JP2018111632A - Fiber material for cement reinforcement - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、セメント補強用に適した繊維材料に関し、さらに詳しくはコンクリートやモルタル等の製造に最適なセメント補強用繊維材料に関する。 The present invention relates to a fiber material suitable for cement reinforcement, and more particularly to a fiber material for cement reinforcement optimal for the production of concrete, mortar and the like.
コンクリートまたはモルタル成形物は、その圧縮強度、耐久性、不燃性などの優れた特性に加え安価であることから、建築、土木分野で大量に使用されている。しかしながら、これらの成形物は脆性物質であり、引張り、曲げ、屈曲などの応力が加わると容易にクラックが入ったり、破損するなどの欠点がある。 Concrete or mortar moldings are used in large quantities in the construction and civil engineering fields because they are inexpensive in addition to excellent properties such as compressive strength, durability, and incombustibility. However, these molded products are brittle substances, and have the disadvantages that they are easily cracked or broken when stress such as tension, bending, or bending is applied.
この欠点を補うために、アラミド繊維等の有機高分子重合体を用いた補強が有効である。これらの繊維で補強することにより、セメントペースト、モルタルまたはコンクリート等のセメント成形体の曲げ強度、曲げ靱性等の機械的特性を向上させることが可能になるが、補強効果を充分に発現させるためには、コンクリート成形物中で繊維の1本1本が均一に分散し、周囲のコンクリートと強固に結合することが重要である。 In order to compensate for this drawback, reinforcement using an organic polymer such as aramid fiber is effective. By reinforcing with these fibers, it becomes possible to improve the mechanical properties such as bending strength and bending toughness of cement molded bodies such as cement paste, mortar, or concrete. It is important that each fiber is uniformly dispersed in the concrete molding and is firmly bonded to the surrounding concrete.
しかしこれらの補強用の繊維を用いた場合であっても、コンクリート中の繊維の分散性や、攪拌中における繊維同士の絡み合いによる繊維のダマの発生等の問題があった。
例えば特許文献1では、多数の細いフィラメントからなる繊維(マルチフィラメント)を樹脂で集束し、切断した繊維束を補強材として使用する方法として、さらに樹脂で集束された繊維に不揮発性の油を付着させて、繊維の集束性を高める技術が開示されている。しかし、繊維表面には油が付着しているために、集束性こそ優れるものの、セメントモルタルまたはコンクリートと繊維との界面付着力は、逆に低下するという問題があった。
However, even when these reinforcing fibers are used, there are problems such as dispersibility of the fibers in the concrete and generation of fiber lumps due to entanglement of the fibers during stirring.
For example, in Patent Document 1, as a method of using a bundle of fibers made of a large number of thin filaments (multifilaments) and using the cut fiber bundle as a reinforcing material, non-volatile oil is attached to the fibers bundled with the resin. Thus, a technique for improving the fiber bundle is disclosed. However, since the oil adheres to the fiber surface, the binding property is excellent, but the adhesion force between the cement mortar or concrete and the fiber is conversely reduced.
本発明は、集束性が高く、補強効果に優れたセメント補強用繊維材料を提供することを目的とし、特に粘性の高いコンクリートまたはモルタルに対し補強効果に優れるセメント補強用繊維材料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a fiber material for cement reinforcement having a high convergence property and an excellent reinforcing effect, and particularly to provide a fiber material for cement reinforcing having an excellent reinforcing effect for highly viscous concrete or mortar. is there.
本発明のセメント補強用繊維材料は、芳香族ポリアミド繊維からなる繊維束であって、芳香族ポリアミド繊維がエポキシ前処理糸であり、繊維束が撚糸されているとともに、その表面がイソシアネート化合物を主成分とする樹脂で被覆されていることを特徴とする。
さらには、樹脂がイソシアネート化合物に加えて、ポリオールまたはエポキシ化合物を構成成分とする樹脂であることが好ましい。
もう一つの本発明のセメント補強用繊維材料の製造方法は、あらかじめエポキシ化合物で処理された芳香族ポリアミド繊維に、撚りを施したのち、イソシアネート化合物を主成分とする樹脂で被覆処理することを特徴とする。
また本発明は、上記の本発明のセメント補強用繊維材料を含有するコンクリートまたはモルタル成形体を包含する。
The fiber material for cement reinforcement of the present invention is a fiber bundle made of aromatic polyamide fiber, the aromatic polyamide fiber is an epoxy pretreated yarn, the fiber bundle is twisted, and the surface thereof is mainly composed of an isocyanate compound. It is covered with a resin as a component.
Furthermore, the resin is preferably a resin containing a polyol or an epoxy compound as a constituent component in addition to the isocyanate compound.
Another method for producing a fiber material for cement reinforcement according to the present invention is characterized in that an aromatic polyamide fiber previously treated with an epoxy compound is twisted and then coated with a resin mainly composed of an isocyanate compound. And
Moreover, this invention includes the concrete or mortar molded object containing the fiber material for cement reinforcement of said invention.
本発明によれば、集束性が高く、補強効果に優れたセメント補強用繊維材料、特には粘性の高いコンクリートまたはモルタルに対し補強効果に優れるセメント補強用繊維材料が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the fiber material for cement reinforcement which is excellent in the concentrating property with respect to the concrete material or mortar with high convergence property, especially the cement reinforcement or mortar with high viscosity is provided.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のセメント補強用繊維材料は、芳香族ポリアミド繊維からなる繊維束であって、芳香族ポリアミド繊維がエポキシ前処理糸であり、繊維束が撚糸されているとともに、その表面がイソシアネート化合物を主成分とする樹脂で被覆されている繊維材料である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The fiber material for cement reinforcement of the present invention is a fiber bundle made of aromatic polyamide fiber, the aromatic polyamide fiber is an epoxy pretreated yarn, the fiber bundle is twisted, and the surface thereof is mainly composed of an isocyanate compound. It is a fiber material coated with a resin as a component.
本発明の補強用繊維材料に用いられる芳香族ポリアミド繊維とは、一般的にアラミド繊維と呼称される繊維であって、パラ系アラミド繊維やメタ系アラミド繊維などを挙げることができる。なかでもポリパラフェニレンテレフタラミドやコポリパラフェニレン・3,4’オキシジフェニレン・テレフタラミド等のパラ型アラミドからなる繊維が他の繊維に比べて補強効果が大きいので好ましく、特にコポリパラフェニレン・3,4’オキシジフェニレン・テレフタラミド繊維は、高温高圧下強アルカリ性の雰囲気中に長時間保持してもその機械的特性の劣化が小さいので、高温高圧下での蒸気養生、例えば180℃、圧力約10Kg/cm2の飽和水蒸気による条件下においても高い強力保持率を有するので好ましい。 The aromatic polyamide fiber used for the reinforcing fiber material of the present invention is a fiber generally called an aramid fiber, and examples thereof include a para-aramid fiber and a meta-aramid fiber. Of these, fibers made of para-aramid such as polyparaphenylene terephthalamide and copolyparaphenylene 3,4'oxydiphenylene terephthalamide are preferable because they have a greater reinforcing effect than other fibers, particularly copolyparaphenylene-3. , 4 'oxydiphenylene terephthalamide fiber is less deteriorated in mechanical properties even if it is kept in a strong alkaline atmosphere under high temperature and high pressure for a long time. Steam curing under high temperature and high pressure, for example, 180 ° C, pressure of about It is preferable because it has a high strength retention even under conditions of saturated steam of 10 kg / cm 2 .
上記繊維の単糸繊度は0.5〜100dtexであることが望ましい。その単糸の繊度が0.5dtex未満であると、単糸を引き揃えることが困難になり、引き揃えが不十分であると繊維の有する機械的性能が十分に活用できなくなる。また、単糸間で集束剤となる樹脂の付着斑が生じやすく、所定の集束性が得られないことがあり、特に、単糸の本数を多くすると、この傾向は顕著になる。一方、単糸繊度が100dtexを超える場合は、単糸同士の接着面積が少なくなり、集束剤による集束が維持しにくくなり、本発明の目的が達成されなくなる。より好ましくは、集束された繊維の単糸繊度は、0.6〜80dtex、さらに好ましくは0.7〜60dtexであることが好ましい。 The single yarn fineness of the fiber is desirably 0.5 to 100 dtex. If the fineness of the single yarn is less than 0.5 dtex, it becomes difficult to align the single yarn, and if the alignment is insufficient, the mechanical performance of the fiber cannot be fully utilized. In addition, adhesion spots of the resin serving as a sizing agent tend to occur between single yarns, and a predetermined sizing property may not be obtained. In particular, this tendency becomes remarkable when the number of single yarns is increased. On the other hand, when the fineness of the single yarn exceeds 100 dtex, the bonding area between the single yarns decreases, and it becomes difficult to maintain the bundling by the bundling agent, and the object of the present invention is not achieved. More preferably, the single yarn fineness of the bundled fibers is preferably 0.6 to 80 dtex, more preferably 0.7 to 60 dtex.
本発明に用いられる繊維材料は、上記のような単糸が集合した繊維束からなるものであり、さらにはその繊維束が撚糸されたものである。この繊維束の構成単糸数としては、50本〜5000本の単繊維から構成されたものであることが好ましい。さらには繊維束が100本〜2500本の単繊維から構成されたものであることが好ましい。さらには複数本の繊維束を合糸したものであることや、さらに合糸後に撚糸したものであることも好ましい。 The fiber material used in the present invention is composed of a fiber bundle in which single yarns as described above are assembled, and further, the fiber bundle is twisted. The number of single yarns constituting the fiber bundle is preferably 50 to 5000 single fibers. Furthermore, it is preferable that the fiber bundle is composed of 100 to 2500 single fibers. Furthermore, it is preferable that a plurality of fiber bundles are combined with each other, and further, twisted after the combination.
また本発明で用いる芳香族ポリアミド繊維は、エポキシ前処理糸であることが必要である。このエポキシ前処理糸は撚糸前の紡糸の段階にてエポキシ化合物を含有する処理液に含浸、乾燥を行うなどして、繊維表面にエポキシ化合物が付与された繊維である。 In addition, the aromatic polyamide fiber used in the present invention needs to be an epoxy pretreated yarn. This epoxy pretreated yarn is a fiber having an epoxy compound applied to the fiber surface by impregnating and drying the treatment liquid containing the epoxy compound at the spinning stage before twisting.
本発明のエポキシ前処理糸に好ましく用いられるエポキシ化合物としては、1分子中に少なくとも2個以上のエポキシ基を有する化合物であることが好ましい。より具体的には、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンのごときハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酢酸、又は、過酸化水素等で不飽和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物、すなわち、3,4−エポキシシクロヘキセンエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル、3,4−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキシルメチル)アジペート等を挙げることができる。これらのうち、特に多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応生成物、すなわち、グリセロール等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物が優れた性能を発現することができるので好ましく例示される。 The epoxy compound preferably used in the epoxy pretreated yarn of the present invention is preferably a compound having at least two epoxy groups in one molecule. More specifically, reaction products of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerol, sorbitol, pentaerythritol, polyethylene glycol and halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, resorcin, bis (4-hydroxyphenyl) dimethylmethane, Reaction products of polyhydric phenols such as phenol / formaldehyde resins and resorcin / formaldehyde resins with the halogen-containing epoxides, polyepoxide compounds obtained by oxidizing unsaturated compounds with peracetic acid or hydrogen peroxide, that is, 3,4-epoxycyclohexylene epoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl, 3,4-epoxycyclohexenecarboxylate, bis (3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl) azi Mention may be made of the over door or the like. Among these, a reaction product of a polyhydric alcohol and epichlorohydrin, that is, a polyglycidyl ether compound of a polyhydric alcohol such as glycerol can be preferably exemplified because it can exhibit excellent performance.
かかるポリエポキシド化合物は、通常は水溶液、若しくは、乳化液として使用するものがよい。乳化液、又は、溶液にするには、例えば、かかるポリエポキシド化合物をそのまま、あるいは、必要に応じて少量の溶剤に溶解したものを、公知の乳化剤、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を用いて乳化、又は溶解することができる。 Such polyepoxide compounds are usually used as an aqueous solution or an emulsion. In order to obtain an emulsified liquid or solution, for example, a polyepoxide compound as it is or dissolved in a small amount of a solvent as necessary is used as a known emulsifier such as sodium alkylbenzene sulfonate, dioctyl sulfosuccinate sodium. It can be emulsified or dissolved using a salt, nonylphenol ethylene oxide adduct or the like.
本発明にて用いられる前処理糸は、上記のような組成の処理液で繊維を処理したものであるが、処理液の固形分濃度は1〜30重量%であることが好ましい。そして処理剤の繊維への付着量は0.1〜10重量%の範囲であることが好ましい。 The pretreated yarn used in the present invention is obtained by treating fibers with a treatment liquid having the above composition, but the solid concentration of the treatment liquid is preferably 1 to 30% by weight. And it is preferable that the adhesion amount to the fiber of a processing agent is the range of 0.1-10 weight%.
また、本発明のセメント補強用繊維材料は、繊維材料が上記のエポキシ前処理糸から構成された繊維束に撚りを掛けたものであるが、その撚り係数としては、0〜3の範囲内で撚り掛けされていることが好ましい。さらには撚り係数が0〜2の範囲内であることが好ましい。撚り係数が大きくなりすぎると、引張ったときに単糸同士による繊維軸方向に垂直な力がよりかかるようになり、屈曲に弱い繊維では強度が低下する傾向にある。また、集束剤となる樹脂の均一な含浸性が損なわれたり、撚り縮みによって伸度が増加し、セメントモルタルまたはコンクリートの補強性が損なわれる傾向にある。適切な撚り係数の範囲内で撚り掛けされていることにより、樹脂で集束されたとき補強材としての一体化が高まり、セメントモルタルまたはコンクリート中で混練されても集束を維持し、材料の流動性、施工性を確保することができる。 In addition, the fiber material for cement reinforcement of the present invention is a fiber material in which the fiber material is twisted on a fiber bundle composed of the epoxy pretreated yarn, and the twist coefficient thereof is in the range of 0 to 3. It is preferably twisted. Furthermore, the twist coefficient is preferably in the range of 0-2. When the twisting coefficient is too large, a force perpendicular to the fiber axis direction due to the single yarns is more applied when pulled, and the strength tends to be lowered for fibers that are weak against bending. Moreover, the uniform impregnation property of resin used as a sizing agent is impaired, the elongation increases due to twisting and shrinkage, and the reinforcing property of cement mortar or concrete tends to be impaired. By being twisted within the range of the appropriate twisting factor, integration as a reinforcing material is enhanced when it is bundled with a resin, and even when kneaded in cement mortar or concrete, the bundling is maintained, and the fluidity of the material The workability can be ensured.
なおここで、本発明における撚り係数とは、単位長さ当りの撚り数と繊維繊度の平方根の積で示されるものであり、ASTM D885に記載されている次式;撚り係数={撚り数(回/m)×√繊維繊度(tex)}/1055で規定された値である。 Here, the twisting coefficient in the present invention is indicated by the product of the number of twists per unit length and the square root of the fiber fineness, and the following formula described in ASTM D885; twisting coefficient = {twisting number ( Times / m) × √fiber fineness (tex)} / 1055.
また複数の単糸が集合した繊維束からなる本発明のセメント補強用繊維材料は、その直径が0.05〜5.0mmの範囲であることが好ましい。また短繊維であることが好ましく、その長さは1〜50mmの範囲であることが好ましい。特にこのような範囲であることにより、繊維混入による補強効果、即ちヒビ割れ抑制、高曲げ強度・高曲げ靱性付与の観点から好ましい。集束された繊維補強材料の直径が小さすぎたり、繊維長が長すぎたりすると、セメントモルタルまたはコンクリート中で混練された際に、繊維材料に剪断力がかかりやすくなり、樹脂による集束を維持できず、集束が解けて単繊維にばらけてしまい材料の流動性を損ってしまう傾向にある。一方、集束された繊維の繊維長が短すぎると、繊維とセメントモルタルまたはコンクリートとの接触面積が小さく、または直径が大きすぎると繊維と単位体積当たりのセメントモルタルまたはコンクリートとの接触総表面積が小さくなり、十分な補強効果が得られない傾向にある。より好ましい形状としては、集束された繊維補強材料の直径は0.1〜3mmであることが好ましい。また繊維長としては5〜40mmであることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the diameter of the fiber material for cement reinforcement of the present invention comprising a fiber bundle in which a plurality of single yarns are gathered is in the range of 0.05 to 5.0 mm. Moreover, it is preferable that it is a short fiber, and it is preferable that the length is the range of 1-50 mm. In particular, such a range is preferable from the viewpoint of reinforcing effects due to fiber mixing, that is, cracking suppression, and imparting high bending strength and high bending toughness. If the diameter of the bundled fiber reinforcement material is too small or the fiber length is too long, the fiber material is likely to be subjected to shearing force when kneaded in cement mortar or concrete, and the resin bundling cannot be maintained. , Unbundling tends to break up into single fibers and tend to impair the fluidity of the material. On the other hand, if the fiber length of the focused fiber is too short, the contact area between the fiber and cement mortar or concrete is small, or if the diameter is too large, the total contact surface area between the fiber and cement mortar or concrete per unit volume is small. Therefore, there is a tendency that a sufficient reinforcing effect cannot be obtained. As a more preferable shape, the diameter of the bundled fiber reinforcing material is preferably 0.1 to 3 mm. The fiber length is preferably 5 to 40 mm.
また本発明に用いる繊維は高強度であることが好ましく、より具体的には、繊維の引張強度が7cN/dtex以上であることが好ましい。さらには10〜40cN/dtexの範囲であることが好ましい。ここで繊維の引張強度が低すぎる場合には、セメントモルタルまたはコンクリートに荷重がかかった場合に、その成形物の曲げ強度が小さかったり、繊維が破断してその衝撃を十分に吸収できない傾向にある。
そして本発明のセメント補強用繊維材料は、上記の撚糸されたエポキシ前処理糸からなる繊維束の表面が、イソシアネート化合物を主成分とする樹脂で被覆されているものである。
Moreover, it is preferable that the fiber used for this invention is high intensity | strength, More specifically, it is preferable that the tensile strength of a fiber is 7 cN / dtex or more. Furthermore, it is preferable that it is the range of 10-40 cN / dtex. Here, when the tensile strength of the fiber is too low, when a load is applied to the cement mortar or concrete, the bending strength of the molded product is small, or the fiber tends to break and cannot absorb the impact sufficiently. .
In the cement reinforcing fiber material of the present invention, the surface of the fiber bundle made of the twisted epoxy pretreated yarn is coated with a resin mainly composed of an isocyanate compound.
繊維材料を被覆するイソシアネート化合物を主成分とする樹脂としては、例えば、イソシアネート樹脂、ポリウレタン樹脂、イソシアネートとエポキシの架橋体等が挙げられる。さらには樹脂がイソシアネート化合物に加えて、ポリオールまたはエポキシ化合物を構成成分とする樹脂であることが好ましい。 Examples of the resin mainly composed of an isocyanate compound that covers the fiber material include an isocyanate resin, a polyurethane resin, and a crosslinked product of isocyanate and epoxy. Furthermore, the resin is preferably a resin containing a polyol or an epoxy compound as a constituent component in addition to the isocyanate compound.
ここで好ましく用いられるブロックドイソシアネート化合物としては、ポリイソシアネート化合物とブロック化剤との付加化合物であり、加熱によりブロック成分が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生じるものであることが好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のポリイソシアネート、あるいは末端イソシアネート基含有のポリオールアダクトポリイソシアネート等が挙げられる。ブロックドイソシアネート化合物のブロック化剤としては、例えばジメチルピラゾール等を用いることが好ましい。 The blocked isocyanate compound preferably used here is an addition compound of a polyisocyanate compound and a blocking agent, and it is preferable that the block component is liberated by heating to produce an active polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and polyol adduct polyisocyanate containing a terminal isocyanate group. Can be mentioned. As a blocking agent for the blocked isocyanate compound, for example, dimethylpyrazole or the like is preferably used.
より具体的なイソシアネート化合物としては、芳香族系のジフェニルメタンジイソシアネートや、トルエンジイソシアネート、脂肪族系のヘキサメチレンジイソシアネート等から選択すれば良い。好ましくは、繊維束内部への浸透性に優れる脂肪族系のイソシアネートの使用が好ましい。さらにはブロックイソシアネートとエポキシ化合物から構成された剤であることが好ましい。またエポキシ化合物と共にイソシアネート処理、特にはブロックイソシアネート化合物を含む処理液で処理することが好ましい。
また、上記のイソシアネート化合物等の樹脂は繊維の集束に寄与するものであるが、その表面にコンクリートやセメントモルタルとの付着性能を向上させる目的でその他の樹脂でさらに被覆してもよい。
More specific isocyanate compounds may be selected from aromatic diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, aliphatic hexamethylene diisocyanate, and the like. It is preferable to use an aliphatic isocyanate having excellent permeability into the fiber bundle. Furthermore, an agent composed of a blocked isocyanate and an epoxy compound is preferable. Moreover, it is preferable to process by an isocyanate process with an epoxy compound, especially the process liquid containing a block isocyanate compound.
Moreover, although resin, such as said isocyanate compound, contributes to fiber bundling, you may further coat | cover with the other resin in order to improve the adhesion performance with concrete or cement mortar on the surface.
このような樹脂の付着量は全繊維重量に対して3〜15重量%付与されていることが好ましい。付着量が少なすぎる場合には、集束が解けて単繊維がばらけて材料の流動性を損ってしまう傾向にある。コンクリートまたはモルタルとの混練で、繊維に剪断力がかかったときに、集束剤による繊維の集束を維持できないためである。一方、付着量が多すぎる場合には、繊維の強度が十分に利用されない傾向にある。付着量を増やしすぎた場合には、その集束性自体もあまり向上しない。また樹脂の付着量が多くなると、繊維集束体の見掛け繊度の増大により、重量当たりの集束繊維の引張強度も低下するからである。 It is preferable that the adhesion amount of such resin is 3 to 15% by weight based on the total fiber weight. When the amount of adhesion is too small, the convergence is broken and the single fibers are scattered to tend to impair the fluidity of the material. This is because the fiber bundling by the bundling agent cannot be maintained when a shearing force is applied to the fiber during kneading with concrete or mortar. On the other hand, when there is too much adhesion amount, there exists a tendency for the intensity | strength of a fiber not to fully be utilized. When the adhesion amount is increased too much, the focusing property itself is not improved so much. Moreover, it is because the tensile strength of the bundling fiber per weight will fall by the increase in the apparent fineness of a fiber bundling body when the adhesion amount of resin increases.
本発明のセメント補強用繊維材料は、上記のような樹脂に加えて、さらにその繊維の表面に、エポキシ樹脂を構成成分とする樹脂が存在することも好ましい。さらには、凝集力や、界面接着力の観点からは、アクリル変性エポキシ樹脂やビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましく、高い性能が発揮される。特には、アクリル変性のビスフェノールA型エポキシ樹脂からなる樹脂であることが好ましい。エポキシ樹脂の付着量としては、全繊維重量に対して0.1〜10重量%付与されていることが望ましい。 In addition to the resin as described above, the cement reinforcing fiber material of the present invention preferably further includes a resin having an epoxy resin as a constituent component on the surface of the fiber. Furthermore, from the viewpoint of cohesive strength and interfacial adhesive strength, acrylic-modified epoxy resin and bisphenol A type epoxy resin are preferable, and high performance is exhibited. In particular, a resin made of an acrylic-modified bisphenol A type epoxy resin is preferable. The adhesion amount of the epoxy resin is desirably 0.1 to 10% by weight based on the total fiber weight.
そしてこのような本発明のセメント補強用繊維材料は、次のような製造方法により得ることができる。すなわち、あらかじめエポキシ化合物で処理された芳香族ポリアミド繊維に、撚りを施したのち、イソシアネート化合物を主成分とする樹脂で被覆処理する方法である。 Such a fiber material for cement reinforcement of the present invention can be obtained by the following production method. That is, it is a method in which an aromatic polyamide fiber previously treated with an epoxy compound is twisted and then coated with a resin containing an isocyanate compound as a main component.
ここで、あらかじめエポキシ化合物で処理された芳香族ポリアミド繊維としては、前に記した前処理芳香族ポリアミド繊維を用いることができる。そして本発明で集束剤として用いられるイソシアネート化合物を主成分とする樹脂を付着させる方法としては、そのような繊維材料をボビンやビームクリールから連続的に送繊されるようにして、該集束剤の入った漕の中で含浸させる方法やローラータッチ法によって付着させる方法、スプレー方式により該集束剤を噴霧して付着させる方法などが挙げられる。中でも繊維に均一に付着させるためには樹脂の入った漕の中で含浸させる方法が好ましく、絞りロールで一定の付着量に調整することが容易である。また、集束剤となる樹脂をより繊維束内部に含浸、浸透させるためには、集束剤を水系マルション、または有機溶剤に分散、または溶解させ、希釈して使用することも好ましい。また、安全性や作業環境負荷の問題から水系の剤を用いることが好ましい。また繊維束内部への浸透性を確保するために、水溶性を高めた比較的低分子量の化合物を使用することが好ましい。 Here, as the aromatic polyamide fiber previously treated with the epoxy compound, the pretreated aromatic polyamide fiber described above can be used. As a method of attaching a resin mainly composed of an isocyanate compound used as a sizing agent in the present invention, such a fiber material is continuously fed from a bobbin or a beam creel, and the sizing agent is used. Examples thereof include a method of impregnating in a soot filled, a method of attaching by a roller touch method, and a method of spraying and attaching the sizing agent by a spray method. In particular, in order to uniformly adhere to the fiber, a method of impregnation in a cocoon containing a resin is preferable, and it is easy to adjust the amount of adhesion with a squeeze roll. In order to further impregnate and infiltrate the fiber bundle with the resin as the sizing agent, it is also preferable that the sizing agent is dispersed or dissolved in an aqueous system or an organic solvent and diluted. Moreover, it is preferable to use a water-based agent from the viewpoint of safety and work environment load. In order to ensure the penetration into the fiber bundle, it is preferable to use a relatively low molecular weight compound with improved water solubility.
このように集束剤となる樹脂を付与した後には引き続き熱処理を施し、集束剤の分散媒を乾燥、時には熱処理により架橋させることが好ましい。処理装置としては特に限定されるものではなく、接触型のホットローラー等を用いることができ、さらには非接触型の熱風乾燥炉を用いると該集束剤による装置への付着や汚れがなく作業しやすい。 It is preferable that after the resin as a sizing agent is applied in this manner, a heat treatment is subsequently performed, and the dispersion medium of the sizing agent is dried and sometimes crosslinked by a heat treatment. The treatment apparatus is not particularly limited, and a contact type hot roller or the like can be used. Furthermore, when a non-contact type hot air drying furnace is used, the sizing agent can be operated without being attached to the apparatus or contaminated. Cheap.
剤の付着後、繊維は熱処理によって水を乾燥を行うが、乾燥のために70℃〜180℃で0.5〜3.0分間熱処理することが好ましい。また処理液中には架橋剤を含むことが好ましく、架橋のためには180℃〜250℃で熱処理を行うことが好ましい。乾燥温度が低すぎたり、乾燥時間が短かすぎる場合、乾燥が不十分で、繊維内部に水が残った状態でより高温の架橋処理が行われるため、同時に急激な蒸発が起こり、製膜性が悪化するため好ましくない。乾燥温度が180℃より高い場合、乾燥段階で急激な水の蒸発と架橋が同時に起こり、製膜性が悪化するため好ましくない。 After the agent is attached, the fiber is dried by heat treatment, and it is preferably heat treated at 70 to 180 ° C. for 0.5 to 3.0 minutes for drying. Moreover, it is preferable that a crosslinking agent is included in a process liquid, and it is preferable to heat-process at 180 to 250 degreeC for bridge | crosslinking. If the drying temperature is too low or the drying time is too short, the drying is insufficient and the crosslinking process is performed at a higher temperature with water remaining inside the fiber. Is not preferable because it deteriorates. When the drying temperature is higher than 180 ° C., rapid evaporation of water and crosslinking occur simultaneously in the drying stage, which is not preferable because the film forming property deteriorates.
特に繊維束内部への浸透性に優れる脂肪族ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)構造を有するブロックドイソシアネートと、水溶性の高いソルビトールポリグリシジルエーテル構造を有するエポキシ化合物の水分散体を使用することが、特に好ましい。より具体的にはブロックドイソシアネートとして、ジメチルピラゾールブロックヘキサメチレンジイソシアネートやカプロラクタムブロックジフェニルメタンジイソシアネートを用い、エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテル系エポキシ化合物を組み合わせて用いることが好ましい。 Particularly, it is particularly preferable to use an aqueous dispersion of a blocked isocyanate having an aliphatic hexamethylene diisocyanate (HDI) structure excellent in penetrating into the fiber bundle and an epoxy compound having a highly water-soluble sorbitol polyglycidyl ether structure. preferable. More specifically, dimethylpyrazole block hexamethylene diisocyanate or caprolactam block diphenylmethane diisocyanate is preferably used as the blocked isocyanate, and a sorbitol polyglycidyl ether epoxy compound is used in combination as the epoxy compound.
繊維束に付着する樹脂の量は繊維重量に対して5〜15wt%が好ましい。集束剤として用いられる樹脂成分は、繊維束内部に浸透しやすく、且つ繊維束内で単糸と単糸を接着させやすく、高靱性を有する樹脂が好ましい。これらの条件を満たす樹脂として、イソシアネート樹脂、ポリウレタン樹脂、イソシアネートとエポキシの架橋体が考えられる。イソシアネート樹脂で集束される方法は特に限定されるものではないが、イソシアネート化合物をトルエン等の有機溶剤に溶解した液に、繊維を浸漬後、熱処理によりイソシアネート化合物の自己架橋により得る方法や、水系ブロックドイソシアネートの水分散体に繊維を浸漬後、熱処理によりブロック剤が解離したイソシアネート化合物の自己架橋により得る方法等が挙げられる。ここで水系の場合ブロックドイソシアネートを使用するのは、水分を揮発させる際に、水とイソシアネートが反応し、官能基が失活するのを抑制するためである。イソシアネート化合物としては、芳香族系のジフェニルメタンジイソシアネートや、トルエンジイソシアネート、脂肪族系のヘキサメチレンジイソシアネート等から選択すれば良い。好ましくは、繊維束内部への浸透性に優れる脂肪族系のイソシアネートの使用が好ましい。また、上記のイソシアネート化合物は繊維の集束に寄与するものであるが、その表面にコンクリートやセメントモルタルとの付着性能を向上させる目的でその他の樹脂でさらに被覆してもよい。 The amount of the resin adhering to the fiber bundle is preferably 5 to 15 wt% with respect to the fiber weight. The resin component used as the sizing agent is preferably a resin having high toughness that easily penetrates into the fiber bundle and easily bonds the single yarn to the single yarn in the fiber bundle. As a resin that satisfies these conditions, an isocyanate resin, a polyurethane resin, and a crosslinked product of isocyanate and epoxy are conceivable. The method of focusing with an isocyanate resin is not particularly limited, but a method in which fibers are immersed in a solution in which an isocyanate compound is dissolved in an organic solvent such as toluene and then obtained by self-crosslinking of the isocyanate compound by heat treatment, or an aqueous block Examples include a method obtained by immersing a fiber in an aqueous dispersion of deisocyanate and then obtaining it by self-crosslinking of an isocyanate compound from which a blocking agent has been dissociated by heat treatment. The reason why the blocked isocyanate is used in the case of an aqueous system is to suppress the deactivation of the functional group due to the reaction between water and isocyanate when the water is volatilized. The isocyanate compound may be selected from aromatic diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, aliphatic hexamethylene diisocyanate, and the like. It is preferable to use an aliphatic isocyanate having excellent permeability into the fiber bundle. Moreover, although said isocyanate compound contributes to the bundling of a fiber, you may further coat | cover with the other resin in order to improve the adhesion performance with concrete or cement mortar on the surface.
また、本発明の補強用繊維材料を構成する繊維のセメントモルタルまたはコンクリートへの混入率は目的に応じて選定することができるが、通常は0.01〜10.0容積%の範囲で使用することが好ましい。 Further, the mixing rate of the fibers constituting the reinforcing fiber material of the present invention into cement mortar or concrete can be selected according to the purpose, but is usually used in the range of 0.01 to 10.0% by volume. It is preferable.
本発明の補強用繊維材料はコンクリートやモルタル用の結合材であるセメントに対し特に有効であって、コンクリート補強用やモルタル補強用に好ましく用いられる。このコンクリートまたはモルタル用の結合材となるセメントは、現場の施工条件等を考慮して選定されるものであるが、本発明のセメント補強用繊維材料は各種セメントと組み合わせることが可能である。より具体的には、例えば普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメントや、これらの各種ポルトランドセメントにフライアッシュや高炉スラグなどを混合した高炉セメント等の各種混合セメント、速硬セメント等を、単独または2種以上混合して用いることができる。 The reinforcing fiber material of the present invention is particularly effective for cement which is a binder for concrete and mortar, and is preferably used for concrete reinforcement and mortar reinforcement. The cement as the binder for concrete or mortar is selected in consideration of on-site construction conditions and the like, but the fiber material for cement reinforcement of the present invention can be combined with various cements. More specifically, for example, various portland cements such as normal, early strength, ultra-early strength, low heat, and moderate heat, and various mixed cements such as blast furnace cement in which fly ash and blast furnace slag are mixed with these various portland cements. Fast-hardening cement or the like can be used alone or in admixture of two or more.
さて本発明のセメント補強用繊維材料は、上記のようなセメント(結合材)と共に、コンクリートやモルタルの材料として好ましく用いられ、セメント補強用繊維材料を含有するコンクリートまたはモルタル成形体となる。
この時、本発明の補強用繊維材料と共に、被補強物のセメントには、高炉スラグ粉末、フライアッシュ、シリカヒューム、石灰石粉末、石英粉末、二水石膏、半水石膏、無水石膏、生石灰系膨張材、カルシウムサルフォアルミネート系膨張材などの公知の混和材(結合材)を添加することが好ましい。その配合割合は特に限定されず、様々な設計を行うことが可能である。
The cement reinforcing fiber material of the present invention is preferably used as a concrete or mortar material together with the cement (binding material) as described above, and becomes a concrete or mortar molded body containing the cement reinforcing fiber material.
At this time, together with the reinforcing fiber material of the present invention, the reinforced furnace cement includes blast furnace slag powder, fly ash, silica fume, limestone powder, quartz powder, dihydrate gypsum, hemihydrate gypsum, anhydrous gypsum, and quicklime-based expansion. It is preferable to add known admixtures (binding materials) such as wood and calcium sulfoaluminate-based expansion materials. The blending ratio is not particularly limited, and various designs can be performed.
特に本発明のセメント補強用繊維材料は、セメントの混練等の工程においても、繊維の集束性が高く、例え水/結合材比率の低いコンクリートまたはモルタル等の高せん断力を生じる混練においても折損が生じにくく、材料の流動性、施工性を阻害しないものであった。さらに本発明のセメント補強用繊維材料で補強されたコンクリートまたはモルタル成形物は、作用応力が増加しても急激な繊維の破断が生じないために、成形物の曲げ破壊エネルギーを大きく向上させるものであった。
このような本発明のセメント補強用繊維材料を含有するコンクリートまたはモルタル成形体の用途は特に限定されるものではなく、一般の土木、建築用途に広く適用できる。
In particular, the fiber material for cement reinforcement of the present invention has high fiber convergence even in a process such as cement kneading, and breakage occurs even in kneading that produces a high shearing force such as concrete or mortar with a low water / binder ratio. It was difficult to occur and did not hinder the fluidity and workability of the material. Further, the concrete or mortar molded product reinforced with the fiber material for cement reinforcement of the present invention does not cause abrupt fiber breakage even when the applied stress increases, and therefore greatly improves the bending fracture energy of the molded product. there were.
The use of the concrete or mortar molded body containing the cement reinforcing fiber material of the present invention is not particularly limited, and can be widely applied to general civil engineering and architectural uses.
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。なお、実施例における各種の評価は、次のようにして測定した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Various evaluations in the examples were measured as follows.
(1)繊維長、繊度
JIS−L−1015に準拠して測定した。
(2)繊維引張強度
ASTM D885に準拠して測定した。
(3)集束された繊維束の繊維束径と繊維束長
樹脂で処理した後、切断した処理繊維束(処理糸)をデジタルノギス(エー・アンド・ディー株式会社製)でその繊維束径と繊維束長を測定した。
(1) Fiber length and fineness Measured according to JIS-L-1015.
(2) Fiber tensile strength It measured based on ASTM D885.
(3) Fiber bundle diameter and fiber bundle length of bundled fiber bundles After treating with resin, the treated fiber bundle (treated yarn) cut with the digital caliper (manufactured by A & D Co., Ltd.) The fiber bundle length was measured.
(4)セメント混練後の集束性
下記の実施例及び比較例において、セメント混練後、セメントモルタルまたはコンクリート中の補強材料の撚り解けを目視で確認し、以下のように評価した。特に短繊維の中央で撚が解けやすいが、中央部分で撚が解けることにより、短繊維の端から中央にかけてふくらみが生じることを、撚り解けと定義した。
○:10本中、解けた繊維束が2本以下。
△:10本中、解けた繊維束が3本以上8本以下。
×:10本中、解けた繊維束が9本以上。
(4) Convergence after Cement Kneading In the following Examples and Comparative Examples, after kneading the cement, the unwinding of the reinforcing material in the cement mortar or concrete was visually confirmed and evaluated as follows. In particular, it was defined as untwisting that twisting is easy at the center of a short fiber, but bulging occurs from the end to the center of the short fiber by untwisting at the center.
○: 2 or less of the fiber bundles that were unwound in 10 pieces.
(Triangle | delta): The fiber bundle which thawed out of 10 is 3 or more and 8 or less.
X: Of 10 fibers, 9 or more fiber bundles were dissolved.
(5)生セメントの流動性
下記の実施例及び比較例において、上記(4)の混練工程に引き続き、水平に配置した50cm角のアルミ板にスランプコーン(高さ15cm、下面内径10cm、上面内径5cmの内側がくり貫かれた円錐柱)に生セメントを摺り切りで注ぎ入れ、スランプコーンをゆっくり垂直に引き上げた。このとき生セメントはアルミ板上に円形に広がる。このときの広がった円形の直径、または円形が歪んでいる場合は最短径と最長径の相加平均をフロー値として計測した。このフロー値は生セメントの流動性を反映している。
(5) Fluidity of raw cement In the following examples and comparative examples, a slump cone (height 15 cm, lower surface inner diameter 10 cm, upper surface inner diameter) on a horizontally disposed 50 cm square aluminum plate following the kneading step (4) above. The raw cement was poured into a 5 cm conical column with a hollow inside, and the slump cone was slowly pulled up vertically. At this time, raw cement spreads circularly on the aluminum plate. The diameter of the expanded circle at this time, or when the circle is distorted, an arithmetic average of the shortest diameter and the longest diameter was measured as a flow value. This flow value reflects the fluidity of raw cement.
(6)モルタル成形物の圧縮強度および曲げ破壊エネルギー
下記の実施例及び比較例において得られたセメントを用い、幅40mm×高さ40mm×長さ160mmの型枠に、生セメントを打設し、20℃、90%RHで材齢28日まで養生して、供試体を製造した。上記供試体を、「JIS−R−5201」に準拠して3点曲げ測定した。より詳しくは、10トン用引張圧縮試験機(TOYO BALDWIN社製、UNIVERSAL TESTING INSTRUMENT MODEL UTM 10t)を用い、支点間距離10cmの中心を2mm/分の速度で圧縮し、曲げ応力−歪みの関係から供試体が破壊する際の2次降伏点応力を算出した。
(6) Compressive strength and bending fracture energy of mortar moldings Using the cement obtained in the following examples and comparative examples, a raw cement was placed in a mold having a width of 40 mm, a height of 40 mm, and a length of 160 mm, A specimen was produced by curing at 20 ° C. and 90% RH until the material age was 28 days. The above specimen was subjected to three-point bending measurement according to “JIS-R-5201”. More specifically, using a tensile compression tester for 10 tons (manufactured by TOYO BALDWIN, UNIVERSAL TESTING INSTRUMENT MODEL UTM 10t), the center of the fulcrum distance of 10 cm is compressed at a speed of 2 mm / min. The secondary yield point stress when the specimen was destroyed was calculated.
[実施例1]
紡糸用溶液として、コポリパラフェニレン・3,4’−オキシジフェニレン・テレフタルアミド(共重合モル比が1:1の全芳香族ポリアミド)の濃度6質量%N−メチルピロリドン(NMP)溶液を準備した。紡糸用溶液を、紡糸口金から吐出し、エアギャップを介して、NMP濃度30質量%の50℃の水溶液で満たされた凝固浴中に紡出し、凝固糸を得た後、水浴にて水洗し、乾燥を実施した。最後に、温度520℃下で11倍に延伸した後、デナコールEX−313(グリセロールポリグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製)17.5gに界面活性剤としてネオコールSW−30(ジオクチルスルフォサクシネートナトリウム塩、第一工業製薬株式会社製)14.5g、ピペラジン4g、水656.2gから成る固形分濃度3.7%のエポキシ溶液で処理し、乾燥後、巻き取りを実施することにより、各単糸の表面にエポキシ化合物が処理されたコポリパラフェニレン・3、4’−オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維を得た。得られた前処理アラミド繊維の物性は、1670dtex、1000本のフィラメントで、引張強度24.5cN/dtex、破断伸度4.5%、引張弾性率530cN/dtexであった。
[Example 1]
A 6 mass% N-methylpyrrolidone (NMP) solution of copolyparaphenylene, 3,4'-oxydiphenylene, terephthalamide (fully aromatic polyamide having a copolymerization molar ratio of 1: 1) is prepared as a spinning solution. did. The spinning solution is discharged from the spinneret, spun into a coagulation bath filled with a 50 ° C. aqueous solution having an NMP concentration of 30% by mass through an air gap to obtain a coagulated yarn, and then washed in a water bath. And drying. Finally, after stretching 11 times at a temperature of 520 ° C., Neocor SW-30 (Dioctylsulfosuccinate) as a surfactant was added to 17.5 g of Denacol EX-313 (glycerol polyglycidyl ether, manufactured by Nagase ChemteX Corporation). Sodium salt, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 14.5 g, piperazine 4 g, water content 65% A copolyparaphenylene-3,4′-oxydiphenylene terephthalamide fiber having an epoxy compound treated on the surface of the single yarn was obtained. The physical properties of the obtained pretreated aramid fiber were 1670 dtex, 1000 filaments, tensile strength 24.5 cN / dtex, elongation at break 4.5%, and tensile modulus 530 cN / dtex.
次いで補強材料となる繊維として、この前処理アラミド繊維束(1670dtex、1000fill)を用い、撚糸機を用いて該繊維に撚り係数が1となるように撚りをかけ、集束剤樹脂成分としてソルビトールポリグリシジルエーテル系エポキシ化合物(ナガセケムテックス株式会社社製、「EX614B」)、ジメチルピラゾールブロックヘキサメチレンジイソシアネート(Baxenden社製、「Trixene aqua201」、ジメチルピラゾールブロック−HDIトリマー)をそれぞれ固形分で50重量%、50重量%の割合で混合した、総固形分量:10重量%の配合液に浸漬した後、温度200℃で乾燥させ、集束剤を10重量%付与した。その後引き続きコーティング剤としてカルボキシル基含有アクリル変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DIC株式会社製、「ディックファインEN」)を含む固形分重量10%の水分散液中に浸漬した後、温度200℃で乾燥させ、乾燥後の繊維に対するコーティング剤付着量が3重量%となるように剤処理し、最後にこの繊維材料を30mmに切断し補強用材料とした。得られた処理繊維束の直径は0.5mmであった。 Next, this pre-treated aramid fiber bundle (1670 dtex, 1000 fill) is used as a reinforcing material fiber, the fiber is twisted using a twisting machine so that the twist coefficient is 1, and sorbitol polyglycidyl is used as a sizing agent resin component. Ether-type epoxy compound (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, “EX614B”), dimethylpyrazole block hexamethylene diisocyanate (manufactured by Baxenden, “Trixene aqua201”, dimethylpyrazole block-HDI trimer) in a solid content of 50% by weight, After immersing in a blending solution having a total solid content of 10% by weight mixed at a ratio of 50% by weight, the mixture was dried at a temperature of 200 ° C. to give 10% by weight of a sizing agent. Then, after dipping in a 10% solids weight aqueous dispersion containing a carboxyl group-containing acrylic-modified bisphenol A type epoxy resin (DIC Corporation, “Dick Fine EN”) as a coating agent, it is dried at a temperature of 200 ° C. Then, the coating agent was treated so that the amount of the coating agent attached to the fiber after drying was 3% by weight, and finally this fiber material was cut into 30 mm to obtain a reinforcing material. The diameter of the obtained treated fiber bundle was 0.5 mm.
得られたセメント補強用繊維材料13.9gを、低熱ポルトランドセメント(太平洋セメント株式会社製)951g、シリカフューム(エルケムAS社製)220g、細骨材(三栄シリカ株式会社製、「6号珪砂」)541g、細骨材(三栄シリカ株式会社製、「珪砂SP80」)437g、水193g、と共に、モルタルミキサー(マルイ製、MIC−362型、容量:5L)を用いて140rpmの撹拌速度で約3分間混練し、生セメント(モルタル)を得た。その生セメントを養生して得たモルタル成形体を評価した結果を表1に示す。 13.9 g of the obtained fiber material for cement reinforcement, 951 g of low heat Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd.), 220 g of silica fume (manufactured by Elchem AS), fine aggregate (manufactured by Sanei Silica Co., Ltd., “No. 6 silica sand”) 541 g, fine aggregate (manufactured by Sanei Silica Co., Ltd., “Silica Sand SP80”), 193 g of water, and a mortar mixer (manufactured by Marui, MIC-362, capacity: 5 L) at a stirring speed of 140 rpm for about 3 minutes The mixture was kneaded to obtain raw cement (mortar). Table 1 shows the results of evaluating the mortar molded body obtained by curing the raw cement.
[比較例1]
実施例1の前処理アラミド繊維束を用いる代わりに、表面処理を行わない繊維束を用いて撚糸を行い、その後は実施例1と同様に、エポキシ化合物とイソシアネート化合物を含有する処理液にて処理を行った。エポキシ化合物の存在位置は繊維束の外周であった。結果を表1に併せて示す。
[Comparative Example 1]
Instead of using the pretreated aramid fiber bundle of Example 1, twisting is performed using a fiber bundle that is not subjected to surface treatment, and thereafter, in the same manner as in Example 1, treated with a treatment liquid containing an epoxy compound and an isocyanate compound. Went. The location of the epoxy compound was the outer periphery of the fiber bundle. The results are also shown in Table 1.
[比較例2]
実施例1の前処理アラミド繊維束を用いる代わりに、表面処理を行わない繊維束を用いて撚糸を行い、その後も実施例1と異なり、エポキシ化合物のみ含有し、イソシアネート化合物を含有しない処理液にて処理を行った。エポキシ化合物の存在位置は繊維束の外周であった。結果を表1に併せて示す。
[Comparative Example 2]
Instead of using the pre-treated aramid fiber bundle of Example 1, twisting is performed using a fiber bundle that is not subjected to surface treatment, and after that, unlike Example 1, only the epoxy compound is contained and the treatment liquid containing no isocyanate compound is used. Was processed. The location of the epoxy compound was the outer periphery of the fiber bundle. The results are also shown in Table 1.
[比較例3]
実施例1の前処理アラミド繊維束を用いる代わりに、表面処理を行わない繊維束を用いて撚糸を行い、その後も実施例1と異なりイソシアネート化合物を含有する処理液での処理を行わない繊維束を得た。結果を表1に併せて示す。
[Comparative Example 3]
In place of using the pretreated aramid fiber bundle of Example 1, fiber bundles that are twisted using a fiber bundle that is not subjected to surface treatment, and that are not subjected to treatment with a treatment liquid containing an isocyanate compound even after Example 1 are used. Got. The results are also shown in Table 1.
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