JP2018146795A - Transfer belt, transfer belt unit, image forming apparatus, and method for manufacturing transfer belt - Google Patents

Transfer belt, transfer belt unit, image forming apparatus, and method for manufacturing transfer belt Download PDF

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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transfer belt that achieves both excellent cleanability and high flexibility.SOLUTION: A transfer belt comprises: a first resin layer that contains at least one resin A selected from the group consisting of polyimide and polyamide-imide, and at least one solvent A1 selected from the solvent group A consisting of N-methylpyrrolidone, N,N-dimethylacetamide, N,N-dimethylformamide, N,N-diethylacetamide, and γ-butyrolactone; and a second resin layer that is arranged on an outer peripheral surface of the first resin layer, and contains at least one resin B selected from the group consisting of polyimide and polyamide-imide, and at least one solvent B1 selected from the solvent group B consisting of a urea-based solvent, an alkoxy group-containing amide-based solvent, and an ester group-containing amide-based solvent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、転写ベルト、転写ベルトユニット、画像形成装置及び転写ベルトの製造方法に関する。   The present invention relates to a transfer belt, a transfer belt unit, an image forming apparatus, and a transfer belt manufacturing method.

画像形成装置に用いられるベルト部材(中間転写ベルト等)として、二層構造を成すベルト部材が提案されている。
例えば、特許文献1には、いずれもポリイミド系樹脂を樹脂成分とする外層と内層とからなり、少なくとも前記外層を構成する外層ポリイミド系樹脂は導電性物質を含有していると共に、前記外層ポリイミド系樹脂の弾性率が前記内層を構成する内層ポリイミド系樹脂の弾性率よりも小さいことを特徴とする半導電性シームレスベルトが開示されている。
また、特許文献2には、導電材を分散させたポリイミド樹脂層を積層して、内周面層と、該内周面層よりも高抵抗の外周面層とを有する中間転写ベルトにおいて、上記内周面層と上記外周面層のポリイミド樹脂層は、樹脂材料とポリイミド樹脂中の導電材の比率が同一で、各層形成時の乾燥温度が異なるものであり、500V印加時の該外周面層の表面抵抗率の常用対数値、該内周面層の表面抵抗率の常用対数値、及び100V印加時の該ベルトの体積抵抗率の常用対数値が特定の関係であることを特徴とする中間転写ベルトが開示されている。
また、特許文献3には、ポリアミド樹脂を含む基層と、芳香族ポリイミド系樹脂を含む表層とを有する導電性エンドレスベルトが開示されている。
A belt member having a two-layer structure has been proposed as a belt member (intermediate transfer belt or the like) used in an image forming apparatus.
For example, Patent Document 1 includes an outer layer and an inner layer each having a polyimide resin as a resin component, and at least the outer layer polyimide resin constituting the outer layer contains a conductive substance and the outer layer polyimide resin. A semiconductive seamless belt is disclosed in which the elastic modulus of the resin is smaller than the elastic modulus of the inner layer polyimide resin constituting the inner layer.
Patent Document 2 discloses an intermediate transfer belt having an inner peripheral surface layer and an outer peripheral surface layer having a higher resistance than the inner peripheral surface layer by laminating a polyimide resin layer in which a conductive material is dispersed. The inner peripheral surface layer and the polyimide resin layer of the outer peripheral surface layer have the same ratio of the resin material and the conductive material in the polyimide resin, and have different drying temperatures when forming each layer. The common logarithm of the surface resistivity of the belt, the common logarithm of the surface resistivity of the inner peripheral surface layer, and the common logarithm of the volume resistivity of the belt when 100 V is applied are in a specific relationship. A transfer belt is disclosed.
Patent Document 3 discloses a conductive endless belt having a base layer containing a polyamide resin and a surface layer containing an aromatic polyimide resin.

特開2002−162836号公報JP 2002-162836 A 特開2013−125201号公報JP2013-125201A 特開2012−215659号公報JP 2012-215659 A

本発明の課題は、内面側から順に、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂Aを含む第1の樹脂層と、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂Bを含む第2の樹脂層と、を有する転写ベルトにおいて、第1の樹脂層及び第2の樹脂層が共に溶媒として溶媒A1のみを含む場合に比べ、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトを提供することである。   The subject of the present invention is, in order from the inner surface side, a first resin layer containing at least one resin A selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide, and at least one selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide. In the transfer belt having the second resin layer containing the seed resin B, both the first resin layer and the second resin layer contain only the solvent A1 as a solvent, and excellent cleaning properties and high resistance to resistance are obtained. An object of the present invention is to provide a transfer belt having both flexibility.

上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。   In order to achieve the above object, the following invention is provided.

請求項1に係る発明は、
ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂A、並びに、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1を含む第1の樹脂層と、
前記第1の樹脂層の外周面に配置され、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂B、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Bより選択される少なくとも1種の溶媒B1を含む第2の樹脂層と、
を有する転写ベルトである。
請求項2に係る発明は、
前記第1の樹脂層に含まれる前記樹脂Aの少なくとも1種及び前記第2の樹脂層に含まれる前記樹脂Bの少なくとも1種が、同じ構造の構成単位のみからなる請求項1に記載の転写ベルトである。
請求項3に係る発明は、
前記溶媒B1が、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N,N−ジメチルプロピレン尿素、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、及び3−nブトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミドからなる群より選択される少なくとも1種の溶媒である請求項1又は請求項2に記載の転写ベルトである。
請求項4に係る発明は、
前記溶媒B1が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の転写ベルトである。
請求項5に係る発明は、
前記第1の樹脂層の平均膜厚が、前記第1の樹脂層及び前記第2の樹脂層の平均膜厚の和に対して、50%以上である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の転写ベルトである。
請求項6に係る発明は、
請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の転写ベルトと、
前記転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、
を備え、画像形成装置に脱着される転写ベルトユニットである。
The invention according to claim 1
At least one resin A selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide, and N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide and γ-butyrolactone A first resin layer containing at least one solvent A1 selected from the solvent group A,
At least one resin B selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide, and a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent, and an ester group-containing amide solvent, disposed on the outer peripheral surface of the first resin layer A second resin layer containing at least one solvent B1 selected from the solvent group B consisting of:
A transfer belt having
The invention according to claim 2
2. The transfer according to claim 1, wherein at least one of the resins A contained in the first resin layer and at least one of the resins B contained in the second resin layer are composed only of structural units having the same structure. It is a belt.
The invention according to claim 3
The solvent B1 is tetramethylurea, tetraethylurea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N, N-dimethylpropyleneurea, 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide, and 3-nbutoxy- 3. The transfer belt according to claim 1, wherein the transfer belt is at least one solvent selected from the group consisting of N, N-dimethylpropanamide.
The invention according to claim 4
The transfer belt according to any one of claims 1 to 3, wherein the solvent B1 is 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.
The invention according to claim 5
The average film thickness of the first resin layer is 50% or more with respect to the sum of the average film thicknesses of the first resin layer and the second resin layer. The transfer belt according to Item 1.
The invention according to claim 6
The transfer belt according to any one of claims 1 to 5,
A plurality of rolls over which the transfer belt is tensioned;
And a transfer belt unit that is detachably attached to the image forming apparatus.

請求項7に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記像保持体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の転写ベルトと、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を、前記転写ベルトの外周面に一次転写する一次転写手段と、
前記転写ベルトの外周面に一次転写された前記トナー像を記録媒体に二次転写する二次転写手段と、
前記記録媒体に二次転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
前記転写ベルトの外周面をクリーニングするクリーニング手段と、
を備えた画像形成装置である。
The invention according to claim 7 provides:
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier;
Developing means for developing an electrostatic latent image on the surface of the image carrier with toner to form a toner image;
The transfer belt according to any one of claims 1 to 5,
Primary transfer means for primarily transferring the toner image formed on the surface of the image carrier onto the outer peripheral surface of the transfer belt;
Secondary transfer means for secondary transfer of the toner image primarily transferred to the outer peripheral surface of the transfer belt to a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image secondarily transferred to the recording medium;
Cleaning means for cleaning the outer peripheral surface of the transfer belt;
An image forming apparatus.

請求項8に係る発明は、
ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種、並びに、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1を含む組成物を硬化させて第1の樹脂層を形成する工程と、
ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Bより選択される少なくとも1種の溶媒B1を含む組成物を硬化させて、前記第1の樹脂層の外周面に第2の樹脂層を形成する工程と、
を有する転写ベルトの製造方法である。
The invention according to claim 8 provides:
At least one selected from the group consisting of polyimide precursors, polyamideimide precursors and polyamideimide resins, and N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide And a step of curing a composition containing at least one solvent A1 selected from solvent group A consisting of γ-butyrolactone to form a first resin layer;
At least one selected from the group consisting of a polyimide precursor, a polyamideimide precursor and a polyamideimide resin, and a solvent group B consisting of a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent and an ester group-containing amide solvent. Curing the composition containing at least one solvent B1 to form a second resin layer on the outer peripheral surface of the first resin layer;
Is a manufacturing method of a transfer belt having

請求項1又は3に係る発明によれば、内面側から順に、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂Aを含む第1の樹脂層と、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂Bを含む第2の樹脂層と、有する転写ベルトにおいて、第1の樹脂層及び第2の樹脂層が共に溶媒として溶媒A1のみを含む場合に比べ、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトが提供される。
請求項2に係る発明によれば、樹脂Aの少なくとも1種及び樹脂Bの少なくとも1種が同じ構造の構成単位のみからなる樹脂を含まない場合に比べて、反りが抑制された転写ベルトが提供される。
請求項4に係る発明によれば、溶媒B1が、テトラメチル尿素、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、又は3−nブトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミドである場合に比べて、耐屈曲性が向上する転写ベルトが提供される。
請求項5に係る発明によれば、第1の樹脂層の平均膜厚が、第1の樹脂層及び第2の樹脂層の平均膜厚の和に対して、50%未満である場合に比べて、耐屈曲性が向上する転写ベルトが提供される。
According to the invention according to claim 1 or 3, in order from the inner surface side, the first resin layer containing at least one kind of resin A selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide, and the group consisting of polyimide and polyamideimide In the transfer belt having the second resin layer containing at least one resin B selected from the above, the first resin layer and the second resin layer are both superior to the case where the solvent contains only the solvent A1 as a solvent. Provided is a transfer belt in which both cleaning properties and high bending resistance are compatible.
According to the second aspect of the present invention, there is provided a transfer belt in which warpage is suppressed as compared with a case where at least one of the resins A and at least one of the resins B does not include a resin composed only of structural units having the same structure. Is done.
According to the invention of claim 4, as compared with the case where the solvent B1 is tetramethylurea, 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide, or 3-nbutoxy-N, N-dimethylpropanamide, A transfer belt having improved flex resistance is provided.
According to the invention which concerns on Claim 5, compared with the case where the average film thickness of a 1st resin layer is less than 50% with respect to the sum of the average film thickness of a 1st resin layer and a 2nd resin layer. Thus, a transfer belt with improved bending resistance is provided.

請求項6又は7に係る発明によれば、内面側から順に、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂Aを含む第1の樹脂層と、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂Bを含む第2の樹脂層と、有する転写ベルトにおいて、第1の樹脂層及び第2の樹脂層が共に溶媒A1を含む転写ベルトを適用する場合に比べ、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトを備える転写ベルトユニット、又は画像形成装置が提供される。   According to the invention of claim 6 or 7, in order from the inner surface side, the first resin layer containing at least one kind of resin A selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide, and the group consisting of polyimide and polyamideimide In the transfer belt having the second resin layer containing at least one kind of resin B selected from the above, compared to a case where a transfer belt in which both the first resin layer and the second resin layer contain the solvent A1 is applied, Provided is a transfer belt unit or an image forming apparatus provided with a transfer belt that has both excellent cleaning properties and high bending resistance.

請求項8に係る発明によれば、ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種、並びに、溶媒を含む組成物を硬化させて第1の樹脂層及び第2の樹脂層を順に形成する態様において、第1の樹脂層を形成するための組成物における溶媒及び第2の樹脂層を形成するための組成物における溶媒のいずれにも、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも溶媒のみを含む場合に比べ、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトの製造方法が提供される。   According to the invention according to claim 8, at least one selected from the group consisting of a polyimide precursor, a polyamideimide precursor and a polyamideimide resin, and a composition containing a solvent are cured to obtain the first resin layer and In an embodiment in which the second resin layer is formed in order, N-methylpyrrolidone may be used for both the solvent in the composition for forming the first resin layer and the solvent in the composition for forming the second resin layer. Compared to the case of containing only at least a solvent selected from solvent group A consisting of N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide and γ-butyrolactone, Provided is a method for manufacturing a transfer belt that has both flexibility.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows another example of the image forming apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る転写ベルトユニットの一例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows an example of the transfer belt unit which concerns on this embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described in detail.

<転写ベルト>
本実施形態に係る転写ベルトは、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂A、並びに、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1を含む第1の樹脂層と、前記第1の樹脂層の外周面に配置され、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂B、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Bより選択される少なくとも1種の溶媒B1を含む第2の樹脂層と、を有する。
<Transfer belt>
The transfer belt according to this embodiment includes at least one resin A selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, A first resin layer containing at least one solvent A1 selected from the solvent group A consisting of N-diethylacetamide and γ-butyrolactone; and disposed on the outer peripheral surface of the first resin layer, from polyimide and polyamideimide And at least one resin B selected from the group, and at least one solvent B1 selected from the solvent group B consisting of a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent, and an ester group-containing amide solvent. 2 resin layers.

ここで、画像形成装置に備えられる転写ベルトとしては、例えば、中間転写方式の画像形成装置に用いられる中間転写ベルト;中間転写方式の画像形成装置において中間転写体に接触して配置され、中間転写体上のトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する二次転写ベルト;直接転写方式の画像形成装置において像保持体に接触して配置され、像保持体上のトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する記録媒体搬送ベルト(直接転写ベルト)が用いられている。
これらの転写ベルトは、張力がかかった状態で複数のロールに掛け渡されて回転されるため、この回転の際に、ロールに接触して屈曲した状態(ロール表面に沿って折れ曲がった状態)と、ロール間で真っ直ぐに伸ばされた状態とが交互に繰り返される(例えば4つのロールに掛け渡された転写ベルトであれば、1回転する間に屈曲(折れ曲がり)とこの屈曲からの解放とが計4回繰り返される)。そして、長期にわたる回転駆動に伴う、屈曲(ベルト回転方向への屈曲)した状態と真っ直ぐに伸ばされた状態との繰り返しにより耐屈曲性が低下しやすくなる。
また、転写ベルトには、回転の際にロール軸方向の一方側に寄っていく蛇行(ウォーク)現象が起こることがあり、この蛇行抑制の観点でロールの軸方向端に蛇行補正部を設けることがある。しかし、蛇行した状態で回転駆動する転写ベルトでは、ロール表面に内周面が接触しかつ蛇行補正部に一端側が接触した状態と、ロール間に存在し、ロールにも蛇行補正部にも接触していない状態とが繰り返される。この際、蛇行補正部に接触しているときには転写ベルトの一部(ロール軸方向における一部)に屈曲が生じ、一方蛇行補正部に接触していない状態では屈曲は生じず真っ直ぐに伸ばされる。そのため、長期にわたる回転駆動に伴って、転写ベルトの一部が屈曲(ロール軸方向への屈曲)した状態と真っ直ぐに伸ばされた状態とが繰り返され、これにより転写ベルトが破断することもある。
また、二次転写後、ベルト表面に残留したトナーや紙粉などの異物を除去するため、ベルト表面に接触するクリーニング手段(例えばクリーニングブレード、クリーニングブラシ等)を設けることがある。上記画像形成装置では、繰り返しの画像形成に伴いベルト表面の異物をクリーニング手段によって掻き取る動作も繰り返され、これによってもベルト表面に傷つきが生じることがある。ベルト表面が傷付くと、その傷に残留トナー(特にトナーの表面に添加された外添剤)等の異物が埋まり込みやすくなる。これにより、クリーニング不良が発生しやすくなる。
なお、クリーニング不良の発生は、二次転写ベルトや、直接転写方式の画像形成装置における記録媒体搬送ベルトおいても、ベルト表面の傷つきに起因して起こり得る課題である。
Here, as the transfer belt provided in the image forming apparatus, for example, an intermediate transfer belt used in an intermediate transfer type image forming apparatus; an intermediate transfer type image forming apparatus disposed in contact with an intermediate transfer body, A secondary transfer belt that conveys the recording medium to a transfer position where the toner image on the body is transferred to the recording medium; a toner image on the image holding body that is disposed in contact with the image holding body in an image forming apparatus of a direct transfer type A recording medium conveyance belt (direct transfer belt) that conveys the recording medium to a transfer position where the toner is transferred to the recording medium is used.
Since these transfer belts are stretched around a plurality of rolls under tension, the belts are bent in contact with the rolls during this rotation (bent along the roll surface). , The state of being straightened between the rolls is alternately repeated (for example, in the case of a transfer belt stretched around four rolls, the bending (bending) and the release from the bending are measured during one rotation. Repeated 4 times). Further, the bending resistance tends to decrease due to the repetition of the bent state (bent in the belt rotation direction) and the straightened state due to the long-time rotation drive.
In addition, the transfer belt may have a meandering (walking) phenomenon that approaches one side in the roll axis direction during rotation. From the viewpoint of suppressing the meandering, a meandering correction unit is provided at the end of the roll in the axial direction. There is. However, in a transfer belt that rotates in a meandering state, the inner peripheral surface is in contact with the roll surface and one end side is in contact with the meandering correction unit, and between the rolls, the roller and the meandering correction unit are in contact with each other. The state of not being repeated. At this time, a part of the transfer belt (a part in the roll axis direction) is bent when it is in contact with the meandering correction part, while it is straightened without being bent when it is not in contact with the meandering correction part. For this reason, with the rotation driving for a long time, a state in which a part of the transfer belt is bent (bent in the roll axis direction) and a state in which the transfer belt is straightened are repeated, and the transfer belt may be broken.
In addition, after the secondary transfer, in order to remove foreign matters such as toner and paper dust remaining on the belt surface, a cleaning means (for example, a cleaning blade, a cleaning brush, etc.) that contacts the belt surface may be provided. In the image forming apparatus, the operation of scraping the foreign matter on the belt surface by the cleaning unit is repeated with repeated image formation, which may cause damage to the belt surface. When the belt surface is damaged, foreign matters such as residual toner (especially, an external additive added to the surface of the toner) are easily embedded in the scratch. As a result, a cleaning failure is likely to occur.
The occurrence of poor cleaning is a problem that may occur due to scratches on the belt surface even in the secondary transfer belt and the recording medium conveyance belt in the direct transfer type image forming apparatus.

これに対し、本実施形態に係る転写ベルトは、内面側から順に、樹脂Aを含む第1の樹脂層と、樹脂Bを含む第2の樹脂層と、を有し、第1の樹脂層が溶媒A1を含み、第2の樹脂層が溶媒B1を含む構成とする。
これにより、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトが実現される。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
まず、第2の樹脂層が溶媒B1を含むことの意義について説明する。
第2の樹脂層は、樹脂B(ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂)の前駆体等(例えばポリイミドの前駆体であるポリアミック酸)が溶媒B1に溶解した組成物を塗布して塗布層(塗膜)を形成し、この塗布層を加熱して硬化させることで得られる。この組成物を加熱し硬化する過程において、溶媒B1の極性基と樹脂Bの極性基との間で相互作用が生じると考えられる。
ここで、溶媒B1は、従来からポリイミドの前駆体やポリアミドイミド樹脂やその前駆体を溶解させる溶媒として広く用いられている溶媒A1よりも極性基(例えば、−O−、3級窒素原子(−N< ))を多く持つため、上記相互作用は、溶媒A1の極性基と樹脂Aの極性基との間の相互作用に比べ、より強く生じると考えられる。この相互作用に起因して、第2の樹脂層では、溶媒B1の分子と樹脂Bの分子鎖とで、分子鎖が密に充填された状態(以下、「パッキング状態」と称する)が形成されると考えられる。
このパッキング状態によって、第2の樹脂層の硬度(つまり外層の硬度)は高まり、長期にわたり画像形成を繰り返してもベルト表面に傷が生じにくくなり、結果、クリーニング性が向上すると考えられる。
On the other hand, the transfer belt according to the present embodiment has, in order from the inner surface side, a first resin layer containing resin A and a second resin layer containing resin B, and the first resin layer is The solvent A1 is included, and the second resin layer includes the solvent B1.
As a result, a transfer belt that achieves both excellent cleaning properties and high bending resistance is realized. The reason is not clear, but is presumed as follows.
First, the significance of the second resin layer containing the solvent B1 will be described.
The second resin layer is a composition in which a precursor of resin B (at least one resin selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide) and the like (for example, polyamic acid which is a precursor of polyimide) is dissolved in solvent B1. Is applied to form a coating layer (coating film), and this coating layer is heated and cured. It is considered that an interaction occurs between the polar group of the solvent B1 and the polar group of the resin B in the process of heating and curing the composition.
Here, the solvent B1 is a polar group (e.g., -O-, tertiary nitrogen atom (-) than the solvent A1 that has been widely used as a solvent for dissolving a polyimide precursor, a polyamideimide resin, or a precursor thereof. It is considered that the above interaction occurs more strongly than the interaction between the polar group of the solvent A1 and the polar group of the resin A because it has many N <)). Due to this interaction, in the second resin layer, a state in which the molecular chains of the solvent B1 and the molecular chain of the resin B are densely packed (hereinafter referred to as “packing state”) is formed. It is thought.
Due to this packing state, the hardness of the second resin layer (that is, the hardness of the outer layer) is increased, and even if image formation is repeated over a long period of time, the surface of the belt is less likely to be scratched.

次に、第1の樹脂層が溶媒A1を含むことの意義について説明する。
転写ベルトを回転駆動させた際には、前述の通り転写ベルトが屈曲した状態と真っ直ぐに伸ばされた状態とが繰り返されるが、この屈曲は特にロールと接する転写ベルトの内層側ほどきつくなる。これに対し本実施形態では、上述の理由により、第1の樹脂層(内層)は、第2の樹脂層(外層)に比べて硬度の高まりが抑制され易く、柔軟な層となり易い。つまり、本実施形態では、よりきつく屈曲される内層側に位置する第1の樹脂層が柔軟性を有することによって、耐屈曲性が担保され、結果、転写ベルト全体の耐屈曲性が確保されると考えられる。
したがって、本実施形態の転写ベルトによれば、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される。
Next, the significance of the first resin layer containing the solvent A1 will be described.
When the transfer belt is driven to rotate, the state in which the transfer belt is bent and the state in which the transfer belt is straightened are repeated as described above, and this bending becomes particularly tight toward the inner layer side of the transfer belt in contact with the roll. On the other hand, in the present embodiment, for the reasons described above, the first resin layer (inner layer) is more easily suppressed from increasing in hardness than the second resin layer (outer layer) and is likely to be a flexible layer. That is, in the present embodiment, the first resin layer located on the inner layer side to be bent more tightly has flexibility, so that the bending resistance is secured, and as a result, the bending resistance of the entire transfer belt is ensured. it is conceivable that.
Therefore, according to the transfer belt of the present embodiment, both excellent cleaning properties and high bending resistance are achieved.

なお、溶媒B1の極性基は、溶媒B1がウレア系溶媒の場合、ウレア基が該当し、溶媒B1がアルコキシ基含有アミド系溶媒の場合、アルコキシ基及びアミド基が該当し、溶媒B1がエステル基含有アミド系溶媒の場合、エステル基及びアミド基が該当する。
また、ポリイミド前駆体及びポリイミド樹脂の極性基は、アミド基又はカルボキシル基が該当し、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂の極性基は、アミド基又はイミド基が該当する
The polar group of the solvent B1 corresponds to a urea group when the solvent B1 is a urea solvent, and corresponds to an alkoxy group and an amide group when the solvent B1 is an alkoxy group-containing amide solvent, and the solvent B1 is an ester group. In the case of containing amide solvents, ester groups and amide groups are applicable.
The polar group of the polyimide precursor and the polyimide resin corresponds to an amide group or a carboxyl group, and the polar group of the polyamideimide precursor and the polyamideimide resin corresponds to an amide group or an imide group.

本実施形態に係る転写ベルトについて詳細に説明する。
本実施形態に係る転写ベルトは、第1の樹脂層と、第1の樹脂層の外周面に配置された第2の樹脂層と、を有する。
なお、本実施形態では、(a)第1の樹脂層及び第2の樹脂層のみからなる二層の転写ベルトであっても、(b) 第1の樹脂層、第2の樹脂層、及び他の層が積層された転写ベルトであってもよい。ただし、(a)であることが好ましい。
他の層としては、例えばロール等の各種部材との摺動性向上のために第1の樹脂層の内周面側に形成される摺動層;表面凹凸の大きな記録媒体(例えば用紙)に対する追従性向上のために第1の樹脂層の内面に形成される弾性層;等が挙げられる。
The transfer belt according to this embodiment will be described in detail.
The transfer belt according to the present embodiment includes a first resin layer and a second resin layer disposed on the outer peripheral surface of the first resin layer.
In this embodiment, (a) even if the transfer belt is a two-layer transfer belt composed of only the first resin layer and the second resin layer, (b) the first resin layer, the second resin layer, and It may be a transfer belt in which other layers are laminated. However, (a) is preferable.
As another layer, for example, a sliding layer formed on the inner peripheral surface side of the first resin layer in order to improve slidability with various members such as a roll; for a recording medium (for example, paper) having a large surface irregularity And an elastic layer formed on the inner surface of the first resin layer for improving the followability.

<第1の樹脂層(内層)>
第1の樹脂層は、樹脂A(ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂)と、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1とを含む。
第1の樹脂層は、ポリイミド前駆体組成物、ポリアミドイミド前駆体組成物、及びポリアミドイミド樹脂組成物の少なくとも一種を用いて得られる。
以下、ポリイミド前駆体組成物(以下、「ポリイミド前駆体組成物A1」とも称する)、ポリアミドイミド前駆体組成物(以下、「ポリアミドイミド前駆体組成物A2」とも称する)ポリアミドイミド樹脂組成物(以下、「ポリアミドイミド樹脂組成物A3」とも称する)について順に説明する。
<First resin layer (inner layer)>
The first resin layer includes resin A (at least one resin selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide), N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, And at least one solvent A1 selected from the solvent group A consisting of N-diethylacetamide and γ-butyrolactone.
The first resin layer is obtained using at least one of a polyimide precursor composition, a polyamideimide precursor composition, and a polyamideimide resin composition.
Hereinafter, a polyimide precursor composition (hereinafter also referred to as “polyimide precursor composition A1”), a polyamideimide precursor composition (hereinafter also referred to as “polyamideimide precursor composition A2”), a polyamideimide resin composition (hereinafter referred to as “polyamideimide precursor composition A2”). , Also referred to as “polyamideimide resin composition A3”).

(ポリイミド前駆体組成物A1)
ポリイミド前駆体組成物A1は、下記一般式(I)で示される繰り返し単位を有する樹脂(以下、「特定ポリイミド前駆体」と称する)と、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1とを含むものが挙げられる。なお、ポリイミド前駆体組成物A1は、必要に応じて、後述する導電性粒子、その他の添加剤を含んでもよい。
(Polyimide precursor composition A1)
The polyimide precursor composition A1 includes a resin having a repeating unit represented by the following general formula (I) (hereinafter referred to as “specific polyimide precursor”), N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, And those containing at least one solvent A1 selected from solvent group A consisting of N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide and γ-butyrolactone. In addition, the polyimide precursor composition A1 may contain the electroconductive particle mentioned later and another additive as needed.

−ポリイミド前駆体(ポリアミック酸)−
ポリイミド前駆体は、一般式(I)で表される繰り返し単位を有する樹脂が挙げられる。
-Polyimide precursor (polyamic acid)-
Examples of the polyimide precursor include a resin having a repeating unit represented by the general formula (I).


(一般式(I)中、Aは4価の有機基を示し、Bは2価の有機基を示す。)

(In general formula (I), A represents a tetravalent organic group, and B represents a divalent organic group.)

ここで、一般式(I)中、Aが表す4価の有機基としては、原料となるテトラカルボン酸二無水物より4つのカルボキシル基を除いたその残基である。
一方、Bが表す2価の有機基としては、原料となるジアミン化合物から2つのアミノ基を除いたその残基である。
Here, in the general formula (I), the tetravalent organic group represented by A is a residue obtained by removing four carboxyl groups from a tetracarboxylic dianhydride as a raw material.
On the other hand, the divalent organic group represented by B is a residue obtained by removing two amino groups from a diamine compound as a raw material.

つまり、一般式(I)で表される繰り返し単位を有する特定ポリイミド前駆体は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との重合体である。   That is, the specific polyimide precursor having a repeating unit represented by the general formula (I) is a polymer of tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound.

テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物も挙げられるが、芳香族系の化合物であることがよい。つまり、一般式(I)中、Aが表す4価の有機基は、芳香族系有機基であることがよい。   The tetracarboxylic dianhydride includes both aromatic and aliphatic compounds, but is preferably an aromatic compound. That is, in the general formula (I), the tetravalent organic group represented by A is preferably an aromatic organic group.

芳香族系テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−フランテトラカルボン酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,3’,4,4’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(フタル酸)フェニルホスフィンオキサイド二無水物、p−フェニレン−ビス(トリフェニルフタル酸)二無水物、m−フェニレン−ビス(トリフェニルフタル酸)二無水物、ビス(トリフェニルフタル酸)−4,4’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス(トリフェニルフタル酸)−4,4’−ジフェニルメタン二無水物等を挙げられる。   Examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, and 3,3 ′, 4,4′-biphenyl. Sulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′- Biphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-dimethyldiphenylsilane tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-tetraphenylsilane tetracarboxylic dianhydride, 1 , 2,3,4-furantetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyl) Noxi) diphenylsulfone dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-perfluoroisopropylidenediphthalic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride, p- Phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenyl ether dianhydride, bis (triphenyl) Phthalic acid) -4,4'-diphenylmethane dianhydride.

脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、3,5,6−トリカルボキシノルボナン−2−酢酸二無水物、2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,2]−オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物;1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−5−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−8−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   Examples of the aliphatic tetracarboxylic dianhydride include butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3,4. -Cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbonane 2-acetic acid dianhydride, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid Aliphatic or alicyclic tetracarboxylic dianhydrides such as acid dianhydrides, bicyclo [2,2,2] -oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydrides; , 3,3a, 4,5,9b-hexahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5 9b-Hexahydro-5-methyl-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5 Aliphatic tetracarboxylic acids having an aromatic ring such as 9b-hexahydro-8-methyl-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione A dianhydride etc. are mentioned.

これらの中でも、テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系テトラカルボン酸二無水物がよく、具体的には、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物がよく、更に、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物がよく、特に、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物がよい。   Among these, the tetracarboxylic dianhydride is preferably an aromatic tetracarboxylic dianhydride, specifically, for example, pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyl. Tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4 , 4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride is preferable, and pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4 ′ -Benzophenone tetracarboxylic dianhydride is good, especially 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride.

なお、テトラカルボン酸二無水物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて併用してもよい。
また、2種以上を組み合わせて併用する場合、芳香族テトラカルボン酸二無水物、又は脂肪族テトラカルボン酸二無水物を各々併用しても、芳香族テトラカルボン酸二無水物と脂肪族テトラカルボン酸二無水物とを組み合わせてもよい。
In addition, tetracarboxylic dianhydride may be used individually by 1 type, and may be used together in combination of 2 or more types.
When two or more kinds are used in combination, aromatic tetracarboxylic dianhydride or aliphatic tetracarboxylic dianhydride may be used in combination, and aromatic tetracarboxylic dianhydride and aliphatic tetracarboxylic You may combine with an acid dianhydride.

一方、ジアミン化合物は、分子構造中に2つのアミノ基を有するジアミン化合物である。ジアミン化合物としては、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物も挙げられるが、芳香族系の化合物であることがよい。つまり、一般式(I)中、Bが表す2価の有機基は、芳香族系有機基であることがよい。   On the other hand, a diamine compound is a diamine compound having two amino groups in the molecular structure. Examples of diamine compounds include aromatic and aliphatic compounds, but aromatic compounds are preferred. That is, in the general formula (I), the divalent organic group represented by B is preferably an aromatic organic group.

ジアミン化合物としては、例えば、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、1,5−ジアミノナフタレン、3,3−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、5−アミノ−1−(4’−アミノフェニル)−1,3,3−トリメチルインダン、6−アミノ−1−(4’−アミノフェニル)−1,3,3−トリメチルインダン、4,4’−ジアミノベンズアニリド、3,5−ジアミノ−3’−トリフルオロメチルベンズアニリド、3,5−ジアミノ−4’−トリフルオロメチルベンズアニリド、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、2,7−ジアミノフルオレン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4’−メチレン−ビス(2−クロロアニリン)、2,2’,5,5’−テトラクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノ−5,5’−ジメトキシビフェニル、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノ−2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)−ビフェニル、1,3’−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4’−(p−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、4,4’−(m−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、2,2’−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチル)フェノキシ]−オクタフルオロビフェニル等の芳香族ジアミン;ジアミノテトラフェニルチオフェン等の芳香環に結合された2個のアミノ基と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有する芳香族ジアミン;1,1−メタキシリレンジアミン、1,3−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、4,4−ジアミノヘプタメチレンジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ[6,2,1,02.7]−ウンデシレンジメチルジアミン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)等の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン等が挙げられる。 Examples of the diamine compound include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylethane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide. 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 5-amino-1- (4′-aminophenyl) -1,3,3 -Trimethylindane, 6-amino-1- (4'-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 4,4'-diaminobenzanilide, 3,5-diamino-3'-trifluoromethylbenzanilide 3,5-diamino-4′-trifluoromethylbenzanilide, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 2 7-diaminofluorene, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4′-methylene-bis (2-chloroaniline), 2,2 ′, 5,5′-tetrachloro-4, 4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,4'-diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4'-diamino- 2,2′-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) -biphenyl, 1,3′-bis (4-aminophenoxy) benzene, 9,9-bis 4-aminophenyl) fluorene, 4,4 ′-(p-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 4,4 ′-(m-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 2,2′-bis [4- (4-amino-2 -Trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, aromatic diamines such as 4,4′-bis [4- (4-amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl; diaminotetraphenylthiophene, etc. An aromatic diamine having two amino groups bonded to an aromatic ring and a hetero atom other than the nitrogen atom of the amino group; 1,1-metaxylylenediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylene Diamine, Octamethylenediamine, Nonamethylenediamine, 4,4-Diaminohept Diamine, 1,4-diaminocyclohexane, isophorone diamine, tetrahydrodicyclopentadiene cyclopentadienylide diamine, hexahydro-4,7-meth Noin mite range diamine, tricyclo [6,2,1,0 2.7] - Examples thereof include aliphatic diamines such as undecylenedimethyl diamine and 4,4′-methylene bis (cyclohexylamine), and alicyclic diamines.

これらの中でも、ジアミン化合物としては、芳香族系ジアミン化合物がよく、具体的には、例えば、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルホンがよく、特に、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、p−フェニレンジアミンがよい。   Among these, as the diamine compound, an aromatic diamine compound is preferable. Specifically, for example, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, and 4,4′-diaminodiphenyl sulfone are preferable, and 4,4′-diaminodiphenyl ether and p-phenylenediamine are particularly preferable.

なお、ジアミン化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて併用してもよい。また、2種以上を組み合わせて併用する場合、芳香族ジアミン化合物、又は脂肪族ジアミン化合物を各々併用しても、芳香族ジアミン化合物と脂肪族ジアミン化合物とを組み合わせてもよい。   In addition, a diamine compound may be used individually by 1 type, and may be used together in combination of 2 or more types. Moreover, when using together and using 2 or more types, you may use together an aromatic diamine compound or an aliphatic diamine compound, respectively, or may combine an aromatic diamine compound and an aliphatic diamine compound.

特定ポリイミド前駆体は、一部がイミド化された樹脂であってもよい。
具体的には、特定ポリイミド前駆体としては、例えば、一般式(I−1)、一般式(I−2)及び一般式(I−3)で表される繰り返し単位を有する樹脂が挙げられる。
The specific polyimide precursor may be a resin partially imidized.
Specifically, examples of the specific polyimide precursor include a resin having a repeating unit represented by General Formula (I-1), General Formula (I-2), and General Formula (I-3).

一般式(I−1)、一般式(I−2)及び一般式(I−3)中、Aは4価の有機基を示し、Bは2価の有機基を示す。なお、A及びBは、一般式(I)中のA及びBと同義である。
lは1以上の整数を示し、m及びnは、各々独立に0又は1以上の整数を示す。
In General Formula (I-1), General Formula (I-2), and General Formula (I-3), A represents a tetravalent organic group, and B represents a divalent organic group. In addition, A and B are synonymous with A and B in general formula (I).
l represents an integer of 1 or more, and m and n each independently represents 0 or an integer of 1 or more.

特定ポリイミド前駆体の数平均分子量は、5000以上100000以下であることがよく、より好ましくは7000以上50000以下、更に好ましくは10000以上30000以下である。
特定ポリイミド前駆体の数平均分子量を上記範囲とすると、組成物中のポリイミド前駆体の溶解性と製膜後の膜の機械特性が良好になる。
なお、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とのモル当量の比を、調整することで、目的とする数平均分子量の特定ポリイミド前駆体が得られる。
The number average molecular weight of the specific polyimide precursor is preferably from 5,000 to 100,000, more preferably from 7,000 to 50,000, and still more preferably from 10,000 to 30,000.
When the number average molecular weight of the specific polyimide precursor is within the above range, the solubility of the polyimide precursor in the composition and the mechanical properties of the film after film formation are improved.
In addition, the specific polyimide precursor of the target number average molecular weight is obtained by adjusting the molar equivalent ratio of a tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound.

特定ポリイミド前駆体の数平均分子量は、下記測定条件のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ(GPC)法で測定される。
・カラム:東ソーTSKgelα−M(7.8mm I.D×30cm)
・溶離液:DMF(ジメチルホルムアミド)/30mMLiBr/60mMリン酸
・流速:0.6mL/min
・注入量:60μL
・検出器:RI(示差屈折率検出器)
The number average molecular weight of the specific polyimide precursor is measured by a gel permeation chromatography (GPC) method under the following measurement conditions.
Column: Tosoh TSKgel α-M (7.8 mm ID × 30 cm)
Eluent: DMF (dimethylformamide) / 30 mM LiBr / 60 mM phosphoric acidFlow rate: 0.6 mL / min
・ Injection volume: 60 μL
・ Detector: RI (differential refractive index detector)

特定ポリイミド前駆体の含有量(濃度)は、全ポリイミド前駆体組成物A1に対して、0.1質量%以上40質量%以下であることがよく、好ましくは0.5質量%以上25質量%以下、より好ましくは1質量%以上20質量%以下である。   The content (concentration) of the specific polyimide precursor may be 0.1% by mass or more and 40% by mass or less, preferably 0.5% by mass or more and 25% by mass with respect to the total polyimide precursor composition A1. Hereinafter, it is more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.

(ポリアミドイミド前駆体組成物A2及びポリアミドイミド樹脂組成物A3)
ポリアミドイミド前駆体組成物A2は、ポリアミドイミド前駆体と、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1とを含む。ポリアミドイミド樹脂組成物A3は、ポリアミドイミド樹脂と、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1とを含む。なお、ポリアミドイミド前駆体組成物A2及びポリアミドイミド樹脂組成物A3は、必要に応じて、後述する導電性粒子、その他の添加剤を含んでもよい。
(Polyamideimide precursor composition A2 and polyamideimide resin composition A3)
The polyamideimide precursor composition A2 is composed of a polyamideimide precursor and a solvent group A consisting of N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide and γ-butyrolactone. And at least one solvent A1 selected. The polyamideimide resin composition A3 is selected from a solvent group A consisting of a polyamideimide resin and N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide and γ-butyrolactone. And at least one solvent A1. In addition, the polyamideimide precursor composition A2 and the polyamideimide resin composition A3 may include conductive particles described later and other additives as necessary.

−ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂−
ポリアミドイミド前駆体は、トリカルボン酸とジアミン化合物とからの縮合物であるポリアミド−ポリアミック酸が挙げられる。このポリアミドイミド前駆体であるポリアミド−ポリアミック酸をイミド化反応(脱水閉環反応)させると、ポリアミドイミド樹脂が得られる。
具体的には、ポリアミドイミド前駆体は、例えば、(1)トリカルボン酸無水物とジアミンとの当モル量を有機極性溶媒中、脱水触媒存在下、高温で重縮合する方法、(2)無水トリカルボン酸モノクロリドとジアミンとの当モル量を有機極性溶媒中、低温で重縮合及びイミド化反応をさせる方法、(3)トリカルボン酸無水物とジイソシアネートとを有機極性溶媒中、高温で重縮合させる方法、等によって得られるポリアミド−ポリアミック酸が挙げられる。そして、得られたポリアミドイミド前駆体であるポリアミド−ポリアミック酸をイミド化反応(脱水閉環反応)させると、ポリアミドイミド樹脂が得られる。
-Polyamideimide precursor and polyamideimide resin-
Examples of the polyamideimide precursor include polyamide-polyamic acid which is a condensate from tricarboxylic acid and diamine compound. When the polyamide-polyamic acid as the polyamide-imide precursor is subjected to an imidization reaction (dehydration ring-closing reaction), a polyamide-imide resin is obtained.
Specifically, the polyamideimide precursor is, for example, (1) a method in which an equimolar amount of a tricarboxylic acid anhydride and a diamine is polycondensed in an organic polar solvent in the presence of a dehydration catalyst at a high temperature; A method in which an equimolar amount of acid monochloride and diamine is subjected to polycondensation and imidization reaction at low temperature in an organic polar solvent, and (3) a method in which tricarboxylic acid anhydride and diisocyanate are polycondensed at high temperature in an organic polar solvent. , Etc., and polyamide-polyamic acid obtained. And when the polyamide-polyamic acid which is the obtained polyamide-imide precursor is imidized (dehydration ring-closing reaction), a polyamide-imide resin is obtained.

トリカルボン酸無水物としては、トリメリット酸無水物又は無水トリメリット酸モノクロリドが挙げられる。   Examples of the tricarboxylic acid anhydride include trimellitic acid anhydride or trimellitic acid monochloride.

ジアミン化合物としては、前述のポリイミド前駆体の説明において、ポリアミック酸の合成に用いられるジアミン化合物として例示したもの(以下、「DA−1」とも称する)と同様のものが挙げられる。また、ジアミン化合物としては、以下に示す芳香族ジアミン化合物(以下、「DA−2」とも称する)も挙げられる。
中でも、芳香族ジアミン化合物が好適であり、特にDA−2がより好ましい。
芳香族ジアミン化合物(DA−2)の具体例は、3,3’―ジアミノベンゾフエノン、p―フエニレンジアミン、4,4’―ジアミノジフエニル、4,4’―ジアミノジフエニルアミド、4,4’―ジアミノジフエニルメタン、4,4’―ジアミノジフエニルエーテル、ビス[4―{3―(4―アミノフエノキシ)ベンゾイル}フェニル]エーテル、4,4’―ビス(3―アミノフエノキシ)ビフェニル、ビス[4―(3―アミノフエノキシ)フェニル]スルホン2,2’―ビス[4―(3―アミノフエノキシ)フェニル]プロパンである。
Examples of the diamine compound include those similar to those exemplified as the diamine compound used for the synthesis of the polyamic acid (hereinafter also referred to as “DA-1”) in the description of the polyimide precursor described above. Examples of the diamine compound also include the following aromatic diamine compounds (hereinafter also referred to as “DA-2”).
Of these, aromatic diamine compounds are preferred, and DA-2 is particularly preferred.
Specific examples of the aromatic diamine compound (DA-2) include 3,3′-diaminobenzophenone, p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenyl, 4,4′-diaminodiphenylamide, 4 , 4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, bis [4- {3- (4-aminophenoxy) benzoyl} phenyl] ether, 4,4′-bis (3-aminophenoxy) biphenyl, Bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone 2,2′-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] propane.

ジイソシアネート化合物としては、ポリアミック酸の合成に用いられるジアミン化合物(前記DA−1)中の2つのアミノ基がイソシアネート基に置換されたものが挙げられる。また、ジイソシアネート化合物としては、以下に示すジイソシアネート化合物(以下、「DI−1」とも称する)も挙げられる。中でも、DI−1が好ましい。
ジイソシアネート化合物(DI−1)の具体例は、3,3’−ジメチルビフェニル−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジメチルビフェニル−4,4’−ジイソシアネート、ビフェニル−4,4’−ジイソシアネート、ビフェニル−3,3’−ジイソシアネート、ビフェニル−3,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジエチルビフェニル−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジエチルビフェニル−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメトキシビフェニル−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジメトキシビフェニル−4,4’−ジイソシアネートである。
ジイソシアネート化合物としては、ブロック剤でイソシアナト基を安定化したものも挙げられる。ブロック剤としてはアルコール、フェノール、オキシム等があるが、特に制限はない。
Examples of the diisocyanate compound include those in which two amino groups in the diamine compound (DA-1) used for the synthesis of polyamic acid are substituted with isocyanate groups. Moreover, as a diisocyanate compound, the diisocyanate compound shown below (henceforth "DI-1") is also mentioned. Among these, DI-1 is preferable.
Specific examples of the diisocyanate compound (DI-1) include 3,3′-dimethylbiphenyl-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethylbiphenyl-4,4′-diisocyanate, and biphenyl-4,4′-diisocyanate. Biphenyl-3,3'-diisocyanate, biphenyl-3,4'-diisocyanate, 3,3'-diethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 3, , 3′-dimethoxybiphenyl-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethoxybiphenyl-4,4′-diisocyanate.
Examples of the diisocyanate compound include those obtained by stabilizing an isocyanato group with a blocking agent. The blocking agent includes alcohol, phenol, oxime, etc., but there is no particular limitation.

<第2の樹脂層(外層)>
第2の樹脂層は、樹脂B(ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂)と、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Bより選択される少なくとも1種の溶媒B1を含む。
第2の樹脂層は、ポリイミド前駆体組成物A1に含まれる溶媒A1を溶媒B1に変えたもの(以下、「ポリイミド前駆体組成物B1」とも称する)、ポリアミドイミド前駆体組成物A2に含まれる溶媒A1を溶媒B1に変えたもの(以下、「ポリアミドイミド前駆体組成物B2」とも称する)、及びポリアミドイミド樹脂組成物A3に含まれる溶媒A1を溶媒B1に変えたもの(以下、「ポリアミドイミド樹脂組成物B3」とも称する)の少なくとも一種を用いて、第1の樹脂層と同様の方法で得られる。
また、ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体、及びポリアミドイミド樹脂は、前述のものと同義である。
<Second resin layer (outer layer)>
The second resin layer is a solvent group consisting of a resin B (at least one resin selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide), a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent, and an ester group-containing amide solvent. And at least one solvent B1 selected from B.
The second resin layer is contained in the polyamideimide precursor composition A2 in which the solvent A1 contained in the polyimide precursor composition A1 is changed to the solvent B1 (hereinafter also referred to as “polyimide precursor composition B1”). What changed the solvent A1 into the solvent B1 (hereinafter also referred to as “polyamideimide precursor composition B2”), and what changed the solvent A1 contained in the polyamideimide resin composition A3 into the solvent B1 (hereinafter referred to as “polyamideimide”). It is obtained in the same manner as the first resin layer using at least one of the resin compositions B3 ”.
Moreover, a polyimide precursor, a polyamideimide precursor, and a polyamideimide resin are synonymous with the above-mentioned thing.

(溶媒B1)
第2の樹脂層に含まれる溶媒B1は、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Bより選択される少なくとも1種である。
以下、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒、エステル基含有アミド系溶媒について順に説明する。
(Solvent B1)
The solvent B1 contained in the second resin layer is at least one selected from the solvent group B consisting of a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent, and an ester group-containing amide solvent.
Hereinafter, a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent, and an ester group-containing amide solvent will be described in order.

−ウレア系溶媒−
ウレア系溶媒とは、ウレア基(N−C(=O)−N)を有する溶媒である。具体的には、ウレア系溶媒は、「*−N(Ra)−C(=O)−N(Ra)−*」構造を有する溶媒がよい。ここで、Ra、及びRaは、各々独立に、水素原子、アルキル基、フェニル基、又はフェニルアルキル基を示す。2つのN原子の両末端*は、前記構造の他の原子団との結合部位を示す。ウレア系溶媒は、2つのN原子の両末端*同士が、例えば、アルキレン、−O−、−C(=O)−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を介して連結した環構造を有する溶媒であってもよい。
-Urea solvent-
The urea solvent is a solvent having a urea group (N—C (═O) —N). Specifically, the urea-based solvent is preferably a solvent having a “* —N (Ra 1 ) —C (═O) —N (Ra 2 ) — *” structure. Here, Ra 1 and Ra 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group, or a phenylalkyl group. Both ends * of two N atoms indicate a bonding site with another atomic group of the structure. A urea solvent is a solvent having a ring structure in which both ends * of two N atoms are linked via a linking group consisting of, for example, alkylene, -O-, -C (= O)-, or a combination thereof. It may be.

Ra、及びRaを示すアルキル基は、鎖状、分岐状、及び環状いずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキル基の具体例としては、炭素数1以上6以下(好ましくは炭素数1以上4以下)のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基など)が挙げられる。
アルキル基の置換基としては、アルコキシ基(好ましくは炭素数1以上4以下のアルコキシ基)、水酸基、ケトン基、エステル基、アルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、i−ブトキシ基、t−ブトキシ基などが挙げられる。
ケトン基の具体例としては、メチルカルボニル基(アセチル基)、エチルカルボニル基、n−プロピルカルボニル基などが挙げられる。エステル基の具体例としては、メトキシカルボニル基(−COOMe)、エトキシカルボニル基、n−プロポキシカルボニル基、アセトキシ基(−OC(=O)Me)などが挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基の具体例としては、メチルカルボニルオキシ基(アセチルオキシ基)、エチルカルボニルオキシ基、n−プロピルカルボニルオキシ基などが挙げられる。
The alkyl group representing Ra 1 and Ra 2 may be any of chain, branched, and cyclic, and may have a substituent. Specific examples of the alkyl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms) (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group). Etc.).
Examples of the substituent of the alkyl group include an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms), a hydroxyl group, a ketone group, an ester group, an alkylcarbonyloxy group, and the like. Specific examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, and a t-butoxy group.
Specific examples of the ketone group include a methylcarbonyl group (acetyl group), an ethylcarbonyl group, and an n-propylcarbonyl group. Specific examples of the ester group include methoxycarbonyl group (—COOMe), ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, acetoxy group (—OC (═O) Me) and the like. Specific examples of the alkylcarbonyloxy group include a methylcarbonyloxy group (acetyloxy group), an ethylcarbonyloxy group, and an n-propylcarbonyloxy group.

Ra、及びRaを示すフェニル基及びフェニルアルキル基のフェニル骨格には、置換基を有していてもよい。フェニル骨格の置換基としては、上記アルキル基の置換基と同じものが挙げられる。 The phenyl skeleton of the phenyl group and phenylalkyl group representing Ra 1 and Ra 2 may have a substituent. Examples of the substituent of the phenyl skeleton include the same substituents as the alkyl group.

なお、ウレア系溶媒が上記2つのN原子の両末端*が連結した環構造を有する場合、その環員数としては5または6がよい。   In addition, when the urea solvent has a ring structure in which both ends * of the two N atoms are connected, the number of ring members is preferably 5 or 6.

ウレア系溶媒としては、例えば、1,3−ジメチル尿素、1,3−ジエチル尿素、1,3−ジフェニル尿素、1,3−ジシクロへキシル尿素、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、2−イミダゾリジノン、プロピレン尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N,N´−ジメチルプロピレン尿素などが挙げられる。   Examples of urea solvents include 1,3-dimethylurea, 1,3-diethylurea, 1,3-diphenylurea, 1,3-dicyclohexylurea, tetramethylurea, tetraethylurea, and 2-imidazolidinone. Propylene urea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N, N′-dimethylpropylene urea, and the like.

−アルコキシ基含有アミド系溶媒、エステル基含有アミド系溶媒−
アルコキシ基含有アミド系溶媒は、アルコキシ基とアミド基とを有する溶媒である。一方、エステル基含有アミド系溶媒は、エステル基とアミド基とを有する溶媒である。アルコキシ基、エステル基としては、ウレア系溶媒の説明において、「Ra、及びRaを示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同様な基が挙げられる。なお、アルコキシ基含有アミド系溶媒がエステル基を有していてもよいし、エステル基含有アミド系溶媒はアルコキシ基を有していてもよい。
-Alkoxy group-containing amide solvent, ester group-containing amide solvent-
The alkoxy group-containing amide solvent is a solvent having an alkoxy group and an amide group. On the other hand, the ester group-containing amide solvent is a solvent having an ester group and an amide group. Examples of the alkoxy group and the ester group include the same groups as the alkoxy group and the ester group exemplified as “substituents for alkyl groups representing Ra 1 and Ra 2 ” in the description of the urea solvent. The alkoxy group-containing amide solvent may have an ester group, and the ester group-containing amide solvent may have an alkoxy group.

以下、アルコキシ基含有アミド系溶媒、及びエステル基含有アミド系溶媒の双方を「アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶媒」と称して説明する。   Hereinafter, both the alkoxy group-containing amide solvent and the ester group-containing amide solvent will be referred to as “alkoxy group or ester group-containing amide solvent”.

アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶媒としては、特に限定されないが、具体的には、下記一般式(Am1)で示されるアミド系溶媒、下記一般式(Am2)で示されるアミド系溶媒等が好適に挙げられる。   The alkoxy group or ester group-containing amide solvent is not particularly limited, and specifically, an amide solvent represented by the following general formula (Am1), an amide solvent represented by the following general formula (Am2), and the like are preferable. It is mentioned in.

一般式(Am1)中、Rb、Rb、Rb、Rb、Rb、及びRbは、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を示す。Rbは、アルコキシ基、又はエステル基を示す。
Rb〜Rbを示すアルキル基は、ウレア系溶媒の説明で記載した「Ra、及びRaを示すアルキル基」と同義である。
Rbを示すアルコキシ基及びエステル基は、ウレア系溶媒の説明において、「Ra、及びRaを示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同義である。
In General Formula (Am1), Rb 1 , Rb 2 , Rb 3 , Rb 4 , Rb 5 , and Rb 6 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. Rb 7 represents an alkoxy group or an ester group.
The alkyl group representing Rb 1 to Rb 6 has the same meaning as the “alkyl group representing Ra 1 and Ra 2 ” described in the description of the urea solvent.
Alkoxy and ester groups show a rb 7, in the description of urea solvent, exemplified alkoxy groups as the "substituents for the alkyl group represented by Ra 1, and Ra 2" is synonymous with an ester group.

以下、一般式(Am1)で示されるアミド系溶媒の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。   Specific examples of the amide solvent represented by the general formula (Am1) are shown below, but are not limited thereto.

なお、一般式(Am1)で示されるアミド系溶媒の具体例において、Me=メチル基、Et=エチル基、nPr=n−プロピル基、nBu=n−ブチル基である。   In specific examples of the amide solvent represented by the general formula (Am1), Me = methyl group, Et = ethyl group, nPr = n-propyl group, nBu = n-butyl group.

一般式(Am2)中、Rc、Rc、Rc、Rc、Rc、Rc、Rc、及びRcは、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を示す。Rcは、アルコキシ基、又はエステル基を示す。
Rc〜Rcを示すアルキル基は、ウレア系溶媒の説明で記載した「Ra、及びRaを示すアルキル基」と同義である。
Rcを示すアルコキシ基及びエステル基は、ウレア系溶媒の説明において、「Ra、及びRaを示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同義である。
In General Formula (Am2), Rc 1 , Rc 2 , Rc 3 , Rc 4 , Rc 5 , Rc 6 , Rc 7 , and Rc 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. Rc 9 represents an alkoxy group or an ester group.
Alkyl group represented by rc 1 to Rc 8 is synonymous with that described in the description of the urea-based solvent "alkyl group represented by Ra 1, and Ra 2".
Alkoxy and ester groups show a rc 9, in explanation of the urea based solvent, exemplified alkoxy groups as the "substituents for the alkyl group represented by Ra 1, and Ra 2" is synonymous with an ester group.

以下、一般式(Am2)で示されるアミド系溶媒の具体例を示すが、これに限られるわけではない。   Specific examples of the amide solvent represented by the general formula (Am2) are shown below, but are not limited thereto.

なお、一般式(Am2)で示されるアミド系溶媒の具体例において、Me=メチル基、Et=エチル基、nPr=n−プロピル基である。   In specific examples of the amide solvent represented by the general formula (Am2), Me = methyl group, Et = ethyl group, and nPr = n-propyl group.

以上に説明した溶媒群B(ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒、及びエステル基含有アミド系溶媒)の中でも、ウレア系溶媒としては、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N,N−ジメチルプロピレン尿素が好ましく、アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶媒としては、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド(例示化合物B−4)、3−nブトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド(例示化合物B−7)が好ましい。これらの中でも1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)が特に好ましい。
これらのテトラメチル尿素、テトラエチル尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N,N−ジメチルプロピレン尿素、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、又は3−nブトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド(以下、「特定溶媒B1」と称する)は、1分子中に極性基を2つ有している。具体的には、特定溶媒B1は、−O−及び3級窒素原子(−N< )の少なくとも一方を2つ有している。一方、従来からポリイミド前駆体やポリアミドイミド前駆体、ポリアミドイミド樹脂を溶解させる溶媒として広く用いられている、例えばN−メチルピロリドンは1分子中に3級窒素原子(−N< )を1つしか有さない。 このため、特定溶媒B1(好ましくは1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン)を第2の樹脂層に含ませることにより、特定溶媒B1の極性基と樹脂Bの極性基との間の相互作用は、溶媒A1の極性基と樹脂Aの極性基との間の相互作用に比べてより強く生じやすく、即ち、第2の樹脂層では、前述のパッキング状態がより形成されやすくなると考えられる。これにより、ベルト表面に傷がより生じにくくなり、結果、クリーニング性がより向上すると考えられる。
Among the solvent group B described above (urea solvents, alkoxy group-containing amide solvents, and ester group-containing amide solvents), examples of urea solvents include tetramethylurea, tetraethylurea, and 1,3-dimethyl-2. -Imidazolidinone and N, N-dimethylpropyleneurea are preferable. Examples of the amide solvent containing an alkoxy group or an ester group include 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide (Exemplary Compound B-4), 3-nbutoxy -N, N-dimethylpropanamide (Exemplary Compound B-7) is preferred. Among these, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI) is particularly preferable.
These tetramethylurea, tetraethylurea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N, N-dimethylpropyleneurea, 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide, or 3-n butoxy-N, N -Dimethylpropanamide (hereinafter referred to as “specific solvent B1”) has two polar groups in one molecule. Specifically, the specific solvent B1 has at least one of —O— and a tertiary nitrogen atom (—N <). On the other hand, for example, N-methylpyrrolidone has been widely used as a solvent for dissolving a polyimide precursor, a polyamideimide precursor, and a polyamideimide resin. For example, N-methylpyrrolidone has only one tertiary nitrogen atom (-N <) in one molecule. I don't have it. For this reason, by including the specific solvent B1 (preferably 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone) in the second resin layer, the mutual relationship between the polar group of the specific solvent B1 and the polar group of the resin B is increased. The action is likely to occur more strongly than the interaction between the polar group of the solvent A1 and the polar group of the resin A, that is, the above-described packing state is more likely to be formed in the second resin layer. As a result, it is considered that the surface of the belt is less likely to be damaged, and as a result, the cleaning property is further improved.

本実施形態に係る転写ベルトにおいて、第1の樹脂層に含まれる樹脂Aの少なくとも1種及び第2の樹脂層に含まれる樹脂Bの少なくとも1種が、同じ構造の構成単位を含むことが好ましい。つまり、樹脂Aの少なくとも1種と、樹脂Bの少なくとも1種とが、各々原料として同じ分子構造のモノマーを少なくとも1種を用いた樹脂であることが好ましい。
但し、第1の樹脂層及び第2の樹脂層ともに、同じ構造の構成単位を含む樹脂の割合がそれぞれの樹脂層に含まれる全樹脂に対して50質量%以上であることが好ましい。
また、第1の樹脂層に含まれる樹脂Aの少なくとも1種及び第2の樹脂層に含まれる樹脂Bの少なくとも1種が、同じ構造の構成単位のみからなる樹脂であることがより好ましい。この場合、第1の樹脂層及び第2の樹脂層ともに、同じ構造の構成単位のみからなる樹脂の割合がそれぞれの樹脂層に含まれる全樹脂に対して50質量%以上であることが好ましい。また、樹脂A及び樹脂Bがいずれも1種の樹脂のみを含み、この樹脂A及び樹脂Bが同じ構造の構成単位のみからなる樹脂であることが更に好ましい。
これにより、転写ベルトの反りが抑制される。即ち、寸法安定性が向上する。この理由は、第1の樹脂層及び第2の樹脂層に含まれる樹脂の少なくとも1種が、同じ構造の構成単位を含むことによって、第1の樹脂層及び第2の樹脂層間の接着性が向上すると共に、第1の樹脂層及び第2の樹脂層間の熱収縮の差、並びに、熱膨張の差が生じにくくなるためと考えられる。
In the transfer belt according to the present embodiment, it is preferable that at least one of the resins A included in the first resin layer and at least one of the resins B included in the second resin layer include structural units having the same structure. . That is, it is preferable that at least one kind of resin A and at least one kind of resin B are resins using at least one monomer having the same molecular structure as a raw material.
However, in both the first resin layer and the second resin layer, the proportion of the resin containing structural units having the same structure is preferably 50% by mass or more based on the total resin contained in each resin layer.
Moreover, it is more preferable that at least one of the resins A contained in the first resin layer and at least one of the resins B contained in the second resin layer are resins composed only of structural units having the same structure. In this case, in both the first resin layer and the second resin layer, it is preferable that the ratio of the resin consisting only of structural units having the same structure is 50% by mass or more based on the total resin contained in each resin layer. Further, it is more preferable that both the resin A and the resin B include only one kind of resin, and the resin A and the resin B are resins composed only of structural units having the same structure.
Thereby, the warp of the transfer belt is suppressed. That is, dimensional stability is improved. The reason for this is that at least one of the resins contained in the first resin layer and the second resin layer includes a structural unit having the same structure, so that the adhesion between the first resin layer and the second resin layer is improved. This is considered to be due to the fact that the difference in thermal shrinkage between the first resin layer and the second resin layer and the difference in thermal expansion are less likely to occur while improving.

第1の樹脂層及び第2の樹脂層に含まれる樹脂の少なくとも1種が、同じ構造の構成単位を含むか否かは、以下の方法で確認することができる。
転写ベルトから第1の樹脂層及び第2の樹脂層をそれぞれ採取し、各樹脂層について赤外線吸収スペクトルを測定する。その結果、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂が有する特徴的なピーク(アミド結合由来のピーク、イミド結合由来のピーク)が同一波長域に存在する場合は同じ構造の構成単位を含むと判断することができる。
なお、赤外線吸収スペクトルの測定で同じ構造の構成単位を含むか否かを判断し難い場合は、H−NMR(H−核磁気共鳴法)の測定結果を必要に応じて用いるとよい。
Whether at least one of the resins contained in the first resin layer and the second resin layer contains a structural unit having the same structure can be confirmed by the following method.
The first resin layer and the second resin layer are sampled from the transfer belt, and the infrared absorption spectrum is measured for each resin layer. As a result, when characteristic peaks (a peak derived from an amide bond, a peak derived from an imide bond) possessed by a polyamide resin or a polyamideimide resin are present in the same wavelength region, it can be determined that the structural unit includes the same structure. .
In addition, when it is difficult to determine whether or not structural units having the same structure are included in the measurement of the infrared absorption spectrum, the measurement result of 1 H-NMR ( 1 H-nuclear magnetic resonance method) may be used as necessary.

本実施形態の転写ベルトにおいて、第1の樹脂層の平均膜厚は、転写ベルト全体の耐屈曲性を向上させる観点から、第1の樹脂層及び第2の樹脂層の平均膜厚の和に対して、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上、更に好ましくは65%以上である。
なお、上限値は、好ましくは90%以下、より好ましくは85%以下、更に好ましくは80%以下である。
In the transfer belt of this embodiment, the average film thickness of the first resin layer is the sum of the average film thicknesses of the first resin layer and the second resin layer from the viewpoint of improving the bending resistance of the entire transfer belt. On the other hand, it is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, and further preferably 65% or more.
The upper limit is preferably 90% or less, more preferably 85% or less, and still more preferably 80% or less.

第1の樹脂層及び第2の樹脂層の平均膜厚は以下の方法で測定する。
転写ベルトから第1の樹脂層及び第2の樹脂層をそれぞれ採取し、各樹脂層の断面をキーエンス社製カラー3Dレーザ顕微鏡(型式VK8550)を用いて観察する。そして、断面における、任意の10箇所の厚みを測定し、これらの厚みの平均値を、各樹脂層の平均膜厚とする。
The average film thicknesses of the first resin layer and the second resin layer are measured by the following method.
The first resin layer and the second resin layer are collected from the transfer belt, and the cross section of each resin layer is observed using a color 3D laser microscope (model VK85550) manufactured by Keyence Corporation. And the thickness of arbitrary 10 places in a cross section is measured, and let the average value of these thickness be the average film thickness of each resin layer.

(導電性粒子)
樹脂層(第1の樹脂層及び第2の樹脂層の少なくとも一方をいう、以下同様)は、導電性付与のため添加される導電性粒子を含んでいてもよい。導電性粒子としては、導電性(例えば体積抵抗率10Ω・cm未満、以下同様である)もしくは半導電性(例えば体積抵抗率10Ω・cm以上1013Ω・cm以下、以下同様である)のものが挙げられ、使用目的により選択される。
導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、金属(例えばアルミニウムやニッケル等)、金属酸化物(例えば酸化イットリウム、酸化錫等)、イオン導電性物質(例えばチタン酸カリウム、LiCl等)等が挙げられる。
これら導電性粒子は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。導電性粒子の一次粒径は10μm未満(好ましくは1μm以下)の粒子であることがよい。
(Conductive particles)
The resin layer (referring to at least one of the first resin layer and the second resin layer, hereinafter the same) may contain conductive particles added for imparting conductivity. The conductive particles may be conductive (for example, a volume resistivity of less than 10 7 Ω · cm, the same shall apply hereinafter) or semiconductive (for example, a volume resistivity of 10 7 Ω · cm to 10 13 Ω · cm, and the same shall apply hereinafter). Selected) depending on the purpose of use.
Examples of the conductive particles include carbon black, metal (for example, aluminum and nickel), metal oxide (for example, yttrium oxide and tin oxide), and ion conductive material (for example, potassium titanate, LiCl, and the like). .
These conductive particles may be used alone or in combination of two or more. The primary particle size of the conductive particles is preferably less than 10 μm (preferably 1 μm or less).

これらの中でも、導電性粒子としては、カーボンブラックがよく、特に、pH5.0以下の酸性カーボンブラックがよい。
酸性カーボンブラックとしては、経時での電気抵抗安定性の観点から、pH4.5の酸性カーボンブラック以下がより好ましく、pH4.0以下の酸性カーボンブラックが更に好ましい。
酸性カーボンブラックとしては、表面が酸化処理されたカーボンブラック、例えば、表面にカルボキシル基、キノン基、ラクトン基、水酸基等を付与して得られたカーボンブラックが挙げられる。
なお、酸性カーボンブラックのpHは、JIS Z8802(2011)規定のpH測定方法によって測定される値である。
Among these, as the conductive particles, carbon black is preferable, and acidic carbon black having a pH of 5.0 or less is particularly preferable.
As acidic carbon black, from the viewpoint of electrical resistance stability over time, acidic carbon black having a pH of 4.5 or less is more preferable, and acidic carbon black having a pH of 4.0 or less is more preferable.
Examples of the acidic carbon black include carbon black whose surface is oxidized, for example, carbon black obtained by imparting a carboxyl group, a quinone group, a lactone group, a hydroxyl group or the like to the surface.
In addition, pH of acidic carbon black is a value measured by the pH measuring method of JISZ8802 (2011) regulation.

カーボンブラックとしては、具体的には、オリオンエンジニアドカーボンズ社製の「スペシャルブラック350」、「スペシャルブラック100」、「スペシャルブラック250」、「スペシャルブラック5」、「スペシャルブラック4」、「スペシャルブラック4A」、「スペシャルブラック550」、「スペシャルブラック6」、「カラーブラックFW200」、「カラーブラックFW1」、「カラーブラックFW2」、「カラーブラックFW2V」、キャボット社製「MONARCH1000」、キャボット社製「MONARCH1300」、「MONARCH1400」、「MOGUL−L」、「REGAL400R」等が挙げられる。   Specific examples of carbon black include “Special Black 350”, “Special Black 100”, “Special Black 250”, “Special Black 5”, “Special Black 4” and “Special” manufactured by Orion Engineered Carbons. "Black 4A", "Special Black 550", "Special Black 6", "Color Black FW200", "Color Black FW1", "Color Black FW2", "Color Black FW2V", Cabot "MONARCH1000", Cabot “MONARCH 1300”, “MONARCH 1400”, “MOGUL-L”, “REGAL 400R” and the like can be mentioned.

導電性粒子の含有量は、特に限定されるものではないが、転写ベルトの外観的・機械的・電気的品質の点から、樹脂層に含まれる樹脂全体100質量部に対して、1質量部以上40質量部以下(好ましくは10質量部以上30質量部以下)であることがよい。なお、導電性粒子は、上記樹脂層を得るための組成物(ポリイミド前駆体組成物A1,B1、ポリアミドイミド前駆体組成物A2,B2、又はポリアミドイミド樹脂組成物A3,B3)に含ませればよい。   The content of the conductive particles is not particularly limited, but is 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the entire resin contained in the resin layer from the viewpoint of the appearance, mechanical, and electrical quality of the transfer belt. It is good that it is 40 mass parts or less (preferably 10 mass parts or more and 30 mass parts or less). In addition, if electroconductive particle is included in the composition (Polyimide precursor composition A1, B1, Polyamideimide precursor composition A2, B2, or Polyamideimide resin composition A3, B3) for obtaining the said resin layer. Good.

(その他の添加剤)
樹脂層は、機械強度などの各種機能を付与することを目的として、各種フィラーなどを含んでもよい。また、イミド化反応促進のための触媒、製膜品質向上のためのレベリング剤、転写ベルトの熱劣化を防止するための酸化防止剤、流動性を向上させるための界面活性剤などを含んでもよい。
その他の添加剤の含有量は、上記樹脂層の目的とする特性に応じて選択すればよい。なお、その他の添加剤は、上記樹脂層を得るための組成物に含ませればよい。
(Other additives)
The resin layer may contain various fillers for the purpose of imparting various functions such as mechanical strength. Further, it may contain a catalyst for promoting imidization reaction, a leveling agent for improving film forming quality, an antioxidant for preventing thermal deterioration of the transfer belt, a surfactant for improving fluidity, and the like. .
What is necessary is just to select content of another additive according to the characteristic made into the said resin layer. Other additives may be included in the composition for obtaining the resin layer.

〔転写ベルトの特性等〕
本実施形態に係る転写ベルトにおいて、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性を両立する観点から、第1の樹脂層のヤング率、第2の樹脂層のヤング率、並びに、第2の樹脂層及び第1の樹脂層のヤング率の差(第2の樹脂層のヤング率−第1の樹脂層のヤング率)の好ましい範囲は以下の通りである。
第2の樹脂層及び第1の樹脂層のヤング率の差は、好ましくは300MPa以上2000MPa以下、より好ましくは400MPa以上1000MPa以下、である。
ヤング率の測定方法については、実施例の項で説明する。
[Characteristics of transfer belt, etc.]
In the transfer belt according to the present embodiment, from the viewpoint of achieving both excellent cleaning properties and high bending resistance, the Young's modulus of the first resin layer, the Young's modulus of the second resin layer, and the second resin layer and A preferable range of the difference in Young's modulus of the first resin layer (Young's modulus of the second resin layer−Young's modulus of the first resin layer) is as follows.
The difference in Young's modulus between the second resin layer and the first resin layer is preferably 300 MPa to 2000 MPa, more preferably 400 MPa to 1000 MPa.
A method for measuring the Young's modulus will be described in the section of Examples.

本実施形態に係る転写ベルトを、例えば中間転写ベルトに適用した場合、中間転写ベルトの総厚み(平均厚み)は、0.05mm以上0.5mm以下(好ましくは、0.06mm以上0.30mm以下)であることがよい。
また、本実施形態に係る転写ベルトを、例えば記録媒体搬送ベルト(直接転写ベルト)に適用した場合、記録媒体搬送ベルトの総厚み(平均厚み)は、0.05mm以上0.5mm以下(好ましくは0.06mm以上0.30mm以下)であることがよい。
When the transfer belt according to this embodiment is applied to, for example, an intermediate transfer belt, the total thickness (average thickness) of the intermediate transfer belt is 0.05 mm to 0.5 mm (preferably 0.06 mm to 0.30 mm). ).
When the transfer belt according to this embodiment is applied to, for example, a recording medium conveyance belt (direct transfer belt), the total thickness (average thickness) of the recording medium conveyance belt is 0.05 mm or more and 0.5 mm or less (preferably 0.06 mm to 0.30 mm).

〔転写ベルトの製造方法〕
本実施形態に係る転写ベルトの製造方法は、ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種、並びに、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1を含む組成物を硬化させて第1の樹脂層を形成する工程と、ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Bより選択される少なくとも1種の溶媒B1を含む組成物を硬化させて、前記第1の樹脂層の外周面に第2の樹脂層を形成する工程と、を有する。
本実施形態に係る転写ベルトの製造方法の一例としては、例えば、各層(第1の樹脂層、第2の樹脂層)を形成するための組成物をそれぞれ調製する工程(組成物の調製工程)と、第1の樹脂層が内層、第2の樹脂層が外層となるように、それぞれ調製した組成物を円筒状の基材(例えば円筒状金型)上に塗布して塗膜を形成する工程(以下、「塗膜の形成工程」とも称する)と、基材上に形成された塗膜を乾燥させる工程(以下、「乾燥工程」とも称する)と、を有する方法が挙げられる。なお、さらに乾燥した塗膜(乾燥膜)を更に加熱して樹脂皮膜を形成する工程(以下、「樹脂皮膜の形成工程」とも称する)を有していてもよい。
なお、「塗膜の形成工程」は、上述の「第1の樹脂層を形成する工程」及び「第2の樹脂層を形成する工程」に該当する。
以下では、転写ベルトの製造方法の一例として、転写ベルトが第1の樹脂層及び第2の樹脂層からなり、かつ第1の樹脂層及び第2の樹脂層が、ポリイミド樹脂を含む場合について説明する。なお、第1の樹脂層及び第2の樹脂層がポリアミドイミド樹脂を含む場合も以下の方法に準じて、転写ベルトを製造することができる。
[Method of manufacturing transfer belt]
The transfer belt manufacturing method according to this embodiment includes at least one selected from the group consisting of a polyimide precursor, a polyamideimide precursor, and a polyamideimide resin, and N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N Curing a composition containing at least one solvent A1 selected from solvent group A consisting of N, N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide and γ-butyrolactone to form a first resin layer; At least one selected from the group consisting of a polyimide precursor, a polyamideimide precursor and a polyamideimide resin, and a solvent group B consisting of a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent and an ester group-containing amide solvent. And curing the composition containing at least one solvent B1. And a step of forming a second resin layer on the outer peripheral surface of the fat layer.
As an example of the manufacturing method of the transfer belt according to the present embodiment, for example, a step of preparing a composition for forming each layer (first resin layer, second resin layer), respectively (preparing step of the composition) Then, the prepared composition is applied onto a cylindrical substrate (for example, a cylindrical mold) so that the first resin layer is an inner layer and the second resin layer is an outer layer, thereby forming a coating film. Examples thereof include a method having a step (hereinafter also referred to as “coating film forming step”) and a step of drying the coating film formed on the substrate (hereinafter also referred to as “drying step”). In addition, you may have the process (henceforth a "resin film formation process") which further heats the dried coating film (dry film) and forms a resin film.
The “coating film forming step” corresponds to the above-described “step of forming the first resin layer” and “step of forming the second resin layer”.
Hereinafter, as an example of a method for manufacturing a transfer belt, a case where the transfer belt includes a first resin layer and a second resin layer, and the first resin layer and the second resin layer include a polyimide resin will be described. To do. In addition, also when the 1st resin layer and the 2nd resin layer contain a polyamide-imide resin, a transfer belt can be manufactured according to the following method.

<組成物の調製工程>
組成物の調製工程では、各樹脂層(第1の樹脂層、第2の樹脂層)を形成するためのポリイミド前駆体組成物A1、ポリイミド前駆体組成物B1(以下、単に「前駆体組成物」とも称する)をそれぞれ調製する
前駆体組成物には、目的に応じて、カーボンブラック等の導電性粒子を分散させてもよく、必要に応じてその他の添加剤を分散させてもよい。これらを前駆体組成物中に分散する方法としては、例えば、セラミックビーズ、ボール等のメディアの衝突力を利用して粉砕するメディアミル、高圧でオリフィスを通過させ高せん断力をかけるとともに衝突させたときの衝撃力を利用する湿式ジェットミル、ホモジナイザ等の一般的に用いられる分散方法が挙げられる。
<Process for preparing composition>
In the preparation process of the composition, a polyimide precursor composition A1 and a polyimide precursor composition B1 (hereinafter simply referred to as “precursor composition”) for forming each resin layer (first resin layer, second resin layer). In the precursor composition, conductive particles such as carbon black may be dispersed according to the purpose, and other additives may be dispersed as necessary. As a method for dispersing these in the precursor composition, for example, a media mill for pulverizing using the impact force of media such as ceramic beads and balls, a high shear force passing through an orifice at a high pressure and colliding with the media. Commonly used dispersion methods such as wet jet mills and homogenizers that utilize the impact force of the time are included.

<塗膜の形成工程>
次に、第1の樹脂層が内層、第2の樹脂層が外層となるように、前駆体組成物をそれぞれ円筒状の基材の内面又は外面に塗布して、塗膜を形成する。円筒状の基材としては、例えば、円筒状の金属製基材が好適に用いられる。金属製の代わりに、樹脂製、ガラス製、セラミック製など、他の素材の基材を用いてもよい。また、基材の表面にガラスコート、セラミックコート等を設けてもよく、シリコーン系、フッ素系等の剥離剤を塗布してもよい。
<Formation process of coating film>
Next, the precursor composition is applied to the inner surface or the outer surface of the cylindrical substrate so that the first resin layer becomes the inner layer and the second resin layer becomes the outer layer, thereby forming a coating film. As the cylindrical substrate, for example, a cylindrical metal substrate is preferably used. Instead of metal, a base material made of other material such as resin, glass, or ceramic may be used. Further, a glass coat, a ceramic coat, or the like may be provided on the surface of the base material, or a silicone-based or fluorine-based release agent may be applied.

ここで、前駆体組成物を精度よく塗布するには、塗布する前に、前駆体組成物を脱泡する工程を実施することがよい。前駆体組成物を脱泡することで、塗布時の泡かみ及び塗膜の欠陥発生が抑制される。
前駆体組成物を脱泡する方法としては、減圧状態にする方法、遠心分離する方法などが挙げられるが、減圧状態とする脱泡が簡便で脱泡能が大きいため適している。
Here, in order to apply the precursor composition with high accuracy, a step of defoaming the precursor composition is preferably performed before the application. By defoaming the precursor composition, foaming at the time of coating and occurrence of defects in the coating film are suppressed.
Examples of the method for defoaming the precursor composition include a method for reducing the pressure, a method for centrifuging, and the like. However, defoaming under a reduced pressure is simple and suitable for high defoaming ability.

円筒状の基材の表面に前駆体組成物を塗布する方法としては、例えば、前駆体組成物をノズルから吐出させながら、回転する円筒状の基材を回転軸方向に移動させることによって、円筒状の基材の外周面に前駆体組成物を塗布する方法や、円筒状の基材を前駆体組成物に浸漬して引き上げる浸漬塗布法、前駆体組成物を円筒状の基材の内周面に軸方向に流し込む方法等が挙げられる。   As a method of applying the precursor composition to the surface of the cylindrical base material, for example, by discharging the precursor composition from the nozzle, the cylindrical base material is moved by moving the rotating cylindrical base material in the rotation axis direction. A method of applying a precursor composition to the outer peripheral surface of a cylindrical substrate, a dip coating method in which a cylindrical substrate is immersed in the precursor composition and pulling it up, an inner periphery of the cylindrical substrate A method of pouring the surface in the axial direction can be used.

<乾燥工程>
続いて、形成した塗膜を乾燥させ、乾燥膜を形成する。
塗膜の乾燥は、例えば基材を回転させながら加熱して溶媒を揮発させることにより行う。基材を回転させなくても前駆体組成物が垂れ流れない状態になるまで塗膜を乾燥させることがよい。
乾燥条件としては、例えば50℃以上180℃以下(好ましくは60℃以上150℃以下)の範囲の乾燥温度で15分間以上60分間以下(好ましくは20分間以上40分間以下)の範囲の乾燥時間とすることがより好ましい。
なお、乾燥膜中の溶媒含有量は、乾燥膜の全質量に対して、50質量%以下(好ましくは、30質量%以下)であることが好ましい。
<Drying process>
Subsequently, the formed coating film is dried to form a dry film.
The coating film is dried by, for example, heating the substrate while rotating it to volatilize the solvent. It is preferable to dry the coating film until the precursor composition does not sag even without rotating the substrate.
As drying conditions, for example, a drying time in the range of 50 ° C. or higher and 180 ° C. or lower (preferably 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower) in the range of 15 minutes or longer and 60 minutes or shorter (preferably 20 minutes or longer and 40 minutes or shorter); More preferably.
In addition, it is preferable that the solvent content in a dry film | membrane is 50 mass% or less (preferably 30 mass% or less) with respect to the total mass of a dry film | membrane.

<樹脂皮膜の形成工程>
続いて、形成された乾燥膜を更に高い温度で加熱する(本実施形態ではイミド化処理を行う)工程を有していてもよい。
更に高い温度で加熱することにより、乾燥膜は、更に溶媒が揮発されて、ポリイミド樹脂を含む樹脂皮膜(第1の樹脂層及び第2の樹脂層)が形成される。
イミド化処理の加熱条件としては、例えば150℃以上400℃以下(好ましくは200℃以上300℃以下)で、20分間以上60分間以下加熱することで、イミド化反応が起こり、樹脂皮膜が形成される。加熱反応の際、加熱の最終温度に達する前に、温度を段階的、又は一定速度で徐々に上昇させて加熱することがよい。イミド化の温度は、例えば原料として用いたテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類によって異なり、イミド化が不充分であると機械的特性及び電気的特性に劣るため、イミド化が完結する温度に設定する。
その後、円筒状の基材から、樹脂皮膜を、円筒状の基材と上記樹脂皮膜との間隙に空気を吹き込む等の公知の方法によって剥離する。
以上の工程を経ることによって、本実施形態の転写ベルトが得られる。
<Resin film formation process>
Then, you may have the process of heating the formed dry film at still higher temperature (in this embodiment, an imidation process is performed).
By heating at a higher temperature, the solvent is further volatilized in the dry film, and a resin film (a first resin layer and a second resin layer) containing a polyimide resin is formed.
As heating conditions for the imidization treatment, for example, by heating at 150 ° C. or higher and 400 ° C. or lower (preferably 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower) for 20 minutes or longer and 60 minutes or shorter, an imidization reaction occurs and a resin film is formed. The In the heating reaction, before reaching the final temperature of heating, it is preferable to heat by gradually increasing the temperature stepwise or at a constant rate. The temperature of imidization varies depending on, for example, the types of tetracarboxylic dianhydride and diamine used as raw materials. If imidization is insufficient, the mechanical properties and electrical properties are inferior, so that the imidization is completed. Set.
Thereafter, the resin film is peeled off from the cylindrical substrate by a known method such as blowing air into the gap between the cylindrical substrate and the resin film.
By passing through the above process, the transfer belt of this embodiment is obtained.

〔転写ベルトの使用例〕
本実施形態に係る転写ベルトは、例えば、電子写真方式の画像形成装置用の転写ベルトとして利用し得る。電子写真方式の画像形成装置用の転写ベルトとしては、例えば、中間転写方式の画像形成装置に用いられる中間転写ベルト;中間転写方式の画像形成装置において中間転写体に接触して配置され、中間転写体上のトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する二次転写ベルト;直接転写方式の画像形成装置において像保持体に接触して配置され、像保持体上のトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する記録媒体搬送ベルト;等のベルト部材が挙げられる。
[Usage example of transfer belt]
The transfer belt according to this embodiment can be used as, for example, a transfer belt for an electrophotographic image forming apparatus. Examples of the transfer belt for an electrophotographic image forming apparatus include, for example, an intermediate transfer belt used in an intermediate transfer type image forming apparatus; an intermediate transfer belt disposed in contact with an intermediate transfer body in an intermediate transfer type image forming apparatus. A secondary transfer belt that conveys the recording medium to a transfer position where the toner image on the body is transferred to the recording medium; a toner image on the image holding body that is disposed in contact with the image holding body in an image forming apparatus of a direct transfer type And a belt member such as a recording medium conveyance belt that conveys the recording medium to a transfer position at which the recording medium is transferred to the recording medium.

<画像形成装置>
本実施形態に係る画像形成装置は、上記実施形態の転写ベルトを備える。転写ベルトが、中間転写ベルト、記録媒体搬送ベルト等のベルト部材に適用される場合、本実施形態に係る画像形成装置としては、例えば、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面に形成された潜像をトナー画像として現像する現像手段と、トナー画像を本実施形態に係る転写ベルトを有し、トナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、とを備えるものが挙げられる。
なお、転写手段は、後述する転写ベルトユニットを有していてもよい。
<Image forming apparatus>
An image forming apparatus according to this embodiment includes the transfer belt of the above embodiment. When the transfer belt is applied to a belt member such as an intermediate transfer belt or a recording medium conveyance belt, the image forming apparatus according to the present embodiment includes, for example, an image carrier and a charging unit that charges the surface of the image carrier. A latent image forming unit that forms a latent image on the surface of the charged image carrier, a developing unit that develops the latent image formed on the surface of the image carrier as a toner image with a developer containing toner, and a toner. And a transfer unit that includes the transfer belt according to the exemplary embodiment and transfers the toner image onto the surface of the recording medium.
The transfer unit may include a transfer belt unit described later.

具体的には、本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、転写手段が中間転写体と、像保持体に形成されたトナー画像を中間転写体に一次転写する一次転写手段と、中間転写体に転写されたトナー画像を記録媒体に二次転写する二次転写手段と、を備え、当該中間転写体として上記本実施形態に係る転写ベルトを備える構成が挙げられる。   Specifically, in the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the transfer unit includes an intermediate transfer member, a primary transfer unit that primarily transfers a toner image formed on the image holding member to the intermediate transfer member, and the intermediate transfer member. And a secondary transfer unit that secondary-transfers the toner image transferred to the recording medium, and includes the transfer belt according to the present embodiment as the intermediate transfer member.

また、本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、転写手段が記録媒体を搬送するための記録媒体搬送体(記録媒体搬送ベルト)と、像保持体に形成されたトナー画像を記録媒体搬送体により搬送された記録媒体に転写するための転写手段と、を備え、当該記録媒体搬送体として上記本実施形態に係る転写ベルトを備える構成であってもよい。   In addition, the image forming apparatus according to the present embodiment includes, for example, a recording medium conveyance body (recording medium conveyance belt) for the transfer unit to convey the recording medium, and a toner image formed on the image holding body. And a transfer means for transferring to the recording medium transported by the recording medium, and the transfer belt according to the present embodiment may be provided as the recording medium transport body.

本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、現像装置内に単色のトナーのみを収容する通常のモノカラー画像形成装置、像保持体上に保持されたトナー画像を中間転写体に順次一次転写を繰り返すカラー画像形成装置、各色の現像器を備えた複数の像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置が挙げられる。   The image forming apparatus according to the present embodiment is, for example, a normal monocolor image forming apparatus in which only a single color toner is accommodated in a developing device, and a toner image held on an image holding body is sequentially subjected to primary transfer to an intermediate transfer body. Examples thereof include a color image forming apparatus that repeats and a tandem type color image forming apparatus in which a plurality of image carriers each having a developing device for each color are arranged in series on an intermediate transfer member.

以下、本実施形態に係る画像形成装置を、図面を参照しつつ説明する。   Hereinafter, an image forming apparatus according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.

図1は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図1に示す画像形成装置は、上記本実施形態に係る転写ベルトを中間転写体(中間転写ベルト)に適用した画像形成装置である。
本実施形態に係る画像形成装置100は、図1に示すように、例えば、いわゆるタンデム方式であり、電子写真感光体からなる4つの像保持体101a〜101dの周囲に、その回転方向に沿って順次、帯電装置102a〜102d、露光装置114a〜114d、現像装置103a〜103d、一次転写装置(一次転写ロール)105a〜105d、像保持体クリーニング装置104a〜104dが配置されている。尚、転写後の像保持体101a〜101dの表面に残留している残留電位を除去するために除電器を備えていてもよい。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the present embodiment. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus in which the transfer belt according to the present embodiment is applied to an intermediate transfer member (intermediate transfer belt).
As shown in FIG. 1, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment is, for example, a so-called tandem method, and around the four image carriers 101 a to 101 d made of an electrophotographic photosensitive member along the rotation direction. In order, charging devices 102a to 102d, exposure devices 114a to 114d, developing devices 103a to 103d, primary transfer devices (primary transfer rolls) 105a to 105d, and image carrier cleaning devices 104a to 104d are arranged. Note that a static eliminator may be provided in order to remove residual potential remaining on the surfaces of the image carriers 101a to 101d after transfer.

中間転写ベルト107が、支持ロール106a〜106d、駆動ロール111および対向ロール108により張力を付与しつつ支持され、中間転写ベルトユニット107bを形成している。これらの支持ロール106a〜106d、駆動ロール111および対向ロール108により、中間転写ベルト107は、各像保持体101a〜101dの表面に接触しながら各像保持体101a〜101dと一次転写ロール105a〜105dとを矢印Aの方向に移動し得る。一次転写ロール105a〜105dが中間転写ベルト107を介して像保持体101a〜101dに接触する部位が一次転写部となり、像保持体101a〜101dと一次転写ロール105a〜105dとの接触部には一次転写電圧が印加される。   The intermediate transfer belt 107 is supported while applying tension by the support rolls 106a to 106d, the driving roll 111, and the opposing roll 108, thereby forming an intermediate transfer belt unit 107b. With the support rolls 106a to 106d, the driving roll 111, and the opposing roll 108, the intermediate transfer belt 107 is in contact with the surfaces of the image carriers 101a to 101d, and the image carriers 101a to 101d and the primary transfer rollers 105a to 105d. Can be moved in the direction of arrow A. A portion where the primary transfer rolls 105a to 105d come into contact with the image carriers 101a to 101d via the intermediate transfer belt 107 is a primary transfer portion, and a primary contact portion between the image carriers 101a to 101d and the primary transfer rollers 105a to 105d is a primary transfer portion. A transfer voltage is applied.

二次転写装置として、中間転写ベルト107および二次転写ベルト116を介して対向ロール108と二次転写ロール109が対向配置されている。二次転写ベルト116は、二次転写ロール109と支持ロール106eとによって支持されている。紙等の記録媒体115が中間転写ベルト107の表面に接触しながら中間転写ベルト107と二次転写ロール109とで挟まれる領域を矢印Bの方向に移動し、その後、定着装置110を通過する。二次転写ロール109が中間転写ベルト107および二次転写ベルト116を介して対向ロール108に接触する部位が二次転写部となり、二次転写ロール109と対向ロール108との接触部には二次転写電圧が印加される。更に、転写後の中間転写ベルト107と接触するように、中間転写ベルトクリーニング装置112および113が配置されている。   As a secondary transfer device, a counter roll 108 and a secondary transfer roll 109 are arranged to face each other with an intermediate transfer belt 107 and a secondary transfer belt 116 interposed therebetween. The secondary transfer belt 116 is supported by a secondary transfer roll 109 and a support roll 106e. The recording medium 115 such as paper moves in the direction of the arrow B while being in contact with the surface of the intermediate transfer belt 107 while being in contact with the surface of the intermediate transfer belt 107, and then passes through the fixing device 110. A portion where the secondary transfer roll 109 comes into contact with the opposing roll 108 via the intermediate transfer belt 107 and the secondary transfer belt 116 is a secondary transfer portion, and the secondary transfer roll 109 and the opposing roll 108 are in contact with the secondary transfer portion. A transfer voltage is applied. Further, intermediate transfer belt cleaning devices 112 and 113 are arranged so as to come into contact with the intermediate transfer belt 107 after transfer.

この構成の多色の画像形成装置100では、像保持体101aが矢印Cの方向に回転するとともに、その表面が帯電装置102aによって帯電された後、レーザ光等の露光装置114aにより第1色目の静電潜像が形成される。形成された静電潜像はその色に対応するトナーを収容した現像装置103aにより、トナーを含む現像剤で現像(顕像化)されてトナー画像が形成される。なお、現像装置103a〜103dには、各色の静電潜像に対応するトナー(例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック)がそれぞれ収容されている。   In the multi-color image forming apparatus 100 having this configuration, the image carrier 101a rotates in the direction of arrow C, and after the surface is charged by the charging device 102a, the first color is exposed by the exposure device 114a such as laser light. An electrostatic latent image is formed. The formed electrostatic latent image is developed (developed) with a developer containing toner by a developing device 103a containing toner corresponding to the color to form a toner image. The developing devices 103a to 103d contain toners (for example, yellow, magenta, cyan, and black) corresponding to the electrostatic latent images of the respective colors.

像保持体101a上に形成されたトナー画像は、一次転写部を通過する際に、一次転写ロール105aによって中間転写ベルト107上に静電的に転写(一次転写)される。以降、第1色目のトナー画像を保持した中間転写ベルト107上に、一次転写ロール105b〜105dによって、第2色目、第3色目、第4色目のトナー画像が順次重ね合わせられるよう一次転写され、最終的に多色の多重トナー画像が得られる。   The toner image formed on the image carrier 101a is electrostatically transferred (primary transfer) onto the intermediate transfer belt 107 by the primary transfer roll 105a when passing through the primary transfer portion. Thereafter, the toner images of the second color, the third color, and the fourth color are primarily transferred onto the intermediate transfer belt 107 holding the toner image of the first color by the primary transfer rolls 105b to 105d so that the toner images of the second color, the third color, and the fourth color are sequentially superimposed. Finally, a multi-colored multiple toner image is obtained.

中間転写ベルト107上に形成された多重トナー画像は、二次転写部を通過する際に、記録媒体115に静電的に一括転写される。トナー画像が転写された記録媒体115は、定着装置110に搬送され、加熱および加圧、または加熱、若しくは加圧により定着処理された後、機外に排出される。   The multiple toner images formed on the intermediate transfer belt 107 are electrostatically collectively transferred to the recording medium 115 when passing through the secondary transfer portion. The recording medium 115 onto which the toner image has been transferred is conveyed to the fixing device 110, fixed by heating and pressing, or heating or pressing, and then discharged outside the apparatus.

一次転写後の像保持体101a〜101dは、像保持体クリーニング装置104a〜104dにより残留トナーが除去される。一方、二次転写後の中間転写ベルト107は、中間転写ベルトクリーニング装置112および113により残留トナーが除去され、次の画像形成プロセスに備える。   Residual toner is removed from the image carriers 101a to 101d after the primary transfer by the image carrier cleaning devices 104a to 104d. On the other hand, residual toner is removed from the intermediate transfer belt 107 after the secondary transfer by the intermediate transfer belt cleaning devices 112 and 113 to prepare for the next image forming process.

−像保持体−
像保持体101a〜101dとしては、公知の電子写真感光体が広く適用される。電子写真感光体としては、感光層が無機材料で構成される無機感光体や、感光層が有機材料で構成される有機感光体などが用いられる。有機感光体においては、露光により電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型有機感光体や、電荷を発生する機能と電荷を輸送する機能を果たす単層型有機感光体が好適に用いられる。また、無機感光体においては、感光層がアモルファスシリコンにより構成されているものが、好適に用いられる。
-Image carrier-
As the image carriers 101a to 101d, known electrophotographic photoreceptors are widely applied. As the electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer made of an inorganic material, an organic photoreceptor having a photosensitive layer made of an organic material, or the like is used. In organic photoconductors, a function-separated type organic photoconductor that stacks a charge generation layer that generates charge upon exposure and a charge transport layer that transports charge, or a single layer that performs the function of generating charge and the function of transporting charge Type organic photoreceptors are preferably used. In addition, as the inorganic photoconductor, a photoconductive layer composed of amorphous silicon is preferably used.

また、像保持体の形状には特に限定はなく、例えば、円筒ドラム状、シート状またはプレート状等、公知の形状が採用される。   The shape of the image carrier is not particularly limited, and a known shape such as a cylindrical drum shape, a sheet shape, or a plate shape is employed.

−帯電装置−
帯電装置102a〜102dとしては、特に制限はなく、例えば、導電性(ここで、帯電装置における「導電性」とは例えば体積抵抗率が10Ωcm未満を意味する。)または半導電性(ここで、帯電装置における「半導電性」とは例えば体積抵抗率が10Ωcm以上1013Ωcm以下を意味する。)のローラ、ブラシ、フィルム、またはゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器など、公知の帯電器が広く適用される。これらの中でも接触型帯電器が望ましい。
-Charging device-
The charging devices 102a to 102d are not particularly limited, and are, for example, conductive (here, “conductive” in the charging device means, for example, a volume resistivity of less than 10 7 Ωcm) or semiconductive (here. In the charging device, “semiconductive” means, for example, a contact charger using a roller, brush, film, rubber blade or the like having a volume resistivity of 10 7 Ωcm or more and 10 13 Ωcm or less. Known chargers such as scorotron chargers and corotron chargers using discharge are widely applied. Among these, a contact charger is preferable.

帯電装置102a〜102dは、像保持体101a〜101dに対し、通常、直流電流を印加するが、交流電流を更に重畳させて印加してもよい。   The charging devices 102a to 102d normally apply a direct current to the image carriers 101a to 101d, but an alternating current may be further superimposed and applied.

−露光装置−
露光装置114a〜114dとしては、特に制限はなく、例えば、像保持体101a〜101dの表面に、半導体レーザ光、LED(Light Emitting Diode、発光ダイオード)光、または液晶シャッタ光等の光源、またはこれらの光源からポリゴンミラーを介して定められた像様に露光し得る光学系機器など、公知の露光装置が広く適用される。
-Exposure device-
There are no particular limitations on the exposure apparatuses 114a to 114d, and for example, a light source such as a semiconductor laser light, an LED (Light Emitting Diode) light, or a liquid crystal shutter light on the surfaces of the image carriers 101a to 101d, or these A well-known exposure apparatus such as an optical system apparatus capable of performing imagewise exposure from a light source via a polygon mirror is widely applied.

−現像装置−
現像装置103a〜103dとしては、目的に応じて選択され。例えば、一成分系現像剤または二成分系現像剤をブラシ、またはローラ等を用い接触または非接触で現像する公知の現像器などが挙げられる。
-Developer-
The developing devices 103a to 103d are selected according to the purpose. For example, a known developing device that develops a one-component developer or a two-component developer in a contact or non-contact manner using a brush or a roller can be used.

−一次転写ロール−
一次転写ロール105a〜105dは単層または多層のいずれでもよい。例えば、単層構造の場合は、発泡または無発泡のシリコーンゴム、ウレタンゴム、またはEPDM等にカーボンブラック等の導電性粒子が適量配合されたロールで構成される。
-Primary transfer roll-
The primary transfer rolls 105a to 105d may be either a single layer or a multilayer. For example, in the case of a single layer structure, it is composed of a roll in which an appropriate amount of conductive particles such as carbon black is blended in foamed or non-foamed silicone rubber, urethane rubber, EPDM, or the like.

−像保持体クリーニング装置−
像保持体クリーニング装置104a〜104dは、一次転写工程後の像保持体101a〜101dの表面に付着する残存トナーを除去するためのものであり、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、またはロールクリーニング等が用いられる。これらの中でもクリーニングブレードを用いることが望ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、またはシリコーンゴム等が挙げられる。
-Image carrier cleaning device-
The image carrier cleaning devices 104a to 104d are for removing residual toner adhering to the surfaces of the image carriers 101a to 101d after the primary transfer process. In addition to the cleaning blade, brush cleaning or roll cleaning is performed. Used. Among these, it is desirable to use a cleaning blade. Examples of the material for the cleaning blade include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

−二次転写ロール−
二次転写ロール109の層構造は、特に限定されるものではないが、例えば、三層構造の場合、コア層と中間層とその表面を被覆する塗布層により構成される。コア層は導電性粒子を分散したシリコーンゴム、ウレタンゴム、またはEPDM等の発泡体で、中間層はこれらの無発泡体で構成される。塗布層の材料としては、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、またはパーフルオロアルコキシ樹脂などが挙げられる。二次転写ロール109の体積抵抗率は10Ωcm以下であることが望ましい。また、中間層を除いた2層構造としてもよい。
-Secondary transfer roll-
The layer structure of the secondary transfer roll 109 is not particularly limited. For example, in the case of a three-layer structure, the layer structure includes a core layer, an intermediate layer, and a coating layer that covers the surface. The core layer is a foamed material such as silicone rubber, urethane rubber, or EPDM in which conductive particles are dispersed, and the intermediate layer is composed of these non-foamed materials. Examples of the material for the coating layer include tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer or perfluoroalkoxy resin. The volume resistivity of the secondary transfer roll 109 is desirably 10 7 Ωcm or less. Moreover, it is good also as a two-layer structure except an intermediate | middle layer.

−対向ロール−
対向ロール108は、二次転写ロール109の対向電極を形成する。対向ロール108の層構造は、単層または多層のいずれでもよい。例えば単層構造の場合は、シリコーンゴム、ウレタンゴム、またはEPDM等にカーボンブラック等の導電性粒子が適量配合されたロールで構成される。二層構造の場合は、上記のゴム材料で構成される弾性層の外周面を高抵抗層で被覆したロールから構成される。
-Opposite roll-
The counter roll 108 forms a counter electrode of the secondary transfer roll 109. The layer structure of the facing roll 108 may be either a single layer or a multilayer. For example, in the case of a single layer structure, it is composed of a roll in which an appropriate amount of conductive particles such as carbon black is blended in silicone rubber, urethane rubber, EPDM, or the like. In the case of a two-layer structure, it is composed of a roll in which the outer peripheral surface of the elastic layer made of the rubber material is covered with a high resistance layer.

対向ロール108と二次転写ロール109の芯体とには、通常1kV以上6kV以下の電圧が印加される。対向ロール108の芯体への電圧印加に代えて、対向ロール108に接触させた電気良導性の電極部材と二次転写ロール109とに電圧を印加してもよい。上記電極部材としては、金属ロール、導電性ゴムロール、導電性ブラシ、金属プレート、または導電性樹脂プレート等が挙げられる。   A voltage of 1 kV or more and 6 kV or less is normally applied to the core of the opposing roll 108 and the secondary transfer roll 109. Instead of applying a voltage to the core of the opposing roll 108, a voltage may be applied to the electrically conductive electrode member brought into contact with the opposing roll 108 and the secondary transfer roll 109. Examples of the electrode member include a metal roll, a conductive rubber roll, a conductive brush, a metal plate, or a conductive resin plate.

−定着装置−
定着装置110としては、例えば、熱ローラ定着器、加圧ローラ定着器、またはフラッシュ定着器など公知の定着器が広く適用される。
-Fixing device-
As the fixing device 110, for example, a known fixing device such as a heat roller fixing device, a pressure roller fixing device, or a flash fixing device is widely applied.

−中間転写ベルトクリーニング装置−
中間転写ベルトクリーニング装置112および113としては、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、またはロールクリーニング等が用いられる、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが望ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、またはシリコーンゴム等が挙げられる。
-Intermediate transfer belt cleaning device-
As the intermediate transfer belt cleaning devices 112 and 113, brush cleaning, roll cleaning, or the like is used in addition to the cleaning blade. Among these, it is desirable to use the cleaning blade. Examples of the material for the cleaning blade include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

次に、本実施形態の転写ベルトを、記録媒体搬送体(用紙搬送ベルト)として用いた画像形成装置について説明する。
図2は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。図2に示す画像形成装置は、上記本実施形態に係る転写ベルトを記録媒体搬送体に適用した画像形成装置である。
Next, an image forming apparatus using the transfer belt of this embodiment as a recording medium conveyance body (paper conveyance belt) will be described.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating another example of the image forming apparatus according to the present embodiment. The image forming apparatus shown in FIG. 2 is an image forming apparatus in which the transfer belt according to the present embodiment is applied to a recording medium conveyance body.

図2に示す画像形成装置において、ユニットY、M、C、BKは、矢印の時計方向に回転するように、それぞれ感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKが備えられる。感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKの周囲には、帯電器202Y、202M、202C、202BKと、露光器203Y、203M、203C、203BKと、各色現像装置(イエロー現像装置204Y、マゼンタ現像装置204M、シアン現像装置204C、ブラック現像装置204BK)と、感光体ドラム清掃部材205Y、205M、205C、205BKとがそれぞれ配置されている。   In the image forming apparatus shown in FIG. 2, the units Y, M, C, and BK are provided with photosensitive drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK, respectively, so as to rotate in the clockwise direction indicated by arrows. Around the photosensitive drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK, there are chargers 202Y, 202M, 202C, and 202BK, exposure units 203Y, 203M, 203C, and 203BK, and each color developing device (yellow developing device 204Y, magenta developing device 204M). , Cyan developing device 204C, black developing device 204BK) and photosensitive drum cleaning members 205Y, 205M, 205C, and 205BK, respectively.

ユニットY、M、C、BKは、用紙搬送ベルト206に対して4つ並列に、ユニットBK、C、M、Yの順に配置されているが、ユニットBK、Y、C、Mの順等、画像形成方法に合わせて適当な順序が設定される。   The four units Y, M, C, and BK are arranged in the order of the units BK, C, M, and Y in parallel with the paper transport belt 206, but the order of the units BK, Y, C, and M, etc. An appropriate order is set according to the image forming method.

用紙搬送ベルト206は、ベルト支持ロール210、211、212、213によって内面側から張力を付与しつつ支持され、用紙搬送ベルトユニット220を形成している。該用紙搬送ベルト206は、矢印の反時計方向に感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKと同じ周速度をもって回転するようになっており、ベルト支持ロール212、213の中間に位置するその一部が感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKとそれぞれ接するように配置されている。用紙搬送ベルト206は、ベルト用清掃部材214が備えられている。   The paper transport belt 206 is supported by the belt support rolls 210, 211, 212, and 213 while applying tension from the inner surface side to form a paper transport belt unit 220. The sheet conveying belt 206 rotates in the counterclockwise direction indicated by an arrow at the same peripheral speed as that of the photosensitive drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK, and a part of the sheet conveying belt 206 located between the belt supporting rolls 212 and 213. Are arranged in contact with the photosensitive drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK, respectively. The sheet conveying belt 206 is provided with a belt cleaning member 214.

転写ロール207Y、207M、207C、207BKは、用紙搬送ベルト206の内側であって、用紙搬送ベルト206と感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKとが接している部分に対向する位置にそれぞれ配置され、感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKと、用紙搬送ベルト206を介してトナー画像を用紙(被転写体)216に転写する転写領域を形成している。転写ロール207Y、207M、207C、207BKは、図2に示すとおり、感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKの直下に配置していても、直下からずれた位置に配置してもよい。   The transfer rolls 207Y, 207M, 207C, and 207BK are disposed inside the paper transport belt 206 and at positions facing the portions where the paper transport belt 206 is in contact with the photosensitive drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK, respectively. The transfer areas for transferring the toner image onto the sheet (transfer body) 216 via the photosensitive drums 201Y, 201M, 201C, 201BK and the sheet conveying belt 206 are formed. As shown in FIG. 2, the transfer rolls 207Y, 207M, 207C, and 207BK may be arranged immediately below the photosensitive drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK, or may be arranged at positions shifted from the positions immediately below.

定着装置209は、用紙搬送ベルト206と感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKとのそれぞれの転写領域を通過した後に搬送されるように配置されている。   The fixing device 209 is disposed so as to be conveyed after passing through respective transfer regions of the paper conveyance belt 206 and the photosensitive drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK.

用紙搬送ロール208により、用紙216は用紙搬送ベルト206に搬送される。   The paper 216 is transported to the paper transport belt 206 by the paper transport roll 208.

図2に示す画像形成装置において、ユニットBKにおいては、感光体ドラム201BKを回転駆動させる。これと連動して帯電器202BKが駆動し、感光体ドラム201BKの表面を目的の極性・電位に帯電させる。表面が帯電された感光体ドラム201BKは、次に、露光器203BKによって像様に露光され、その表面に静電潜像が形成される。   In the image forming apparatus shown in FIG. 2, in the unit BK, the photosensitive drum 201BK is rotationally driven. In conjunction with this, the charger 202BK is driven to charge the surface of the photosensitive drum 201BK to a desired polarity and potential. Next, the photosensitive drum 201BK whose surface is charged is exposed imagewise by the exposure device 203BK, and an electrostatic latent image is formed on the surface.

続いて上記静電潜像は、ブラック現像装置204BKによって現像される。すると、感光体ドラム201BKの表面にトナー画像が形成される。なお、このときの現像剤は一成分系のものでもよいし二成分系のものでもよい。   Subsequently, the electrostatic latent image is developed by the black developing device 204BK. As a result, a toner image is formed on the surface of the photosensitive drum 201BK. The developer at this time may be a one-component developer or a two-component developer.

このトナー画像は、感光体ドラム201BKと用紙搬送ベルト206との転写領域を通過し、用紙216が静電的に用紙搬送ベルト206に吸着して転写領域まで搬送され、転写ロール207BKから印加される転写バイアスによって形成される電界により、用紙216の表面に順次転写される。   This toner image passes through the transfer region between the photosensitive drum 201BK and the paper transport belt 206, and the paper 216 is electrostatically attracted to the paper transport belt 206 and transported to the transfer region, and is applied from the transfer roll 207BK. The image is sequentially transferred onto the surface of the paper 216 by an electric field formed by the transfer bias.

この後、感光体ドラム201BK上に残存するトナーは、感光体ドラム清掃部材205BKによって清掃・除去される。そして、感光体ドラム201BKは、次の画像転写に供される。   Thereafter, the toner remaining on the photosensitive drum 201BK is cleaned and removed by the photosensitive drum cleaning member 205BK. The photosensitive drum 201BK is used for the next image transfer.

以上の画像転写は、ユニットC、MおよびYでも上記の方法によって行われる。   The above image transfer is also performed in the units C, M and Y by the above method.

転写ロール207BK、207C、207Mおよび207Yによってトナー画像を転写された用紙216は、さらに定着装置209に搬送され、定着が行われる。
以上により用紙上に目的とする画像が形成される。
The paper 216 onto which the toner image has been transferred by the transfer rolls 207BK, 207C, 207M, and 207Y is further conveyed to the fixing device 209 and fixed.
Thus, a target image is formed on the paper.

<転写ベルトユニット>
本実施形態に係る転写ベルトユニットとしては、本実施形態に係る転写ベルトと、転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、を備えるものが挙げられる。
<Transfer belt unit>
Examples of the transfer belt unit according to the present embodiment include a transfer belt according to the present embodiment and a plurality of rolls that span the transfer belt in a tensioned state.

なお、本実施形態の転写ベルトユニットとしては、例えば、図1に示す中間転写ベルトユニット107b、及び図2に示す用紙搬送ベルトユニット220のように、転写ベルトと、転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールとを備えている。   As the transfer belt unit of the present embodiment, for example, a state where tension is applied between the transfer belt and the transfer belt, such as the intermediate transfer belt unit 107b shown in FIG. 1 and the sheet conveying belt unit 220 shown in FIG. And a plurality of rolls to be hung around.

例えば、本実施形態に係る転写ベルトユニットの一例として、図3に示す転写ベルトユニットであってもよい。
図3は、本実施形態に係る転写ベルトユニットを示す概略斜視図である。
本実施形態に係る転写ベルトユニット130は、図3に示すように、上記本実施形態に係る転写ベルト30を備えており、例えば、転写ベルト30は対向して配置された駆動ロール131および従動ロール132により張力がかかった状態で掛け渡されている。
ここで、本実施形態に係る転写ベルトユニット130は、転写ベルト30を中間転写体として適用させる場合、転写ベルト30を支持するロールとして、感光体(像保持体)表面のトナー像を転写ベルト30上に1次転写させるためのロールと、転写ベルト30上に転写されたトナー像をさらに記録媒体に二次転写させるためのロールが配置されていてもよい。
なお、転写ベルト30を支持するロールの数は限定されず、使用態様に応じて配置すればよい。上記構成の転写ベルトユニット130は、装置に組み込まれて使用され、駆動ロール131、従動ロール132の回転に伴って転写ベルト30も支持した状態で回転する。
For example, the transfer belt unit shown in FIG. 3 may be used as an example of the transfer belt unit according to the present embodiment.
FIG. 3 is a schematic perspective view showing the transfer belt unit according to the present embodiment.
As shown in FIG. 3, the transfer belt unit 130 according to the present embodiment includes the transfer belt 30 according to the present embodiment. For example, the transfer belt 30 includes a driving roll 131 and a driven roll that are arranged to face each other. It is stretched by 132 in the state where tension was applied.
Here, when the transfer belt 30 is applied as an intermediate transfer member, the transfer belt unit 130 according to the present embodiment uses the transfer belt 30 to transfer the toner image on the surface of the photosensitive member (image holding member) as a roll that supports the transfer belt 30. A roll for primary transfer and a roll for secondary transfer of the toner image transferred onto the transfer belt 30 to the recording medium may be disposed.
The number of rolls that support the transfer belt 30 is not limited, and may be arranged according to the usage mode. The transfer belt unit 130 having the above configuration is used by being incorporated in the apparatus, and rotates while the transfer belt 30 is also supported as the drive roll 131 and the driven roll 132 rotate.

以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。   Examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, “part” and “%” are all based on mass unless otherwise specified.

<実施例1>
(転写ベルトの製造)
3,3’,4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとをN−メチルピロリドン(NMP)中で反応させてイミド化後の固形分濃度が18質量%のポリアミック酸溶液を調製した。得られたポリアミック酸溶液100質量部に対してカーボンブラック(オリオンエンジニアドカーボンズ社製、商品名:Special Black4)を80質量部添加し、ジェットミル分散機(Geanus社製、商品名:Geanus PY、衝突部の最小断面積0.032mm)を用い、圧力200MPaで分散ユニット部を5回通過させて分散・混合を行い、分散液Aを得た。得られた分散液Aに対して、カーボンブラックがポリアミック酸固形分に対し26質量部になるように先に調製したポリアミック酸溶液を添加し、プラネタリー式ミキサー(愛工社製作所製、商品名: アイコーミキサー)を用いて攪拌・混合し、内層用ポリアミック酸溶液(ポリイミド前駆体組成物A1)を得た。
次に、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとを反応させる溶媒として、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)を用いたこと以外は上記と同様の手順で分散液を得て、外層用ポリアミック酸溶液(ポリイミド前駆体組成物B1)を得た。
次に、内層用ポリアミック酸溶液を、円筒状の基体の外周面に注入し、円筒型を軸線の回りに50rpmで回転させさせながら塗膜を形成した後、塗膜を145℃で18分間乾燥させて厚さ70μmの乾燥膜1を形成した。
次に、乾燥膜1の作製と同様にして、遠心成形型を軸線の回りに50rpmで回転させながら、乾燥膜1上に外層用ポリアミック酸溶液を塗布して塗膜を形成した後、塗膜を145℃で18分間加熱乾燥させて厚さ30μmの乾燥膜2を形成した。これにより、乾燥膜1上に乾燥膜2を積層した円筒成形体を得た。
次に、この円筒成形体を200℃で30分間、260℃で30分間、300℃で30分間、320℃で20分間加熱させて、ポリイミド樹脂皮膜(PI樹脂皮膜)を形成した。 その後、円筒成形体の温度が室温(30℃)にまで 冷えたところで、遠心成形型からPI樹脂皮膜を剥離してPI樹脂皮膜の中央部を369mmの幅で切断した。これにより、第1の樹脂層(内層)上に第2の樹脂層(外層)を積層した転写ベルトを得た。
<Example 1>
(Manufacture of transfer belt)
The solid content concentration after imidization by reacting 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 4,4′-diaminodiphenyl ether in N-methylpyrrolidone (NMP) was 18% by mass. A polyamic acid solution was prepared. 80 parts by mass of carbon black (manufactured by Orion Engineered Carbons, trade name: Special Black 4) is added to 100 parts by weight of the resulting polyamic acid solution, and a jet mill disperser (manufactured by Geanus, trade name: Geanus PY). The dispersion unit A was obtained by using a minimum cross-sectional area of 0.032 mm 2 ) at a collision part and passing the dispersion unit part 5 times at a pressure of 200 MPa to perform dispersion / mixing. To the obtained dispersion A, the previously prepared polyamic acid solution was added so that the carbon black was 26 parts by mass relative to the polyamic acid solid content, and a planetary mixer (manufactured by Aikosha Seisakusho, trade name: The mixture was stirred and mixed using an Aiko mixer to obtain a polyamic acid solution for inner layer (polyimide precursor composition A1).
Next, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI) was used as a solvent for reacting 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 4,4′-diaminodiphenyl ether. A dispersion was obtained in the same procedure as described above except that it was used to obtain a polyamic acid solution for outer layer (polyimide precursor composition B1).
Next, the polyamic acid solution for the inner layer is injected into the outer peripheral surface of the cylindrical substrate, and after forming the coating film while rotating the cylinder around the axis at 50 rpm, the coating film is dried at 145 ° C. for 18 minutes. Thus, a dry film 1 having a thickness of 70 μm was formed.
Next, in the same manner as the production of the dry film 1, the outer layer polyamic acid solution was applied on the dry film 1 while rotating the centrifugal mold around the axis at 50 rpm to form a paint film. Was dried by heating at 145 ° C. for 18 minutes to form a dry film 2 having a thickness of 30 μm. Thereby, the cylindrical molded object which laminated | stacked the dry film 2 on the dry film 1 was obtained.
Next, this cylindrical molded body was heated at 200 ° C. for 30 minutes, 260 ° C. for 30 minutes, 300 ° C. for 30 minutes, and 320 ° C. for 20 minutes to form a polyimide resin film (PI resin film). Thereafter, when the temperature of the cylindrical molded body was cooled to room temperature (30 ° C.), the PI resin film was peeled off from the centrifugal mold, and the central portion of the PI resin film was cut into a width of 369 mm. As a result, a transfer belt in which the second resin layer (outer layer) was laminated on the first resin layer (inner layer) was obtained.

<実施例2〜6、比較例1〜3>
実施例1において、内層用ポリアミック酸溶液中の成分及び溶媒種、外層用ポリアミック酸溶液中の成分及び溶媒種を表1に示すように変更したこと、並びに、膜厚(外層/内層)が表1に示す厚さになるように内層用ポリアミック酸溶液及び外層用ポリアミック酸溶液の注入量(塗布量)を変更したこと以外は、実施例1と同様の手順で実施例2〜6、比較例1〜3の転写ベルトを得た。
<Examples 2-6, Comparative Examples 1-3>
In Example 1, the components and solvent types in the inner layer polyamic acid solution, the components and solvent types in the outer layer polyamic acid solution were changed as shown in Table 1, and the film thickness (outer layer / inner layer) was Examples 2 to 6 and Comparative Example in the same procedure as Example 1 except that the injection amount (coating amount) of the inner layer polyamic acid solution and the outer layer polyamic acid solution was changed to the thickness shown in FIG. 1 to 3 transfer belts were obtained.

各例で得られた転写ベルトを用いて、以下の測定及び評価を行った。   The following measurement and evaluation were performed using the transfer belt obtained in each example.

(第1の樹脂層及び第2の樹脂層の平均膜厚の測定)
各例で得られた転写ベルトから第1の樹脂層及び第2の樹脂層をそれぞれ採取し、既述の方法により、第1の樹脂層及び第2の樹脂層の平均膜厚をそれぞれ測定した。結果を表1に示す。なお、表1中の膜厚は「平均膜厚」を表す。
(Measurement of average film thickness of first resin layer and second resin layer)
The first resin layer and the second resin layer were sampled from the transfer belt obtained in each example, and the average film thicknesses of the first resin layer and the second resin layer were measured by the method described above. . The results are shown in Table 1. In addition, the film thickness in Table 1 represents “average film thickness”.

(ヤング率の測定)
ヤング率はJIS K7127に基づく引張試験により計測した値とした。具体的には、測定対象の転写ベルトから第1の樹脂層及び第2の樹脂層をそれぞれ切り出し、試験片(5mm×40mm)を準備した。この試験片を用いて各層のヤング率の測定を10回行ない、その平均値を測定データとした。測定機は、アイコーエンジニアリング社製引張試験機MODEL−1605Nを使用し、なお、測定条件を22℃、55%RH環境下、引っ張り速度20mm/minとした。結果を表1に示す。
(Measurement of Young's modulus)
The Young's modulus was a value measured by a tensile test based on JIS K7127. Specifically, the first resin layer and the second resin layer were cut out from the transfer belt to be measured to prepare test pieces (5 mm × 40 mm). Using this test piece, Young's modulus of each layer was measured 10 times, and the average value was used as measurement data. The measuring machine used was a tensile tester MODEL-1605N manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd., and the measurement conditions were 22 ° C. and 55% RH environment, and the tensile speed was 20 mm / min. The results are shown in Table 1.

〔評価〕
<クリーニング性>
各例で得られた転写ベルトを中間転写体として富士ゼロックス社製のフルカラープリンター(DocuPrint C5450)に組み込み、低温低湿(10℃、15%RH)環境下において、富士ゼロックス社製C2紙A4紙を使用し、文字とパッチのある総合パターンを20,000枚出力した。
クリーニング性の評価は、出力した紙にクリーニング不良による筋が発生しているか否かを判定すること、及び、出力後にベルト表面傷部に外添剤等がはまり込んでいるか否か(外添剤等のはまり込み状態)を走査電子顕微鏡(SEM)で観察すること、の双方で行った。評価基準を以下に示す。
−評価基準−
G1(○):筋が未発生であり、かつ外添剤等の付着がない。
G2(×):筋が発生しており、かつSEM観察からベルト表面に外添剤等の付着(はまり込み)が見られる。
[Evaluation]
<Cleanability>
The transfer belt obtained in each example was incorporated into a full-color printer (DocuPrint C5450) manufactured by Fuji Xerox as an intermediate transfer member, and C2 paper A4 paper manufactured by Fuji Xerox was used in a low temperature and low humidity (10 ° C, 15% RH) environment. Used, 20,000 comprehensive patterns with letters and patches were output.
The evaluation of the cleaning property is to determine whether or not streaks due to poor cleaning have occurred in the output paper, and whether or not external additives etc. are stuck in the scratched surface of the belt after the output (external additive) And the like) was observed with a scanning electron microscope (SEM). The evaluation criteria are shown below.
-Evaluation criteria-
G1 (◯): no streaking occurs and no external additive or the like is attached.
G2 (x): streaks are generated, and adhesion (intrusion) of an external additive or the like is observed on the belt surface from SEM observation.

<耐屈曲性>
MIT試験機(株式会社 上島製作所社製:MODEL FT−701)を用いて、JIS−P8115(2001)に準拠して、試料幅15mm、引張り荷重1kgにおける破断までの耐折回数を測定した。
具体的には、各例で得られた転写ベルトを、周方向に幅15mm、長さ200mmの短冊状サンプルに切り取り、両端を固定し1kgfの引張張力をかけて、曲率形状R0.38mmの端子を支点として左右90°方向に繰返し屈曲(折り曲げ)させた。このときにサンプルが破断するまでの耐折回数を測定し、この耐折回数に基づき耐屈曲性を評価した。「破断」とは、ベルトが幅方向全体に切れた状態のことをいう。
なお、測定は、常温常湿(22℃、45%RH)環境下で行った。評価基準を以下に示す。G3以上であれば実用上許容範囲内である。
G1(◎):3000回を超えても破断なし
G2(○):1500回以上2999回以下で破断
G3(△):500回以上1499回以下で破断
G4(×):499回以下で破断
<Flexibility>
Using a MIT testing machine (manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd .: MODEL FT-701), the number of folds to break at a sample width of 15 mm and a tensile load of 1 kg was measured in accordance with JIS-P8115 (2001).
Specifically, the transfer belt obtained in each example was cut into a strip-like sample having a width of 15 mm and a length of 200 mm in the circumferential direction, both ends were fixed and a tensile tension of 1 kgf was applied, and a terminal having a curvature shape of R 0.38 mm Was repeatedly bent (bent) in the left and right directions by 90 °. At this time, the number of folding times until the sample broke was measured, and the bending resistance was evaluated based on the number of folding times. “Breaking” means a state in which the belt is cut in the entire width direction.
In addition, the measurement was performed in a normal temperature and normal humidity (22 ° C., 45% RH) environment. The evaluation criteria are shown below. If it is G3 or more, it is within a practically acceptable range.
G1 (◎): No break even after exceeding 3000 times G2 (◯): Break at 1500 times or more and 2999 times or less G3 (△): Break at 500 times or more and 1499 times or less G4 (x): Break at 499 times or less

<寸法安定性>
各例で得られた転写ベルトを、2本の平行に配置されたロールで転写ベルトの内部から張力を付与しつつ支持し、転写ベルトに対して張力F(F=19.6N)を作用させた状態とする。この状態で、2本のロールの中心位置において、転写ベルトの幅全域に対してレーザ変位計(キーエンス社製LK−030)をベルト幅方向にスキャンさせる。
これにより、ベルト外周面とレーザ変位計との距離が測定され、ベルト幅方向における転写ベルトの凹凸量が得られる。なお、この測定は、転写ベルトの周方向8箇所(周方向に45°毎離れた位置)で行う。そして、得られた凹凸量の最大値Maxと最小値Minの差分Δhを平面度(mm)として算出し、この平面度に基づき寸法安定性を評価した。
G1(○):端部を含む凹凸最大量Δhが1.2mm以下
G2(×):端部を含む凹凸最大量Δhが1.2mm超え
<Dimensional stability>
The transfer belt obtained in each example is supported by two parallel rollers while applying tension from the inside of the transfer belt, and a tension F (F = 19.6 N) is applied to the transfer belt. State. In this state, a laser displacement meter (LK-030 manufactured by Keyence Corporation) is scanned in the belt width direction over the entire width of the transfer belt at the center position of the two rolls.
Thereby, the distance between the outer peripheral surface of the belt and the laser displacement meter is measured, and the unevenness amount of the transfer belt in the belt width direction is obtained. This measurement is performed at eight locations in the circumferential direction of the transfer belt (positions separated by 45 ° in the circumferential direction). Then, the difference Δh between the maximum value Max and the minimum value Min of the obtained unevenness amount was calculated as flatness (mm), and dimensional stability was evaluated based on the flatness.
G1 (◯): Maximum unevenness Δh including end portion is 1.2 mm or less G2 (×): Maximum unevenness Δh including end exceeds 1.2 mm

表1中の略号は、以下のとおりである。
・BPDA: 3,3’,4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
・ODA : 4,4’−ジアミノジフェニルエーテル
・PPD : p−フェニレンジアミン
・DMI : 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン
・NMP : N−メチルピロリドン
Abbreviations in Table 1 are as follows.
BPDA: 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride ODA: 4,4′-diaminodiphenyl ether PPD: p-phenylenediamine DMI: 1,3-dimethyl-2-imidazolidi Non-NMP: N-methylpyrrolidone

表1に示すように、第1の樹脂層が溶媒A1を含み且つ第2の樹脂層が溶媒B1を含む各実施例は、第1の樹脂層が溶媒B1を含み且つ第2の樹脂層が溶媒A1を含む比較例1、並びに、第1の樹脂層及び第2の樹脂層が共に溶媒A1を含む比較例3に比べ、クリーニング性に優れていることがわかる。また、各実施例は、単層からなる樹脂層が溶媒B1を含む比較例2に比べ、耐屈曲性が向上していることがわかる。
即ち、各実施例では、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立された転写ベルトが得られていることがわかる
また、第1の樹脂層及び第2の樹脂層に含まれる樹脂が同じ構造の構成単位のみからなる実施例1〜4、6は、上記樹脂が異なる構成単位を含む実施例5に比べて、寸歩安定性が良好であることがわかる。
また、第2の樹脂層が溶媒B1として1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)を含む実施例1は、第2の樹脂層がDMI以外の溶媒B1を含む実施例2〜4、6に比べて、耐屈曲性が向上していることがわかる。
更に、第1の樹脂層の膜厚が、第1の樹脂層及び第2の樹脂層の総厚に対して、50%以上である実施例1〜3、5、6は、第1の樹脂層の膜厚が50%未満である実施例4に比べて、耐屈曲性が向上していることがわかる。
As shown in Table 1, in each example in which the first resin layer includes the solvent A1 and the second resin layer includes the solvent B1, the first resin layer includes the solvent B1 and the second resin layer includes It can be seen that Comparative Example 1 containing the solvent A1 and the first resin layer and the second resin layer both have superior cleaning properties compared to the Comparative Example 3 containing the solvent A1. Moreover, it turns out that each Example has the bending resistance improved compared with the comparative example 2 in which the resin layer which consists of a single layer contains solvent B1.
That is, in each Example, it can be seen that a transfer belt having both excellent cleaning properties and high bending resistance is obtained. Also, the resins contained in the first resin layer and the second resin layer have the same structure. It turns out that Examples 1-4, 6 which consist only of these structural units have favorable step stability compared with Example 5 in which the said resin contains a different structural unit.
Further, in Example 1 in which the second resin layer contains 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI) as the solvent B1, Examples 2 to 4 in which the second resin layer contains a solvent B1 other than DMI. , 6, it can be seen that the bending resistance is improved.
Furthermore, Examples 1-3, 5, 6 in which the film thickness of the first resin layer is 50% or more with respect to the total thickness of the first resin layer and the second resin layer are It can be seen that the bending resistance is improved as compared with Example 4 in which the layer thickness is less than 50%.

30 転写ベルト、100 画像形成装置、101a〜101d 像保持体、102a〜102d 帯電装置(帯電手段)、103a〜103d、204Y、204M、204C、204BK 現像装置(現像手段)、104a〜104d 像保持体クリーニング装置、105a〜105d 一次転写ロール、106a〜106e 支持ロール、107b、220 中間転写ベルトユニット、108 対向ロール、109 二次転写ロール、110 定着装置(定着手段)、111 駆動ロール、112,113 中間転写ベルトクリーニング装置、114a〜114d 露光装置、115 記録媒体、116 二次転写ベルト、130 転写ベルトユニット、131 駆動ロール、132 従動ロール、201Y、201M、201C、201BK 感光体ドラム(像保持体)、202Y、202M202C、202BK 帯電器(帯電手段)、203Y、203M、203C、203BK 露光器(潜像形成手段)、205Y、205M、205C、205BK 感光体ドラム清掃部材、206 用紙搬送ベルト、207Y、207M、207C、207BK 転写ロール(転写手段)、208 用紙搬送ロール、209 定着装置、210 ベルト支持ロール、212 ベルト支持ロール、214 ベルト用清掃部材、216 用紙(記録媒体) 30 transfer belt, 100 image forming apparatus, 101a to 101d image holding member, 102a to 102d charging device (charging unit), 103a to 103d, 204Y, 204M, 204C, 204BK developing device (developing unit), 104a to 104d image holding member Cleaning device, 105a to 105d Primary transfer roll, 106a to 106e Support roll, 107b, 220 Intermediate transfer belt unit, 108 Opposing roll, 109 Secondary transfer roll, 110 Fixing device (fixing means), 111 Drive roll, 112, 113 Intermediate Transfer belt cleaning device, 114a to 114d exposure device, 115 recording medium, 116 secondary transfer belt, 130 transfer belt unit, 131 driving roll, 132 driven roll, 201Y, 201M, 201C, 201BK photosensitive Drum (image holder), 202Y, 202M202C, 202BK Charger (charging means), 203Y, 203M, 203C, 203BK Exposure unit (latent image forming means), 205Y, 205M, 205C, 205BK Photosensitive drum cleaning member, 206 Paper Transport belt, 207Y, 207M, 207C, 207BK Transfer roll (transfer means), 208 Paper transport roll, 209 Fixing device, 210 Belt support roll, 212 Belt support roll, 214 Belt cleaning member, 216 Paper (recording medium)

Claims (8)

ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂A、並びに、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1を含む第1の樹脂層と、
前記第1の樹脂層の外周面に配置され、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂B、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Bより選択される少なくとも1種の溶媒B1を含む第2の樹脂層と、
を有する転写ベルト。
At least one resin A selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide, and N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide and γ-butyrolactone A first resin layer containing at least one solvent A1 selected from the solvent group A,
At least one resin B selected from the group consisting of polyimide and polyamideimide, and a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent, and an ester group-containing amide solvent, disposed on the outer peripheral surface of the first resin layer A second resin layer containing at least one solvent B1 selected from the solvent group B consisting of:
Having a transfer belt.
前記第1の樹脂層に含まれる前記樹脂Aの少なくとも1種及び前記第2の樹脂層に含まれる前記樹脂Bの少なくとも1種が、同じ構造の構成単位のみからなる請求項1に記載の転写ベルト。   2. The transfer according to claim 1, wherein at least one of the resins A contained in the first resin layer and at least one of the resins B contained in the second resin layer are composed only of structural units having the same structure. belt. 前記溶媒B1が、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N,N−ジメチルプロピレン尿素、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、及び3−nブトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミドからなる群より選択される少なくとも1種の溶媒である請求項1又は請求項2に記載の転写ベルト。   The solvent B1 is tetramethylurea, tetraethylurea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N, N-dimethylpropyleneurea, 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide, and 3-nbutoxy- The transfer belt according to claim 1 or 2, wherein the transfer belt is at least one solvent selected from the group consisting of N, N-dimethylpropanamide. 前記溶媒B1が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の転写ベルト。   The transfer belt according to any one of claims 1 to 3, wherein the solvent B1 is 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. 前記第1の樹脂層の平均膜厚が、前記第1の樹脂層及び前記第2の樹脂層の平均膜厚の和に対して、50%以上である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の転写ベルト。   The average film thickness of the first resin layer is 50% or more with respect to the sum of the average film thicknesses of the first resin layer and the second resin layer. The transfer belt according to item 1. 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の転写ベルトと、
前記転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、
を備え、画像形成装置に脱着される転写ベルトユニット。
The transfer belt according to any one of claims 1 to 5,
A plurality of rolls over which the transfer belt is tensioned;
And a transfer belt unit that is detachably attached to the image forming apparatus.
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記像保持体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の転写ベルトと、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を、前記転写ベルトの外周面に一次転写する一次転写手段と、
前記転写ベルトの外周面に一次転写された前記トナー像を記録媒体に二次転写する二次転写手段と、
前記記録媒体に二次転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
前記転写ベルトの外周面をクリーニングするクリーニング手段と、
を備えた画像形成装置。
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier;
Developing means for developing an electrostatic latent image on the surface of the image carrier with toner to form a toner image;
The transfer belt according to any one of claims 1 to 5,
Primary transfer means for primarily transferring the toner image formed on the surface of the image carrier onto the outer peripheral surface of the transfer belt;
Secondary transfer means for secondary transfer of the toner image primarily transferred to the outer peripheral surface of the transfer belt to a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image secondarily transferred to the recording medium;
Cleaning means for cleaning the outer peripheral surface of the transfer belt;
An image forming apparatus.
ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種、並びに、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Aより選択される少なくとも1種の溶媒A1を含む組成物を硬化させて第1の樹脂層を形成する工程と、
ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Bより選択される少なくとも1種の溶媒B1を含む組成物を硬化させて、前記第1の樹脂層の外周面に第2の樹脂層を形成する工程と、
を有する転写ベルトの製造方法。
At least one selected from the group consisting of polyimide precursors, polyamideimide precursors and polyamideimide resins, and N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylacetamide And a step of curing a composition containing at least one solvent A1 selected from solvent group A consisting of γ-butyrolactone to form a first resin layer;
At least one selected from the group consisting of a polyimide precursor, a polyamideimide precursor and a polyamideimide resin, and a solvent group B consisting of a urea solvent, an alkoxy group-containing amide solvent and an ester group-containing amide solvent. Curing the composition containing at least one solvent B1 to form a second resin layer on the outer peripheral surface of the first resin layer;
A method of manufacturing a transfer belt having
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