であることを特徴とする。超疎水性表面とは、水滴の接触角が120度超となる任意の表面のことである。疎水性/親水性接触混合物とは、第一の成分の固体、液体、若しくは気体が、第二の成分の固体、液体、若しくは気体よりも親水性である液体/固体混合物、又は液体/気体混合物のことである。
本発明者らは、驚くべきことに、本発明のマイクロ構造表面が、疎水性/親水性接触混合物を含む表面と付着性の相互作用を起こすことを見出した。これらの表面は、非常に様々な滑りやすい表面、ぬるぬるした表面、又はそうでなければすべすべした表面と滑り止め接触面を作り出す。
特に、本発明は、その表面の少なくとも一部分が、超疎水性を有する薄く付着性が良好
で、多孔性又は非多孔性であるコーティングによってコーティングされたテキスタイルに関する。平滑で平らな表面で測定した静的水接触角値は、約120度よりも高く、好ましくは130度よりも高く、より好ましくは150度よりも高い。
例えば、この方法で処理されたテキスタイルは、その疎水性を著しく改善させた。それらは、例えば、撥水性、汚れ/泥固着防止性、表面への蓄積の低減、又は水蒸気/空気透過性に対する非有害性という点での改善を提供し得る。加えて、本発明の表面は、それが疎水性/親水性接触混合物を含むWenzel−Cassie界面を確立するという点で多くの超疎水性表面と異なっている。接触混合物の疎水性成分は、表面に引き付けられる一方で、接触混合物の親水性成分は、はじかれる。その結果、せん断応力下、接触している2つの表面は、前進端部と後退端部との接触角の差に起因して、相対的な動きに抵抗する。この前進接触角と後退接触角との差は、滑りが発生する前に乗り越えなければならないエネルギー差を表す。
本発明において対象となるテキスタイル基材は、ウェブ、テープ、フィルム、皮革又は毛皮などの動物の皮、織層及び不織層の形態である広範な材料を含んでよく;それらは、多孔性又は非多孔性、剛性又は可撓性であってよく、ポリマー、天然若しくは合成繊維、皮革、生分解性材料、又は屋外用途のためのテキスタイル若しくはテキスタイルを備える製品の作製に用いられる従来のいずれかの材料から作られていてよい。1つの実施形態では、医療用又は手術用手袋が、有利には、本明細書で述べるマイクロ構造表面テクスチャを備えている。
有機合成樹脂が選択される場合、そのような基材材料は、ポリエチレン、ポリアクリル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリフルオロカーボン、ポリエステル、シリコーンゴム、炭化水素ゴム、ポリカーボネート、及び他の合成ポリマーから作製されてよい。特に好ましいポリマー基材は、例えば不織テキスタイル基材の製造に用いられる場合のポリエチレン又はポリプロピレンである。これらのテキスタイルに、本発明の階層状パターンによる型押しが可能である溶媒キャスト、重合、又は溶融キャストされたポリマーの薄層が接着される。
別の選択肢として、より従来からの薄膜コーティングプロセス、及びそれに続く高エネルギー表面硬化が用いられてもよい。この方法では、耐久性のある薄い撥水性コーティングをテキスタイル基材上に作製するための高速真空コーティングプロセスが、形成の過程で階層状パターンによる型押しが可能であるプロセスである。
パターンの転写プロセスは、真空チャンバー中の回転ドラムなどの動かすことのできる支持体を含んでよい。支持体の表面は、チャンバー中に置かれて蒸発された材料の凝縮が可能となるのに充分な温度に維持される。この材料は、比較的低分子量の硬化性モノマーである。モノマーの蒸気は、フラッシュ蒸発器を用いて作り出される。所望される量の硬化性モノマーが、加熱されたフラッシュ蒸発器システムに計量供給され、そこで材料が蒸発される。それは次に、例えばその固有の圧力によって、回転ドラム上の置かれたテキスタイル基材へ運ばれ、テキスタイル基材の表面上で凝縮される。同時に、ドラムは、階層状パターンを有する隣接するドラムに押し付けられる。この方法によると、テキスタイル基材は、次に、電子ビーム、UV光放射線を発するエネルギー源、又は電磁場への曝露などの硬化手段へと運ばれる。別の選択肢として、硬化性モノマーは、プラズマを通すことによってラジカルに変換されてもよい。階層状パターンが転写される前、最中、又は後に硬化手段によってモノマーが硬化されると、120度超の静的水接触角を有するコーティングが、テキスタイル基材上に提供される。階層状パターンは、階層状パターンと疎水性/親水性接触混合物との間にWenzel−Cassie界面を形成する。
図1は、付着性テキスタイルに有用であるマイクロ構造表面の実施形態を示す。 図2は、付着性テキスタイルに有用である表面の実施形態の画像である。 図3は、反転したパターンを有するマイクロ構造表面の実施形態の画像である。 図4A〜図4Dは、基材410全体にわたって別の選択肢としての湾曲表面テクスチャフィーチャを提供する様々な正弦波形パターンを有する一連の基材410を示す。 図4Aの続き。 図4Bの続き。 図4Cの続き。 図5は、基材の表面に第二セットのフィーチャが配置されている本開示に従う基材上のマイクロ構造表面の実施形態の側面図を示す。 図6は、本開示に従う薄膜基材上のマイクロ構造表面の別の実施形態の側面図を示す。 図7は、第四セットのマイクロフィーチャを有するマイクロ構造表面の透視図を示す。 図8は、第四セットのマイクロフィーチャを有するマイクロ構造表面の模式的上面図を示す。 図9は、本発明のマイクロテクスチャ疎水性/親水性表面を有する衣類、特に手袋を示す。
本発明の原理の理解を促す目的で、図面に例示される実施形態をここで参照し、具体的な用語を用いてそれを記載する。しかし、それによって本発明の範囲を限定することを意図するものではなく、本発明が関連する技術分野の当業者であれば通常思い付くような例示される装置の変更及びさらなる改変、並びにそこで例示される本発明の原理のさらなる適用が考慮されることは理解される。本発明の少なくとも1つの実施形態が、記載され、示されるものであり、本出願は、本発明の他の実施形態も示し、及び/又は記載し得る。特に断りのない限り、「本発明」への言及はいずれも、発明のファミリーの実施形態への言及であり、すべての実施形態に含まれなければならない装置、プロセス、又は組成物を含む単一の実施形態はないことは理解される。
本発明は、疎水性成分を含む水性環境に曝露された場合、Cassie状態及びWenzel状態をまず作り出すテクスチャを備える表面を有するテキスタイルに関する。疎水性成分は、油などの液体、又は周囲空気などの気体であってもよい。これらの状態は、疎水性/親水性混合物を含む界面の結果として発生する。本発明者らは、疎水性液体/親水性液体混合物が、水/空気混合物に対して発現する典型的なWenzel−Cassie状態に類似の界面を作り出すことを見出した。この改変Wenzel−Cassie状態では、従来の気相に類似の捕捉相は、疎水性液相である。
ここで図1を参照すると、一般的に、本発明の付着性テキスタイル100における表面は、基材108の少なくとも1つの表面上に幾何学的パターンで配置された複数の凸部及び凹部を有する大スケール構造、並びに大スケールレベル構造108の少なくとも1つの表面上に配置された凸部112を有する中スケール構造110を備える階層状表面106を有する。小スケール構造114も、同様に、中スケール構造110上に配置された凸部116及び凹部118を備える。大スケール凸部108は、疎水性/親水性接触混合物の親水性成分が隣接する凸部108間の大スケール凹部に接触しないように、充分に高くされるべきである。図1の実施形態では、大スケール凸部108は、約25から約1000ミクロンの高さH、及び約25から約2000ミクロンの直径Dを有してよく、凸部104で覆われた基材108の表面領域の割合は、約0.1から約1.0の範囲であってよい
。中スケール凸部110は、5から約25ミクロンの高さ120、及び5から約50ミクロンの直径122を有してよく、凸部110で覆われた基材108の表面領域の割合は、約0.1から約0.9の範囲であってよい。小スケール構造112は、主として中スケール構造110上に配置されてよい。
階層状構造の配置は、幾何学的であってよく、一般的には、数式で表すことができる。別の選択肢として、階層状構造は、ランダムに、場合によってはピッチを変動させて配置されてよく、自然の構造ではこれがより典型的である。階層状構造の配置は、一般的には、フラクタル次元によって表すことができる。フラクタル次元は、構造の集合が、その構造を多数の空間的スケールで調べた場合、どれだけ完全に空間を、本発明の場合は平面を満たしているように見えるかを示す統計的な量である。統計的な性質であるフラクタル次元を指定することは、階層状構造が数式によって良好に定められることを必ずしも示してはいない。一般的に、特定のスケール内での構造のランダムな配置は、表面上のすべての点で構造が数学的に記載される配置よりも高いフラクタル次元を有する。したがって、ランダム構造は、本発明の付着性表面が自然の表面と相互作用する場合に有用性が高い態様において、利点を有し得る。特定の空間的スケール内でのより高いフラクタル次元は、基材に複数のピッチ配置を適用することによって実現され得る。凸部及び凹部は、局所的なピッチに関連して局所的なスケールとされ得る。したがって、ピッチは、あるスケール構造内で変動してよい。より高いフラクタル次元構造の実用的な実現では、ピッチの変動は、数式によって表すことが可能であり得るものであり、例えば、ピッチの正弦波変動であり、これは、自然表面の模倣に有用である。
一般的に、構造は、端部の尖った又は丸みを帯びた構造として表され得るが、この特徴は、典型的には、フラクタル次元では捕らえられない。上記の記述的パラメータでは扱われない別の構造の態様は、構造間の連結の度合いである。連結とは、凸部又は凹部などの構造が、ピッチよりも大きい空間的広がりを有することを意味する。例えば、凸部を取り囲む谷部は、別の凸部を取り囲む別の谷部と接続されていてよく、したがって、凹部は、連結しているとされ、一方凸部は連結していないとされる。連結は、1から約1000の範囲であってよく、より詳細には、連結は、基材の表面全体にわたって広がっていてもよい。
これらの構造は、本発明の付着性テキスタイルが疎水性/親水性接触混合物と接触する場合に、多数のスケールでWenzel状態及びCassie状態を作り出す目的で構築される。Wenzel状態への移行が、表面の面内に角の尖ったフィーチャを用いることによって阻害され得ることは、本技術分野において公知である。しかし、バラの花弁などの自然の構造中に角の尖った構造が存在することはそれほど一般的ではない。自然の構造は、丸みを帯びた表面フィーチャ、特に、アールが付けられた又は面取りされた角(radiused or filleted corners)を有する傾向にある。自然では、Wenzel状態への変換に対する抵抗は、尖った端部ではなく、インボリュートな(involute)丸みを帯びた構造を作り出すことを含むものと思われる。インボリュートとは、基材表面に対して直角ではない線で配向された凹みを意味する。そのような構造は、エッチング又はキャスティングの方法によって作り出すことは困難であるが、構造の折り曲げを伴うエンボス法によって容易に作り出すことができる。同様に、Wenzel状態は、直線による連結とは対照的に、構造間の曲線による連結の使用によって阻害され得る。ほとんどの場合、より高い疎水性は、Wenzel遷移への傾向がより低いことと等しい。
表面の疎水性は、凹部の周りに外側の角部分(exterior corners)を配置することによって高められる。ある実施形態では、これは、凹部の内側に突出し、そこで繋がっている追加の対の隣接する凹部壁を作り出すことによって実現される。ある実施形態では、これは、第一の階層の凹部の規則的なアレイを設計することによって実現される(例:三角形
、四角形、五角形、又は六角形の形状、規則的又は不規則的;さらには、直線セグメントによって概略的に定められる多角形の形状)。サイズがより小さく異なる階層オーダーである第二のフィーチャが、次に、第一のパターンの凹部壁上に重ね合わされる。そのような構造を作り出す際に用いられる方法は、まず、大スケールの構造をエンボスし、次に追加のより小さいスケールの構造を二次的にエンボスすることを含んでよく、好ましくは、より大きいスケールの構造上により小さいスケールの構造がエンボスされる。
本発明の不織付着性テキスタイルの製造方法は、リソグラフィ、キャスティング、押出し/エンボス加工、及びテクスチャを表面に転写させるための複数の方法のいずれかを含む。好ましい方法は、エンボス加工であり、この場合、ポリマー物質が、溶融状態まで加熱され、少なくとも一方が所望されるエンボス構造のネガイメージを有する二重ローラーに通される。小スケールのテクスチャが、平面シート上にエンボスされる。このエンボス平面シートは、柔軟であるが流体ではない状態まで加熱され、反転イメージを型押しする中スケールのテクスチャを有する二重ローラーを通される。このプロセスが、複数回繰り返されてもよい。中スケールのテクスチャは、小スケールのテクスチャよりも大きく、したがって、中スケールテクスチャの型押しは、小スケールのテクスチャを折り曲げ、それによって、リソグラフィ又はキャスティングの方法では通常は成し得ないインボリュートな構造が可能となる。そのような階層状マイクロ構造表面を形成するための方法は、その全内容が参照により本明細書に援用される米国特許出願第14/802,632号に記載されている。
本発明の付着性テキスタイルは、テクスチャ間に、第一に表面洗浄を、第二に表面付着性を促進するための液体の流れ及び透過を可能とする最小限の間隔を維持し、並びに材料強度が過剰となる臨界レベル未満にすべてのフィーチャの高さ対幅のアスペクト比を維持することによって得られる最小構造強度を維持しながら、大表面積を得る方法で集合された3レベル以上のテクスチャを有する。
図2を参照すると、全体として210と称される基材を備える本発明に従うテキスタイル表面上のテクスチャ配置の第一の実施形態が示される。例示される実施形態において、基材210は、基材210の少なくとも一部分の全体にわたって連続する湾曲表面を作り出す一連の丸みを帯びたピーク部及び谷部を含む正弦波形を有する。基材10の正弦波形は、全体として212と称される第一セットの大スケールのフィーチャを定める。図2において、基材210は、表面から上向きに突き出しているピーク部215を形成する一連の丸みを帯びたコブ状部分に注目し、ピーク部215間に配置された谷部217を伴って構築及び配置されている。
図3に示される第二の実施形態では、反転した配置が示され、この場合、基材310は、優位なフィーチャとして基材10の内側へ伸びる谷部317を形成する一連の丸みを帯びた窪みに注目し、谷部317間に配置されたピーク部315を伴って構築及び配置されている。両方の実施形態において、基材310の表面は、正弦波形パターン領域全体にわたって連続的に湾曲している。
本発明によると、本明細書で用いられる場合の正弦波形の用語は、サイン、コサイン、タンジェントの三角関数、又は指数関数及びべき級数関数が組み込まれた数式によって表される丸みを帯びた非平坦湾曲部の反復振動を有する表面を意味する。これらの数式は、正弦波形テクスチャフィーチャを有するポリマー又は金属表面を作り出すためのラピッドプロトタイピング、切削加工、放電加工、又は類似の技術を用いてテクスチャ表面を作り出すためのコンピュータ支援設計、及びコンピュータ支援製造ソフトウェアに用いられる。数式を用いることの利点は、数多くの丸みを帯びた非平坦フィーチャを、コンピュータ支援設計、及びコンピュータ支援製造ソフトウェアで迅速に作り出すことができることで
ある。この種類のテクスチャフィーチャを、リソグラフィ技術を用いて作り出すことはできない。
図4A〜4Dを参照すると、基材410全体にわたって別の選択肢としての湾曲表面テクスチャフィーチャを提供する様々な正弦波形パターンを有する一連の基材410が示される。これらの実施形態は、基材410の実施形態の例としての例示を単に目的とするものであり、本発明、及び本明細書で用いられる場合の正弦波形の用語を限定するものではない。
本発明によると、第一セットのテクスチャフィーチャ412は、約100ミクロンから約1000ミクロンの範囲内のサイズから選択される寸法を含む。より具体的には、本明細書において以下に詳細に記載されるように、好ましい実施形態では、正弦波形は、第一セットのテクスチャフィーチャ12が、750ミクロンの丸みを帯びた正弦波形の窪み、750ミクロンのピッチ、及び約240から500ミクロンの深さを有するように配置される。基材のこの配置は、疎水性/親水性接触混合物との付着性Wenzel−Cassie状態を促進することを意図している。
図58を参照すると、第二セットのテクスチャフィーチャ514が、基材510の表面に配置される。1つの実施形態では、第二セットのテクスチャフィーチャ514は、それぞれ、基材510の第一セットのテクスチャフィーチャ512上に成形される。本明細書において以下に詳細に記載されるように、好ましい実施形態では、基材510は、圧縮成形されたポリマー材料であり、この場合、第一及び第二セットのテクスチャフィーチャ512、514は、単一の成形工程の過程で、基材510上に形成される。第一及び第二セットのテクスチャフィーチャ512、514は、協同的に表面積を増加させ、基材510の付着性、摩擦、親水性、及び疎水性のうちの少なくとも1つに影響を与える。
好ましくは、基材510を形成する圧縮成形ポリマー材料は、耐環境性ポリマーである。1つの実施形態では、基材510は、ポリエチレンナイロンコポリマーを含む。例示される実施形態では、第二セットのテクスチャフィーチャ514は、マイクロ構造突起、及びマイクロ構造窪み、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される。図3の例示される実施形態では、第二セットのテクスチャフィーチャ314は、基材310の中へ下向きに伸びるマイクロ構造窪みを備える。
さらに、図5〜8では、第二セットのテクスチャフィーチャ514、614、714、及び814は、それぞれ、基材510、610、710、及び810から上向きに伸びるマイクロ構造突起を備える。好ましくは、図5〜8の例示される実施形態では、前記第二セットのテクスチャフィーチャ514、614、714、814のマイクロ構造突起は、一般的に、円柱形状のピラー(pillar)を備える。
好ましくは、図3の例示される実施形態では、第二セットのテクスチャフィーチャ314のマイクロ構造窪みは、一般的に、円柱形状のリセス(recess)を備える。図5を参照すると、基材510が薄膜基材であり、実施可能である逆向きの上表面及び下表面を有する1つの実施形態では、基材510の上表面521上に配置された第一セットのテクスチャフィーチャ512は、基材510の下表面523上に相補的形状を形成し、それによって、上表面521上の丸みを帯びたピーク部が、下表面523上の丸みを帯びた谷部を形成し、上表面521上の丸みを帯びた谷部が、下表面523上の丸みを帯びたピーク部を形成する。
再度図5を参照すると、基材510が薄膜基材であり、実施可能である逆向きの上表面及び下表面を有する実施形態では、第二セットのテクスチャフィーチャ514は、基材5
10の上表面521及び下表面523のうちの一方の上に一連のマイクロ構造突起を含み、そしてそれは、前記上表面及び前記下表面521、523のうちの他方の上に一連の相補的マイクロ構造窪みを定める。同様に、第二セットのテクスチャフィーチャ514が、上表面521から基材510を通って下向きに突き出るマイクロ構造窪みを備える実施形態では、それらは、逆側の下表面上に相補的マイクロ構造突起を形成する。
図2及び5を参照すると、例示される実施形態では、第二セットのテクスチャフィーチャ214、514は、個々のマイクロ構造における任意の点で、それぞれ、基材210及び510の正弦波形の曲線に対して垂直である軸線に沿って伸びるテクスチャフィーチャの少なくとも一部分を含む。この方法では、第二セットのテクスチャフィーチャ214、514は、第一セットのテクスチャフィーチャ212、512の湾曲部に沿う。
本発明によると、第二セットのテクスチャフィーチャ514は、約10ミクロンから約100ミクロンの範囲内のサイズから選択される寸法を含む。さらに、第二セットのテクスチャフィーチャ514は、好ましくは、構造的強度を維持しながら、第二セットのテクスチャフィーチャ214を成す個々のマイクロ構造間の液体の流れ及び透過を可能とするために、5未満の高さ対幅アスペクト比、及び1ミクロンの前記第二セットのテクスチャフィーチャの各テクスチャフィーチャ間の最小間隔を有する。
再度図5〜8を参照すると、第三セットのテクスチャフィーチャ520、620、720、820も、それぞれ、基材510、610、710、810上に配置されてよい。好ましくは、第三セットのテクスチャフィーチャ520、6120、720、820は、マイクロ構造突起、及びマイクロ構造窪み、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される。1つの実施形態では、第三セットのテクスチャフィーチャのマイクロ構造突起は、一般的に、円柱形状のピラーを備える。
再度図3を参照すると、1つの実施形態では、第三セットのテクスチャフィーチャ320のマイクロ構造窪みは、一般的に、円柱形状のリセスを備える。好ましくは、第三セットのテクスチャフィーチャ320は、第一及び第二セットのテクスチャフィーチャ312、314と同時に圧縮成形される。さらなる好ましい実施形態では、第三セットのテクスチャフィーチャ320は、構造的強度を維持しながら、前記第三セットのテクスチャフィーチャ間の液体の流れ及び透過を可能とするために、5未満の高さ対幅アスペクト比、及び1ミクロンの第三セットのテクスチャフィーチャ320の各テクスチャフィーチャ間の最小間隔を有する。装置が強度の低い材料から作られる場合、アスペクト比はより小さく、より強い材料から作られる場合は、より大きい。粘性の低い液体の場合、フィーチャ間の間隔はより小さく、より粘性である場合は、より大きい。
図2及び5を参照すると、例示される実施形態では、第三セットのテクスチャフィーチャ220及び520は、それぞれ、基材210及び510の正弦波形の曲線に対して垂直である軸線に沿って伸びるテクスチャフィーチャの少なくとも一部分を含む。第二及び第三セットのテクスチャフィーチャ214、514、220、520が正弦波形の曲線に対して垂直である軸線に沿って伸びる本発明の目的のために、曲線に対しての垂直線とは、特定の点における曲線の接線に対して垂直である線のことである。例示される実施形態では、第二セットのテクスチャフィーチャ214、514は、第一セットのテクスチャフィーチャ212、512よりも小さく、第三セットのテクスチャフィーチャ220、520は、第二セットのテクスチャフィーチャ214、514よりも小さい。
本発明によると、第三セットのテクスチャフィーチャ220は、約1ミクロンから約10の範囲内のサイズから選択される寸法を含む。図5〜8を参照すると、1つの実施形態では、第三セットのテクスチャフィーチャは、第二セットのテクスチャフィーチャ14の
先端部表面522、622、722、822上に配置される。
さらなる有利な実施形態では、第三セットのテクスチャフィーチャ520、620、720、820は、第二セットのテクスチャフィーチャ514、614、712、814間の第一セットのテクスチャフィーチャ512、612、712、812上に配置される。さらなる有利な実施形態では、第三セットのテクスチャフィーチャ520、620、720、820は、第二セットのテクスチャフィーチャ514、614、712、814の先端部表面522、622、722、822上に配置され、さらには第二セットのテクスチャフィーチャ間の第一セットのテクスチャフィーチャ512、612、712、812上に配置される。
図7を参照すると、第四セットのテクスチャフィーチャ724が、第二セットのテクスチャフィーチャ714の側部表面上に配置されてよい。第四セットのテクスチャフィーチャ724は、縦溝716、及びリブ718、及びこれらの組み合わせから成る群より選択される。例示される実施形態では、縦溝及びリブ716、718は、前記第二セットのテクスチャフィーチャ714を成す各マイクロ構造の外側周囲上の側部表面の高さに沿って垂直に伸びる。第四セットのテクスチャフィーチャ724は、好ましくは、約1ミクロンから約10ミクロンの範囲内のサイズから選択される寸法を含む。好ましくは、第四セットのテクスチャフィーチャ724は、前記第一、第二、及び第三セットのテクスチャフィーチャと同時に、基材710へ圧縮成形される。
好ましくは、フィーチャ及び間隔が1ミクロンよりも大きい縦溝及び/又はリブ716、718が、第二セットのテクスチャフィーチャ714を定める円柱形状のピラー又は窪みの外部に追加されて、表面積が追加されると共に、曲げ及び破壊に対する構造的耐性が高められる。第四セットのフィーチャ714の個々のマイクロ構造間の間隔は、粘性が低い液体の場合はより小さく、粘性の高い液体の場合はより大きい。第三セットのテクスチャフィーチャ720は、ピラーの上部及び窪みの底部、並びに第二セットのテクスチャフィーチャ714を定めるピラー又は窪みの間の領域を、実質的に均一に覆っている。第二及び第三セットのテクスチャフィーチャ714、720は、一緒になって、基材710と対向する表面を覆っている液体に曝露される表面積を大きく増加させる。
所望される用途に応じて、第一、第二、第三、及び第四セットのテクスチャフィーチャは、協同して基材710の表面積を増加させ、基材710の付着性、摩擦、親水性、及び疎水性のうちの少なくとも1つをもたらす。1つの実施形態では、基材は、疎水性/親水性混合物を含む表面に対して適用される場合、50gr/cm2を超える滑り摩擦力である表面付着性を有する。
好ましい実施形態では、基材は、疎水性/親水性混合物を含む表面に対して適用される場合、約325gr/cm2の滑り摩擦力である表面付着性を有する。初期の研究において、本発明者らは、バラ花弁構造を特徴付け、マイクロ構造に「ローリングヒル(rolling hill)」効果を観察した。加えて、超疎水性効果に強く寄与していると思われるより小さいマイクロ構造を「ヘア(hairs)」と記載した。このスキームの最良の模倣を行うために、本発明者らは、直径300ミクロン、ピッチ100ミクロンのフィーチャを有する正弦波形基材から始めて、自然で見られる丸みを帯びた微細構造の効果を再現し、改良し得る本明細書で示す正弦波形設計を作り出した。第三セットのテクスチャフィーチャの寸法は、1つの実施形態において、直径3マイクロメートル、ピッチ6マイクロメートル、及び高さ5マイクロメートルを有するピラーを含む。第二セットのテクスチャフィーチャは、1つの実施形態において、少なくとも直径35マイクロメートル、高さ35マイクロメートル、及び間隔10マイクロメートルである縦溝付きのマイクロ構造ピラーを含む。一緒に重なり合う場合、第二及び第三セットのマイクロフィーチャは、正弦波形フィーチ
ャの表面に対して垂直である軸線に沿って形成される(例:図5及び6参照)。これらはさらに、曲面部(the round)全体にわたって多次元的に維持される。
自然のバラ花弁で見られる超疎水性効果を改良するために、第二セットのテクスチャフィーチャ、例えば714に、側部表面に沿って伸びる「縦溝」又は「リブ」のフィーチャを追加した。第四セットのテクスチャフィーチャ724を定めるこれらの縦溝及びリブのフィーチャは、バラ花弁のより小さいヘア状のマイクロ構造を模倣して、疎水性をさらに高めるものである。したがって、前記第一、第二、第三、及び第四セットのテクスチャフィーチャ712、714、720、及び724の各マイクロ構造は、それぞれのピッチ、高さ/深さ、及び直径を有し、液体で覆われた表面に対して適用された場合に、液体が、完全に濡れたWenzel状態で少なくとも前記第一及び第二セットのテクスチャフィーチャの間を透過して、基材710と隣接する表面との間の付着性を高めるように配置される。
好ましくは、第一セットのテクスチャフィーチャ712の正弦波形は、液体で覆われた表面に対して押し付けられた場合に、基材710全体への圧力の分布を促進する丸みを帯びたピーク部を含む。好ましくは、第二及び第三セットのテクスチャフィーチャ714、720は、第一セットのテクスチャフィーチャ712の丸みを帯びたピーク部全体に均一に分布されて、第一セットのテクスチャフィーチャ712の表面積を増加させる。丸みを帯びたピーク部は、基材710が液体で覆われた表面に対して適用された場合に、少なくとも前記第一及び第二セットのテクスチャフィーチャの間で、浮いたCassie−Baxter状態から完全に濡れたWenzel状態への液滴の移行を促進する圧力が高められる領域を定める。好ましい実施形態では、第一、第二、及び第三セット、例えば712、714、720のテクスチャフィーチャは、完全に濡れたWenzel状態への液体の透過を可能とし、一方第四セットのテクスチャフィーチャ724は、超疎水性の特性を維持するように構築、配置される。第二及び第三セットのテクスチャフィーチャ714、720の機能は、大きい表面積と同時に充分に広い間隔を作り出して、粘性液体が低い圧力で構造を流れることができるようにすることである。本出願において、低い圧力は、液体で覆われた隣接する表面に対する基材710の付着性を高めるための完全に濡れたWenzel状態を作り出すのに充分である液滴に伴う重量という文脈で定められる。したがって、本発明のマイクロ構造表面は、10テクスチャリットル(texture liters)よりも大きいサイズの水滴による液滴が浮いたCassie−Baxter状態から完全に濡れたWenzel状態への移行を促進するように設計される。
第一セットのテクスチャフィーチャ12の正弦波形の1つの機能は、表面積をさらに増加させ、同時にフィーチャのピーク部において圧力が高められた領域を作り出すことである。表面積が増加されたこれらの領域は、まず濡れた状態となり、液滴が浮いたCassie−Baxter状態から完全に濡れたWenzel状態への迅速な移行を引き起こす。第一セットのテクスチャフィーチャ、例えば612の正弦波形の2つ目の機能は、表面の液体層を通って下地材料への透過がほとんど又はまったくないように、ピーク圧力を充分に低く維持し、及び圧力を分散させることである。第二及び第三セットのテクスチャフィーチャ614は、第一セットのテクスチャフィーチャ612の正弦波形全体に均一に分散されており、表面の曲線に対して垂直である。すなわち、それらは、表面上のマイクロ構造の各点において、表面接線に対して直角である。このことにより、成形可能な構造中に確実に最大の表面積が作り出される。
図9は、本発明の疎水性/親水性表面を有する手術用手袋などの手袋を示す。手術用手袋901は、テクスチャアイランド部905を備える弾性材料903を含む。テクスチャアイランド部905の詳細な構造は、図1〜8に示される。テクスチャアイランド部705は、手術用の装置及び滑りやすい組織を掴み、操作するために必要である位置707に
配置される。アイランド部の構造の幾何学的形状は、通常の曲げる動作及び典型的な接触点と一致するように選択されてよい。例えば、指先領域では、アイランド部は、円形状909である。指が曲がる領域では、アイランド部は、直線状911であり、指が曲がる線915に対して平行913に配置される。関節のない手のひら領域では、手のひらの表面全体を実質的に覆うより広いアイランド部917が選択されてもよい。アイランド部5は、手袋を両手用として用いることができるように、手袋の両側919に存在していてもよい。アイランド部5は、盛り上がっていてもよく923、又は手袋の非テクスチャ領域921と実質的に同一平面であってもよい。
本明細書で引用されるすべての参考文献は、その全内容が参照により本明細書に援用される。

Claims (14)

  1. 疎水性/親水性混合物を含む表面に対する付着を形成することができるマイクロ構造表面を備えるテキスタイル製品であって、前記付着は、せん断応力が垂直圧力を超えた場合に発生し、前記マイクロ構造表面は、階層状パターンを備える、テキスタイル製品。
  2. 前記マイクロ構造表面の少なくとも一部分が、同じサイズの平滑平面の面積の少なくとも2倍の表面積を有する、請求項1に記載のテキスタイル。
  3. 前記表面が、約120度よりも高い静的親水性接触角、及び約120度よりも低い疎水性接触角を有する、請求項1に記載のテキスタイル。
  4. 前記マイクロ構造表面が、5度よりも大きいヒステリシス角を有する、請求項1に記載のテキスタイル。
  5. 前記マイクロ構造表面が、1)同じサイズの平滑平面の面積の少なくとも2倍の表面積、2)階層状テクスチャ表面、3)約120度よりも高い静的親水性接触角、及び約120度よりも低い疎水性接触角、並びに4)5度よりも大きいヒステリシス角のうちの少なくとも1つを有する、請求項1に記載のテキスタイル。
  6. 前記疎水性/親水性接触混合物が、油及び/又は空気、並びに水溶液及び/又は氷を含む、請求項5に記載のテキスタイル製品。
  7. 前記階層状パターンが、0.5〜5ミクロンの寸法の第一の構造、5〜25ミクロンの寸法の第二の構造、25〜1000ミクロンの寸法の第三の構造を備え、前記第一の構造は、前記第二の構造の上に重ね合わされ、前記第一及び第二の構造の組み合わせは、前記第三の構造上に重ね合わされる、請求項6に記載のテキスタイル製品。
  8. 前記構造の幾何学的形状が、a)二次元正弦波形状、b)円柱形状、及びc)フィン形状から選択される、請求項7に記載のテキスタイル製品。
  9. 前記階層状パターンと前記疎水性/親水性接触混合物との間の界面が、Wenzel−Cassie型界面である、請求項7に記載のテキスタイル製品。
  10. テキスタイル基材上の前記表面テクスチャが、空気に曝露された水性液体との少なくとも1つの界面を作り出し、前記界面において、前記表面テクスチャの一部は、前記テキスタイルと前記界面との間に空気を捕捉し、前記表面テクスチャの他の少なくとも一部は、空気を捕捉せず、前記得られた界面は、少なくとも5度の接触ヒステリシス角を作り出す、請求項5に記載のテキスタイル製品。
  11. テキスタイル基材上の前記表面テクスチャが、油と混合された水性液体との少なくとも1つの界面を作り出し、前記界面において、前記表面テクスチャの一部は、前記テキスタイルと前記界面との間に油を捕捉し、前記表面テクスチャの他の少なくとも一部は、油をはじき、前記得られた界面は、少なくとも5度の接触ヒステリシス角を作り出す、請求項5に記載のテキスタイル製品。
  12. 前記マイクロ構造表面が、疎水性/親水性混合物と界面を形成し、前記界面は、1)超疎水性、2)Wenzel−Cassie、及び3)Cassie−Baxterのうちの少なくとも1つである、請求項1に記載のテキスタイル製品。
  13. 前記マイクロ構造表面部分が、1)同じサイズの平滑平面の面積の少なくとも2倍の表面積、2)階層状テクスチャ表面、3)約120度よりも高い静的親水性接触角、及び約120度よりも低い疎水性接触角、並びに4)5度よりも大きいヒステリシス角のうちの少なくとも1つを有し、前記表面は、1)超疎水性、2)Wenzel−Cassie、及び3)Cassie−Baxterのうちの少なくとも1つを特徴とする界面を形成する、請求項1に記載のテキスタイル製品。
  14. 前記テキスタイル製品が、手袋である、請求項1から13のいずれか一項に記載のテキスタイル製品。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021017666A (ja) * 2019-07-19 2021-02-15 ショーワグローブ株式会社 手袋

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180063244A (ko) * 2015-10-05 2018-06-11 비브이더블유 홀딩 에이쥐 마이크로구조 표면을 가지는 직물 및 직물을 포함하는 의류
RU2688736C1 (ru) 2016-02-05 2019-05-22 Хави Глобал Солюшенз, Ллк Поверхность с микроструктурами, обладающая улучшенными изоляционными свойствами и сопротивлением конденсации
US10687642B2 (en) 2016-02-05 2020-06-23 Havi Global Solutions, Llc Microstructured packaging surfaces for enhanced grip
AU2017248301B2 (en) 2016-04-07 2022-05-12 Havi Global Solutions, Llc Fluid pouch with inner microstructure
WO2018208588A1 (en) * 2017-05-09 2018-11-15 3M Innovative Properties Company Gripping materials
GB2570482A (en) * 2018-01-26 2019-07-31 Assist Garments Ltd A bed mobility aid
DE102018108053A1 (de) * 2018-04-05 2019-10-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Mikrostrukturierter Gegenstand
DE102018108074A1 (de) * 2018-04-05 2019-10-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verwendung eines Bauteils mit mikrostrukturierter Oberfläche als Fließbett für diskrete Mengen einer Flüssigkeit
US20200146373A1 (en) * 2018-11-10 2020-05-14 John C. Ramirez Performance Gloves
KR20210090627A (ko) * 2018-11-16 2021-07-20 덴카 주식회사 모상체를 가지는 열가소성 수지 시트 및 그의 성형품
CN110226890A (zh) * 2019-06-19 2019-09-13 国家康复辅具研究中心 一种多功能且具有自清洁接触面的可折叠洗浴装置
US11800906B2 (en) * 2020-08-03 2023-10-31 Matthew Furstenburg Athletic glove with high-grip surface
CN112661102A (zh) * 2020-11-30 2021-04-16 上海联影医疗科技股份有限公司 表面结构、表面结构制备方法以及医疗设备
WO2022213156A1 (en) * 2021-04-09 2022-10-13 Gale Pacific Limited Surface finish and fabric
DE102023101636B3 (de) 2023-01-24 2024-04-18 Alexandra Plewnia Verfahren zum Herstellen einer hydrophoben Faser, Faser, Garn und textiles Flächengebilde

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07197017A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Kao Corp 撥水表面を有する固体およびその生成方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10139574A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Creavis Tech & Innovation Gmbh Erhalt des Lotus-Effektes durch Verhinderung des Mikrobenwachstums auf selbstreinigenden Oberflächen
PL204021B1 (pl) 2001-11-02 2009-12-31 Cnt Spo & Lstrok Ka Z Ogranicz Powłoka superhydrofobowa
US7811272B2 (en) * 2003-12-29 2010-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nanofabricated gecko-like fasteners with adhesive hairs for disposable absorbent articles
US20060029808A1 (en) 2004-08-06 2006-02-09 Lei Zhai Superhydrophobic coatings
US7419615B2 (en) 2005-06-30 2008-09-02 The Boeing Company Renewable superhydrophobic coating
DE102005051550A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Fibertex A/S Superhydrophobe Beschichtung eines Polymervlieses, insbesondere eines Polypropylenvlieses
US20090011222A1 (en) 2006-03-27 2009-01-08 Georgia Tech Research Corporation Superhydrophobic surface and method for forming same
US20080015298A1 (en) 2006-07-17 2008-01-17 Mingna Xiong Superhydrophobic coating composition and coated articles obtained therefrom
IL178239A (en) 2006-09-21 2012-02-29 Eduard Bormashenko Super-hydrophobic surfaces containing nano-texture of polymer and metal
US8236379B2 (en) 2007-04-02 2012-08-07 Applied Microstructures, Inc. Articles with super-hydrophobic and-or super-hydrophilic surfaces and method of formation
US8193406B2 (en) 2007-05-17 2012-06-05 Ut-Battelle, Llc Super-hydrophobic bandages and method of making the same
WO2009070796A1 (en) 2007-11-29 2009-06-04 President And Fellows Of Harvard College Assembly and deposition of materials using a superhydrophobic surface structure
KR101033273B1 (ko) 2008-03-27 2011-05-09 서울대학교산학협력단 초소수성 폴리머 구조물의 제조
US20100028604A1 (en) 2008-08-01 2010-02-04 The Ohio State University Hierarchical structures for superhydrophobic surfaces and methods of making
US20100112286A1 (en) 2008-11-03 2010-05-06 Bahadur Vaibhav A Superhydrophobic surfaces
US9908274B2 (en) 2011-02-24 2018-03-06 Hoowaki, Llc System and method for extruding parts having microstructures
US20150368838A1 (en) 2014-06-20 2015-12-24 Hoowaki, Llc Microstructured high friction surface for high friction to fabric, yarn and fibers
CN104010515B (zh) 2011-02-24 2017-05-10 呼瓦基有限责任公司 用于挤出具有微结构的部件的系统和方法
US9040145B2 (en) * 2011-02-28 2015-05-26 Research Foundation Of The City University Of New York Polymer having superhydrophobic surface
US9556554B2 (en) * 2011-02-28 2017-01-31 Research Foundation Of The City University Of New York Flexible fabric having superhydrophobic surface
US20150056406A1 (en) 2011-11-08 2015-02-26 Technion R&D Foundation Ltd. Adhesive microstructure
KR101706128B1 (ko) * 2011-12-16 2017-02-14 허벌트 제니슨 구조화된 표면을 갖는 기판, 그 제조 방법 및 그 습윤 특성을 측정하는 방법
EP2872574A1 (en) * 2012-07-13 2015-05-20 President and Fellows of Harvard College Slips surface based on metal-containing compound
CN104321034B (zh) * 2013-01-11 2018-01-30 Bvw控股公司 可植入的超疏水表面
US20140276407A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical Devices Having Micropatterns
WO2016149735A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 The Australian National University Mesh
US20170014111A1 (en) * 2015-07-17 2017-01-19 Hoowaki, Llc Microstructured Surface
KR20180063244A (ko) * 2015-10-05 2018-06-11 비브이더블유 홀딩 에이쥐 마이크로구조 표면을 가지는 직물 및 직물을 포함하는 의류
WO2017127500A1 (en) * 2016-01-20 2017-07-27 Battelle Memorial Institute Stretchable hydrophobic materials and methods for making the same
RU2688736C1 (ru) 2016-02-05 2019-05-22 Хави Глобал Солюшенз, Ллк Поверхность с микроструктурами, обладающая улучшенными изоляционными свойствами и сопротивлением конденсации
US10687642B2 (en) 2016-02-05 2020-06-23 Havi Global Solutions, Llc Microstructured packaging surfaces for enhanced grip
TWI804467B (zh) * 2016-06-07 2023-06-11 瑞士商Bvw控股公司 卡西-溫佐(Cassie-Wenzel)手套
CN105926304B (zh) * 2016-06-24 2018-01-09 万桦(常州)新材料科技有限公司 一种水性pu止滑材料的制造方法
US10377044B2 (en) 2016-08-10 2019-08-13 Hoowaki, Llc Microstructure arrangement for gripping low coefficient of friction materials
US20190062155A1 (en) 2017-08-29 2019-02-28 Hoowaki, Llc Microstructured surface having discrete touch aesthetics
KR20200058491A (ko) * 2017-09-28 2020-05-27 비브이더블유 홀딩 에이쥐 동적 유체를 고정하기 위한 장치
US20200338808A1 (en) 2019-04-23 2020-10-29 Hoowaki, Llc Thin film with high grip microfeatures
US20220277498A1 (en) 2019-08-01 2022-09-01 Nec Corporation Processing apparatus, system, biometric authentication system, processing method, and computer readable medium

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07197017A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Kao Corp 撥水表面を有する固体およびその生成方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021017666A (ja) * 2019-07-19 2021-02-15 ショーワグローブ株式会社 手袋
US11666108B2 (en) 2019-07-19 2023-06-06 Showa Glove Co. Glove

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