JP2018165345A - Resin composition and resin molded article obtained by molding the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、脂肪族ポリエステル系樹脂を含む樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、剛性、射出成形性、耐熱性および耐衝撃性に優れた生分解性樹脂組成物およびその成形加工品に関する。 The present invention relates to a resin composition containing an aliphatic polyester resin. More specifically, the present invention relates to a biodegradable resin composition excellent in rigidity, injection moldability, heat resistance and impact resistance, and a molded product thereof.
一般的に、使い捨てを想定した安価なプラスチック製品の原料として、ポリエチレンやポリプロピレン等が挙げられる。しかしながら、これらの樹脂は使用後廃棄する際、ゴミの量を増やすうえに、自然環境下でほとんど分解されないため、埋設処理しても半永久的に地中に残留する。また、投棄されたプラスチック類によって景観が損なわれ、生物の生活環境が破壊されるなどの問題が起こっている。 Generally, polyethylene, polypropylene, etc. are mentioned as a raw material of the cheap plastic product assumed disposable. However, when these resins are disposed after use, they increase the amount of dust and are hardly decomposed in the natural environment, so that they remain in the ground semi-permanently even if they are buried. In addition, the discarded plastics damage the landscape and destroy the living environment of living things.
これに対して生分解性のプラスチックはカビ、細菌等の微生物により完全に分解する特徴を有している。例として、ポリブチレンサクシネート（以下、PBSと略記することがあ
る）、ポリブチレンサクシネートアジペート（以下、PBSAと略記することがある）等の脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリ乳酸（以下、PLAと略記することがある）等の脂肪族オキ
シカルボン酸系樹脂、ポリブチレンアジペートテレフタレート（以下、PBATと略記することがある）等の芳香族脂肪族共重合ポリエステル系樹脂、さらには微生物の体内で生成されるポリヒドロキシアルカノエート等が挙げられるが、前記非生分解性プラスチックと比較して高価であることから、これらの生分解性プラスチックを安価に使いこなして、且つ従来の非生分解性プラスチックと同等若しくはそれ以上の特性を達成するために、様々な研究が行われている。
In contrast, biodegradable plastics are characterized by being completely degraded by microorganisms such as mold and bacteria. Examples include aliphatic polyester resins such as polybutylene succinate (hereinafter abbreviated as PBS) and polybutylene succinate adipate (hereinafter abbreviated as PBSA), polylactic acid (hereinafter referred to as PLA). Aliphatic oxycarboxylic acid resins such as polybutylene adipate terephthalate (hereinafter may be abbreviated as PBAT), etc., and also produced in the body of microorganisms Polyhydroxyalkanoates, etc., but are expensive compared to the non-biodegradable plastics, so that these biodegradable plastics can be used inexpensively and are equivalent to conventional non-biodegradable plastics. Various studies have been conducted to achieve more or more characteristics.
例えば、特許文献１には、ポリ乳酸７５〜２５重量％、及びポリ乳酸以外の融点が１００〜２５０℃の脂肪族ポリエステル２５〜７５重量％を含有し、結晶性無機充填剤成分として、結晶性ＳｉＯ2 を１０重量％以上含有する耐熱性樹脂組成物が記載されている。この結晶性無機充填剤を用いれば、比較的安価に且つポリ乳酸を高度に結晶化させることで耐熱性を付与することも可能だが、工程に特殊な条件を必要とする、工程に極めて長時間を要する等により、製造コストが高くなる恐れがある。 For example, Patent Document 1 contains 75 to 25% by weight of polylactic acid and 25 to 75% by weight of an aliphatic polyester having a melting point other than polylactic acid of 100 to 250 ° C. A heat-resistant resin composition containing 10% by weight or more of SiO 2 is described. If this crystalline inorganic filler is used, heat resistance can be imparted by relatively crystallizing polylactic acid at a relatively low cost, but the process requires special conditions, and the process takes a very long time. This may increase the manufacturing cost.
また、特許文献２には、硬質合成生分解性ポリマーと軟質生分解性ポリマーを含んで構成される生分解性ポリマーブレンドであって、粒子充填剤としてタルクを配合して、押出成形シートおよびブロー成形フィルムのうち少なくとも１種への形成に適する、生分解性ポリマーブレンドが記載されている。 Patent Document 2 discloses a biodegradable polymer blend composed of a hard synthetic biodegradable polymer and a soft biodegradable polymer, blended with talc as a particle filler, extruded sheet and blown Biodegradable polymer blends are described that are suitable for forming into at least one of the molded films.
特許文献１や特許文献２に記載されているように、PBS及びポリ乳酸を含む樹脂組成物
に対して、タルクを始めとする充填剤を入れる方法だと、衝撃強度や流動性、耐熱性が低く、高濃度に充填剤を入れると物性が極端に悪くなることがあった。
本発明は、剛性、射出成形性、耐熱性および耐衝撃性が良好な樹脂組成物、および当該樹脂組成物を成形してなる射出成形品を提供することを目的とする。
As described in Patent Document 1 and Patent Document 2, when a filler such as talc is added to a resin composition containing PBS and polylactic acid, impact strength, fluidity, and heat resistance are improved. When the filler is added at a low and high concentration, the physical properties may be extremely deteriorated.
An object of the present invention is to provide a resin composition having good rigidity, injection moldability, heat resistance and impact resistance, and an injection molded product formed by molding the resin composition.
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、フィラー、特にタルクを多く含有させる際には、脂肪族ポリエステル系樹脂（A）と芳香族脂肪族共重合ポリエス
テル系樹脂（B）とフィラーの系にて、特定の割合にて混合することで、フィラーが高い
割合で含有されていても、剛性、射出成形性、耐熱性および耐衝撃性が良好な樹脂組成物が得られることを見出した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor, when containing a large amount of filler, particularly talc, aliphatic polyester resin (A) and aromatic aliphatic copolymer polyester resin ( B) and filler system are mixed at a specific ratio to obtain a resin composition with good rigidity, injection moldability, heat resistance and impact resistance even if the filler is contained in a high ratio. I found out that
すなわち、本発明は以下の［１］〜［８］を要旨とする。
［１］ 脂肪族ジオール単位と脂肪族ジカルボン酸単位とを含む脂肪族ポリエステル系樹脂であって、全脂肪族ジカルボン酸単位中、コハク酸単位を６０モル％以上含有するポリエステル樹脂（Ａ）、脂肪族ジオール単位、脂肪族ジカルボン酸単位、および芳香族ジカルボン酸単位を含む芳香族脂肪族共重合ポリエステル系樹脂であって、全ジカルボン酸単位中、芳香族ジカルボン酸単位を５モル％以上９５モル％以下含有するポリエステル樹脂（Ｂ）及びフィラーを含む樹脂組成物であって、該ポリエステル樹脂（A）と該ポリエス
テル樹脂（B）の合計１００重量部に対して、該フィラーを２５〜１５０重量部含むこと
を特徴とする樹脂組成物。
［２］ 前記ポリエステル樹脂（A）と前記ポリエステル樹脂（B）の重量比が、ポリエステル樹脂（A）／ポリエステル樹脂（B）＝９９／１〜６０／４０である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］ 前記樹脂組成物が、脂肪族オキシカルボン酸単位を含むポリエステル樹脂（C）
を更に含み、且つ前記フィラーが前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）及びポリエステル樹脂（Ｃ）の合計１００重量部に対して、２５〜１５０重量部含むことを特徴とする、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］ 前記フィラーが無機系フィラーである、［１］〜［３］のいずれか１に記載の樹脂組成物。
［５］ 前記無機系フィラーが粉粒状フィラーであって、該粉粒状フィラーの平均粒子径が１〜５０μｍである、［４］に記載の樹脂組成物。
［６］ 前記無機系フィラーがタルクである、［５］に記載の樹脂組成物。
［７］ ［１］〜［６］のいずれか１に記載の樹脂組成物を射出成形して得られる、樹脂成形品。
［８］ 前記樹脂成型品がカトラリーである、［７］に記載の樹脂成形品。
That is, the gist of the present invention is the following [1] to [8].
[1] An aliphatic polyester-based resin containing an aliphatic diol unit and an aliphatic dicarboxylic acid unit, the polyester resin (A) containing 60 mol% or more of succinic acid units in all aliphatic dicarboxylic acid units, Aromatic aliphatic copolymerized polyester-based resin containing an aromatic diol unit, an aliphatic dicarboxylic acid unit, and an aromatic dicarboxylic acid unit, wherein the aromatic dicarboxylic acid unit in the total dicarboxylic acid unit is 5 mol% or more and 95 mol% It is a resin composition containing the polyester resin (B) and filler which are contained below, Comprising: 25-150 weight part of this filler is included with respect to a total of 100 weight part of this polyester resin (A) and this polyester resin (B). The resin composition characterized by the above-mentioned.
[2] The resin according to [1], wherein a weight ratio of the polyester resin (A) to the polyester resin (B) is polyester resin (A) / polyester resin (B) = 99/1 to 60/40. Composition.
[3] Polyester resin (C) in which the resin composition contains an aliphatic oxycarboxylic acid unit
And the filler contains 25 to 150 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polyester resin (A), the polyester resin (B) and the polyester resin (C). ] Or the resin composition as described in [2].
[4] The resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the filler is an inorganic filler.
[5] The resin composition according to [4], wherein the inorganic filler is a granular filler, and the average particle diameter of the granular filler is 1 to 50 μm.
[6] The resin composition according to [5], wherein the inorganic filler is talc.
[7] A resin molded product obtained by injection molding the resin composition according to any one of [1] to [6].
[8] The resin molded product according to [7], wherein the resin molded product is cutlery.
本発明によれば、フィラーが高い割合で含有されていても剛性、射出成形性、耐熱性および耐衝撃性が良好な樹脂組成物を提供することができる。
また、例えば、安価化を目的として高濃度に充填剤を入れた場合でも射出成形性が良好で、カトラリーのような剛性、耐熱性、耐衝撃性を求められる用途でも好適に使用することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a resin composition having good rigidity, injection moldability, heat resistance and impact resistance even when the filler is contained in a high proportion.
In addition, for example, even when a high concentration of filler is added for the purpose of cost reduction, the injection moldability is good, and it can be suitably used in applications that require rigidity, heat resistance, and impact resistance such as cutlery. .
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変化して実施することができる。
なお、本明細書において、“質量％”、“質量ｐｐｍ”及び“質量部”と、“重量％”、“重量ｐｐｍ”及び“重量部”とは、それぞれ同義である。
本発明の樹脂組成物は、以下のポリエステル樹脂（A）、ポリエステル樹脂（B）およびフィラーを含有する。ポリエステル樹脂（A）とは、脂肪族ジオール単位と脂肪族ジカル
ボン酸単位とを含む脂肪族ポリエステル樹脂であって、全脂肪族ジカルボン酸由来単位中、コハク酸由来単位を６０モル％以上含有するポリエステル樹脂である。ポリエステル樹脂（B）とは、脂肪族ジオール単位、脂肪族ジカルボン酸単位、および芳香族ジカルボン
酸単位を含む芳香族脂肪族共重合ポリエステル系樹脂であって、全ジカルボン酸由来単位中、芳香族ジカルボン酸単位を5モル％以上95モル％以下含有するポリエステル樹脂であ
る。さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（A）とポリエステ
ル樹脂（B）の合計量100重量部に対してフィラーを25〜150重量部含有する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.
In the present specification, “mass%”, “mass ppm”, and “mass part” and “wt%”, “weight ppm”, and “part by weight” have the same meaning, respectively.
The resin composition of the present invention contains the following polyester resin (A), polyester resin (B) and filler. The polyester resin (A) is an aliphatic polyester resin containing an aliphatic diol unit and an aliphatic dicarboxylic acid unit, and contains 60 mol% or more of succinic acid-derived units in all aliphatic dicarboxylic acid-derived units. Resin. The polyester resin (B) is an aromatic aliphatic copolymerized polyester resin containing an aliphatic diol unit, an aliphatic dicarboxylic acid unit, and an aromatic dicarboxylic acid unit. It is a polyester resin containing 5 mol% or more and 95 mol% or less of an acid unit. Furthermore, the polyester resin composition of the present invention contains 25 to 150 parts by weight of filler with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyester resin (A) and the polyester resin (B).
本発明において、脂肪族ジオールとは脂肪族炭化水素基に水酸基が2つ結合したものを
いい、脂肪族炭化水素基としては、通常直鎖脂肪族炭化水素基が用いられるが、分岐構造を有していても構わないし、環状構造を有していても構わず、それらを複数有していても構わない。また、脂肪族ジカルボン酸単位とは、脂肪族炭化水素基にカルボキシル基が2
つ結合したものをいい、脂肪族炭化水素基としては、通常直鎖脂肪族炭化水素基が用いられるが、分岐構造を有していても構わないし、環状構造を有していても構わず、それらを複数有していても構わない。
In the present invention, an aliphatic diol refers to an aliphatic hydrocarbon group having two hydroxyl groups bonded. As the aliphatic hydrocarbon group, a straight chain aliphatic hydrocarbon group is usually used, but it has a branched structure. May have a ring structure, or may have a plurality of them. In addition, the aliphatic dicarboxylic acid unit means that an aliphatic hydrocarbon group has 2 carboxyl groups.
As the aliphatic hydrocarbon group, a straight-chain aliphatic hydrocarbon group is usually used, but it may have a branched structure or a cyclic structure, You may have two or more of them.
また、本発明に係るポリエステル樹脂は、繰返し単位を有する重合体であるが、それぞれの繰返し単位は、それぞれの繰返し単位の由来となる化合物に対する化合物単位とも呼ぶ。例えば、脂肪族ジオールに由来する繰返し単位を「脂肪族ジオール単位」、脂肪族ジカルボン酸に由来する繰返し単位を「脂肪族ジカルボン酸単位」、芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し単位を「芳香族ジカルボン酸単位」とも呼ぶ。 The polyester resin according to the present invention is a polymer having repeating units, and each repeating unit is also referred to as a compound unit for the compound from which each repeating unit is derived. For example, a repeating unit derived from an aliphatic diol is an “aliphatic diol unit”, a repeating unit derived from an aliphatic dicarboxylic acid is an “aliphatic dicarboxylic acid unit”, and a repeating unit derived from an aromatic dicarboxylic acid is “aromatic dicarboxylic acid”. Also called “acid unit”.
1.ポリエステル樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（A）、ポリエステル樹脂（B）およびフィラーを含有することを特徴とする樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物は、射出成形した場合において、フィラーが高い割合で含有されていても成形性が良好で、剛性、耐熱性、耐衝撃性に優れる成形品を提供することが可能である。
1. Polyester resin composition The resin composition of the present invention is a resin composition comprising a polyester resin (A), a polyester resin (B) and a filler.
When the resin composition of the present invention is injection-molded, it is possible to provide a molded product having good moldability and excellent rigidity, heat resistance, and impact resistance even if the filler is contained in a high proportion. .
また、これらの物性をより優れたものとすることが可能であるため、ポリエステル樹脂（A）とポリエステル樹脂（B）の重量比はポリエステル樹脂（A）／ポリエステル樹脂（B）＝99/1〜60/40であることが好ましく、さらに好ましくはポリエステル樹脂（A）／ポリエステル樹脂（B）＝80/20〜60/40、特に好ましくは（A）/（B）＝80/20〜67/33である。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（A）、ポリエステル樹脂（B）およびフィラー以外にも様々な化合物を含有していても構わない。これらのその他構成成分については、後述する。
Moreover, since these physical properties can be made more excellent, the weight ratio of the polyester resin (A) to the polyester resin (B) is polyester resin (A) / polyester resin (B) = 99 / 1- It is preferably 60/40, more preferably polyester resin (A) / polyester resin (B) = 80/20 to 60/40, particularly preferably (A) / (B) = 80/20 to 67/33. It is.
The polyester resin composition of the present invention may contain various compounds in addition to the polyester resin (A), the polyester resin (B) and the filler. These other components will be described later.
1.1.ポリエステル樹脂（A）
本発明に用いられるポリエステル樹脂（A）は脂肪族ジオール単位、脂肪族ジカルボン
酸単位を含む脂肪族ポリエステル系樹脂であって、全脂肪族ジカルボン酸由来単位中、コハク酸由来単位を６０モル％以上含有する。ポリエステル樹脂（A）は、コハク酸単位の
量が異なるポリエステル樹脂の混合物であってもよく、例えば、コハク酸由来以外のジカルボン酸構造単位を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂と、コハク酸由来以外の構造単位を含む脂肪族ポリエステル系樹脂とをブレンドして、ポリエステル樹脂（A）におけるコ
ハク酸由来の構造単位量を上記所定範囲内に調整して使用することも可能である。
1.1. Polyester resin (A)
The polyester resin (A) used in the present invention is an aliphatic polyester-based resin containing an aliphatic diol unit and an aliphatic dicarboxylic acid unit, and succinic acid-derived units are 60 mol% or more in all aliphatic dicarboxylic acid-derived units. contains. The polyester resin (A) may be a mixture of polyester resins having different amounts of succinic acid units, for example, aliphatic polyester resins not containing dicarboxylic acid structural units other than those derived from succinic acid, and those other than those derived from succinic acid. It is also possible to blend with an aliphatic polyester-based resin containing a structural unit and adjust the amount of structural units derived from succinic acid in the polyester resin (A) within the predetermined range.
より具体的には、ポリエステル樹脂（A）は、下記式（1）で表される脂肪族ジオール単位、および下記式（2）で表される脂肪族ジカルボン酸単位を含むポリエステル樹脂であ
る。
−Ｏ−Ｒ1−Ｏ− （1）
−ＯＣ−Ｒ2−ＣＯ− （2）
式（1）中、Ｒ1は、2価の脂肪族炭化水素基を表す。ポリエステル樹脂（A）が共重合体である場合には、ポリエステル樹脂（A）中に2種以上の式（1）で表される脂肪族ジオー
ル単位が含まれていてもよい。上記式（2）中、Ｒ2は、2価の脂肪族炭化水素基を表す。
上記式（1）、（2）で表される脂肪族ジオール単位、脂肪族ジカルボン酸単位は、石油から誘導された化合物由来であっても、植物原料から誘導された化合物由来であっても構わないが、植物原料から誘導された化合物を含むことが望ましい。ポリエステル樹脂（A）
が共重合体である場合には、ポリエステル樹脂（A）中に2種以上の式（2）で表される脂
肪族ジカルボン酸単位が含まれていてもよい。そして、式（2）で表される脂肪族ジカル
ボン酸単位には、コハク酸に由来する構造単位が、全脂肪族ジカルボン酸単位に対して６０モル%以上含まれている。ポリエステル樹脂（A）におけるコハク酸由来の構造単位量を所定範囲内とすることで、成形性や機械強度に優れた成形品を得ることが可能となる。そして同様の理由から、コハク酸に由来する構造単位は、全脂肪族ジカルボン酸単位に対して好ましくは87モル%以上、より好ましくは90モル%以上、さらに好ましくは93モル%以上
含まれている。
More specifically, the polyester resin (A) is a polyester resin containing an aliphatic diol unit represented by the following formula (1) and an aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (2).
—O—R 1 —O— (1)
-OC-R 2 -CO- (2)
In the formula (1), R 1 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group. When the polyester resin (A) is a copolymer, the polyester resin (A) may contain two or more aliphatic diol units represented by the formula (1). In the above formula (2), R 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group.
The aliphatic diol unit and the aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the above formulas (1) and (2) may be derived from a compound derived from petroleum or a compound derived from a plant raw material. Although not desirable, it is desirable to include compounds derived from plant materials. Polyester resin (A)
When is a copolymer, the polyester resin (A) may contain two or more aliphatic dicarboxylic acid units represented by the formula (2). The aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the formula (2) contains 60 mol% or more of structural units derived from succinic acid with respect to all aliphatic dicarboxylic acid units. By setting the structural unit amount derived from succinic acid in the polyester resin (A) within a predetermined range, a molded product excellent in moldability and mechanical strength can be obtained. And for the same reason, the structural unit derived from succinic acid is preferably 87 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, further preferably 93 mol% or more with respect to the total aliphatic dicarboxylic acid unit. .
式（1）のジオール単位を与える脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、成形
性や機械強度の観点から、炭素数が2以上10以下の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数4以上6以下の脂肪族ジオールが特に好ましい。例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、中でも1,4−ブタンジオールが特に好ましい。なお、上記脂肪族ジオールは、それぞれ2種類以上を用いることもできる。
The aliphatic diol that gives the diol unit of the formula (1) is not particularly limited, but is preferably an aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms from the viewpoint of moldability and mechanical strength, and has 4 to 6 carbon atoms. Aliphatic diols are particularly preferred. For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned, among which 1,4-butanediol is particularly preferable. Two or more types of the above aliphatic diols can be used.
式（2）のジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸成分としては、特に限定されないが
、炭素数が2以上40以下の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、炭素数が4以上10以下の脂肪族ジカルボン酸が特に好ましい。例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等が挙げられ、中でもアジピン酸、セバシン酸が好ましく、アジピン酸が特に好ましい。なお、上記ジカルボン酸は、それぞれ2種類以上を用いることもできる
。
The dicarboxylic acid component that gives the dicarboxylic acid unit of the formula (2) is not particularly limited, but is preferably an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 40 carbon atoms, particularly an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms. preferable. For example, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid and the like can be mentioned, among which adipic acid and sebacic acid are preferable, and adipic acid is particularly preferable. Two or more kinds of the above dicarboxylic acids may be used.
さらに、本発明におけるポリエステル樹脂（A）は、脂肪族オキシカルボン酸に由来す
る繰返し単位（脂肪族オキシカルボン酸単位）を有していてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、例えば、乳酸、グリコール酸、2−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、2−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシカプロン酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−ヒドロキシイソカプロン酸等、またはこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステルが挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体のいずれでもよく、形態としては固体、液体または水溶液であってもよい。これらの中で特に好ましいものは、乳酸またはグリコール酸である。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、2種
以上の混合物としても使用することもできる。
Furthermore, the polyester resin (A) in the present invention may have a repeating unit (aliphatic oxycarboxylic acid unit) derived from an aliphatic oxycarboxylic acid. Specific examples of the aliphatic oxycarboxylic acid that gives an aliphatic oxycarboxylic acid unit include, for example, lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycaproic acid, 2-hydroxy- Examples include 3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-hydroxyisocaproic acid, and the like, or lower alkyl esters or intramolecular esters thereof. When optical isomers exist in these, any of D-form, L-form and racemic form may be sufficient, and the form may be solid, liquid, or aqueous solution. Of these, lactic acid or glycolic acid is particularly preferred. These aliphatic oxycarboxylic acids can be used alone or as a mixture of two or more.
上記脂肪族オキシカルボン酸単位の量は、成形性の観点からポリエステル樹脂（A）を
構成する全繰返し単位中、20モル%以下であることが好ましく、より好ましくは10モル%以下、特に好ましくは5モル%以下である。
また、本発明におけるポリエステル樹脂（A）は「3官能以上の脂肪族多価アルコール」、「3官能以上の脂肪族多価カルボン酸またはその酸無水物」または「3官能以上の脂肪族多価オキシカルボン酸」を共重合することによって、溶融粘度が高められたものであってもよく、カップリング剤により鎖長延長されたものであってもよい。
The amount of the aliphatic oxycarboxylic acid unit is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, and particularly preferably in all repeating units constituting the polyester resin (A) from the viewpoint of moldability. 5 mol% or less.
Further, the polyester resin (A) in the present invention is “trifunctional or higher aliphatic polyhydric alcohol”, “trifunctional or higher aliphatic polyvalent carboxylic acid or acid anhydride thereof” or “trifunctional or higher aliphatic polyvalent alcohol”. By copolymerizing “oxycarboxylic acid”, the melt viscosity may be increased, or the chain length may be extended by a coupling agent.
3官能の脂肪族多価アルコールの具体例としては、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン等が挙げられ、4官能の脂肪族多価アルコールの具体例としては、ペンタエリスリトー
ル等が挙げられる。これらは単独でも、2種以上混合して使用することもできる。
3官能の脂肪族多価カルボン酸またはその酸無水物の具体例としては、プロパントリカ
ルボン酸またはその酸無水物が挙げられ、4官能の多価カルボン酸またはその酸無水物の
具体例としては、シクロペンタンテトラカルボン酸またはその酸無水物等が挙げられる。これらは単独でも、2種以上混合して使用することもできる。
Specific examples of the trifunctional aliphatic polyhydric alcohol include trimethylolpropane and glycerin, and specific examples of the tetrafunctional aliphatic polyhydric alcohol include pentaerythritol. These may be used alone or in combination of two or more.
Specific examples of the trifunctional aliphatic polyvalent carboxylic acid or its acid anhydride include propanetricarboxylic acid or its acid anhydride, and specific examples of the tetrafunctional polyvalent carboxylic acid or its acid anhydride include: Examples include cyclopentanetetracarboxylic acid or acid anhydrides thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
また、3官能の脂肪族オキシカルボン酸は、（i）カルボキシル基が2個とヒドロキシル
基が1個を同一分子中に有するタイプと、（ii）カルボキシル基が1個とヒドロキシル基が2個を同一分子中に有するタイプとに分かれ、いずれのタイプも使用可能であるが、成形
性、機械強度や成形品外観の観点からリンゴ酸等の（i）カルボキシル基が個とヒドロキ
シル基が1個を同一分子中に有するタイプが好ましく、より具体的には、リンゴ酸が好ま
しく用いられる。また、4官能の脂肪族オキシカルボン酸成分は、（i）3個のカルボキシ
ル基と1個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ii）2個のカルボキシル基と2個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（iii）3個のヒドロキシル
基と1個のカルボキシル基と同一分子中に共有するタイプに分かれ、いずれのタイプも使
用可能であるが、カルボキシル基を複数有するものが好ましく、より具体的には、クエン酸、酒石酸等が挙げられる。これらは単独でも、2種以上混合して使用することもできる
。
In addition, trifunctional aliphatic oxycarboxylic acids include (i) a type having two carboxyl groups and one hydroxyl group in the same molecule, and (ii) one carboxyl group and two hydroxyl groups. It is divided into the types possessed in the same molecule, and both types can be used. However, from the viewpoint of moldability, mechanical strength and appearance of molded products, (i) one carboxyl group and one hydroxyl group such as malic acid The type possessed in the same molecule is preferred, and more specifically, malic acid is preferably used. In addition, the tetrafunctional aliphatic oxycarboxylic acid component consists of (i) a type that shares three carboxyl groups and one hydroxyl group in the same molecule, and (ii) two carboxyl groups and two hydroxyl groups. It is divided into types that share a group in the same molecule, and (iii) types that share three hydroxyl groups and one carboxyl group in the same molecule. Either type can be used, but multiple carboxyl groups can be used. What has is preferable, and a citric acid, tartaric acid, etc. are mentioned more specifically. These may be used alone or in combination of two or more.
このような3官能以上の成分由来の構造単位の量は、ポリエステル樹脂（A）を構成する全構造単位を100モル%として、下限が、通常0モル%以上、好ましくは0.01モル%以上であ
り、上限が、通常5モル%以下、好ましくは2.5モル%以上である。
カップリング剤としては、ジイソシアネート、オキサゾリン、ジエポキシ化合物、酸無水物等が挙げられ、具体的には、2,4−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの添加量はポリエステル樹脂（A）100重量部に対して0.1〜5重量部である。
The amount of the structural unit derived from such a trifunctional or higher component is 100 mol% based on all structural units constituting the polyester resin (A), and the lower limit is usually 0 mol% or more, preferably 0.01 mol% or more. The upper limit is usually 5 mol% or less, preferably 2.5 mol% or more.
Examples of the coupling agent include diisocyanate, oxazoline, diepoxy compound, acid anhydride, etc. Specifically, 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate And hexamethylene diisocyanate. These addition amounts are 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of polyester resins (A).
ポリエステル樹脂（A）は、コハク酸由来の構造単位を必須とし、さらにコハク酸以外
の上記ジカルボン酸成分由来の構造単位や上記ジオール成分由来の構造単位を有し、上記多価アルコール成分由来の構造単位、上記多価カルボン酸成分由来の構造単位、脂肪族オキシカルボン酸成分由来の構造単位やカップリング剤を任意に有するものである。
本発明で使用するポリエステル樹脂（A）は、公知の方法で製造することができる。例
えば、コハク酸を含む上記の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとのエステル化反応および/またはエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重
合の一般的な方法や、有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法によっても製造することができるが、経済性や製造工程の簡略性の観点から、無溶媒下で行う溶融重合で製造する方法が好ましい。
The polyester resin (A) has a structural unit derived from succinic acid, has a structural unit derived from the dicarboxylic acid component other than succinic acid, and a structural unit derived from the diol component, and has a structure derived from the polyhydric alcohol component. A unit, a structural unit derived from the polyvalent carboxylic acid component, a structural unit derived from an aliphatic oxycarboxylic acid component, and a coupling agent are optionally included.
The polyester resin (A) used in the present invention can be produced by a known method. For example, a general method of melt polymerization in which after the esterification reaction and / or transesterification reaction between the aliphatic dicarboxylic acid containing succinic acid and the aliphatic diol is performed, a polycondensation reaction is performed under reduced pressure, Although it can also be produced by a known solution heating dehydration condensation method using an organic solvent, a method of production by melt polymerization carried out in the absence of solvent is preferred from the viewpoint of economy and simplicity of the production process.
ポリエステル樹脂（A）の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により測定することが可能であって、ポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量が、通常10,000以上1,000,000以下であるが、成形性と機械強度の点において有利なため
、好ましくは20,000以上500,000以下、より好ましくは50,000以上400,000以下である。
ポリエステル樹脂（A）のメルトフローレート（MFR）は、190℃、2.16kgで測定した場
合、通常0.1g/10分以上、100g/10分以下である。成形性の観点から、好ましくは10g/10分以上、特に好ましくは20g/10分以上である。
The average molecular weight of the polyester resin (A) can be measured by gel permeation chromatography (GPC), and the weight average molecular weight using polystyrene as a standard substance is usually 10,000 to 1,000,000. From the viewpoint of mechanical strength, it is preferably 20,000 or more and 500,000 or less, more preferably 50,000 or more and 400,000 or less.
The melt flow rate (MFR) of the polyester resin (A) is usually 0.1 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less when measured at 190 ° C. and 2.16 kg. From the viewpoint of moldability, it is preferably 10 g / 10 min or more, particularly preferably 20 g / 10 min or more.
ポリエステル樹脂（A）の融点は70℃以上が好ましく、さらに好ましくは75℃以上であ
り、170℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは119℃以下である。融点が複数存在する場合には、少なくとも1つの融点が上記範囲内にあることが好ましく、範囲外では
成形性に劣る。ポリエステル樹脂（A）の融点の調整法は特に限定されないが、例えば、
コハク酸以外の共重合成分の種類を選択したり、それぞれの共重合比率を調節したり、そ
れらを組み合わせたりすることにより調節することが可能である。
The melting point of the polyester resin (A) is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 75 ° C. or higher, preferably 170 ° C. or lower, more preferably 119 ° C. or lower. When there are a plurality of melting points, it is preferable that at least one melting point is within the above range, and the moldability is poor outside the range. The method for adjusting the melting point of the polyester resin (A) is not particularly limited.
It is possible to adjust by selecting the type of copolymerization component other than succinic acid, adjusting the respective copolymerization ratios, or combining them.
1.2.ポリエステル樹脂（B）
本発明に用いられるポリエステル樹脂（B）は、脂肪族ジオール単位、脂肪族ジカルボ
ン酸単位、および芳香族ジカルボン酸単位を含む芳香族脂肪族共重合ポリエステル系樹脂である。具体的には、例えば、下記式（3）で表される脂肪族ジオール単位、下記式（4）で表される脂肪族ジカルボン酸単位、および下記式（5）で表される芳香族ジカルボン酸
単位からなる芳香族脂肪族共重合ポリエステルを主成分とするものが好ましく、生分解性を有することが好ましい。
1.2. Polyester resin (B)
The polyester resin (B) used in the present invention is an aromatic aliphatic copolymer polyester resin containing an aliphatic diol unit, an aliphatic dicarboxylic acid unit, and an aromatic dicarboxylic acid unit. Specifically, for example, an aliphatic diol unit represented by the following formula (3), an aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (4), and an aromatic dicarboxylic acid represented by the following formula (5) What has the aromatic aliphatic copolyester which consists of a unit as a main component is preferable, and it is preferable to have biodegradability.
−Ｏ−Ｒ3−Ｏ− （3）
式（3）中、Ｒ3は2価の脂肪族炭化水素基を表す。ポリエステル樹脂（B）が共重合体である場合には、ポリエステル樹脂（B）中に2種類以上のＲ3が含まれていてもよい。
−ＯＣ−Ｒ4−ＣＯ− （4）
式（4）中、Ｒ4は2価の脂肪族炭化水素基を表す。ポリエステル樹脂（B）が共重合体である場合には、ポリエステル樹脂（B）中に2種類以上のＲ4が含まれていてもよい。
—O—R 3 —O— (3)
In the formula (3), R 3 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group. When the polyester resin (B) is a copolymer, two or more types of R 3 may be contained in the polyester resin (B).
—OC—R 4 —CO— (4)
In formula (4), R 4 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group. When the polyester resin (B) is a copolymer, two or more types of R 4 may be contained in the polyester resin (B).
−ＯＣ−Ｒ5−ＣＯ− （5）
式（5）中、Ｒ5は2価の芳香族炭化水素基を示す。ポリエステル樹脂（B）が共重合体である場合には、ポリエステル樹脂（B）中に2種類以上のＲ5が含まれていてもよい。
式（3）のジオール単位を与えるジオールは、特に限定はされないが、コストと機械強
度のバランスから炭素数が2以上10以下のものが好ましい。例えば、エチレングリコール
、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等
が挙げられる。中でも、炭素数2以上4以下のジオールが好ましく、エチレングリコール、1,4−ブタンジオールがより好ましく、1,4−ブタンジオールが特に好ましい。
—OC—R 5 —CO— (5)
In the formula (5), R 5 represents a divalent aromatic hydrocarbon group. When the polyester resin (B) is a copolymer, two or more types of R 5 may be contained in the polyester resin (B).
The diol giving the diol unit of the formula (3) is not particularly limited, but those having 2 to 10 carbon atoms are preferable from the balance of cost and mechanical strength. For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned. Among these, diols having 2 to 4 carbon atoms are preferable, ethylene glycol and 1,4-butanediol are more preferable, and 1,4-butanediol is particularly preferable.
式（4）のジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸は、特に限定はされないが、コスト
と生分解性とのバランスから炭素数2以上12以下のものが好ましい。例えば、コハク酸、
アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。中でも、セバシン酸またはアジピン酸が好ましい。
式（5）の芳香族ジカルボン酸単位を与える芳香族ジカルボン酸としては、Ｒ5の環構造が2以下であることが好ましく、より具体的には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸
、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、生分解性の観点からＲ5はフェニレン
基であることが好ましく、より具体的には、例えばテレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、テレフタル酸が特に好ましい。また、芳香環の一部がスルホン酸塩で置換されている芳香族ジカルボン酸であってもよい。
The dicarboxylic acid that gives the dicarboxylic acid unit of the formula (4) is not particularly limited, but is preferably one having 2 or more and 12 or less carbon atoms from the balance between cost and biodegradability. For example, succinic acid,
Examples include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like. Of these, sebacic acid or adipic acid is preferred.
As the aromatic dicarboxylic acid that gives the aromatic dicarboxylic acid unit of the formula (5), the ring structure of R 5 is preferably 2 or less, and more specifically, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid Among them, R 5 is preferably a phenylene group from the viewpoint of biodegradability, and more specifically, for example, terephthalic acid and isophthalic acid are preferable, and terephthalic acid is particularly preferable. Moreover, the aromatic dicarboxylic acid by which a part of aromatic ring was substituted by the sulfonate may be sufficient.
なお、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、および芳香族ジカルボン酸は、それぞれ2種類以上を用いることもできる。
ポリエステル樹脂（B）は、脂肪族オキシカルボン酸単位を有していてもよい。脂肪族
オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、グリコール酸、2−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、2−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシカプロン
酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−ヒドロキ
シイソカプロン酸、またはこれらの混合物等が挙げられる。さらに、これらの低級アルキルエステルまたは分子内エステルであってもよい。これらに光学異性体が存在する場合には、D体、L体またはラセミ体のいずれでもよく、形態としては固体、液体または水溶液のいずれであってもよい。これらの中で好ましいものは、乳酸またはグリコール酸である。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、2種類以上の混合物としても使用することも
できる。
Two or more types of aliphatic diol, aliphatic dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acid can be used.
The polyester resin (B) may have an aliphatic oxycarboxylic acid unit. Specific examples of the aliphatic oxycarboxylic acid that gives an aliphatic oxycarboxylic acid unit include lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycaproic acid, 2-hydroxy-3, Examples include 3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-hydroxyisocaproic acid, or a mixture thereof. Further, these lower alkyl esters or intramolecular esters may be used. When optical isomers exist in these, any of D-form, L-form and racemic form may be sufficient, and the form may be any of solid, liquid or aqueous solution. Among these, lactic acid or glycolic acid is preferable. These aliphatic oxycarboxylic acids can be used alone or as a mixture of two or more.
この脂肪族オキシカルボン酸の量は、ポリエステル樹脂（B）を構成する全構成成分中
、好ましくは20モル%以下、より好ましくは10モル%以下である。
また、ポリエステル樹脂（B）は、ポリエステル樹脂（A）と同様に「3官能以上の脂肪
族多価アルコール」、「3官能以上の脂肪族多価カルボン酸またはその酸無水物」または
「3官能以上の脂肪族多価オキシカルボン酸」を共重合することによって、溶融粘度が高
められたものであってもよく、ジイソシアネートやジエポキシ化合物等のカップリング剤により鎖長延長されたものであってもよい。
The amount of the aliphatic oxycarboxylic acid is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less in all the constituent components constituting the polyester resin (B).
In addition, the polyester resin (B) is similar to the polyester resin (A) in that “trifunctional or higher aliphatic polyhydric alcohol”, “trifunctional or higher aliphatic polyhydric carboxylic acid or its acid anhydride” or “trifunctional” The melt viscosity may be increased by copolymerizing the above "aliphatic polyvalent oxycarboxylic acid", or the chain length may be extended by a coupling agent such as diisocyanate or diepoxy compound. Good.
ポリエステル樹脂（B）における、芳香族ジカルボン酸単位の含有量は、脂肪族ジカル
ボン酸単位と芳香族ジカルボン酸単位との合計（100モル%）に対して、融点と生分解性の観点から好ましくは5モル%以上、より好ましくは35モル%以上、特に好ましくは40モル%以上であり、好ましくは95モル%以下、より好ましくは65モル%以下、特に好ましくは60モル%以下である。
The content of the aromatic dicarboxylic acid unit in the polyester resin (B) is preferably from the viewpoint of the melting point and biodegradability with respect to the total (100 mol%) of the aliphatic dicarboxylic acid unit and the aromatic dicarboxylic acid unit. It is 5 mol% or more, more preferably 35 mol% or more, particularly preferably 40 mol% or more, preferably 95 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, particularly preferably 60 mol% or less.
ポリエステル樹脂（B）は、上記ポリエステル樹脂（A）と同様、公知の製法により製造することができる。
ポリエステル樹脂（B）の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により測定することが可能であって、ポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量が、通常5,000以上1,000,000以下であるが、成形性と機械強度の点においてゆうりなため、好ましくは10,000以上500,000以下である。
A polyester resin (B) can be manufactured by a well-known manufacturing method similarly to the said polyester resin (A).
The average molecular weight of the polyester resin (B) can be measured by gel permeation chromatography (GPC), and the weight average molecular weight of polystyrene as a standard substance is usually 5,000 or more and 1,000,000 or less. In view of mechanical strength, it is preferably 10,000 or more and 500,000 or less.
本発明に用いられるポリエステル樹脂（B）のメルトフローレート（MFR）は、190℃、2.16kgで測定した場合、下限が通常0.1g/10分以上であり、上限が通常100g/10分以下であ
ることが好ましく、さらに好ましくは50g/10分以下、特に好ましくは30g/10分以下である。ポリエステル樹脂（B）のMFRは、分子量により調節することが可能となる。
ポリエステル樹脂（B）の融点は70℃以上が好ましく、さらに好ましくは75℃以上であ
り、205℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは180℃以下、特に好ましくは140
℃以下である。融点が70℃以下では組成物の成形性や耐熱性が劣り、205℃以上では他成
分との融点差が大きくなり成形性に劣ることになる。ポリエステル樹脂（B）の融点は、
芳香族ジカルボン酸量やオキシカルボン酸量により調節することが可能となる。
The melt flow rate (MFR) of the polyester resin (B) used in the present invention, when measured at 190 ° C. and 2.16 kg, the lower limit is usually 0.1 g / 10 min or more, and the upper limit is usually 100 g / 10 min or less. Preferably, it is 50 g / 10 min or less, particularly preferably 30 g / 10 min or less. The MFR of the polyester resin (B) can be adjusted by the molecular weight.
The melting point of the polyester resin (B) is preferably 70 ° C or higher, more preferably 75 ° C or higher, preferably 205 ° C or lower, more preferably 180 ° C or lower, particularly preferably 140 ° C.
It is below ℃. If the melting point is 70 ° C. or lower, the moldability and heat resistance of the composition are poor, and if it is 205 ° C. or higher, the melting point difference from other components becomes large and the moldability is poor. The melting point of the polyester resin (B) is
It can be adjusted by the amount of aromatic dicarboxylic acid or oxycarboxylic acid.
1.3.フィラー
本発明の樹脂組成物は、フィラーを含むことを特徴とする。フィラーは、無機系フィラーと有機系フィラーとに大別される。これらは１種または２種以上の混合物として用いることもできる。
無機系フィラーとしては、無水シリカ、雲母、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ藻土、アロフェン、ベントナイト、チタン酸カリウム、ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、カオリン、カオリナイト、ガラス、石灰石、カーボン、ワラステナイト、焼成パーライト、珪酸カルシウム、珪酸ナトリウム等の珪酸塩、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸第二鉄、酸化亜鉛、酸化鉄、リン酸アルミニウム、硫酸バリウム等の塩類等が挙げられ、好ましくはタルクである。無機系フィラーの中には、炭酸カルシウム、石灰石のように、土壌改良剤の性質を持つものもあり、これらの無機系フィラーを特に多量に含むバイオマス由来のポリエステル樹脂を含む樹脂組成物を、土壌に投棄すれば、生分解後の無機系フィラーは残存して、土壌改良剤としても機能するので、グリーンプラとしての有意性を高める。
1.3. Filler The resin composition of the present invention is characterized by containing a filler. Fillers are roughly classified into inorganic fillers and organic fillers. These can also be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
Inorganic fillers include anhydrous silica, mica, talc, titanium oxide, calcium carbonate, diatomaceous earth, allophane, bentonite, potassium titanate, zeolite, sepiolite, smectite, kaolin, kaolinite, glass, limestone, carbon, wollastonite. , Calcinated perlite, silicates such as calcium silicate and sodium silicate, hydroxides such as aluminum oxide, magnesium carbonate and calcium hydroxide, salts such as ferric carbonate, zinc oxide, iron oxide, aluminum phosphate and barium sulfate Talc is preferable. Some inorganic fillers, such as calcium carbonate and limestone, have properties of soil improvers. Especially, a resin composition containing a biomass-derived polyester resin containing a large amount of these inorganic fillers, If it is dumped, the inorganic filler after biodegradation remains and functions as a soil conditioner, thus increasing the significance of green plastic.
有機系フィラーとしては、生澱粉、加工澱粉、パルプ、キチン・キトサン質、椰子殻粉末、木材粉末、竹粉末、樹皮粉末、ケナフや藁等の粉末などが挙げられる。これらは１種または２種以上の混合物として使用することもできる。特にこの有機系フィラー系の充填剤は、ポリエステル組成物の生分解後に、その有機系フィラーが、土壌に残り、土壌改良
剤、堆肥としての役割も果たすので、グリーンプラとしての役割を高める。
Examples of the organic filler include raw starch, processed starch, pulp, chitin / chitosan, coconut powder, wood powder, bamboo powder, bark powder, and powders such as kenaf and straw. These may be used alone or as a mixture of two or more. In particular, this organic filler filler increases its role as a green plastic because the organic filler remains in the soil after biodegradation of the polyester composition and also serves as a soil conditioner and compost.
また、フィラーは、その形状によっても分類可能であり、繊維状、粉粒状、板状、針状のものがあり、本発明の樹脂組成物においては、粉粒状、板状のものが好ましく、粉粒状フィラーが特に好ましい。粉粒状フィラーとしては、タルク、ゼオライト、ケイソウ土、カオリン、クレー、シリカ、石英粉末等の鉱物粒子、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム等の金属炭酸塩粒子、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属珪酸塩粒子、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物粒子、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物粒子、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩粒子、カーボンブラック等の炭素粒子等が挙げられる。配合のしやすさや剛性や射出成形性を高めるという観点からは、タルク、炭酸カルシウム、或いはシリカを用いることが好ましい。 The filler can also be classified according to its shape, and there are fibrous, powdery, plate-like, and needle-like ones. In the resin composition of the present invention, powdery and plate-like ones are preferable, Particulate fillers are particularly preferred. As the particulate filler, mineral particles such as talc, zeolite, diatomaceous earth, kaolin, clay, silica, quartz powder, metal carbonate particles such as calcium carbonate, magnesium carbonate, heavy calcium carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, silicic acid Metal silicate particles such as magnesium, metal oxide particles such as alumina, silica, zinc oxide and titanium oxide, metal hydroxide particles such as aluminum hydroxide, calcium hydroxide and magnesium hydroxide, barium sulfate and calcium sulfate Examples thereof include metal sulfate particles and carbon particles such as carbon black. From the viewpoint of improving ease of blending, rigidity and injection moldability, it is preferable to use talc, calcium carbonate, or silica.
本発明の樹脂組成物において用いられるフィラーの粒径は、ハンドリングの理由から平均粒子径が０．５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．６μｍ以上であって、更に好ましくは０．７μｍ以上、特に好ましくは１．０μｍ以上である。また、一方で、平均粒子径が５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２５μｍ以下であって、更に好ましくは１０μｍ以下である。平均粒子径の測定方法は特に限定されないが、測定法の具体例は島津製作所製粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００型（恒圧式空気透過法）で測定した粉末１ｇあたりの比表面積値を求め、ＪＩＳ Ｍ−８５１１に準じた空気透過法による比表面積の測定結果から、下記式によりフィラーの平均粒子径を計算する。 The filler used in the resin composition of the present invention preferably has an average particle size of 0.5 μm or more, more preferably 0.6 μm or more, and even more preferably 0.7 μm, for handling reasons. As described above, it is particularly preferably 1.0 μm or more. On the other hand, it is preferable that an average particle diameter is 50 micrometers or less, More preferably, it is 25 micrometers or less, More preferably, it is 10 micrometers or less. Although the measuring method of an average particle diameter is not specifically limited, The specific example of a measuring method calculates | requires the specific surface area value per 1g of powders measured with the powder specific surface area measuring device SS-100 type (constant pressure type air permeation method) made by Shimadzu Corporation, From the measurement result of the specific surface area by the air permeation method according to JIS M-8511, the average particle diameter of the filler is calculated by the following formula.
フィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。また、本発明の樹脂組成物におけるフィラーの配合量は上述のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計量の１００質量部に対して、通常２５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、また、通常１５０質量部以下であり、好ましくは１２５質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、特に好ましくは７５質量部以下である。この範囲の下限を下回ると添加効果が小さく、上限を上回ると製造費が高くなったり、成形加工性を悪化させたりするおそれがある。なお、本発明の樹脂組成物が、後述するポリエステル樹脂（Ｃ）を更に含む場合も、フィラーの配合量は、上述のポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）及びポリエステル樹脂（Ｃ）の合計量の１００質量部に対して、通常２５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、また、通常１５０質量部以下であり、好ましくは１２５質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、特に好ましくは７５質量部以下である。
本発明の樹脂組成物において、フィラーの好適なものとして使用できるタルクは、具体的には、例えば、日本タルク製のミクロエースや富士タルク工業製のMG113、MG115等が挙げられる。
A filler may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio. Moreover, the compounding quantity of the filler in the resin composition of this invention is 25 mass parts or more normally with respect to 100 mass parts of the total amount of the above-mentioned polyester resin (A) and polyester resin (B), Preferably it is 30 masses. Part or more, more preferably 50 parts by weight or more, and usually 150 parts by weight or less, preferably 125 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less, and particularly preferably 75 parts by weight or less. If the lower limit of this range is not reached, the effect of addition is small, and if it exceeds the upper limit, the manufacturing cost may increase or the moldability may be deteriorated. In addition, also when the resin composition of this invention further contains the polyester resin (C) mentioned later, the compounding quantity of a filler is the sum total of the above-mentioned polyester resin (A), polyester resin (B), and polyester resin (C). The amount is usually 25 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and usually 150 parts by mass or less, preferably 125 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the amount. Preferably it is 100 mass parts or less, Most preferably, it is 75 mass parts or less.
Specific examples of talc that can be used as a suitable filler in the resin composition of the present invention include, for example, Microace made by Nippon Talc, MG113 and MG115 made by Fuji Talc.
1.4 ポリエステル樹脂（Ｃ）
本発明の樹脂組成物において、脂肪族オキシカルボン酸単位からなるポリエステル樹脂（以下、ポリエステル樹脂（Ｃ）と称する）を含むことが好ましい。
脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸としては、例えば、乳酸
、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、２−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、３−ヒドロキシへキサン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸等、またはこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステルが挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液であってもよい。これらの中で特に好ましいものは、乳酸またはグリコール酸であり、乳酸が最も好ましい。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、２種以上の混合物としても使用することもできる。
1.4 Polyester resin (C)
The resin composition of the present invention preferably contains a polyester resin composed of an aliphatic oxycarboxylic acid unit (hereinafter referred to as polyester resin (C)).
Examples of the aliphatic oxycarboxylic acid that gives an aliphatic oxycarboxylic acid unit include lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, and 5-hydroxy. Valeric acid, 2-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycaproic acid, 3-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-hydroxyisocaproic acid, etc. Or these lower alkyl ester or intramolecular ester is mentioned. When optical isomers exist in these, any of D-form, L-form and racemic form may be sufficient, and the form may be solid, liquid, or aqueous solution. Among these, lactic acid or glycolic acid is particularly preferable, and lactic acid is most preferable. These aliphatic oxycarboxylic acids can be used alone or as a mixture of two or more.
また、ポリエステル樹脂（Ｃ）は、３官能以上の脂肪族オキシカルボン酸成分由来の脂肪族オキシカルボン酸単位を有していてもよい。３官能の脂肪族オキシカルボン酸成分は、（ｉ）カルボキシル基が２個とヒドロキシル基が１個を同一分子中に有するタイプと、（ｉｉ）カルボキシル基が１個とヒドロキシル基が２個のタイプとに分かれ、何れのタイプも使用可能であるが、ポリエステル樹脂（Ｃ）の着色や異物などを低減して品質を高めるという観点で、リンゴ酸等の（ｉ）カルボキシル基が２個とヒドロキシル基が１個を同一分子中に有するタイプが好ましく、より具体的には、リンゴ酸等好ましく用いられる。また、４官能の脂肪族オキシカルボン酸成分は、（ｉ）３個のカルボキシル基と１個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ｉｉ）２個のカルボキシル基と２個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ｉｉｉ）３個のヒドロキシル基と１個のカルボキシル基とを同一分子中に共有するタイプに分かれ、何れのタイプも使用可能である。具体的には、クエン酸、酒石酸等が挙げられる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。 Moreover, the polyester resin (C) may have an aliphatic oxycarboxylic acid unit derived from a trifunctional or higher functional aliphatic oxycarboxylic acid component. The trifunctional aliphatic oxycarboxylic acid component includes (i) a type having two carboxyl groups and one hydroxyl group in the same molecule, and (ii) a type having one carboxyl group and two hydroxyl groups. Any type can be used, but from the viewpoint of improving the quality by reducing coloring and foreign matter of the polyester resin (C), (i) two carboxyl groups such as malic acid and a hydroxyl group Is preferably a type having one in the same molecule, and more specifically, malic acid or the like is preferably used. In addition, the tetrafunctional aliphatic oxycarboxylic acid component includes (i) a type in which three carboxyl groups and one hydroxyl group are shared in the same molecule, and (ii) two carboxyl groups and two hydroxyl groups. It is divided into a type sharing a group in the same molecule, and (iii) a type sharing three hydroxyl groups and one carboxyl group in the same molecule, and any type can be used. Specific examples include citric acid and tartaric acid. These may be used alone or in combination of two or more.
ポリエステル樹脂（Ｃ）は、上記したような脂肪族ポリエステルや芳香族脂肪族ポリエステルに由来するその他の構造単位を含んでいてもよい。ポリエステル樹脂（Ｃ）におけるその他の構造単位の含有量は、脂肪族オキシカルボン酸由来の構造単位と、その他の構造単位との合計を１００モル％として、下限が、通常０モル％以上、好ましくは０．０１モル％以上であり、上限が、通常５モル％以下、好ましくは２．５モル％以下である。 The polyester resin (C) may contain other structural units derived from the aliphatic polyester or aromatic aliphatic polyester as described above. The content of the other structural unit in the polyester resin (C) is 100 mol% in total of the structural unit derived from the aliphatic oxycarboxylic acid and the other structural unit, and the lower limit is usually 0 mol% or more, preferably It is 0.01 mol% or more, and an upper limit is 5 mol% or less normally, Preferably it is 2.5 mol% or less.
ポリエステル樹脂（Ｃ）は、上記の原料を直接脱水重縮合する方法、乳酸やヒドロキシカルボン酸類の環状２量体を開環重合させる方法、微生物による産生等により得る事ができる。
本発明に用いられるポリエステル樹脂（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した場合、下限が通常０．１ｇ／１０分以上であり、上限が通常１００ｇ／１０分以下である。
The polyester resin (C) can be obtained by a method of directly dehydrating polycondensation of the above raw materials, a method of ring-opening polymerization of a cyclic dimer of lactic acid or hydroxycarboxylic acid, production by microorganisms, or the like.
When the melt flow rate (MFR) of the polyester resin (C) used in the present invention is measured at 190 ° C. and 2.16 kg, the lower limit is usually 0.1 g / 10 min or more, and the upper limit is usually 100 g / 10 min. It is as follows.
1.5.その他の成分
本発明に係る樹脂組成物には、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリビニルアルコール等の合成樹脂や、離型剤、可塑剤、酸化防止剤、塗料、顔料、加水分解防止剤等の各種添加剤や、澱粉、紙、木粉、キチン・キトサン質、椰子殻粉末、クルミ殻粉末等の動物/
植物物質微粉末、あるいはこれらの混合物が「その他の成分」として含まれていてもよい。これらは、本発明の効果を損なわない範囲で任意に使用できる。これらは1種を単独で
用いてもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
1.5. Other components The resin composition according to the present invention includes various resins such as polycaprolactone, polyamide, polyvinyl alcohol, and other synthetic resins, mold release agents, plasticizers, antioxidants, paints, pigments, and hydrolysis inhibitors. Additives, animals such as starch, paper, wood powder, chitin / chitosan, coconut shell powder, walnut shell powder, etc.
The plant substance fine powder or a mixture thereof may be contained as “other components”. These can be arbitrarily used as long as the effects of the present invention are not impaired. These may be used alone or in combination of two or more.
1.5.1.離型剤
本発明の樹脂組成物は、離型剤を含有することが好ましい。特に、本発明の目的の一つである成形性をさらに向上させる目的で、内部離型剤を添加することが推奨される。
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、週平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーン
オイルなどが挙げられる。
1.5.1. Release Agent The resin composition of the present invention preferably contains a release agent. In particular, it is recommended to add an internal mold release agent for the purpose of further improving the moldability which is one of the objects of the present invention.
Examples of the release agent include aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a weekly average molecular weight of 200 to 15,000, polysiloxane silicone oils, and the like.
脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族1価、2価または3価カ
ルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式カルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数6〜36の1価または2価カルボン酸
であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和1価カルボン酸がさらに好ましい。具体的には、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。
Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Of these, preferred aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferred. Specifically, for example, palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellicic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid, adipic acid, azelaic acid Etc.
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の1価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、
フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の1価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
As aliphatic carboxylic acid in ester of aliphatic carboxylic acid and alcohol, the same thing as the said aliphatic carboxylic acid can be used, for example. On the other hand, examples of the alcohol include saturated or unsaturated monovalent or polyhydric alcohols. These alcohols
You may have substituents, such as a fluorine atom and an aryl group. Among these, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or aliphatic saturated polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. In addition, an aliphatic includes an alicyclic compound here.
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネ
オペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
Specific examples of such alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like. Is mentioned.
なお上記のエステルは、不純物として脂肪族カルボン酸および/またはアルコールを含
有していてもよい。また、上記エステルは、純物質であってもよいが、複数の化合物の混合物であってもよい。さらに、結合して一つのエステルを構成する脂肪族カルボン酸およびアルコールは、それぞれ1種のみで用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。
In addition, said ester may contain aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity. In addition, the ester may be a pure substance or a mixture of a plurality of compounds. Furthermore, the aliphatic carboxylic acids and alcohols that combine to form one ester may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜蝋（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。 Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate Glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.
数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラ
フィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族
炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素は部分酸化されていてもよい。これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。また、脂肪族炭化水素は単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であれば使用できる。
Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic hydrocarbon includes alicyclic hydrocarbons. Further, these hydrocarbons may be partially oxidized. Among these, paraffin wax, polyethylene wax, or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable. Further, the aliphatic hydrocarbon may be a single substance, but even if it is a mixture of components and various molecular weights, it can be used as long as the main component is within the above range.
なお、上述した離型剤は、1種のみで含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
離型剤の含有量は、樹脂組成物100重量部に対して、通常0.001重量部以上、好ましくは
0.01重量部以上であり、通常2重量部以下、好ましくは1重量部以下、より好ましくは0.6
重量部以下である。離型剤の含有量が前記範囲の下限値未満では離型性の効果が十分でない場合があり、上限値を超える場合は諸物性の低下、成形時の金型汚染などが生じる可能性がある。
In addition, the mold release agent mentioned above may be contained only by 1 type, and 2 or more types may be contained by arbitrary combinations and ratios.
The content of the release agent is usually 0.001 part by weight or more, preferably 100 parts by weight of the resin composition.
0.01 parts by weight or more, usually 2 parts by weight or less, preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.6 parts by weight or less.
Less than parts by weight. If the content of the release agent is less than the lower limit of the above range, the effect of releasability may not be sufficient, and if the content exceeds the upper limit, various physical properties may be deteriorated and mold contamination may occur during molding. .
1.5.2.可塑剤
樹脂組成物の流れ性をさらに向上させたい場合には、可塑剤を加えるとよい。樹脂組成物にフィラーを含ませた場合、樹脂組成物の粘度が上昇して流れ性が悪くなる傾向があり、樹脂組成物に可塑剤を加えることによって、これを改善することができる。
可塑剤としては、公知のものを特に限定されることなく用いることができる。例えば、メチルアジペート、ジエチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジブチルア
ジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジ−2−エチル
ヘキシルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、メチル
アセチルリシレート等の脂肪酸エステル、トリアセチレン等のグリセリンエステル、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、ジブチルフマレート、ジオクチルフマレート等のマレイン酸およびフマル酸エステル、アジピン酸−1,3−ブチレ
ングリコール、エポキシ化大豆油等のポリエステル・エポキシ化エステル、トリオクチルトリメリテート等のトリメリット酸エステル、トリエチレングリコールジアセテート、アセチルクエン酸トリブチル、グリセリンジアセトモノプロピオネート、グリセリンジアセトモノカプリレート、グリセリンジアセトモノカプレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレート、グリセリンモノアセトモノベヘネート、グリセリンモノアセトモノステアレート等のアセチル化モノグリセライド、ジグリセリンアセテート、デカグリセリンプロピーネート、テトラグリセリンカプリレート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンオレート、デカグリセリンベヘネート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ロジン誘導体等が挙げられる。これらの可塑剤は、樹脂組成物中、通常0.05〜10重量%の範囲で使用されるが、添加量によっては諸物性の低下やブリードアウト
が生じる可能性がある。
1.5.2. Plasticizer A plasticizer should be added to further improve the flowability of the resin composition. When a filler is included in the resin composition, the viscosity of the resin composition increases and the flowability tends to deteriorate, and this can be improved by adding a plasticizer to the resin composition.
As a plasticizer, a well-known thing can be used without being specifically limited. For example, methyl adipate, diethyl adipate, diisopropyl adipate, di-n-propyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisobutyl adipate, dibutyl adipate, diisodecyl adipate, dibutyl diglycol adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate , Fatty acid esters such as di-2-ethylhexyl sebacate, methylacetyl lysylate, glycerin esters such as triacetylene, diethyl maleate, dibutyl maleate, dioctyl maleate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate Acid ester, adipic acid-1,3-butylene glycol, polyester epoxidized ester such as epoxidized soybean oil, trimester such as trioctyl trimellitate Titrate, Triethylene glycol diacetate, Tributyl acetyl citrate, Glycerin diacetomonopropionate, Glycerin diacetomonocaprylate, Glycerin diacetomonocaprate, Glycerin diacetomonolaurate, Glycerin diacetomonooleate, Glycerin monoacetomonobe Polyglycerin fatty acid esters such as acetylated monoglycerides such as henate and glycerin monoacetomonostearate, diglycerin acetate, decaglycerin propionate, tetraglycerin caprylate, decaglycerin laurate, decaglycerin oleate and decaglycerin behenate Rosin derivatives and the like. These plasticizers are usually used in the range of 0.05 to 10% by weight in the resin composition, but depending on the amount of addition, there is a possibility that various physical properties may be lowered or bleed out.
1.5.3.その他添加剤
熱安定剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン（BHT；2,6−ジ−tert−ブチル−4−
メチルフェノール）、2,2’−メチレンビス（4−メチル−6−tert−ブチルフェノール）
、ペンタエリスリトールテトラキス［3−（3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−（メシチレン−2,4,6−トリイル）トリ−p−クレゾール、オクタデシル−3−（3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、1,3,5−トリス［（4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−キシリル）メチル］−1,3,5−トリアジン−2,4,6（1H,3H,5H）−トリオン、1,3,5−トリス（3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル）−1,3,5−トリアジン−2,4,6（1H,3H,5H）−トリオン、カルシウムジエチルビス［［3,5
−ビス（1,1−ジメチルエチル）−4−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、ビス（2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチルフェニル）エタン
、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス［3−（3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオンアミド］等のヒンダードフェノール系熱安定剤；トリデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、テトラキス（2,4−ジ−tert−ブチルフェニル）
［1,1−ビフェニル］−4,4’−ジイルビスホスフォナイト、ビス［2,4−ビス（1,1−ジメチルエチル）−6−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（2,4−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールフォスファイト等のリン系熱安定剤；3−ヒドロキ
シ−5,7−ジ−tert−ブチル−フラン−2−オンキシレンの反応性生物等のラクトン系熱安定剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤；等が挙げられる。
1.5.3. Other additives Dibutylhydroxytoluene (BHT; 2,6-di-tert-butyl-4-
Methylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol)
, Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl- a, a ′, a ″-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1, 3,5-tris [(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1 , 3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, calcium diethylbis [ [3,5
-Bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] phosphonate, bis (2,2'-dihydroxy-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethylphenyl) ethane, Hindered phenol thermal stabilizers such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide]; tridecyl phosphite, diphenyl Decyl phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl)
[1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphorous acid, bis (2, Phosphorus heat stabilizers such as 4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol phosphite; Lactone heat such as 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one xylene reactive organisms Stabilizers; sulfur-based antioxidants such as dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate; and the like.
主に大気中の水分等による加水分解を抑制する目的で用いられる末端封止剤として、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられるが、上記のカルボジイミド化合物のうち、モノカルボジイミド化合物としては、ジシクトヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、tert−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−tert−ブチルカルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド等を例示することができる。これらの中では、工業的に入手が容易であるので、ジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロピルカルボジイミドが好ましい。 End-capping agents used mainly for the purpose of suppressing hydrolysis due to moisture in the atmosphere include carbodiimide compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, etc. Among the above carbodiimide compounds, as monocarbodiimide compounds, Examples include diocthexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, tert-butylisopropylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, di-tert-butylcarbodiimide, di-β-naphthylcarbodiimide, and the like. Of these, dicyclohexylcarbodiimide and diisopropylcarbodiimide are preferred because they are easily available industrially.
また、ポリカルボジイミド化合物としては、例えば米国特許第2941956号明細書、日本
国特公昭47−33279号公報、J.Org.Chem.28巻，p2069−2075（1963）、およびChemicalReview1981，81巻，第4号，p619−621等に記載された方法により製造したものを用いること
ができる。
ポリカルボジイミド化合物の製造原料である有機ジイソシアネートとしては、例えば芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートやこれらの混合物を挙げることができ、具体的には、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネートと2,6
−トリレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、2,6−ジイソプロピルフェニル
イソシアネート、1,3,5−トリイソプロピルベンゼン2,4−ジイソシアネート等を例示することができる。
Examples of the polycarbodiimide compound include U.S. Pat. No. 2,941,956, Japanese Patent Publication No. 47-33279, J. Org. Chem. 28, p2069-2075 (1963), and Chemical Review 1981, 81, What was manufactured by the method described in No. 4, p619-621 grade | etc., Can be used.
Examples of organic diisocyanates that are raw materials for producing polycarbodiimide compounds include aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and mixtures thereof. Specifically, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate Range isocyanate and 2,6
A mixture of tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 2,6- Examples thereof include diisopropylphenyl isocyanate and 1,3,5-triisopropylbenzene 2,4-diisocyanate.
有機ジイソシアネートの脱炭酸縮合反応に用いられるカルボジイミド化触媒としては、有機リン系化合物や一般式M（OR）nで示される有機金属化合物（ただし、Mはチタン、ナ
トリウム、カリウム、バナジウム、タングステン、ハフニウム、ジルコニウム、鉛、マンガン、ニッケル、カルシウムやバリウム等の金属原子を、Rは炭素原子数1〜20のアルキル基または炭素原子6〜20のアリール基を示し、nは金属原子Mが取り得る原子価を示す）が
好適である。中でも、有機リン酸化合物ではホスフォレンオキシド類が、有機金属化合物ではチタン、ハフニウム、またはジルコニウムのアルコシド類が、活性が高く好ましい。
The carbodiimidization catalyst used in the decarboxylation condensation reaction of organic diisocyanates includes organophosphorus compounds and organometallic compounds represented by the general formula M (OR) n (where M is titanium, sodium, potassium, vanadium, tungsten, hafnium) , Zirconium, lead, manganese, nickel, calcium, barium and other metal atoms, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and n represents an atom that the metal atom M can take Is preferred). Among them, phospholene oxides are preferable for organic phosphoric acid compounds, and alcosides of titanium, hafnium, or zirconium are preferable for organic metal compounds because of their high activity.
ホスフォレンオキシド類の具体例としては、3−メチル−1−フェニル−2−ホスフォレ
ン−1−オキシド、3−メチル−1−エチル−2−ホスフォレン−1−オキシド、1,3−ジメチル−2−ホスフォレン−1−オキシド、1−フェニル−2−ホスフォレン−1−オキシド、1−エチル−2−ホスフォレン−1−オキシド、1−メチル−2−ホスフォレン−1−オキシド、
およびこれらの二重結合異性体を例示することができる。中でも工業的に入手が容易な3
−メチル−1−フェニル−2−ホスフォレン−1−オキシドが特に好ましい。
Specific examples of the phospholene oxides include 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 3-methyl-1-ethyl-2-phospholene-1-oxide, and 1,3-dimethyl-2. -Phospholene-1-oxide, 1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 1-ethyl-2-phospholene-1-oxide, 1-methyl-2-phospholene-1-oxide,
And double bond isomers thereof. Among them, industrially easily available 3
-Methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide is particularly preferred.
これらのポリカルボジイミド化合物の合成時には、モノイソシアネートやその他の末端イソシアネート基と反応可能な活性水素含有化合物を用いて、所望の重合度に制御することもできる。このような目的に用いられる化合物としては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等のモノイソシアネート化合物、メタノール、エタノール、フェノール、シクロヘキサノール、N−メチルエタノールアミン、
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル等の水酸基含有化合物、ジエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、β−ナフチルア
ミン、シクロヘキシルアミン等のアミノ基含有化合物、コハク酸、安息香酸、シクロヘキサン酸等のカルボキシル基含有化合物、エチルメルカプタン、アリルメルカプタン、チオフェノール等のメルカプト基含有化合物、および種々のエポキシ基含有化合物等を例示することができる。
When synthesizing these polycarbodiimide compounds, a desired degree of polymerization can be controlled by using an active hydrogen-containing compound capable of reacting with monoisocyanate or other terminal isocyanate groups. Compounds used for such purposes include monoisocyanate compounds such as phenyl isocyanate, tolyl isocyanate, dimethylphenyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate, methanol, ethanol, phenol, cyclohexanol, N-methylethanolamine,
Hydroxyl group-containing compounds such as polyethylene glycol monomethyl ether and polypropylene glycol monomethyl ether, amino group-containing compounds such as diethylamine, dicyclohexylamine, β-naphthylamine and cyclohexylamine, carboxyl group-containing compounds such as succinic acid, benzoic acid and cyclohexane acid, ethyl mercaptan , Mercapto group-containing compounds such as allyl mercaptan and thiophenol, and various epoxy group-containing compounds.
なお、これらのカルボジイミド化合物は1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよく、使用量は通常、樹脂組成物全体に対して0.1〜5重量%である。
これらの他、公知の表面ぬれ改善剤、難燃剤、耐光剤、紫外線吸収剤、焼却補助剤、顔料、分散助剤、界面活性剤、加水分解防止剤、末端封止剤、結晶核剤、相溶化剤等が含まれていてもよい。
In addition, these carbodiimide compounds may be used individually by 1 type, may be used in mixture of 2 or more types, and the usage-amount is 0.1 to 5 weight% normally with respect to the whole resin composition.
In addition to these, known surface wettability improvers, flame retardants, light proofing agents, UV absorbers, incineration aids, pigments, dispersion aids, surfactants, hydrolysis inhibitors, end capping agents, crystal nucleating agents, phase A solubilizer or the like may be included.
このように、本発明に係る樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（A）とポリエステル樹脂
（B）とフィラーを含んでなるものであり、上記ポリエステル樹脂（A）とポリエステル樹脂（B）と射出成形性を損なうことなくフィラーを高濃度に含有できることに特徴を有す
る。このような特徴を有する樹脂組成物によって射出成形を行うと、フィラーが高い含有下でも剛性、耐熱性、耐衝撃性に優れた射出成形品を取得することができる。例えば、本発明に係る樹脂組成物は、安価化を目的として高濃度にフィラーを入れた場合でも射出成形性が良好であり、カトラリーのような剛性、耐熱性、耐衝撃性を求められる用途に使用することが好適である。
Thus, the resin composition according to the present invention comprises the polyester resin (A), the polyester resin (B), and the filler, and the polyester resin (A), the polyester resin (B), and the injection moldability. It is characterized in that the filler can be contained at a high concentration without impairing the properties. When injection molding is performed using a resin composition having such characteristics, an injection molded product having excellent rigidity, heat resistance, and impact resistance can be obtained even when the filler content is high. For example, the resin composition according to the present invention has good injection moldability even when a high concentration of filler is added for the purpose of cost reduction, and is used for applications such as cutlery where rigidity, heat resistance, and impact resistance are required. It is preferred to use.
2.樹脂組成物の製造方法
本発明に係る樹脂組成物の製造方法としては、公知の手法を適用することができる。例えば、ブレンドしたポリエステル樹脂（A）、ポリエステル樹脂（B）の原料ペレットおよびフィラーを同一の押出機で溶融混練する方法、各々別々の押出機で溶融させた後に混合する方法等が挙げられる。押出機としては、単軸または2軸押出機が利用できる。
本発明に係る樹脂組成物の形状は、通常、ペレット、棒状、粉末等が好ましい。本発明に係る種子組成物を混合機で均一にして、通常の成形条件で射出成形等に供することができる。
2. Manufacturing Method of Resin Composition As a manufacturing method of the resin composition according to the present invention, a known method can be applied. Examples thereof include a method in which the blended polyester resin (A), polyester resin (B) raw material pellets and filler are melt-kneaded in the same extruder, and a method in which each is melted in a separate extruder and then mixed. As the extruder, a single screw or a twin screw extruder can be used.
In general, the shape of the resin composition according to the present invention is preferably pellets, rods, powders, and the like. The seed composition according to the present invention can be made uniform with a mixer and used for injection molding under normal molding conditions.
3.樹脂成形品
本発明に係る樹脂組成物は、特に射出成形による成形加工に好適な材料である。金型内でのアニール処理（熱処理）というような特別な手法を用いることなしに、通常の成形機で、汎用樹脂と同等の成形サイクルで（例えばポリプロピレン樹脂と同等）、容易に樹脂成形品が得られる。
3. Resin molded product The resin composition according to the present invention is a material particularly suitable for molding by injection molding. Without using a special technique such as annealing in the mold (heat treatment), it is possible to easily produce a resin molded product on a normal molding machine with a molding cycle equivalent to general-purpose resin (e.g., equivalent to polypropylene resin). can get.
本発明の樹脂組成物を用いて成形された樹脂成形品は、充填剤を高度に含有するにも関わらず、剛性、耐熱性、および耐衝撃性をバランスよく兼ね備える。したがって、使い捨て用途の樹脂製品、具体的には、例えば、コンビニエンスストアで販売されるような弁当や総菜の容器や箸、割り箸、ナイフ、フォーク、スプーン等に代表されるカトラリーに好適である。 The resin molded product molded using the resin composition of the present invention has a good balance of rigidity, heat resistance, and impact resistance despite containing a high amount of filler. Therefore, it is suitable for resin products for disposable use, specifically, for example, lunch boxes and side dishes containers sold at convenience stores, cutlery represented by chopsticks, disposable chopsticks, knives, forks, spoons and the like.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその趣旨に反しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例、比較例で使用する樹脂および化合物は、次のものを用いた。
＜脂肪族ポリエステル系樹脂＞
・ポリブチレンサクシネート（以下、PBSと略記する） 三菱化学株式会社製 「BioPBS（登録商標）FZ71PM」
＜芳香族脂肪族共重合ポリエステル系樹脂＞
・ポリブチレンアジペートテレフタレート（以下、PBATと略記する） BASF（株）社製
Ecoflex（登録商標）
＜脂肪族オキシカルボン酸を含むポリエステル樹脂＞
・ポリ乳酸（以下、PLAと略記する） ネイチャーワークスジャパン株式会社製 Ingeo3251D
＜フィラー＞
・タルク 富士タルク株式会社製 MG115 ※平均粒子径14μｍ
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, the following examples are shown in order to explain the present invention in detail, and the present invention is not limited to the following examples unless it is contrary to the gist thereof.
The following resins and compounds used in the following examples and comparative examples were used.
<Aliphatic polyester resin>
・ Polybutylene succinate (hereinafter abbreviated as PBS) “BioPBS (registered trademark) FZ71PM” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
<Aromatic aliphatic copolymer polyester resin>
・ Polybutylene adipate terephthalate (hereinafter abbreviated as PBAT), manufactured by BASF Corporation
Ecoflex (registered trademark)
<Polyester resin containing aliphatic oxycarboxylic acid>
・ Polylactic acid (hereinafter abbreviated as PLA) Ingeo3251D manufactured by Nature Works Japan Co., Ltd.
<Filler>
・ Talc MG115 manufactured by Fuji Talc Co., Ltd. * Average particle size 14μm
樹脂組成物の製造
［実施例1〜9、比較例1〜4］
樹脂としてPBS、PBAT、PLAとタルクをそれぞれ表−1に示す割合（重量部）で（株）日
本製鋼所製2軸押出機（TEX30α−59.5AW−15V、L/D＝59.5）に仕込み、該2軸押出機を用
いて溶融混練し、押出機の出口からストランド状に押出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化した。得られたペレットは、窒素流通下70℃にて6時間乾燥を行
い、樹脂組成物を得た。なお、混練時の設定温度は190℃、スクリュウ回転数は200rpmと
した。
また、それぞれの樹脂を2軸押出機に仕込む際は、それぞれの樹脂を封入している防湿
袋を開封して速やかに2軸押出機に仕込み、溶融混練した。
Production of resin composition [Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 4]
PBS, PBAT, PLA and talc as resin are respectively charged in a 2-shaft extruder (TEX30α-59.5AW-15V, L / D = 59.5) manufactured by Nippon Steel Works in the proportions (parts by weight) shown in Table 1. The mixture was melt-kneaded using the twin-screw extruder, extruded into a strand from the outlet of the extruder, cooled and solidified with water, and then pelletized with a rotary cutter. The obtained pellets were dried at 70 ° C. for 6 hours under a nitrogen flow to obtain a resin composition. The set temperature during kneading was 190 ° C., and the screw rotation speed was 200 rpm.
In addition, when each resin was charged into the twin screw extruder, the moisture-proof bag enclosing each resin was opened and immediately charged into the twin screw extruder and melt-kneaded.
成形加工と物性評価
［実施例1〜9、比較例1〜4］
上記の樹脂組成物の製造にて得られたそれぞれの樹脂組成物を、住友重機械工業株式会社製射出成形機（SE18D、最大型締力18トン）にて射出成形を行った。成形条件は、金型
温度40℃、シリンダー温度190℃である。このようにして、長さ80mm、幅10mm、厚さ4mmの標準試験片を得た。
Molding and physical property evaluation [Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 4]
Each resin composition obtained in the production of the above resin composition was injection molded with an injection molding machine (SE18D, maximum clamping force 18 tons) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. The molding conditions are a mold temperature of 40 ° C. and a cylinder temperature of 190 ° C. In this way, a standard test piece having a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm was obtained.
［成形品の物性評価］
実施例1〜9および比較例1〜4のそれぞれで得られた射出成形品について、以下の評価を実施した。
＜弾性率＞
JIS K 7171（2008）に準拠して曲げ弾性率を測定した。結果を表−1、表−2の「弾性率」に示した。
[Evaluation of physical properties of molded products]
The following evaluations were performed on the injection molded articles obtained in each of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4.
<Elastic modulus>
The flexural modulus was measured according to JIS K 7171 (2008). The results are shown in “elastic modulus” in Tables 1 and 2.
＜しなやかさ＞
上記弾性率評価において、最大強度を示した時の変位量において、10mmを超えたものを○、5〜10mmのものを△、5mm未満のものを×として、結果を表−1、表−2の「しなやかさ」に示した。
＜成形性＞
JIS K 7210−1(2014)に準拠して、メルトマスフローレイト（MFR）を測定した。結果を表−1、表−2の「MFR」に示した。
<Flexible>
In the above elastic modulus evaluation, in the amount of displacement when the maximum strength is shown, the results exceeding 10 mm are marked with ◯, those with 5-10 mm being △, those with less than 5 mm are marked with ×, and the results are shown in Table-1 and Table-2. Of "Flexibility".
<Moldability>
Melt mass flow rate (MFR) was measured according to JIS K 7210-1 (2014). The results are shown in “MFR” in Tables 1 and 2.
＜耐熱性＞
JIS K 7191−2(2007)に準拠して、B法フラットワイズにて荷重たわみ温度（HDT）を
測定した。結果を表−1、表−2の「HDT」に示した。
＜耐衝撃性＞
JIS K 7111−1(2012)に準拠して、シャルピー衝撃強さを測定した。結果を表−1、表−2の「衝撃強さ」に示した。
<Heat resistance>
Based on JIS K 7191-2 (2007), the deflection temperature under load (HDT) was measured by the B method flatwise. The results are shown in “HDT” in Tables 1 and 2.
<Impact resistance>
Charpy impact strength was measured according to JIS K 7111-1 (2012). The results are shown in “Impact strength” in Tables 1 and 2.
Claims (8)
脂肪族ジオール単位、脂肪族ジカルボン酸単位、および芳香族ジカルボン酸単位を含む芳香族脂肪族共重合ポリエステル系樹脂であって、全ジカルボン酸単位中、芳香族ジカルボン酸単位を５モル％以上９５モル％以下含有するポリエステル樹脂（Ｂ）及びフィラーを含む樹脂組成物であって、
該ポリエステル樹脂（A）と該ポリエステル樹脂（B）の合計１００重量部に対して、該フィラーを２５〜１５０重量部含むことを特徴とする樹脂組成物。 An aliphatic polyester-based resin containing an aliphatic diol unit and an aliphatic dicarboxylic acid unit, the polyester resin containing 60 mol% or more of succinic acid units in all aliphatic dicarboxylic acid units (A),
An aromatic aliphatic copolyester resin comprising an aliphatic diol unit, an aliphatic dicarboxylic acid unit, and an aromatic dicarboxylic acid unit, wherein the aromatic dicarboxylic acid unit is contained in an amount of 5 mol% or more and 95 mol in all dicarboxylic acid units. % Polyester resin (B) and a resin composition containing a filler,
A resin composition comprising 25 to 150 parts by weight of the filler with respect to 100 parts by weight of the total of the polyester resin (A) and the polyester resin (B).
含み、且つ前記フィラーが前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）及びポリエステル樹脂（Ｃ）の合計１００重量部に対して、２５〜１５０重量部含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。 The resin composition further includes a polyester resin (C) containing an aliphatic oxycarboxylic acid unit, and the filler is 100 weights in total of the polyester resin (A), the polyester resin (B), and the polyester resin (C). The resin composition according to claim 1, comprising 25 to 150 parts by weight with respect to parts.
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