JP2018090751A - Adhesive sheet for batteries, method for producing adhesive sheet for batteries, and lithium ion battery - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet for batteries that exhibits excellent adhesion to an adherend even when the adhesive sheet for batteries contacts an electrolyte, and ensures close contact between a base material and an adhesive layer, and a lithium ion battery, and a method for producing the adhesive sheet for batteries.SOLUTION: An adhesive sheet for batteries 1 has a base material 11, a hard coat layer 12 provided on one surface side of the base material 11, and an adhesive layer 13 provided on one surface side of the hard coat layer 12 when the other surface side of it has the base material 11 provided thereon. The hard coat layer 12 is formed from a hard coat layer composition containing a heat crosslinker.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電池用粘着シート、電池用粘着シートの製造方法、およびそれらを用いて製造されたリチウムイオン電池に関するものである。   The present invention relates to a battery pressure-sensitive adhesive sheet, a method for producing a battery pressure-sensitive adhesive sheet, and a lithium ion battery produced using the same.

一部の電池では、正極と、負極と、それらの間に位置するセパレータとが積層されてなる帯状の積層体が巻き取られた状態で内部に収容されている。正極および負極には、導電体からなる電極取り出しタブがそれぞれ接続されており、これらの電極取り出しタブを介して、正極および負極は、それぞれ電池の正極端子および負極端子に電気的に接続されている。   In some batteries, a strip-shaped laminate formed by laminating a positive electrode, a negative electrode, and a separator located between them is housed in a wound state. Electrode extraction tabs made of a conductor are connected to the positive electrode and the negative electrode, respectively. Via these electrode extraction tabs, the positive electrode and the negative electrode are electrically connected to the positive electrode terminal and the negative electrode terminal of the battery, respectively. .

上記積層体の巻き留めや、電極への電極取り出しタブの固定には、粘着テープが使用される。特許文献1には、このような粘着テープが開示されている。これらの粘着テープは、基材と、当該基材の一方の面に設けられた粘着剤層とからなる。   An adhesive tape is used for winding the laminate and fixing the electrode take-out tab to the electrode. Patent Document 1 discloses such an adhesive tape. These pressure-sensitive adhesive tapes are composed of a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the base material.

特開2011−138632号公報JP 2011-138632 A

電池内部に使用される粘着テープは、電池内部に充填された電解液に接触したり、充放電等の際に発生する熱に曝されたりする可能性がある。特に近年、小型で高性能の電池の開発が進められており、電池内部に使用される粘着テープは、より厳しい条件下に曝されることとなる。   The adhesive tape used inside the battery may come into contact with the electrolyte filled in the battery, or may be exposed to heat generated during charging and discharging. In particular, in recent years, development of small and high-performance batteries has been promoted, and the adhesive tape used in the battery is exposed to more severe conditions.

電池としての性能を発揮するためには、粘着テープは、上述のような厳しい条件下に曝されたとしても、被着体に対して良好な粘着力を発揮することが求められる。また、粘着テープ自体も、基材と粘着剤層との間にて高い密着性を維持することが求められる。しかしながら、従来の粘着テープでは、そのような要求を十分満たすことができないことがあった。   In order to exhibit the performance as a battery, the adhesive tape is required to exhibit a good adhesive force to the adherend even when exposed to the severe conditions as described above. Also, the adhesive tape itself is required to maintain high adhesion between the base material and the adhesive layer. However, the conventional adhesive tape sometimes fails to satisfy such a requirement.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、電池用粘着シートが電解液に接触した場合であっても、被着体に対して良好な粘着力を発揮するとともに、基材と粘着剤層との間における密着性に優れた電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池、ならびにかかる電池用粘着シートの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and even when the battery pressure-sensitive adhesive sheet is in contact with the electrolyte, it exhibits a good adhesive force to the adherend, and the substrate. It aims at providing the manufacturing method of the adhesive sheet for batteries and the lithium ion battery which were excellent in the adhesiveness between an adhesive layer, and this adhesive sheet for batteries.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材と、前記基材の一方の面側に設けられたハードコート層と、前記ハードコート層における前記基材とは反対の面側に設けられた粘着剤層とを備え、前記ハードコート層が、熱架橋剤を含有するハードコート層用組成物から形成されたものであることを特徴とする電池用粘着シートを提供する(発明1)。なお、本明細書において、シートにはテープの概念も含まれるものとする。また、本明細書におけるハードコート層は、基材よりも硬い材料からなる層を意味し、フィルムの最表層に存在する層を意味するものではない。   In order to achieve the above object, first, the present invention provides a base material, a hard coat layer provided on one surface side of the base material, and a surface side of the hard coat layer opposite to the base material. A battery pressure-sensitive adhesive sheet is provided, wherein the hard coat layer is formed from a composition for a hard coat layer containing a thermal crosslinking agent (Invention). 1). In the present specification, the concept of a tape is included in the sheet. Further, the hard coat layer in the present specification means a layer made of a material harder than the base material, and does not mean a layer existing in the outermost layer of the film.

上記発明(発明1)によれば、基材と粘着剤層との間にハードコート層が設けられることにより、粘着シートが電解液に接触した場合であっても、ハードコート層が電解液の透過を遮断し、電解液が粘着剤層に浸入し難くなる。これにより、粘着剤層は被着体に対して良好な粘着力を発揮する。また、上記発明(発明1)によれば、ハードコート層が熱架橋剤を含有するハードコート層用組成物から形成されることにより、当該熱架橋剤または熱架橋剤由来の成分の作用により、ハードコート層と粘着剤層との密着性、そしてハードコート層と基材との密着性が向上し、もって、基材と粘着剤層との間における密着性が優れたものとなる。   According to the said invention (invention 1), even if it is a case where an adhesive sheet contacts electrolyte solution by providing a hard-coat layer between a base material and an adhesive layer, a hard-coat layer is electrolyte solution. The permeation is blocked and the electrolytic solution is less likely to enter the adhesive layer. Thereby, an adhesive layer exhibits favorable adhesive force with respect to a to-be-adhered body. Moreover, according to the said invention (invention 1), when a hard-coat layer is formed from the composition for hard-coat layers containing a thermal crosslinking agent, by the effect | action of the component derived from the said thermal-crosslinking agent or a thermal-crosslinking agent, Adhesion between the hard coat layer and the pressure-sensitive adhesive layer and adhesion between the hard coat layer and the base material are improved, so that the adhesion between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is excellent.

上記発明(発明1)においては、前記熱架橋剤がイソシアネート系架橋剤であることが好ましい(発明2)。   In the said invention (invention 1), it is preferable that the said thermal crosslinking agent is an isocyanate type crosslinking agent (invention 2).

上記発明(発明1,2)においては、前記ハードコート層用組成物が、前記熱架橋剤と、活性エネルギー線硬化性成分と、無機フィラーとを含有することが好ましい(発明3)。   In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that the said composition for hard-coat layers contains the said thermal crosslinking agent, an active energy ray hardening component, and an inorganic filler (invention 3).

上記発明(発明1〜3)においては、前記基材が、主鎖に窒素含有環構造を有する重合体からなるフィルムであることが好ましい(発明4)。   In the said invention (invention 1-3), it is preferable that the said base material is a film which consists of a polymer which has a nitrogen-containing ring structure in a principal chain (invention 4).

上記発明(発明1〜4)においては、前記粘着剤層が、(メタ)アクリル酸エステル重合体を含有する粘着性組成物から形成されたものであることが好ましい(発明5)。   In the said invention (invention 1-4), it is preferable that the said adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (invention 5).

第2に本発明は、基材と、前記基材の一方の面側に設けられたハードコート層と、前記ハードコート層における前記基材とは反対の面に設けられた粘着剤層とを備えた電池用粘着シートの製造方法であって、基材の一方の面側に塗布した、少なくとも活性エネルギー線硬化性成分および熱架橋剤を含有するハードコート層用組成物の塗膜に活性エネルギー線を照射して形成したハードコート層と、粘着性組成物の塗膜とを積層した後、養生することにより、前記ハードコート層に密着した粘着剤層を形成することを特徴とする電池用粘着シートの製造方法を提供する(発明6)。   Secondly, the present invention comprises a base material, a hard coat layer provided on one surface side of the base material, and an adhesive layer provided on a surface of the hard coat layer opposite to the base material. A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet for a battery, comprising: an active energy applied to a coating film of a composition for a hard coat layer containing at least an active energy ray-curable component and a thermal cross-linking agent, which is applied to one side of a substrate. A battery is characterized by forming a pressure-sensitive adhesive layer in close contact with the hard coat layer by laminating a hard coat layer formed by irradiating a wire and a coating film of the pressure-sensitive adhesive composition, and then curing. A method for producing an adhesive sheet is provided (Invention 6).

第3に本発明は、電池の内部にて、前記電池用粘着シート(発明1〜5)を用いて、2つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されていることを特徴とするリチウムイオン電池を提供する(発明7)。   3rdly, this invention is fixed in the state in which two or more conductors contacted inside the battery using the said adhesive sheet for batteries (invention 1-5). An ion battery is provided (Invention 7).

本発明に係る電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池によれば、電池用粘着シートが電解液に接触した場合であっても、被着体に対して良好な粘着力を発揮するとともに、基材と粘着剤層との間における密着性に優れる。また、本発明に係る電池用粘着シートの製造方法によれば、電解液に接触した場合であっても、被着体に対して良好な粘着力を発揮するとともに、基材と粘着剤層との間における密着性に優れる電池用粘着シートを製造することができる。   According to the battery pressure-sensitive adhesive sheet and the lithium ion battery according to the present invention, even when the battery pressure-sensitive adhesive sheet is in contact with the electrolytic solution, it exhibits a good adhesive force to the adherend, Excellent adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, according to the method for manufacturing a battery pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer exhibit good adhesion to the adherend even when they are in contact with the electrolytic solution. The adhesive sheet for batteries which is excellent in the adhesiveness in between can be manufactured.

本発明の一実施形態に係る電池用粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the adhesive sheet for batteries which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の部分断面分解斜視図である。It is a partial section exploded perspective view of a lithium ion battery concerning one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の電極体の展開斜視図である。It is an expansion | deployment perspective view of the electrode body of the lithium ion battery which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔電池用粘着シート〕
図1に示すように、本発明の一実施形態に係る電池用粘着シート1は、基材11と、基材11の一方の面側に設けられたハードコート層12と、ハードコート層12における基材11とは反対側に設けられた粘着剤層13と、粘着剤層13におけるハードコート層12とは反対側に設けられた剥離シート14とから構成される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Battery adhesive sheet]
As shown in FIG. 1, a battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to an embodiment of the present invention includes a base material 11, a hard coat layer 12 provided on one surface side of the base material 11, and a hard coat layer 12. It is comprised from the adhesive layer 13 provided in the opposite side to the base material 11, and the peeling sheet 14 provided in the opposite side to the hard-coat layer 12 in the adhesive layer 13. FIG.

ここで、本明細書における「電池用粘着シート」は、電池の製造において電解液に接触する可能性のある箇所で使用される粘着シートであり、好ましくは電池の内部にて使用される粘着シートであり、電池内装用粘着シートであってもよい。電池としては、非水系電池であることが好ましい。したがって、当該電池の電解液は非水系電解液であることが好ましい。本明細書における電池用粘着シートは、非水系電池内部の電解液に浸漬する可能性のある部位または電解液に接触する可能性のある部位に貼付される粘着シートであることが好ましい。非水系電池としては、リチウムイオン電池が特に好ましい。   Here, “battery pressure-sensitive adhesive sheet” in the present specification is a pressure-sensitive adhesive sheet used at a place where there is a possibility of contact with the electrolyte in the production of a battery, preferably a pressure-sensitive adhesive sheet used inside the battery. It may be an adhesive sheet for battery interior. The battery is preferably a non-aqueous battery. Accordingly, the battery electrolyte is preferably a non-aqueous electrolyte. The pressure-sensitive adhesive sheet for a battery in the present specification is preferably a pressure-sensitive adhesive sheet that is affixed to a part that may be immersed in the electrolyte solution inside the non-aqueous battery or a part that may contact the electrolyte solution. As the non-aqueous battery, a lithium ion battery is particularly preferable.

本実施形態に係る電池用粘着シート1によると、基材11に浸入した電解液は、ハードコート層12により遮断されるため、当該ハードコート層12を透過して粘着剤層13に到達することが抑制されるものと推定される。これにより、粘着剤層13に浸入する電解液の量が低減するものと推定される。   According to the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the electrolyte solution that has entered the substrate 11 is blocked by the hard coat layer 12, and thus passes through the hard coat layer 12 and reaches the pressure-sensitive adhesive layer 13. Is estimated to be suppressed. Thereby, it is estimated that the quantity of the electrolyte solution which penetrates into the pressure-sensitive adhesive layer 13 is reduced.

なお、ハードコート層12が、基材11と粘着剤層13との間ではなく、基材11の粘着剤層13とは反対側の面に積層された構成であっても、電解液の浸入を低減できることが、ある程度期待できる。しかしながら、そのような構成であっても、基材11の端部から浸入した電解液が、基材11の内部を介して、基材11に接触する粘着剤層13に到達するものと推定される。一般的に使用される基材11の材料には、電解液の透過性が非常に高いものも存在し、そのような材料を使用した場合、端部のみからでも所定量の電解液が基材11に浸入し、その後粘着剤層13に浸入するものと推定される。   Note that even if the hard coat layer 12 is laminated not on the surface of the base material 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 but on the surface of the base material 11 opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 13, the electrolytic solution infiltrates. Can be expected to some extent. However, even with such a configuration, it is estimated that the electrolyte that has entered from the end of the base material 11 reaches the pressure-sensitive adhesive layer 13 that contacts the base material 11 through the inside of the base material 11. The Some of the materials of the base material 11 that are generally used have a very high permeability of the electrolytic solution, and when such a material is used, a predetermined amount of the electrolytic solution is obtained from only the end portion. 11 and then enters the pressure-sensitive adhesive layer 13.

これに対し、本実施形態に係る電池用粘着シート1では、基材11と粘着剤層13との間にハードコート層12を備えることにより、主面から基材11に浸入する電解液のみならず、端部から基材11に浸入する電解液についても、ハードコート層12に遮断されるため、粘着剤層13に到達することが抑制されるものと推定される。   On the other hand, in the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, by providing the hard coat layer 12 between the base material 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13, only the electrolyte solution that enters the base material 11 from the main surface can be used. In addition, the electrolyte solution that enters the substrate 11 from the end is also blocked by the hard coat layer 12, so that it is estimated that the electrolyte solution reaches the pressure-sensitive adhesive layer 13.

以上のように、本実施形態に係る電池用粘着シート1では、粘着剤層13に浸入する電解液の量が低減することで、粘着力が良好に維持され、粘着シート1が被着体から剥がれることが抑制されるとともに、電解液中に溶出する粘着剤層13の成分の量が低減する。   As described above, in the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the amount of the electrolyte solution entering the pressure-sensitive adhesive layer 13 is reduced, so that the adhesive strength is maintained well, and the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is removed from the adherend. While being prevented from being peeled off, the amount of the component of the pressure-sensitive adhesive layer 13 eluted into the electrolytic solution is reduced.

また、本実施形態に係る電池用粘着シート1のハードコート層12は、熱架橋剤を含有するハードコート層用組成物から形成されたものであり、熱架橋剤または熱架橋剤由来の成分を含有する。この熱架橋剤または熱架橋剤由来の成分の作用により、当該ハードコート層12と粘着剤層13との密着性、そして当該ハードコート層12と基材11との密着性が向上する。特に、ハードコート層12中の熱架橋剤は、粘着剤層13中の粘着主剤の反応性官能基と反応し易いため、それらの層間では密着性が向上し易い。そして、電池用粘着シート1が電解液に接触した場合であっても、ハードコート層12と粘着剤層13との間、およびハードコート層12と基材11との間で高い密着性を維持することができ、結果的に、基材11と粘着剤層13との間における密着性に優れる。これにより、電池用粘着シート1を使用して製造された電池にて、基材11と粘着剤層13との間で剥離が生じることが抑制される。   In addition, the hard coat layer 12 of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is formed from a composition for a hard coat layer containing a thermal crosslinking agent, and contains a thermal crosslinking agent or a component derived from a thermal crosslinking agent. contains. The adhesiveness between the hard coat layer 12 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 and the adhesiveness between the hard coat layer 12 and the substrate 11 are improved by the action of the thermal crosslinking agent or the component derived from the thermal crosslinking agent. In particular, the thermal crosslinking agent in the hard coat layer 12 easily reacts with the reactive functional group of the adhesive main agent in the pressure-sensitive adhesive layer 13, so that the adhesion is easily improved between those layers. Even when the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is in contact with the electrolytic solution, high adhesion is maintained between the hard coat layer 12 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 and between the hard coat layer 12 and the substrate 11. As a result, the adhesion between the substrate 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 is excellent. Thereby, in the battery manufactured using the adhesive sheet 1 for batteries, it is suppressed that peeling arises between the base material 11 and the adhesive layer 13. FIG.

さらに、本実施形態に係る電池用粘着シート1は、ハードコート層12を備えることにより、基材11や粘着剤層13が炭化した場合であっても、絶縁性を確保することができ、電池の安全性を向上させることができる。   Further, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes the hard coat layer 12, so that insulation can be ensured even when the base material 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 are carbonized. Safety can be improved.

以上のような作用効果を有する本実施形態に係る電池用粘着シート1を使用した電池では、粘着シートに起因する性能の低下が抑制され、電池の誤作動、熱暴走および短絡が抑制され、電池の信頼性が向上する。   In the battery using the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment having the above-described effects, the performance degradation due to the pressure-sensitive adhesive sheet is suppressed, battery malfunction, thermal runaway and short circuit are suppressed, and the battery Reliability is improved.

1.各構成要素
1−1.基材
本実施形態に係る電池用粘着シート1では、基材11は、UL94規格の難燃レベルV−0を満たす難燃性を有することが好ましい。基材11がこのような難燃性を有することにより、通常の電池の使用により発熱した場合であっても、基材11の変性や変形が抑制される。また、電池に不具合が発生し、過度に発熱した場合であっても、基材11の発火や燃焼が抑制され、重大な事故が防止される。
1. Each component 1-1. Base Material In the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment, the base material 11 preferably has flame retardancy that satisfies the flame retardancy level V-0 of the UL94 standard. Since the base material 11 has such flame retardancy, even when the base material 11 generates heat due to use of a normal battery, the base material 11 is prevented from being modified or deformed. In addition, even when a problem occurs in the battery and heat is excessively generated, ignition and combustion of the base material 11 are suppressed, and a serious accident is prevented.

基材11の材料は、ハードコート層12との密着性、難燃性、耐熱性、絶縁性、電解液との反応性、電解液の透過性等の観点から適宜選択できる。特に、基材11としては、樹脂フィルムを使用することが好ましい。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等の主鎖に窒素を含む重合体からなるフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム等の樹脂フィルムまたはそれらの積層フィルムが挙げられる。上記の中でも、主鎖に窒素を含む重合体からなるフィルムが好ましく、特に主鎖に窒素含有環構造を有する重合体からなるフィルムが好ましく、さらには、主鎖に窒素含有環構造および芳香環構造を有する重合体からなるフィルムが好ましい。具体的には、ポリイミドフィルムおよびポリアミドイミドフィルムが好ましく、特にポリイミドフィルムが好ましい。主鎖に窒素含有環構造を有する重合体からなるフィルムにおいては、窒素含有環が開裂してハードコート層12中の熱架橋剤(特にイソシアネート系架橋剤)が付加する反応が生じ易いため、ハードコート層12との密着性がより高いものとなる。上記の中でもポリイミドフィルムは、ハードコート層12との密着性に特に優れ、かつ難燃性にも優れる。   The material of the base material 11 can be appropriately selected from the viewpoints of adhesion to the hard coat layer 12, flame retardancy, heat resistance, insulation, reactivity with the electrolytic solution, permeability of the electrolytic solution, and the like. In particular, it is preferable to use a resin film as the substrate 11. Examples of the resin film include a polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, a polyolefin film such as a polyethylene film and a polypropylene film, a polyamide film, a polyimide film, a polyamideimide film, etc. Film made of coalescence, cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film , Polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether Ketone film, polyethersulfone film, polyetherimide film, fluororesin film, acrylic resin film, polyurethane resin film, norbornene polymer film, cyclic olefin polymer film, cyclic conjugated diene polymer film, vinyl alicyclic Examples thereof include resin films such as hydrocarbon polymer films or laminated films thereof. Among them, a film made of a polymer containing nitrogen in the main chain is preferable, a film made of a polymer having a nitrogen-containing ring structure in the main chain is particularly preferable, and further, a nitrogen-containing ring structure and an aromatic ring structure in the main chain. A film made of a polymer having the above is preferred. Specifically, a polyimide film and a polyamideimide film are preferable, and a polyimide film is particularly preferable. In a film made of a polymer having a nitrogen-containing ring structure in the main chain, a reaction involving cleavage of the nitrogen-containing ring and addition of a thermal cross-linking agent (particularly an isocyanate cross-linking agent) in the hard coat layer 12 is likely to occur. The adhesiveness with the coat layer 12 becomes higher. Among these, the polyimide film is particularly excellent in adhesion with the hard coat layer 12 and also excellent in flame retardancy.

基材11の厚さは、5〜200μmであることが好ましく、特に10〜100μmであることが好ましく、さらには15〜40μmであることが好ましい。基材11の厚さが5μm以上であることにより、基材11に適度な剛性が付与され、基材11にハードコート層12を形成する際に硬化収縮が発生した場合であってもカールの発生が効果的に抑制される。また、基材11の厚さが200μm以下であることにより、電池用粘着シート1が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート1を貼付する場合であっても、当該段差に対して良好に追従することができる。   The thickness of the substrate 11 is preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm, and further preferably 15 to 40 μm. When the thickness of the base material 11 is 5 μm or more, moderate rigidity is imparted to the base material 11, and curling is caused even when curing shrinkage occurs when the hard coat layer 12 is formed on the base material 11. Generation is effectively suppressed. Moreover, when the thickness of the base material 11 is 200 μm or less, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 has appropriate flexibility, and on the surface where there is a step as in the case where the electrode and the electrode take-out tab are fixed. Even when the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is affixed, the step can be satisfactorily followed.

1−2.ハードコート層
(1)ハードコート層の組成
本実施形態に係る電池用粘着シート1のハードコート層12は、熱架橋剤を含有するハードコート層用組成物から形成されたものである。換言すれば、本実施形態に係る電池用粘着シート1のハードコート層12は、熱架橋剤または熱架橋剤由来の成分を含有する。かかるハードコート層12は、前述した通り、熱架橋剤または熱架橋剤由来の成分の作用により、電池用粘着シート1が電解液に接触した場合であっても、粘着剤層13との間、および基材11との間で高い密着性を発揮することができる。
1-2. Hard Coat Layer (1) Composition of Hard Coat Layer The hard coat layer 12 of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment is formed from a hard coat layer composition containing a thermal crosslinking agent. In other words, the hard coat layer 12 of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment contains a thermal crosslinking agent or a component derived from a thermal crosslinking agent. As described above, the hard coat layer 12 is between the pressure-sensitive adhesive layer 13 and the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 even when the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 comes into contact with the electrolytic solution due to the action of the thermal crosslinking agent or the component derived from the thermal crosslinking agent. And high adhesiveness can be exhibited between the base material 11 and the substrate 11.

ハードコート層12は、活性エネルギー線の照射によって硬化させたものであることが好ましい。したがって、ハードコート層12を形成するためのハードコート層用組成物は、活性エネルギー線硬化性成分と、熱架橋剤とを含有することが好ましく、特に、活性エネルギー線硬化性成分と、熱架橋剤と、無機フィラーとを含有することが好ましい。   The hard coat layer 12 is preferably cured by irradiation with active energy rays. Therefore, the hard coat layer composition for forming the hard coat layer 12 preferably contains an active energy ray-curable component and a thermal crosslinking agent, and in particular, the active energy ray-curable component and the thermal crosslinker. It is preferable to contain an agent and an inorganic filler.

(1−1)活性エネルギー線硬化性成分
活性エネルギー線硬化性成分としては、活性エネルギー線の照射により硬化して所望の硬度を発揮するものであれば特に限定されない。
(1-1) Active energy ray-curable component The active energy ray-curable component is not particularly limited as long as it is cured by irradiation with active energy rays and exhibits a desired hardness.

具体的な活性エネルギー線硬化性成分としては、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー、(メタ)アクリレート系プレポリマー等が挙げられるが、中でも多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび/または(メタ)アクリレート系プレポリマーであることが好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび(メタ)アクリレート系プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。   Specific active energy ray-curable components include polyfunctional (meth) acrylate monomers, (meth) acrylate prepolymers, etc., among which polyfunctional (meth) acrylate monomers and / or (meta ) An acrylate-based prepolymer is preferred. The polyfunctional (meth) acrylate monomer and the (meth) acrylate prepolymer may be used alone or in combination. In the present specification, (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate. The same applies to other similar terms.

多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、多官能(メタ)アクリレート系モノマーは、特に制約されないが、電解液浸漬下にてハードコート層12から無機フィラーの抜け出しを防止する観点から、分子量1000未満のものであることがより好ましい。   Examples of the multifunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diene. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentae Thritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol Examples include polyfunctional (meth) acrylates such as hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. The polyfunctional (meth) acrylate monomer is not particularly limited, but it is more preferable that the molecular weight is less than 1000 from the viewpoint of preventing the inorganic filler from coming out of the hard coat layer 12 under immersion in the electrolyte.

一方、(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等のプレポリマーが挙げられる。プレポリマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   On the other hand, examples of the (meth) acrylate-based prepolymer include polyester acrylate-based, epoxy acrylate-based, urethane acrylate-based, polyol acrylate-based prepolymers, and the like. A prepolymer may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

本実施形態のハードコート層12を構成する活性エネルギー線硬化性成分は、硬化後のガラス転移点が130℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、ガラス転移点が観測されないものであることが特に好ましい。活性エネルギー線硬化性成分のガラス転移点が上述の通りであることにより、ハードコート層12の耐熱性が優れたものとなり、このようなハードコート層12が設けられた電池用粘着シート1を含む電池の性能および安全性も優れたものとなる。   The active energy ray-curable component constituting the hard coat layer 12 of the present embodiment preferably has a glass transition point after curing of 130 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and a glass transition point is observed. It is particularly preferred that it is not. When the glass transition point of the active energy ray-curable component is as described above, the heat resistance of the hard coat layer 12 is excellent, and the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 provided with such a hard coat layer 12 is included. The battery performance and safety are also excellent.

なお、本実施形態のハードコート層12にて活性エネルギー線硬化性成分を2種以上使用する場合、それらの活性エネルギー線硬化性成分は、互いに相溶性に優れたものであることが好ましい。   In addition, when using 2 or more types of active energy ray hardening components in the hard-coat layer 12 of this embodiment, it is preferable that those active energy ray hardening components are mutually excellent in compatibility.

(1−2)熱架橋剤
熱架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤層13および基材11との密着性により優れる観点から、イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、熱架橋剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
(1-2) Thermal crosslinking agent Examples of the thermal crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, amine crosslinking agents, melamine crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, hydrazine crosslinking agents, and aldehyde crosslinking agents. Oxazoline-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, metal salt-based crosslinking agents, ammonium salt-based crosslinking agents, and the like. Among these, it is preferable to use an isocyanate type crosslinking agent from a viewpoint which is excellent in adhesiveness with the adhesive layer 13 and the base material 11. In addition, a thermal crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも粘着剤層13および基材11との密着性の観点から、トリメチロールプロパン変性の脂肪族ポリイソシアネートが好ましく、特にトリメチロールプロパン変性ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。   The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. , And their biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among these, from the viewpoint of adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer 13 and the substrate 11, trimethylolpropane-modified aliphatic polyisocyanate is preferable, and trimethylolpropane-modified hexamethylene diisocyanate is particularly preferable.

ハードコート層用組成物中における熱架橋剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、5質量部以上であることがより好ましく、特に10質量部以上であることが好ましく、さらには20質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、90質量部以下であることが好ましく、特に50質量部以下であることが好ましく、さらには30質量部以下であることが好ましい。熱架橋剤の含有量が上記の範囲にあることで、粘着剤層13および基材11との密着性がより優れたものとなる。   The content of the thermal crosslinking agent in the hard coat layer composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component. In particular, it is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 90 parts by mass or less, particularly preferably 50 parts by mass or less, and further preferably 30 parts by mass or less. Adhesiveness with the adhesive layer 13 and the base material 11 becomes more excellent because content of a thermal crosslinking agent exists in said range.

(1−3)無機フィラー
本実施形態のハードコート層12を構成するハードコート層用組成物は、無機フィラーを含有することが好ましい。無機フィラーを含有することで、本実施形態のハードコート層12に剛性が付与され、高温下あるいは電解液浸漬下での衝撃等により電池用粘着シート1が破れたり穴が空いたりする等の破損を防止することができる。
(1-3) Inorganic filler It is preferable that the composition for hard-coat layers which comprises the hard-coat layer 12 of this embodiment contains an inorganic filler. By including an inorganic filler, rigidity is imparted to the hard coat layer 12 of the present embodiment, and the battery adhesive sheet 1 is torn or punctured due to impact or the like under high temperature or electrolyte immersion. Can be prevented.

好ましい無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ、ベーマイト、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、炭化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム等の粉末、これらを球形化したビーズ、単結晶繊維およびガラス繊維等が挙げられ、これらを単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、シリカ、アルミナ、ベーマイト、酸化チタン、酸化ジルコニウム等が好ましく、活性エネルギー線硬化性成分中への分散性の観点からシリカ、アルミナおよび酸化ジルコニウムが特に好ましい。なお、これらの無機フィラーは、分散媒中に分散しゾル状となった形態で使用することもできる。   Preferred inorganic fillers include powders such as silica, alumina, boehmite, talc, calcium carbonate, titanium oxide, iron oxide, silicon carbide, boron nitride, zirconium oxide, beads spheroidized from these, single crystal fibers, glass fibers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, silica, alumina, boehmite, titanium oxide, zirconium oxide, and the like are preferable, and silica, alumina, and zirconium oxide are particularly preferable from the viewpoint of dispersibility in the active energy ray-curable component. These inorganic fillers can also be used in the form of sols dispersed in a dispersion medium.

また、無機フィラーは、表面修飾されていることも好ましい。このような無機フィラーとして、反応性シリカを例示することができる。   The inorganic filler is also preferably surface-modified. An example of such an inorganic filler is reactive silica.

本明細書において「反応性シリカ」とは、活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾されたシリカ微粒子をいう。上記活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾されたシリカ微粒子(反応性シリカ)は、例えば、通常、平均粒径1〜200nmのシリカ微粒子表面のシラノール基に、当該シラノール基と反応し得る官能基(例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシ基等)を有する活性エネルギー線硬化性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。なお、上記活性エネルギー線硬化性不飽和基としては、(メタ)アクリロイル基やビニル基を好ましく挙げることができる。   In this specification, “reactive silica” refers to silica fine particles whose surface is modified with an organic compound having an active energy ray-curable unsaturated group. Silica fine particles (reactive silica) surface-modified with an organic compound having an active energy ray-curable unsaturated group are usually, for example, silanol groups on the surface of silica fine particles having an average particle diameter of 1 to 200 nm and the silanol groups. It can be obtained by reacting an active energy ray-curable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting (for example, an isocyanate group, an epoxy group, a carboxy group, etc.). In addition, as said active energy ray hardening unsaturated group, a (meth) acryloyl group and a vinyl group can be mentioned preferably.

このような反応性シリカと、前述した多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび/または(メタ)アクリレート系プレポリマーとを含有する有機無機ハイブリッド材料(オルガノシリカゾル)としては、例えば商品名「オプスターZ7530」、「オプスターZ7524」、「オプスターTU4086」、「オプスターZ7537」(以上、JSR社製)等を使用することができる。   As an organic-inorganic hybrid material (organosilica sol) containing such reactive silica and the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer, for example, trade name “OPSTAR Z7530” "OPSTAR Z7524", "OPSTAR TU4086", "OPSTAR Z7537" (manufactured by JSR Corporation), etc. can be used.

好ましい無機フィラーのその他の例としては、アルミナセラミックナノ粒子、シリカ表面のシラノール基がむき出しのままのシリカ微粒子が分散媒中にコロイド状態で懸濁しているシリカゾル、シリカ表面のシラノール基がシランカップリング剤等で表面処理されたオルガノシリカゾル等が挙げられる。   Other examples of preferred inorganic fillers include alumina ceramic nanoparticles, silica sol in which silica fine particles with exposed silanol groups on the silica surface are suspended in a colloidal state in the dispersion medium, and silanol groups on the silica surface with silane coupling. And organosilica sol surface-treated with an agent.

本実施形態において用いる無機フィラーは、平均粒径が1〜1000nmであることが好ましく、10〜500nmであることが特に好ましく、15〜200nmであることがさらに好ましい。無機フィラーの平均粒径が1nm以上であることで、ハードコート層用組成物を硬化させたハードコート層12が、より高い表面硬度を有するものとなる。また、無機フィラーの平均粒径が1000nm以下であることで、ハードコート層用組成物中における無機フィラーの分散性が優れたものとなり、基材11上にハードコート層12を形成した際に、ハードコート層12における基材11とは反対側の面における凹凸の発生を効果的に防止することができる。さらに、当該面上に粘着剤層13を形成することで、粘着剤層13におけるハードコート層12とは反対側の面において非常に高い平滑性を得ることができる。これにより、粘着剤層13は被着体に対して優れた密着性を発揮することができる。なお、無機フィラーの平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置によって測定したものとする。   The inorganic filler used in the present embodiment preferably has an average particle size of 1 to 1000 nm, particularly preferably 10 to 500 nm, and further preferably 15 to 200 nm. When the average particle size of the inorganic filler is 1 nm or more, the hard coat layer 12 obtained by curing the hard coat layer composition has higher surface hardness. Moreover, when the average particle diameter of the inorganic filler is 1000 nm or less, the dispersibility of the inorganic filler in the hard coat layer composition becomes excellent, and when the hard coat layer 12 is formed on the substrate 11, Generation of irregularities on the surface of the hard coat layer 12 opposite to the substrate 11 can be effectively prevented. Furthermore, by forming the pressure-sensitive adhesive layer 13 on the surface, very high smoothness can be obtained on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 13 opposite to the hard coat layer 12. Thereby, the adhesive layer 13 can exhibit the outstanding adhesiveness with respect to a to-be-adhered body. In addition, the average particle diameter of an inorganic filler shall be measured with the laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus.

本実施形態のハードコート層12における無機フィラーの含有量は、ハードコート層12に対して0〜90質量%(90質量%以下)であることが好ましく、30〜85質量%であることがより好ましく、40〜80質量%であることが特に好ましく、45〜70質量%であることがさらに好ましい。無機フィラーを含有する場合には、その含有量が30質量%以上であることで、ハードコート層12に付与される剛性がより高いものとなる。一方、無機フィラーの含有量が90質量%以下であることで、ハードコート層用組成物を用いた層形成が容易になる。   It is preferable that content of the inorganic filler in the hard-coat layer 12 of this embodiment is 0-90 mass% (90 mass% or less) with respect to the hard-coat layer 12, and it is more preferable that it is 30-85 mass%. Preferably, it is 40-80 mass%, It is especially preferable that it is 45-70 mass%. When it contains an inorganic filler, the rigidity provided to the hard-coat layer 12 becomes higher because the content is 30% by mass or more. On the other hand, layer formation using the composition for hard-coat layers becomes easy because content of an inorganic filler is 90 mass% or less.

(1−4)その他の成分
本実施形態のハードコート層12を形成するための組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、光重合開始剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材等が挙げられる。
(1-4) Other components The composition for forming the hard-coat layer 12 of this embodiment may contain various additives other than the component mentioned above. Examples of various additives include photopolymerization initiators, antioxidants, antistatic agents, silane coupling agents, antioxidants, thermal polymerization inhibitors, colorants, surfactants, storage stabilizers, plasticizers, and lubricants. , Antifoaming agents, organic fillers and the like.

活性エネルギー線として紫外線を使用してハードコート層12を形成する場合、光重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤としては、使用する活性エネルギー線硬化性成分の光重合開始剤として機能するものであれば特に限定されないが、例えば、アシルホスフィンオキサイド系化合物、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物等が挙げられる。具体的には、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン―1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノンなどが例示できる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   When the hard coat layer 12 is formed using ultraviolet rays as active energy rays, it is preferable to use a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it functions as a photopolymerization initiator of the active energy ray-curable component to be used. For example, acylphosphine oxide compounds, benzoin compounds, acetophenone compounds, titanocene compounds, thioxanthones Compounds, peroxide compounds and the like. Specifically, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, benzoin, benzoin Examples include methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl diphenyl sulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, dibenzyl, diacetyl, and β-chloranthraquinone. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

ハードコート層用組成物中における上記光重合開始剤の含有量は、通常は、活性エネルギー線硬化性成分100質量部に対して、0.1〜20質量部であることが好ましく、特に1〜15質量部であることが好ましい。   In general, the content of the photopolymerization initiator in the hard coat layer composition is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component. It is preferably 15 parts by mass.

(2)ハードコート層の厚さ
ハードコート層12の厚さは、0.1〜10μmであることが好ましく、特に0.5〜7μmであることが好ましく、さらには1〜4μmであることが好ましい。ハードコート層12の厚さが0.1μm以上であることにより、電解液によるハードコート層12の透過が効果的に遮断される。また、ハードコート層12の厚さが10μm以下であることにより、電池用粘着シート1が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート1を貼付する場合であっても、電池用粘着シート1が当該段差に対して良好に追従することができる。
(2) Thickness of the hard coat layer The thickness of the hard coat layer 12 is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.5 to 7 μm, and more preferably 1 to 4 μm. preferable. When the thickness of the hard coat layer 12 is 0.1 μm or more, the penetration of the hard coat layer 12 by the electrolytic solution is effectively blocked. Further, since the thickness of the hard coat layer 12 is 10 μm or less, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 has appropriate flexibility, and has a step as in the case where the electrode and the electrode take-out tab are fixed. Even when the battery adhesive sheet 1 is attached to the battery, the battery adhesive sheet 1 can follow the steps well.

(3)ハードコート層の物性
本実施形態に係る電池用粘着シート1では、基材11に設けられた状態におけるハードコート層12は、#0000のスチールウールを用いて、250g/cmの荷重でハードコート層12を10cm、10往復擦り、傷が生じないことが好ましい。このような耐スチールウール性の評価を有すると、電解液のハードコート層12の透過が効果的に遮断され、電池用粘着シート1が電解液に接触した場合であっても、粘着剤層13が粘着力を良好に維持し、電池用粘着シート1の被着体からの剥がれが効果的に抑制される。
(3) Physical Properties of Hard Coat Layer In the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment, the hard coat layer 12 in the state provided on the substrate 11 is a load of 250 g / cm 2 using # 0000 steel wool. It is preferable that the hard coat layer 12 is rubbed back and forth for 10 cm, 10 times, so that no scratch is generated. With such steel wool resistance evaluation, the permeation of the hard coat layer 12 of the electrolytic solution is effectively blocked, and the pressure-sensitive adhesive layer 13 even when the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 comes into contact with the electrolytic solution. However, the adhesive strength is maintained well, and peeling of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 from the adherend is effectively suppressed.

1−3.粘着剤層
粘着剤層13を構成する粘着剤としては、被着体に対して所望の粘着力を発揮し、かつハードコート層12との密着性が担保できるものであればよい。かかる粘着剤としては、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤およびウレタン系粘着剤が挙げられる。中でも、熱架橋剤を含有するハードコート層用組成物から形成したハードコート層12との密着性に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤は、ハードコート層12中の熱架橋剤または熱架橋剤由来の成分と化学反応し易く、それによってハードコート層12との密着性がより向上し、電解液に接触した場合であっても、その密着性が効果的に維持される。
1-3. Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 13 is not particularly limited as long as it exerts a desired adhesive force on the adherend and can secure adhesion to the hard coat layer 12. Examples of such adhesives include acrylic adhesives, silicone adhesives, rubber adhesives, and urethane adhesives. Especially, the acrylic adhesive which is excellent in adhesiveness with the hard-coat layer 12 formed from the composition for hard-coat layers containing a thermal crosslinking agent is preferable. The acrylic pressure-sensitive adhesive easily reacts with the thermal crosslinking agent or the component derived from the thermal crosslinking agent in the hard coat layer 12, thereby improving the adhesion with the hard coat layer 12 and contacting the electrolytic solution. Even if it exists, the adhesiveness is maintained effectively.

アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)から得られるものであることが好ましい。粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)以外に、架橋剤(B)を含有することが好ましく、さらにシランカップリング剤(C)を含有することが特に好ましい。なお、本明細書において、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。   The acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably obtained from a pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic acid ester polymer (A) (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive composition P”). In addition to the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the pressure-sensitive adhesive composition P preferably contains a crosslinking agent (B), and more preferably contains a silane coupling agent (C). In the present specification, the term “polymer” includes the concept of “copolymer”.

(1)各成分
(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1〜8の(メタ)アクリル酸エステルが含まれることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1) Each component (1-1) (meth) acrylic acid ester polymer (A)
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. Can be expressed. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples include n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Especially, it is preferable that the C1-C8 (meth) acrylic acid ester of an alkyl group is contained from a viewpoint of improving adhesiveness more. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上含有することが好ましく、特に60質量%以上含有することが好ましく、さらには70質量%以上含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上含有すると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを97質量%以下含有することが好ましく、特に90質量%以下含有することが好ましく、さらには85質量%以下含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを97質量%以下とすることにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 50% by mass or more of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer. In particular, the content is preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. When the (meth) acrylic acid alkyl ester is contained in an amount of 50% by mass or more, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable tackiness. Moreover, (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 97 mass% or less of (meth) acrylic acid alkyl ester whose carbon number of an alkyl group is 1-20 as a monomer unit which comprises the said polymer. In particular, it is preferably contained in an amount of 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less. By setting the (meth) acrylic acid alkyl ester to 97% by mass or less, a suitable amount of other monomer components can be introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A).

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃を超えるモノマー(ハードモノマー)と、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃以下のモノマー(ソフトモノマー)とを組み合わせて使用することも好ましい。これにより、電解液に対する耐溶出性をより優れたものにすることができる。この場合、ハードモノマーとソフトモノマーとの質量比は、5:95〜40:60であることが好ましく、特に20:80〜30:70であることが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a glass transition as a homopolymer as a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer. It is also preferable to use a monomer (hard monomer) having a temperature (Tg) exceeding 0 ° C. and a monomer (soft monomer) having a glass transition temperature (Tg) as a homopolymer of 0 ° C. or less. Thereby, the elution resistance with respect to electrolyte solution can be made more excellent. In this case, the mass ratio of the hard monomer to the soft monomer is preferably 5:95 to 40:60, and particularly preferably 20:80 to 30:70.

上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル(Tg10℃)、メタクリル酸メチル(Tg105℃)、アクリル酸イソボルニル(Tg94℃)、メタクリル酸イソボルニル(Tg180℃)、アクリル酸アダマンチル(Tg115℃)、メタクリル酸アダマンチル(Tg141℃)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hard monomer include methyl acrylate (Tg 10 ° C.), methyl methacrylate (Tg 105 ° C.), isobornyl acrylate (Tg 94 ° C.), isobornyl methacrylate (Tg 180 ° C.), adamantyl acrylate (Tg 115 ° C.), and methacrylic acid. And adamantyl (Tg 141 ° C.). These may be used alone or in combination of two or more.

上記ハードモノマーの中でも、粘着性等の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸イソボルニルが好ましく、特にアクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルが好ましい。   Among the above hard monomers, methyl acrylate, methyl methacrylate and isobornyl acrylate are preferred from the viewpoint of further exerting the performance of the hard monomer while preventing adverse effects on properties such as adhesiveness, and particularly methyl acrylate and methacrylic acid. Methyl is preferred.

上記ソフトモノマーとしては、炭素数が2〜12の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。例えば、アクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)、アクリル酸n−ブチル(Tg−54℃)等が好ましく、特にアクリル酸n−ブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Preferable examples of the soft monomer include acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms. For example, 2-ethylhexyl acrylate (Tg-70 ° C.), n-butyl acrylate (Tg-54 ° C.) and the like are preferable, and n-butyl acrylate is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基を含むモノマー(反応性官能基含有モノマー)であってもよいし、反応性を有する官能基を含まないモノマーであってもよい。反応性官能基含有モノマーを含有することにより、後述する架橋剤(B)と当該反応性官能基含有モノマーの反応性官能基とが反応し、架橋構造が形成されて粘着剤の凝集力が向上する。また、ハードコート層12中の熱架橋剤が、当該反応性官能基含有モノマーの反応性官能基と反応して化学結合し得る。これにより、粘着剤層13とハードコート層12との密着性がより向上する。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer, if desired. The other monomer may be a monomer containing a reactive functional group (reactive functional group-containing monomer) or a monomer not containing a reactive functional group. By containing the reactive functional group-containing monomer, the crosslinking agent (B) described later reacts with the reactive functional group of the reactive functional group-containing monomer to form a crosslinked structure and improve the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive. To do. In addition, the thermal crosslinking agent in the hard coat layer 12 can react with the reactive functional group of the reactive functional group-containing monomer and chemically bond. Thereby, the adhesiveness of the adhesive layer 13 and the hard-coat layer 12 improves more.

反応性官能基含有モノマーとしては、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)等が挙げられる。これらの中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含むことが好ましい。後述する架橋剤(B)として金属キレート系架橋剤を使用したときに、カルボキシ基含有モノマー由来のカルボキシ基は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の架橋時に金属キレート系架橋剤と反応し、それによって、三次元網目構造である架橋構造が形成される。このカルボキシ基と金属キレート系架橋剤との反応による架橋構造を有する粘着剤は、電解液、特に非水系電解液に対する耐性が高く、当該電解液に接触しても溶出し難い。   The reactive functional group-containing monomer includes a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), and a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer). ) And the like. Among these, it is preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) includes a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. When a metal chelate crosslinking agent is used as the crosslinking agent (B) described later, the carboxy group derived from the carboxy group-containing monomer reacts with the metal chelate crosslinking agent during the crosslinking of the (meth) acrylate polymer (A). As a result, a crosslinked structure which is a three-dimensional network structure is formed. The pressure-sensitive adhesive having a cross-linked structure resulting from the reaction between the carboxy group and the metal chelate-based cross-linking agent has high resistance to an electrolytic solution, particularly a non-aqueous electrolytic solution, and is difficult to elute even when contacted with the electrolytic solution.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましい。アクリル酸によれば、上記の効果がより優れたものとなる。上記カルボキシ基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Among these, acrylic acid is preferable. According to acrylic acid, the above effect is more excellent. The carboxy group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを、下限値として0.5質量%以上含有することが好ましく、特に1質量%以上含有することが好ましく、さらには3質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを、上限値として30質量%以下含有することが好ましく、25質量%以下含有することがより好ましく、特に20質量%以下含有することが好ましく、さらには10質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量でカルボキシ基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において上記の効果がより優れたものとなる。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a carboxy group-containing monomer as a lower limit of 0.5% by mass or more, particularly 1% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain 3% by mass or more. In addition, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a carboxy group-containing monomer as an upper limit value of 30% by mass or less, and 25% by mass or less as a monomer unit constituting the polymer. More preferably, the content is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a carboxy group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, the above-described effect is more excellent in the obtained pressure-sensitive adhesive.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

なお、カルボキシ基と金属キレート系架橋剤との反応による架橋構造によって得られる効果を阻害しないためにも、反応性官能基含有モノマーは、前述のカルボキシ基含有モノマーのみとすることが好ましい。   The reactive functional group-containing monomer is preferably only the above-mentioned carboxy group-containing monomer in order not to inhibit the effect obtained by the cross-linked structure by the reaction between the carboxy group and the metal chelate cross-linking agent.

一方、反応性を有する官能基を含まないモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリロイルモルホリン等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   On the other hand, examples of monomers that do not contain reactive functional groups include, for example, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminoethyl, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminopropyl, (meth) acrylic acid ester having a non-crosslinking tertiary amino group such as (meth) acryloylmorpholine, (meth) acrylamide, dimethylacrylamide , Vinyl acetate, styrene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。   The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として5万以上であることが好ましく、特に10万以上であることが好ましく、さらには20万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、得られる粘着剤の電解液への耐溶出性がより優れたものとなる。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 50,000 or more as a lower limit, particularly preferably 100,000 or more, and more preferably 200,000 or more. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not less than the above, the resulting adhesive is more excellent in elution resistance to the electrolytic solution.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として250万以下であることが好ましく、200万以下であることがより好ましく、特に150万以下であることが好ましく、さらには130万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の粘着力がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 2.5 million or less as an upper limit, more preferably 2 million or less, and particularly preferably 1.5 million or less. Furthermore, it is preferable that it is 1.3 million or less. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not more than the above, the pressure-sensitive adhesive of the resulting pressure-sensitive adhesive is more excellent. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more.

(1−2)架橋剤(B)
架橋剤(B)としては、ハードコート層12において使用可能な熱架橋剤と同様のものを使用することができるが、中でも、金属キレート系架橋剤を使用することが好ましい。この場合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含むことが好ましい。この組み合わせにより、前述した通り、得られる粘着剤は、電解液、特に非水系電解液に対する耐性が高く、当該電解液に接触しても溶出し難い。したがって、粘着剤が電池性能に悪影響を及ぼさず、それによって、粘着シートに起因する電池の誤作動、熱暴走および短絡が抑制される。
(1-2) Crosslinking agent (B)
As the crosslinking agent (B), the same thermal crosslinking agent that can be used in the hard coat layer 12 can be used, and among them, it is preferable to use a metal chelate crosslinking agent. In this case, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. With this combination, as described above, the obtained pressure-sensitive adhesive has high resistance to an electrolytic solution, particularly a non-aqueous electrolytic solution, and is difficult to elute even when in contact with the electrolytic solution. Therefore, the adhesive does not adversely affect the battery performance, thereby suppressing battery malfunction, thermal runaway and short circuit due to the adhesive sheet.

金属キレート系架橋剤としては、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等である金属キレート化合物を使用することができる。中でもアルミニウムキレート化合物が特に好ましい。アルミニウムキレート化合物は、前述した電解液への耐溶出性を特に効果的に発揮する。   As the metal chelate-based crosslinking agent, a metal chelate compound whose metal atom is aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron, tin or the like can be used. Of these, an aluminum chelate compound is particularly preferred. The aluminum chelate compound exhibits the above-mentioned elution resistance to the electrolytic solution particularly effectively.

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ−N−ラウロイル−β−アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(イソブチルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(2−エチルヘキシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(ドデシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(オレイルアセトアセテート)キレート等が挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点から、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the aluminum chelate compound include diisopropoxy aluminum monooleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum bis oleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum monooleate monoethyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monolauryl acetoacetate, diisopropoxy Aluminum monostearyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monoisostearyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum mono-N-lauroyl-β-alanate monolauryl acetoacetate, aluminum tris (acetylacetonate), monoacetylacetonate aluminum bis ( Isobutyl acetoacetate) chelate, monoacetylacetonate aluminum Umubisu (2-ethylhexyl acetoacetate) chelate, monoacetylacetonate aluminum bis (dodecyl acetoacetate) chelate, monoacetylacetonate aluminum bis (oleyl acetoacetate) chelate, and the like. Among these, aluminum tris (acetylacetonate) is preferable from the viewpoint of the above effects. These may be used alone or in combination of two or more.

また、その他の金属キレート化合物としては、例えば、チタニウムテトラプロピオネート、チタニウムテトラ−n−ブチレート、チタニウムテトラ−2−エチルヘキサノエート、ジルコニウムsec−ブチレート、ジルコニウムジエトキシ−tert−ブチレート、トリエタノールアミンチタニウムジプロピオネート、チタニウムラクテートのアンモニウム塩、テトラオクチレングリコールチタネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of other metal chelate compounds include titanium tetrapropionate, titanium tetra-n-butyrate, titanium tetra-2-ethylhexanoate, zirconium sec-butyrate, zirconium diethoxy-tert-butyrate, and triethanol. Examples thereof include amine titanium dipropionate, ammonium lactate ammonium salt, and tetraoctylene glycol titanate. These may be used alone or in combination of two or more.

上記の金属キレート系架橋剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Said metal chelate type crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本実施形態に係る粘着剤組成物P中における金属キレート系架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として0.1質量部以上であることが好ましく、特に0.2質量部以上であることが好ましく、さらには0.3質量部以上であることが好ましい。また、金属キレート系架橋剤の含有量は、上限値として5質量部以下であることが好ましく、特に4質量部以下であることが好ましく、さらには3質量部以下であることが好ましい。金属キレート系架橋剤の含有量が上記の範囲にあることにより、前述した効果がより優れたものとなる。   Content of the metal chelate type crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition P according to the present embodiment is 0.1 parts by mass or more as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Preferably, it is preferably 0.2 part by mass or more, and more preferably 0.3 part by mass or more. The content of the metal chelate crosslinking agent is preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 4 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or less as an upper limit. When the content of the metal chelate crosslinking agent is in the above range, the above-described effect becomes more excellent.

(1−3)シランカップリング剤(C)
粘着性組成物Pは、シランカップリング剤(C)を含有することが好ましい。シランカップリング剤(C)を含有すると、粘着剤層13が電解液に接触した場合であっても、被着体に対して(特に金属部材に対して)優れた粘着力を発揮する。また、得られる粘着剤層13は、ハードコート層12に対する密着性がより高いものとなる。そのため、電池用粘着シートの電解液溶媒への浸漬によってハードコート層12と粘着剤層13との界面で剥がれ等が生じることを防止し、電解液溶媒浸漬後の粘着力を高いものとすることができる。さらに、粘着剤層13から剥離シート14を剥離するときに、粘着剤層13が剥離シート14に転着してハードコート層12から剥離することを効果的に抑制することもできる。
(1-3) Silane coupling agent (C)
The pressure-sensitive adhesive composition P preferably contains a silane coupling agent (C). When the silane coupling agent (C) is contained, even when the pressure-sensitive adhesive layer 13 is in contact with the electrolytic solution, excellent adhesive force is exerted on the adherend (particularly with respect to the metal member). Moreover, the obtained pressure-sensitive adhesive layer 13 has higher adhesion to the hard coat layer 12. Therefore, it is possible to prevent peeling and the like at the interface between the hard coat layer 12 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 by immersing the battery pressure-sensitive adhesive sheet in the electrolytic solution solvent, and to increase the adhesive strength after immersion in the electrolytic solution solvent. Can do. Further, when the release sheet 14 is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 13, it can be effectively suppressed that the pressure-sensitive adhesive layer 13 is transferred to the release sheet 14 and peeled off from the hard coat layer 12.

シランカップリング剤(C)としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよいものが好ましい。   The silane coupling agent (C) is preferably an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule and having good compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A).

かかるシランカップリング剤(C)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点から、エポキシ構造を有するケイ素化合物が好ましく、特に3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the silane coupling agent (C) include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Mercapto groups such as silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Contains amino groups such as silicon compounds, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Silicon compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one of them, and alkyl groups such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane Examples include condensates with silicon compounds. Among these, from the viewpoint of the above effects, a silicon compound having an epoxy structure is preferable, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤(C)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましく、特に0.1質量部以上であることが好ましく、さらには0.3質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、5質量部以下であることが好ましく、特に4質量部以下であることが好ましく、さらには3量部以下であることが好ましい。シランカップリング剤(C)の含有量が上記の範囲にあることにより、電解液浸漬後の粘着力がより優れたものとなる。   The content of the silane coupling agent (C) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is more preferably 0.05 parts by mass or more, particularly preferably 0.1 parts by mass or more, and further preferably 0.3 parts by mass or more. Further, the content is preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 4 parts by mass or less, and further preferably 3 parts by mass or less. When the content of the silane coupling agent (C) is within the above range, the adhesive strength after immersion in the electrolytic solution becomes more excellent.

(1−4)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、酸化防止剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-4) Various Additives Various additives that are usually used for acrylic pressure-sensitive adhesives, such as tackifiers, antioxidants, softeners, fillers, and the like are added to the pressure-sensitive adhesive composition P as required. can do. In addition, the below-mentioned polymerization solvent and dilution solvent shall not be contained in the additive which comprises the adhesive composition P.

(2)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に、所望により、架橋剤(B)、シランカップリング剤(C)、添加剤等を加えることで製造することができる。
(2) Manufacture of adhesive composition The adhesive composition P manufactured the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A), if desired, It can manufacture by adding a crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C), an additive, etc.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be performed by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator as desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like. Two or more kinds may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。   Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。   In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、所望により、架橋剤(B)、シランカップリング剤(C)、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、粘着性組成物Pを得る。   Once the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is optionally mixed with a crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C), and an additive. Etc. are added and mixed thoroughly to obtain an adhesive composition P.

なお、粘着性組成物Pは、塗工に適切な粘度に調整したり、粘着剤層を所望の膜厚に調整するため、適宜、前述の重合溶媒に加え、希釈溶媒等で希釈して、後述する塗布液としてもよい。希釈溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。   In addition, in order to adjust the adhesive composition P to a viscosity suitable for coating or to adjust the pressure-sensitive adhesive layer to a desired film thickness, in addition to the above-described polymerization solvent, it is diluted with a diluent solvent or the like, It is good also as a coating liquid mentioned later. Examples of the dilution solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like, and two or more kinds may be used in combination.

(3)粘着剤/粘着剤層の物性
本実施形態に係る電池用粘着シート1では、粘着剤層13を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に80℃で72時間浸漬した後における粘着剤のゲル分率が、下限値として60%以上であることが好ましく、特に70%以上であることが好ましく、さらには80%以上であることが好ましい。上記ゲル分率の下限値が上記であることにより、粘着剤層13が電解液に接触した場合における粘着剤の溶出量が低く抑えられることとなる。それによって、電池用粘着シート1を使用した電池の誤作動、熱暴走および短絡が効果的に抑制される。
(3) Physical properties of pressure-sensitive adhesive / pressure-sensitive adhesive layer In the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment, the pressure-sensitive adhesive after immersing the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 13 in a solvent of a nonaqueous electrolytic solution at 80 ° C. for 72 hours. The gel fraction of the agent is preferably 60% or more as a lower limit, particularly preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. When the lower limit value of the gel fraction is as described above, the amount of pressure-sensitive adhesive eluted when the pressure-sensitive adhesive layer 13 is in contact with the electrolytic solution can be kept low. Thereby, malfunction, thermal runaway and short circuit of the battery using the battery adhesive sheet 1 are effectively suppressed.

一方、上記ゲル分率の上限値は、100%以下であることが好ましく、特に99%以下であることが好ましく、さらには98%以下であることが好ましい。ゲル分率の上限値が98%以下であると、電池用粘着シート1が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート1を貼付する場合であっても、当該段差に対して良好に追従することができる。   On the other hand, the upper limit of the gel fraction is preferably 100% or less, particularly preferably 99% or less, and more preferably 98% or less. When the upper limit of the gel fraction is 98% or less, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 has appropriate flexibility, and is used for a battery on a surface where a step exists as in the case where the electrode and the electrode take-out tab are fixed. Even when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is pasted, the steps can be satisfactorily followed.

なお、ここにおける非水系電解液の溶媒とは、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを1:1の体積比で混合した調製液であり、ゲル分率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。   In addition, the solvent of a non-aqueous electrolyte solution here is a preparation liquid in which ethylene carbonate and diethyl carbonate are mixed at a volume ratio of 1: 1, and the test method of the gel fraction is as shown in the test examples described later. .

(4)粘着剤層の厚さ
粘着剤層13の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、1〜50μmであることが好ましく、特に3〜15μmであることが好ましく、さらには4〜9μmであることが好ましい。粘着剤層13の厚さが1μm以上であることにより、電池用粘着シート1は良好な粘着力を発揮することができる。また、粘着剤層13の厚さが50μm以下であることにより、粘着剤層13の端部から浸入する電解液の量を効果的に低減することができる。
(4) Thickness of the pressure-sensitive adhesive layer The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 13 (value measured according to JIS K7130) is preferably 1 to 50 μm, particularly preferably 3 to 15 μm, and further 4 It is preferably ˜9 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is 1 μm or more, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 can exhibit good adhesive force. Moreover, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is 50 μm or less, it is possible to effectively reduce the amount of the electrolyte that enters from the end of the pressure-sensitive adhesive layer 13.

1−4.剥離シート
剥離シート14は、電池用粘着シート1の使用時まで粘着剤層を保護するものであり、電池用粘着シート1を使用するときに剥離される。本実施形態に係る電池用粘着シート1において、剥離シート14は必ずしも必要なものではない。
1-4. Release sheet The release sheet 14 protects the adhesive layer until the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used, and is peeled off when the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used. In the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment, the release sheet 14 is not necessarily required.

剥離シート14としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、液晶ポリマーフィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。   Examples of the release sheet 14 include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, and polybutylene terephthalate film. , Polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluororesin film A liquid crystal polymer film or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.

剥離シート14の剥離面(粘着剤層13と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。   The release surface of the release sheet 14 (the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 13) is preferably subjected to a release treatment. Examples of the release agent used for the release treatment include alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, and wax release agents.

剥離シート14の厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。   Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the peeling sheet 14, Usually, it is about 20-150 micrometers.

2.電池用粘着シートの物性等
本実施形態に係る電池用粘着シート1のアルミニウム板に対する粘着力(電解液溶媒浸漬前の粘着力)は、下限値として0.5N/25mm以上であることが好ましく、特に0.75N/25mm以上であることが好ましく、さらには1.0N/25mm以上であることが好ましい。電池用粘着シート1の電解液溶媒浸漬前の粘着力の下限値が上記であることにより、電池用粘着シート1が電解液に接触する前に、電池用粘着シート1が被着体(特に金属部材)から剥離する不具合が発生し難い。上記電解液溶媒浸漬前の粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は50N/25mm以下であることが好ましく、特に30N/25mm以下であることが好ましく、さらには10N/25mm以下であることが好ましい。なお、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180°引き剥がし法により測定した粘着力をいい、詳細な測定方法は後述する試験例にて示す通りである。
2. Physical properties of battery adhesive sheet, etc. The adhesive strength of the battery adhesive sheet 1 according to the present embodiment to the aluminum plate (adhesive strength before immersion in the electrolyte solvent) is preferably 0.5 N / 25 mm or more as a lower limit value. In particular, it is preferably 0.75 N / 25 mm or more, and more preferably 1.0 N / 25 mm or more. Since the lower limit value of the adhesive strength of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 before immersing the electrolytic solution in the solvent is as described above, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is attached to the adherend (particularly metal) before the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 contacts the electrolytic solution. The problem of peeling off from the member is less likely to occur. The upper limit value of the adhesive strength before immersion in the electrolyte solvent is not particularly limited, but is usually preferably 50 N / 25 mm or less, particularly preferably 30 N / 25 mm or less, and more preferably 10 N / 25 mm or less. Is preferred. In addition, the adhesive force in this specification means the adhesive force measured by 180 degree peeling method based on JISZ0237: 2009 fundamentally, and the detailed measuring method is as showing in the test example mentioned later.

また、本実施形態に係る電池用粘着シート1をアルミニウム板に貼付し、非水系電解液の溶媒に80℃で72時間浸漬した後の、当該電池用粘着シート1のアルミニウム板に対する粘着力(電解液溶媒浸漬後の粘着力)は、下限値として0.5N/25mm以上であることが好ましく、0.75N/25mm以上であることがより好ましく、特に1.0N/25mm以上であることが好ましく、さらには2.0N/25mm以上であることが好ましい。電池用粘着シート1の電解液溶媒浸漬後の粘着力の下限値が上記であることにより、電池用粘着シート1が電解液に接触(浸漬)した後であっても、電池用粘着シート1が被着体(特に金属部材)から剥離する不具合が発生し難い。上記電解液溶媒浸漬後の粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は40N/25mm以下であることが好ましく、特に20N/25mm以下であることが好ましく、さらには10N/25mm以下であることが好ましい。本実施形態に係る電池用粘着シート1は、基材11と粘着剤層13との間にハードコート層12を備えることにより、さらにはシランカップリング剤(C)を含有する粘着性組成物Pを使用して形成された粘着剤層13を有することにより、上記範囲の優れた粘着力を達成することができる。なお、ここにおける非水系電解液の溶媒とは、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを1:1の体積比で混合した調製液である。   Moreover, the adhesive force (electrolysis) with respect to the aluminum plate of the said adhesive sheet 1 after sticking the adhesive sheet 1 for batteries which concerns on this embodiment to an aluminum plate, and immersing in the solvent of a non-aqueous electrolyte solution at 80 degreeC for 72 hours. The lower limit of the adhesive strength after immersion in the liquid solvent is preferably 0.5 N / 25 mm or more, more preferably 0.75 N / 25 mm or more, and particularly preferably 1.0 N / 25 mm or more. Further, it is preferably 2.0 N / 25 mm or more. Since the lower limit value of the adhesive strength of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 after immersion in the electrolytic solution solvent is as described above, even if the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is in contact (immersion) with the electrolytic solution, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is The problem of peeling off from the adherend (particularly metal member) hardly occurs. The upper limit value of the adhesive strength after immersion in the electrolyte solution is not particularly limited, but it is usually preferably 40 N / 25 mm or less, particularly preferably 20 N / 25 mm or less, and more preferably 10 N / 25 mm or less. Is preferred. The battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment includes a hard coat layer 12 between the base material 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13, and further contains a silane coupling agent (C). By having the pressure-sensitive adhesive layer 13 formed using the above, it is possible to achieve an excellent adhesive force in the above range. In addition, the solvent of the non-aqueous electrolyte solution here is a preparation solution in which ethylene carbonate and diethyl carbonate are mixed at a volume ratio of 1: 1.

電解液溶媒浸漬後の粘着力は、電解液溶媒浸漬前の粘着力に対して、50%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、特に70%以上であることが好ましく、さらには90%以上であることが好ましい。   The adhesive strength after immersion in the electrolyte solvent is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, and particularly preferably 70% or more with respect to the adhesive strength before the electrolyte solvent immersion. Further, it is preferably 90% or more.

電池用粘着シート1の厚さ(剥離シート14の厚さを除く)は、10〜250μmであることが好ましく、特に15〜110μmであることが好ましく、さらには20〜45μmであることが好ましい。電池用粘着シート1の厚さが上記の範囲にあることにより、電池用粘着シート1は粘着力および耐熱性を両立した、より好適なものとなる。   The thickness of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 (excluding the thickness of the release sheet 14) is preferably 10 to 250 μm, particularly preferably 15 to 110 μm, and more preferably 20 to 45 μm. When the thickness of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is in the above range, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 becomes more suitable with both adhesive force and heat resistance.

3.電池用粘着シートの製造方法
本実施形態に係る電池用粘着シート1を製造するには、基材11の一方の面側に塗布したハードコート層用組成物の塗膜に活性エネルギー線を照射して形成したハードコート層12(養生前のハードコート層12)と、粘着性組成物Pの塗膜とを積層した後、養生することにより、ハードコート層12に密着した粘着剤層13を形成することが好ましい。これにより、ハードコート層12中の熱架橋剤が、粘着性組成物P中の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と反応し、化学的に結合することにより、ハードコート層12と粘着剤層13との密着性が著しく向上する。そして、電池用粘着シート1が電解液に接触した場合であっても、ハードコート層12と粘着剤層13との密着性が非常に優れ、ハードコート層12と粘着剤層13との層間で剥がれが生じることが効果的に抑制される。
3. Method for Producing Battery Adhesive Sheet In order to produce battery adhesive sheet 1 according to this embodiment, the coating film of the composition for hard coat layer applied to one surface side of substrate 11 is irradiated with active energy rays. After forming the hard coat layer 12 (hard coat layer 12 before curing) and the coating film of the adhesive composition P, the adhesive layer 13 adhered to the hard coat layer 12 is formed by curing. It is preferable to do. Thereby, the heat-crosslinking agent in the hard coat layer 12 reacts with the (meth) acrylic acid ester polymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition P, and chemically bonds to the hard coat layer 12 and the adhesive. Adhesiveness with the agent layer 13 is remarkably improved. Even when the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is in contact with the electrolytic solution, the adhesion between the hard coat layer 12 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 is very excellent, and between the hard coat layer 12 and the pressure-sensitive adhesive layer 13. Peeling is effectively suppressed.

具体的には、本実施形態に係る電池用粘着シート1は、基材11とハードコート層12との積層体、および粘着性組成物Pの塗膜と剥離シート14との積層体をそれぞれ作製し、ハードコート層12と粘着性組成物Pの塗膜とが接するようにこれらの積層体を貼合した後、養生して、粘着性組成物Pの塗膜から粘着剤層13を形成することで製造することができる。なお、ハードコート層12と粘着剤層13との密着性をさらに向上させる観点から、これらのいずれかの層の貼合する面または両方の層の貼合する面に対し、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を行ってから両層を貼合することも好ましい。   Specifically, the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment produces a laminate of the base material 11 and the hard coat layer 12 and a laminate of the adhesive composition P coating film and the release sheet 14 respectively. Then, after laminating these laminates so that the hard coat layer 12 and the coating film of the adhesive composition P are in contact with each other, curing is performed to form the adhesive layer 13 from the coating film of the adhesive composition P. Can be manufactured. In addition, from the viewpoint of further improving the adhesion between the hard coat layer 12 and the pressure-sensitive adhesive layer 13, the corona treatment or the plasma treatment is performed on the surface to which one of these layers is bonded or the surface to which both layers are bonded. It is also preferable to bond both layers after performing a surface treatment such as.

基材11とハードコート層12との積層体は、例えば、次のように作製することができる。まず、基材11の一方の主面に対して、ハードコート層用組成物と、所望によりさらに溶媒とを含有する塗布液を塗布し、乾燥させる。塗布液の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。乾燥は、例えば80〜150℃で30秒〜5分程度加熱することによって行うことができる。   The laminated body of the base material 11 and the hard coat layer 12 can be produced as follows, for example. First, a coating liquid containing the hard coat layer composition and, if desired, a solvent is applied to one main surface of the substrate 11 and dried. The coating solution may be applied by a conventional method, for example, a bar coating method, a knife coating method, a Mayer bar method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. Drying can be performed, for example, by heating at 80 to 150 ° C. for about 30 seconds to 5 minutes.

その後、上記塗布液を乾燥させてなる層に活性エネルギー線を照射することにより、当該層を硬化させてハードコート層12を形成する。活性エネルギー線としては、例えば、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを使用でき、具体的には、紫外線や電子線などを使用することができる。特に、取扱いが容易な紫外線が好ましい。紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50〜1000mW/cm程度であることが好ましい。また、光量は、50〜10000mJ/cmであることが好ましく、80〜5000mJ/cmであることがより好ましく、200〜2000mJ/cmであることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10〜1000krad程度が好ましい。 Thereafter, the layer formed by drying the coating solution is irradiated with active energy rays to cure the layer and form the hard coat layer 12. As the active energy rays, for example, electromagnetic waves or charged particle beams having energy quanta can be used, and specifically, ultraviolet rays, electron beams, or the like can be used. In particular, ultraviolet rays that are easy to handle are preferred. Irradiation with ultraviolet rays can be performed by a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 50 to 1000 mW / cm 2 in illuminance. Further, the light quantity is preferably 50~10000mJ / cm 2, more preferably 80~5000mJ / cm 2, and particularly preferably 200~2000mJ / cm 2. On the other hand, the electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the electron beam irradiation amount is preferably about 10 to 1000 krad.

粘着性組成物Pの塗膜と剥離シート14との積層体は、例えば以下のように作製することができる。   The laminated body of the coating film of the adhesive composition P and the peeling sheet 14 can be produced as follows, for example.

前述した粘着性組成物Pおよび所望により溶剤を含有する塗布液を、剥離シート14の剥離面に塗布し、加熱処理を行って、粘着性組成物Pの塗膜を形成する。   The above-mentioned adhesive composition P and a coating solution containing a solvent as required are applied to the release surface of the release sheet 14 and subjected to heat treatment to form a coating film of the adhesive composition P.

上記加熱処理は、塗布液の希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。加熱処理を行う場合、加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、30秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。   The heat treatment can also serve as a drying treatment for volatilizing the diluted solvent of the coating solution. When performing heat processing, it is preferable that heating temperature is 50-150 degreeC, and it is especially preferable that it is 70-120 degreeC. The heating time is preferably 30 seconds to 10 minutes, particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.

基材11上のハードコート層12と、剥離シート14上の粘着性組成物Pの塗膜とを貼合した後、養生を行う。この養生は、通常、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度行う。これにより、粘着性組成物Pの塗膜が粘着剤層13となり、ハードコート層12に密着した粘着剤層13が形成される。   After the hard coat layer 12 on the substrate 11 and the coating film of the adhesive composition P on the release sheet 14 are bonded, curing is performed. This curing is usually performed at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH) for about 1 to 2 weeks. Thereby, the coating film of the adhesive composition P becomes the adhesive layer 13, and the adhesive layer 13 adhered to the hard coat layer 12 is formed.

本実施形態に係る電池用粘着シート1の他の製造方法として、基材11上にハードコート層12(養生前)を形成し、当該ハードコート層12(養生前)に対して直接粘着性組成物Pの塗膜を形成した後、養生することにより、ハードコート層12に密着した粘着剤層13を形成してもよい。   As another manufacturing method of the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, a hard coat layer 12 (before curing) is formed on a substrate 11, and the adhesive composition is directly applied to the hard coat layer 12 (before curing). After forming the coating film of the thing P, you may form the adhesive layer 13 closely_contact | adhered to the hard-coat layer 12 by curing.

〔リチウムイオン電池〕
本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池は、電池の内部にて、前述した電池用粘着シートを用いて、2つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されているものである。2つ以上の導電体の少なくとも1つはシート状であり、少なくとも1つは線状またはテープ状であることが好ましい。以下、好ましい実施形態に係るリチウムイオン電池について説明する。
[Lithium ion battery]
The lithium ion battery which concerns on one Embodiment of this invention is fixed in the state in which two or more conductors contacted inside the battery using the adhesive sheet for batteries mentioned above. It is preferable that at least one of the two or more conductors has a sheet shape, and at least one has a linear shape or a tape shape. Hereinafter, a lithium ion battery according to a preferred embodiment will be described.

図2に示すように、本実施形態に係るリチウムイオン電池2は、底部が負極端子23を構成する有底円筒状の外装体21と、外装体21の開口部に設けられた正極端子22と、外装体21の内部に設けられた電極体24とを備えている。また、当該リチウムイオン電池2の内部には、電解液が封入されている。   As shown in FIG. 2, the lithium ion battery 2 according to this embodiment includes a bottomed cylindrical exterior body 21 whose bottom portion forms a negative electrode terminal 23, and a positive electrode terminal 22 provided in an opening of the exterior body 21. And an electrode body 24 provided inside the exterior body 21. In addition, an electrolytic solution is sealed inside the lithium ion battery 2.

電極体24は、それぞれシート状(帯状)の、正極活物質層241aが積層された正極集電体241と、負極活物質層242a層が積層された負極集電体242と、それらの間に介在するセパレータ243とを備えている。なお、正極集電体241および正極活物質層241aの積層体を正極という場合があり、負極集電体242および負極活物質層242aの積層体を負極という場合があり、それら正極および負極を包括して電極という場合がある。正極、負極およびセパレータ243は、それぞれ巻回されて、外装体21の内部に挿入される。   The electrode body 24 has a sheet-like (band-like) positive electrode current collector 241 in which a positive electrode active material layer 241a is laminated, a negative electrode current collector 242 in which a negative electrode active material layer 242a layer is laminated, and a gap between them. And an intervening separator 243. Note that the stacked body of the positive electrode current collector 241 and the positive electrode active material layer 241a may be referred to as a positive electrode, and the stacked body of the negative electrode current collector 242 and the negative electrode active material layer 242a may be referred to as a negative electrode. Sometimes referred to as an electrode. The positive electrode, the negative electrode, and the separator 243 are each wound and inserted into the exterior body 21.

また、図3に示すように、正極集電体241には、線状またはテープ状の電極取り出しタブ244が、前述した電池用粘着シート1によって貼り付けられており、それによって電極取り出しタブ244は正極集電体241に電気的に接続している。この電極取り出しタブ244は、上記正極端子22にも電気的に接続している。なお、負極集電体242は、図示しない電極取り出しタブを介して負極端子23に電気的に接続している。   Further, as shown in FIG. 3, a linear or tape-shaped electrode take-out tab 244 is attached to the positive electrode current collector 241 by the battery adhesive sheet 1 described above, whereby the electrode take-out tab 244 is The positive electrode current collector 241 is electrically connected. The electrode extraction tab 244 is also electrically connected to the positive terminal 22. The negative electrode current collector 242 is electrically connected to the negative electrode terminal 23 via an electrode extraction tab (not shown).

一般的に、正極集電体241および負極集電体242は、アルミニウムといった金属を材料とし、電極取り出しタブ244は、アルミニウムまたは銅といった金属を材料とする。   In general, the positive electrode current collector 241 and the negative electrode current collector 242 are made of a metal such as aluminum, and the electrode extraction tab 244 is made of a metal such as aluminum or copper.

リチウムイオン電池2で使用される電解液は、通常、非水系電解液である。この非水系電解液としては、例えば、電解質としてのリチウム塩が、環状炭酸エステルと低級鎖状炭酸エステルとの混合溶媒に溶解したものが好ましく挙げられる。リチウム塩としては、ヘキサフルオロリン酸リチウム(LiPF)、ホウフッ化リチウム(LiBF)といったフッ素系錯塩や、LiN(SORf)・LiC(SORf)(ただしRf=CF,C)等が使用される。また、環状炭酸エステルとしては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が使用され、低級鎖状炭酸エステルとしては、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチル、炭酸ジエチル等が好ましく挙げられる。 The electrolytic solution used in the lithium ion battery 2 is usually a non-aqueous electrolytic solution. As this non-aqueous electrolytic solution, for example, a lithium salt as an electrolyte is preferably dissolved in a mixed solvent of a cyclic carbonate and a lower chain carbonate. Examples of the lithium salt include fluorine-based complex salts such as lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) and lithium borofluoride (LiBF 4 ), LiN (SO 2 Rf) 2 .LiC (SO 2 Rf) 3 (where Rf = CF 3 , C 2 F 5 ) or the like is used. Further, as the cyclic carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate and the like are used, and as the lower chain carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate and the like are preferably mentioned.

本実施形態に係るリチウムイオン電池2は、電極取り出しタブ244の固定に前述した電池用粘着シート1を使用する以外、通常の方法によって製造することができる。   The lithium ion battery 2 according to the present embodiment can be manufactured by a normal method except that the battery adhesive sheet 1 described above is used for fixing the electrode extraction tab 244.

本実施形態に係るリチウムイオン電池2では、電極取り出しタブ244の正極241への貼付を電池用粘着シート1により行っている。この電池用粘着シート1では、基材11と粘着剤層13との間にハードコート層12を備えることにより、粘着剤層13に浸入する電解液の量が低減するため、粘着力が良好に維持され、電池用粘着シート1が被着体から剥がれることが抑制される。また、粘着剤層13に浸入する電解液の量が低減することで、電解液中に溶出する粘着剤層13の成分の量が低減する。それによって、粘着シート1を使用した電池の誤作動、熱暴走および短絡が抑制される。   In the lithium ion battery 2 according to the present embodiment, the electrode extraction tab 244 is attached to the positive electrode 241 with the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1. In this battery pressure-sensitive adhesive sheet 1, by providing the hard coat layer 12 between the base material 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13, the amount of the electrolyte solution entering the pressure-sensitive adhesive layer 13 is reduced. The battery pressure-sensitive adhesive sheet 1 is kept from being peeled off from the adherend. Moreover, the quantity of the component of the adhesive layer 13 which elutes in an electrolyte solution reduces because the quantity of the electrolyte solution which penetrates into the adhesive layer 13 reduces. Thereby, the malfunction of the battery using the adhesive sheet 1, thermal runaway, and a short circuit are suppressed.

さらに、上記電池用粘着シート1は、非水系電解液に浸漬された状態であっても、ハードコート層12と粘着剤層13との密着性、およびハードコート層12と基材11との密着性に優れ、それらの層間で剥離が生じることが抑制される。   Furthermore, even if the said adhesive sheet 1 for batteries is the state immersed in nonaqueous electrolyte solution, the adhesiveness of the hard-coat layer 12 and the adhesive layer 13, and the adhesiveness of the hard-coat layer 12 and the base material 11 It is excellent in property and it is suppressed that peeling occurs between those layers.

さらにまた、上記電池用粘着シート1はハードコート層12を備えるため、基材11や粘着剤層13が炭化した場合であっても、絶縁性を確保することができる。   Furthermore, since the said adhesive sheet 1 for batteries is equipped with the hard-coat layer 12, even if it is a case where the base material 11 and the adhesive layer 13 are carbonized, insulation can be ensured.

以上のことから、本実施形態に係るリチウムイオン電池2は、粘着シートに起因する性能の低下、誤作動、熱暴走および短絡が抑制され、電池としての信頼性が高いものであり、また、大電流での条件下においても温度安定性や安全性に優れることが期待される。   From the above, the lithium ion battery 2 according to the present embodiment is highly reliable as a battery with reduced performance, malfunction, thermal runaway, and short circuit due to the pressure-sensitive adhesive sheet. It is expected to be excellent in temperature stability and safety even under current conditions.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

例えば、電池用粘着シート1において、剥離シート14は省略されてもよい。また、電池用粘着シート1において、基材11とハードコート層12との間、またはハードコート層12と粘着剤層13との間には、他の層が設けられてもよい。   For example, in the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1, the release sheet 14 may be omitted. In the battery pressure-sensitive adhesive sheet 1, another layer may be provided between the base material 11 and the hard coat layer 12 or between the hard coat layer 12 and the pressure-sensitive adhesive layer 13.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.

〔実施例1〕
1.基材上におけるハードコート層の形成
活性エネルギー線硬化性成分としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(硬化後にガラス転移点が観測されない材料)40質量部と、光重合開始剤としてのヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン5質量部と、無機フィラーとしてのオルガノシリカゾル(日産化学社製,商品名「MEK−ST」;平均粒径30nm)60質量部(固形分換算値;以下同じ)と、熱架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性ヘキサメチレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業社製,商品名「コロネートHL」)10質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、ハードコート層用塗布液を調製した。
[Example 1]
1. Formation of hard coat layer on substrate 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (a material in which a glass transition point is not observed after curing) as an active energy ray-curable component, and 5 mass of hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator Parts, organosilica sol (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name “MEK-ST”; average particle size 30 nm) 60 parts by mass (solid content conversion value; the same applies hereinafter), and trimethylolpropane as a thermal crosslinking agent A coating solution for a hard coat layer was prepared by mixing 10 parts by mass of modified hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate HL”) and diluting with methyl ethyl ketone.

基材としてのポリイミドフィルム(東レデュポン社製,商品名「カプトン100H」,厚さ25μm,UL94規格の難燃レベルV−0)の一方の面に、上記塗布液をナイフコーターで塗布した後、70℃で1分間乾燥させた。次に、その塗膜に対して紫外線(照度230mW/cm,光量510mJ/cm)を照射することにより、当該塗膜を硬化させた。これにより、基材の一方の面に厚さ2μmのハードコート層が形成された第1の積層体を得た。 After applying the above coating solution with a knife coater on one surface of a polyimide film (trade name “Kapton 100H”, thickness 25 μm, flame resistance level V-0 of UL94 standard, manufactured by Toray DuPont, Inc.) as a base material, Dry at 70 ° C. for 1 minute. Next, the said coating film was hardened by irradiating the ultraviolet-ray (illuminance 230mW / cm < 2 >, light quantity 510mJ / cm < 2 >) with respect to the coating film. This obtained the 1st laminated body in which the hard-coat layer of thickness 2 micrometers was formed in the one surface of a base material.

2.剥離シート上における粘着性組成物の塗膜の形成
アクリル酸ブチル76.8質量部、アクリル酸メチル19.2質量部およびアクリル酸4質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定したところ、重量平均分子量(Mw)は100万であった。
2. Formation of coating film of adhesive composition on release sheet 76.8 parts by mass of butyl acrylate, 19.2 parts by mass of methyl acrylate and 4 parts by mass of acrylic acid were copolymerized by a solution polymerization method to obtain (meth) acrylic. An acid ester polymer was prepared. When the molecular weight of this polymer was measured using gel permeation chromatography (GPC) described later, the weight average molecular weight (Mw) was 1,000,000.

次に、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部と、金属キレート系架橋剤としてのアルミニウムトリス(アセチルアセトネート)(綜研化学社製,商品名「M−5A」)0.93質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学社製,商品名「KBM−403」)0.5質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布液を調製した。   Next, 100 parts by mass of the obtained (meth) acrylic acid ester polymer and aluminum tris (acetylacetonate) as a metal chelate-based crosslinking agent (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name “M-5A”) 0.93 By mixing 0.5 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane (trade name “KBM-403”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent and diluting with methyl ethyl ketone, A coating liquid for the composition was prepared.

得られた塗布液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(リンテック社製,商品名「PET251130」)の剥離処理面にナイフコーターで塗布したのち、120℃で1分間加熱処理した。これにより、剥離シートの剥離処理面に、粘着性組成物の塗膜が積層された第2の積層体を得た。   The obtained coating solution was applied to a release treatment surface of a release sheet (trade name “PET251130”, manufactured by Lintec Corporation) on one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone release agent, and then applied at 120 ° C. Heat-treated for minutes. Thereby, the 2nd laminated body by which the coating film of the adhesive composition was laminated | stacked on the peeling process surface of the peeling sheet was obtained.

3.電池用粘着シートの作製
上記の通り作製した第1の積層体のハードコート層側の面と、上記の通り作製した第2の積層体の粘着性組成物の塗膜側の面とを貼合し、その後、23℃、50%RHで7日間養生した。これにより、粘着性組成物の塗膜が粘着剤層となった電池用粘着シートを得た。なお、粘着剤層の厚さは7μmであった。当該粘着剤層の厚さは、電池用粘着シートの総厚を求め、当該総厚から第1の積層体および上記剥離シートの厚さを差し引くことにより算出した。
3. Preparation of battery pressure-sensitive adhesive sheet The hard coat layer side surface of the first laminate produced as described above and the coating layer side surface of the second laminate produced as described above were bonded together. Then, it was cured at 23 ° C. and 50% RH for 7 days. Thereby, the adhesive sheet for batteries in which the coating film of the adhesive composition became an adhesive layer was obtained. The pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 7 μm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was calculated by obtaining the total thickness of the battery pressure-sensitive adhesive sheet and subtracting the thickness of the first laminate and the release sheet from the total thickness.

〔実施例2〕
活性エネルギー線硬化性成分としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(硬化後にガラス転移点が観測されない材料)40質量部と、光重合開始剤としてのヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン5質量部と、無機フィラーとしてのオルガノシリカゾル(日産化学社製,商品名「MEK−ST」;平均粒径30nm)60質量部と、熱架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性ヘキサメチレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業社製,商品名「コロネートHL」)5質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、ハードコート層用塗布液を調製した。ハードコート層用塗布液として、得られたハードコート層用塗布液を使用する以外、実施例1と同様にして電池用粘着シートを製造した。
[Example 2]
40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (a material in which a glass transition point is not observed after curing) as an active energy ray-curable component, 5 parts by mass of hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator, and an organosilica sol as an inorganic filler (Nissan Chemical Co., Ltd., trade name “MEK-ST”; average particle size 30 nm) 60 parts by mass and trimethylolpropane-modified hexamethylene diisocyanate as a thermal crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate HL”) A hard coat layer coating solution was prepared by mixing 5 parts by mass and diluting with methyl ethyl ketone. A battery pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained hard coat layer coating solution was used as the hard coat layer coating solution.

〔比較例1〕
活性エネルギー線硬化性成分としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(硬化後にガラス転移点が観測されない材料)40質量部と、光重合開始剤としてのヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン5質量部と、無機フィラーとしてのオルガノシリカゾル(日産化学社製,商品名「MEK−ST」;平均粒径30nm)60質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、ハードコート層用塗布液を調製した。ハードコート層用塗布液として、得られたハードコート層用塗布液を使用する以外、実施例1と同様にして電池用粘着シートを製造した。
[Comparative Example 1]
40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (a material in which a glass transition point is not observed after curing) as an active energy ray-curable component, 5 parts by mass of hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator, and an organosilica sol as an inorganic filler 60 parts by mass (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name “MEK-ST”; average particle size 30 nm) was mixed and diluted with methyl ethyl ketone to prepare a hard coat layer coating solution. A battery pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained hard coat layer coating solution was used as the hard coat layer coating solution.

ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
<Measurement conditions>
GPC measurement device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C.

〔試験例1〕(耐スチールウール性試験)
実施例および比較例の電池用粘着シートの製造の際に得られた第1の積層体におけるハードコート層の表面について、#0000のスチールウールを用いて、250g/cmの荷重で10cm、10往復擦り、そのハードコート層の表面を以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
〇:線状の傷が全く見られなかった。
×:線状の傷が見られた。
[Test Example 1] (Steel Wool Resistance Test)
About the surface of the hard-coat layer in the 1st laminated body obtained in the case of manufacture of the adhesive sheet for batteries of an Example and a comparative example, it is 10 cm with a load of 250 g / cm < 2 > using # 0000 steel wool. The surface of the hard coat layer was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
◯: No linear scratch was observed.
X: A linear wound was seen.

〔試験例2〕(電解液溶媒浸漬によるゲル分率の測定)
実施例および比較例の電池用粘着シートの製造の際に得られた第2の積層体の粘着性組成物の塗膜側の面と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(リンテック社製,商品名「PET251130」)の剥離処理面とを貼合した。その後、23℃、50%RHで7日間養生して、両面を剥離シートで保護された粘着剤層単独からなる測定用シートを得た。
[Test Example 2] (Measurement of gel fraction by immersion in electrolyte solution)
The surface on the coating film side of the adhesive composition of the second laminate obtained in the production of the pressure-sensitive adhesive sheets for batteries of Examples and Comparative Examples and one surface of the polyethylene terephthalate film were peeled with a silicone release agent. The release sheet (trade name “PET251130”, manufactured by Lintec Corporation) was attached to the release-treated surface. Then, it cured for 7 days at 23 degreeC and 50% RH, and obtained the sheet | seat for a measurement which consists of an adhesive layer single side by which both surfaces were protected by the peeling sheet.

得られた測定用シートを80mm×80mmのサイズに裁断し、粘着剤層の両面を保護する剥離シートを剥がし、ポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、電解液溶媒としての、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを1:1の体積比で混合した調製液に80℃で72時間浸漬させた。その後粘着剤層を取り出し、エタノール中に一旦浸漬することにより、付着した電解液溶媒を溶解除去した後、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)を、(M2/M1)×100という計算式から算出した。結果を表1に示す。   The obtained measurement sheet is cut into a size of 80 mm × 80 mm, the release sheet protecting both sides of the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and its mass is weighed with a precision balance. By subtracting the mass of the mesh alone, the mass of the pressure-sensitive adhesive alone was calculated. The mass at this time is M1. Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in a preparation solution in which ethylene carbonate and diethyl carbonate as an electrolyte solvent were mixed at a volume ratio of 1: 1 at 80 ° C. for 72 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer is taken out and once immersed in ethanol, the attached electrolyte solvent is dissolved and removed, and then air-dried in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours. The inside was dried for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the pressure sensitive adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) was calculated from the formula (M2 / M1) × 100. The results are shown in Table 1.

〔試験例3〕(電解液溶媒浸漬前の粘着力の測定)
本試験例による電池用粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、JIS Z0237:2009に準じて測定した。
[Test Example 3] (Measurement of adhesive strength before immersion in electrolyte solution)
The adhesive strength of the adhesive sheet for batteries according to this test example was measured according to JIS Z0237: 2009 except for the operations described below.

実施例および比較例で得られた電池用粘着シートを幅25mm、長さ250mmに裁断した後、剥離シートを剥離することで試験片を得た。この試験片の露出した粘着剤層を、23℃、50%RHの環境下で、被着体としてのアルミニウム板に2kgゴムローラーを用いて貼付した。その直後、万能型引張試験機(オリエンテック社製,商品名「テンシロンUTM−4−100」)を用いて、剥離角度180°、剥離速度300mm/minで試験片を上記アルミニウム板から剥離することにより、粘着力(N/25mm)を測定した。この測定値を電解液溶媒浸漬前の粘着力とした。結果を表1に示す。   The battery pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a width of 25 mm and a length of 250 mm, and then the release sheet was peeled to obtain a test piece. The exposed adhesive layer of the test piece was attached to an aluminum plate as an adherend using a 2 kg rubber roller in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Immediately thereafter, the test piece is peeled off from the aluminum plate at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min using a universal type tensile tester (made by Orientec, trade name “Tensilon UTM-4-100”). Was used to measure the adhesive strength (N / 25 mm). This measured value was taken as the adhesive strength before immersion in the electrolyte solvent. The results are shown in Table 1.

〔試験例4〕(電解液溶媒浸漬後の粘着力の測定)
本試験例による電池用粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、JIS Z0237:2009に準じて測定した。
[Test Example 4] (Measurement of adhesive strength after immersion in electrolyte solution)
The adhesive strength of the adhesive sheet for batteries according to this test example was measured according to JIS Z0237: 2009 except for the operations described below.

実施例および比較例で得られた電池用粘着シートを幅25mm、長さ250mmに裁断した後、剥離シートを剥離することで試験片を得た。この試験片の露出した粘着剤層を、23℃、50%RHの環境下で、被着体としてのアルミニウム板に2kgゴムローラーを用いて貼付した後、同環境下に20分放置した。その後、試験片をアルミニウム板に貼付した状態で、電解液溶媒としての、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを1:1の体積比で混合した調製液に80℃で72時間浸漬させた。そして調製液から取り出した直後に、上記と同様にして粘着力(N/25mm)を測定した。この測定値を電解液溶媒浸漬後の粘着力とした。結果を表1に示す。   The battery pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a width of 25 mm and a length of 250 mm, and then the release sheet was peeled to obtain a test piece. The exposed adhesive layer of the test piece was attached to an aluminum plate as an adherend using a 2 kg rubber roller in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and left in the same environment for 20 minutes. Then, with the test piece stuck to the aluminum plate, it was immersed for 72 hours at 80 ° C. in a preparation solution in which ethylene carbonate and diethyl carbonate as an electrolyte solvent were mixed at a volume ratio of 1: 1. And immediately after taking out from a preparation liquid, adhesive force (N / 25mm) was measured like the above. This measured value was taken as the adhesive strength after immersion in the electrolyte solution. The results are shown in Table 1.

上記試験の際、実施例の電池用粘着シートでは、粘着剤層と基材(ハードコート層)との間で剥離は生じなかったが、比較例の電池用粘着シートでは、粘着剤層と基材(ハードコート層)との間で剥離が生じた。この結果より、実施例の電池用粘着シートは、電解液溶媒に浸漬した後にも、粘着剤層とハードコート層(基材)との間における密着性に優れることが分かった。   In the above test, in the battery pressure-sensitive adhesive sheet of the example, peeling did not occur between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material (hard coat layer). Peeling occurred with the material (hard coat layer). From this result, it was found that the battery pressure-sensitive adhesive sheet of the example was excellent in adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the hard coat layer (base material) even after being immersed in the electrolyte solution solvent.

〔試験例5〕(粘着剤層密着性の評価)
実施例および比較例で得られた電池用粘着シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層に、2mm間隔で平行な切り込みを入れ、これを試験片とした。試験片の粘着剤層を、当該粘着剤層に対して垂直方向から指で1.96Nの力で擦り、粘着剤層の剥がれの有無を観察し、以下の基準で粘着剤層の密着性(電解液溶媒浸漬前)を評価した。結果を表1に示す。
◎…粘着剤層の剥がれが無かった。
○…切り込み周辺のみ、わずかに粘着剤層の剥がれがあった。
×…粘着剤層の全面が剥がれた。
[Test Example 5] (Evaluation of adhesive layer adhesion)
The release sheet was peeled from the battery pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and parallel cuts were made at intervals of 2 mm into the exposed pressure-sensitive adhesive layer, which was used as a test piece. The pressure-sensitive adhesive layer of the test piece is rubbed with a finger at a force of 1.96 N from the vertical direction with respect to the pressure-sensitive adhesive layer, and the presence or absence of peeling of the pressure-sensitive adhesive layer is observed. (Before electrolytic solution solvent immersion) was evaluated. The results are shown in Table 1.
A: There was no peeling of the adhesive layer.
○: The adhesive layer was slightly peeled only around the notch.
X: The entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off.

また、上記の試験片を、電解液溶媒としての、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを1:1の体積比で混合した調製液に80℃で72時間浸漬させた。そして調製液から取り出した後、試験片の粘着剤層表面を軽く紙ウエス(日本製紙クレシア社製,商品名「キムワイプS−200」)で拭き、上記と同様にして粘着剤層の密着性(電解液溶媒浸漬後)を評価した。結果を表1に示す。   Moreover, said test piece was immersed for 72 hours at 80 degreeC in the preparation liquid which mixed ethylene carbonate and diethyl carbonate by the volume ratio of 1: 1 as electrolyte solution solvent. And after taking out from a preparation liquid, the adhesive layer surface of a test piece is lightly wiped with a paper waste (Nippon Paper Crecia Co., Ltd., brand name "Kimwipe S-200"), and the adhesiveness ( After immersion in the electrolyte solvent). The results are shown in Table 1.

Figure 2018090751
Figure 2018090751

表1から明らかなように、実施例の電池用粘着シートは、電解液溶媒に浸漬した後においても高い粘着力(電解液溶媒浸漬前の粘着力に対して50%以上)を示した。また、実施例の電池用粘着シートの粘着剤層は、電解液溶媒に浸漬した後にも、基材(ハードコート層)との間において高い密着性を示した。   As is clear from Table 1, the battery pressure-sensitive adhesive sheets of the examples showed high adhesive strength (50% or more with respect to the adhesive strength before immersion in the electrolyte solution solvent) even after being immersed in the electrolyte solution solvent. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of the battery pressure-sensitive adhesive sheet of the example exhibited high adhesion with the base material (hard coat layer) even after being immersed in the electrolyte solvent.

本発明に係る粘着性組成物および電池用粘着シートは、リチウムイオン電池の内部にて、電極取り出しタブを電極(集電体)に貼り付けるのに好適である。   The pressure-sensitive adhesive composition and battery pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention are suitable for attaching an electrode take-out tab to an electrode (current collector) inside a lithium ion battery.

1…電池用粘着シート
11…基材
12…ハードコート層
13…粘着剤層
14…剥離シート
2…リチウムイオン電池
21…外装体
22…正極端子
23…負極端子
24…電極体
241…正極集電体
241a…正極活物質層
242…負極集電体
242a…負極活物質層
243…セパレータ
244…電極取り出しタブ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Battery adhesive sheet 11 ... Base material 12 ... Hard coat layer 13 ... Adhesive layer 14 ... Release sheet 2 ... Lithium ion battery 21 ... Exterior body 22 ... Positive electrode terminal 23 ... Negative electrode terminal 24 ... Electrode body 241 ... Positive electrode current collection Body 241a ... Positive electrode active material layer 242 ... Negative electrode current collector 242a ... Negative electrode active material layer 243 ... Separator 244 ... Electrode extraction tab

Claims (7)

基材と、
前記基材の一方の面側に設けられたハードコート層と、
前記ハードコート層における前記基材とは反対の面側に設けられた粘着剤層とを備え、
前記ハードコート層が、熱架橋剤を含有するハードコート層用組成物から形成されたものであることを特徴とする電池用粘着シート。
A substrate;
A hard coat layer provided on one surface side of the substrate;
A pressure-sensitive adhesive layer provided on the surface of the hard coat layer opposite to the base material;
The battery pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the hard coat layer is formed from a composition for a hard coat layer containing a thermal crosslinking agent.
前記熱架橋剤がイソシアネート系架橋剤であることを特徴とする請求項1に記載の電池用粘着シート。   The battery pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the thermal crosslinking agent is an isocyanate-based crosslinking agent. 前記ハードコート層用組成物が、前記熱架橋剤と、活性エネルギー線硬化性成分と、無機フィラーとを含有することを特徴とする請求項1または2に記載の電池用粘着シート。   The battery pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the hard coat layer composition contains the thermal crosslinking agent, an active energy ray-curable component, and an inorganic filler. 前記基材が、主鎖に窒素含有環構造を有する重合体からなるフィルムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の電池用粘着シート。   The said base material is a film which consists of a polymer which has a nitrogen-containing ring structure in a principal chain, The adhesive sheet for batteries as described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記粘着剤層が、(メタ)アクリル酸エステル重合体を含有する粘着性組成物から形成されたものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の電池用粘着シート。   The said adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth) acrylic ester polymer, The adhesive sheet for batteries as described in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. . 基材と、前記基材の一方の面側に設けられたハードコート層と、前記ハードコート層における前記基材とは反対の面に設けられた粘着剤層とを備えた電池用粘着シートの製造方法であって、
基材の一方の面側に塗布した、少なくとも活性エネルギー線硬化性成分および熱架橋剤を含有するハードコート層用組成物の塗膜に活性エネルギー線を照射して形成したハードコート層と、粘着性組成物の塗膜とを積層した後、養生することにより、前記ハードコート層に密着した粘着剤層を形成する
ことを特徴とする電池用粘着シートの製造方法。
A battery pressure-sensitive adhesive sheet comprising: a base material; a hard coat layer provided on one surface side of the base material; and a pressure-sensitive adhesive layer provided on a surface of the hard coat layer opposite to the base material. A manufacturing method comprising:
A hard coat layer formed by irradiating an active energy ray to a coating film of a composition for a hard coat layer containing at least an active energy ray-curable component and a thermal cross-linking agent, which is applied to one surface side of a substrate; A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet for a battery, comprising forming a pressure-sensitive adhesive layer in close contact with the hard coat layer by laminating a coating film of an adhesive composition and then curing.
電池の内部にて、請求項1〜5のいずれか一項に記載の電池用粘着シートを用いて、2つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されていることを特徴とするリチウムイオン電池。   Lithium ion, wherein two or more conductors are fixed in contact with each other using the battery adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5 inside the battery. battery.
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