JP2018187785A - Production method of multilayer film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production method of a multilayer film, with which wrinkling and peeling of the multilayer film are scarcely produced just after bonding and wrinkling and peeling thereof are scarcely produced even after the lapse of time.SOLUTION: A production method of a multilayer film has a step to bond a substrate film with a Young's modulus of 1,000 MPa or more and a protective film with a Young's modulus less than 1,000 MPa, in which the ratio (ε2/ε1) of the distortion index ε2(2) of the protective film to the distortion index ε1(1) of the substrate film in the bonding step is more than 7 and is equal to or less than 15. ε1=T1/(t1×Y1)...(1), ε2=T2/(t2×Y2)...(2), (T1 is tension [N] applied to the substrate film in bonding, t1 is thickness [mm] of the substrate film, Y1 is the Young's modulus [MPa] of the substrate film, T2 is tension [N] applied to the protective film in bonding, t2 is thickness [mm] of the protective film, and Y2 is the Young's modulus [MPa] of the protective film).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は複層フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a multilayer film.

(メタ)アクリル系樹脂のような表面硬度が低い樹脂からなる基材フィルムは搬送中や保管中に傷つきやすい。係る基材フィルムの傷つきを低減するため、特許文献1では光学フィルムに表面保護フィルムを貼り合わせることが提案されている。また特許文献2では、光学フィルムと光学フィルムから剥離可能な保護フィルムとを備える複層フィルムをロール状に巻回してなるロール状巻回体であって、保護フィルムの引張弾性率が100MPa以上400MPa以下であるロール状巻回体が提案されている。   A base film made of a resin having a low surface hardness such as a (meth) acrylic resin is easily damaged during transportation or storage. In order to reduce the damage of the base film, it is proposed in Patent Document 1 to bond a surface protective film to the optical film. Moreover, in patent document 2, it is a roll-shaped winding body formed by winding the multilayer film provided with an optical film and the protective film which can be peeled from an optical film in roll shape, Comprising: The tensile elasticity modulus of a protective film is 100 Mpa or more and 400 Mpa The following roll-shaped winding bodies have been proposed.

特開2005−125659号公報JP 2005-125659 A 特開2011−112945号公報JP 2011-112945 A

基材フィルムに保護フィルムを貼合して複層フィルムとするとき、貼合直後に問題がない場合であっても、貼合してから時間が経過すると、得られた複層フィルムにシワが発生したり、保護フィルムの一部分が剥がれることがあった。複層フィルムにシワが発生すると基材フィルムが傷ついて外観が悪化し、さらには印刷や金属蒸着等の後工程において印刷抜け等の欠陥が生じる。また、保護フィルムが基材フィルムから部分的にでも剥がれると、基材フィルムが傷ついたり、複層フィルムの搬送中に剥がれた部分から複層フィルムが破断することがある。   When a protective film is bonded to a base film to form a multilayer film, even if there is no problem immediately after the bonding, when the time elapses after bonding, the resulting multilayer film is wrinkled. May occur or a part of the protective film may be peeled off. When wrinkles are generated in the multilayer film, the substrate film is damaged and the appearance is deteriorated, and further, defects such as printing omission occur in subsequent processes such as printing and metal deposition. Moreover, when a protective film peels even partially from a base film, a base film may be damaged or a multilayer film may fracture | rupture from the part peeled off during conveyance of a multilayer film.

本発明は上記の問題を考慮して為されたものであり、その目的は、貼合直後にシワ及び剥がれが生じにくく、また貼合してから時間が経過してもシワ及び剥がれが生じにくい複層フィルムの製造方法を提供することである。   The present invention has been made in consideration of the above-mentioned problems, and its purpose is to prevent wrinkles and peeling immediately after bonding, and to prevent wrinkles and peeling even after a lapse of time after bonding. It is providing the manufacturing method of a multilayer film.

すなわち、本発明は下記[1]〜[16]に関する。   That is, the present invention relates to the following [1] to [16].

[1] ヤング率が1000MPa以上である基材フィルムと、ヤング率が1000MPa未満である保護フィルムとを貼合する貼合工程を有し、
前記貼合工程における基材フィルムの歪みの指標ε1を下記式(1)で表し、前記貼合工程における保護フィルムの歪みの指標ε2を下記式(2)で表したとき、ε1に対するε2の比(ε2/ε1)を7超15以下とする、複層フィルムの製造方法。
ε1=T1/(t1×Y1) ・・・(1)
ε2=T2/(t2×Y2) ・・・(2)
(但し、T1は基材フィルムと保護フィルムの貼合時に基材フィルムに掛かる張力[N]であり、t1は基材フィルムの厚さ[mm]であり、Y1は基材フィルムのヤング率[MPa]である。また、T2は基材フィルムと保護フィルムの貼合時に保護フィルムに掛かる張力[N]であり、t2は保護フィルムの厚さ[mm]であり、Y2は保護フィルムのヤング率[MPa]である。)
[2] 前記基材フィルムと前記保護フィルムの剥離強度が0.05〜1.0N/25mmである、前記[1]の製造方法。
[3] 前記複層フィルムのヘーズが15%以下である、前記[1]又は[2]の製造方法。
[4] 前記基材フィルムの厚さt1に対する保護フィルムの厚さt2の比(t2/t1)が0.1〜1である、前記[1]〜[3]のいずれかの製造方法。
[5] 前記基材フィルムの張力T1に対する前記保護フィルムの張力T2の比(T2/T1)が0.1〜1.0である、前記[1]〜[4]のいずれかの製造方法。
[6] 前記基材フィルムの歪みの指標ε1[mm]が1.0以下である、前記[1]〜[5]のいずれかの製造方法。
[7] 前記基材フィルムが熱可塑性樹脂フィルムである、前記[1]〜[6]のいずれかの製造方法。
[8] 前記熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂である、前記[7]の製造方法。
[9] 前記(メタ)アクリル系樹脂が硬質メタクリル系樹脂とエラストマーとを含む組成物である、前記[8]の製造方法。
[10] 前記エラストマーが(メタ)アクリル系エラストマーである、前記[9]の製造方法。
[11] 前記保護フィルムが粘着層及び背面層を有する、前記[1]〜[10]のいずれかの製造方法。
[12] 前記粘着層がエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む、前記[11]の製造方法。
[13] 前記背面層がポリオレフィン系樹脂フィルムである、前記[11]又は[12]の製造方法。
[14] 前記ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂がポリエチレンである、前記[13]の製造方法。
[15] 前記基材フィルムが加飾フィルムである、前記[1]〜[14]のいずれかの製造方法。
[16] 前記基材フィルムが光学フィルムである、前記[1]〜[14]のいずれかの製造方法。
[1] A bonding step of bonding a base film having a Young's modulus of 1000 MPa or more and a protective film having a Young's modulus of less than 1000 MPa,
When the index ε1 of the base film distortion in the bonding step is represented by the following formula (1), and the strain index ε2 of the protective film in the bonding step is represented by the following formula (2), the ratio of ε2 to ε1 The manufacturing method of the multilayer film which makes ((epsilon) 2 / (epsilon) 1) 7 more than 15 or less.
ε1 = T1 / (t1 × Y1) (1)
ε2 = T2 / (t2 × Y2) (2)
(However, T1 is the tension [N] applied to the base film when the base film and the protective film are bonded, t1 is the thickness [mm] of the base film, and Y1 is the Young's modulus of the base film [ T2 is the tension [N] applied to the protective film when the base film and the protective film are bonded, t2 is the thickness [mm] of the protective film, and Y2 is the Young's modulus of the protective film. [MPa].)
[2] The production method of [1], wherein the peel strength between the base film and the protective film is 0.05 to 1.0 N / 25 mm.
[3] The method according to [1] or [2], wherein the haze of the multilayer film is 15% or less.
[4] The method according to any one of [1] to [3], wherein a ratio (t2 / t1) of the thickness t2 of the protective film to the thickness t1 of the base film is 0.1-1.
[5] The method according to any one of [1] to [4], wherein a ratio (T2 / T1) of the tension T2 of the protective film to the tension T1 of the base film is 0.1 to 1.0.
[6] The method according to any one of [1] to [5], wherein a distortion index ε1 [mm] of the base film is 1.0 or less.
[7] The method according to any one of [1] to [6], wherein the base film is a thermoplastic resin film.
[8] The method according to [7], wherein the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film is a (meth) acrylic resin.
[9] The method according to [8], wherein the (meth) acrylic resin is a composition containing a hard methacrylic resin and an elastomer.
[10] The method according to [9], wherein the elastomer is a (meth) acrylic elastomer.
[11] The method according to any one of [1] to [10], wherein the protective film has an adhesive layer and a back layer.
[12] The method according to [11], wherein the adhesive layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer.
[13] The method according to [11] or [12], wherein the back layer is a polyolefin resin film.
[14] The method according to [13], wherein the polyolefin resin constituting the polyolefin resin film is polyethylene.
[15] The method according to any one of [1] to [14], wherein the base film is a decorative film.
[16] The method according to any one of [1] to [14], wherein the base film is an optical film.

本発明の複層フィルムの製造方法により、貼合直後にシワ及び剥がれが生じにくく、また貼合してから時間が経過してもシワ及び剥がれが生じにくい複層フィルムを提供することができる。   By the method for producing a multilayer film of the present invention, it is possible to provide a multilayer film that is unlikely to be wrinkled and peeled immediately after pasting, and is less likely to be wrinkled and peeled even after a lapse of time after pasting.

本発明の複層フィルムの製造方法では、ヤング率が1000MPa以上である基材フィルムと、ヤング率が1000MPa未満である保護フィルムとを貼合する貼合工程を有する。   In the manufacturing method of the multilayer film of this invention, it has the bonding process of bonding the base film whose Young's modulus is 1000 Mpa or more, and the protective film whose Young's modulus is less than 1000 Mpa.

〔基材フィルム〕
基材フィルムのヤング率Y1は、強度が高い基材フィルムが得られるため、1000MPa以上であり、好ましくは1500MPa以上であり、より好ましくは2000MPa以上である。また、好ましくは5000MPa以下であり、より好ましくは3000MPa以下である。基材フィルムのヤング率Y1は、15mm×150mmの試験片を用いてJIS K7127に準拠して求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。
[Base film]
The Young's modulus Y1 of the base film is 1000 MPa or more, preferably 1500 MPa or more, more preferably 2000 MPa or more, because a base film having high strength can be obtained. Moreover, Preferably it is 5000 MPa or less, More preferably, it is 3000 MPa or less. The Young's modulus Y1 of the base film can be determined according to JIS K7127 using a test piece of 15 mm × 150 mm, and specifically can be determined by the method described later in the examples.

基材フィルムの種類に特に制限はなく、例えば、熱可塑性樹脂フィルムや熱硬化性樹脂フィルムなどが挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、例えば、ビスフェノールAポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂;ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、スチレン−マレイミド樹脂、スチレン系熱可塑エラストマー等の芳香族ビニル系樹脂又はその水素添加物;非晶性ポリオレフィン、結晶相を微細化した透明なポリオレフィン、エチレン−メタクリル酸メチル樹脂等のポリオレフィン系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、スチレン−メタクリル酸メチル樹脂等の(メタ)アクリル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸などで部分変性されたポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルサルホン系樹脂;トリアセチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂;ポリフェニレンオキサイド系樹脂などが挙げられる。なお、本明細書において(メタ)アクリル系樹脂とはメタクリル系樹脂及び/又はアクリル系樹脂を指す。(メタ)アクリル系樹脂は、イミド環化、ラクトン環化、メタクリル酸変性などにより改質した耐熱性(メタ)アクリル系樹脂であってもよい。また熱硬化性樹脂フィルムを構成する熱硬化性樹脂として、例えば、フェノール系樹脂、ユリア系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが挙げられる。基材フィルムを構成するこれらの樹脂は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。基材フィルムにおける熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の合計の含有率は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%であってもよい。   There is no restriction | limiting in particular in the kind of base film, For example, a thermoplastic resin film, a thermosetting resin film, etc. are mentioned. Examples of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film include polycarbonate resins such as bisphenol A polycarbonate; aromatics such as polystyrene, styrene-acrylonitrile resin, styrene-maleic anhydride resin, styrene-maleimide resin, and styrene thermoplastic elastomer Group-based vinyl resin or hydrogenated product thereof; amorphous polyolefin, transparent polyolefin with a refined crystal phase, polyolefin resin such as ethylene-methyl methacrylate resin; polymethyl methacrylate, styrene-methyl methacrylate resin, etc. (Meth) acrylic resins: Polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polyarylate partially modified with polyethylene terephthalate, cyclohexanedimethanol and isophthalic acid Resin; polyamide resin; polyimide resins; polyether sulfone-based resins; cellulose resin such as triacetyl cellulose resins; and polyphenylene oxide resins. In this specification, (meth) acrylic resin refers to methacrylic resin and / or acrylic resin. The (meth) acrylic resin may be a heat resistant (meth) acrylic resin modified by imide cyclization, lactone cyclization, methacrylic acid modification or the like. Examples of the thermosetting resin constituting the thermosetting resin film include phenolic resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, silicon resins, and polyurethane resins. These resins constituting the base film may be used alone or in combination of two or more. The total content of the thermoplastic resin and the thermosetting resin in the base film is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more. 100 mass%.

透明性及び成形性の点から、基材フィルムは熱可塑性樹脂フィルムであることが好ましく、特に当該熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂であることがより好ましい。また耐衝撃性の点から、(メタ)アクリル系樹脂はエラストマーを含むことが好ましく、このような(メタ)アクリル系樹脂としては、例えば、硬質メタクリル系樹脂とエラストマーとを含む組成物が挙げられる。(メタ)アクリル系樹脂が硬質メタクリル系樹脂とエラストマーとを含む組成物である場合、当該組成物における硬質メタアクリル系樹脂とエラストマーとの合計の含有率は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%であってもよい。   From the viewpoint of transparency and moldability, the substrate film is preferably a thermoplastic resin film, and more preferably the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film is a (meth) acrylic resin. From the viewpoint of impact resistance, the (meth) acrylic resin preferably contains an elastomer. Examples of such a (meth) acrylic resin include a composition containing a hard methacrylic resin and an elastomer. . When the (meth) acrylic resin is a composition containing a hard methacrylic resin and an elastomer, the total content of the hard methacrylic resin and the elastomer in the composition is preferably 80% by mass or more. 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and may be 100% by mass.

上記の硬質メタクリル系樹脂におけるメタクリル酸メチルに由来する構造単位の割合は、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは95質量%以上であり、よりさらに好ましくは99質量%以上であり、特に好ましくは100質量%である。つまり、メタクリル酸メチル以外の単量体に由来する構造単位の割合が、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以下であり、よりさらにこの好ましくは1質量%以下であり、特に好ましくは0質量%である。   The proportion of the structural units derived from methyl methacrylate in the hard methacrylic resin is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and still more. Preferably it is 99 mass% or more, Most preferably, it is 100 mass%. That is, the proportion of structural units derived from monomers other than methyl methacrylate is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and even more. This is preferably 1% by mass or less, particularly preferably 0% by mass.

係るメタクリル酸メチル以外の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸sec−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸n−へキシル、アクリル酸2−エチルへキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸イソボルニル等のアクリル酸エステル;メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸n−へキシル、メタクリル酸2−エチルへキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−エトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸;エテン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、1−オクテン等のオレフィン;ブタジエン、イソプレン、ミルセン等の共役ジエン;スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。これらの単量体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the monomer other than methyl methacrylate include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, and acrylic acid. tert-butyl, amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, pentadecyl acrylate, dodecyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as 2-hydroxyethyl, 2-ethoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, allyl acrylate, cyclohexyl acrylate, norbornyl acrylate, isobornyl acrylate; ethyl methacrylate, methacrylate N-propyl acid, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2- Ethylhexyl, pentadecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, allyl methacrylate, cyclomethacrylate Methacrylic acid esters other than methyl methacrylate such as hexyl, norbornyl methacrylate, isobornyl methacrylate; acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, Unsaturated carboxylic acids such as taconic acid; olefins such as ethene, propylene, 1-butene, isobutene and 1-octene; conjugated dienes such as butadiene, isoprene and myrcene; styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, m- Aromatic vinyl compounds such as methylstyrene; acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene fluoride, and the like. These monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

硬質メタクリル系樹脂の製造方法は特に限定されず、メタクリル酸メチルを好ましくは80質量%以上含有する1種又は複数種の単量体を、適した条件で重合することで得られる。   The production method of the hard methacrylic resin is not particularly limited, and can be obtained by polymerizing one or more monomers containing preferably 80% by mass or more of methyl methacrylate under suitable conditions.

上記のエラストマーとしては、例えば、(メタ)アクリル系エラストマー;シリコーン系エラストマー;SEPS、SEBS、SIS等のスチレン系熱可塑性エラストマー;IR、EPR、EPDM等のオレフィン系エラストマーなどが挙げられる。これらのうち、透明性や靭性の観点から、(メタ)アクリル系エラストマーが好ましい。   Examples of the elastomer include (meth) acrylic elastomers; silicone elastomers; styrene thermoplastic elastomers such as SEPS, SEBS, and SIS; and olefin elastomers such as IR, EPR, and EPDM. Of these, (meth) acrylic elastomers are preferred from the viewpoints of transparency and toughness.

(メタ)アクリル系エラストマーの種類に特に制限はなく、例えば、アクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位を主成分として含むアクリル系弾性重合体が挙げられる。当該アクリル系弾性重合体において、アクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、好ましくは50〜100質量%であり、より好ましくは70〜99.8質量%である。当該アクリル酸非環状アルキルエステルにおける非環状アルキル基は、炭素数4〜8のもの、具体的には、例えばn−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−へプチル基、n−オクチル基及びこれらの異性体基などが好ましい。また、当該アクリル系弾性重合体はアクリル酸非環状アルキルエステル以外の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよく、このような単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキルエステル;スチレン、アルキルスチレン等のスチレン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル;2−クロロエチルビニルエーテル;(メタ)アクリル酸エチレングリコール、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物アクリレート等のアルキレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular in the kind of (meth) acrylic-type elastomer, For example, the acrylic-type elastic polymer which contains as a main component the structural unit derived from an acrylic-acid acyclic alkylester is mentioned. In the acrylic elastic polymer, the content of the structural unit derived from the acrylic acid acyclic alkyl ester is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 99.8% by mass. The acyclic alkyl group in the acyclic alkyl ester of acrylic acid has 4 to 8 carbon atoms, specifically, for example, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n -Octyl groups and their isomer groups are preferred. The acrylic elastic polymer may contain a structural unit derived from a monomer other than the acrylic acid acyclic alkyl ester. Examples of such a monomer include methyl methacrylate and ethyl methacrylate. Methacrylic acid alkyl esters such as styrene; styrene monomers such as styrene and alkyl styrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; 2-chloroethyl vinyl ether; ethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy -Triethylene glycol acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, Phenoxy - polyethylene glycol acrylate, alkylene glycol (meth) acrylates such as nonylphenol ethylene oxide adduct acrylate.

アクリル系弾性重合体は、上記のアクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位と架橋性単量体に由来する構造単位とをランダムに有するものであってもよい。当該架橋性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸メタリル、マレイン酸ジアリル、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、1.6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどを挙げることができる。アクリル系弾性重合体における架橋性単量体に由来する構造単位の含有率は、靭性の観点から、好ましくは0.2〜30質量%である。   The acrylic elastic polymer may have a structural unit derived from the above-mentioned acrylic acid acyclic alkyl ester and a structural unit derived from a crosslinkable monomer at random. Examples of the crosslinkable monomer include allyl (meth) acrylate, methallyl (meth) acrylate, diallyl maleate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1.6-hexanediol diacrylate, 1 , 9-nonanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and the like. The content of the structural unit derived from the crosslinkable monomer in the acrylic elastic polymer is preferably 0.2 to 30% by mass from the viewpoint of toughness.

また、本発明の効果がより顕著に奏されることなどから、(メタ)アクリル系エラストマーは、(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)、及び、アクリル酸エステル重合体ブロック(b1)とメタクリル酸エステル重合体ブロック(b2)とが結合した(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。   Further, since the effects of the present invention are more remarkably exhibited, the (meth) acrylic elastomer is composed of (meth) acrylic elastic particles (A), acrylate polymer block (b1) and methacrylic. It is preferable that the acid ester polymer block (b2) is at least one selected from the group consisting of a (meth) acrylic block copolymer (B) bonded to the acid ester polymer block (b2).

(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)は、単一重合体からなる粒子であってもよいし、異なる弾性率の重合体が少なくとも2つ層を形成した粒子であってもよい。(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)は、前述のアクリル系弾性重合体(アクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位を主成分として含む重合体)を含有する層と他の重合体を含有する層とからなる多層構造のコアシェル粒子であることが好ましく、アクリル系弾性重合体を含有する層とその外側を覆うメタクリル系重合体を含有する層とからなる2層構造のコアシェル粒子、又は、メタクリル系重合体を含有する層と、その外側を覆うアクリル系弾性重合体を含有する層と、そのさらに外側を覆うメタクリル系重合体を含有する層とからなる3層構造のコアシェル粒子であることがより好ましく、3層構造のコアシェル粒子であることがさらに好ましい。
コアシェル粒子を構成するメタクリル系重合体は、メタクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位を主成分として含む重合体であることが好ましい。当該メタクリル系重合体において、メタクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、好ましくは50〜100質量%であり、より好ましくは80〜100質量%である。当該メタクリル酸非環状アルキルエステルは、メタクリル酸メチルであることが好ましく、コアシェル粒子を構成するメタクリル系重合体は、メタクリル酸メチル単位を80〜100質量%を含有することが硬質メタクリル系重合体との混和性の観点から最も好ましい。
The (meth) acrylic elastic particles (A) may be particles made of a single polymer, or may be particles in which at least two layers of polymers having different elastic moduli are formed. The (meth) acrylic elastic particles (A) include a layer containing the above-mentioned acrylic elastic polymer (a polymer containing a structural unit derived from an acrylic non-cyclic alkyl ester as a main component) and another polymer. Core-shell particles having a multilayer structure composed of a layer containing them, and core-shell particles having a two-layer structure comprising a layer containing an acrylic elastic polymer and a layer containing a methacrylic polymer covering the outside, or And a core-shell particle having a three-layer structure comprising a layer containing a methacrylic polymer, a layer containing an acrylic elastic polymer covering the outer side, and a layer containing a methacrylic polymer covering the outer side. The core-shell particles having a three-layer structure are more preferable.
The methacrylic polymer constituting the core-shell particles is preferably a polymer containing as a main component a structural unit derived from methacrylic acid acyclic alkyl ester. In the methacrylic polymer, the content of the structural unit derived from the methacrylic acid acyclic alkyl ester is preferably 50 to 100% by mass, and more preferably 80 to 100% by mass. The methacrylic acid acyclic alkyl ester is preferably methyl methacrylate, and the methacrylic polymer constituting the core-shell particles may contain 80 to 100% by mass of a methyl methacrylate unit as a hard methacrylic polymer. Most preferable from the viewpoint of miscibility.

(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)は、透明性、靭性、接着性の観点から、その数平均粒径が、好ましくは150〜350nm、より好ましくは200〜300nmである。なお、(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)の数平均粒径は、(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)を硬質メタクリル系樹脂に溶融混練してなる試料を酸化ルテニウムで染色して観察される顕微鏡写真に基いて決定するものである。ここで、酸化ルテニウムはアクリル系弾性重合体を含有する層を染色するが、メタクリル系重合体を含有する層を染色しないので、上述の2層構造のコアシェル粒子や3層構造のコアシェル粒子の数平均粒径は、最外側にあるメタクリル系重合体を含有する層の厚さを含まない値に相当すると推定する。   The number average particle diameter of the (meth) acrylic elastic particles (A) is preferably 150 to 350 nm, more preferably 200 to 300 nm, from the viewpoints of transparency, toughness, and adhesiveness. The number average particle diameter of the (meth) acrylic elastic particles (A) is determined by dyeing a sample obtained by melting and kneading the (meth) acrylic elastic particles (A) into a hard methacrylic resin with ruthenium oxide. It is determined based on the observed micrograph. Here, ruthenium oxide dyes the layer containing the acrylic elastic polymer, but does not dye the layer containing the methacrylic polymer. Therefore, the number of the core-shell particles having the two-layer structure or the core-shell particles having the three-layer structure described above. The average particle diameter is estimated to correspond to a value not including the thickness of the outermost layer containing the methacrylic polymer.

(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)の製造方法に特に制限はなく、公知の手法(例えば、国際公開第2016/121868号等)に準じた方法により製造することができる。   There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of (meth) acrylic-type elastic body particle | grains (A), It can manufacture by the method according to a well-known method (For example, international publication 2016/121868 grade | etc.,).

(メタ)アクリル系樹脂が硬質メタクリル系樹脂と(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)とを含む組成物である場合における、硬質メタアクリル系樹脂と(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)との含有割合は、透明性、硬度、溶融粘度、靭性、滑り性、保護フィルムとの密着性などの観点から、硬質メタクリル系樹脂と(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)との合計100質量部に対する(メタ)アクリル系弾性体粒子(A)の含有量として、好ましくは1〜30質量部、より好ましくは10〜25質量部、さらに好ましくは15〜20質量部である。   Hard methacrylic resin and (meth) acrylic elastic particles (A) when the (meth) acrylic resin is a composition comprising a hard methacrylic resin and (meth) acrylic elastic particles (A) Is a total of 100 of the hard methacrylic resin and the (meth) acrylic elastic particles (A) from the viewpoints of transparency, hardness, melt viscosity, toughness, slipperiness, and adhesion to the protective film. The content of the (meth) acrylic elastic particles (A) with respect to parts by mass is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 10 to 25 parts by mass, and even more preferably 15 to 20 parts by mass.

(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)において、重合体ブロック(b1)と重合体ブロック(b2)の結合状態に特に制限はなく、例えば(b1)−(b2)で表現されるジブロック共重合体;(b1)−(b2)−(b1)又は(b2)−(b1)−(b2)で表現されるトリブロック共重合体;(b1)−((b2)−(b1))、(b1)−((b2)−(b1))−(b2)、(b2)−((b1)−(b2))(nは整数)で表現されるマルチブロック共重合体;((b1)−(b2))−X、((b2)−(b1))−X(Xはカップリング残基)で表現されるスターブロック共重合体などが挙げられる。生産性の観点から、(b1)−(b2)で表現されるジブロック共重合体、(b2)−(b1)−(b2)又は(b1)−(b2)−(b1)で表現されるトリブロック共重合体が好ましく、溶融時の樹脂組成物の流動性、並びに基材フィルムの表面平滑性及びヘーズの観点から、(b2)−(b1)−(b2)で表現されるトリブロック共重合体がより好ましい。この場合、重合体ブロック(b1)の両末端に結合する2つの重合体ブロック(b2)は、構成する単量体の種類、メタクリル酸エステルに由来する構造単位の割合、重量平均分子量及び立体規則性の其々が独立に、同一であっても異なっていてもよい。また、(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)は他の重合体ブロックをさらに含有してもよい。 In the (meth) acrylic block copolymer (B), the bonding state of the polymer block (b1) and the polymer block (b2) is not particularly limited. For example, a diblock represented by (b1)-(b2) A copolymer; a triblock copolymer represented by (b1)-(b2)-(b1) or (b2)-(b1)-(b2); (b1)-((b2)-(b1)) n , (b1)-((b2)-(b1)) n- (b2), (b2)-((b1)-(b2)) n (n is an integer); ((B1)-(b2)) n- X, ((b2)-(b1)) Star block copolymers represented by n- X (X is a coupling residue), etc. are mentioned. From the viewpoint of productivity, the diblock copolymer represented by (b1)-(b2), (b2)-(b1)-(b2) or (b1)-(b2)-(b1) A triblock copolymer is preferable, and from the viewpoint of fluidity of the resin composition at the time of melting, surface smoothness and haze of the base film, the triblock copolymer represented by (b2)-(b1)-(b2) A polymer is more preferred. In this case, the two polymer blocks (b2) bonded to both ends of the polymer block (b1) are composed of the types of monomers constituting them, the proportion of structural units derived from methacrylic acid esters, the weight average molecular weight and the stereoregulation. Each sex may be independently the same or different. The (meth) acrylic block copolymer (B) may further contain other polymer blocks.

(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)を構成する重合体ブロック(b1)は、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主たる構成単位とするものである。重合体ブロック(b1)におけるアクリル酸エステルに由来する構造単位の割合は、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは100質量%である。   The polymer block (b1) constituting the (meth) acrylic block copolymer (B) is mainly composed of a structural unit derived from an acrylate ester. The proportion of the structural unit derived from the acrylate ester in the polymer block (b1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably. Is 100% by mass.

係るアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸sec−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−メトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリルなどが挙げられる。これらのアクリル酸エステルを1種単独で又は2種以上を組み合わせて重合することによって、重合体ブロック(b1)を形成できる。中でも、経済性、耐衝撃性などの観点から、重合体ブロック(b1)はアクリル酸n−ブチルを単独で重合したものが好ましい。   Examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, and acrylic. Amyl acid, Isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, pentadecyl acrylate, dodecyl acrylate, isobornyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, acrylic acid Examples include 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, and allyl acrylate. A polymer block (b1) can be formed by polymerizing these acrylic acid esters singly or in combination of two or more. Among these, from the viewpoints of economy and impact resistance, the polymer block (b1) is preferably one obtained by polymerizing n-butyl acrylate alone.

重合体ブロック(b1)はアクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位を含んでもよく、その割合は好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下であり、さらに好ましくは10質量%以下であり、特に好ましくは0質量%である。   The polymer block (b1) may contain a structural unit derived from a monomer other than the acrylate ester, and the proportion thereof is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably. It is 10 mass% or less, Most preferably, it is 0 mass%.

係るアクリル酸エステル以外の単量体としては、例えば、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、オレフィン、共役ジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。これらのアクリル酸エステル以外の単量体を1種単独で又は2種以上併用して前述のアクリル酸エステルと共重合することで重合体ブロック(b1)を形成できる。   Examples of the monomer other than the acrylic ester include, for example, methacrylic ester, unsaturated carboxylic acid, aromatic vinyl compound, olefin, conjugated diene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, vinyl pyridine, Examples thereof include vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, and vinylidene fluoride. A polymer block (b1) can be formed by copolymerizing with the above-mentioned acrylic ester by using these monomers other than acrylic ester alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)を構成する重合体ブロック(b2)は、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主たる構成単位とするものである。重合体ブロック(b2)におけるメタクリル酸エステルに由来する構造単位の割合は、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは95質量%以上であり、特に好ましくは100質量%である。   The polymer block (b2) constituting the (meth) acrylic block copolymer (B) is mainly composed of a structural unit derived from a methacrylic acid ester. The proportion of the structural unit derived from the methacrylic acid ester in the polymer block (b2) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and particularly preferably. Is 100% by mass.

係るメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリルなどを挙げることができる。これらの中でも、透明性、耐熱性を向上させる観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニルなどのメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。これらのメタクリル酸エステルを1種単独で又は2種以上を組み合わせて重合することによって、重合体ブロック(b2)を形成できる。   Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, methacrylic acid. Amyl acid, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, pentadecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, isobornyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, methacrylic acid Examples include 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and allyl methacrylate. Among these, from the viewpoint of improving transparency and heat resistance, methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and isobornyl methacrylate. Alkyl esters are preferred, and methyl methacrylate is more preferred. A polymer block (b2) can be formed by polymerizing these methacrylic acid esters singly or in combination of two or more.

重合体ブロック(b2)はメタクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位を含んでもよく、その割合は好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以下であり、特に好ましくは0質量%である。   The polymer block (b2) may contain a structural unit derived from a monomer other than the methacrylic acid ester, and the ratio is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably. It is 5 mass% or less, Most preferably, it is 0 mass%.

係るメタクリル酸エステル以外の単量体としては、例えば、アクリル酸エステル、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、オレフィン、共役ジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。これらのメタクリル酸エステル以外の単量体を1種単独で又は2種以上を併用して前述のメタクリル酸エステルと共重合することで重合体ブロック(b2)を形成できる。   Examples of the monomer other than the methacrylic acid ester include, for example, acrylic acid ester, unsaturated carboxylic acid, aromatic vinyl compound, olefin, conjugated diene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, vinyl pyridine, Examples thereof include vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, and vinylidene fluoride. A polymer block (b2) can be formed by copolymerizing these monomers other than methacrylic acid esters alone or in combination of two or more with the above methacrylic acid esters.

(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)における重合体ブロック(b2)の割合は、透明性、表面硬度、成形加工性、表面平滑性、耐衝撃性の観点から、重合体ブロック(b1)と重合体ブロック(b2)の合計100質量%に対して、好ましくは40質量%以上であり、より好ましくは43質量%以上であり、さらに好ましくは47質量%以上である。また、好ましくは70質量%以下であり、より好ましくは65質量%以下であり、さらに好ましくは60質量%以下である。   The ratio of the polymer block (b2) in the (meth) acrylic block copolymer (B) is determined from the viewpoints of transparency, surface hardness, molding processability, surface smoothness, and impact resistance. And the polymer block (b2) is preferably 40% by mass or more, more preferably 43% by mass or more, and still more preferably 47% by mass or more with respect to 100% by mass in total. Moreover, it is 70 mass% or less preferably, More preferably, it is 65 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less.

(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)の製造方法は特に限定されず、公知の手法(例えば、国際公開第2016/121868号等)に準じた方法を採用することができる。例えば、各重合体ブロックを構成する単量体をリビング重合する方法が一般に使用され、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として用いてアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法;有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として用いて有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法;有機希土類金属錯体を重合開始剤として用いて重合する方法;α−ハロゲン化エステル化合物を開始剤として用いて銅化合物の存在下でラジカル重合する方法などが挙げられる。また、多価ラジカル重合開始剤や多価ラジカル連鎖移動剤を用いて、各ブロックを構成するモノマーを重合させ、(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)を含有する混合物として製造する方法なども挙げられる。   The method for producing the (meth) acrylic block copolymer (B) is not particularly limited, and a method according to a known method (for example, International Publication No. 2016/121868) can be employed. For example, a method of living polymerizing monomers constituting each polymer block is generally used, and an organic alkali metal compound is used as a polymerization initiator in the presence of a mineral salt such as an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt. Anionic polymerization using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator, an anionic polymerization in the presence of an organoaluminum compound, a polymerization using an organic rare earth metal complex as a polymerization initiator, an α-halogenated ester compound And a method of radical polymerization in the presence of a copper compound. Moreover, the method of polymerizing the monomer which comprises each block using a polyvalent radical polymerization initiator or a polyvalent radical chain transfer agent, and manufacturing as a mixture containing a (meth) acrylic block copolymer (B), etc. Also mentioned.

(メタ)アクリル系樹脂が硬質メタクリル系樹脂と(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)とを含む組成物である場合における、硬質メタクリル系樹脂と(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)との含有割合は、表面硬度及び耐衝撃性の観点から、硬質メタクリル系樹脂と(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)との合計100質量部に対する(メタ)アクリル系ブロック共重合体(B)の含有量として、好ましくは1〜35質量部、より好ましくは8〜25質量部、さらに好ましくは12〜21質量部である。   Hard methacrylic resin and (meth) acrylic block copolymer (B) when the (meth) acrylic resin is a composition comprising a hard methacrylic resin and a (meth) acrylic block copolymer (B) ) Is a (meth) acrylic block copolymer based on a total of 100 parts by mass of the hard methacrylic resin and the (meth) acrylic block copolymer (B) from the viewpoint of surface hardness and impact resistance. The content of (B) is preferably 1 to 35 parts by mass, more preferably 8 to 25 parts by mass, and still more preferably 12 to 21 parts by mass.

基材フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて各種の添加剤、例えば高分子加工助剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、染料、充填剤、耐衝撃助剤などを含有してもよい。添加剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の比率で併用してもよい。なお、基材フィルムの力学物性及び表面硬度の観点から、発泡剤、充填剤、艶消し剤、光拡散剤、軟化剤や可塑剤は多量に含有しないことが好ましい。基材フィルムにおける添加剤の含有量は、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましく、0質量%であってもよい。   The base film is various additives as necessary, for example, polymer processing aids, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, lubricants, electrification, as long as the effects of the present invention are not impaired. Inhibitors, pigments, dyes, fillers, impact resistance aids and the like may be included. An additive may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary ratios. In view of the mechanical properties and surface hardness of the base film, it is preferable not to contain a large amount of a foaming agent, a filler, a matting agent, a light diffusing agent, a softening agent and a plasticizer. The content of the additive in the base film is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and even 0% by mass. Good.

基材フィルムの材料の調製方法に特に制限はなく、例えば、上記した熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を、あるいはこれと必要に応じて添加される上記各種添加剤とを溶融混練する方法が挙げられる。混練を行うための装置としては、例えばニーダールーダー、二軸押出機、一軸押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどを挙げることができる。これらのうち二軸押出機が混練性の観点から好ましく、ベント付二軸押出機が着色抑制の観点からより好ましい。ベント付二軸押出機では減圧にして又は窒素を流通させて運転することが好ましい。溶融混練する際のせん断速度は10〜1000/secであることが好ましい。混練時の温度は好ましくは110〜300℃、より好ましくは180〜300℃、さらに好ましくは230〜270℃である。押出機で溶融混練された樹脂組成物はストランド状に押し出され、ペレタイザ等でカットしてペレットにすることができる。   There is no particular limitation on the method for preparing the material of the base film, and examples thereof include a method of melt-kneading the above-described thermoplastic resin or thermosetting resin, or the above-described various additives added as necessary. It is done. Examples of the apparatus for kneading include a kneader ruder, a twin screw extruder, a single screw extruder, a mixing roll, and a Banbury mixer. Among these, a twin screw extruder is preferable from the viewpoint of kneading properties, and a vented twin screw extruder is more preferable from the viewpoint of suppressing coloring. The vented twin screw extruder is preferably operated under reduced pressure or nitrogen. The shear rate during melt kneading is preferably 10 to 1000 / sec. The temperature at the time of kneading becomes like this. Preferably it is 110-300 degreeC, More preferably, it is 180-300 degreeC, More preferably, it is 230-270 degreeC. The resin composition melt-kneaded by an extruder is extruded into a strand shape, and can be cut into pellets by a pelletizer or the like.

基材フィルムは、前述の基材フィルムの材料を成形することによって得られる。成形方法は特に限定されない。例えば押出成形(Tダイ法など)、射出成形、圧縮成形、インフレーション成形、ブロー成形、カレンダー成形、キャスト成形、真空成形などの公知の成形方法を採用することができ、押出成形法が好ましく採用される。押出成形法、特にTダイ法によれば、改善された靭性を持ち、取扱い性に優れ、靭性と表面硬度及び剛性とのバランスに優れた基材フィルムを得ることができる。押出成形法、特にTダイ法に用いられる押出機は、1軸スクリュー又は2軸スクリューを有することが好ましい。また、基材フィルムの着色を抑制する観点から、ベントを使用して減圧下で溶融押出しすることが好ましい。さらに、均一な厚さの基材フィルムを得る観点から、押出機にギアポンプを接続し、更にフィッシュアイ欠点を低減させるためにポリマーフィルターを通して溶融押出しすることが好ましい。さらに、酸化劣化を抑制する観点から、窒素気流下での溶融押出しを行うことが好ましい。押出機から吐出される材料の温度は好ましくは230〜290℃、より好ましくは240〜280℃である。   The base film is obtained by molding the above-mentioned base film material. The molding method is not particularly limited. For example, known molding methods such as extrusion molding (T-die method, etc.), injection molding, compression molding, inflation molding, blow molding, calendar molding, cast molding, and vacuum molding can be employed, and the extrusion molding method is preferably employed. The According to the extrusion molding method, particularly the T-die method, a base film having improved toughness, excellent handleability, and excellent balance between toughness, surface hardness and rigidity can be obtained. The extruder used for the extrusion method, particularly the T-die method, preferably has a single screw or a twin screw. Moreover, it is preferable to melt-extrude under reduced pressure using a vent from a viewpoint of suppressing coloring of a base film. Further, from the viewpoint of obtaining a base film having a uniform thickness, it is preferable that a gear pump is connected to the extruder and melt extrusion is performed through a polymer filter in order to reduce fish eye defects. Furthermore, from the viewpoint of suppressing oxidative degradation, it is preferable to perform melt extrusion under a nitrogen stream. The temperature of the material discharged from the extruder is preferably 230 to 290 ° C, more preferably 240 to 280 ° C.

基材フィルムの表面平滑性及び厚さ均一性の観点から、押し出されたフィルム状溶融樹脂を、鏡面ロール又は鏡面ベルトの間に引き取り挟圧することが好ましい。鏡面ロール又は鏡面ベルトは、いずれも金属製であることが好ましい。鏡面ロール又は鏡面ベルト間の線圧は、表面平滑性の観点から、好ましくは10N/mm以上であり、より好ましく30N/mm以上である。鏡面ロール又は鏡面ベルトの表面温度は、表面平滑性、ヘーズ、外観などの観点から、好ましくは60℃以上であり、より好ましくは70℃以上である。また、好ましくは130℃以下であり、より好ましくは100℃以下である。   From the viewpoint of the surface smoothness and thickness uniformity of the base film, it is preferable that the extruded film-like molten resin is taken and sandwiched between mirror rolls or mirror belts. Both the mirror roll and the mirror belt are preferably made of metal. From the viewpoint of surface smoothness, the linear pressure between the mirror roll or the mirror belt is preferably 10 N / mm or more, and more preferably 30 N / mm or more. The surface temperature of the mirror roll or mirror belt is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, from the viewpoint of surface smoothness, haze, appearance, and the like. Moreover, Preferably it is 130 degrees C or less, More preferably, it is 100 degrees C or less.

基材フィルムは、フィルム状に成形した後、延伸処理を施したものでもよい。延伸処理によって基材フィルムの機械的強度が向上し、ひび割れし難くなる。延伸方法は特に限定されず、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、チュブラー延伸法、圧延法などが挙げられる。延伸時の温度は、好ましくは材料のガラス転移温度より5℃高い温度以上であり、好ましくは材料のガラス転移温度より40℃高い温度以下である。材料が複数のガラス転移温度を有する場合、最も高い値を係る延伸温度の基準として採用する。延伸の速度は好ましくは100〜5000%/分である。延伸処理は延伸工程の後に熱固定工程を有することが好ましい。熱固定によって、熱収縮の少ない基材フィルムを得ることができる。   The base film may be formed into a film and then stretched. The mechanical strength of the base film is improved by the stretching treatment, and it is difficult to crack. The stretching method is not particularly limited, and examples thereof include a simultaneous biaxial stretching method, a sequential biaxial stretching method, a tuber stretching method, and a rolling method. The temperature at the time of stretching is preferably not less than 5 ° C. higher than the glass transition temperature of the material, and preferably not more than 40 ° C. higher than the glass transition temperature of the material. When the material has a plurality of glass transition temperatures, the highest value is adopted as the reference for the stretching temperature. The stretching speed is preferably 100 to 5000% / min. The stretching treatment preferably has a heat setting step after the stretching step. A base film with little heat shrinkage can be obtained by heat setting.

基材フィルムは着色されていてもよい。着色方法としては、例えば基材フィルムを形成する材料自体に顔料又は染料を含有させて、フィルム化前の材料自体を着色する方法;染料が分散した液中に基材フィルムを浸漬して着色させる染色法などが挙げられる。   The base film may be colored. As a coloring method, for example, the material itself for forming the base film is made to contain a pigment or a dye to color the material itself before film formation; the base film is immersed in a liquid in which the dye is dispersed and colored. Examples include dyeing methods.

基材フィルムは少なくとも一方の面に印刷が施されていてもよい。印刷によって絵柄、文字、図形などの模様、色彩が付与される。模様は有彩色のものであってもよいし、無彩色のものであってもよい。   The base film may be printed on at least one surface. Patterns and colors such as pictures, characters and figures are added by printing. The pattern may be chromatic or achromatic.

基材フィルムは少なくとも一方の面に、金属及び/又は金属酸化物よりなる層、他の熱可塑性樹脂層などの他の層が積層された積層フィルムであってもよい。他の層を積層する方法は特に限定されず、直接又は接着層を介して接合することができる。他の層は、1層又は複数層を積層することができる。   The base film may be a laminated film in which other layers such as a layer made of a metal and / or a metal oxide and another thermoplastic resin layer are laminated on at least one surface. The method for laminating other layers is not particularly limited, and the layers can be joined directly or via an adhesive layer. As the other layer, one layer or a plurality of layers can be laminated.

上記他の熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、他の(メタ)アクリル系樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合)、エチレンビニルアルコール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin constituting the other thermoplastic resin layer include polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, and others. (Meth) acrylic resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), ethylene vinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, styrene thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, acrylic heat Examples thereof include plastic elastomers.

基材フィルムの厚さt1[単位:mm](基材フィルムが他の層が積層された積層フィルムである場合には全体の厚さ)は、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.030以上であり、さらに好ましくは0.050以上である。また、好ましくは1.0以下であり、より好ましくは0.50以下であり、さらに好ましくは0.30以下であり、よりさらに好ましくは0.20以下である。   The thickness t1 [unit: mm] of the base film (in the case where the base film is a laminated film in which other layers are laminated) is preferably 0.010 or more, more preferably It is 0.030 or more, More preferably, it is 0.050 or more. Moreover, it is preferably 1.0 or less, more preferably 0.50 or less, still more preferably 0.30 or less, and still more preferably 0.20 or less.

〔保護フィルム〕
保護フィルムは典型的には基材フィルムの少なくとも片面に積層されるものであり、基材フィルムと積層された複層フィルムの状態で保管、運搬及び/又は後工程に供することができる。基材フィルムが被着体の加飾に使用されるときや、部材として組み込まれるときには、保護フィルムは基材フィルムから剥離すればよく、このような観点から保護フィルムとしては基材フィルムから剥離可能なものが好ましく使用される。
〔Protective film〕
The protective film is typically laminated on at least one side of the base film, and can be stored, transported and / or used in a post-process in the state of a multilayer film laminated with the base film. When the base film is used for decorating the adherend or when it is incorporated as a member, the protective film may be peeled off from the base film. From such a viewpoint, the protective film can be peeled off from the base film. Are preferably used.

保護フィルムのヤング率Y2は、基材フィルムとの貼合時の反りを抑制できるため、1000MPa未満であり、好ましくは500MPa以下であり、より好ましくは300MPa以下である。また、好ましくは50MPa以上であり、より好ましくは80MPa以上である。保護フィルムのヤング率Y2は、15mm×150mmの試験片を用いてJIS K7127に準拠して求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。   Since Young's modulus Y2 of a protective film can suppress the curvature at the time of bonding with a base film, it is less than 1000 MPa, Preferably it is 500 MPa or less, More preferably, it is 300 MPa or less. Moreover, Preferably it is 50 MPa or more, More preferably, it is 80 MPa or more. The Young's modulus Y2 of the protective film can be determined according to JIS K7127 using a test piece of 15 mm × 150 mm, and specifically can be determined by the method described later in the examples.

保護フィルムは、1層のみからなる単層構造のフィルムであってもよいが、2層以上の層を備える積層構造のフィルムであることが好ましい。このような保護フィルムとしては、粘着層及び背面層を有するフィルムが挙げられる。粘着層及び背面層を有するフィルムとしては、粘着層及び背面層の2層構造のフィルムの他、粘着層、中間層及び背面層をこの順で備えるフィルムなどが挙げられる。   The protective film may be a single-layer film composed of only one layer, but is preferably a laminated film having two or more layers. Examples of such a protective film include a film having an adhesive layer and a back layer. Examples of the film having an adhesive layer and a back layer include a film having an adhesive layer, an intermediate layer, and a back layer in this order, in addition to a film having a two-layer structure of an adhesive layer and a back layer.

粘着層を保護フィルムの基材フィルム側の表面に配置すれば、当該粘着層によって保護フィルムを基材フィルムに粘着させることができる。粘着層は粘着剤を含んで形成され、粘着剤による粘着力によって保護フィルムを基材フィルムに対して固定することができる。粘着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などを挙げることができ、接着性及び剥離性の観点から、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤が好ましい。エチレン−酢酸ビニル系粘着剤はエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる。なお、粘着剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の比率で併用してもよい。   If an adhesive layer is arrange | positioned on the surface at the side of the base film of a protective film, a protective film can be made to adhere to a base film by the said adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer is formed including a pressure-sensitive adhesive, and the protective film can be fixed to the base film by the pressure-sensitive adhesive force. Examples of the adhesive include ethylene-vinyl acetate adhesive, rubber adhesive, acrylic adhesive, polyvinyl ether adhesive, urethane adhesive, silicone adhesive, and the like. From the viewpoint of peelability, an ethylene-vinyl acetate adhesive is preferred. The ethylene-vinyl acetate adhesive is made of an ethylene-vinyl acetate copolymer. In addition, an adhesive may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary ratios.

粘着層には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて各種の添加剤、例えば、軟化剤、高分子加工助剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、染料、充填剤、耐衝撃助剤などを含有してもよい。添加剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の比率で併用してもよい。軟化剤としては、例えばプロセスオイル、液状ゴム、可塑剤などが挙げられる。充填剤としては、例えば、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、及び酸化チタンなどが挙げられる。   In the adhesive layer, various additives such as a softening agent, a polymer processing aid, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a heat stabilizer are added as necessary within the range not impairing the effects of the present invention. , Lubricants, antistatic agents, pigments, dyes, fillers, impact resistance aids, and the like. An additive may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary ratios. Examples of the softening agent include process oil, liquid rubber, and plasticizer. Examples of the filler include barium sulfate, talc, calcium carbonate, mica, silica, and titanium oxide.

粘着層の厚さは、通常0.0010mm以上、好ましくは0.0020mm以上であり、通常0.050mm以下、好ましくは0.030mm以下である。粘着層の厚さが係る範囲にあることで、保護フィルムの取扱性が向上し、保護フィルムの浮きや剥がれを抑制でき、また基材フィルムとの貼合時にシワや傷が生じにくくなる。   The thickness of the adhesive layer is usually 0.0010 mm or more, preferably 0.0020 mm or more, and usually 0.050 mm or less, preferably 0.030 mm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the range, the handleability of the protective film is improved, the protective film can be prevented from being lifted or peeled off, and wrinkles and scratches are less likely to occur when bonded to the base film.

背面層は、通常は保護フィルムの基材フィルムとは反対側の表面(すなわち、背面)に位置する。通常、背面層は樹脂により形成される。背面層を形成する樹脂に含まれる重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。好適な例を挙げると、ポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂が挙げられる。   The back layer is usually located on the surface of the protective film opposite to the base film (that is, the back surface). Usually, the back layer is formed of a resin. The polymer contained in the resin forming the back layer may be a homopolymer or a copolymer. Preferable examples include polyolefin resins and polyester resins.

背面層がポリオレフィン系樹脂フィルムである場合において、当該ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン−メチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン−n−ブチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。ここで、ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。また、エチレン−プロピレン共重合体としては、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体などが挙げられる。さらに、α−オレフィンとしては、例えば、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1、ペンテン−1、ヘプテン−1などが挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種の重合体が好ましく、ポリエチレン又はポリプロピレンがより好ましく、ポリエチレンがさらに好ましい。ポリオレフィン系樹脂は、1種を単独で用いてもよいが、2種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。   When the back layer is a polyolefin resin film, examples of the polyolefin resin constituting the polyolefin resin film include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, ethylene- α-olefin copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-n-butyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Is mentioned. Here, examples of the polyethylene include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene. Examples of the ethylene-propylene copolymer include a random copolymer and a block copolymer. Furthermore, examples of the α-olefin include butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, pentene-1, and heptene-1. Among these polyolefin resins, at least one polymer selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and propylene-α-olefin copolymer is preferable, polyethylene or polypropylene is more preferable, and polyethylene Is more preferable. One type of polyolefin resin may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.

背面層には、例えば、充填剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、核剤などの添加剤を含ませてもよい。なお、添加剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の比率で併用してもよい。   The back layer may contain additives such as fillers, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, pigments, dyes, antistatic agents, and nucleating agents. In addition, an additive may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary ratios.

背面層の厚さに対する粘着層の厚さの比(粘着層の厚さ/背面層の厚さ)は、通常1/40以上、好ましくは1/20以上であり、通常1/1以下、好ましくは1/2以下である。背面層の厚さに対する粘着層の厚さの比が係る範囲にあることで、保護フィルムのフィッシュアイを抑制でき、また保護フィルムと基材フィルムの貼合時にシワや傷の発生をより抑制しやすくなる。   The ratio of the thickness of the adhesive layer to the thickness of the back layer (the thickness of the adhesive layer / the thickness of the back layer) is usually 1/40 or more, preferably 1/20 or more, and usually 1/1 or less, preferably Is 1/2 or less. The ratio of the thickness of the adhesive layer to the thickness of the back layer is within this range, so that the fish eyes of the protective film can be suppressed, and the generation of wrinkles and scratches can be further suppressed when the protective film and the base film are bonded. It becomes easy.

保護フィルムの厚さt2[単位:mm](保護フィルムが、例えば、粘着層及び背面層を有するフィルムのように積層構造のフィルムである場合には全体の厚さ)は、基材フィルムの厚さ及び要求品質レベルにより異なるが、成形性及び取扱性の観点から、好ましくは0.010〜0.10であり、より好ましくは0.020〜0.070である。   The thickness t2 [unit: mm] of the protective film (the total thickness when the protective film is a film having a laminated structure such as a film having an adhesive layer and a back layer) is the thickness of the base film. Although it varies depending on the thickness and the required quality level, it is preferably from 0.010 to 0.10, more preferably from 0.020 to 0.070, from the viewpoint of moldability and handleability.

保護フィルムの製造方法に制限はなく、上述した保護フィルムが得られる限り任意の方法を採用できる。保護フィルムの製造方法の例を挙げると、(i)粘着層の材料及び背面層の材料、並びに必要に応じて中間層の材料を共押し出しする方法、(ii)背面層又は中間層を用意し、用意した層に粘着剤を塗布して粘着層を形成する方法、などが挙げられる。また、(iii)粘着層及び背面層、並びに必要に応じて中間層を別々に用意し、用意した各層を貼り合わせて一体化する方法を採用してもよい。   There is no restriction | limiting in the manufacturing method of a protective film, As long as the protective film mentioned above is obtained, arbitrary methods are employable. Examples of the production method of the protective film are: (i) a method of co-extrusion of the material of the adhesive layer and the material of the back layer, and the material of the intermediate layer as required, (ii) preparing a back layer or an intermediate layer. And a method of forming an adhesive layer by applying an adhesive to the prepared layer. Further, (iii) a method in which an adhesive layer and a back layer, and an intermediate layer are separately prepared as necessary, and the prepared layers are bonded and integrated may be adopted.

例示した製造方法のうち、共押出成形法による製造方法(i)は、粘着層と背面層又は中間層とが強固に密着しており、基材フィルムへの糊残り(保護フィルムの剥離後に基材フィルムに粘着剤が残留する現象)が起こり難い点、及び低コストである点から好ましい。   Among the exemplified production methods, the production method (i) by the coextrusion molding method is such that the adhesive layer and the back layer or the intermediate layer are firmly adhered, and the adhesive residue on the base film (after the protective film is peeled off) The phenomenon that the adhesive remains in the material film) is less likely to occur, and it is preferable from the viewpoint of low cost.

〔複層フィルム〕
本発明の製造方法で得られる複層フィルムは、上述した基材フィルムと保護フィルムとを備える。係る複層フィルムは基材フィルムの少なくとも片面に保護フィルムを備えていればよく、基材フィルムの両面に保護フィルムを備えていてもよい。また、複層フィルムは前記の基材フィルム及び保護フィルムの一方又は両方を2層以上有する合計3層以上の層を備えた複層フィルムであってもよい。
[Multilayer film]
The multilayer film obtained by the manufacturing method of this invention is equipped with the base film and protective film which were mentioned above. The multilayer film should just be provided with the protective film on at least one surface of the base film, and may be provided with the protective film on both surfaces of the base film. The multilayer film may be a multilayer film having a total of three or more layers having two or more of one or both of the base film and the protective film.

複層フィルムは、基材フィルム及び保護フィルム以外にその他の層を有していてもよい。その他の層は1層でもよく、2層以上であってもよい。また、各層は同じでもよく、異なる層であってもよい。また、その他の層の位置は任意に設定できる。   The multilayer film may have other layers besides the base film and the protective film. The other layers may be one layer or two or more layers. Moreover, each layer may be the same or different. The positions of other layers can be set arbitrarily.

複層フィルムにおいて、基材フィルムの厚さt1に対する保護フィルムの厚さt2の比(t2/t1)は、好ましくは0.1〜1であり、より好ましくは0.2〜0.8であり、さらに好ましくは0.3〜0.7である。比(t2/t1)が0.1以上であることで基材フィルムと保護フィルムの貼合時のシワをより効果的に抑制でき、1以下であることで放置後のシワをより効果的に抑制できる。   In the multilayer film, the ratio (t2 / t1) of the thickness t2 of the protective film to the thickness t1 of the base film is preferably 0.1 to 1, more preferably 0.2 to 0.8. More preferably, it is 0.3-0.7. When the ratio (t2 / t1) is 0.1 or more, wrinkles at the time of bonding of the base film and the protective film can be more effectively suppressed, and when it is 1 or less, wrinkles after being left standing are more effective. Can be suppressed.

複層フィルムのヘーズは、好ましくは15%以下であり、より好ましくは13%以下であり、さらに好ましくは12%以下である。複層フィルムのヘーズが15%以下であることで、保護フィルムを剥がさず、複層フィルムの状態で、光透過式の欠点検査機などを用いて欠点やシワを観察することができ、複層フィルムの生産性が向上する。また、複層フィルムが透明性に優れ、光学用途に好ましく使用できる。複層フィルムのヘーズはヘーズメーターを用いてJIS K7136に準拠して求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。   The haze of the multilayer film is preferably 15% or less, more preferably 13% or less, and further preferably 12% or less. Since the haze of the multilayer film is 15% or less, it is possible to observe defects and wrinkles using a light transmission type defect inspection machine in the state of the multilayer film without peeling off the protective film. Increased film productivity. Moreover, a multilayer film is excellent in transparency, and can be preferably used for an optical use. The haze of the multilayer film can be determined according to JIS K7136 using a haze meter, and specifically can be determined by the method described later in the examples.

複層フィルムにおいて、基材フィルムと保護フィルムの剥離強度は、好ましくは0.01〜1.0N/25mmであり、より好ましくは0.05〜0.80N/25mmであり、さらに好ましくは0.10〜0.50N/25mmである。剥離強度が0.01N/25mm以上であることで、複層フィルムの製造中及び製造後に基材フィルムと保護フィルムの剥がれやシワをより効果的に抑制できる。また剥離強度が1.0N/25mm以下であることで、基材フィルムから保護フィルムを剥がす際に糊残りを抑制できる。当該剥離強度は、JIS−K6854−2(1999)に準拠した90度剥離試験により求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。   In the multilayer film, the peel strength between the base film and the protective film is preferably 0.01 to 1.0 N / 25 mm, more preferably 0.05 to 0.80 N / 25 mm, and still more preferably 0.00. 10 to 0.50 N / 25 mm. When the peel strength is 0.01 N / 25 mm or more, peeling and wrinkles of the base film and the protective film can be more effectively suppressed during and after the production of the multilayer film. Moreover, when the peel strength is 1.0 N / 25 mm or less, adhesive residue can be suppressed when the protective film is peeled off from the base film. The said peeling strength can be calculated | required by the 90 degree peeling test based on JIS-K6854-2 (1999), and can be specifically calculated | required by the method mentioned later in an Example.

基材フィルム又は保護フィルムの製造工程と、基材フィルム及び保護フィルムの貼合工程(複層フィルムの製造工程)は別であってもよいし、連続して一工程に含まれていてもよい。一実施形態では、基材フィルム及び保護フィルムを予め別々に製造してそれぞれフィルムロールとし、これらのフィルムロールからフィルムを巻き出して貼合工程に供する。   The manufacturing process of a base film or a protective film and the bonding process (manufacturing process of a multilayer film) of a base film and a protective film may be different or may be included in one process continuously. . In one embodiment, the base film and the protective film are separately manufactured in advance to form film rolls, and the films are unwound from these film rolls and used for the bonding step.

本明細書において、貼合工程における基材フィルムの歪みの指標ε1[単位:mm]を下記式(1)で表す。
ε1=T1/(t1×Y1) ・・・(1)
但し、T1は基材フィルムと保護フィルムの貼合時に基材フィルムに掛かる張力[単位:N]であり、t1は基材フィルムの厚さ[単位:mm]であり、Y1は基材フィルムのヤング率[単位:MPa]である。
In this specification, the index | exponent (epsilon) [unit: mm] of the distortion | strain of the base film in a bonding process is represented by following formula (1).
ε1 = T1 / (t1 × Y1) (1)
However, T1 is the tension [unit: N] applied to the base film when the base film and the protective film are bonded, t1 is the thickness [unit: mm] of the base film, and Y1 is the base film. Young's modulus [unit: MPa].

また、本明細書において、貼合工程における保護フィルムの歪みの指標ε2[単位:mm]を下記式(2)で表す。
ε2=T2/(t2×Y2) ・・・(2)
但し、T2は基材フィルムと保護フィルムの貼合時に保護フィルムに掛かる張力[単位:N]であり、t2は保護フィルムの厚さ[単位:mm]であり、Y2は保護フィルムのヤング率[単位:MPa]である。
Moreover, in this specification, the parameter | index (epsilon) 2 [unit: mm] of distortion of the protective film in a bonding process is represented by following formula (2).
ε2 = T2 / (t2 × Y2) (2)
However, T2 is the tension [unit: N] applied to the protective film when the base film and the protective film are bonded, t2 is the thickness [unit: mm] of the protective film, and Y2 is the Young's modulus of the protective film [ Unit: MPa].

本発明の製造方法では、基材フィルムの歪みの指標ε1に対する保護フィルムの歪みの指標ε2の比(ε2/ε1)を7超15以下とする。比(ε2/ε1)は、好ましくは13以下であり、より好ましくは12以下であり、さらに好ましくは10以下である。比(ε2/ε1)を15以下とすることで、貼合してから時間が経過してもシワ及び剥がれが生じず、特にシワが生じにくい複層フィルムを得ることができる。また、比(ε2/ε1)は、好ましくは7.5以上であり、より好ましくは8.0以上であり、さらに好ましくは9.0以上である。比(ε2/ε1)を7超とすることで、貼合してから時間が経過してもシワ及び剥がれが生じにくく、特に剥がれが生じにくい複層フィルムを得ることができ、さらに複層フィルムをフィルムロールとして保管する場合には、フィルムロールから複層フィルムを巻き出す際に基材フィルムの破断を低減できる。   In the production method of the present invention, the ratio (ε2 / ε1) of the strain index ε2 of the protective film to the strain index ε1 of the base film is set to more than 7 and 15 or less. The ratio (ε2 / ε1) is preferably 13 or less, more preferably 12 or less, and even more preferably 10 or less. By setting the ratio (ε2 / ε1) to 15 or less, wrinkles and peeling do not occur even after a lapse of time after bonding, and a multilayer film that is particularly difficult to cause wrinkles can be obtained. Further, the ratio (ε2 / ε1) is preferably 7.5 or more, more preferably 8.0 or more, and further preferably 9.0 or more. By setting the ratio (ε2 / ε1) to more than 7, it is possible to obtain a multilayer film that is unlikely to be wrinkled and peeled even after a lapse of time, and particularly difficult to peel. When the film is stored as a film roll, breakage of the base film can be reduced when the multilayer film is unwound from the film roll.

基材フィルムのε1[単位:mm]は、好ましくは1.0以下であり、より好ましくは0.95以下であり、さらに好ましくは0.90以下であり、よりさらに好ましくは0.80以下であり、特に好ましくは0.70以下である。ε1が1.0以下であることで、基材フィルムの破断を低減できる。また、生産性の観点から、好ましくは0.10以上であり、より好ましくは0.30以上であり、さらに好ましくは0.50以上である。   Ε1 [unit: mm] of the base film is preferably 1.0 or less, more preferably 0.95 or less, still more preferably 0.90 or less, and even more preferably 0.80 or less. Yes, particularly preferably 0.70 or less. When ε1 is 1.0 or less, breakage of the base film can be reduced. Moreover, from a viewpoint of productivity, Preferably it is 0.10 or more, More preferably, it is 0.30 or more, More preferably, it is 0.50 or more.

保護フィルムのε2[単位:mm]は、好ましくは12以下であり、より好ましくは8.0以下であり、さらに好ましくは7.0以下である。ε2が12以下であることで、保護フィルムの破断を低減できる。また、生産性の観点から、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは3.0以上であり、さらに好ましくは5.0以上である。   Ε2 [unit: mm] of the protective film is preferably 12 or less, more preferably 8.0 or less, and even more preferably 7.0 or less. When ε2 is 12 or less, breakage of the protective film can be reduced. Moreover, from a viewpoint of productivity, Preferably it is 1.0 or more, More preferably, it is 3.0 or more, More preferably, it is 5.0 or more.

基材フィルムと保護フィルムの貼合時に基材フィルムに掛かる張力T1[単位:N]は、50〜200が好ましく、80〜150がより好ましく、90〜130がさらに好ましい。基材フィルムの張力T1が係る範囲にあると、得られる複層フィルムを長期的に保管しても反りが生じにくく、また複層フィルムをフィルムロールとして保管する場合、フィルムロールが巻品質に優れる。なお、基材フィルムをフィルムロールから巻き出して保護フィルムと貼合する場合、張力T1は基材フィルムの巻出張力の値を採用することができる。係る張力T1は、例えば、パウダークラッチ、パウダーブレーキ、又はモーターを用いてフィルムロールから基材フィルムを巻き出すトルクを調整したり、ダンサーロールを用いて基材フィルムの巻出速度を調整することで制御できる。   50-200 are preferable, as for tension | tensile_strength T1 [unit: N] concerning a base film at the time of bonding of a base film and a protective film, 80-150 are more preferable, and 90-130 are more preferable. When the tension T1 of the base film is within the range, warpage is unlikely to occur even if the obtained multilayer film is stored for a long period of time, and when the multilayer film is stored as a film roll, the film roll has excellent winding quality. . In addition, when unwinding a base film from a film roll and bonding with a protective film, the tension | tensile_strength T1 can employ | adopt the value of the unwinding tension | tensile_strength of a base film. For example, the tension T1 can be adjusted by adjusting the torque for unwinding the base film from the film roll using a powder clutch, powder brake, or motor, or by adjusting the unwinding speed of the base film using a dancer roll. Can be controlled.

基材フィルムと保護フィルムの貼合時に保護フィルムに掛かる張力T2[単位:N]は、10〜200が好ましく、15〜100がより好ましく、20〜60がさらに好ましい。保護フィルムの張力T2が係る範囲にあると、収縮による複層フィルムの変形を抑制できる。なお、保護フィルムをフィルムロールから巻き出して基材フィルムと貼合する場合、張力T2は保護フィルムの巻出張力の値を採用することができる。係る張力T2の制御方法として、上述した張力T1の場合と同じ方法を採用できる。   10-200 are preferable, as for tension | tensile_strength T2 [unit: N] concerning a protective film at the time of bonding of a base film and a protective film, 15-100 are more preferable, and 20-60 are more preferable. If the tension T2 of the protective film is within the range, deformation of the multilayer film due to shrinkage can be suppressed. In addition, when unwinding a protective film from a film roll and bonding with a base film, the tension | tensile_strength T2 can employ | adopt the value of the unwinding tension | tensile_strength of a protective film. As a method for controlling the tension T2, the same method as that for the tension T1 described above can be employed.

基材フィルムの張力T1に対する保護フィルムの張力T2の比(T2/T1)は、0.1〜1.0が好ましく、0.2〜0.8がより好ましく、0.3〜0.5がさらに好ましい。比(T2/T1)を係る範囲とすることで、貼合直後の剥がれをより効果的に低減できる。   The ratio (T2 / T1) of the protective film tension T2 to the substrate film tension T1 is preferably 0.1 to 1.0, more preferably 0.2 to 0.8, and 0.3 to 0.5. Further preferred. By setting the ratio (T2 / T1) in such a range, peeling immediately after pasting can be more effectively reduced.

基材フィルムと保護フィルムとの貼合方法は特に限定されず、公知の方法を採用でき、例えば、2本のロールで挟持する方法が挙げられる。係る2本のロールは同じ材質又は構造のロールであってもよいし、異なる材質又は構造のロールであってもよい。係るロールとしては、例えば、金属剛体ロール、金属弾性ロール、ゴムロール等が挙げられる。また、基材フィルムと保護フィルムとを貼合する際にフィルム厚さ方向に掛かる圧力(接圧)や、基材フィルム、保護フィルム、及び複層フィルムが流れる速度は、基材フィルムおよび保護フィルムの強度等を考慮して適宜決定できる。   The method for pasting the base film and the protective film is not particularly limited, and a known method can be adopted, for example, a method of sandwiching with two rolls. Such two rolls may be rolls of the same material or structure, or may be rolls of different materials or structures. Examples of such rolls include a metal rigid roll, a metal elastic roll, and a rubber roll. Moreover, the pressure (contact pressure) applied in the film thickness direction when the base film and the protective film are bonded, and the speed at which the base film, the protective film, and the multilayer film flow are the base film and the protective film. It can be determined appropriately in consideration of the strength of the material.

[用途]
本発明の製造方法で得られる複層フィルムの用途は特に限定されず、例えば、車両外装、車両内装等の車両加飾部品;壁材、ウィンドウフィルム、窓枠、浴室壁材等の建材部品;食器、玩具、楽器等の日用雑貨;掃除機ハウジング、テレビジョンハウジング、エアコンハウジング等の家電加飾部品;キッチンドア表装材等のインテリア部材;船舶部材;タッチパネル表装材、パソコンハウジング、携帯電話ハウジング等の電子通信機;液晶保護板、導光板、導光フィルム、偏光子保護フィルム、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、各種ディスプレイの前面板及び表装材、拡散板等の光学関係部品;太陽電池若しくは太陽光発電用パネル表装材等の太陽光発電部材などが挙げられる。
[Usage]
The use of the multilayer film obtained by the production method of the present invention is not particularly limited. For example, vehicle decorative parts such as vehicle exteriors and vehicle interiors; building material parts such as wall materials, window films, window frames, bathroom wall materials; Daily miscellaneous goods such as tableware, toys and musical instruments; home appliance decoration parts such as vacuum cleaner housings, television housings and air conditioner housings; interior members such as kitchen door cover materials; ship members; touch panel cover materials, personal computer housings, mobile phone housings Electronic communication equipment such as: LCD protective plates, light guide plates, light guide films, polarizer protective films, polarizing plate protective films, retardation films, front plates and cover materials for various displays, diffuser plates and other optical components; solar cells Or photovoltaic power generation members, such as a panel covering material for photovoltaic power generation, are mentioned.

中でも、液晶表示装置等の表示装置に用いられる部材、例えば、偏光子保護フィルム、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、液晶基板、光拡散シート、プリズムシート等の光学用途に好適に用いることができ、特に、偏光板保護フィルムや位相差フィルムにより好適に用いることができる。   Among them, members used for display devices such as liquid crystal display devices, for example, polarizer protective films, polarizing plate protective films, retardation films, brightness enhancement films, liquid crystal substrates, light diffusion sheets, prism sheets, etc. In particular, it can be suitably used for a polarizing plate protective film and a retardation film.

また、本発明の製造方法で得られる複層フィルムは、加飾用途にも好適に用いることができる。加飾方法は特に限定されず、公知の方法を使用できる。   Moreover, the multilayer film obtained by the manufacturing method of this invention can be used suitably also for a decoration use. The decoration method is not particularly limited, and a known method can be used.

複層フィルムの各用途において、複層フィルムを構成する保護フィルムは、上述のとおり、適宜基材フィルムから剥離することができ、例えば、複層フィルムが光学用途に用いられる場合には複層フィルムを構成する基材フィルムを光学フィルムとすることができ、また、複層フィルムが加飾用途に用いられる場合には複層フィルムを構成する基材フィルムを加飾フィルムとすることができる。   In each use of the multilayer film, the protective film constituting the multilayer film can be appropriately peeled off from the base film as described above. For example, when the multilayer film is used for optical applications, the multilayer film is used. The substrate film constituting the multilayer film can be used as an optical film, and when the multilayer film is used for decorating purposes, the substrate film constituting the multilayer film can be used as a decorative film.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はそれらにより制限されない。なお、実施例及び比較例における物性値の測定又は評価は以下の方法で行った。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the measurement or evaluation of the physical-property value in an Example and a comparative example was performed with the following method.

(ヤング率)
基材フィルム又は保護フィルムを15mm×150mmに切り出して試験片とし、オートグラフ(島津製作所社製、精密万能試験機AG−IS 5kN)を用いて、JIS K7127に準拠して引張ヤング率[MPa]を測定した。
(Young's modulus)
A base film or a protective film is cut out to 15 mm × 150 mm to obtain a test piece, and tensile Young's modulus [MPa] in accordance with JIS K7127 using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation, precision universal testing machine AG-IS 5 kN). Was measured.

(ヘーズ)
複層フィルムを50mm×50mmに切り出して試験片とし、ヘーズメーター(日本電色工業社製、SH7000)を用いて、JIS K7136に準拠してヘーズを測定した。
(Haze)
The multilayer film was cut out to 50 mm × 50 mm to obtain a test piece, and the haze was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., SH7000) according to JIS K7136.

(剥離強度)
複層フィルムを10mm×50mmに切り出して試験片とし、温度23℃、相対湿度50%の環境に24時間静置した。小型引張試験機を用いて、JIS−K6854−2(1999)に準拠して、引張速度30mm/分で、係る試験片の基材フィルムと保護フィルムとを90度の角度で引き剥がす際に要した単位幅(25mm)あたりの平均荷重[N]を測定した。
(Peel strength)
The multilayer film was cut into a size of 10 mm × 50 mm to obtain a test piece, which was allowed to stand for 24 hours in an environment having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Necessary when using a small tensile tester to peel off the base film and protective film of the test piece at an angle of 90 degrees at a tensile speed of 30 mm / min in accordance with JIS-K6854-2 (1999). The average load [N] per unit width (25 mm) was measured.

(貼合直後の剥がれ)
得られた直後の複層フィルムを黒色布(川島織物セルコン社製)上に載せ、蛍光灯下(200ルクス)で外観を目視で観察し、以下の通り評価した。
A:複層フィルムの全面で、基材フィルムと保護フィルムの間に空気の層が見られない。
B:複層フィルムの一部分で、基材フィルムと保護フィルムの間に空気の層が見られる。
C:複層フィルムの全面にで、基材フィルムと保護フィルムの間に空気の層が見られる。
(Peeling immediately after bonding)
The multilayer film immediately after being obtained was placed on a black cloth (manufactured by Kawashima Textile Cellcon Co., Ltd.), the appearance was visually observed under a fluorescent lamp (200 lux), and evaluated as follows.
A: No air layer is observed between the base film and the protective film on the entire surface of the multilayer film.
B: A part of the multilayer film, and an air layer is seen between the base film and the protective film.
C: On the entire surface of the multilayer film, an air layer is seen between the base film and the protective film.

(放置後の剥がれ)
複層フィルムを得てから7日後に、貼合直後の剥がれと同じ方法で係る複層フィルムを再度観察し、貼合直後の剥がれと同じ基準で評価した。
(Peeling after leaving)
Seven days after obtaining the multilayer film, the multilayer film according to the same method as the peeling immediately after bonding was observed again and evaluated on the same basis as the peeling immediately after bonding.

(貼合直後のシワ)
得られた直後の複層フィルムを黒色布(川島織物セルコン社製)上に載せ、蛍光灯下(200ルクス)で外観を目視で観察し、シワの有無を以下の通り評価した。
A:複層フィルムの全面にシワが見られない。
B:複層フィルムの一部分にシワが見られる。
C:複層フィルムの全面にシワが見られる。
(Wrinkles immediately after bonding)
The multilayer film immediately after obtained was placed on a black cloth (manufactured by Kawashima Textile Cellcon), the appearance was visually observed under a fluorescent lamp (200 lux), and the presence or absence of wrinkles was evaluated as follows.
A: Wrinkles are not seen on the entire surface of the multilayer film.
B: Wrinkles are seen in a part of the multilayer film.
C: Wrinkles are observed on the entire surface of the multilayer film.

(放置後のシワ)
複層フィルムを得てから7日後に、貼合直後のシワと同じ方法で係る複層フィルムを再度観察し、貼合直後のシワと同じ基準で評価した。
(Wrinkles after leaving)
Seven days after obtaining the multilayer film, the multilayer film according to the same method as the wrinkle immediately after bonding was observed again and evaluated according to the same criteria as the wrinkle immediately after bonding.

<製造例1>
(基材フィルム(1−1))
国際公開第2016/121868号の合成例4を参照して得たメタクリル系重合体(重量平均分子量30000)80質量部と、同合成例8を参照して得た3層構造の(メタ)アクリル系弾性体粒子20質量部をベント付き単軸押出機のホッパーに供給し、260℃で溶融混練してTダイから吐出し、鏡面を有する金属弾性ロールと鏡面を有する金属剛体ロールで挟持して、メタクリル系樹脂からなり、厚さ75μmかつ幅1400mmである基材フィルム(1−1)を作製し、ロール状に巻き取ってフィルムロールとした。基材フィルム(1−1)のヤング率は2300MPaであった。
<Production Example 1>
(Base film (1-1))
80 parts by mass of a methacrylic polymer (weight average molecular weight 30000) obtained by referring to Synthesis Example 4 of International Publication No. 2016/121868, and a (meth) acryl having a three-layer structure obtained by referring to Synthesis Example 8 20 parts by mass of elastic particles are supplied to a hopper of a vented single screw extruder, melt kneaded at 260 ° C., discharged from a T die, and sandwiched between a metal elastic roll having a mirror surface and a metal rigid body roll having a mirror surface. A base film (1-1) made of a methacrylic resin and having a thickness of 75 μm and a width of 1400 mm was prepared and wound into a roll to obtain a film roll. The Young's modulus of the base film (1-1) was 2300 MPa.

<製造例2>
(基材フィルム(1−2))
国際公開第2016/121868号の合成例4を参照して得たメタクリル系重合体(重量平均分子量30000)85質量部と、同合成例6を参照して得たトリブロック構造の(メタ)アクリル系ブロック共重合体15質量部をベント付き単軸押出機のホッパーに供給し、260℃で溶融混練してTダイから吐出し、鏡面を有する金属弾性ロールと鏡面を有する金属剛体ロールで挟持して、メタクリル系樹脂からなり、厚さ75μmかつ幅1400mmである基材フィルム(1−2)を作製し、ロール状に巻き取ってフィルムロールとした。基材フィルム(1−2)のヤング率は2600MPaであった。
<Production Example 2>
(Base film (1-2))
85 parts by mass of a methacrylic polymer (weight average molecular weight 30000) obtained by referring to Synthesis Example 4 of International Publication No. 2016/121868, and a (meth) acrylic triblock structure obtained by referring to Synthesis Example 6 15 parts by mass of the block copolymer is supplied to a hopper of a vented single-screw extruder, melt-kneaded at 260 ° C., discharged from a T die, and sandwiched between a metal elastic roll having a mirror surface and a metal rigid roll having a mirror surface Then, a base film (1-2) made of a methacrylic resin and having a thickness of 75 μm and a width of 1400 mm was prepared and wound into a roll to obtain a film roll. The Young's modulus of the base film (1-2) was 2600 MPa.

保護フィルムとして使用したフィルムを以下に示す。
保護フィルム(2−1):粘着層付き保護フィルム(サンエー化研社製、商品名「PAC3−60T」。粘着層はエチレン−酢酸ビニル共重合体からなり、背面層はポリエチレンからなり、ヤング率は90MPaであり、厚さ60μmである。)
保護フィルム(2−2):粘着層付き保護フィルム(東レ社製、商品名「トレテック7H52」。粘着層はエチレン−酢酸ビニル共重合体からなり、背面層はポリプロピレンからなり、ヤング率は270MPaであり、厚さは30μmである。)
The film used as a protective film is shown below.
Protective film (2-1): Protective film with adhesive layer (manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd., trade name “PAC3-60T”. Adhesive layer is made of ethylene-vinyl acetate copolymer, back layer is made of polyethylene, Young's modulus Is 90 MPa and has a thickness of 60 μm.)
Protective film (2-2): Protective film with adhesive layer (trade name “Tretec 7H52” manufactured by Toray Industries, Inc. The adhesive layer is made of an ethylene-vinyl acetate copolymer, the back layer is made of polypropylene, and the Young's modulus is 270 MPa. And the thickness is 30 μm.)

[実施例1]
基材フィルム(1−1)を巻出張力100Nでフィルムロールから巻き出した。また、保護フィルム(2−1)を巻出張力30Nでフィルムロールから巻き出した。巻き出した基材フィルム(1−1)及び保護フィルム(2−1)を、それぞれの巻出張力が掛かった状態で、保護フィルム(2−1)の粘着層を介して、金属ロールとゴムロールで挟持しながら接圧0.2MPaで貼合し、15m/minの速度で複層フィルムを製造した。このとき、基材フィルム(1−1)の歪みの指標ε1[mm]は0.58であり、保護フィルム(2−1)の歪みの指標ε2[mm]は5.6であった。得られた複層フィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 1]
The base film (1-1) was unwound from the film roll with an unwinding tension of 100N. Further, the protective film (2-1) was unwound from the film roll with an unwinding tension of 30N. The unrolled base film (1-1) and the protective film (2-1) are in a state where the respective unwinding tensions are applied, and a metal roll and a rubber roll through the adhesive layer of the protective film (2-1). Then, the film was bonded at a contact pressure of 0.2 MPa while being sandwiched between, and a multilayer film was produced at a speed of 15 m / min. At this time, the distortion index ε1 [mm] of the base film (1-1) was 0.58, and the distortion index ε2 [mm] of the protective film (2-1) was 5.6. The evaluation results of the obtained multilayer film are shown in Table 1.

[実施例2〜3、比較例1〜3]
実施例1において、使用したフィルム及び製造条件を表1に示した通り変更したこと以外は実施例1と同様にして複層フィルムを製造した。得られた複層フィルムの評価結果を表1に示す。
[Examples 2-3, Comparative Examples 1-3]
In Example 1, a multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the used film and production conditions were changed as shown in Table 1. The evaluation results of the obtained multilayer film are shown in Table 1.

Figure 2018187785
Figure 2018187785

表1の結果から、本発明の製造方法で得られた複層フィルムは、貼合直後にシワ及び剥がれが生じにくく、また貼合してから時間が経過してもシワ及び剥がれが生じにくいことが分かる。よって、本発明の製造方法で得られた複層フィルムは、基材フィルムが傷つかず美麗な外観を維持し、さらには印刷や金属蒸着等の後工程において印刷抜け等の欠陥を抑制でき、また搬送中の複層フィルムの破断を抑制できる。   From the results of Table 1, the multilayer film obtained by the production method of the present invention is less likely to be wrinkled and peeled immediately after bonding, and is less likely to be wrinkled and peeled even after a lapse of time after bonding. I understand. Therefore, the multilayer film obtained by the production method of the present invention can maintain a beautiful appearance without damaging the base film, and can further suppress defects such as printing omission in a subsequent process such as printing or metal deposition, Breakage of the multilayer film during conveyance can be suppressed.

Claims (16)

ヤング率が1000MPa以上である基材フィルムと、ヤング率が1000MPa未満である保護フィルムとを貼合する貼合工程を有し、
前記貼合工程における基材フィルムの歪みの指標ε1を下記式(1)で表し、前記貼合工程における保護フィルムの歪みの指標ε2を下記式(2)で表したとき、ε1に対するε2の比(ε2/ε1)を7超15以下とする、複層フィルムの製造方法。
ε1=T1/(t1×Y1) ・・・(1)
ε2=T2/(t2×Y2) ・・・(2)
(但し、T1は基材フィルムと保護フィルムの貼合時に基材フィルムに掛かる張力[N]であり、t1は基材フィルムの厚さ[mm]であり、Y1は基材フィルムのヤング率[MPa]である。また、T2は基材フィルムと保護フィルムの貼合時に保護フィルムに掛かる張力[N]であり、t2は保護フィルムの厚さ[mm]であり、Y2は保護フィルムのヤング率[MPa]である。)
Having a bonding step of bonding a base film having a Young's modulus of 1000 MPa or more and a protective film having a Young's modulus of less than 1000 MPa;
When the index ε1 of the base film distortion in the bonding step is represented by the following formula (1), and the strain index ε2 of the protective film in the bonding step is represented by the following formula (2), the ratio of ε2 to ε1 The manufacturing method of the multilayer film which makes ((epsilon) 2 / (epsilon) 1) 7 more than 15 or less.
ε1 = T1 / (t1 × Y1) (1)
ε2 = T2 / (t2 × Y2) (2)
(However, T1 is the tension [N] applied to the base film when the base film and the protective film are bonded, t1 is the thickness [mm] of the base film, and Y1 is the Young's modulus of the base film [ T2 is the tension [N] applied to the protective film when the base film and the protective film are bonded, t2 is the thickness [mm] of the protective film, and Y2 is the Young's modulus of the protective film. [MPa].)
前記基材フィルムと前記保護フィルムの剥離強度が0.05〜1.0N/25mmである、請求項1に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 1 whose peeling strength of the said base film and the said protective film is 0.05-1.0N / 25mm. 前記複層フィルムのヘーズが15%以下である、請求項1又は2に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 1 or 2 whose haze of the said multilayer film is 15% or less. 前記基材フィルムの厚さt1に対する保護フィルムの厚さt2の比(t2/t1)が0.1〜1である、請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method in any one of Claims 1-3 whose ratio (t2 / t1) of thickness t2 of the protective film with respect to thickness t1 of the said base film is 0.1-1. 前記基材フィルムの張力T1に対する前記保護フィルムの張力T2の比(T2/T1)が0.1〜1.0である、請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method in any one of Claims 1-4 whose ratio (T2 / T1) of the tension | tensile_strength T2 of the said protective film with respect to tension | tensile_strength T1 of the said base film is 0.1-1.0. 前記基材フィルムの歪みの指標ε1[mm]が1.0以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method in any one of Claims 1-5 whose parameter | index (epsilon) 1 [mm] of distortion of the said base film is 1.0 or less. 前記基材フィルムが熱可塑性樹脂フィルムである、請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method in any one of Claims 1-6 whose said base film is a thermoplastic resin film. 前記熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂である、請求項7に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 7 whose thermoplastic resin which comprises the said thermoplastic resin film is (meth) acrylic-type resin. 前記(メタ)アクリル系樹脂が硬質メタクリル系樹脂とエラストマーとを含む組成物である、請求項8に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 8, wherein the (meth) acrylic resin is a composition containing a hard methacrylic resin and an elastomer. 前記エラストマーが(メタ)アクリル系エラストマーである、請求項9に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 9, wherein the elastomer is a (meth) acrylic elastomer. 前記保護フィルムが粘着層及び背面層を有する、請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method in any one of Claims 1-10 in which the said protective film has an adhesion layer and a back layer. 前記粘着層がエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む、請求項11に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 11 with which the said adhesion layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer. 前記背面層がポリオレフィン系樹脂フィルムである、請求項11又は12に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 11 or 12, wherein the back layer is a polyolefin resin film. 前記ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂がポリエチレンである、請求項13に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 13 whose polyolefin resin which comprises the said polyolefin resin film is polyethylene. 前記基材フィルムが加飾フィルムである、請求項1〜14のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method in any one of Claims 1-14 whose said base film is a decorating film. 前記基材フィルムが光学フィルムである、請求項1〜14のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method in any one of Claims 1-14 whose said base film is an optical film.
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