JP2018135489A - Liquid detergent composition for hard surface - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition for hard surface which is excellent in detergency of a dye attached onto a surface of a hard article such as plastic or penetrated into the inside thereof, and is also excellent in a specific bubble volume; a method for cleaning a hard surface; and a detergency article for hard surface in a spray container.SOLUTION: A liquid detergency composition for hard surface contains one or more surfactants selected from (a) an amphoteric surfactant (hereinafter referred to as component (a)), (b) an anionic surfactant (hereinafter referred to as component (b)) and (c) a nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (c)), (d) hydrocarbon oil (hereinafter referred to as component (d)) and water, where a mass ratio of the component (d) to the component (a) is 0.1 or more and 0.8 or less, and a ratio of the component (a) in the total surfactants of the component (a), the component (b) and the component (c) is 40 mass% or more and 95 mass% or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は硬質表面用液体洗浄剤組成物、硬質表面の洗浄方法、及びスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品に関する。   The present invention relates to a hard surface liquid cleaning composition, a hard surface cleaning method, and a spray container hard surface cleaning article.

手洗い用食器洗浄剤には、プラスチック製のタッパーや弁当箱などの疎水性表面を有する食器類において、色素汚れが落ちにくく、洗浄力が求められている。そのため、通常、漂白剤等を用いた洗浄方法が用いられる。   The dishwashing agent for hand washing is required to have a cleaning power because it is difficult to remove pigment stains in tableware having a hydrophobic surface such as a plastic tapper or lunch box. Therefore, a cleaning method using a bleaching agent or the like is usually used.

特許文献1には、疎水性溶剤を含有する液体洗浄剤組成物において、より少ない界面活性剤量で優れた安定性と洗浄力を示す液体洗浄剤組成物を提供することを課題として、(a)2−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる1種のアルキル基を有する特定の化合物、(b)陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、(c)20℃で液体の疎水性有機溶剤、並びに(d)水を、それぞれ特定比率で含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献2には、デカン二酸ジメチルエステル、ジイソプロピルアジペート、ジイソブチルアジペート、特定のペルメチル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、1−フェノキシ−2−プロパノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、マイクロエマルション又はプロトマイクロエマルション組成物で使用するための溶媒系が記載されている。
Patent Document 1 has a problem of providing a liquid detergent composition that exhibits excellent stability and detergency with a smaller amount of surfactant in a liquid detergent composition containing a hydrophobic solvent. ) A specific compound having one alkyl group selected from 2-ethylhexyl group, isononyl group and isodecyl group, (b) a surfactant selected from an anionic surfactant and an amphoteric surfactant, (c) 20 ° C A liquid detergent composition containing a liquid hydrophobic organic solvent and (d) water in specific ratios is described.
Patent Document 2 includes a group consisting of decanedioic acid dimethyl ester, diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, specific permethyl, dipropylene glycol methyl ether, propylene glycol monopropyl ether, 1-phenoxy-2-propanol, and mixtures thereof. A solvent system for use in a selected microemulsion or protomicroemulsion composition is described.

特開2007−31692号公報JP 2007-31692 A 特開2011−528062号公報JP 2011-528062 A

プラスチック等の硬質物品は、人参由来のカロテンやカレー由来のクルクミン等により、着色し易く、また、一度色素が物品に浸透すると、洗浄することが困難である。
特許文献1、2に記載の洗浄剤組成物は、泡性能が十分とは言えず、また色素の洗浄力については、全く考慮されていない。
Hard articles such as plastics are easily colored by carrotene derived from carrots, curcumin derived from curry, and the like, and once the pigment penetrates the article, it is difficult to wash.
The cleaning compositions described in Patent Documents 1 and 2 do not have sufficient foam performance, and the detergency of the dye is not considered at all.

本発明は、プラスチック等の硬質物品の表面に付着したあるいは内部に浸透した色素の洗浄力に優れると共に、泡比容にも優れる硬質表面用液体洗浄剤組成物及び硬質表面の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a hard surface liquid detergent composition and a hard surface cleaning method that are excellent in the detergency of a dye adhering to the surface of a hard article such as plastic or penetrating into the hard article and having a high foam specific volume.

本発明は、(a)両性界面活性剤(以下、(a)成分ともいう)、(b)アニオン性界面活性剤(以下、(b)成分ともいう)及び(c)ノニオン界面活性剤(以下、(c)成分ともいう)から選ばれる1種以上の界面活性剤、
(d)炭化水素油(以下、(d)成分ともいう)、並びに

を含有し、
(d)成分/(a)成分の質量比が0.1以上0.8以下であり、
(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計中、(a)成分の割合が40質量%以上95質量%以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
The present invention comprises (a) an amphoteric surfactant (hereinafter also referred to as component (a)), (b) an anionic surfactant (hereinafter also referred to as component (b)) and (c) a nonionic surfactant (hereinafter referred to as component). One or more surfactants selected from (also referred to as component (c)),
(D) containing hydrocarbon oil (hereinafter also referred to as (d) component), and water,
(D) The mass ratio of component / (a) component is 0.1 or more and 0.8 or less,
In the total of the component (a), the component (b), and the component (c), the proportion of the component (a) is 40% by mass or more and 95% by mass or less.
The present invention relates to a liquid detergent composition for hard surfaces.

また本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄方法に関する。   The present invention also relates to a method for cleaning a hard surface, wherein the hard surface liquid detergent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which dye stain has adhered or penetrated.

また本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品に関する。   Moreover, this invention relates to the detergent article for hard surfaces containing a spray container filled with the liquid detergent composition for hard surfaces of the said invention in the container which comprises a sprayer.

本発明によれば、プラスチック等の硬質物品の表面に付着したあるいは内部に浸透した色素の洗浄力に優れると共に、泡比容にも優れた硬質表面用液体洗浄剤組成物、硬質表面の洗浄方法、及びスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品を提供することができる。   According to the present invention, the liquid detergent composition for a hard surface, which is excellent in the detergency of a dye attached to the surface of a hard article such as plastic or penetrated into the inside, and also excellent in the foam specific volume, a method for cleaning a hard surface And a hard surface cleaner article in a spray container.

<硬質表面用液体洗浄剤組成物>
本発明者等は、特定量比の両性界面活性剤である(a)成分と炭化水素油である(d)成分とを用いることで、水を含む液体洗浄剤組成物中に、炭化水素油を安定化させることができ、優れた色素汚れの洗浄力(以下、単に洗浄力ともいう)、及び優れた泡比容(以下、単に起泡性ともいう)を達成することができることを見出した。
これは、特定量比の(a)成分と(d)成分とを含む組成物を、マイクロエマルション化することができたためと推定される。また、本発明は液体洗浄剤組成物を、低粘度にすることができるため、スプレー容器からの吐出性にも優れる。
<Liquid detergent composition for hard surface>
The present inventors have used a hydrocarbon oil in a liquid detergent composition containing water by using the component (a) which is an amphoteric surfactant in a specific amount ratio and the component (d) which is a hydrocarbon oil. Has been found to be able to stabilize, and to achieve excellent dye stain cleaning power (hereinafter also simply referred to as cleaning power) and excellent foam specific volume (hereinafter also simply referred to as foaming property). .
This is presumed to be because the composition containing the component (a) and the component (d) in a specific amount ratio could be microemulsified. Moreover, since this invention can make liquid cleaning composition low viscosity, it is excellent also in the discharge property from a spray container.

<界面活性剤>
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、界面活性剤として、(a)成分、(b)成分及び(c)成分から選ばれる1種以上を含有する。
<Surfactant>
The liquid detergent composition for hard surfaces of this invention contains 1 or more types chosen from (a) component, (b) component, and (c) component as surfactant.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は、両性界面活性剤である。
(a)成分の両性界面活性剤としては、洗浄力及び起泡性の観点から、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤を含むことが好ましく、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤を含むことがより好ましく、スルホベタインを含むことがより好ましい。これらは、2種以上を用いても良い。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is an amphoteric surfactant.
The amphoteric surfactant of component (a) preferably contains one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide, sulfobetaine and carbobetaine from the viewpoints of detergency and foamability, It is more preferable to include one or more amphoteric surfactants selected from carbobetaines, and it is more preferable to include sulfobetaines. Two or more of these may be used.

(a)成分中、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤の含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
また、(a)成分中、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤の含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
また、(a)成分中、スルホベタインの含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
In the component (a), the content of one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide, sulfobetaine and carbobetaine is preferably 50% by mass or more, more preferably from the viewpoint of detergency and foamability. 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. It is.
Further, in the component (a), the content of one or more amphoteric surfactants selected from sulfobetaine and carbobetaine is preferably 50% by mass or more, more preferably 70%, from the viewpoints of detergency and foamability. % By mass or more, more preferably 80% by mass, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. .
Further, in the component (a), the content of sulfobetaine is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoints of detergency and foamability. Preferably it is 90 mass% or more, More preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it is 99 mass% or more, Preferably it is 100 mass% or less.

スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが挙げられる。   As sulfobetaine, from the viewpoint of detergency, the alkyl group preferably has 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfone. N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) in which the number of carbon atoms of the betaine or alkyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of detergency. N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium having a carbon number of ammonium sulfobetaine or alkanoyl group of preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less from the viewpoint of detergency. The number of carbon atoms of the sulfobetaine or alkanoyl group is preferably 1 from the viewpoint of detergency. Or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less of N- alkanoylamino propyl -N, include N- dimethyl-N-(2-hydroxy-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine.

カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式(a1)で表される化合物が挙げられ、洗浄力の観点から下記一般式(a1)で表される化合物が好ましい。   The carbobetaine is preferably an N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine in which the carbon number of the alkyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of detergency. And a compound represented by the following general formula (a1), and a compound represented by the following general formula (a1) is preferred from the viewpoint of detergency.

Figure 2018135489
Figure 2018135489

〔式中、R1aは炭素数7以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、R2aはプロピレン基を示し、R3a及びR4aは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。〕 [Wherein, R 1a represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 2a represents a propylene group, and R 3a and R 4a are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Indicates. ]

一般式(a1)中、R1aは、好ましくは9以上、より好ましくは11以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは13以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式(a1)中、R3a及びR4aは、好ましくはメチル基である。
一般式(a1)で表される化合物としては、アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、キャノーラアミドプロピルベタイン、カプリル/カプラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルカルボベタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、パルマムアミドプロピルベタイン、パルミタムアミドプロピルベタイン、リシノール酸アミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、牛脂アミドプロピルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚芽アミドプロピルベタインが挙げられる。
これらの中では、ラウラミドプロピルカルボベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、及びコカミドプロピルベタインから選ばれる1種以上が好ましい。これらは、一般式(a1)中のR3a及びR4aは、それぞれメチル基の化合物である。
In general formula (a1), R 1a is preferably an alkyl group or an alkenyl group of 9 or more, more preferably 11 or more, and preferably 15 or less, more preferably 13 or less, and includes a nonyl group, a decyl group, and an undecyl group. Group, dodecyl group and tridecyl group are preferred.
In general formula (a1), R 3a and R 4a are preferably methyl groups.
Examples of the compound represented by the general formula (a1) include almond amidopropyl betaine, apricot amidopropyl betaine, avocado amidopropyl betaine, babasamidopropyl betaine, behenamidopropyl betaine, canola amidopropyl betaine, capryl / capramidopropyl betaine. , Cocamidopropyl betaine, coco / oleamidopropyl betaine, isostearamidepropyl betaine, lauramidopropylcarbobetaine, milkamidopropyl betaine, mincamidopropyl betaine, myristamidopropyl betaine, oleamidopropyl betaine, oliveamidopropyl betaine, Palmamamidopropyl betaine, palmitamidopropyl betaine, ricinoleic acid amidopropyl betaine, sesamide propi Betaine, soy amidopropyl betaine, stearamidopropyl betaine, tallow amidopropyl betaine, undecylenic acid amidopropyl betaine, and wheat germ amido propyl betaine and the like.
Among these, at least one selected from lauramidopropyl carbobetaine, myristamidopropyl betaine, oleamidopropyl betaine, and cocamidopropyl betaine is preferable. In these, R 3a and R 4a in general formula (a1) are each a compound of a methyl group.

アミンオキサイドとしては、下記一般式(a2)の化合物が好適である。   As the amine oxide, a compound represented by the following general formula (a2) is suitable.

Figure 2018135489
Figure 2018135489

〔式中、R5aは炭素数8以上22以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、R6a及びR7aは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Dは−NHC(=O)−基又は−C(=O)NH−基を示し、Eは炭素数1以上5以下のアルキレン基を示す。m及びpは、m=0かつp=0又はm=1かつp=1を示す。〕 [Wherein, R 5a represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and R 6a and R 7a each independently represent 1 to 3 carbon atoms. The following alkyl groups are shown. D represents a —NHC (═O) — group or a —C (═O) NH— group, and E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. m and p represent m = 0 and p = 0 or m = 1 and p = 1. ]

上記一般式(a2)において、R5aは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数10以上18以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数12以上16以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数12以上14以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数12のアルキル基である。R6a及びR7aは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数1のメチル基である。 In the general formula (a2), R 5a is preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, and more preferably, from the viewpoint of detergency. It is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 12 carbon atoms. R 6a and R 7a are preferably a methyl group having 1 carbon atom from the viewpoint of detergency.

アミンオキサイドの好ましい具体例としては、
(1)カプリルジメチルアミンオキサイド、カプリンジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド等のアルキル(炭素数8以上22以下)ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミンオキサイド、
(2)ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の脂肪酸(炭素数8以上22以下)アミドプロピルジアルキル(炭素数1以上3以下)アミンオキサイドが挙げられ、洗浄力の観点から(1)アルキル(炭素数8以上22以下)ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミンオキサイドがより好ましい。
As a preferable specific example of amine oxide,
(1) alkyl (8 to 22 carbon atoms) dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine oxide such as capryldimethylamine oxide, caprin dimethylamine oxide, lauryl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide,
(2) Fatty acids (8 to 22 carbon atoms) amidopropyl dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine oxides such as lauric acid amidopropyldimethylamine oxide, myristic acid amidopropyldimethylamine oxide, palmitic acid amidopropyldimethylamine oxide From the viewpoint of detergency, (1) alkyl (8 to 22 carbon atoms) dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine oxide is more preferable.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、アニオン性界面活性剤である。
(b)成分は、硫酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。
(b)成分が有する炭化水素基としては、洗浄力の観点から、炭素数が好ましくは5以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは7以上、より更に好ましくは8以上、より更に好ましくは10以上、より更に好ましくは12以上、そして、好ましくは21以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルキレン基又はアリール基が好ましい。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is an anionic surfactant.
The component (b) is preferably an anionic surfactant having a sulfate ester group, a phosphate ester group, a phosphonic acid group, a sulfonic acid group or a carboxy group.
The hydrocarbon group (b) has a carbon number of preferably 5 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 7 or more, still more preferably 8 or more, and still more preferably 10 from the viewpoint of detergency. Or more, more preferably 12 or more, and preferably 21 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, and still more preferably 14 or less, a linear or branched alkyl group, alkylene group or aryl group. preferable.

(b)成分は、(b1)炭素数5以上18以下の炭化水素基を有する、スルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、(b1)成分という〕、(b2)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、(b1)成分を除く〕〔以下、(b2)成分という〕、(b3)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤〔以下、(b3)成分という〕、並びに(b4)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、リン酸エスエル基とを有するアニオン性界面活性剤〔以下、(b4)成分という〕からなる群から選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤が好ましく、これらは2種以上を用いても良い。   Component (b) is (b1) a sulfosuccinic acid ester or a salt thereof having a hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms (hereinafter referred to as (b1) component), (b2) a hydrocarbon having 8 to 21 carbon atoms. Anionic surfactant having a group and a sulfate ester group or a sulfonic acid group [excluding component (b1)] (hereinafter referred to as component (b2)), (b3) a hydrocarbon having 8 to 21 carbon atoms Anionic surfactant having a group and a carboxy group (hereinafter referred to as component (b3)), and (b4) a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a phosphoric acid ester group. One or more anionic surfactants selected from the group consisting of agents (hereinafter referred to as component (b4)) are preferred, and two or more of them may be used.

(b)成分は、洗浄力、起泡性の観点から、(b1)成分及び(b2)成分からなる群から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、(b1)成分を含むことがより好ましい。
(b)成分中、(b1)成分及び(b2)成分の合計含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
また、(b)成分中、(b1)成分の含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
なお、(b)成分中の各成分の含有量(質量%)は、ナトリウム塩換算の量に基づいて算出される。
The component (b) preferably includes one or more selected from the group consisting of the component (b1) and the component (b2), and more preferably includes the component (b1) from the viewpoints of detergency and foamability. .
In the component (b), the total content of the component (b1) and the component (b2) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% from the viewpoints of detergency and foamability. % By mass, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
Further, in the component (b), the content of the component (b1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more, from the viewpoints of detergency and foamability. Still more preferably, it is 90 mass% or more, More preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it is 99 mass% or more, Preferably it is 100 mass% or less.
In addition, content (mass%) of each component in (b) component is computed based on the quantity of sodium salt conversion.

(b1)成分
(b1)成分は、炭素数5以上18以下の炭化水素基を有する、スルホコハク酸エステル又はその塩である。
(b1)成分は、洗浄力及び起泡性の観点から、下記一般式(b1)で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩が好ましい。
(B1) Component The (b1) component is a sulfosuccinic acid ester or a salt thereof having a hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms.
The component (b1) is preferably a sulfosuccinic acid ester represented by the following general formula (b1) or a salt thereof from the viewpoints of detergency and foamability.

Figure 2018135489
Figure 2018135489

〔式中、R1b、R2bは、それぞれ独立に、炭素数5以上18以下の炭化水素基である。A、Aは、それぞれ独立に、炭素数2以上4以下のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、それぞれ独立に0以上6以下である。Mは水素原子又は陽イオンである。〕 [Wherein, R 1b and R 2b are each independently a hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 or more and 6 or less. M 1 is a hydrogen atom or a cation. ]

一般式(b1)中、R1b、R2bは、それぞれ独立に、炭素数5以上、好ましくは6以上、より好ましくは7以上、そして、炭素数18以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。R1b、R2bは、それぞれ独立に、より好ましくは分岐構造を有するアルキル基である。
一般式(b1)中、A、Aは、それぞれ独立に、炭素数2以上、そして、炭素数4以下、好ましくは3以下のアルキレン基である。
一般式(b1)中、x、yは、平均付加モル数であり、洗浄力の観点から、それぞれ独立に、0以上、そして、6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下、更に好ましくは0である。
また、x+yは、洗浄力の観点から、好ましくは0以上、そして、好ましくは12以下であり、より好ましくは6以下、更に好ましくは3以下、より更に好ましくは0である。
In the general formula (b1), R 1b and R 2b each independently represent 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more, more preferably 7 or more, and 18 or less carbon atoms, preferably 16 or less, more preferably 14 carbon atoms. The following hydrocarbon groups, preferably linear or branched alkyl groups. R 1b and R 2b are each independently and more preferably an alkyl group having a branched structure.
In the general formula (b1), A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less carbon atoms.
In general formula (b1), x and y are average added mole numbers, and from the viewpoint of detergency, each is independently 0 or more and 6 or less, preferably 4 or less, more preferably 2 or less, and still more preferably. Is 0.
Further, x + y is preferably 0 or more and preferably 12 or less, more preferably 6 or less, still more preferably 3 or less, and still more preferably 0 from the viewpoint of detergency.

一般式(b1)中、R1b、R2bは、それぞれ独立に、好ましくはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、sec−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基から選ばれるアルキル基であり、より好ましくはn−オクチル基、sec−オクチル基、デシル基、イソデシル基、トリデシル基、及び2−エチルヘキシル基から選ばれるアルキル基であり、更に好ましくは2−エチルヘキシル基、トリデシル基であり、より更に好ましくは2−エチルヘキシル基である。 In general formula (b1), R 1b and R 2b are preferably each independently hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, 2-ethylhexyl, n-octyl. , Sec-octyl group, isopentyl group, isononyl group, isodecyl group, and cyclohexyl group, more preferably n-octyl group, sec-octyl group, decyl group, isodecyl group, tridecyl group, and 2- An alkyl group selected from an ethylhexyl group, more preferably a 2-ethylhexyl group and a tridecyl group, and still more preferably a 2-ethylhexyl group.

一般式(b1)中、Mは、水素原子、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩等の有機陽イオンが挙げられ、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである。 In the general formula (b1), M 1 represents a hydrogen atom or an organic cation such as an inorganic cation such as sodium ion, ammonium ion, potassium ion or magnesium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or morpholine acid salt. Ions, preferably inorganic cations selected from sodium ions, ammonium ions, potassium ions, and magnesium ions.

(b1)成分は、R1b、R2bが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第2,028,091号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、R1b、R2bが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭58−24555号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王(株)製ペレックスOT−P(R1b、R2bが共に2−エチルヘキシル基である化合物)、同ペレックスTR(R1b、R2bが共にトリデシル基である化合物)、BASF社製LuensitA−BO(R1b、R2bが共に2−エチルヘキシル基である化合物)、東邦化学工業(株)製エアロールCT−1L(R1b、R2bが共に2−エチルヘキシル基である化合物)、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルAY−100(R1b、R2bが共にアミル基である化合物)、同エアロゾルA−196(R1b、R2bが共にシクロヘキシル基である化合物)などを用いることができる。また(b1)成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。 The component (b1) is not particularly limited as a method for preparing a compound in which R 1b and R 2b are the same. For example, referring to the method described in US Pat. No. 2,028,091 An asymmetric compound in which R 1b and R 2b are different can be produced with reference to, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-24555. In the case of using a commercially available compound, PALEX OT-P (a compound in which R 1b and R 2b are both 2-ethylhexyl groups) manufactured by Kao Corporation, and PELEX TR (R 1b and R 2b are both tridecyl groups). Compound), LusitA-BO manufactured by BASF (a compound in which R 1b and R 2b are both 2-ethylhexyl groups), Airol CT-1L manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. (both R 1b and R 2b are 2-ethylhexyl groups) A certain compound), aerosol AY-100 (a compound in which R 1b and R 2b are both amyl groups) and aerosol A-196 (R 1b and R 2b are both cyclohexyl groups), which were available from Mitsui Cytec Co., Ltd. Compound) and the like. Moreover, what added the alkylene oxide to the alcohol of predetermined carbon number can also be used as a raw material of (b1) component.

(b2)成分
本発明に用いられる(b2)成分は、炭素数8以上21以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、(b1)成分を除く〕である。
Component (b2) The component (b2) used in the present invention is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester group or a sulfonic acid group [provided that the component (b1) Except].

(b2)成分の炭化水素基は、洗浄力の観点から、炭素数が8以上、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下である。(b2)成分の炭化水素基は、アルキル基又はアリール基が好ましい。   The hydrocarbon group (b2) has a carbon number of 8 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of detergency. Preferably it is 12 or less. The hydrocarbon group as the component (b2) is preferably an alkyl group or an aryl group.

(b2)成分のアニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルカンスルホン酸塩から選ばれる1種以上が好ましい。   The anionic surfactant as the component (b2) is preferably at least one selected from alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates and alkane sulfonates.

硫酸エステル基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数が8以上、好ましくは10以上、そして、21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
また、硫酸エステル基及びポリオキシアルキレン基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数は、8以上、好ましくは10以上、そして、21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数2以上3以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、そして、好ましくは6以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは1.5以下であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。
また、スルホン酸基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、
(1)炭素数6以上15以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩及び、(2)炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下のアルカンスルホン酸塩
から選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤が好適である。
The anionic surfactant having a sulfate ester group has a carbon number of 8 or more, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and still more preferably 12 from the viewpoint of detergency. The following alkyl sulfate esters having a linear or branched alkyl group are preferred.
The anionic surfactant having a sulfate ester group and a polyoxyalkylene group has a carbon number of 8 or more, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably from the viewpoint of detergency. Has a linear or branched alkyl group of 14 or less, more preferably 12 or less, and the average added mole number of the oxyalkylene group having 2 or more and 3 or less carbon atoms is preferably 0.1 or more, more preferably 0.8. Suitable are polyoxyalkylene alkyl ether sulfates having a polyoxyalkylene group of 3 or more, more preferably 0.4 or more, and preferably 6 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 1.5 or less. is there.
In addition, as the anionic surfactant having a sulfonic acid group, from the viewpoint of detergency,
(1) an alkylbenzenesulfonate having an alkyl group having 6 to 15 carbon atoms, and (2) 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, Preferably, one or more anionic surfactants selected from 12 or less alkane sulfonates are suitable.

(b2)成分のアニオン性界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。   (B2) As the salt of the anionic surfactant of the component, from an inorganic salt selected from sodium salt, ammonium salt, potassium salt, magnesium salt and the like, monoethanolammonium salt, diethanolammonium salt, triethanolammonium salt, morpholinium salt and the like The selected organic ammonium salt is preferred.

(b2)成分としては、下記一般式(b2)の化合物が配合安定性と泡立ち性の観点から好適である。
3b−O−(R4bO)−SO (b2)
〔式中、R3bは、炭素数8以上21以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、R4bは、エチレン基及び/又はプロピレン基であり、nは平均付加モル数であり0以上6以下の数である。Mは水素原子又は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
As the component (b2), a compound represented by the following general formula (b2) is preferable from the viewpoint of blending stability and foamability.
R 3b —O— (R 4b O) n —SO 3 M 2 (b2)
[In the formula, R 3b is a linear or branched alkyl group having 8 to 21 carbon atoms, R 4b is an ethylene group and / or a propylene group, n is an average added mole number, and is 0 or more. The number is 6 or less. M 2 is a hydrogen atom or a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]

一般式(b2)中、R3bは、洗浄力の観点から、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは直鎖アルキル基である。具体的には、R3bは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、及びテトラデシル基から選ばれるアルキル基が好ましく、ドデシル基がより好ましい。 In the general formula (b2), R 3b has a carbon number of 8 or more, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and still more preferably 12 or less, from the viewpoint of detergency. A chain or branched alkyl group, preferably a linear alkyl group. Specifically, R 3b is preferably an alkyl group selected from an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and a tetradecyl group, and more preferably a dodecyl group.

一般式(b2)中、nは、洗浄力の観点から、好ましくは0以上、そして、好ましくは6以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは1.5以下の数である。またnは0であってもよい。
一般式(b2)中、R4bがエチレン基の場合には、洗浄力の観点から、nは、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、そして、好ましくは6以下、より好ましくは3以下の数である。
また、一般式(b2)中、R4bがプロピレン基の場合には、洗浄力の観点から、nは、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.4以上、そして、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.8以下の数である。
また、一般式(b2)中、R4bがエチレン基及びプロピレン基の場合には、nは、これらの範囲からそれぞれ選択できる。
In the general formula (b2), n is preferably a number of 0 or more, preferably 6 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 1.5 or less, from the viewpoint of detergency. N may be 0.
In the general formula (b2), when R 4b is an ethylene group, n is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and preferably 6 or less, more preferably, from the viewpoint of detergency. Is a number of 3 or less.
In the general formula (b2), when R 4b is a propylene group, n is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and still more preferably 0.4 or more, from the viewpoint of detergency. The number is preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.8 or less.
In the general formula (b2), when R 4b is an ethylene group or a propylene group, n can be selected from these ranges.

一般式(b2)中、Mは、水素原子、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン等の有機陽イオンが挙げられ、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである。 In the general formula (b2), M 2 is a hydrogen atom or an inorganic cation such as sodium ion, ammonium ion, potassium ion, magnesium ion, monoethanolammonium ion, diethanolammonium ion, triethanolammonium ion, morpholinium ion. And an organic cation such as sodium ion, potassium ion, ammonium ion, and magnesium ion are preferable.

一般式(b2)において、R3bが分岐鎖のアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるR3b−OHで示されるアルコールとして、炭素数8以上14以下の1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール(OH基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が15モル%以上70モル%以下含まれる)、炭素数4以上8以下のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール(OH基に対してβ位に炭素数3以上6以下のアルキル基が分岐した構造のものが100モル%含まれる)、イソブテンの2量体をヒドロホルミル化して得られる3,5,5−トリメチルヘキサノール、イソブテンの3量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール(分岐率は100モル%である)、石油、石炭を原料とした合成アルコール(分岐率が約20モル%以上100モル%以下のアルキル基である)を挙げることができる。 In formula (b2), when R 3b to obtain a compound containing a branched alkyl group as the alcohol represented by R 3b -OH as a starting material, it was hydroformylated number 8 to 14 of the 1-alkene carbon After condensing the alcohol obtained (contained from 15 mol% to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the β-position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms, it is reduced. 3 obtained by hydroformylating a dimer of isobutene, which is obtained by the gel-type alcohol obtained (containing 100 mol% of a structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the β-position relative to the OH group). , 5,5-trimethylhexanol and isobutene trimer obtained by hydroformylation, branched tridecanol (branch rate is 100 mol%), petroleum, coal And a synthetic alcohol (which is an alkyl group having a branching ratio of about 20 mol% to 100 mol%).

(b3)成分
本発明に用いられる(b3)成分は、炭素数8以上21以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤である。
具体的には、高級脂肪酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、N−アシルアミノ酸又はその塩が挙げられる。
(B3) Component The (b3) component used in the present invention is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a carboxy group.
Specific examples include higher fatty acids or salts thereof, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acids or salts thereof, and N-acyl amino acids or salts thereof.

高級脂肪酸又はその塩としては、次の一般式(b3−1)で表されるものが好ましい。
5b−COOX (b3−1)
〔式中、R5bは炭素数8以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Xは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す。〕
As the higher fatty acid or a salt thereof, one represented by the following general formula (b3-1) is preferable.
R 5b -COOX 1 (b3-1)
[Wherein, R 5b represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 21 carbon atoms, and X 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an alkanol ammonium or a basic amino acid. ]

一般式(b3−1)中、R5bとしては、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数11以上、そして、好ましくは炭素数15以下、より好ましくは13以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。また、Xとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;アンモニウム;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム;アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
高級脂肪酸又はその塩としては、より具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。これらのうち、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びこれらの塩が好ましい。
In general formula (b3-1), R 5b is preferably a linear or branched alkyl group having 11 or more carbon atoms, and preferably 15 or less carbon atoms, more preferably 13 or less carbon atoms, from the viewpoint of detergency. Is preferred. Examples of X 1 include alkali metals such as sodium and potassium; ammonium; ammonium derived from alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; cations derived from basic amino acids such as arginine and lysine.
More specific examples of higher fatty acids or salts thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, arachidic acid, behenic acid, and salts thereof. Of these, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and salts thereof are preferred.

ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、次の一般式(b3−2)で表されるものが好ましい。
6b−O−(CHCHO)COOX (b3−2)
〔式中、R6bは炭素数8以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、gはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、0.5以上10以下の数を示し、Xは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す〕
The polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof is preferably one represented by the following general formula (b3-2).
R 6b —O— (CH 2 CH 2 O) g COOX 2 (b3-2)
[Wherein R 6b represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 21 carbon atoms, g represents an average addition mole number of ethylene oxide, represents a number of 0.5 to 10 and X 2 represents a hydrogen atom, (Indicates alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanol ammonium or basic amino acid)

一般式(b3−2)中、R6bとしては、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数10以上、そして、好ましくは炭素数16以下、より好ましくは14以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数gは、洗浄力の観点から1以上6以下が好ましい。
また、Xとしては、前述のXに記載したものが好ましく挙げられる。
In general formula (b3-2), R 6b is preferably a linear or branched alkyl group having 10 or more carbon atoms, and preferably 16 or less carbon atoms, more preferably 14 or less carbon atoms, from the viewpoint of detergency. Is preferred. The average added mole number g of ethylene oxide is preferably 1 or more and 6 or less from the viewpoint of detergency.
As the X 2, it may preferably be mentioned those described in X 1 of the above.

N−アシルアミノ酸又はその塩としては、N−アシルグリシン塩、N−アシル−β−アラニン塩が挙げられ、次の一般式(b3−3)で表されるものが好ましい。
7bCONH(CHCOOX (b3−3)
〔式中、R7bは炭素数8以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、hは1又は2の数を示し、Xは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す〕
Examples of N-acylamino acids or salts thereof include N-acylglycine salts and N-acyl-β-alanine salts, and those represented by the following general formula (b3-3) are preferred.
R 7b CONH (CH 2 ) h COOX 3 (b3-3)
[Wherein R 7b represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 21 carbon atoms, h represents a number of 1 or 2, and X 3 represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, an alkanol ammonium or a basic amino acid. Show

一般式(b3−3)において、R7bは、洗浄力の観点から、好ましくは9以上、より好ましくは11以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは13以下のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであっても良い。R7bCOは、ラウロイル基、ミリストイル基、あるいはラウロイル基を主成分とするヤシ油脂肪酸アシル基が好ましい。 In the general formula (b3-3), R 7b is preferably an alkyl group or an alkenyl group of 9 or more, more preferably 11 or more, and preferably 15 or less, more preferably 13 or less, from the viewpoint of detergency. Either a straight chain or a branched chain may be used. R 7b CO is preferably a lauroyl group, a myristoyl group, or a coconut oil fatty acid acyl group mainly composed of a lauroyl group.

(b4)成分
(b4)成分は、炭素数8以上21以下の炭化水素基と、リン酸エスエル基とを有するアニオン性界面活性剤である。
(b4)成分は、例えば、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩が挙げられる。(b4)成分の炭化水素基の炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、21以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下である。
(B4) Component The (b4) component is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a phosphoric acid ester group.
Examples of the component (b4) include alkyl phosphate ester salts and polyoxyethylene alkyl ether phosphates. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group (b4) is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 21 or less, preferably 16 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of detergency.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、ノニオン界面活性剤である。
(c)成分としては、洗浄力及び起泡性の観点から、(c1)アルキルモノグリセリルエーテル〔以下、(c1)成分という〕、(c2)ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル〔以下、(c2)成分という〕、(c3)アルキルポリグリコシド(グリコシド型非イオン性界面活性剤)〔以下、(c3)成分という〕、(c4)ソルビタン系非イオン性界面活性剤〔以下、(c4)成分という〕、(c5)脂肪族アルカノールアミド〔以下、(c5)成分という〕、(c6)脂肪酸モノグリセライド〔以下、(c6)成分という〕、及び(c7)蔗糖脂肪酸エステル〔以下、(c7)成分という〕からなる群から選ばれる1種以上が好ましく、これらは2種以上を用いても良い。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is a nonionic surfactant.
As the component (c), from the viewpoint of detergency and foamability, (c1) alkyl monoglyceryl ether [hereinafter referred to as (c1) component], (c2) polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether [hereinafter referred to as (c2) ) Component], (c3) alkyl polyglycoside (glycoside type nonionic surfactant) [hereinafter referred to as (c3) component], (c4) sorbitan nonionic surfactant [hereinafter referred to as (c4) component ], (C5) Aliphatic alkanolamide [hereinafter referred to as (c5) component], (c6) Fatty acid monoglyceride (hereinafter referred to as (c6) component), and (c7) Sucrose fatty acid ester (hereinafter referred to as (c7) component) One or more selected from the group consisting of these are preferred, and two or more of these may be used.

(c)成分は、洗浄力及び起泡性の観点から、(c1)成分、(c2)成分及び(c3)成分から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、(c1)成分及び(c2)成分から選ばれる1種以上を含むことがより好ましく、(c1)成分を含むことがより更に好ましい。
(c)成分中、(c1)成分、(c2)成分及び(c3)成分の合計含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
また(c)成分中、(c1)成分及び(c2)成分の合計含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
また(c)成分中、(c1)成分の含有量は、洗浄力、起泡性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
The component (c) preferably contains at least one selected from the component (c1), the component (c2) and the component (c3) from the viewpoint of detergency and foamability, and the component (c1) and the component (c2) It is more preferable to include one or more selected from the components, and it is even more preferable to include the component (c1).
In the component (c), the total content of the component (c1), the component (c2) and the component (c3) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, from the viewpoints of detergency and foamability. More preferably, it is 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
In addition, in the component (c), the total content of the component (c1) and the component (c2) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoint of detergency and foamability. 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
Further, in the component (c), the content of the component (c1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more, from the viewpoints of detergency and foamability. More preferably, it is 90 mass% or more, More preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it is 99 mass% or more, Preferably it is 100 mass% or less.

(c1)成分
(c1)成分は、アルキルモノグリセリルエーテルである。
(c1)成分としては、具体的には下記一般式(c1)で表される化合物が好適である。
1c−O−(Gly)−H (c1)
〔式中、R1cは炭素数6以上18以下のアルキル基を示し、Glyはグリセリン由来の構成単位を示し、好ましくはグリセリンから1つの水酸基と1つの水素原子を除いた残基を示し、rは1以上4以下の数を示す。〕
(C1) component (c1) A component is alkyl monoglyceryl ether.
As the component (c1), specifically, a compound represented by the following general formula (c1) is preferable.
R 1c —O— (Gly) r —H (c1)
[Wherein R 1c represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a structural unit derived from glycerin, and preferably represents a residue obtained by removing one hydroxyl group and one hydrogen atom from glycerin; Represents a number from 1 to 4. ]

一般式(c1)において、R1cは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数6以上、より好ましくは炭素数7以上、更に好ましくは炭素数8以上、そして、好ましくは炭素数18以下、より好ましくは炭素数12以下、更に好ましくは炭素数10以下のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明では洗浄力の観点から、分岐鎖を有するアルキル基が好適であり、R1cの分岐鎖を有する具体的なアルキル基として、2−エチルヘキシル基、sec−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、2−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、2−エチルヘキシル基が特に好ましい。 In the general formula (c1), R 1c is preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 7 or more carbon atoms, still more preferably 8 or more carbon atoms, and preferably 18 or less carbon atoms, from the viewpoint of detergency. Preferably, it is an alkyl group having 12 or less carbon atoms, more preferably 10 or less carbon atoms, and straight chain alkyl groups such as hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and decyl group can be used. From the viewpoint of detergency, an alkyl group having a branched chain is preferable, and a specific alkyl group having a branched chain of R 1c is a group selected from a 2-ethylhexyl group, a sec-octyl group, an isononyl group, and an isodecyl group. Is more preferable, 2-ethylhexyl group or isodecyl group is still more preferable, and 2-ethylhexyl group is particularly preferable.

一般式(c1)において、rは好ましくは1以上、そして、好ましくは2以下である。rが1の化合物がより好ましい。特に好ましい化合物は、R1cが2−エチルヘキシル基で、かつ、rが1の化合物である。
Glyで示される構造はグリセリンの1位と3位の水酸基が結合している−CHCH(OH)CH−で示される構造か、又はグリセリンの1位と2位の水酸基が結合している−CH(CHOH)CH−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
In general formula (c1), r is preferably 1 or more and preferably 2 or less. A compound in which r is 1 is more preferable. Particularly preferred compounds are those in which R 1c is a 2-ethylhexyl group and r is 1.
The structure represented by Gly is a structure represented by —CH 2 CH (OH) CH 2 — in which the first and third hydroxyl groups of glycerin are bonded, or the first and second hydroxyl groups of glycerin are bonded. It is a structure represented by —CH (CH 2 OH) CH 2 —, which varies depending on the catalyst and reaction conditions.

一般式(c1)の化合物を得るには、例えば炭素数6〜10のアルコールとしてR1c−OHで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、BFなどの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。例えば、2−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開2001−49291号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。 In order to obtain the compound of the general formula (c1), for example, an alkyl alcohol represented by R 1c —OH is used as an alcohol having 6 to 10 carbon atoms, an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol, and an acid catalyst such as BF 3 , Or the method of manufacturing by making it react using an aluminum catalyst can be used. For example, when 2-ethylhexanol is used, the obtained 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is a mixture that can contain a plurality of products as described in JP-A No. 2001-49291.

(c2)成分
(c2)成分は、ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテルである。
(c2)成分のノニオン界面活性剤において、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは12以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは22以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下である。
Component (c2) The component (c2) is a polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether.
In the nonionic surfactant of component (c2), the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, and still more preferably 12 or more, from the viewpoint of detergency. From the same viewpoint, it is preferably 22 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, and still more preferably 14 or less.

(c2)成分のノニオン界面活性剤において、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、洗浄力の観点から、好ましくは0超、より好ましくは1以上、更に好ましくは3以上、そして、同様の観点から、好ましくは50以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
アルキレンオキサイドは、洗浄力の観点から、好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドから選ばれる1種以上であり、より好ましくはエチレンオキサイド、及びプロピレンオキサイドから選ばれる1種以上である。
In the nonionic surfactant of component (c2), the average added mole number of alkylene oxide is preferably more than 0, more preferably 1 or more, still more preferably 3 or more, and the same viewpoint from the viewpoint of detergency. Preferably it is 50 or less, More preferably, it is 30 or less, More preferably, it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less.
From the viewpoint of detergency, the alkylene oxide is preferably at least one selected from ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide, more preferably at least one selected from ethylene oxide and propylene oxide.

(c2)成分のノニオン界面活性剤の好ましい例として、下記一般式(c2)で表されるノニオン界面活性剤を挙げることができる。
2cO[(CO)/(CO)]H (c2)
〔式中、R2cは炭素数6以上22以下の炭化水素基を示す。l、jは平均付加モル数を示し、lは0以上30以下となる数を示し、jは0以上30以下となる数を示し、lとjが同時に0になることはない。“/”はオキシエチレン基及びオキシプロピレン基が、順序に関係なく、ランダム又はブロックのいずれに付加したものであってもよいことを示す。〕
As a preferable example of the nonionic surfactant as the component (c2), a nonionic surfactant represented by the following general formula (c2) can be given.
R 2c O [(C 2 H 4 O) 1 / (C 3 H 6 O) j ] H (c2)
[Wherein R 2c represents a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms. l and j represent the average number of moles added, l represents a number from 0 to 30 and j represents a number from 0 to 30. l and j are not 0 at the same time. “/” Indicates that the oxyethylene group and the oxypropylene group may be added either randomly or in a block regardless of the order. ]

上記一般式(c2)中のR2cの炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは18以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは14以下である。
2cは、洗浄力の観点から、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくはアルキル基であり、洗浄力の観点から、第2級アルキル基である。ここで、第2級アルキル基とは、一般式(c2)中のR2cOにおいてOと結合するR2cの炭素原子が第2級炭素原子となっているアルキル基をいう。
アルキル基としては、具体的には、各種オクチル基(2−エチルヘキシル基を含む)、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基(ラウリル基)、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基を挙げることができる。
アルケニル基としては、各種オクタニル基、各種ノナニル基、各種デカニル基、各種ウンデカニル基、各種ドデカニル基、各種トリデカニル基、各種テトラデカニル基、各種ペンタデカニル基、各種ヘキサデカニル基、各種ヘプタデカニル基、各種オクタデカニル基(例えば、オレイル基、リノール基)を挙げることができる。なお、「各種」とは、n−、sec−、tert−、iso−を含む各種異性体を意味する。
The carbon number of R 2c in the general formula (c2) is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more from the viewpoint of detergency, and from the same viewpoint, preferably 18 Hereinafter, it is more preferably 16 or less, and still more preferably 14 or less.
R 2c is preferably an alkyl group or an alkenyl group from the viewpoint of detergency, more preferably an alkyl group, and a secondary alkyl group from the viewpoint of detergency. Here, the secondary alkyl group refers to an alkyl group in which the carbon atom of R 2c bonded to O in R 2c O in the general formula (c2) is a secondary carbon atom.
Specifically, as the alkyl group, various octyl groups (including 2-ethylhexyl group), various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups (lauryl group), various tridecyl groups, various tetradecyl groups, Examples include various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, and various octadecyl groups.
Examples of the alkenyl group include various octanyl groups, various nonanyl groups, various decanyl groups, various undecanyl groups, various dodecanyl groups, various tridecanyl groups, various tetradecanyl groups, various pentadecanyl groups, various hexadecanyl groups, various heptadecanyl groups, various octadecanyl groups (for example, Oleyl group, linole group). The “various” means various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-.

上記一般式(c2)中のl、jは、保存安定性の観点から、それぞれ独立に、好ましくは1以上、より好ましくは2以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5以下である。   In the general formula (c2), l and j are each independently preferably 1 or more, more preferably 2 or more from the viewpoint of storage stability, and from the same viewpoint, preferably 20 or less, more Preferably it is 10 or less, More preferably, it is 5 or less.

(c2)成分であるポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、更に一般式(c2)で表されるノニオン界面活性剤のHLB値は、洗浄力の観点から、好ましくは5以上、より好ましくは7以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは19以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは13以下である。
ここで、HLB値は、下記に示すグリフィンの式で定義される。
HLB値=20×Mw/M
(式中、Mはノニオン界面活性剤の分子量であり、Mwは該ノニオン界面活性剤の親水性部分の分子量である。)
尚、一般式(c2)中、親水性部分とは、オキシエチレン基とオキシプロピレン基の合計部分である。
From the viewpoint of detergency, the HLB value of the polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether as component (c2) and the nonionic surfactant represented by general formula (c2) is preferably 5 or more, more preferably 7 or more. From the same viewpoint, it is preferably 19 or less, more preferably 15 or less, and still more preferably 13 or less.
Here, the HLB value is defined by the following Griffin equation.
HLB value = 20 × Mw / M
(In the formula, M is the molecular weight of the nonionic surfactant, and Mw is the molecular weight of the hydrophilic portion of the nonionic surfactant.)
In addition, in general formula (c2), a hydrophilic part is a total part of an oxyethylene group and an oxypropylene group.

(c3)成分
(c3)成分は、アルキルポリグリコシド(グリコシド型非イオン性界面活性剤)である。
(c3)成分のノニオン界面活性剤は、下記の一般式(c3)で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
3c(OR4c (c3)
〔式中、R3cは、直鎖又は分岐鎖の炭素数8以上18以下、好ましくは12以上14以下のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、好ましくはアルキル基を示し、R4cは炭素数2以上4以下のアルキレン基を示し、Gは炭素数5又は6の還元糖に由来する残基を示す。sは平均付加モル数を示し、0以上5以下の数である。tはその平均値が1以上5以下となる数を示す。〕
(C3) Component The (c3) component is an alkyl polyglycoside (glycoside type nonionic surfactant).
The nonionic surfactant as the component (c3) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula (c3).
R 3c (OR 4c ) s G t (c3)
[Wherein, R 3c represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 alkyl group, alkenyl group or alkylphenyl group, preferably an alkyl group, and R 4c represents carbon number. 2 to 4 alkylene groups, G represents a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms. s shows an average added mole number, and is a number of 0 or more and 5 or less. t represents a number whose average value is 1 or more and 5 or less. ]

一般式(c3)中、R3cは、洗浄力の観点から、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは14以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
一般式(c3)中、sは、保存安定性の観点から、好ましくは0以上、2以下であり、より好ましくは0である。tは、保存安定性の観点から、好ましくは1.1以上、そして、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.4以下である。尚、tはプロトンNMR法による測定値である。
一般式(c3)中、Gは、それらの入手容易性及びコストの点から、グルコース及びフルクトースから選ばれる1種以上の単糖類に由来する残基が挙げられる。また、Gは、マルトース及びスクロースから選ばれる1種以上の多糖類に由来する残基が挙げられる。Gは、グルコースの単糖類に由来する残基が好ましい。
In general formula (c3), R 3c is a linear or branched alkyl group having 8 or more, preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 14 or less, from the viewpoint of detergency.
In general formula (c3), s is preferably 0 or more and 2 or less, more preferably 0, from the viewpoint of storage stability. From the viewpoint of storage stability, t is preferably 1.1 or more, and preferably 1.5 or less, more preferably 1.4 or less. Here, t is a value measured by proton NMR method.
In general formula (c3), G includes a residue derived from one or more monosaccharides selected from glucose and fructose from the viewpoint of availability and cost. Examples of G include a residue derived from one or more polysaccharides selected from maltose and sucrose. G is preferably a residue derived from a monosaccharide of glucose.

(c4)成分〜(c7)成分
(c4)ソルビタン系非イオン性界面活性剤、(c5)脂肪族アルカノールアミド、(c6)脂肪酸モノグリセライド、及び(c7)蔗糖脂肪酸エステルは、好ましくは炭素数8以上18以下、より好ましくは炭素数12以上14以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましい。
(C4) component to (c7) component (c4) sorbitan nonionic surfactant, (c5) aliphatic alkanolamide, (c6) fatty acid monoglyceride, and (c7) sucrose fatty acid ester preferably have 8 or more carbon atoms Those having a linear or branched alkyl group having 18 or less, more preferably 12 to 14 carbon atoms are preferred.

<(d)成分>
本発明の(d)成分は、炭化水素油である。
(d)成分としては、飽和又は不飽和であってもよく、直鎖又は分岐鎖であってもよい。
炭化水素油の20℃における動粘度は、保存安定性の観点から、好ましくは0.1mm/s以上、より好ましくは0.5mm/s以上、更に好ましくは1mm/s以上であり、そして、硬質表面を有する物品へ浸透し易く、洗浄力を高める観点から、好ましくは30mm/s以下、より好ましくは20mm/s以下、更に好ましくは10mm/s以下である。炭化水素油の動粘度は、実施例記載の組成物の粘度と同じ測定方法により求めることができる。
<(D) component>
The component (d) of the present invention is a hydrocarbon oil.
The component (d) may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched.
Kinematic viscosity at 20 ° C. of the hydrocarbon oil, from the viewpoint of storage stability, preferably 0.1 mm 2 / s or more, more preferably 0.5 mm 2 / s or more, more preferably 1 mm 2 / s or more, And from the viewpoint of easily penetrating into an article having a hard surface and increasing the cleaning power, it is preferably 30 mm 2 / s or less, more preferably 20 mm 2 / s or less, and still more preferably 10 mm 2 / s or less. The kinematic viscosity of the hydrocarbon oil can be determined by the same measurement method as the viscosity of the composition described in the examples.

(d)成分は、具体的には、スクワレン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、ポリブテン、水添ポリイソブテン等が挙げられ、好ましくは軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、及び水添ポリイソブテンから選ばれる1種以上である。   Specific examples of the component (d) include squalene, squalane, α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, synthetic squalane, vegetable squalane, polybutene, hydrogenated polyisobutene, and the like. Preferably, it is at least one selected from light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, synthetic squalane, vegetable squalane, and hydrogenated polyisobutene.

これらの炭化水素油は、例えば、軽質流動イソパラフィンとして、マルカゾールR(丸善石油化学社製)、IPソルベント1620、2028(以上、出光石油化学社製)、アイソパーL、アイソパーH(以上、エクソン化学社製)、アイソゾール300、400(以上、新日本石油化学社製)等;水添ポリブテンとして、パールリーム4(日油社製)、パールリームEX(日油社製)として入手可能である。   These hydrocarbon oils are, for example, light liquid isoparaffins such as Marcazole R (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), IP Solvents 1620 and 2028 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Isopar L, Isopar H (above, Exxon Chemical Co., Ltd.) ), Isosol 300, 400 (above, Shin Nippon Petrochemical Co., Ltd.), etc .; hydrogenated polybutene, available as Pearl Ream 4 (manufactured by NOF Corporation) and Pearl Ream EX (manufactured by NOF Corporation).

<組成等>
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上、そして、同様の観点から、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは18質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは12質量%以下、より更に好ましくは11質量%以下である。
<Composition etc.>
In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the content of the component (a) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of detergency and foamability. Preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 25% by mass or less, more preferably Is 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less, and still more preferably 11% by mass or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(b)成分の含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは0質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.7質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、同様の観点から、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下である。
なお、本発明では、(b)成分に係る質量に関する記述(質量%や質量比)は、ナトリウム塩換算の量に基づいて算出される。
In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the content of the component (b) is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further from the viewpoint of detergency and foamability. Preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.7% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 15% or more. % By mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and still more preferably. Is 4% by mass or less.
In the present invention, the description (mass% or mass ratio) related to the mass of component (b) is calculated based on the amount in terms of sodium salt.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(c)成分の含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは0質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.7質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、同様の観点から、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下である。   In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the content of the component (c) is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further from the viewpoints of detergency and foamability. Preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.7% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 15% or more. % By mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and still more preferably. Is 4% by mass or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(d)成分の含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは2.5質量%以上、そして、保存安定性、起泡性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは9質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは7質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である。   In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the content of the component (d) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and further preferably 2% by mass from the viewpoint of detergency. % Or more, more preferably 2.5% by mass or more, and from the viewpoints of storage stability and foaming property, preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, More preferably, it is 7 mass% or less, More preferably, it is 6 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは7質量%以上、そして、同様の観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは25質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは18質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下である。   In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the total content of the component (a), the component (b) and the component (c) is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of detergency and foamability. More preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, still more preferably 7% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably It is 30 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less, More preferably, it is 18 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(d)成分と(a)成分との質量比である、(d)成分/(a)成分の質量比は、洗浄力の観点から、0.1以上、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上、より更に好ましくは0.3以上、そして、起泡性の観点から、0.8以下、好ましくは0.75以下、より好ましくは0.7以下、更に好ましくは0.65以下、より更に好ましくは0.5以下である。   In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the mass ratio of the component (d) to the component (a), which is the mass ratio of the component (d) to the component (a), is 0 from the viewpoint of detergency. .1 or more, preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more, still more preferably 0.3 or more, and 0.8 or less from the viewpoint of foamability. Preferably it is 0.75 or less, More preferably, it is 0.7 or less, More preferably, it is 0.65 or less, More preferably, it is 0.5 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計中、(a)成分の割合である、[(a)成分×100/((a)成分+(b)成分+(c)成分)]は、洗浄力及び起泡性の観点から、40質量%以上、好ましくは45質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは55質量%以上、より更に好ましくは60質量%以上、より更に好ましくは65質量%以上、そして、同様の観点から、95質量%以下、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、より更に好ましくは76質量%以下である。
(a)成分の含有量が95質量%を超えると、マイクロエマルション形成能が低下するため、起泡性が低くなり、洗浄力も低下する。
In the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, the ratio of the component (a) in the total of the component (a), the component (b), and the component (c), [(a) component × 100 / ( (A) component + (b) component + (c) component)] is 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoint of detergency and foamability. Is 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, and from the same viewpoint, 95% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less. More preferably, it is 80 mass% or less, More preferably, it is 76 mass% or less.
When content of (a) component exceeds 95 mass%, since microemulsion formation ability will fall, foamability will become low and detergency will also fall.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計中、(b)成分と(c)成分の合計割合である、[((b)成分+(c)成分)×100/((a)成分+(b)成分+(c)成分)]は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは25質量%以上、そして、同様の観点から、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下である。   In the liquid detergent composition for hard surface of this invention, it is the total ratio of (b) component and (c) component in the sum total of (a) component, (b) component, and (c) component, [(( b) component + (c) component) × 100 / ((a) component + (b) component + (c) component)] is preferably 5% by mass or more, more preferably from the viewpoint of detergency and foamability. Is 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass. It is not more than mass%, more preferably not more than 45 mass%.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(b)成分と(c)成分の合計含有量と、(a)成分の含有量との質量比である、[(b)成分+(c)成分]/(a)成分は、洗浄力及び泡比容の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.15以上、更に好ましくは0.2以上、より更に好ましくは0.25以上、より更に好ましくは0.3以上、そして、同様の観点から、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.2以下、更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.6以下、より更に好ましくは0.5以下である。   In the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, [(b) component + (c), which is a mass ratio of the total content of the component (b) and the component (c) and the content of the component (a). ) Component] / (a) component is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, still more preferably 0.2 or more, and still more preferably 0.25 from the viewpoints of detergency and foam specific volume. More preferably, 0.3 or more, and from the same viewpoint, preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, still more preferably 1 or less, still more preferably 0.8 or less, and still more Preferably it is 0.6 or less, More preferably, it is 0.5 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(b)成分と(a)成分との質量比である、(b)成分/(a)成分は、洗浄力及び泡比容の観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上、そして、同様の観点から、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.2以下、更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.6以下、より更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.4以下、より更に好ましくは0.3以下である。   In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the component (b) / (a), which is the mass ratio of the component (b) to the component (a), is from the viewpoint of the detergency and the foam specific volume. Preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, still more preferably 0.05 or more, and from the same viewpoint, preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, still more preferably 1 or less. More preferably, it is 0.8 or less, still more preferably 0.6 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.4 or less, and still more preferably 0.3 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、カチオン性界面活性剤を含有してもよい。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、カチオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下、そして、好ましくは0質量%以上である。またカチオン性界面活性剤の含有量は0質量%であってもよい。
The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention may contain a cationic surfactant as long as the effects of the present invention are not impaired.
In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the content of the cationic surfactant is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 1%. % By mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, and preferably 0% by mass or more. The content of the cationic surfactant may be 0% by mass.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、全界面活性剤中、(a)成分と(b)成分と(c)成分の合計含有割合は、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、更に好ましくは97質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上、より更に好ましくは99.5質量%以上、より更に好ましくは99.9質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。また本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、全界面活性剤中、(a)成分+(b)成分+(c)成分の合計含有割合は、100質量%であってもよい。   In the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, the total content of the components (a), (b) and (c) in the total surfactant is preferably 90% by mass or more, more preferably 95%. % By mass, more preferably 97% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, still more preferably 99.5% by mass or more, still more preferably 99.9% by mass or more, and preferably 100% by mass. It is as follows. Moreover, in the liquid detergent composition for hard surfaces of this invention, 100 mass% may be sufficient as the total content rate of (a) component + (b) component + (c) component in all the surfactants.

<(e)成分>
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、組成物をマイクロエマルション化し、洗浄力を高める観点から、(e)成分として、溶剤を含有することが好ましい。
(e)成分としては、炭素数が好ましくは2以上、より好ましくは3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは8以下の水溶性有機溶剤が好ましく、具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶剤がより好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましく、ブチルジグリコールがより更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール/水分配係数(LogPow)が3.5以下の溶剤を指すものとする。
<(E) component>
The liquid detergent composition for hard surface of the present invention preferably contains a solvent as the component (e) from the viewpoint of making the composition into a microemulsion and enhancing the cleaning power.
The component (e) is preferably a water-soluble organic solvent having preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less. Specific examples include ethanol and isopropyl alcohol. , Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol ( A water-soluble organic solvent selected from diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is more preferable. Among these, one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol are more preferable, and butyl diglycol is still more preferable. Here, the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(e)成分中、ブチルジグリコールの割合は、好ましくは25質量%以上、より好ましくは50質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。   In the hard surface liquid detergent composition of the present invention, in the component (e), the proportion of butyl diglycol is preferably 25% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. is there.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(e)成分の含有量は、マイクロエマルションを形成し、洗浄力を高める観点から、界面活性剤の組成、含有量及び炭化水素油の含有量によっても異なるが、好ましくは0質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下である。   In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the content of the component (e) is from the viewpoint of forming a microemulsion and enhancing the detergency, the composition of the surfactant, the content, and the hydrocarbon oil content. However, it is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and preferably 30% by mass or less. Is 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(e)成分は、マイクロエマルションを形成し易くする観点から、適宜、その含有量を調整することが好ましい。
例えば、(d)成分の含有量が、組成物中、相対的に多くなるにつれて、マイクロエマルションを作成し易くする観点から、(e)成分を、組成物中、より少なく含有することが好ましい。
また、界面活性剤組成が同じで、且つ全界面活性剤量が、組成物中、相対的に多くなるにつれて、マイクロエマルションを作成し易くする観点から、(e)成分を、組成物中、より多く含有することが好ましい。
また、全界面活性剤量が同じで、且つ(a)成分が、組成物中、相対的に多くなるにつれて、マイクロエマルションを作成し易くする観点から、(e)成分を、組成物中、より少なく含有することが好ましい。
In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the content of the component (e) is preferably adjusted appropriately from the viewpoint of easily forming a microemulsion.
For example, as the content of the component (d) is relatively increased in the composition, it is preferable that the component (e) is contained less in the composition from the viewpoint of facilitating creation of a microemulsion.
In addition, as the surfactant composition is the same and the total surfactant amount is relatively large in the composition, from the viewpoint of facilitating the creation of a microemulsion, the component (e) is more contained in the composition. It is preferable to contain a large amount.
Further, from the viewpoint of facilitating the creation of a microemulsion as the total amount of the surfactant is the same and the component (a) is relatively increased in the composition, the component (e) is more contained in the composition. It is preferable to contain a small amount.

<(f)成分>
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、(f)成分として、キレート剤を含有することができる。
(f)成分としては、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
アミノカルボン酸及びその塩としては、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸(DPTA)、N−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、グルタミン酸二酢酸(GLDA)及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
ヒドロキシキホスホン酸及びその塩としては、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(HEDP)及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
<Component (f)>
The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention can contain a chelating agent as the component (f) from the viewpoint of detergency.
As the component (f), one or more compounds selected from aminocarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, hydroxyxyphosphonic acids, and salts thereof are preferable.
Aminocarboxylic acids and salts thereof include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid (DPTA), N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), methylglycine diacetic acid 1 type (s) or 2 or more types chosen from (MGDA), aspartic acid diacetic acid (ASDA), glutamic acid diacetic acid (GLDA), and these salts are mentioned.
As hydroxycarboxylic acid and its salt, the compound chosen from aliphatic hydroxycarboxylic acid and its salt is preferable. Examples of the hydroxycarboxylic acid and salts thereof include compounds selected from malic acid, citric acid and salts thereof.
Examples of hydroxyxyphosphonic acid and salts thereof include compounds selected from 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and salts thereof.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(f)成分の含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。   In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the content of the component (f) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably from the viewpoint of detergency. 0.8 mass% or more, and preferably 10 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, and still more preferably 3 mass% or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、起泡性の観点から、マイクロエマルションであることが好ましく、水中油滴型(O/W型)マイクロエマルションであることがより好ましい。即ち、該組成物がマイクロエマルションを形成していることが好ましい。また、組成物がマイクロエマルションとは、該組成物のミセル粒子の数平均粒径が後述する測定方法において、200nm以下であるものをいう。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物が、マイクロエマルションである場合、数平均粒径が、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは1nm以上、より好ましくは2nm以上、更に好ましくは3nm以上、そして、200nm以下、好ましくは150nm以下、より好ましくは100nm以下、更に好ましくは80nm以下、より更に好ましくは60nm以下、より更に好ましくは50nm以下、より更に好ましくは40nm以下、より更に好ましくは30nm以下の粒子を含むことが好ましい。
マイクロエマルションの数平均粒径は、実施例に記載の方法により測定することができる。
The liquid detergent composition for hard surface of the present invention is preferably a microemulsion from the viewpoint of foamability, and more preferably an oil-in-water type (O / W type) microemulsion. That is, it is preferable that the composition forms a microemulsion. Moreover, the composition having a microemulsion means that the number average particle diameter of micelle particles of the composition is 200 nm or less in the measurement method described later.
When the hard surface liquid detergent composition of the present invention is a microemulsion, the number average particle diameter is preferably 1 nm or more, more preferably 2 nm or more, and still more preferably 3 nm, from the viewpoints of detergency and foamability. And 200 nm or less, preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, still more preferably 80 nm or less, still more preferably 60 nm or less, still more preferably 50 nm or less, still more preferably 40 nm or less, and even more preferably 30 nm. The following particles are preferably included.
The number average particle diameter of the microemulsion can be measured by the method described in the examples.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の20℃における動粘度は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは0.1mm/s以上、より好ましくは0.3mm/s以上、更に好ましくは0.5mm/s以上、より更に好ましくは1mm/s以上、より更に好ましくは1.5mm/s以上、そして、同様の観点から、好ましくは20mm/s以下、より好ましくは18mm/s以下、更に好ましくは15mm/s以下、より更に好ましくは12mm/s以下、より更に好ましくは10mm/s以下である。
動粘度は、実施例に記載の方法により測定することができる。
The kinematic viscosity at 20 ° C. of the liquid detergent composition for hard surface of the present invention is preferably 0.1 mm 2 / s or more, more preferably 0.3 mm 2 / s or more, from the viewpoint of detergency and foamability. More preferably 0.5 mm 2 / s or more, still more preferably 1 mm 2 / s or more, still more preferably 1.5 mm 2 / s or more, and from the same viewpoint, preferably 20 mm 2 / s or less, more preferably Is 18 mm 2 / s or less, more preferably 15 mm 2 / s or less, still more preferably 12 mm 2 / s or less, and still more preferably 10 mm 2 / s or less.
The kinematic viscosity can be measured by the method described in the examples.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(a)成分〜(f)成分以外で、ポリアルキレングリコール等のゲル化防止剤、ポリアクリル酸等の増粘剤、酵素、香料、染料、顔料、殺菌剤、防腐剤、pH調整剤などの成分を含有することができる。   The liquid detergent composition for hard surface of the present invention is a component other than the components (a) to (f), an antigelling agent such as polyalkylene glycol, a thickener such as polyacrylic acid, an enzyme, a fragrance, a dye, Components such as pigments, bactericides, preservatives, and pH adjusters can be contained.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、固形分の含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、そして、原料コストを低減する観点及びスプレイヤーを具備する容器を使用した際の吐出性の観点から、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下、より更に好ましくは40質量%以下、より更に好ましくは35質量%以下である。
ここで、固形分とは、前記(a)〜(f)成分及びその他の任意成分、すなわち水以外の成分である。
In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the solid content is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, from the viewpoint of detergency. More preferably 4% by mass or more, and from the viewpoint of reducing raw material costs and dischargeability when using a container having a sprayer, preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, Preferably it is 45 mass% or less, More preferably, it is 40 mass% or less, More preferably, it is 35 mass% or less.
Here, solid content is said (a)-(f) component and other arbitrary components, ie, components other than water.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)〜(f)成分及び任意成分以外の残部が水である。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、そして、好ましくは95質量%以下、より好ましくは93質量%以下である。
水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention contains water. That is, the balance other than the components (a) to (f) and the optional component is water.
In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the water content is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and preferably 95% by mass or less. More preferably, it is 93 mass% or less.
As the water, it is preferable to use ion exchange water, sterilized ion exchange water, or the like.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、手へのマイルド性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは5以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、更に好ましくは8以下である。   The pH at 25 ° C. of the hard surface liquid detergent composition of the present invention is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 10 or less, from the viewpoint of mildness to the hand. More preferably, it is 9 or less, More preferably, it is 8 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面を洗浄するのに好適であり、硬質物品の硬質表面用、さらに食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面用、さらに食器の硬質表面用であることが好ましい。また、硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄用、さらに食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄用、さらに食器の硬質表面の手洗い洗浄用であることが好ましい。
具体的には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への塗布用洗浄剤、より好ましくは食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面への塗布用洗浄剤、さらに好ましくは食器の硬質表面への塗布用洗浄剤である。
また、具体的には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への噴霧用洗浄剤、より好ましくは食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面への噴霧用洗浄剤、さらに好ましくは食器の硬質表面への噴霧用洗浄剤である。
また本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物としても好適である。
The liquid detergent composition for a hard surface of the present invention is suitable for cleaning a hard surface to which a pigment stain has adhered or penetrated, and is used for a hard surface of a hard article, and further for a hard surface of a hard article around a tableware or a kitchen. Furthermore, it is preferable for a hard surface of tableware. Moreover, it is preferable for the hand-washing washing | cleaning of the hard surface of a hard article, for the hand-washing washing | cleaning of the hard surface of the hard article around a tableware or a kitchen, and also for the hand-washing washing | cleaning of the hard surface of tableware.
Specifically, the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention is preferably a detergent for application to a hard surface of a hard article, more preferably a wash for application to a hard surface of a hard article around a tableware or kitchen. Agent, more preferably a detergent for application to the hard surface of tableware.
Also, specifically, the liquid detergent composition for hard surface of the present invention is preferably a detergent for spraying on the hard surface of a hard article, more preferably spraying on the hard surface of a hard article around tableware or kitchen. Cleaning agent, more preferably a cleaning agent for spraying on hard surfaces of tableware.
Moreover, the liquid detergent composition for hard surfaces of this invention is suitable also as a liquid detergent composition for automatic dishwashers.

硬質物品としては、パイプ、部品等の食品製造機器、台所周りの硬質物品、食器等が挙げられ、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、色素汚れの洗浄性に優れることから、硬質物品、好ましくは食器及び台所周りの硬質物品、より好ましくは食器を洗浄対象とする。
台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所;排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所;及びそれらの周辺の床や壁等である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
また、食器としては、具体的には、皿、椀等のいわゆる食器;タッパー、瓶等の保存容器;包丁やまな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具;フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等の食材が接触する部材や器具が挙げられる。本発明では、これらを便宜上「食器」とする。
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品用であることが好ましく、さらに皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品用であることがより好ましい。
また、本発明の洗浄対象である硬質表面、さらに食器及び台所周りの硬質表面、さらに食器の硬質表面の材質は、プラスチック(シリコーン樹脂などを含む)、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
Examples of the hard article include food manufacturing equipment such as pipes and parts, hard articles around the kitchen, tableware, and the like. The liquid detergent composition for a hard surface of the present invention is hard because it has excellent detergency for pigment stains. Articles, preferably tableware and hard articles around the kitchen, more preferably tableware are to be cleaned.
Hard goods around the kitchen are goods used around the kitchen. Specifically, it is a storage place for food, tableware, utensils such as refrigerators and cupboards; drains, countertops, range hoods, sinks, Food cooking areas such as gas ranges and microwave ovens; and floors and walls around them. In the present invention, these are referred to as “hard articles around the kitchen” for convenience.
In addition, as tableware, specifically, so-called tableware such as plates and bowls; storage containers such as tappers and bottles; cooking utensils such as kitchen knives, cutting boards, pans, frying pans and grilled fish; cooking such as food processors and mixers Examples include members and instruments that come into contact with foodstuffs such as home appliances. In the present invention, these are referred to as “tableware” for convenience.
Moreover, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention is preferably for articles selected from tableware, storage containers, cooking utensils, and cooking appliances, and further, dishes, bowls, tappers, bottles, kitchen knives, cutting boards, More preferably, it is for an article selected from a pan, a frying pan, a grilled fish, a food processor, and a mixer.
The material of the hard surface to be cleaned of the present invention, the hard surface of the tableware and the kitchen, and the hard surface of the tableware is plastic (including silicone resin), metal, ceramics, wood, and combinations thereof. Can be mentioned.

<硬質表面の洗浄方法>
本発明の硬質表面の洗浄方法では、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させる。
具体的には、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに硬質表面に接触させる、つまり、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に接触させる洗浄方法が挙げられる。さらに、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈することなく、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させる洗浄方法が挙げられる。
尚、色素汚れとは、人参由来のカロテンやカレー由来のクルクミン等の食物由来の色素をいう。
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を希釈することなく色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させる、とは、該洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面と接触させないことである。例えば、前記液体洗浄剤組成物を水滴等が付着した硬質表面と接触させたり、前記液体洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、水滴が硬質表面に付着したりする場合は、前記液体洗浄剤組成物を希釈することなく色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させていると理解できる。
<Cleaning method of hard surface>
In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface liquid detergent composition of the present invention is brought into contact with the hard surface.
Specifically, the hard surface liquid detergent composition is brought into contact with the hard surface without dilution, that is, the hard surface liquid detergent composition is brought into contact with the hard surface without dilution. A method is mentioned. Furthermore, the washing | cleaning method which makes the said liquid detergent composition for hard surfaces contact the hard surface which the pigment | dye stain | pollution | contamination adhered or osmose | permeated without dilution is mentioned.
The pigment stain refers to a pigment derived from food such as carrot derived from carrot or curcumin derived from curry.
The liquid detergent composition for hard surface is brought into contact with the hard surface to which the dye stain adheres or penetrates without diluting. This means that after the detergent composition is intentionally diluted with water or the like, the dye stain is removed. Avoid contact with hard surfaces that have adhered or penetrated. For example, when the liquid cleaning composition is brought into contact with a hard surface to which water droplets or the like are attached, or after the liquid cleaning composition is brought into contact with the hard surface, water drops are attached to the hard surface. It can be understood that the cleaning composition is brought into contact with the hard surface to which the dye stain has adhered or penetrated without being diluted.

本発明では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物の原液をそのまま、つまり組成を変動させることなく、硬質表面に付着させる。例えば、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、含水したスポンジに付着させることなく、素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させる。硬質表面に接触した後は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、硬質表面に接触した後は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。   In the present invention, the stock solution of the liquid detergent composition for hard surface is adhered to the hard surface as it is, that is, without changing the composition. For example, the liquid detergent composition for hard surface is brought into contact with the hard surface to which the soil has adhered or penetrated without adhering to the sponge containing water. After contacting the hard surface, the composition of the hard surface liquid detergent composition may vary. That is, after contacting the hard surface, the composition of the liquid detergent composition for hard surface may be diluted or concentrated.

本発明の硬質表面の洗浄方法では、本発明の(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物に調製し、該硬質表面用液体洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄方法であってもよい。   In the method for cleaning a hard surface of the present invention, a concentrated composition containing the components (a), (b), (c) and (d) of the present invention is prepared, and the concentrated composition is washed with water. It may be diluted to prepare the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, and may be brought into contact with the hard surface. That is, the concentrated composition containing the components (a), (b), (c), and (d) of the present invention is diluted with water to prepare the hard surface liquid detergent composition of the present invention. The method for cleaning a hard surface may be a method in which the hard surface liquid detergent composition is brought into contact with the hard surface without being diluted.

また、本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させた後、機械力をかけずに放置する洗浄方法が挙げられる。この方法は、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。
機械力をかけずに放置するとは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面の表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、機械力をかけずに放置すると理解できる。
つまり、本発明の洗浄方法として、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スポンジ等の可撓性材料を用いることなく硬質表面に接触させ、機械力をかけずにそのまま放置する洗浄方法が挙げられる。
放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力(物理的力)を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
本発明の洗浄方法として、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、素汚れが付着又は浸透した硬質表面と接触させ、可撓性材料による洗浄、流水による洗浄、及び超音波による洗浄の何れも行わず、機械力をかけずにそのまま放置する、洗浄方法が挙げられる。つまり、本発明の洗浄方法として、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させ、スポンジ等の可撓性材料による摩擦力、自動食器用洗浄機内のシャワー等による流水力、及び超音波による振動の何れも用いることなく、機械力をかけずにそのまま放置する洗浄方法が挙げられる。
The hard surface cleaning method of the present invention includes a cleaning method in which the hard surface liquid detergent composition is allowed to stand without applying mechanical force after contacting the hard surface. This method is suitable for cleaning parts that are out of reach of hands and tools and details that are difficult to reach.
To leave without applying mechanical force is, for example, that no intentional operation for cleaning is performed other than the contact with the composition. For example, it can be understood that the contacted composition naturally flows down the surface of the hard surface or that vibrations not intended for cleaning are transmitted to the hard surface when left without mechanical force.
That is, the cleaning method of the present invention includes a cleaning method in which the liquid detergent composition for hard surface is brought into contact with the hard surface without using a flexible material such as sponge and left as it is without applying mechanical force. It is done.
After standing, it is usually rinsed with water. When rinsing, mechanical force (physical force) may be applied by hand, or it may be simply rinsed with a water stream.
As the cleaning method of the present invention, the hard surface liquid cleaning composition is brought into contact with a hard surface to which dirt has adhered or penetrated, and cleaning with a flexible material, cleaning with running water, and cleaning with ultrasonic waves are all performed. There is a cleaning method in which it is left as it is without performing mechanical force. That is, as the cleaning method of the present invention, the hard surface liquid detergent composition is brought into contact with a hard surface on which dirt has adhered or penetrated, and the frictional force of a flexible material such as a sponge is used in an automatic dishwasher. There is a cleaning method in which the flow force by a shower or the like and the vibration by an ultrasonic wave are not used, and are left as they are without applying mechanical force.

本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積100cmに対して、好ましくは0.1g以上、より好ましくは0.3g以上、更に好ましくは0.4g以上、そして、好ましくは5g以下、より好ましくは3g以下、更に好ましくは2g以下の割合で接触させる、さらに、塗布又は噴霧することが好ましい。 In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface liquid detergent composition is preferably 0.1 g or more, more preferably 0.3 g or more, with respect to the hard surface area of 100 cm 2 as the object. More preferably, it is 0.4 g or more, and preferably 5 g or less, more preferably 3 g or less, still more preferably 2 g or less, and it is preferable to apply or spray.

本発明の硬質表面の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、更に好ましくは30秒以上、より更に好ましくは40秒以上、より更に好ましくは50秒以上、より更に好ましくは1分以上、そして、洗浄時間を短縮する観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは10分以下、より更に好ましくは5分以下、機械力をかけずに放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
In the method for cleaning a hard surface of the present invention, from the viewpoint of enhancing the detergency, the hard surface liquid detergent composition is preferably contacted with the hard surface for 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, and even more preferably 30 seconds. Or more, more preferably 40 seconds or more, even more preferably 50 seconds or more, still more preferably 1 minute or more, and from the viewpoint of shortening the washing time, preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, It is preferably left for 20 minutes or less, more preferably 10 minutes or less, even more preferably 5 minutes or less, without applying mechanical force. In this case, the time when the composition first contacts the hard surface may be set as the start of leaving.
In addition, the temperature at the time of leaving may be room temperature, for example, 10 degreeC or more and 30 degrees C or less are mentioned.

また、本発明の硬質表面の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、更に好ましくは30秒以上、より更に好ましくは40秒以上、より更に好ましくは50秒以上、より更に好ましくは1分以上、そして洗浄時間を短縮する観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは10分以下、より更に好ましくは5分以下、前記液体洗浄剤組成物と洗浄対象である硬質表面とを接触させる。なお、接触させている間の温度は、室温、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。   In the method for cleaning a hard surface of the present invention, from the viewpoint of enhancing the cleaning power, it is preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, still more preferably 30 seconds or more, still more preferably 40 seconds or more, and even more preferably. Is 50 seconds or more, more preferably 1 minute or more, and from the viewpoint of shortening the washing time, preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less, even more preferably 10 minutes or less, Even more preferably, the liquid detergent composition is brought into contact with the hard surface to be cleaned for 5 minutes or less. The temperature during the contact may be room temperature, for example, 10 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.

本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面を該組成物中に浸漬させて接触させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、噴霧又は塗布して、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させる方法が好ましい。
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が好ましい。具体的には、スプレー手段を用いて、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、油汚れが付着した硬質表面に接触させるのが好ましい。すなわち本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる硬質表面用洗浄剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品を提供する。
In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface liquid detergent composition may be contacted by immersing the hard surface on which the dye stain is adhered or penetrated in the composition, but the cleaning is efficiently performed. From the standpoint of increasing the force, a method of spraying or coating to bring it into contact with a hard surface to which dye stain has adhered or penetrated is preferred.
The method for bringing the hard surface liquid detergent composition into contact with the hard surface to which the dye stain has adhered or penetrated is preferably spraying or coating, and the hard surface liquid detergent composition is sprayed in the form of droplets or A foaming method is preferred. Specifically, it is preferable that the liquid detergent composition for hard surface is brought into contact with the hard surface to which oil stains are adhered using a spray means. That is, it is preferable to use a hard surface cleaning article obtained by filling the container having a sprayer with the hard surface liquid cleaning composition of the present invention. The present invention provides a detergent product for hard surface containing a spray container, which is obtained by filling a liquid detergent composition for hard surface of the present invention into a container having a sprayer.

本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品における本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を充填するスプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられるが、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構(泡形成機構)を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。   A container having a sprayer filled with the hard surface liquid detergent composition of the present invention in the spray container-containing hard surface detergent article of the present invention uses a propellant such as a trigger spray container or a pump spray container. Manual spray device, aerosol using propellant, etc. are mentioned, but the trigger type spray that can spray or apply the contents in the form of droplets or foam is preferred, and the contents are sprayed in droplets A trigger type spray provided with a mechanism or a trigger type spray provided with a mechanism for forming bubbles (foam forming mechanism) is more preferable.

本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品において、液滴状に本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.3mm以上、そして、好ましくは2mm以下、より好ましくは1mm以下の範囲である。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品は、1回の操作で、好ましくは0.1mL以上、より好ましくは0.3mL以上、そして、好ましくは5mL以下、より好ましくは2mL以下の組成物を噴霧する。
When the trigger type spray having a mechanism for spraying the liquid detergent composition for hard surface of the present invention in the form of droplets is used in the detergent article for hard surface containing the spray container of the present invention, the spray container for containing the composition is used. The nozzle diameter of the spray nozzle is preferably 0.1 mm or more, more preferably, in order to facilitate spraying, the sprayed droplets are not rough, are not sprayed linearly, and the sprayable area does not become extremely narrow. Is 0.3 mm or more, and preferably 2 mm or less, more preferably 1 mm or less.
In the case of using a trigger type spray equipped with a mechanism for spraying in the form of droplets, the cleaning agent for hard surface containing a spray container of the present invention is preferably 0.1 mL or more, more preferably 0.3 mL in one operation. Above, and preferably 5 mL or less, more preferably 2 mL or less of the composition is sprayed.

また本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品において、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、好ましくはスピンエレメント及び直径4〜8mmの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平8−332422号公報や特開平8−108102号公報の図4(b)、特開2002−68265号公報の図1などを参考にすることができる。   Moreover, in the detergent article for hard surfaces containing a spray container of the present invention, when a trigger type spray having a foam formation mechanism is used, preferably several rod-shaped protrusions are formed in a spin element and a circular space portion having a diameter of 4 to 8 mm. Those having an installed liquid passage plate are preferred. Here, the spin element is a mechanism that applies a spin to the flow of the liquid substance through the spin element, and finally ejects the liquid from the nozzle. The detailed structure is disclosed in JP-A-8-332422 and JP-A-8-108102. 4B, FIG. 1 of JP-A-2002-68265, and the like can be referred to.

泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品は、1回の操作で、好ましくは0.5mL以上、より好ましくは1mL以上、そして、好ましくは30mL以下、より好ましくは15mL以下、更に好ましくは5mL以下の組成物を噴霧する。   When using a trigger spray with a foam formation mechanism, the spray container hard surface cleaning article of the present invention is preferably 0.5 mL or more, more preferably 1 mL or more, and preferably, in one operation. The composition of 30 mL or less, more preferably 15 mL or less, and still more preferably 5 mL or less is sprayed.

泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径5〜7mmの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは3〜8個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅0.8〜1.2mm、長さ2〜4mmの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は、好ましくは30面積%以上、より好ましくは40面積%以上、そして、好ましくは90面積%以下、より好ましくは80面積%以下、さらに好ましくは70面積%以下であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。   The liquid passage plate, which is another member of the foam formation mechanism, is preferably a plate having three to eight rod-like protrusions installed in a circular space having a diameter of 5 to 7 mm. In this case, a rectangular bar-shaped protrusion having a width of 0.8 to 1.2 mm and a length of 2 to 4 mm is preferable. Further, the area occupied by the rod-shaped protrusions with respect to the space portion excluding the rod-shaped protrusions is preferably 30 area% or more, more preferably 40 area% or more, and preferably 90 area% or less, more preferably 80 area% or less. More preferably, it is 70 area% or less, and by installing such a liquid passage plate, the adhesion and retention of bubbles to the vertical surface is improved.

本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを原料として得られるものであり、ブロー成形などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、0.01〜2mmが好ましく、容器の容量は100〜1000mLが好ましい。容器に充填される硬質表面用液体剤組成物の量は、取り扱い上、200〜500mLが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。   The container of the detergent article for hard surfaces containing a spray container of this invention can use the container generally used. For example, polyethylene, polypropylene, or polyethylene terephthalate is obtained as a raw material, and can be manufactured by blow molding or the like. The wall thickness of the container may be different from the bottom and side surfaces, preferably 0.01 to 2 mm, and the capacity of the container is preferably 100 to 1000 mL. As for the quantity of the liquid agent composition for hard surfaces with which a container is filled, 200-500 mL is desirable on handling. In addition, the filling of the liquid is performed leaving a common sense gap.

本発明の硬質表面の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、さらに食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面、さらに食器の硬質表面の洗浄方法として好ましい。また、硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄方法、さらに食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄方法、さらに食器の硬質表面の手洗い洗浄方法として好ましい。   The method for cleaning a hard surface of the present invention is preferable as a method for cleaning a hard surface of a hard article, a hard surface of a tableware and a hard article around a kitchen, and a hard surface of a tableware. Further, it is preferable as a hand washing method for a hard surface of a hard article, a hand washing method for a hard surface of a tableware and a hard article around a kitchen, and a hand washing method for a hard surface of a tableware.

本発明の硬質表面の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、好ましくは食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面、より好ましくは食器の硬質表面を洗浄対象とする。
硬質物品、食器及び台所周りの硬質物品については、前述のものが挙げられる。
また、本発明の硬質表面の洗浄方法は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品の硬質表面を対象とすることが好ましく、さらに皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品の硬質表面を対象とすることがより好ましい。
本発明の硬質表面の洗浄方法の対象とする硬質表面の材質は、プラスチック(シリコーン樹脂などを含む)、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
色素汚れが浸透し易く、本発明の効果を発揮する観点から、プラスチックが好ましい。
そして、本発明の硬質表面の洗浄方法は、これら硬質表面に付着又は浸透した色素汚れを効果的に洗浄することができる。
The method for cleaning a hard surface of the present invention targets a hard surface of a hard article, preferably a hard surface of tableware and a hard article around a kitchen, more preferably a hard surface of tableware.
The above-mentioned thing is mentioned about a hard article, tableware, and a hard article around a kitchen.
In addition, the method for cleaning a hard surface of the present invention preferably targets a hard surface of an article selected from tableware, storage containers, cooking utensils, and cooking appliances, and further includes a plate, a bowl, a tapper, a bottle, a kitchen knife, and a cutting board. More preferably, it targets hard surfaces of articles selected from pans, pans, grilled fish, food processors, and mixers.
Examples of the material of the hard surface targeted for the method for cleaning a hard surface of the present invention include plastic (including silicone resin), metal, earthenware, wood, and combinations thereof.
From the viewpoint of facilitating dye stain and exerting the effects of the present invention, plastic is preferred.
And the washing | cleaning method of the hard surface of this invention can wash | clean effectively the pigment | dye stain | pollution | contamination which adhered or osmose | permeated to these hard surfaces.

本発明の硬質表面の洗浄方法では、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を直接硬質表面に接触させる。そして、前記組成物が接触した状態で放置すればよいため、洗浄時において、スポンジ等の可撓性材料による擦り洗いのような機械力をかける作業を必要としない。そのため、本発明の硬質表面の洗浄方法は、食品製造機器、冷蔵庫、食器棚などのパイプ、部品及び排水溝等の手洗い洗浄が不便な硬質物品等、食品、食器、調理器具の保存場所、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所及びその周辺の床や壁等の台所周り等の固体脂を含む油汚れが広範に及ぶ硬質表面を有する物品、包丁、ピーラー、おろし金、スライサー、ジューサーの羽根、フードプロセッサーの羽根等の手洗い洗浄に危険が伴う物品、水筒、タンブラー、やかん、ポット等の手洗い洗浄が不便な物品、及び、形状が複雑な部分を具備する物品といった、スポンジ等の可撓性材料を用いた洗浄が困難な物品等にも適用することができる。尚、必要により、擦り洗いを行ってもよい。
さらに、本発明の硬質表面の洗浄方法は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、好ましくは泡状の前記組成物を、硬質表面に塗布してそのまま放置するため、硬質表面に前記組成物を長く留めることができる。
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を接触させた硬質表面を、水で濯ぐ工程、好ましくは前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を接触させた硬質表面を、放置後、水で濯ぐ工程を含むことができる。
In the hard surface cleaning method of the present invention, the hard surface liquid detergent composition of the present invention is brought into direct contact with the hard surface. And since it is sufficient to leave the composition in contact, it is not necessary to apply mechanical force such as scrubbing with a flexible material such as sponge during cleaning. Therefore, the hard surface cleaning method of the present invention includes food manufacturing equipment, refrigerators, cupboards such as cupboards, hard articles that are inconvenient for hand-washing such as drainage grooves, food, tableware, cooking utensils storage place, cooking Products having a hard surface with a wide range of oil stains including solid fats such as kitchens such as kitchens such as table, range hood, sink, gas range, microwave oven etc. and surrounding floors and walls, kitchen knives, peelers, Grapes, slicers, juicer blades, food processor blades and other items that are dangerous to handwash, such as water bottles, tumblers, kettles, pots, etc. It can also be applied to articles that are difficult to clean using a flexible material such as sponge. If necessary, scrubbing may be performed.
Furthermore, in the method for cleaning a hard surface of the present invention, the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, preferably the foam-like composition, is applied to the hard surface and left as it is. The composition can be kept long.
The method for cleaning a hard surface of the present invention comprises a step of rinsing the hard surface contacted with the hard surface liquid detergent composition with water, preferably the hard surface contacted with the hard surface liquid detergent composition. Can be rinsed with water after standing.

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の硬質表面用液体洗浄剤組成物、硬質表面の洗浄方法、スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品を開示する。これらの態様には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物、硬質表面の洗浄方法、及びスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品で述べた事項を、相互に適宜適用することができる。   In relation to the above-described embodiment, the present invention further discloses the following hard surface liquid detergent composition, hard surface cleaning method, and spray container hard surface cleaner article. In these embodiments, the matters described in the hard surface liquid detergent composition, the hard surface cleaning method, and the hard surface cleaner article in the spray container of the present invention can be appropriately applied to each other.

<1>
(a)両性界面活性剤(以下、(a)成分という)、(b)アニオン性界面活性剤(以下、(b)成分という)及び(c)ノニオン界面活性剤(以下、(c)成分という)から選ばれる1種以上の界面活性剤、
(d)炭化水素油(以下、(d)成分という)、並びに

を含有し、
(d)成分/(a)成分の質量比が0.1以上0.8以下であり、
(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計中、(a)成分の割合が40質量%以上95質量%以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<1>
(A) amphoteric surfactant (hereinafter referred to as component (a)), (b) anionic surfactant (hereinafter referred to as component (b)) and (c) nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (c)) One or more surfactants selected from
(D) containing hydrocarbon oil (hereinafter referred to as component (d)), as well as water,
(D) The mass ratio of component / (a) component is 0.1 or more and 0.8 or less,
In the total of the component (a), the component (b), and the component (c), the proportion of the component (a) is 40% by mass or more and 95% by mass or less.
Liquid detergent composition for hard surfaces.

<2>
(a)成分が、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤を含む、好ましくはスルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤を含む、より好ましくはスルホベタインを含む、前記<1>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<2>
The component (a) contains at least one amphoteric surfactant selected from amine oxide, sulfobetaine and carbobetaine, preferably contains at least one amphoteric surfactant selected from sulfobetaine and carbobetaine. Preferably, the liquid detergent composition for hard surfaces according to the above <1>, which contains sulfobetaine.

<3>
前記スルホベタインが、アルキル基の炭素数が10以上、そして、18以下、好ましくは14以下のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が10以上、そして、18以下、好ましくは14以下のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10以上、そして、18以下、好ましくは14以下のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10以上、そして、18以下、好ましくは14以下のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインから選ばれる1種以上である、前記<2>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<3>
The sulfobetaine is an N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 or more and 18 or less, preferably 14 or less, and the alkyl group has 10 or more carbon atoms. N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine having 18 or less, preferably 14 or less, the alkanoyl group has 10 or more carbon atoms and 18 or less, preferably 14 or less N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine, an alkanoyl group having 10 or more carbon atoms and 18 or less, preferably 14 or less N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammoni It is at least one selected from the beam sulfobetaines, the hard surface liquid detergent composition according to <2>.

<4>
前記カルボベタインが、ラウラミドプロピルカルボベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、及びコカミドプロピルベタインから選ばれる1種以上である、前記<2>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<4>
The liquid detergent composition for hard surfaces according to the above <2>, wherein the carbobetaine is one or more selected from lauramidopropyl carbobetaine, myristamidopropyl betaine, oleamidopropyl betaine, and cocamidopropyl betaine. .

<5>
前記アミンオキサイドが、アルキル(炭素数8以上22以下)ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミンオキサイド及び脂肪酸(炭素数8以上22以下)アミドプロピルジアルキル(炭素数1以上3以下)アミンオキサイドから選ばれる1種以上である、好ましくはカプリルジメチルアミンオキサイド、カプリンジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、及びパルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイドから選ばれる1種以上である、前記<2>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<5>
The amine oxide is selected from alkyl (carbon number 8 to 22) dialkyl (carbon number 1 to 3) amine oxide and fatty acid (carbon number 8 to 22) amidopropyldialkyl (carbon number 1 to 3) amine oxide. One or more of these, preferably capryl dimethylamine oxide, caprin dimethylamine oxide, lauryl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, amidopropyl dimethylamine oxide laurate, amidopropyl dimethylamine oxide myristate, and amidopropyl palmitate The liquid detergent composition for hard surfaces according to the above <2>, which is at least one selected from dimethylamine oxide.

<6>
(a)成分中、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤の含有量が、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である、前記<2>〜<5>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<6>
In the component (a), the content of one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide, sulfobetaine and carbobetaine is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, More preferably, it is 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, according to any one of <2> to <5>. A liquid detergent composition for hard surfaces.

<7>
(b)成分が、硫酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアニオン性界面活性剤である、前記<1>〜<6>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<7>
(B) The hard component according to any one of <1> to <6>, wherein the component is an anionic surfactant having a sulfate ester group, a phosphate ester group, a phosphonic acid group, a sulfonic acid group, or a carboxy group. Liquid detergent composition for surfaces.

<8>
(b)成分が、(b1)炭素数5以上18以下の炭化水素基を有する、スルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、(b1)成分という〕、(b2)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、(b1)成分を除く〕〔以下、(b2)成分という〕、(b3)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤〔以下、(b3)成分という〕、並びに(b4)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、リン酸エスエル基とを有するアニオン性界面活性剤〔以下、(b4)成分という〕からなる群から選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤である、前記<1>〜<7>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<8>
(B) component is (b1) a sulfosuccinic acid ester having a hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms or a salt thereof (hereinafter referred to as (b1) component), (b2) a hydrocarbon having 8 to 21 carbon atoms Anionic surfactant having a group and a sulfate ester group or a sulfonic acid group [excluding component (b1)] (hereinafter referred to as component (b2)), (b3) a hydrocarbon having 8 to 21 carbon atoms Anionic surfactant having a group and a carboxy group (hereinafter referred to as component (b3)), and (b4) a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a phosphoric acid ester group. The hard surface liquid detergent composition according to any one of <1> to <7>, which is one or more anionic surfactants selected from the group consisting of an agent (hereinafter referred to as component (b4)) .

<9>
(b2)成分が、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及びアルカンスルホン酸塩から選ばれる1種以上である、前記<8>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<9>
(B2) The hard surface liquid cleaning composition according to <8>, wherein the component is at least one selected from alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, and alkanesulfonates.

<10>
(b3)成分が、炭素数8以上21以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤である、好ましくは高級脂肪酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、N−アシルアミノ酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上である、前記<8>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<10>
The component (b3) is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a carboxy group, preferably a higher fatty acid, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid, N-acyl amino acid, and The liquid detergent composition for hard surfaces according to <8>, which is one or more selected from these salts.

<11>
(b)成分が、(b1)成分及び(b2)成分からなる群から選ばれる1種以上を含む、好ましくは(b1)成分を含む、前記<8>〜<10>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<11>
The component (b) contains at least one member selected from the group consisting of the component (b1) and the component (b2), preferably includes the component (b1), according to any one of <8> to <10>. Liquid detergent composition for hard surfaces.

<12>
(b)成分中、(b1)成分及び(b2)成分の合計含有量が、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%、更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上、そして、100質量%以下である、前記<8>〜<11>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<12>
In the component (b), the total content of the component (b1) and the component (b2) is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass, still more preferably 90% by mass or more, and still more. Preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it is 99 mass% or more, and is 100 mass% or less, The liquid cleaning composition for hard surfaces in any one of said <8>-<11>.

<13>
(b)成分中、(b1)成分の含有量が、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上、そして、100質量%以下である、前記<8>〜<11>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<13>
In the component (b), the content of the component (b1) is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass. As described above, the hard surface liquid detergent composition according to any one of <8> to <11>, more preferably 99% by mass or more and 100% by mass or less.

<14>
(c)成分が、(c1)アルキルモノグリセリルエーテル〔以下、(c1)成分という〕、(c2)ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル〔以下、(c2)成分という〕、(c3)アルキルポリグリコシド(グリコシド型非イオン性界面活性剤)〔以下、(c3)成分という〕、(c4)ソルビタン系非イオン性界面活性剤〔以下、(c4)成分という〕、(c5)脂肪族アルカノールアミド〔以下、(c5)成分という〕、(c6)脂肪酸モノグリセライド〔以下、(c6)成分という〕、及び(c7)蔗糖脂肪酸エステル〔以下、(c7)成分という〕からなる群から選ばれる1種以上である、前記<1>〜<13>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<14>
(C) component is (c1) alkyl monoglyceryl ether (hereinafter referred to as (c1) component), (c2) polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether (hereinafter referred to as (c2) component), (c3) alkyl polyglycoside (Glycoside type nonionic surfactant) [hereinafter referred to as component (c3)], (c4) sorbitan nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (c4)), (c5) aliphatic alkanolamide [hereinafter referred to as component] , (C5) component], (c6) fatty acid monoglyceride (hereinafter referred to as component (c6)), and (c7) sucrose fatty acid ester (hereinafter referred to as component (c7)). The liquid cleaning composition for hard surfaces according to any one of <1> to <13>.

<15>
(c)成分が、(c1)成分、(c2)成分及び(c3)成分から選ばれる1種以上を含む、好ましくは(c1)成分及び(c2)成分から選ばれる1種以上を含む、より好ましくは(c1)成分を含む、前記<14>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<15>
The component (c) contains one or more selected from the components (c1), (c2) and (c3), preferably one or more selected from the components (c1) and (c2). Preferably, the liquid detergent composition for hard surfaces according to the above <14>, which contains the component (c1).

<16>
(c)成分中、(c1)成分、(c2)成分及び(c3)成分の合計含有量が、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上、そして、100質量%以下である、前記<14>又は<15>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<16>
In the component (c), the total content of the component (c1), the component (c2) and the component (c3) is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 90%. The liquid detergent composition for hard surfaces according to <14> or <15>, wherein the composition is not less than mass%, more preferably not less than 95 mass%, still more preferably not less than 99 mass%, and not more than 100 mass%. .

<17>
(d)成分が、飽和又は不飽和であり、直鎖又は分岐鎖の炭化水素油である、前記<1>〜<16>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<17>
(D) The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of <1> to <16>, wherein the component is saturated or unsaturated and is a linear or branched hydrocarbon oil.

<18>
(d)成分の20℃における動粘度が、0.1mm/s以上、好ましくは0.5mm/s以上、より好ましくは1mm/s以上、そして、30mm/s以下、好ましくは20mm/s以下、より好ましくは10mm/s以下である、前記<1>〜<17>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<18>
The kinematic viscosity at 20 ° C. of the component (d) is 0.1 mm 2 / s or more, preferably 0.5 mm 2 / s or more, more preferably 1 mm 2 / s or more, and 30 mm 2 / s or less, preferably 20 mm. 2 / s or less, and more preferably not more than 10 mm 2 / s, the <1> to hard surface liquid detergent composition according to any one of <17>.

<19>
(d)成分が、スクワレン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、ポリブテン、水添ポリイソブテンから選ばれる1種以上である、好ましくは軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、及び水添ポリイソブテンから選ばれる1種以上である、前記<1>〜<18>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<19>
The component (d) is at least one selected from squalene, squalane, α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, synthetic squalane, vegetable squalane, polybutene, and hydrogenated polyisobutene, preferably Is one or more selected from light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, synthetic squalane, vegetable squalane, and hydrogenated polyisobutene, the hard surface according to any one of <1> to <18> Liquid detergent composition.

<20>
(a)成分の含有量が、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上、25質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは18質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは12質量%以下、より更に好ましくは11質量%以下である、前記<1>〜<19>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<20>
The content of the component (a) is 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and even more. Preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less, and still more preferably 11% by mass. % Of the liquid cleaning composition for hard surfaces according to any one of <1> to <19>.

<21>
(b)成分の含有量が、0質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.7質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、15質量%以下、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下である、前記<1>〜<20>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<21>
The content of the component (b) is 0% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 0.7%. % By mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 15% by mass or less, preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 6% by mass. Hereinafter, the liquid detergent composition for hard surface according to any one of <1> to <20>, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 4% by mass or less.

<22>
(c)成分の含有量が、0質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.7質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、15質量%以下、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下である、前記<1>〜<21>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<22>
The content of the component (c) is 0% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 0.7%. % By mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 15% by mass or less, preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 6% by mass. Hereinafter, the liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of <1> to <21>, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 4% by mass or less.

<23>
(d)成分の含有量が、1質量%以上、好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは2.5質量%以上、そして、10質量%以下、好ましくは9質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である、前記<1>〜<22>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<23>
The content of the component (d) is 1% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, and 10% by mass or less, preferably <1> to <22>, which is 9% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, further preferably 7% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less. The liquid detergent composition for hard surfaces in any one.

<24>
(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計含有量が、1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは7質量%以上、そして、40質量%以下、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは18質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下である、前記<1>〜<23>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<24>
The total content of the component (a), the component (b) and the component (c) is 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 7% by mass or more, and 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 18% by mass or less, and still more preferably. The liquid cleaning composition for hard surfaces according to any one of <1> to <23>, which is 15% by mass or less.

<25>
(d)成分と(a)成分との質量比である、(d)成分/(a)成分の質量比が、0.15以上、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.3以上、そして、0.75以下、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.65以下、更に好ましくは0.5以下である、前記<1>〜<24>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<25>
The mass ratio of the component (d) to the component (a) and the mass ratio of the component (d) / (a) is 0.15 or more, preferably 0.2 or more, more preferably 0.25 or more, More preferably 0.3 or more, and 0.75 or less, preferably 0.7 or less, more preferably 0.65 or less, and further preferably 0.5 or less, any one of the above items <1> to <24> A liquid detergent composition for hard surfaces according to claim 1.

<26>
(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計中、(a)成分の割合である、[(a)成分×100/((a)成分+(b)成分+(c)成分)]が、45質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、より更に好ましくは65質量%以上、そして、90質量%以下、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは76質量%以下である、前記<1>〜<25>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<26>
(A) component × 100 / ((a) component + (b) component + (c), which is the ratio of component (a) in the total of component (a), component (b), and component (c)) Component)] is 45% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more, still more preferably 65% by weight or more, and 90% by weight or less, preferably Is 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 76% by mass or less, according to any one of <1> to <25> above.

<27>
(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計中、(b)成分と(c)成分の合計割合である、[((b)成分+(c)成分)×100/((a)成分+(b)成分+(c)成分)]が、5質量%以上、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは25質量%以上、そして、60質量%以下、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下である、前記<1>〜<26>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<27>
Of the total of component (a), component (b), and component (c), the total ratio of component (b) and component (c), [((b) component + (c) component) × 100 / ( (A) component + (b) component + (c) component)] is 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and still more preferably. The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of <1> to <26>, which is 25% by mass or more and 60% by mass or less, preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less. object.

<28>
(b)成分と(c)成分の合計含有量と、(a)成分の含有量との質量比である、[(b)成分+(c)成分]/(a)成分が、0.1以上、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上、より更に好ましくは0.3以上、そして、1.5以下、好ましくは1.2以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.6以下、より更に好ましくは0.5以下である、前記<1>〜<27>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<28>
(B) component + (c) component] / (a) component, which is a mass ratio of the total content of component (b) and component (c) and the content of component (a), is 0.1. Or more, preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more, still more preferably 0.3 or more, and 1.5 or less, preferably 1.2 or less, more preferably Is 1 or less, more preferably 0.8 or less, still more preferably 0.6 or less, and still more preferably 0.5 or less, the liquid for hard surfaces according to any one of <1> to <27> above Cleaning composition.

<29>
(b)成分と(a)成分との質量比である、(b)成分/(a)成分が、0.01以上、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、そして、1.5以下、好ましくは1.2以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.6以下、より更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.4以下、より更に好ましくは0.3以下である、前記<1>〜<28>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<29>
(B) component / (a) component which is mass ratio of (b) component and (a) component is 0.01 or more, Preferably it is 0.03 or more, More preferably, it is 0.05 or more, and 1 0.5 or less, preferably 1.2 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.8 or less, still more preferably 0.6 or less, still more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.4. Hereinafter, the liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of <1> to <28>, more preferably 0.3 or less.

<30>
全界面活性剤中、(a)成分と(b)成分と(c)成分の合計含有割合が、90質量%以上、好ましくは95質量%以上、より好ましくは97質量%以上、更に好ましくは99質量%以上、より更に好ましくは99.5質量%以上、より更に好ましくは99.9質量%以上、そして、100質量%以下である、前記<1>〜<29>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<30>
In all the surfactants, the total content of component (a), component (b) and component (c) is 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, more preferably 97% by mass or more, and still more preferably 99%. The hard material according to any one of <1> to <29>, which is at least mass%, more preferably at least 99.5 mass%, even more preferably at least 99.9 mass%, and at most 100 mass%. Liquid detergent composition for surfaces.

<31>
更に(e)成分として、溶剤を含有する、前記<1>〜<30>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<31>
Furthermore, the liquid detergent composition for hard surfaces in any one of said <1>-<30> containing a solvent as (e) component.

<32>
(e)成分が、炭素数が2以上、好ましくは3以上、そして、10以下、ましくは8以下の水溶性有機溶剤である、前記<31>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<32>
(E) Liquid detergent composition for hard surfaces as described in <31> above, wherein the component is a water-soluble organic solvent having 2 or more, preferably 3 or more, and 10 or less, preferably 8 or less. .

<33>
(e)成分が、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶剤である、好ましくはブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤である、より好ましくはブチルジグリコールである、前記<31>又は<32>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<33>
(E) component is ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, phenoxyethanol, It is a water-soluble organic solvent selected from phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol, preferably at least one selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol <31> or a water-soluble organic solvent, more preferably butyl diglycol Hard surface liquid detergent composition according to 32>.

<34>
(e)成分の含有量が、0質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは4質量%以上、そして、30質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である、前記<31>〜<33>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<34>
The content of the component (e) is 0% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and 30% by mass or less, preferably 25% by mass. % Or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less, according to any one of the above <31> to <33>.

<35>
更に(f)成分として、キレート剤を含有する、前記<1>〜<34>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<35>
Furthermore, the liquid detergent composition for hard surfaces in any one of said <1>-<34> containing a chelating agent as (f) component.

<36>
(f)成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上である、前記<35>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<36>
(F) The hard surface liquid cleaning composition according to <35>, wherein the component is at least one selected from aminocarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, hydroxyphosphonic acids, and salts thereof.

<37>
(f)成分の含有量が、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは0.8質量%以上、そして、10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である、前記<35>又は<36>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<37>
The content of the component (f) is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less. Preferably, it is 3 mass% or less, The liquid cleaning composition for hard surfaces as described in said <35> or <36>.

<38>
マイクロエマルションである、好ましくは水中油滴型(O/W型)マイクロエマルションである、前記<1>〜<37>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<38>
The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of <1> to <37>, which is a microemulsion, preferably an oil-in-water type (O / W type) microemulsion.

<39>
マイクロエマルションを形成している、前記<1>〜<37>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<39>
The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of <1> to <37>, which forms a microemulsion.

<40>
数平均粒径が、1nm以上、好ましくは2nm以上、より好ましくは3nm以上、そして、200nm以下、好ましくは150nm以下、より好ましくは100nm以下、更に好ましくは80nm以下、より更に好ましくは60nm以下、より更に好ましくは50nm以下、より更に好ましくは40nm以下、より更に好ましくは30nm以下の粒子を含む、前記<38>又は<39>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<40>
The number average particle size is 1 nm or more, preferably 2 nm or more, more preferably 3 nm or more, and 200 nm or less, preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, still more preferably 80 nm or less, still more preferably 60 nm or less, more The liquid detergent composition for hard surfaces according to the above <38> or <39>, further comprising particles of 50 nm or less, more preferably 40 nm or less, and still more preferably 30 nm or less.

<41>
固形分の含有量が、1質量%以上、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは4質量%以上、そして、60質量%以下、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下、より更に好ましくは35質量%以下である、前記<1>〜<40>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<41>
The solid content is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, and 60% by mass or less, preferably 50% by mass or less, more Preferably, it is 45 mass% or less, More preferably, it is 40 mass% or less, More preferably, it is 35 mass% or less, The liquid cleaning composition for hard surfaces in any one of said <1>-<40>.

<42>
水の含有量が、30質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、そして、95質量%以下、好ましくは93質量%以下である、前記<1>〜<41>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<42>
<1> to <41>, wherein the water content is 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and 95% by mass or less, preferably 93% by mass or less. The liquid detergent composition for hard surfaces in any one of.

<43>
25℃におけるpHが、2以上、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、そして、10以下、好ましくは9以下、より好ましくは8以下である、前記<1>〜<42>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<43>
The pH at 25 ° C. is 2 or more, preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and 10 or less, preferably 9 or less, more preferably 8 or less, any one of the above items <1> to <42> The liquid detergent composition for hard surfaces as described.

<44>
硬質物品の硬質表面用、好ましくは食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面用、より好ましくは食器の硬質表面用である、前記<1>〜<43>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<44>
The hard surface liquid according to any one of <1> to <43>, which is used for a hard surface of a hard article, preferably for a hard surface of a tableware or a hard article around a kitchen, more preferably for a hard surface of a tableware. Cleaning composition.

<45>
硬質物品の硬質表面への噴霧用洗浄剤、好ましくは食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面への噴霧用洗浄剤、より好ましくは食器の硬質表面への噴霧用洗浄剤である、前記<1>〜<44>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<45>
<1 which is a cleaning agent for spraying a hard surface of a hard article, preferably a cleaning agent for spraying a hard surface of a tableware or a hard article around a kitchen, more preferably a cleaning agent for spraying a hard surface of a tableware. >-<44> The liquid detergent composition for hard surfaces in any one of.

<46>
前記硬質物品が、食品製造機器、台所周りの硬質物品、及び食器から選ばれる1種以上である、食器及び台所周りの硬質物品、より好ましくは食器である、前記<44>又は<45>に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<46>
The <44> or <45>, wherein the hard article is one or more selected from food manufacturing equipment, hard articles around kitchens, and tableware, tableware and hard articles around kitchens, more preferably tableware. The liquid detergent composition for hard surfaces as described.

<47>
前記<1>〜<46>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄方法。
<47>
A cleaning method for a hard surface, wherein the hard surface liquid detergent composition according to any one of <1> to <46> is brought into contact with a hard surface.

<48>
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに硬質表面に接触させる、前記<47>に記載の硬質表面の洗浄方法。
<48>
The hard surface cleaning method according to <47>, wherein the hard surface liquid detergent composition is brought into contact with the hard surface without dilution.

<49>
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に接触させる、好ましくは前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈することなく、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させる、前記<47>に記載の硬質表面の洗浄方法。
<49>
The hard surface liquid detergent composition is brought into contact with the hard surface without diluting, and preferably, the hard surface liquid detergent composition is not diluted with a hard surface on which dye stain has adhered or penetrated. The method for cleaning a hard surface according to <47>, which is brought into contact.

<50>
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させた後、機械力をかけずに放置する、前記<47>〜<49>の何れかに記載の硬質表面の洗浄方法。
<50>
The method for cleaning a hard surface according to any one of <47> to <49>, wherein the liquid detergent composition for hard surface is left in contact with the hard surface without applying mechanical force.

<51>
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触後、10秒以上、好ましくは20秒以上、より好ましくは30秒以上、更に好ましくは40秒以上、より更に好ましくは50秒以上、より更に好ましくは1分以上、そして、60分以下、好ましくは30分以下、より好ましくは20分以下、更に好ましくは10分以下、より更に好ましくは5分以下、機械力をかけずに放置する、前記<50>に記載の硬質表面の洗浄方法。
<51>
10 seconds or more, preferably 20 seconds or more, more preferably 30 seconds or more, still more preferably 40 seconds or more, still more preferably 50 seconds or more, after contacting the hard surface liquid detergent composition with the hard surface. More preferably 1 minute or more, and 60 minutes or less, preferably 30 minutes or less, more preferably 20 minutes or less, still more preferably 10 minutes or less, and even more preferably 5 minutes or less, leaving without applying mechanical force, The method for cleaning a hard surface according to <50>.

<52>
色素汚れが付着又は浸透した硬質表面を、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物中に浸漬させて接触させる、前記<47>〜<51>の何れかに記載の硬質表面の洗浄方法。
<52>
The method for cleaning a hard surface according to any one of <47> to <51>, wherein the hard surface to which the dye stain has adhered or penetrated is immersed in the liquid cleaning composition for hard surface and brought into contact therewith.

<53>
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に噴霧又は塗布する、前記<47>〜<51>の何れかに記載の硬質表面の洗浄方法。
<53>
The method for cleaning a hard surface according to any one of <47> to <51>, wherein the liquid detergent composition for hard surface is sprayed or applied to a hard surface to which a dye stain has adhered or penetrated.

<54>
前記<1>〜<46>の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品。
<54>
A detergent product for hard surface containing a spray container, wherein the liquid detergent composition for hard surface according to any one of <1> to <46> is filled into a container having a sprayer.

下記配合成分を用いて、表1に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。表1の組成物は、硬質表面用液体洗浄剤組成物である。結果を表1に示す。表1の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、常法により調製した。即ち、適量のイオン交換水に(a)成分〜(f)成分を添加し、室温(25℃)で混合させた後、水酸化ナトリウムを添加してpH(25℃)を6.3に調整した。なお、表1中、実施例の組成物は全てマイクロエマルションであった。
なお、(e)成分は、前述に記載のとおり、マイクロエマルションを作成するための最適量を用いた。なお、表1中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。また(b)成分はナトリウム塩としての量に基づく質量%を示している。
Using the following blending components, the hard surface liquid detergent composition shown in Table 1 was prepared, and the following items were evaluated. The compositions in Table 1 are hard surface liquid detergent compositions. The results are shown in Table 1. The hard surface liquid detergent composition shown in Table 1 was prepared by a conventional method. That is, components (a) to (f) are added to an appropriate amount of ion-exchanged water, mixed at room temperature (25 ° C.), and then sodium hydroxide is added to adjust pH (25 ° C.) to 6.3. did. In Table 1, all compositions of Examples were microemulsions.
In addition, the optimal amount for producing a microemulsion was used for (e) component as above-mentioned. In addition, all the mass% of the mixing | blending component in Table 1 is a numerical value based on an effective part. Moreover, (b) component has shown the mass% based on the quantity as a sodium salt.

<配合成分>
(a)成分
・(a−1):ラウリルヒドロキシスルホベタイン(製品名「アンヒトール20HD」、花王(株)製)
・(a−2):ラウラミドプロピルカルボベタイン(製品名「アンヒトール20AB」、花王(株)製)
・(a−3):ラウリルジメチルアミンオキサイド(製品名「アンヒトール20N」、花王(株)製)
(b)成分
・(b−1):スルホコハク酸ジ−2−エチルヘキシルナトリウム(製品名「エアロールCT−1L」、東邦化学工業(株)製)一般式(b1)において、R1b、R2b:共に2−エチルヘキシル基、x、y:共に0、M:ナトリウムの化合物
・(b−2):ドデシル硫酸エステルナトリウム(製品名「エマール0」、花王(株)製)、一般式(b2)において、R3b:ドデシル基、n:0、M:ナトリウムの化合物
・(b−3):ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(和光純薬工業(株)製)
(c)成分
・(c−1):2−エチルヘキシルグリセリルエーテル(製品名「ペネトールGE−EH」、花王(株)製)
・(c−2):高級アルコールエトキシレート(平均付加モル数3.3、アルキル基:炭素数12〜14の分岐鎖アルキル基)〔一般式(c2)中、R2cが炭素数12〜14の分岐鎖アルキル基、lが3.3、jが0の非イオン性界面活性剤〕、株式会社日本触媒製、ソフタノール33、HLB8.4
(d)成分
・(d−1):軽質流動イソパラフィン(製品名「IPソルベント2028」、出光興産(株)製、動粘度(20℃)4.02mm/s)
・(d−2):流動パラフィン(製品名「LILAC」、Sonneborn製、動粘度(20℃)7.54mm/s)
なお(d)成分の動粘度は、下記の組成物の動粘度の測定方法を用いて測定した。
(e)成分
・(e−1):ブチルジグリコール(製品名「BDG−NS」、日本乳化剤(株)製)
(f)成分
・(f−1):クエン酸(製品名「精製クエン酸(無水)」、扶桑産業(株)製)
<Compounding ingredients>
(A) Component / (a-1): Lauryl hydroxysulfobetaine (Product name “Amphitol 20HD”, manufactured by Kao Corporation)
-(A-2): Lauramidopropylcarbobetaine (product name “Amphithol 20AB”, manufactured by Kao Corporation)
(A-3): Lauryldimethylamine oxide (product name “Amphithol 20N”, manufactured by Kao Corporation)
Component (b): (b-1): Di-2-ethylhexyl sulfosuccinate (product name “Airol CT-1L”, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) In general formula (b1), R 1b , R 2b : Both are 2-ethylhexyl groups, x and y are both 0, M 1 is a compound of sodium, (b-2): sodium dodecyl sulfate ester (product name “Emar 0”, manufactured by Kao Corporation), general formula (b2) R 3b : dodecyl group, n: 0, M 2 : sodium compound (b-3): sodium dodecylbenzenesulfonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
(C) Component / (c-1): 2-ethylhexyl glyceryl ether (product name “Penetor GE-EH”, manufactured by Kao Corporation)
(C-2): Higher alcohol ethoxylate (average added mole number 3.3, alkyl group: branched chain alkyl group having 12 to 14 carbon atoms) [in formula (c2), R 2c is 12 to 14 carbon atoms A non-ionic surfactant in which l is 3.3 and j is 0], Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 33, HLB 8.4
(D) Component / (d-1): Light liquid isoparaffin (product name “IP Solvent 2028”, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., kinematic viscosity (20 ° C.) 4.02 mm 2 / s)
(D-2): Liquid paraffin (product name “LILAC”, manufactured by Sonneborn, kinematic viscosity (20 ° C.) 7.54 mm 2 / s)
In addition, the kinematic viscosity of (d) component was measured using the measuring method of the kinematic viscosity of the following composition.
(E) Component / (e-1): Butyl diglycol (Product name “BDG-NS”, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
(F) Component (f-1): Citric acid (Product name “Purified citric acid (anhydrous)”, manufactured by Fuso Sangyo Co., Ltd.)

(1)色素洗浄試験
500メッシュのサンドペーパーでポリプロピレン基板(横25mm、縦75mm、高さ1.0mm、以下、PP基板という)の片面を研磨し、研磨PP基板を得た。0.2mMに調整したβ−カロテン(和光純薬工業(株)製)のヘキサン溶液250μLを研磨PP基板の研磨面に満遍なく塗布し、乾燥させ、β−カロテンを浸透させたモデル色素汚れPP基板を作成した。
硬質表面用液体洗浄剤組成物100gを100mL容器(ガラス製広口規格ビンNo.11)に入れ、次いでモデル色素汚れPP基板1枚を同容器内に立て掛けて前記組成物に接触させた。この時、モデル色素汚れPP基板の色素汚れを付着させた部分は、容器内の前記組成物中に全て浸漬した。
モデル色素汚れPP基板を前記容器内の硬質表面用液体洗浄剤組成物に浸漬した状態で表1に示す時間放置した後、前記モデル色素汚れPP基板を取り出し、1分間水道水で流水すすぎをし、乾燥させた。
色差計(Spectrophotometer SE6000、日本電色工業(株)製)を用いて、それぞれ研磨PP基板、洗浄前のモデル色素汚れPP基板、洗浄後のモデル色素汚れPP基板のb*値を測定した。b*値は、基板1枚あたり3点を測定して、その平均値を用い、下式に基づき色素洗浄率を算出した。色素洗浄率の測定は、2回繰り返し、2回の平均値を色素洗浄率として、表1に示した。
色素洗浄率(%)=(洗浄前のモデル色素汚れPP基板のb*値−洗浄後のモデル色素汚れPP基板のb*値)/(洗浄前のモデル色素汚れPP基板のb*値−研磨PP基板のb*値)×100
(1) Dye washing test One side of a polypropylene substrate (width 25 mm, length 75 mm, height 1.0 mm, hereinafter referred to as PP substrate) was polished with 500 mesh sandpaper to obtain a polished PP substrate. Model dye-stained PP substrate in which 250 μL of hexane solution of β-carotene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) adjusted to 0.2 mM is evenly applied to the polished surface of the polished PP substrate, dried, and infiltrated with β-carotene It was created.
100 g of the liquid detergent composition for hard surface was put into a 100 mL container (glass wide-mouth standard bottle No. 11), and then one model dye-stained PP substrate was leaned into the container and brought into contact with the composition. At this time, the part to which the dye stain of the model dye stain PP substrate was adhered was all immersed in the composition in the container.
After leaving the model dye-stained PP substrate immersed in the liquid detergent composition for hard surface in the container for the time shown in Table 1, the model dye-stained PP substrate is taken out and rinsed with tap water for 1 minute. , Dried.
Using a color difference meter (Spectrophotometer SE6000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the b * values of the polished PP substrate, the model dye soiled PP substrate before cleaning, and the model dye soiled PP substrate after cleaning were measured. The b * value was measured at 3 points per substrate, and the average value was used to calculate the dye cleaning rate based on the following formula. The measurement of the dye washing rate was repeated twice, and the average value of the two times was shown in Table 1 as the dye washing rate.
Dye cleaning rate (%) = (b * value of model dye dirt PP substrate before cleaning−b * value of model dye dirt PP substrate after cleaning) / (b * value of model dye dirt PP substrate after cleaning) −polishing PP substrate b * value) x 100

(2)泡比容の測定
硬質表面用液体洗浄剤組成物を、トリガー式スプレー容器(キュキュットクリア泡スプレー、花王(株)製)に充填し、前記容器の広泡モードで200mLメスシリンダー(内径40mm)内に3回スプレーした。スプレー後の200mLメスシリンダー質量を、4桁天秤を用いて測定し、スプレー前のメスシリンダーの質量との差を、泡塗布量(g)とした(a)。またスプレー後のメスシリンダー内の泡の容量(mL)を目視で読み取った(b)。以下の式で泡比容を算出した。結果を表1に示す。
泡比容(mL/g)=(b)/(a)
(2) Measurement of specific volume of foam The liquid detergent composition for hard surface is filled into a trigger type spray container (Cucut Clear Foam Spray, manufactured by Kao Corporation), and 200 mL graduated cylinder (inner diameter) in the wide foam mode of the container. 40 mm) and sprayed 3 times. The mass of the 200 mL graduated cylinder after spraying was measured using a 4-digit balance, and the difference from the mass of the graduated cylinder before spraying was defined as the foam application amount (g) (a). The volume (mL) of foam in the graduated cylinder after spraying was visually read (b). The foam specific volume was calculated by the following formula. The results are shown in Table 1.
Foam specific volume (mL / g) = (b) / (a)

(3)動粘度の測定
硬質表面用液体洗浄剤組成物の温度を20℃に調整し、ウベローデ粘度計(粘度計番号1、柴田科学機械工業(株)製)を用いて測定した(動粘度の単位は「mm/s」)。結果を表1に示す。
(3) Measurement of kinematic viscosity The temperature of the liquid detergent composition for hard surfaces was adjusted to 20 ° C and measured using an Ubbelohde viscometer (viscosity meter number 1, manufactured by Shibata Kagaku Kogyo Co., Ltd.). Unit is “mm 2 / s”). The results are shown in Table 1.

(4)マイクロエマルションの数平均粒径
25℃に調整した硬質表面用液体洗浄剤組成物3gを、メンブレンフィルター(Millex-AA、Merck Millipore LTD製)でろ過し、マイクロエマルション中の粒子の数平均粒径を測定した。測定装置は、ゼータサイザー ナノシリーズ(Nano ZS、Malvern Instruments Ltd製)を用いた。結果を表1に示す。
(4) Number average particle diameter of microemulsion 3 g of liquid detergent composition for hard surface adjusted to 25 ° C. is filtered with a membrane filter (Millex-AA, manufactured by Merck Millipore LTD), and the number average of particles in the microemulsion The particle size was measured. As a measuring apparatus, a Zetasizer nano series (Nano ZS, manufactured by Malvern Instruments Ltd) was used. The results are shown in Table 1.

Figure 2018135489
Figure 2018135489

Claims (15)

(a)両性界面活性剤(以下、(a)成分という)、(b)アニオン性界面活性剤(以下、(b)成分という)及び(c)ノニオン界面活性剤(以下、(c)成分という)から選ばれる1種以上の界面活性剤、
(d)炭化水素油(以下、(d)成分という)、並びに

を含有し、
(d)成分/(a)成分の質量比が0.1以上0.8以下であり、
(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計中、(a)成分の割合が40質量%以上95質量%以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物。
(A) amphoteric surfactant (hereinafter referred to as component (a)), (b) anionic surfactant (hereinafter referred to as component (b)) and (c) nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (c)) One or more surfactants selected from
(D) containing hydrocarbon oil (hereinafter referred to as component (d)), as well as water,
(D) The mass ratio of component / (a) component is 0.1 or more and 0.8 or less,
In the total of the component (a), the component (b), and the component (c), the proportion of the component (a) is 40% by mass or more and 95% by mass or less.
Liquid detergent composition for hard surfaces.
マイクロエマルションである、請求項1記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for hard surfaces according to claim 1, which is a microemulsion. 20℃における動粘度が、20mm/s以下である、請求項1又は2記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for hard surfaces according to claim 1 or 2, wherein the kinematic viscosity at 20 ° C is 20 mm 2 / s or less. (a)成分の含有量が0.5質量%以上25質量%以下である、請求項1〜3の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid cleaning composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the component (a) is 0.5% by mass or more and 25% by mass or less. (b)成分の含有量が0質量%以上15質量%以下である、請求項1〜4の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid cleaning composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the component (b) is 0% by mass or more and 15% by mass or less. (c)成分の含有量が0質量%以上15質量%以下含有する、請求項1〜5の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (c) is contained in an amount of 0% by mass to 15% by mass. (a)成分と(b)成分と(c)成分の合計含有量が、1質量%以上40質量%以下である、請求項1〜6の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 6, wherein the total content of the component (a), the component (b), and the component (c) is 1% by mass or more and 40% by mass or less. object. (d)成分を1質量%以上10質量%以下含有する、請求項1〜7の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 7, comprising (d) 1% by mass or more and 10% by mass or less of the component. (b)成分/(a)成分の質量比が、0.01以上1以下である、請求項1〜8の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid cleaning composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 8, wherein a mass ratio of (b) component / (a) component is 0.01 or more and 1 or less. 請求項1〜9の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、色素汚れが付着又は浸透した硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄方法。   A method for cleaning a hard surface, wherein the liquid detergent composition for hard surface according to any one of claims 1 to 9 is brought into contact with a hard surface to which pigment stain has adhered or penetrated. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに前記硬質表面に接触させる、請求項10記載の硬質表面の洗浄方法。   The hard surface cleaning method according to claim 10, wherein the hard surface liquid detergent composition is brought into contact with the hard surface without dilution. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、前記硬質表面に接触させた後、機械力をかけずに放置する、請求項10又は11記載の硬質表面の洗浄方法。   The method for cleaning a hard surface according to claim 10 or 11, wherein the liquid cleaning composition for hard surface is allowed to stand without applying mechanical force after contacting the hard surface. 放置する時間が、10秒以上である、請求項12記載の硬質表面の洗浄方法。   The method for cleaning a hard surface according to claim 12, wherein the leaving time is 10 seconds or more. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、液滴状にして前記硬質表面に噴霧する又は泡状にして前記硬質表面に塗布する、請求項11〜13の何れか1項記載の硬質表面の洗浄方法。   The hard surface cleaning according to any one of claims 11 to 13, wherein the hard surface liquid detergent composition is sprayed on the hard surface in the form of droplets or foamed and applied to the hard surface. Method. 請求項1〜9の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品。

A detergent product for hard surface containing a spray container, wherein the liquid detergent composition for hard surface according to any one of claims 1 to 9 is filled in a container having a sprayer.

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