JP2018168346A - Molded article, kit and manufacturing method of molded article - Google Patents

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Abstract

To provide a molded article having no generation of color migration even after a treatment under a wet heat condition, and excellent in laser deposition property, a kit for manufacturing the molded article and a manufacturing method.SOLUTION: There is provided a molded article in which a transparent resin member containing a xylylene-based polyamide resin, a copper salt, at least one of halide of alkali metal and halide of alkali earth metal, and a light permeable coloring agent, and an absorption resin member containing the xylylene-based polyamide resin, the copper salt, at least one of halide of alkali metal and halide of alkali earth metal, and a light absorptive coloring agent are conjugated at a part, and a:b is 0.8:1.2 to 1.2:0.8, wherein a is total amount of the copper salt, the halide of alkali metal and the halide of alkali earth metal contained in the transparent resin member and b is total amount of the copper salt, the halide of alkali metal and the halide of alkali earth metal contained in the absorption resin member.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、成形品、キットおよび成形品の製造方法に関する。   The present invention relates to a molded article, a kit, and a method for manufacturing the molded article.

代表的なエンジニアリングプラスチックであるポリアミド樹脂は、加工が容易であり、さらに、機械的物性、電気特性、耐熱性、その他の物理的・化学的特性に優れている。このため、車両部品、電気・電子機器部品、その他の精密機器部品等に幅広く使用されている。最近では形状の複雑な部品もポリアミド樹脂で製造されるようになって来ており、例えば、インテークマニホールドのような中空部を有する部品などの接着には、各種溶着技術、例えば、接着剤溶着、振動溶着、超音波溶着、熱板溶着、射出溶着、レーザー溶着技術などが使用されている。   Polyamide resins, which are typical engineering plastics, are easy to process and are excellent in mechanical properties, electrical properties, heat resistance, and other physical and chemical properties. For this reason, it is widely used for vehicle parts, electrical / electronic equipment parts, other precision equipment parts, and the like. Recently, parts having complicated shapes have been manufactured with polyamide resin. For example, for bonding parts having a hollow portion such as an intake manifold, various welding techniques such as adhesive welding, Vibration welding, ultrasonic welding, hot plate welding, injection welding, laser welding techniques, etc. are used.

しかしながら、接着剤による溶着は、硬化するまでの時間的ロスに加え、周囲の汚染などの環境負荷の問題がある。超音波溶着、熱板溶着などは、振動、熱による製品へのダメージや、摩耗粉やバリの発生により後処理が必要になるなどの問題が指摘されている。また、射出溶着は、特殊な金型や成形機が必要である場合が多く、さらに、材料の流動性が良くないと使用できないなどの問題がある。   However, the adhesion by the adhesive has a problem of environmental load such as contamination of the surroundings in addition to the time loss until curing. Ultrasonic welding, hot plate welding, and the like have been pointed out as problems such as damage to products due to vibration and heat, and post-treatment required due to generation of wear powder and burrs. In addition, injection welding often requires a special mold or molding machine, and further has a problem that it cannot be used unless the fluidity of the material is good.

一方、レーザー溶着は、レーザー光に対して透過性(非吸収性、弱吸収性とも言う)を有する樹脂部材(以下、「透過樹脂部材」ということがある)と、レーザー光に対して吸収性を有する樹脂部材(以下、「吸収樹脂部材」とういうことがある)とを接触し溶着して、両樹脂部材を接合させる方法である。具体的には、透過樹脂部材側からレーザー光を接合面に照射して、接合面を形成する吸収樹脂部材をレーザー光のエネルギーで溶融させ接合する方法である。レーザー溶着は、摩耗粉やバリの発生が無く、製品へのダメージも少なく、さらに、ポリアミド樹脂自体、レーザー透過率が比較的高い材料であることから、ポリアミド樹脂製品のレーザー溶着技術による加工が、最近注目されている。   Laser welding, on the other hand, is a resin member that is transmissive (also referred to as non-absorbing or weakly absorbing) to laser light (hereinafter sometimes referred to as “transmitting resin member”) and absorbable to laser light. This is a method in which a resin member (hereinafter sometimes referred to as an “absorbing resin member”) having contact is welded and bonded to join both resin members. Specifically, it is a method in which the joining surface is irradiated with laser light from the side of the transmissive resin member, and the absorbing resin member forming the joining surface is melted and joined by the energy of the laser light. Laser welding has no generation of wear powder or burrs, less damage to the product, and since the polyamide resin itself is a material with a relatively high laser transmittance, processing of polyamide resin products by laser welding technology, It has been attracting attention recently.

上記ポリアミド樹脂から形成される透過樹脂部材は、通常、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物を成形して得られる。このようなレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物として、特許文献1には、(A)ポリアミド樹脂100重量部に対し、(B)23℃の屈折率が、1.560〜1.600である強化充填材1〜150重量部を配合してなるポリアミド樹脂組成物であって、前記(A)ポリアミド樹脂の少なくとも1種を構成する、少なくとも1種のモノマーが芳香環を含有することを特徴とする、レーザー溶着用ポリアミド樹脂組成物が記載されている。   The transmissive resin member formed from the polyamide resin is usually obtained by molding a laser transmissive polyamide resin composition. As such a laser transmissive polyamide resin composition, Patent Document 1 describes (B) a reinforcing filling in which a refractive index at 23 ° C. is 1.560 to 1.600 with respect to 100 parts by weight of (A) polyamide resin. A polyamide resin composition comprising 1 to 150 parts by weight of a material, wherein at least one monomer constituting at least one of the (A) polyamide resin contains an aromatic ring, A polyamide resin composition for laser welding is described.

特開2008−308526号公報JP 2008-308526 A

ここで、レーザー溶着用の樹脂部材(透過樹脂部材、吸収樹脂部材)にも、安定剤を配合することが行われている。しかしながら、本発明者が検討を行ったところ、レーザー溶着用の樹脂部材に安定剤を配合すると、透明樹脂部材と吸収樹脂部材の界面で安定剤に由来する色移りが生じる場合があることが分かった。具体的には、湿熱条件下に置いた後の成形品における界面で色移りが生じることが分かった。また、レーザー溶着によって得られる成形品は、当然に、透明樹脂部材と吸収樹脂部材との高い溶着強度が求められる。
本発明は、上記課題を解決することを目的とするものであって、安定剤を含むレーザー溶着によって得られる成形品であって、湿熱条件下に、置いた後の成形品であっても、透明樹脂部材と吸収樹脂部材の界面で安定剤に由来する色移りを生じず、レーザー溶着性に優れた成形品、ならびに、前記成形品を製造するためのキットおよび前記成形品を製造するための製造方法を提供することを目的とする。
Here, a stabilizer is also blended in a resin member (transmission resin member, absorption resin member) for laser welding. However, as a result of studies by the inventor, it has been found that when a stabilizer is added to a resin member for laser welding, a color transfer derived from the stabilizer may occur at the interface between the transparent resin member and the absorbent resin member. It was. Specifically, it was found that color transfer occurred at the interface in the molded article after being placed under wet heat conditions. Moreover, the molded article obtained by laser welding naturally requires high welding strength between the transparent resin member and the absorbing resin member.
The present invention aims to solve the above-mentioned problems, and is a molded product obtained by laser welding containing a stabilizer, even if it is a molded product after being placed under wet heat conditions, A molded product excellent in laser weldability without causing color transfer derived from the stabilizer at the interface between the transparent resin member and the absorbent resin member, and a kit for producing the molded product and a product for producing the molded product. An object is to provide a manufacturing method.

上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、安定剤として、無機系安定剤を用い、かつ、透明樹脂部材と吸収樹脂部材に含まれる安定剤の量を所定の範囲とすることにより、レーザー溶着性に優れ、かつ、色移りを生じない成形品を提供可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、下記手段<1>により、好ましくは<2>〜<11>により、上記課題は解決された。
<1>ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、光透過性色素とを含む、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物からなる透過樹脂部材と、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、光吸収性色素とを含む、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物からなる吸収樹脂部材とが一部において接合している成形品であって、前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量aと、前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量bの質量比である、a:bが、0.8:1.2〜1.2:0.8である成形品。
<2>前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物が、それぞれ、ガラス繊維を20〜40質量%の割合で含有する、<1>に記載の成形品。
<3>前記キシリレンジアミンが、パラキシリレンジアミンを含み、前記炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸がセバシン酸を含む、<1>または<2>に記載の成形品。
<4>前記光吸収性色素がカーボンブラックを含む、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の成形品。
<5>前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物が、それぞれ、タルクを含む、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の成形品。
<6>ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、光透過性色素とを含む、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、光吸収性色素とを含む、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物と、を有するキットであって、前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量aと、前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量bの質量比である、a:bが、0.8:1.2〜1.2:0.8であるキット。
<7>前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物が、それぞれ、ガラス繊維を20〜40質量%の割合で含有する、<6>に記載のキット。
<8>前記キシリレンジアミンが、パラキシリレンジアミンを含み、前記炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸がセバシン酸を含む、<6>または<7>に記載のキット。
<9>前記光吸収性色素がカーボンブラックを含む、<6>〜<8>のいずれか1つに記載のキット。
<10>前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物が、それぞれ、タルクを含む、<6>〜<9>のいずれか1つに記載のキット。
<11><6>〜<10>のいずれか1つに記載のキットを用い、レーザー溶着させることを含む、成形品の製造方法。
As a result of investigation by the present inventors based on the above problems, an inorganic stabilizer is used as a stabilizer, and the amount of the stabilizer contained in the transparent resin member and the absorbent resin member is set within a predetermined range. Thus, it has been found that it is possible to provide a molded article that is excellent in laser weldability and does not cause color transfer, and has completed the present invention.
Specifically, the above problem has been solved by the following means <1>, preferably <2> to <11>.
<1> Consists of structural units derived from diamine and structural units derived from dicarboxylic acid, 70 mol% or more of structural units derived from diamine are derived from xylylenediamine, and 70 mol% or more of structural units derived from dicarboxylic acid is carbon A polyamide resin derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid of 4 to 20, a copper salt, an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide, and a light-transmitting dye Including a transparent resin member made of a laser-transmitting polyamide resin composition, a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, Polyamide in which 70 mol% or more of structural units derived from dicarboxylic acid are derived from α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms In part, an absorbent resin member made of a laser-absorbing polyamide resin composition, containing a fat, a copper salt, at least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide, and a light-absorbing dye A bonded product, the total amount a of a copper salt, an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide contained in the laser transmissive polyamide resin composition, and the laser absorptivity The mass ratio of the total amount b of copper salt, alkali metal halide, and alkaline earth metal halide contained in the polyamide resin composition, a: b is 0.8: 1.2-1 .2: Molded product with 0.8.
<2> The molded article according to <1>, wherein the laser-transmitting polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition each contain glass fibers in a proportion of 20 to 40% by mass.
<3> The molding according to <1> or <2>, wherein the xylylenediamine contains paraxylylenediamine, and the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms contains sebacic acid. Goods.
<4> The molded article according to any one of <1> to <3>, wherein the light absorbing dye contains carbon black.
<5> The molded article according to any one of <1> to <4>, wherein the laser-transmitting polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition each contain talc.
<6> Consists of diamine-derived structural units and dicarboxylic acid-derived structural units, 70 mol% or more of diamine-derived structural units are derived from xylylenediamine, and 70 mol% or more of dicarboxylic acid-derived structural units are carbon A polyamide resin derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid of 4 to 20, a copper salt, an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide, and a light-transmitting dye Containing a laser-transmissible polyamide resin composition, a structural unit derived from a diamine and a structural unit derived from a dicarboxylic acid, 70 mol% or more of the structural unit derived from a diamine is derived from xylylenediamine, and a configuration derived from a dicarboxylic acid A polyamide resin in which 70 mol% or more of the unit is derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, a copper salt, A laser-absorbing polyamide resin composition comprising at least one of a halide of a remetal and a halide of an alkaline earth metal and a light-absorbing dye, the laser-transmitting polyamide resin composition A total amount a of a copper salt, an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide, and a copper salt and an alkali metal halide contained in the laser-absorbing polyamide resin composition. A kit in which a: b is 0.8: 1.2 to 1.2: 0.8, which is a mass ratio of a total amount b of halides of alkaline earth metals.
<7> The kit according to <6>, wherein the laser-transmitting polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition each contain glass fibers in a proportion of 20 to 40% by mass.
<8> The kit according to <6> or <7>, wherein the xylylenediamine contains paraxylylenediamine, and the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms contains sebacic acid. .
<9> The kit according to any one of <6> to <8>, wherein the light absorbing dye contains carbon black.
<10> The kit according to any one of <6> to <9>, wherein the laser-transmitting polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition each contain talc.
<11><6>-<10> The manufacturing method of a molded article including carrying out laser welding using the kit as described in any one.

本発明により、湿熱条件下に置いた後の成形品であっても、透明樹脂部材と吸収樹脂部材の界面で安定剤に由来する色移りを生じず、レーザー溶着性に優れた成形品、ならびに、前記成形品を製造するためのキットおよび前記成形品を製造するための製造方法を提供可能になった。さらに、驚くべきことに、本発明の成形品は、湿熱試験後も強度を高く保持できることが分かった。   According to the present invention, even if the molded product is placed under wet heat conditions, the molded product is excellent in laser weldability without causing color transfer derived from the stabilizer at the interface between the transparent resin member and the absorbent resin member, and It is possible to provide a kit for manufacturing the molded product and a manufacturing method for manufacturing the molded product. Furthermore, it was surprisingly found that the molded article of the present invention can maintain high strength even after the wet heat test.

図1は、本実施例で用いたレーザー溶着性の測定方法を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing the laser weldability measuring method used in this example.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。   Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.

本発明の成形品は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、光透過性色素とを含む、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物からなる透過樹脂部材と、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、光吸収性色素とを含む、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物からなる吸収樹脂部材とが一部において接合している成形品であって、前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量aと、前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量bの質量比である、a:bが、0.8:1.2〜1.2:0.8であることを特徴とする。
このように、透過樹脂部材と吸収樹脂部材の両方に、樹脂成分として、特定のポリアミド樹脂を用い、かつ、安定剤として、無機系安定剤を用い、さらに、無機系安定剤の比率を透過樹脂部材と吸収樹脂部材とでほぼ同量とすることにより、高いレーザー溶着強度を維持しつつ、湿熱条件下に置いた後の成形品の透明樹脂部材と吸収樹脂部材の界面における色移りの抑制に成功したものである。特に、樹脂成分として、特定のポリアミド樹脂を用いることにより、湿熱試験後も高い強度の保持に成功したものである。
The molded article of the present invention is composed of a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, and 70 moles of the structural unit derived from dicarboxylic acid. % Or more of a polyamide resin derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, a copper salt, an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide, and light transmission Comprising a transparent resin member comprising a laser-transmissible polyamide resin composition, a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is xylylenediamine 70 mol% or more of the structural unit derived from dicarboxylic acid is derived from α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. Part of an absorbent resin member made of a laser-absorbing polyamide resin composition, comprising a polyamide resin, a copper salt, at least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide, and a light-absorbing dye A total amount a of a copper salt, an alkali metal halide, and an alkaline earth metal halide contained in the laser transmitting polyamide resin composition, and the laser absorption A: b is a mass ratio of the total amount b of the copper salt, the alkali metal halide, and the alkaline earth metal halide contained in the conductive polyamide resin composition. 1.2: 0.8.
Thus, a specific polyamide resin is used as the resin component for both the permeable resin member and the absorbent resin member, and an inorganic stabilizer is used as the stabilizer, and the ratio of the inorganic stabilizer is further changed to the permeable resin. By suppressing the color transfer at the interface between the transparent resin member and the absorbent resin member of the molded product after being placed under wet heat conditions while maintaining a high laser welding strength by making the amount almost the same between the member and the absorbent resin member It is a success. In particular, the use of a specific polyamide resin as the resin component has succeeded in maintaining high strength even after the wet heat test.

<透明樹脂部材>
本発明における透明樹脂部材は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物から形成される。レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂、銅塩およびハロゲン化物を含み、さらに、ガラス繊維、タルク、離型剤などを含んでいてもよい。以下、これらの成分について詳細に説明する。
<Transparent resin member>
The transparent resin member in the present invention is formed from a laser transmissive polyamide resin composition. The laser transmissive polyamide resin composition contains a polyamide resin, a copper salt and a halide, and may further contain glass fiber, talc, a release agent and the like. Hereinafter, these components will be described in detail.

<<ポリアミド樹脂>>
本発明におけるレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂(以下、「特定ポリアミド樹脂」ということがある)を含む。
ここで、ジカルボン酸由来の構成単位と、ジアミン由来の構成単位から構成されるとは、特定ポリアミド樹脂を構成するアミド結合がジカルボン酸とジアミンの結合によって形成されていることをいう。従って、特定ポリアミド樹脂には、ジカルボン酸由来の構成単位と、ジアミン由来の構成単位以外の構成単位や、末端基等の他の部位を含みうる。さらに、微量の添加剤や不純物等が含まれる場合もあるであろう。本発明で用いるポリアミド樹脂は、その95質量%以上が、ジカルボン酸由来の構成単位またはジアミン由来の構成単位であることが好ましい。
<< Polyamide resin >>
The laser-transmitting polyamide resin composition in the present invention is composed of a structural unit derived from a diamine and a structural unit derived from a dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from a diamine is derived from xylylenediamine, and derived from a dicarboxylic acid. 70 mol% or more of the structural unit includes a polyamide resin derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as “specific polyamide resin”).
Here, being composed of a structural unit derived from a dicarboxylic acid and a structural unit derived from a diamine means that the amide bond constituting the specific polyamide resin is formed by the bond of the dicarboxylic acid and the diamine. Therefore, the specific polyamide resin may include other units such as a structural unit derived from a dicarboxylic acid, a structural unit other than a structural unit derived from a diamine, and a terminal group. In addition, trace amounts of additives and impurities may be included. It is preferable that 95 mass% or more of the polyamide resin used in the present invention is a structural unit derived from dicarboxylic acid or a structural unit derived from diamine.

特定ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上、一層好ましくは95モル%以上がキシリレンジアミンに由来する。
キシリレンジアミンは、メタキシリレンジアミンであっても、パラキシリレンジアミンであっても、両者の混合物であってもよいが、少なくとも、パラキシリレンジアミンを含むことが好ましい。
さらには、特定ポリアミド樹脂では、ジアミン由来の構成単位の30〜100モル%がパラキシリレンジアミンに由来することが好ましい。残りのジアミン成分に由来する構成単位は、0〜70モル%がメタキシリレンジアミンに由来することが好ましい。
In the specific polyamide resin, 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more to xylylenediamine. Derived from.
The xylylenediamine may be metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, or a mixture of both, but preferably contains at least paraxylylenediamine.
Furthermore, in specific polyamide resin, it is preferable that 30-100 mol% of the structural unit derived from diamine originates in paraxylylenediamine. It is preferable that 0-70 mol% of the structural units derived from the remaining diamine components are derived from metaxylylenediamine.

キシリレンジアミン以外のジアミンは、芳香族ジアミンでも、脂肪族ジアミンでもよい。
直鎖または分岐脂肪族ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、2−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンが挙げられる。
また、脂環式ジアミンとしては、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノメチル)デカリン、ビス(アミノメチル)トリシクロデカンが挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、ビス(4−アミノフェニル)エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス(アミノメチル)ナフタレンが挙げられる。
特定ポリアミド樹脂において、ジアミンは、1種のみでもよいし、2種以上であってもよい。
The diamine other than xylylenediamine may be an aromatic diamine or an aliphatic diamine.
Linear or branched aliphatic diamines include tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, 2-methylpentane diamine, hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2, Examples include 2,4-trimethyl-hexamethylenediamine and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine.
Examples of the alicyclic diamine include 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, bis (4-amino Cyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminomethyl) decalin, bis (aminomethyl) tricyclodecane.
Examples of the aromatic diamine include bis (4-aminophenyl) ether, paraphenylenediamine, and bis (aminomethyl) naphthalene.
In the specific polyamide resin, the diamine may be one kind or two or more kinds.

特定ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が、炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、好ましくは80モル%以上であり、より好ましくは90モル%以上が、一層好ましくは95モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、エイコジオン酸がさらに好ましく、セバシン酸が特に好ましい。
炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、スベリン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸が例示される。
特定ポリアミド樹脂において、ジカルボン酸は、1種のみでもよいし、2種以上であってもよい。
In the specific polyamide resin, 70 mol% or more of the structural unit derived from the dicarboxylic acid is derived from the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, preferably 80 mol% or more, more preferably. 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, is derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, and eicodioic acid. Is more preferable, and sebacic acid is particularly preferable.
Examples of the dicarboxylic acid other than the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, suberic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, Hexahydroisophthalic acid is exemplified.
In the specific polyamide resin, the dicarboxylic acid may be only one kind or two or more kinds.

特定ポリアミド樹脂としては、具体的には、特開2014−145004号公報に記載のポリアミド樹脂であって、特定ポリアミド樹脂に相当するものが例示され、メタキシリレンアジパミド(MXD6)、メタ/パラ混合キシリレンアジパミド(ポリアミドMP6)、メタ/パラ混合キシリレンセバサミド(ポリアミドMP10)、パラキシリレンセバサミド(ポリアミドPXD10)、ポリメタキシリレンドデカミド等が好ましい。本発明においては、これらポリアミドホモポリマーもしくはコポリマーを、各々単独または混合物の形で用いることができる。   Specific examples of the specific polyamide resin include polyamide resins described in JP-A No. 2014-145004 and those corresponding to the specific polyamide resin, such as metaxylylene adipamide (MXD6), meta / Para-mixed xylylene adipamide (polyamide MP6), meta / para-mixed xylylene sebasamide (polyamide MP10), paraxylylene sebasamide (polyamide PXD10), polymetaxylylene dodecamide and the like are preferable. In the present invention, these polyamide homopolymers or copolymers can be used alone or in the form of a mixture.

特定ポリアミド樹脂のガラス転移点は、40〜180℃であることが好ましく、60〜130℃であることがより好ましい。
特定ポリアミド樹脂の数平均分子量は、5000〜45000であることが好ましく、10000〜25000であることがより好ましい。
特定ポリアミド樹脂の融点は、170℃以上であることが好ましく、180〜300℃であることがより好ましい。
The glass transition point of the specific polyamide resin is preferably 40 to 180 ° C, and more preferably 60 to 130 ° C.
The number average molecular weight of the specific polyamide resin is preferably 5000 to 45000, and more preferably 10,000 to 25000.
The melting point of the specific polyamide resin is preferably 170 ° C. or higher, and more preferably 180 to 300 ° C.

特定ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度は50〜200μ当量/gが好ましく、60〜150μ当量/gがより好ましい。   The terminal carboxyl group concentration of the specific polyamide resin is preferably 50 to 200 μeq / g, more preferably 60 to 150 μeq / g.

レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物における、特定ポリアミド樹脂の量は、50質量%以上であることが好ましく、58質量%以上であることがさらに好ましく、60質量%以上であることが一層好ましい。上限値については、特に定めるものではないが、例えば、98質量%以下とすることができる。
特定ポリアミド樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The amount of the specific polyamide resin in the laser transmissive polyamide resin composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 58% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more. The upper limit is not particularly defined, but can be, for example, 98% by mass or less.
Only 1 type may be sufficient as specific polyamide resin, and it may contain 2 or more types. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.

<<他の樹脂成分>>
本発明で用いるレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、特定ポリアミド樹脂以外のポリアミド樹脂ならびにポリアミド樹脂以外の他の樹脂成分を含んでいてもよい。
特定ポリアミド樹脂以外のポリアミド樹脂としては、ラクタムの重縮合物、ω−アミノカルボン酸の重縮合物等の各種ポリアミド樹脂、特定ポリアミド樹脂以外の、ジアミンおよびジカルボン酸の重縮合物であるポリアミド樹脂、ならびに、これらの共重合ポリアミド樹脂が例示される。
具体的には、ポリアミド6、ポリアミド66などが例示される。
<< Other resin components >>
The laser transmissive polyamide resin composition used in the present invention may contain a polyamide resin other than the specific polyamide resin and other resin components other than the polyamide resin.
As the polyamide resin other than the specific polyamide resin, various polyamide resins such as a lactam polycondensate and a polycondensate of ω-aminocarboxylic acid, a polyamide resin which is a polycondensate of diamine and dicarboxylic acid other than the specific polyamide resin, In addition, these copolymerized polyamide resins are exemplified.
Specifically, polyamide 6, polyamide 66, etc. are illustrated.

ポリアミド樹脂以外の他の樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができる。
本発明で用いるレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂以外の樹脂成分を実質的に配合しない構成としてもよく、例えば、ポリアミド樹脂組成物に含まれる樹脂成分全量の5質量%以下、さらには、1質量%以下、特には、0.4質量%以下とすることもできる。
As the resin other than the polyamide resin, a thermoplastic resin such as a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, a polycarbonate resin, or a polyacetal resin can be used.
The laser-transmitting polyamide resin composition used in the present invention may be configured so as not to contain substantially any resin component other than the polyamide resin, for example, 5% by mass or less of the total amount of the resin components contained in the polyamide resin composition, 1% by mass or less, and particularly 0.4% by mass or less.

<<銅塩>>
本発明におけるレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、銅塩を含む。銅塩に用いられる銅は、第1銅、第2銅の何れでもよく、その具体例としては、ハロゲン化銅が挙げられ、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅が好ましく、ヨウ化銅がより好ましい。
銅塩は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物の0.01〜5質量%の範囲で含まれることが好ましく、0.01〜3質量%の範囲で含まれることがより好ましく、0.01〜2質量%の範囲で含まれることがさらに好ましく、0.03〜1質量%の範囲で含まれることが一層好ましい。
銅塩は、1種のみでもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<< Copper salt >>
The laser transmissive polyamide resin composition in the present invention contains a copper salt. The copper used in the copper salt may be either cuprous or cupric, and specific examples thereof include copper halides, copper chloride, copper bromide and copper iodide are preferred, and copper iodide is preferred. More preferred.
The copper salt is preferably contained in the range of 0.01 to 5% by mass of the laser transmissive polyamide resin composition, more preferably in the range of 0.01 to 3% by mass, and 0.01 to 2%. More preferably, it is contained in the range of mass%, and more preferably in the range of 0.03 to 1 mass%.
Only one type of copper salt may be used, or two or more types may be included. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.

<<ハロゲン化物>>
本発明におけるレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方を含む。本発明ではアルカリ金属のハロゲン化物が好ましい。
アルカリ金属としては、ナトリウムおよびカリウムが好ましく、カリウムがより好ましい。
アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが好ましく、マグネシウムおよびカルシウムがより好ましい。
ハロゲン化物を構成するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示され、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が好ましく、臭素原子およびヨウ素原子がより好ましく、ヨウ素原子がさらに好ましい。
本発明で用いるハロゲン化物としては、塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムが好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
ハロゲン化物は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物の0.1〜10質量%の範囲で含まれることが好ましく、0.1〜5質量%の範囲で含まれることがより好ましく、0.1〜3質量%の範囲で含まれることがさらに好ましい。
ハロゲン化物は、1種のみでもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<< Halides >>
The laser transmissive polyamide resin composition in the present invention contains at least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide. In the present invention, alkali metal halides are preferred.
As an alkali metal, sodium and potassium are preferable, and potassium is more preferable.
As the alkaline earth metal, magnesium, calcium, strontium and barium are preferable, and magnesium and calcium are more preferable.
Examples of the halogen atom constituting the halide include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom are preferable, a bromine atom and an iodine atom are more preferable, and an iodine atom is further preferable. .
As the halide used in the present invention, potassium chloride, sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide, and sodium iodide are preferable, and potassium iodide is more preferable.
The halide is preferably contained in the range of 0.1 to 10% by mass of the laser transmissive polyamide resin composition, more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass, and 0.1 to 3%. More preferably, it is contained in the range of mass%.
One kind of halide may be contained, or two or more kinds may be contained. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.

レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物において、銅塩とハロゲン化物の質量比(ハロゲン化物/銅塩)は、1〜10であることが好ましく、3〜7であることがより好ましく、4〜6であることがさらに好ましい。このような比率とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。   In the laser transmissive polyamide resin composition, the mass ratio of the copper salt to the halide (halide / copper salt) is preferably 1 to 10, more preferably 3 to 7, and more preferably 4 to 6. More preferably. By setting it as such a ratio, the effect of this invention is exhibited more effectively.

前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量aは、組成物中、0.1〜5.0質量%であることが好ましく、0.2〜3.5質量%であることがより好ましく、0.3〜3.0質量%であることがさらに好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
本発明で用いるレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、また、有機系安定剤を実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、上記合計量aの5質量%以下であることをいい、3質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましい。有機系安定剤を実質的に含まないことにより、有機溶剤等に付着あるいは浸漬した時に有機系安定剤が溶出することを抑制できる。特に、本発明では、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物とレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物の両方が有機系安定剤を実質的に含まないことが好ましい。
本発明では無機系安定剤を用いることにより、レーザーに対する耐性を確保することができる。
The total amount a of the copper salt, the alkali metal halide, and the alkaline earth metal halide contained in the laser transmissive polyamide resin composition is 0.1 to 5.0% by mass in the composition. Preferably, it is 0.2 to 3.5% by mass, and more preferably 0.3 to 3.0% by mass. By setting it as such a range, the effect of this invention is exhibited more effectively.
The laser-transmitting polyamide resin composition used in the present invention can also have a configuration that does not substantially contain an organic stabilizer. “Substantially free” means 5% by mass or less of the total amount a, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and 0.1% by mass or less. More preferably. By substantially not including the organic stabilizer, it is possible to suppress the organic stabilizer from eluting when attached or immersed in an organic solvent or the like. In particular, in the present invention, it is preferable that both the laser-transmitting polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition are substantially free of an organic stabilizer.
In the present invention, by using an inorganic stabilizer, resistance to a laser can be ensured.

<<光透過性色素>>
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、光透過性色素を含む。
本発明で用いる光透過性色素は、通常、レーザー溶着に用いるレーザーを透過する黒色色素である限り特に定めるものではない。
具体的には、ニグロシン、ナフタロシアニン、アニリンブラック、フタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、ペリノン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体、およびインモニウム染料等が挙げられる。
市販品としては、オリエント化学工業社製の着色剤である、e−BIND LTW−8731H、e−BIND LTE−8701H等が例示される。
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物における光透過性色素の含有量は、組成物の0.001質量%以上であることが好ましく、0.006質量%以上であることがより好ましく、さらには、0.018質量%以上、0.024質量%以上、0.030質量%以上、0.050質量%以上であってもよい。上限値としては、5.0質量%以下であることが好ましく、3.0質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以下であることがさらに好ましく、0.2質量%以下、0.1質量%以下、0.06質量%以下であってもよい。光透過性色素は、1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、カーボンブラックを実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、例えば、前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物の0.0001質量%以下であることをいう。
<< light-transmitting dye >>
The laser transmissive polyamide resin composition contains a light transmissive dye.
The light-transmitting dye used in the present invention is not particularly defined as long as it is a black dye that transmits a laser used for laser welding.
Specific examples include nigrosine, naphthalocyanine, aniline black, phthalocyanine, porphyrin, perylene, perinone, quaterylene, azo dye, anthraquinone, squaric acid derivative, and immonium dye.
Examples of commercially available products include e-BIND LTW-8731H and e-BIND LTE-8701H, which are colorants manufactured by Orient Chemical Industries.
The content of the light-transmitting dye in the laser-transmitting polyamide resin composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.006% by mass or more, and more preferably 0%. It may be 0.018% by mass or more, 0.024% by mass or more, 0.030% by mass or more, or 0.050% by mass or more. The upper limit value is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, further preferably 1.0% by mass or less, 0.2% by mass or less, It may be 0.1% by mass or less and 0.06% by mass or less. One kind of light-transmitting dye may be contained, or two or more kinds thereof may be contained. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
Moreover, it is preferable that the said laser permeable polyamide resin composition does not contain carbon black substantially. “Substantially free” means, for example, 0.0001% by mass or less of the laser-transmitting polyamide resin composition.

<<ガラス繊維>>
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維を含むことが好ましい。
ガラス繊維は、Aガラス、Cガラス、Eガラス、Sガラスなどのガラス組成からなり、特に、Eガラス(無アルカリガラス)が好ましい。
<< Glass fiber >>
The laser transmissive polyamide resin composition preferably contains glass fibers.
A glass fiber consists of glass compositions, such as A glass, C glass, E glass, and S glass, and E glass (an alkali free glass) is especially preferable.

前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に用いるガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取った「ガラスロービング」、長さ1〜10mmに切りそろえた「チョップドストランド」、長さ10〜500μm程度に粉砕した「ミルドファイバー」などのいずれであってもよい。かかるガラス繊維としては、旭ファイバーグラス社より、「グラスロンチョップドストランド」や「グラスロンミルドファイバー」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
The glass fiber used in the laser transmissive polyamide resin composition may be a single fiber or a single fiber twisted together.
As for the form of the glass fiber, “glass roving” continuously wound up of single fibers or twisted ones, “chopped strand” trimmed to a length of 1 to 10 mm, and pulverized to a length of about 10 to 500 μm. Any of "Mildo fiber" etc. may be sufficient. Such glass fibers are commercially available from Asahi Fiber Glass Co., Ltd. under the trade names “Glasslon Chopped Strand” and “Glasslon Milled Fiber”, and are easily available. Glass fibers having different forms can be used in combination.

また、本発明ではガラス繊維として、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするときの長径/短径比(D2/D1)で示される扁平率が、例えば、1.5〜10であり、中でも2.5〜10、さらには2.5〜8、特に2.5〜5であることが好ましい。かかる扁平ガラスについては、特開2011−195820号公報の段落番号0065〜0072の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。   In the present invention, glass fibers having an irregular cross-sectional shape are also preferable. This irregular cross-sectional shape means that the flatness indicated by the long diameter / short diameter ratio (D2 / D1) when the long diameter of the cross section perpendicular to the length direction of the fiber is D2 and the short diameter is D1, is, for example, 1. It is 5-10, and it is preferable that it is 2.5-10 among these, Furthermore, it is 2.5-8, especially 2.5-5. Regarding such flat glass, the description of paragraph numbers 0065 to 0072 of JP 2011-195820 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.

本発明におけるガラス繊維は、ガラスビーズやガラスフレークであってもよい。ガラスビーズとは、外径10〜100μmの球状のものであり、例えば、ポッターズ・バロティーニ社より、商品名「EGB731」として市販されており、容易に入手可能である。また、ガラスフレークとは、厚さ1〜20μm、一辺の長さが0.05〜1mmの燐片状のものであり、例えば、日本板硝子社より、「フレカ」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。   The glass fiber in the present invention may be glass beads or glass flakes. The glass beads are spherical ones having an outer diameter of 10 to 100 μm, and are commercially available, for example, from Potters Barotini under the trade name “EGB731” and are easily available. Further, the glass flake is a flake shape having a thickness of 1 to 20 μm and a length of one side of 0.05 to 1 mm, and is commercially available, for example, under the trade name “Fureka” from Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Are readily available.

本発明で用いるガラス繊維は、特に、重量平均繊維径が1〜20μm、カット長が1〜10mmのガラス繊維が好ましい。ここで、ガラス繊維の断面が扁平の場合、重量平均繊維径は、同じ面積の円における重量平均繊維径として算出する。
本発明で用いるガラス繊維は、集束剤で集束されていてもよい。この場合の集束剤としては、ウレタン系集束剤が好ましい。
The glass fiber used in the present invention is particularly preferably a glass fiber having a weight average fiber diameter of 1 to 20 μm and a cut length of 1 to 10 mm. Here, when the cross section of the glass fiber is flat, the weight average fiber diameter is calculated as a weight average fiber diameter in a circle having the same area.
The glass fiber used in the present invention may be bundled with a sizing agent. In this case, the sizing agent is preferably a urethane sizing agent.

前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維を20〜40質量%の割合で含有することが好ましく、25〜35質量%の割合で含むことが好ましい。
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The laser transmissive polyamide resin composition preferably contains glass fibers in a proportion of 20 to 40% by mass, and preferably contains 25 to 35% by mass.
The laser-transmitting polyamide resin composition may contain only one type of glass fiber or two or more types. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.

<<タルク>>
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物はタルクを含んでいてもよい。本発明では、タルクを配合することにより、結晶化を促進することができる。
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物における、タルクの配合量は、組成物に対し、0.05〜20質量%であることが好ましく、0.1〜10質量%であることがより好ましく、0.15〜5質量%であることがさらに好ましく、0.2〜1.0質量%であることが特に好ましい。タルクは、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<< Talc >>
The laser transmissive polyamide resin composition may contain talc. In the present invention, crystallization can be promoted by blending talc.
The blending amount of talc in the laser transmissive polyamide resin composition is preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, based on the composition. More preferably, it is 15-5 mass%, and it is especially preferable that it is 0.2-1.0 mass%. Only one type of talc may be used, or two or more types may be used in combination. In the case of two or more types, the total amount is preferably within the above range.

<<離型剤>>
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸の塩、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
<< Releasing agent >>
The laser transmissive polyamide resin composition may contain a release agent. Examples of the releasing agent include aliphatic carboxylic acids, salts of aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and polysiloxane silicone oil. Etc.

脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数6〜36の一価または二価カルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和一価カルボン酸がさらに好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。
脂肪族カルボン酸の塩としては、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩が例示される。
Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellicic acid, tetratriacontanoic acid, montanic acid, adipine Examples include acids and azelaic acid.
Examples of the salt of the aliphatic carboxylic acid include sodium salt, potassium salt, calcium salt, and magnesium salt of the above aliphatic carboxylic acid.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族または脂環式飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。   As aliphatic carboxylic acid in ester of aliphatic carboxylic acid and alcohol, the same thing as the said aliphatic carboxylic acid can be used, for example. On the other hand, examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, monohydric or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic or alicyclic saturated monohydric alcohols or aliphatic saturated polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable.

かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。   Specific examples of such alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate Examples thereof include rate, glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.

数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、脂肪族炭化水素の数平均分子量は好ましくは5,000以下である。
これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。
Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic hydrocarbon includes alicyclic hydrocarbons. The number average molecular weight of the aliphatic hydrocarbon is preferably 5,000 or less.
Among these, paraffin wax, polyethylene wax, or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable.

前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物が離型剤を含む場合、離型剤の含有量は、ポリアミド樹脂組成物に対し、0.001〜2質量%であることが好ましく、0.01〜1質量%であることがより好ましい。離型剤は、1種のみでもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。   When the laser transmissive polyamide resin composition contains a release agent, the content of the release agent is preferably 0.001 to 2% by mass, and 0.01 to 1% by mass with respect to the polyamide resin composition. % Is more preferable. Only one type of release agent may be used, or two or more types may be included. When 2 or more types are included, the total amount is preferably within the above range.

<<他の成分>>
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分としては、ガラス繊維以外のフィラー、難燃剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの成分は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
<< other ingredients >>
The laser transmissive polyamide resin composition may contain other components without departing from the spirit of the present invention. Such other components include fillers other than glass fibers, flame retardants, UV absorbers, fluorescent brighteners, anti-dripping agents, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, antiblocking agents, fluidity improvers, A plasticizer, a dispersing agent, an antibacterial agent, etc. are mentioned. These components may use only 1 type and may use 2 or more types together.

<<レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物の製造方法>>
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物の製造方法は、特に定めるものではなく、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。具体的には、各成分を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどで溶融混練することによってレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物を製造することができる。
<< Method for Producing Laser-Transmissible Polyamide Resin Composition >>
The manufacturing method of the said laser permeable polyamide resin composition is not specifically defined, The manufacturing method of a well-known thermoplastic resin composition can be employ | adopted widely. Specifically, each component is mixed in advance using various mixers such as a tumbler and a Henschel mixer, and then melt kneaded with a Banbury mixer, roll, Brabender, single screw extruder, twin screw extruder, kneader, etc. A laser transmissive polyamide resin composition can be produced.

また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物を製造することもできる。
さらに、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによってレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物を製造することもできる。
Further, for example, each component is not mixed in advance, or only a part of the components is mixed in advance, and supplied to an extruder using a feeder, and melt-kneaded to produce a laser transmissive polyamide resin composition. You can also
Furthermore, for example, a resin composition obtained by mixing some components in advance, supplying them to an extruder and melt-kneading is used as a master batch, and this master batch is mixed with the remaining components again and melt-kneaded. A laser transmissive polyamide resin composition can also be produced.

<吸収樹脂部材>
本発明における吸収樹脂部材は、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物から形成される。レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂、銅塩、ハロゲン化物および光吸収性色素を含み、さらに、ガラス繊維、タルク、離型剤などを含んでいてもよい。
<Absorbent resin member>
The absorbing resin member in the present invention is formed from a laser-absorbing polyamide resin composition. The laser-absorbing polyamide resin composition includes a polyamide resin, a copper salt, a halide, and a light-absorbing dye, and may further include glass fiber, talc, a release agent, and the like.

<<ポリアミド樹脂>>
本発明におけるレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれるポリアミド樹脂は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれるポリアミド樹脂と同義であり、好ましい範囲も同様である。
<< Polyamide resin >>
The polyamide resin contained in the laser-absorbing polyamide resin composition in the present invention is synonymous with the polyamide resin contained in the laser-permeable polyamide resin composition, and the preferred range is also the same.

<<銅塩>>
本発明におけるレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、銅塩を含む。銅塩の詳細は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる銅塩と同義であり、好ましい範囲も同様である。
<< Copper salt >>
The laser-absorbing polyamide resin composition in the present invention contains a copper salt. The details of the copper salt are synonymous with the copper salt contained in the laser-transmitting polyamide resin composition, and the preferred range is also the same.

<<ハロゲン化物>>
本発明におけるレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方を含む。ハロゲン化物の詳細は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれるハロゲン化物と同義であり、好ましい範囲も同様である。
<< Halides >>
The laser-absorbing polyamide resin composition of the present invention contains at least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide. The details of the halide are synonymous with the halide contained in the laser-transmitting polyamide resin composition, and the preferred range is also the same.

前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量bは、組成物中、0.1〜5.0質量%であることが好ましく、0.2〜3.5質量%であることがより好ましく、0.3〜3.0質量%であることがさらに好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
本発明で用いるレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、また、有機系安定剤を実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、上記合計量bの5質量%以下であることをいい、3質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましい。
The total amount b of the copper salt, the alkali metal halide, and the alkaline earth metal halide contained in the laser-absorbing polyamide resin composition is 0.1 to 5.0% by mass in the composition. Preferably, it is 0.2 to 3.5% by mass, and more preferably 0.3 to 3.0% by mass. By setting it as such a range, the effect of this invention is exhibited more effectively.
The laser-absorbing polyamide resin composition used in the present invention can also have a configuration that does not substantially contain an organic stabilizer. “Substantially free” means 5% by mass or less of the total amount b, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and 0.1% by mass or less. More preferably.

<<光吸収性色素>>
本発明におけるレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、光吸収性色素を含む。光吸収性色素としては、照射するレーザー光波長の範囲に極大吸収波長を有するものであることが好ましい。具体的には、本発明では、波長800nm〜1100nm(さらには、800〜1064nm)の範囲に極大吸収波長を有するものが好ましく、無機顔料(カーボンブラック(例えば、アセチレンブラック、ランプブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラックなど)などの黒色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、モリブデートオレンジなどの橙色顔料、酸化チタンなどの白色顔料)、有機顔料(黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料など)などが挙げられる。なかでも、無機顔料は一般に隠ぺい力が強く好ましく、黒色顔料がさらに好ましい。これらの光吸収性色素は2種以上組み合わせて使用してもよい。光吸収性色素の配合量は、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に対し、1〜10質量%であることが好ましく、2〜8質量%であることがより好ましい。
<< light absorbing dye >>
The laser-absorbing polyamide resin composition in the present invention contains a light-absorbing dye. The light absorbing dye preferably has a maximum absorption wavelength in the range of the laser light wavelength to be irradiated. Specifically, in the present invention, those having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 800 nm to 1100 nm (further, 800 to 1064 nm) are preferable, and inorganic pigments (carbon black (for example, acetylene black, lamp black, thermal black, Black pigments such as furnace black, channel black, ketjen black), red pigments such as iron oxide red, orange pigments such as molybdate orange, white pigments such as titanium oxide), organic pigments (yellow pigment, orange pigment, red) Pigments, blue pigments, green pigments, etc.). Among these, inorganic pigments are generally preferred because of their strong hiding power, and black pigments are more preferred. These light-absorbing dyes may be used in combination of two or more. The blending amount of the light-absorbing dye is preferably 1 to 10% by mass and more preferably 2 to 8% by mass with respect to the laser-absorbing polyamide resin composition.

<<ガラス繊維>>
前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維を含むことが好ましい。ガラス繊維の詳細は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれるガラス繊維と同義であり、好ましい範囲も同様である。
<< Glass fiber >>
It is preferable that the said laser absorptive polyamide resin composition contains glass fiber. The details of the glass fiber are synonymous with the glass fiber contained in the laser-permeable polyamide resin composition, and the preferred range is also the same.

<<タルク>>
前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、タルクを含むことが好ましい。本発明では、タルクを配合することにより、結晶化を促進することができる。
前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物における、タルクの配合量は、組成物に対し、0.05〜20質量%であることが好ましく、0.1〜10質量%であることがより好ましく、0.8〜5質量%であることがさらに好ましく、1.0〜3質量%であることが特に好ましい。タルクは、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明では、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれるタルクの量と、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれるタルクの量の質量比(レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物/レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物)が2〜8であることが好ましく、3〜7であることがより好ましく、4〜6であることがさらに好ましい。このような比率とすることにより、吸収材側材料は降温結晶化温度が上がり、すなわち固化速度が早くなることで接合時の変形リスクの軽減が可能であり、透過側材料は、レーザー光線の透過率が下がることなく安定した溶着が可能になる。
<< Talc >>
The laser-absorbing polyamide resin composition preferably contains talc. In the present invention, crystallization can be promoted by blending talc.
The blending amount of talc in the laser-absorbing polyamide resin composition is preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, based on the composition. More preferably, it is 8-5 mass%, and it is especially preferable that it is 1.0-3 mass%. Only one type of talc may be used, or two or more types may be used in combination. In the case of two or more types, the total amount is preferably within the above range.
In the present invention, the mass ratio between the amount of talc contained in the laser-transmitting polyamide resin composition and the amount of talc contained in the laser-absorbing polyamide resin composition (laser-absorbing polyamide resin composition / laser-transmitting polyamide resin composition). Product) is preferably 2-8, more preferably 3-7, and even more preferably 4-6. By adopting such a ratio, the absorber-side material has an increased temperature-falling crystallization temperature, that is, the solidification rate is increased, so that the risk of deformation during bonding can be reduced, and the transmission-side material has a laser beam transmittance. Stable welding is possible without lowering.

<<離型剤>>
前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。離型剤の詳細は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる離型剤と同義であり、好ましい範囲も同様である。
<< Releasing agent >>
It is preferable that the said laser absorptive polyamide resin composition contains a mold release agent. Details of the release agent are the same as those of the release agent contained in the laser-permeable polyamide resin composition, and the preferred range is also the same.

<<他の成分>>
前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含んでいてもよい。他の成分の詳細は、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる他の成分と同義であり、好ましい範囲も同様である。
<< other ingredients >>
The laser-absorbing polyamide resin composition may contain other components without departing from the spirit of the present invention. The details of the other components are the same as those of the other components contained in the laser transmissive polyamide resin composition, and the preferred ranges are also the same.

<<レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物の製造方法>>
前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物は、上述のレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物の製造方法と同様の方法によって製造できる。
<< Method for Producing Laser Absorbing Polyamide Resin Composition >>
The said laser absorptive polyamide resin composition can be manufactured by the method similar to the manufacturing method of the above-mentioned laser transmissible polyamide resin composition.

<透過樹脂部材と吸収樹脂部材の関係>
次に、本発明における透過樹脂部材と吸収樹脂部材の関係について述べる。
本発明の成形品では、透過樹脂部材と吸収樹脂部材が一部において接合している。かかる接合は、レーザー光照射によって達成される。
本発明では、透過樹脂部材に含まれるポリアミド樹脂と、吸収樹脂部材に含まれるポリアミド樹脂の種類の80質量%以上が共通することが好ましく、90質量%以上が共通することがより好ましい。このような構成とすることにより、レーザー溶着性が向上する傾向にある。
本発明では、透過樹脂部材に含まれる銅塩と、吸収樹脂部材に含まれる銅塩の種類の80質量%以上が共通することが好ましく、90質量%以上が共通することがより好ましい。このような構成とすることにより、色移りをより効果的に抑制できる傾向にある。
本発明では、透過樹脂部材に含まれるハロゲン化物と、吸収樹脂部材に含まれるハロゲン化の種類の80質量%以上が共通することが好ましく、90質量%以上が共通することがより好ましい。このような構成とすることにより、色移りをより効果的に抑制できる傾向にある。
<Relationship between transparent resin member and absorbent resin member>
Next, the relationship between the permeable resin member and the absorbent resin member in the present invention will be described.
In the molded product of the present invention, the permeable resin member and the absorbent resin member are partially joined. Such bonding is achieved by laser light irradiation.
In the present invention, the polyamide resin contained in the permeable resin member and the polyamide resin contained in the absorbent resin member preferably have 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more in common. By adopting such a configuration, the laser weldability tends to be improved.
In this invention, it is preferable that 80 mass% or more of the copper salt contained in the permeable resin member and the kind of copper salt contained in the absorbent resin member is common, and it is more preferable that 90 mass% or more is common. By adopting such a configuration, the color migration tends to be more effectively suppressed.
In the present invention, it is preferred that the halide contained in the permeable resin member and 80% by mass or more of the types of halogenation contained in the absorbent resin member are common, and more preferably 90% by mass or more are common. By adopting such a configuration, the color migration tends to be more effectively suppressed.

本発明では、透過樹脂部材と、吸収樹脂部材の組成の70質量%以上が共通することが好ましく、80質量%以上が共通することがより好ましい。このような構成とすることにより、レーザー溶着性が向上する傾向にある。   In this invention, it is preferable that 70 mass% or more of the composition of a permeable resin member and an absorption resin member is common, and it is more preferable that 80 mass% or more is common. By adopting such a configuration, the laser weldability tends to be improved.

本発明では、透過樹脂部材(すなわち、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物)に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量aと、吸収樹脂部材(すなわち、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物)に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量bの質量比である、a:bが、0.8:1.2〜1.2:0.8であり、0.9:1.1〜1.1:0.9であることが好ましい。安定剤を配合することにより、レーザー溶着による接合面付近の材料の劣化を抑制でき、高い溶着強度を達成できる。さらに、安定剤の質量比を上記範囲とすることにより、色移りも効果的に抑制できる。   In the present invention, the total amount a of the copper salt, the alkali metal halide, and the alkaline earth metal halide contained in the transmissive resin member (that is, the laser transmissive polyamide resin composition), the absorbing resin member ( That is, the mass ratio of the total amount b of the copper salt, alkali metal halide, and alkaline earth metal halide contained in the laser-absorbing polyamide resin composition), a: b is 0.8. : 1.2 to 1.2: 0.8, and preferably 0.9: 1.1 to 1.1: 0.9. By blending the stabilizer, it is possible to suppress deterioration of the material in the vicinity of the joint surface due to laser welding and achieve high welding strength. Furthermore, color transfer can also be effectively suppressed by making the mass ratio of a stabilizer into the said range.

キット
本発明のキットは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、光透過性色素とを含む、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、光吸収性色素とを含む、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物と、を有するキットであって、前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量aと、前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量bの質量比である、a:bが、0.8:1.2〜1.2:0.8である。
レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物の詳細、および、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物の詳細は、上述の成形品のところで述べたレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物、および、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物とレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物の好ましい関係は、上記透過樹脂部材と吸収樹脂部材の関係のところで述べた事項と同じである。
Kit The kit of the present invention is composed of a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, and 70 moles of the structural unit derived from dicarboxylic acid. % Or more of a polyamide resin derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, a copper salt, an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide, and light transmission Comprising a laser-transmissible polyamide resin composition, a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, Polyamide tree in which 70 mol% or more of acid-derived structural units are derived from α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms A laser-absorbing polyamide resin composition comprising: a copper salt; at least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide; and a light-absorbing dye. Copper salt, alkali metal halide, total amount a of alkaline earth metal halide a contained in the transparent polyamide resin composition, copper salt contained in the laser-absorbing polyamide resin composition, A: b, which is a mass ratio of the total amount b of the alkali metal halide and the alkaline earth metal halide, is 0.8: 1.2 to 1.2: 0.8.
The details of the laser-transmitting polyamide resin composition and the details of the laser-absorbing polyamide resin composition are synonymous with the laser-transmitting polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition described in the above-mentioned molded article. The preferred range is also the same. Moreover, the preferable relationship between the laser-transmitting polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition is the same as the matters described in the relationship between the transmitting resin member and the absorbing resin member.

本発明のキットは、後述する実施例に記載の溶着強度に従ってレーザー溶着したときの溶着強度が、5kN以上であることが好ましく、10kN以上であることがより好ましい。前記溶着強度の上限値については特に定めるものではないが、例えば、20kN以下とすることができる。
さらに、本発明のキットは、後述する実施例に記載の湿熱試験後の強度保持率を、60%以上とすることができる。
The kit of the present invention preferably has a welding strength of 5 kN or more, more preferably 10 kN or more when laser-welded according to the welding strength described in the examples described later. The upper limit value of the welding strength is not particularly defined, but can be, for example, 20 kN or less.
Furthermore, the kit of this invention can make 60% or more the intensity | strength retention after the wet heat test as described in the Example mentioned later.

成形品の製造方法
本発明の成形品の製造方法は、本発明のキットを用い、レーザー溶着させることを含む。
本発明では、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品(透過樹脂部材)と、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品(吸収樹脂部材)を、レーザー溶着させて成形品を製造することができる。レーザー溶着することによって透過樹脂部材と吸収樹脂部材を、接着剤などを用いずに、強固に溶着することができる。
部材の形状は特に制限されないが、部材同士をレーザー溶着により接合して用いるため、通常、少なくとも面接触箇所(平面、曲面)を有する形状である。レーザー溶着では、透過樹脂部材を透過したレーザー光が、吸収樹脂部材に吸収されて、溶融し、両部材が溶着される。本発明では、透明樹脂部材が、ガラス繊維を含有していてもレーザー光に対する透過性が高いので、高いレーザー溶着強度を達成できる。ここで、レーザー光が透過する部材の厚み(レーザー光が透過する部分におけるレーザー透過方向の厚み)は、用途、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物の組成その他を勘案して、適宜定めることができるが、例えば5mm以下であり、好ましくは4mm以下である。
Manufacturing method of molded product The manufacturing method of the molded product of the present invention includes laser welding using the kit of the present invention.
In the present invention, a molded product (transmitting resin member) formed by molding a laser-transmitting polyamide resin composition and a molded product (absorbing resin member) formed by molding the laser-absorbing polyamide resin composition are laser-welded. Molded articles can be manufactured. By laser welding, the transmissive resin member and the absorbing resin member can be firmly welded without using an adhesive or the like.
The shape of the member is not particularly limited, but is usually a shape having at least a surface contact portion (a flat surface or a curved surface) because the members are joined and used by laser welding. In laser welding, laser light that has passed through the transmissive resin member is absorbed by the absorbing resin member and melted, and both members are welded. In the present invention, even if the transparent resin member contains glass fibers, high laser welding strength can be achieved because of high transparency to laser light. Here, the thickness of the member through which the laser beam is transmitted (the thickness in the laser transmission direction at the portion through which the laser beam is transmitted) can be appropriately determined in consideration of the use, the composition of the laser-transmitting polyamide resin composition, and the like. For example, it is 5 mm or less, preferably 4 mm or less.

レーザー溶着に用いるレーザー光源としては、光吸収性色素が吸収する光の種類に応じて定めることができ、波長800〜1064nmの範囲に極大吸収波長を有するレーザー光が好ましい。具体例としては、例えば、半導体レーザーが挙げられる。   The laser light source used for laser welding can be determined according to the type of light absorbed by the light-absorbing dye, and laser light having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 800 to 1064 nm is preferable. A specific example is a semiconductor laser.

より具体的には、例えば、透過樹脂部材と吸収樹脂部材を溶着する場合、まず、両者の溶着する箇所同士を相互に接触させる。この時、両者の溶着箇所は面接触が望ましく、平面同士、曲面同士、または平面と曲面の組み合わせであってもよい。次いで、透過樹脂部材側からレーザー光を照射(好ましくは溶着面に85〜95°の角度から照射)する。この時、必要によりレンズ系を利用して両者の界面にレーザー光を集光させてもよい。その集光ビームは、透過樹脂部材中を透過し、吸収樹脂部材の表面近傍で吸収されて発熱し溶融する。次にその熱は熱伝導によって透過樹脂部材にも伝わって溶融し、両者の界面に溶融プールを形成し、冷却後、両者が接合する。
このようにして透過樹脂部材と吸収樹脂部材を溶着された成形品は、高い接合強度を有する。
尚、本発明における成形品とは、完成品や部品の他、これらの一部分を成す部材も含む趣旨である。
More specifically, for example, when the permeable resin member and the absorbent resin member are welded, first, the welded portions are brought into contact with each other. At this time, surface contact is desirable between the welded portions of the two, and may be flat surfaces, curved surfaces, or a combination of flat and curved surfaces. Next, laser light is irradiated from the side of the transmissive resin member (preferably, the weld surface is irradiated from an angle of 85 to 95 °). At this time, the laser beam may be condensed at the interface between the two using a lens system if necessary. The condensed beam passes through the transmissive resin member, is absorbed near the surface of the absorbent resin member, generates heat, and melts. Next, the heat is transferred to the permeable resin member by heat conduction and melted to form a molten pool at the interface between the two, and after cooling, both are joined.
The molded product in which the permeable resin member and the absorbent resin member are welded in this way has high bonding strength.
In addition, the molded product in this invention is the meaning also including the member which comprises these parts other than a finished product and components.

本発明でレーザー溶着して得られた成形品は、機械的強度が良好で、高い溶着強度を有し、レーザー光照射による樹脂の損傷も少ないため、種々の用途、例えば、各種保存容器、電気・電子機器部品、オフィスオートメート(OA)機器部品、家電機器部品、機械機構部品、車両機構部品などに適用できる。特に、食品用容器、薬品用容器、油脂製品容器、車両用中空部品(各種タンク、インテークマニホールド部品、カメラ筐体など)、車両用電装部品(各種コントロールユニット、イグニッションコイル部品など)モーター部品、各種センサー部品、コネクター部品、スイッチ部品、ブレーカー部品、リレー部品、コイル部品、トランス部品、ランプ部品などに好適に用いることができる。
特に、本発明の成形品およびキットは、車載カメラの筐体に適している。
The molded product obtained by laser welding according to the present invention has good mechanical strength, high welding strength, and little resin damage due to laser light irradiation, so that it can be used in various applications such as various storage containers, -It can be applied to electronic equipment parts, office automate (OA) equipment parts, home appliance parts, machine mechanism parts, vehicle mechanism parts, and the like. In particular, food containers, chemical containers, fat and oil product containers, hollow parts for vehicles (various tanks, intake manifold parts, camera housings, etc.), electrical parts for vehicles (various control units, ignition coil parts, etc.), motor parts, various types It can be suitably used for sensor parts, connector parts, switch parts, breaker parts, relay parts, coil parts, transformer parts, lamp parts, and the like.
In particular, the molded article and kit of the present invention are suitable for a housing of an in-vehicle camera.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

<樹脂>
MP10:以下の合成方法によって得た。
セバシン酸を窒素雰囲気下の反応缶内で加熱溶解した後、内容物を攪拌しながら、パラキシリレンジアミン(三菱ガス化学社製)とメタキシリレンジアミン(三菱ガス化学社製)のモル比が7:3の混合ジアミンを、加圧(0.35MPa)下でジアミンとセバシン酸とのモル比が約1:1になるように徐々に滴下しながら、温度を235℃まで上昇させた。滴下終了後、60分間反応継続し、分子量1,000以下の成分量を調整した。反応終了後、内容物をストランド状に取り出し、ペレタイザーにてペレット化し、ポリアミド樹脂を得た。
<Resin>
MP10: Obtained by the following synthesis method.
After heating and dissolving sebacic acid in a reactor under a nitrogen atmosphere, the molar ratio of paraxylylenediamine (Mitsubishi Gas Chemical) and metaxylylenediamine (Mitsubishi Gas Chemical) is While the 7: 3 mixed diamine was gradually added dropwise under pressure (0.35 MPa) so that the molar ratio of diamine to sebacic acid was about 1: 1, the temperature was raised to 235 ° C. After completion of the dropping, the reaction was continued for 60 minutes to adjust the amount of the component having a molecular weight of 1,000 or less. After completion of the reaction, the contents were taken out in a strand shape and pelletized with a pelletizer to obtain a polyamide resin.

<ガラス繊維>
T−756H:日本電気硝子社製、ECS03T−756H、重量平均繊維径10.5μm、カット長3mm、ウレタン系集束剤で表面処理されている
<タルク>
ミクロンホワイト#5000S:林化成社製
<離型剤>
ステアリン酸バリウム:東京化成工業社製
<Glass fiber>
T-756H: manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., ECS03T-756H, weight average fiber diameter 10.5 μm, cut length 3 mm, surface-treated with urethane sizing agent <talc>
Micron White # 5000S: Hayashi Kasei Co., Ltd. <release agent>
Barium stearate: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

<安定剤>
安定剤1:CuI、純正化学株式会社製、ヨウ化銅(I)
安定剤2:KI、長瀬産業株式会社製、201FF STABILIZER
<光透過性色素>
LTW−8731H:オリエント化学工業社製、e−BIND LTW−8731H、ポリアミド66と光透過性色素のマスターバッチ
<光吸収性色素>
カーボンブラック:カーボンブラックマスターバッチ、日弘ビックス社製、PA−0896、アクリロニトリルスチレン樹脂(AS樹脂)とカーボンブラックのマスターバッチ(カーボンブラック50質量%)
<Stabilizer>
Stabilizer 1: CuI, manufactured by Pure Chemical Co., copper iodide (I)
Stabilizer 2: KI, Nagase Sangyo Co., Ltd., 201FF STABILIZER
<Light transmissive dye>
LTW-8731H: manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd., e-BIND LTW-8731H, polyamide 66 and light-transmitting dye masterbatch <light-absorbing dye>
Carbon black: carbon black masterbatch, manufactured by Nihongo Bix, PA-0896, acrylonitrile styrene resin (AS resin) and carbon black masterbatch (50% by mass of carbon black)

<実施例1>
<<レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物ペレットの調製>>
後述する下記表1に示す組成(表1は質量部である)となるように、樹脂とタルクと離型剤と安定剤をそれぞれ秤量し、ドライブレンドした後、二軸押出機(東芝機械社製、TEM26SS)のスクリュー根元から2軸スクリュー式カセットウェイングフィーダ(クボタ社製、CE−W−1−MP)を用いて投入し、さらに、光透過性色素についても二軸スクリュー式カセットウェイングフィーダ(クボタ社製、CE−W−1−MP)を用いてスクリュー根元から同時に投入し、ガラス繊維については振動式カセットウェイングフィーダ(クボタ社製、CE−V−1B−MP)を用いて押出機のサイドから上述の二軸押出機に投入し、樹脂成分等と溶融混練し、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物ペレットを投入した。押出機の温度設定は、280℃とした。
<Example 1>
<< Preparation of Laser-Transparent Polyamide Resin Composition Pellet >>
Resin, talc, mold release agent and stabilizer were weighed and dry blended so as to have the composition shown in Table 1 below (Table 1 is part by mass), and then twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd.) Made from a screw base of TEM26SS), using a twin screw cassette weighing feeder (CE-W-1-MP, manufactured by Kubota Corporation), and also for a light-transmitting dye, a twin screw cassette weighing Using a feeder (manufactured by Kubota Corporation, CE-W-1-MP), the screw root is simultaneously introduced, and for glass fiber, a vibrating cassette weighing feeder (manufactured by Kubota Corporation, CE-V-1B-MP) is used. From the side of the extruder, it was put into the above-mentioned twin-screw extruder, melted and kneaded with resin components and the like, and laser-permeable polyamide resin composition pellets were put in. The temperature setting of the extruder was 280 ° C.

<<レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物ペレットの調製>>
後述する下記表1に示す組成(表1は質量部である)となるように、樹脂とタルクと離型剤と安定剤をそれぞれ秤量し、ドライブレンドした後、二軸押出機(東芝機械社製、TEM26SS)のスクリュー根元から2軸スクリュー式カセットウェイングフィーダ(クボタ社製、CE−W−1−MP)を用いて投入、LTW−8731Hについても二軸スクリュー式カセットウェイングフィーダ(クボタ社製、CE−W−1−MP)を用いてスクリュー根元から同時投入した。また、ガラス繊維については振動式カセットウェイングフィーダ(クボタ社製、CE−V−1B−MP)を用いて押出機のサイドから上述の二軸押出機に投入し、樹脂成分等と溶融混練し、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物ペレットを投入した。押出機の温度設定は、280℃とした。
<< Preparation of laser-absorbing polyamide resin composition pellets >>
Resin, talc, mold release agent and stabilizer were weighed and dry blended so as to have the composition shown in Table 1 below (Table 1 is part by mass), and then twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd.) Made from TEM26SS) using a twin screw cassette weighing feeder (KU-BOTA, CE-W-1-MP), and LTW-8731H is also a twin screw cassette weighing feeder (KUBOTA) Made by CE-W-1-MP) and simultaneously charged from the screw root. Glass fiber is fed into the above-mentioned twin screw extruder from the side of the extruder using a vibrating cassette weighing feeder (manufactured by Kubota Corporation, CE-V-1B-MP), and melt kneaded with resin components and the like. Then, laser-absorbing polyamide resin composition pellets were charged. The temperature setting of the extruder was 280 ° C.

<<溶着強度>>
上記で得られたレーザー透過性ポリアミド樹脂組成物ペレットを、120℃で5時間乾燥した後、射出成形機(住友重機械工業社製「型式:SE50DU」)を用いて、シリンダー温度280℃、金型表面温度110℃の条件で幅20mm、長さ126mm、厚さ1.0mmの試験片1(透過樹脂部材)を製造した。
また、上記で得られたレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物ペレットを、120℃で5時間乾燥した後、射出成形機(住友重機械工業社製「型式:SE50DU」)を用いて、シリンダー温度280℃、金型表面温度110℃の条件で幅20mm、長さ126mm、厚さ1.0mmの試験片2(吸収樹脂部材)を製造した。
図1に示すように試験片を重ね合わせ、レーザー光照射を行った。図1中、(a)は試験片を側面から見た図を、(b)は試験片を上方から見た図をそれぞれ示している。1は試験片1を、2は試験片2を、3はレーザー光照射箇所を、それぞれ示している。
試験片1と試験片2を重ね合わせ、試験片1側からレーザーを照射した。レーザー溶着装置は、スキャンタイプのパーカーコーポレーション社製「PARK LASER SYSTEM」を用い、レーザー光波長は940nm(半導体レーザー)、溶着スポット径は2.0mm、溶着長さは20mmでレーザーを照射した。レーザー光のスキャン速度は5mm/秒、レーザー出力は13W、クランプ圧力は0.5MPaとした。このようにして溶着した試験片を得た。
<< welding strength >>
The laser transmissive polyamide resin composition pellets obtained above were dried at 120 ° C. for 5 hours, and then an injection molding machine (“Model: SE50DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) was used. A test piece 1 (transparent resin member) having a width of 20 mm, a length of 126 mm, and a thickness of 1.0 mm was produced under the condition of a mold surface temperature of 110 ° C.
Moreover, after drying the laser-absorbing polyamide resin composition pellets obtained above at 120 ° C. for 5 hours, the cylinder temperature was 280 ° C. using an injection molding machine (“Model: SE50DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.). A test piece 2 (absorbing resin member) having a width of 20 mm, a length of 126 mm, and a thickness of 1.0 mm was produced under the conditions of a mold surface temperature of 110 ° C.
As shown in FIG. 1, the test pieces were overlapped and irradiated with laser light. In FIG. 1, (a) shows a view of the test piece from the side, and (b) shows a view of the test piece from above. Reference numeral 1 denotes a test piece 1, 2 denotes a test piece 2, and 3 denotes a laser beam irradiation spot.
The test piece 1 and the test piece 2 were overlapped, and laser was irradiated from the test piece 1 side. As a laser welding apparatus, a “PARK LASER SYSTEM” manufactured by Scan Type Parker Corporation was used. The laser beam wavelength was 940 nm (semiconductor laser), the welding spot diameter was 2.0 mm, and the welding length was 20 mm, and the laser was irradiated. The scanning speed of the laser beam was 5 mm / second, the laser output was 13 W, and the clamp pressure was 0.5 MPa. A test piece welded in this way was obtained.

得られた溶着した試験片を用い、レーザー溶着強度測定を行った。溶着強度の測定は、ASTM D756規格における引張試験に従い、引張試験機(インストロン社製「5544型」)を使用し、溶着して一体化された試験片1と試験片2を、その長軸方向の両端をクランプで挟み、引張速度5mm/分で引っ張った。溶着部の引張せん断破壊強度に応じて以下の通り評価した。
A1:引張せん断破壊強度が10kN以上であった。
B1:引張せん断破壊強度が5kN以上10kN未満であった。
C1:引張せん断破壊強度が5kN未満であった。
Using the welded test piece obtained, laser welding strength was measured. The welding strength is measured according to the tensile test in ASTM D756 standard, using a tensile tester (Instron “5544 type”) and welding and integrating the test piece 1 and the test piece 2 with their long axes. Both ends in the direction were clamped and pulled at a pulling speed of 5 mm / min. Evaluation was made as follows according to the tensile shear fracture strength of the welded portion.
A1: The tensile shear fracture strength was 10 kN or more.
B1: The tensile shear fracture strength was 5 kN or more and less than 10 kN.
C1: The tensile shear fracture strength was less than 5 kN.

<<色移り>>
上記溶着強度の評価方法に従い、試験片1と試験片2をレーザー溶着し、溶着した試験片を得た。得られた溶着した試験片を、85℃、相対湿度(RH)85%の雰囲気下に1000時間おいて湿熱処理を行った。その後、溶着した試験片の色移りの有無を目視で確認した。
A2:湿熱試験後に色移りしなかった。
C2:湿熱試験後に色移りが確認された。
<< color transfer >>
According to the evaluation method of the welding strength, the test piece 1 and the test piece 2 were laser-welded to obtain a welded test piece. The obtained welded test piece was subjected to a wet heat treatment in an atmosphere of 85 ° C. and a relative humidity (RH) of 85% for 1000 hours. Then, the presence or absence of the color transfer of the welded test piece was confirmed visually.
A2: No color transfer occurred after the wet heat test.
C2: Color transfer was confirmed after the wet heat test.

<<湿熱試験後の強度保持率>>
上記溶着強度の評価方法に従い、試験片1と試験片2をレーザー溶着し、溶着した試験片を得た。得られた溶着した試験片を、85℃、相対湿度(RH)85%の雰囲気下に1000時間おいて湿熱処理を行った。湿熱処理後の溶着した試験片について、上記溶着強度の評価方法と同様に、ASTM D756規格における引張試験に従い、溶着部の引張せん断破壊強度を求めた。前記湿熱処理前後の引張保持率を以下の通り評価した。
A3:強度保持率が60%以上であった。
B3:強度保持率が60%未満であった。
<< Strength retention after wet heat test >>
According to the evaluation method of the welding strength, the test piece 1 and the test piece 2 were laser-welded to obtain a welded test piece. The obtained welded test piece was subjected to a wet heat treatment in an atmosphere of 85 ° C. and a relative humidity (RH) of 85% for 1000 hours. About the test piece welded after the wet heat treatment, the tensile shear fracture strength of the welded portion was determined in accordance with the tensile test in the ASTM D756 standard in the same manner as the evaluation method of the weld strength. The tensile retention before and after the wet heat treatment was evaluated as follows.
A3: The strength retention was 60% or more.
B3: Strength retention was less than 60%.

<実施例2、比較例2〜4>
実施例1において、表1に示す通り変更し、他は同様に行った。
<Example 2, Comparative Examples 2-4>
In Example 1, it changed as shown in Table 1, and performed others similarly.

上記表1の結果から明らかなとおり、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物とレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物における安定剤の質量比を本発明の範囲内としたとき、溶着強度が高く、湿熱試験後に安定剤に由来する色移りが生じす、かつ、湿熱試験後の強度保持率を高く維持することが可能であった。
一方、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に安定剤を配合しない場合(比較例1)やレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に安定剤を配合しない場合(比較例2)、安定剤が添加されていない樹脂部材の材料が脆く、レーザー溶着強度が不十分であった。また、湿熱試験後に、安定剤に由来する色移りが確認された。さらに、湿熱試験後の安定剤が添加されていない樹脂部材が脆く強度保持が不十分であることが分かった。
また、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物およびレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物の両方に安定剤を配合しない場合(比較例3)、湿熱試験後も安定剤に由来する色移りは生じず、また、湿熱試験後も高い強度保持率を維持できた。しかしながら、レーザー溶着強度が不十分であった。
レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる安定剤とレーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれる安定剤の比率が、本発明の範囲外である場合(比較例4)、レーザー溶着強度と湿熱試験後の強度保持率には優れていたが、湿熱試験後に安定剤に由来する色移りが生じてしまった。
As is clear from the results in Table 1 above, when the mass ratio of the stabilizer in the laser-permeable polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition is within the range of the present invention, the welding strength is high and stable after the wet heat test. The color transfer derived from the agent was generated, and the strength retention after the wet heat test could be kept high.
On the other hand, when no stabilizer is added to the laser-transmitting polyamide resin composition (Comparative Example 1) or when no stabilizer is added to the laser-absorbing polyamide resin composition (Comparative Example 2), no resin is added to the stabilizer. The material of the member was brittle and the laser welding strength was insufficient. Moreover, the color transfer derived from a stabilizer was confirmed after the wet heat test. Furthermore, it turned out that the resin member to which the stabilizer after the wet heat test is not added is brittle and the strength is not sufficiently maintained.
Moreover, when a stabilizer is not blended in both the laser-transmitting polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition (Comparative Example 3), there is no color transfer derived from the stabilizer even after the wet heat test. A high strength retention rate was maintained after the test. However, the laser welding strength was insufficient.
When the ratio of the stabilizer contained in the laser-permeable polyamide resin composition to the stabilizer contained in the laser-absorbing polyamide resin composition is outside the scope of the present invention (Comparative Example 4), after laser welding strength and wet heat test Although the strength retention was excellent, the color transfer derived from the stabilizer occurred after the wet heat test.

1 試験片1
2 試験片2
3 レーザー光照射箇所
1 Test piece 1
2 Test piece 2
3 Laser beam irradiation points

Claims (11)

ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、
銅塩と、
アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、
光透過性色素とを含む、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物からなる透過樹脂部材と、
ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、
銅塩と、
アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、
光吸収性色素とを含む、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物からなる吸収樹脂部材とが一部において接合している成形品であって、
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量aと、
前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量bの質量比である、a:bが、0.8:1.2〜1.2:0.8である成形品。
It is composed of a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, and 70 mol% or more of the structural unit derived from dicarboxylic acid has 4 to 4 carbon atoms. A polyamide resin derived from 20 α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acids;
Copper salt,
At least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide;
A transmissive resin member comprising a laser transmissive polyamide resin composition, comprising a light transmissive dye;
It is composed of a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, and 70 mol% or more of the structural unit derived from dicarboxylic acid has 4 to 4 carbon atoms. A polyamide resin derived from 20 α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acids;
Copper salt,
At least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide;
A molded article in which a light-absorbing dye and an absorbent resin member made of a laser-absorbing polyamide resin composition are joined in part,
A total amount a of a copper salt, an alkali metal halide, and an alkaline earth metal halide contained in the laser transmissive polyamide resin composition;
The mass ratio of the total amount b of copper salt, alkali metal halide, and alkaline earth metal halide contained in the laser-absorbing polyamide resin composition, a: b is 0.8: 1. .2-1.2: 0.8 molded product.
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物が、それぞれ、ガラス繊維を20〜40質量%の割合で含有する、請求項1に記載の成形品。 2. The molded article according to claim 1, wherein each of the laser-transmissible polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition contains 20 to 40% by mass of glass fiber. 前記キシリレンジアミンが、パラキシリレンジアミンを含み、前記炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸がセバシン酸を含む、請求項1または2に記載の成形品。 The molded article according to claim 1 or 2, wherein the xylylenediamine contains paraxylylenediamine, and the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms contains sebacic acid. 前記光吸収性色素がカーボンブラックを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形品。 The molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the light-absorbing dye contains carbon black. 前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物が、それぞれ、タルクを含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の成形品。 The molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein the laser-permeable polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition each contain talc. ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、
銅塩と、
アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、
光透過性色素とを含む、レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と、
ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂と、
銅塩と、
アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少なくとも一方と、
光吸収性色素とを含む、レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物と、
を有するキットであって、
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量aと、
前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物に含まれる、銅塩と、アルカリ金属のハロゲン化物と、アルカリ土類金属のハロゲン化物の合計量bの質量比である、a:bが、0.8:1.2〜1.2:0.8であるキット。
It is composed of a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, and 70 mol% or more of the structural unit derived from dicarboxylic acid has 4 to 4 carbon atoms. A polyamide resin derived from 20 α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acids;
Copper salt,
At least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide;
A laser transmissive polyamide resin composition comprising a light transmissive dye;
It is composed of a structural unit derived from diamine and a structural unit derived from dicarboxylic acid, 70 mol% or more of the structural unit derived from diamine is derived from xylylenediamine, and 70 mol% or more of the structural unit derived from dicarboxylic acid has 4 to 4 carbon atoms. A polyamide resin derived from 20 α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acids;
Copper salt,
At least one of an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide;
A laser-absorbing polyamide resin composition comprising a light-absorbing dye;
A kit comprising:
A total amount a of a copper salt, an alkali metal halide, and an alkaline earth metal halide contained in the laser transmissive polyamide resin composition;
The mass ratio of the total amount b of copper salt, alkali metal halide, and alkaline earth metal halide contained in the laser-absorbing polyamide resin composition, a: b is 0.8: 1. 2 to 1.2: 0.8 kit.
前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物が、それぞれ、ガラス繊維を20〜40質量%の割合で含有する、請求項6に記載のキット。 The kit according to claim 6, wherein each of the laser-permeable polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition contains 20 to 40% by mass of glass fiber. 前記キシリレンジアミンが、パラキシリレンジアミンを含み、前記炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸がセバシン酸を含む、請求項6または7に記載のキット。 The kit according to claim 6 or 7, wherein the xylylenediamine contains paraxylylenediamine, and the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms contains sebacic acid. 前記光吸収性色素がカーボンブラックを含む、請求項6〜8のいずれか1項に記載のキット。 The kit according to any one of claims 6 to 8, wherein the light-absorbing dye contains carbon black. 前記レーザー透過性ポリアミド樹脂組成物と前記レーザー吸収性ポリアミド樹脂組成物が、それぞれ、タルクを含む、請求項6〜9のいずれか1項に記載のキット。 The kit according to any one of claims 6 to 9, wherein the laser-permeable polyamide resin composition and the laser-absorbing polyamide resin composition each contain talc. 請求項6〜10のいずれか1項に記載のキットを用い、レーザー溶着させることを含む、成形品の製造方法。 The manufacturing method of a molded article including carrying out laser welding using the kit of any one of Claims 6-10.
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