JP2018177876A - Ink set, inkjet textile printing method, ink cartridge, and inkjet printer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクセット、インクジェット捺染方法、インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタに関する。 The present invention relates to an ink set, an ink jet printing method, an ink cartridge, and an ink jet printer.
インクジェット捺染は、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた捺染方法であると言える。 Ink-jet textile printing does not have to make a plate, can quickly form an image with excellent gradation, and uses only the amount of ink necessary for forming an image, so it has environmental advantages such as little waste liquid. It can be said that it is an excellent textile printing method.
たとえば、特許文献1には、非水溶性染料を含む水性分散液を含有するインクを用いたインクジェット捺染方法が記載されている。 For example, Patent Document 1 describes an ink jet printing method using an ink containing an aqueous dispersion containing a water-insoluble dye.
また、特許文献2及び3には染料が連結したポリマーを含有するインクジェットインクが記載されている。 Further, Patent Documents 2 and 3 describe an inkjet ink containing a polymer in which a dye is linked.
しかしながら、特許文献1に記載された非水溶性染料を含むインクを用いたインクジェット捺染は、主にポリエステル布帛の着色にしか対応していないし、樹脂を用いるため、着色布(着色した布帛)の風合いについても改善の余地がある。
また、特許文献2及び3には、捺染については具体的な開示はなく、上記問題点についても一切記載されていない。
However, inkjet printing using an ink containing a non-water-soluble dye described in Patent Document 1 mainly corresponds to the coloring of a polyester fabric, and since a resin is used, the texture of a colored cloth (colored cloth) There is also room for improvement.
Further, Patent Documents 2 and 3 have no specific disclosure on textile printing, and none of the above problems has been described.
本発明の課題は、様々な種類の布帛に対して鮮明性に優れた画像を形成でき、かつ風合いに優れた着色布を提供することができるインクセット、上記インクセットを用いたインクジェット捺染方法、上記インクセットを有するインクカートリッジ、及びインクジェットプリンタを提供することにある。 An object of the present invention is an ink set capable of forming an image excellent in sharpness on various types of fabrics and providing a colored cloth excellent in texture, an ink jet printing method using the above ink set, An ink cartridge having the above ink set, and an inkjet printer are provided.
本発明の課題は、以下の手段によって達成された。本発明のインクセットにより、上記課題が解決された理由の詳細は明らかになっていないが、染料に由来する構造を有するポリマーは様々な種類の布帛を着色できるものであり、非水溶性染料が染料に由来する構造を有するポリマーへ拡散していることが有効にはたらいていると考えられる。 The object of the present invention is achieved by the following means. Although the ink set of the present invention does not reveal the details of the reason why the above problems are solved, polymers having a structure derived from dyes are capable of coloring various types of fabrics, and water-insoluble dyes are It is believed that the diffusion to the polymer having a structure derived from the dye is effectively working.
<1>
染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクと、非水溶性染料の水分散体を含むインクジェットインクとを含むインクセット。
<2>
インクジェット捺染用である<1>に記載のインクセット。
<3>
上記非水溶性染料が、
C.I.Disperse Yellow 3,7,8,23,39,51,54,60,71,86、
C.I.Solvent Yellow 2,14,16,21,33,43,44,56,82,85,93,98,114,131,135,157,160,163,167,176,179,185,189、
C.I.Disperse Red 11,50,53,55,55:1,59,60,65,70,75,93,146,158,190,190:1,207,239,240、
C.I.Solvent Red 8,23,24,25,49,52,109,111,119,122,124,135,146,149,150,168,169,172,179,195,196,197,207,222,227,312,313、
C.I.Disperse Blue 3,5,19,26,26:1,35,55,56,58,64,64:1,72,72:1,79,81,81:1,91,95,108,131,141,145,359,360、
C.I.Solvent Blue 3,4,5,35,36,38,45,59,63,67,68,70,78,83,97,101,102,104,105,111,122、
C.I.Disperse Orange 1,1:1,5,7,20,23,25,25:1,33,56,76、
C.I.Solvent Orange 3,14,54,60,62,63,67,86,107、
C.I.Disperse Violet 8,11,17,23,26,27,28,29,36,57、
C.I.Solvent Violet 8,9,11,13,14,26,28,31,36,59、
C.I.Solvent Green 3,5,7,28、
C.I.Disperse Brown 2,4、
C.I.Solvent Brown 53、
C.I.Solvent Black 3,5,7,27,29,34
から選ばれる少なくとも1種である<1>又は<2>に記載のインクセット。
<4>
上記染料に由来する構造が、アゾ化合物、スチルベン、トリアリールメタン、キサンテン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、アントラキノン、キノフタロン、ジシアノスチリル化合物、及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含む、<1>〜<3>のいずれか1項に記載のインクセット。
<5>
上記染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクが、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも1種であり、
上記非水溶性染料の水分散体を含むインクジェットインクが、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも1種である、<1>〜<4>のいずれか1項に記載のインクセット。
<6>
<1>〜<5>のいずれか1項に記載のインクセットを用い、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
<7>
凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程、及び、<1>〜<5>のいずれか1項に記載のインクセットを用い、インクジェット方式で上記前処理された布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
<8>
更に、熱処理工程を含む、<6>又は<7>に記載のインクジェット捺染方法。
<9>
<1>〜<5>のいずれか1項に記載のインクセットを有するインクカートリッジ。
<10>
<1>〜<5>のいずれか1項に記載のインクセットを有するインクジェットプリンタ。
<1>
An ink set comprising an inkjet ink comprising an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from a dye, and an inkjet ink comprising an aqueous dispersion of a water-insoluble dye.
<2>
The ink set as described in <1> which is for inkjet textile printing.
<3>
The above water-insoluble dyes are
C. I. Disperse yellow 3, 7, 8, 23, 39, 51, 54, 60, 71, 86,
C. I. Solvent Yellow 2, 14, 16, 21, 33, 34, 43, 45, 62, 85, 93, 98, 114, 131, 157, 160, 163, 167, 176, 179, 185, 189,
C. I. Disperse Red 11, 50, 53, 55, 55: 51, 59, 60, 65, 70, 75, 93, 146, 158, 190, 190: 1, 207, 239, 240,
C. I. Solvent Red 8, 23, 24, 25, 49, 52, 109, 111, 119, 122, 135, 146, 149, 150, 168, 169, 172, 179, 195, 197, 207, 222, 227, 312, 313,
C. I. Disperse Blue 3, 5, 19, 26, 26: 1, 35, 55, 56, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 79, 81, 81: 1, 91, 95, 108, 131, 141, 145, 359, 360,
C. I. Solvent Blue 3, 4, 5, 35, 36, 38, 45, 59, 63, 67, 68, 70, 78, 83, 97, 101, 102, 104, 105, 111, 122,
C. I. Disperse Orange 1, 1: 1, 5, 7, 20, 23, 25, 25: 1, 33, 56, 76,
C. I. Solvent Orange 3, 14, 54, 60, 62, 63, 67, 86, 107,
C. I. Disperse Violet 8, 11, 17, 23, 26, 27, 28, 29, 36, 57,
C. I. Solvent Violet 8, 9, 11, 13, 14, 26, 28, 31, 36, 59,
C. I. Solvent Green 3,5,7,28,
C. I. Disperse Brown 2,4,
C. I. Solvent Brown 53,
C. I. Solvent Black 3, 5, 7, 27, 29, 34
The ink set according to <1> or <2>, which is at least one selected from the group consisting of
<4>
The structure derived from the above dye is a structure derived from any dye selected from an azo compound, stilbene, triarylmethane, xanthene, indoaniline, indophenol, nigrosine, anthraquinone, quinophthalone, dicyanostyryl compound, and phthalocyanine. The ink set of any one of <1>-<3> containing.
<5>
An inkjet ink containing an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from the above dye is at least one of a magenta ink, a yellow ink, a cyan ink, and a black ink.
The inkjet ink containing the water dispersion of the said water-insoluble dye is any one of <1>-<4> which is any one of a magenta ink, a yellow ink, a cyan ink, and a black ink. Ink set.
<6>
The inkjet textile printing method which has the process of printing on a fabric directly by inkjet method using the ink set of any one of <1>-<5>.
<7>
Applying an aqueous pretreatment liquid containing an aggregating agent to the fabric to obtain a pretreated fabric, and using the ink set according to any one of <1> to <5>, an inkjet method An ink jet printing method comprising the step of printing on the pretreated fabric.
<8>
Furthermore, the inkjet textile-printing method as described in <6> or <7> including the heat treatment process.
<9>
The ink cartridge which has an ink set of any one of <1>-<5>.
<10>
The inkjet printer which has an ink set of any one of <1>-<5>.
本発明によれば、様々な種類の布帛に対して鮮明性に優れた画像を形成でき、かつ風合いに優れた着色布を提供することができるインクセット、上記インクセットを用いたインクジェット捺染方法、上記インクセットを有するインクカートリッジ、及びインクジェットプリンタを提供することができる。 According to the present invention, an ink set capable of forming an image excellent in sharpness on various types of fabrics and providing a colored cloth excellent in texture, an ink jet printing method using the above ink set, An ink cartridge having the above ink set and an ink jet printer can be provided.
[染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインク]
染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを「インクジェットインク(P)」とも呼ぶ。以下、インクジェットインク(P)について説明する。
[Ink jet ink containing water dispersion of polymer having structure derived from dye]
An inkjet ink containing an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from a dye is also referred to as "inkjet ink (P)". Hereinafter, the inkjet ink (P) will be described.
(染料に由来する構造を有するポリマー)
インクジェットインク(P)は、染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含む。
本発明に用いられる、染料に由来する構造を有するポリマー(以下、「染料ポリマー」とも呼ぶ。)において、染料に由来する構造とは、染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を1個以上取り除いてなる基(染料残基)であり、好ましくは染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を1個又は2個取り除いてなる基である。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む色素多量体であり、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。線状のポリマーである場合は、染料に由来する構造はポリマーの主鎖に有していても良いし、側鎖に有していても良い。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有するポリマーであることが好ましい。
染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料に由来する構造を含む単量体を重合、または共重合させて染料ポリマーを得る方法、又は、予め染料に由来する構造を有さないポリマーを用意した後に、高分子反応などにより染料に由来する構造を導入して染料ポリマーとする方法が挙げられる。染料ポリマー又は染料に由来する構造を有さないポリマーの製造方法は、特に制限されないが、ラジカル重合、付加重合又は縮重合で合成したものが好ましく用いられる。
(Polymer having structure derived from dye)
The inkjet ink (P) contains an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from a dye.
In the polymer having a structure derived from a dye (hereinafter, also referred to as "dye polymer") used in the present invention, the structure derived from a dye means one or more arbitrary hydrogen atoms from an organic compound used as a dye It is a group to be removed (dye residue), preferably a group formed by removing one or two arbitrary hydrogen atoms from an organic compound used as a dye.
The dye polymer is a dye multimer including a structure derived from a dye, and may be a linear polymer or a reticulated polymer. When it is a linear polymer, the structure derived from the dye may be in the main chain of the polymer or in the side chain.
The dye polymer is preferably a polymer having a repeating unit containing a structure derived from a dye.
A method for obtaining a dye polymer is optional, but a method of polymerizing or copolymerizing a monomer containing a structure derived from a dye to obtain a dye polymer, or a polymer having no structure derived from a dye in advance And preparing a structure derived from the dye by polymer reaction or the like to obtain a dye polymer. The method for producing the dye polymer or the polymer having no structure derived from the dye is not particularly limited, but those synthesized by radical polymerization, addition polymerization or condensation polymerization are preferably used.
染料に由来する構造としては、カラーインデックス(略称は「C.I.」)で分類されているような染料に由来する構造、又はその構造に本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を置換させた構造、若しくはその構造から本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を取り除いた構造であることが好ましい。
染料に由来する構造としては、例えば、アゾ化合物(モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、ポリアゾ化合物)、スチルベン、カロテノイド、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、メチン(モノメチン、ポリメチン)、アゾメチン、アニリン、インドアニリン、インダミン、インドフェノール、アジン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、二グロシン、ポルフィリン、シアニン、及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含むものが挙げられる。
染料に由来する構造は、アゾ化合物、スチルベン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、ポリメチン、モノメチン、アゾメチン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、ポルフィリン、ジシアノスチリル化合物、シアニン及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含むことが好ましく、着色力の観点から、アゾ化合物、スチルベン、トリアリールメタン、キサンテン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、アントラキノン、キノフタロン、ジシアノスチリル化合物、及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含むことがより好ましい。
The structure derived from the dye may be any structure derived from the dye as classified by the color index (abbreviated as "CI"), or any substituent within the range that exerts the effect of the present invention on the structure. It is preferable that it is the structure which substituted, or the structure which remove | eliminated the arbitrary substituent in the range from which the effect of this invention is show | played from the structure.
Examples of structures derived from dyes include azo compounds (monoazo compounds, disazo compounds, trisazo compounds, polyazo compounds), stilbenes, carotenoids, diarylmethanes, triarylmethanes, xanthenes, acridines, quinolines, quinolines, methines (monomethines, polymethines), Those containing a structure derived from any dye selected from azomethine, aniline, indoaniline, indamine, indophenol, azine, oxazine, thiazine, anthraquinone, indigo, quinophthalone, diglosin, porphyrin, cyanine, and phthalocyanine Be
The structure derived from the dye is azo compound, stilbene, diarylmethane, triarylmethane, xanthene, acridine, quinoline, polymethine, monomethine, azomethine, indoaniline, indophenol, nigrosine, nigrosine, oxazine, thiazine, anthraquinone, indigo, quinophthalone, porphyrin , A dicyanostyryl compound, a structure derived from any dye selected from cyanine and phthalocyanine, and from the viewpoint of coloring power, azo compounds, stilbene, triarylmethane, xanthene, indoaniline, indophenol, nigrosine It is more preferable to include a structure derived from any dye selected from anthraquinone, quinophthalone, dicyanostyryl compound, and phthalocyanine.
染料としては、水に溶解する染料であってもよいし、水に不溶な染料であってもよいが、染料ポリマーの耐水性及び耐洗濯性の観点から、水に不溶な染料であることが好ましい。また、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、及びこれらの塩、アンモニウム基などのイオン性基を有さない染料であることが好ましい。このような染料としては、特に限定されないが、例えば分散染料など水に不溶な染料を用いてもよいし、水に可溶な染料からイオン性基を除いたものを用いてもよい。 The dye may be a dye that is soluble in water or a dye that is insoluble in water, but is a dye that is insoluble in water from the viewpoint of the water resistance and the wash resistance of the dye polymer. preferable. Moreover, it is preferable that it is a dye which does not have ionic groups, such as a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group, these salts, and an ammonium group. Such a dye is not particularly limited, but, for example, a dye insoluble in water such as a disperse dye may be used, or a dye in which an ionic group is removed from a water-soluble dye may be used.
染料ポリマーとしては、主鎖又は側鎖に染料に由来する構造を含むポリマーが好ましく用いられる。主鎖又は側鎖に染料に由来する構造を含むポリマーにおける主鎖を構成するポリマーとしては特に限定されないが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、又はスチレンポリマーが好ましく用いられ、特に、アクリルポリマー、ウレタンポリマーが好ましい。
本発明におけるアクリルポリマーとは、(メタ)アクリル酸に由来する繰り返し単位及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位からなる群のうち、少なくとも1種の繰り返し単位を有するポリマーである。本明細書において、「(メタ)アクリル酸」はアクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方を表し、「(メタ)アクリル酸エステル」はアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの少なくとも一方を表す。また、本発明におけるウレタンポリマーとは、ウレタン結合を主鎖に有するポリマーのことであり、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物の反応により形成される。ポリウレタンという場合もある。また、本発明におけるスチレンポリマーとは、スチレンに由来する繰り返し単位を有するポリマーのことをいう。
As the dye polymer, a polymer containing a structure derived from the dye in the main chain or side chain is preferably used. The polymer constituting the main chain of the polymer containing the structure derived from the dye in the main chain or side chain is not particularly limited, but acrylic polymer, urethane polymer or styrene polymer is preferably used, and in particular, acrylic polymer and urethane polymer preferable.
The acrylic polymer in the present invention is a polymer having at least one repeating unit from the group consisting of repeating units derived from (meth) acrylic acid and repeating units derived from (meth) acrylic acid ester. In the present specification, “(meth) acrylic acid” represents at least one of acrylic acid and methacrylic acid, and “(meth) acrylic acid ester” represents at least one of acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The urethane polymer in the present invention is a polymer having a urethane bond in its main chain, and is formed by the reaction of a polyol compound and a polyisocyanate compound. Sometimes called polyurethane. Further, the styrene polymer in the present invention refers to a polymer having a repeating unit derived from styrene.
(染料ポリマーの分子量)
染料ポリマーの重量平均分子量(Mw)は3,000〜2,000,000が好ましく、3,000〜1,000,000がより好ましく、3,000〜200,000が特に好ましい。染料ポリマーの重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。
(Molecular weight of dye polymer)
3,000-2,000,000 are preferable, as for the weight average molecular weight (Mw) of a dye polymer, 3,000-1,000,000 are more preferable, and 3,000-200,000 are especially preferable. The weight average molecular weight of the dye polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
(染料ポリマーの構造)
染料ポリマーは、必須の構造として、染料に由来する構造を有していればよいが、水への分散性の観点から疎水基(電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基)、及びイオン性基(電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基)の少なくとも1種を含む繰り返し単位を導入することがより好ましい。染料ポリマーの分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよく、ランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
(Structure of dye polymer)
The dye polymer may have a structure derived from the dye as an essential structure, but from the viewpoint of dispersibility in water, a hydrophobic group (an electrically neutral nonpolar group having low affinity with water It is more preferable to introduce a repeating unit containing at least one of a group) and an ionic group (an electrically ionic polar group having a high affinity to water). The molecular structure of the dye polymer may be linear or branched, may be random, alternating, periodic or block, or may be a graft polymer in which the structure of stem and branch is designed.
(染料ポリマーの水分散体)
染料ポリマーの水分散体(染料ポリマー水分散体)は、少なくとも、水、及び染料ポリマーを含んでおり、好ましくは水性有機溶剤を含有する。また、染料ポリマーの水分散体の製造方法によっては、低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を併用する場合と、併用しない場合(いわゆる自己分散)のいずれの形態であってもよい。
染料ポリマーは1種のみを用いることもできるし、2種以上を任意の割合で混合して用いることもできる。
(Water dispersion of dye polymer)
The water dispersion of the dye polymer (dye polymer water dispersion) contains at least water and the dye polymer, and preferably contains an aqueous organic solvent. Further, depending on the method of producing the aqueous dispersion of the dye polymer, the low molecular weight surfactant or the high molecular weight dispersing agent may be used in combination or may not be used in combination (so-called self-dispersion).
Only one type of dye polymer can be used, or two or more types can be mixed and used in any ratio.
本発明では、上述の染料ポリマーを、水に溶解した状態ではなく、水に分散した状態(水分散体)として用いる。
染料ポリマーが水に分散した状態では、水に溶解した状態とは異なり、実質的に水に溶けないポリマーになっているので、耐洗濯性、耐汗性などの耐水性の面で優れる。本発明のインクジェット捺染方法では、印捺後に、水で洗い流す工程が不要であるため、染料ポリマーは実質的に水に溶けないポリマーである。染料ポリマーの水分散体において、水に溶けない染料ポリマーは粒子として分散しており、その平均粒子径が50〜500nmであることが好ましい。染料ポリマーが水に溶けている場合には染料ポリマーは水中で粒子として存在しない。染料ポリマーが水分散体となるためには、染料ポリマー中にスルホ基を有さないことが好ましい。
水としては超純水を用いることが好ましい。
In the present invention, the above-mentioned dye polymer is used not in a state of being dissolved in water but in a state of being dispersed in water (water dispersion).
In a state where the dye polymer is dispersed in water, it is a polymer substantially insoluble in water, unlike a state in which it is dissolved in water, so that it is excellent in water resistance such as washing resistance and sweat resistance. In the ink jet printing method of the present invention, the dye polymer is a substantially water-insoluble polymer because the step of washing with water after printing is unnecessary. In the water dispersion of the dye polymer, the dye polymer insoluble in water is dispersed as particles, and the average particle size is preferably 50 to 500 nm. When the dye polymer is soluble in water, the dye polymer is not present as particles in water. In order for the dye polymer to be a water dispersion, it is preferable that the dye polymer does not have a sulfo group.
It is preferable to use ultrapure water as water.
染料ポリマーは、水分散時において、染料ポリマー自体の性質として、又は併用する低分子型界面活性剤若しくは高分子型分散剤との吸着により、水となじみやすく(濡れやすく)、静電反発(斥力)又は立体反発により染料ポリマーの微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。 The dye polymer, when dispersed in water, is easy to be compatible with water (wettable) or electrostatic repulsion (repulsive force) as a property of the dye polymer itself or by adsorption with a low molecular type surfactant or a polymer type dispersant used in combination. Or steric repulsion to prevent reaggregation of the fine particles of the dye polymer, and has the function of suppressing sedimentation.
染料ポリマーは水分散体中で粒子状になっている。染料ポリマーの水分散体における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は50〜500nmであることが好ましく、50〜300nmであることがより好ましく、50〜200nmであることが特に好ましい。この範囲内であると、インクジェット法により布帛に印捺することができる。
本明細書における平均粒子径は、粒度分布測定装置(ナノトラックUPA EX150、日機装株式会社製、商品名)を用いて測定した値を用いた。
The dye polymer is in the form of particles in the aqueous dispersion. The average particle diameter of the particulate dye polymer in the water dispersion of the dye polymer is preferably 50 to 500 nm, more preferably 50 to 300 nm, and particularly preferably 50 to 200 nm. Within this range, the fabric can be printed by the inkjet method.
The average particle diameter in this specification used the value measured using the particle size distribution measuring apparatus (Nanotrac UPA EX150, the Nikkiso Co., Ltd. make, brand name).
染料ポリマー水分散体中の染料ポリマーの含有量は、好ましくは0.1〜40質量%であり、より好ましくは1〜30質量%であり、特に好ましくは3〜25質量%である。この範囲であるとインクジェットインクとしての貯蔵安定性を確保しつつ、印刷において高濃度の着色布を得ることができる。
染料ポリマー水分散体中の水の含有量は、好ましくは50〜95質量%であり、より好ましくは55〜90質量%であり、特に好ましくは60〜90質量%である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができるため好ましい。なお、水分散体の安定性とは沈降などが起こりにくいことを示す。
The content of the dye polymer in the dye polymer aqueous dispersion is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and particularly preferably 3 to 25% by mass. If it is in this range, it is possible to obtain a colored cloth with high density in printing while securing the storage stability as an inkjet ink.
The content of water in the dye-polymer water dispersion is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, and particularly preferably 60 to 90% by mass. Within this range, the stability of the aqueous dispersion and the ejection stability as an inkjet ink can be imparted, which is preferable. The stability of the aqueous dispersion indicates that sedimentation and the like are less likely to occur.
(水性有機溶剤)
水性有機溶剤としては、25℃における水溶解度として10g/100g−H2O以上であるものが好ましく、20g/100g−H2O以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。
染料ポリマー水分散体中の水性有機溶剤の含有量は、好ましくは5〜50質量%であり、より好ましくは5〜40質量%であり、特に好ましくは、10〜30質量%である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができるため好ましい。
(Aqueous organic solvent)
The aqueous organic solvent is preferably one having 10 g / 100 g H 2 O or more as water solubility at 25 ° C., more preferably 20 g / 100 g H 2 O or more, and miscible with water at an arbitrary ratio Is particularly preferred. Examples of the aqueous organic solvent include alcohol solvents, amide solvents, and nitrile solvents.
The content of the aqueous organic solvent in the dye polymer water dispersion is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass. Within this range, the stability of the aqueous dispersion and the ejection stability as an inkjet ink can be imparted, which is preferable.
(低分子界面活性剤又は高分子型分散剤)
低分子界面活性剤又は高分子型分散剤としては、好ましくは、疎水基とイオン性基を有する低分子界面活性剤又は高分子型分散剤であり、染料ポリマーを分散させる際に添加されることで、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤が染料ポリマー表面に吸着し水となじませ(濡れさせる)、機械的作用により摩砕させた染料ポリマー微粒子を静電反発(斥力)又は立体反発により微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
(Low-molecular-weight surfactant or polymeric dispersant)
The low molecular weight surfactant or the high molecular weight dispersant is preferably a low molecular weight surfactant or a high molecular weight dispersant having a hydrophobic group and an ionic group, and is added when the dye polymer is dispersed. Low-molecular-weight surfactant or high-molecular-weight dispersant adsorbs to the surface of the dye polymer and makes it wet (is wet) with water, and electrostatic repulsion (repulsion) or steric repulsion of dye polymer fine particles milled by mechanical action It prevents the reaggregation of fine particles and has the function of suppressing the formation of sedimentation.
低分子界面活性剤の含有量は、染料ポリマー水分散体の全質量に対して、0.001質量%〜5.0質量%の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。 The content of the low molecular weight surfactant is preferably in the range of 0.001% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the dye polymer water dispersion, and the surface tension of the water dispersion in such a range It is preferable to adjust the
高分子型分散剤の含有量は、染料ポリマー水分散体の全質量に対して、0.001質量%〜50質量%の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。 The content of the polymer-type dispersant is preferably in the range of 0.001% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the dye-polymer water dispersion, and the surface tension of the water dispersion is arbitrary in such a range It is preferable to adjust to
染料ポリマーの水分散体の製造方法は、
(i)染料ポリマーの粉体又はペースト、及び必要に応じて低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水又は水性有機溶剤中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライター又はミル機で微分散する方法、
(ii)有機溶媒中で染料ポリマーを合成した後、水、場合により界面活性剤又は溶媒を添加し、水以外の溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、などがあり、これらを好適に用いることができる。
The method of producing the aqueous dispersion of dye polymer is
(I) Glass beads, zirconia beads, titania beads after mixing powder or paste of dye polymer and, if necessary, low molecular weight surfactant or high molecular weight dispersant in water or an aqueous organic solvent Or a method of finely dispersing with an attritor or mill together with stainless steel balls etc.
(Ii) After synthesizing the dye polymer in an organic solvent, there is a method of adding water, optionally a surfactant or a solvent, removing the solvent other than water to obtain an aqueous dispersion of the dye polymer, etc. Can be suitably used.
(その他の成分)
インクジェットインク(P)は、上記した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、たとえば、上記染料ポリマー以外の着色剤、架橋剤、有機溶媒、界面活性剤、pH調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。
(Other ingredients)
The inkjet ink (P) may contain other components other than those described above. As other components, for example, coloring agents other than the above dye polymers, crosslinking agents, organic solvents, surfactants, pH adjusters, optical brighteners, surface tension adjusters, antifoaming agents, anti-drying agents, lubricants Thickener, UV absorber, antifading agent, antistatic agent, matting agent, antioxidant, specific resistance regulator, rust inhibitor, inorganic pigment, reduction inhibitor, preservative, fungicide, and chelating agent Etc.
(架橋剤)
着色布の耐摩擦性又は洗濯堅牢度を向上させる目的で、インクジェットインク(P)は架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、ブロックイソシアネート架橋剤(例えば、メイカネートCX、同TP−10、同DM−35HC、SU−268Aなど、いずれも明成工業株式会社製、商品名)や、多官能エポキシ架橋剤(例えば、デナコールEX−313、同314、同322、411など、いずれもナガセケムテクス株式会社製、商品名)が挙げられる。
(Crosslinking agent)
The inkjet ink (P) may contain a crosslinking agent in order to improve the abrasion resistance or the washing fastness of the colored cloth. As a crosslinking agent, blocked isocyanate crosslinking agents (for example, Maycanate CX, TP-10, DM-35 HC, SU-268A, etc., all manufactured by Meisei Kogyo Co., Ltd., trade names), polyfunctional epoxy crosslinking agents (for example, And Denacol EX-313, 314, 322, 411, etc., all of which are manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (trade names).
インクジェットインク(P)は、少なくとも、染料ポリマーの水分散体を含むものであり、すなわち、インクジェットインク(P)は、水を含む液体中に染料ポリマーが分散した分散液である。なお、インクジェットインク(P)中で染料ポリマーは粒子状になっており、粒子状の染料ポリマーの好ましい平均粒子径は前述したものと同様である。
インクジェットインク(P)中の染料ポリマーの含有量は、0.1〜20質量%であることが好ましく、1〜15質量%であることがより好ましく、3〜12質量%であることが更に好ましい。
インクジェットインク(P)中の水の含有量は、40〜90質量%であることが好ましく、50〜85質量%であることがより好ましく、50〜80質量%であることが更に好ましい。
インクジェットインク(P)の調製方法は特に限定されないが、たとえば、染料ポリマーの水分散体と、必要に応じて水又はその他の成分とを混合することで調製することができる。
The inkjet ink (P) contains at least an aqueous dispersion of the dye polymer, that is, the inkjet ink (P) is a dispersion in which the dye polymer is dispersed in a liquid containing water. In the inkjet ink (P), the dye polymer is in the form of particles, and the preferable average particle diameter of the dye polymer in the form of particles is the same as that described above.
The content of the dye polymer in the inkjet ink (P) is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and still more preferably 3 to 12% by mass. .
The content of water in the inkjet ink (P) is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 85% by mass, and still more preferably 50 to 80% by mass.
Although the preparation method of inkjet ink (P) is not specifically limited, For example, it can prepare by mixing the water dispersion of dye polymer, and water or other components as needed.
[非水溶性染料の水分散体を含むインクジェットインク]
非水溶性染料の水分散体を含むインクジェットインクを「インクジェットインク(Q)」とも呼ぶ。インクジェットインク(Q)について説明する。
[Ink jet ink containing water dispersion of water-insoluble dye]
An inkjet ink containing a water dispersion of a water-insoluble dye is also referred to as "inkjet ink (Q)". The inkjet ink (Q) will be described.
(非水溶性染料の水分散体)
インクジェットインク(Q)は、非水溶性染料の水分散体を含む。
非水溶性染料とは、水に溶けない(水不溶性)染料である。ここで、水不溶性とは、25℃における水への溶解度が、1g/リットル以下、好ましくは500mg/リットル以下、より好ましくは100mg/リットル以下であることを意味する。
非水溶性染料は、分散染料又は油溶性染料であることが好ましい。
(Water dispersion of water-insoluble dyes)
The inkjet ink (Q) contains a water dispersion of a water-insoluble dye.
A water-insoluble dye is a dye that is insoluble in water (water-insoluble). Here, water insoluble means that the solubility in water at 25 ° C. is 1 g / l or less, preferably 500 mg / l or less, more preferably 100 mg / l or less.
The water-insoluble dye is preferably a disperse dye or an oil-soluble dye.
非水溶性染料の水分散体(「非水溶性染料水分散体」とも呼ぶ。)について説明する。 The water dispersion of the water-insoluble dye (also referred to as "water-insoluble dye water dispersion") will be described.
本発明における非水溶性染料水分散体の非水溶性染料は、
C.I.Disperse Yellow 3,7,8,23,39,51,54,60,71,86、
C.I.Solvent Yellow 2,14,16,21,33,43,44,56,82,85,93,98,114,131,135,157,160,163,167,176,179,185,189、
C.I.Disperse Red 11,50,53,55,55:1,59,60,65,70,75,93,146,158,190,190:1,207,239,240、
C.I.Solvent Red 8,23,24,25,49,52,109,111,119,122,124,135,146,149,150,168,169,172,179,195,196,197,207,222,227,312,313、
C.I.Disperse Blue 3,5,19,26,26:1,35,55,56,58,64,64:1,72,72:1,79,81,81:1,91,95,108,131,141,145,359,360、
C.I.Solvent Blue 3,4,5,35,36,38,45,59,63,67,68,70,78,83,97,101,102,104,105,111,122、
C.I.Disperse Orange 1,1:1,5,7,20,23,25,25:1,33,56,76、
C.I.Solvent Orange 3,14,54,60,62,63,67,86,107、
C.I.Disperse Violet 8,11,17,23,26,27,28,29,36,57、
C.I.Solvent Violet 8,9,11,13,14,26,28,31,36,59、
C.I.Solvent Green 3,5,7,28、
C.I.Disperse Brown 2,4、
C.I.Solvent Brown 53、
C.I.Solvent Black 3,5,7,27,29,34
から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
The water-insoluble dye of the water-insoluble dye water dispersion in the present invention is
C. I. Disperse yellow 3, 7, 8, 23, 39, 51, 54, 60, 71, 86,
C. I. Solvent Yellow 2, 14, 16, 21, 33, 34, 43, 45, 62, 85, 93, 98, 114, 131, 157, 160, 163, 167, 176, 179, 185, 189,
C. I. Disperse Red 11, 50, 53, 55, 55: 51, 59, 60, 65, 70, 75, 93, 146, 158, 190, 190: 1, 207, 239, 240,
C. I. Solvent Red 8, 23, 24, 25, 49, 52, 109, 111, 119, 122, 135, 146, 149, 150, 168, 169, 172, 179, 195, 197, 207, 222, 227, 312, 313,
C. I. Disperse Blue 3, 5, 19, 26, 26: 1, 35, 55, 56, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 79, 81, 81: 1, 91, 95, 108, 131, 141, 145, 359, 360,
C. I. Solvent Blue 3, 4, 5, 35, 36, 38, 45, 59, 63, 67, 68, 70, 78, 83, 97, 101, 102, 104, 105, 111, 122,
C. I. Disperse Orange 1, 1: 1, 5, 7, 20, 23, 25, 25: 1, 33, 56, 76,
C. I. Solvent Orange 3, 14, 54, 60, 62, 63, 67, 86, 107,
C. I. Disperse Violet 8, 11, 17, 23, 26, 27, 28, 29, 36, 57,
C. I. Solvent Violet 8, 9, 11, 13, 14, 26, 28, 31, 36, 59,
C. I. Solvent Green 3,5,7,28,
C. I. Disperse Brown 2,4,
C. I. Solvent Brown 53,
C. I. Solvent Black 3, 5, 7, 27, 29, 34
It is preferable that it is at least one selected from
本発明における非水溶性染料水分散体では、非水溶性染料が水中に分散して存在している。
非水溶性染料は、分散時において、好ましくは分散剤との吸着により、水となじみやすく(濡れやすく)、静電反発(斥力)又は立体反発により非水溶性染料の微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
非水溶性染料を分散させる方法としては公知の方法を用いることができる。
In the water-insoluble dye water dispersion in the present invention, the water-insoluble dye is present dispersed in water.
The non-water-soluble dye becomes compatible with water (wettable) preferably by adsorption with a dispersing agent at the time of dispersion, and prevents reaggregation of the non-water-soluble dye particles by electrostatic repulsion (repulsion) or steric repulsion. , Has the function of suppressing sedimentation.
A known method can be used as a method of dispersing the water-insoluble dye.
分散している非水溶性染料は粒子状であることが好ましい。分散している非水溶性染料は、平均粒子径200nm以下の粒子状であることが好ましく、20〜200nmの粒子状であることがより好ましく、40〜150nmの粒子状であることが更に好ましい。分散している非水溶性染料の平均粒子径が200nm以下であると、インクジェット法により布帛に印捺することが容易となる。
非水溶性染料の平均粒子径は、粒度分布測定装置(ナノトラックUPA EX150、日機装株式会社製、商品名)を用いて測定した値を用いた。
The dispersed water-insoluble dye is preferably in the form of particles. The dispersed non-water-soluble dye is preferably in the form of particles having an average particle diameter of 200 nm or less, more preferably in the form of particles of 20 to 200 nm, and still more preferably in the form of particles of 40 to 150 nm. It becomes easy to print on a fabric by the inkjet method as the average particle diameter of the water-insoluble dye currently disperse | distributed is 200 nm or less.
The average particle diameter of the water-insoluble dye was a value measured using a particle size distribution measuring apparatus (Nanotrac UPA EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd., trade name).
本発明における非水溶性染料水分散体中の非水溶性染料の含有量は、1.0〜30質量%が好ましく、3.0〜15質量%がより好ましい。非水溶性染料の含有量が1.0質量%以上であれば、印字濃度が高くなり好ましく、30質量%以下であれば、インクの粘度増加又は粘度特性に構造粘性が生じにくく、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるため好ましい。
非水溶性染料は、1種のみを用いることもできるし、2種以上を任意の割合で混合して用いることもできる。
本発明における非水溶性染料水分散体中の水の含有量は、40〜90質量%であることが好ましく、50〜80質量%であることがより好ましい。
1.0-30 mass% is preferable, and, as for content of the non-water-soluble pigment in the water-insoluble dye water dispersion in this invention, 3.0-15 mass% is more preferable. If the content of the water-insoluble dye is 1.0% by mass or more, the printing density is preferably high, and if it is 30% by mass or less, structural viscosity does not easily occur in the viscosity increase or the viscosity characteristics of the ink. It is preferable because it has excellent ink ejection stability.
The water-insoluble dyes may be used alone or in combination of two or more in any proportion.
It is preferable that it is 40-90 mass%, and, as for content of the water in the water-insoluble dye water dispersion in this invention, it is more preferable that it is 50-80 mass%.
(分散剤)
非水溶性染料水分散体は、分散剤を含むことが好ましい。
分散剤を用いることで、非水溶性染料の分散安定性に優れ、インクジェットインク(Q)の保存安定性、長期にわたる吐出安定性等を高めることができる。
分散剤としては、特に限定はなく、低分子型分散剤であっても、高分子型分散剤であってもよい。
低分子型分散剤としては、特に限定されないが、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤が挙げられる。
アニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、及び、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物が挙げられる。
芳香族スルホン酸としては、特に限定されないが、例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸等のアルキルナフタレンスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸との混合物、クレゾールスルホン酸と2−ナフトール−6−スルホン酸との混合物、リグニンスルホン酸等が挙げられる。
ノニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
高分子型分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物等が挙げられる。
非水溶性染料水分散体は分散剤を含有する場合は、非水溶性染料水分散体中の分散剤の含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましい。
(Dispersant)
The water-insoluble dye water dispersion preferably contains a dispersant.
By using the dispersant, the dispersion stability of the water-insoluble dye is excellent, and the storage stability of the ink jet ink (Q), the ejection stability over a long period, and the like can be enhanced.
The dispersant is not particularly limited, and may be a low molecular weight dispersant or a high molecular weight dispersant.
The low molecular weight dispersant is not particularly limited, and examples thereof include anionic dispersants and nonionic dispersants.
The anionic dispersant is not particularly limited. For example, formalin condensates of aromatic sulfonic acids, formalin condensates of β-naphthalenesulfonic acids, formalin condensates of alkyl naphthalene sulfonic acids, and creosote oil sulfonic acids There may be mentioned formalin condensates.
The aromatic sulfonic acid is not particularly limited, and examples thereof include alkyl naphthalene sulfonic acids such as creosote oil sulfonic acid, cresol sulfonic acid, phenol sulfonic acid, β-naphthol sulfonic acid, methyl naphthalene sulfonic acid, butyl naphthalene sulfonic acid, etc. A mixture of β-naphthalenesulfonic acid and β-naphtholsulfonic acid, a mixture of cresol sulfonic acid and 2-naphthol-6-sulfonic acid, lignin sulfonic acid and the like can be mentioned.
The nonionic dispersant is not particularly limited, and examples thereof include ethylene oxide adducts of phytosterols, ethylene oxide adducts of cholestanol, and the like.
The polymer type dispersant is not particularly limited, and examples thereof include polyacrylic acid partial alkyl esters, polyalkylene polyamines, polyacrylates, styrene-acrylic acid copolymers, and vinyl naphthalene-maleic acid copolymers. Be
When the water-insoluble dye water dispersion contains a dispersant, the content of the dispersant in the water-insoluble dye water dispersion is preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.2 to 5% by mass More preferable.
また、非水溶性染料水分散体としては、特開2015−91907号公報に記載された水不溶性色材(特に、分散染料又は油溶性染料)を含む水性分散液を用いることもできる。 Further, as the water-insoluble dye water dispersion, an aqueous dispersion containing a water-insoluble colorant (in particular, a disperse dye or an oil-soluble dye) described in JP-A-2015-91907 can also be used.
非水溶性染料水分散体の調製方法は特に限定されない。例えば、非水溶性染料及び水、並びに必要に応じて分散剤を混合し、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球とともにアトライター又はミル機で微分散して、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球を取り除き、非水溶性染料水分散体を得る方法が挙げられる。 The preparation method of the water-insoluble dye water dispersion is not particularly limited. For example, a non-water-soluble dye and water, and if necessary, a dispersing agent are mixed and finely dispersed in an attritor or mill together with glass beads, zirconia beads, titania beads, or stainless steel balls, glass beads, zirconia beads, There is a method of removing titania beads or stainless steel balls to obtain a water-insoluble dye water dispersion.
(樹脂)
インクジェットインク(Q)は、インク中に分散した状態の樹脂を含むことができる。
なお、上記樹脂は、分散剤として用い得る高分子型分散剤とは異なる成分である。
インクジェットインク(Q)が樹脂及び高分子型分散剤を含む場合、樹脂は、インクジェットインク(Q)中で単独で分散して存在するが、高分子型分散剤は、インクジェットインク(Q)中で非水溶性染料との混合物で分散して存在する。
(resin)
The inkjet ink (Q) can contain a resin in a dispersed state in the ink.
In addition, the said resin is a component different from the polymeric type dispersing agent which can be used as a dispersing agent.
When the inkjet ink (Q) contains a resin and a polymer-type dispersant, the resin is dispersed alone in the inkjet ink (Q), but the polymer-type dispersant is present in the inkjet ink (Q) It is present dispersed in a mixture with a water-insoluble dye.
インクジェットインク(Q)が樹脂を含む場合、樹脂が布帛上で膜を形成し、この膜に非水溶性染料が拡散することで着色画像を形成することができるが、この際、布帛と樹脂との密着性をより強固にして、画像の堅牢性を向上させるために、架橋剤を用いることができる。したがって、樹脂が、架橋剤の架橋性基と反応できる基としてカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等を有することが好ましい。 When the inkjet ink (Q) contains a resin, the resin forms a film on the fabric, and the water-insoluble dye can diffuse into the film to form a colored image. In this case, the fabric and the resin are used. A crosslinking agent can be used to further strengthen the adhesion of the toner and improve the fastness of the image. Therefore, it is preferable that the resin has a carboxyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, an amide group or the like as a group capable of reacting with the crosslinkable group of the crosslinking agent.
樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、又は塩化ビニル樹脂であることが好ましく、単独で使用しても混合で使用してもよい。
樹脂は公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
染色物の良好な風合いを保つ理由から、樹脂のTg(ガラス転移温度)は150℃以下であることが好ましく、120℃以下であることがより好ましく、100℃未満であることが更に好ましい。また、樹脂の分子量は、15万以下であることが好ましく、10万以下であることがより好ましく、7万以下であることが更に好ましい。分子量が15万以下であれば、長期的に吐出安定性を確保することが出来る。
The resin is preferably a urethane resin, a polyester resin, or a vinyl chloride resin, and may be used alone or in combination.
The resin may be synthesized by a known method or a commercially available product may be used.
The Tg (glass transition temperature) of the resin is preferably 150 ° C. or less, more preferably 120 ° C. or less, and still more preferably less than 100 ° C., for the purpose of maintaining good texture of the dyed product. The molecular weight of the resin is preferably 150,000 or less, more preferably 100,000 or less, and still more preferably 70,000 or less. If the molecular weight is 150,000 or less, discharge stability can be secured in the long run.
インクジェットインク(Q)では、樹脂が分散して存在していることが好ましい。
樹脂は、分散時において、樹脂自体の性質として、又は分散剤を併用することにより、水となじみやすく(濡れやすく)、静電反発(斥力)又は立体反発により樹脂の微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
樹脂を分散させる方法としては公知の方法を用いることができる。
In the inkjet ink (Q), it is preferable that the resin is present in a dispersed manner.
At the time of dispersion, the resin is easy to conform to water (wettable) as a property of the resin itself or by using a dispersing agent in combination, and prevents reaggregation of the fine particles of the resin by electrostatic repulsion (repulsive force) or steric repulsion. , Has the function of suppressing sedimentation.
A known method can be used as a method of dispersing the resin.
分散している樹脂は粒子状であることが好ましい。分散している樹脂は、平均粒子径200nm以下の粒子状であることが好ましく、20〜200nmの粒子状であることがより好ましく、40〜150nmの粒子状であることが更に好ましい。分散している樹脂の平均粒子径が200nm以下であると、インクジェット法により布帛に印捺することが容易となる。
樹脂の平均粒子径は、粒度分布測定装置(ナノトラックUPA EX150、日機装株式会社製、商品名)を用いて測定することができる。
The dispersed resin is preferably in the form of particles. The dispersed resin is preferably in the form of particles having an average particle diameter of 200 nm or less, more preferably in the form of particles of 20 to 200 nm, and still more preferably in the form of particles of 40 to 150 nm. It becomes easy to print on a fabric by the inkjet method as the average particle diameter of the resin currently disperse | distributed is 200 nm or less.
The average particle size of the resin can be measured using a particle size distribution measuring apparatus (Nanotrac UPA EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd., trade name).
インクジェットインク(Q)が樹脂を含む場合、インクジェットインク(Q)中の樹脂の含有量は、非水溶性染料を樹脂中に均一に拡散、溶解させ、かつ染色物の風合いを損なわない理由から、1〜20質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましく、3〜10質量%が更に好ましい。 When the ink-jet ink (Q) contains a resin, the content of the resin in the ink-jet ink (Q) causes the non-water-soluble dye to be uniformly diffused and dissolved in the resin, and does not impair the texture of the dyed material. 1-20 mass% is preferable, 2-15 mass% is more preferable, 3-10 mass% is further more preferable.
インクジェットインク(Q)中、非水溶性染料を樹脂中に均一に拡散、溶解させ、高い発色性を実現するという理由から、非水溶性染料の含有量に対する樹脂の含有量の比(樹脂の含有量/非水溶性染料の含有量)が質量基準で1/1〜5/1であることが好ましく、1/1〜4/1であることがより好ましく、1/1〜3/1であることが更に好ましい。 In the inkjet ink (Q), the ratio of the content of the resin to the content of the non-water-soluble dye (the content of the resin, because the non-water-soluble dye is uniformly diffused and dissolved in the resin to realize high colorability. Amount / content of water-insoluble dye) is preferably 1/1 to 5/1, more preferably 1/1 to 4/1, and 1/1 to 3/1 based on mass Is more preferred.
(その他の成分)
インクジェットインク(Q)は、高分子微粒子を含んでいてもよい。高分子微粒子としては、特開2012−7148号公報に記載された高分子微粒子を用いることができる。高分子微粒子は、架橋性ポリウレタンおよび/または架橋性ポリウレタン−ポリウレアが好ましく用いられる。
インクジェットインク(Q)は、1,2−アルキレングリコール、グリコールエーテル、又は水性有機溶剤を含んでいてもよい。1,2−アルキレングリコール、グリコールエーテルについての好ましい形態は、特開2012−7148号公報に記載された形態である。水性有機溶剤としては前述したものの他、特開2012−7148号公報に記載された水溶性有機溶媒も好ましく用いることができる。
インクジェットインク(Q)は、上記した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、たとえば、上記非水溶性染料以外の着色剤、架橋剤、有機溶媒、界面活性剤、浸透抑制剤、pH調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。
インクジェットインク(Q)が含んでもよい架橋剤としては、前述のインクジェットインク(P)が含んでもよい架橋剤として記載したものと同様である。
(Other ingredients)
The inkjet ink (Q) may contain polymer particles. As the polymer particles, polymer particles described in JP-A-2012-7148 can be used. As the polymer fine particles, a crosslinkable polyurethane and / or a crosslinkable polyurethane-polyurea is preferably used.
The inkjet ink (Q) may contain a 1,2-alkylene glycol, a glycol ether, or an aqueous organic solvent. Preferred forms of 1,2-alkylene glycol and glycol ether are the forms described in JP-A-2012-7148. As the aqueous organic solvent, water-soluble organic solvents described in JP 2012-7148 A can be preferably used in addition to those described above.
The inkjet ink (Q) may contain other components other than those described above. As other components, for example, colorants other than the above-mentioned water-insoluble dyes, crosslinking agents, organic solvents, surfactants, permeation inhibitors, pH adjusters, optical brighteners, surface tension adjusters, antifoaming agents, Anti-drying agents, lubricants, thickeners, UV absorbers, anti-fading agents, anti-static agents, matting agents, anti-oxidants, specific resistance modifiers, anti-rust agents, inorganic pigments, anti-reductive agents, preservatives, anti-corrosion agents There may be mentioned lozenges, chelating agents and the like.
As a crosslinking agent which inkjet ink (Q) may contain, it is the same as that of what was described as a crosslinking agent which the above-mentioned inkjet ink (P) may contain.
インクジェットインク(Q)は、少なくとも、非水溶性染料の水分散体を含むものであり、すなわち、インクジェットインク(Q)は、水を含む液体中に非水溶性染料が分散した分散液である。
インクジェットインク(Q)中の非水溶性染料の含有量は、1.0〜30質量%であることが好ましく、3.0〜15質量%であることがより好ましい。
インクジェットインク(Q)中の水の含有量は、40〜90質量%であることが好ましく、50〜80質量%であることがより好ましい。
インクジェットインク(Q)の調製方法は特に限定されないが、たとえば、非水溶性染料の水分散体と、必要に応じて水又はその他の成分とを混合することで調製することができる。
The inkjet ink (Q) contains at least an aqueous dispersion of a water-insoluble dye, that is, the inkjet ink (Q) is a dispersion in which the water-insoluble dye is dispersed in a liquid containing water.
The content of the water-insoluble dye in the inkjet ink (Q) is preferably 1.0 to 30% by mass, and more preferably 3.0 to 15% by mass.
The content of water in the ink jet ink (Q) is preferably 40 to 90% by mass, and more preferably 50 to 80% by mass.
Although the preparation method of inkjet ink (Q) is not specifically limited, For example, it can prepare by mixing the water dispersion of water-insoluble dye, and water or other components as needed.
[インクセット]
本発明のインクセットは、インクジェットインク(P)及びインクジェットインク(Q)を含む。
本発明のインクセットは、インクジェットインク(P)を2種以上含んでいても良く、インクジェットインク(Q)を2種以上含んでいても良い。すなわち、本発明のインクセットは、少なくとも1種のインクジェットインク(P)と、少なくとも1種のインクジェットインク(Q)を含むものであれば良い。
また、本発明のインクセットは、少なくとも2色の着色インクを含むことが好ましく、例えば、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクから選ばれる少なくとも2種の着色インクを含むことが好ましい。
より具体的な態様としては下記(1)に示すものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
(1)インクジェットインク(P)が、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも1種であり、インクジェットインク(Q)が、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも1種である。
[Ink set]
The ink set of the present invention comprises an inkjet ink (P) and an inkjet ink (Q).
The ink set of the present invention may contain two or more ink jet inks (P), and may contain two or more ink jet inks (Q). That is, the ink set of the present invention only needs to contain at least one inkjet ink (P) and at least one inkjet ink (Q).
The ink set of the present invention preferably contains at least two colored inks, and preferably contains at least two colored inks selected from, for example, magenta ink, yellow ink, cyan ink, and black ink.
More specific embodiments include those shown in the following (1), but the present invention is not limited thereto.
(1) The inkjet ink (P) is at least one of magenta ink, yellow ink, cyan ink, and black ink, and the inkjet ink (Q) is magenta ink, yellow ink, cyan ink, and black ink Or at least one of them.
本発明のインクセットは、インクジェット捺染用であることが好ましい。 The ink set of the present invention is preferably for ink jet printing.
[インクジェット捺染方法]
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインクセットを用い、インクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法であるが、好ましい態様として下記2つの態様がある。
第1態様:本発明のインクセットを用い、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
第2態様:凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程、及び、本発明のインクセットを用い、インクジェット方式で前処理された布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
なお、本発明において、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクジェットインクが直接布帛に印捺されること、及び、前処理工程が不要でインクジェットインクが直接布帛に印捺されることの両方を指す。
本発明のインクジェット捺染方法は、廃水及び転写紙などの廃材を出さず、簡便な作業性で、着色布の品質(風合い)、画像鮮明性及び湿摩擦堅牢度に優れるという効果を奏する。
[Ink jet printing method]
The ink jet textile printing method of the present invention is an ink jet textile printing method having a step of printing on a fabric by an ink jet method using the ink set of the present invention, and there are the following two modes as preferable embodiments.
1st aspect: The inkjet textile printing method which has the process of printing on fabric directly by inkjet system using the ink set of this invention.
Second aspect: A pretreatment step of applying an aqueous pretreatment liquid containing a flocculant to a fabric to obtain a pretreatment fabric, and using the ink set of the present invention to mark a fabric pretreated by an inkjet method An ink jet printing method comprising the step of chewing.
In the present invention, “directly printing on the fabric” by the inkjet method does not require a transfer step, the inkjet ink is directly printed on the fabric, and the pretreatment step is unnecessary, and the inkjet ink is It refers to both being directly printed on the fabric.
The ink jet textile printing method of the present invention does not produce waste materials such as waste water and transfer paper, and has an effect of being excellent in the quality (texture) of the colored cloth, the image sharpness and the wet rub fastness with simple workability.
(前処理工程)
上記第2態様における前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
水性前処理液に含まれる凝集剤としては、染料ポリマーを凝集させる作用を有するものであれば、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
(Pretreatment process)
The pretreatment step in the second aspect is a step of applying an aqueous pretreatment liquid containing a coagulant to the fabric to obtain a pretreated fabric. The method for applying the aqueous pretreatment liquid to the fabric is not particularly limited, and examples thereof include a coating method, a padding method, an inkjet method, a spray method, a screen printing method, and the like.
The aggregating agent contained in the aqueous pretreatment solution is not particularly limited as long as it has an effect of aggregating the dye polymer, and is at least one selected from organic acids, polyvalent metal salts, and cationic compounds. Is preferred.
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、加熱工程を加えることにより、布帛の繊維に対して染料ポリマーが融着することで、繊維とより一体化し、風合いを損ねることなく、耐摩擦性などを更に付与できるという利点がある。 In the ink jet printing method of the present invention, the dye polymer is further fused to the fibers of the fabric by adding the heating step, whereby the fibers are more integrated with the fibers and the texture is not impaired, and the abrasion resistance and the like are further reduced. It has the advantage of being able to be granted.
(熱処理工程)
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、染料ポリマー粒子を溶融(もしくは軟化)させ、繊維との密着性を高めることができる(すなわち、熱処理することにより、溶融染着させることができる)。着色布は乾燥後、上記溶融染着させることを目的として熱処理を行うことが好ましく、通常100〜250℃で行うことが好ましく、より好ましくは100℃〜200℃であり、特に好ましくは120℃〜200℃である。熱処理時間としては、30秒〜3分間の熱処理を行うことが好ましい。また、染料ポリマーに反応性基(例えばブロックイソシアネート基)を導入した場合、又は添加剤として架橋剤(例えばブロックイソシアネート架橋剤又は多官能エポキシ架橋剤)を併用した場合は、この熱処理工程において、染料ポリマーに導入した反応性基(例えばブロックイソシアネート基)、又は添加剤として併用した架橋剤(例えばブロックイソシアネート架橋剤又は多官能エポキシ架橋剤)を用いて、架橋反応させることが耐摩擦性の観点で好ましい。
(Heat treatment process)
The ink jet printing method of the present invention preferably further includes a heat treatment step. In particular, after printing on the fabric, the dye polymer particles can be melted (or softened) by the heat treatment step to improve the adhesion with the fibers (that is, melt dyeing by heat treatment) Can) After drying, the colored cloth is preferably subjected to a heat treatment for the purpose of causing the above-mentioned melt dyeing to be performed, and usually it is preferably carried out at 100 to 250 ° C, more preferably 100 to 200 ° C, particularly preferably 120 to It is 200 ° C. The heat treatment time is preferably 30 seconds to 3 minutes. In addition, when a reactive group (for example, a blocked isocyanate group) is introduced into the dye polymer, or when a crosslinking agent (for example, a blocked isocyanate crosslinking agent or a polyfunctional epoxy crosslinking agent) is used together as an additive, The crosslinking reaction is carried out using a reactive group (for example, a blocked isocyanate group) introduced into the polymer, or a crosslinking agent (for example, a blocked isocyanate crosslinking agent or a polyfunctional epoxy crosslinking agent) used in combination as an additive preferable.
(後処理)
本発明のインクジェット捺染方法により着色した布帛(着色布)は、風合いの柔軟性及び堅牢性(耐摩擦性)に優れるが、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性及び堅牢性(特に耐摩擦性)が、更に向上した着色布を得ることができる。
(Post-processing)
The cloth (colored cloth) colored by the inkjet textile printing method of the present invention is excellent in the softness and fastness (abrasion resistance) of the texture, but if necessary, the colored cloth may be subjected to a padding treatment over the entire surface. Thus, it is possible to obtain a colored cloth with further improved texture softness and fastness (especially abrasion resistance).
(布帛)
本発明のインクジェット捺染方法を適用し得る布帛としては、以下のものがある。生地布帛(繊維種)としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
布帛としては、前処理した布帛を用いることもできる。前処理液は、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などにより、付与できる。前処理液は、色素ポリマーを凝集させる凝集剤を含み、水溶液であることが好ましい。凝集剤としては、例えば、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物などが挙げられる。
衣料品としては、Tシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチ、クッションカバー、カーテンなどにも好適である。
(Fabric)
Examples of the fabric to which the inkjet printing method of the present invention can be applied include the following. Fabrics (fiber types) include synthetic fibers such as nylon, polyester and acrylonitrile, semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, natural fibers such as cotton, silk and hair, and mixed fibers thereof, woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, etc. Can be mentioned.
A pretreated fabric can also be used as the fabric. The pretreatment liquid can be applied by a coating method, a padding method, an inkjet method, a spray method, a screen printing method or the like. The pretreatment liquid contains an aggregating agent for aggregating the dye polymer, and is preferably an aqueous solution. Examples of the aggregating agent include organic acids, polyvalent metal salts, and cationic compounds.
Clothing items include T-shirts, trainers, jerseys, pants, sweat suits, dresses, blouses and the like. It is also suitable for bedding, handkerchiefs, cushion covers, curtains and the like.
[インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタ]
本発明は、本発明のインクセットを有するインクカートリッジ、及び本発明のインクセットを有するインクジェットプリンタにも関する。
[Ink cartridge and inkjet printer]
The present invention also relates to an ink cartridge having the ink set of the present invention, and an ink jet printer having the ink set of the present invention.
〔染料ポリマー(R−2−1)の合成〕
染料ポリマー(R−2−1)は以下のスキームにより合成した。下記繰り返し単位の比率の単位は質量%である。Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表する。
[Synthesis of Dye Polymer (R-2-1)]
Dye polymer (R-2-1) was synthesized by the following scheme. The unit of the ratio of the following repeating unit is mass%. Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group.
100mL三ツ口フラスコにプロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセタート(PGMEA)10mLを加え、内温を85℃に昇温した。上記PGMEAに、重合性モノマーであるRDW R−13(和光純薬製、商品名)9.0g、重合性モノマーである2−エチルヘキシルメタクリリレート(EHMA)1.0g、V−601(和光純薬製、商品名)0.057g、及び1−ドデカンチオール0.20gを13.24gのPGMEAに溶解させた溶液を3時間かけて滴下した。滴下終了後、85℃で1時間反応させて反応液Aを得た。その後、反応液Aに、V−601(0.057g)を添加し、さらに85℃で2時間反応させ、反応液Bを得た。反応液Bを室温(20℃)まで放冷し、水300mL/メタノール200mLに注ぎ入れ、結晶を析出させ、ろ過により結晶をろ別した後に、ろ別した結晶を60℃の送風乾燥機で1日間乾燥させ、染料ポリマー(R−2−1)の赤色粉末を得た。染料ポリマー(R−2−1)の収量は8.0gであった。染料ポリマー(R−2−1)のテトラヒドロフラン(THF)希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は562nmであった。また、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定での重量平均分子量(Mw)は8,900(ポリスチレン換算)であり、分散度(Mw/Mn)は1.7であった。Mnは数平均分子量を表す。GPCはHLC−8220GPC(東ソー(株)製)を用いた。 10 mL of propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate (PGMEA) was added to a 100 mL three-necked flask, and the internal temperature was raised to 85 ° C. In the above PGMEA, 9.0 g of RDW R-13 (trade name, made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) which is a polymerizable monomer, 1.0 g of 2-ethylhexyl methacrylate (EHMA) which is a polymerizable monomer, V-601 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) A solution prepared by dissolving 0.057 g of P. C., and 0.20 g of 1-dodecanethiol in 13.24 g of PGMEA was dropped over 3 hours. After completion of the dropwise addition, reaction was carried out at 85 ° C. for 1 hour to obtain a reaction solution A. Thereafter, V-601 (0.057 g) was added to the reaction solution A, and reaction was further performed at 85 ° C. for 2 hours to obtain a reaction solution B. The reaction solution B is allowed to cool to room temperature (20 ° C.), poured into 300 mL of water / 200 mL of methanol to precipitate crystals, and the crystals are filtered off by filtration, and then the filtered crystals are separated by a blower dryer at 60 ° C. 1 After drying for a day, a red powder of dye polymer (R-2-1) was obtained. The yield of the dye polymer (R-2-1) was 8.0 g. The absorption maximum wavelength of UV-visible absorption spectrum of the dye polymer (R-2-1) in a dilute solution of tetrahydrofuran (THF) was 562 nm. Moreover, the weight average molecular weight (Mw) in gel permeation chromatography (GPC) measurement was 8,900 (in terms of polystyrene), and the degree of dispersion (Mw / Mn) was 1.7. Mn represents a number average molecular weight. GPC used HLC-8220GPC (made by Tosoh Co., Ltd.).
〔染料ポリマー(B−4−3)の合成〕
染料ポリマー(B−4−3)は以下のスキームにより合成した。下記繰り返し単位の比率の単位は質量%である。
[Synthesis of Dye Polymer (B-4-3)]
Dye polymer (B-4-3) was synthesized by the following scheme. The unit of the ratio of the following repeating unit is mass%.
(中間体(BM−1)の合成)
C.I.アシッドブルー1(東京化成製)67.65gをクロロホルム1.2L中で撹拌し、内温を0℃に冷却する。ここへ内温を0℃に保ったまま、塩化オキサリル69.5mLを滴下し、次いでDMF(N,N−ジメチルホルムアミド)6mLを滴下し、その後、室温で24時間反応させた後に、35〜40℃で2時間反応させ、反応液Cを得た。反応液Cをロータリーエバポレータを用いて濃縮した後に、アセトニトリル400mLを加え、2−アミノエチルメタクリレート塩酸塩29.8gを加えた後、内温を10℃に冷却した。ここへトリエチルアミン58.2mLをゆっくりと滴下し、その後室温で2時間反応させ、反応液Dを得た。反応液Dを水1200mLに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノールで加熱撹拌洗浄し、中間体(BM−1)の粉末を得た(収量65.6g)。
100mL三ツ口フラスコに、中間体(BM−1)3.0g、2−エチルヘキシルメタクリレート2.0g、1−ドデカンチオール0.237g、N−メチルピロリドン(NMP)27.8gを加え、内温を85℃に昇温した。V−601(和光純薬製、商品名)0.3gずつを2時間ごとに4回加えた。反応終了後、反応液を室温まで放冷し、水500mLに注ぎ入れ、結晶を析出させ、ろ過により結晶をろ別した後に、60℃の送風乾燥機で1日間乾燥させ、染料ポリマー(B−4−3)の青黄色粉末を得た。染料ポリマー(B−4−3)の収量は4.2gであった。染料ポリマー(B−4−3)のテトラヒドロフラン(THF)希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は610nmであった。また、染料ポリマー(B−4−3)のGPC測定での重量平均分子量(Mw)は9,100(ポリスチレン換算)であり、分散度(Mw/Mn)は2.3であった。GPCはHLC−8220GPC(東ソー(株)製)を用いた。
(Synthesis of Intermediate (BM-1))
C. I. 67.65 g of Acid Blue 1 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is stirred in 1.2 L of chloroform, and the internal temperature is cooled to 0 ° C. While maintaining the internal temperature at 0 ° C., 69.5 mL of oxalyl chloride is added dropwise, then 6 mL of DMF (N, N-dimethylformamide) is added dropwise, and then allowed to react at room temperature for 24 hours. The reaction was allowed to proceed for 2 hours at ° C. The reaction liquid C was concentrated using a rotary evaporator, 400 mL of acetonitrile was added, 29.8 g of 2-aminoethyl methacrylate hydrochloride was added, and then the internal temperature was cooled to 10 ° C. 58.2 mL of triethylamines was dripped here slowly, then it was made to react at room temperature for 2 hours, and the reaction liquid D was obtained. The reaction solution D was poured into 1200 mL of water, and the precipitated crystals were separated by filtration. The crystals obtained were washed with heating under heating and stirring to obtain a powder of an intermediate (BM-1) (yield 65.6 g).
In a 100 mL three-necked flask, 3.0 g of intermediate (BM-1), 2.0 g of 2-ethylhexyl methacrylate, 0.237 g of 1-dodecanethiol, 27.8 g of N-methylpyrrolidone (NMP) are added, and the internal temperature is 85 ° C. The temperature rose to 0.3 g of V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name) was added four times every two hours. After completion of the reaction, the reaction solution is allowed to cool to room temperature, poured into 500 mL of water to precipitate crystals, and the crystals are filtered off by filtration and then dried with a blower dryer at 60 ° C. for 1 day to obtain dye polymer (B- A pale yellow powder of 4-3) was obtained. The yield of the dye polymer (B-4-3) was 4.2 g. The absorption maximum wavelength of UV-visible absorption spectrum of the dye polymer (B-4-3) in a dilute solution of tetrahydrofuran (THF) was 610 nm. Moreover, the weight average molecular weight (Mw) in GPC measurement of dye polymer (B-4-3) was 9,100 (polystyrene conversion), and dispersion degree (Mw / Mn) was 2.3. GPC used HLC-8220GPC (made by Tosoh Co., Ltd.).
(染料ポリマー(Br−1)の合成)
特表2002−509957号公報の実施例1にしたがって、染料ポリマーであるポリウレタン化合物(Br−1)を合成した。
(Synthesis of Dye Polymer (Br-1))
The polyurethane compound (Br-1) which is a dye polymer was synthesized according to Example 1 of JP-A-2002-509957.
(染料ポリマー(B−5)の合成)
特表2002−509957号公報の実施例11にしたがって、染料ポリマーであるポリウレタン化合物(B−5)を合成した。
(Synthesis of Dye Polymer (B-5))
The polyurethane compound (B-5) which is a dye polymer was synthesized according to Example 11 of JP-A-2002-509957.
〔染料ポリマー水分散体(1)の作成〕
染料ポリマー(R−2−1)0.4g、ジルコニアビーズ(ニッカトー製、商品名YTZボール、直径0.1μm)10g、オレイン酸ナトリウム10質量%水溶液0.8g、グリセリン0.5g、及び超純水4.2gを加え、遊星型微粒粉砕機(フリッチュ製Pulverlsette7)を用いて、回転数400rpm(revolution per minute)で、10時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散体(1)を得た。染料ポリマー水分散体(1)における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は98nmであった。
[Preparation of Dye-Polymer Water Dispersion (1)]
Dye polymer (R-2-1) 0.4 g, Zirconia beads (Nikkato, trade name YTZ ball, diameter 0.1 μm) 10 g, sodium oleate 10 mass% aqueous solution 0.8 g, glycerin 0.5 g, and ultrapure 4.2 g of water was added, and dispersed for 10 hours at a revolution of 400 rpm (revolution per minute) using a planetary fine particle crusher (Pulverlsette 7 manufactured by Fritsch). From the obtained dispersion liquid, zirconia beads were removed using a filter cloth to obtain a dye polymer water dispersion (1). The average particle size of the particulate dye polymer in the dye polymer water dispersion (1) was 98 nm.
〔染料ポリマー水分散体(2)の作成〕
染料ポリマー(R−2−1)に代えて染料ポリマー(B−4−3)を用いた以外は、染料ポリマー水分散体(1)の作成と同様にして、染料ポリマー水分散体(2)を作成した。染料ポリマー水分散体(2)における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は81nmであった。
[Preparation of Dye-Polymer Water Dispersion (2)]
Dye polymer water dispersion (2) in the same manner as in the preparation of dye polymer water dispersion (1) except that dye polymer (B-4-3) is used instead of dye polymer (R-2-1) It was created. The average particle size of the particulate dye polymer in the dye polymer water dispersion (2) was 81 nm.
〔染料ポリマー水分散体(3)の作成〕
染料ポリマー(Br−1)2.0g、ジルコニアビーズ(ニッカトー製、商品名YTZボール、直径0.1μm)20g、及び超純水8.0gを加え、遊星型微粒粉砕機(フリッチュ製Pulverlsette7)を用いて、回転数400rpm(revolution per minute)で、5時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散体(3)を得た。染料ポリマー水分散体(3)における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は130nmであった。
[Preparation of Dye-Polymer Water Dispersion (3)]
Add 2.0 g of dye polymer (Br-1), 20 g of zirconia beads (manufactured by Nikkato, trade name YTZ ball, diameter 0.1 μm), and 8.0 g of ultrapure water, and add a planetary fine particle grinder (Pulverlsette 7 made by Fritsch) It was dispersed for 5 hours at a revolution of 400 rpm (revolution per minute). From the obtained dispersion, the zirconia beads were removed using a filter cloth to obtain a dye polymer aqueous dispersion (3). The average particle size of the particulate dye polymer in the dye polymer water dispersion (3) was 130 nm.
〔染料ポリマー水分散体(4)の作成〕
染料ポリマー(Br−1)に代えて染料ポリマー(B−5)を用いた以外は、染料ポリマー水分散体(3)の作成同様にして、染料ポリマー水分散体(4)を作成した。染料ポリマー水分散体(4)中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は150nmであった。
[Preparation of Dye-Polymer Water Dispersion (4)]
A dye polymer water dispersion (4) was prepared in the same manner as the preparation of the dye polymer water dispersion (3) except that the dye polymer (B-5) was used in place of the dye polymer (Br-1). The average particle size of the particulate dye polymer in the dye polymer water dispersion (4) was 150 nm.
〔インクジェットインク(Pm)の作成〕
以下の成分を、室温で混合し、15分間撹拌したのちに、メンブランフィルター(平均孔径0.8μm)でろ過して、インクジェットインク(Pm)を作成した。インクジェットインク(Pm)はマゼンタインクである。
染料ポリマー水分散体(1) 3.0g
トリメチロールプロパン 0.056g
超純水 0.913g
1,2−ヘキサンジオール 0.112g
グリセリン 0.560g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 0.112g
2−ピロリドン 0.168g
プロピレングリコール 0.028g
サーフィノール465(日信化学工業製、商品名) 0.056g
[Preparation of inkjet ink (Pm)]
The following components were mixed at room temperature, stirred for 15 minutes, and then filtered through a membrane filter (average pore diameter: 0.8 μm) to prepare an inkjet ink (Pm). The inkjet ink (Pm) is a magenta ink.
Dye polymer water dispersion (1) 3.0 g
Trimethylolpropane 0.056 g
Ultra pure water 0.913 g
1,2-hexanediol 0.112 g
Glycerin 0.560 g
Triethylene glycol monobutyl ether 0.112 g
2-pyrrolidone 0.168 g
Propylene glycol 0.028 g
Surfynol 465 (Nisshin Chemical Industries, trade name) 0.056 g
〔インクジェットインク(Pc)の作成〕
染料ポリマー水分散体(1)に代えて、染料ポリマー水分散体(2)を用いた以外は、インクジェットインク(Pm)の作成と同様にして、インクジェットインク(Pc)を作成した。インクジェットインク(Pc)はシアンインクである。
[Preparation of inkjet ink (Pc)]
An inkjet ink (Pc) was prepared in the same manner as the preparation of the inkjet ink (Pm) except that the dye polymer aqueous dispersion (2) was used in place of the dye polymer aqueous dispersion (1). The inkjet ink (Pc) is a cyan ink.
〔インクジェットインク(Pb)の作成〕
染料ポリマー水分散体(1)3.0gに代えて、染料ポリマー水分散体(3)1.5g及び染料ポリマー水分散体(4)1.5gを用いた以外は、インクジェットインク(Pm)の作成と同様にして、インクジェットインク(Pb)を作成した。インクジェットインク(Pb)はブラックインクである。
[Preparation of inkjet ink (Pb)]
Example of inkjet ink (Pm) except that 1.5 g of dye polymer water dispersion (3) and 1.5 g of dye polymer water dispersion (4) were used instead of 3.0 g of dye polymer water dispersion (1) An inkjet ink (Pb) was prepared in the same manner as the preparation. The inkjet ink (Pb) is a black ink.
〔インクジェットインク(Qm)の作成〕
(非水溶性染料水分散体1の調製)
非水溶性染料であるC.I.Disperse Red 60(10質量部)、デモールNL(花王株式会社製)(6質量部)、水(84質量部)、及び直径0.1mmのジルコニアビーズを混合し、遊星型微粒子粉砕機(フリッチュ社製Pulverlsette7)を用いて、回転数400rpm(revolution per minute)で、10時間分散させて分散液を得た。得られた分散液からろ布を用いてジルコニアビーズを取り除き、非水溶性染料水分散体1を得た。非水溶性染料水分散体1中の非水溶性染料の平均粒子径は90nmであった。
なお、デモールNLは分散剤である。
[Preparation of inkjet ink (Qm)]
(Preparation of water-insoluble dye water dispersion 1)
Water-insoluble dyes C.I. I. Disperse Red 60 (10 parts by mass), Demol NL (manufactured by Kao Corporation) (6 parts by mass), water (84 parts by mass), and zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, and mixing them with a planetary fine particle crusher (Fritsch The dispersion was obtained by dispersing for 10 hours at a rotational speed of 400 rpm (revolution per minute), using Pulverlsette 7). The zirconia beads were removed from the obtained dispersion using a filter cloth to obtain a water-insoluble dye water dispersion 1. The average particle size of the water-insoluble dye in the water-insoluble dye water dispersion 1 was 90 nm.
Demol NL is a dispersant.
上記で得られた非水溶性染料水分散体1(30質量部)、グリセリン(10質量部)、プロピレングリコール(20質量部)、BYK−348(ビックケミー・ジャパン社製)(0.4質量部)、ポリエステル樹脂バイロナールMD−1480(「MD1480」とも記載する)(東洋紡株式会社製, 固形分30質量%(固形分以外は水)、体積平均粒子径(Mv):110nm)(30質量部)、及び水(9.6質量部)を混合し、メンブレンフィルター(孔径:0.8μm)でろ過し、インクジェットインク(Qm)を調製した。
なお、グリセリン及びプロピレングリコールは水性有機溶剤であり、BYK−348は界面活性剤である。
インクジェットインク(Qm)はマゼンタインクである。
Non-water-soluble dye water dispersion 1 (30 parts by mass) obtained above, glycerin (10 parts by mass), propylene glycol (20 parts by mass), BYK-348 (manufactured by Bick Chemie Japan) (0.4 parts by mass) ), Polyester resin Vylonal MD-1480 (also described as “MD1480”) (Toyobo Co., Ltd., solid content 30 mass% (water except solid content), volume average particle size (Mv): 110 nm) (30 mass parts) And water (9.6 parts by mass), and filtered with a membrane filter (pore diameter: 0.8 μm) to prepare an inkjet ink (Qm).
Glycerin and propylene glycol are aqueous organic solvents, and BYK-348 is a surfactant.
The inkjet ink (Qm) is a magenta ink.
〔インクジェットインク(Qc)の作成〕
非水溶性染料として、C.I.Disperse Red 60に代えて、C.I.Disperse Blue 359を用いた以外は、インクジェットインク(Qm)の作成と同様にして、インクジェットインク(Qc)を作成した。インク中の非水溶性染料の平均粒子径は115nmであった。インクジェットインク(Qc)はシアンインクである。
[Preparation of inkjet ink (Qc)]
As water-insoluble dyes, C.I. I. In place of disperse red 60, C.I. I. An inkjet ink (Qc) was prepared in the same manner as the preparation of the inkjet ink (Qm) except that disperse blue 359 was used. The average particle size of the water-insoluble dye in the ink was 115 nm. The inkjet ink (Qc) is a cyan ink.
〔インクジェットインク(Qy)の作成〕
非水溶性染料として、C.I.Disperse Blue 359に代えて、C.I.Disperse Yellow 54を用いた以外は、インクジェットインク(Qc)の作成と同様にして、インクジェットインク(Qy)を作成した。インク中の非水溶性染料の平均粒子径は103nmであった。インクジェットインク(Qy)はイエローインクである。
[Preparation of inkjet ink (Qy)]
As water-insoluble dyes, C.I. I. In place of Disperse Blue 359, C.I. I. An inkjet ink (Qy) was prepared in the same manner as the preparation of the inkjet ink (Qc) except that disperse yellow 54 was used. The average particle size of the water-insoluble dye in the ink was 103 nm. The inkjet ink (Qy) is a yellow ink.
〔インクジェットインク(Qb)の作成〕
非水溶性染料として、C.I.Disperse Red 60(15質量部)に代えて、C.I.Disperse Brown 4(7.5質量部)及びC.I.Disperse Blue 79(7.5質量部)を用いた以外は、インクジェットインク(Qm)の作成と同様にして、インクジェットインク(Qb)を作成した。インク中の非水溶性染料の平均粒子径は122nmであった。インクジェットインク(Qb)はブラックインクである。
[Preparation of inkjet ink (Qb)]
As water-insoluble dyes, C.I. I. C.I instead of Disperse Red 60 (15 parts by mass); I. Disperse Brown 4 (7.5 parts by mass) and C.I. I. An inkjet ink (Qb) was prepared in the same manner as the preparation of the inkjet ink (Qm) except using disperse blue 79 (7.5 parts by mass). The average particle size of the water-insoluble dye in the ink was 122 nm. The inkjet ink (Qb) is a black ink.
〔インクジェット捺染用インクセットの作成〕
下記表1に示すインクジェットインクの組み合わせで、インクジェット捺染用インクセット1〜6を作成した。
[Preparation of ink set for inkjet textile printing]
The ink sets 1-6 for inkjet textile printing were created by the combination of the inkjet ink shown to following Table 1. FIG.
(実施例1)
インクジェット捺染用インクセット1を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ(セイコーエプソン株式会社製カラリオPX−045A、商品名)を用いて、ポリエステル布帛(ポリエステルトロピカル(帝人株式会社製)、株式会社色染社製、商品コードA02−01019)、コットン布帛(綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードA02−01002)、及びポリエステル65%コットン35%混紡(混紡ポリエステル65/綿35ブロード、株式会社色染社製、商品コードA02−01030)にそれぞれ画像を印捺し、室温で12時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス(アサヒ繊維機械株式会社製、商品名:卓上自動平プレス機AF−54TEN型)を用いて、温度200℃、圧力0.20N/cm2、時間60秒間、熱処理を行い、着色布を得た。
Example 1
An ink set 1 for ink jet printing is loaded into an ink cartridge, and a polyester fabric (Polyester Tropical (manufactured by Teijin Ltd.), Color Dyeing Co., Ltd.) is used using an ink jet printer (Carrio PX-045A manufactured by Seiko Epson Corporation). Co., Inc., product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broadsil, product code A02-01002), and polyester 65% cotton 35% blend (blend polyester 65 / cotton 35 broad, stock The image was printed on company company Color Dye Co., Ltd., product code A02-01030), and dried at room temperature for 12 hours. After drying, heat treatment is performed for 60 seconds at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 0.20 N / cm 2 using a heat press (made by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press AF-54 TEN). I got a colored cloth.
(実施例2〜5)
インクジェット捺染用インクセット1に代えて、インクジェット捺染用インクセット2〜5を用いた以外は、実施例1と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
(Examples 2 to 5)
An inkjet textile printing was performed in the same manner as in Example 1 except that the inkjet textile printing ink sets 2 to 5 were used instead of the inkjet textile printing ink set 1 to obtain a colored cloth.
(比較例1)
インクジェット捺染用インクセット1に代えて、インクジェット捺染用インクセット6を用いた以外は、実施例1と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
(Comparative example 1)
Inkjet textile printing was performed in the same manner as in Example 1 except that the ink set for inkjet textile printing 6 was used in place of the ink set for inkjet textile printing 1, to obtain a colored cloth.
(実施例6)
〔凝集剤を含む水性前処理液A(1)の調製〕
以下の成分を混合し、攪拌することにより、水性前処理液A(1)を調製した。
カチオマスターPD−7(含凝集剤;四日市合成製、固形分50質量%)
50g
BYK348(ビックケミー・ジャパン製) 5g
グリセリン 100g
水 845g
(Example 6)
[Preparation of aqueous pretreatment liquid A (1) containing flocculant]
The following components were mixed and stirred to prepare an aqueous pretreatment liquid A (1).
Casio Master PD-7 (Flocculant-containing; made by Yokkaichi Synthetic, solid content 50% by mass)
50g
BYK 348 (made by Big Chemie Japan) 5g
100 g of glycerin
Water 845g
〔前処理工程〕
ポリエステル布帛(ポリエステルトロピカル(帝人株式会社製)、株式会社色染社製、商品コードA02−01019)、コットン布帛(綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードA02−01002)、及びポリエステル65%コットン35%混紡(混紡ポリエステル65/綿35ブロード、株式会社色染社製、商品コードA02−01030)にそれぞれ、上記調製した水性前処理液A(1)を、パディング法により付与し、絞り率70%で絞って24時間乾燥させた。なお、絞り率(%)は、水性処理液A(1)を含んだ布帛を絞った後の、布帛に対する水性処理液A(1)の残存量(質量比率)を表す。
[Pretreatment process]
Polyester fabric (Polyester Tropical (made by Teijin Ltd., product name A02-01019), manufactured by Teijin Ltd.), cotton fabric (with cotton broadsil, product name A02-01002), and polyester The aqueous pretreatment solution A (1) prepared above is applied to a 65% cotton 35% blend (blended polyester 65 / cotton 35 broad, product code A02-01030) manufactured by Color Dyes Co., Ltd. by padding method, It squeezed by 70% of squeezing rates, and allowed to dry for 24 hours. In addition, a squeeze rate (%) represents the remaining amount (mass ratio) of the aqueous treatment liquid A (1) to the fabric after squeezing the fabric containing the aqueous treatment liquid A (1).
〔インクジェット捺染工程〕
布帛として前処理された布帛を用いた以外は、実施例1のインクセット1を用いて実施例1と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
[Ink jet printing process]
Inkjet printing was performed in the same manner as in Example 1 using the ink set 1 of Example 1 except that a pre-treated cloth was used as the cloth, to obtain a colored cloth.
(比較例2)
布帛として上記前処理された布帛を用いた以外は、比較例1のインクセット6を用いて比較例1と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
(Comparative example 2)
Inkjet printing was performed in the same manner as in Comparative Example 1 using the ink set 6 of Comparative Example 1 except that the above-described pretreated fabric was used as the fabric, to obtain a colored cloth.
実施例1〜6、比較例1及び2で得られた着色布について、以下の評価を行った。
なお風合いの評価では、3種類布帛のうち、コットン布帛を使用した。
・画像鮮明性:目視による官能評価を行った。3種類の布帛とも鮮明な場合をA、2種類で鮮明な場合をB、1種類のみ鮮明な場合をC、鮮明な画像なしをDの4段階で評価した。結果を下記表1に記載した。
・風合い:染色前の未処理布と、染色後の着色布とを手で触り、着色布の風合いを官能評価した。着色布の風合いが未処理布に近い優れたものを10点、それ以外を0点とし、この評価を10人で行い、その総点の数値を下記表1に記載した。数値が大きい方が未処理布(100(点))に近い優れた風合いであることを示す。
The following evaluations were performed on the colored cloths obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.
In the evaluation of texture, a cotton fabric was used among the three types of fabrics.
Image sharpness: Visual sensory evaluation was performed. All three types of fabrics were evaluated in the following four grades: A, two types, B, one type, C, and no image, D. The results are listed in Table 1 below.
-Texture: The untreated cloth before dyeing and the colored cloth after dyeing were touched by hand, and the feeling of the colored cloth was evaluated sensoryally. The evaluation was performed by 10 people, with 10 points being excellent, with the texture of the colored cloth close to the untreated cloth being 0, and the other points being 0, and the numerical values of the total points are shown in Table 1 below. The larger the value, the better the texture close to the untreated cloth (100 (point)).
上記結果から明らかなように、本発明の実施例のインクジェット捺染用インクセットにより、生地汎用性(各種生地で鮮明な画像を与える性能)を有し、かつ良好な風合いを有する着色布を与えることがわかる。また、本発明の実施例によるインクジェット捺染方法は前処理工程が不要で、かつ廃水、廃材が出ないため環境負荷に優れ、作業性に問題がない。 As is clear from the above results, the ink set for ink jet textile printing according to the embodiment of the present invention is to provide a colored cloth having fabric versatility (performance to give clear images with various fabrics) and having a good feeling. I understand. In addition, the ink jet printing method according to the embodiment of the present invention does not require a pretreatment process, has no waste water and no waste material, has excellent environmental load, and has no problem in workability.
Claims (10)
C.I.Disperse Yellow 3,7,8,23,39,51,54,60,71,86、
C.I.Solvent Yellow 2,14,16,21,33,43,44,56,82,85,93,98,114,131,135,157,160,163,167,176,179,185,189、
C.I.Disperse Red 11,50,53,55,55:1,59,60,65,70,75,93,146,158,190,190:1,207,239,240、
C.I.Solvent Red 8,23,24,25,49,52,109,111,119,122,124,135,146,149,150,168,169,172,179,195,196,197,207,222,227,312,313、
C.I.Disperse Blue 3,5,19,26,26:1,35,55,56,58,64,64:1,72,72:1,79,81,81:1,91,95,108,131,141,145,359,360、
C.I.Solvent Blue 3,4,5,35,36,38,45,59,63,67,68,70,78,83,97,101,102,104,105,111,122、
C.I.Disperse Orange 1,1:1,5,7,20,23,25,25:1,33,56,76、
C.I.Solvent Orange 3,14,54,60,62,63,67,86,107、
C.I.Disperse Violet 8,11,17,23,26,27,28,29,36,57、
C.I.Solvent Violet 8,9,11,13,14,26,28,31,36,59、
C.I.Solvent Green 3,5,7,28、
C.I.Disperse Brown 2,4、
C.I.Solvent Brown 53、
C.I.Solvent Black 3,5,7,27,29,34
から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載のインクセット。 The water-insoluble dye is
C. I. Disperse yellow 3, 7, 8, 23, 39, 51, 54, 60, 71, 86,
C. I. Solvent Yellow 2, 14, 16, 21, 33, 34, 43, 45, 62, 85, 93, 98, 114, 131, 157, 160, 163, 167, 176, 179, 185, 189,
C. I. Disperse Red 11, 50, 53, 55, 55: 51, 59, 60, 65, 70, 75, 93, 146, 158, 190, 190: 1, 207, 239, 240,
C. I. Solvent Red 8, 23, 24, 25, 49, 52, 109, 111, 119, 122, 135, 146, 149, 150, 168, 169, 172, 179, 195, 197, 207, 222, 227, 312, 313,
C. I. Disperse Blue 3, 5, 19, 26, 26: 1, 35, 55, 56, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 79, 81, 81: 1, 91, 95, 108, 131, 141, 145, 359, 360,
C. I. Solvent Blue 3, 4, 5, 35, 36, 38, 45, 59, 63, 67, 68, 70, 78, 83, 97, 101, 102, 104, 105, 111, 122,
C. I. Disperse Orange 1, 1: 1, 5, 7, 20, 23, 25, 25: 1, 33, 56, 76,
C. I. Solvent Orange 3, 14, 54, 60, 62, 63, 67, 86, 107,
C. I. Disperse Violet 8, 11, 17, 23, 26, 27, 28, 29, 36, 57,
C. I. Solvent Violet 8, 9, 11, 13, 14, 26, 28, 31, 36, 59,
C. I. Solvent Green 3,5,7,28,
C. I. Disperse Brown 2,4,
C. I. Solvent Brown 53,
C. I. Solvent Black 3, 5, 7, 27, 29, 34
The ink set according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of
前記非水溶性染料の水分散体を含むインクジェットインクが、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも1種である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクセット。 An inkjet ink containing an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from the dye is at least one of a magenta ink, a yellow ink, a cyan ink, and a black ink,
The ink according to any one of claims 1 to 4, wherein the inkjet ink containing the water dispersion of the water-insoluble dye is at least one of a magenta ink, a yellow ink, a cyan ink, and a black ink. set.
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