JP2018161109A - Method for producing oxidized hop composition with reduced fatty acid content - Google Patents
Method for producing oxidized hop composition with reduced fatty acid content Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018161109A JP2018161109A JP2017061429A JP2017061429A JP2018161109A JP 2018161109 A JP2018161109 A JP 2018161109A JP 2017061429 A JP2017061429 A JP 2017061429A JP 2017061429 A JP2017061429 A JP 2017061429A JP 2018161109 A JP2018161109 A JP 2018161109A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hop
- oxidized
- content
- composition
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CC(C)=CC[C@@]([C@@](C(CC=C(C)C)=O)(C(N)=C1C(*)=O)N=O)(C1=O)N=O Chemical compound CC(C)=CC[C@@]([C@@](C(CC=C(C)C)=O)(C(N)=C1C(*)=O)N=O)(C1=O)N=O 0.000 description 8
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/52—Adding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C3/00—Treatment of hops
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C7/00—Preparation of wort
Abstract
Description
本発明は、脂肪酸含有量の低減した酸化ホップ組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an oxidized hop composition having a reduced fatty acid content.
ビール中の苦味成分の起源であるホップは、古くから民間薬としても用いられており、鎮静効果、健胃効果などの様々な健康機能が知られている。このホップから得られる抽出物を飲食品に対して一定量以上配合すると独特の強烈な苦味が生じてしまい、嗜好性を損なう恐れがある。ホップの健康機能に関連して、これまでにホップ由来のイソα酸、α酸およびβ酸にＰＰＡＲアゴニスト作用があり、この作用を介して脂質代謝改善機能があることが報告されている（特許文献１）。しかしながら、これらの成分にはホップ同様、強烈な苦味がある。 Hops, the origin of bitter components in beer, have long been used as folk medicine, and various health functions such as sedation and stomach effect are known. When the extract obtained from this hop is blended in a certain amount or more with respect to the food or drink, a unique and intense bitterness is produced, which may impair the palatability. In relation to the health function of hops, it has been reported so far that hop-derived isoalpha acid, alpha acid and beta acid have a PPAR agonistic action, and through this action, have a lipid metabolism improving function (patents). Reference 1). However, these ingredients, like hops, have an intense bitter taste.
本発明者らの一部は、ホップを酸化処理することにより、ホップ特有の苦味を抑制しつつ、その脂質代謝改善機能を維持しうることを報告している。また、その有効成分としてホップの酸化によりα酸、β酸、イソα酸などが酸化されて生成する熟成ホップ苦味酸（matured hop bitter acids；MHBA）が報告されている（特許文献２、非特許文献１、２、３）。一方で、ホップを酸化処理に付すと異臭が生成する場合がある。ホップの酸化処理によって生じる異臭は、エタノール等の水性媒体で抽出処理することにより低減しうることが報告されている（特許文献２）。 Some of the present inventors have reported that the function of improving lipid metabolism can be maintained while suppressing the bitter taste peculiar to hops by oxidizing hops. Further, as an active ingredient thereof, matured hop bitter acids (MHBA) that are generated by oxidation of α-acid, β-acid, iso-α-acid, etc. by oxidation of hops have been reported (Patent Document 2, Non-Patent Document). Literature 1, 2, 3). On the other hand, when the hop is subjected to an oxidation treatment, a strange odor may be generated. It has been reported that off-flavors produced by hop oxidation treatment can be reduced by extraction treatment with an aqueous medium such as ethanol (Patent Document 2).
しかしながら、酸化ホップまたはその抽出物を飲料、とりわけ酸性飲料に添加した場合、従来の処理では異臭の除去が不十分であり、特に脂肪酸に起因すると想定される不快臭（脂肪酸臭）が目立つため、快適に摂取できる飲料に使用するためには、さらなる脂肪酸の低減が必要であることが本発明者らの検討により明らかとなった。したがって、本発明は、酸化ホップに含まれる脂肪酸を効果的に除去する方法を提供することをその目的としている。本発明はまた、酸化ホップにおいて脂肪酸を効果的に除去しつつ、良好な健康増進機能を保持することをその目的としている。 However, when oxidized hops or extracts thereof are added to beverages, particularly acidic beverages, removal of off-flavors is insufficient with conventional treatments, and particularly unpleasant odors (fatty acid odors) that are assumed to be caused by fatty acids are conspicuous, It has been clarified by the present inventors that further reduction of fatty acids is necessary for use in a drink that can be consumed comfortably. Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for effectively removing fatty acids contained in oxidized hops. Another object of the present invention is to maintain a good health promoting function while effectively removing fatty acids from oxidized hops.
本発明者らは、今般、酸化ホップを超臨界二酸化炭素含有流体で抽出処理したところ、抽出残渣に当たる酸化ホップ組成物において、安定的かつ効果的に脂肪酸が低減されることを見出した。さらに、本発明者らは、上記手法によれば、酸化ホップ組成物中の脂肪酸含有量を効果的に低減しうる一方で、健康増進機能を有するMHBAは酸化ホップ組成物中に安定的に保持されることを見出した。本発明はこれらの知見に基づくものである。 The present inventors have now found that, when oxidized hops are extracted with a supercritical carbon dioxide-containing fluid, fatty acids are stably and effectively reduced in the oxidized hop composition corresponding to the extraction residue. Furthermore, according to the above method, the present inventors can effectively reduce the fatty acid content in the oxidized hop composition, while MHBA having a health promoting function is stably retained in the oxidized hop composition. I found out that The present invention is based on these findings.
本発明によれば、以下が提供される。
（１）酸化ホップと超臨界二酸化炭素含有流体とを接触させる工程を含んでなる、脂肪酸含有量の低減した酸化ホップ組成物を製造する方法。
（２）上記酸化ホップ組成物におけるMHBA含有量に対する脂肪酸含有量の質量割合が０．４％（ｗ／ｗ）以下である、（１）に記載の方法。
（３）上記酸化ホップ組成物における脂肪酸含有量が、０．０５質量％以下である、（１）または（２）いずれかに記載の方法。
（４）上記酸化ホップ組成物におけるMHBA含有量が５質量％以上である、（１）〜（３）いずれかに記載の方法。
（５）上記酸化ホップ組成物におけるα酸およびイソα酸の合計含有量が０．５質量％以下である、（１）〜（４）いずれかに記載の方法。
（６）上記酸化ホップ組成物におけるMHBA含有量がα酸およびイソα酸の合計含有量の等倍以上である、（１）〜（５）いずれかに記載の方法。
（７）超臨界二酸化炭素含有流体が、超臨界二酸化炭素からなるか、または超臨界二酸化炭素とアルコ−ルとの混合流体である、（１）〜（６）いずれかに記載の方法。
（８）ＭＨＢＡ含有量に対する脂肪酸含有量の質量割合が０．４％（ｗ／ｗ）以下である、酸化ホップ組成物またはその抽出物。
（９）脂肪酸含有量が０．０５質量％以下である、（８）に記載の酸化ホップ組成物またはその抽出物。
（１０）ＭＨＢＡの含有量が５質量％以上である、（８）または（９）に記載の組成物またはその抽出物。
（１１）（１）〜（７）のいずれかに記載の方法により得られる、（８）〜（１０）のいずれかに記載の組成物。
（１２）（８）〜（１１）に記載の組成物またはその抽出物を含有する、ホップ由来飲食品。
（１３）酸性飲料である、（１２）に記載の飲食品。
（１４）酸化ホップと超臨界二酸化炭素含有流体とを接触させる工程を含んでなる、酸化ホップの脂肪酸低減方法。
According to the present invention, the following is provided.
(1) A method for producing an oxidized hop composition having a reduced fatty acid content, comprising a step of bringing an oxidized hop into contact with a supercritical carbon dioxide-containing fluid.
(2) The method according to (1), wherein a mass ratio of the fatty acid content to the MHBA content in the oxidized hop composition is 0.4% (w / w) or less.
(3) The method according to either (1) or (2), wherein the fatty acid content in the oxidized hop composition is 0.05% by mass or less.
(4) The method according to any one of (1) to (3), wherein the MHBA content in the oxidized hop composition is 5% by mass or more.
(5) The method according to any one of (1) to (4), wherein the total content of α acid and iso α acid in the oxidized hop composition is 0.5% by mass or less.
(6) The method according to any one of (1) to (5), wherein the MHBA content in the oxidized hop composition is equal to or greater than the total content of α-acid and iso-α-acid.
(7) The method according to any one of (1) to (6), wherein the supercritical carbon dioxide-containing fluid is composed of supercritical carbon dioxide or is a mixed fluid of supercritical carbon dioxide and alcohol.
(8) The oxidized hop composition or the extract thereof, wherein the mass ratio of the fatty acid content to the MHBA content is 0.4% (w / w) or less.
(9) The oxidized hop composition or extract thereof according to (8), wherein the fatty acid content is 0.05% by mass or less.
(10) The composition or extract thereof according to (8) or (9), wherein the MHBA content is 5% by mass or more.
(11) The composition according to any one of (8) to (10), which is obtained by the method according to any one of (1) to (7).
(12) A hop-derived food or drink containing the composition according to (8) to (11) or an extract thereof.
(13) The food or drink according to (12), which is an acidic beverage.
(14) A method for reducing fatty acid of oxidized hop, comprising a step of bringing oxidized hop into contact with a fluid containing supercritical carbon dioxide.
本発明によれば、ホップの酸化のより生成する脂肪酸を簡易な処理で効果的に除去することにより、脂肪酸含有量の低減した酸化ホップ組成物を提供することができる。また、本発明によれば、酸化ホップ組成物中の脂肪酸を低減する一方で、MHBAを酸化ホップ組成物中に安定的に保持することができる。さらに、本発明によれば、上記酸化ホップ組成物において、苦味成分含有量を大幅に低減することが可能である。かかる本発明の酸化ホップ組成物は、脂肪酸に起因する不快臭を防止しつつ、酸性飲料をはじめとする飲食品に対して快適な飲用感または健康機能を付与する上で特に有利である。 According to the present invention, an oxidized hop composition having a reduced fatty acid content can be provided by effectively removing the fatty acid produced by hop oxidation by a simple treatment. In addition, according to the present invention, it is possible to stably hold MHBA in the oxidized hop composition while reducing the fatty acid in the oxidized hop composition. Furthermore, according to the present invention, it is possible to significantly reduce the bitter component content in the oxidized hop composition. Such an oxidized hop composition of the present invention is particularly advantageous for imparting a comfortable drinking feeling or health function to foods and drinks including acidic beverages while preventing unpleasant odor caused by fatty acids.
脂肪酸の低減した酸化ホップの製造方法
本発明の脂肪酸含有量の低減した酸化ホップ組成物の製造方法は、超臨界二酸化炭素含有流体と、ホップとを接触させる工程を含んでなることを特徴としている。
Method for Producing Oxidized Hop with Reduced Fatty Acid The method for producing an oxidized hop composition with reduced fatty acid content according to the present invention comprises a step of contacting a hop with a fluid containing supercritical carbon dioxide. .
酸化ホップの準備
原料ホップ
本発明においてホップは、ルプリン部を含有するものであれば任意の形態のものでよく、収穫して乾燥させる前のもの、収穫して乾燥したもの、圧縮したもの、粉砕したもの、またはペレット状に加工したもの等用いてもよいが、好ましくはホップペレットの形態である。ホップペレットは、市販品を使用してもよく、例えば、ホップ毬花を圧縮しペレット状にしたもの（Type90ペレット）、ルプリン部分が選択的に濃縮されたペレット（Type45ペレット）、または異性化処理したホップペレット（例えば、Isomerized Pellets (hopsteiner社)）等が挙げられる。
Preparation of oxidized hops
Raw material hops In the present invention, hops may be in any form as long as they contain a lupulin part, before harvesting and drying, harvested and dried, compressed, crushed, or Although what was processed into the pellet form etc. may be used, Preferably it is the form of a hop pellet. Commercially available hop pellets may be used, for example, hop spikelets compressed into pellets (Type 90 pellets), pellets with selectively enriched lupurin (Type 45 pellets), or isomerization treatment Hop pellets (for example, Isomerized Pellets (Hopsteiner)) and the like.
ホップの品種は、特に限定されるものではないが、例えば、ギャラクシー（Galaxy）、ザーツ（Saaz）、カスケード（Cascade）、ハラタウトラディッション（Hallertau Tradition）、ブリオン（Bullion）、ブリューワーズゴールド（Brewers Gold）、チヌーク（Chinook）、クラスター（Cluster）、イーストケントゴールディング（East Kent Golding）、ファグルス（Fuggles）、ハラタウ（Hallertau）、マウントフッド（Mount Hood）、ノーザンブリューワー（Northan Brewer）、ペルレ（Perle）、スティリアン（Styrian）、ターゲット（Target）、テットナンガー（Tettnanger）、ウィラメット（Willamette）、ヘルスブルッカー（Hersbrucker）、ブラボー（Bravo）、コロンブス（Columbus）、ヘラクレス（Herkules）、マグナム（Magnum）、ミレニアム（Millennium）、ナゲット（Nugget）、サミット（Summit）、トマホーク（Tomahawk）、ウォリアー（Warrior）、ゼウス（Zeus）等が挙げられる。 The variety of hops is not particularly limited. For example, Galaxy, Saaz, Cascade, Halertau Tradition, Bullion, Brewers Gold ), Chinook, Cluster, East Kent Golding, Fuggles, Hallertau, Mount Hood, Northern Brewer, Perle , Styrian, Target, Tettnanger, Willamette, Healthbrucker, Bravo, Columbus, Herkules, Magnum, Millennium ( Millennium, Nugget, Summit t), Tomahawk, Warrior, Zeus and the like.
ホップには、α酸（フムロン類）、β酸（ルプロン類）、イソα酸（イソフムロン類）などの酸性樹脂成分が含まれている。本発明において「α酸（フムロン類）」は、フムロン、アドフムロン、コフムロン、ポストフムロン、およびプレフムロンを含む意味で用いられる。また、本発明において「β酸（ルプロン類）」はルプロン、アドルプロン、コルプロン、ポストルプロン及びプレルプロンを含む意味で用いられる。さらに、本発明において「イソα酸（イソフムロン類）」は、イソフムロン、イソアドフムロン、イソコフムロン、イソポストフムロン、イソプレフムロン、Rho-イソフムロン、Rho-イソアドフムロン、Rho-イソコフムロン、Rho-イソポストフムロン、Rho-イソプレフムロン、テトラハイドロイソフムロン、テトラハイドロイソアドフムロン、テトラハイドロイソコフムロン、テトラハイドロイソプレフムロン、テトラハイドロイソポストフムロン、ヘキサハイドロイソフムロン、ヘキサハイドロイソアドフムロン、ヘキサハイドロイソコフムロン、ヘキサハイドロイソポストフムロン、ヘキサハイドロイソプレフムロンを含む意味で用いられる。なお、イソα酸にはシスおよびトランス立体異性体が存在するが、特に断りがない限りその両者を含む意味で用いられる。 Hops contain acidic resin components such as α-acid (humulones), β-acid (luprons), and iso-α-acid (isohumulones). In the present invention, “α acid (humulones)” is used in the meaning including humulone, adhumulone, cohumulone, posthumulone, and prehumulone. Further, in the present invention, “β acid (Luprons)” is used in the meaning including lupron, adolpron, colpron, postlupron and prelupron. Furthermore, in the present invention, “isoα acid (isohumulones)” is isohumulone, isoadhumulone, isocohumulone, isoposthumulone, isoprehumulone, Rho-isohumulone, Rho-isoadhumulone, Rho-isocohumulone, Rho-isoposthumulone, Rho- Isoprehumulone, Tetrahydroisohumulone, Tetrahydroisoadhumulone, Tetrahydroisocohumulone, Tetrahydroisoprehumulone, Tetrahydroisoposthumulone, Hexahydroisohumulone, Hexahydroisoadhumulone, Hexahydroisocohumulone, Hexa It is used in the meaning including hydroisoposthumulone and hexahydroisoprehumulone. In addition, iso α acid has cis and trans stereoisomers, and unless otherwise specified, it is used to include both.
ホップの酸化
本発明の酸化ホップは、上述の原料ホップを空気中の酸素と接触させることにより製造することができる。したがって、一つの態様によれば、本発明の製造方法は、ホップを酸化する工程を含んでなる。酸化を促進するために、ホップを空気中で加熱することが好ましい。加熱温度は特に限定されないが、好ましい上限は１００℃であり、より好ましい上限は８０℃である。加熱温度を１００℃以下とする場合には異性化よりも酸化を優先的に進行させる上で有利である。また、好ましい加熱温度の下限は４０℃であるが、室温および低温で酸化させてもよい。また、反応期間も特に限定されるものではなく、ホップの品種や反応温度により適宜決定することができる。例えば、６０℃であれば４８〜１２０時間、８０℃であれば８〜２４時間が好ましい。酸化反応に付される際のホップの形態は空気中の酸素と接触できれば特に限定されるものではないが、好ましくは粉末状である。
Hop Oxidation The oxidized hop of the present invention can be produced by bringing the above-mentioned raw material hop into contact with oxygen in the air. Therefore, according to one aspect, the production method of the present invention comprises a step of oxidizing hops. In order to promote oxidation, it is preferred to heat the hops in air. Although heating temperature is not specifically limited, A preferable upper limit is 100 degreeC and a more preferable upper limit is 80 degreeC. When the heating temperature is set to 100 ° C. or lower, it is advantageous in promoting oxidation preferentially over isomerization. Moreover, although the minimum of preferable heating temperature is 40 degreeC, you may oxidize at room temperature and low temperature. Further, the reaction period is not particularly limited, and can be appropriately determined depending on the type of hop and the reaction temperature. For example, it is preferably 48 to 120 hours at 60 ° C and 8 to 24 hours at 80 ° C. The form of the hop when it is subjected to the oxidation reaction is not particularly limited as long as it can come into contact with oxygen in the air, but it is preferably in a powder form.
酸化ホップには、後述する試験例１にも示される通り、異臭の原因となる脂肪酸が酸化に伴い発生しうる。かかる脂肪酸としては、好ましくはイソ酪酸、イソ吉草酸、２−メチル酪酸またはそれらの組み合わせであり、より好ましくはイソ酪酸、イソ吉草酸および２−メチル酪酸の組み合わせである。 In the oxidized hop, as also shown in Test Example 1 to be described later, fatty acids that cause off-flavors can be generated along with oxidation. Such fatty acid is preferably isobutyric acid, isovaleric acid, 2-methylbutyric acid or a combination thereof, and more preferably a combination of isobutyric acid, isovaleric acid and 2-methylbutyric acid.
酸化ホップにおける脂肪酸の含有量は、ホップの酸化条件等によって異なるが、例えば、脂肪酸の含有量の範囲は、酸化ホップ全体の乾燥質量に対して、０．０１〜1質量％とすることができる。かかる脂肪酸の含有量は、後述する試験例１に記載の手法に従い、イソ酪酸、イソ吉草酸および2−メチル酪酸の合計量を基準にして決定することができる。 The fatty acid content in the oxidized hop varies depending on the hop oxidation conditions and the like. For example, the range of the fatty acid content can be 0.01 to 1% by mass with respect to the dry mass of the entire oxidized hop. . The content of the fatty acid can be determined based on the total amount of isobutyric acid, isovaleric acid and 2-methylbutyric acid according to the method described in Test Example 1 described later.
非特許文献１によれば、ホップを酸化処理に付すことにより苦味成分（α酸、およびイソα酸）等の含有量が低減される一方で、これらの酸化物であるMHBAの含有量を増加させることができる。このような酸化ホップの例としては、MHBAがα酸およびイソα酸の合計量の等倍以上、好ましくは４倍以上であるものが挙げられる。MHBAは非特許文献１記載の方法により、α酸、イソα酸は例えばJ. Agric. Food. Chem. 2013;61:3121-3130.等に記載の方法で定量可能である。ホップ中のMHBA、α酸、イソα酸濃度をモニタすることにより、ホップの酸化の程度を把握することが可能である。ここで、MHBAを構成する成分の好適な例としては、以下の式（１a-c）〜（8a-c）に記載の化合物を挙げることができる。 According to Non-Patent Document 1, the content of bitterness components (α acid and iso α acid) is reduced by subjecting hops to oxidation treatment, while the content of MHBA as these oxides is increased. Can be made. Examples of such oxidized hops include those in which MHBA is at least equal to, and preferably at least 4 times, the total amount of α-acid and iso-α-acid. MHBA can be quantified by the method described in Non-Patent Document 1, and α acid and iso α acid can be quantified by the method described in, for example, J. Agric. Food. Chem. 2013; 61: 3121-3130. By monitoring the concentration of MHBA, α acid, and iso α acid in the hop, it is possible to grasp the degree of oxidation of the hop. Here, preferable examples of the components constituting MHBA include compounds described in the following formulas (1a-c) to (8a-c).
酸化ホップと超臨界二酸化炭素含有流体との接触工程
本発明の製造方法では、上述のような酸化ホップと、超臨界二酸化炭素含有流体とを接触させる。かかる接触工程は、本発明の効果を妨げない限りにおいて、公知の超臨界抽出処理方法に準じて実施することができる。
Step of contacting oxidized hop with supercritical carbon dioxide-containing fluid In the production method of the present invention, the oxidized hop as described above is brought into contact with the supercritical carbon dioxide-containing fluid. Such a contact step can be performed according to a known supercritical extraction method as long as the effects of the present invention are not hindered.
本発明の超臨界二酸化炭素含有流体は、臨界温度以上、臨界圧以上の圧力の条件下にある二酸化炭素（超臨界二酸化炭素）から構成してもよく、超臨界二酸化炭素とエントレーナ（別の溶媒）との混合流体としてもよい。 The supercritical carbon dioxide-containing fluid of the present invention may be composed of carbon dioxide (supercritical carbon dioxide) under conditions of a temperature higher than the critical temperature and a pressure higher than the critical pressure, and supercritical carbon dioxide and an entrainer (another solvent). ) And a mixed fluid.
超臨界二酸化炭素含有流体における温度および圧力は、二酸化炭素の臨界温度、臨界圧を考慮すれば、温度は３１℃〜１００℃程度、圧力は７．４ＭＰａ〜１００ＭＰａ程度、好ましくは温度は３１℃〜５０℃程度、圧力は７．４ＭＰａ〜４０ＭＰａ程度である。 The temperature and pressure in the supercritical carbon dioxide-containing fluid are about 31 ° C. to 100 ° C. and the pressure is about 7.4 MPa to 100 MPa, preferably 31 ° C. to 30 ° C., considering the critical temperature and critical pressure of carbon dioxide. The pressure is about 50 ° C. and the pressure is about 7.4 MPa to 40 MPa.
本発明の超臨界二酸化炭素含有流体にエントレーナを含有させる場合、エントレーナはアルコールが好ましい。本発明におけるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられるが、食品用途の観点から、好ましくはエタノールが用いられる。 When the entrainer is contained in the supercritical carbon dioxide-containing fluid of the present invention, the entrainer is preferably an alcohol. Examples of the alcohol in the present invention include methanol, ethanol, propanol, butanol and the like, and ethanol is preferably used from the viewpoint of food use.
また、超臨界二酸化炭素含有流体にアルコールを含有させる場合、超臨界二酸化炭素含有流体中のアルコールの濃度は、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である。 In addition, when alcohol is contained in the supercritical carbon dioxide-containing fluid, the concentration of alcohol in the supercritical carbon dioxide-containing fluid is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass. It is.
また、超臨界二酸化炭素含有流体は、酸化ホップ１ｇに対して、例えば、０．２５〜１．２５ｇ／ｍｉｎ、好ましくは０．３７５〜０．６２５ｇ／ｍｉｎの流量で接触させることができる。かかる接触時間は、例えば、１分〜３０時間程度、好ましくは１０分〜５時間程度としてもよい。 The supercritical carbon dioxide-containing fluid can be brought into contact with 1 g of oxidized hops at a flow rate of, for example, 0.25 to 1.25 g / min, preferably 0.375 to 0.625 g / min. Such contact time may be, for example, about 1 minute to 30 hours, preferably about 10 minutes to 5 hours.
上記接触工程は、公知の超臨界抽出装置を用いて実施することが可能である。かかる超臨界抽出装置は、高圧ポンプ、圧力容器、分離器をガスラインで繋いで構成することができる。超臨界抽出装置を用いる場合には、まず、酸化ホップを圧力容器に封入した後、二酸化炭素を高圧ポンプで送り加圧する。同時に圧力容器を加熱し、所定の圧力と温度で保持する。一定時間保持した後、系の圧力と温度を保ちながら、二酸化炭素を圧力容器から分離器を通じて放出する。そして、分離器では、抽出物、二酸化炭素を分離し、この際に抽出残渣として酸化ホップ組成物を得ることができる。 The contact step can be performed using a known supercritical extraction apparatus. Such a supercritical extraction apparatus can be configured by connecting a high-pressure pump, a pressure vessel, and a separator with a gas line. When using a supercritical extraction apparatus, first, after oxidizing hops are sealed in a pressure vessel, carbon dioxide is fed by a high-pressure pump and pressurized. At the same time, the pressure vessel is heated and maintained at a predetermined pressure and temperature. After holding for a certain period of time, carbon dioxide is released from the pressure vessel through a separator while maintaining the pressure and temperature of the system. And in a separator, an extract and a carbon dioxide are isolate | separated, In this case, an oxidation hop composition can be obtained as an extraction residue.
抽出／精製／殺菌工程等
本発明で製造された酸化ホップ組成物はさらに水や有機溶剤で抽出処理を施し抽出物として使用することも可能である。抽出溶媒は、通常食品製造に使用されるものが好ましく、より好ましくは水またはエタノールであり、さらに好ましくは水である。また、抽出温度は特に限定されないが、好ましくは６０℃以下である。生理作用を有するMHBAの抽出効率を勘案すれば、５０〜６０℃がより好ましい。また、水を用いて抽出する場合は、清澄化目的で抽出液と吸着剤とを接触させる精製工程をさらに含んでもよい。かかる精製工程は、例えば、抽出液中に吸着剤を添加し、常温で０．５〜２時間程度静置することにより簡易に行うことができる。用いる吸着剤は、活性炭、合成吸着樹脂、ゼオライト等が挙げられるが、好ましくは活性炭である。
The oxidized hop composition produced in the present invention such as extraction / purification / sterilization step can be further subjected to extraction treatment with water or an organic solvent and used as an extract. As the extraction solvent, those usually used for food production are preferable, more preferably water or ethanol, and further preferably water. Moreover, although extraction temperature is not specifically limited, Preferably it is 60 degrees C or less. Considering the extraction efficiency of MHBA having physiological action, 50 to 60 ° C. is more preferable. Moreover, when extracting using water, you may further include the refinement | purification process which makes an extract and an adsorbent contact for the purpose of clarification. Such a purification step can be easily performed, for example, by adding an adsorbent to the extract and allowing to stand at room temperature for about 0.5 to 2 hours. Examples of the adsorbent used include activated carbon, synthetic adsorption resin, zeolite, and the like, and preferably activated carbon.
また、上記精製工程は、所望により、吸着剤に加えて、珪藻土をはじめとする公知の濾過助剤を添加して実施してもよい。吸着剤および濾過助剤は、濾過等の公知精製処理により、抽出液から除去することができる。 Moreover, you may implement the said refinement | purification process by adding well-known filter aids, such as diatomaceous earth, in addition to adsorption agent if desired. The adsorbent and the filter aid can be removed from the extract by a known purification process such as filtration.
上記抽出液は、所望により、殺菌（例えば、９０℃、１〜４時間程度）、濃縮、乾燥等の工程に付することができる。 The extract can be subjected to steps such as sterilization (for example, about 90 ° C. for about 1 to 4 hours), concentration, and drying, if desired.
本発明の脂肪酸の低減した酸化ホップ組成物から調製した抽出物の形態は、特に限定されず、液状であってもよく、半固体状または固体状のいずれに調整してもよいが、液状が好ましい。 The form of the extract prepared from the oxidized hop composition with reduced fatty acid according to the present invention is not particularly limited, and may be liquid and may be adjusted to be either semi-solid or solid. preferable.
脂肪酸含有量の低減された酸化ホップ組成物またはその抽出物
本発明の製造方法によれば、上記工程を介して、脂肪酸含有量の低減された酸化ホップ組成物またはその抽出物を提供することができる。
Oxidized hop composition with reduced fatty acid content or extract thereof According to the production method of the present invention, an oxidized hop composition with reduced fatty acid content or an extract thereof can be provided through the above steps. it can.
本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物においては、上述の通り、異臭の原因となる脂肪酸の含有量を低減しつつ、健康機能を有するMHBAの含有量を高レベルに保持することが可能である。本発明の酸化ホップ組成物におけるMHBA含有量に対する脂肪酸含有量の質量割合は、好ましくは０．５％（ｗ／ｗ）以下であり、より好ましくは０．４％（ｗ／ｗ）以下であり、さらに好ましくは０．２％（ｗ／ｗ）以下である。 In the oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof, as described above, the content of MHBA having a health function can be maintained at a high level while reducing the content of fatty acids that cause off-flavors. is there. The mass ratio of the fatty acid content to the MHBA content in the oxidized hop composition of the present invention is preferably 0.5% (w / w) or less, more preferably 0.4% (w / w) or less. More preferably, it is 0.2% (w / w) or less.
本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物における脂肪酸の含有量は、上記接触工程の条件等に応じて適宜調節することができるが、脂肪酸由来の臭いの低減の観点からは、酸化ホップ組成物全体の乾燥質量に対して、好適な下限は、０．００１質量％、０．０１質量％、０．０５質量％または０．１質量％とすることができ、好適な上限は、０．０１質量％、０．０５質量、０．１質量％、０．２質量％とすることができる。また、脂肪酸の含有量の範囲は、上記換算値として、好ましくは０．００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．０５質量％である。 The content of fatty acid in the oxidized hop composition of the present invention or the extract thereof can be appropriately adjusted according to the conditions of the contact step, etc. From the viewpoint of reducing the odor derived from fatty acid, the oxidized hop composition A suitable lower limit can be 0.001 mass%, 0.01 mass%, 0.05 mass%, or 0.1 mass% with respect to the total dry mass, and a suitable upper limit is 0.01 It can be made into the mass%, 0.05 mass, 0.1 mass%, and 0.2 mass%. Moreover, the range of content of a fatty acid is preferably 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.001 to 0.05% by mass as the converted value.
また、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物におけるMHBAの含有量は、上記接触工程の条件等に応じて適宜調節することができるが、酸化ホップ組成物全体の乾燥質量に対して、好適な下限は、０．１質量％、０．５質量％または１質量％とすることができ、好適な上限は、５質量％、１０質量％または２０質量％とすることができる。また、本発明の酸化ホップ組成物におけるMHBAの含有量の範囲は、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。 Further, the content of MHBA in the oxidized hop composition of the present invention or the extract thereof can be appropriately adjusted according to the conditions of the contact step, etc., but is suitable for the dry mass of the entire oxidized hop composition. The lower limit may be 0.1% by mass, 0.5% by mass or 1% by mass, and the preferred upper limit may be 5% by mass, 10% by mass or 20% by mass. Moreover, the range of the content of MHBA in the oxidized hop composition of the present invention is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 20% by mass.
また、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物では、上記接触工程を介して、α酸やイソα酸のような強烈な苦味を大幅に低減し、従来問題となっていた異臭も大幅に低減することができる。かかる本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物はMHBA由来の健康機能を期待しつつ、苦味および異臭のマスキング手段を講じずにそのまま利用できる点で特に有利である。苦味の低減と健康機能付与の両立の観点からは、ホップ組成物におけるMHBAの含有量は、苦味成分（α酸およびイソα酸の合計量）に対して、好ましくは等量以上であり、より好ましくは４倍以上であり、さらに好ましくは５０倍以上であり、さらに好ましくは９０倍以上である。 In addition, the oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof significantly reduces intense bitterness such as α acid and iso α acid through the above contact step, and significantly reduces off-flavors that have been a problem in the past. Can be reduced. Such an oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof is particularly advantageous in that it can be used as it is without taking a masking means for bitterness and off-flavor while expecting a health function derived from MHBA. From the standpoint of reducing bitterness and imparting health function, the content of MHBA in the hop composition is preferably equal to or greater than the bitterness component (total amount of α acid and iso α acid), more Preferably it is 4 times or more, More preferably, it is 50 times or more, More preferably, it is 90 times or more.
また、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物におけるα酸およびイソα酸の合計含有量は、酸化条件および上記接触工程の条件に応じて適宜調節することができるが、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下である。 Further, the total content of α-acid and iso-α-acid in the oxidized hop composition of the present invention or the extract thereof can be appropriately adjusted according to the oxidation conditions and the conditions of the above contact step, preferably 0.5 The content is not more than mass%, more preferably not more than 0.2 mass%.
経口製品／用途／脂肪酸除去方法
本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物は、快適な飲食感を付与するために、飲食品をはじめとする経口製品に使用することができる。したがって、本発明によれば、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物を原料とするかまたはそれを含有する、経口製品または経口製品用添加剤が提供される。
Oral product / use / fatty acid removal method The oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof can be used for oral products including food and drink in order to give a comfortable food and drink feeling. Therefore, according to the present invention, there is provided an oral product or an additive for oral products which is made from or contains the oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof.
本発明の経口製品は、特に限定されないが、好ましくは飲食品であり、より好ましくは飲料である。経口製品が飲料の場合、脂肪酸の低減した酸化ホップ組成物またはその抽出物の添加量は、特に限定されないが、MHBA濃度に換算して、例えば、５０〜２００ppmであり、好ましくは７０〜１２０ppmである。 Although the oral product of this invention is not specifically limited, Preferably it is food-drinks, More preferably, it is a drink. When the oral product is a beverage, the addition amount of the oxidized hop composition with reduced fatty acid or the extract thereof is not particularly limited, but is, for example, 50 to 200 ppm, preferably 70 to 120 ppm in terms of MHBA concentration. is there.
本発明の飲料のｐＨが酸性の場合、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物は脂肪酸の不快臭を防止する上で特に有利に利用することができる。本発明の飲料のｐＨは、特に限定されないが、効果的な異臭の除去および快適な飲用感付与の観点から、例えば、ｐＨ２．５〜７．０であり、好ましくはｐＨ２．５〜５．０であり、より好ましくはｐＨ２．５〜３．５である。 When the pH of the beverage of the present invention is acidic, the oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof can be particularly advantageously used for preventing the unpleasant odor of fatty acids. The pH of the beverage of the present invention is not particularly limited, but is, for example, pH 2.5 to 7.0, preferably pH 2.5 to 5.0, from the viewpoint of effective removal of off-flavors and imparting a comfortable drinking feeling. More preferably, the pH is 2.5 to 3.5.
本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物は、超臨界二酸化炭素含有流体との接触処理に供される前の酸化ホップ同様、脂肪蓄積抑制機能を有するMHBAを含有しうる。したがって、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物は、好ましくは脂肪蓄積抑制剤（特に皮下脂肪蓄積抑制剤）または体重増加抑制剤として用いられる。また、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物は、好ましくは肥満の予防および／または治療に用いられる。 The oxidized hop composition of the present invention or the extract thereof may contain MHBA having a function of suppressing fat accumulation, like the oxidized hop before being subjected to contact treatment with a supercritical carbon dioxide-containing fluid. Therefore, the oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof is preferably used as a fat accumulation inhibitor (particularly a subcutaneous fat accumulation inhibitor) or a weight gain inhibitor. The oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof is preferably used for the prevention and / or treatment of obesity.
本発明の酸化ホップまたはその抽出物は、人類が飲食品として長年摂取してきたホップを原料とするものであり、毒性も低く、それを必要とする哺乳動物（例えば、ヒト、マウス、ラット、ウサギ、イヌ、ネコ、ウシ、ウマ、ブタ、サル等）に対し安全に用いることができる。したがって、本発明の一つの態様によれば、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物の有効量を哺乳動物に摂取させることを含んでなる、脂肪蓄積または体重増加の抑制方法が提供される。本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物は医薬と共に摂取することができる。したがって、本発明の好ましい態様によれば、上記抑制方法は、治療的方法である。また、本発明の酸化ホップおよびその抽出物は食事と共に摂取することができる。したがって、本発明の別の好ましい態様によれば、上記抑制方法は、非治療的方法である。 The oxidized hop or extract thereof of the present invention is a hop that has been ingested by human beings as a food and drink for many years, has low toxicity, and is a mammal that requires it (eg, human, mouse, rat, rabbit). , Dogs, cats, cows, horses, pigs, monkeys, etc.). Therefore, according to one aspect of the present invention, there is provided a method for inhibiting fat accumulation or weight gain, comprising ingesting a mammal with an effective amount of the oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof. . The oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof can be taken together with a medicine. Therefore, according to a preferred embodiment of the present invention, the suppression method is a therapeutic method. Moreover, the oxidized hop and its extract of the present invention can be taken with meals. Therefore, according to another preferred embodiment of the present invention, the suppression method is a non-therapeutic method.
本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物の摂取量は、受容者、受容者の年齢および体重、症状、摂取時間、剤形、摂取方法の組み合わせ等に依存して決定できる。例えば、本発明の酸化ホップ組成物またはその抽出物を経口摂取させる場合、体重６０ｋｇの成人１人１日当たりMHBA換算で１０〜６００ｍｇ、好ましくは２０〜２００ｍｇ、非経口投与する場合は１〜１００ｍｇ、好ましくは３〜３０ｍｇの範囲となるように、１日１〜３回に分けて摂取させることができる。 The intake of the oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof can be determined depending on the recipient, the age and weight of the recipient, symptoms, intake time, dosage form, combination of intake methods, and the like. For example, when orally ingesting the oxidized hop composition of the present invention or an extract thereof, 10 to 600 mg, preferably 20 to 200 mg in terms of MHBA per day for an adult weighing 60 kg, preferably 1 to 100 mg when administered parenterally, Preferably, it can be taken in 1 to 3 times a day so that it is in the range of 3 to 30 mg.
また、本発明の別の態様によれば、脂肪蓄積抑制剤または体重増加抑制剤の製造のための酸化ホップ組成物またはその抽出物の使用が提供される。 Moreover, according to another aspect of this invention, use of the oxidation hop composition or its extract for manufacture of a fat accumulation inhibitor or a weight gain inhibitor is provided.
また、本発明の別の態様によれば、酸化ホップと超臨界二酸化炭素含有流体とを接触させる工程を含んでなる、酸化ホップにおける脂肪酸低減方法が提供される。また、本発明のさらに別の態様によれば、酸化ホップと超臨界二酸化炭素含有流体とを接触させる工程を含んでなる、酸化ホップの異臭低減方法が提供される。本発明の脂肪酸低減方法および異臭低減方法は、上述の脂肪酸含有量の低減した酸化ホップ組成物の製造方法と同様の手順により当業者は実施することができる。 Moreover, according to another aspect of the present invention, there is provided a method for reducing fatty acids in oxidized hops, comprising the step of bringing oxidized hops into contact with a supercritical carbon dioxide-containing fluid. According to yet another aspect of the present invention, there is provided a method for reducing the odor of oxidized hops, comprising the step of bringing oxidized hops into contact with a supercritical carbon dioxide-containing fluid. A person skilled in the art can carry out the fatty acid reduction method and off-flavor reduction method of the present invention by the same procedure as the above-described method for producing an oxidized hop composition having a reduced fatty acid content.
以下の例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、本明細書において特段の記載がない限り、発明の実施の詳細については、日本工業規格（ＪＩＳ）の規定に従う。 The present invention will be specifically described based on the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified in the present specification, the details of the implementation of the invention follow the provisions of the Japanese Industrial Standard (JIS).
試験例１
ホップ酸化工程
ホップペレット（hopsteiner, Mainburg, Germany）をミルで粉砕し、得られたホップ粉砕物を大気下で６０℃、１２０時間加熱し、酸化ホップを得た。
Test example 1
Hop oxidation process Hop pellets (hopsteiner, Mainburg, Germany) were pulverized by a mill, and the obtained hop pulverized product was heated in the atmosphere at 60 ° C. for 120 hours to obtain oxidized hops.
超臨界二酸化炭素抽出工程
酸化ホップ30gを以下の条件で超臨界二酸化炭素抽出し、酸化ホップ二酸化炭素抽出残渣を得た。
温度：40℃
圧力：30 MPa
消費CO2量：3000 g
CO2流通時間：150 min
Supercritical carbon dioxide extraction step 30 g of oxidized hops were extracted under the following conditions to obtain oxidized hops carbon dioxide extraction residue.
Temperature: 40 ° C
Pressure: 30 MPa
CO 2 consumption: 3000 g
CO 2 distribution time: 150 min
ホップ中の脂肪酸定量
酸化処理に付していないホップ、酸化ホップ、酸化ホップ二酸化炭素抽出残渣を1.0g秤量し、10mLのミリQ水を加え、室温で1時間抽出した。得られた抽出液を2000 rpmで10 min遠心後、上清を回収し、0.22μmフィルターにかけ、HPLCで分析した。
Determination of fatty acids in hops 1.0 g of hops, oxidized hops and oxidized hops carbon dioxide extraction residue not subjected to oxidation treatment were weighed, 10 mL of milli-Q water was added, and the mixture was extracted at room temperature for 1 hour. The obtained extract was centrifuged at 2000 rpm for 10 min, and the supernatant was collected, applied to a 0.22 μm filter, and analyzed by HPLC.
[脂肪酸定量HPLC条件]
カラム：Shim-pak SPR-H (250×7.8 mm) 2本連結
ガードカラム：Shim-pak SPR-H(G) (50×7.8 mm)
カラムオーブン：40℃
移動相：4 mM p-トルエンスルホン酸
ポストカラム検出溶液：4 mM p-トルエンスルホン酸、100 μM EDTA-2Naを含む16 mM Bis-Tris
移動相流速：0.8 mL/min
ポストカラム検出溶液流速：0.8 mL/min
検出：電気伝導度検出器 polarity(+)、43℃
インジェクト量：15μL
[Fatty acid quantitative HPLC conditions]
Column: Shim-pak SPR-H (250 x 7.8 mm) Double connecting guard column: Shim-pak SPR-H (G) (50 x 7.8 mm)
Column oven: 40 ° C
Mobile phase: 4 mM p-toluenesulfonic acid post-column detection solution: 16 mM Bis-Tris containing 4 mM p-toluenesulfonic acid, 100 μM EDTA-2Na
Mobile phase flow rate: 0.8 mL / min
Post-column detection solution flow rate: 0.8 mL / min
Detection: Electrical conductivity detector polarity (+), 43 ℃
Injection volume: 15μL
イソ酪酸、イソ吉草酸、2-メチル酪酸の3種の脂肪酸について市販試薬を用いて検量線を作成し、サンプル中の濃度を定量した。なお、イソ吉草酸と2-メチル酪酸は溶出時間が重なったこと、およびイソ吉草酸と2-メチル酪酸各試薬を用いた分析で両者の検出感度に差異がないことが確認できたことから、これらについては2化合物の合計量として定量した。 Calibration curves were prepared using commercially available reagents for the three fatty acids isobutyric acid, isovaleric acid, and 2-methylbutyric acid, and the concentration in the sample was quantified. In addition, isovaleric acid and 2-methylbutyric acid were confirmed to have the same elution time and that there was no difference in the detection sensitivity of both in the analysis using isovaleric acid and 2-methylbutyric acid, These were quantified as the total amount of the two compounds.
脂肪酸定量結果
脂肪酸定量結果を表1に示す。
ホップを酸化させることで脂肪酸含有量は１０倍以上になったが、超臨界二酸化炭素抽出処理により脂肪酸含有量は１／４〜１／３に低減した。
Fatty acid quantification results Table 1 shows the fatty acid quantification results.
Although the fatty acid content became 10 times or more by oxidizing hops, the fatty acid content was reduced to ¼ to に よ り by the supercritical carbon dioxide extraction treatment.
また、訓練されたパネラー（５名）が確認を行ったところ、酸化処理に付していないホップでは青臭いホップ臭が強く、酸化ホップは顕著な脂肪酸臭があった。一方で、酸化ホップ超臨界二酸化炭素抽出残渣では、脂肪酸臭は確認されず、極僅かに青臭いホップ臭が確認された。 Moreover, when the trained panelist (5 persons) confirmed, in the hop which has not been attached | subjected to the oxidation process, the blue hop odor was strong and the oxidation hop had the remarkable fatty acid odor. On the other hand, the fatty acid odor was not confirmed in the oxidized hop supercritical carbon dioxide extraction residue, and a very slightly blue odor of hop was confirmed.
MHBA、苦味成分（α酸およびイソα酸）の定量
酸化処理に付していないホップ、酸化ホップまたは酸化ホップ二酸化炭素抽出残渣1.0 gに10 mLのエタノールを加え、室温で1時間抽出処理した。得られた抽出液を2000 rpmで10 min遠心後、上清をエタノールで10倍希釈し、0.22 μmフィルターにかけ、HPLC分析試料とした。なお、MHBAの定量はBiosci. Biotech. Biochem. 2015;79:1684-1694に記載の方法に準じて実施された。HPLC条件は以下の通りであった。Biosci. Biotech. Biochem. 2015;79:1684-1694に記載の通り以下のHPLC測定条件において、MHBAは、カフェインとtrans-イソコフムロンの保持時間の間（測定開始からおよそ３分〜２５分の間）に存在するピークに対応している。また、苦味成分（α酸およびイソα酸の合計含量）の定量はJ. Agric. Food. Chem. 2013;61:3121-3130.に記載の方法に準じて実施した。
Quantitative determination of MHBA and bitter components (α acid and iso α acid) 10 mL of ethanol was added to 1.0 g of hop, oxidized hop, or oxidized hop carbon dioxide extraction residue that had not been subjected to oxidation treatment, and extracted at room temperature for 1 hour. The obtained extract was centrifuged at 2000 rpm for 10 min, the supernatant was diluted 10-fold with ethanol, passed through a 0.22 μm filter, and used as an HPLC analysis sample. The MHBA was quantified according to the method described in Biosci. Biotech. Biochem. 2015; 79: 1684-1694. HPLC conditions were as follows. Biosci. Biotech. Biochem. 2015; 79: 1684-1694 As described in the following HPLC measurement conditions, MHBA is between the retention time of caffeine and trans-isocohumulone (between about 3 to 25 minutes from the start of measurement). Corresponds to the peak present in The bitterness component (total content of α acid and iso α acid) was determined according to the method described in J. Agric. Food. Chem. 2013; 61: 3121-3130.
［HPLC条件］
カラム：Alltima C18 2.1mm I.D. x 100mm 粒子径3μm
流速：0.6mL/min
移動相A：水/リン酸、1000/0.2, (v/v) + EDTA(free) 0.02%(w/v)
移動相B：アセトニトリル
移動相C：水
注入量：3μL
カラム温度：40℃
フォトダイオードアレー検出器：SPD-M20A（SHIMADZU）
検出波長：270nm（α酸、イソα酸、MHBA）
波形解析ソフトウェア：LCSolution（SHIMADZU）
グラジエントプログラム：
[HPLC conditions]
Column: Alltima C18 2.1mm ID x 100mm Particle size 3μm
Flow rate: 0.6mL / min
Mobile phase A: water / phosphoric acid, 1000 / 0.2, (v / v) + EDTA (free) 0.02% (w / v)
Mobile phase B: Acetonitrile mobile phase C: Water injection volume: 3 μL
Column temperature: 40 ° C
Photodiode array detector: SPD-M20A (SHIMADZU)
Detection wavelength: 270 nm (α acid, iso α acid, MHBA)
Waveform analysis software: LCSolution (SHIMADZU)
Gradient program:
MHBA、苦味成分（α酸およびイソα酸）定量結果
MHBAおよび苦味成分の定量結果を表3に示す。ホップを酸化させることでMHBAが生成した。生成したMHBAは超臨界二酸化炭素抽出処理をしても大部分が抽出除去されることなくホップに残存した。
Quantitative results of MHBA and bitter components (alpha acids and isoalpha acids)
Quantitative results of MHBA and bitter components are shown in Table 3. Oxidation of hops produced MHBA. Most of the produced MHBA remained in the hop without being extracted and removed even after the supercritical carbon dioxide extraction treatment.
以上のように、超臨界二酸化炭素抽出処理により酸化ホップに含まれるMHBAを維持しつつ脂肪酸のみを低減させることが可能であり、これにより脂肪酸臭が低減したホップ素材が得られることが確認された。 As described above, it was confirmed that it is possible to reduce only fatty acids while maintaining MHBA contained in oxidized hops by supercritical carbon dioxide extraction treatment, thereby obtaining a hop material with a reduced fatty acid odor. .
試験例２
超臨界二酸化炭素抽出時にエントレーナとしてエタノールを20%（対CO2）添加する以外は試験例1と同条件にて酸化ホップ二酸化炭素抽出残渣を得、サンプル中の脂肪酸量、MHBA量および苦味成分量（α酸およびイソα酸の合計含量）を定量した。なお、MHBAの定量は、試験例1の方法に準じて実施し、苦味成分の定量はJ. Agric. Food. Chem. 2013;61:3121-3130.に記載の方法に準じて実施した。結果を表４に示す。
Test example 2
Oxidized hop carbon dioxide extraction residue was obtained under the same conditions as in Test Example 1 except that 20% ethanol (as opposed to CO 2 ) was added as an entrainer during supercritical carbon dioxide extraction. The amount of fatty acid, MHBA and bitterness components in the sample (Total content of α acid and iso α acid) was quantified. The MHBA was quantified according to the method of Test Example 1, and the bitter component was quantified according to the method described in J. Agric. Food. Chem. 2013; 61: 3121-3130. The results are shown in Table 4.
脂肪酸は酸化前のホップと同程度（酸化ホップの１／１０以下）まで低減し、ＭＨＢＡは大部分がホップ中に維持された。また、訓練されたパネラー（５名）が確認した結果、本ホップ素材は脂肪臭、青臭さともになかった。また、酸化ホップ二酸化炭素抽出残渣における苦味成分含有量は極めて低ベル（<1.0 g/kg ホップ）であった。 Fatty acids were reduced to the same extent as hops before oxidation (1/10 or less of oxidized hops), and most of MHBA was maintained in the hops. In addition, as a result of confirmation by trained panelists (5 persons), the hop material had neither fat odor nor blue odor. In addition, the bitter component content in the oxidized hop carbon dioxide extraction residue was extremely low (<1.0 g / kg hops).
試験例3
試験例1で得られた酸化ホップおよび酸化ホップ超臨界二酸化炭素抽出残渣それぞれを、固形分濃度5%w/vとなるように水に添加し、50℃で30分間抽出した。抽出液を濾過後、濃縮、殺菌することでMHBAを含む水溶性エキスを作成した。それぞれのエキスを市販の炭酸飲料（ｐＨ ２．７）にMHBA濃度が80 ppmとなるように添加し、飲用時の脂肪酸臭について訓練されたパネラー5名で評価を行った。評価は表5に示す基準に従い0〜4点で点数化し、5名の平均点を算出した。
Test example 3
Each of the oxidized hop and oxidized hop supercritical carbon dioxide extraction residue obtained in Test Example 1 was added to water so as to have a solid content concentration of 5% w / v, and extracted at 50 ° C. for 30 minutes. The extract was filtered, concentrated and sterilized to prepare a water-soluble extract containing MHBA. Each extract was added to a commercially available carbonated beverage (pH 2.7) so that the MHBA concentration was 80 ppm, and evaluation was performed by five panelists trained for fatty acid odor during drinking. Evaluation was scored from 0 to 4 points according to the criteria shown in Table 5, and the average score of 5 people was calculated.
結果を表6に示す。
酸化ホップから作成したエキスを添加した場合は脂肪酸臭により飲用時に不快感があったが、酸化ホップ超臨界二酸化炭素抽出残渣から調製されたエキスを添加した場合は、脂肪酸臭が低減することで快適な飲用摂取が可能であった。 When an extract made from oxidized hops was added, there was discomfort during drinking due to fatty acid odor, but when an extract prepared from oxidized hop supercritical carbon dioxide extraction residue was added, the fatty acid odor was reduced and it was comfortable Ingestion was possible.
Claims (14)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017061429A JP2018161109A (en) | 2017-03-27 | 2017-03-27 | Method for producing oxidized hop composition with reduced fatty acid content |
| PCT/JP2018/011988 WO2018181103A1 (en) | 2017-03-27 | 2018-03-26 | Method for producing oxidized hop composition having reduced fatty acid content |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017061429A JP2018161109A (en) | 2017-03-27 | 2017-03-27 | Method for producing oxidized hop composition with reduced fatty acid content |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018161109A true JP2018161109A (en) | 2018-10-18 |
Family
ID=63677066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017061429A Pending JP2018161109A (en) | 2017-03-27 | 2017-03-27 | Method for producing oxidized hop composition with reduced fatty acid content |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2018161109A (en) |
| WO (1) | WO2018181103A1 (en) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3155003B2 (en) * | 1990-11-06 | 2001-04-09 | サントリー株式会社 | Method for producing hop extract and hop extract obtained by the method |
| JP3513877B2 (en) * | 1993-02-12 | 2004-03-31 | サントリー株式会社 | Hop extract, method for producing the same, and method for producing highly aromatic beer |
| JP6199287B2 (en) * | 2012-06-20 | 2017-09-20 | キリン株式会社 | Beverage containing hop aqueous medium extract subjected to oxidation treatment |
| US20150250223A1 (en) * | 2012-06-20 | 2015-09-10 | Kirin Kabushiki Kaisha | Effervescent beverage comprising an extract of hop oxidation-reaction products |
-
2017
- 2017-03-27 JP JP2017061429A patent/JP2018161109A/en active Pending
-
2018
- 2018-03-26 WO PCT/JP2018/011988 patent/WO2018181103A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2018181103A1 (en) | 2018-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2011342117B2 (en) | Hops oxidation product, and production method and use therefor | |
| WO2010143719A1 (en) | Alkaline decomposition product of hop extract and use thereof | |
| Mudura et al. | Hop-derived prenylflavonoids and their importance in brewing technology: a review | |
| US10660351B2 (en) | Beverage containing aqueous medium extract of hop subjected to oxidation treatment | |
| JP6199288B2 (en) | Effervescent beverage containing hop oxidation product extract | |
| Kao | Health potential for beer brewing byproducts | |
| JP2010209022A (en) | State of mind improvement agent | |
| JP2018161109A (en) | Method for producing oxidized hop composition with reduced fatty acid content | |
| EP2027781A1 (en) | Method of removal of bitter taste from olive juice extract | |
| KR100691805B1 (en) | Method for using Ajoene as alcohol dehydrogenase inhibitor, and Composition for removing hangover including Ajoene and Method for producing the Composition | |
| KR101150885B1 (en) | Complex compositions of extract of red ginseng, agrimoniae herba, glumate, and sesame oil for reducing alcoholic hangover | |
| JP2011074062A (en) | Anti-i type allergic agent | |
| JP7353173B2 (en) | Non-alcoholic beer-taste drink | |
| EP1980159A1 (en) | Method for reducing intraoral irritants of sprouted grain | |
| JP5988613B2 (en) | Cyclic AMP phosphodiesterase inhibitor | |
| EP3296384B1 (en) | Hop extract and method for producing same | |
| JP2006016340A (en) | Blood uric acid level reduction agent having extract of punica granatum l. as active ingredient | |
| JP2017042141A (en) | Method for producing extract of hop oxidation product with reduced foreign odor | |
| JP2019026582A (en) | Mitochondrial function improver | |
| KR20140003806A (en) | Hangover relieving beverage containing water dropwort | |
| RU2175979C2 (en) | Beer production process | |
| JP2018161108A (en) | Method for producing fatty ester-containing hop composition | |
| KR20230009316A (en) | Composition for promoting and improving sleep and beverage containing same, and manufacturing method thereof | |
| Walter | Manual for the Essence Industry: Comprising the Most Modern Methods for Making All Kinds of Essences for Liquors, Brandies, Liqueurs, and All Alcoholic Drinks, Fruit-juices, Fruit-wines and Jams. Also, Manufacturing Mineral Waters; Essences of Fruits and Other Vegetable Raw Materials; Fancy Lemonades of Every Kind; Essences for Confectionery, Pastry, and the Kitchen; Manufacturing Colors and Perfumes, as Well as Cosmetics and Soap Perfumes, with a Full Description of Raw Materials and of Laboratory Practice | |
| JP2018199639A (en) | Composition for promoting secretion of cholecystokinin or glp-1 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20190722 |