JP2018155915A

JP2018155915A - Toner for electrostatic latent image development and method for manufacturing the same

Info

Publication number: JP2018155915A
Application number: JP2017052576A
Authority: JP
Inventors: 小山　明紀; Akinori Koyama; 明紀小山
Original assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2017-03-17
Filing date: 2017-03-17
Publication date: 2018-10-04

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner for electrostatic latent image development that can simultaneously achieve a reduction in fixing energy and prevention of the occurrence of UFP.SOLUTION: A toner for electrostatic latent image development has positive chargeability and includes a plurality of toner particles. The toner particles each contain a binder resin, wax, and an amine type antioxidant. The amine type antioxidant is an antioxidant having an amino group in a molecule. The content of the amine type antioxidant is 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the toner particle.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、静電潜像現像用トナー及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner and a method for producing the same.

トナーを用いて画像を記録媒体に形成する場合、記録媒体に転写されたトナー像を加熱により記録媒体に定着させることがある。近年、印刷スピードの高速化と環境負荷の低減とを目的として、画像を記録媒体に定着させる際に発生する熱エネルギー（以下、「定着エネルギー」と記載する）を低減することが求められている（例えば特許文献１参照）。 When an image is formed on a recording medium using toner, the toner image transferred to the recording medium may be fixed to the recording medium by heating. In recent years, it has been demanded to reduce heat energy (hereinafter referred to as “fixing energy”) generated when fixing an image on a recording medium for the purpose of increasing printing speed and reducing environmental load. (For example, refer to Patent Document 1).

特開２０１６−４２２９号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2014-4229

定着エネルギーを低減するためには、融点の低い材料（低融点材料）を用いてトナーを構成することが好ましい。ここで、材料の分子量が小さくなると、材料の融点が低くなる傾向にある。また、材料の分子量が小さくなると、高温下で材料が揮発し易い傾向にある。そのため、低融点材料は、高温下で揮発し易い。また、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させるとき（定着時）、トナー像を加熱により記録媒体に定着させることがあるため、トナーが高温に曝されることがある。これらのことから、低融点材料を用いてトナーを構成すると、定着時に低融点材料が揮発することがある。低融点材料が揮発すると、揮発した低融点材料が空気中で冷却されて、超微粒子粉塵（ＵＦＰ）が発生することがある。 In order to reduce the fixing energy, the toner is preferably composed of a material having a low melting point (low melting point material). Here, as the molecular weight of the material decreases, the melting point of the material tends to decrease. Moreover, when the molecular weight of the material becomes small, the material tends to volatilize at high temperatures. For this reason, the low melting point material is likely to volatilize at a high temperature. Further, when the toner image transferred to the recording medium is fixed on the recording medium (at the time of fixing), the toner image may be fixed on the recording medium by heating, so that the toner may be exposed to a high temperature. For these reasons, when a toner is composed of a low melting point material, the low melting point material may volatilize during fixing. When the low-melting-point material volatilizes, the volatilized low-melting-point material is cooled in the air, and ultra fine particle dust (UFP) may be generated.

また、定着時、トナーが高温に曝されることがあるため、低融点材料が熱分解することがある。低融点材料が熱分解すると、分子量がさらに小さな材料が生成される。そのため、定着時における揮発が顕著となり易い。よって、ＵＦＰの発生が顕著となり易い。 Further, since the toner may be exposed to a high temperature during fixing, the low melting point material may be thermally decomposed. When the low melting point material is thermally decomposed, a material having a smaller molecular weight is generated. Therefore, volatilization at the time of fixing tends to be remarkable. Therefore, the occurrence of UFP tends to be remarkable.

このように、定着エネルギーの低減と、ＵＦＰの発生の防止とは、トレードオフの関係にある。そのため、定着エネルギーの低減とＵＦＰの発生の防止とを同時に実現させることは難しい。しかし、環境保全の観点などから、その実現が望まれている。 Thus, the reduction in fixing energy and the prevention of UFP generation are in a trade-off relationship. For this reason, it is difficult to simultaneously realize reduction of fixing energy and prevention of UFP generation. However, the realization is desired from the viewpoint of environmental conservation.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、定着エネルギーの低減とＵＦＰの発生の防止とを同時に実現可能な静電潜像現像用トナーを提供することである。本発明の別の目的は、このような静電潜像現像用トナーの製造方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image that can simultaneously realize reduction in fixing energy and prevention of generation of UFP. Another object of the present invention is to provide a method for producing such an electrostatic latent image developing toner.

本発明に係る静電潜像現像用トナーは、正帯電性を有し、複数のトナー粒子を含む。前記トナー粒子は、各々、結着樹脂と、ワックスと、アミン型酸化防止剤とを含有する。前記アミン型酸化防止剤は、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤である。前記アミン型酸化防止剤の含有量が、前記トナー粒子１００質量部に対し、２質量部以上５．６質量部以下である。 The electrostatic latent image developing toner according to the present invention has a positive charging property and includes a plurality of toner particles. Each of the toner particles contains a binder resin, a wax, and an amine-type antioxidant. The amine-type antioxidant is an antioxidant having an amino group in the molecule. The content of the amine-type antioxidant is 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner particles.

本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、正帯電性を有する静電潜像現像用トナーの製造方法であり、トナー粒子の製造工程を含む。前記トナー粒子は、結着樹脂と、ワックスと、アミン型酸化防止剤とを含有する。前記アミン型酸化防止剤は、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤である。本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、前記結着樹脂と前記ワックスと前記アミン型酸化防止剤と前記トナー粒子とが前記アミン型酸化防止剤の熱分解温度以上の温度に曝される熱曝露工程を、含まない。 The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention is a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image having positive chargeability, and includes a production step of toner particles. The toner particles contain a binder resin, a wax, and an amine type antioxidant. The amine-type antioxidant is an antioxidant having an amino group in the molecule. In the method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention, the binder resin, the wax, the amine-type antioxidant, and the toner particles are at a temperature equal to or higher than a thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant. Does not include exposed heat exposure step.

本発明の静電潜像現像用トナーは、定着エネルギーの低減とＵＦＰの発生の防止とを同時に実現できる。 The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention can simultaneously realize reduction of fixing energy and prevention of UFP generation.

本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、粉体に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から平均的な粒子を相当数選び取って、それら平均的な粒子の各々について測定した値の個数平均である。粉体には、例えば、トナーコアと、トナー母粒子と、外添剤と、トナーとが含まれる。トナー母粒子は、外添剤が付着していない状態のトナー粒子を意味する。 Embodiments of the present invention will be described in detail. In addition, the evaluation result (a value indicating the shape or physical properties) of the powder is a value obtained by selecting a considerable number of average particles from the powder and measuring each of the average particles unless otherwise specified. Is the number average. The powder includes, for example, a toner core, toner base particles, an external additive, and toner. The toner base particles mean toner particles in a state where no external additive is attached.

粉体の個数平均粒子径は、何ら規定していなければ、顕微鏡を用いて測定された１次粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。また、粉体の体積中位径（Ｄ₅₀）の測定値は、何ら規定していなければ、ベックマン・コールター株式会社製の「コールターカウンターマルチサイザー３」を用いてコールター原理（細孔電気抵抗法）に基づき測定した値である。 The number average particle diameter of the powder is the number average value of the equivalent circle diameter of primary particles (diameter of a circle having the same area as the projected area of the particles) measured using a microscope unless otherwise specified. . Moreover, the measured value of the volume median diameter (D ₅₀ ) of the powder is not specified, and the “Coulter Counter Multisizer 3” manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd. is used. ) Measured based on.

ガラス転移点（Ｔｇ）及び融点（Ｍｐ）は、各々、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて測定した値である。また、軟化点（Ｔｍ）は、何ら規定していなければ、高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用いて測定した値である。また、熱分解温度は、何ら規定していなければ、熱重量・示差熱同時測定装置（ＴＧ−ＤＴＡ）を用いて測定した値である。熱分解温度は、得られたＴＧ−ＤＴＡ曲線において、試料の熱分解に伴って試料の質量減少が開始する温度を意味する。 The glass transition point (Tg) and the melting point (Mp) are values measured using a differential scanning calorimeter (“DSC-6220” manufactured by Seiko Instruments Inc.) unless otherwise specified. Moreover, the softening point (Tm) is a value measured using a Koka type flow tester (“CFT-500D” manufactured by Shimadzu Corporation) unless otherwise specified. Further, the thermal decomposition temperature is a value measured using a thermogravimetric / differential thermal simultaneous measurement device (TG-DTA) unless otherwise specified. The thermal decomposition temperature means a temperature at which the mass reduction of the sample starts with the thermal decomposition of the sample in the obtained TG-DTA curve.

帯電性の強さは、何ら規定していなければ、摩擦帯電し易さに相当する。例えばトナーは、日本画像学会から提供される標準キャリア（アニオン性：Ｎ−０１、カチオン性：Ｐ−０１）と混ぜて攪拌することで、摩擦帯電させることができる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えばＫＦＭ（ケルビンプローブフォース顕微鏡）でトナー粒子の表面電位を測定し、摩擦帯電の前後での電位の変化が大きい部位ほど帯電性が強いことになる。 The strength of the charging property corresponds to the ease of frictional charging unless otherwise specified. For example, the toner can be triboelectrically charged by mixing and stirring with a standard carrier (anionic: N-01, cationic: P-01) provided by the Imaging Society of Japan. The surface potential of the toner particles is measured with, for example, KFM (Kelvin probe force microscope) before and after the frictional charging, and the portion having a larger potential change before and after the frictional charging has a higher charging property.

化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。また、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを包括的に「（メタ）アクリロニトリル」と総称する場合がある。 A compound and its derivatives may be generically named by adding “system” after the compound name. When the name of a polymer is expressed by adding “system” after the compound name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or a derivative thereof. Acrylic and methacrylic are sometimes collectively referred to as “(meth) acrylic”. Further, acrylonitrile and methacrylonitrile may be collectively referred to as “(meth) acrylonitrile”.

本実施形態に係る静電潜像現像用トナーは、正帯電性を有する。正帯電性トナーは、例えば電子写真装置（画像形成装置）において、画像の形成に使用できる。正帯電性トナーを用いて画像を形成する方法としては、例えば、次に示す方法が挙げられる。まず、帯電装置が、感光体ドラムの感光層を一様に帯電させる。次に、露光装置が、画像データに基づき、感光層に静電潜像を形成する。続いて、現像装置が、正帯電性トナーを用いて、静電潜像を現像する。 The electrostatic latent image developing toner according to the present embodiment has a positive chargeability. The positively chargeable toner can be used for image formation in, for example, an electrophotographic apparatus (image forming apparatus). Examples of a method for forming an image using a positively chargeable toner include the following methods. First, the charging device uniformly charges the photosensitive layer of the photosensitive drum. Next, the exposure apparatus forms an electrostatic latent image on the photosensitive layer based on the image data. Subsequently, the developing device develops the electrostatic latent image using the positively chargeable toner.

詳しくは、現像装置は、感光体ドラムの近傍に配置された現像ローラーを有する。現像ローラーの現像スリーブが、現像ローラー（より具体的には現像ローラーに内蔵されたマグネットロール）の磁力により、正帯電性トナーを引付ける。これにより、現像ローラーの表面にはトナー層が形成される。そして、現像スリーブが回転することで、トナー層に含まれる正帯電性トナーが感光体ドラムの感光層に供給される。このようにして、静電潜像が現像され、トナー像が感光層の表面に形成される。 Specifically, the developing device has a developing roller disposed in the vicinity of the photosensitive drum. The developing sleeve of the developing roller attracts the positively chargeable toner by the magnetic force of the developing roller (more specifically, a magnet roll built in the developing roller). As a result, a toner layer is formed on the surface of the developing roller. Then, as the developing sleeve rotates, the positively chargeable toner contained in the toner layer is supplied to the photosensitive layer of the photosensitive drum. In this way, the electrostatic latent image is developed, and a toner image is formed on the surface of the photosensitive layer.

続いて、転写装置が、トナー像を記録媒体に転写する。その後、定着装置が、トナー像に含まれるトナー粒子を記録媒体に定着させる（定着工程）。定着装置としては、例えば、加熱ローラーが挙げられる。 Subsequently, the transfer device transfers the toner image to the recording medium. Thereafter, the fixing device fixes the toner particles included in the toner image on the recording medium (fixing step). An example of the fixing device is a heating roller.

正帯電性トナーは、後述の実施例で説明するように一成分現像剤を構成してもよいし、キャリアと共に二成分現像剤を構成してもよい。正帯電性トナーが一成分現像剤を構成する場合には、正帯電性トナーは、現像装置内においてブレードと摩擦することで、正に帯電する。正帯電性トナーが二成分現像剤を構成する場合には、正帯電性トナーは、現像装置内においてキャリアと摩擦することで、正に帯電する。 The positively chargeable toner may constitute a one-component developer as will be described in the following examples, or may constitute a two-component developer together with a carrier. When the positively chargeable toner constitutes a one-component developer, the positively chargeable toner is positively charged by friction with the blade in the developing device. When the positively chargeable toner constitutes the two-component developer, the positively chargeable toner is positively charged by friction with the carrier in the developing device.

［正帯電性トナーの基本構成］
本実施形態に係る正帯電性トナーは、次に示す基本構成を有する。詳しくは、本実施形態に係る正帯電性トナーは、複数のトナー粒子を含む。トナー粒子は、各々、結着樹脂と、ワックスと、アミン型酸化防止剤とを含有する。アミン型酸化防止剤は、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤である。アミン型酸化防止剤の含有量が、トナー粒子１００質量部に対し、２質量部以上５．６質量部以下である。以下、「トナー粒子１００質量部に対するアミン型酸化防止剤の含有量」を単に「トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量」と記載する。トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量は、後述の実施例に記載の方法、又はそれに準拠した方法で、測定される。 [Basic configuration of positively chargeable toner]
The positively chargeable toner according to this embodiment has the following basic configuration. Specifically, the positively chargeable toner according to the present embodiment includes a plurality of toner particles. Each of the toner particles contains a binder resin, a wax, and an amine-type antioxidant. An amine-type antioxidant is an antioxidant having an amino group in the molecule. The content of the amine-type antioxidant is 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner particles. Hereinafter, “content of amine-type antioxidant with respect to 100 parts by mass of toner particles” is simply referred to as “content of amine-type antioxidant in toner particles”. The content of the amine-type antioxidant in the toner particles is measured by the method described in Examples below or a method based thereon.

本実施形態に係る正帯電性トナーは、以下に示す方法で製造されることが好ましい。詳しくは、本実施形態に係る正帯電性トナーの製造方法は、トナー粒子の製造工程を含む。トナー粒子は、結着樹脂と、ワックスと、アミン型酸化防止剤とを含有する。アミン型酸化防止剤は、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤である。本実施形態に係る正帯電性トナーの製造方法は、結着樹脂とワックスとアミン型酸化防止剤とトナー粒子とがアミン型酸化防止剤の熱分解温度以上の温度に曝される熱曝露工程を、含まない。「本実施形態に係る正帯電性トナーの製造方法が熱曝露工程を含まないこと」には、例えば、「本実施形態において、トナー粒子の製造工程が、アミン型酸化防止剤の熱分解温度未満の温度で行われること」が含まれる。 The positively chargeable toner according to the exemplary embodiment is preferably manufactured by the following method. Specifically, the positively chargeable toner manufacturing method according to the present embodiment includes a toner particle manufacturing process. The toner particles contain a binder resin, a wax, and an amine type antioxidant. An amine-type antioxidant is an antioxidant having an amino group in the molecule. The method for producing a positively chargeable toner according to this embodiment includes a heat exposure step in which the binder resin, the wax, the amine-type antioxidant, and the toner particles are exposed to a temperature equal to or higher than the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant. ,Not included. “The method for producing a positively chargeable toner according to this embodiment does not include a heat exposure step” includes, for example, “in this embodiment, the toner particle production step is less than the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant. To be performed at the temperature of ".

このように、本実施形態に係る正帯電性トナーの製造方法は、熱曝露工程を含まない。そのため、本実施形態に係る正帯電性トナーの製造中に、低融点材料が溶融により消失することを防止でき、また、低融点材料が熱分解することを防止できる。よって、低融点材料を用いて、本実施形態に係る正帯電性トナーを製造できる。したがって、本実施形態では、定着エネルギーの低減を実現可能な正帯電性トナーを提供できる。 As described above, the positively chargeable toner manufacturing method according to this embodiment does not include the heat exposure step. Therefore, it is possible to prevent the low melting point material from being lost due to melting during the production of the positively chargeable toner according to the present embodiment, and it is possible to prevent the low melting point material from being thermally decomposed. Therefore, the positively chargeable toner according to this embodiment can be manufactured using a low melting point material. Therefore, in the present embodiment, it is possible to provide a positively chargeable toner that can realize a reduction in fixing energy.

また、本実施形態に係る正帯電性トナーの製造方法が熱曝露工程を含まないため、正帯電性トナーの製造中におけるアミン型酸化防止剤の熱分解を防止することもできる。よって、製造された正帯電性トナーでは、トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量が、２質量部以上５．６質量部以下となり易い。 Further, since the method for producing a positively chargeable toner according to this embodiment does not include a heat exposure step, it is possible to prevent thermal decomposition of the amine-type antioxidant during the production of the positively chargeable toner. Therefore, in the produced positively chargeable toner, the content of the amine-type antioxidant in the toner particles tends to be 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less.

酸化防止剤は、通常、製品中の成分の酸化及び分解を防止する目的で、製品に添加される。より具体的には、酸化防止剤は、自らが酸化又は分解することで、製品中の他の成分の酸化及び分解を防止する。そのため、トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量が２質量部以上５．６質量部以下である正帯電性トナーを用いて画像形成を行った場合には、アミン型酸化防止剤が、正帯電性トナーに含まれる低融点材料よりも優先的に、酸化する（アミン型酸化防止剤の熱分解）。これにより、画像形成中に、低融点材料が揮発することを防止でき、また、低融点材料が熱分解することを防止できる。例えば、正帯電性トナーが画像形成中に高温に曝された場合であっても、低融点材料が揮発及び熱分解することを防止できる。これらのことから、ＵＦＰの発生を防止できる。したがって、ＵＦＰの発生を防止可能な正帯電性トナーを提供できる。 Antioxidants are usually added to the product for the purpose of preventing oxidation and decomposition of the components in the product. More specifically, the antioxidant prevents oxidation and decomposition of other components in the product by being oxidized or decomposed by itself. Therefore, when an image is formed using a positively chargeable toner having an amine type antioxidant content of 2 to 5.6 parts by mass in the toner particles, the amine type antioxidant is a positive Oxidizes preferentially over the low melting point material contained in the chargeable toner (thermal decomposition of amine type antioxidant). Thereby, it is possible to prevent the low melting point material from volatilizing during image formation and to prevent the low melting point material from being thermally decomposed. For example, even when the positively charged toner is exposed to a high temperature during image formation, the low melting point material can be prevented from volatilizing and thermally decomposing. From these things, generation | occurrence | production of UFP can be prevented. Accordingly, it is possible to provide a positively chargeable toner capable of preventing the occurrence of UFP.

トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量が２質量部以上であれば、アミン型酸化防止剤が熱分解することで、画像形成中における低融点材料の揮発及び熱分解を効果的に防止できる。これにより、ＵＦＰの発生を効果的に防止できる。そのため、トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量は、２質量部以上であることが好ましい。 If the content of the amine type antioxidant in the toner particles is 2 parts by mass or more, the amine type antioxidant can be thermally decomposed to effectively prevent volatilization and thermal decomposition of the low melting point material during image formation. . Thereby, generation | occurrence | production of UFP can be prevented effectively. Therefore, the content of the amine-type antioxidant in the toner particles is preferably 2 parts by mass or more.

トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量が５．６質量部を超える正帯電性トナーを用いて画像の形成を試みると、層乱れが発生することがある（後述の比較例４）。層乱れが発生すると、高画質な画像の形成が困難となる。そのため、トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量は、５．６質量部以下であることが好ましい。 If an attempt is made to form an image using a positively chargeable toner in which the content of the amine-type antioxidant in the toner particles exceeds 5.6 parts by mass, layer disturbance may occur (Comparative Example 4 described later). When layer disturbance occurs, it becomes difficult to form a high-quality image. Therefore, the content of the amine-type antioxidant in the toner particles is preferably 5.6 parts by mass or less.

層乱れについて説明する。アミン型酸化防止剤は、分子内にアミノ基を有する。ここで、アミノ基は、正帯電性を有する官能基として知られている。そのため、トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量が５．６質量部を超えると、トナーの帯電性が高くなり過ぎることがある。帯電性が高すぎるトナーを用いて画像を形成すると、現像ローラーの表面にトナー層を均一に形成することが難しくなる。例えば、厚さが局所的に大きなトナー層が形成される。そして、トナー層のうち厚さの大きな部分に含まれるトナーが感光体ドラムの感光層に供給されると、形成画像の白紙部に不要な画像が形成されることがある。この現象が「層乱れ」と呼ばれている。 The layer disturbance will be described. The amine type antioxidant has an amino group in the molecule. Here, the amino group is known as a functional group having positive chargeability. Therefore, if the content of the amine type antioxidant in the toner particles exceeds 5.6 parts by mass, the chargeability of the toner may become too high. If an image is formed using toner having a too high chargeability, it becomes difficult to form a toner layer uniformly on the surface of the developing roller. For example, a toner layer having a locally large thickness is formed. When the toner contained in the thick part of the toner layer is supplied to the photosensitive layer of the photosensitive drum, an unnecessary image may be formed on the blank paper portion of the formed image. This phenomenon is called “layer disturbance”.

以上説明したように、本実施形態に係る正帯電性トナーは、定着エネルギーの低減とＵＦＰの発生の防止とを同時に実現できる。 As described above, the positively chargeable toner according to the present embodiment can simultaneously reduce the fixing energy and prevent the generation of UFP.

それだけでなく、本実施形態に係る正帯電性トナーでは、トナー粒子がアミン型酸化防止剤を含有する。前述したように、アミノ基は、正帯電性を有する官能基として知られている。そのため、本実施形態に係る正帯電性トナーは、アミン型酸化防止剤とは異なる酸化防止剤を含有する静電潜像現像用トナーに比べ、正帯電性を有し易い。これにより、本実施形態に係る正帯電性トナーを用いて画像を形成すれば、耐久時においても正帯電性トナーの帯電量を適正な範囲に維持できる。よって、耐久時においても画像濃度に優れる画像を形成できる。 In addition, in the positively chargeable toner according to this embodiment, the toner particles contain an amine-type antioxidant. As described above, the amino group is known as a functional group having positive chargeability. For this reason, the positively chargeable toner according to the present embodiment tends to have positive chargeability as compared with the electrostatic latent image developing toner containing an antioxidant different from the amine type antioxidant. Thus, if an image is formed using the positively chargeable toner according to the present embodiment, the charge amount of the positively chargeable toner can be maintained within an appropriate range even during durability. Therefore, an image having excellent image density can be formed even during durability.

酸化防止剤としては、アミン型酸化防止剤だけでなく、フェノール型酸化防止剤も、知られている。フェノール型酸化防止剤は、分子内にフェノール基を有する。ここで、フェノール基は、負帯電性を有する官能基として知られている。そのため、フェノール型酸化防止剤を含有するトナーは、負帯電性を有し易い。よって、フェノール型酸化防止剤を含有する正帯電性トナーを用いて画像を形成すると、初期においても正帯電性トナーの帯電量を適正な範囲に維持できないことがある（後述の比較例２）。したがって、本実施形態に係る正帯電性トナーに含まれるトナー粒子は、フェノール型酸化防止剤ではなく、アミン型酸化防止剤を含有することが好ましい。 As antioxidants, not only amine type antioxidants but also phenol type antioxidants are known. The phenol type antioxidant has a phenol group in the molecule. Here, the phenol group is known as a functional group having negative chargeability. Therefore, a toner containing a phenol-type antioxidant is likely to have negative chargeability. Therefore, when an image is formed using a positively chargeable toner containing a phenolic antioxidant, the charge amount of the positively chargeable toner may not be maintained in an appropriate range even in the initial stage (Comparative Example 2 described later). Accordingly, it is preferable that the toner particles contained in the positively chargeable toner according to the exemplary embodiment contain an amine type antioxidant instead of a phenol type antioxidant.

［正帯電性トナーの好ましい製造方法］
本実施形態に係る正帯電性トナーの製造方法は、好ましくはトナー母粒子の製造工程を含み、より好ましくは外添工程をさらに含む。トナー母粒子の製造工程は、トナーコアの製造工程を含めばよく、シェル層の形成工程を含まなくてもよい。ここで、シェル層の形成工程は、通常、１００℃以下で行われる。外添工程は、通常、室温で行われる。室温は、例えば、２５℃である。また、アミン型酸化防止剤の熱分解温度は、通常、１２０℃よりも高い。これらのことから、トナーコアの製造工程が熱曝露工程を含まなければ、本実施形態に係る正帯電性トナーの製造方法が熱曝露工程を含まないこととなる。 [Preferred production method of positively chargeable toner]
The positively chargeable toner manufacturing method according to the present embodiment preferably includes a toner base particle manufacturing step, and more preferably further includes an external addition step. The toner mother particle manufacturing process may include a toner core manufacturing process and may not include a shell layer forming process. Here, the process of forming the shell layer is usually performed at 100 ° C. or lower. The external addition step is usually performed at room temperature. The room temperature is, for example, 25 ° C. Moreover, the thermal decomposition temperature of amine-type antioxidant is usually higher than 120 degreeC. For these reasons, if the manufacturing process of the toner core does not include the heat exposure process, the positively chargeable toner manufacturing method according to the present embodiment does not include the heat exposure process.

なお、シェル層の形成工程を行わない場合には、以下に示す方法で製造されたトナーコアがトナー母粒子に相当する。また、外添工程を行わない場合には、以下に示す方法で製造されたトナー母粒子がトナー粒子に相当する。また、同時に製造されたトナー粒子は、互いに略同一の構成を有すると考えられる。 When the shell layer forming step is not performed, the toner core manufactured by the method described below corresponds to the toner base particles. Further, when the external addition step is not performed, toner base particles produced by the method described below correspond to toner particles. In addition, the toner particles produced at the same time are considered to have substantially the same configuration.

＜トナー母粒子の製造工程＞
（トナーコアの製造工程）
トナーコアの製造工程では、粉砕法又は凝集法でトナーコアを製造することが好ましい。これにより、トナーコアを容易に製造できる。 <Manufacturing process of toner base particles>
(Manufacturing process of toner core)
In the production process of the toner core, the toner core is preferably produced by a pulverization method or an aggregation method. Thereby, the toner core can be easily manufactured.

（トナーコアの製造工程：粉砕法）
粉砕法でトナーコアを製造する場合、トナーコアの材料を溶融混練する工程（溶融混練工程）を除く何れの工程も、室温で行われる。そのため、トナーコアの材料をアミン型酸化防止剤の熱分解温度未満の温度で溶融混練すれば、トナーコアの製造工程が熱曝露工程を含まないこととなる。よって、「本実施形態に係る正帯電性トナーの製造方法が熱曝露工程を含まないこと」には、「トナーコアの材料を酸化防止剤の熱分解温度未満の温度で溶融混練すること」が含まれる。トナーコアの材料には、後述のように、結着樹脂とワックスとアミン型酸化防止剤とが含まれる。 (Toner core manufacturing process: grinding method)
When the toner core is produced by the pulverization method, all steps except the step of melt-kneading the toner core material (melt-kneading step) are performed at room temperature. Therefore, if the toner core material is melt-kneaded at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant, the toner core manufacturing process does not include the heat exposure process. Therefore, “the method for producing a positively chargeable toner according to this embodiment does not include a heat exposure step” includes “melting and kneading the material of the toner core at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the antioxidant”. It is. As will be described later, the material of the toner core includes a binder resin, a wax, and an amine-type antioxidant.

詳しくは、まず、室温で結着樹脂とワックスとアミン型酸化防止剤とを混合して、混合物を得る。結着樹脂とワックスとアミン型酸化防止剤とを混合するとき、他の成分をさらに混合してもよい。他の成分は、着色剤と電荷制御剤とのうちの少なくとも１つを含むことが好ましい。他の成分は、磁性粉を含んでもよい。 Specifically, first, a binder resin, a wax, and an amine-type antioxidant are mixed at room temperature to obtain a mixture. When the binder resin, the wax, and the amine type antioxidant are mixed, other components may be further mixed. The other component preferably contains at least one of a colorant and a charge control agent. Other components may include magnetic powder.

次に、溶融混練装置（例えば、１軸又は２軸の押出機）を用いて、得られた混合物をアミン型酸化防止剤の熱分解温度未満の温度で溶融混練する。これにより、混合物の溶融混練時にアミン型酸化防止剤が熱分解することを防止できる。前述したように、アミン型酸化防止剤の熱分解温度は１２０℃よりも高い。そのため、混合物を１２０℃以下の温度で溶融混練することが好ましい。より好ましくは、混合物の溶融混練温度（以下、単に「溶融混練温度」と記載する）が９０℃以上１２０℃以下の温度範囲から選ばれる温度である。溶融混練温度が９０℃以上であれば、結着樹脂が軟化し易く、また、ワックスが溶融し易い。そのため、溶融混練温度が９０℃以上１２０℃以下の温度範囲から選ばれる温度であれば、アミン型酸化防止剤の熱分解を防止しつつ、混合物の溶融混練が容易となる。 Next, the obtained mixture is melt-kneaded at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant using a melt-kneading apparatus (for example, a monoaxial or biaxial extruder). Thereby, it is possible to prevent the amine-type antioxidant from being thermally decomposed during melt kneading of the mixture. As described above, the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant is higher than 120 ° C. Therefore, it is preferable to melt knead the mixture at a temperature of 120 ° C. or lower. More preferably, the melt kneading temperature of the mixture (hereinafter simply referred to as “melt kneading temperature”) is a temperature selected from a temperature range of 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. When the melt kneading temperature is 90 ° C. or higher, the binder resin is easily softened and the wax is easily melted. Therefore, when the melt-kneading temperature is a temperature selected from a temperature range of 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, the mixture can be easily melt-kneaded while preventing thermal decomposition of the amine-type antioxidant.

続いて、得られた溶融混練物を、室温まで冷却した後、室温で粉砕及び分級する。このようにして、トナーコア（より具体的には粉砕トナーコア）が得られる。 Subsequently, after the obtained melt-kneaded product is cooled to room temperature, it is pulverized and classified at room temperature. In this way, a toner core (more specifically, a pulverized toner core) is obtained.

結着樹脂とワックスとアミン型酸化防止剤とを混合するとき、アミン型酸化防止剤は固体であることが好ましい。つまり、アミン型酸化防止剤の融点が室温よりも高いことが好ましい。より好ましくは、融点が３０℃以上であるアミン型酸化防止剤を使用する。これにより、アミン型酸化防止剤の使用に起因して混合物の溶融混練が困難となることを防止できる。よって、アミン型酸化防止剤の使用に起因して粉砕トナーコアの製造が困難となることを防止できる。 When the binder resin, the wax and the amine type antioxidant are mixed, the amine type antioxidant is preferably a solid. That is, it is preferable that the melting point of the amine-type antioxidant is higher than room temperature. More preferably, an amine-type antioxidant having a melting point of 30 ° C. or higher is used. This can prevent the mixture from being difficult to melt and knead due to the use of the amine-type antioxidant. Therefore, it is possible to prevent the production of the pulverized toner core from being difficult due to the use of the amine type antioxidant.

結着樹脂とワックスとアミン型酸化防止剤とを混合するとき、１００質量部の結着樹脂と１２質量部以下のアミン型酸化防止剤とを混合することが好ましい。つまり、混合物では、アミン型酸化防止剤の含有量が、結着樹脂１００質量部に対し、１２質量部以下であることが好ましい。これにより、得られた正帯電性トナーでは、トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量が２質量部以上５．６質量部以下となり易い。より好ましくは、混合物では、アミン型酸化防止剤の含有量が、結着樹脂１００質量部に対し、３質量部以上１２質量部以下である。 When mixing the binder resin, the wax, and the amine type antioxidant, it is preferable to mix 100 parts by mass of the binder resin and 12 parts by mass or less of the amine type antioxidant. That is, in the mixture, the content of the amine-type antioxidant is preferably 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Thereby, in the obtained positively chargeable toner, the content of the amine-type antioxidant in the toner particles tends to be 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less. More preferably, in the mixture, the content of the amine-type antioxidant is 3 parts by mass or more and 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

（トナーコアの製造工程：凝集法）
凝集法でトナーコアを製造する場合、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる工程（合一化工程）を除く何れの工程も、室温で行われる。そのため、凝集粒子に含まれる成分をアミン型酸化防止剤の熱分解温度未満の温度で合一化させれば、アミン型酸化防止剤の熱分解を招くことなくトナーコアを製造できる。 (Manufacturing process of toner core: aggregation method)
When the toner core is produced by the aggregation method, all steps except the step of uniting the components contained in the aggregated particles (unification step) are performed at room temperature. Therefore, if the components contained in the aggregated particles are united at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the amine type antioxidant, the toner core can be produced without causing thermal decomposition of the amine type antioxidant.

合一化工程では、通常、凝集粒子を１００℃程度の温度に加熱する。また、前述したように、アミン型酸化防止剤の熱分解温度は１２０℃よりも高い。このように、公知の凝集法には、熱曝露工程が含まれていない。そのため、凝集粒子の加熱温度を公知の凝集法での凝集粒子の加熱温度から変更しなくても、凝集粒子に含まれる成分をアミン型酸化防止剤の熱分解温度未満の温度で合一化させることができる。 In the coalescence process, the aggregated particles are usually heated to a temperature of about 100 ° C. Further, as described above, the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant is higher than 120 ° C. Thus, the known agglomeration method does not include a heat exposure step. Therefore, the components contained in the aggregated particles are united at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant without changing the heating temperature of the aggregated particles from the heating temperature of the aggregated particles by a known aggregation method. be able to.

公知の凝集法に従い本実施形態におけるトナーコアを製造する場合には、まず、室温で、結着樹脂の微粒子とワックスの微粒子とアミン型酸化防止剤の微粒子とを含む水性媒体を、調製する。水性媒体は、着色剤の微粒子をさらに含んでもよい。その後、水性媒体中においてこれらの微粒子を凝集させる。得られた凝集粒子を１００℃程度の温度に加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる。このようにして、トナーコア（より具体的には凝集トナーコア）が得られる。 When the toner core according to the exemplary embodiment is manufactured according to a known agglomeration method, first, an aqueous medium containing binder resin fine particles, wax fine particles, and amine-type antioxidant fine particles is prepared at room temperature. The aqueous medium may further include fine particles of a colorant. Thereafter, these fine particles are aggregated in an aqueous medium. The obtained agglomerated particles are heated to a temperature of about 100 ° C., and the components contained in the agglomerated particles are united. In this way, a toner core (more specifically, an agglomerated toner core) is obtained.

水性媒体では、アミン型酸化防止剤の含有量が、結着樹脂１００質量部に対し、１２質量部以下であることが好ましい。これにより、得られた正帯電性トナーでは、トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量が２質量部以上５．６質量部以下となり易い。より好ましくは、水性媒体においてアミン型酸化防止剤の含有量が結着樹脂１００質量部に対して１２質量部以下となるように、結着樹脂の微粒子の配合量及び／又はアミン型酸化防止剤の微粒子の配合量を調整する。さらに好ましくは、水性媒体においてアミン型酸化防止剤の含有量が結着樹脂１００質量部に対して３質量部以上１２質量部以下となるように、結着樹脂の微粒子の配合量及び／又はアミン型酸化防止剤の微粒子の配合量を調整する。 In the aqueous medium, the content of the amine-type antioxidant is preferably 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Thereby, in the obtained positively chargeable toner, the content of the amine-type antioxidant in the toner particles tends to be 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less. More preferably, the content of the amine-type antioxidant in the aqueous medium is 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and / or the amine-type antioxidant is added. The amount of fine particles blended is adjusted. More preferably, the content of the amine-type antioxidant in the aqueous medium is 3 parts by mass or more and 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and / or the amine content of the binder resin. Adjust the amount of fine particles of type antioxidant.

（シェル層の形成工程）
例えばｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、及びコアセルベーション法のうちの何れかの方法を用いて、１００℃以下の温度で、シェル層をトナーコアの表面に形成する。 (Shell layer formation process)
For example, the shell layer is formed on the surface of the toner core at a temperature of 100 ° C. or lower using any one of an in-situ polymerization method, a submerged cured coating method, and a coacervation method.

＜外添工程＞
混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー）を用いて、トナー母粒子と外添剤とを室温で混合する。これにより、トナー母粒子の表面には、外添剤粒子の各々が付着する。このようにして、トナー母粒子と外添剤とを備えるトナー粒子を複数含む正帯電性トナーが得られる。 <External addition process>
Using a mixer (for example, an FM mixer manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), the toner base particles and the external additive are mixed at room temperature. As a result, each of the external additive particles adheres to the surface of the toner base particles. In this manner, a positively chargeable toner including a plurality of toner particles including toner base particles and an external additive is obtained.

［正帯電性トナーを構成する材料の好ましい物性］
前述の（トナーコアの製造工程：粉砕法）で説明したように、溶融混練温度は１２０℃以下であることが好ましい。そのため、融点が１２０℃以下であるワックスを使用することが好ましい。ここで、正帯電性トナーに含有されるワックスの融点は、通常、１００℃未満である。よって、本実施形態では、正帯電性トナーに含有されるワックスとして公知の材料を特に限定されることなく使用できる。 [Preferable physical properties of materials constituting positively chargeable toner]
As described in the above (Manufacturing process of toner core: pulverization method), the melt kneading temperature is preferably 120 ° C. or lower. Therefore, it is preferable to use a wax having a melting point of 120 ° C. or lower. Here, the melting point of the wax contained in the positively chargeable toner is usually less than 100 ° C. Therefore, in this embodiment, a known material can be used without particular limitation as the wax contained in the positively chargeable toner.

また、低い軟化点（Ｔｍ）を有する樹脂が結着樹脂に含有されていることが好ましい。例えば、軟化点が１００℃以下である樹脂（以下、「ＬＴｍ樹脂」と記載する）が結着樹脂に含有されていれば、溶融混練温度が１２０℃以下であっても本実施形態に係る正帯電性トナーを製造できる。より好ましくは、結着樹脂がＬＴｍ樹脂で構成されている。 Further, it is preferable that a resin having a low softening point (Tm) is contained in the binder resin. For example, if a resin having a softening point of 100 ° C. or lower (hereinafter referred to as “LTm resin”) is contained in the binder resin, even if the melt kneading temperature is 120 ° C. or lower, A chargeable toner can be produced. More preferably, the binder resin is made of LTm resin.

しかし、溶融混練温度は、高温である。そのため、結着樹脂は、軟化点が１００℃超である樹脂（以下、「ＨＴｍ樹脂」と記載する）を含有していても、溶融混練工程において軟化することがある。よって、結着樹脂がＨＴｍ樹脂を含有していても、溶融混練温度を１２０℃以下として本実施形態に係る正帯電性トナーを製造できることがある。本発明者は、１５０℃程度の軟化点を有する樹脂が結着樹脂に含有されていても、溶融混練温度を１２０℃以下として本実施形態に係る正帯電性トナーを製造できることを、確認している。 However, the melt kneading temperature is high. Therefore, even if the binder resin contains a resin having a softening point higher than 100 ° C. (hereinafter referred to as “HTm resin”), it may be softened in the melt-kneading step. Therefore, even when the binder resin contains an HTm resin, the positively chargeable toner according to this embodiment may be manufactured by setting the melt kneading temperature to 120 ° C. or lower. The present inventor confirmed that the positively chargeable toner according to the present embodiment can be produced by setting the melt-kneading temperature to 120 ° C. or less even if the binder resin contains a resin having a softening point of about 150 ° C. Yes.

また、ＨＴｍ樹脂が熱可塑性樹脂であれば、結着樹脂は、ＨＴｍ樹脂を含有していても、溶融混練工程において軟化し易い。そのため、溶融混練温度を１２０℃以下として本実施形態に係る正帯電性トナーを製造できることがある。よって、熱可塑性樹脂が結着樹脂に含有されていれば、結着樹脂が熱硬化性樹脂で構成されている場合に比べ、結着樹脂として使用可能な樹脂の種類が多くなる。 Further, if the HTm resin is a thermoplastic resin, the binder resin is easily softened in the melt-kneading step even if it contains the HTm resin. Therefore, the positively chargeable toner according to the exemplary embodiment may be manufactured by setting the melt kneading temperature to 120 ° C. or less. Therefore, if the thermoplastic resin is contained in the binder resin, the types of resins that can be used as the binder resin are increased as compared with the case where the binder resin is composed of a thermosetting resin.

前述の（トナーコアの製造工程：凝集法）で説明したように、凝集粒子の加熱温度を変更しなくても、アミン型酸化防止剤の熱分解を招くことなくトナーコアを製造できる。そのため、本実施形態に係る正帯電性トナーを凝集法で製造する場合には、凝集トナーコアに含有される結着樹脂として公知の材料を特に限定されることなく使用できる。 As described above (Manufacturing process of toner core: aggregation method), the toner core can be manufactured without causing thermal decomposition of the amine-type antioxidant without changing the heating temperature of the aggregated particles. Therefore, when the positively chargeable toner according to this embodiment is produced by the aggregation method, a known material can be used as the binder resin contained in the aggregation toner core without any particular limitation.

［正帯電性トナーを構成する材料の例示］
トナー粒子がトナーコアとシェル層とを有する場合、トナーコアが結着樹脂とワックスとアミン型酸化防止剤とを含有することが好ましい。 [Examples of materials constituting positively chargeable toner]
When the toner particles have a toner core and a shell layer, the toner core preferably contains a binder resin, a wax, and an amine-type antioxidant.

＜トナーコア＞
（結着樹脂）
トナーコアでは、通常、成分の大部分（例えば、８５質量％以上）を結着樹脂が占める。このため、結着樹脂の性質がトナーコア全体の性質に大きな影響を与えると考えられる。 <Toner core>
(Binder resin)
In the toner core, the binder resin occupies most of the components (for example, 85% by mass or more). For this reason, it is considered that the properties of the binder resin greatly affect the properties of the entire toner core.

また、結着樹脂として複数種の樹脂を組み合わせて使用することで、結着樹脂の性質（具体的には、水酸基価、酸価、ガラス転移点、又は軟化点）を調整できる。例えば、結着樹脂がアミノ基又はアミド基を有する場合、トナーコアはカチオン性になる傾向が強くなる。 Moreover, the property (specifically, hydroxyl value, acid value, glass transition point, or softening point) of the binder resin can be adjusted by using a combination of a plurality of types of resins as the binder resin. For example, when the binder resin has an amino group or an amide group, the toner core has a strong tendency to become cationic.

結着樹脂は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、又はウレタン樹脂を使用できる。アクリル酸系樹脂としては、例えば、アクリル酸エステル重合体又はメタクリル酸エステル重合体を使用できる。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂を使用できる。ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、又はＮ−ビニル樹脂を使用できる。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち前述の樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体も、トナー粒子を構成する熱可塑性樹脂として使用できる。例えば、スチレン−アクリル酸系樹脂又はスチレン−ブタジエン系樹脂も、結着樹脂を構成する熱可塑性樹脂として使用できる。以下では、結着樹脂の一例であるポリエステル樹脂について詳述する。 The binder resin preferably contains a thermoplastic resin. As the thermoplastic resin, for example, polyester resin, styrene resin, acrylic acid resin, olefin resin, vinyl resin, polyamide resin, or urethane resin can be used. As the acrylic resin, for example, an acrylic ester polymer or a methacrylic ester polymer can be used. As the olefin resin, for example, a polyethylene resin or a polypropylene resin can be used. As the vinyl resin, for example, vinyl chloride resin, polyvinyl alcohol, vinyl ether resin, or N-vinyl resin can be used. Further, a copolymer of these resins, that is, a copolymer in which an arbitrary repeating unit is introduced into the aforementioned resin can also be used as the thermoplastic resin constituting the toner particles. For example, a styrene-acrylic acid resin or a styrene-butadiene resin can also be used as the thermoplastic resin constituting the binder resin. Below, the polyester resin which is an example of binder resin is explained in full detail.

（結着樹脂：ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂は、１種以上のアルコールと１種以上のカルボン酸との共重合体である。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示す２価アルコール又は３価以上のアルコールを使用できる。２価アルコールとしては、例えば、ジオール類又はビスフェノール類を使用できる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示す２価カルボン酸又は３価以上のカルボン酸を使用できる。 (Binder resin: Polyester resin)
The polyester resin is a copolymer of one or more alcohols and one or more carboxylic acids. As alcohol for synthesizing a polyester resin, the following dihydric alcohol or trihydric or higher alcohol can be used, for example. As the dihydric alcohol, for example, diols or bisphenols can be used. As the carboxylic acid for synthesizing the polyester resin, for example, the following divalent carboxylic acids or trivalent or higher carboxylic acids can be used.

ジオール類の好適な例としては、脂肪族ジオールが挙げられる。脂肪族ジオールの好適な例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、α，ω−アルカンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。α，ω−アルカンジオールは、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、又は１，１２−ドデカンジオールであることが好ましい。 Preferable examples of diols include aliphatic diols. Suitable examples of the aliphatic diol include diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-propanediol, α, ω-alkanediol, 2-butene-1,4-diol, 1,4-cyclohexanedi Examples include methanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol. α, ω-alkanediol includes, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1, 8-octanediol, 1,9-nonanediol, or 1,12-dodecanediol is preferred.

ビスフェノール類の好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。 Preferable examples of the bisphenol include bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A ethylene oxide adduct, or bisphenol A propylene oxide adduct.

３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。 Preferable examples of trihydric or higher alcohols include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butane. Triol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, or 1,3,5- Trihydroxymethylbenzene is mentioned.

２価カルボン酸の好適な例としては、芳香族ジカルボン酸、α，ω−アルカンジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、又はシクロアルカンジカルボン酸が挙げられる。芳香族ジカルボン酸は、例えば、フタル酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸であることが好ましい。α，ω−アルカンジカルボン酸は、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、又は１，１０−デカンジカルボン酸であることが好ましい。不飽和ジカルボン酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、又はグルタコン酸であることが好ましい。シクロアルカンジカルボン酸は、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸であることが好ましい。 Preferable examples of the divalent carboxylic acid include aromatic dicarboxylic acid, α, ω-alkanedicarboxylic acid, unsaturated dicarboxylic acid, and cycloalkanedicarboxylic acid. The aromatic dicarboxylic acid is preferably, for example, phthalic acid, terephthalic acid, or isophthalic acid. The α, ω-alkanedicarboxylic acid is preferably, for example, malonic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, or 1,10-decanedicarboxylic acid. The unsaturated dicarboxylic acid is preferably, for example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, or glutaconic acid. The cycloalkane dicarboxylic acid is preferably, for example, cyclohexane dicarboxylic acid.

３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が挙げられる。 Preferred examples of the trivalent or higher carboxylic acid include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) Examples include methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, or empole trimer acid.

（ワックス）
ワックスは、例えば、正帯電性トナーの定着性又は耐高温オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーコアのカチオン性を強めるためには、カチオン性を有するワックスを用いてトナーコアを作製することが好ましい。 (wax)
The wax is used, for example, for the purpose of improving the fixability or high temperature offset resistance of the positively charged toner. In order to increase the cationic property of the toner core, it is preferable to produce the toner core using a cationic wax.

ワックスは、例えば、脂肪族炭化水素ワックス、植物性ワックス、動物性ワックス、鉱物ワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、又は脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスであることが好ましい。脂肪族炭化水素ワックスは、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスであることが好ましい。脂肪族炭化水素ワックスには、これらの酸化物も含まれる。植物性ワックスは、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスであることが好ましい。動物性ワックスは、例えば、みつろう、ラノリン、又は鯨ろうであることが好ましい。鉱物ワックスは、例えば、オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムであることが好ましい。脂肪酸エステルを主成分とするワックス類は、例えば、モンタン酸エステルワックス、又はカスターワックスであることが好ましい。１種類のワックスを単独で使用してもよいし、複数種のワックスを併用してもよい。 The wax is preferably, for example, an aliphatic hydrocarbon wax, a vegetable wax, an animal wax, a mineral wax, a wax mainly composed of a fatty acid ester, or a wax in which a part or all of the fatty acid ester is deoxidized. . The aliphatic hydrocarbon wax is preferably, for example, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyolefin copolymer, polyolefin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, or Fischer-Tropsch wax. Aliphatic hydrocarbon waxes also contain these oxides. The vegetable wax is preferably, for example, candelilla wax, carnauba wax, wood wax, jojoba wax, or rice wax. The animal wax is preferably, for example, beeswax, lanolin, or whale wax. The mineral wax is preferably, for example, ozokerite, ceresin, or petrolatum. Waxes mainly composed of fatty acid esters are preferably, for example, montanic acid ester wax or caster wax. One type of wax may be used alone, or a plurality of types of wax may be used in combination.

結着樹脂とワックスとの相溶性を改善するために、相溶化剤をトナーコアに添加してもよい。 In order to improve the compatibility between the binder resin and the wax, a compatibilizing agent may be added to the toner core.

（アミン型酸化防止剤）
アミン型酸化防止剤は、室温において固体であることが好ましい。例えば、アミン型酸化防止剤は、分子内にアミノ基を有する芳香族化合物であることが好ましい。より具体的には、アミン型酸化防止剤は、ジフェニルアミン誘導体、フェノチアジン誘導体、又はキノリン誘導体であることが好ましい。１種類のアミン型酸化防止剤を単独で使用してもよいし、複数種のアミン型酸化防止剤を併用してもよい。複数種のアミン型酸化防止剤を併用する場合、アミン型酸化防止剤の含有量の合計が、トナー粒子１００質量部に対し、２質量部以上５．６質量部以下であることが好ましい。 (Amine type antioxidant)
The amine-type antioxidant is preferably a solid at room temperature. For example, the amine-type antioxidant is preferably an aromatic compound having an amino group in the molecule. More specifically, the amine-type antioxidant is preferably a diphenylamine derivative, a phenothiazine derivative, or a quinoline derivative. One type of amine type antioxidant may be used alone, or a plurality of types of amine type antioxidants may be used in combination. When a plurality of amine type antioxidants are used in combination, the total content of amine type antioxidants is preferably 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner particles.

ジフェニルアミン誘導体は、例えば、４−イソプロピルアミノジフェニルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、又はジ（オクチルフェニル）アミンであることが好ましい。ここで、ジ（オクチルフェニル）アミンは分子内に芳香環を２つ有し、芳香環の各々を構成する水素原子の１つが−Ｃ₈Ｈ₁₇基で置換されている。−Ｃ₈Ｈ₁₇基は、各々独立に、アミノ基に対して、パラ位、オルト位、又はメタ位の何れに配置されていればよい。ジ（オクチルフェニル）アミンの一例としては、ジ（４−オクチルフェニル）アミンが挙げられる。キノリン誘導体は、例えば、ポリ（２，２，４トリメチル１，２ジヒドロキノリン）であることが好ましい。 The diphenylamine derivative is preferably, for example, 4-isopropylaminodiphenylamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-1,4-phenylenediamine, or di (octylphenyl) amine. Here, di (octylphenyl) amine has two aromatic rings in the molecule, and one of the hydrogen atoms constituting each of the aromatic rings is substituted with a —C ₈ H ₁₇ group. The —C ₈ H ₁₇ group may be independently arranged at any of the para position, the ortho position, and the meta position with respect to the amino group. An example of di (octylphenyl) amine is di (4-octylphenyl) amine. The quinoline derivative is preferably, for example, poly (2,2,4 trimethyl 1,2 dihydroquinoline).

より具体的には、ジフェニルアミン誘導体としては、川口化学工業株式会社製「Ａｎｔａｇｅ（登録商標）３Ｃ」、「Ａｎｔａｇｅ６Ｃ」、又は「ＡｎｔａｇｅＬＤＡ」を使用できる。また、フェノチアジン誘導体としては、川口化学工業株式会社製「ＡｎｔａｇｅＳＴＤＰ−Ｎ」を使用できる。キノリン誘導体としては、川口化学工業株式会社製「ＡｎｔａｇｅＲＤ」を使用できる。 More specifically, as the diphenylamine derivative, “Antage (registered trademark) 3C”, “Antage 6C”, or “Antage LDA” manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. can be used. In addition, as the phenothiazine derivative, “Antage STDP-N” manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. can be used. As the quinoline derivative, “Antage RD” manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. can be used.

（電荷制御剤）
電荷制御剤は、例えば、正帯電性トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。正帯電性トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルに正帯電性トナーを帯電可能か否かの指標になる。 (Charge control agent)
The charge control agent is used, for example, for the purpose of improving the charge stability or charge rising property of the positively chargeable toner. The charge rising characteristic of the positively chargeable toner is an index as to whether or not the positively chargeable toner can be charged to a predetermined charge level in a short time.

トナーコアに正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナーコアのカチオン性を強めることができる。ここで、本実施形態に係る正帯電性トナーでは、トナー粒子がアミン型酸化防止剤を含有する。そのため、トナーコアにおける電荷制御剤の含有量を少なくしても、本実施形態に係る正帯電性トナーの帯電性を確保できる。例えば、電荷制御剤の含有量が結着樹脂１００質量部に対して３質量部以下であっても、本実施形態に係る正帯電性トナーの帯電性を確保できる。そして、トナーコアにおける電荷制御剤の含有量を少なくできれば、本実施形態に係る正帯電性トナーの帯電量が過剰となることを防止できる。また、本実施形態に係る正帯電性トナーが二成分現像剤を構成する場合には、電荷制御剤によるキャリアの汚染を防止できる。よって、トナーコアにおける電荷制御剤の含有量を少なくできれば、トナーの現像性を高めることができる。なお、本発明者は、トナー粒子がアミン型酸化防止剤を含有せず、且つ電荷制御剤の含有量が結着樹脂１００質量部に対して３質量部以下であれば、トナーの正帯電性を確保できないことを、確認している（後述の比較例１）。 By containing a positively chargeable charge control agent in the toner core, the cationic property of the toner core can be increased. Here, in the positively chargeable toner according to the exemplary embodiment, the toner particles contain an amine-type antioxidant. Therefore, even when the content of the charge control agent in the toner core is reduced, the chargeability of the positively chargeable toner according to this embodiment can be ensured. For example, even when the content of the charge control agent is 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin, the chargeability of the positively chargeable toner according to this embodiment can be ensured. If the content of the charge control agent in the toner core can be reduced, the charge amount of the positively chargeable toner according to this embodiment can be prevented from becoming excessive. Further, when the positively chargeable toner according to the present embodiment constitutes a two-component developer, it is possible to prevent carrier contamination by the charge control agent. Therefore, if the content of the charge control agent in the toner core can be reduced, the developability of the toner can be improved. The present inventor has found that the toner particles have no positive chargeability when the toner particles do not contain an amine-type antioxidant and the charge control agent content is 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Is not ensured (Comparative Example 1 described later).

（着色剤）
着色剤としては、正帯電性トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。正帯電性トナーを用いて高画質の画像を形成するためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。 (Coloring agent)
As the colorant, a known pigment or dye can be used according to the color of the positively chargeable toner. In order to form a high-quality image using the positively chargeable toner, the amount of the colorant is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

トナーコアは、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。 The toner core may contain a black colorant. An example of a black colorant is carbon black. The black colorant may be a colorant that is toned to black using a yellow colorant, a magenta colorant, and a cyan colorant.

トナーコアは、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤のようなカラー着色剤を含有していてもよい。 The toner core may contain a color colorant such as a yellow colorant, a magenta colorant, or a cyan colorant.

イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローを使用できる。 As the yellow colorant, for example, one or more compounds selected from the group consisting of condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and arylamide compounds can be used. Examples of the yellow colorant include C.I. I. Pigment Yellow (3, 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 147, 151, 154, 155 168, 174, 175, 176, 180, 181, 191, or 194), naphthol yellow S, Hansa yellow G, or C.I. I. Bat yellow can be used.

マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）を使用できる。 The magenta colorant is, for example, selected from the group consisting of condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. One or more compounds can be used. Examples of the magenta colorant include C.I. I. Pigment Red (2, 3, 5, 6, 7, 19, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 122, 144, 146, 150, 166, 169, 177 184, 185, 202, 206, 220, 221, or 254).

シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーを使用できる。 As the cyan colorant, for example, one or more compounds selected from the group consisting of a copper phthalocyanine compound, an anthraquinone compound, and a basic dye lake compound can be used. Examples of cyan colorants include C.I. I. Pigment blue (1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62, or 66), phthalocyanine blue, C.I. I. Bat Blue, or C.I. I. Acid blue can be used.

（磁性粉）
正帯電性トナーは、一成分現像剤を構成する場合には、磁性粉を含有してもよい。磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属もしくはその合金、強磁性金属酸化物、又は強磁性化処理が施された材料を使用できる。強磁性金属としては、例えば、鉄、コバルト、又はニッケルを使用できる。強磁性金属酸化物としては、例えば、フェライト、マグネタイト、又は二酸化クロムを使用できる。強磁性化処理としては、例えば、熱処理が挙げられる。１種類の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。 (Magnetic powder)
The positively chargeable toner may contain magnetic powder when constituting a one-component developer. As the material of the magnetic powder, for example, a ferromagnetic metal or an alloy thereof, a ferromagnetic metal oxide, or a material subjected to ferromagnetization treatment can be used. For example, iron, cobalt, or nickel can be used as the ferromagnetic metal. As the ferromagnetic metal oxide, for example, ferrite, magnetite, or chromium dioxide can be used. Examples of the ferromagnetization treatment include heat treatment. One type of magnetic powder may be used alone, or a plurality of types of magnetic powder may be used in combination.

磁性粉からの金属イオン（例えば、鉄イオン）の溶出を抑制するためには、磁性粉を表面処理することが好ましい。酸性条件下でトナーコアの表面にシェル層を形成する場合に、トナーコアの表面に金属イオンが溶出すると、トナーコア同士が固着し易くなる。磁性粉からの金属イオンの溶出を抑制することで、トナーコア同士の固着を抑制できると考えられる。 In order to suppress elution of metal ions (for example, iron ions) from the magnetic powder, it is preferable to surface-treat the magnetic powder. When a shell layer is formed on the surface of the toner core under acidic conditions, if the metal ions are eluted on the surface of the toner core, the toner cores are easily fixed to each other. It is considered that fixing of the toner cores can be suppressed by suppressing elution of metal ions from the magnetic powder.

＜シェル層＞
シェル層は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。シェル層が含有する熱可塑性樹脂としては、例えば、前述の（結着樹脂）に記載の熱可塑性樹脂を使用できる。 <Shell layer>
The shell layer preferably contains a thermoplastic resin. As a thermoplastic resin which a shell layer contains, the thermoplastic resin as described in the above-mentioned (binder resin) can be used, for example.

本発明の実施例について説明する。表１に、実施例又は比較例に係るトナーＴ−１〜Ｔ−８（それぞれ静電潜像現像用トナー）を示す。表１において、「酸化防止剤の配合量」には、結着樹脂１００質量部に対する酸化防止剤の配合量を記す。また、「酸化防止剤Ａ−１、Ａ−２及びＢ−１」は、表２に示すとおりである。 Examples of the present invention will be described. Table 1 shows toners T-1 to T-8 (each toner for developing an electrostatic latent image) according to Examples or Comparative Examples. In Table 1, “Amount of antioxidant” indicates the amount of antioxidant added to 100 parts by mass of the binder resin. “Antioxidants A-1, A-2 and B-1” are as shown in Table 2.

以下、実施例又は比較例に係るトナーＴ−１〜Ｔ−８（それぞれ静電潜像現像用トナー）の製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。なお、誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。また、個数平均粒子径の測定には、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた。また、Ｔｇ（ガラス転移点）及びＴｍ（軟化点）の測定方法は、それぞれ、何ら規定していなければ、次に示すとおりである。 Hereinafter, a manufacturing method, an evaluation method, and an evaluation result of toners T-1 to T-8 (each toner for developing an electrostatic latent image) according to Examples or Comparative Examples will be described in order. In the evaluation in which an error occurs, a considerable number of measurement values with sufficiently small errors are obtained, and the arithmetic average of the obtained measurement values is used as the evaluation value. Moreover, the transmission electron microscope (TEM) was used for the measurement of a number average particle diameter. Moreover, the measuring methods of Tg (glass transition point) and Tm (softening point) are as follows unless otherwise specified.

＜Ｔｇの測定方法＞
示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて、試料（例えば、樹脂）の吸熱曲線を求めた。続けて、得られた吸熱曲線から試料のＴｇ（ガラス転移点）を読み取った。得られた吸熱曲線中の比熱の変化点（ベースラインの外挿線と立ち下がりラインの外挿線との交点）の温度が、試料のＴｇ（ガラス転移点）に相当する。 <Measurement method of Tg>
A differential scanning calorimeter (“DSC-6220” manufactured by Seiko Instruments Inc.) was used to determine the endothermic curve of the sample (eg, resin). Subsequently, the Tg (glass transition point) of the sample was read from the obtained endothermic curve. The temperature of the specific heat change point (intersection of the extrapolation line of the base line and the extrapolation line of the falling line) in the obtained endothermic curve corresponds to the Tg (glass transition point) of the sample.

＜Ｔｍの測定方法＞
高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）に試料（例えば、樹脂）をセットし、ダイス細孔径１ｍｍ、プランジャー荷重２０ｋｇ／ｃｍ²、昇温速度６℃／分の条件で、１ｃｍ³の試料を溶融流出させて、試料のＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）を求めた。続けて、得られたＳ字カーブから試料のＴｍ（軟化点）を読み取った。得られたＳ字カーブにおいて、ストロークの最大値をＳ₁とし、低温側のベースラインのストローク値をＳ₂とすると、Ｓ字カーブ中のストロークの値が「（Ｓ₁＋Ｓ₂）／２」となる温度が、試料のＴｍ（軟化点）に相当する。 <Tm measurement method>
A sample (for example, resin) is set on a Koka type flow tester (“CFT-500D” manufactured by Shimadzu Corporation), a die pore diameter of 1 mm, a plunger load of 20 kg / cm ² , and a temperature rising rate of 6 ° C./min. Then, a 1 cm ³ sample was melted and discharged, and an S-shaped curve (horizontal axis: temperature, vertical axis: stroke) of the sample was obtained. Subsequently, the Tm (softening point) of the sample was read from the obtained S-shaped curve. In the obtained S-curve, if the maximum stroke value is S ₁ and the low-temperature baseline stroke value is S ₂ , the stroke value in the S-curve is “(S ₁ + S ₂ ) / 2”. Corresponds to the Tm (softening point) of the sample.

［トナーＴ−１の製造方法］
（ポリエステル樹脂の作製工程）
温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素導入管、及び流下式コンデンサーを備えた４つ口フラスコ（容量：２Ｌ）に、５５ｍоｌ％のエチレングリコールと、４０ｍоｌ％のテレフタル酸と、５ｍоｌ％の１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物とを入れた。フラスコをマントルヒータにセットした。窒素ガスをガラス製窒素ガス導入管よりフラスコ内に導入し、フラスコ内の温度を２００℃まで上げた。フラスコ内を窒素雰囲気に保った状態で、且つフラスコ内の温度を２００℃に保った状態で、フラスコの内容物を攪拌してフラスコの内容物を重合反応させた。なお、フラスコの内容物の飛散及び昇華によってフラスコ内における単量体（例えば、エチレングリコール、テレフタル酸、又は１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物）の量が減少した場合には、減少量に相当する量の単量体をフラスコに追加した。フラスコの内容物のサンプリングを適宜行って、フラスコの内容物の酸価を測定した。そして、フラスコの内容物の酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇに達した時点で、フラスコの内容物をバットに取り出した（重合反応の停止）。バットに取り出した反応生成物を室温まで冷却して、ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂についてＴｇ（ガラス転移点）及びＴｍ（軟化点）を測定したところ、Ｔｇは５４℃であり、Ｔｍは１１５℃であった。得られたポリエステル樹脂を用いて、トナー母粒子を作製した。 [Production Method of Toner T-1]
(Production process of polyester resin)
A four-necked flask (volume: 2 L) equipped with a thermometer, a stainless steel stirrer, a glass nitrogen inlet tube, and a flow-down condenser was charged with 55 mol% ethylene glycol, 40 mol% terephthalic acid, and 5 mol%. 1,2,4-benzenetricarboxylic acid anhydride was added. The flask was set on a mantle heater. Nitrogen gas was introduced into the flask through a glass nitrogen gas inlet tube, and the temperature in the flask was raised to 200 ° C. With the flask inside kept in a nitrogen atmosphere and the temperature inside the flask kept at 200 ° C., the contents of the flask were stirred to polymerize the contents of the flask. In addition, when the amount of monomer (for example, ethylene glycol, terephthalic acid, or 1,2,4-benzenetricarboxylic acid anhydride) in the flask decreases due to scattering and sublimation of the contents of the flask, the decrease amount An amount of monomer corresponding to was added to the flask. The contents of the flask were appropriately sampled, and the acid value of the contents of the flask was measured. Then, when the acid value of the contents of the flask reached 8 mg KOH / g, the contents of the flask were taken out into a vat (stop of the polymerization reaction). The reaction product taken out into the vat was cooled to room temperature to obtain a polyester resin. When Tg (glass transition point) and Tm (softening point) of the obtained polyester resin were measured, Tg was 54 ° C. and Tm was 115 ° C. Toner mother particles were prepared using the obtained polyester resin.

（トナー母粒子の製造工程）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、１００質量部のポリエステル樹脂と、５質量部のエステルワックス（日油株式会社製「ニッサンエレクトール（登録商標）ＷＥＰ−４」、融点：７１±１℃）と、５質量部の酸化防止剤Ａ−１（川口化学工業株式会社製「ＡｎｔａｇｅＬＤＡ」）と、８０質量部の磁性粉（三井金属鉱業株式会社製「ＴＮ−１５」、成分：マグネタイト）と、３質量部の電荷制御剤（藤倉化成株式会社製「アクリベ−ス（登録商標）ＦＣＡ−２０７Ｐ」、成分：４級アンモニウム塩由来の繰返し単位を含むスチレン−アクリル酸系樹脂）とを、回転速度２４００ｒｐｍで混合した。 (Manufacturing process of toner base particles)
Using an FM mixer (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), 100 parts by mass of polyester resin and 5 parts by mass of ester wax (“Nissan Electol (registered trademark) WEP-4” manufactured by NOF Corporation), melting point: 71 ± 1 ° C.), 5 parts by mass of antioxidant A-1 (“Antage LDA” manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) and 80 parts by mass of magnetic powder (“TN-15” manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) : Magnetite) and 3 parts by mass of charge control agent ("Acrybase (registered trademark) FCA-207P" manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., component: styrene-acrylic acid resin containing a repeating unit derived from a quaternary ammonium salt) Were mixed at a rotational speed of 2400 rpm.

続けて、得られた混合物を、二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−２６ＳＳ」）を用いて、材料供給速度５ｋｇ／時、軸回転速度１６０ｒｐｍ、設定温度（シリンダー温度、表１に記載の溶融混練温度）１００℃の条件で、溶融混練した。続けて、得られた溶融混練物を冷却し、冷却された溶融混練物を粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）１６／８型」）を用いて粗粉砕した。続けて、得られた粗粉砕物を、ジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製「超音波ジェットミルＩ型」）を用いて微粉砕した。続けて、得られた微粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、体積中位径（Ｄ₅₀）７μｍのトナー母粒子を得た。 Subsequently, the obtained mixture was mixed using a twin screw extruder (“TEM-26SS” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) with a material supply speed of 5 kg / hour, a shaft rotation speed of 160 rpm, and a set temperature (cylinder temperature, in Table 1). The melt kneading temperature was 100 ° C. Subsequently, the obtained melt-kneaded product was cooled, and the cooled melt-kneaded product was coarsely pulverized using a pulverizer (“Rotoplex (registered trademark) 16/8 type” manufactured by Hosokawa Micron Corporation). Subsequently, the obtained coarsely pulverized product was finely pulverized using a jet mill (“Ultrasonic Jet Mill Type I” manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.). Subsequently, the obtained finely pulverized product was classified using a classifier (“Elbow Jet EJ-LABO type” manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.). As a result, toner mother particles having a volume median diameter (D ₅₀ ) of 7 μm were obtained.

（外添工程）
続けて、得られたトナー母粒子を外添処理した。詳しくは、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、１００．０質量部のトナー母粒子と、０．８質量部の正帯電性シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ２００」）と、０．８質量部の導電性酸化チタン粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」）とを、混合した。このようにして、多数のトナー粒子を含むトナーＴ−１を得た。 (External addition process)
Subsequently, the obtained toner base particles were externally added. Specifically, 100.0 parts by mass of toner base particles and 0.8 parts by mass of positively-charged silica particles (“AEROSIL (registered trademark)” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were used. ) RA200 ") and 0.8 parts by mass of conductive titanium oxide particles (" EC-100 "manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.). Thus, Toner T-1 containing a large number of toner particles was obtained.

［トナーＴ−２の製造方法］
溶融混練時の設定温度（溶融混練温度）を１００℃から１２０℃に変更したことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従い、トナーＴ−２を製造した。 [Production Method of Toner T-2]
Toner T-2 was produced according to the production method of toner T-1, except that the set temperature (melt kneading temperature) at the time of melt kneading was changed from 100 ° C. to 120 ° C.

［トナーＴ−３の製造方法］
酸化防止剤として酸化防止剤Ａ−２（川口化学工業株式会社製「Ａｎｔａｇｅ３Ｃ」）を使用したことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従い、トナーＴ−３を製造した。 [Production Method of Toner T-3]
Toner T-3 was produced according to the production method of toner T-1, except that antioxidant A-2 (“Antage 3C” manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the antioxidant.

［トナーＴ−４の製造方法］
ポリエステル樹脂１００質量部に対する酸化防止剤Ａ−１の配合量を１２質量部に変更したことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従い、トナーＴ−４を製造した。 [Production Method of Toner T-4]
Toner T-4 was produced according to the production method of toner T-1, except that the blending amount of antioxidant A-1 with respect to 100 parts by mass of the polyester resin was changed to 12 parts by mass.

［トナーＴ−５の製造方法］
酸化防止剤Ａ−１を用いなかったことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従い、トナーＴ−５を製造した。 [Production Method of Toner T-5]
Toner T-5 was produced according to the production method of toner T-1, except that antioxidant A-1 was not used.

［トナーＴ−６の製造方法］
酸化防止剤として酸化防止剤Ｂ−１（川口化学工業株式会社製「ＡｎｔａｇｅＢＨＴ」）を使用したことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従い、トナーＴ−６を製造した。 [Production Method of Toner T-6]
Toner T-6 was produced in accordance with the production method of toner T-1, except that antioxidant B-1 (“Antage BHT” manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the antioxidant.

［トナーＴ−７の製造方法］
溶融混練時の設定温度（溶融混練温度）を１００℃から１３０℃に変更したことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従い、トナーＴ−７を製造した。 [Production Method of Toner T-7]
Toner T-7 was produced according to the production method of toner T-1, except that the set temperature during melt kneading (melt kneading temperature) was changed from 100 ° C. to 130 ° C.

［トナーＴ−８の製造方法］
ポリエステル樹脂１００質量部に対する酸化防止剤Ａ−１の配合量を１３質量部に変更したことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従い、トナーＴ−８を製造した。 [Production Method of Toner T-8]
Toner T-8 was produced according to the production method of toner T-1, except that the blending amount of antioxidant A-1 with respect to 100 parts by mass of the polyester resin was changed to 13 parts by mass.

［トナーの物性値の定量方法］
以下に示す方法で、トナー（より具体的にはトナーＴ−１〜Ｔ−８の各々）において、酸化防止剤の含有量を定量した。なお、酸化防止剤の含有量を定量する際には、試料として、外添剤が除去されたトナー粒子（つまり、トナー母粒子）を使用した。 [Method for quantifying toner physical properties]
The content of the antioxidant in the toner (more specifically, each of toners T-1 to T-8) was quantified by the method described below. When the content of the antioxidant was quantified, toner particles from which the external additive was removed (that is, toner base particles) were used as samples.

詳しくは、酸化防止剤の含有量は、ガスクロマトグラフ質量分析計（株式会社島津製作所製「ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ」）を用いて、絶対検量線法で、且つ下記定量条件で、定量された。定量結果を表３に示す。
＜定量条件＞
カラム：金属キャピラリーカラム（フロンティア・ラボ株式会社製「ＵｌｔｒａＡＬＬＯＹ（登録商標）−５（ＭＳ／ＨＴ）」）
熱分解温度：加熱炉「６００℃」、インターフェイス部「４００℃」
昇温条件：４０℃から速度１４℃／分で３２０℃まで昇温（３２０℃で１５分間保持）
キャリアガス：ヘリウム（Ｈｅ）ガス
カラムヘッド圧力：５３．５ｋＰａ
注入モード：スプリット注入（スプリット比１：２００）
キャリアガスの流量：全流量「２０４ｍＬ／分」、カラム流量「１ｍＬ／分」、パージ流量「３ｍＬ／分」 Specifically, the content of the antioxidant was quantified using an absolute calibration curve method and the following quantification conditions using a gas chromatograph mass spectrometer (“GCMS-QP2010 Ultra” manufactured by Shimadzu Corporation). The quantitative results are shown in Table 3.
<Quantitative conditions>
Column: Metal capillary column ("Ultra ALLOY (registered trademark) -5 (MS / HT)" manufactured by Frontier Laboratories)
Thermal decomposition temperature: furnace “600 ° C.”, interface section “400 ° C.”
Temperature rise condition: Temperature raised from 40 ° C to 320 ° C at a rate of 14 ° C / min (held at 320 ° C for 15 minutes)
Carrier gas: Helium (He) gas Column head pressure: 53.5 kPa
Injection mode: Split injection (split ratio 1: 200)
Carrier gas flow rate: total flow rate “204 mL / min”, column flow rate “1 mL / min”, purge flow rate “3 mL / min”

［トナーの評価方法］
以下に示す方法で、ＵＦＰの発生個数と、画像濃度とを評価した。評価結果を表３に示す。 [Toner Evaluation Method]
The number of UFP generations and the image density were evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Table 3.

＜ＵＦＰの発生個数の評価方法＞
まず、評価機を準備した。詳しくは、複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ３５１０ｉ」）のトナーコンテナに、トナー（より具体的にはトナーＴ−１〜Ｔ−８の各々）を入れた。インストール動作を行って、トナーコンテナ内のトナーを複合機の現像装置に充填させた。このようにして、評価機を準備した。 <Method for evaluating the number of UFPs generated>
First, an evaluation machine was prepared. Specifically, the toner (more specifically, each of toners T-1 to T-8) was put in a toner container of a multifunction machine (“TASKalfa 3510i” manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.). The installation operation was performed, and the toner in the toner container was filled in the developing device of the multifunction machine. In this way, an evaluation machine was prepared.

次に、評価機をステンレススチール製の部屋（環境試験室）（容量：約５ｃｍ³）に配置した後、２時間にわたって部屋を換気した。その後、１０分間にわたって、耐刷試験を行った。耐刷試験では、印字率が４％の画像を５０００枚の用紙（Ａ４サイズの用紙）に連続印刷した。そして、粒径分布計測器（ＴＳＩＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ社製「高速応答型パーティクルサイザーＦＭＰＳ３０９１」）を用い、ドイツの連邦環境自然保護原子力安全省が定める環境ラベル制度「ブルーエンジェル」の認定基準ＲＡＬ−ＵＺ１７１で規定の測定条件に従って、耐刷試験中に発生したＵＦＰの個数（ＵＦＰの発生個数）を測定した。 Next, the evaluation machine was placed in a stainless steel room (environmental test room) (capacity: about 5 cm ³ ), and then the room was ventilated for 2 hours. Thereafter, a printing durability test was conducted for 10 minutes. In the printing durability test, an image having a printing rate of 4% was continuously printed on 5000 sheets of paper (A4 size paper). Then, using a particle size distribution measuring instrument (“High-speed response type particle sizer FMPS 3091” manufactured by TSI Incorporated), the certification standard RAL-UZ171 of the environmental label system “Blue Angel” established by the German Federal Ministry for the Environment, Nature Conservation and Nuclear Safety Under the specified measurement conditions, the number of UFPs generated during the printing durability test (number of UFPs generated) was measured.

ＵＦＰの発生個数が３．０×１０¹¹個以下であれば、ＵＦＰの発生が抑制された、と評価した。一方、ＵＦＰの発生個数が３．０×１０¹¹個超であればＵＦＰの発生が抑制されなかった、と評価した。 When the number of UFP generations was 3.0 × 10 ¹¹ or less, it was evaluated that UFP generation was suppressed. On the other hand, it was evaluated that the generation of UFP was not suppressed if the number of UFP generated was more than 3.0 × 10 ¹¹ .

＜画像濃度の評価方法＞
温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下で、前述の＜ＵＦＰの発生個数の評価方法＞で使用した評価機を用いて、サンプル画像（縦：２．５ｃｍ、横：２．５ｃｍ）をＡ４サイズの用紙に出力した。その後、白色光度計（有限会社東京電色製「ＴＣ−６ＤＳ／Ａ」）を用いて、サンプル画像の反射濃度（ＩＤ：画像濃度）を測定した。このようにして、初期の画像濃度を測定した。 <Image density evaluation method>
A sample image (vertical: 2.5 cm, horizontal: 2.5 cm) was A4 using the evaluation machine used in <Method for evaluating the number of UFP generation> described above in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Output to the size paper. Thereafter, the reflection density (ID: image density) of the sample image was measured using a white photometer (“TC-6DS / A” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). Thus, the initial image density was measured.

次に、耐刷試験を行った。耐刷試験では、印字率が４％の画像を５０００枚の用紙（Ａ４サイズの用紙）に連続印刷した。耐刷試験の後、サンプル画像（縦：２．５ｃｍ、横：２．５ｃｍ）をＡ４サイズの用紙に出力した。その後、白色光度計（有限会社東京電色製「ＴＣ−６ＤＳ／Ａ」）を用いて、サンプル画像の反射濃度（ＩＤ：画像濃度）を測定した。このようにして、耐久時の画像濃度を測定した。 Next, a printing durability test was performed. In the printing durability test, an image having a printing rate of 4% was continuously printed on 5000 sheets of paper (A4 size paper). After the printing durability test, a sample image (vertical: 2.5 cm, horizontal: 2.5 cm) was output on A4 size paper. Thereafter, the reflection density (ID: image density) of the sample image was measured using a white photometer (“TC-6DS / A” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). In this way, the image density during durability was measured.

初期の画像濃度が１．０以上であれば、画像濃度に優れる画像が初期において形成された、と評価した。一方、初期の画像濃度が１．０未満であれば、画像濃度に優れる画像が初期においても形成されなかった、と評価した。また、耐久時の画像濃度が１．０以上であれば、画像濃度に優れる画像が耐久時においても形成された、と評価した。一方、耐久時の画像濃度が１．０未満であれば、画像濃度に優れる画像が耐久時には形成されなかった、と評価した。 If the initial image density was 1.0 or more, it was evaluated that an image excellent in image density was formed in the initial stage. On the other hand, if the initial image density was less than 1.0, it was evaluated that an image excellent in image density was not formed even in the initial stage. Further, when the image density at the end of durability was 1.0 or more, it was evaluated that an image having excellent image density was formed even at the end of durability. On the other hand, if the image density at endurance was less than 1.0, it was evaluated that an image having excellent image density was not formed at endurance.

［評価結果］
表３に、トナーＴ−１〜Ｔ−８の各々の評価結果を示す。表３において、「酸化防止剤の含有量」には、前述の［トナーの物性値の定量方法］で定量された酸化防止剤の含有量を記す。 [Evaluation results]
Table 3 shows the evaluation results of the toners T-1 to T-8. In Table 3, “Antioxidant Content” indicates the content of the antioxidant quantified by the above-described “Method for Quantifying Toner Physical Values”.

トナーＴ−１〜Ｔ−４（実施例１〜４に係るトナー）は、各々、前述の基本構成を有していた。詳しくは、トナーＴ−１〜Ｔ−４は、各々、複数のトナー粒子を含んでいた。トナー粒子は、各々、結着樹脂と、ワックスと、アミン型酸化防止剤とを含有していた。アミン型酸化防止剤は、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤であった。トナー粒子におけるアミン型酸化防止剤の含有量が２質量部以上５．６質量部以下であった。 Toners T-1 to T-4 (toners according to Examples 1 to 4) each had the above-described basic configuration. Specifically, the toners T-1 to T-4 each include a plurality of toner particles. Each of the toner particles contained a binder resin, a wax, and an amine type antioxidant. The amine type antioxidant was an antioxidant having an amino group in the molecule. The content of the amine type antioxidant in the toner particles was 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less.

また、トナーＴ−１〜Ｔ−４は、各々、以下に示す方法で製造された。詳しくは、トナーＴ−１〜Ｔ−４の製造方法は、各々、トナー粒子の製造工程を含んでいた。トナー粒子は、結着樹脂と、ワックスと、アミン型酸化防止剤とを含有していた。アミン型酸化防止剤は、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤であった。トナーＴ−１〜Ｔ−４の製造方法は、結着樹脂とワックスとアミン型酸化防止剤とトナー粒子とがアミン型酸化防止剤の熱分解温度以上の温度に曝される熱曝露工程を、含んでいなかった。 In addition, each of toners T-1 to T-4 was manufactured by the following method. Specifically, each of the manufacturing methods of the toners T-1 to T-4 includes a toner particle manufacturing process. The toner particles contained a binder resin, a wax, and an amine type antioxidant. The amine type antioxidant was an antioxidant having an amino group in the molecule. The production method of the toners T-1 to T-4 includes a heat exposure step in which the binder resin, the wax, the amine-type antioxidant, and the toner particles are exposed to a temperature equal to or higher than the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant. Did not contain.

表３に示すように、トナーＴ−１〜Ｔ−４を用いて画像を形成すれば、ＵＦＰの発生を防止できた。また、トナーＴ−１〜Ｔ−４を用いて画像を形成すれば、初期においても耐久時においても画像濃度に優れる画像を形成できた。 As shown in Table 3, when an image was formed using toners T-1 to T-4, generation of UFP could be prevented. Further, when an image was formed using toners T-1 to T-4, an image having excellent image density could be formed both in the initial stage and in the endurance.

一方、トナーＴ−５〜Ｔ−８は、何れも、前述の基本構成を有していなかった。詳しくは、トナーＴ−５（比較例１に係るトナー）を製造するとき、アミン型酸化防止剤を使用しなかった。そして、トナーＴ−５を用いて画像を形成すれば、トナーＴ−１〜Ｔ−４を用いて画像を形成した場合に比べ、ＵＦＰの発生個数が著しく多かった。また、アミン型酸化防止剤を使用することなくトナーＴ−５を製造したため、トナーＴ−５はトナーＴ−１〜Ｔ−４に比べて正帯電性を有し難かった、と考えられる。そして、トナーＴ−５を用いて画像を形成すれば、トナーＴ−１〜Ｔ−４を用いて画像を形成した場合に比べ、初期及び耐久時の何れにおいても画像濃度が低下した。 On the other hand, the toners T-5 to T-8 did not have the basic structure described above. Specifically, when the toner T-5 (the toner according to Comparative Example 1) was produced, no amine type antioxidant was used. When an image was formed using toner T-5, the number of UFPs generated was significantly greater than when images were formed using toners T-1 to T-4. Further, since the toner T-5 was produced without using an amine-type antioxidant, it is considered that the toner T-5 was less likely to have a positive chargeability compared to the toners T-1 to T-4. When the image was formed using the toner T-5, the image density was reduced both in the initial stage and in the endurance compared to the case where the image was formed using the toners T-1 to T-4.

トナーＴ−６（比較例２に係るトナー）を製造するとき、アミン型酸化防止剤ではなくフェノール型酸化防止剤を使用した。そのため、トナーＴ−６はトナーＴ−１〜Ｔ−４に比べて正帯電性を有し難かった、と考えられる。そして、トナーＴ−６を用いて画像を形成すれば、トナーＴ−１〜Ｔ−４を用いて画像を形成した場合に比べ、初期及び耐久時の何れにおいても画像濃度が低下した。 When the toner T-6 (toner according to Comparative Example 2) was produced, a phenol type antioxidant was used instead of an amine type antioxidant. Therefore, it is considered that the toner T-6 is less likely to have positive chargeability than the toners T-1 to T-4. When the image was formed using the toner T-6, the image density decreased both in the initial stage and in the endurance compared to the case where the image was formed using the toners T-1 to T-4.

トナーＴ−７（比較例３に係るトナー）を製造するとき、溶融混練時の設定温度（溶融混練温度）が１３０℃であった。また、トナーＴ−７では、トナーＴ−１〜Ｔ−４に比べ、酸化防止剤の含有量が著しく低下した。そして、トナーＴ−７を用いて画像を形成すれば、トナーＴ−１〜Ｔ−４を用いて画像を形成した場合に比べ、ＵＦＰの発生個数が多かった。また、初期及び耐久時の何れにおいても画像濃度が低下した。 When toner T-7 (toner according to Comparative Example 3) was produced, the set temperature (melt kneading temperature) at the time of melt kneading was 130 ° C. Further, in the toner T-7, the content of the antioxidant was significantly reduced as compared with the toners T-1 to T-4. When an image was formed using toner T-7, the number of UFPs generated was larger than when images were formed using toners T-1 to T-4. In addition, the image density decreased both in the initial stage and in the endurance.

トナーＴ−８（比較例４に係るトナー）を製造するとき、酸化防止剤の配合量を１３質量部とした。また、トナーＴ−８では、トナーＴ−１〜Ｔ−４に比べ、酸化防止剤の含有量が多かった。トナーＴ−８では、トナーＴ−１〜Ｔ−４に比べて酸化防止剤の含有量が多かったため、インストール動作時においてトナーの帯電量が過剰となり、その結果、層乱れが発生した、と考えられる。そして、画像濃度の測定が不可能であった。 When the toner T-8 (toner according to Comparative Example 4) was produced, the blending amount of the antioxidant was 13 parts by mass. In addition, the content of the antioxidant was higher in the toner T-8 than in the toners T-1 to T-4. In Toner T-8, the amount of the antioxidant was higher than that in Toner T-1 to T-4, so that the charge amount of the toner became excessive during the installation operation, and as a result, layer disturbance occurred. It is done. And it was impossible to measure the image density.

本発明に係る静電潜像現像用トナーは、例えば複写機、プリンター、又は複合機において画像を形成するために用いることができる。 The toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention can be used for forming an image in, for example, a copying machine, a printer, or a multifunction machine.

Claims

A toner for developing an electrostatic latent image having a positive charging property,
The electrostatic latent image developing toner includes a plurality of toner particles,
Each of the toner particles contains a binder resin, a wax, and an amine-type antioxidant,
The amine-type antioxidant is an antioxidant having an amino group in the molecule,
The electrostatic latent image developing toner, wherein the content of the amine-type antioxidant is 2 parts by mass or more and 5.6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner particles.

The toner particles further contain a charge control agent,
The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein a content of the charge control agent is 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

The electrostatic latent image developing toner is a pulverized toner,
The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the amine-type antioxidant has a melting point of 30 ° C. or higher.

The electrostatic latent image developing toner according to claim 3, wherein the amine-type antioxidant is at least one of a diphenylamine derivative, a phenothiazine derivative, and a quinoline derivative.

A method for producing a toner for developing an electrostatic latent image having a positive charge,
Including the production process of toner particles,
The toner particles contain a binder resin, a wax, and an amine-type antioxidant,
The amine-type antioxidant is an antioxidant having an amino group in the molecule,
The electrostatic latent image development does not include a heat exposure step in which the binder resin, the wax, the amine-type antioxidant, and the toner particles are exposed to a temperature equal to or higher than a thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant. Of manufacturing toner.

The production process of the toner particles includes a process of producing the toner particles by a pulverization method,
The step of producing toner particles by the pulverization method includes melt-kneading a mixture containing the binder resin, the wax, and the amine-type antioxidant at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the amine-type antioxidant. The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 5, comprising a melt kneading step.

The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 6, wherein the melt kneading step is a step of melt kneading the mixture at a temperature of 120 ° C. or less.

The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 6 or 7, wherein in the mixture, the content of the amine-type antioxidant is 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. .