JP2018172348A - Fiber product - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fiber product that has excellent safety and antibacterial properties, and includes an antibacterial agent uniformly dispersed therein.SOLUTION: A fiber product comprises a molten mixture of a resin composition containing a thermoplastic resin (A) and a compound represented by formula (1), and a thermoplastic resin (B) (Ris a hydrogen atom or an alkali metal, Ris a C1 to 10 alkyl group or an aryl group).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、パラベン類を含有する樹脂組成物と熱可塑性樹脂との溶融混練物から構成される繊維製品に関する。   The present invention relates to a fiber product composed of a melt-kneaded product of a resin composition containing parabens and a thermoplastic resin.

近年、抗菌機能を備えた樹脂からなる抗菌加工の繊維製品が増加しており、一般家庭においても広く使用されている。抗菌加工の繊維製品として、例えば、抗菌機能が高く安全性の高い銀系抗菌剤や亜鉛系抗菌剤等の無機系抗菌剤を混在させた樹脂からなる繊維製品が提案されている(特許文献1、特許文献2)。   In recent years, an antibacterial processed textile product made of a resin having an antibacterial function has been increasing and is widely used in general households. As an antibacterial processed fiber product, for example, a fiber product made of a resin mixed with an inorganic antibacterial agent such as a silver antibacterial agent and a zinc antibacterial agent having a high antibacterial function and high safety has been proposed (Patent Document 1). Patent Document 2).

しかし、無機系抗菌剤を樹脂に混在させる場合、抗菌剤は無機物固体であるため、熱可塑性の有機物の樹脂中では分散性が劣る。そこで、従来の樹脂中への混練手段としては、製品素材の樹脂と同一の樹脂に、一旦抗菌剤を高濃度で混在させ、粒状に形成した抗菌マスターバッチを形成し、繊維製品を製造するときに樹脂素材中に前記の抗菌マスターバッチを所定量混合する方法が提案されている(特許文献3)。しかしながら、抗菌マスターバッチを用いた場合においても、無機系抗菌剤の分散性が必ずしも十分であるといえず、抗菌性にばらつきが生じたり、また、光による無機系抗菌剤の変色や白濁を招く等の問題があり、無機系抗菌剤を混在させた樹脂は繊維製品には適さないものであった。   However, when an inorganic antibacterial agent is mixed in the resin, the antibacterial agent is an inorganic solid, and therefore dispersibility is poor in a thermoplastic organic resin. Therefore, as a conventional kneading means into the resin, when manufacturing a textile product by forming a granular antibacterial masterbatch once mixed with a high concentration of antibacterial agent in the same resin as the product material resin A method of mixing a predetermined amount of the antibacterial masterbatch in a resin material has been proposed (Patent Document 3). However, even when the antibacterial masterbatch is used, it cannot be said that the dispersibility of the inorganic antibacterial agent is sufficient, and the antibacterial property varies, and the inorganic antibacterial agent is discolored or clouded by light. However, a resin mixed with an inorganic antibacterial agent is not suitable for textile products.

一方、有機系抗菌剤を表面塗布又は混練した場合は、抗菌剤が繊維等の基材から揮発、脱離、分離しやすく、有機系抗菌剤の種類によっては、安全性に問題が生じる。そのため、ポリマー素材に有機系抗菌剤をイオン結合又は共有結合で結合した不溶性で毒性を示さない固定化抗菌剤等が提案されている(特許文献4、特許文献5、特許文献6)。しかしながら、この方法では、カルボン酸基やスルホン酸基等の酸性基とイオン結合した4級アンモニウム塩基あるいはホスホニウム塩基を樹脂に固定化する必要があり、ポリオレフィンのような官能基を有していない樹脂には抗菌剤の固定化が困難であった。   On the other hand, when the surface of the organic antibacterial agent is applied or kneaded, the antibacterial agent is easily volatilized, desorbed and separated from a substrate such as a fiber, and depending on the type of the organic antibacterial agent, a safety problem arises. For this reason, an insoluble immobilized antibacterial agent in which an organic antibacterial agent is bound to a polymer material with an ionic bond or a covalent bond and does not exhibit toxicity has been proposed (Patent Document 4, Patent Document 5, Patent Document 6). However, in this method, it is necessary to immobilize a quaternary ammonium base or phosphonium base ionically bonded to an acidic group such as a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, and the resin does not have a functional group such as polyolefin. It was difficult to fix the antibacterial agent.

そのため、使用可能な樹脂の制限がなく、かつ、安全性および抗菌性に優れ、抗菌剤が均一に分散された繊維製品が求められていた。   Therefore, there has been a demand for a fiber product that has no restriction on the resin that can be used, is excellent in safety and antibacterial properties, and has an antibacterial agent uniformly dispersed therein.

特開平05−059662号公報JP 05-059662 A 特開平09−328402号公報JP 09-328402 A 特開2013−142215号公報JP2013-142215A 特開昭54−086584号公報Japanese Patent Laid-Open No. 54-086584 特開平04−266912号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-266912 特開平05−310820号公報JP 05-310820 A

本発明の目的は、安全性および抗菌性に優れ、抗菌剤が均一に分散された繊維製品を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a textile product that is excellent in safety and antibacterial properties and in which an antibacterial agent is uniformly dispersed.

本発明者らは、繊維製品について鋭意検討した結果、パラベン(パラヒドロキシ安息香酸エステル)類を含むマスターバッチを用いることにより、安全性および抗菌性に優れ、抗菌剤が均一に分散された繊維製品が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive investigations on fiber products, the present inventors have obtained a fiber product excellent in safety and antibacterial properties and having an antibacterial agent uniformly dispersed by using a masterbatch containing parabens (parahydroxybenzoate esters). Has been found, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は熱可塑性樹脂(A)および式(1)で表される化合物を含有する樹脂組成物と、熱可塑性樹脂(B)との溶融混練物から構成される繊維製品を提供する。
(Rは水素原子またはアルカリ金属、Rは炭素原子数1〜10のアルキル基またはアリール基を示す。)
That is, this invention provides the textiles comprised from the melt-kneaded material of the resin composition containing the compound represented with a thermoplastic resin (A) and Formula (1), and a thermoplastic resin (B).
(R 1 represents a hydrogen atom or an alkali metal, and R 2 represents an alkyl group or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms.)

本発明の繊維製品は安全性および抗菌性に優れるため、人体と接触する製品にも使用することができる。また、本発明の繊維製品は抗菌剤が均一に分散されているため、部位による抗菌力の偏りが少ない。   Since the fiber product of the present invention is excellent in safety and antibacterial properties, it can also be used in products that come into contact with the human body. In addition, since the antibacterial agent is uniformly dispersed in the fiber product of the present invention, there is little bias in antibacterial power depending on the site.

実施例1で得た樹脂成形体の表面の走査電子顕微鏡写真である。2 is a scanning electron micrograph of the surface of a resin molded body obtained in Example 1. FIG. 実施例5で得た樹脂成形体の表面の走査電子顕微鏡写真である。6 is a scanning electron micrograph of the surface of a resin molded body obtained in Example 5. FIG. 比較例3で得た樹脂成形体の表面の走査電子顕微鏡写真である。4 is a scanning electron micrograph of the surface of a resin molded body obtained in Comparative Example 3.

本発明に使用する熱可塑性樹脂(A)および熱可塑性樹脂(B)としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂(AS樹脂)、ポリエステルおよび熱可塑性エラストマーからなる群から選択される1種以上の樹脂またはその共重合樹脂が挙げられ、中でも式(1)で表される化合物との相溶性に優れる点で、ポリプロピレンまたはポリエチレンが好ましい。   Examples of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) used in the present invention include polypropylene, polyethylene, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin), One or more resins selected from the group consisting of acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin), polyester, and thermoplastic elastomer, or a copolymer resin thereof may be mentioned, and in particular, a phase with a compound represented by the formula (1) From the viewpoint of excellent solubility, polypropylene or polyethylene is preferred.

式(1)で表される化合物において、Rは、好ましくは水素原子、ナトリウムまたはカリウムであり、より好ましくは水素原子である。 In the compound represented by the formula (1), R 1 is preferably a hydrogen atom, sodium or potassium, more preferably a hydrogen atom.

式(1)で表される化合物において、Rは、好ましくは炭素原子数1〜6のアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基またはベンジル基であり、さらに好ましくはブチル基またはヘキシル基である。 In the compound represented by the formula (1), R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group, more preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group or A benzyl group, more preferably a butyl group or a hexyl group.

本発明に使用する式(1)で表される化合物としては、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルおよび4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルからなる群から選択される1種以上が挙げられ、抗菌性が高く、難昇華性であることから4−ヒドロキシ安息香酸ブチルおよび4−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルが好ましい。   Examples of the compound represented by the formula (1) used in the present invention include methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, butyl 4-hydroxybenzoate, and 4-hydroxybenzoic acid. One or more selected from the group consisting of hexyl and benzyl 4-hydroxybenzoate can be mentioned, and butyl 4-hydroxybenzoate and hexyl 4-hydroxybenzoate are preferred because they have high antibacterial properties and are hardly sublimable.

本発明における樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)100質量部に対して式(1)で表される化合物を1〜30質量部含有するのが好ましく、3〜20質量部含有するのがより好ましく、5〜15質量部含有するのがさらに好ましい。   It is preferable that the resin composition in this invention contains 1-30 mass parts of compounds represented by Formula (1) with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins (A), and contains 3-20 mass parts. More preferably, it is more preferably 5 to 15 parts by mass.

式(1)で表される化合物を得る方法は特に限定されないが、市販されているものでもよく、あるいは、触媒の存在下、4−ヒドロキシ安息香酸と炭素原子数1〜10の脂肪族アルコールまたはアリールアルコールとの反応によって得られたものを用いてもよい。   The method for obtaining the compound represented by the formula (1) is not particularly limited, but may be a commercially available one, or 4-hydroxybenzoic acid and an aliphatic alcohol having 1 to 10 carbon atoms in the presence of a catalyst. You may use what was obtained by reaction with aryl alcohol.

本発明における樹脂組成物中の式(1)で表される化合物の含有量が、熱可塑性樹脂(A)100質量部に対して1質量部未満である場合、樹脂組成物のマスターバッチとしての使用が困難になる傾向があり、式(1)で表される化合物が熱可塑性樹脂(A)100質量部に対して30質量部超である場合、式(1)で表される化合物が繊維製品中に凝集又は沈殿するおそれがある。   When the content of the compound represented by the formula (1) in the resin composition in the present invention is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (A), as a master batch of the resin composition When the compound represented by the formula (1) is more than 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (A), the compound represented by the formula (1) is a fiber. There is a risk of aggregation or precipitation in the product.

本発明における樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)および式(1)で表される化合物を混合することによって製造することができる。混合は、熱可塑性樹脂と式(1)で表される化合物を溶融混合させることによって行ってもよく、式(1)で表される化合物を溶媒に溶解させた状態で、加熱溶融させた樹脂と混合し、溶融樹脂から溶媒を気体の状態で除去することによって行ってもよい。   The resin composition in the present invention can be produced by mixing the thermoplastic resin (A) and the compound represented by the formula (1). The mixing may be performed by melt-mixing the thermoplastic resin and the compound represented by formula (1), and the resin melted by heating in a state where the compound represented by formula (1) is dissolved in a solvent. And the solvent may be removed from the molten resin in a gaseous state.

熱可塑性樹脂(A)と式(1)で表される化合物を溶融混合する場合、例えばタンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー又はスーパーミキサーのような混合機で予め均一に混合した後、単軸押出機や多軸押出機で溶融混練し、押出されたストランドをカッター等で切断して造粒する方法や、ニーダーやバンバリーミキサー等で溶融混練した後に押出機を用いて造粒する方法等が挙げられる。   When the thermoplastic resin (A) and the compound represented by the formula (1) are melt-mixed, they are mixed uniformly in advance with a mixer such as a tumbler blender, a Henschel mixer or a super mixer, Examples thereof include a method of melt-kneading with a shaft extruder, cutting the extruded strand with a cutter, etc., granulating, a method of melt-kneading with a kneader, Banbury mixer, etc., and granulating with an extruder.

加熱条件は、用いる熱可塑性樹脂(A)や式(1)で表される化合物、添加剤の種類や配合量、或いは用いる混合機の条件等によっても相違するので、一概には規定できないが、用いる熱可塑性樹脂の結晶融解温度以上、劣化温度未満の温度で1〜600秒加熱されることが望ましい。   The heating conditions vary depending on the thermoplastic resin (A) and the compound represented by the formula (1), the type and amount of additives, or the conditions of the mixer to be used. It is desirable to heat for 1 to 600 seconds at a temperature not lower than the crystal melting temperature of the thermoplastic resin used and lower than the deterioration temperature.

式(1)で表される化合物を溶媒に溶解させた状態で、加熱溶融させた樹脂と混合する場合、溶媒としては、式(1)で表される化合物を溶解させるものであれば特に限定されないが、有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トルエン、キシレン、メシチレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジフェニルエーテル、ジメチルスルホキシド、N,N―ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等が挙げられる。   In the case where the compound represented by the formula (1) is dissolved in a solvent and mixed with the heat-melted resin, the solvent is particularly limited as long as it dissolves the compound represented by the formula (1). Organic solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, toluene, xylene, mesitylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, diphenyl ether, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone , Dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and the like.

式(1)で表される化合物を溶媒に溶解させる温度としては特に限定されないが、例えば10〜80℃であってよい。また、式(1)で表される化合物は、溶媒100質量部に対し、例えば10〜200質量部の範囲の量で溶解させることができる。   Although it does not specifically limit as temperature which dissolves the compound represented by Formula (1) in a solvent, For example, you may be 10-80 degreeC. Moreover, the compound represented by Formula (1) can be dissolved in the quantity of the range of 10-200 mass parts with respect to 100 mass parts of solvents, for example.

混合された式(1)で表される化合物は熱可塑性樹脂(A)中に粒子径が5μm以下の粒子として分散した状態、すなわち、粒子径が5μmを超える粒子がない状態が好ましい。熱可塑性樹脂中(A)の式(1)で表される化合物の粒子径が5μmを超えると、十分な抗菌性が得られ難くなる傾向がある。熱可塑性樹脂中の式(1)で表される化合物は、熱可塑性樹脂中において好ましくは粒子径が2.5μm以下の粒子として分散した状態、より好ましくは粒子径が1μm以下の粒子として分散した状態、さらに好ましくは粒子径が0.1μm以下の粒子として分散した状態である。粒子の状態は、走査電子顕微鏡(SEM)で観察して確認することができる。粒子径の測定は、走査電子顕微鏡像において、一つの粒子について最大寸法となる2点間距離を測定する画像解析法により行った。樹脂組成物中の式(1)で表される化合物の粒子径は、繊維製品の製造過程を経ても変化し難い傾向がある。したがって、樹脂組成物中における式(1)で表される化合物の粒子径と、その樹脂組成物を用いて製造した繊維製品における式(1)で表される化合物の粒子径とは、ほぼ同一となる。   The mixed compound represented by the formula (1) is preferably dispersed in the thermoplastic resin (A) as particles having a particle diameter of 5 μm or less, that is, a state in which there are no particles having a particle diameter exceeding 5 μm. When the particle diameter of the compound represented by the formula (1) in the thermoplastic resin (A) exceeds 5 μm, sufficient antibacterial properties tend to be hardly obtained. The compound represented by the formula (1) in the thermoplastic resin is preferably dispersed as particles having a particle size of 2.5 μm or less in the thermoplastic resin, more preferably as particles having a particle size of 1 μm or less. More preferably, the particle is dispersed as particles having a particle diameter of 0.1 μm or less. The state of the particles can be confirmed by observing with a scanning electron microscope (SEM). The particle diameter was measured by an image analysis method for measuring the distance between two points which is the maximum dimension for one particle in a scanning electron microscope image. The particle size of the compound represented by the formula (1) in the resin composition tends to hardly change even after the production process of the fiber product. Therefore, the particle diameter of the compound represented by the formula (1) in the resin composition and the particle diameter of the compound represented by the formula (1) in the fiber product produced using the resin composition are substantially the same. It becomes.

本発明において、樹脂組成物はペレットの形状であることが好ましい。本発明における樹脂組成物のペレットの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、式(1)で表される化合物を含有させた樹脂組成物を押出成形によりシート状に成形し、この得られたシート状成形物をカッター等により適度な大きさに切断してペレットに加工する方法等を用いることができる。   In the present invention, the resin composition is preferably in the form of pellets. The method for producing pellets of the resin composition in the present invention is not particularly limited. For example, the resin composition containing the compound represented by the formula (1) is molded into a sheet by extrusion molding, and this is obtained. For example, a method of cutting a sheet-like molded product into an appropriate size by a cutter or the like and processing it into a pellet can be used.

ペレットの形状としては、特に限定されるものではなく、例えば、角柱状、球状等とすることができる。ペレットの大きさとしては、角柱状の場合は最大辺の長さが1〜20mmであることが好ましく、球状の場合は粒子径が1〜20mmであることが好ましい。ペレットの大きさが上記範囲内にあることで、取扱性が向上し、ペレットの包装作業等が容易になる。   The shape of the pellet is not particularly limited, and may be, for example, a prismatic shape or a spherical shape. As the size of the pellet, the length of the maximum side is preferably 1 to 20 mm in the case of a prismatic shape, and the particle diameter is preferably 1 to 20 mm in the case of a spherical shape. When the size of the pellet is within the above range, the handleability is improved, and the pellet packaging operation and the like are facilitated.

本発明の樹脂組成物はマスターバッチとして使用される。本発明において、マスターバッチとは、式(1)で表される化合物を熱可塑性樹脂(A)100質量部に対して1質量部以上の高濃度に含有した樹脂ペレットのことをいい、ベース樹脂としての熱可塑性樹脂(B)に混合され、熱可塑性樹脂(B)と共に溶融混練物を成形する。マスターバッチを用いると、式(1)で表される化合物を直接熱可塑性樹脂(B)に添加して成形することと比較して、材料の取り扱い性が容易で秤量精度も向上する。また、マスターバッチを用いると、汎用の装置、設備および製造方法等を用いて、式(1)で表される化合物の微粒子を含有する繊維製品を製造できるという利点も有する。   The resin composition of the present invention is used as a master batch. In the present invention, the master batch refers to a resin pellet containing the compound represented by the formula (1) at a high concentration of 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (A). Are mixed with the thermoplastic resin (B), and a melt-kneaded product is formed together with the thermoplastic resin (B). When the master batch is used, the material is easy to handle and the weighing accuracy is improved as compared with the case where the compound represented by the formula (1) is directly added to the thermoplastic resin (B) and molded. Moreover, when a masterbatch is used, there also exists an advantage that the textiles containing the microparticles | fine-particles of the compound represented by Formula (1) can be manufactured using a general purpose apparatus, an installation, a manufacturing method, etc.

溶融混練物は、マスターバッチとしての樹脂組成物とベース樹脂とを溶融状態で混練することにより得られるものである。本発明における溶融混練物は、溶融状態、固体状態またはそれらの混合状態であってよい。   The melt-kneaded product is obtained by kneading a resin composition as a master batch and a base resin in a molten state. The melt-kneaded product in the present invention may be in a molten state, a solid state, or a mixed state thereof.

熱可塑性樹脂(B)としては、マスターバッチに含有される熱可塑性樹脂(A)として上で例示した熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂(B)は、熱可塑性樹脂(A)と同一または異なっていてもよく、マスターバッチに含有される熱可塑性樹脂(A)と相溶性の高いものが好ましく、マスターバッチに含有される熱可塑性樹脂(A)と同一の熱可塑性樹脂がより好ましい。   As a thermoplastic resin (B), the thermoplastic resin illustrated above as a thermoplastic resin (A) contained in a masterbatch is mentioned. The thermoplastic resin (B) may be the same as or different from the thermoplastic resin (A), and is preferably highly compatible with the thermoplastic resin (A) contained in the masterbatch. The same thermoplastic resin as the thermoplastic resin (A) is more preferable.

本発明における溶融混練物は熱可塑性樹脂(B)100質量部に対して上記樹脂組成物を1〜40質量部含有するのが好ましく、10〜30質量部含有するのがより好ましく、15〜25質量部含有するのがさらに好ましい。   The melt-kneaded product in the present invention preferably contains 1 to 40 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass of the resin composition, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (B). More preferably, it is contained in parts by mass.

溶融混練物は、熱可塑性樹脂(B)100質量部に対して式(1)で示される化合物を好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上、さらに好ましくは0.75質量部以上含有するのが好ましい。また、溶融混練物は、熱可塑性樹脂(B)100質量部に対して式(1)で示される化合物を好ましくは12質量部以下、より好ましくは6質量部以下、さらに好ましくは3.75質量部以下、より好ましくは1質量部以下、特に好ましくは1質量部未満含有する。   In the melt-kneaded product, the compound represented by the formula (1) is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, still more preferably 0.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (B). It is preferable to contain 75 parts by mass or more. The melt-kneaded product is preferably 12 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, and still more preferably 3.75 parts by mass of the compound represented by the formula (1) with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (B). Part or less, more preferably 1 part by weight or less, particularly preferably less than 1 part by weight.

また、溶融混練物において、式(1)で表される化合物は、粒子径5μm以下の粒子として、より好ましくは粒子径2.5μm以下の粒子として、さらに好ましくは粒子径1μm以下の粒子として分散されている。   In the melt-kneaded product, the compound represented by formula (1) is dispersed as particles having a particle size of 5 μm or less, more preferably as particles having a particle size of 2.5 μm or less, and even more preferably as particles having a particle size of 1 μm or less. Has been.

本発明における溶融混練物中の樹脂組成物が、熱可塑性樹脂(B)100質量部に対して1質量部未満である場合、本発明の繊維製品の抗菌性が低下する傾向があり、樹脂組成物が熱可塑性樹脂(B)100質量部に対して40質量部超である場合、樹脂組成物のマスターバッチとしての利用価値が低下し、生産コストが高くなる傾向がある。   When the resin composition in the melt-kneaded material in the present invention is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (B), the antibacterial property of the fiber product of the present invention tends to decrease, and the resin composition When a thing is more than 40 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins (B), the utility value as a masterbatch of a resin composition falls and there exists a tendency for production cost to become high.

本発明の繊維製品に用いられる繊維は、式(1)で表される化合物が、好ましくは粒子径が5μm以下の粒子として、より好ましくは粒子径が2.5μm以下の粒子として、さらに好ましくは粒子径が1μm以下の粒子として熱可塑性樹脂(A)および(B)中に分散されている。式(1)で表される化合物の粒子径が5μm以下である場合、繊維製品において十分な抗菌性が発揮され易くなる傾向がある。粒子径は、上述の走査電子顕微鏡を用いた画像解析法により行うことができる。   The fiber used in the textile product of the present invention is preferably a compound represented by the formula (1), preferably as a particle having a particle size of 5 μm or less, more preferably as a particle having a particle size of 2.5 μm or less, and even more preferably. The particles having a particle diameter of 1 μm or less are dispersed in the thermoplastic resins (A) and (B). When the particle size of the compound represented by the formula (1) is 5 μm or less, sufficient antibacterial properties tend to be exhibited in the fiber product. The particle diameter can be determined by an image analysis method using the above-described scanning electron microscope.

本発明の繊維製品の抗菌活性値は2.0以上であるのが好ましく、2.5以上であるのがより好ましく、3.0以上であるのがさらに好ましい。尚、本発明における抗菌活性値はJIS L 1902 : 2015に準拠して測定したものである。   The antibacterial activity value of the fiber product of the present invention is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, and further preferably 3.0 or more. In addition, the antibacterial activity value in this invention is measured based on JISL1902: 2015.

本発明の繊維製品は上記式(1)で表される化合物および熱可塑性樹脂以外にも、添加剤を含有していてもよく、添加剤としては、着色剤、難燃剤、熱安定剤、可塑剤、光安定剤(紫外線吸収剤等)、帯電防止剤、分散剤、離型剤等の各種添加剤、強化剤および粉末増量剤等の充填剤からなる群から選択される一種以上が挙げられる。   The fiber product of the present invention may contain an additive in addition to the compound represented by the above formula (1) and the thermoplastic resin. Examples of the additive include a colorant, a flame retardant, a heat stabilizer, and a plastic. One or more selected from the group consisting of various additives such as an agent, a light stabilizer (such as an ultraviolet absorber), an antistatic agent, a dispersant and a release agent, and a filler such as a reinforcing agent and a powder extender. .

本発明の繊維製品は、熱可塑性樹脂(A)および式(1)で表される化合物を含有する樹脂組成物と、熱可塑性樹脂(B)とを溶融混練する工程、および、得られた溶融混練物を溶融紡糸する工程によって製造される。   The fiber product of the present invention includes a step of melt-kneading a thermoplastic resin (A) and a resin composition containing the compound represented by the formula (1) and a thermoplastic resin (B), and the obtained melt It is manufactured by a process of melt spinning the kneaded product.

溶融混練する工程は、樹脂組成物と熱可塑性樹脂(B)とをタンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサーまたはスーパーミキサーのような混合機で予め均一に混合した後、単軸押出機や多軸押出機中で溶融混練する方法により行うことができる。   In the melt-kneading step, the resin composition and the thermoplastic resin (B) are uniformly mixed in advance by a mixer such as a tumbler blender, a Henschel mixer or a super mixer, and then in a single-screw extruder or a multi-screw extruder. It can be performed by a melt kneading method.

溶融混練は、添加剤の種類や配合量、或いは用いる混合機の条件等によっても相違するので、一概には規定できないが、用いる熱可塑性樹脂の結晶融解温度以上、劣化温度未満の温度で加熱しながら1〜600秒行うことが望ましい。   Melt-kneading differs depending on the type and blending amount of the additive or the conditions of the mixer to be used. Therefore, it cannot be generally specified, but it is heated at a temperature higher than the crystal melting temperature of the thermoplastic resin used and lower than the deterioration temperature. However, it is desirable to carry out for 1 to 600 seconds.

本発明における溶融紡糸法としては特に制限はなく、ポリオレフィン繊維等の製造における通常の溶融紡糸条件が用いられる。具体的には、溶融混練物を公知の溶融押出紡糸機において必要に応じて加熱溶融した後、口金から押出し、紡糸し、必要に応じて延伸し巻き取る方法により製造することができる。この際、紡糸温度は180〜280℃が好ましく、更に好ましくは190〜250℃である。紡糸温度を180℃以上とすることにより、溶融粘度が低くなり溶融紡糸性が向上する。また、紡糸温度を280℃以下にすることにより、熱可塑性樹脂の熱分解が抑制される。   There is no restriction | limiting in particular as a melt spinning method in this invention, The normal melt spinning conditions in manufacture of polyolefin fiber etc. are used. Specifically, the melt-kneaded material can be produced by a method of heating and melting as necessary in a known melt extrusion spinning machine, then extruding from a die, spinning, and stretching and winding as necessary. At this time, the spinning temperature is preferably 180 to 280 ° C, more preferably 190 to 250 ° C. By setting the spinning temperature to 180 ° C. or higher, the melt viscosity is lowered and the melt spinnability is improved. Further, by setting the spinning temperature to 280 ° C. or lower, thermal decomposition of the thermoplastic resin is suppressed.

溶融混練する工程と溶融紡糸する工程は、連続的に行ってよく、または分けて行ってもよい。   The step of melt-kneading and the step of melt spinning may be performed continuously or separately.

溶融紡糸により得られた繊維の断面形状は、特に限定されるものではないが、丸断面、三角断面、マルチローバル断面、中空断面、偏平断面、W型断面、X型断面、その他の異形断面のいずれであってもよく、使用用途や狙いとする機能・触感に合わせて適宜選択することができる。例えば、三角や六葉などの凸部や凹部を有する異形断面形状の場合は、繊維に上品な光沢を得ることができる。   The cross-sectional shape of the fiber obtained by melt spinning is not particularly limited, but it is a round cross-section, triangular cross-section, multi-lobe cross-section, hollow cross-section, flat cross-section, W-type cross-section, X-type cross-section, and other irregular cross-sections. Any of them may be used, and it can be appropriately selected according to the intended use and the intended function / tactile sensation. For example, in the case of a modified cross-sectional shape having convex portions and concave portions such as triangles and six leaves, an elegant gloss can be obtained in the fibers.

次に、得られた繊維は、延伸工程において延伸することができる。延伸工程と溶融紡糸工程は、連続的に、または分けて行うことができる。また、延伸は加熱しながら、例えば50〜200℃の温度において行ってもよい。   Next, the obtained fiber can be drawn in a drawing process. The stretching process and the melt spinning process can be performed continuously or separately. Moreover, you may perform extending | stretching, for example in the temperature of 50-200 degreeC, heating.

得られた繊維は、種々の繊維製品へ加工することができる。本発明の繊維製品としては、糸、綿、不織布、織物、紙および編物からなる群から選択される1種以上が挙げられ、用途に応じて任意の形状とすることができる。   The resulting fibers can be processed into various textile products. Examples of the fiber product of the present invention include one or more selected from the group consisting of yarn, cotton, nonwoven fabric, woven fabric, paper, and knitted fabric, and can have any shape depending on the application.

本発明の繊維製品の用途は、特に限定されるものではないが、例えば、衣料品としては、スポーツウエア、ホームウエア、コート、ブルゾン、セーター、ブラウス、シャツ、スカート、スラックス、室内運動着、パジャマ、寝間着、肌着、オフィスウェア、作業服、食品白衣、看護白衣、患者衣、介護衣、学生服、厨房衣などが挙げられる。雑貨用品としては、エプロン、タオル、手袋、マフラー、靴下、帽子、靴、サンダル、かばん、傘などが挙げられる。インテリア用品としては、カーテン、じゅうたん、マット、こたつカバー、ソファーカバー、クッションカバー、ソファー用側地、便座カバー、便座マット、テーブルクロスなどが挙げられる。寝具用品としては、布団用側地、布団用詰め綿、毛布、毛布用側地、枕の充填材、シーツ、防水シーツ、布団カバー、枕カバーなどが挙げられる。介護用品としては、サポーター、コルセット、リハビリ用靴や、肌着、おむつカバー、小物などが挙げられる。   The use of the textile product of the present invention is not particularly limited. For example, as clothing, sportswear, homewear, coat, blouson, sweater, blouse, shirt, skirt, slacks, indoor sportswear, pajamas Sleepwear, underwear, office wear, work clothes, food lab coats, nursing lab coats, patient garments, nursing clothes, school uniforms, kitchen garments, and the like. Examples of miscellaneous goods include an apron, towel, gloves, muffler, socks, hat, shoes, sandals, bag, umbrella, and the like. Interior items include curtains, carpets, mats, kotatsu covers, sofa covers, cushion covers, sofa lands, toilet seat covers, toilet seat mats, tablecloths, and the like. Examples of the bedding supplies include futon side, futon padding, blanket, blanket side, pillow filling, sheets, waterproof sheets, duvet covers, pillow covers, and the like. Examples of nursing supplies include supporters, corsets, rehabilitation shoes, underwear, diaper covers, and accessories.

以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, although an example explains the present invention in detail, the present invention is not limited to this.

実施例および比較例に用いた抗菌剤A〜D、ならびに各測定方法を以下に示す。   Antibacterial agents A to D used in Examples and Comparative Examples, and measurement methods are shown below.

≪抗菌剤A≫
4−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル(4−ヒドロキシ安息香酸とブチルアルコールとを触媒の存在下で反応させることにより得た)
≪抗菌剤B≫
4−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルエステル(4−ヒドロキシ安息香酸とヘキシルアルコールとを触媒の存在下で反応させることにより得た)
≪抗菌剤C≫
ゼオライト銀(富士ケミカル社製、商品名:バクテライト、品番:MP−102SVC13)
≪抗菌剤D≫
ベヘン酸銀(東京化成工業社製)
≪Antimicrobial agent A≫
4-hydroxybenzoic acid butyl ester (obtained by reacting 4-hydroxybenzoic acid and butyl alcohol in the presence of a catalyst)
≪Antimicrobial agent B≫
4-Hydroxybenzoic acid hexyl ester (obtained by reacting 4-hydroxybenzoic acid with hexyl alcohol in the presence of a catalyst)
≪Antimicrobial agent C≫
Zeolite silver (manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd., trade name: bacterite, product number: MP-102SVC13)
≪Antimicrobial agent D≫
Silver behenate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

(測定方法)
(1)抗菌性試験
試験方法:JIS L 1902:2015
試験菌株:黄色ブドウ球菌 Staphylococcus aureus NBRC 12732
バイアル瓶内にて、試験検体0.4gに対し、黄色ブドウ球菌の試験菌液0.2mLを4箇所に分けて接種し、バイアル瓶のキャップを締める。その後、温度37℃条件下で18時間培養した。培養後、生理食塩水20mLを加え、キャップを締め、ボルテックスミキサー(5秒×5回)を用い、各検体から菌液を洗い出す。その後、混釈平板培養法にて菌濃度を算出し、下記の式に従い抗菌活性値Aを算出し、抗菌性評価を行った。
(Measuring method)
(1) Antibacterial test method: JIS L 1902: 2015
Test strain: Staphylococcus aureus Staphylococcus aureus NBRC 12732
In a vial, 0.4 g of a test sample is inoculated with 0.2 mL of a test bacterial solution of S. aureus in four locations, and the vial cap is tightened. Thereafter, the cells were cultured for 18 hours at a temperature of 37 ° C. After incubation, 20 mL of physiological saline is added, the cap is tightened, and the bacterial solution is washed out from each specimen using a vortex mixer (5 seconds × 5 times). Thereafter, the bacterial concentration was calculated by the pour plate culture method, the antibacterial activity value A was calculated according to the following formula, and antibacterial evaluation was performed.

抗菌試験の評価は以下の方法により算出した。
A:抗菌活性値
F:対照試料の増殖値
G:試験試料の増殖値
logC:18時間培養後の対照試料3検体の生菌数平均の常用対数
logC:接種直後の対照試料3検体の生菌数平均の常用対数
logT:18時間培養後の試験試料3検体の生菌数平均の常用対数
logT:接種直後の試験試料3検体の生菌数平均の常用対数
The antibacterial test was calculated by the following method.
A: Antibacterial activity value F: Growth value of control sample
G: Growth value of test sample
logC t: 18 hours common logarithm logC of viable cell count mean of control samples 3 analyte after culture 0: control samples 3 viable cell number average of the sample immediately after inoculation common logarithm log T t: 18 hours Test sample 3 specimens after culture Common logarithm of the average number of viable bacteria of logT 0 : common logarithm of the average number of viable bacteria of three test samples immediately after inoculation

抗菌活性評価:抗菌活性値Aが3.0以上を◎、2.0以上3.0未満を○、1.5以上2.0未満を△、1.5未満を×とした。   Antibacterial activity evaluation: The antibacterial activity value A is 3.0 or more, 2.0, 2.0 or more and less than 3.0 is ◯, 1.5 or more and less than 2.0 is Δ, and less than 1.5 is ×.

(2)抗菌剤粒子の観察
樹脂組成物表面を走査電子顕微鏡(SEM)倍率は適宜設定して観察し、次の基準で判定を行った。
○:粒子径1μmを超える粒子が観測されなかった。
△:粒子径1μm超え5μm以下の粒子が観測された。
×:粒子径5μmを超える粒子が観測された。
(2) Observation of antibacterial agent particles The surface of the resin composition was observed with the scanning electron microscope (SEM) magnification set as appropriate, and judged according to the following criteria.
○: Particles having a particle diameter exceeding 1 μm were not observed.
Δ: Particles having a particle diameter of more than 1 μm and not more than 5 μm were observed.
X: Particles having a particle diameter exceeding 5 μm were observed.

[実施例1]
(樹脂組成物の作製)
抗菌剤A100gを150gに50℃にて溶解した。ポリプロピレン樹脂(株式会社プライムポリマー製、J105G)100質量部に対して、抗菌剤Aが11質量部配合されることとなるように、メタノールに溶解した抗菌剤Aと、200℃の温度で溶融したポリプロピレン樹脂とを二軸押出機(株式会社池貝社製、PCM−30)に供給し、溶融混練し、メタノールを気体の状態で除去することにより得たものをペレット化し、樹脂組成物を得た。
[Example 1]
(Preparation of resin composition)
100 g of antibacterial agent A was dissolved in 150 g at 50 ° C. The antibacterial agent A dissolved in methanol was melted at a temperature of 200 ° C. so that 11 parts by weight of the antibacterial agent A was mixed with 100 parts by weight of the polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., J105G). Polypropylene resin was supplied to a twin screw extruder (Ikegai Co., Ltd., PCM-30), melt-kneaded, and methanol was removed in a gaseous state to pelletize the resin composition to obtain a resin composition. .

(延伸糸の作製)
得られた樹脂組成物とポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製ノバテックPP)を用い、表1に記載の比率にて混合し、二軸押出機にて220℃で溶融混練した後、紡糸温度230℃で溶融紡糸し、その後延伸工程を経て、延伸糸を得た。得られた延伸糸について、抗菌性試験の評価を行った。結果を表1に示す。
(Production of drawn yarn)
Using the obtained resin composition and polypropylene resin (Novatech PP manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), mixing at the ratios shown in Table 1, melt-kneading at 220 ° C. with a twin screw extruder, and then spinning at 230 ° C. After melt spinning, a drawn yarn was obtained through a drawing step. The obtained drawn yarn was evaluated in an antibacterial test. The results are shown in Table 1.

(樹脂成形体の作製)
得られた樹脂組成物とポリプロピレン樹脂(株式会社プライムポリマー製、J105G)を延伸糸と同様の比率にて混合し、射出成形機(日精樹脂工業(株)製UH−1000−110)を用いて射出成形し、樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の表面を走査電子顕微鏡(SEM)を用い10000倍に拡大して観察したところ、粒子は観察されなかった。走査電子顕微鏡写真を図1に示す。
(Production of resin molding)
The obtained resin composition and polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., J105G) are mixed at the same ratio as the drawn yarn, and an injection molding machine (UH-1000-110 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) is used. Injection molding was performed to obtain a resin molded body. When the surface of the obtained resin molded body was observed at a magnification of 10,000 times using a scanning electron microscope (SEM), no particles were observed. A scanning electron micrograph is shown in FIG.

[実施例2〜4]
樹脂組成物とポリプロピレンの混合比を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物、延伸糸および樹脂成形体を得た。得られた各樹脂成形体の表面を走査電子顕微鏡にて有機系抗菌剤粒子の観察を行った。また、得られた各延伸糸について、抗菌性試験の評価を行った。結果を表1に示す。
[Examples 2 to 4]
A resin composition, drawn yarn and resin molded body were obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the resin composition and polypropylene was changed as shown in Table 1. The surface of each resin molding obtained was observed for organic antibacterial agent particles with a scanning electron microscope. Moreover, the antibacterial test was evaluated about each obtained drawn yarn. The results are shown in Table 1.

[実施例5〜8]
抗菌剤の種類、および樹脂組成物とポリプロピレンの混合比を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物、延伸糸および樹脂成形体を得た。得られた各樹脂成形体の表面を走査電子顕微鏡を用い、10000倍に拡大して観察したところ、粒子は観察されなかった。実施例5の樹脂成形体の走査電子顕微鏡写真を図2に示す。また、得られた各延伸糸について、抗菌性試験の評価を行った。結果を表1に示す。
[Examples 5 to 8]
A resin composition, drawn yarn and resin molded body were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of antibacterial agent and the mixing ratio of the resin composition and polypropylene were changed as shown in Table 1. When the surface of each obtained resin molding was observed at a magnification of 10,000 using a scanning electron microscope, no particles were observed. A scanning electron micrograph of the resin molding of Example 5 is shown in FIG. Moreover, the antibacterial test was evaluated about each obtained drawn yarn. The results are shown in Table 1.

[実施例9〜10]
(樹脂組成物の作製)
抗菌剤Aの比率を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
[Examples 9 to 10]
(Preparation of resin composition)
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the antibacterial agent A was changed as shown in Table 1.

(延伸糸の作製)
得られた樹脂組成物の比率を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして延伸糸を得た。得られた各延伸糸について、抗菌性試験の評価を行った。結果を表1に示す。
(Production of drawn yarn)
A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the obtained resin composition was changed as shown in Table 1. About each obtained drawn yarn, the antimicrobial test was evaluated. The results are shown in Table 1.

(樹脂成形体の作製)
得られた樹脂組成物とポリプロピレン樹脂(株式会社プライムポリマー製、J105G)を延伸糸と同様の比率にて混合し、射出成形機(日精樹脂工業(株)製UH−1000−110)を用いて射出成形し、樹脂成形体を得た。樹脂成形体の表面を走査電子顕微鏡を用い、10000倍に拡大して有機系抗菌剤粒子の観察を行った。結果を表1に示す。
(Production of resin molding)
The obtained resin composition and polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., J105G) are mixed at the same ratio as the drawn yarn, and an injection molding machine (UH-1000-110 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) is used. Injection molding was performed to obtain a resin molded body. The surface of the resin molding was magnified 10,000 times using a scanning electron microscope, and the organic antibacterial agent particles were observed. The results are shown in Table 1.

[比較例1〜2]
抗菌剤を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物、延伸糸および樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の表面を走査電子顕微鏡にて有機系抗菌剤粒子の観察を行った。また、得られた各延伸糸について、抗菌性試験の評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Examples 1-2]
A resin composition, drawn yarn and resin molded body were obtained in the same manner as in Example 1 except that the antibacterial agent was changed as shown in Table 1. The surface of the obtained resin molding was observed for organic antibacterial agent particles with a scanning electron microscope. Moreover, the antibacterial test was evaluated about each obtained drawn yarn. The results are shown in Table 1.

[比較例3]
抗菌剤(A)とポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製ノバテックPP)を表1に記載の比率にて溶融せず混合し、樹脂組成物を得た。また、この樹脂組成物を用いて実施例1と同様にして延伸糸および樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の表面を走査電子顕微鏡(SEM)を用い3000倍に拡大して観察したところ、粒子径5μmを超える粒子が観察された。走査電子顕微鏡写真を図3に示す。また、得られた延伸糸について、抗菌性試験の評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
Antibacterial agent (A) and polypropylene resin (Novatec PP manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) were mixed without melting at the ratios shown in Table 1 to obtain a resin composition. Further, using this resin composition, a drawn yarn and a resin molded body were obtained in the same manner as in Example 1. When the surface of the obtained resin molding was observed by magnifying it 3000 times using a scanning electron microscope (SEM), particles having a particle diameter exceeding 5 μm were observed. A scanning electron micrograph is shown in FIG. Moreover, the antibacterial test was evaluated about the obtained drawn yarn. The results are shown in Table 1.

表1に示される通り、実施例1〜10において、熱可塑性樹脂(A)および抗菌剤として式(1)で表される化合物を含有する樹脂組成物をマスターバッチとして用いた実施例1〜10では、樹脂組成物において抗菌剤の粒子が観察されず、繊維製品としたときに十分な抗菌活性を示すことが分かる。これに対し、無機抗菌剤を用いた比較例1及び2では、樹脂組成物において抗菌剤が均一に分散されておらず、繊維製品としたときに抗菌活性が十分に得られないことが分かる。また、マスターバッチを用いない比較例3では、樹脂組成物において抗菌剤が均一に分散されておらず、繊維製品としたときに抗菌活性が十分に発揮されていないことが分かる。したがって、本発明の繊維製品は、抗菌性が要求される分野において好適に用いることができることが理解される。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 10, Examples 1 to 10 using a thermoplastic resin (A) and a resin composition containing a compound represented by Formula (1) as an antibacterial agent as a master batch. Then, it turns out that the particle | grains of an antibacterial agent are not observed in a resin composition, but show sufficient antibacterial activity when it is set as a textile product. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 using the inorganic antibacterial agent, it is understood that the antibacterial agent is not uniformly dispersed in the resin composition, and the antibacterial activity is not sufficiently obtained when the fiber product is used. Moreover, in the comparative example 3 which does not use a masterbatch, it turns out that the antibacterial agent is not fully disperse | distributed in the resin composition, and when the fiber product is used, antibacterial activity is not fully exhibited. Therefore, it is understood that the textile product of the present invention can be suitably used in a field where antibacterial properties are required.

Claims (10)

熱可塑性樹脂(A)および式(1)で表される化合物を含有する樹脂組成物と、熱可塑性樹脂(B)との溶融混練物から構成される繊維製品。
(Rは水素原子またはアルカリ金属、Rは炭素原子数1〜10のアルキル基またはアリール基を示す。)
A fiber product comprising a melt-kneaded product of a thermoplastic resin (A) and a resin composition containing the compound represented by formula (1) and a thermoplastic resin (B).
(R 1 represents a hydrogen atom or an alkali metal, and R 2 represents an alkyl group or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms.)
熱可塑性樹脂(A)および熱可塑性樹脂(B)がそれぞれ独立して、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂)、ポリエステルおよび熱可塑性エラストマーからなる群から選択される1種以上である、請求項1に記載の繊維製品。   The thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) are each independently polypropylene, polyethylene, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin. ), A fiber product according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of polyester and thermoplastic elastomer. 熱可塑性樹脂(A)および熱可塑性樹脂(B)がそれぞれ独立して、ポリプロピレンまたはポリエチレンである、請求項1または2に記載の繊維製品。   The textile product according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) are each independently polypropylene or polyethylene. 式(1)で表される化合物が、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルおよび4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルからなる群から選択される1種以上である、請求項1〜3のいずれかに記載の繊維製品。   Compounds represented by formula (1) are methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, butyl 4-hydroxybenzoate, hexyl 4-hydroxybenzoate and 4-hydroxybenzoate. The textile product according to any one of claims 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of benzyl acid. 式(1)で表される化合物が4−ヒドロキシ安息香酸ブチルまたは4−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルである、請求項1〜4のいずれかに記載の繊維製品。   The textile product in any one of Claims 1-4 whose compound represented by Formula (1) is 4-hydroxybenzoate butyl or 4-hydroxybenzoate hexyl. 樹脂組成物が熱可塑性樹脂(A)100質量部に対して式(1)で表される化合物を1〜30質量部含有する、請求項1〜5のいずれかに記載の繊維製品。   The fiber product in any one of Claims 1-5 in which the resin composition contains 1-30 mass parts of compounds represented by Formula (1) with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins (A). 熱可塑性樹脂(B)100質量部および樹脂組成物1〜40質量部の溶融混練物から構成される、請求項1〜6のいずれかに記載の繊維製品。   The fiber product in any one of Claims 1-6 comprised from 100 mass parts of thermoplastic resins (B) and the melt-kneaded material of 1-40 mass parts of resin compositions. 式(1)で表される化合物が粒子径5μm以下で樹脂中に分散した状態である、請求項1〜7のいずれかに記載の繊維製品。   The fiber product according to any one of claims 1 to 7, wherein the compound represented by the formula (1) is in a state of having a particle diameter of 5 µm or less and dispersed in the resin. 繊維製品が、糸、綿、不織布、織物、紙および編物からなる群から選択される1種以上である、請求項1〜8のいずれかに記載の繊維製品。   The textile product according to any one of claims 1 to 8, wherein the textile product is at least one selected from the group consisting of yarn, cotton, nonwoven fabric, woven fabric, paper, and knitted fabric. 熱可塑性樹脂(A)と式(1)で表される化合物を含有する樹脂組成物と、熱可塑性樹脂(B)とを溶融混練する工程、および、
得られた溶融混練物を溶融紡糸する工程
を含む、請求項1〜9のいずれかに記載の繊維製品の製造方法。
A step of melt-kneading the thermoplastic resin (A) and a resin composition containing the compound represented by the formula (1) and the thermoplastic resin (B); and
The manufacturing method of the textiles in any one of Claims 1-9 including the process of melt-spinning the obtained melt-kneaded material.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021031412A (en) * 2019-08-20 2021-03-01 クラレトレーディング株式会社 Antiviral resin composition and molded body using the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1121400A (en) * 1997-07-04 1999-01-26 Otsuka Chem Co Ltd Antibacterial or antifungal resin composition and its use
JP2013129951A (en) * 2011-11-25 2013-07-04 Toray Opelontex Co Ltd Polyurethane elastic fiber and method for producing the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1121400A (en) * 1997-07-04 1999-01-26 Otsuka Chem Co Ltd Antibacterial or antifungal resin composition and its use
JP2013129951A (en) * 2011-11-25 2013-07-04 Toray Opelontex Co Ltd Polyurethane elastic fiber and method for producing the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021031412A (en) * 2019-08-20 2021-03-01 クラレトレーディング株式会社 Antiviral resin composition and molded body using the same
JP7295531B2 (en) 2019-08-20 2023-06-21 クラレトレーディング株式会社 Antiviral resin composition and molded article using the same

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