JP2018108578A - Aldehyde scavenger - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アルデヒド類の捕捉剤に関する。 The present invention relates to a scavenger for aldehydes.
アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド類は、生活環境における代表的な臭気物質であり、臭い閾値が極めて低いために低濃度でも不快臭の原因となる。これらのアルデヒド類は屋内や自動車内において合成樹脂、合板、タバコの煙等から発生し、シックハウス症候群やシックカー症候群の原因となることが知られている。また、これらのアルデヒド類は発癌性も疑われており、人が日常的にこれらに曝されると、健康を害するリスクがある。そのため、厚生労働省により室内濃度指針値として、アセトアルデヒドは０．０３ｐｐｍ、ホルムアルデヒドは０．０８ｐｐｍと規定されている。したがって、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に除去する手段が求められている。 Aldehydes such as acetaldehyde and formaldehyde are typical odorous substances in the living environment, and because of their extremely low odor threshold, they cause unpleasant odors even at low concentrations. These aldehydes are generated indoors and in automobiles from synthetic resin, plywood, cigarette smoke, etc., and are known to cause sick house syndrome and sick car syndrome. In addition, these aldehydes are also suspected to be carcinogenic, and there is a risk of harm to health if a person is exposed to them on a daily basis. Therefore, the Ministry of Health, Labor and Welfare stipulates that the indoor concentration guideline values are 0.03 ppm for acetaldehyde and 0.08 ppm for formaldehyde. Therefore, there is a need for means for quickly and continuously removing aldehydes.
アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の低級アルデヒドは沸点が低いため、消臭剤として汎用されるシリカゲルや活性炭等の無機系多孔質材では捕捉効率が低い。そこで、ヒドラジン誘導体、アミン、アミノ酸、又は尿素誘導体等からなるアルデヒド捕捉剤とアルデヒド類を化学反応させることによりアルデヒド類を捕捉する方法が開示されている（例えば、特許文献１〜３参照）。 Since lower aldehydes such as acetaldehyde and formaldehyde have a low boiling point, inorganic porous materials such as silica gel and activated carbon, which are widely used as deodorants, have low trapping efficiency. Thus, a method for capturing aldehydes by chemically reacting an aldehyde capturing agent composed of a hydrazine derivative, an amine, an amino acid, a urea derivative, or the like with an aldehyde is disclosed (for example, see Patent Documents 1 to 3).
しかしながら、これら特許文献に記載の方法は、捕捉効率が不十分である、捕捉剤自体が臭気源となる、又は一旦アルデヒド類を捕捉しても経時的にアルデヒド類を再放出する等の問題があった。また、これら特許文献に記載のアルデヒド捕捉剤をシックハウス症候群やシックカー症候群を予防する目的で住居内や自動車内で使用する場合、これらの場所は夏場等に高温になるため、性能が低下する点が問題であった。 However, the methods described in these patent documents have problems such as insufficient trapping efficiency, the trapping agent itself becomes an odor source, or once the aldehydes are trapped, the aldehydes are re-released over time. there were. In addition, when these aldehyde scavengers described in these patent documents are used in a house or a car for the purpose of preventing sick house syndrome or sick car syndrome, these places become hot in summer and the like, so the performance is reduced. It was a problem.
本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであって、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉するアルデヒド捕捉剤を提供することをその目的とする。 This invention is made | formed in view of said background art, Comprising: The objective is to provide the aldehyde capture | acquisition agent which capture | acquires aldehydes rapidly and continuously.
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、分子内に２つ以上のアミノオキシ基を有する特定のＯ−置換ポリヒドロキシルアミン又はこれらの化学的に許容される塩を含むアルデヒド捕捉剤がアルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that specific O-substituted polyhydroxylamines having two or more aminooxy groups in the molecule or chemically acceptable salts thereof. It has been found that an aldehyde scavenger containing aldehyde quickly and continuously captures aldehydes, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。 That is, the present invention has the following gist.
［１］
分子内に２つ以上のアミノオキシ基を有するＯ−置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩を１種以上含むことを特徴とするアルデヒド捕捉剤。
[1]
An aldehyde scavenger comprising at least one O-substituted polyhydroxylamine having two or more aminooxy groups in the molecule or a chemically acceptable salt thereof.
［２］
下記一般式（１）で表されるＯ−置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩を１種以上含むことを特徴とする［１］に記載のアルデヒド捕捉剤。
[2]
The aldehyde scavenger according to [1], comprising at least one O-substituted polyhydroxylamine represented by the following general formula (1) or a chemically acceptable salt thereof.
［上記一般式（１）において、Ｌは、単結合；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数２〜８の直鎖状、分岐状若しくは環状のヘテロアルキレン基；炭素数６〜１４のアリーレン基；又は炭素数４〜１４のヘテロアリーレン基を表す。Ｒは、水素原子；カルボキシ基；アミノオキシ基；炭素数１〜６のアルキルオキシ基；炭素数６〜１４のアリール基；炭素数４〜１４のヘテロアリール基；又はカルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。二つのＲは同一又は相異なっていてもよい。］
［３］
一般式（１）において、Ｌが、単結合、メチレン基、ジメチレン基、１−メチルジメチレン基、１，１ージメチルジメチレン基、１，２ージメチルジメチレン基、１−エチル−２−メチルジメチレン基、トリメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，２−シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン−１，４−ジメチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５−ジオキサヘキサメチレン基、２，５−ジアザヘキサメチレン基、３，６−ジオキサオクタメチレン基、３，６−ジアザオクタメチレン基、１，２−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，２−フェニレンジメチレン基、ピリジン−２，３−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，３−ジイルジメチレン基、ピリジン−２，６−ジイルジメチレン基のいずれかであることを特徴とする［１］又は［２］に記載のアルデヒド捕捉剤。
[In the above general formula (1), L is a single bond; a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted, a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group] One selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with a group, and a heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group C1-C8 linear, branched or cyclic alkylene group which may be substituted with the above substituents; carbon number which may be substituted with carboxy group, hydroxy group, mercapto group or aminooxy group An alicyclic group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with 1 to 6 alkyl group, carboxy group, hydroxy group or mercapto group And 2 carbon atoms which may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of heteroaryl groups having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group Represents a linear, branched or cyclic heteroalkylene group having 8 to 8 carbon atoms, an arylene group having 6 to 14 carbon atoms, or a heteroarylene group having 4 to 14 carbon atoms. R is hydrogen atom; carboxy group; aminooxy group; alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms; aryl group having 6 to 14 carbon atoms; heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms; or carboxy group, hydroxy group, mercapto Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a group or an aminooxy group. Two Rs may be the same or different. ]
[3]
In the general formula (1), L is a single bond, methylene group, dimethylene group, 1-methyldimethylene group, 1,1-dimethyldimethylene group, 1,2-dimethyldimethylene group, 1-ethyl-2- Methyldimethylene group, trimethylene group, 1-methyltrimethylene group, 2-methyltrimethylene group, tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, 1, 3-cyclopentylene group, 1,2-cyclohexylene group, cyclohexylene-1,4-dimethylene group, oxydimethylene group, azadimethylene group, thiadimethylene group, oxydiethylene group, azadiethylene group, thiadiethylene group, 2, 5-dioxahexamethylene group, 2,5-diazahexamethylene group, 3,6-dioxaoctamethylene group 3,6-diazaoctamethylene group, 1,2-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,2-phenylenedimethylene group, pyridine-2,3-diyl group, pyridine-2,6-diyl group The aldehyde scavenger according to [1] or [2], which is any one of pyridine-2,3-diyldimethylene group and pyridine-2,6-diyldimethylene group.
［４］
一般式（１）において、Ｒが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、２−メルカプトエチル基、３−メルカプトプロピル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、アミノオキシメチル基、２−（アミノオキシ）エチル基のいずれかであることを特徴とする［１］乃至［３］に記載のアルデヒド捕捉剤。
[4]
In the general formula (1), R is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a carboxy group, a hydroxymethyl group, 2- Hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, mercaptomethyl group, 2-mercaptoethyl group, 3-mercaptopropyl group, carboxymethyl group, 2-carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, aminooxymethyl group, 2- ( The aldehyde scavenger according to any one of [1] to [3], which is any one of (aminooxy) ethyl group.
［５］
［１］乃至［４］のいずれかに記載のアルデヒド捕捉剤をアルデヒド発生源に対して使用することを特徴とするアルデヒドの除去方法。
[5]
[1] A method for removing an aldehyde, comprising using the aldehyde scavenger according to any one of [4] to an aldehyde generation source.
本発明のアルデヒド捕捉剤は、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉する。その結果、人体に有害なアルデヒド類を低減し、ヒトの生活環境を改善することができる。 The aldehyde scavenger of the present invention captures aldehydes quickly and continuously. As a result, it is possible to reduce aldehydes that are harmful to the human body and improve the human living environment.
本発明のアルデヒド捕捉剤は、分子内に２つ以上のアミノオキシ基を有するＯ−置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩を含むことをその特徴とする。 The aldehyde scavenger of the present invention is characterized by comprising O-substituted polyhydroxylamine having two or more aminooxy groups in the molecule or a chemically acceptable salt thereof.
上記一般式（１）において、Ｌは、単結合；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数２〜８の直鎖状、分岐状若しくは環状のヘテロアルキレン基；炭素数６〜１４のアリーレン基；又は炭素数４〜１４のヘテロアリーレン基を表す。 In the general formula (1), L is a single bond; a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group, or an aminooxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxy group, a hydroxy group, or a mercapto group. One or more selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with, and a heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group A linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with any of the above substituents; 1 carbon atom which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group An aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group, carboxy group, hydroxy group or mercapto group of -6 A group having 2 or more carbon atoms which may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group and a heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group 8 a linear, branched or cyclic heteroalkylene group; an arylene group having 6 to 14 carbon atoms; or a heteroarylene group having 4 to 14 carbon atoms.
Ｒは、水素原子；カルボキシ基；アミノオキシ基；炭素数１〜６のアルキルオキシ基；炭素数６〜１４のアリール基；炭素数４〜１４のヘテロアリール基；又はカルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。二つのＲは同一又は相異なっていてもよい。 R is hydrogen atom; carboxy group; aminooxy group; alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms; aryl group having 6 to 14 carbon atoms; heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms; or carboxy group, hydroxy group, mercapto Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a group or an aminooxy group. Two Rs may be the same or different.
Ｌで表される炭素数１〜８のアルキレン基及び炭素数２〜８のヘテロアルキレン基としては、特に限定されないが、該アルキレン基及びヘテロアルキレン基は直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、ジメチレン基、１ーメチルジメチレン基、１，１ージメチルジメチレン基、１，２ージメチルジメチレン基、１−エチル−２−メチルジメチレン基、トリメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、テトラメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、シクロプロピレン基、１，２ーシクロブチレン基、１，３ーシクロブチレン基、１，２ーシクロペンチレン基、１，３ーシクロペンチレン基、１，２ーシクロヘキシレン基、１，３ーシクロヘキシレン基、１，４ーシクロヘキシレン基、シクロヘキシレン−１，３−ジメチレン基、シクロヘキシレン−１，４−ジメチレン基、１，２ーシクロヘプチレン基、１，２ーシクロオクチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５−ジオキサヘキサメチレン基、２，５−ジアザヘキサメチレン基、３，６−ジオキサオクタメチレン基、３，６−ジアザオクタメチレン基、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンジメチレン基、１，２−又は１，４−フェニレンジエチレン基、ピリジン−２，３−ジイルジメチレン基、ピリジン−２，４−ジイルジメチレン基、ピリジン−２，５−ジイルジメチレン基、ピリジン−２，６−ジイルジメチレン基、ピリジン−３，５−ジイルジメチレン基等が挙げられる。 The alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and the heteroalkylene group having 2 to 8 carbon atoms represented by L are not particularly limited, and the alkylene group and heteroalkylene group may be any of linear, branched, or cyclic. For example, methylene group, dimethylene group, 1-methyldimethylene group, 1,1-dimethyldimethylene group, 1,2-dimethyldimethylene group, 1-ethyl-2-methyldimethylene group, Trimethylene, 1-methyltrimethylene, 2-methyltrimethylene, 2-ethyltrimethylene, 2-propyltrimethylene, tetramethylene, 1-methyltetramethylene, 2-methyltetramethylene, penta Methylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, cyclopropylene, 1,2-cyclobutylene, 1,3-si Lobutylene group, 1,2-cyclopentylene group, 1,3-cyclopentylene group, 1,2-cyclohexylene group, 1,3-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexylene group, cyclohexylene-1, 3-dimethylene group, cyclohexylene-1,4-dimethylene group, 1,2-cycloheptylene group, 1,2-cyclooctylene group, oxydimethylene group, azadimethylene group, thiadimethylene group, oxydiethylene group, aza Diethylene group, thiadiethylene group, 2,5-dioxahexamethylene group, 2,5-diazahexamethylene group, 3,6-dioxaoctamethylene group, 3,6-diazaoctamethylene group, 1,2 -, 1,3- or 1,4-phenylenedimethylene group, 1,2- or 1,4-phenylenediethylene group, pyridine-2,3-diyldimethylene Group, pyridine-2,4-diyl-dimethylene group, pyridine-2,5-diyl-dimethylene group, pyridine-2,6-diyl-dimethylene group, pyridine-3,5-diyl-dimethylene group, and the like.
該アルキレン基及びヘテロアルキレン基は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基；カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリール基；及び／又はカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基で置換されていてもよい。 The alkylene group and heteroalkylene group are substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group. An aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted; and / or a heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group.
カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等を例示することができる。 Examples of the alkyl group in the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, A hexyl group etc. can be illustrated.
カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリール基におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェナントリル基等を例示することができる。 Examples of the aryl group in the aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenylyl group and a phenanthryl group. .
カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４〜１４のヘテロアリール基におけるヘテロアリール基を構成する環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられる。 As the ring constituting the heteroaryl group in the heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group, a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, Examples include a pyridine ring, a pyrazine ring, an indole ring, a quinoline ring, and an isoquinoline ring.
Ｌで表される炭素数６〜１４のアリーレン基としては、例えば、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基、１，２−、１，４−、１，５−、１，８−、２，３−又は２，６−ナフチレン基、１，２−、１，４−、１，９−、１，１０−、２，３−、２，７−アントリレン基、ビフェニリレン基、フェナントリレン基等が挙げられ、該アリーレン基のアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜６のアルケニル基で置換されていてもよい。 Examples of the arylene group having 6 to 14 carbon atoms represented by L include a 1,2-, 1,3- or 1,4-phenylene group, 1,2-, 1,4-, 1,5-, 1,8-, 2,3- or 2,6-naphthylene group, 1,2-, 1,4-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,7-anthrylene group, biphenylylene Group, phenanthrylene group, and the like, and on the aryl group of the arylene group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, and a hexyl group, or It may be substituted with an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, or a hexenyl group.
Ｌで表される炭素数４〜１４のヘテロアリーレン基を構成する環の具体例としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられ、該ヘテロアリーレン基のヘテロアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜６のアルケニル基で置換されていてもよい。 Specific examples of the ring constituting the heteroarylene group having 4 to 14 carbon atoms represented by L include pyrrole ring, furan ring, thiophene ring, pyrazole ring, imidazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, indole ring, quinoline ring , An isoquinoline ring, and the like. On the heteroaryl group of the heteroarylene group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, and a hexyl group, or , A vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a hexenyl group or the like, which may be substituted with an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
以上例示したこれら置換基Ｌを含め、一般式（１）において、Ｌが、単結合、メチレン基、ジメチレン基、１−メチルジメチレン基、１，１−ジメチルジメチレン基、１，２−ジメチルジメチレン基、１−エチル−２−メチルジメチレン基、トリメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，２−シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン−１，４−ジメチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５−ジオキサヘキサメチレン基、２，５−ジアザヘキサメチレン基、３，６−ジオキサオクタメチレン基、３，６−ジアザオクタメチレン基、１，２−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，２−フェニレンジメチレン基、ピリジン−２，３−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，３−ジイルジメチレン基、ピリジン−２，６−ジイルジメチレン基のいずれかであるＯ−置換ポリヒドロキシルアミンが特に好ましい。 Including the substituent L exemplified above, in the general formula (1), L is a single bond, methylene group, dimethylene group, 1-methyldimethylene group, 1,1-dimethyldimethylene group, 1,2-dimethyl. Dimethylene group, 1-ethyl-2-methyldimethylene group, trimethylene group, 1-methyltrimethylene group, 2-methyltrimethylene group, tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, Pentamethylene group, hexamethylene group, 1,3-cyclopentylene group, 1,2-cyclohexylene group, cyclohexylene-1,4-dimethylene group, oxydimethylene group, azadimethylene group, thiadimethylene group, oxydiethylene group, Azadiethylene group, thiadiethylene group, 2,5-dioxahexamethylene group, 2,5-diazahexamethylene group 3,6-dioxaoctamethylene group, 3,6-diazaoctamethylene group, 1,2-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,2-phenylenedimethylene group, pyridine-2,3-diyl O-substituted polyhydroxylamine which is any one of a group, a pyridine-2,6-diyl group, a pyridine-2,3-diyldimethylene group, and a pyridine-2,6-diyldimethylene group is particularly preferable.
Ｒで表される炭素数１〜６のアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、２−メチルブチルオキシ基、ペンタン−２−イルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基、ヘキサン−２−イルオキシ基、２−メチルペンタン−２−イルオキシ基、２，２−ジメチルブチルオキシ基、２，３−ジメチルブチルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、３−メチルペンタン−２−イルオキシ基、４−メチルペンタン−２−イルオキシ基、２，３−ジメチルブタン−２−イルオキシ基、３，３−ジメチルブタン−２−イルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R include methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group, pentyloxy Group, 2-methylbutyloxy group, pentan-2-yloxy group, tert-pentyloxy group, neopentyloxy group, hexyloxy group, 2-methylpentyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 4-methylpentyloxy group Group, hexane-2-yloxy group, 2-methylpentan-2-yloxy group, 2,2-dimethylbutyloxy group, 2,3-dimethylbutyloxy group, 3,3-dimethylbutyloxy group, 3-methylpentane 2-yloxy group, 4-methylpentan-2-yloxy group, 2 3-dimethyl-2-yloxy group, 3,3-dimethyl-2-yloxy group and the like.
Ｒで表される炭素数６〜１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェナントリル基等が挙げられ、該アリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルキルオキシ基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜６のアルケニル基で置換されていてもよい。 Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenylyl group, a phenanthryl group, and the like. On the aryl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, C1-C6 alkyl groups such as isopropyl group, tert-butyl group, hexyl group, etc., C1-C6 such as methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, tert-butyloxy group, hexyloxy group Or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, or a hexenyl group.
Ｒで表される炭素数４〜１４のヘテロアリール基を構成する環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられ、該ヘテロアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルキルオキシ基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜６のアルケニル基で置換されていてもよい。 The ring constituting the heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms represented by R includes a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, an indole ring, a quinoline ring, and an isoquinoline ring. On the heteroaryl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, hexyl group, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, etc. An alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a group, isopropyloxy group, tert-butyloxy group and hexyloxy group, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group, propenyl group, butenyl group and hexenyl group. May be substituted.
Ｒで表される、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、２−メチルブチル基、ペンタン−２−イル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ヘキサン−２−イル基、２−メチルペンタン−２−イル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、３−メチルペンタン−２−イル基、４−メチルペンタン−２−イル基、２，３−ジメチルブタン−２−イル基、３，３−ジメチルブタン−２−イル基等のアルキル基；カルボキシメチル基、１−カルボキシエチル基、２−カルボキシエチル基、１−カルボキシプロピル基、２−カルボキシプロピル基、３−カルボキシプロピル基、α−カルボキシイソプロピル基、β−カルボキシイソプロピル基、１−カルボキシブチル基、２−カルボキシブチル基、３−カルボキシブチル基、４−カルボキシブチル基、α−カルボキシイソブチル基、１−カルボキシ−１−メチルプロピル基、β−カルボキシイソブチル基、２−カルボキシ−１，１−ジメチルエチル基、γ−カルボキシイソブチル基、３−カルボキシ−１−メチルプロピル基、１−カルボキシペンチル基、１−カルボキシ−１−メチルブチル基、１−カルボキシ−２−メチルブチル基、１−カルボキシ−３−メチルブチル基、１−カルボキシ−１，２−ジメチルプロピル基、１−カルボキシ−２，２−ジメチルプロピル基、２−カルボキシペンチル基、２−カルボキシ−１−メチルブチル基、２−カルボキシ−２−メチルブチル基、２−カルボキシ−３−メチルブチル基、２−カルボキシ−１，１−ジメチルプロピル基、２−カルボキシ−１，２−ジメチルプロピル基、３−カルボキシペンチル基、３−カルボキシ−１，１−ジメチルプロピル基、３−カルボキシ−１，２−ジメチルプロピル基、３−カルボキシ−１，３−ジメチルプロピル基、３−カルボキシ−２，２−ジメチルプロピル基、３−カルボキシ−２，３−ジメチルプロピル基、３−カルボキシ−３，３−ジメチルプロピル基、４−カルボキシペンチル基、４−カルボキシ−１−メチルブチル基、４−カルボキシ−２−メチルブチル基、４−カルボキシ−３−メチルブチル基、５−カルボキシペンチル基等のカルボキシ基で置換されたアルキル基；ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、α−ヒドロキシイソプロピル基、β−ヒドロキシイソプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、α−ヒドロキシイソブチル基、１−ヒドロキシ−１−メチルプロピル基、β−ヒドロキシイソブチル基、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル基、γ−ヒドロキシイソブチル基、３−ヒドロキシ−１−メチルプロピル基、１−ヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシ−１−メチルブチル基、１−ヒドロキシ−２−メチルブチル基、１−ヒドロキシ−３−メチルブチル基、１−ヒドロキシ−１，２−ジメチルプロピル基、１−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル基、２−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルブチル基、２−ヒドロキシ−２−メチルブチル基、２−ヒドロキシ−３−メチルブチル基、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルプロピル基、２−ヒドロキシ−１，２−ジメチルプロピル基、３−ヒドロキシペンチル基、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルプロピル基、３−ヒドロキシ−１，２−ジメチルプロピル基、３−ヒドロキシ−１，３−ジメチルプロピル基、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル基、３−ヒドロキシ−２，３−ジメチルプロピル基、３−ヒドロキシ−３，３−ジメチルプロピル基、４−ヒドロキシペンチル基、４−ヒドロキシ−１−メチルブチル基、４−ヒドロキシ−２−メチルブチル基、４−ヒドロキシ−３−メチルブチル基、５−ヒドロキシペンチル基等のヒドロキシ基で置換されたアルキル基；メルカプトメチル基、１−メルカプトエチル基、２−メルカプトエチル基、１−メルカプトプロピル基、２−メルカプトプロピル基、３−メルカプトプロピル基、α−メルカプトイソプロピル基、β−メルカプトイソプロピル基、１−メルカプトブチル基、２−メルカプトブチル基、３−メルカプトブチル基、４−メルカプトブチル基、α−メルカプトイソブチル基、１−メルカプト−１−メチルプロピル基、β−メルカプトイソブチル基、２−メルカプト−１，１−ジメチルエチル基、γ−メルカプトイソブチル基、３−メルカプト−１−メチルプロピル基、１−メルカプトペンチル基、１−メルカプト−１−メチルブチル基、１−メルカプト−２−メチルブチル基、１−メルカプト−３−メチルブチル基、１−メルカプト−１，２−ジメチルプロピル基、１−メルカプト−２，２−ジメチルプロピル基、２−メルカプトペンチル基、２−メルカプト−１−メチルブチル基、２−メルカプト−２−メチルブチル基、２−メルカプト−３−メチルブチル基、２−メルカプト−１，１−ジメチルプロピル基、２−メルカプト−１，２−ジメチルプロピル基、３−メルカプトペンチル基、３−メルカプト−１，１−ジメチルプロピル基、３−メルカプト−１，２−ジメチルプロピル基、３−メルカプト−１，３−ジメチルプロピル基、３−メルカプト−２，２−ジメチルプロピル基、３−メルカプト−２，３−ジメチルプロピル基、３−メルカプト−３，３−ジメチルプロピル基、４−メルカプトペンチル基、４−メルカプト−１−メチルブチル基、４−メルカプト−２−メチルブチル基、４−メルカプト−３−メチルブチル基、５−メルカプトペンチル基等のメルカプト基で置換されたアルキル基；（アミノオキシ）メチル基、１−（アミノオキシ）エチル基、２−（アミノオキシ）エチル基、１−（アミノオキシ）プロピル基、２−（アミノオキシ）プロピル基、３−（アミノオキシ）プロピル基、α−（アミノオキシ）イソプロピル基、β−（アミノオキシ）イソプロピル基、１−（アミノオキシ）ブチル基、２−（アミノオキシ）ブチル基、３−（アミノオキシ）ブチル基、４−（アミノオキシ）ブチル基、α−（アミノオキシ）イソブチル基、１−（アミノオキシ）−１−メチルプロピル基、β−（アミノオキシ）イソブチル基、２−（アミノオキシ）−１，１−ジメチルエチル基、γ−（アミノオキシ）イソブチル基、３−（アミノオキシ）−１−メチルプロピル基、１−（アミノオキシ）ペンチル基、１−（アミノオキシ）−１−メチルブチル基、１−（アミノオキシ）−２−メチルブチル基、１−（アミノオキシ）−３−メチルブチル基、１−（アミノオキシ）−１，２−ジメチルプロピル基、１−（アミノオキシ）−２，２−ジメチルプロピル基、２−（アミノオキシ）ペンチル基、２−（アミノオキシ）−１−メチルブチル基、２−（アミノオキシ）−２−メチルブチル基、２−（アミノオキシ）−３−メチルブチル基、２−（アミノオキシ）−１，１−ジメチルプロピル基、２−（アミノオキシ）−１，２−ジメチルプロピル基、３−（アミノオキシ）ペンチル基、３−（アミノオキシ）−１，１−ジメチルプロピル基、３−（アミノオキシ）−１，２−ジメチルプロピル基、３−（アミノオキシ）−１，３−ジメチルプロピル基、３−（アミノオキシ）−２，２−ジメチルプロピル基、３−（アミノオキシ）−２，３−ジメチルプロピル基、３−（アミノオキシ）−３，３−ジメチルプロピル基、４−（アミノオキシ）ペンチル基、４−（アミノオキシ）−１−メチルブチル基、４−（アミノオキシ）−２−メチルブチル基、４−（アミノオキシ）−３−メチルブチル基、５−（アミノオキシ）ペンチル基等のアミノオキシ基で置換されたアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group represented by R include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. , Isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, 2-methylbutyl group, pentan-2-yl group, tert-pentyl group, neopentyl group, hexyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl Group, 4-methylpentyl group, hexane-2-yl group, 2-methylpentan-2-yl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 3 -Methylpentan-2-yl group, 4-methylpentan-2-yl group, 2,3-dimethylbutan-2-yl group, 3,3-dimethylbutane Alkyl groups such as 2-yl group; carboxymethyl group, 1-carboxyethyl group, 2-carboxyethyl group, 1-carboxypropyl group, 2-carboxypropyl group, 3-carboxypropyl group, α-carboxyisopropyl group, β -Carboxyisopropyl group, 1-carboxybutyl group, 2-carboxybutyl group, 3-carboxybutyl group, 4-carboxybutyl group, α-carboxyisobutyl group, 1-carboxy-1-methylpropyl group, β-carboxyisobutyl group 2-carboxy-1,1-dimethylethyl group, γ-carboxyisobutyl group, 3-carboxy-1-methylpropyl group, 1-carboxypentyl group, 1-carboxy-1-methylbutyl group, 1-carboxy-2- Methylbutyl group, 1-carboxy-3-methylbutyl group, 1- Ruboxy-1,2-dimethylpropyl group, 1-carboxy-2,2-dimethylpropyl group, 2-carboxypentyl group, 2-carboxy-1-methylbutyl group, 2-carboxy-2-methylbutyl group, 2-carboxy- 3-methylbutyl group, 2-carboxy-1,1-dimethylpropyl group, 2-carboxy-1,2-dimethylpropyl group, 3-carboxypentyl group, 3-carboxy-1,1-dimethylpropyl group, 3-carboxy -1,2-dimethylpropyl group, 3-carboxy-1,3-dimethylpropyl group, 3-carboxy-2,2-dimethylpropyl group, 3-carboxy-2,3-dimethylpropyl group, 3-carboxy-3 , 3-dimethylpropyl group, 4-carboxypentyl group, 4-carboxy-1-methylbutyl group, 4-carb An alkyl group substituted by a carboxy group such as xyl-2-methylbutyl group, 4-carboxy-3-methylbutyl group, 5-carboxypentyl group; hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1- Hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, α-hydroxyisopropyl group, β-hydroxyisopropyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl Group, α-hydroxyisobutyl group, 1-hydroxy-1-methylpropyl group, β-hydroxyisobutyl group, 2-hydroxy-1,1-dimethylethyl group, γ-hydroxyisobutyl group, 3-hydroxy-1-methylpropyl Group, 1-hydroxypentyl group, 1-hydroxy -1-methylbutyl group, 1-hydroxy-2-methylbutyl group, 1-hydroxy-3-methylbutyl group, 1-hydroxy-1,2-dimethylpropyl group, 1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl group, 2- Hydroxypentyl group, 2-hydroxy-1-methylbutyl group, 2-hydroxy-2-methylbutyl group, 2-hydroxy-3-methylbutyl group, 2-hydroxy-1,1-dimethylpropyl group, 2-hydroxy-1,2 -Dimethylpropyl group, 3-hydroxypentyl group, 3-hydroxy-1,1-dimethylpropyl group, 3-hydroxy-1,2-dimethylpropyl group, 3-hydroxy-1,3-dimethylpropyl group, 3-hydroxy -2,2-dimethylpropyl group, 3-hydroxy-2,3-dimethylpropyl group, 3-hydroxy- Hydroxyl groups such as 3,3-dimethylpropyl group, 4-hydroxypentyl group, 4-hydroxy-1-methylbutyl group, 4-hydroxy-2-methylbutyl group, 4-hydroxy-3-methylbutyl group, 5-hydroxypentyl group Alkyl groups substituted with: mercaptomethyl group, 1-mercaptoethyl group, 2-mercaptoethyl group, 1-mercaptopropyl group, 2-mercaptopropyl group, 3-mercaptopropyl group, α-mercaptoisopropyl group, β-mercapto Isopropyl group, 1-mercaptobutyl group, 2-mercaptobutyl group, 3-mercaptobutyl group, 4-mercaptobutyl group, α-mercaptoisobutyl group, 1-mercapto-1-methylpropyl group, β-mercaptoisobutyl group, 2 -Mercapto-1,1-dimethylethyl group, gamma-me Lucaptoisobutyl group, 3-mercapto-1-methylpropyl group, 1-mercaptopentyl group, 1-mercapto-1-methylbutyl group, 1-mercapto-2-methylbutyl group, 1-mercapto-3-methylbutyl group, 1- Mercapto-1,2-dimethylpropyl group, 1-mercapto-2,2-dimethylpropyl group, 2-mercaptopentyl group, 2-mercapto-1-methylbutyl group, 2-mercapto-2-methylbutyl group, 2-mercapto- 3-methylbutyl group, 2-mercapto-1,1-dimethylpropyl group, 2-mercapto-1,2-dimethylpropyl group, 3-mercaptopentyl group, 3-mercapto-1,1-dimethylpropyl group, 3-mercapto -1,2-dimethylpropyl group, 3-mercapto-1,3-dimethylpropyl group, 3- Lucapto-2,2-dimethylpropyl group, 3-mercapto-2,3-dimethylpropyl group, 3-mercapto-3,3-dimethylpropyl group, 4-mercaptopentyl group, 4-mercapto-1-methylbutyl group, 4 An alkyl group substituted with a mercapto group such as a mercapto-2-methylbutyl group, a 4-mercapto-3-methylbutyl group or a 5-mercaptopentyl group; an (aminooxy) methyl group, a 1- (aminooxy) ethyl group, 2 -(Aminooxy) ethyl group, 1- (aminooxy) propyl group, 2- (aminooxy) propyl group, 3- (aminooxy) propyl group, α- (aminooxy) isopropyl group, β- (aminooxy) Isopropyl group, 1- (aminooxy) butyl group, 2- (aminooxy) butyl group, 3- (aminooxy) butyl group 4- (aminooxy) butyl group, α- (aminooxy) isobutyl group, 1- (aminooxy) -1-methylpropyl group, β- (aminooxy) isobutyl group, 2- (aminooxy) -1,1 -Dimethylethyl group, γ- (aminooxy) isobutyl group, 3- (aminooxy) -1-methylpropyl group, 1- (aminooxy) pentyl group, 1- (aminooxy) -1-methylbutyl group, 1- (Aminooxy) -2-methylbutyl group, 1- (aminooxy) -3-methylbutyl group, 1- (aminooxy) -1,2-dimethylpropyl group, 1- (aminooxy) -2,2-dimethylpropyl group Group, 2- (aminooxy) pentyl group, 2- (aminooxy) -1-methylbutyl group, 2- (aminooxy) -2-methylbutyl group, 2- (aminooxy) -3 Methylbutyl group, 2- (aminooxy) -1,1-dimethylpropyl group, 2- (aminooxy) -1,2-dimethylpropyl group, 3- (aminooxy) pentyl group, 3- (aminooxy) -1 , 1-dimethylpropyl group, 3- (aminooxy) -1,2-dimethylpropyl group, 3- (aminooxy) -1,3-dimethylpropyl group, 3- (aminooxy) -2,2-dimethylpropyl Group, 3- (aminooxy) -2,3-dimethylpropyl group, 3- (aminooxy) -3,3-dimethylpropyl group, 4- (aminooxy) pentyl group, 4- (aminooxy) -1- Substituted with aminooxy groups such as methylbutyl group, 4- (aminooxy) -2-methylbutyl group, 4- (aminooxy) -3-methylbutyl group, 5- (aminooxy) pentyl group An alkyl group is mentioned.
以上の例示から、一般式（１）において、Ｒが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、２−メルカプトエチル基、３−メルカプトプロピル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、アミノオキシメチル基、２−（アミノオキシ）エチル基のいずれかであるＯ−置換ポリヒドロキシルアミンが好ましく、特に、Ｒが水素原子の場合が好ましい。 From the above examples, in the general formula (1), R represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a carboxy group, a hydroxy group. Methyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, mercaptomethyl group, 2-mercaptoethyl group, 3-mercaptopropyl group, carboxymethyl group, 2-carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, aminooxymethyl O-substituted polyhydroxylamine, which is either a group or a 2- (aminooxy) ethyl group, is preferred, and the case where R is a hydrogen atom is particularly preferred.
上記のＯ−置換ポリヒドロキシルアミンは一部又は全てが無機酸又は有機酸との化学的に許容される塩となっていてもよい。塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、過塩素酸塩、ケイ酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、トリフルオロ酢酸塩、安息香酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩が挙げられ、安価である点で無機酸塩が好ましく、塩酸塩がさらに好ましい。 The above-mentioned O-substituted polyhydroxylamine may be partly or entirely a chemically acceptable salt with an inorganic acid or an organic acid. The type of salt is not particularly limited. For example, hydrochloride, hydrobromide, perchlorate, silicate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, sulfate, nitrate, phosphoric acid Inorganic acid salts such as salts, organic acid salts such as acetate, citrate, fumarate, maleate, trifluoromethanesulfonate, trifluoroacetate, benzoate and p-toluenesulfonate In view of being inexpensive, inorganic acid salts are preferable, and hydrochlorides are more preferable.
一方、Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミンがカルボキシ基を含む場合は、当該カルボキシ基が分子内のヒドロキシルアミノ基と分子内塩を形成してもよい。また、当該カルボキシ基の一部又は全てがカルボン酸塩となっていてもよい。カルボン酸塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。 On the other hand, when the O-substituted polyhydroxylamine contains a carboxy group, the carboxy group may form an intramolecular salt with a hydroxylamino group in the molecule. Moreover, a part or all of the carboxy group may be a carboxylate. Although it does not specifically limit as a kind of carboxylate, For example, alkali metal salts, such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, cesium salt, ammonium salt, etc. are mentioned.
本発明のアルデヒド捕捉剤は、目的、用途に応じて任意の形態で使用することができる。例えば、本発明のＯ−置換ポリヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩（以下、「Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミン類」という。）を任意の溶媒に溶解させて液状捕捉剤として使用したり、前記の液状捕捉剤を任意の担体に担持し、固体状捕捉剤として使用したり、又はゴム等に練り込んで使用することができる。また、これらの捕捉剤を合板や自動車天井材等のアルデヒド発生源となる材料に適用することで、当該材料から環境中へのアルデヒド類放出を抑制することができる。 The aldehyde scavenger of the present invention can be used in any form depending on the purpose and application. For example, the O-substituted polyhydroxylamine of the present invention or a chemically acceptable salt thereof (hereinafter referred to as “O-substituted polyhydroxylamines”) is dissolved in an arbitrary solvent and used as a liquid scavenger. The liquid scavenger can be supported on an arbitrary carrier and used as a solid scavenger, or kneaded into rubber or the like. Moreover, by applying these scavengers to materials that serve as aldehyde generation sources such as plywood and automobile ceiling materials, release of aldehydes from the material into the environment can be suppressed.
溶媒へのＯ−置換ポリヒドロキシルアミン類の溶解量は、目的に応じて任意に調節可能であり、特に限定するものではないが、Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミン類が１〜５０重量％の範囲が好ましく、５〜３０重量％の範囲がさらに好ましい。 The amount of the O-substituted polyhydroxylamines dissolved in the solvent can be arbitrarily adjusted according to the purpose, and is not particularly limited, but the range of the O-substituted polyhydroxylamines in the range of 1 to 50% by weight is not limited. The range of 5 to 30% by weight is more preferable.
本発明のＯ−置換ポリヒドロキシルアミン類を担持する担体としては、水に不溶性のものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、高分子担体として、ポリスチレン、架橋ポリスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のポリ（ハロゲン化オレフィン）、ポリアクリロニトリル等のニトリル系ポリマー、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等の（メタ）アクリル系ポリマー、セルロース、アガロース、デキストラン等の高分子量多糖類等が挙げられ、無機担体として、活性炭、シリカゲル、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、マグネシア、ポリシロキサン等が挙げられる。 The carrier for supporting the O-substituted polyhydroxylamines of the present invention can be used without particular limitation as long as it is insoluble in water. Examples of polymer carriers include styrene polymers such as polystyrene and crosslinked polystyrene, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, poly (halogenated olefins) such as polyvinyl chloride and polytetrafluoroethylene, nitrile polymers such as polyacrylonitrile, poly Examples include (meth) acrylic polymers such as methyl methacrylate and polyethyl acrylate, and high molecular weight polysaccharides such as cellulose, agarose, and dextran. As inorganic carriers, activated carbon, silica gel, diatomaceous earth, hydroxyapatite, alumina, titanium oxide , Magnesia, polysiloxane and the like.
ここで、架橋ポリスチレンとは、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等のモノビニル芳香族化合物とジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、トリビニルベンゼン、ビスビニルジフェニル、ビスビニルフェニルエタン等のポリビニル芳香族化合物との架橋共重合体を主体とするものであり、これらの共重合体にグリセロールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等のメタクリル酸エステルが共重合されていてもよい。 Here, cross-linked polystyrene means monovinyl aromatic compounds such as styrene, vinyl toluene, vinyl xylene, vinyl naphthalene, and divinyl benzene, divinyl toluene, divinyl xylene, divinyl naphthalene, trivinyl benzene, bis vinyl diphenyl, bis vinyl phenyl ethane, etc. The main component is a cross-linked copolymer with a polyvinyl aromatic compound, and a methacrylic acid ester such as glycerol methacrylate or ethylene glycol dimethacrylate may be copolymerized with these copolymers.
本発明において用いられる担体の形状としては、特に限定するものではないが、例えば、球状（例えば、球状粒子等）、粒状、繊維状、顆粒状、モノリスカラム、中空糸、膜状（例えば、平膜など）等の一般的に分離基材として使用される形状が利用可能であり、これらのうち、球状、膜状、粒状、顆粒状、又は繊維状のものが好ましい。球状、粒状、又は顆粒状担体は、カラム法やバッチ法で使用する際、その使用体積を自由に設定できることから、特に好ましく用いられる。 The shape of the carrier used in the present invention is not particularly limited, but for example, spherical (eg, spherical particles), granular, fibrous, granular, monolithic column, hollow fiber, membrane (eg, flat) A shape generally used as a separation substrate such as a membrane can be used, and among these, a spherical shape, a membrane shape, a granular shape, a granular shape, or a fibrous shape is preferable. Spherical, granular, or granular carriers are particularly preferably used because their use volume can be freely set when used in a column method or a batch method.
球状、粒状、又は顆粒状担体の粒子サイズとしては、通常、平均粒径１μｍ〜１０ｍｍの範囲のものを用いることができるが、２μｍ〜１ｍｍの範囲が好ましい。 As the particle size of the spherical, granular, or granular carrier, those having an average particle diameter in the range of 1 μm to 10 mm can be usually used, but the range of 2 μm to 1 mm is preferable.
本発明において用いられる担体は多孔質でもよいし、無孔質でもよい。多孔質担体の平均細孔径としては、通常、１ｎｍ〜１μｍのものを用いることができるが、アルデヒド捕捉速度の点で１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲が好ましい。 The carrier used in the present invention may be porous or nonporous. As the average pore diameter of the porous carrier, those having a diameter of 1 nm to 1 μm can be usually used, but the range of 1 nm to 300 nm is preferable in terms of the aldehyde capturing rate.
本発明のＯ−置換ポリヒドロキシルアミン類を担体へ担持する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、溶媒に溶解したＯ−置換ポリヒドロキシルアミン類を担体に物理的に吸着させて固定化する方法が挙げられる。 The method for supporting the O-substituted polyhydroxylamines of the present invention on the support is not particularly limited. For example, the O-substituted polyhydroxylamines dissolved in a solvent are physically adsorbed on the support and fixed. The method of making it.
Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミン類を物理的に吸着させて固定化する方法としては、特に限定されないが、例えば、Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミン類を水等の溶媒に溶解させ、次いで上記した担体を加え、Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミン類を当該担体に含浸させて、さらに溶媒を留去する方法が挙げられる。 A method for physically adsorbing and immobilizing O-substituted polyhydroxylamines is not particularly limited. For example, O-substituted polyhydroxylamines are dissolved in a solvent such as water, and then the above-mentioned carrier is added. , O-substituted polyhydroxylamines are impregnated into the carrier, and the solvent is distilled off.
担体へのＯ−置換ポリヒドロキシルアミン類の担持量は、目的に応じて任意に調節可能であり、特に限定するものではないが、Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミン類が１〜５０重量％の範囲が好ましく、５〜３０重量％の範囲がさらに好ましい。 The amount of O-substituted polyhydroxylamines supported on the carrier can be arbitrarily adjusted according to the purpose, and is not particularly limited, but the range of O-substituted polyhydroxylamines is 1 to 50% by weight. The range of 5 to 30% by weight is more preferable.
以下、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described, but the present invention is not construed as being limited to these examples.
実施例１〜８
Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミン類（０．２３ｍｍｏｌ）を水（５ｍＬ）に溶解し、アルデヒド捕捉剤を調製した。ここに、アセトアルデヒド（０．２３ｍｍｏｌ）及び内部標準物質としてジエチレングリコールジエチルエーテル（０．２重量％）を含有する水溶液５ｍＬを混合した。１分後、５分後、１０分後及び３０分後に反応液の一部（０．２ｍＬ）を抜き出し、これに水素化ホウ素ナトリウム１ｍｇを添加し、残存しているアセトアルデヒドをエタノールに還元した。この溶液をガスクロマトグラフ（ＧＣ−２０１４、島津製作所製）で分析し、エタノールとジエチレングリコールジエチルエーテルの面積比から残存アセトアルデヒド濃度を算出した。さらに、アルデヒド捕捉率を下式から算出した。
Examples 1-8
O-substituted polyhydroxylamines (0.23 mmol) were dissolved in water (5 mL) to prepare an aldehyde scavenger. Here, 5 mL of an aqueous solution containing acetaldehyde (0.23 mmol) and diethylene glycol diethyl ether (0.2 wt%) as an internal standard substance were mixed. After 1 minute, 5 minutes, 10 minutes and 30 minutes, a part of the reaction solution (0.2 mL) was extracted, 1 mg of sodium borohydride was added thereto, and the remaining acetaldehyde was reduced to ethanol. This solution was analyzed with a gas chromatograph (GC-2014, manufactured by Shimadzu Corporation), and the residual acetaldehyde concentration was calculated from the area ratio of ethanol and diethylene glycol diethyl ether. Furthermore, the aldehyde capture rate was calculated from the following equation.
アルデヒド捕捉率（％）＝［（アセトアルデヒド初濃度−残存アセトアルデヒド濃度）÷アセトアルデヒド初濃度］×１００。 Aldehyde capture rate (%) = [(initial concentration of acetaldehyde−residual acetaldehyde concentration) ÷ initial concentration of acetaldehyde] × 100.
比較例１〜３
Ｏ−置換ポリヒドロキシルアミン類に代えて、既存品であるケムキャッチＨ−６０００ＨＳ（ヒドラジド系、大塚化学製）、ピペラジン（アミン系）、又はグリシン（アミノ酸系）を用いたこと以外は実施例１〜８と同様に実施した。
Comparative Examples 1-3
Example 1 except that an existing product Chemcat H-6000HS (hydrazide, manufactured by Otsuka Chemical), piperazine (amine), or glycine (amino acid) was used in place of O-substituted polyhydroxylamines. It carried out like -8.
実施例１〜８及び比較例１〜３の結果を表１（１分後から３０分後の捕捉率）及び図１（１分後の捕捉率）に示した。 The results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1 (capture rate after 30 minutes after 1 minute) and FIG. 1 (capture rate after 1 minute).
表１及び図１より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は既存の捕捉剤と比較して高いアルデヒド捕捉性能を示した。 As is clear from Table 1 and FIG. 1, the aldehyde scavenger of the present invention showed higher aldehyde scavenging performance than the existing scavenger.
実施例９
アルデヒド捕捉時間を２４時間としたこと以外は実施例１と同様に実施した結果、アセトアルデヒド捕捉率は９９．９％であり、本発明のアルデヒド捕捉剤は長時間経過後も高いアルデヒド捕捉性能を維持した。
Example 9
As a result of carrying out in the same manner as in Example 1 except that the aldehyde capture time was 24 hours, the acetaldehyde capture rate was 99.9%, and the aldehyde capture agent of the present invention maintained high aldehyde capture performance even after a long period of time. did.
実施例１０
実施例３にて調製したアルデヒド捕捉剤にシリカゲル（ＰＳＱ６０Ｂ 富士シリシア化学製）を添加し、水を減圧留去して６０℃で１時間乾燥した（アルコキシアミン担持量＝３重量％）。この紛体０．１ｇをテドラーバッグに封入して減圧脱気した後、１００ｐｐｍ（体積濃度）のアルデヒドガスを１Ｌ注入した。室温で１時間静置後、テドラーバッグ内のガスを２，４−ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）を担持したカートリッジ（製品名：プレセップ−Ｃ ＤＮＰＨ、和光純薬工業製）に吸着させた。このカートリッジからＤＮＰＨ−アルデヒド縮合体を溶出（溶離液＝アセトニトリル）し、溶出液中のＤＮＰＨ−アルデヒド縮合体を液体クロマトグラフ（装置名：Ａｇｉｌｅｎｔ １２２０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＬＣ、アジレント・テクノロジー製）で定量した結果、残存アルデヒド濃度は０．４ｐｐｍであった。
Example 10
Silica gel (PSQ60B manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) was added to the aldehyde scavenger prepared in Example 3, water was distilled off under reduced pressure and dried at 60 ° C. for 1 hour (alkoxyamine loading amount = 3 wt%). After 0.1 g of this powder was sealed in a Tedlar bag and degassed under reduced pressure, 1 L of 100 ppm (volume concentration) of aldehyde gas was injected. After standing at room temperature for 1 hour, the gas in the Tedlar bag was adsorbed on a cartridge (product name: Presep-C DNPH, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) carrying 2,4-dinitrophenylhydrazine (DNPH). DNPH-aldehyde condensate was eluted from the cartridge (eluent = acetonitrile), and the DNPH-aldehyde condensate in the eluate was quantified by liquid chromatography (device name: Agilent 1220 Infinity LC, manufactured by Agilent Technologies). The residual aldehyde concentration was 0.4 ppm.
比較例４
シリカゲルのみを捕捉剤としたこと以外は実施例１０と同様に実施した結果、残存アルデヒド濃度は５０．２ｐｐｍであった。
Comparative Example 4
As a result of carrying out in the same manner as in Example 10 except that only silica gel was used as the scavenger, the residual aldehyde concentration was 50.2 ppm.
実施例１０及び比較例４より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は気相中においても既存の捕捉剤と比較して高いアルデヒド捕捉性能を示した。 As is clear from Example 10 and Comparative Example 4, the aldehyde scavenger of the present invention showed high aldehyde scavenging performance even in the gas phase as compared with existing scavengers.
本発明のアルデヒド捕捉剤は、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉する。その結果、人体に有害なアルデヒド類を低減し、ヒトの生活環境を改善することができる。 The aldehyde scavenger of the present invention captures aldehydes quickly and continuously. As a result, it is possible to reduce aldehydes that are harmful to the human body and improve the human living environment.
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