JP2018154772A

JP2018154772A - Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body

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Publication number: JP2018154772A
Application number: JP2017053877A
Authority: JP
Inventors: 由桂永塚; Yuka Nagatsuka; 真也永塚; Shinya Nagatsuka
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2017-03-21
Filing date: 2017-03-21
Publication date: 2018-10-04

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-soluble compound that makes it possible to obtain a recorded image having excellent color development, and a yellow ink for various recording purposes, particularly inkjet recording, containing the water-soluble compound.SOLUTION: The present invention provides a water-soluble azo compound represented by the following formula (101) or a salt thereof (where Q is a halogen atom, Ris a carboxy group, a sulfo group or a phosphate group, and Ris an ionic hydrophilic group-substituted alkyl group).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は水溶性のアゾ化合物又はその塩、それらを含有するインク、それらを用いるインクジェット記録方法、インクジェットプリンタ、及びこれらが付着した記録メディアに関する。 The present invention relates to a water-soluble azo compound or a salt thereof, an ink containing them, an ink jet recording method using them, an ink jet printer, and a recording medium to which these are attached.

近年、インクジェットによる無製版印刷を行なう記録方法が提案され、布等を含めた繊維に対してもインクジェット捺染が行われている。従来のスクリーン捺染等と比較して、インクジェット捺染は、無製版であること；省資源であること；省エネルギーであること；及び高精細な表現が容易であること；等、様々な利点があるとされている。
繊維の捺染に用いられる染料としては、直接染料、酸性染料、及び反応染料が代表的な染料として挙げられる。このうち、反応染料は、その分子内に、繊維と反応する官能基を有し、この官能基と繊維が有する水酸基等が化学反応して共有結合を形成することにより、繊維の染色を行うという、他の染料には見られない特異な性質を有する。繊維への化学反応により染色が行われるため、繊維が有する水酸基に対して効率良く染料を結合させる必要があり、繊維に対して少量の染料しか結合しなかった場合においても、高濃度な染色を可能とするため、染料に高い発色性を有することが求められている。特にイエローインク用として、高い発色性を有するイエロー染料が求められている。 In recent years, a recording method for performing plateless printing by ink jet has been proposed, and ink jet textile printing is also performed on fibers including cloth. Compared with conventional screen printing and the like, ink-jet printing has various advantages such as no plate making; resource saving; energy saving; and easy high-definition expression. Has been.
Representative dyes used for textile printing include direct dyes, acid dyes, and reactive dyes. Among these, the reactive dye has a functional group that reacts with the fiber in the molecule, and the functional group and the hydroxyl group of the fiber chemically react to form a covalent bond, thereby dyeing the fiber. It has unique properties not found in other dyes. Since dyeing is performed by chemical reaction to the fiber, it is necessary to efficiently bind the dye to the hydroxyl group of the fiber. Even when only a small amount of dye is bound to the fiber, high-density dyeing is possible. In order to make it possible, the dye is required to have high color developability. In particular, yellow dyes having high color developability are required for yellow ink.

インクジェット捺染に用いられるイエロー染料として、特許文献１及び特許文献２記載のＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ２（別名、ＫＡＹＡＣＩＯＮＬｉｑｕｉｄＹｅｌｌｏｗＰ−５ＧＬｉｑｕｉｄ３３、日本化薬株式会社製）が知られているが、更に発色性が高いイエロー染料が求められている。 As yellow dyes used in ink jet textile printing, C.I. I. Reactive Yellow 2 (also known as KAYACION Liquid Yellow P-5G Liquid 33, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) is known, but a yellow dye having higher coloring property is demanded.

特許第４２１６９９３号公報Japanese Patent No. 4216993 特開平７−３１６４５５号公報JP 7-316455 A

本発明は、発色性に優れ、少ないインク量で高濃度の捺染物を得る事が出来るインクジェット捺染用イエローインク組成物を提供する事を目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a yellow ink composition for ink-jet printing which has excellent color developability and can obtain a high-density print with a small amount of ink.

本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式（１０１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩、及びそれを含有するインク組成物が上記の課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies, the present inventors have solved the above-mentioned problems by a specific water-soluble azo compound represented by the following formula (101) or a salt thereof, and an ink composition containing the same. The present invention has been completed.

即ち本発明は、以下の１）〜１３）に関する。
１）
下記式（１０１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩。 That is, the present invention relates to the following 1) to 13).
1)
A water-soluble azo compound represented by the following formula (101) or a salt thereof.

（式中、Ｑはハロゲン原子を表し、Ｒ^１はカルボキシル基、スルホ基又はリン酸基を表し、Ｒ²はイオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。）
２）
上記式（１０１）が、下記式（１）で表される１）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。 (In the formula, Q represents a halogen atom, R ¹ represents a carboxyl group, a sulfo group or a phosphate group, and R ² represents an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group.)
2)
The water-soluble azo compound or salt thereof according to 1), wherein the formula (101) is represented by the following formula (1).

（式中、Ｑはハロゲン原子を表し、Ｒ^１はカルボキシル基、スルホ基又はリン酸基を表し、ｘは２乃至４の整数を表す。）
３）
式（１）において、Ｑが塩素原子である２）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
４）
式（１）において、Ｒ^１がスルホ基である２）又は３）記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
５）
式（１）において、ｘが２又は３である２）乃至４）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
６）
式（１）において、ｘが３である２）乃至５）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
７）
１）乃至６）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を含有するインク組成物。
８）
水溶性有機溶剤をさらに含有する７）に記載のインク組成物。
９）
７）又は８）に記載のインク組成物のインクジェット記録における使用。
１０）
７）又は８）に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させる、インクジェット記録方法。
１１）
記録メディアが、普通紙又はインク受容層を有するシ−トである１０）に記載のインクジェット記録方法。
１２）
（ａ）１）乃至６）のいずれか一項に記載の化合物又はその塩、若しくは、
（ｂ）７）又は８）に記載のインク組成物、
のいずれかが付着した記録メディア。
１３）
７）又は８）に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。 (In the formula, Q represents a halogen atom, R ¹ represents a carboxyl group, a sulfo group or a phosphate group, and x represents an integer of 2 to 4.)
3)
The water-soluble azo compound or a salt thereof according to 2), wherein in formula (1), Q is a chlorine atom.
4)
The water-soluble azo compound or salt thereof according to 2) or 3), wherein in formula (1), R ¹ is a sulfo group.
5)
The water-soluble azo compound or a salt thereof according to any one of 2) to 4), wherein x is 2 or 3 in formula (1).
6)
The water-soluble azo compound or a salt thereof according to any one of 2) to 5), wherein x is 3 in formula (1).
7)
An ink composition containing the water-soluble azo compound or a salt thereof according to any one of 1) to 6).
8)
The ink composition according to 7), further comprising a water-soluble organic solvent.
9)
Use of the ink composition according to 7) or 8) in ink jet recording.
10)
An ink jet recording method in which the droplets of the ink composition according to 7) or 8) are ejected according to a recording signal and adhered to a recording medium.
11)
10. The ink jet recording method according to 10), wherein the recording medium is plain paper or a sheet having an ink receiving layer.
12)
(A) The compound according to any one of 1) to 6) or a salt thereof, or
(B) The ink composition according to 7) or 8),
Recording media with any of the above.
13)
An inkjet printer loaded with a container containing the ink composition according to 7) or 8).

本発明により、発色性に優れ、少ないインク量で高濃度の捺染物を得る事が出来るインクジェット捺染用イエローインク組成物が提供できた。 According to the present invention, it is possible to provide a yellow ink composition for ink jet textile printing which has excellent color developability and can obtain a high density printed matter with a small amount of ink.

上記式（１０１）で表される化合物又はその塩は、水溶性のイエロー色素である。本明細書においては特に断りがない限り、イオン性親水性基のうち酸性官能基は、実施例等を含めて遊離酸の形で表す。本明細書においては特に断りがない限り、イオン性親水性基を有する「化合物」は、「化合物又はその塩」の両方を含む意味として用いる。また、本明細書においては特に断りがない限り、「％」及び「部」は、実施例等も含めて質量基準である。 The compound represented by the above formula (101) or a salt thereof is a water-soluble yellow dye. In the present specification, unless otherwise specified, the acidic functional group in the ionic hydrophilic group is expressed in the form of a free acid including Examples. In the present specification, unless otherwise specified, the “compound” having an ionic hydrophilic group is used to mean both “a compound or a salt thereof”. In the present specification, unless otherwise specified, “%” and “part” are based on mass, including examples.

式（１０１）で表される化合物中、Ｑはハロゲン原子を表し、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。これらの中ではフッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。 In the compound represented by the formula (101), Q represents a halogen atom, and examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is particularly preferable.

式（１０１）中、Ｒ¹はカルボキシル基、スルホ基又はリン酸基を表し、スルホ基又はカルボキシル基であることが好ましく、スルホ基であることが特に好ましい。 In formula (101), R ¹ represents a carboxyl group, a sulfo group or a phosphate group, preferably a sulfo group or a carboxyl group, and particularly preferably a sulfo group.

式（１０１）中、Ｒ^２は、イオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基が挙げられる。これらの中ではスルホ基、カルボキシ基、及びホスホ基から選択される基であることが好ましく、スルホ基、及びカルボキシ基から選択される基がより好ましく、スルホ基がさらに好ましい。また、Ｒ^２におけるアルキル基部分の炭素数は、２乃至４の整数で表されるが、３であることが特に好ましい。また、アルキル基部分に置換するイオン性親水性基の置換数は特に制限されないが、通常１乃至５、好ましくは１乃至４、より好ましくは１乃至３、さらに好ましくは１乃至２、特に好ましくは１つである。Ｒ²におけるイオン性親水性基で置換されたアルキル基の具体例としては、例えば、スルホメチル基、スルホエチル基、２，３−ジスルホプロピル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、５−スルホペンチル基、６−スルホヘキシル基、７−スルホヘプチル基、８−スルホオクチル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、５−カルボキシペンチル基、６−カルボキシヘキシル基、７−カルボキシヘプチル基、８−カルボキシオクチル基、ホスホメチル基、ホスホエチル基、３−ホスホプロピル基、４−ホスホブチル基、５−ホスホペンチル基、６−ホスホヘキシル基、７−ホスホヘプチル基、８−ホスホオクチル基、トリメチルアンモニウムメチル基、トリメチルアンモニウムエチル基、３−トリメチルアンモニウムプロピル基、４−トリメチルアンモニウムブチル基、５−トリメチルアンモニウムペンチル基、６−トリメチルアンモニウムヘキシル基、７−トリメチルアンモニウムヘプチル基、８−トリメチルアンモニウムオクチル基、２−メチル−３−スルホプロピル基、２，２−ジメチル−３−スルホプロピル基、４−スルホシクロヘキシル基、２，５−ジスルホシクロヘキシルメチル基等が挙げられ、３−スルホプロピル基であることが好ましい。 In formula (101), R ² represents an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group. Examples of the ionic hydrophilic group include a group selected from a sulfo group, a carboxy group, a phospho group, and a quaternary ammonium group. Among these, a group selected from a sulfo group, a carboxy group, and a phospho group is preferable, a group selected from a sulfo group and a carboxy group is more preferable, and a sulfo group is more preferable. The carbon number of the alkyl group moiety in R ² is represented by an integer of 2 to 4, but 3 is particularly preferred. Further, the number of substitutions of the ionic hydrophilic group substituted on the alkyl group moiety is not particularly limited, but is usually 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, particularly preferably. One. Specific examples of the alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group in R ² include, for example, a sulfomethyl group, a sulfoethyl group, a 2,3-disulfopropyl group, a 3-sulfopropyl group, a 4-sulfobutyl group, 5- Sulfopentyl group, 6-sulfohexyl group, 7-sulfoheptyl group, 8-sulfooctyl group, carboxymethyl group, carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, 4-carboxybutyl group, 5-carboxypentyl group, 6- Carboxyhexyl group, 7-carboxyheptyl group, 8-carboxyoctyl group, phosphomethyl group, phosphoethyl group, 3-phosphopropyl group, 4-phosphobutyl group, 5-phosphopentyl group, 6-phosphohexyl group, 7-phosphoheptyl group, 8-phosphooctyl group, trimethylammonium methyl group, trimethyla Monium ethyl group, 3-trimethylammonium propyl group, 4-trimethylammonium butyl group, 5-trimethylammonium pentyl group, 6-trimethylammonium hexyl group, 7-trimethylammonium heptyl group, 8-trimethylammonium octyl group, 2-methyl- Examples include 3-sulfopropyl group, 2,2-dimethyl-3-sulfopropyl group, 4-sulfocyclohexyl group, 2,5-disulfocyclohexylmethyl group, and the like is preferably 3-sulfopropyl group.

式（１０１）で表される化合物のうち、式（１）で表される化合物であるものが好ましい。 Of the compounds represented by formula (101), those represented by formula (1) are preferred.

式（１）中、Ｑ及びＲ^１は、上記式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。ｘは２〜４の整数を表し、２〜３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。 In formula (1), Q and R ¹ represent the same meaning as in formula (101). x represents an integer of 2 to 4, preferably 2 to 3, and particularly preferably 3.

上記インクの総質量に対する上記式（１０１）で表される化合物の総含有量は通常０．１〜２０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜８％である。 The total content of the compound represented by the formula (101) with respect to the total mass of the ink is usually 0.1 to 20%, preferably 1 to 10%, more preferably 2 to 8%.

上記式（１０１）で表される化合物は、例えば次のようにして製造することができる。なお下記式（２−１）から（５−２）において適宜使用されるＱ、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ上記式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。 The compound represented by the above formula (101) can be produced, for example, as follows. Q, R ¹ , and R ^{2 that} are appropriately used in the following formulas (2-1) to (5-2) represent the same meanings as in the above formula (101).

特開２００４−７５７１９号公報に記載の方法に準じて、下記式（２−１）で表される化合物を、重亜硫酸ナトリウム及びホルマリンを用いて下記式（３−１）で表されるメチル−ω−スルホン酸誘導体に変換する。次いで、常法により、下記式（４−１）で表される化合物をジアゾ化し、先に得られた式（３−１）と、反応温度０〜１５℃、ｐＨ４〜６でカップリング反応を行い、引き続き、反応温度８０〜９５℃、ｐＨ１０．５〜１１．５で加水分解反応を行うことにより、下記式（５−１）で表される化合物が得られる。
また、式（２−１）の代わりに、式（２−２）を、式（３−１）の代わりに式（３−２）を、式（４−１）の代わりに式（４−２）を用いること以外は上記と同様にして、式（５−２）で表される化合物を得ることができる。 According to the method described in JP-A-2004-75719, a compound represented by the following formula (2-1) is converted into a methyl-form represented by the following formula (3-1) using sodium bisulfite and formalin. Convert to ω-sulfonic acid derivative. Next, the compound represented by the following formula (4-1) is diazotized by a conventional method, and the coupling reaction is performed with the previously obtained formula (3-1) at a reaction temperature of 0 to 15 ° C. and a pH of 4 to 6. Then, a compound represented by the following formula (5-1) is obtained by performing a hydrolysis reaction at a reaction temperature of 80 to 95 ° C. and a pH of 10.5 to 11.5.
Further, instead of the formula (2-1), the formula (2-2), the formula (3-2) instead of the formula (3-1), the formula (4-1) instead of the formula (4-1), A compound represented by the formula (5-2) can be obtained in the same manner as described above except that 2) is used.

上記式（５−１）の化合物（１当量）、式（５−２）の化合物（１当量）及びハロゲン化シアヌル（例えば塩化シアヌル、１当量）とを、反応温度１５〜４５℃、ｐＨ５〜８で縮合することにより、上記式（１０１）の化合物が得られる。この反応は、例えば、上記式（５−１）又は式（５−２）の化合物の一方の１当量とハロゲン化シアヌル（１当量）とを反応させた後、得られた反応物に、残りの一方の１当量をさらに反応させることもできる。 A compound of the above formula (5-1) (1 equivalent), a compound of the formula (5-2) (1 equivalent) and a cyanuric halide (for example, cyanuric chloride, 1 equivalent) are reacted at a reaction temperature of 15 to 45 ° C. and a pH of 5 to 5. By condensation at 8, the compound of the above formula (101) is obtained. This reaction is performed by, for example, reacting one equivalent of one of the compounds of formula (5-1) or formula (5-2) with cyanuric halide (1 equivalent), and then remaining in the obtained reaction product. One equivalent of the above can be further reacted.

上記式（１０１）で表される化合物の具体例を下記表１及び表２に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されない。
表１及び表２中の略号等は、以下の意味を表す。
ＳＭｅ：スルホメチル。
２−ＳＥｔ：２−スルホエチル。
３−Ｓ^ｎＰｒ：３−スルホ−ｎ−プロピル（３−スルホ−ノルマルプロピル）。
４−Ｓ^ｎＢｕ：４−スルホ−ｎ−ブチル（４−スルホ−ノルマルブチル）。 Specific examples of the compound represented by the above formula (101) are shown in the following Tables 1 and 2, but the present invention is not limited to these specific examples.
The abbreviations in Table 1 and Table 2 represent the following meanings.
SMe: sulfomethyl.
2-SEt: 2-sulfoethyl.
^3-S n Pr: 3- sulfo -n- propyl (3-sulfo - normal propyl).
^4-S n Bu: 4- sulfo -n- butyl (4-sulfophenyl - normal butyl).

上記式（１０１）で表される化合物の塩としては、無機又は有機陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としてはアルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の塩；及びアンモニウム塩（ＮＨ₄ ⁺）が挙げられる。また、有機陽イオンとしては、たとえば下記式（６）で表される４級アンモニウムが挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of the salt of the compound represented by the formula (101) include salts with inorganic or organic cations. Specific examples of the inorganic cation salt include alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts, potassium salts and the like; and ammonium salts (NH ₄ ⁺ ). Examples of the organic cation include, but are not limited to, quaternary ammonium represented by the following formula (6).

上記式（６）中、Ｚ¹〜Ｚ⁴はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基、又はヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｚ¹〜Ｚ⁴の少なくとも１つは水素原子以外の基である。 In the above formula (6), Z ^{1 to} Z ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, a hydroxy C1-C4 alkyl group, or a hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group, and Z ^{1 to} Z ^At least one of ⁴ is a group other than a hydrogen atom.

Ｚ¹〜Ｚ⁴におけるＣ１−Ｃ４アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基等が挙げられる。同様に、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。同様に、上記ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル基、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル基、２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル基等が挙げられる。 Specific examples of the C1-C4 alkyl group in Z ^{1 to} Z ⁴ include a methyl group and an ethyl group. Similarly, specific examples of the hydroxy C1-C4 alkyl group include hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 2-hydroxy A butyl group etc. are mentioned. Similarly, specific examples of the hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group include hydroxyethoxymethyl group, 2-hydroxyethoxyethyl group, 3- (hydroxyethoxy) propyl group, 3- (hydroxyethoxy) butyl group, Examples include 2- (hydroxyethoxy) butyl group.

上記塩の中ではナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの塩等の有機４級アンモニウム塩；アンモニウム塩；等が好ましい。より好ましくはリチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。一般に化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、及び／又は、その塩を含有するインクの性能が変化するときのあることが知られている。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。上記式（１０１）で表される化合物は、単一の塩；複数の塩の混合物；又は、遊離酸と、単一若しくは複数の塩の混合物；等のいずれとすることもできる。 Among the above salts, alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium; organic quaternary ammonium salts such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine and triisopropanolamine; ammonium salts; Etc. are preferred. More preferably, lithium salt, sodium salt, and ammonium salt are mentioned. In general, it is known that a salt of a compound sometimes changes physical properties such as solubility and / or performance of an ink containing the salt depending on the type of the salt. For this reason, it is also preferable to select the type of salt according to the performance of the target ink. The compound represented by the above formula (101) can be any of a single salt; a mixture of a plurality of salts; or a mixture of a free acid and a single or a plurality of salts;

上記式（１０１）で表される化合物は、互変異性体、幾何異性体など、各種異性体構造をとり得る場合があり、その場合、いずれかの構造、あるいはそれら複数が混在した状態で用いることも可能である。互変異性体とは、例えば一般的に知られる、一つの化合物が容易に一方から他に相互変換しうる２種以上の異性体として存在するものを示す。幾何異性体とは、例えば一般的に知られる、立体異性体の一種であり、有機化合物においてはシス-トランス異性体を示す。 The compound represented by the above formula (101) may have various isomeric structures such as tautomers and geometric isomers, and in that case, it is used in a state in which any structure or a plurality of them are mixed. It is also possible. The tautomers are, for example, generally known compounds in which one compound exists as two or more isomers that can be easily interconverted from one to the other. The geometric isomer is a kind of generally known stereoisomer, for example, and a cis-trans isomer in an organic compound.

上記インクは、上記式（１０１）で表される化合物を水性媒体（水、又は水と水溶性有機溶剤との混合溶液）に溶解し、必要に応じインク調製剤を添加したものである。このインクをインクジェットインクとして使用するときは、無機不純物の含有量が少ないものを用いるのが好ましい。無機不純物とは、例えば、金属陽イオンの塩化物、例えば塩化ナトリウム；硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム；等を意味する。式（１０１）で表される化合物の総質量に対して、無機不純物の総含有量は通常１質量％以下、下限値は０質量％、すなわち検出機器の検出限界以下とすることができる。色素中の無機不純物の含有量を減らす方法としては、例えば、逆浸透膜、晶析、及び懸濁精製等により、色素を精製する方法が挙げられる。 The ink is obtained by dissolving the compound represented by the formula (101) in an aqueous medium (water or a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent) and adding an ink preparation agent as necessary. When this ink is used as an inkjet ink, it is preferable to use an ink having a low content of inorganic impurities. Inorganic impurities include, for example, metal cation chlorides such as sodium chloride; sulfates such as sodium sulfate. With respect to the total mass of the compound represented by the formula (101), the total content of inorganic impurities is usually 1% by mass or less, and the lower limit value can be 0% by mass, that is, the detection limit of the detection instrument or less. Examples of the method for reducing the content of inorganic impurities in the pigment include a method of purifying the pigment by reverse osmosis membrane, crystallization, suspension purification, and the like.

上記水溶性有機溶剤は、染料の溶解；組成物の乾燥の防止（湿潤状態の保持）；組成物の粘度の調整；色素の記録メディアへの浸透の促進；組成物の表面張力の調整；組成物の消泡；等の効果を有するときがある。このため、上記インクは水溶性有機溶剤を含有するのが好ましい。 The water-soluble organic solvent dissolves the dye; prevents the composition from drying (maintains a wet state); adjusts the viscosity of the composition; promotes penetration of the dye into the recording medium; adjusts the surface tension of the composition; There are times when it has the effect of defoaming; For this reason, the ink preferably contains a water-soluble organic solvent.

水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γ−ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent include C1-C4 alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol; N, N-dimethylformamide, N, N Amides such as dimethylacetamide; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2 Heterocyclic ketones such as -one; ketones or keto alcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one; cyclic ethers such as tetrahydrofuran, dioxane; ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2 Methyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexylene Mono-, oligo-, or polyalkylene glycols or thioglycols having C2-C6 alkylene units such as glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, thiodiglycol; trimethylolpropane; Polyols such as glycerin and hexane-1,2,6-triol (preferably triol); ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monome C1-C4 monoalkyl ethers of polyhydric alcohols such as ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether; γ-butyrolactone; dimethyl sulfoxide; Can be mentioned.

なお、上記水溶性有機溶剤には、例えばトリメチロールプロパン等のように、常温で固体の物質も含まれている。すなわち、室温では固体であっても水溶性を示す物質であって、その物質を含有する水溶液が水溶性有機溶剤と同様の性質を示し、同じ効果を期待して使用することができる物質は、本明細書においては水溶性有機溶剤とする。そのような物質としては、例えば、固体の多価アルコール類、糖類、及びアミノ酸類等が挙げられる。 The water-soluble organic solvent includes substances that are solid at room temperature, such as trimethylolpropane. That is, a substance that is water-soluble even at a solid temperature at room temperature, and an aqueous solution containing the substance exhibits the same properties as a water-soluble organic solvent and can be used with the expectation of the same effect. In this specification, it is a water-soluble organic solvent. Examples of such substances include solid polyhydric alcohols, saccharides, and amino acids.

インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、表面張力調整剤、消泡剤等の公知の添加剤が挙げられる。 Examples of the ink preparation agent include antiseptic / antifungal agents, pH adjusting agents, chelating reagents, rust preventive agents, ultraviolet absorbers, viscosity adjusting agents, dye dissolving agents, antifading agents, surface tension adjusting agents, and antifoaming agents Known additives may be mentioned.

上記防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロクセルシリーズ（例えば、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）及びＸＬ−２（Ｓ）等）が挙げられる。 Examples of the antiseptic / antifungal agent include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloallylsulfone, iodopropargyl, N-haloalkylthio, benzothiazole, nitrile, pyridine, 8 -Oxyquinoline, isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiadiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated Indanone-based compounds, benzyl bromacetate-based compounds, inorganic salt-based compounds, and the like can be given. An example of the organic halogen compound is sodium pentachlorophenol. Examples of pyridine oxide compounds include sodium 2-pyridinethiol-1-oxide. Examples of the isothiazoline-based compound include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5 -Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, etc. Can be mentioned. Examples of other antiseptic / antifungal agents include sodium acetate, sodium sorbate, sodium benzoate, and trade name Proxel series (for example, Proxel GXL (S) and XL-2 (S)) manufactured by Arch Chemical Co., Ltd. .

ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸；等が挙げられる。 As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within the range of 6.0 to 11.0 for the purpose of improving the storage stability of the ink. For example, alkanolamines such as diethanolamine and triethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxides; or alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate And carbonates; aminosulfonic acids such as taurine; and the like.

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the chelating reagent include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate, and the like.

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等も使用できる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cinnamic acid compounds, triazine compounds, and stilbene compounds. In addition, a compound that absorbs ultraviolet rays such as a benzoxazole-based compound and emits fluorescence, a so-called fluorescent whitening agent, and the like can also be used.

粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。 Examples of the viscosity modifier include water-soluble polymer compounds in addition to water-soluble organic solvents, such as polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamines, and polyimines.

染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。 Examples of the dye solubilizer include urea, ε-caprolactam, ethylene carbonate, and the like.

褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。 The anti-fading agent is used for the purpose of improving image storage stability. As the antifading agent, various organic and metal complex antifading agents can be used. Examples of the organic system include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. Examples of metal complex systems include nickel complexes and zinc complexes.

表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、例えばアニオン、両性、カチオン、及びノニオン等に分類することができる。 Surfactant is mentioned as a surface tension regulator. Surfactants can be classified into, for example, anions, amphoterics, cations, and nonions.

アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxyalkyl ethers Sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfosuccinate Salts, diethylhexylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the like.

カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.

両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and other imidazoline derivatives. Etc.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；サーフィノール^ＲＴＭ１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＤＦ−１１０Ｄ、オルフィン^ＲＴＭＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ^ＲＴＭ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。上記ノニオン界面活性剤は、単独又は混合して用いることができる。
なお、本明細書において、上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を意味する。 Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl -1-hexyne-3-acetylene glycol ol (alcohol) based; Surfynol ^RTM 104,105PG50,82,420,440,465,485, DF-110D, Olfine ^RTM STG; polyglycol ether (e.g. SIGMA -TergItol ^RTM 15-S-7 manufactured by ALDRICH); The said nonionic surfactant can be used individually or in mixture.
In the present specification, the superscript “RTM” means a registered trademark.

消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が挙げられる。 Examples of antifoaming agents include highly oxidized oils, glycerin fatty acid esters, fluorines, and silicone compounds.

上記インクの総質量に対して、水溶性有機溶剤の含有量は通常０〜６０％、好ましくは１０〜５０％である。同様にインク調製剤の含有量は通常０〜２０％、好ましくは０〜１５％である。上記インクは、上記式（１０１）で表される化合物、必要に応じて水溶性有機溶剤、及びインク調製剤を含有し、これら以外の残部は水である。 The content of the water-soluble organic solvent is usually 0 to 60%, preferably 10 to 50% with respect to the total mass of the ink. Similarly, the content of the ink preparation agent is usually 0 to 20%, preferably 0 to 15%. The ink contains a compound represented by the above formula (101), a water-soluble organic solvent and an ink preparation agent as necessary, and the rest other than these is water.

上記インクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍであり、粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。 The surface tension of the ink is usually 25 to 70 mN / m, preferably 25 to 60 mN / m, and the viscosity is preferably 30 mPa · s or less, and more preferably 20 mPa · s or less.

上記インクは、上記の各成分を必要に応じて混合することにより調製することができる。各成分を加える順序には特に制限はない。インクの調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。また、調製したインクに対してメンブランフィルター等を用いた精密濾過を行うことができる。上記インクをインクジェットインクとして使用するときは、ノズルの目詰まり等を防止する目的で、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは０．８μｍ〜０．１μｍである。 The ink can be prepared by mixing the above-described components as necessary. There is no restriction | limiting in particular in the order which adds each component. The water used for preparing the ink is preferably water with few impurities such as ion exchange water and distilled water. In addition, microfiltration using a membrane filter or the like can be performed on the prepared ink. When the ink is used as an inkjet ink, it is preferable to perform microfiltration for the purpose of preventing clogging of the nozzles. The pore size of the filter used for microfiltration is usually 1 μm to 0.1 μm, preferably 0.8 μm to 0.1 μm.

上記インクは、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録等の各種の用途に使用することができる。それらの用途の中でもインクジェット記録における使用に適する。 The ink can be used for various purposes such as printing, copying, marking, writing, drafting, stamping, or recording. Among these uses, it is suitable for use in inkjet recording.

上記インクジェット記録方法は、上記インクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させて記録を行う方法である。インクジェット方式としては、例えば、ピエゾ方式；サーマルインクジェット方式等が挙げられる。上記インクは、いかなる方式のインクジェットインクとしても使用できる。 The ink jet recording method is a method in which the ink droplets are ejected in accordance with a recording signal and attached to a recording medium for recording. Examples of the ink jet method include a piezo method and a thermal ink jet method. The ink can be used as any type of inkjet ink.

上記インクは、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で、その色相を微調整する目的等からさらに公知のイエロー色素を含有することができる。また、例えば、ブラック、レッド及びグリーン等の各色のインクを調製する目的で、上記式（１０１）で表される化合物と、公知のマゼンタ及びシアン等の色素とを、併用することもできる。また、フルカラーの記録画像を得る目的で、上記インクと、マゼンタ、シアン、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、レッド、ブラック等から選択される各色のインクとを併用することもできる。 The ink can further contain a known yellow dye for the purpose of fine-tuning its hue and the like within a range that does not impair the effects obtained by the present invention. Further, for example, for the purpose of preparing inks of respective colors such as black, red and green, the compound represented by the above formula (101) and a known pigment such as magenta and cyan can be used in combination. In addition, for the purpose of obtaining a full-color recorded image, the above ink and inks of various colors selected from magenta, cyan, green, blue (or violet), red, black and the like can be used in combination.

上記記録メディアとしては、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別される。上記インクジェット記録方法に用いる記録メディアとしては、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、紙、フィルム、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。インク受容層は、インクを吸収してその乾燥を早める等の作用を目的として、記録メディアに設置される。インク受容層は、例えば上記記録メディアにカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；インク中の色素を吸収できる無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、記録メディアの表面に塗工する方法；等により設置される。上記インク中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカ、アルミナゾル、及び特殊セラミックス等が挙げられる。このようなインク受容層を有する記録メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と呼ばれる。インク受容層を有する記録メディアの代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］、及び光沢ゴールド；セイコーエプソン株式会社製、商品名写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）；日本ヒューレット・パッカード株式会社製、商品名アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フイルム株式会社製、商品名画彩写真仕上げＰｒｏ；ブラザー工業株式会社製、商品名：写真光沢紙ＢＰ７１Ｇ；等が挙げられる。また、インク受容層を有さない紙としては普通紙等が挙げられる。市販されている普通紙のうち、インクジェット記録用としては、両面上質普通紙（セイコーエプソン株式会社製）；ＰＢＰＡＰＥＲＧＦ−５００（キヤノン株式会社製）；ＭｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅＰａｐｅｒ、Ａｌｌ−ｉｎ−ｏｎｅＰｒｉｎｔｉｎｇＰａｐｅｒ（ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ社製）等が挙げられる。また、プレーンペーパーコピー（ＰＰＣ）用紙等も普通紙である。 The recording media are roughly classified into those having an ink receiving layer and those having no ink receiving layer. Any of these is preferable as the recording medium used in the inkjet recording method. Specific examples of the recording medium include paper, film, fiber and cloth (cellulose, nylon, wool, etc.), leather, and a color filter substrate. The ink receiving layer is installed on a recording medium for the purpose of absorbing ink and speeding up drying thereof. The ink receiving layer is formed by, for example, impregnating or coating the recording medium with a cationic polymer; coating inorganic fine particles capable of absorbing the pigment in the ink on the surface of the recording medium together with a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone. Installation method; etc. Examples of the inorganic fine particles capable of absorbing the pigment in the ink include porous silica, alumina sol, and special ceramics. A recording medium having such an ink receiving layer is usually called ink jet exclusive paper, ink jet exclusive film, glossy paper, gloss film and the like. Examples of typical commercially available recording media having an ink receiving layer include Canon Inc., trade name Professional Photo Paper, Canon Photographic Paper / Glossy Pro [Platinum Grade], and Glossy Gold; Seiko Epson Corporation, Product Name Photo Paper Crispia (High Gloss), Photo Paper (Glossy); Nippon Hewlett-Packard Co., Ltd., Product Name Advanced Photo Paper (Glossy); Fuji Film Co., Ltd., Product Name Image Color Photo Finishing Pro; Brother Industries, Ltd. Product name: Photo glossy paper BP71G; In addition, examples of paper that does not have an ink receiving layer include plain paper. Among commercially available plain papers, for ink-jet recording, double-sided fine plain paper (manufactured by Seiko Epson Corporation); PB PAPER GF-500 (manufactured by Canon Inc.); Multipurpose Paper, All-in-one Printing Paper ( Hewlett Packard). Also, plain paper copy (PPC) paper or the like is plain paper.

上記のうち、
（ａ）上記式（１０１）で表される化合物、若しくは、
（ｂ）上記式（１０１）で表される化合物を含有するインクが付着した記録メディアは、本発明の範囲に含まれる。
また、上記式（１０１）で表される化合物を含有するインクを含む容器が装填されたインクジェットプリンタも、本発明の範囲に含まれる。 Of the above,
(A) a compound represented by the above formula (101), or
(B) A recording medium to which an ink containing the compound represented by the formula (101) is attached is included in the scope of the present invention.
Further, an inkjet printer loaded with a container containing an ink containing the compound represented by the above formula (101) is also included in the scope of the present invention.

上記した全ての成分、及び事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。 For all the components and matters described above, a combination of preferable ones is more preferable, and a combination of more preferable ones is more preferable. The same applies to combinations of preferable and more preferable ones.

本発明の上記式（１０１）で表される化合物は、発色性に優れる。また、水、及び水と水溶性有機溶剤との混合液に対する溶解性に優れる。また、本発明のインクは、例えばメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有し、各種の記録メディアに記録したときに、非常に鮮明で、彩度及び印字濃度が高く、理想的な色相のイエロー色の画像を与える。このため、写真画質のカラー画像を、記録メディアに忠実に再現させることもできる。本発明のインクはさらに、長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。また、本発明のインクは、乾燥による固体の析出が非常に起こりにくく、このため、インクジェットプリンタの噴射器（記録ヘッド）の目詰まりを生じることがない。さらに本発明のインクは、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する連続式インクジェットプリンタにおいても、オンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。本発明のインクを使用して、インク受容層を有する記録メディアに記録した画像は耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性、耐擦性及び耐光性等の各種堅牢性、特に耐光性が良好である。この理由から、写真画質で記録した画像の長期保存安定性も優れる。また、本発明のインクを使用して、インク受容層を有さない記録メディアに記録した画像は彩度、明度、及び印字濃度等の発色性も優れる。 The compound represented by the above formula (101) of the present invention is excellent in color developability. Moreover, the solubility with respect to water and the liquid mixture of water and a water-soluble organic solvent is excellent. In addition, the ink of the present invention has a feature of good filterability with respect to, for example, a membrane filter, and is very clear when recorded on various recording media. Gives a yellow image of hue. For this reason, a photographic image quality color image can be faithfully reproduced on a recording medium. Furthermore, the ink of the present invention has very good storage stability without solid precipitation, physical property change, hue change and the like after long-term storage. In addition, the ink of the present invention is very unlikely to precipitate a solid due to drying, and therefore does not cause clogging of an ejector (recording head) of an ink jet printer. Furthermore, the ink of the present invention does not cause a change in physical properties even in a continuous ink jet printer that uses ink by recirculation at a relatively long time interval, or in an intermittent use by an on-demand ink jet printer. An image recorded on a recording medium having an ink receiving layer using the ink of the present invention has various fastnesses such as water resistance, moisture resistance, ozone gas resistance, abrasion resistance and light resistance, particularly light resistance. . For this reason, the long-term storage stability of images recorded with photographic quality is also excellent. In addition, an image recorded on a recording medium that does not have an ink receiving layer using the ink of the present invention is excellent in color developability such as saturation, brightness, and print density.

［実施例１］
（工程１）
５−アミノ−２−クロロベンゼンスルホン酸２０．８部を水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整しながら水２００部に溶解し、次いで亜硝酸ナトリウム７．２部を加えた。この溶液を０〜１０℃で、５％塩酸２００部中に３０分間かけて滴下した後、１０℃以下で１時間攪拌してジアゾ化反応を行い、ジアゾ反応液を調製した。
一方、２−（３−スルホプロポキシ）アニリン２３．１部を、水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整しながら水１３０部に溶解し、１０．４部の重亜硫酸ナトリウム及び８．６部の３５％ホルマリンを用いて、常法によりメチル−ω−スルホン酸誘導体とした。
得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾ反応液中に加え、０〜１５℃、ｐＨ５〜７で２４時間攪拌した。反応液を水酸化ナトリウムでｐＨ１１とした後、同ｐＨを維持しながら８０〜９５℃で５時間攪拌し、さらに得られた反応液を、５％塩酸２００部中に滴下し、析出固体を濾過分離することにより下記式（７）で表されるアゾ化合物１００部をウェットケーキとして得た。 [Example 1]
(Process 1)
20.8 parts of 5-amino-2-chlorobenzenesulfonic acid was dissolved in 200 parts of water while adjusting the pH to 6 with sodium hydroxide, and then 7.2 parts of sodium nitrite was added. This solution was added dropwise at 0 to 10 ° C. in 200 parts of 5% hydrochloric acid over 30 minutes, followed by stirring at 10 ° C. or lower for 1 hour to carry out a diazotization reaction to prepare a diazo reaction solution.
Meanwhile, 23.1 parts of 2- (3-sulfopropoxy) aniline was dissolved in 130 parts of water while adjusting the pH to 7 with sodium hydroxide, and 10.4 parts of sodium bisulfite and 8.6 parts of 35% formalin. Was used to obtain a methyl-ω-sulfonic acid derivative by a conventional method.
The obtained methyl-ω-sulfonic acid derivative was added to the previously prepared diazo reaction liquid, and the mixture was stirred at 0 to 15 ° C. and pH 5 to 7 for 24 hours. The reaction solution was adjusted to pH 11 with sodium hydroxide and then stirred at 80 to 95 ° C. for 5 hours while maintaining the same pH. The obtained reaction solution was added dropwise to 200 parts of 5% hydrochloric acid, and the precipitated solid was filtered. By separating, 100 parts of an azo compound represented by the following formula (7) was obtained as a wet cake.

（工程２）
５０部の氷水中にライオン社製、商品名：レオコール^RTMＴＤ５０（界面活性剤）０．１部を加えて激しく撹拌し、その中に塩化シアヌル２．７部を添加し０〜５℃で３０分間撹拌し、懸濁液を得た。続いてアシッドイエロー９の５．２部を水５０部に溶解し溶解液を得た。この溶液を上記の懸濁液に３０分間かけて滴下した。滴下終了後、滴下終了後ｐＨ６〜８、５〜１５℃で５時間撹拌した。続いて上記式（７）で表される化合物のウェットケーキ２５部を水５０部に溶解し溶解液を得た。この溶液を反応液に加え、４５〜５５℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液にイソプロピルアルコール３００部を加え析出固体をろ過分離することによりウェットケーキ得た。ウェットケーキ減圧下乾燥し、下記式（８）で表されるアゾ化合物のナトリウム塩（分子量：１００７）１４．１部を得た。 (Process 2)
50 parts of ice water made by Lion Co., Ltd., trade name: Leocol ^RTM TD50 (surfactant) 0.1 part was added and stirred vigorously, 2.7 parts of cyanuric chloride was added thereto, and 0-30C was added. Stir for minutes to obtain a suspension. Subsequently, 5.2 parts of Acid Yellow 9 was dissolved in 50 parts of water to obtain a solution. This solution was added dropwise to the above suspension over 30 minutes. After completion of dropping, the mixture was stirred at pH 6-8 and 5-15 ° C. for 5 hours after the completion of dropping. Subsequently, 25 parts of a wet cake of the compound represented by the above formula (7) was dissolved in 50 parts of water to obtain a solution. This solution was added to the reaction solution and stirred at 45 to 55 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 300 parts of isopropyl alcohol was added to the reaction solution, and the precipitated solid was separated by filtration to obtain a wet cake. The wet cake was dried under reduced pressure to obtain 14.1 parts of a sodium salt (molecular weight: 1007) of an azo compound represented by the following formula (8).

［比較例１］
比較例１として、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＣＩＯＮＬｉｑｕｉｄＹｅｌｌｏｗＰ−５ＧＬｉｑｕｉｄ３３（分子量：８７３）を使用した。 [Comparative Example 1]
As Comparative Example 1, KAYACION Liquid Yellow P-5G Liquid 33 (molecular weight: 873) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used.

［グラム吸光係数］
実施例１及び比較例１の色素のグラム吸光係数を算出した。グラム吸光係数とは、溶液に１ｇの色素を溶解させ、希釈した後、吸収スペクトル測定を行い、最大吸収波長における吸光係数を算出し、色素１グラム当たりの吸光係数に換算したものである。吸収スペクトルは、株式会社島津製作所製分光光度計（型番：ＵＶ−２５５０）を使用し、実施例１の化合物１ｇをイオン交換水で５００ｍＬのメスフラスコを用いて希釈した後、ホールピペットで１０ｍＬを量りとり、イオン交換水で１００ｍＬのメスフラスコを用いて希釈したものを測定した。比較例１は３ｇを量りとり、同様に希釈液を調製した。結果を下記表３に示す。 [Gram extinction coefficient]
The Gram extinction coefficient of the pigments of Example 1 and Comparative Example 1 was calculated. The gram extinction coefficient is obtained by dissolving 1 g of a dye in a solution and diluting it, measuring an absorption spectrum, calculating an extinction coefficient at the maximum absorption wavelength, and converting it to an extinction coefficient per gram of the dye. The absorption spectrum was obtained by using a spectrophotometer (model number: UV-2550) manufactured by Shimadzu Corporation, diluting 1 g of the compound of Example 1 with ion-exchanged water using a 500 mL volumetric flask, and then adding 10 mL with a whole pipette. Weighed and diluted with ion exchange water using a 100 mL volumetric flask was measured. In Comparative Example 1, 3 g was weighed and a diluted solution was prepared in the same manner. The results are shown in Table 3 below.

表３から明らかなように、実施例１は比較例１と比較してグラム吸光係数が２．３倍以上上昇している。グラム吸光係数が上昇すると、少量のインク量での印刷において高濃度の染色物を得ることが可能となり、発色性に優れたインク組成物であることを示している。 As is clear from Table 3, the Gram extinction coefficient of Example 1 is 2.3 times or more higher than that of Comparative Example 1. When the gram extinction coefficient is increased, it is possible to obtain a high-density dyed product in printing with a small amount of ink, indicating that the ink composition has excellent color developability.

イエロー色素である本発明の化合物、及びこれを含有する本発明のインクは、モル吸光係数が高く、発色性に優れた記録画像を与える。従って、本発明の化合物、及びこれを含有するインクは、各種の記録用途、特にインクジェット捺染用途に非常に有用である。 The compound of the present invention which is a yellow dye and the ink of the present invention containing the same give a recorded image having a high molar extinction coefficient and excellent color development. Therefore, the compound of the present invention and the ink containing the compound are very useful for various recording applications, particularly for inkjet printing.

Claims

A water-soluble azo compound represented by the following formula (101) or a salt thereof.
(In the formula, Q represents a halogen atom, R ¹ represents a carboxyl group, a sulfo group or a phosphate group, and R ² represents an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group.)

The water-soluble azo compound or a salt thereof according to claim 1, wherein the formula (101) is represented by the following formula (1).
(In the formula, Q represents a halogen atom, R ¹ represents a carboxyl group, a sulfo group or a phosphate group, and x represents an integer of 2 to 4.)

The water-soluble azo compound or a salt thereof according to claim 2, wherein in formula (1), Q is a chlorine atom.

The water-soluble azo compound or a salt thereof according to claim 2 or 3, wherein in formula (1), R ¹ is a sulfo group.

In Formula (1), x is 2 or 3, The water-soluble azo compound or its salt as described in any one of Claims 2 thru | or 4.

In Formula (1), x is 3, The water-soluble azo compound or its salt as described in any one of Claims 2 thru | or 5.

An ink composition comprising the water-soluble azo compound or a salt thereof according to any one of claims 1 to 6.

The ink composition according to claim 7, further comprising a water-soluble organic solvent.

Use of the ink composition according to claim 7 or 8 in ink jet recording.

An ink jet recording method, wherein the droplets of the ink composition according to claim 7 or 8 are ejected according to a recording signal and adhered to a recording medium.

11. The ink jet recording method according to claim 10, wherein the recording medium is plain paper or a sheet having an ink receiving layer.

(A) The compound according to any one of claims 1 to 6 or a salt thereof, or
(B) The ink composition according to claim 7 or 8,
Recording media with any of the above.

An inkjet printer loaded with a container containing the ink composition according to claim 7.