JP2018091885A - Heat removable adhesive label - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、常温では強固に被着体に貼りつき、加熱により粘着力が低減した後は被着体より容易に剥離できる、物流ラベル等に好適に用いられる加熱剥離型粘着ラベルに関するものである。 The present invention relates to a heat-peelable pressure-sensitive adhesive label suitably used for a physical distribution label or the like, which can be firmly attached to an adherend at normal temperature and can be easily peeled off from the adherend after the adhesive force is reduced by heating. .
従来、プラスチックコンテナなどの運搬用の容器には、日付や内容表示、バーコードなど様々な情報を表示した情報表示層を有する粘着ラベルが使用されている。このようなラベルは、使用後に剥離されるが、それら容器を再利用するために、回収後の剥離を容易に行なう必要があり、一般的には、再剥離性の粘着剤を使用したラベルが多く使用されている。 Conventionally, a pressure-sensitive adhesive label having an information display layer displaying various information such as date, content display, and barcode is used for a transport container such as a plastic container. Such a label is peeled off after use, but in order to reuse these containers, it is necessary to peel off after collection easily. Generally, a label using a releasable adhesive is used. Many are used.
しかし、再剥離性の粘着剤を使用したラベルは粘着力が低く、十分な粘着力があるとは言えず、使用中にラベルが端部から浮いて剥がれてしまう懸念がある。また、糊残りし難くいという特性はあるが、剥離にはどうしても人の手作業が必要であり、機械作業により自動で剥離することは難しいという問題がある。そのため、近年では、使用中は十分な粘着力があり、加熱により容易に剥離することができる感熱剥離型のラベルが検討されている。 However, a label using a releasable pressure-sensitive adhesive has low adhesive strength and cannot be said to have sufficient adhesive strength, and there is a concern that the label may be lifted off from the end during use. Further, although there is a characteristic that it is difficult to leave glue, there is a problem that it is difficult to remove automatically by mechanical work because it requires human manual work for peeling. Therefore, in recent years, heat-sensitive peelable labels that have sufficient adhesive strength during use and can be easily peeled off by heating have been studied.
特許文献1には、ラベルとしては流通していないが、例えば高弾性ポリマーをベースポリマーとする感圧接着剤に、発泡剤を配合してなることを特徴とし、加熱処理による発泡剤の膨脹ないし発泡で密着力が低下ないし消失するようにした剥離性感圧接着剤、及び加熱することで粘着力がなくなり被着体から剥がれやすくなる粘着部材が開示されている。
また特許文献2には、基材の片面又は両面に、ゴム状有機弾性層を介して平均粒径18μm以上で、かつその90%以上が粒径10μm以上の熱膨張性微小球を含有する粘着層を有した加熱剥離型粘着シートが開示されている。
特許文献1のように、熱膨張性フィラーを用いた熱剥離性粘着剤に関しては、電子部品の仮止め用としては良く使用されており、ホットプレート上などで高温にできる環境であれば好適に使用できるが、プラスチック容器等の耐熱性の弱い被着体に貼り付けて、外部から熱を与えて高速に、且つ被着体を傷つけずに剥離できるような物流ラベルのような用途に関してはほとんど検討が行われていない。
特許文献2では、基材上にゴム状有機弾性層を介して熱膨張性微小球を含有する粘着層を設けることにより、被着体に対する密着力を高くできるとともに、加熱処理により被着体から容易に剥離できる加熱剥離型粘着シートが開示されているが、基材と熱剥離性粘着剤の間に層構成が1層追加されるため熱の伝わりが悪くなり加熱剥離にかかる時間が延び、材料や工程が追加されるため安価に製造できないという問題があった。
物流ラベルのような用途においては、使用時には被着体に強固に接着し、加熱処理により被着体から容易に剥離できる必要があり、被着体に対する密着力と剥離性との両立が課題となる。
熱膨張性微小球を含有する粘着層は、加熱処理により被着体との密着力が低下するとき、同時に基材側との密着力も低下し、被着体との剥離不良や被着体側に粘着剤が残存する糊残りなどの問題が生じる。また基材と粘着剤が剥離した場合、同じ熱量を与えてもラベルを被着体から剥離する時間が長くなるという問題があった。
基材と粘着層の密着性を上げようとした場合、基材に直接塗布する方法や基材に化学的処理、例えばコロナ処理等を行う方法が考えられているが、情報表示層を設けた加熱剥離型粘着ラベルの場合、溶媒や乾燥加熱によって情報表示層が発色かぶりや発色阻害などの問題があった。剥離性基材に加熱剥離性粘着層を設け、これを情報表示層を設けた基材に貼り合せることで、発色阻害などの問題を解決することが考えられるが、基材と粘着層の密着性が低下する傾向が大きくなる。
As in
In
In applications such as logistics labels, it is necessary to adhere firmly to the adherend during use and be able to be easily peeled off from the adherend by heat treatment. Become.
When the adhesive layer containing the thermally expandable microspheres is reduced in adhesion with the adherend due to heat treatment, the adhesion with the substrate is also reduced at the same time. Problems such as adhesive residue where the adhesive remains are caused. Further, when the base material and the adhesive are peeled off, there is a problem that the time for peeling the label from the adherend becomes long even when the same amount of heat is applied.
When trying to increase the adhesion between the base material and the adhesive layer, a method of directly applying to the base material or a method of performing chemical treatment such as corona treatment on the base material is considered, but an information display layer is provided. In the case of a heat-peelable pressure-sensitive adhesive label, the information display layer has problems such as color fogging or coloration inhibition due to solvent or drying heating. It is conceivable to solve problems such as color inhibition by providing a heat-peelable adhesive layer on a peelable substrate and bonding it to a substrate provided with an information display layer. The tendency to decrease is increased.
上述の問題点を鑑み、本願発明者らは使用時の被着体との接着性が良好で、加熱により被着体にダメージをほとんど与えることなく、被着体との粘着力を高速に低下でき、かつ基材と粘着層が剥離することなく機械での自動剥離化が可能な加熱剥離型粘着ラベルを提案しようとするものである。 In view of the above-mentioned problems, the present inventors have good adhesion with the adherend during use, and reduce the adhesive force with the adherend at high speed without causing any damage to the adherend due to heating. It is intended to propose a heat-peelable pressure-sensitive adhesive label that can be automatically peeled off by a machine without peeling off the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明は、紙製の基材と、基材の一方の面に設けられた情報表示層と、基材の他方の面に直接接するように設けられた被着体に貼付するための加熱剥離性粘着層とを有する加熱剥離型粘着ラベルであって、加熱剥離性粘着層は感圧粘着層に加熱により膨張する未膨張の熱膨張性フィラーを含有しており、基材の厚さAと、加熱剥離性粘着層の厚さBとの比率A/Bの値が1.0〜5.0である加熱剥離型粘着ラベルである。
本発明の加熱剥離型粘着ラベルは、未膨張の熱膨張性フィラーが加熱により膨張して加熱剥離性粘着層と被着体との密着力が低下し、かつ基材のカールが発生するものである。
本発明は、加熱剥離性粘着層の基材と接する面とは反対の面に、剥離性基材を設けて形成できる加熱剥離型粘着ラベルである。
The present invention relates to a paper base material, an information display layer provided on one surface of the base material, and heat peeling for attaching to an adherend provided to be in direct contact with the other surface of the base material. A heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer contains an unexpanded thermally expandable filler that expands by heating in the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer, and the thickness A of the substrate The heat-peelable pressure-sensitive adhesive label has a ratio A / B of 1.0 to 5.0 with respect to the thickness B of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer.
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention is such that an unexpanded heat-expandable filler expands due to heating, reduces the adhesion between the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer and the adherend, and causes curling of the substrate. is there.
The present invention is a heat-peelable pressure-sensitive adhesive label that can be formed by providing a peelable substrate on the surface opposite to the surface in contact with the substrate of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer.
本発明は、加熱剥離性粘着層に含まれる未膨張の熱膨張性フィラーの固形分含有量が4〜15質量%であるとよい。
本発明は、加熱剥離性粘着層に含まれる未膨張の熱膨張性フィラーの平均粒径が5〜50μmであり、未膨張の状態から加熱により10〜100倍まで体積膨張するとよい。
本発明は、熱膨張性フィラーを含有しない感圧粘着層の粘着力が、14N/25mm以上であるとよく、熱膨張性フィラーを含有した加熱剥離性粘着層の加熱する前の粘着力が1N/25mm以上であり、熱膨張性フィラーが膨張する温度に加熱した後の粘着力が0.01N/25mm以下であるとさらによい。
本発明は、未膨張の熱膨張性フィラーの膨張開始温度が70℃〜100℃であるとさらによく、被着体がプラスチック製の容器である場合に好適に用いられる。
本発明はまた、基材の一方の面に、情報表示層を形成する工程、剥離性基材の一方の面に、加熱剥離性粘着層を形成する工程であって、加熱剥離性粘着層は、感圧粘着層に加熱により膨張する未膨張の熱膨張性フィラーを含有したものである工程、及び基材の他方の面と、加熱剥離性粘着層とを貼り合せる工程
を含む、加熱剥離型粘着ラベルの製造方法である。
In the present invention, the solid content of the unexpanded thermally expandable filler contained in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is preferably 4 to 15% by mass.
In the present invention, the average particle diameter of the unexpanded thermally expandable filler contained in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 50 μm, and it is preferable that the volume expand from the unexpanded state to 10 to 100 times by heating.
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer containing no thermally expandable filler may have an adhesive force of 14 N / 25 mm or more, and the heat-peelable adhesive layer containing the thermally expandable filler has an adhesive force before heating of 1 N. More preferably, the adhesive strength after heating to a temperature at which the thermally expandable filler expands is 0.01 N / 25 mm or less.
The present invention is better when the expansion start temperature of the unexpanded thermally expandable filler is 70 ° C. to 100 ° C., and is suitably used when the adherend is a plastic container.
The present invention is also a step of forming an information display layer on one surface of the substrate, and a step of forming a heat-peelable adhesive layer on one surface of the peelable substrate, A heat-peeling mold comprising a step of containing a non-expandable thermally expandable filler that expands by heating in the pressure-sensitive adhesive layer, and a step of bonding the other surface of the substrate to the heat-peelable adhesive layer. It is a manufacturing method of an adhesive label.
本発明は、常温では強固に被着体に貼りつき、加熱処理にて粘着力が低減した後は被着体より容易に剥離でき、物流ラベル等に好適に用いられる加熱剥離型粘着ラベルである。 The present invention is a heat-peelable pressure-sensitive adhesive label that is firmly attached to an adherend at normal temperature and can be easily peeled off from the adherend after the adhesive force is reduced by heat treatment, and is suitably used for a physical distribution label or the like. .
本発明を用いれば、常温では通常の情報表示ラベルとして使用でき、被着体との接着性が良好で、使用後は加熱により被着体にダメージをほとんど与えることなく、且つ粘着力を高速に低下させ、剥離性基材に加熱剥離性粘着層を設け、これを情報表示層を設けた基材に貼り合せた場合でも、基材と粘着層が剥離することなく被着体から剥離することができる。この際、人の手による剥離作業が不要になり自動ラインでの作業が可能となる。 If the present invention is used, it can be used as a normal information display label at room temperature, has good adhesion to the adherend, hardly damages the adherend due to heating after use, and has a high adhesive force. Even if a heat-releasable adhesive layer is provided on a peelable substrate and this is bonded to a substrate provided with an information display layer, the substrate and the adhesive layer are not peeled off from the adherend. Can do. At this time, a peeling operation by a human hand is not necessary, and an automatic line operation is possible.
以下、図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態について説明する。
図1は、本発明の加熱剥離型粘着ラベルの概略的な断面模式図である。
図1を参照して、基材1と、基材1の一方の面に設けられた情報表示層2と、基材1の他方面に設けられた被着体に貼付するための加熱剥離性粘着層3とで、加熱剥離型粘着ラベルを構成している。加熱剥離性粘着層3は感圧粘着層4に加熱により膨張する未膨張の熱膨張性フィラー5を含有したものである。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional schematic view of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention.
Referring to FIG. 1, heat peelability for sticking to a
図2は、本発明の加熱剥離型粘着ラベルを被着体6に貼り付けた後の、(a)加熱前と、(b)加熱後の状態を示す概略的な断面模式図である。
本発明の加熱剥離型粘着ラベルは、基材1の他方の面に設けられた加熱剥離性粘着層3を介して被着体6に貼り付けられる(図2a)。加熱剥離型粘着ラベルを被着体6から剥がす場合、加熱剥離型粘着ラベル全体に対して熱を印加するような単純な熱処理によって熱膨張性フィラー5が膨張し、加熱剥離性粘着層3と被着体6との密着力が低下し、また加熱剥離粘着層3の膨張が基材1の剛性を上回ることにより、もしくは基材1の収縮力が加熱剥離性粘着層3と被着体6との間の密着力を上回ることにより、基材1のカールが発生し、被着体6から加熱剥離型粘着ラベルを容易に剥離させることができるものである。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional schematic diagram showing the state (a) before heating and (b) after heating after the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention is attached to the adherend 6.
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention is attached to the adherend 6 through the heat-peelable pressure-sensitive
本発明の加熱剥離型粘着ラベルの加熱方法としては、温風や赤外線加熱、高周波加熱、高温の水蒸気を吹き付けるなどの加熱方法を用いることができる。紙基材を用いた加熱剥離型粘着ラベルを剥離する場合は水蒸気を用いる方法が好適に用いられるのが通常であるが、本発明の加熱剥離型粘着ラベルは、温風加熱方式を用いた市販の工業用ドライヤーでも十分に剥離可能である。 As a heating method for the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention, a heating method such as warm air, infrared heating, high-frequency heating, or spraying high-temperature water vapor can be used. When peeling a heat-peelable pressure-sensitive adhesive label using a paper substrate, a method using water vapor is normally used, but the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention is commercially available using a hot air heating method. Even industrial dryers can be sufficiently peeled off.
本発明の加熱剥離型粘着ラベルの基材に使用する材料としては、ラベルとして使用し得る機能を有するものであるのが好ましく、特に加熱剥離時にカールを発生させる上では、紙製の基材が好ましい。例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャスト紙等の塗工紙や、合成紙などの合成樹脂を主原料として製造された紙などが挙げられる。またこれらの材料は単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
基材の厚さは、30〜150μmが好ましく、より好ましくは50〜90μmであるとよい。基材が薄すぎると強度が足りず基材破れの原因となり好ましくなく、また厚すぎても剥離時の熱の伝導を妨げ、また基材の剛性が強くなり、カールし難くなるため好ましくない。例えば、100μm程度のPET基材のような剛性の強いものでは、粘着層の膨張によるカールが起こりにくく、ラベルの中心部分の粘着力の低下までに時間がかかってしまう。剛性の低い紙基材を使用すると、被着体の表面に貼り付けた加熱剥離型粘着ラベルの表面に温風を吹き付ける等の簡単な加熱手段で、加熱剥離性粘着層に含まれる未膨張の熱膨張性フィラーを膨張させることができ、被着体との密着力を低下させ、同時に基材をカールさせることができる。
The material used for the base material of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention is preferably a material having a function that can be used as a label. preferable. For example, coated paper such as high-quality paper, coated paper, art paper, cast paper, and paper manufactured using a synthetic resin such as synthetic paper as a main raw material. Moreover, these materials may be used independently and can also be used in combination of 2 or more type.
The thickness of the base material is preferably 30 to 150 μm, and more preferably 50 to 90 μm. If the substrate is too thin, it is not preferable because the strength is insufficient and the substrate is torn, and if it is too thick, conduction of heat at the time of peeling is hindered, the rigidity of the substrate becomes strong, and curling becomes difficult. For example, in the case of a highly rigid material such as a PET substrate of about 100 μm, curling due to the expansion of the adhesive layer hardly occurs, and it takes time until the adhesive strength of the central portion of the label is reduced. When using a paper substrate with low rigidity, it is possible to use a simple heating means such as blowing hot air on the surface of the heat-peelable adhesive label affixed to the surface of the adherend. The thermally expandable filler can be expanded, the adhesion with the adherend can be reduced, and the substrate can be curled at the same time.
本発明の加熱剥離型粘着ラベルの情報表示層としては、日付や内容表示、バーコードなど様々な情報を表示したものでよく、プリンター等で印字した印字層、サーマルヘッドやレーザー、熱転写等を用いた感熱記録層であってもよい。また本発明で情報表示層には、情報が表示された状態のもののみでなく、情報が表示できる状態のものも含まれる。
本発明の加熱剥離型粘着ラベルの情報表示層としては、特に、サーマルヘッドやレーザーで発色印字できる感熱記録層が好適に用いられる。このような感熱記録層としては、ロイコ染料などの発色剤と顕色剤を含有し、必要に応じてバインダー、無機顔料、増感剤などの各種添加剤を適宜含有したものでよく、一般的に感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられるものに代表されるものでよい。また情報表示層をこのような感熱記録層とした場合は、安価な紙基材に予め感熱記録層が形成され市販されている感熱記録紙(原紙)をそのまま感熱記録層付き基材として用いてもよい。この場合、感熱記録層付基材の表面には、必要に応じて非感熱の印字や印刷、コーティング処理がなされていてもよい。
情報表示層に発色印字できる感熱記録層を用いることで、本発明の主目的である加熱剥離と同時に、加熱剥離時に感熱記録層が発色し、使用済みのバーコード等その他情報の読み取りを困難とすることができ、使用済みラベルの不正使用や誤使用を防止することができる。また万一剥離が不十分であった場合でも次の工程で誤認識することがなくなるため好ましい。
The information display layer of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention may display various information such as date, content display, barcode, etc., using a print layer printed by a printer, thermal head, laser, thermal transfer, etc. The heat-sensitive recording layer may be used. In the present invention, the information display layer includes not only a state where information is displayed but also a state where information can be displayed.
As the information display layer of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention, a heat-sensitive recording layer capable of color printing with a thermal head or a laser is particularly preferably used. Such a heat-sensitive recording layer contains a color former such as a leuco dye and a developer, and may optionally contain various additives such as a binder, an inorganic pigment, and a sensitizer. Further, those represented by those used for pressure-sensitive recording paper, heat-sensitive recording paper and the like may be used. When the information display layer is such a heat-sensitive recording layer, a commercially available heat-sensitive recording paper (base paper) in which a heat-sensitive recording layer is previously formed on an inexpensive paper base material is used as it is as a substrate with a heat-sensitive recording layer. Also good. In this case, the surface of the base material with a heat-sensitive recording layer may be subjected to non-heat-sensitive printing, printing, or coating treatment as necessary.
By using a heat-sensitive recording layer capable of color printing on the information display layer, the heat-sensitive recording layer is colored at the time of heat peeling simultaneously with the heat peeling which is the main purpose of the present invention, making it difficult to read other information such as used barcodes. It is possible to prevent unauthorized use and misuse of used labels. In addition, even if the peeling is insufficient, it is preferable because erroneous recognition will not occur in the next step.
本発明の加熱剥離型粘着ラベルの加熱剥離性粘着層としては、感圧粘着層に加熱により膨張する未膨張の熱膨張性フィラーを含有したものが好適に用いられる。
加熱剥離性粘着層に使用する粘着剤は、使用目的に応じて、本発明の効果を奏する範囲で粘着力や耐候性等を考慮し適宜に選択すればよく、混合する熱膨張性フィラーの分散性が良く、熱膨張性フィラーが十分に膨張する80℃〜130℃の温度において凝集破壊が起こりにくいものが好ましい。例えば、アクリル系やウレタン系、シリコン系、ゴム系等の粘着剤が使用できる。また必要により粘着剤の特性向上のための添加剤として、粘着付与剤や硬化剤なども適宜使用できる。
加熱剥離性粘着層に用いられる粘着剤としては、水溶性の粘着剤でも溶剤系の粘着剤でもよいが、基材として液体が浸透しやすい紙基材を用いた場合や情報表示層にロイコ染料のような感熱記録材を用いた発色印字できる感熱記録層を用いる場合は、感熱発色層のかぶりや発色阻害などの問題が発生しないように水溶性の粘着剤が好適に用いられ、特に、水系のアクリルエマルジョンからなる粘着剤が好ましく、水系のアクリルエマルジョン粘着剤に硬化剤を混ぜたものが、環境面や性能面から好適に使用できる。
加熱剥離性粘着層の厚さは、20〜70μmが好ましく、より好ましくは30〜55μmであるとよい。粘着層の厚さが薄すぎると十分な加熱前の粘着性が得られず、厚すぎても加熱剥離に時間がかかり、加熱後の粘着力が十分に低下しないため好ましくない。
加熱剥離性粘着層の厚さは、基材の厚さAとしたときの加熱剥離性粘着層の厚さBとの比率A/Bの値が1.0〜5.0にするのがよい。これにより加熱剥離時に、加熱剥離性粘着層と被着体との密着力が低下すると同時に、加熱剥離性粘着層が膨張し、もしくは基材の収縮力が加熱剥離性粘着層と被着体との間の密着力を上回ることにより、基材のカールが発生し、被着体から加熱剥離型粘着ラベルを容易に剥離させることができる。
As the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention, a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer containing an unexpanded thermally expandable filler that expands by heating is suitably used.
The pressure-sensitive adhesive used for the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer may be appropriately selected according to the purpose of use in consideration of the adhesive strength, weather resistance, etc. within the range where the effects of the present invention are exhibited. It is preferable that the cohesive failure does not easily occur at a temperature of 80 ° C. to 130 ° C. at which the thermal expansion filler is sufficiently expanded. For example, an acrylic, urethane, silicon, rubber or the like adhesive can be used. Moreover, a tackifier, a hardening | curing agent, etc. can be used suitably as an additive for the characteristic improvement of an adhesive if needed.
The pressure-sensitive adhesive used for the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer may be either a water-soluble pressure-sensitive adhesive or a solvent-based pressure-sensitive adhesive. In the case of using a heat-sensitive recording layer capable of color printing using a heat-sensitive recording material, a water-soluble pressure-sensitive adhesive is preferably used so as not to cause problems such as fogging of the heat-sensitive color developing layer and color development inhibition. A pressure-sensitive adhesive made of an acrylic emulsion is preferable, and a mixture of a water-based acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive and a curing agent can be suitably used from the viewpoint of environment and performance.
The thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is preferably 20 to 70 μm, and more preferably 30 to 55 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, sufficient adhesiveness before heating cannot be obtained, and if it is too thick, it takes time for heat peeling, and the pressure-sensitive adhesive force after heating is not sufficiently lowered.
The thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer should be 1.0 to 5.0 in the ratio A / B to the thickness B of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer when the thickness A is the base material. . Thereby, at the time of heat peeling, the adhesive force between the heat peelable pressure-sensitive adhesive layer and the adherend is reduced, and at the same time, the heat peelable pressure-sensitive adhesive layer expands, or the shrinkage force of the base material is increased between the heat peelable pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. By exceeding the adhesion between the substrates, curling of the substrate occurs, and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label can be easily peeled off from the adherend.
加熱剥離性粘着層に用いられる熱膨張性フィラーは、加熱により体積が膨張し、加熱剥離性粘着層と被着体表面との接触面積を低下できるものであれば、特に限定はされないが、加熱剥離性粘着層に使用する粘着剤に比べて粘着性が低いものが好ましく、特に非粘着性であると更に好ましい。
加熱剥離性粘着層に用いられる熱膨張性フィラーとしては、70〜100℃から膨張を開始するものが好適に使用できる。熱膨張開始温度がこの範囲の熱膨張性フィラーを用いることで、粘着層を形成する際の乾燥でも膨張せず安定に加熱剥離性粘着層を形成することができる。また被着体がプラスチック製の容器である場合は、保管や輸送時には安定に被着体と接着して取り扱いが容易になり、被着体から剥離する際には被着体にダメージが少なく短時間で剥離できるため好ましい。
好ましい熱膨張性フィラーとしては、熱膨張マイクロカプセルを使用することができる。例えば、液状の低沸点炭化水素などの液状ガスを、ポリ塩化ビニリデンやアクリルニトリル系ポリマーなどの熱可塑性高分子の外殻内に内包したものであって、平均粒径が5〜50μm、より好ましくは10〜16μmであり、未膨張の状態から加熱により10〜100倍まで体積膨張するものが好ましい。例えば、市販されている熱膨張マイクロカプセルとしては、松本油脂製薬(株)製の商品名「マツモトマイクロスフェアー」、日本フィライト社製の商品名「エクスパンセルマイクロスフェアー」などが使用可能である。
The heat-expandable filler used in the heat-peelable adhesive layer is not particularly limited as long as the volume expands by heating and the contact area between the heat-peelable adhesive layer and the adherend surface can be reduced. Those having lower adhesiveness than the adhesive used for the peelable adhesive layer are preferred, and particularly preferably non-adhesive.
As the thermally expandable filler used for the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer, those that start expansion from 70 to 100 ° C. can be suitably used. By using a heat-expandable filler having a thermal expansion start temperature in this range, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer can be stably formed without expansion even when drying at the time of forming the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, when the adherend is a plastic container, it can be easily handled by adhering to the adherend stably during storage and transportation, and the adherend is less damaged when peeled off from the adherend. Since it can peel in time, it is preferable.
As a preferred thermally expandable filler, thermally expanded microcapsules can be used. For example, a liquid gas such as a liquid low boiling point hydrocarbon is encapsulated in an outer shell of a thermoplastic polymer such as polyvinylidene chloride or an acrylonitrile polymer, and the average particle size is preferably 5 to 50 μm, more preferably Is 10 to 16 μm, and those that expand from the unexpanded state to 10 to 100 times by heating are preferable. For example, as commercially available thermal expansion microcapsules, the product name “Matsumoto Microsphere” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., the product name “Expansel Microsphere” manufactured by Nippon Philite Co., Ltd. can be used. is there.
本発明の加熱剥離型粘着ラベルは、基材と加熱剥離性粘着層が一体化したまま被着体から剥離するものが好ましい。熱剥離型粘着層を有したラベルは、加熱により加熱剥離性粘着層の粘着力がなくなり被着体から剥離されるが、その際基材と加熱剥離性粘着層との粘着力も弱まるため基材と加熱剥離性粘着層が分離することがある。分離した場合、基材が受ける応力が緩和されカールが十分に起こらず、被着体から離れようとする力が低下するため、被着体からの剥離にかかる時間が延びてしまい好ましくない。また被着体側に粘着剤が残存し好ましくない。
本発明の加熱剥離型粘着ラベルの加熱剥離性粘着層は、熱膨張性フィラーを含有しない感圧粘着層の粘着力(被着体:ポリエチレン、180°剥離試験 剥離速度300mm/min、基材55μm上質紙、粘着厚20μm、記載のない条件はJIS Z 0237:2009準拠)としては14N/25mm以上が好ましく、さらに好ましくは17N/25mm以上であるとよい。フィラーを混合する前の感圧粘着層の粘着力が弱すぎると、加熱剥離の際に基材との密着性が足りずに基材から剥離してしまうため好ましくない。
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention is preferably peelable from the adherend while the base material and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer are integrated. A label having a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend when the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is removed by heating, but the adhesive force between the substrate and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is weakened at that time. And the heat-peelable adhesive layer may separate. When separated, the stress applied to the substrate is relaxed, curling does not occur sufficiently, and the force for separating from the adherend is reduced, so that the time required for peeling from the adherend is increased, which is not preferable. Further, the adhesive remains on the adherend side, which is not preferable.
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention has a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer that does not contain a thermally expandable filler (adhesive: polyethylene, 180 ° peel test, peel rate 300 mm / min, substrate 55 μm). Quality paper, adhesive thickness of 20 μm, conditions not described are preferably 14 N / 25 mm or more, more preferably 17 N / 25 mm or more as JIS Z 0237: 2009 compliant. If the pressure-sensitive adhesive layer before the filler is mixed is too weak, it is not preferable because the adhesiveness to the base material is insufficient and the base material is peeled off at the time of heat peeling.
本発明の加熱剥離型粘着ラベルは、基材と加熱剥離性粘着層が加熱後も十分な密着性を有している必要があり、加熱剥離性粘着層に含まれる未膨張の熱膨張性フィラーの固形分含有量が4〜15質量%であるとよい。剥離性基材に加熱剥離性粘着層を設け、これを情報表示層を設けた基材に貼り合せた場合でも、紙基材と十分な密着力を保持したまま加熱による被着体からの剥離が可能となる。
本発明の加熱剥離型粘着ラベルは、未膨張の熱膨張性フィラーを含有させた加熱剥離性粘着層の加熱する前の粘着力(被着体:ポリプロピレン、180°剥離試験剥 離速度300mm/min、基材70μmサーマル紙、粘着厚35μm、記載のない条件はJIS Z 0237:2009準拠)が1N/25mm以上であるとよく、熱膨張性フィラーが膨張する温度に加熱した後の粘着力が0.01N/25mm以下であるとよい。粘着力がこの範囲であれば、加熱剥離型粘着ラベルを被着体に貼着した状態では十分な粘着力を発揮する一方、簡単な熱処理を施すことにより熱膨張性フィラーを熱膨張させ、加熱剥離性粘着層と被着体との間の粘着力を十分に低下させることが容易に達成できる。
次に、本発明の本発明の加熱剥離型粘着ラベルの製造工程についてその一例を説明する。
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention requires that the base material and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer have sufficient adhesion even after heating, and the unexpanded heat-expandable filler contained in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer The solid content is preferably 4 to 15% by mass. Even when a heat-peelable adhesive layer is provided on a peelable substrate and this is bonded to a substrate provided with an information display layer, it is peeled off from the adherend by heating while maintaining sufficient adhesion to the paper substrate. Is possible.
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention has an adhesive force before heating of a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer containing an unexpanded thermally expandable filler (adhesive: polypropylene, 180 ° peel test peel speed 300 mm / min). The substrate 70 μm thermal paper, the adhesive thickness 35 μm, the conditions not described are preferably JIS Z 0237: 2009 compliant) 1 N / 25 mm or more, and the adhesive strength after heating to a temperature at which the thermally expandable filler expands is 0 .01 N / 25 mm or less. If the adhesive strength is within this range, sufficient heat is exerted in the state where the heat-peelable adhesive label is adhered to the adherend, while the heat-expandable filler is thermally expanded by applying a simple heat treatment, and heated. It can be easily achieved that the adhesive force between the peelable adhesive layer and the adherend is sufficiently reduced.
Next, an example of the manufacturing process of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention will be described.
図3は、本発明の加熱剥離型粘着ラベルの製造工程の一例を示す概略的な断面模式図である。
図3を参照して、まず図3(a)に示すように、基材1の一方の面に情報表示層2を形成する。情報表示層2は、ロイコ染料などの発色剤と顕色剤を含有し、必要に応じてバインダー、無機顔料、増感剤などの各種添加剤を適宜含有したものを基材1の一方の面上に塗布形成したものでよく、一般的に感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられるものに代表されるものでもよい。
次に図3(b)に示すように、基材1とは別の剥離性基材7(セパレーター)に被着体に貼付するための加熱剥離性粘着層3を形成する。加熱剥離性粘着層3は感圧粘着層4に加熱により膨張する未膨張の熱膨張性フィラー5を含有したものを剥離性基材4の一方の面上に塗布形成したものでよい。
最後に図3(c)に示すように基材1の他方の面(情報表示層2を設けた面とは反対の面)と、剥離性基材7(セパレーター)の一方の面に形成した加熱剥離性粘着層3を貼り合せて本発明の加熱剥離型粘着ラベルとすることができる。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional schematic diagram showing an example of the production process of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention.
Referring to FIG. 3, first, as shown in FIG. 3A, the
Next, as shown in FIG.3 (b), the heat
Finally, as shown in FIG. 3C, it was formed on the other surface of the substrate 1 (the surface opposite to the surface on which the
本発明の加熱剥離型粘着ラベルは、基材と加熱剥離性粘着層とが直接接するように構成した方が、熱の伝わりが良くなり、加熱剥離にかかる時間が短くできるため好ましい。また、この構成は材料や工程が余計に追加されることがないため安価に製造でき好ましい。
情報表示層にロイコ染料のような感熱記録材を用いた発色印字できる感熱記録層を用いる場合は、基材として液体が浸透しやすい紙基材を用いると感熱発色層のかぶりや発色阻害などの問題が発生する。本発明の製造方法によれば、情報記録層と感熱剥離性粘着層を別々に形成した後、これらを貼り合せることによりこの問題を解決することができる。
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive label of the present invention is preferably configured so that the substrate and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer are in direct contact with each other because heat transfer is improved and the time required for heat-peeling can be shortened. In addition, this configuration is preferable because it does not require additional materials and processes and can be manufactured at low cost.
When using a heat-sensitive recording layer capable of color printing using a heat-sensitive recording material such as a leuco dye for the information display layer, use of a paper base material that allows liquid to easily permeate, such as fogging of the heat-sensitive color developing layer and color development inhibition A problem occurs. According to the production method of the present invention, this problem can be solved by forming the information recording layer and the heat-sensitive peelable adhesive layer separately and then bonding them together.
以下に実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.
(実施例1)
水系アクリルエマルジョン粘着剤(AT−27)100質量部にエポキシ系硬化剤1質量部を混ぜ、熱膨張性フィラー(商品名: Expancel(031)DU−40、カタログ上の膨張開始温度80〜95℃、日本フィライト社製)を10質量パーセント混合した加熱剥離性粘着剤を準備した。
紙基材上に感熱記録層を設けた市販のサーマル紙(基材厚み70μm)を感熱記録層付き基材として準備し、セパレーター基材に先の加熱剥離型粘着剤を乾燥後の厚みで30μm(基材の厚さAと加熱剥離性粘着層の厚さBとの比率A/Bが約2.3)になるようコーターで塗布し、80℃の乾燥炉を用いて乾燥させた後、感熱記録層付き基材とラミネートすることで加熱剥離性粘着層を形成した。これにより剥離開始温度が90±5℃の加熱剥離型粘着ラベルを得た。
Example 1
100 parts by weight of an aqueous acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive (AT-27) is mixed with 1 part by weight of an epoxy curing agent, and a thermally expandable filler (trade name: Expandel (031) DU-40, expansion start temperature 80 to 95 ° C. on the catalog. , Manufactured by Nippon Philite Co., Ltd.) was prepared.
Commercially available thermal paper (substrate thickness 70 μm) provided with a heat-sensitive recording layer on a paper substrate was prepared as a substrate with a heat-sensitive recording layer, and the thickness after drying the previous heat-peelable pressure-sensitive adhesive on the separator substrate was 30 μm. (Coating with a coater so that the ratio A / B of the thickness A of the substrate and the thickness B of the heat-peelable adhesive layer is about 2.3), and drying using an oven at 80 ° C., A heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer was formed by laminating with a substrate with a heat-sensitive recording layer. Thus, a heat-peelable pressure-sensitive adhesive label having a peel start temperature of 90 ± 5 ° C. was obtained.
尚、紙基材上に水系アクリルエマルジョン粘着剤(AT−27)100質量部にエポキシ系硬化剤1質量部を混ぜた熱膨張性フィラーを含有しない粘着層の粘着力は17N/25mmであった。また、熱膨張性フィラーを含有した粘着層の粘着力は14N/25mmであった。
ここで、本実施例の膨張開始温度とは、スクリュー瓶に熱膨張性フィラーを入れ、恒温槽に10分間静置した際、熱膨張性フィラーの膨張が確認された恒温槽の温度をいう。
また本実施例の剥離開始温度とは、ホットプレートに加熱剥離型粘着ラベルを貼り付け、ホットプレートの温度を上げながら加熱したとき、加熱剥離型粘着ラベルがホットプレートから剥離することが確認された温度をいう。実施例1で使用した熱膨張性フィラーの場合、膨張開始温度は80〜85℃であった。
In addition, the adhesive force of the adhesive layer which does not contain the thermally expansible filler which mixed 1 mass part of epoxy-type hardening | curing agents with 100 mass parts of water-system acrylic emulsion adhesive (AT-27) on the paper base material was 17 N / 25mm. . Moreover, the adhesive force of the adhesion layer containing a thermally expansible filler was 14 N / 25mm.
Here, the expansion start temperature of the present example refers to the temperature of the thermostatic chamber in which the expansion of the thermally expandable filler was confirmed when the thermally expandable filler was put in the screw bottle and left in the thermostatic chamber for 10 minutes.
Moreover, it was confirmed that the heat release type pressure-sensitive adhesive label peels from the hot plate when the heat release type pressure-sensitive adhesive label is attached to the hot plate and heated while raising the temperature of the hot plate. Refers to temperature. In the case of the thermally expandable filler used in Example 1, the expansion start temperature was 80 to 85 ° C.
次にこの加熱剥離型粘着ラベルを3cm角に切り、被着体としてポリプロピレン板(PP板)に貼り付け評価サンプルを作製した。
加熱方式は、工業用ドライヤー白光 882 ヒーティングガン1000Wを使用した。
作成した評価サンプルの剥離性評価として、ヒーティングガンを用い、評価サンプルを加熱したところ、加熱剥離性粘着層に含まれる熱膨張性フィラーが膨張し、基材をカールさせながらPP板から剥離した。
Next, this heat-peelable pressure-sensitive adhesive label was cut into 3 cm square, and attached to a polypropylene plate (PP plate) as an adherend to produce an evaluation sample.
The heating method used was an industrial dryer Hakuko 882 heating gun 1000W.
For evaluation of the peelability of the prepared evaluation sample, when the evaluation sample was heated using a heating gun, the thermally expandable filler contained in the heat-peelable adhesive layer expanded and peeled from the PP plate while curling the substrate. .
(実施例2)
水系アクリルエマルジョン粘着剤に混合する熱膨張フィラーの量を15質量パーセントしたことを除いては、実施例1と同様にして評価サンプルを作製した。尚、この加熱剥離型粘着ラベルの加熱前の粘着力は14N/25mmであった。
ヒーティングガンを用い、評価サンプルを加熱したところ、加熱剥離性粘着層に含まれる熱膨張性フィラーが膨張し、基材をカールさせながらPP板から剥離した。
(Example 2)
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the thermal expansion filler mixed with the water-based acrylic emulsion adhesive was 15 mass percent. The adhesive strength before heating of this heat-peelable pressure-sensitive adhesive label was 14 N / 25 mm.
When the evaluation sample was heated using a heating gun, the thermally expandable filler contained in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer expanded and peeled from the PP plate while curling the substrate.
(実施例3)
水系アクリルエマルジョン粘着剤に混合する熱膨張フィラーの量を4質量パーセントしたことを除いては、実施例1と同様にして評価サンプルを作製した。尚、この加熱剥離型粘着ラベルの加熱前の粘着力は14N/25mmであった。
ヒーティングガンを用い、評価サンプルを加熱したところ、加熱剥離性粘着層に含まれる熱膨張性フィラーが膨張し、基材を若干カールさせながらPP板から剥離した。
(Example 3)
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the thermal expansion filler mixed with the water-based acrylic emulsion adhesive was 4 mass percent. The adhesive strength before heating of this heat-peelable pressure-sensitive adhesive label was 14 N / 25 mm.
When the evaluation sample was heated using a heating gun, the thermally expandable filler contained in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer expanded and peeled from the PP plate while curling the substrate slightly.
(比較例1)
基材を、感熱記録層付きサーマル紙基材から、PET基材(厚さ75μm)に変更したことを除いては、実施例1と同様にして評価サンプルを作製した。
ヒーティングガンを用い、評価サンプルを加熱したところ、加熱剥離性粘着層に含まれる熱膨張性フィラーは膨張するものの、基材との密着性が足りない為、基材と被着体両方から剥離が起こり、熱膨張した粘着剤の一部が被着体と基材の一部にくっついたままの状態になったため、うまく剥離ができなかった。
(Comparative Example 1)
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the base material was changed from a thermal paper base material with a heat-sensitive recording layer to a PET base material (thickness 75 μm).
When the evaluation sample is heated using a heating gun, the thermally expandable filler contained in the heat-peelable adhesive layer expands, but it is peeled from both the substrate and the adherend because of insufficient adhesion to the substrate. As a result, a part of the thermally expanded pressure-sensitive adhesive remained attached to a part of the adherend and the base material, and thus could not be peeled off successfully.
(比較例2)
基材を、紙基材上に感熱記録層を設けたサーマル紙(基材厚み250μm(基材の厚さAと加熱剥離性粘着層の厚さBとの比率A/Bが約8.3))に変更したことを除いては、実施例1と同様にして評価サンプルを作製した。
ヒーティングガンを用い、評価サンプルを加熱したところ、加熱剥離性粘着層に含まれる熱膨張性フィラーは膨張するものの、基材の剛性が高かったためカールが起こりにくく、サンプルの中心部分の粘着まで剥離が起きる前に、PP板が熱で変性してしまいうまく剥離ができなかった。
(Comparative Example 2)
The base material is a thermal paper (base material thickness 250 μm (the ratio A / B between the base material thickness A and the heat peelable adhesive layer thickness B is about 8.3). An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sample was changed to)).
When the evaluation sample was heated using a heating gun, the thermally expandable filler contained in the heat-peelable adhesive layer expands, but the base material has high rigidity, so curling is unlikely to occur, and even the adhesive at the center of the sample is peeled off. Before this occurred, the PP plate was denatured by heat and could not be peeled off.
1 基材
2 情報表示層
3 加熱剥離性粘着層
4 感圧粘着層
5 熱膨張性フィラー
6 被着体
7 剥離性基材(セパレーター)
DESCRIPTION OF
Claims (8)
該加熱剥離性粘着層は感圧粘着層に加熱により膨張する未膨張の熱膨張性フィラーを含有しており、
前記基材の厚さAと、前記加熱剥離性粘着層の厚さBとの比率A/Bの値が1.0〜5.0である
ことを特徴とする加熱剥離型粘着ラベル。 Paper peelable substrate, information display layer provided on one surface of the substrate, and heat-peelable adhesive for sticking to an adherend provided to be in direct contact with the other surface of the substrate A heat-peelable pressure-sensitive adhesive label having a layer,
The heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer contains an unexpanded thermally expandable filler that expands by heating in the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer,
A heat-peelable pressure-sensitive adhesive label, wherein the ratio A / B between the thickness A of the substrate and the thickness B of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 to 5.0.
基材の一方の面に、情報表示層を形成する工程、
剥離性基材の一方の面に、加熱剥離性粘着層を形成する工程であって、該加熱剥離性粘着層は、感圧粘着層に加熱により膨張する未膨張の熱膨張性フィラーを含有したものである、前記工程、及び
前記基材の他方の面と、前記加熱剥離性粘着層とを貼り合せる工程
を含む、前記製造方法。 A method for producing a heat-peelable pressure-sensitive adhesive label,
Forming an information display layer on one surface of the substrate;
A step of forming a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the peelable base material, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer containing an unexpanded thermally expandable filler that expands by heating in the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer The said manufacturing method including the process which bonds the other surface of the said base material, and the said heat peelable adhesion layer which is what is a thing.
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