JP2018109492A - Heat exchange sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱交換用シートに関する。 The present invention relates to a heat exchange sheet.
熱交換器は、住宅・建築物の換気設備の省エネルギー部材として注目されている。熱交換器は、室内と室外からの空気流路、熱交換素子、送風機からなる。この熱交換素子内にて、室内から室外へ排気される空気（排気）の「温度」と「湿度」を、室外から室内へ供給される空気（給気）に移行させ、室内に戻す構造となっている。熱交換素子の構成は、熱交換用シートと間隔保持部材の２種類の熱交換用シートとそれらを接着固定する接着剤から形成される。その中でも熱交換用シートは、熱交換素子の温度交換効率、湿度交換効率、有効換気量率を高めるために熱伝達性、透湿性、気体遮蔽性が求められており、その性能を高める検討が行われている。 The heat exchanger is attracting attention as an energy-saving member of ventilation equipment for houses and buildings. The heat exchanger includes an air flow path from the inside and the outside, a heat exchange element, and a blower. In this heat exchange element, the “temperature” and “humidity” of the air (exhaust) exhausted from the room to the outside is transferred to the air (supply air) supplied from the outside to the room, and returned to the room. It has become. The configuration of the heat exchange element is formed from two types of heat exchange sheets, a heat exchange sheet and a spacing member, and an adhesive that bonds and fixes them. Among them, heat exchange sheets are required to have heat transfer properties, moisture permeability, and gas shielding properties in order to increase the temperature exchange efficiency, humidity exchange efficiency, and effective ventilation rate of the heat exchange element. Has been done.
ここで、熱交換用シートとしては、親水性繊維のパルプ等を主体とする紙に無機塩などの吸湿剤を付与したもの（特許文献１参照）や、多孔性フィルムに親水性樹脂を塗布したもの（特許文献２参照）などが知られている。 Here, as a sheet for heat exchange, a paper mainly composed of a hydrophilic fiber pulp or the like provided with a moisture absorbent such as an inorganic salt (see Patent Document 1), or a hydrophilic resin was applied to a porous film. The thing (refer patent document 2) etc. are known.
熱交換器の普及に伴い、寒冷地における浴室や温水プール、自動車等に用いられる熱交換器に対する要求が強くなっている。つまり、高温多湿環境下等の結露の発生し易い環境下での使用に耐え得る熱交換器が期待されているのである。しかし、特許文献１に開示された熱交換用シートでは、紙に添着された無機塩の吸湿剤が結露水に溶け出し、熱交換用シートの透湿性が低下するなどし、熱交換器の長期耐久性が劣るという課題がある。 With the widespread use of heat exchangers, there is an increasing demand for heat exchangers used in bathrooms, hot water pools, automobiles, etc. in cold regions. That is, a heat exchanger that can withstand use in an environment where condensation is likely to occur such as in a high temperature and humidity environment is expected. However, in the heat exchange sheet disclosed in Patent Document 1, the moisture absorbent of the inorganic salt attached to the paper is dissolved in the dewed water, and the moisture permeability of the heat exchange sheet is lowered. There is a problem that durability is inferior.
また、特許文献２に開示された熱交換用シートでは、特許文献１に開示された熱交換用シートに見られる上記の課題は見られない。しかし、特許文献２に開示された熱交換用シートでは、熱交換用シートに要求される気体遮蔽性と透湿性を実現するために、多孔性フィルムに親水性樹脂を塗布する必要がある。そのため、高温多湿条件下や熱交換用シート表面に結露が発生する条件下では、親水性樹脂が結露により生じた水分を多く保持することになり、多孔性フィルムの親水性樹脂を塗布している面と間隔保持部材とを接着固定している接着剤の接着力が低下し、多孔性フィルムと接着剤との界面で剥がれが生じ、熱交換用シートと間隔保持部材とが分離してしまい、熱交換用シートと間隔保持部材との分離発生箇所において給気と排気との混合が起こり、熱交換素子の有効換気量率が低下するという課題があることを本発明者は見出した。 Further, in the heat exchange sheet disclosed in Patent Document 2, the above-described problems seen in the heat exchange sheet disclosed in Patent Document 1 are not seen. However, in the heat exchange sheet disclosed in Patent Document 2, it is necessary to apply a hydrophilic resin to the porous film in order to achieve gas shielding and moisture permeability required for the heat exchange sheet. Therefore, under conditions of high temperature and high humidity or conditions where condensation occurs on the surface of the heat exchange sheet, the hydrophilic resin retains a large amount of moisture generated by condensation, and the hydrophilic resin of the porous film is applied. The adhesive strength of the adhesive that bonds and fixes the surface and the spacing member is reduced, peeling occurs at the interface between the porous film and the adhesive, and the heat exchange sheet and the spacing member are separated, The present inventor has found that there is a problem that mixing of supply air and exhaust gas occurs at the separation occurrence point between the heat exchange sheet and the spacing member, and the effective ventilation rate of the heat exchange element decreases.
そこで、本発明は、上で説明した事情に鑑み、結露が発生する環境下においても、多孔性フィルムの親水性樹脂を塗布している面と間隔保持部材とを接着固定している接着剤の接着力の低下が抑制され、熱交換用シートと間隔保持部材との分離が抑制されることで、熱交換素子の有効換気量率の低下を抑制することに貢献し得る熱交換用シートを提供することを課題とする。 Therefore, in view of the circumstances described above, the present invention provides an adhesive that bonds and fixes the surface of the porous film to which the hydrophilic resin is applied and the spacing member even in an environment where condensation occurs. Providing a heat exchanging sheet that can contribute to suppressing a decrease in the effective ventilation rate of the heat exchanging element by suppressing a decrease in adhesive force and suppressing separation of the heat exchanging sheet and the spacing member. The task is to do.
上記課題を解決するため、本発明の熱交換用シートは以下の構成を有する。すなわち、本発明は、少なくとも多孔性シートと樹脂層との積層体を備え、該樹脂層は、疎水基を有する分子および親水基を有する分子を含むか、疎水基と親水基とを有する分子を含むか、疎水基を有する分子、親水基を有する分子および疎水基と親水基とを有する分子を含むものである、熱交換用シートである。 In order to solve the above problems, the heat exchange sheet of the present invention has the following configuration. That is, the present invention includes at least a laminate of a porous sheet and a resin layer, and the resin layer includes molecules having a hydrophobic group and molecules having a hydrophilic group, or molecules having a hydrophobic group and a hydrophilic group. The sheet for heat exchange includes a molecule having a hydrophobic group, a molecule having a hydrophilic group, and a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group.
本発明によれば、熱交換用シートが、少なくとも多孔性シートと樹脂層との積層体を備え、前記樹脂層は、疎水基を有する分子および親水基を有する分子を含むか、疎水基と親水基とを有する分子を含むか、疎水基を有する分子、親水基を有する分子および疎水基と親水基とを有する分子を含むものであるため、結露が発生する環境下においても、多孔性フィルムの親水性樹脂を塗布している面と間隔保持部材とを接着固定している接着剤の接着力の低下が抑制され、熱交換用シートと間隔保持部材との分離が抑制されることで、熱交換素子の有効換気量率の低下を抑制することに貢献し得る熱交換用シートを提供することができる。 According to the present invention, the heat exchange sheet includes at least a laminate of a porous sheet and a resin layer, and the resin layer includes a molecule having a hydrophobic group and a molecule having a hydrophilic group, or a hydrophobic group and a hydrophilic group. The porous film has hydrophilicity even in an environment where condensation occurs because it includes molecules having a group, or a molecule having a hydrophobic group, a molecule having a hydrophilic group, and a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group. A reduction in the adhesive force of the adhesive that adheres and fixes the surface to which the resin is applied and the spacing member is suppressed, and the separation of the heat exchange sheet and the spacing member is suppressed, so that the heat exchange element It is possible to provide a heat exchange sheet that can contribute to suppressing a decrease in the effective ventilation rate.
以下、発明の実施の形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の熱交換用シートは、少なくとも多孔性シートと樹脂層との積層体を備え、前記樹脂層は、疎水基を有する分子および親水基を有する分子を含むか、疎水基と親水基とを有する分子を含むか、疎水基を有する分子、親水基を有する分子および疎水基と親水基とを有する分子を含むものである。 The heat exchange sheet of the present invention includes at least a laminate of a porous sheet and a resin layer, and the resin layer includes a molecule having a hydrophobic group and a molecule having a hydrophilic group, or a hydrophobic group and a hydrophilic group. A molecule having a hydrophobic group, a molecule having a hydrophilic group, and a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group.
本発明の熱交換用シートは多孔性シートと樹脂層との積層体を備える。ここで、この積層体においては、多孔性シートに存在する微孔が樹脂層により閉塞されているため、この熱交換用シートの気体遮蔽性は優れたものとなる。よって、この熱交換用シートを用いた熱交換素子においては給気と排気が確実に隔離されることになる。 The heat exchange sheet of the present invention comprises a laminate of a porous sheet and a resin layer. Here, in this laminated body, since the micropore which exists in a porous sheet is obstruct | occluded by the resin layer, the gas shielding property of this heat exchange sheet | seat becomes excellent. Therefore, in the heat exchange element using this heat exchange sheet, the supply air and the exhaust are reliably separated.
また、樹脂層は、親水基を有する分子を含むことで、熱交換用シートの透湿性は優れたものとなる。そのメカニズムの詳細については不明であるが、以下のとおり推測する。すなわち、上記の親水基が、この樹脂層の水蒸気の取り込みが起こる面（すなわち、高湿雰囲気側の面）からの水蒸気の取り込みを促進し、この樹脂層に取り込まれた水蒸気は凝集し水分となる。そして、樹脂層の一方の面側と他方の面側との湿度の高低差により、この水分は、樹脂層を、樹脂層の水蒸気の取り込みが起こる面の反対側の面（すなわち、低湿雰囲気側の面）に向けて浸透し、樹脂層の水蒸気の取り込みが起こる面の反対側の面から拡散するためであると推測する。なお、本発明においては、樹脂層の水蒸気の取り込みが起こる面の反対側の面を、樹脂層の水蒸気の拡散が起こる面と称することがある。なお、上記の樹脂層が疎水基を有する分子のみを含むものである場合、熱交換用シートの透湿性は著しく劣ったものとなる。 Moreover, the resin layer contains molecules having a hydrophilic group, so that the moisture permeability of the heat exchange sheet is excellent. The details of the mechanism are unknown, but are estimated as follows. That is, the hydrophilic group promotes the uptake of water vapor from the surface of the resin layer where water vapor is taken in (that is, the surface on the high humidity atmosphere side). Become. Then, due to the difference in humidity between the one surface side and the other surface side of the resin layer, this moisture causes the resin layer to move away from the surface of the resin layer where water vapor is taken in (that is, the low humidity atmosphere side). This is presumed to be due to diffusion from the surface opposite to the surface where the water vapor is taken into the resin layer. In the present invention, the surface of the resin layer opposite to the surface where water vapor is taken in may be referred to as the surface where the water vapor of the resin layer is diffused. In addition, when said resin layer contains only the molecule | numerator which has a hydrophobic group, the moisture permeability of the sheet | seat for heat exchange becomes remarkably inferior.
そして、上記の樹脂層が親水基のみならず疎水基を含むものであることが、本発明の特徴の一つである。ここで、上記の樹脂層が親水基を有する分子のみを含むものである場合、高温多湿の環境下や結露が発生する環境下においては、熱交換用シートが備える樹脂層が水分を多量に保持することとなり、熱交換用シートと間隔保持部材とを固定する接着剤の接着力が低下し、熱交換用シートと間隔保持部材との分離が発生し、熱交換用シートと間隔保持部材との分離発生箇所において給気と排気との混合が起こることで熱交換素子の有効換気量率が低下する傾向がみられる。しかし、上記の樹脂層が親水基に加え疎水基を含むことで、熱交換用シートの優れた透湿性を担保しつつ、熱交換用シートと間隔保持部材との分離の発生を抑制することができ、このことにより熱交換用シートと間隔保持部材との分離発生箇所における給気と排気との混合による熱交換素子の有効換気量率の低下が抑制される。この効果が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、以下のとおり推測する。すなわち、樹脂層が親水基に加えて疎水基を含むことで、樹脂層の水蒸気の拡散が起こる面からの水蒸気の拡散が促進され、高温多湿環境下や結露が発生する環境下においても樹脂層に含まれる水分の総量が少量となり、熱交換用シートと間隔保持部材とを固定する接着剤の接着力の低下が抑制されるためであると推測する。 And it is one of the characteristics of this invention that said resin layer contains not only a hydrophilic group but a hydrophobic group. Here, when the above resin layer contains only a molecule having a hydrophilic group, the resin layer provided in the heat exchange sheet retains a large amount of moisture in a high-temperature and high-humidity environment or an environment where condensation occurs. As a result, the adhesive strength of the adhesive for fixing the heat exchange sheet and the spacing member is reduced, the heat exchange sheet and the spacing member are separated, and the heat exchange sheet and the spacing member are separated. There is a tendency for the effective ventilation rate of the heat exchange element to decrease due to mixing of supply air and exhaust gas at the location. However, since the resin layer contains a hydrophobic group in addition to a hydrophilic group, it is possible to suppress the occurrence of separation between the heat exchange sheet and the spacing member while ensuring excellent moisture permeability of the heat exchange sheet. This can suppress a decrease in the effective ventilation rate of the heat exchange element due to the mixing of the air supply and the exhaust at the separation occurrence point between the heat exchange sheet and the spacing member. Although the detailed mechanism by which this effect is obtained is unknown, it is estimated as follows. That is, since the resin layer contains a hydrophobic group in addition to the hydrophilic group, the diffusion of water vapor from the surface where the water vapor of the resin layer is diffused is promoted, and the resin layer is also used in a high-temperature and high-humidity environment or in an environment where condensation occurs. This is presumed to be because the total amount of moisture contained in is reduced, and a decrease in the adhesive strength of the adhesive that fixes the heat exchange sheet and the spacing member is suppressed.
なお、詳細は後述するが、樹脂層が特定量の疎水基を有し、さらに、樹脂層が特定量の親水基を有することで熱交換用シートの透湿性はより優れたものとなる傾向が見られる。これは、上記のとおり疎水基の存在により樹脂層の水蒸気の拡散が起こる面からの水蒸気の拡散が促進され、樹脂層中の水分の総量が低下することで、親水基の存在による樹脂層の水蒸気の取り込みが起こる面からの水蒸気の取り込みが促進され、樹脂層全体として、樹脂層の水蒸気の取り込みが起こる面からの水蒸気の取り込みと樹脂層の水蒸気の拡散が起こる面からの水蒸気の拡散とがより高度に促進されるためであると推測する。 As will be described in detail later, the resin layer has a specific amount of hydrophobic groups, and the resin layer has a specific amount of hydrophilic groups, so that the moisture permeability of the heat exchange sheet tends to be more excellent. It can be seen. This is because, as described above, the presence of hydrophobic groups promotes the diffusion of water vapor from the surface where water vapor diffusion of the resin layer occurs, and the total amount of moisture in the resin layer decreases, so Water vapor uptake from the surface where water vapor is taken in is promoted, and as a whole resin layer, water vapor is taken in from the surface where water vapor is taken in the resin layer and water vapor is diffused from the surface where water vapor is diffused in the resin layer. Is presumed to be promoted to a higher degree.
また、親水基と疎水基とを含む樹脂層とは、具体的には、疎水基を有する分子および親水基を有する分子を含むか、疎水基と親水基とを有する分子を含むか、疎水基を有する分子、親水基を有する分子および疎水基と親水基とを有する分子を含む樹脂層である。 The resin layer containing a hydrophilic group and a hydrophobic group specifically includes a molecule having a hydrophobic group and a molecule having a hydrophilic group, a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group, or a hydrophobic group. A resin layer containing a molecule having a molecule, a molecule having a hydrophilic group, and a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group.
ここで、上記の疎水基と親水基とを有する分子は親水基を有するモノマー単位と疎水基を有するモノマー単位とを含む共重合体であることが好ましい。ここで、本発明におけるモノマー単位とは、ポリマー（分子）中のモノマー（単量体）の形態をいう。また、この共重合体はランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、およびグラフト共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むものであることが好ましく、その中でもランダム共重合体と交互共重合体との少なくともいずれか一方を含むものであることが好ましい。ランダム共重合体や交互共重合体はブロック共重合体やグラフト共重合体と比べ、共重合体中に親水基と疎水基とが分散して混在することとなるため、樹脂層の一方の面から取り込まれた水分を、樹脂層の他方の面に素早く移行させることができ、さらに、この水分を樹脂層の他方の面から素早く拡散させることができ、熱交換用シートの透湿性が優れたものとなる。 Here, the molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group is preferably a copolymer including a monomer unit having a hydrophilic group and a monomer unit having a hydrophobic group. Here, the monomer unit in the present invention refers to the form of the monomer (monomer) in the polymer (molecule). Further, this copolymer preferably contains at least one selected from the group consisting of a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. Among them, a random copolymer and It is preferable to include at least one of the alternating copolymers. Random copolymers and alternating copolymers have both hydrophilic and hydrophobic groups dispersed and mixed in the copolymer compared to block copolymers and graft copolymers. The moisture taken in from the resin layer can be quickly transferred to the other surface of the resin layer, and the moisture can be quickly diffused from the other surface of the resin layer, and the heat exchange sheet has excellent moisture permeability. It will be a thing.
ここで、本発明において、分子が含む親水基としては、カルボキシルキ基、カルボニル基、スルホン酸基、アミノ基、水酸基、オキシエチレン基、第四級アンモニウム基、およびピロリドン基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むものをいう。なかでも、吸湿性、すなわち、空気中の水蒸気を取り込む能力に優れるとの観点からピロリドン基を含むものであることが好ましい。 Here, in the present invention, the hydrophilic group contained in the molecule is selected from the group consisting of carboxyl group, carbonyl group, sulfonic acid group, amino group, hydroxyl group, oxyethylene group, quaternary ammonium group, and pyrrolidone group. The thing containing at least 1 sort is said. Especially, it is preferable that a pyrrolidone group is included from a viewpoint of hygroscopicity, ie, the ability to take in the water vapor in the air.
そして、親水基を有するモノマー単位としては、具体的にはウレタン、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、ビニルアミン、ビニルメトキシアセタール、エチレングリコール、オキシエチレン、オキシアルキレンアルキルエーテル、アクリル酸ナトリウム、アクリルスルホン酸ナトリム、酢酸セルロース、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。なかでも特に吸湿性に優れ、多種の溶剤へ溶解し、成膜性にも優れるとの観点より、ピロリドン基を有するビニルピロリドンを含むものが好ましい。 Specific examples of the monomer unit having a hydrophilic group include urethane, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, vinylamine, vinyl methoxyacetal, ethylene glycol, oxyethylene, oxyalkylene alkyl ether, sodium acrylate, acrylic sulfonate sodium, acetic acid. Examples thereof include cellulose and carboxymethyl cellulose. Of these, those containing vinylpyrrolidone having a pyrrolidone group are preferred from the viewpoints of excellent hygroscopicity, solubility in various solvents, and excellent film-forming properties.
また、本発明において、分子が含む疎水基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、酢酸基、およびアセトアセチル基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むものをいう。なかでも、熱交換素子の接着剤として主に用いられる酢酸ビニル系の接着剤との接着力が優れるとの観点により、酢酸基を含むものであることが好ましい。 In the present invention, the hydrophobic group contained in the molecule is at least one selected from the group consisting of an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group, an acetic acid group, and an acetoacetyl group. Including Especially, it is preferable that an acetate group is included from a viewpoint that the adhesive force with the vinyl acetate type adhesive mainly used as an adhesive agent of a heat exchange element is excellent.
そして、疎水基を有するモノマー単位としては、具体的には酢酸ビニル、アセトアセチルビニルなどが挙げられる。なかでも、上述した接着剤との接着力の観点より酢酸ビニルが好ましい。 Specific examples of the monomer unit having a hydrophobic group include vinyl acetate and acetoacetyl vinyl. Among these, vinyl acetate is preferable from the viewpoint of adhesive strength with the above-described adhesive.
また、熱交換用シートの透湿性がより優れたものとなるとともに、熱交換用シートと酢酸ビニル系の接着剤との接着力もより優れたものとなるとの効果の観点から、疎水基と親水基とを有する分子はビニルピロリドンと酢酸ビニルとからなる共重合体であることが特に好ましい。ここで、この共重合体はビニルピロリドンおよび酢酸ビニルのみからなるものであってもよいし、上記の効果を大きく害しない範囲において、ビニルピロリドンおよび酢酸ビニル以外のモノマー単位を含有してもよいが、熱交換用シートの透湿性が更に優れたものとなるとともに、熱交換用シートと酢酸ビニル系の接着剤との接着力も更に優れたものとなるとの効果の観点からは、この共重合体はビニルピロリドンおよび酢酸ビニルのみからなるものであることが好ましい。 In addition, from the viewpoint of the effect that the moisture permeability of the heat exchange sheet is more excellent and the adhesion between the heat exchange sheet and the vinyl acetate adhesive is also better, the hydrophobic group and the hydrophilic group It is particularly preferable that the molecule having a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate. Here, the copolymer may be composed only of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate, or may contain monomer units other than vinyl pyrrolidone and vinyl acetate as long as the above effects are not significantly impaired. From the viewpoint of the effect that the moisture permeability of the heat exchange sheet is further improved and the adhesive force between the heat exchange sheet and the vinyl acetate adhesive is further improved, this copolymer is It is preferable that it consists only of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate.
上記のとおり、本発明の熱交換用シートが備える樹脂層が含む疎水基と親水基とを有する分子はビニルピロリドンおよび酢酸ビニルからなる共重合体であることが好ましい態様である。そして、上記の態様であることに加えて、樹脂層が上記の共重合体およびポリビニルピロリドン、ならびに上記の共重合体の何れか一方からなるものであることが、熱交換用シートの透湿性が更に優れたものとなるとともに、熱交換用シートと酢酸ビニル系の接着剤との接着力も更に優れたものとなるとの効果の観点から好ましい。ここで、樹脂層は上記の共重合体およびポリビニルピロリドン、ならびに上記の共重合体の何れか一方のみからなるものであってもよいし、上記の効果を大きく害しない範囲において、上記の共重合体やポリビニルピロリドン以外の成分を含有してもよいが、熱交換用シートの透湿性が特に優れたものとなるとともに、熱交換用シートと酢酸ビニル系の接着剤との接着力も特に優れたものとなるとの効果の観点からは、この樹脂層は上記の共重合体およびポリビニルピロリドン、ならびに上記の共重合体の何れか一方のみからなるものであることが好ましい。そして、樹脂層における好適なビニルピロリドンの含有量と酢酸ビニルの含有量は以下のとおりである。すなわち、ビニルピロリドンの含有量は樹脂層全体に対して６０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。ビニルピロリドンの含有量が６０質量％以上であることで、熱交換用シートの透湿性がより優れたものとなる。上記の観点から、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。一方で、ビニルピロリドンの含有量が９５質量％以下であることで、高温多湿環境等の結露が発生し易い環境下での熱交換素子の使用において接着剤の接着力の低下をより抑制することができる。上記の観点から、好ましくは８７質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。また、酢酸ビニルの含有量は樹脂層全体に対して５質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。酢酸ビニルの含有量が５質量％以上であることで、高温多湿環境等の結露が発生し易い環境下での熱交換素子の使用において接着剤の接着力の低下をより抑制することができ、さらに、樹脂層の水蒸気の拡散が起こる面からの水蒸気の拡散がより促進されることで熱交換用シートの透湿性がより優れたものとなる。上記の観点から、好ましくは１３質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。一方で、酢酸ビニルの含有量が４０質量％以下であることで、熱交換用シートの透湿性がより優れたものとなる。上記の観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。なお、熱交換用シートが備える樹脂層における酢酸ビニルの含有量は少なすぎても、多すぎても、熱交換用シートの透湿性は低下する傾向が見られることを本発明者は見出した。 As described above, it is preferable that the molecule having the hydrophobic group and the hydrophilic group contained in the resin layer provided in the heat exchange sheet of the present invention is a copolymer composed of vinylpyrrolidone and vinyl acetate. And in addition to being the above embodiment, the resin layer is made of any one of the above copolymer and polyvinyl pyrrolidone, and the above copolymer. It is preferable from the viewpoint of the effect that it is further excellent and the adhesive force between the heat exchange sheet and the vinyl acetate adhesive is further improved. Here, the resin layer may be composed of only one of the above copolymer, polyvinyl pyrrolidone, and the above copolymer, and within the range not significantly harming the above effect, Components other than coalescence and polyvinylpyrrolidone may be included, but the moisture permeability of the heat exchange sheet is particularly excellent, and the adhesion between the heat exchange sheet and the vinyl acetate adhesive is also particularly excellent From the viewpoint of the effect, the resin layer is preferably made of only one of the above copolymer, polyvinyl pyrrolidone, and the above copolymer. The preferred vinylpyrrolidone content and vinyl acetate content in the resin layer are as follows. That is, the content of vinylpyrrolidone is preferably 60% by mass or more and 95% by mass or less with respect to the entire resin layer. When the content of vinyl pyrrolidone is 60% by mass or more, the moisture permeability of the heat exchange sheet becomes more excellent. From the above viewpoint, it is preferably 65% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. On the other hand, when the content of vinyl pyrrolidone is 95% by mass or less, it is possible to further suppress a decrease in the adhesive strength of the adhesive in the use of a heat exchange element in an environment where condensation is likely to occur such as a high temperature and high humidity environment. Can do. From the above viewpoint, it is preferably 87% by mass or less, more preferably 80% by mass or less. Moreover, it is preferable that content of vinyl acetate is 5 to 40 mass% with respect to the whole resin layer. When the content of vinyl acetate is 5% by mass or more, a decrease in the adhesive strength of the adhesive can be further suppressed in the use of the heat exchange element in an environment where condensation is likely to occur such as a high-temperature and high-humidity environment, Furthermore, the moisture permeability of the heat exchange sheet is further improved by further promoting the diffusion of water vapor from the surface of the resin layer where water vapor diffusion occurs. From the above viewpoint, it is preferably 13% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. On the other hand, when the content of vinyl acetate is 40% by mass or less, the moisture permeability of the heat exchange sheet becomes more excellent. From the above viewpoint, it is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. In addition, this inventor discovered that even if there is too little content of vinyl acetate in the resin layer with which the sheet | seat for heat exchange is provided, there is a tendency for the moisture permeability of the sheet | seat for heat exchange to fall.
ここで、詳細は後述するが、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの含有量は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定することができる。例えば、疎水基と親水基とを有する分子が、酢酸ビニルとビニルピロリドンとの共重合体であり、さらに樹脂層が酢酸ビニルとビニルピロリドンとの共重合体からなるものである場合、酢酸ビニルの分子量は８６、ビニルピロリドンの分子量は１１１であるから、酢酸ビニル量はエステル基由来の炭素量（ｅ（原子数％））とピロリドン基由来の窒素量（ｃ（原子数％））の値から、下記式より算出できる。
酢酸ビニルの含有量（質量％）＝（ｅ×８６／（ｅ×８６＋ｃ×１１１））×１００
ビニルピロリドンの含有量（質量％）＝（ｃ×１１１／（ｅ×８６＋ｃ×１１１））×１００。
Here, although details will be described later, the contents of vinylpyrrolidone and vinyl acetate can be measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). For example, when the molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group is a copolymer of vinyl acetate and vinyl pyrrolidone, and the resin layer is made of a copolymer of vinyl acetate and vinyl pyrrolidone, Since the molecular weight is 86 and the molecular weight of vinylpyrrolidone is 111, the vinyl acetate amount is calculated from the value of the carbon amount derived from the ester group (e (number of atoms)) and the amount of nitrogen derived from the pyrrolidone group (c (number of atoms)). Can be calculated from the following equation.
Content of vinyl acetate (% by mass) = (e × 86 / (e × 86 + c × 111)) × 100
Content (mass%) of vinylpyrrolidone = (c × 111 / (e × 86 + c × 111)) × 100.
本発明の熱交換用シートが有する樹脂層の目付は０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。樹脂層の目付が０．１ｇ／ｍ２以上であることで、多孔性シートの微孔を樹脂層によって確実に閉塞することができ、この樹脂層を有する熱交換用シートは気体遮蔽性（すなわち、二酸化炭素遮蔽率）に優れたものとなり、この熱交換用シートを用いた熱交換素子においては給気と排気とが確実に隔離される。上記の観点から、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．９ｇ／ｍ２以上である。一方で、上記の樹脂層の目付が５．０ｇ／ｍ２以下であることで、この樹脂層を有する熱交換用シートの熱伝達性と透湿性がより優れたものとなる。 The basis weight of the resin layer of the heat exchange sheet of the present invention is preferably 0.1 g / m 2 or more and 5.0 g / m 2 or less. When the basis weight of the resin layer is 0.1 g / m 2 or more, the micropores of the porous sheet can be reliably closed by the resin layer, and the heat exchange sheet having this resin layer has a gas shielding property (that is, In the heat exchange element using this heat exchange sheet, the supply air and the exhaust gas are reliably separated. From the above viewpoint, it is preferably 0.5 g / m 2 or more, more preferably 0.9 g / m 2 or more. On the other hand, when the basis weight of the resin layer is 5.0 g / m 2 or less, the heat transfer sheet and the moisture permeability of the heat exchange sheet having the resin layer become more excellent.
本発明の熱交換用シートに用いる多孔性シートは、シート状のものであって複数の微孔を有するものであれば特に限定はされないが、なかでも優れた透気性および優れた透湿性を有し、微細な貫通孔、すなわち微孔を多数有していることが好ましい。多孔性シートとしては乾式不織布、紙などの湿式不織布、多孔性フィルムなどが挙げられる。また、多孔性シートの中でも多孔性フィルムは、パルプを用いた紙等に比べ、高温多湿条件下において強度が大きく低下することが抑制されるため好ましい。 The porous sheet used for the heat exchange sheet of the present invention is not particularly limited as long as it is in the form of a sheet and has a plurality of micropores, but it has excellent air permeability and excellent moisture permeability. However, it is preferable to have a large number of fine through holes, that is, fine holes. Examples of the porous sheet include dry nonwoven fabrics, wet nonwoven fabrics such as paper, and porous films. Among porous sheets, a porous film is preferable because strength is largely prevented from being significantly reduced under high-temperature and high-humidity conditions as compared with paper using pulp.
ここで、多孔性フィルムを構成する樹脂は、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、フッ素系樹脂などいずれでも構わないが、耐熱性、成形性、生産コストの低減などの観点からポリオレフィン樹脂が好ましい。上記ポリオレフィン樹脂を構成する単量体成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、５−エチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどが挙げられ、これらの単独重合体や、これらの単量体成分からなる群から選ばれる少なくとも２種の共重合体、これら単独重合体や共重合体のブレンド物などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。そして、上記の単量体成分以外にも、例えば、ビニルアルコール、無水マレイン酸などを共重合しても構わない。特に多孔性フィルムにおいて、空孔率や細孔径など調整や製膜性、生産コストの低減などの観点から、上記のポリオレフィン樹脂を構成する単量体成分は、エチレンおよび／またはプロピレンを含むものであることがより好ましい。 Here, the resin constituting the porous film may be any of polyolefin resin, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, aromatic polyamide, fluorine resin, etc., but heat resistance, moldability, production cost reduction, etc. From the viewpoint, polyolefin resin is preferable. Examples of the monomer component constituting the polyolefin resin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methylpentene-1, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl- 1-pentene, 5-ethyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, vinylcyclohexene Styrene, allylbenzene, cyclopentene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, and the like. These homopolymers and at least two copolymers selected from the group consisting of these monomer components, Examples include, but are not limited to, homopolymers and copolymer blends. In addition to the above monomer components, for example, vinyl alcohol, maleic anhydride and the like may be copolymerized. In particular, in the case of a porous film, the monomer component constituting the polyolefin resin described above contains ethylene and / or propylene from the viewpoints of adjustment of porosity and pore diameter, film forming property, and reduction of production cost. Is more preferable.
多孔性フィルムの厚さは、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下であり、一方、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。多孔性フィルムの厚さを上述した上限値以下とすることで熱交換用シートの温度および湿度の交換効率を向上させることができる。また、多孔性フィルムの厚さを上述した下限値以上とすることにより、多孔性フィルムの第一の面への塗液の塗工や、その多孔性フィルムを用いた熱交換用シートを熱交換素子に成型する過程におけるコルゲート加工等の際の熱と張力に耐えうる強度を保持するものとすることができる。 The thickness of the porous film is preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less, and even more preferably 15 μm or less, while preferably 2 μm or more, more preferably 5 μm or more, and even more preferably 10 μm or more. The exchange efficiency of the temperature and humidity of the heat exchange sheet can be improved by setting the thickness of the porous film to the upper limit value or less described above. In addition, by setting the thickness of the porous film to the above lower limit value or more, the application of the coating liquid to the first surface of the porous film or the heat exchange sheet using the porous film is heat exchanged. It is possible to maintain strength that can withstand heat and tension during corrugating in the process of forming into an element.
多孔性フィルムを製膜する方法としては、公知の湿式法や公知の乾式法を採用することができる。 As a method for forming a porous film, a known wet method or a known dry method can be employed.
熱交換用シートの製造方法として、多孔性シートの片面又は両面に樹脂層成膜用の塗液を塗工する方法が好ましい。塗工方法としては、ロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、キスコーター、スクリーンコーター、スピンコーター等のコーティング方式が挙げられ、それらのなかでも、塗液を薄く塗工することができ、塗工速度も速いとの観点からグラビアコーターが好ましい。 As a method for producing the heat exchange sheet, a method of coating a coating liquid for forming a resin layer on one or both sides of the porous sheet is preferable. Examples of the coating method include coating methods such as roll coater, gravure coater, knife coater, curtain coater, die coater, kiss coater, screen coater, spin coater, etc. Among them, it is possible to apply the coating liquid thinly. A gravure coater is preferable from the viewpoint that the coating speed is high.
塗液の塗工量は、ラインスピード、塗液の固形分濃度、および、塗液の粘度などにより調整することができる。また、グラビアコーターを用いる場合は、グラビアセルの形状、グラビアセルのセル深さ、グラビアロールの周速などでも調整することができる。 The coating amount of the coating liquid can be adjusted by the line speed, the solid content concentration of the coating liquid, the viscosity of the coating liquid, and the like. Moreover, when using a gravure coater, it can adjust also with the shape of a gravure cell, the cell depth of a gravure cell, the peripheral speed of a gravure roll, etc.
塗工装置における塗液を乾燥するための乾燥部は、ロールサポート型やフローティング型などがあり、特に、薄い多孔性フィルムをシワなく搬送させるためには、ロールサポート型が好ましい。更に、エキスパンダーロールにより幅方向に伸ばしながら搬送させ、乾燥させることが好ましい。乾燥温度は、多孔性フィルムに用いられる樹脂の融点以下で加工することが必要であり、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは６０℃以下であり、乾燥温度を上記の範囲とすることにより多孔性フィルムの熱による収縮率が５％以下となるため好ましい。 The drying unit for drying the coating liquid in the coating apparatus includes a roll support type and a floating type. In particular, the roll support type is preferable for transporting a thin porous film without wrinkles. Furthermore, it is preferable to convey and dry the film while extending it in the width direction with an expander roll. The drying temperature needs to be processed below the melting point of the resin used for the porous film, more preferably 80 ° C. or less, and still more preferably 60 ° C. or less. The shrinkage ratio due to heat of the conductive film is preferably 5% or less.
前記樹脂層は、疎水基を有する分子および親水基を有する分子を含むか、疎水基と親水基とを有する分子を含むか、疎水基を有する分子、親水基を有する分子および疎水基と親水基とを有する分子を含む塗液（以下、塗液とすることがある。）を多孔性シートの表面の上に塗工することで形成される。ここで、上述するように、５．０ｇ／ｍ２以下の極めて薄い樹脂層を形成するためには、多孔性シート上に塗液を極めて薄く塗工する必要がある。しかし、例えば多孔性シートとして多孔性フィルムを用いる場合、多孔性フィルムは、多数の微孔を有するため、それらの微孔を起点に塗液が弾かれ、極めて薄く塗液を塗工することが困難である。そこで、多孔性フィルムの表面の上に極めて薄く塗液を塗工するためには、多孔性フィルムに対する塗液の濡れ性を調整する必要がある。また、多孔性フィルムに対する塗液の濡れ性は、多孔性フィルムと塗液の接触角で表すことができ、多孔性フィルムと塗液の接触角は、好ましくは７０°以下、より好ましくは６０°以下、更に好ましくは５０°以下である。そうすることで、多孔性フィルムの表面に形成される層を適切なものとすることができる。一方で、多孔性フィルムと塗液の接触角は、好ましくは２０°以上、より好ましくは３０°以上、更に好ましくは４０°以上である。そうすることで、多孔性フィルムに対する塗液の濡れ性を高め過ぎが抑制され、塗液が多孔性フィルムの微孔を通り抜け多孔性フィルムの表面の反対側の面から抜けてしまい、多孔性フィルムの微孔を確実に閉塞することが困難になり、気体遮蔽性に劣る熱交換用シートとなることを抑制でき、更には、多孔性フィルムの第一の面の反対側に抜けた塗液によるブロッキングが発生することも抑制できる。 The resin layer includes a molecule having a hydrophobic group and a molecule having a hydrophilic group, a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group, a molecule having a hydrophobic group, a molecule having a hydrophilic group, and a hydrophobic group and a hydrophilic group. It is formed by coating a coating liquid containing molecules having (hereinafter sometimes referred to as a coating liquid) on the surface of the porous sheet. Here, as described above, in order to form an extremely thin resin layer of 5.0 g / m 2 or less, it is necessary to apply the coating liquid very thinly on the porous sheet. However, for example, when a porous film is used as the porous sheet, the porous film has a large number of micropores, so that the coating liquid is repelled from these micropores and the coating liquid can be applied very thinly. Have difficulty. Therefore, in order to apply the coating solution very thinly on the surface of the porous film, it is necessary to adjust the wettability of the coating solution with respect to the porous film. The wettability of the coating liquid with respect to the porous film can be expressed by the contact angle between the porous film and the coating liquid, and the contact angle between the porous film and the coating liquid is preferably 70 ° or less, more preferably 60 °. Hereinafter, it is more preferably 50 ° or less. By doing so, the layer formed in the surface of a porous film can be made appropriate. On the other hand, the contact angle between the porous film and the coating liquid is preferably 20 ° or more, more preferably 30 ° or more, and further preferably 40 ° or more. By doing so, it is suppressed that the wettability of the coating liquid with respect to the porous film is excessively increased, and the coating liquid passes through the micropores of the porous film and escapes from the surface opposite to the surface of the porous film. It is difficult to reliably close the micropores, and it is possible to suppress the heat exchange sheet from being inferior in gas shielding properties, and further, due to the coating liquid that has come off on the opposite side of the first surface of the porous film. Occurrence of blocking can also be suppressed.
多孔性フィルムに対する塗液の濡れ性は、多孔性フィルムの表面にコロナ処理やプラズマ処理などを施すことによる多孔性フィルムの表面の改質や、塗液に用いる溶媒の選定、塗液への界面活性剤の添加の有無、塗液に添加する界面活性剤の選定、塗液の固形分濃度、塗液の粘度により好適な範囲に調整することができる。また、塗液に用いる溶媒としては、水や有機溶剤（アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類または炭化水素類など）などを挙げることができ、塗液に添加することができる界面活性剤としては、アニオン界面活性剤（硫酸エステル型、リン酸エステル型、ガルボン酸型、スルホン酸型）、両性界面活性剤、非イオン界面活性材または高分子型界面活性剤などを挙げることができる。溶媒に有機溶剤を用いる場合には、融点が低く、相対蒸発速度が高いものを選定することで上記の濡れ性を好適なものとすることができることに加えて、塗工のラインスピードを早くすることができ、熱交換用シートの生産性を優れたものとすることができるため好ましい。融点が低く、相対蒸発速度が高い有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルアセテートエチルアセテート、イソプロピルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサンなどが挙げられる。ここで、樹脂層の樹脂が酢酸ビニルとビニルピロリドンの共重合体である場合には、その塗液に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールおよび、それらと水との混合物が好ましい。 The wettability of the coating liquid to the porous film is determined by modifying the surface of the porous film by applying corona treatment or plasma treatment to the surface of the porous film, selecting the solvent used for the coating liquid, and the interface to the coating liquid. It can be adjusted to a suitable range depending on whether or not an activator is added, selection of a surfactant to be added to the coating liquid, solid content concentration of the coating liquid, and viscosity of the coating liquid. Examples of the solvent used in the coating liquid include water and organic solvents (alcohols, esters, ethers, ketones, hydrocarbons, etc.), and surfactants that can be added to the coating liquid. Examples of the surfactant include an anionic surfactant (sulfuric acid ester type, phosphoric acid ester type, galbonic acid type, sulfonic acid type), an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and a polymeric surfactant. In the case of using an organic solvent as a solvent, in addition to making the above-mentioned wettability suitable by selecting a solvent having a low melting point and a high relative evaporation rate, the coating line speed is increased. This is preferable because the productivity of the heat exchange sheet can be improved. Examples of the organic solvent having a low melting point and a high relative evaporation rate include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, methyl acetate ethyl acetate, isopropyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and hexane. Here, when the resin of the resin layer is a copolymer of vinyl acetate and vinyl pyrrolidone, the solvent used for the coating liquid is preferably methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and a mixture of these with water.
また、塗液の粘度は、好ましくは５０ｃＰ以上とすることで、塗液が多孔性フィルムの微孔を通り抜け多孔性フィルムの表面の反対側の面から抜けてしまうことを抑制することができる。上記の観点から、より好ましくは１００ｃＰ以上、更に好ましく１５０ｃＰ以上である。一方、塗液の粘度は、好ましくは３００ｃＰ以下、より好ましくは２５０ｃＰ以下、更に好ましくは２００ｃＰ以下である。そうすることにより、例えばグラビアロールによる塗液の塗工において、塗工面にセルの型が残らず、多孔性フィルムの微孔を確実に閉塞することが可能となる。塗液の粘度は、樹脂の重量平均分子量と、塗液の固形分濃度にて好適な範囲に調整することができる。 The viscosity of the coating liquid is preferably 50 cP or more, so that the coating liquid can be prevented from passing through the micropores of the porous film and from the surface opposite to the surface of the porous film. From the above viewpoint, it is more preferably 100 cP or more, further preferably 150 cP or more. On the other hand, the viscosity of the coating liquid is preferably 300 cP or less, more preferably 250 cP or less, and still more preferably 200 cP or less. By doing so, for example, in the application of the coating liquid with a gravure roll, the cell mold does not remain on the coated surface, and the micropores of the porous film can be reliably closed. The viscosity of the coating liquid can be adjusted to a suitable range by the weight average molecular weight of the resin and the solid content concentration of the coating liquid.
次に熱交換素子の製造方法の一例を説明する。本発明の熱交換用シートと、セルロースや合成繊維を主成分とする紙、又はフィルム等を間隔保持部材として接着剤等で貼り合わせ、片面段ボールを得る。接着剤は、酢酸ビニル系、エチレン酢酸ビニル系を用いることで、疎水基を有する分子および親水基を有する分子、ならびに疎水基と親水基とを有する分子の少なくとも何れか一方を含有した樹脂層との接着力が向上するため好ましい。また、必要に応じて間隔保持部材に、難燃剤加工を施しておいてもよい。コルゲート加工は、間隔保持部材を形成する互いに噛み合って回転する一対の歯車状のコルゲーターと、熱交換用シートをコルゲート加工された間隔保持部材に押し付けるプレスロールからなる装置により行われる。間隔保持部材と熱交換用シートの接着には、間隔保持部材の段加工された頂点部に接着剤を塗布し、熱交換用シートを押圧し接着する工程等を採用することもできる。また間隔保持部材と熱交換用シートとの少なくともいずれか一方に接着剤を塗布し、間隔保持部材と熱交換用シートを加熱しながら押圧することで接着させることもできる。 Next, an example of a method for manufacturing a heat exchange element will be described. The sheet for heat exchange of the present invention and paper or film mainly composed of cellulose or synthetic fiber are bonded together with an adhesive or the like as a spacing member to obtain a single-sided cardboard. By using vinyl acetate or ethylene vinyl acetate as the adhesive, a resin layer containing at least one of a molecule having a hydrophobic group and a molecule having a hydrophilic group, and a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group; This is preferable because of improving the adhesive strength. Moreover, you may give the flame retardant process to the space | interval holding member as needed. The corrugating process is performed by an apparatus including a pair of gear-like corrugators that rotate while meshing with each other, and a press roll that presses the heat exchange sheet against the corrugated spacing member. For adhesion between the spacing member and the heat exchange sheet, a step of applying an adhesive to the stepped apex portion of the spacing member and pressing and bonding the heat exchange sheet may be employed. Moreover, it can also be made to adhere | attach by apply | coating an adhesive agent to at least any one of a space | interval holding member and a heat exchange sheet | seat, and pressing a space | interval holding member and a heat exchange sheet | seat while heating.
熱交換素子は、片面段ボールを積層することで製造される。片面段ボールの山の頂点に接着剤を塗布し、複数の片面コルゲートを、一枚ずつ交互に交差させて積層させ製造する。 The heat exchange element is manufactured by laminating single-sided cardboard. Adhesive is applied to the top of the single-sided corrugated cardboard, and a plurality of single-sided corrugates are alternately laminated and laminated.
次に、本発明の熱交換用シートについて実施例を挙げて詳細に説明する。
［測定方法］
（１）Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）の測定
熱交換用シートの断面をカットし、樹脂層において測定した。試験片は、超純水でリンスした後、室温、０．５Ｔｏｒｒにて１０時間乾燥させた後、測定に供した。測定装置、条件としては、以下の通り。
測定装置： ＥＳＣＡＬＡＢ２２０ｉＸＬ
励起Ｘ線： monochromatic Ａｌ Ｋα１,２ 線（１４８６．６ｅＶ）
Ｘ線径： ０．１５ｍｍ
光電子脱出角度： ９０ °（試料表面に対する検出器の傾き）
ここで、酢酸ビニルのエステル基（ＣＯＯ）由来の炭素量（ｅ（原子数％））は、ＣＯＯ由来の成分ピークから、ピロリドン基由来の窒素量（ｃ（原子数％））はＯ＝Ｃ−Ｎ由来の成分ピークから、全元素に対する各ピーク面積比を算出することで求めることができる。具体的には、Ｃ１ｓのピークは、主にＣＨｘ，Ｃ−Ｃ，Ｃ＝Ｃ，Ｃ−Ｓ由来の成分、主にＣ−Ｏ，Ｃ−Ｎ由来の成分、π−π＊サテライト由来の成分、Ｃ＝Ｏ由来の成分、ＣＯＯ由来の成分、Ｏ＝Ｃ−Ｎ由来の成分の６つの成分から構成される。以上の６つ成分にピーク分割を行い、全元素に対する各成分のピーク面積比を、小数点第２位を四捨五入し、エステル基（ＣＯＯ）由来の炭素量（ｅ（原子数％））とピロリドン基由来の窒素量（ｃ（原子数％））とを算出した。なお、ピーク分割の結果、ピーク面積百分率が０．４％以下であれば、検出限界以下とした。そして、酢酸ビニル量はエステル基由来の炭素量（ｅ（原子数％））を下記式（１）に代入し酢酸ビニルの含有量を算出し、ピロリドン基由来の窒素量（ｃ（原子数％））を下記式（２）に代入しビニルピロリドンの含有量を算出した。
酢酸ビニルの含有量（質量％）＝（ｅ×８６／（ｅ×８６＋ｃ×１１１））×１００ （１）
ビニルピロリドンの含有量（質量％）＝（ｃ×１１１／（ｅ×８６＋ｃ×１１１））×１００ （２） 。
Next, the heat exchange sheet of the present invention will be described in detail with reference to examples.
[Measuring method]
(1) Measurement of X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) The cross section of the heat exchange sheet was cut and measured in the resin layer. The test piece was rinsed with ultrapure water, dried at room temperature and 0.5 Torr for 10 hours, and then subjected to measurement. Measurement equipment and conditions are as follows.
Measuring device: ESCALAB220iXL
Excitation X-ray: monochromatic Al Kα1,2 line (1486.6 eV)
X-ray diameter: 0.15mm
Photoelectron escape angle: 90 ° (inclination of detector with respect to sample surface)
Here, the carbon amount derived from the ester group (COO) of vinyl acetate (e (number of atoms%)) is derived from the component peak derived from COO, and the amount of nitrogen derived from the pyrrolidone group (c (number of atoms)) is O = C. It can be determined by calculating each peak area ratio with respect to all elements from the component peak derived from -N. Specifically, the peak of C1s is mainly derived from CHx, C—C, C═C, C—S, mainly derived from C—O, C—N, and components derived from π-π * satellite. , C = O-derived component, COO-derived component, and O = C-N-derived component. The above six components are divided into peaks, and the peak area ratio of each component with respect to all elements is rounded off to the second decimal place. The amount of carbon derived from the ester group (COO) (e (number of atoms)) and the pyrrolidone group The nitrogen content (c (number of atoms%)) derived from was calculated. In addition, if the peak area percentage was 0.4% or less as a result of the peak division, it was set to the detection limit or less. The amount of vinyl acetate is calculated by substituting the amount of carbon derived from the ester group (e (number of atoms)) into the following formula (1) to calculate the content of vinyl acetate, and the amount of nitrogen derived from the pyrrolidone group (c (number of atoms) )) Was substituted into the following formula (2) to calculate the content of vinylpyrrolidone.
Content of vinyl acetate (% by mass) = (e × 86 / (e × 86 + c × 111)) × 100 (1)
Content (mass%) of vinylpyrrolidone = (c × 111 / (e × 86 + c × 111)) × 100 (2)
（２）樹脂層の目付
１００ｍｍ角の熱交換用シートの試験片を５枚用意し、それらを温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、その後に、５枚の試験片それぞれの初期質量（ｇ）を測定した。次に、３００ｍｌ容量の容器に充填された２００ｍｌの溶媒（エタノール）に５枚の試験片を含浸させ、５枚の試験片の表面および裏面を２回ずつ拭き取った。次に、５枚の試験片を３００ｍｌ容量の容器に充填された２００ｍｌの溶媒（エタノール）に２分間浸漬させ、次いで、再度、５枚の試験片を３００ｍｌ容量の容器に充填された２００ｍｌの溶媒（エタノール）に２分間浸漬させた。続いて、５枚の試験片を温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、その後に、５枚の試験片それぞれの質量（ｇ）を測定し、下記式より各試験片の樹脂層の目付（ｇ／ｍ２）を計算し、試験片５枚の平均値を樹脂層の目付とした。
樹脂層の目付（ｇ／ｍ２）＝（初期質量（ｇ）−樹脂層を除去した質量（ｇ））／０．０１（ｍ２）。
(2) Weight of resin layer Five test pieces of 100 mm square heat exchange sheets are prepared, and they are left to stand in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH for 24 hours. The initial mass (g) of each piece was measured. Next, five test pieces were impregnated with 200 ml of solvent (ethanol) filled in a 300 ml capacity container, and the front and back surfaces of the five test pieces were wiped twice. Next, five test pieces were immersed in 200 ml of solvent (ethanol) filled in a 300 ml capacity container for 2 minutes, and then again, five test pieces were filled with 200 ml of solvent in a 300 ml capacity container. It was immersed in (ethanol) for 2 minutes. Subsequently, the five test pieces were allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH, and then the mass (g) of each of the five test pieces was measured. The basis weight (g / m 2 ) of the resin layer of the piece was calculated, and the average value of the five test pieces was used as the basis weight of the resin layer.
Weight of resin layer (g / m 2 ) = (initial mass (g) −mass (g) with resin layer removed) /0.01 (m 2 ).
（３）多孔性シートおよび熱交換用シートの目付
ＪＩＳ Ｌ１９０６（２０００）５．２の方法により目付を測定した。試料（多孔性シートまたは熱交換用シート）の異なる箇所から１００ｍｍ角の試験片を５枚採取し、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、その後、それぞれの質量（ｇ）を量り、その平均値を１ｍ２当たりの質量（ｇ／ｍ２）で表し、５枚の平均値を目付（ｇ／ｍ２）とした。
(3) Fabric weight of porous sheet and heat exchange sheet Fabric weight was measured by the method of JIS L1906 (2000) 5.2. Five 100 mm square test specimens were collected from different parts of the sample (porous sheet or heat exchange sheet) and allowed to stand for 24 hr in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH. g) weighed, it represents the average value at 1 m 2 per mass (g / m 2), the five average values were the basis weight (g / m 2).
（４）多孔性シートおよび熱交換用シートの厚さ
厚さは、試料の異なる箇所から２００ｍｍ角の試験片を３枚採取し、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、その後、３枚の試験片それぞれの中央と４隅の５点の厚さ（μｍ）を測定器（型式ＩＤ−１１２、（株）ミツトヨ製）を用いて１μｍまで測定し、平均値を値とした。
(4) Thickness of porous sheet and heat exchange sheet Thickness was obtained by collecting three 200 mm square test pieces from different parts of the sample and allowing them to stand for 24 hours in an atmosphere of temperature 20 ° C. and humidity 65% RH. Then, measure the thickness (μm) at the center and four corners of each of the three test pieces up to 1 μm using a measuring instrument (Model ID-112, manufactured by Mitutoyo Corporation), and calculate the average value. Value.
（５）熱交換用シートの透湿度
透湿度は、ＪＩＳ Ｚ０２０８（１９７６）透湿度（カップ法）の方法により測定した。使用したカップは、直径６０ｍｍで深さ２５ｍｍである。試験片は、直径７０ｍｍの円形のものを５枚用意した。試験片は、温度２０℃、湿度６５％ＲＨで２４ｈｒ放置した。次に、その試験片を、水分測定用塩化カルシウム（和光純薬工業製）の入ったカップに設置し、初期重量（Ｔ０）を測定し、温度２０℃、湿度６５％ＲＨに設定した恒温恒湿槽内で１時間、２時間、３時間、４時間および５時間静置し、その際の質量（それぞれＴ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５）を測定した。下記式により透湿度を求め、５枚の平均値を透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）とした。
透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）＝｛［（（Ｔ０−Ｔ１）／Ｔ１）＋（（Ｔ０−Ｔ２）／Ｔ２）＋（（Ｔ０−Ｔ３）／Ｔ３）＋（（Ｔ０−Ｔ４）／Ｔ４）＋（（Ｔ０−Ｔ５）／Ｔ５）］／５｝×１００。
(5) Moisture permeability of heat exchange sheet The moisture permeability was measured by the method of JIS Z0208 (1976) moisture permeability (cup method). The used cup has a diameter of 60 mm and a depth of 25 mm. Five test pieces with a diameter of 70 mm were prepared. The test piece was left for 24 hours at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH. Next, the test piece was placed in a cup containing calcium chloride for moisture measurement (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), the initial weight (T 0 ) was measured, and the constant temperature set to a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH. It was allowed to stand for 1 hour, 2 hours, 3 hours, 4 hours and 5 hours in a constant humidity chamber, and the masses (T 1 , T 2 , T 3 , T 4 and T 5 ) were measured. The moisture permeability was determined by the following formula, and the average value of the five sheets was taken as the moisture permeability (g / m 2 / hr).
Moisture permeability (g / m 2 / hr) = {[((T 0 −T 1 ) / T 1 ) + ((T 0 −T 2 ) / T 2 ) + ((T 0 −T 3 ) / T 3 ) + ((T 0 −T 4 ) / T 4 ) + ((T 0 −T 5 ) / T 5 )] / 5} × 100.
（６）熱交換用シートの二酸化炭素遮蔽率
幅０．３６ｍ、長さ０．６０ｍ、高さ０．３６ｍ（０．０７８ｍ３）のボックスの開口部（２０ｃｍ×２０ｃｍ）に熱交換用シートの試験片（２５ｃｍ×２５ｃｍ）を、この開口部を閉塞するように貼り、ボックス内の二酸化炭素濃度が８，０００ｐｐｍとなるように二酸化炭素注入口から二酸化炭素をボックス内に注入し、１時間後のボックス内の二酸化炭素濃度（ｐｐｍ）を測定し、次式により二酸化炭素遮蔽率（％）を計算した。二酸化炭素濃度は、測定機（ｔｅｓｔｏ５３５（（株）テストー））を用いて評価した。
二酸化炭素遮蔽率（％）＝｛（１時間後のボックス内の二酸化炭素濃度−ボックス外の二酸化炭素濃度）／（ボックス内の初期二酸化炭素濃度−ボックス外の二酸化炭素濃度）｝×１００。
(6) Carbon dioxide shielding rate of heat exchange sheet The width (0.36 m), the length of 0.60 m, and the height of 0.36 m (0.078 m 3 ) box opening (20 cm × 20 cm) A test piece (25 cm × 25 cm) was attached so as to close the opening, and carbon dioxide was injected into the box from the carbon dioxide inlet so that the carbon dioxide concentration in the box was 8,000 ppm. The carbon dioxide concentration (ppm) in the box was measured, and the carbon dioxide shielding rate (%) was calculated by the following formula. The carbon dioxide concentration was evaluated using a measuring device (testo 535 (Testo Co., Ltd.)).
Carbon dioxide shielding rate (%) = {(carbon dioxide concentration in box after 1 hour−carbon dioxide concentration outside box) / (initial carbon dioxide concentration in box−carbon dioxide concentration outside box)} × 100.
（７）熱交換用シートと接着剤の剥離強力
熱交換用シートと接着剤の剥離強力は、下記の方法にて測定した。すなわち、熱交換用シートに酢酸ビニル接着剤をバーコーターで３５ｇ／ｍ２塗布し、クラフト紙６０ｇ／ｍ２に塩化リチウム４ｇ／ｍ２塗布したコルゲート形状の中芯紙を貼り付けて試料を得た。この試料から長さ１５０ｍｍ、幅２０ｍｍの試験片を加工長さ（ＭＤ）方向に５枚採取し、温度２０℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中にて３ｈｒ静置し、その後、剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、その試験片の熱交換用シートと中芯紙とを試験片の面と熱交換用シートの面との角度が９０度、試験片の面と中芯紙の面との角度が９０度、且つ熱交換用シートの面と中芯紙の面との角度が１８０度となるように熱交換用シートと中芯紙とを引っ張り、熱交換用シートと中芯紙とを剥離させ、その際の最大剥離強力を測定し、その平均値を値（Ｎ／２０ｍｍ）とした。
(7) Peel strength between heat exchange sheet and adhesive The peel strength between the heat exchange sheet and the adhesive was measured by the following method. Resulting That is, the vinyl acetate adhesive 35 g / m 2 coated with a bar coater to the heat exchange sheet, the kraft paper 60 g / m 2 Sample Paste corrugating medium in the lithium chloride 4g / m 2 coated corrugated shape It was. Five test pieces having a length of 150 mm and a width of 20 mm were collected from this sample in the machining length (MD) direction, and left to stand for 3 hr in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH. In min, the angle between the surface of the test piece and the surface of the core sheet is 90 degrees, and the angle between the surface of the test piece and the surface of the core sheet is 90 degrees. And pulling the heat exchange sheet and the core paper so that the angle between the surface of the heat exchange sheet and the surface of the core paper is 180 degrees, peeling the heat exchange sheet and the core paper, The maximum peel strength at that time was measured, and the average value was defined as a value (N / 20 mm).
また、同試料より、長さ１５０ｍｍ、幅２０ｍｍの試験片を加工長さ（ＭＤ）方向に５枚採取し、温度２０℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中にて３ｈｒ静置し、その後、温度５０℃、湿度８０％ＲＨの雰囲気中にて１ｈｒ静置した後、剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、その試験片の熱交換用シートと中芯紙とを上記と同様にして剥離させ、その際の最大剥離強力を測定し、その平均値を値（Ｎ／２０ｍｍ）とした。 In addition, from the same sample, five test pieces having a length of 150 mm and a width of 20 mm were sampled in the processing length (MD) direction, and left for 3 hours in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH, and then the temperature After standing for 1 hr in an atmosphere of 50 ° C. and humidity 80% RH, the heat exchange sheet of the test piece and the core paper were peeled in the same manner as described above at a peeling speed of 200 mm / min. The maximum peel strength was measured, and the average value was defined as a value (N / 20 mm).
（８）熱交換素子の積層部分の剥離の有無
熱交換素子を温度２０℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、その後、熱交換素子を構成する片面段ボール同士の積層部分にて剥離の有無を目視で確認し、耐久性試験前の積層部分の剥離の評価を行った。また、熱交換素子を温度２０℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置し、その後、温度５０℃、湿度８０％ＲＨの雰囲気中にて１６８ｈｒ静置した後（すなわち、耐久性試験後）、熱交換素子を構成する片面段ボール同士の積層部分にて剥離の有無を目視で確認し、耐久性試験後の積層部分の剥離の評価を行った。
(8) Presence / absence of peeling of the heat exchange element laminated portion The heat exchange element is allowed to stand for 24 hours in an atmosphere having a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH. The presence or absence of peeling was visually confirmed, and peeling of the laminated portion before the durability test was evaluated. In addition, the heat exchange element was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere having a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH, and then left to stand for 168 hours in an atmosphere having a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80% RH (that is, a durability test). After), the presence or absence of peeling was visually confirmed at the laminated portion of the single-sided cardboards constituting the heat exchange element, and the peeling of the laminated portion after the durability test was evaluated.
（９）熱交換素子の有効換気量率
ＪＩＳ Ｂ８６２８（２００３）に規定される方法により、室内から熱交換器に導入する空気（環気）に８，０００ｐｐｍの濃度の二酸化炭素を導入し、室外から熱交換器に導入する空気（外気）と、熱交換器から室内に供給する空気（給気）の二酸化炭素濃度を測定し、下記式により有効換気量率を求めた。二酸化炭素濃度は、（株式会社テストー製“ＣＯ２計測器ｔｅｓｔｏ５３５”）を使用した。測定位置は、熱交換素子から３０ｃｍ離れた位置で測定した。測定空気は、外気が温度２０℃、湿度５０％ＲＨで風量１５０ｍ３／ｈｒとし、環気が温度２０℃、湿度５０％ＲＨで風量１５０ｍ３／ｈｒとした。試験体として、温度２０℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中にて２４ｈｒ静置した熱交換素子と、（８）項に記載の耐久性試験を行った熱交換素子を用いた。
なお、熱交換素子の有効換気量率は以下の式にて算出した。
有効換気量率（％）＝（給気側二酸化炭素濃度−外気側二酸化炭素濃度）／（環気側二酸化炭素濃度−外気側二酸化炭素濃度）×１００
（実施例１）
多孔性シートとして、目付６．７ｇ／ｍ２、厚さ１２μｍ、空孔率４３％、細孔径３３ｎｍのポリエチレン多孔性フィルムを用いた。物性は、透湿度１０１ｇ／ｍ２／ｈｒ、二酸化炭素遮蔽率２％であった。
(9) Effective ventilation rate of the heat exchange element By the method prescribed in JIS B8628 (2003), carbon dioxide at a concentration of 8,000 ppm is introduced into the air (circulation) introduced from the room into the heat exchanger, and the outdoor The carbon dioxide concentration of the air introduced into the heat exchanger from the outside (outside air) and the air supplied to the room from the heat exchanger (supply air) was measured, and the effective ventilation rate was determined by the following equation. The carbon dioxide concentration used was “CO 2 measuring instrument test 535” manufactured by Testo Co., Ltd. The measurement position was measured at a position 30 cm away from the heat exchange element. The measurement air was an ambient air temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH and an air volume of 150 m 3 / hr, and an ambient air temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH and an air volume of 150 m 3 / hr. As a test body, a heat exchange element that was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH, and a heat exchange element that was subjected to the durability test described in the section (8) were used.
The effective ventilation rate of the heat exchange element was calculated by the following formula.
Effective ventilation rate (%) = (Supply side carbon dioxide concentration−Outside air side carbon dioxide concentration) / (Ambient side carbon dioxide concentration−Outside air side carbon dioxide concentration) × 100
Example 1
As the porous sheet, a polyethylene porous film having a basis weight of 6.7 g / m 2 , a thickness of 12 μm, a porosity of 43%, and a pore diameter of 33 nm was used. The physical properties were a moisture permeability of 101 g / m 2 / hr and a carbon dioxide shielding rate of 2%.
疎水基と親水基とを有する分子として、ビニルピロリドン／酢酸ビニル（６／４（モル比率））ランダム共重合体（ＢＡＳＦ社製“Ｋｏｌｉｄｏｎ”（登録商標）ＶＡ６４）を用意し、更に、親水基を有する分子として、ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製“Ｌｕｖｉｔｅｃ”（登録商標）Ｋ８５）も用意した。 As a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group, a vinylpyrrolidone / vinyl acetate (6/4 (molar ratio)) random copolymer ("Kollidon" (registered trademark) VA64 manufactured by BASF) is prepared. Polyvinyl pyrrolidone ("Luvitec" (registered trademark) K85 manufactured by BASF) was also prepared as a molecule having s.
樹脂層成膜用の塗液を、上に示したＶＡ６４を３．５質量％、Ｋ８５を７．０質量％、溶媒（エタノール：水＝２：１）を８９．５重量％混ぜ合わせ作成した。熱交換用シートの製造方法は、マイクログラビアコーターを用いて、上に示した多孔性フィルムの表面に塗液を塗工し、乾燥させることで熱交換用シートを得た。 A coating solution for forming a resin layer was prepared by mixing 3.5% by mass of VA64 shown above, 7.0% by mass of K85, and 89.5% by mass of a solvent (ethanol: water = 2: 1). . The heat exchange sheet was produced by applying a coating solution to the surface of the porous film shown above using a micro gravure coater and drying it to obtain a heat exchange sheet.
熱交換用シートは、表１に示すとおりのものであり、透湿性と気体遮蔽性と熱交換用シートと接着剤の剥離強力に優れる熱交換用シートであった。 The heat exchange sheet was as shown in Table 1, and was a heat exchange sheet excellent in moisture permeability, gas shielding, heat exchange sheet and adhesive peel strength.
（実施例２）
多孔性シートとして、実施例１で用いたものと同様のポリエチレン多孔性フィルムを用いた。
(Example 2)
As the porous sheet, the same polyethylene porous film as that used in Example 1 was used.
樹脂層成膜用の塗液は、実施例１に示したＶＡ６４を７．０質量％、Ｋ８５を７．０質量％、溶媒（エタノール：水＝２：１）８６．０質量％を混ぜ合わせ作成し、実施例１と同様の製造方法にて熱交換用シートを得た。 The coating solution for forming the resin layer was prepared by mixing 7.0% by mass of VA64 shown in Example 1, 7.0% by mass of K85, and 86.0% by mass of solvent (ethanol: water = 2: 1). The sheet for heat exchange was obtained by the same manufacturing method as in Example 1.
熱交換用シートは、表１に示すとおりのものであり、透湿性と気体遮蔽性と熱交換用シートと接着剤の剥離強力に優れる熱交換用シートであった。 The heat exchange sheet was as shown in Table 1, and was a heat exchange sheet excellent in moisture permeability, gas shielding, heat exchange sheet and adhesive peel strength.
（実施例３）
多孔性シートとして、実施例１で用いたものと同様のポリエチレン多孔性フィルムを用いた。
(Example 3)
As the porous sheet, the same polyethylene porous film as that used in Example 1 was used.
樹脂層成膜用の塗液は、実施例１に示したＶＡ６４を１０．５質量％、Ｋ８５を７．０質量％、溶媒（エタノール：水＝２：１）８２．５質量％を混ぜ合わせ作成し、実施例１と同様の製造方法にて熱交換用シートを得た。 The coating liquid for forming the resin layer was prepared by mixing 10.5% by mass of VA64 shown in Example 1, 7.0% by mass of K85, and 82.5% by mass of solvent (ethanol: water = 2: 1). The sheet for heat exchange was obtained by the same manufacturing method as in Example 1.
熱交換用シートは、表１に示すとおりのものであり、透湿性と気体遮蔽性と熱交換用シートと接着剤の剥離強力に優れる熱交換用シートであった。 The heat exchange sheet was as shown in Table 1, and was a heat exchange sheet excellent in moisture permeability, gas shielding, heat exchange sheet and adhesive peel strength.
また、熱交換素子は、次の方法によって得た。上記の熱交換用シートと間隔保持部材と接着剤とを用いて、片面ダンボール製造機により、段高２．０ｍｍ、ピッチ４．８ｍｍの片面ダンボールを得た。間隔保持部材を次の方法によって得た。晒しクラフト紙の厚み７３μｍ、目付６０ｇ／ｍ２を購入した。得られた晒しクラフト紙を塩化ナトリウム水溶液にディップし、マングルで絞り、熱ロールで乾燥させ、付着量４．９ｇ／ｍ２の塩化ナトリウムが添加された厚み８０μｍ、目付６５ｇ／ｍ２の間隔保持部材を得た。接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンを用いた。 Moreover, the heat exchange element was obtained by the following method. A single-sided cardboard having a step height of 2.0 mm and a pitch of 4.8 mm was obtained with a single-sided cardboard making machine using the heat exchange sheet, the spacing member, and the adhesive. The spacing member was obtained by the following method. The thickness of the exposed kraft paper was 73 μm and the basis weight was 60 g / m 2 . The obtained bleached kraft paper is dipped into a sodium chloride aqueous solution, squeezed with a mangle, dried with a hot roll, and a thickness of 80 μm to which sodium chloride with an adhesion amount of 4.9 g / m 2 is added is maintained with a basis weight of 65 g / m 2 . A member was obtained. As the adhesive, an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion was used.
前記の片面ダンボールの間隔保持部材の山の頂点に接着剤（エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン）を塗布し、段目方向が一段ずつ直交するように片面ダンボールを１００枚積層し、縦２００ｍｍ、横２００ｍｍ、高さ２００ｍｍの熱交換素子を作製した。 An adhesive (ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion) is applied to the top of the crest of the single-sided cardboard spacing holding member, and 100 single-sided cardboards are laminated so that the step direction is orthogonal to each other step by step. A heat exchange element having a width of 200 mm and a height of 200 mm was produced.
得られた熱交換素子を用いて耐久性試験を行った。試験後は、積層部分にて剥離が無く、有効換気量率の低下も無く、耐久性に優れる熱交換素子であった。 A durability test was performed using the obtained heat exchange element. After the test, the heat exchange element was excellent in durability with no peeling at the laminated portion and no decrease in the effective ventilation rate.
（実施例４）
多孔性シートとして、実施例１で用いたものと同様のポリエチレン多孔性フィルムを用いた。
Example 4
As the porous sheet, the same polyethylene porous film as that used in Example 1 was used.
樹脂層成膜用の塗液は、実施例１に示したＶＡ６４を３０．０質量％、溶媒（エタノール：水＝２：１）７０．０質量％を混ぜ合わせ作成し、実施例１と同様の製造方法にて熱交換用シートを得た。 The coating liquid for forming the resin layer was prepared by mixing 30.0% by mass of VA64 shown in Example 1 and 70.0% by mass of a solvent (ethanol: water = 2: 1). A sheet for heat exchange was obtained by the production method.
熱交換用シートは、表１に示すとおりのものであり、透湿性があり、気体遮蔽性と熱交換用シートと接着剤の剥離強力に優れる熱交換用シートであった。 The heat exchange sheet was as shown in Table 1 and was a heat exchange sheet having moisture permeability, excellent gas shielding properties, and excellent peel strength between the heat exchange sheet and the adhesive.
（実施例５）
多孔性シートとして、実施例１で用いたものと同様のポリエチレン多孔性フィルムを用いた。
(Example 5)
As the porous sheet, the same polyethylene porous film as that used in Example 1 was used.
実施例３と同様の樹脂層成膜用の塗液を用い、マイクログラビアコーターを用いて、上に示した多孔性フィルムの表面に塗液を塗工し、乾燥させることで熱交換用シートを得た。
熱交換用シートは、表２に示すとおりのものであり、気体遮蔽性があり、透湿性と熱交換用シートと接着剤の剥離強力に優れる熱交換用シートであった。
（実施例６）
多孔性シートとして、実施例１で用いたものと同様のポリエチレン多孔性フィルムを用いた。
Using the same resin layer-forming coating solution as in Example 3, using a micro gravure coater, the coating solution is applied to the surface of the porous film shown above, and dried to obtain a heat exchange sheet. Obtained.
The heat exchange sheet was as shown in Table 2 and was a heat exchange sheet having gas shielding properties and excellent in moisture permeability, heat exchange sheet and adhesive peel strength.
(Example 6)
As the porous sheet, the same polyethylene porous film as that used in Example 1 was used.
実施例３と同様の樹脂層成膜用の塗液を用い、マイクログラビアコーターを用いて、上に示した多孔性フィルムの表面に塗工し、乾燥させることで熱交換用シートを得た。
熱交換用シートは、表２に示すとおりのものであり、透湿性と気体遮蔽性と熱交換用シートと接着剤の剥離強力に優れる熱交換用シートであった。
Using the same resin layer-forming coating solution as in Example 3 and using a micro gravure coater, the surface of the porous film shown above was applied and dried to obtain a heat exchange sheet.
The heat exchange sheet was as shown in Table 2, and was a heat exchange sheet excellent in moisture permeability, gas shielding, heat exchange sheet and adhesive peel strength.
熱交換素子は、実施例３と同様に作製した。 The heat exchange element was produced in the same manner as in Example 3.
得られた熱交換素子を用いて耐久性試験を行った。試験後は、積層部分にて剥離が無く、有効換気量率の低下も無く、耐久性に優れる熱交換素子であった。
（実施例７）
多孔性シートとして、実施例１で用いたものと同様のポリエチレン多孔性フィルムを用いた。
A durability test was performed using the obtained heat exchange element. After the test, the heat exchange element was excellent in durability with no peeling at the laminated portion and no decrease in the effective ventilation rate.
(Example 7)
As the porous sheet, the same polyethylene porous film as that used in Example 1 was used.
実施例３と同様の樹脂層成膜用の塗液を用い、マイクログラビアコーターを用いて、上に示した多孔性フィルムの表面に塗液を塗工し、乾燥させることで熱交換用シートを得た。
熱交換用シートは、表２に示すとおりのものであり、透湿性があり、気体遮蔽性と熱交換用シートと接着剤の剥離強力に優れる熱交換用シートであった。
（比較例１）
多孔性シートとして、実施例１で用いたものと同様のポリエチレン多孔性フィルムを用いた。
Using the same resin layer-forming coating solution as in Example 3, using a micro gravure coater, the coating solution is applied to the surface of the porous film shown above, and dried to obtain a heat exchange sheet. Obtained.
The heat exchange sheet was as shown in Table 2 and was a heat exchange sheet having moisture permeability, excellent gas shielding properties, and excellent peel strength between the heat exchange sheet and the adhesive.
(Comparative Example 1)
As the porous sheet, the same polyethylene porous film as that used in Example 1 was used.
樹脂層成膜用の塗液は、実施例１に示したＫ８５を７．０質量％、溶媒（エタノール：水＝２：１）９３．０質量％を混ぜ合わせ作成した。熱交換用シートの製造方法は、マイクログラビアコーターを用いて、上に示した多孔性フィルムの表面に塗液を塗工し、乾燥させることで熱交換用シートを得た。
熱交換用シートは、表１に示すとおりのものであり、透湿性と気体遮蔽性に優れるが５０℃８０％ＲＨ環境下の熱交換用シートと接着剤の剥離強力が劣る熱交換用シートであった。
A coating solution for forming a resin layer was prepared by mixing 7.0% by mass of K85 shown in Example 1 and 93.0% by mass of a solvent (ethanol: water = 2: 1). The heat exchange sheet was produced by applying a coating solution to the surface of the porous film shown above using a micro gravure coater and drying it to obtain a heat exchange sheet.
The heat exchange sheet is as shown in Table 1, and is a heat exchange sheet that is excellent in moisture permeability and gas shielding properties but inferior in peel strength between the heat exchange sheet and the adhesive in an environment of 50 ° C. and 80% RH. there were.
熱交換素子は、実施例３と同様に作製した。 The heat exchange element was produced in the same manner as in Example 3.
得られた熱交換素子を用いて耐久性試験を行った。試験後は、積層部分にて剥離が有り、有効換気量率が低下し、耐久性に劣る熱交換素子であった。 A durability test was performed using the obtained heat exchange element. After the test, there was peeling at the laminated portion, the effective ventilation rate decreased, and the heat exchange element was inferior in durability.
（比較例２）
多孔性シートとして、実施例１で用いたものと同様のポリエチレン多孔性フィルムを用いた。
(Comparative Example 2)
As the porous sheet, the same polyethylene porous film as that used in Example 1 was used.
樹脂層成膜用の塗液は、実施例１に示したＫ８５を７．０質量％、溶媒（エタノール：水＝２：１）９３．０質量％を混ぜ合わせ作成した。熱交換用シートの製造方法は、マイクログラビアコーターを用いて、上に示した多孔性フィルムの表面に塗液を塗工し、乾燥させることで熱交換用シートを得た。
熱交換用シートは、表２に示すとおりのものであり、透湿性と気体遮蔽性に優れるが５０℃８０％ＲＨ環境下の熱交換用シートと接着剤の剥離強力が劣る熱交換用シートであった。
A coating solution for forming a resin layer was prepared by mixing 7.0% by mass of K85 shown in Example 1 and 93.0% by mass of a solvent (ethanol: water = 2: 1). The heat exchange sheet was produced by applying a coating solution to the surface of the porous film shown above using a micro gravure coater and drying it to obtain a heat exchange sheet.
The heat exchange sheet is as shown in Table 2, and is a heat exchange sheet that is excellent in moisture permeability and gas shielding properties but inferior in peel strength between the heat exchange sheet and the adhesive in an environment of 50 ° C. and 80% RH. there were.
熱交換素子は、実施例３と同様に作製した。 The heat exchange element was produced in the same manner as in Example 3.
得られた熱交換素子を用いて耐久性試験を行った。試験後は、積層部分にて剥離が有り、有効換気量率が低下し、耐久性に劣る熱交換素子であった。 A durability test was performed using the obtained heat exchange element. After the test, there was peeling at the laminated portion, the effective ventilation rate decreased, and the heat exchange element was inferior in durability.
Claims (9)
前記樹脂層は、疎水基を有する分子および親水基を有する分子を含むか、疎水基と親水基とを有する分子を含むか、疎水基を有する分子、親水基を有する分子および疎水基と親水基とを有する分子を含むものである、熱交換用シート。 Comprising a laminate of at least a porous sheet and a resin layer,
The resin layer includes a molecule having a hydrophobic group and a molecule having a hydrophilic group, a molecule having a hydrophobic group and a hydrophilic group, a molecule having a hydrophobic group, a molecule having a hydrophilic group, and a hydrophobic group and a hydrophilic group. The sheet | seat for heat exchange which contains the molecule | numerator which has.
前記樹脂層が、前記共重合体からなるものであるか、ポリビニルピロリドンおよび前記共重合体からなるものである、請求項２又は３に記載の熱交換用シート。 The copolymer is composed of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate,
The heat exchange sheet according to claim 2 or 3, wherein the resin layer is made of the copolymer, or made of polyvinylpyrrolidone and the copolymer.
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