JP2018120921A - Ferrite powder, resin composition, and compact - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a compact which is capable of being stably detected by various metal detectors, and also to provide ferrite powder and a resin composition which are capable of being suitably used for manufacturing the compact.SOLUTION: Ferrite powder of the invention is ferrite powder that can be detected by a metal detector and contains hard ferrite particles and soft ferrite particles. The ferrite powder preferably has a residual magnetization of 20 A m/kg or more and 40 A m/kg or less, a saturation magnetization of 60 A m/kg or more and 90 A m/kg or less, and a coercive force of 40 kA/m or more and 180 kA/m or less, which are obtained by VSM measurement where a magnetic field of 10K 1000/4πA/m is applied.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、フェライト粉、樹脂組成物および成形体に関する。   The present invention relates to a ferrite powder, a resin composition, and a molded body.

例えば、食品の製造現場においては、異物混入の問題がある。異物混入の問題が生じると、大きな社会問題となり、消費者等に多大な不安を与えるとともに、食品の製造業者、加工業者等にも大きな打撃を与える。   For example, at the food manufacturing site, there is a problem of foreign matter contamination. When a problem of foreign matter contamination occurs, it becomes a big social problem, which gives great anxiety to consumers, and also gives a big blow to food manufacturers and processors.

異物混入を防止するために金属探知機を導入し、出荷前の商品について検査を行う機会が増えてきている。   Opportunities for introducing metal detectors to inspect foreign products and inspecting products before shipment are increasing.

しかしながら、金属探知機では、一般のプラスチック材料等を検知することができないため、製造時に用いられる包装材等の道具等が由来の異物が混入したとしても、検出することができなかった。   However, since metal detectors cannot detect general plastic materials or the like, even if foreign substances derived from tools such as packaging materials used at the time of manufacture are mixed, they cannot be detected.

このような問題を解消する目的で、鉄等の金属で構成された金属探知材を含む作業手袋が提案されている(特許文献1参照)。   In order to solve such a problem, a work glove including a metal detection material made of a metal such as iron has been proposed (see Patent Document 1).

しかしながら、このような技術では、異物として混入した場合でも、金属探知機で検出されない場合があった。また、金属は、酸化反応等の化学反応を受けることによる経時変化により、金属探知機で探知されなくなる場合があった。   However, with such a technique, even if it is mixed as a foreign object, it may not be detected by a metal detector. Further, the metal may not be detected by the metal detector due to a change over time due to a chemical reaction such as an oxidation reaction.

また、特定の金属探知材を含ませても、金属探知機の種類によっては、安定的に検出することができないことがあった。   Even if a specific metal detector is included, it may not be detected stably depending on the type of metal detector.

特開2009−120974号公報JP 2009-120974 A

本発明の目的は、種々の金属探知機で安定的に検出することができる成形体を提供すること、また、前記成形体の製造に好適に用いることのできるフェライト粉および樹脂組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a molded body that can be stably detected by various metal detectors, and to provide a ferrite powder and a resin composition that can be suitably used for manufacturing the molded body. There is.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のフェライト粉は、金属探知機で検出可能なフェライト粉であって、ハードフェライト粒子と、ソフトフェライト粒子とを含むことを特徴とする。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The ferrite powder of the present invention is a ferrite powder that can be detected by a metal detector, and includes hard ferrite particles and soft ferrite particles.

本発明のフェライト粉では、10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定による、残留磁化が20A・m/kg以上40A・m/kg以下、飽和磁化が60A・m/kg以上90A・m/kg以下、かつ、保磁力が40kA/m以上180kA/m以下であることが好ましい。 In the ferrite powder of the present invention, the residual magnetization is 20 A · m 2 / kg or more and 40 A · m 2 / kg or less and the saturation magnetization is 60 A · m 2 according to VSM measurement when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied. / Kg or more and 90 A · m 2 / kg or less and the coercive force is preferably 40 kA / m or more and 180 kA / m or less.

本発明のフェライト粉では、前記ハードフェライト粒子として、Srを7.8質量%以上9.0質量%以下、Feを61.0質量%以上65.0質量%以下、含有する粒子を含むことが好ましい。   In the ferrite powder of the present invention, the hard ferrite particles may include particles containing Sr of 7.8% to 9.0% by mass and Fe of 61.0% to 65.0% by mass. preferable.

本発明のフェライト粉では、前記ソフトフェライト粒子として、Mnを3.5質量%以上20.0質量%以下、Feを50.0質量%以上70.0質量%以下、含有する粒子を含むことが好ましい。   In the ferrite powder of the present invention, the soft ferrite particles may include particles containing Mn in a range of 3.5% to 20.0% by mass and Fe in a range of 50.0% to 70.0% by mass. preferable.

本発明のフェライト粉では、前記ハードフェライト粒子の含有率をX[質量%]、前記ソフトフェライト粒子の含有率をX[質量%]としたとき、0.7≦X/X≦18の関係を満足することが好ましい。 In the ferrite powder of the present invention, when the hard ferrite particle content is X H [mass%] and the soft ferrite particle content is X S [mass%], 0.7 ≦ X H / X S ≦ It is preferable to satisfy 18 relationships.

本発明のフェライト粉では、前記ハードフェライト粒子の体積平均粒径が0.1μm以上60μm以下であることが好ましい。   In the ferrite powder of the present invention, the hard ferrite particles preferably have a volume average particle size of 0.1 μm or more and 60 μm or less.

本発明のフェライト粉では、前記ソフトフェライト粒子の体積平均粒径が1μm以上100μm以下であることが好ましい。   In the ferrite powder of the present invention, the volume average particle diameter of the soft ferrite particles is preferably 1 μm or more and 100 μm or less.

本発明の樹脂組成物は、ハードフェライト粒子と、ソフトフェライト粒子と、樹脂材料とを含み、
金属探知機で検出可能であることを特徴とする。
The resin composition of the present invention includes hard ferrite particles, soft ferrite particles, and a resin material,
It can be detected by a metal detector.

本発明の樹脂組成物は、本発明のフェライト粉と、
樹脂材料とを含むことを特徴とする。
The resin composition of the present invention comprises the ferrite powder of the present invention,
And a resin material.

本発明の樹脂組成物では、樹脂組成物中における前記ハードフェライト粒子の含有率と前記ソフトフェライト粒子の含有率との和が5.0質量%以上90質量%以下であることが好ましい。   In the resin composition of the present invention, the sum of the content of the hard ferrite particles and the content of the soft ferrite particles in the resin composition is preferably 5.0% by mass or more and 90% by mass or less.

本発明の樹脂組成物では、前記樹脂材料は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール(PVA)、フッ素系樹脂、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂およびシリコーン樹脂よりなる群から選択される1種または2種以上を含むことが好ましい。   In the resin composition of the present invention, the resin material is polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol (PVA), fluororesin, silicone rubber, butadiene rubber, thermoplastic elastomer, epoxy resin, and silicone resin. It is preferable to include one or more selected from the group consisting of:

本発明の成形体は、ハードフェライト粒子とソフトフェライト粒子と樹脂材料とを含み、
前記ハードフェライト粒子および前記ソフトフェライト粒子が、樹脂材料によって固定されていることを特徴とする。
The molded body of the present invention includes hard ferrite particles, soft ferrite particles, and a resin material,
The hard ferrite particles and the soft ferrite particles are fixed by a resin material.

本発明の成形体では、前記ハードフェライト粒子の含有率と前記ソフトフェライト粒子の含有率との和が2.0質量%以上20質量%以下であることが好ましい。   In the molded article of the present invention, the sum of the content of the hard ferrite particles and the content of the soft ferrite particles is preferably 2.0% by mass or more and 20% by mass or less.

本発明の成形体は、食品の製造、加工、包装現場で用いられることが好ましい。
本発明の成形体は、調理器具類、調理用具類、食品包装部材の一部もしくは全部に使用されることが好ましい。
The molded article of the present invention is preferably used in food production, processing, and packaging sites.
The molded body of the present invention is preferably used for some or all of cooking utensils, cooking utensils, and food packaging members.

本発明の成形体は、表面から厚さ方向に1.0mm以内の領域に前記ハードフェライト粒子および前記ソフトフェライト粒子を含むことが好ましい。   The molded body of the present invention preferably contains the hard ferrite particles and the soft ferrite particles in a region within 1.0 mm from the surface in the thickness direction.

本発明によれば、種々の金属探知機で安定的に検出することができる成形体を提供すること、また、前記成形体の製造に好適に用いることのできるフェライト粉および樹脂組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the molded object which can be detected stably with a various metal detector is provided, and the ferrite powder and resin composition which can be used suitably for manufacture of the said molded object are provided. be able to.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細な説明をする。
《フェライト粉》
まず、本発明のフェライト粉について説明する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<Ferrite powder>
First, the ferrite powder of the present invention will be described.

本発明のフェライト粉は、ハードフェライト粒子と、ソフトフェライト粒子とを含むことを特徴とする。   The ferrite powder of the present invention is characterized by containing hard ferrite particles and soft ferrite particles.

これにより、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体を、金属探知機により検出されやすくすることができる。特に、種々の金属探知機に好適に対応することができ、種々の金属探知機で安定的に検出することができる。したがって、例えば、本発明のフェライト粉や、当該フェライト粉を含む成形体の少なくとも一部が、誤って食品等の製品中等に混入した場合等に、金属探知機により好適に検知することができ、当該製品が外部に流通すること等を効果的に防止することができる。特に、異なる種類の金属探知機が導入された様々な現場で、好適に用いることができる。また、一般に金属探知機は高価であり、すでに金属探知機が導入されている現場において、新たな金属探知機に買い替えることは容易なことではないが、本発明のフェライト粉は、既存の金属探知機を用いた場合でも、安定的に検出されるため、既存の設備を有効的に利用することができる。   Thereby, the ferrite powder and the compact containing the ferrite powder can be easily detected by the metal detector. In particular, it can be suitably applied to various metal detectors, and can be stably detected by various metal detectors. Therefore, for example, when the ferrite powder of the present invention or at least a part of a molded body containing the ferrite powder is mistakenly mixed in a product such as food, etc., it can be suitably detected by a metal detector, It is possible to effectively prevent the product from being distributed to the outside. In particular, it can be suitably used at various sites where different types of metal detectors are introduced. In general, metal detectors are expensive, and it is not easy to replace them with new metal detectors at sites where metal detectors have already been installed. However, the ferrite powder of the present invention uses existing metal detectors. Even when a machine is used, the existing equipment can be used effectively because it is detected stably.

また、上記のようなフェライト粉を構成するハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子は、いずれも、酸化物を主成分とし、化学的に安定で、耐腐食性、耐薬品性に優れている。したがって、金属探知機による検出の安定性に優れている。特に、金属材料で構成された金属探知材を適用した場合には、酸化反応等の経時変化により、金属探知機による検出が困難になる可能性があるが、上記のようなフェライト粉では、様々な環境に曝された場合であっても、金属探知機による検出の安定性に優れている。また、上記のようなフェライト粉は、人体に対する安全性にも優れている。   The hard ferrite particles and soft ferrite particles constituting the ferrite powder as described above are mainly composed of an oxide, are chemically stable, and are excellent in corrosion resistance and chemical resistance. Therefore, the detection stability by the metal detector is excellent. In particular, when a metal detector composed of a metal material is applied, it may be difficult to detect with a metal detector due to changes over time such as an oxidation reaction. Even when exposed to various environments, the metal detector has excellent detection stability. Moreover, the above ferrite powder is excellent also in the safety | security with respect to a human body.

これに対し、上記のような構成を満足しない粉末では、満足のいく結果が得られない。
例えば、金属粉末を用いた場合には、酸化等の化学反応により変質しやすく、優れた特性を安定的に発揮することが困難であり、金属探知機による検出が困難になる場合がある。特に、粒子状の金属(金属粒子)は、表面積が大きいため、上記のような問題がより顕著に発生する。また、金属材料には、人体に有害な材料も多い。
On the other hand, satisfactory results cannot be obtained with powders that do not satisfy the above-described configuration.
For example, when metal powder is used, it is likely to be altered by a chemical reaction such as oxidation, it is difficult to stably exhibit excellent characteristics, and detection by a metal detector may be difficult. In particular, since the particulate metal (metal particles) has a large surface area, the above-described problems occur more remarkably. In addition, many metal materials are harmful to the human body.

また、フェライト粉が、ハードフェライト粒子のみで構成されている場合(ソフトフェライト粒子を含まない場合)には、飽和磁化がソフトフェライトと比較して高くないため、フェライト粉および樹脂材料を含む材料で構成された成形体を製造する際にフィラー充填量を上げる必要があり、成形体の強度が劣化したり、成形体の重量(密度)が大きくなる。   In addition, when the ferrite powder is composed only of hard ferrite particles (when soft ferrite particles are not included), the saturation magnetization is not higher than that of soft ferrite. When manufacturing the formed molded body, it is necessary to increase the filler filling amount, so that the strength of the molded body is deteriorated and the weight (density) of the molded body is increased.

また、フェライト粉が、ソフトフェライト粒子のみで構成されている場合(ハードフェライト粒子を含まない場合)には、磁界が印加された状態でないと磁化が発生しないため、磁気センサーで直接磁束を測定するタイプの金属検知機では検出できない。   In addition, when the ferrite powder is composed only of soft ferrite particles (when hard ferrite particles are not included), magnetization does not occur unless a magnetic field is applied, so the magnetic flux is measured directly with a magnetic sensor. It cannot be detected with a metal detector of the type.

(ハードフェライト粒子)
本発明のフェライト粉中に含まれるハードフェライト粒子は、ハードフェライトを含む材料で構成されていればよく、例えば、Ba系フェライト等で構成されていてもよいが、Srを7.8質量%以上9.0質量%以下、Feを61.0質量%以上65.0質量%以下、含有しているのが好ましい。
(Hard ferrite particles)
The hard ferrite particles contained in the ferrite powder of the present invention need only be composed of a material containing hard ferrite. For example, the hard ferrite particles may be composed of Ba-based ferrite or the like, but Sr is 7.8% by mass or more. It is preferable to contain 9.0% by mass or less and Fe 61.0% by mass or more and 65.0% by mass or less.

これにより、着磁処理をすることで成形体から常に磁束が発生する状態となるため磁気センサーで直接磁束を測定するタイプの金属検知機で好適に検出することができる。   Thereby, since it will be in the state which magnetic flux always generate | occur | produces from a molded object by performing a magnetization process, it can detect suitably with the metal detector of the type which measures magnetic flux directly with a magnetic sensor.

これに対し、ハードフェライト粒子中におけるSrの含有率が7.8質量%未満であると、Feの量が過剰となり、粒子中に比較的多くのFeが含まれることとなり、飽和磁化が低下し、金属探知機の種類等によっては、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出が困難となる可能性がある。 On the other hand, if the Sr content in the hard ferrite particles is less than 7.8% by mass, the amount of Fe becomes excessive, and a relatively large amount of Fe 2 O 3 is contained in the particles. Depending on the type of metal detector and the like, it may be difficult to detect the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by the metal detector.

また、ハードフェライト粒子中におけるSrの含有率が9.0質量%を超えると、Srの量が過剰となり、粒子中に比較的多くのSrOが含まれることとなったり、Srフェライト以外のSr−Fe酸化物が含まれることとなり、飽和磁化が低下し、金属探知機の種類等によっては、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出が困難となる可能性がある。   On the other hand, when the Sr content in the hard ferrite particles exceeds 9.0% by mass, the amount of Sr becomes excessive, and the particles contain a relatively large amount of SrO, or Sr− other than Sr ferrite. Fe oxide is contained, saturation magnetization is lowered, and depending on the type of the metal detector, it may be difficult to detect the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by the metal detector.

また、ハードフェライト粒子中におけるFeの含有率が61.0質量%未満であると
、Srの量が過剰となり、粒子中に比較的多くのSrOが含まれることとなったり、Srフェライト以外のSr−Fe酸化物が含まれることとなり、飽和磁化が低下し、金属探知機の種類等によっては、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出が困難となる可能性がある。
Further, when the Fe content in the hard ferrite particles is less than 61.0% by mass, the amount of Sr becomes excessive and the particles contain a relatively large amount of SrO, or Sr other than Sr ferrite. -Fe oxide will be contained, saturation magnetization will fall, and depending on the kind of metal detector, etc., it may become difficult to detect the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by the metal detector.

また、ハードフェライト粒子中におけるFeの含有率が65.0質量%を超えると、Feの量が過剰となり、粒子中に比較的多くのFeが含まれることとなり、飽和磁化が低下し、金属探知機の種類等によっては、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出が困難となる可能性がある。 Further, if the Fe content in the hard ferrite particles exceeds 65.0 mass%, the amount of Fe becomes excessive, and a relatively large amount of Fe 2 O 3 is contained in the particles, so that the saturation magnetization decreases. Depending on the type of metal detector and the like, it may be difficult to detect the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by the metal detector.

上記のように、ハードフェライト粒子中におけるSrの含有率は、7.8質量%以上9.0質量%以下であるのが好ましいが、7.9質量%以上8.9質量%以下であるのがより好ましく、8.0質量%以上8.8質量%以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
As described above, the Sr content in the hard ferrite particles is preferably 7.8 mass% or more and 9.0 mass% or less, but is 7.9 mass% or more and 8.9 mass% or less. Is more preferable, and it is further more preferable that it is 8.0 to 8.8 mass%.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.

また、ハードフェライト粒子中におけるFeの含有率は、61.0質量%以上65.0質量%以下であるのが好ましいが、61.1質量%以上64.9質量%以下であるのがより好ましく、61.2質量%以上64.8質量%以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
Further, the content of Fe in the hard ferrite particles is preferably 61.0% by mass or more and 65.0% by mass or less, more preferably 61.1% by mass or more and 64.9% by mass or less. 61.2% by mass or more and 64.8% by mass or less is more preferable.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.

ハードフェライト粒子を構成する金属元素の含有量は、以下のようにして測定することができる。   The content of the metal element constituting the hard ferrite particles can be measured as follows.

すなわち、フェライト粒子:0.2gを秤量し、純水:60mlに1Nの塩酸:20mlおよび1Nの硝酸:20mlを加えた混合物を加熱し、フェライト粒子を完全溶解させた水溶液を準備し、ICP分析装置(例えば、島津製作所製、ICPS−1000IV)を用いた測定を行うことにより、金属元素の含有量を求めることができる。   Specifically, 0.2 g of ferrite particles were weighed, a mixture of pure water: 60 ml with 1N hydrochloric acid: 20 ml and 1N nitric acid: 20 ml was heated to prepare an aqueous solution in which ferrite particles were completely dissolved, and ICP analysis was performed. By performing measurement using an apparatus (for example, ICPS-1000IV manufactured by Shimadzu Corporation), the content of the metal element can be obtained.

なお、後に詳述するソフトフェライト粒子についても、金属元素の含有量は、上記と同様にして求めることができる。   For the soft ferrite particles described in detail later, the content of the metal element can be determined in the same manner as described above.

上記のようなハードフェライト粒子を構成するハードフェライトは、Fe、Sr、O以外の成分(元素)を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、Ti、Si、Cl、Ca、Al等が挙げられる。   The hard ferrite constituting the hard ferrite particles as described above may contain components (elements) other than Fe, Sr, and O. Examples of such components include Ti, Si, Cl, Ca, Al, and the like.

ただし、上記のようなハードフェライト粒子を構成するハードフェライト中に含まれるFe、Sr、O以外の成分(元素)の含有率は、1.0質量%以下であるのが好ましい。   However, the content of components (elements) other than Fe, Sr, and O contained in the hard ferrite constituting the hard ferrite particles as described above is preferably 1.0% by mass or less.

また、ハードフェライト粒子は、ハードフェライト以外の成分を含んでいてもよい。
ただし、ハードフェライト粒子中に含まれるハードフェライト以外の成分の含有率は、1.0質量%以下であるのが好ましい。
The hard ferrite particles may contain components other than hard ferrite.
However, the content of components other than hard ferrite contained in the hard ferrite particles is preferably 1.0% by mass or less.

ハードフェライト粒子は、表面処理が施されていてもよい。
粒子の表面処理に用いる表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、リン酸系化合物、カルボン酸、フッ素系化合物等が挙げられる。
The hard ferrite particles may be subjected to a surface treatment.
Examples of the surface treatment agent used for the surface treatment of the particles include a silane coupling agent, a phosphoric acid compound, a carboxylic acid, and a fluorine compound.

特に、ハードフェライト粒子にシランカップリング剤による表面処理が施されていると、ハードフェライト粒子の凝集をより効果的に防止することができ、フェライト粉や当該フェライト粉を含む樹脂組成物の流動性、取り扱いのし易さをより向上させることができる。また、樹脂組成物中、成形体中におけるハードフェライト粒子の分散性をより向上させることができる。   In particular, when hard ferrite particles are surface-treated with a silane coupling agent, the aggregation of hard ferrite particles can be more effectively prevented, and the fluidity of the ferrite powder and the resin composition containing the ferrite powder can be prevented. , The ease of handling can be further improved. Moreover, the dispersibility of the hard ferrite particles in the molded body in the resin composition can be further improved.

シランカップリング剤としては、例えば、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物を用いることができるが、シランカップリング剤は、特に、アルキル基として炭素数が8以上10以下のアルキル基を有しているのが好ましい。   As the silane coupling agent, for example, a silane compound having a silyl group and a hydrocarbon group can be used, and the silane coupling agent particularly has an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms as an alkyl group. It is preferable.

これにより、ハードフェライト粒子の凝集をさらに効果的に防止することができ、フェライト粉や当該フェライト粉を含む樹脂組成物の流動性、取り扱いのし易さをさらに向上させることができる。また、樹脂組成物中、成形体中におけるハードフェライト粒子の分散性をさらに向上させることができる。   Thereby, aggregation of hard ferrite particles can be further effectively prevented, and the fluidity and ease of handling of the ferrite powder and the resin composition containing the ferrite powder can be further improved. Moreover, the dispersibility of the hard ferrite particles in the molded body in the resin composition can be further improved.

リン酸系化合物としては、例えば、ラウリルリン酸エステル、ラウリル−2リン酸エステル、ステアレス−2リン酸、2−(パーフルオロヘキシル)エチルホスホン酸のリン酸エステル等を挙げることができる。   Examples of the phosphoric acid compound include lauryl phosphate, lauryl-2-phosphate, steareth-2 phosphate, and phosphate ester of 2- (perfluorohexyl) ethylphosphonic acid.

カルボン酸としては、例えば、炭化水素基と、カルボキシル基とを有する化合物(脂肪酸)を用いることができる。このような化合物の具体例としては、デカン酸、テトラデカン酸、オクタデカン酸、cis−9−オクタデセン酸等を挙げることができる。   As the carboxylic acid, for example, a compound (fatty acid) having a hydrocarbon group and a carboxyl group can be used. Specific examples of such compounds include decanoic acid, tetradecanoic acid, octadecanoic acid, cis-9-octadecenoic acid and the like.

フッ素系化合物としては、例えば、上述したようなシランカップリング剤、リン酸系化合物、カルボン酸が有する水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換された構造を有する化合物(フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸化合物、フッ素置換脂肪酸)等が挙げられる。   Examples of the fluorine compound include a silane coupling agent as described above, a phosphoric acid compound, and a compound having a structure in which at least a part of hydrogen atoms of the carboxylic acid is substituted with a fluorine atom (fluorine silane compound, fluorine A phosphoric acid compound and a fluorine-substituted fatty acid).

フェライト粉中に含まれるハードフェライト粒子の体積平均粒径は、特に限定されないが、0.1μm以上60μm以下であるのが好ましく、0.2μm以上50μm以下であるのがより好ましく、0.3μm以上10μm以下であるのがさらに好ましい。   The volume average particle size of the hard ferrite particles contained in the ferrite powder is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm or more and 60 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 50 μm or less, and 0.3 μm or more. More preferably, it is 10 μm or less.

これにより、ハードフェライト粒子の樹脂材料に対する分散性をより向上させることができ、ハードフェライト粒子が好適な状態で分散した樹脂組成物をより好適に調製することができる。また、当該樹脂組成物を用いて製造される成形体の強度、表面性状、信頼性をより向上させることができる。また、樹脂組成物を用いた成形体の製造をより安定的に行うことができる。また、成形体の色調の調整をより好適に行うことができる。   Thereby, the dispersibility with respect to the resin material of a hard ferrite particle can be improved more, and the resin composition in which the hard ferrite particle was disperse | distributed in the suitable state can be prepared more suitably. Moreover, the intensity | strength of the molded object manufactured using the said resin composition, surface property, and reliability can be improved more. Moreover, the manufacture of the molded object using a resin composition can be performed more stably. Moreover, the color tone of the molded product can be adjusted more suitably.

これに対し、ハードフェライト粒子の体積平均粒径が前記下限値未満であると、樹脂組成物の製造に用いるハードフェライト粒子の量等によっては、後述する樹脂組成物の製造時に、樹脂材料にハードフェライト粒子を分散させるのに時間がかかったり、凝集体のまま分散するため好ましくない。また、粒径が小さくなることでハードフェライト粒子の着色力が強くなり、黒・グレー・茶色以外の色を付ける場合にくすんだ色になりやすいため好ましくない。   On the other hand, if the volume average particle size of the hard ferrite particles is less than the lower limit, depending on the amount of hard ferrite particles used for the production of the resin composition, the hard material may be hard when the resin composition is produced. It takes time to disperse the ferrite particles or it is not preferable because it is dispersed as an aggregate. In addition, since the coloring power of the hard ferrite particles is increased by reducing the particle size, and a color other than black, gray, or brown is easily applied, it is not preferable.

また、ハードフェライト粒子の体積平均粒径が前記上限値を超えると、樹脂組成物の製造に用いるハードフェライト粒子の量等によっては、樹脂組成物を用いて製造する成形体の形状や大きさ等にもよるが、成形体としたときの成形体の強度や表面性(仕上がり)が低下する可能性があり好ましくない。また、例えば、成形体の製造方法としてインジェクション成形法を採用する場合に、インジェクションの経路を樹脂組成物が閉塞させる可能性があるため好ましくない。   Further, when the volume average particle size of the hard ferrite particles exceeds the upper limit, depending on the amount of hard ferrite particles used for the production of the resin composition, the shape and size of the molded product produced using the resin composition, etc. However, it is not preferable because the strength and surface property (finish) of the molded body may decrease when the molded body is formed. Further, for example, when an injection molding method is employed as a method for producing a molded body, the resin composition may block the injection path, which is not preferable.

体積平均粒径は、例えば、以下のような測定により求めることができる。すなわち、まず、試料としての粉末:10gと水:80mlを100mlのビーカーに入れ、分散剤(ヘキサメタリン酸ナトリウム)を2〜3滴添加する。次いで、超音波ホモジナイザー(例えば、SMT.Co.LTD.製UH−150型等)を用い分散を行う。超音波ホモジナイザーとして、SMT.Co.LTD.製UH−150型を用いる場合には、例えば、出力レベル4に設定し、20秒間分散を行ってもよい。その後、ビーカー表面にできた泡を取り除き、マイクロトラック粒度分析計(例えば、日機装株式会社製、Model9320−X100等)に導入し、測定を行うことができる。   The volume average particle diameter can be determined, for example, by the following measurement. That is, first, 10 g of powder as a sample and 80 ml of water are placed in a 100 ml beaker, and 2 to 3 drops of a dispersant (sodium hexametaphosphate) are added. Next, dispersion is performed using an ultrasonic homogenizer (for example, UH-150 model manufactured by SMT Co. LTD.). As an ultrasonic homogenizer, SMT. Co. LTD. When using UH-150 manufactured, for example, the output level may be set to 4 and dispersion may be performed for 20 seconds. Thereafter, bubbles formed on the surface of the beaker can be removed and introduced into a microtrack particle size analyzer (for example, Model 9320-X100 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) for measurement.

10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるハードフェライト粒子の残留磁化は、25A・m/kg以上40A・m/kg以下であるのが好ましく、27A・m/kg以上38A・m/kg以下であるのがより好ましい。 The residual magnetization of the hard ferrite particles by VSM measurement when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 25 A · m 2 / kg to 40 A · m 2 / kg, and preferably 27 A · m 2 / kg. More preferably, it is not less than kg and not more than 38 A · m 2 / kg.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させつつ、成形体の靭性、強度等をより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制する上でも有利である。   Thereby, the toughness of a molded object, intensity | strength, etc. can be improved more, improving the ease of the detection with the metal detector of the molded object manufactured using ferrite powder more. Moreover, it is advantageous also in suppressing the production cost of the molded body.

これに対し、残留磁化が前記下限値未満であると、フェライト粉を用いて製造される成形体中のフェライト粉の含有率を高くしないと、成形体の金属探知機による検出のされやすさが不十分となる。また、金属探知機による検出のされやすさを向上させるために成形体中におけるフェライト粉の含有率を高めると、成形体の靭性、強度が低下し易くなる。   On the other hand, if the residual magnetization is less than the lower limit, if the ferrite powder content in the molded body manufactured using ferrite powder is not increased, the molded body may be easily detected by a metal detector. It becomes insufficient. Moreover, when the content rate of the ferrite powder in a molded object is raised in order to improve the ease of detection by a metal detector, the toughness and strength of the molded object are likely to decrease.

また、残留磁化が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、ハードフェライト粒子の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、残留磁化が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   Further, if the residual magnetization exceeds the upper limit value, the adjustment of the composition of the hard ferrite particles becomes complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to stably obtain excellent characteristics. Moreover, even if the remanent magnetization exceeds the upper limit, practically, it is not possible to further improve the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector.

10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるハードフェライト粒子の飽和磁化は、45A・m/kg以上70A・m/kg以下であるのが好ましく、47A・m/kg以上65A・m/kg以下であるのがより好ましい。 The saturation magnetization of the hard ferrite particles by VSM measurement when a magnetic field of 10K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 45 A · m 2 / kg or more and 70 A · m 2 / kg or less, and 47 A · m 2 / kg. More preferably, it is not less than kg and not more than 65 A · m 2 / kg.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させつつ、成形体の靭性、強度等をより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制する上でも有利である。   Thereby, the toughness of a molded object, intensity | strength, etc. can be improved more, improving the ease of the detection with the metal detector of the molded object manufactured using ferrite powder more. Moreover, it is advantageous also in suppressing the production cost of the molded body.

これに対し、飽和磁化が前記下限値未満であると、フェライト粉を用いて製造される成形体中のフェライト粉の含有率を高くしないと、金属探知機による成形体の検出のされやすさを十分に向上させることができない。また、金属探知機による成形体の検出のされやすさを十分に向上させるために成形体中におけるフェライト粉の含有率を高めると、成形体の靭性、強度が低下し易くなる。   On the other hand, if the saturation magnetization is less than the lower limit, if the ferrite powder content in the molded body produced using ferrite powder is not increased, the metal detector can easily detect the molded body. It cannot be improved sufficiently. Further, when the content of ferrite powder in the molded body is increased in order to sufficiently improve the ease of detection of the molded body by the metal detector, the toughness and strength of the molded body are likely to be lowered.

また、飽和磁化が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、ハードフェライト粒子の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、飽和磁化が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   Further, if the saturation magnetization exceeds the upper limit value, the adjustment of the composition of the hard ferrite particles becomes complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to obtain stable and excellent characteristics. Moreover, even if the saturation magnetization exceeds the upper limit, practically no further improvement in the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector cannot be expected.

10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるハードフェライト粒子の保磁力は、39.7kA/m以上320kA/m以下であるのが好ましく、55kA/m以上280kA/m以下であるのがより好ましい。   The coercive force of the hard ferrite particles measured by VSM when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 39.7 kA / m or more and 320 kA / m or less, and 55 kA / m or more and 280 kA / m or less. More preferably.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制することができる。   Thereby, the easiness of detection with the metal detector of the molded object manufactured using a ferrite powder can be improved more. Moreover, the production cost of a molded object can be suppressed.

これに対し、保磁力が前記下限値未満であると、本発明のフェライト粉を用いて製造された成形体を着磁した場合に、十分な着磁ができず、成形体の金属探知機による検出のされやすさが低下する可能性があるため好ましくない。   On the other hand, if the coercive force is less than the lower limit value, when the molded body manufactured using the ferrite powder of the present invention is magnetized, sufficient magnetization cannot be performed, and the molded body is detected by a metal detector. This is not preferable because the ease of detection may be reduced.

また、保磁力が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、ハードフェライト粒子の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、保磁力が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   Further, if the coercive force exceeds the upper limit value, the adjustment of the composition of the hard ferrite particles becomes complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to stably obtain excellent characteristics. Further, even if the coercive force exceeds the upper limit, practically, it is not possible to further improve the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector.

なお、磁気特性は、例えば、以下のようにして求めることができる。すなわち、まず、内径5mm、高さ2mmのセルに対象となる粉末(粒子)を詰めて振動試料型磁気測定装置にセットする。次に、印加磁場を加え、10K・1000/4π・A/mまで掃引し、次いで、印加磁場を減少させ、ヒステリシスカーブを作製する。このカーブのデータより飽和磁化、残留磁化および保磁力を求めることができる。振動試料型磁気測定装置としては、例えば、VSM−C7−10A(東英工業社製)等を用いることができる。   The magnetic characteristics can be obtained as follows, for example. That is, first, a target powder (particle) is packed in a cell having an inner diameter of 5 mm and a height of 2 mm, and set in a vibrating sample type magnetic measuring apparatus. Next, an applied magnetic field is applied, sweeping to 10K · 1000 / 4π · A / m, and then the applied magnetic field is reduced to create a hysteresis curve. Saturation magnetization, residual magnetization, and coercive force can be obtained from the data of this curve. For example, VSM-C7-10A (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) or the like can be used as the vibration sample type magnetometer.

本発明のフェライト粉中におけるハードフェライト粒子の含有率は、特に限定されないが、42質量%以上93質量%以下であるのが好ましく、45質量%以上92質量%以下であるのがより好ましく、48質量%以上90質量%以下であるのがさらに好ましい。   The content of the hard ferrite particles in the ferrite powder of the present invention is not particularly limited, but is preferably 42% by mass or more and 93% by mass or less, more preferably 45% by mass or more and 92% by mass or less, and 48 More preferably, it is at least 90% by mass.

これにより、樹脂組成物の密度を低く保ちつつ、樹脂組成物を用いて製造される成形体の強度をより向上させることができるとともに、経時的に変動する磁場を印加することで金属を検知するタイプの金属探知機、および、磁気センサーで直接磁束を測定するタイプの金属検知機のいずれにも、より好適に対応した成形体を得ることができる。   Thereby, while maintaining the density of the resin composition low, the strength of the molded body produced using the resin composition can be further improved, and a metal is detected by applying a magnetic field that varies over time. It is possible to obtain a compact that more suitably corresponds to both the type of metal detector and the type of metal detector that directly measures magnetic flux with a magnetic sensor.

上記のようなハードフェライト粒子は、いかなる方法で製造してもよいが、例えば、以下に述べるような方法により、好適に製造することができる。   The hard ferrite particles as described above may be produced by any method, but can be suitably produced, for example, by the method described below.

すなわち、まず、原料としてFeおよびSrCOを乾式混合する。
乾式混合は、例えば、ヘンシェルミキサー等を用い、1分以上、好ましくは3分以上60分以下の時間混合して造粒する。
That is, first, Fe 2 O 3 and SrCO 3 are dry mixed as raw materials.
Dry mixing is performed by, for example, using a Henschel mixer or the like for 1 minute or more, preferably 3 minutes or more and 60 minutes or less for granulation.

その後、このようにして得られた造粒物を焼成する。
造粒物の焼成は、例えば、固定式電気炉等を用いて行うことができる。
Thereafter, the granulated product thus obtained is fired.
The granulated product can be fired using, for example, a stationary electric furnace.

焼成条件は、特に限定されないが、例えば、大気中、温度:1050℃以上1250℃以下、焼成時間:2時間以上8時間以下(ピーク)とすることができる。   The firing conditions are not particularly limited. For example, the temperature can be set to 1050 ° C. or higher and 1250 ° C. or lower in the air, and the firing time can be set to 2 hours or longer and 8 hours or shorter (peak).

その後、焼成によって得られた焼成物をビーズミル等により湿式粉砕し、洗浄、脱水、乾燥後、熱処理を施す。   Thereafter, the fired product obtained by firing is wet pulverized by a bead mill or the like, washed, dehydrated, dried, and then heat treated.

当該熱処理の条件は、特に限定されないが、例えば、温度:750℃以上1050℃以下、加熱時間:0.1時間以上2時間以下とすることができる。   The conditions for the heat treatment are not particularly limited. For example, the temperature may be 750 ° C. or more and 1050 ° C. or less, and the heating time may be 0.1 hours or more and 2 hours or less.

(ソフトフェライト粒子)
本発明のフェライト粉中に含まれるソフトフェライト粒子は、ソフトフェライトを含む材料で構成されていればよく、例えば、Ni−Zn−Cu系のフェライト等で構成されていてもよいが、Mnを3.5質量%以上20.0質量%以下、Feを50.0質量%以上70.0質量%以下、含有するのが好ましい。
(Soft ferrite particles)
The soft ferrite particles contained in the ferrite powder of the present invention may be made of a material containing soft ferrite. For example, the soft ferrite particles may be made of Ni-Zn-Cu based ferrite or the like. It is preferable to contain 5 mass% or more and 20.0 mass% or less, and Fe 50.0 mass% or more and 70.0 mass% or less.

これにより、フェライト粉のキュリー点がより高くなり、高温での金属探知機による検出をより安定的に行うことができる。また、ソフトフェライト粒子自体の飽和磁化が高いので、樹脂組成物中におけるソフトフェライト粒子の含有率がより少ない場合であっても、金属探知機で好適に検知することができる。   Thereby, the Curie point of ferrite powder becomes higher, and detection by a metal detector at high temperature can be performed more stably. Further, since the saturation magnetization of the soft ferrite particles themselves is high, even when the content of the soft ferrite particles in the resin composition is smaller, it can be suitably detected by a metal detector.

これに対し、ソフトフェライト粒子中におけるMnの含有率が3.5質量%未満であると、Feの量が過剰となり、樹脂組成物の製造時(特に、加熱による混合、混錬時)や成形体の製造時(特に、加熱による成形時)等に酸化反応が進行しやすくなり、結果として、最終的に得られる成形体の飽和磁化が低くなる可能性がある。その結果、金属探知機の種類等によっては、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出が困難となる可能性がある。   On the other hand, if the content of Mn in the soft ferrite particles is less than 3.5% by mass, the amount of Fe becomes excessive, and the resin composition is produced (particularly during mixing and kneading by heating) or molding. When the body is manufactured (particularly during molding by heating), the oxidation reaction easily proceeds, and as a result, the saturation magnetization of the finally obtained molded body may be lowered. As a result, depending on the type of metal detector or the like, it may be difficult to detect the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by the metal detector.

また、ソフトフェライト粒子中におけるMnの含有率が20.0質量%を超えると、本焼成後に粉砕等の処理を行った際に酸化が進み、飽和磁化が低くなる可能性がある。その結果、金属探知機の種類等によっては、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出が困難となる可能性がある。   On the other hand, if the content of Mn in the soft ferrite particles exceeds 20.0% by mass, oxidation may progress when a treatment such as pulverization is performed after the main firing, and the saturation magnetization may be lowered. As a result, depending on the type of metal detector or the like, it may be difficult to detect the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by the metal detector.

また、ソフトフェライト粒子中におけるFeの含有率が50.0質量%未満であると、Mn含有量が増加していることを意味しており、本焼成後に粉砕等の処理を行った際に酸化が進み、飽和磁化が低くなる可能性がある。その結果、金属探知機の種類等によっては、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出が困難となる可能性がある。   Further, if the Fe content in the soft ferrite particles is less than 50.0% by mass, it means that the Mn content is increased, and oxidation is performed when processing such as pulverization is performed after the main firing. The saturation magnetization may be lowered. As a result, depending on the type of metal detector or the like, it may be difficult to detect the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by the metal detector.

また、ソフトフェライト粒子中におけるFeの含有率が70.0質量%を超えると、Feの量が過剰となり、樹脂組成物の製造時(特に、加熱による混合、混錬時)や成形体の製造時(特に、加熱による成形時)等に酸化反応が進行しやすくなり、結果として、最終的に得られる成形体の飽和磁化が低くなる可能性がある。その結果、金属探知機の種類等によっては、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出が困難となる可能性がある。   Further, when the Fe content in the soft ferrite particles exceeds 70.0% by mass, the amount of Fe becomes excessive, and the resin composition is produced (particularly during mixing and kneading by heating) or the molded article is produced. At times (particularly, during molding by heating), the oxidation reaction tends to proceed, and as a result, the saturation magnetization of the finally obtained molded body may be lowered. As a result, depending on the type of metal detector or the like, it may be difficult to detect the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by the metal detector.

上記のように、ソフトフェライト粒子中におけるMnの含有率は、3.5質量%以上20.0質量%以下であるのが好ましいが、5.0質量%以上19.0質量%以下であるのがより好ましく、6.4質量%以上18.0質量%以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
As described above, the content of Mn in the soft ferrite particles is preferably 3.5% by mass or more and 20.0% by mass or less, but is 5.0% by mass or more and 19.0% by mass or less. Is more preferably 6.4% by mass or more and 18.0% by mass or less.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.

また、ソフトフェライト粒子中におけるFeの含有率は、50.0質量%以上70.0質量%以下であるのが好ましいが、51.0質量%以上66.0質量%以下であるのがより好ましく、52.0質量%以上65.0質量%以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
Further, the Fe content in the soft ferrite particles is preferably 50.0 mass% or more and 70.0 mass% or less, more preferably 51.0 mass% or more and 66.0 mass% or less. More preferably, it is 52.0 mass% or more and 65.0 mass% or less.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.

ソフトフェライト粒子を構成するソフトフェライトは、Fe、Mn、O以外の成分(元素)を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、Mg、Ti、Si、Cl、Ca、Al等が挙げられる。   The soft ferrite constituting the soft ferrite particles may contain a component (element) other than Fe, Mn, and O. Examples of such components include Mg, Ti, Si, Cl, Ca, Al, and the like.

ただし、ソフトフェライト粒子を構成するソフトフェライト中に含まれるFe、Mn、O以外の成分(元素)の含有率は、1.0質量%以下であるのが好ましい。   However, the content of components (elements) other than Fe, Mn, and O contained in the soft ferrite constituting the soft ferrite particles is preferably 1.0% by mass or less.

また、ソフトフェライト粒子は、ソフトフェライト以外の成分を含んでいてもよい。
ただし、ソフトフェライト粒子中に含まれるソフトフェライト以外の成分の含有率は、1.0質量%以下であるのが好ましい。
Moreover, the soft ferrite particle may contain components other than soft ferrite.
However, the content of components other than soft ferrite contained in the soft ferrite particles is preferably 1.0% by mass or less.

ソフトフェライト粒子は、表面処理が施されていてもよい。
粒子の表面処理に用いる表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、リン酸系化合物、カルボン酸、フッ素系化合物等が挙げられる。
The soft ferrite particles may be subjected to a surface treatment.
Examples of the surface treatment agent used for the surface treatment of the particles include a silane coupling agent, a phosphoric acid compound, a carboxylic acid, and a fluorine compound.

特に、ソフトフェライト粒子にシランカップリング剤による表面処理が施されていると、ソフトフェライト粒子の凝集をより効果的に防止することができ、フェライト粉や当該フェライト粉を含む樹脂組成物の流動性、取り扱いのし易さをより向上させることができる。また、樹脂組成物中、成形体中におけるソフトフェライト粒子の分散性をより向上させることができる。   In particular, when the soft ferrite particles are surface-treated with a silane coupling agent, the aggregation of the soft ferrite particles can be more effectively prevented, and the fluidity of the ferrite powder and the resin composition containing the ferrite powder can be prevented. , The ease of handling can be further improved. Moreover, the dispersibility of the soft ferrite particles in the molded body in the resin composition can be further improved.

シランカップリング剤としては、例えば、シリル基および炭化水素基を有するシラン化合物を用いることができるが、シランカップリング剤は、特に、アルキル基として炭素数が8以上10以下のアルキル基を有しているのが好ましい。   As the silane coupling agent, for example, a silane compound having a silyl group and a hydrocarbon group can be used, and the silane coupling agent particularly has an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms as an alkyl group. It is preferable.

これにより、ソフトフェライト粒子の凝集をさらに効果的に防止することができ、フェライト粉や当該フェライト粉を含む樹脂組成物の流動性、取り扱いのし易さをさらに向上させることができる。また、樹脂組成物中、成形体中におけるソフトフェライト粒子の分散性をさらに向上させることができる。   Thereby, aggregation of soft ferrite particles can be further effectively prevented, and the fluidity and ease of handling of the ferrite powder and the resin composition containing the ferrite powder can be further improved. Moreover, the dispersibility of the soft ferrite particles in the molded body in the resin composition can be further improved.

リン酸系化合物としては、例えば、ラウリルリン酸エステル、ラウリル−2リン酸エステル、ステアレス−2リン酸、2−(パーフルオロヘキシル)エチルホスホン酸のリン酸エステル等を挙げることができる。   Examples of the phosphoric acid compound include lauryl phosphate, lauryl-2-phosphate, steareth-2 phosphate, and phosphate ester of 2- (perfluorohexyl) ethylphosphonic acid.

カルボン酸としては、例えば、炭化水素基と、カルボキシル基とを有する化合物(脂肪酸)を用いることができる。このような化合物の具体例としては、デカン酸、テトラデカン酸、オクタデカン酸、cis−9−オクタデセン酸等を挙げることができる。   As the carboxylic acid, for example, a compound (fatty acid) having a hydrocarbon group and a carboxyl group can be used. Specific examples of such compounds include decanoic acid, tetradecanoic acid, octadecanoic acid, cis-9-octadecenoic acid and the like.

フッ素系化合物としては、例えば、上述したようなシランカップリング剤、リン酸系化合物、カルボン酸が有する水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換された構造を有する化合物(フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸化合物、フッ素置換脂肪酸)等が挙げられる。   Examples of the fluorine compound include a silane coupling agent as described above, a phosphoric acid compound, and a compound having a structure in which at least a part of hydrogen atoms of the carboxylic acid is substituted with a fluorine atom (fluorine silane compound, fluorine A phosphoric acid compound and a fluorine-substituted fatty acid).

フェライト粉中に含まれるソフトフェライト粒子の体積平均粒径は、特に限定されないが、1μm以上100μm以下であるのが好ましく、1μm以上80μm以下であるのがより好ましく、1μm以上70μm以下であるのがさらに好ましい。   The volume average particle diameter of the soft ferrite particles contained in the ferrite powder is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 100 μm or less, more preferably 1 μm or more and 80 μm or less, and 1 μm or more and 70 μm or less. Further preferred.

これにより、ソフトフェライト粒子の樹脂材料に対する分散性をより向上させることができ、ソフトフェライト粒子が好適な状態で分散した樹脂組成物をより好適に調製することができる。また、当該樹脂組成物を用いて製造される成形体の強度、表面性状、信頼性をより向上させることができる。また、樹脂組成物を用いた成形体の製造をより安定的に行うことができる。また、成形体の色調の調整をより好適に行うことができる。   Thereby, the dispersibility with respect to the resin material of a soft ferrite particle can be improved more, and the resin composition which disperse | distributed the soft ferrite particle in the suitable state can be prepared more suitably. Moreover, the intensity | strength of the molded object manufactured using the said resin composition, surface property, and reliability can be improved more. Moreover, the manufacture of the molded object using a resin composition can be performed more stably. Moreover, the color tone of the molded product can be adjusted more suitably.

これに対し、ソフトフェライト粒子の体積平均粒径が前記下限値未満であると、樹脂組成物の製造に用いるソフトフェライト粒子の量等によっては、後述する樹脂組成物の製造時に、樹脂材料にソフトフェライト粒子を分散させるのに時間がかかったり、凝集体のまま分散するため好ましくない。また、粒径が小さくなることでソフトフェライト粒子の着色力が強くなり、黒・グレー・茶色以外の色を付ける場合にくすんだ色になりやすいため好ましくない。   On the other hand, if the volume average particle size of the soft ferrite particles is less than the lower limit, depending on the amount of soft ferrite particles used for the production of the resin composition, the soft ferrite particles may be softened during the production of the resin composition described later. It takes time to disperse the ferrite particles or it is not preferable because it is dispersed as an aggregate. In addition, since the coloring power of the soft ferrite particles is increased by reducing the particle size, and a color other than black, gray, or brown is easily applied, it is not preferable.

また、ソフトフェライト粒子の体積平均粒径が前記上限値を超えると、樹脂組成物の製造に用いるソフトフェライト粒子の量等によっては、樹脂組成物を用いて製造する成形体の形状や大きさ等にもよるが、成形体としたときの成形体の強度や表面性(仕上がり)が低下する可能性があり好ましくない。また、例えば、成形体の製造方法としてインジェクション成形法を採用する場合に、インジェクションの経路を樹脂組成物が閉塞させる可能性があるため好ましくない。   In addition, when the volume average particle diameter of the soft ferrite particles exceeds the upper limit, depending on the amount of soft ferrite particles used for the production of the resin composition, the shape and size of the molded body produced using the resin composition, etc. However, it is not preferable because the strength and surface property (finish) of the molded body may decrease when the molded body is formed. Further, for example, when an injection molding method is employed as a method for producing a molded body, the resin composition may block the injection path, which is not preferable.

フェライト粉中に含まれるハードフェライト粒子の体積平均粒径をD[μm]、フェライト粉中に含まれるソフトフェライト粒子の体積平均粒径をD[μm]としたとき、0.5≦D/D≦50の関係を満足するのが好ましく、0.5≦D/D≦40の関係を満足するのがより好ましく、0.5≦D/D≦30の関係を満足するのがさらに好ましい。 When the volume average particle size of the hard ferrite particles contained in the ferrite powder is D H [μm] and the volume average particle size of the soft ferrite particles contained in the ferrite powder is D S [μm], 0.5 ≦ D It is preferable that the relationship of S / D H ≦ 50 is satisfied, more preferably the relationship of 0.5 ≦ D S / D H ≦ 40 is satisfied, and the relationship of 0.5 ≦ D S / D H ≦ 30 is satisfied. It is more preferable to satisfy.

これにより、樹脂組成物中、成形体中におけるソフトフェライト粒子の分散性をより向上させることができ、樹脂組成物中、成形体中における不本意な組成のばらつきの発生をより効果的に防止することができる。   This can further improve the dispersibility of the soft ferrite particles in the molded body in the resin composition, and more effectively prevent the occurrence of unintended compositional variations in the molded body in the resin composition. be able to.

10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるソフトフェライト粒子の飽和磁化は、85A・m/kg以上98A・m/kg以下であるのが好ましく、87A・m/kg以上97A・m/kg以下であるのがより好ましい。 The saturation magnetization of the soft ferrite particles by VSM measurement when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 85 A · m 2 / kg or more and 98 A · m 2 / kg or less, and 87 A · m 2 / kg. More preferably, it is not less than kg and not more than 97 A · m 2 / kg.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させつつ、成形体の靭性、強度等をより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制する上でも有利である。   Thereby, the toughness of a molded object, intensity | strength, etc. can be improved more, improving the ease of the detection with the metal detector of the molded object manufactured using ferrite powder more. Moreover, it is advantageous also in suppressing the production cost of the molded body.

これに対し、飽和磁化が前記下限値未満であると、フェライト粉を用いて製造される成形体中のフェライト粉の含有率を高くしないと、成形体の金属探知機による検出のされやすさが不十分となる。また、金属探知機による検出のされやすさを向上させるために成形体中におけるフェライト粉の含有率を高めると、成形体の靭性、強度が低下し易くなる。   On the other hand, if the saturation magnetization is less than the lower limit, if the ferrite powder content in the molded body produced using ferrite powder is not increased, the molded body may be easily detected by a metal detector. It becomes insufficient. Moreover, when the content rate of the ferrite powder in a molded object is raised in order to improve the ease of detection by a metal detector, the toughness and strength of the molded object are likely to decrease.

また、飽和磁化が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、ソフトフェライト粒子の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、飽和磁化が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   Further, when the saturation magnetization exceeds the upper limit, the adjustment of the composition of the soft ferrite particles is complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to obtain stable and excellent characteristics. Moreover, even if the saturation magnetization exceeds the upper limit, practically no further improvement in the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector cannot be expected.

また、10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるソフトフェライト粒子の残留磁化は、4.5A・m/kg以上40A・m/kg以下であるのが好ましく、5.0A・m/kg以上37A・m/kg以下であるのがより好ましい。 The residual magnetization of the soft ferrite particles measured by VSM when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 4.5 A · m 2 / kg or more and 40 A · m 2 / kg or less. It is more preferable that it is not less than 0.0 A · m 2 / kg and not more than 37 A · m 2 / kg.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させつつ、成形体の靭性、強度等をより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制する上でも有利である。   Thereby, the toughness of a molded object, intensity | strength, etc. can be improved more, improving the ease of the detection with the metal detector of the molded object manufactured using ferrite powder more. Moreover, it is advantageous also in suppressing the production cost of the molded body.

これに対し、残留磁化が前記下限値未満であると、フェライト粉を用いて製造される成形体中のフェライト粉の含有率を高くしないと、成形体の金属探知機による検出のされやすさが不十分となる。また、金属探知機による検出のされやすさを向上させるために成形体中におけるフェライト粉の含有率を高めると、成形体の靭性、強度が低下し易くなる。   On the other hand, if the residual magnetization is less than the lower limit, if the ferrite powder content in the molded body manufactured using ferrite powder is not increased, the molded body may be easily detected by a metal detector. It becomes insufficient. Moreover, when the content rate of the ferrite powder in a molded object is raised in order to improve the ease of detection by a metal detector, the toughness and strength of the molded object are likely to decrease.

また、残留磁化が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、ソフトフェライト粒子の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、残留磁化が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   If the remanent magnetization exceeds the upper limit value, the adjustment of the composition of the soft ferrite particles becomes complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to stably obtain excellent characteristics. Moreover, even if the remanent magnetization exceeds the upper limit, practically, it is not possible to further improve the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector.

10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるソフトフェライト粒子の保磁力は、550A/m以上6500A/m以下であるのが好ましく、600A/m以上5300A/m以下であるのがより好ましい。   The coercive force of the soft ferrite particles by VSM measurement when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 550 A / m or more and 6500 A / m or less, and 600 A / m or more and 5300 A / m or less. Is more preferable.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制することができる。   Thereby, the easiness of detection with the metal detector of the molded object manufactured using a ferrite powder can be improved more. Moreover, the production cost of a molded object can be suppressed.

これに対し、保磁力が前記下限値未満であると、本発明のフェライト粉を用いて製造された成形体を着磁した場合に、十分な着磁ができず、成形体の金属探知機による検出のされやすさが低下する可能性があるため好ましくない。   On the other hand, if the coercive force is less than the lower limit value, when the molded body manufactured using the ferrite powder of the present invention is magnetized, sufficient magnetization cannot be performed, and the molded body is detected by a metal detector. This is not preferable because the ease of detection may be reduced.

また、保磁力が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、フェライト粉の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、保磁力が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   Further, if the coercive force exceeds the upper limit value, the adjustment of the composition of the ferrite powder becomes complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to stably obtain excellent characteristics. Further, even if the coercive force exceeds the upper limit, practically, it is not possible to further improve the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector.

また、ソフトフェライト粒子のキュリー温度(キュリー点)は、400℃以上であるのが好ましく、450℃以上であるのがより好ましい。   In addition, the Curie temperature (Curie point) of the soft ferrite particles is preferably 400 ° C. or higher, and more preferably 450 ° C. or higher.

これにより、フェライト粉やこれを含む樹脂組成物、これらを用いて製造される成形体の耐熱性をより向上させることができ、より高い温度に曝された場合でも金属探知機による検出を効果的に行うことができる。なお、キュリー温度は、JIS C 2560−1に基づいた測定により求めることができる。   As a result, the heat resistance of the ferrite powder, the resin composition containing the same, and the molded product produced using these can be further improved, and the detection by the metal detector is effective even when exposed to a higher temperature. Can be done. In addition, Curie temperature can be calculated | required by the measurement based on JISC2560-1.

本発明のフェライト粉中におけるソフトフェライト粒子の含有率は、特に限定されないが、7質量%以上58質量%以下であるのが好ましく、8質量%以上55質量%以下であるのがより好ましく、10質量%以上50質量%以下であるのがさらに好ましい。   The content of the soft ferrite particles in the ferrite powder of the present invention is not particularly limited, but is preferably 7% by mass or more and 58% by mass or less, more preferably 8% by mass or more and 55% by mass or less. More preferably, it is at least 50% by mass.

これにより、経時的に変動する磁場を印加することで金属を検知するタイプの金属探知機での検知を好適に行うことができる。   Thereby, the detection with the metal detector of the type which detects a metal by applying the magnetic field which fluctuates with time can be performed suitably.

本発明のフェライト粉中におけるハードフェライト粒子の含有率をX[質量%]、ソフトフェライト粒子の含有率をX[質量%]としたとき、0.7≦X/X≦18の関係を満足するのが好ましく、0.8≦X/X≦12の関係を満足するのがより好ましく、1≦X/X≦10の関係を満足するのがさらに好ましい。 When the content of hard ferrite particles in the ferrite powder of the present invention is X H [mass%] and the content of soft ferrite particles is X S [mass%], 0.7 ≦ X H / X S ≦ 18 The relationship is preferably satisfied, the relationship 0.8 ≦ X H / X S ≦ 12 is more preferable, and the relationship 1 ≦ X H / X S ≦ 10 is more preferable.

これにより、樹脂組成物の密度を低く保ちつつ、樹脂組成物を用いて製造される成形体の強度をより向上させることができるとともに、経時的に変動する磁場を印加することで金属を検知するタイプの金属探知機、および、磁気センサーで直接磁束を測定するタイプの金属検知機のいずれにも、より好適に対応した成形体を得ることができる。   Thereby, while maintaining the density of the resin composition low, the strength of the molded body produced using the resin composition can be further improved, and a metal is detected by applying a magnetic field that varies over time. It is possible to obtain a compact that more suitably corresponds to both the type of metal detector and the type of metal detector that directly measures magnetic flux with a magnetic sensor.

上記のようなソフトフェライト粒子は、いかなる方法で製造してもよいが、例えば、以下に述べるような方法により、好適に製造することができる。   The soft ferrite particles as described above may be produced by any method, but can be suitably produced, for example, by the method described below.

すなわち、まず、原料としてMnCOおよびMnのうちの少なくとも一方と、Feとを混合する。原料の混合は、湿式混合、乾式混合のいずれにより行ってもよい。原料の混合には、例えば、ヘンシェルミキサーやボールミルを用いて行うことができる。
得られた混合物を、仮焼成し仮焼結物とする。
That is, first, at least one of MnCO 3 and Mn 3 O 4 is mixed as a raw material with Fe 2 O 3 . The raw materials may be mixed by either wet mixing or dry mixing. The raw materials can be mixed using, for example, a Henschel mixer or a ball mill.
The obtained mixture is pre-baked to obtain a pre-sintered product.

仮焼成の焼成条件は、特に限定されないが、例えば、大気中、温度:800℃以上1200℃以下で好適に行うことができる。   The firing conditions for the pre-baking are not particularly limited, and can be suitably performed, for example, in the air at a temperature of 800 ° C. or higher and 1200 ° C. or lower.

その後、仮焼結物を粉砕する。仮焼結物の粉砕は、例えば、ロッドミル、ボールミル等を用いて行うことができる。   Thereafter, the temporarily sintered product is pulverized. The temporary sintered product can be pulverized using, for example, a rod mill, a ball mill, or the like.

仮焼結体の粉砕物の他に、水、ポリビニルアルコール(PVA)等のバインダー、分散剤を含む組成物を調製し、当該組成物を噴霧、乾燥して、造粒粉を得る。   In addition to the pulverized product of the temporary sintered body, a composition containing water, a binder such as polyvinyl alcohol (PVA), and a dispersant is prepared, and the composition is sprayed and dried to obtain granulated powder.

なお、前記組成物は、例えば、仮焼結物の粗粉砕物に、水、ポリビニルアルコール(PVA)等のバインダー、分散剤を加えて、微粉砕(湿式粉砕)の処理を施すことにより調製してもよい。
その後、造粒粉を本焼成することにより、フェライト粉が得られる。
The composition is prepared, for example, by adding a binder such as water, polyvinyl alcohol (PVA), and a dispersing agent to the coarsely pulverized product of the pre-sintered product and subjecting it to a fine pulverization (wet pulverization) treatment. May be.
Then, ferrite powder is obtained by carrying out main baking of the granulated powder.

本焼成の焼成条件は、特に限定されないが、例えば、窒素中(非酸化性雰囲気下)、温度:1000℃以上1300℃以下で好適に行うことができる。   The firing conditions for the main firing are not particularly limited, and can be suitably performed, for example, in nitrogen (in a non-oxidizing atmosphere) at a temperature of 1000 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower.

また、本発明のフェライト粉は、上述したようなハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子に加え、他の粒子を含んでいてもよい。   The ferrite powder of the present invention may contain other particles in addition to the hard ferrite particles and soft ferrite particles as described above.

フェライト粉の構成粒子の体積平均粒径は、特に限定されないが、0.1μm以上95μm以下であるのが好ましく、0.2μm以上75μm以下であるのがより好ましい。   The volume average particle size of the constituent particles of the ferrite powder is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm or more and 95 μm or less, and more preferably 0.2 μm or more and 75 μm or less.

これにより、フェライト粉の樹脂材料に対する分散性をより向上させることができ、フェライト粉と樹脂材料とを含む樹脂組成物の製造をより好適に行うことができる。また、当該樹脂組成物を用いて製造される成形体の強度、表面性状、信頼性をより向上させることができる。また、樹脂組成物を用いた成形体の製造をより安定的に行うことができる。また、成形体の色調の調整をより好適に行うことができる。   Thereby, the dispersibility with respect to the resin material of a ferrite powder can be improved more, and manufacture of the resin composition containing a ferrite powder and a resin material can be performed more suitably. Moreover, the intensity | strength of the molded object manufactured using the said resin composition, surface property, and reliability can be improved more. Moreover, the manufacture of the molded object using a resin composition can be performed more stably. Moreover, the color tone of the molded product can be adjusted more suitably.

10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるフェライト粉の残留磁化は、20A・m/kg以上40A・m/kg以下であるのが好ましく、27A・m/kg以上38A・m/kg以下であるのがより好ましい。 The residual magnetization of the ferrite powder by VSM measurement when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 20 A · m 2 / kg or more and 40 A · m 2 / kg or less, and 27 A · m 2 / kg. More preferably, it is 38 A · m 2 / kg or less.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させつつ、成形体の靭性、強度等をより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制する上でも有利である。   Thereby, the toughness of a molded object, intensity | strength, etc. can be improved more, improving the ease of the detection with the metal detector of the molded object manufactured using ferrite powder more. Moreover, it is advantageous also in suppressing the production cost of the molded body.

これに対し、残留磁化が前記下限値未満であると、フェライト粉を用いて製造される成形体中のフェライト粉の含有率を高くしないと、成形体の金属探知機による検出のされやすさが不十分となる。また、金属探知機による検出のされやすさを向上させるために成形体中におけるフェライト粉の含有率を高めると、成形体の靭性、強度が低下し易くなる。   On the other hand, if the residual magnetization is less than the lower limit, if the ferrite powder content in the molded body manufactured using ferrite powder is not increased, the molded body may be easily detected by a metal detector. It becomes insufficient. Moreover, when the content rate of the ferrite powder in a molded object is raised in order to improve the ease of detection by a metal detector, the toughness and strength of the molded object are likely to decrease.

また、残留磁化が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、フェライト粉の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、残留磁化が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   Further, if the remanent magnetization exceeds the upper limit, the adjustment of the composition of the ferrite powder becomes complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to obtain stable and excellent characteristics. Moreover, even if the remanent magnetization exceeds the upper limit, practically, it is not possible to further improve the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector.

10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるフェライト粉の飽和磁化は、60A・m/kg以上90A・m/kg以下であるのが好ましく、63A・m/kg以上85A・m/kg以下であるのがより好ましい。 The saturation magnetization of the ferrite powder by VSM measurement when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 60 A · m 2 / kg or more and 90 A · m 2 / kg or less, and 63 A · m 2 / kg. More preferably, it is 85 A · m 2 / kg or less.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させつつ、成形体の靭性、強度等をより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制する上でも有利である。   Thereby, the toughness of a molded object, intensity | strength, etc. can be improved more, improving the ease of the detection with the metal detector of the molded object manufactured using ferrite powder more. Moreover, it is advantageous also in suppressing the production cost of the molded body.

これに対し、飽和磁化が前記下限値未満であると、フェライト粉を用いて製造される成形体中のフェライト粉の含有率を高くしないと、成形体の金属探知機による検出のされやすさが不十分となる。また、金属探知機による検出のされやすさを向上させるために成形体中におけるフェライト粉の含有率を高めると、成形体の靭性、強度が低下し易くなる。   On the other hand, if the saturation magnetization is less than the lower limit, if the ferrite powder content in the molded body produced using ferrite powder is not increased, the molded body may be easily detected by a metal detector. It becomes insufficient. Moreover, when the content rate of the ferrite powder in a molded object is raised in order to improve the ease of detection by a metal detector, the toughness and strength of the molded object are likely to decrease.

また、飽和磁化が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、フェライト粉の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、飽和磁化が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   Further, if the saturation magnetization exceeds the upper limit value, the adjustment of the composition of the ferrite powder becomes complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to stably obtain excellent characteristics. Moreover, even if the saturation magnetization exceeds the upper limit, practically no further improvement in the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector cannot be expected.

10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定によるフェライト粉の保磁力は、40kA/m以上180kA/m以下であるのが好ましく、44kA/m以上170kA/m以下であるのがより好ましい。   The coercive force of the ferrite powder by VSM measurement when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied is preferably 40 kA / m or more and 180 kA / m or less, and preferably 44 kA / m or more and 170 kA / m or less. More preferred.

これにより、フェライト粉を用いて製造される成形体の金属探知機による検出のされやすさをより向上させることができる。また、成形体の生産コストを抑制することができる。   Thereby, the easiness of detection with the metal detector of the molded object manufactured using a ferrite powder can be improved more. Moreover, the production cost of a molded object can be suppressed.

これに対し、保磁力が前記下限値未満であると、本発明のフェライト粉を用いて製造された成形体を着磁した場合に、十分な着磁ができず、成形体の金属探知機による検出のされやすさが低下する可能性があるため好ましくない。   On the other hand, if the coercive force is less than the lower limit value, when the molded body manufactured using the ferrite powder of the present invention is magnetized, sufficient magnetization cannot be performed, and the molded body is detected by a metal detector. This is not preferable because the ease of detection may be reduced.

また、保磁力が前記上限値を超えると、その磁気特性を実現するために、フェライト粉の組成の調整等が複雑となり、安定して優れた特性を得ることも困難となる。また、保磁力が前記上限値を超えても、実用的には、フェライト粉や当該フェライト粉を含む成形体の金属探知機による検出のされやすさのさらなる向上が望めない。   Further, if the coercive force exceeds the upper limit value, the adjustment of the composition of the ferrite powder becomes complicated in order to realize the magnetic characteristics, and it becomes difficult to stably obtain excellent characteristics. Further, even if the coercive force exceeds the upper limit, practically, it is not possible to further improve the ease of detection of the ferrite powder or a molded body containing the ferrite powder by a metal detector.

特に、フェライト粉が、残留磁化、飽和磁化および保磁力について、上記のような条件を満足していると、樹脂組成物の密度を低く保ちつつ、樹脂組成物を用いて製造される成形体の強度をより向上させることができるとともに、経時的に変動する磁場を印加することで金属を検知するタイプの金属探知機、および、磁気センサーで直接磁束を測定するタイプの金属検知機のいずれにも、より好適に対応した成形体を得ることができる。   In particular, when the ferrite powder satisfies the above-mentioned conditions for residual magnetization, saturation magnetization, and coercive force, the density of the resin composition is kept low, and the molded body produced using the resin composition In addition to improving the strength, both metal detectors that detect metals by applying a magnetic field that changes over time, and metal detectors that measure magnetic flux directly with a magnetic sensor Thus, it is possible to obtain a molded article corresponding more suitably.

本発明のフェライト粉は、いかなる方法で製造してもよいが、例えば、前述したような方法で別個に製造されたハードフェライト粒子とソフトフェライト粒子とを混合することにより、好適に製造することができる。   The ferrite powder of the present invention may be produced by any method. For example, the ferrite powder can be suitably produced by mixing hard ferrite particles and soft ferrite particles separately produced by the method described above. it can.

《樹脂組成物》
次に、本発明の樹脂組成物について説明する。
<Resin composition>
Next, the resin composition of the present invention will be described.

本発明の樹脂組成物は、ハードフェライト粒子と、ソフトフェライト粒子と、樹脂材料とを含み、金属探知機で検出可能である。   The resin composition of the present invention contains hard ferrite particles, soft ferrite particles, and a resin material, and can be detected by a metal detector.

このような樹脂組成物は、前述したフェライト粉と、樹脂材料とを混合して好適に得ることができる。言い換えると、本発明の樹脂組成物は、前述したフェライト粉と、樹脂材料とを含んでいてもよい。   Such a resin composition can be suitably obtained by mixing the above-described ferrite powder and a resin material. In other words, the resin composition of the present invention may contain the above-described ferrite powder and a resin material.

このような本発明の樹脂組成物は、金属探知機による検出のされやすさ、検出の安定性に優れる成形体の製造に好適に用いることができる。   Such a resin composition of the present invention can be suitably used for the production of a molded article excellent in the ease of detection by a metal detector and the stability of detection.

なお、本発明の樹脂組成物は、ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子のうちの一方のみを含む組成物と、ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子のうちの他方のみを含む組成物とを混合しても得ることができる。より具体的には、例えば、本発明の樹脂組成物は、ハードフェライト粒子および樹脂材料を含む組成物と、ソフトフェライト粒子および樹脂材料を含む組成物とを混合して得ることができ、また、ハードフェライト粒子および樹脂材料を含む組成物と、ソフトフェライト粒子(粉末)とを混合して得ることができ、ハードフェライト粒子と、ソフトフェライト粒子および樹脂材料を含む組成物とを混合して得ることができる。
このような場合でも、前述したのと同様の効果が得られる。
The resin composition of the present invention may be obtained by mixing a composition containing only one of hard ferrite particles and soft ferrite particles and a composition containing only the other of hard ferrite particles and soft ferrite particles. Can be obtained. More specifically, for example, the resin composition of the present invention can be obtained by mixing a composition containing hard ferrite particles and a resin material and a composition containing soft ferrite particles and a resin material, It can be obtained by mixing a composition containing hard ferrite particles and a resin material and soft ferrite particles (powder), and can be obtained by mixing hard ferrite particles and a composition containing soft ferrite particles and a resin material. Can do.
Even in such a case, the same effect as described above can be obtained.

また、このような場合でも、樹脂組成物中に含まれるハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子は、本発明のフェライト粉の説明で述べたのと同様の条件を満足するのが好ましい。   Even in such a case, it is preferable that the hard ferrite particles and soft ferrite particles contained in the resin composition satisfy the same conditions as described in the description of the ferrite powder of the present invention.

以下の説明では、樹脂組成物の製造において、前述したようなハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子を含む混合粉末としての本発明のフェライト粉を用いなかった場合でも、最終的に得られる樹脂組成物中にハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子が含まれる場合には、ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子をまとめてフェライト粉と言う。   In the following description, in the production of the resin composition, even when the ferrite powder of the present invention as a mixed powder containing the hard ferrite particles and the soft ferrite particles as described above is not used, the resin composition finally obtained When hard ferrite particles and soft ferrite particles are included, the hard ferrite particles and soft ferrite particles are collectively referred to as ferrite powder.

本発明の樹脂組成物において、フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)は、いかなる形態で含まれていてもよいが、樹脂材料中に分散して存在しているのが好ましい。   In the resin composition of the present invention, the ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) may be contained in any form, but is preferably present dispersed in the resin material.

これにより、樹脂組成物の取扱いのし易さがより向上し、後に詳述する成形体の成形をより好適に行うことができる。また、成形体の各部位におけるフェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)の含有率の不本意なばらつきの発生を効果的に防止することができ、フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)を含む成形体の金属探知機による検出の確実性をより向上させることができる。   Thereby, the ease of handling of the resin composition is further improved, and the molded body to be described in detail later can be more suitably molded. In addition, it is possible to effectively prevent unintentional variation in the content of ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) in each part of the molded body, and ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles). The certainty of detection by a metal detector of a molded body containing can be further improved.

樹脂組成物中におけるフェライト粉の含有率(ハードフェライト粒子の含有率とソフトフェライト粒子の含有率との和)は、特に限定されないが、5.0質量%以上90質量%以下であるのが好ましく、7.0質量%以上88質量%以下であるのがより好ましい。   The content of ferrite powder in the resin composition (sum of the content of hard ferrite particles and the content of soft ferrite particles) is not particularly limited, but is preferably 5.0% by mass or more and 90% by mass or less. 7.0 mass% or more and 88 mass% or less is more preferable.

これにより、成形体の成形性をより向上させることができ、成形体の靭性、強度、信頼性等をより向上させることができるとともに、成形体の金属探知機による検出のされやすさ、検出の安定性をより向上させることができる。また、成形体の比重が過剰に大きくなることを効果的に防止することができる。   Thereby, the moldability of the molded body can be further improved, the toughness, strength, reliability, etc. of the molded body can be further improved, and the ease of detection by the metal detector of the molded body can be improved. Stability can be further improved. Moreover, it can prevent effectively that specific gravity of a molded object becomes large too much.

これに対し、樹脂組成物中におけるフェライト粉の含有率(ハードフェライト粒子の含有率とソフトフェライト粒子の含有率との和)が前記下限値未満であると、ハードフェライト粒子の組成等によっては、成形体の金属探知機による検出のされやすさ、検出の安定が不十分になる可能性がある。   On the other hand, when the content of ferrite powder in the resin composition (sum of the content of hard ferrite particles and the content of soft ferrite particles) is less than the lower limit, depending on the composition of the hard ferrite particles, There is a possibility that the molded body is easily detected by a metal detector and the stability of detection is insufficient.

また、樹脂組成物中におけるフェライト粉の含有率(ハードフェライト粒子の含有率とソフトフェライト粒子の含有率との和)が前記上限値を超えると、成形体の成形性が低下するとともに、成形体の靭性、強度、信頼性等が低下する可能性がある。   Further, when the content of ferrite powder in the resin composition (the sum of the content of hard ferrite particles and the content of soft ferrite particles) exceeds the upper limit, the moldability of the molded product is lowered and the molded product There is a possibility that the toughness, strength, reliability, etc. of the steel will be lowered.

樹脂組成物中に含まれる樹脂材料としては、例えば、各種熱可塑性樹脂、各種硬化性樹脂等を用いることができる。   As a resin material contained in the resin composition, for example, various thermoplastic resins, various curable resins, and the like can be used.

より具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−(4−メチルペンテン−1)、エチレン−プロピレン共重合体、環状ポリオレフィン等のポリオレフィン;変性ポリオレフィン;ポリスチレン;ブタジエン−スチレン共重合体;アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂);アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂);ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン;エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA);ポリアミド(例:ナイロン6、ナイロン46、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6−12、ナイロン6−66);ポリイミド;ポリアミドイミド;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂;ポリカーボネート(PC);アイオノマー;ポリビニルアルコール(PVA);エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH);ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロヘキサンテレフタレート(PCT)、ポリアリレート、芳香族ポリエステル(液晶ポリマー)等のポリエステル;ポリエーテル;ポリアセタール(POM);ポリフェニレンオキシド;変性ポリフェニレンオキシド;ポリエーテルケトン(PEK);ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);ポリエーテルイミド;ポリサルフォン;ポリエーテルサルフォン;ポリフェニレンサルファイド;ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂;シリコーンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、天然ゴム等のゴム材料;スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー;エポキシ樹脂;フェノール樹脂;ユリア樹脂;メラミン樹脂;不飽和ポリエステル;シリコーン樹脂;ポリウレタン等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   More specifically, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly- (4-methylpentene-1), ethylene-propylene copolymer, cyclic polyolefin; modified polyolefin; polystyrene; butadiene-styrene copolymer; acrylonitrile- Butadiene-styrene copolymer (ABS resin); acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin); polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride; ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); polyamide (example: nylon 6, nylon 46) , Nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6-12, nylon 6-66); polyimide; polyamideimide; acrylic resin such as polymethyl methacrylate; polycarbonate (PC); Polyvinyl alcohol (PVA); ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH); polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexane terephthalate (PCT), polyarylate, aromatic polyester (liquid crystal polymer), etc. Polyether; Polyacetal (POM); Polyphenylene oxide; Modified polyphenylene oxide; Polyetherketone (PEK); Polyetheretherketone (PEEK); Polyetherimide; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyphenylenesulfide; Polytetrafluoro Fluorine resins such as ethylene and polyvinylidene fluoride; silicone rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, natural rubber, etc. Materials: Various thermoplastic elastomers such as styrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, polyamide, polybutadiene, trans polyisoprene, fluororubber, chlorinated polyethylene; epoxy resin; phenol Resins; Urea resins; Melamine resins; Unsaturated polyesters; Silicone resins; Polyurethanes, etc., and copolymers, blends, polymer alloys, etc. mainly composed of these, and combinations of one or more of these Can be used.

中でも、樹脂組成物中に含まれる樹脂材料は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール(PVA)、フッ素系樹脂、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂およびシリコーン樹脂よりなる群から選択される1種または2種以上を含むのが好ましい。   Among them, the resin materials contained in the resin composition are polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol (PVA), fluororesin, silicone rubber, butadiene rubber, thermoplastic elastomer, epoxy resin, and silicone resin. It is preferable to include one or more selected from the group consisting of:

これにより、樹脂組成物中におけるフェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)の分散安定性がより向上し、成形体の成形性をより向上させることができる。また、成形体の靭性、強度、信頼性等をより向上させることができる。   Thereby, the dispersion stability of the ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) in the resin composition is further improved, and the moldability of the molded body can be further improved. Moreover, the toughness, strength, reliability and the like of the molded body can be further improved.

特に、フェライト粉を構成する粒子(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子のうちの少なくとも一方)が、シランカップリング剤による表面処理が施されている場合に、各種樹脂との密着性が向上するので、樹脂組成物中におけるフェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)の分散安定性をさらに向上させ、成形体の成形性をさらに向上させることができる。   In particular, when the particles constituting the ferrite powder (at least one of hard ferrite particles and soft ferrite particles) are subjected to surface treatment with a silane coupling agent, the adhesion with various resins is improved. The dispersion stability of the ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) in the resin composition can be further improved, and the moldability of the molded body can be further improved.

また、樹脂組成物中に含まれる樹脂材料は、樹脂組成物を用いて製造される成形体中に含まれる樹脂材料とは、異なる組成であってもよい。例えば、樹脂組成物中に含まれる樹脂材料は、最終的な成形体中に含まれる樹脂材料の前駆体(例えば、モノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー、プレポリマー等)であってもよい。   Further, the resin material contained in the resin composition may have a composition different from that of the resin material contained in the molded body produced using the resin composition. For example, the resin material contained in the resin composition may be a precursor (for example, a monomer, dimer, trimer, oligomer, prepolymer, etc.) of the resin material contained in the final molded body.

樹脂組成物中における樹脂材料の含有率は、特に限定されないが、8.0質量%以上95質量%以下であるのが好ましく、10質量%以上90質量%以下であるのがより好ましい。   Although the content rate of the resin material in a resin composition is not specifically limited, It is preferable that it is 8.0 to 95 mass%, and it is more preferable that it is 10 to 90 mass%.

これにより、成形体の成形性をより向上させることができ、成形体の靭性、強度、信頼性等をより向上させることができるとともに、成形体の金属探知機による検出のされやすさ、検出の安定性をより向上させることができる。   Thereby, the moldability of the molded body can be further improved, the toughness, strength, reliability, etc. of the molded body can be further improved, and the ease of detection by the metal detector of the molded body can be improved. Stability can be further improved.

これに対し、樹脂組成物中における樹脂材料の含有率が前記下限値未満であると、成形体の成形性が低下するとともに、成形体の靭性、強度、信頼性等が低下する可能性がある。   On the other hand, when the content of the resin material in the resin composition is less than the lower limit, the moldability of the molded body is lowered, and the toughness, strength, reliability, etc. of the molded body may be lowered. .

また、樹脂組成物中における樹脂材料の含有率が前記上限値を超えると、フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)の含有率が相対的に低下し、ハードフェライト粒子の組成等によっては、成形体の金属探知機による検出のされやすさ、検出の安定性が不十分になる可能性がある。   Further, when the content of the resin material in the resin composition exceeds the upper limit, the content of ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) is relatively lowered, depending on the composition of the hard ferrite particles, There is a possibility that the ease of detection of the molded body by the metal detector and the stability of detection may be insufficient.

本発明の樹脂組成物は、フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)および樹脂材料を含んでいればよく、さらにこれら以外の成分(その他の成分)を含んでいてもよい。   The resin composition of the present invention may contain ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) and a resin material, and may further contain other components (other components).

このような成分(その他の成分)としては、例えば、顔料、染料等の各種着色剤;各種蛍光材料;各種蓄光材料;各種燐光材料;溶剤;赤外線吸収材料;紫外線吸収剤;分散剤;界面活性剤;重合開始剤;重合促進剤;架橋剤;重合禁止剤;増感剤;可塑剤;スリップ剤(レベリング剤);浸透促進剤;湿潤剤(保湿剤);帯電防止剤;定着剤;防腐剤;防黴剤;酸化防止剤;キレート剤;pH調整剤;増粘剤;アルミナ、シリカ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ガラス繊維、炭素繊維、石膏繊維、金属繊維、金属粒子、黒鉛、タルク、クレー、マイカ、ウォラストナイト、ゾノトライト、ハイドロタルサイト、ゼオライト等のフィラー;凝集防止剤;消泡剤;発泡剤等が挙げられる。   Examples of such components (other components) include various colorants such as pigments and dyes, various fluorescent materials, various phosphorescent materials, various phosphorescent materials, solvents, infrared absorbing materials, ultraviolet absorbers, dispersants, and surfactants. Polymerization initiator; Polymerization accelerator; Cross-linking agent; Polymerization inhibitor; Sensitizer; Plasticizer; Slip agent (leveling agent); Penetration accelerator; Wetting agent (humectant); Antistatic agent; Fixing agent; Agent; antifungal agent; antioxidant agent; chelating agent; pH adjuster; thickener; alumina, silica, titanium oxide, magnesium oxide, antimony oxide, calcium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate , Potassium titanate, glass fiber, carbon fiber, gypsum fiber, metal fiber, metal particle, graphite, talc, clay, mica, wollastonite, zonotlite, hydrotalcite Anticoagulants; fillers such as zeolite defoamer; blowing agents.

本発明の樹脂組成物は、いかなる形態であってもよく、樹脂組成物の形態としては、例えば、粉末、ペレット、分散液、スラリー、ゲル等が挙げられるが、ペレットが好ましい。   The resin composition of the present invention may be in any form, and examples of the form of the resin composition include powder, pellets, dispersions, slurries, gels, etc., but pellets are preferred.

これにより、樹脂組成物の取扱いのし易さがより向上し、樹脂組成物を用いた成形体の製造をより好適に行うことができる。また、樹脂組成物の保存安定性をより向上させることができ、保存時等における樹脂組成物の構成成分の劣化等をより効果的に防止することができる。   Thereby, the ease of handling of a resin composition improves more, and manufacture of the molded object using a resin composition can be performed more suitably. Moreover, the storage stability of the resin composition can be further improved, and deterioration of the constituent components of the resin composition during storage can be more effectively prevented.

樹脂組成物がペレットである場合、その体積平均粒径は、1mm以上10mm以下であるのが好ましく、2mm以上7mm以下であるのがより好ましい。   When the resin composition is a pellet, the volume average particle diameter is preferably 1 mm or more and 10 mm or less, and more preferably 2 mm or more and 7 mm or less.

これにより、樹脂組成物の取扱いのし易さがさらに向上し、樹脂組成物を用いた成形体の製造をさらに好適に行うことができる。   Thereby, the ease of handling of the resin composition is further improved, and a molded article using the resin composition can be more suitably produced.

本発明の樹脂組成物は、例えば、前述したフェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)、樹脂材料を混合することにより、製造することができる。フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)と樹脂材料との混合は、例えば、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、ニーダー、バンバリーミキサー、オーブンロール等の攪拌混練機、単軸押出機、二軸押出機等の混合装置(混練装置)を用いることにより好適に行うことができる。   The resin composition of the present invention can be produced, for example, by mixing the above-described ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) and a resin material. Mixing of ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) and resin materials is, for example, a planetary mixer, a twin screw mixer, a kneader, a Banbury mixer, a stirring kneader such as an oven roll, a single screw extruder, a twin screw extrusion It can carry out suitably by using a mixing device (kneading device) such as a machine.

また、必要に応じて、混合の際に、例えば、前述したようなその他の成分をさらに用いてもよい。   Moreover, you may further use other components as mentioned above, for example in the case of mixing as needed.

《成形体》
次に、本発明の成形体について説明する。
<Molded body>
Next, the molded product of the present invention will be described.

本発明の成形体は、ハードフェライト粒子とソフトフェライト粒子と樹脂材料とを含み、ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子が、樹脂材料によって固定されていることを特徴とする。   The molded body of the present invention includes hard ferrite particles, soft ferrite particles, and a resin material, and the hard ferrite particles and the soft ferrite particles are fixed by a resin material.

これにより、種々の金属探知機で安定的に検出することができる成形体を提供することができる。   Thereby, the molded object which can be stably detected with a various metal detector can be provided.

また、ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子を含むことにより、成形体の強度、耐久性等をより向上させることができ、例えば、引張や曲げ等の外力が加わった場合、特に、大きな外力が加わった場合や繰り返し外力が加わった場合等でも、切断等により成形体の一部が脱離することがより効果的に防止される。したがって、成形体の一部が製品等に異物として混入してしまうこと自体をより効果的に防止することができる。   In addition, by including hard ferrite particles and soft ferrite particles, the strength, durability, etc. of the molded body can be further improved. For example, when an external force such as tension or bending is applied, particularly a large external force is applied. In some cases, even when an external force is repeatedly applied, a part of the molded body is more effectively prevented from being detached by cutting or the like. Therefore, it is possible to more effectively prevent a part of the molded body from being mixed into the product or the like as a foreign substance.

このような本発明の成形体は、前述した本発明の樹脂組成物を用いて好適に製造することができる。   Such a molded article of the present invention can be suitably produced using the above-described resin composition of the present invention.

また、本発明の成形体は、例えば、ハードフェライト粒子を含みかつソフトフェライト粒子を含まない組成物(第1の組成物)と、ソフトフェライト粒子を含みかつハードフェライト粒子を含まない組成物(第2の組成物)とを組み合わせて、製造することもできる。   The molded body of the present invention includes, for example, a composition containing hard ferrite particles and no soft ferrite particles (first composition), and a composition containing soft ferrite particles and no hard ferrite particles (first composition). 2 composition) can also be produced.

この場合、例えば、容易かつ確実に、成形体の各部位で、ハードフェライト粒子の含有率、ソフトフェライト粒子の含有率を異ならせることができる。より具体的には、例えば、ハードフェライト粒子の含有率が高い第1の領域と、第1の領域に比してソフトフェライト粒子の含有率が高い第2の領域とを有する成形体を好適に製造することができる。   In this case, for example, the content ratio of the hard ferrite particles and the content ratio of the soft ferrite particles can be varied easily and reliably in each part of the molded body. More specifically, for example, a compact having a first region having a high content of hard ferrite particles and a second region having a high content of soft ferrite particles as compared with the first region is suitably used. Can be manufactured.

本発明の成形体は、その少なくとも一部にハードフェライト粒子、ソフトフェライト粒子を含んでいればよく、例えば、ハードフェライト粒子、ソフトフェライト粒子のいずれをも含まない領域を有していてもよい。   The molded body of the present invention only needs to contain hard ferrite particles and soft ferrite particles in at least a part thereof, and may have, for example, a region containing neither hard ferrite particles nor soft ferrite particles.

より具体的には、例えば、本発明の樹脂組成物以外の材料で構成された基部と、当該基部の表面に設けられ、本発明の樹脂組成物を用いて形成された表面層とを有していてもよい。   More specifically, for example, it has a base portion made of a material other than the resin composition of the present invention, and a surface layer provided on the surface of the base portion and formed using the resin composition of the present invention. It may be.

また、上記のような場合でも、成形体中に含まれるハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子は、本発明のフェライト粉の説明で述べたのと同様の条件を満足するのが好ましい。   Even in the above case, it is preferable that the hard ferrite particles and soft ferrite particles contained in the compact satisfy the same conditions as described in the description of the ferrite powder of the present invention.

以下の説明では、成形体の製造において、前述したようなハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子を含む混合粉末としての本発明のフェライト粉を用いなかった場合や、成形体中においてハードフェライト粒子とソフトフェライト粒子とが互いに異なる領域に分かれて含まれる場合でも、成形体中にハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子が含まれる場合には、ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子をまとめてフェライト粉と言う。   In the following description, in the production of a molded body, when the ferrite powder of the present invention as a mixed powder containing hard ferrite particles and soft ferrite particles as described above is not used, or in the molded body, hard ferrite particles and soft ferrite are used. Even when the particles are included separately in different regions, when the hard ferrite particles and soft ferrite particles are included in the molded body, the hard ferrite particles and soft ferrite particles are collectively referred to as ferrite powder.

成形体は、少なくとも、その表面付近にハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子を含んでいるのが好ましい。   The molded body preferably includes at least hard ferrite particles and soft ferrite particles in the vicinity of the surface thereof.

より具体的には、成形体は、その表面から厚さ方向に1.0mm以内の領域にハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子を含んでいるのが好ましく、その表面から厚さ方向に0.5mm以内の領域にハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子を含んでいるのがより好ましい。   More specifically, the molded body preferably contains hard ferrite particles and soft ferrite particles in a region within 1.0 mm in the thickness direction from the surface, and within 0.5 mm in the thickness direction from the surface. It is more preferable that hard ferrite particles and soft ferrite particles are included in the region.

成形体の表面付近は、成形体の中でも特に脱離し易い部位である。したがって、このような領域にハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子を含むことにより、本発明の効果がより顕著に発揮される。   The vicinity of the surface of the molded body is a part that is particularly easily detached from the molded body. Therefore, by including hard ferrite particles and soft ferrite particles in such a region, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.

なお、このような成形体は、例えば、成形体の成形時(樹脂材料が軟化または溶融した状態)において、成形体の表面となるべき方向から磁場を与えることにより、好適に製造することができる。特に、厚みが比較的大きい成形体である場合、成形体の表面付近に、前述したフェライトを偏在させることができ、前述したような効果をより顕著に発揮させることができる。   Note that such a molded body can be preferably manufactured by applying a magnetic field from the direction to be the surface of the molded body, for example, when the molded body is molded (the resin material is softened or melted). . In particular, in the case of a molded body having a relatively large thickness, the above-described ferrite can be unevenly distributed in the vicinity of the surface of the molded body, and the effects as described above can be exhibited more remarkably.

また、例えば、成形体は、その表面付近の領域において、ソフトフェライト粒子よりもハードフェライト粒子の含有率が高い第1の層と、ハードフェライト粒子よりもソフトフェライト粒子の含有率が高い第2の層とを有していてもよい。   Further, for example, the molded body has a first layer having a higher content of hard ferrite particles than the soft ferrite particles and a second content having a higher content of soft ferrite particles than the hard ferrite particles in a region near the surface. And may have a layer.

これにより、上記樹脂組成物を着磁した際に、第2の層と第1の層とで樹脂組成物から発生する層の垂直方向(法線方向)への磁力線の発生量を異ならせることができる。なお、第1の層中にはソフトフェライト粒子が含まれていても含まれていなくてもよく、第2の層中にはハードフェライト粒子が含まれていても含まれていなくてもよい。また、第1の層と第2の層とは接触していてもよいし、これらの層の間に少なくとも1層の中間層が介在していてもよい。また、第1の層と第2の層との間に明確な境界がなく、連続的に組成が変化していてもよい。   Thus, when the resin composition is magnetized, the amount of magnetic field lines generated in the vertical direction (normal direction) of the layer generated from the resin composition differs between the second layer and the first layer. Can do. The first layer may or may not contain soft ferrite particles, and the second layer may or may not contain hard ferrite particles. Further, the first layer and the second layer may be in contact with each other, or at least one intermediate layer may be interposed between these layers. Further, there is no clear boundary between the first layer and the second layer, and the composition may continuously change.

特に、第1の層が第2の層よりも、成形体の外表面側に存在することにより、金属探知機で検出されやすさを向上させつつ、第2の層に接する物体(前述したフェライト粒子を含まない基材)への樹脂組成物から発生する磁力線の影響を抑制する効果が期待される。   In particular, the presence of the first layer on the outer surface side of the molded body with respect to the second layer improves the ease of detection by a metal detector, and makes contact with the second layer (the ferrite described above). The effect of suppressing the influence of the lines of magnetic force generated from the resin composition on the base material not containing particles is expected.

本発明の成形体中における前記フェライト粉の含有率(ハードフェライト粒子の含有率とソフトフェライト粒子の含有率との和)は、成形体の用途等により異なるが、2.0質量%以上20質量%以下であるのが好ましく、2.5質量%以上18質量%以下であるのがより好ましい。   The content of the ferrite powder (the sum of the content of hard ferrite particles and the content of soft ferrite particles) in the molded product of the present invention varies depending on the use of the molded product, but is 2.0 mass% or more and 20 mass%. % Or less, more preferably 2.5% by mass or more and 18% by mass or less.

これにより、成形体の靭性、強度、信頼性等をより向上させることができるとともに、成形体の金属探知機による検出のされやすさ、検出の安定性をより向上させることができる。また、成形体の比重が過剰に大きくなることを効果的に防止することができる。   Thereby, while being able to improve the toughness of a molded object, intensity | strength, reliability, etc., the ease of being detected with the metal detector of a molded object, and the stability of a detection can be improved more. Moreover, it can prevent effectively that specific gravity of a molded object becomes large too much.

なお、成形体が、前記ハードフェライト粒子または前記ソフトフェライト粒子を含む部位に加え、前記ハードフェライト粒子および前記ソフトフェライト粒子を含まない部位を有する場合には、前記ハードフェライト粒子または前記ソフトフェライト粒子を含む部位において、前述したような含有率についての条件を満足するのが好ましい。   In addition, in addition to the portion containing the hard ferrite particles or the soft ferrite particles, the molded body has a portion not containing the hard ferrite particles and the soft ferrite particles, the hard ferrite particles or the soft ferrite particles In the containing part, it is preferable to satisfy the conditions regarding the content rate as described above.

本発明の成形体は、その全部または一部(例えば、成形体の切片)が金属探知による検査に適用される可能性、言い換えると、金属探知機で検知することを目的として使用される可能性があれば、いかなる用途であってもよいが、本発明の成形体の用途としては、例えば、食品の製造、加工、包装(梱包を含む。以下同様)の現場用、化粧品、医薬部外品の製造、加工、包装の現場用、医薬品の製造、加工、包装の現場用、上記以外の製品の製造、加工、包装の現場用、医療現場用、細胞培養、組織培養、器官培養、遺伝子組み換え等の生物学的処理を行う現場用、化合物の合成等の化学的処理を行う現場用等が挙げられる。
中でも、本発明の成形体は、食品の製造、加工、包装現場で用いられるのが好ましい。
The molded body of the present invention may be used for the purpose of detection by a metal detector, in other words, all or part of the molded body (for example, a section of the molded body) may be applied to inspection by a metal detector. However, the molded article of the present invention can be used for, for example, food production, processing, and packaging (including packaging, the same applies hereinafter), cosmetics, and quasi-drugs. Manufacturing, processing, packaging site, pharmaceutical manufacturing, processing, packaging site, products other than the above, processing, packaging site, medical site, cell culture, tissue culture, organ culture, genetic recombination And the like for use in the field of performing biological treatment such as, and for use in the field of performing chemical treatment such as synthesis of compounds.
Especially, it is preferable that the molded object of this invention is used in manufacture of a foodstuff, a process, and a packaging field.

食品には、高い安全性が求められるが、一般に、異物が混入しやすい環境で製造、加工、包装が行われている。したがって、本発明を食品の製造、加工、包装の現場で用いられる物品に適用することにより、本発明による効果がより顕著に発揮される。   Foods are required to have high safety, but are generally manufactured, processed, and packaged in an environment in which foreign substances are easily mixed. Therefore, by applying the present invention to articles used in the field of food production, processing, and packaging, the effects of the present invention are more remarkably exhibited.

また、食品の製造、加工現場で用いられる物品には、電子レンジに適用される物品(例えば、各種調理具、各種容器、トレイ、ラップフィルム等)も多いが、本発明の成形体では、非金属材料であるフェライトを用いているため、電子レンジの使用にも好適に対応することができる。   In addition, articles used in food manufacturing and processing sites include many articles that are applied to microwave ovens (for example, various cooking utensils, various containers, trays, wrap films, etc.). Since ferrite, which is a metal material, is used, it can be suitably adapted to the use of a microwave oven.

また、前述したようなソフトフェライトは、組成の調整等により、電子レンジに適用した場合に、発熱(特に、過度な温度上昇が防止された所定温度までの好適な発熱)をすることができる。このため、ソフトフェライト粒子を含むことにより、例えば、調理時間の短縮や、食品の焼き色の調整等を好適に行うことができる。   Further, the soft ferrite as described above can generate heat (especially suitable heat generation up to a predetermined temperature in which excessive temperature rise is prevented) when applied to a microwave oven by adjusting the composition. For this reason, by including soft ferrite particles, for example, the cooking time can be shortened, the baking color of the food can be adjusted, and the like.

また、食品の製造、加工、包装現場では、比較的古くから金属探知機が導入されているため、これらの現場には、様々な種類の金属探知機が存在している。本発明の成形体は、種々の金属探知機で好適に安定的に検出されるため、既存の設備を有効的に利用することができ、本発明の成形体が、様々な種類の金属探知機が存在している食品の製造、加工、包装現場で用いられる場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。   In addition, since metal detectors have been introduced in food manufacturing, processing, and packaging sites for a relatively long time, various types of metal detectors exist in these sites. Since the molded body of the present invention is suitably and stably detected by various metal detectors, the existing equipment can be used effectively, and the molded body of the present invention can be used for various types of metal detectors. The effects of the present invention are more prominent when used in the production, processing, and packaging sites of foods in which there is.

なお、本明細書において、食品の形態には、固形状、半固形状(ゼリー、プリン等のゲル状等)に加え、液状が含まれ、食品は、飲み物等も含む概念である。また、食品添加物やサプリメント(健康補助食品)も食品の概念に含まれる。また、動物由来の食肉、魚介類、植物由来の野菜、果実、種子、穀物、豆類、海藻のような天然物やこれらの加工物に加え、人工甘味料、人工調味料等のような人工的な合成品も食品の概念に含む。   In addition, in this specification, in addition to solid form and semi-solid form (gel form, such as a jelly and a pudding), the form of food includes liquid form, and the concept of food includes drinks and the like. Food additives and supplements (health supplements) are also included in the concept of food. In addition to natural products such as animal-derived meat, seafood, plant-derived vegetables, fruits, seeds, grains, beans, seaweed, and processed products thereof, artificial sweeteners, artificial seasonings such as artificial seasonings, etc. New synthetic products are also included in the concept of food.

食品の製造、加工現場で用いられる成形体としては、例えば、調理機器類、調理器具類、調理用具類、食器類、衣服類(人体に装着して用いる物品)、食品の包装に用いる包装部材、および、これらに付随して用いられる物品、ならびに、これらのメンテナンス、修理等に用いる物品等が挙げられる。   Examples of molded products used in the production and processing of food include cooking appliances, cooking utensils, cooking utensils, tableware, clothing (articles worn on the human body), and packaging members used for food packaging And articles used in association therewith, as well as articles used for maintenance and repair of these.

より具体的には、例えば、ホットプレート、コンロ、ガスバーナー、オーブン、トースター、電子レンジ、食器洗浄機、食器乾燥機、秤(スケール)、キッチンタイマー、温度計、浄水器、浄水フィルター(カートリッジ)等の調理機器類;鍋、フライパン、やかんや、これらの蓋、包丁、はさみ、おたま(レードル)、ヘラ、ピーラー、スライサー、ミキサー、チョッパー、マッシャー、麺棒、マドラー、泡立て器、ざる、ボウル、水切り器、まな板、マット、しゃもじ、成形型、型抜き、灰汁取り、おろし金(フードグレーダー)、フライ返し(ターナー)、ピック、水切り器、篩、ミル、落し蓋、製氷皿、焼き網、トング、卵切器、計量カップ、計量スプーン等の調理器具類;布巾、キッチンペーパー、手ぬぐい、タオル、紙タオル、水切りシート、ラップフィルム、オーブンペーパー、絞り出し袋、五徳、鍋敷き等の調理用具類;皿、コップ、椀、箸(菜箸を含む)、スプーン、フォーク、ナイフ、蟹甲殻類大腿部歩脚身取出器具(カニスプーン、カニフォーク)等の食器類;エプロン、白衣、マスク、手袋、靴、靴下、下着、帽子、眼鏡等の衣服類(人体に装着して用いる物品);食品用ラミネートフィルム等の食品用包装フィルム、包装用チューブ、食品用収納ボトル、プラスチック性密閉容器等の食品包装部材;その他、干物干し網、ホース、まな板立て、食器立て、スポンジ、たわし、洗剤容器、砥石、シャープナーや、これらの構成部材等が挙げられるが、これらに限定されない。   More specifically, for example, hot plate, stove, gas burner, oven, toaster, microwave oven, dishwasher, dish dryer, scale (scale), kitchen timer, thermometer, water purifier, water purification filter (cartridge) Cooking equipment such as pans, pans, kettles, lids, knives, scissors, ladle, spatula, peeler, slicer, mixer, chopper, masher, rolling pin, mudler, whisk, pestle, bowl, drainer Bowl, cutting board, mat, rice paddle, mold, die cutting, lye removal, grater (food grader), frying (turner), pick, drainer, sieve, mill, drop lid, ice tray, grill, tongs, egg slicer Cooking utensils such as bowls, measuring cups, measuring spoons; towels, kitchen paper, towels, towels, paper towels, Cutting utensils, wrap film, oven paper, squeezed bags, virtues, pans and other cooking utensils; dishes, cups, bowls, chopsticks (including chopsticks), spoons, forks, knives, shellfish thigh legs Tableware such as take-out appliances (crab spoon, crab fork); Apron, lab coat, mask, gloves, shoes, socks, underwear, hat, glasses, etc. (articles worn on the human body); food laminate film, etc. Food packaging films, packaging tubes, food storage bottles, plastic sealed containers, and other food packaging materials; dried fish nets, hoses, chopping boards, tableware, sponges, scourers, detergent containers, grindstones, sharpeners These constituent members and the like can be mentioned, but are not limited thereto.

特に、本発明の成形体は、調理器具類、調理用具類、食品包装部材の一部もしくは全部に使用されるのが好ましい。   In particular, the molded article of the present invention is preferably used for some or all of cooking utensils, cooking utensils, and food packaging members.

これにより、このような成形体は、各種成形体の中でも、特に、その少なくとも一部が、食品の製造、加工、包装現場等で、食品に混入するおそれが高い。したがって、本発明が上記のような成形体に適用されることにより、本発明の効果がより顕著に発揮される。   Thereby, such a molded body has a high possibility that at least a part of the molded body will be mixed into the food, particularly in the production, processing, and packaging sites of the food. Therefore, when the present invention is applied to the molded body as described above, the effects of the present invention are more remarkably exhibited.

また、医療現場で適用した場合、例えば、手術時等における、体内への医療器具、医療用具の置き忘れ等が発生した場合に、容易に検出することができ、重大な医療過誤事件への発展をより効果的に防止することができる。   In addition, when applied at a medical site, for example, when a medical device or medical device is left in the body during surgery, it can be easily detected, leading to a serious medical malpractice case. It can prevent more effectively.

成形体の製造方法としては、各種成形方法を用いることができ、例えば、射出成形法(インサート成形法、多色成形法、サンドイッチ成形法、インジェクション成形法等)、押出成形法、インフレーション成形法、Tダイフィルム成形法、ラミネート成形法、ブロー成形法、中空成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法等の成形法、光造形法、三次元積層造形法等が挙げられる。   Various molding methods can be used as a method for producing a molded body, such as an injection molding method (insert molding method, multicolor molding method, sandwich molding method, injection molding method, etc.), extrusion molding method, inflation molding method, Examples include a T-die film molding method, a laminate molding method, a blow molding method, a hollow molding method, a compression molding method, a calendar molding method and the like, an optical molding method, a three-dimensional layered molding method, and the like.

また、樹脂組成物が硬化性樹脂を含む場合、当該硬化性樹脂の硬化反応を行う。硬化反応は、硬化性樹脂の種類等により異なるが、加熱や紫外線等のエネルギー線の照射等により行うことができる。
また、成形体の製造時には、複数種の樹脂組成物を組み合わせて用いてもよい。
Moreover, when a resin composition contains curable resin, the hardening reaction of the said curable resin is performed. The curing reaction varies depending on the type of the curable resin and the like, but can be performed by heating or irradiation with energy rays such as ultraviolet rays.
Moreover, you may use in combination of multiple types of resin composition at the time of manufacture of a molded object.

また、成形体が、フェライト粉を含まない組成物を用いて形成された基部と、当該基部上に設けられ、フェライト粉を含む組成物を用いて形成された表面層とを有する場合、上記のような方法や鋳造、鍛造、粉末射出成型法(PIM(Powder Injection Molding))等の方法により製造された基部上に、ディッピング、刷毛塗り等の塗装法、インクジェット法等の各種印刷法等を用いて表面層を形成して製造してもよい。   Further, when the molded body has a base portion formed using a composition not containing ferrite powder and a surface layer provided on the base portion and formed using a composition containing ferrite powder, Using various methods such as dipping, brushing, and other printing methods on the base manufactured by such methods as casting, forging, and powder injection molding (PIM (Powder Injection Molding)) The surface layer may be formed.

また、成形体の成形時に着磁してもよい。これにより、成形体の金属探知機による検出のされやすさ、検出の安定性をより向上させることができる。   Moreover, you may magnetize at the time of shaping | molding of a molded object. Thereby, it is possible to further improve the ease of detection of the formed body by the metal detector and the stability of the detection.

また、成形体は、上記のような成形方法により得られた成形体に対し、例えば、研削、研磨等の後処理を施すことにより製造してもよい。   Moreover, you may manufacture a molded object by performing post-processing, such as grinding and grinding | polishing, with respect to the molded object obtained by the above shaping | molding methods.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されない。   As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not limited to these.

例えば、前述した実施形態では、樹脂組成物において、フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)が樹脂材料中に分散して存在している場合について中心的に説明したが、樹脂組成物において、例えば、フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)は、液体中に沈降しており、必要に応じて撹拌等により分散させて、使用してもよい。また、例えば、本発明の樹脂組成物は、揮発性の液体中に、フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)と、樹脂粒子とが分散した分散体であってもよい。また、本発明の樹脂組成物は、例えば、フェライト粉(ハードフェライト粒子およびソフトフェライト粒子)と樹脂粉末とが単に混合された構成であってもよい。   For example, in the embodiment described above, in the resin composition, the case where ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) is present dispersed in the resin material has been mainly described. For example, ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) is precipitated in a liquid, and may be used after being dispersed by stirring or the like, if necessary. For example, the resin composition of the present invention may be a dispersion in which ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) and resin particles are dispersed in a volatile liquid. Further, the resin composition of the present invention may have a configuration in which, for example, ferrite powder (hard ferrite particles and soft ferrite particles) and resin powder are simply mixed.

以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.

《1》フェライト粉の製造
各実施例および各比較例のフェライト粉の製造に先立ち、以下のようにしてハードフェライト粒子の集合体、ソフトフェライト粒子の集合体を製造した。
<< 1 >> Manufacture of Ferrite Powder Prior to the manufacture of the ferrite powders of Examples and Comparative Examples, an aggregate of hard ferrite particles and an aggregate of soft ferrite particles were manufactured as follows.

<ハードフェライト粒子の集合体の製造>
(実験例H1)
まず、FeとSrCOとを用意し、これらを、モル比で、5.6:1.0の割合で、ヘンシェルミキサーに投入し、10分間乾式混合、造粒した。
<Manufacture of aggregates of hard ferrite particles>
(Experimental example H1)
First, Fe 2 O 3 and SrCO 3 were prepared, and these were put into a Henschel mixer at a molar ratio of 5.6: 1.0, and dry-mixed and granulated for 10 minutes.

固定式電気炉を用いて、得られた造粒物を、大気中、1075℃で4時間(ピーク)焼成した。   Using the fixed electric furnace, the obtained granulated material was fired in the atmosphere at 1075 ° C. for 4 hours (peak).

さらに、上記焼成で得られた焼成物を、ビーズミルを用いて固形分:60質量%で30分間という条件で湿式粉砕し、洗浄、脱水、乾燥後、大気中、850℃で1時間(ピーク)熱処理し、ハードフェライト粒子の集合体を得た。   Further, the fired product obtained by the above firing is wet pulverized using a bead mill at a solid content of 60% by mass for 30 minutes, washed, dehydrated, dried, and then in the atmosphere at 850 ° C. for 1 hour (peak). Heat treatment was performed to obtain an aggregate of hard ferrite particles.

このようにして得られたハードフェライト粒子中におけるSrの含有率は、8.78質量%、Feの含有率は、62.3質量%であった。   The Sr content in the hard ferrite particles thus obtained was 8.78% by mass, and the Fe content was 62.3% by mass.

粒子中における金属元素の含有量は、以下のようにして求めた。すなわち、対象となる粒子:0.2gを秤量し、純水:60mlに1Nの塩酸:20mlおよび1Nの硝酸:20mlを加えた混合物を加熱し、粒子を完全溶解させた水溶液を準備し、ICP分析装置(島津製作所製、ICPS−1000IV)を用いた測定を行うことにより、各金属元素の含有量を求めた。なお、後に述べる各実験例についても同様にして求めた。
また、ハードフェライト粒子の体積平均粒径は、1.8μmであった。
The content of the metal element in the particles was determined as follows. Specifically, 0.2 g of target particles were weighed, a mixture of pure water: 60 ml and 1N hydrochloric acid: 20 ml and 1N nitric acid: 20 ml was heated to prepare an aqueous solution in which the particles were completely dissolved. The content of each metal element was determined by performing measurement using an analyzer (ICPS-1000IV, manufactured by Shimadzu Corporation). In addition, it calculated | required similarly about each experimental example described later.
The volume average particle size of the hard ferrite particles was 1.8 μm.

体積平均粒径は、以下のような測定により求めた。すなわち、まず、試料としての粒子:10gと水:80mlとを100mlのビーカーに入れ、分散剤(ヘキサメタリン酸ナトリウム)を2滴添加した。次いで、超音波ホモジナイザー(SMT.Co.LTD.製UH−150型)を用い分散を行った。このとき、超音波ホモジナイザーの出力レベルを4に設定し、20秒間分散を行った。その後、ビーカー表面にできた泡を取り除き、マイクロトラック粒度分析計(例えば、日機装株式会社製、Model9320−X100等)に導入し、測定を行った。なお、後に述べる各実験例についても同様にして求めた。   The volume average particle diameter was determined by the following measurement. That is, first, 10 g of particles as a sample and 80 ml of water were placed in a 100 ml beaker, and 2 drops of a dispersant (sodium hexametaphosphate) were added. Subsequently, dispersion was performed using an ultrasonic homogenizer (UH-150 type manufactured by SMT Co. LTD.). At this time, the output level of the ultrasonic homogenizer was set to 4, and dispersion was performed for 20 seconds. Thereafter, bubbles formed on the surface of the beaker were removed and introduced into a Microtrac particle size analyzer (for example, Model 9320-X100 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) for measurement. In addition, it calculated | required similarly about each experimental example described later.

また、ハードフェライト粒子について、振動試料型磁気測定装置を用いて測定を行ったところ、飽和磁化:55.8A・m/kg、残留磁化:33.4A・m/kg、保磁力:285kA/mであった。 Further, when the hard ferrite particles were measured using a vibration sample type magnetometer, saturation magnetization: 55.8 A · m 2 / kg, residual magnetization: 33.4 A · m 2 / kg, coercive force: 285 kA / M.

上記の磁気特性は以下のようにして求めた。すなわち、まず、内径5mm、高さ2mmのセルに測定対象の粒子の集合体を詰めて振動試料型磁気測定装置(東英工業社製 VSM−C7−10A)にセットした。次に、印加磁場を加え、10K・1000/4π・A/mまで掃引し、次いで、印加磁場を減少させ、ヒステリシスカーブを作製した。その後、このカーブのデータより飽和磁化、残留磁化および保磁力を求めた。なお、後に述べる各実験例、各実施例および各比較例についても同様にして求めた。   The above magnetic properties were obtained as follows. That is, first, an aggregate of particles to be measured was packed in a cell having an inner diameter of 5 mm and a height of 2 mm, and set in a vibrating sample type magnetometer (VSM-C7-10A manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.). Next, an applied magnetic field was applied, sweeping was performed to 10K · 1000 / 4π · A / m, and then the applied magnetic field was decreased to prepare a hysteresis curve. Thereafter, saturation magnetization, residual magnetization, and coercive force were obtained from the data of this curve. In addition, it calculated | required similarly about each experimental example, each Example, and each comparative example which are mentioned later.

(実験例H2、H3)
造粒物の製造に用いる材料の比率を表1に示すようにした以外は、前記実験例H1と同様にしてハードフェライト粒子の集合体を製造した。
(Experimental examples H2, H3)
Aggregates of hard ferrite particles were produced in the same manner as in Experimental Example H1 except that the ratio of materials used for the production of the granulated material was as shown in Table 1.

(実験例H4)
まず、FeとSrCOとを用意し、これらを、モル比で、5.75:1.0の割合で混合した。次いで、この混合物を乾式のメディアミル(振動ミル、1/8インチ径のステンレスビーズ)で4.5時間粉砕し、得られた粉砕物をローラーコンパクターにて、約1mm角のペレットにした。このペレットを目開き3mmの振動篩にて粗粉を除去し、次いで目開き0.5mmの振動篩にて微粉を除去した後、ロータリー式電気炉で、1080℃で3時間加熱し、仮焼成を行い、仮焼結体を得た。
(Experimental example H4)
First, Fe 2 O 3 and SrCO 3 were prepared, and these were mixed at a molar ratio of 5.75: 1.0. Next, this mixture was pulverized for 4.5 hours with a dry media mill (vibration mill, 1/8 inch diameter stainless steel beads), and the obtained pulverized product was formed into pellets of about 1 mm square using a roller compactor. After removing the coarse powder with a vibrating sieve having a mesh opening of 3 mm and then removing the fine powder with a vibrating sieve having a mesh opening of 0.5 mm, the pellets are heated at 1080 ° C. for 3 hours in a rotary electric furnace and temporarily fired. The preliminary sintered body was obtained.

次に、乾式のメディアミル(振動ミル、1/8インチ径のステンレスビーズ)を用いて体積平均粒径が約4μmとなるまで粉砕し、その後、水を加え、さらに湿式のメディアミル(縦型ビーズミル、1/16インチ径のステンレスビーズ)を用いて10時間粉砕し、そこに、バインダーとしてのポリビニルアルコール(PVA)の水溶液(20質量%溶液)を添加しスラリーを得た。スラリー中の固形分は55.0質量%、バインダーの含有率は1.0質量%であった。
次に、得られたスラリーを、スプレードライヤーで噴霧乾燥し、造粒物を得た。
Next, using a dry media mill (vibration mill, 1/8 inch diameter stainless steel beads), pulverize until the volume average particle size becomes about 4 μm, then add water, and further wet media mill (vertical type) It grind | pulverized for 10 hours using the bead mill and a 1/16 inch diameter stainless steel bead, and the aqueous solution (20 mass% solution) of polyvinyl alcohol (PVA) as a binder was added there, and the slurry was obtained. The solid content in the slurry was 55.0% by mass, and the binder content was 1.0% by mass.
Next, the obtained slurry was spray-dried with a spray dryer to obtain a granulated product.

その後、得られた造粒物の粒度調整を行い、さらに、ロータリー式電気炉で、650℃で2時間加熱し、バインダーの除去を行った。   Then, the particle size adjustment of the obtained granulated material was performed, and further, it heated at 650 degreeC for 2 hours with the rotary electric furnace, and the binder was removed.

その後、固定式電気炉を用いて、得られた造粒物を、大気中、1185℃で4時間(ピーク)焼成し、さらに解砕・分級を行い、ハードフェライト粒子の集合体を得た。   Thereafter, using a fixed electric furnace, the obtained granulated product was fired in the atmosphere at 1185 ° C. for 4 hours (peak), and further crushed and classified to obtain an aggregate of hard ferrite particles.

このようにして得られたハードフェライト粒子中におけるSrの含有率は、8.52質量%、Feの含有率は、62.7質量%であった。
また、ハードフェライト粒子の体積平均粒径は、15.0μmであった。
The Sr content in the hard ferrite particles thus obtained was 8.52% by mass, and the Fe content was 62.7% by mass.
The volume average particle size of the hard ferrite particles was 15.0 μm.

また、ハードフェライト粒子について、振動試料型磁気測定装置(東英工業社製 VSM−C7−10A)を用いて測定を行ったところ、飽和磁化:55.3A・m/kg、残留磁化:32.4A・m/kg、保磁力:161kA/mであった。 Further, when the hard ferrite particles were measured using a vibration sample type magnetometer (VSM-C7-10A manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.), saturation magnetization: 55.3 A · m 2 / kg, residual magnetization: 32 .4A · m 2 / kg, a coercive force: was 161kA / m.

(実験例H5)
仮焼結体に対する粉砕処理の条件、スプレードライヤーによる噴霧乾燥の条件、造粒物に対する粒度調整の条件を変更した以外は、前記実験例H4と同様にしてハードフェライト粒子の集合体を製造した。
(Experimental example H5)
Aggregates of hard ferrite particles were produced in the same manner as in Experimental Example H4 except that the conditions for the pulverization treatment for the temporary sintered body, the conditions for spray drying using a spray dryer, and the conditions for adjusting the particle size for the granulated product were changed.

このようにして得られたハードフェライト粒子の体積平均粒径は、39.0μmであった。   The volume average particle size of the hard ferrite particles thus obtained was 39.0 μm.

前述した実験例H1〜H5について、ハードフェライト粒子の集合体の製造条件を表1にまとめて示し、ハードフェライト粒子の集合体の特性等を表2にまとめて示す。   For Experimental Examples H1 to H5 described above, the manufacturing conditions for the aggregates of hard ferrite particles are summarized in Table 1, and the characteristics of the aggregates of hard ferrite particles are summarized in Table 2.

Figure 2018120921
Figure 2018120921

Figure 2018120921
Figure 2018120921

<ソフトフェライト粒子の集合体の製造>
(実験例S1)
まず、FeとMnとを用意し、これらを、モル比で、8.0:0.67の割合で、ヘンシェルミキサーに投入し、10分間乾式混合を行った後、混合物をローラーコンパクターでペレット化した。その後、焼成温度(仮焼温度):1000℃、大気雰囲気のロータリーキルンにて仮焼成を行った。
<Manufacture of aggregates of soft ferrite particles>
(Experimental example S1)
First, Fe 2 O 3 and Mn 3 O 4 were prepared, and these were put into a Henschel mixer at a molar ratio of 8.0: 0.67, followed by dry mixing for 10 minutes. Was pelletized with a roller compactor. Thereafter, calcination temperature (calcination temperature): 1000 ° C., and calcination was performed in an air atmosphere rotary kiln.

次に、乾式のメディアミル(振動ミル、1/8インチ径のステンレスビーズ)を用いて体積平均粒径が約4μmとなるまで粉砕し、その後、水を加え、さらに湿式のメディアミル(縦型ビーズミル、1/16インチ径のステンレスビーズ)を用いて10時間粉砕し、そこに、バインダーとしてのポリビニルアルコール(PVA)の水溶液を添加しスラリーを得た。スラリー中の固形分は55.0質量%、バインダーの含有率は1.0質量%であった。
次に、得られたスラリーを、スプレードライヤーで噴霧乾燥し、造粒物を得た。
Next, using a dry media mill (vibration mill, 1/8 inch diameter stainless steel beads), pulverize until the volume average particle size becomes about 4 μm, then add water, and further wet media mill (vertical type) Using a bead mill, 1/16 inch diameter stainless steel beads), the mixture was pulverized for 10 hours, and an aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA) as a binder was added thereto to obtain a slurry. The solid content in the slurry was 55.0% by mass, and the binder content was 1.0% by mass.
Next, the obtained slurry was spray-dried with a spray dryer to obtain a granulated product.

その後、得られた造粒物の粒度調整を行い、さらに、ロータリー式電気炉で、650℃で2時間加熱し、バインダーの除去を行った。   Then, the particle size adjustment of the obtained granulated material was performed, and further, it heated at 650 degreeC for 2 hours with the rotary electric furnace, and the binder was removed.

その後、固定式電気炉を用いて、得られた造粒物を、窒素雰囲気中、1280℃で4時間(ピーク)焼成(本焼成)し、さらに解砕・分級を行い、ソフトフェライト粒子の集合体を得た。   Then, using a fixed electric furnace, the obtained granulated material is fired (peak) at 1280 ° C. for 4 hours (main firing) in a nitrogen atmosphere, and further crushed and classified to collect soft ferrite particles. Got the body.

このようにして得られたソフトフェライト粒子中におけるMnの含有率は、7.88質量%、Feの含有率は、64.13質量%であった。   The content of Mn in the soft ferrite particles thus obtained was 7.88% by mass, and the content of Fe was 64.13% by mass.

また、ソフトフェライト粒子の体積平均粒径は、45μmであった。
また、ソフトフェライト粒子について、振動試料型磁気測定装置を用いて測定を行ったところ、飽和磁化:92A・m/kg、残留磁化:6.2A・m/kg、保磁力:1225A/mであった。
The volume average particle diameter of the soft ferrite particles was 45 μm.
Further, when the soft ferrite particles were measured using a vibrating sample type magnetometer, saturation magnetization: 92 A · m 2 / kg, residual magnetization: 6.2 A · m 2 / kg, coercive force: 1225 A / m Met.

また、ソフトフェライト粒子について、キュリー温度の測定を行ったところ、450℃であった。ソフトフェライト粒子のキュリー温度は、JIS C 2560−1に基づいた測定により求めた。
なお、後に述べる各実験例についても同様にして求めた。
The soft ferrite particles were measured at a Curie temperature and found to be 450 ° C. The Curie temperature of the soft ferrite particles was determined by measurement based on JIS C 2560-1.
In addition, it calculated | required similarly about each experimental example described later.

(実験例S2)
仮焼結体に対する粉砕処理の条件、スプレードライヤーによる噴霧乾燥の条件、造粒物に対する粒度調整の条件を調整した以外は、前記実験例S1と同様にしてソフトフェライト粒子の集合体を製造した。
(Experimental example S2)
An aggregate of soft ferrite particles was produced in the same manner as in Experimental Example S1 except that the conditions for the pulverization treatment for the temporary sintered body, the conditions for spray drying using a spray dryer, and the conditions for adjusting the particle size for the granulated product were adjusted.

(実験例S3)
まず、FeとMnとカーボンブラック(C)とを用意し、これらを、モル比で、8.0:0.67:1.1の割合で、ヘンシェルミキサーに投入し、10分間乾式混合、造粒した。
(Experimental example S3)
First, Fe 2 O 3 , Mn 3 O 4 and carbon black (C) were prepared, and these were charged into a Henschel mixer at a molar ratio of 8.0: 0.67: 1.1, Dry mixing and granulation for 10 minutes.

固定式電気炉を用いて、得られた造粒物を、窒素雰囲気中、1000℃で4時間(ピーク)焼成した。   The obtained granulated material was fired at 1000 ° C. for 4 hours (peak) in a nitrogen atmosphere using a fixed electric furnace.

さらに、上記焼成で得られた焼成物を、ビーズミルを用いて固形分:60質量%で30分間という条件で湿式粉砕し、洗浄、脱水、乾燥し、ソフトフェライト粒子の集合体を得た。   Furthermore, the fired product obtained by the firing was wet-ground using a bead mill at a solid content of 60% by mass for 30 minutes, washed, dehydrated, and dried to obtain an aggregate of soft ferrite particles.

(実験例S4、S5)
原料として用いるFeとMnとの比率を表3に示すようにした以外は、前記実験例S2と同様にしてソフトフェライト粒子の集合体を製造した。
(Experimental examples S4, S5)
An aggregate of soft ferrite particles was produced in the same manner as in Experimental Example S2 except that the ratio of Fe 2 O 3 and Mn 3 O 4 used as raw materials was as shown in Table 3.

前述した実験例S1〜S5について、ソフトフェライト粒子の集合体の製造条件を表3にまとめて示し、ソフトフェライト粒子の集合体の特性等を表4にまとめて示す。   Regarding the above-described experimental examples S1 to S5, the production conditions of the aggregate of soft ferrite particles are summarized in Table 3, and the characteristics of the aggregate of soft ferrite particles are summarized in Table 4.

Figure 2018120921
Figure 2018120921

Figure 2018120921
Figure 2018120921

<フェライト粉の製造>
(実施例A1)
前記実験例H1で製造されたハードフェライト粒子の集合体と、前記実験例S3で製造されたソフトフェライト粒子の集合体とを所定の比率で混合することにより、ハードフェライト粒子とソフトフェライト粒子とを含むフェライト粉を得た。
<Manufacture of ferrite powder>
(Example A1)
By mixing the aggregate of hard ferrite particles produced in the experimental example H1 and the aggregate of soft ferrite particles produced in the experimental example S3 at a predetermined ratio, hard ferrite particles and soft ferrite particles are mixed. A ferrite powder containing was obtained.

ハードフェライト粒子の集合体とソフトフェライト粒子の集合体との混合は、ヘンシェルミキサーを用いて行った。   The aggregate of the hard ferrite particles and the aggregate of the soft ferrite particles were mixed using a Henschel mixer.

(実施例A2〜A8)
ハードフェライト粒子の集合体、ソフトフェライト粒子の集合体の組み合わせ、および、これらの混合比率を表5に示すようにした以外は、前記実施例A1と同様にしてフェライト粉を製造した。
(Examples A2 to A8)
Ferrite powder was produced in the same manner as in Example A1 except that the aggregate of hard ferrite particles, the combination of aggregates of soft ferrite particles, and the mixing ratio thereof were as shown in Table 5.

(比較例A1)
前記実験例H2で製造されたハードフェライト粒子の集合体を、他の粒子と混合することなく、そのままフェライト粉として用いた。すなわち、本比較例のフェライト粉は、複数個のハードフェライト粒子のみからなる。
(Comparative Example A1)
The aggregate of hard ferrite particles produced in Experimental Example H2 was used as it was as ferrite powder without being mixed with other particles. That is, the ferrite powder of this comparative example consists of only a plurality of hard ferrite particles.

(比較例A2)
前記実験例S2で製造されたソフトフェライト粒子の集合体を、他の粒子と混合することなく、そのままフェライト粉として用いた。すなわち、本比較例のフェライト粉は、複数個のソフトフェライト粒子のみからなる。
(Comparative Example A2)
The aggregate of soft ferrite particles produced in Experimental Example S2 was used as it was as ferrite powder without being mixed with other particles. That is, the ferrite powder of this comparative example consists only of a plurality of soft ferrite particles.

前述した各実施例および比較例のフェライト粉の構成、磁気特性等を表5にまとめて示す。   Table 5 summarizes the configurations, magnetic characteristics, and the like of the ferrite powders of the examples and comparative examples described above.

Figure 2018120921
Figure 2018120921

《2》樹脂組成物の製造
前述したようにして調製した各フェライト粉を用いて、以下のようにして、樹脂組成物を製造した。
<< 2 >> Production of Resin Composition Using each ferrite powder prepared as described above, a resin composition was produced as follows.

(実施例B1)
ニーダー、ペレタイザーを用いて、前記実施例A1で製造したフェライト粉と、樹脂材料としてのポリプロピレンとを、質量比で、7.5:92.5で混合・混練、造粒した。
これにより、体積平均粒径が3mmのペレットとしての樹脂組成物を得た。
(Example B1)
Using a kneader and a pelletizer, the ferrite powder produced in Example A1 and polypropylene as a resin material were mixed, kneaded, and granulated at a mass ratio of 7.5: 92.5.
This obtained the resin composition as a pellet whose volume average particle diameter is 3 mm.

(実施例B2、B3)
フェライト粉とポリプロピレンとの配合比率を表6に示すように変更した以外は、前記実施例B1と同様にしてペレットとしての樹脂組成物を得た。
(Examples B2 and B3)
A resin composition as a pellet was obtained in the same manner as in Example B1 except that the blending ratio of ferrite powder and polypropylene was changed as shown in Table 6.

(実施例B4)
ニーダー、ペレタイザーを用いて、前記実施例A1で製造したフェライト粉と、樹脂材料としてのポリプロピレンと、白色顔料としてのシリカ(日本エアロジル社製、AEROSIL200)とを、質量比で、7.5:87.5:5.0で混合・混練、造粒した。
これにより、体積平均粒径が3mmのペレットとしての樹脂組成物を得た。
(Example B4)
Using a kneader and a pelletizer, the ferrite powder produced in Example A1, polypropylene as a resin material, and silica (AEROSIL200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as a white pigment in a mass ratio of 7.5: 87 .5: Mixed, kneaded and granulated at 5.0.
This obtained the resin composition as a pellet whose volume average particle diameter is 3 mm.

(実施例B5、B6)
フェライト粉の種類を表6に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてペレットとしての樹脂組成物を得た。
(Examples B5 and B6)
Except having changed the kind of ferrite powder as shown in Table 6, it carried out similarly to the said Example 1, and obtained the resin composition as a pellet.

(実施例B7〜B9)
フェライト粉の種類および樹脂材料の種類を表6に示すようにした以外は、前記実施例B1と同様にしてペレットとしての樹脂組成物を得た。
(Examples B7 to B9)
A resin composition as a pellet was obtained in the same manner as in Example B1 except that the type of ferrite powder and the type of resin material were as shown in Table 6.

(実施例B10)
ボールミルを用いて、前記実施例A7で製造したフェライト粉と、樹脂材料としてのナイロン粉とを、質量比で、7.5:92.5で混合した。
(Example B10)
Using a ball mill, the ferrite powder produced in Example A7 and the nylon powder as the resin material were mixed at a mass ratio of 7.5: 92.5.

これにより、フェライト粉と樹脂粉末(ナイロン粉)との混合粉末としての樹脂組成物を得た。   As a result, a resin composition as a mixed powder of ferrite powder and resin powder (nylon powder) was obtained.

(実施例B11)
ボールミルを用いて、前記実施例A8で製造したフェライト粉と、樹脂材料としてのフッ素樹脂粉とを、質量比で、7.5:92.5で混合した。
(Example B11)
Using a ball mill, the ferrite powder produced in Example A8 and the fluororesin powder as a resin material were mixed at a mass ratio of 7.5: 92.5.

これにより、フェライト粉と樹脂粉末(フッ素樹脂粉)との混合粉末としての樹脂組成物を得た。   As a result, a resin composition was obtained as a mixed powder of ferrite powder and resin powder (fluororesin powder).

(比較例B1)
フェライト粉の種類を前記比較例A1で製造したフェライト粉に変更した以外は、前記実施例B1と同様にしてペレットとしての樹脂組成物を得た。
(Comparative Example B1)
A resin composition as a pellet was obtained in the same manner as in Example B1, except that the type of ferrite powder was changed to the ferrite powder produced in Comparative Example A1.

(比較例B2)
フェライト粉の種類を前記比較例A2で製造したフェライト粉に変更した以外は、前記実施例B1と同様にしてペレットとしての樹脂組成物を得た。
前述した各実施例および各比較例の樹脂組成物の条件を表6にまとめて示す。
(Comparative Example B2)
A resin composition as a pellet was obtained in the same manner as in Example B1, except that the type of ferrite powder was changed to the ferrite powder produced in Comparative Example A2.
Table 6 summarizes the conditions of the resin compositions of the respective Examples and Comparative Examples described above.

Figure 2018120921
Figure 2018120921

《3》成形体の製造
(実施例C1)
ニーダー、Tダイを用いて、前記実施例B1で製造した樹脂組成物(ペレット)を溶融、成形し、厚さ:100μmのシート状の成形体を得た。
<< 3 >> Manufacture of molded body (Example C1)
Using a kneader and a T-die, the resin composition (pellet) produced in Example B1 was melted and molded to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 100 μm.

(実施例C2〜C9)
樹脂組成物として、前記実施例B1で製造したペレットの代わりに、それぞれ、前記実施例B2〜B9で製造したペレットを用いた以外は、前記実施例C1と同様にしてシート状の成形体を製造した。
(Examples C2 to C9)
A sheet-like molded body was produced in the same manner as in Example C1, except that the pellets produced in Examples B2 to B9 were used instead of the pellets produced in Example B1. did.

(実施例C10)
樹脂組成物として、前記実施例B10で製造した混合粉末を、金型に投入し加圧成形した後、180℃、4時間加熱し樹脂を溶融・硬化させ、その後冷却することにより、直径:13mm、厚さ:2.0mmの円盤状の成形体を製造した。
(Example C10)
As the resin composition, the mixed powder produced in Example B10 was put into a mold and subjected to pressure molding, and then heated at 180 ° C. for 4 hours to melt and cure the resin, and then cooled to obtain a diameter of 13 mm. A disc-shaped molded body having a thickness of 2.0 mm was produced.

(実施例C11)
樹脂組成物として、前記実施例B11で製造した混合粉末を用いた以外は、前記実施例C10と同様にして円盤状の成形体を製造した。
(Example C11)
As a resin composition, a disc-shaped molded body was produced in the same manner as in Example C10 except that the mixed powder produced in Example B11 was used.

(実施例C12)
固形分10質量%のPVA水溶液に実施例A1で製造したフェライト粉およびSiOを分散し、アプリケーターを用いて、塗工・乾燥し、厚さ:100μmのシート状の成形体を得た。この時、PVAの固形分、フェライト粉、および、SiOの質量比が、それぞれ、75.0質量%、20.0質量%、5.0質量%となるようにした。
(Example C12)
The ferrite powder produced in Example A1 and SiO 2 were dispersed in a PVA aqueous solution having a solid content of 10% by mass, and coated and dried using an applicator to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 100 μm. At this time, the mass ratio of the solid content of PVA, ferrite powder, and SiO 2 was 75.0 mass%, 20.0 mass%, and 5.0 mass%, respectively.

(実施例C13)
前記実施例A1で製造したフェライト粉と、液状のエポキシ樹脂と、重合開始剤と、硬化剤としての三フッ化ホウ素モノエチルアミンコンプレックスと、白色顔料としてのシリカ(日本エアロジル社製、AEROSIL200)とを混合し、この混合物をシリコーン樹脂製の成形型に流し込んだ。その後、120℃に加熱し、エポキシ樹脂を硬化させ、直径:13mm、厚さ:2.0mmの円盤状の成形体を製造した。
(Example C13)
The ferrite powder produced in Example A1, a liquid epoxy resin, a polymerization initiator, a boron trifluoride monoethylamine complex as a curing agent, and silica as a white pigment (Nihon Aerosil Co., Ltd., AEROSIL 200). After mixing, the mixture was poured into a mold made of silicone resin. Then, it heated at 120 degreeC, the epoxy resin was hardened, and the disk-shaped molded object of diameter: 13mm and thickness: 2.0mm was manufactured.

得られた成形体中におけるフェライト粉の含有率は20.0質量%、樹脂材料の含有率は75.0質量%、着色剤の含有率は5.0質量%であった。   The ferrite powder content in the obtained molded body was 20.0 mass%, the resin material content was 75.0 mass%, and the colorant content was 5.0 mass%.

(実施例C14)
前記実施例A1で製造したフェライト粉と、オレフィン系熱可塑性エラストマーと、白色顔料としての二酸化チタン粒子とを混合し、この混合物をシリコーン樹脂製の成形型に流し込んだ。その後、120℃で加熱し、その後冷却することにより、直径:13mm、厚さ:2.0mmの円盤状の成形体を製造した。
(Example C14)
The ferrite powder produced in Example A1, the olefinic thermoplastic elastomer, and titanium dioxide particles as a white pigment were mixed, and this mixture was poured into a silicone resin mold. Then, the disk-shaped molded object of diameter: 13mm and thickness: 2.0mm was manufactured by heating at 120 degreeC and cooling after that.

得られた成形体中におけるフェライト粉の含有率は20.0質量%、樹脂材料の含有率は75.0質量%、着色剤の含有率は5.0質量%であった。   The ferrite powder content in the obtained molded body was 20.0 mass%, the resin material content was 75.0 mass%, and the colorant content was 5.0 mass%.

(実施例C15〜C18)
樹脂材料の種類を表8に示すように変更した以外は、前記実施例C14と同様にして円盤状の成形体を製造した。
(Examples C15 to C18)
A disc-shaped molded body was produced in the same manner as in Example C14 except that the type of the resin material was changed as shown in Table 8.

なお、実施例C15およびC16は成形型に流し込んだ後、120℃で溶融・加熱させ、直径:13mm、厚さ:2.0mmの円盤状の成形体を製造した。   Examples C15 and C16 were poured into a mold and then melted and heated at 120 ° C. to produce a disk-shaped molded body having a diameter of 13 mm and a thickness of 2.0 mm.

また、実施例C17およびC18で使用した樹脂は有機溶媒で樹脂固形分が20質量%に希釈されたものを使用し、樹脂固形分換算で表8に記載した樹脂含有率になるように添加し、成形型に流し込んだ後、65℃で加熱し有機溶媒を除去した後、150℃で樹脂を硬化させた。   Further, the resin used in Examples C17 and C18 was obtained by diluting the resin solid content to 20% by mass with an organic solvent, and added so as to have the resin content described in Table 8 in terms of resin solid content. After pouring into a mold, the organic solvent was removed by heating at 65 ° C., and the resin was cured at 150 ° C.

(実施例C19)
前記比較例B1で製造した樹脂組成物(ペレット)および前記比較例B2で製造した樹脂組成物(ペレット)を重量比で1:1の割合で混合した後に、当該混合物を、ニーダー、Tダイを用いて溶融、成形し、厚さ:100μmのシート状の成形体を得た。
(Example C19)
After mixing the resin composition (pellet) manufactured in the comparative example B1 and the resin composition (pellet) manufactured in the comparative example B2 at a weight ratio of 1: 1, the mixture is mixed with a kneader and a T-die. The resulting product was melted and molded to obtain a sheet-like molded product having a thickness of 100 μm.

(比較例C1、C2)
樹脂組成物として、前記実施例B1で製造したペレットの代わりに、それぞれ、前記比較例B1、B2で製造したペレットを用いた以外は、前記実施例C1と同様にしてシート状の成形体を製造した。
前述した各実施例および各比較例の成形体の条件等を表7、表8にまとめて示す。
(Comparative Examples C1, C2)
A sheet-like molded body was produced in the same manner as in Example C1, except that the pellets produced in Comparative Examples B1 and B2 were used instead of the pellets produced in Example B1. did.
Tables 7 and 8 collectively show the conditions and the like of the molded bodies of the above-described examples and comparative examples.

Figure 2018120921
Figure 2018120921

Figure 2018120921
Figure 2018120921

《4》成形体についての評価
《4−1》金属探知機による検出
前述した各実施例および各比較例で製造した成形体について、2種の金属探知機を用いて、それぞれで、成形体を検出することができる感度(レベルメーター、鉄球感度)を求めた。すなわち、第1の金属探知機として、ベルトコンベア式の金属探知機(ニッカ電測社製、微小金属検出機NT2−K4B)を用い、当該金属探知機を通過させ、成形体を検出することができる感度(レベルメーター、鉄球感度)を求めるとともに、第2の金属探知機として、ベルトコンベア式の金属探知機(システムスクエア社製、META−HAWKII)を用い、当該金属探知機を通過させ、成形体を検出することができる感度(レベルメーター、鉄球感度)を求め、以下の基準に従い評価した。
<< 4 >> Evaluation of Molded Body << 4-1 >> Detection by Metal Detector With respect to the molded body manufactured in each of the above-described Examples and Comparative Examples, two types of metal detectors were used. Sensitivity (level meter, iron ball sensitivity) that can be detected was determined. That is, as a first metal detector, a belt conveyor type metal detector (manufactured by Nikka Densaku Co., Ltd., fine metal detector NT2-K4B) can be used to pass through the metal detector and detect a compact. While obtaining the sensitivity (level meter, iron ball sensitivity), using a belt conveyor type metal detector (made by System Square, META-HAWKII) as the second metal detector, let the metal detector pass, Sensitivity (level meter, iron ball sensitivity) capable of detecting the molded product was determined and evaluated according to the following criteria.

(第1の金属探知機)
○:ステンレスファイバー1質量%含有相当以上の感度である。
×:ステンレスファイバー1質量%含有相当未満の感度である。
(First metal detector)
○: Sensitivity equivalent to or higher than 1% by mass of stainless fiber.
X: Sensitivity less than equivalent to 1% by mass of stainless fiber.

(第2の金属探知機)
○:鉄球感度直径0.6mm以上。
×:鉄球感度直径0.6mm未満。
(Second metal detector)
○: Iron ball sensitivity diameter of 0.6 mm or more.
X: Iron ball sensitivity diameter less than 0.6 mm.

なお、成形体をシート状に成形した実施例C1〜C9、C12、C19、比較例C1、C2については、80mm×60mmサイズに切断し、切片について評価を行った。実施例C10、C11、C13〜C18については得られた成形体をそのまま評価に使用した。
これらの結果を表9に示す。
In addition, about Example C1-C9, C12, C19 and Comparative Example C1, C2 which shape | molded the molded object to the sheet form, it cut | disconnected to 80 mm x 60 mm size, and evaluated the section | slice. About Example C10, C11, C13-C18, the obtained molded object was used for evaluation as it was.
These results are shown in Table 9.

Figure 2018120921
Figure 2018120921

表9から明らかなように、本発明では、種々の金属探知機で安定的に検出することができる成形体を得ることができた。また、本発明では、成形体の表面性状の制御を好適に行うことができ、粉末を含むことによる不本意な凹凸の発生も効果的に防止されていた。また、本発明では、着色剤により、成形体を、様々な色に調整することが可能であった。これに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。   As is apparent from Table 9, in the present invention, a molded body that can be stably detected by various metal detectors can be obtained. Moreover, in this invention, the surface property of a molded object can be controlled suitably and generation | occurrence | production of the unintentional unevenness | corrugation by containing powder was also prevented effectively. Moreover, in this invention, it was possible to adjust a molded object to various colors with a coloring agent. On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained.

本発明のフェライト粉は、金属探知機で検出可能なフェライト粉であって、ハードフェライト粒子と、ソフトフェライト粒子とを含む。そのため、種々の金属探知機で安定的に検出することができる成形体の製造に好適に用いることのできるフェライト粉を提供することができる。従って、本発明のフェライト粉は、産業上の利用可能性を有する。   The ferrite powder of the present invention is a ferrite powder that can be detected by a metal detector, and includes hard ferrite particles and soft ferrite particles. Therefore, it is possible to provide a ferrite powder that can be suitably used for manufacturing a molded body that can be stably detected by various metal detectors. Therefore, the ferrite powder of the present invention has industrial applicability.

Claims (16)

金属探知機で検出可能なフェライト粉であって、ハードフェライト粒子と、ソフトフェライト粒子とを含むことを特徴とするフェライト粉。   A ferrite powder that is detectable by a metal detector and includes hard ferrite particles and soft ferrite particles. 10K・1000/4πA/mの磁場をかけたときのVSM測定による、残留磁化が20A・m/kg以上40A・m/kg以下、飽和磁化が60A・m/kg以上90A・m/kg以下、かつ、保磁力が40kA/m以上180kA/m以下である請求項1に記載のフェライト粉。 Residual magnetization of 20 A · m 2 / kg to 40 A · m 2 / kg and saturation magnetization of 60 A · m 2 / kg to 90 A · m 2 according to VSM measurement when a magnetic field of 10 K · 1000 / 4πA / m is applied. The ferrite powder according to claim 1, which has a coercive force of 40 kA / m or more and 180 kA / m or less. 前記ハードフェライト粒子として、Srを7.8質量%以上9.0質量%以下、Feを61.0質量%以上65.0質量%以下、含有する粒子を含む請求項1または2に記載のフェライト粉。   3. The ferrite according to claim 1, wherein the hard ferrite particles include particles containing Sr of 7.8% to 9.0% by mass and Fe of 61.0% to 65.0% by mass. 4. powder. 前記ソフトフェライト粒子として、Mnを3.5質量%以上20.0質量%以下、Feを50.0質量%以上70.0質量%以下、含有する粒子を含む請求項1ないし3のいずれか1項に記載のフェライト粉。   The soft ferrite particles include particles containing Mn in a range of 3.5 mass% to 20.0 mass% and Fe in a range of 50.0 mass% to 70.0 mass%. Ferrite powder according to item. 前記ハードフェライト粒子の含有率をX[質量%]、前記ソフトフェライト粒子の含有率をX[質量%]としたとき、0.7≦X/X≦18の関係を満足する請求項1ないし4のいずれか1項に記載のフェライト粉。 Claims satisfying the relationship of 0.7 ≦ X H / X S ≦ 18, where X H [mass%] is the hard ferrite particle content and X S [mass%] is the soft ferrite particle content. Item 5. The ferrite powder according to any one of Items 1 to 4. 前記ハードフェライト粒子の体積平均粒径が0.1μm以上60μm以下である請求項1ないし5のいずれか1項に記載のフェライト粉。   The ferrite powder according to any one of claims 1 to 5, wherein the volume average particle size of the hard ferrite particles is 0.1 µm or more and 60 µm or less. 前記ソフトフェライト粒子の体積平均粒径が1μm以上100μm以下である請求項1ないし6のいずれか1項に記載のフェライト粉。   The ferrite powder according to any one of claims 1 to 6, wherein the soft ferrite particles have a volume average particle diameter of 1 µm or more and 100 µm or less. ハードフェライト粒子と、ソフトフェライト粒子と、樹脂材料とを含み、
金属探知機で検出可能であることを特徴とする樹脂組成物。
Including hard ferrite particles, soft ferrite particles, and resin material,
A resin composition which can be detected by a metal detector.
請求項1ないし7のいずれか1項に記載のフェライト粉と、
樹脂材料とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
Ferrite powder according to any one of claims 1 to 7,
A resin composition comprising a resin material.
樹脂組成物中における前記ハードフェライト粒子の含有率と前記ソフトフェライト粒子の含有率との和が5.0質量%以上90質量%以下である請求項8または9に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 8 or 9, wherein the sum of the content of the hard ferrite particles and the content of the soft ferrite particles in the resin composition is 5.0 mass% or more and 90 mass% or less. 前記樹脂材料は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール(PVA)、フッ素系樹脂、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂およびシリコーン樹脂よりなる群から選択される1種または2種以上を含む請求項8ないし10のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin material is selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol (PVA), fluororesin, silicone rubber, butadiene rubber, thermoplastic elastomer, epoxy resin, and silicone resin. The resin composition of any one of Claims 8 thru | or 10 containing a seed | species or 2 or more types. ハードフェライト粒子とソフトフェライト粒子と樹脂材料とを含み、
前記ハードフェライト粒子および前記ソフトフェライト粒子が、樹脂材料によって固定されていることを特徴とする成形体。
Including hard ferrite particles, soft ferrite particles and resin material,
A molded article, wherein the hard ferrite particles and the soft ferrite particles are fixed by a resin material.
前記ハードフェライト粒子の含有率と前記ソフトフェライト粒子の含有率との和が2.0質量%以上20質量%以下である請求項12に記載の成形体。   The molded product according to claim 12, wherein the sum of the content of the hard ferrite particles and the content of the soft ferrite particles is 2.0 mass% or more and 20 mass% or less. 成形体は、食品の製造、加工、包装現場で用いられる請求項12または13に記載の成形体。   The molded body according to claim 12 or 13, wherein the molded body is used in food production, processing, and packaging sites. 成形体は、調理器具類、調理用具類、食品包装部材の一部もしくは全部に使用される請求項14に記載の成形体。   The molded body according to claim 14, wherein the molded body is used for some or all of cooking utensils, cooking utensils, and food packaging members. 成形体は、表面から厚さ方向に1.0mm以内の領域に前記ハードフェライト粒子および前記ソフトフェライト粒子を含む請求項12ないし15のいずれか1項に記載の成形体。   The molded body according to any one of claims 12 to 15, wherein the molded body includes the hard ferrite particles and the soft ferrite particles in a region within 1.0 mm in the thickness direction from the surface.
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