JP2018085121A - Laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タッチパネル等に使用することのできる両面粘着シートに関するものである。 The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can be used for a touch panel or the like.
近年のスマートフォンやタブレット端末等の各種モバイル電子機器では、ディスプレイとして、静電容量方式のタッチパネルが使用されることが多くなってきている。 In various mobile electronic devices such as smartphones and tablet terminals in recent years, a capacitive touch panel is often used as a display.
静電容量方式のタッチパネルの構成は種々存在するが、典型的な一例として、液晶モジュール等の表示体モジュールと、その上に粘着剤層を介して積層された第１のフィルムセンサーと、その上に粘着剤層を介して積層された第２のフィルムセンサーと、その上に粘着剤層を介して積層されたカバー材とを備えた構成が挙げられる。 There are various configurations of capacitive touch panels. As a typical example, a display module such as a liquid crystal module, a first film sensor laminated thereon with an adhesive layer thereon, The structure provided with the 2nd film sensor laminated | stacked through the adhesive layer and the cover material laminated | stacked through the adhesive layer on it is mentioned.
上記フィルムセンサーは、通常、基材フィルムと、パターニングされたスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜とから構成される。このようなパターニングされた透明導電膜を有するタッチパネルでは、当該透明導電膜の回路パターンが見えて外観を損ねる、いわゆる骨見えの問題がある。 The film sensor is usually composed of a base film and a transparent conductive film made of patterned tin-doped indium oxide (ITO). In a touch panel having such a patterned transparent conductive film, there is a so-called bone appearance problem in which the circuit pattern of the transparent conductive film is visible and the appearance is impaired.
上記骨見えの問題を解決すべく、特許文献１では、フィルム基材と透明導電体層との間にアンダーコート層を形成し、透明導電体層の屈折率とアンダーコート層の屈折率との差を利用して、透明導電体層のパターン部と非パターン部の反射率差を小さく抑え、骨見えを抑制しようとしている。 In order to solve the above-mentioned problem of bone appearance, in Patent Document 1, an undercoat layer is formed between a film substrate and a transparent conductor layer, and the refractive index of the transparent conductor layer and the refractive index of the undercoat layer are By utilizing the difference, an attempt is made to suppress the difference in reflectance between the pattern portion and the non-pattern portion of the transparent conductor layer, thereby suppressing the appearance of bone.
また、特許文献２では、ポリエステルフィルムと透明導電体層との間に、ポリエステル樹脂の含有量、屈折率および厚みを規定した易接着層と、光学調整層とを積層し、易接着層による光学干渉の影響を抑えることにより、骨見えを抑制しようとしている。
Moreover, in
しかしながら、特許文献１に記載の発明では、上記のようなアンダーコート層の膜厚を制御することは難しく、十分な骨見え抑制効果を得ることは困難であった。また、アンダーコート層を設けることにより、コストが高くなるという問題もあった。一方、特許文献２に記載の発明では、易接着層の屈折率および膜厚を制御することは難しく、十分な骨見え抑制効果を得ることは困難であった。
However, in the invention described in Patent Document 1, it is difficult to control the film thickness of the undercoat layer as described above, and it is difficult to obtain a sufficient bone appearance suppressing effect. Moreover, there also existed a problem that cost became high by providing an undercoat layer. On the other hand, in the invention described in
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、静電容量方式のタッチパネル等において、粘着剤層により透明導電膜の回路パターンを見難くすることのできる両面粘着シートを提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the above actual conditions, and provides the double-sided adhesive sheet which can make it difficult to see the circuit pattern of a transparent conductive film with an adhesive layer in a capacitive touch panel etc. For the purpose.
上記目的を達成するために、第１に本発明は、２つのパターニングされた透明導電膜の間、またはパターニングされた透明導電膜とカバー材もしくは表示体モジュールとの間に配置される粘着剤層を備えた両面粘着シートであって、前記粘着剤層が、粘着成分と光拡散微粒子とを含有する粘着性組成物からなる粘着剤により構成され、前記粘着剤層のヘイズ値が２〜４０％であることを特徴とする両面粘着シートを提供する（発明１）。 In order to achieve the above object, first, the present invention provides an adhesive layer disposed between two patterned transparent conductive films, or between a patterned transparent conductive film and a cover material or a display module. The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive composed of a pressure-sensitive adhesive composition and a light-diffusing fine particle, and the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 2 to 40%. A double-sided PSA sheet is provided (Invention 1).
上記発明（発明１）に係る両面粘着シートの粘着剤層は、２つのパターニングされた透明導電膜の間、またはパターニングされた透明導電膜とカバー材もしくは表示体モジュールとの間に配置されたときに、粘着剤層のヘイズ値が上記の範囲にあることにより、高い光透過性を維持しつつ、透明導電膜の回路パターンを見難くすることができる。 When the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the invention (Invention 1) is disposed between two patterned transparent conductive films, or between a patterned transparent conductive film and a cover material or a display module. Moreover, when the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is in the above range, it is possible to make it difficult to see the circuit pattern of the transparent conductive film while maintaining high light transmittance.
上記発明（発明１）において、前記光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、０．１〜２０μｍであることが好ましい（発明２）。 In the said invention (invention 1), it is preferable that the average particle diameter by the centrifugal sedimentation light transmission method of the said light-diffusing fine particle is 0.1-20 micrometers (invention 2).
上記発明（発明１，２）において、前記粘着成分は、（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有することが好ましい（発明３）。 In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that the said adhesion component contains a (meth) acrylic acid ester polymer (invention 3).
上記発明（発明３）において、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、架橋剤によって架橋されていることが好ましい（発明４）。 In the said invention (invention 3), it is preferable that the said (meth) acrylic acid ester polymer is bridge | crosslinked by the crosslinking agent (invention 4).
上記発明（発明３，４）において、前記光拡散微粒子の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部であることが好ましい（発明５）。 In the said invention (invention 3 and 4), it is preferable that content of the said light-diffusion fine particle is 0.01-15 mass parts with respect to 100 mass parts of said (meth) acrylic acid ester polymers (invention 5). ).
また、本発明は、２つのパターニングされた透明導電膜の間、またはパターニングされた透明導電膜とカバー材もしくは表示体モジュールとの間に、前記両面粘着シート（発明１〜５）の粘着剤層を備えたことを特徴とする積層体を提供する。この積層体において、粘着剤層は、透明導電膜、カバー材または表示体モジュールと直接接触していてもよいし、接触していなくてもよい。 Moreover, this invention is an adhesive layer of the said double-sided adhesive sheet (invention 1-5) between two patterned transparent conductive films, or between a patterned transparent conductive film, and a cover material or a display body module. There is provided a laminated body characterized by comprising: In this laminate, the pressure-sensitive adhesive layer may be in direct contact with the transparent conductive film, the cover material, or the display module, or may not be in contact.
本発明に係る両面粘着シートの粘着剤層によれば、静電容量方式のタッチパネル等において、高い光透過性を維持しつつ、透明導電膜の回路パターンを見難くすることができる。 According to the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, it is possible to make it difficult to see the circuit pattern of the transparent conductive film while maintaining high light transmittance in a capacitive touch panel or the like.
以下、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態に係る両面粘着シートは、２つのパターニングされた透明導電膜の間、またはパターニングされた透明導電膜とカバー材もしくは表示体モジュールとの間に配置される粘着剤層を備えたものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment includes a pressure-sensitive adhesive layer disposed between two patterned transparent conductive films or between a patterned transparent conductive film and a cover material or a display module. is there.
図１に示すように、本実施形態に係る両面粘着シート１は、２枚の剥離シート３ａ，３ｂと、それら２枚の剥離シート３ａ，３ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート３ａ，３ｂに挟持された粘着剤層２とから構成される。ただし、両面粘着シート１において剥離シート３ａ，３ｂは必須の構成要素ではなく、両面粘着シート１の使用時に剥離・除去されるものである。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
As shown in FIG. 1, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment includes two release sheets 3a and 3b and the two release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 3a and 3b. It is comprised from the
１．粘着剤層
本実施形態における粘着剤層２は、粘着成分と光拡散微粒子とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）から形成される粘着剤によって構成され、ヘイズ値が２〜４０％であるものである。本実施形態における粘着剤層２では、光拡散微粒子を使用してヘイズ値を上記のように制御することにより、静電容量方式のタッチパネル等において、高い光透過性を維持しつつ、透明導電膜の回路パターンを見難くすることができ、優れた骨見え抑制効果を発揮する。
1. Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive
ヘイズ値が２％未満であると、骨見え抑制効果が得られなくなり、透明導電膜の回路パターンが見えてしまう。また、ヘイズ値が４０％を超えても、骨見え抑制効果が得られなくなる。かかる観点から、粘着剤層２のヘイズ値は、３〜３０％であることが好ましく、特に６〜２０％であることが好ましい。なお、本願明細書におけるヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値とする。
If the haze value is less than 2%, the effect of suppressing bone appearance cannot be obtained, and the circuit pattern of the transparent conductive film can be seen. Further, even if the haze value exceeds 40%, the bone appearance suppression effect cannot be obtained. From this viewpoint, the haze value of the pressure-sensitive
（１）粘着成分
粘着成分としては、静電容量方式のタッチパネル等において所望の接着力を発揮し、光透過性を有し、上記光拡散微粒子による効果を阻害しないものであれば、特に限定されない。かかる粘着成分としては、例えば、アクリル系粘着成分、ゴム系粘着成分、シリコーン系粘着成分、ポリウレタン系粘着成分、ポリエステル系粘着成分等が挙げられるが、中でも上記の観点からアクリル系粘着成分が好ましい。
(1) Adhesive component The adhesive component is not particularly limited as long as it exhibits a desired adhesive force on a capacitive touch panel or the like, has optical transparency, and does not inhibit the effect of the light diffusing fine particles. . Examples of the adhesive component include an acrylic adhesive component, a rubber adhesive component, a silicone adhesive component, a polyurethane adhesive component, and a polyester adhesive component. Among these, an acrylic adhesive component is preferable from the above viewpoint.
アクリル系粘着成分としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有するものが好ましく、特に、架橋剤（Ｂ）によって架橋された（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、本明細書において、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 As the acrylic pressure-sensitive adhesive component, those containing the (meth) acrylic acid ester polymer (A) are preferable, and in particular, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) cross-linked by the cross-linking agent (B) is preferable. In the present specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. In the present specification, the term “polymer” includes the concept of “copolymer”.
（１−１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマーとして、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤は、好ましい粘着性を発現することができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）と、所望により用いられる他のモノマーとの共重合体であることが特に好ましい。なお、当該（メタ）アクリル酸アルキルエステルから後述のハードモノマーは除かれる。
(1-1) (Meth) acrylic acid ester polymer (A)
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer constituting the polymer. Thereby, the obtained adhesive can express preferable adhesiveness. The (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a monomer having a functional group that reacts with the alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms and the crosslinking agent (B) (reactivity). Particularly preferred is a copolymer of a functional group-containing monomer) and other monomers used as desired. In addition, the below-mentioned hard monomer is removed from the (meth) acrylic acid alkyl ester.
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよび（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include, for example, methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, ( N-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate , Myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, (meth) acrylic acid esters having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group are preferable, methyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid 2- Ethylhexyl is particularly preferred. In addition, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜９０質量％含有することが好ましく、特に４０〜７５質量％含有することが好ましく、さらには５０〜６５質量％含有することが好ましい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 30 to 90% by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. The content is preferably 40 to 75% by mass, more preferably 50 to 65% by mass.
上記反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。 As the reactive functional group-containing monomer, a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxyl group in the molecule (carboxyl group-containing monomer), a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing) Monomer) and the like.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における水酸基の架橋剤（Ｂ）との反応性および他の単量体との共重合性の点から（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among them, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of the reactivity of the hydroxyl group in the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and the copolymerizability with other monomers. Is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）におけるカルボキシル基の架橋剤（Ｂ）との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Among these, acrylic acid is preferable from the viewpoint of the reactivity of the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) of the carboxyl group and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成する反応性官能基含有モノマーとして水酸基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、耐久条件下での段差追従性の観点から、１５〜３０質量％であることが好ましく、特に１７〜２８質量％であることが好ましく、さらには、上記観点に加え、耐湿熱白化性も最適なものとする観点から、２０〜２５質量％であることが好ましい。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a reactive functional group-containing monomer constituting the polymer, the content is from the viewpoint of step following ability under durable conditions. It is preferably 15 to 30% by mass, particularly preferably 17 to 28% by mass. Furthermore, in addition to the above viewpoint, 20 to 25% by mass from the viewpoint of optimizing moisture and heat whitening resistance. It is preferable that
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成する反応性官能基含有モノマーとしてカルボキシル基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、耐久条件下での段差追従性の観点から、５〜２５質量％であることが好ましく、特に７〜２０質量％であることが好ましく、さらには、上記観点に加え、耐湿熱白化性も最適なものとする観点から、１０〜１５質量％であることが好ましい。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a carboxyl group-containing monomer as a reactive functional group-containing monomer that constitutes the polymer, the content is the viewpoint of step following ability under durability conditions. From 5 to 25% by mass, particularly 7 to 20% by mass is preferable. Furthermore, in addition to the above-mentioned viewpoints, the moisture and heat whitening resistance is also optimal, so that it is 10 to 15% by mass. % Is preferred.
ここで、タッチパネル等が高温高湿の環境下に置かれると、粘着剤層中に水分が浸入し、タッチパネル等が常温に戻ったときに、粘着剤層が白化して透明性が低下する「湿熱白化」の問題がある。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が反応性官能基含有モノマーを上記の範囲で含有すると、粘着剤層中に、所定量の反応性官能基が残存することとなる。反応性官能基は通常親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤層中に存在すると、粘着剤層が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤層に浸入した水分との相溶性がよく、その結果、粘着剤層の白化が抑制され、粘着剤層２は耐湿熱白化性に優れたものとなる。
Here, when the touch panel or the like is placed in a high-temperature and high-humidity environment, moisture enters the pressure-sensitive adhesive layer, and when the touch panel or the like returns to room temperature, the pressure-sensitive adhesive layer is whitened and transparency is reduced. There is a problem of "humid heat whitening". When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the reactive functional group-containing monomer in the above range, a predetermined amount of the reactive functional group remains in the pressure-sensitive adhesive layer. The reactive functional group is usually a hydrophilic group, and when such a hydrophilic group is present in the pressure-sensitive adhesive layer in a predetermined amount, even when the pressure-sensitive adhesive layer is placed under high-temperature and high-humidity conditions, The compatibility with the water | moisture content which permeated the adhesive layer below is good, As a result, whitening of an adhesive layer is suppressed and the
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アクリル酸エステル系のハードモノマーを含有することが好ましい。ここで、ハードモノマーとは、当該ハードモノマーのみを重合して得たホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上、好ましくは７５〜２００℃、特に好ましくは８０〜１８０℃のモノマーをいう。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成するモノマー単位として、上記ハードモノマーを含有させることにより、得られる粘着剤は、耐久性および耐ブリスター性に優れたものとなる。したがって、被着体がプラスチック板であり、当該プラスチック板からアウトガスが発生した場合であっても、気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains an acrylic acid ester hard monomer as a monomer unit constituting the polymer. Here, the hard monomer means a monomer having a glass transition temperature (Tg) of 70 ° C. or higher, preferably 75 to 200 ° C., particularly preferably 80 to 180 ° C., as a homopolymer obtained by polymerizing only the hard monomer. Say. By including the hard monomer as a monomer unit constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the obtained pressure-sensitive adhesive has excellent durability and blister resistance. Therefore, even when the adherend is a plastic plate and outgas is generated from the plastic plate, occurrence of blisters such as bubbles, floats, and peeling is suppressed.
上記ハードモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル（Ｔｇ１０５℃）、アクリル酸イソボルニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸イソボルニル（Ｔｇ１８０℃）、アクリロイルモルホリン（Ｔｇ１４５℃）、アクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１１５℃）、メタクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１４１℃）、ジメチルアクリルアミド（Ｔｇ８９℃）、アクリルアミド（Ｔｇ１６５℃）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hard monomer include methyl methacrylate (Tg 105 ° C.), isobornyl acrylate (Tg 94 ° C.), isobornyl methacrylate (Tg 180 ° C.), acryloylmorpholine (Tg 145 ° C.), adamantyl acrylate (Tg 115 ° C.), and adamantyl methacrylate. (Tg 141 ° C.), dimethylacrylamide (Tg 89 ° C.), acrylamide (Tg 165 ° C.) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記ハードモノマーの中でも、粘着性や透明性等の他の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、メタクリル酸メチル、アクリル酸イソボルニルおよびアクリロイルモルホリンがより好ましく、メタクリル酸メチルが特に好ましい。 Among the hard monomers, methyl methacrylate, isobornyl acrylate and acryloyl morpholine are more preferable from the viewpoint of exerting the performance of the hard monomer while preventing adverse effects on other properties such as adhesion and transparency, and methacrylic acid. Methyl is particularly preferred.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、上記ハードモノマーを１０〜４５質量％含有することが好ましく、１５〜３０質量％含有することが特に好ましい。上記ハードモノマーを１０質量％以上含有することにより、当該モノマー単位による耐久性または耐ブリスター性の改善効果を見込むことができる。一方、上記ハードモノマーを４５質量％以下の含有量とすることにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中におけるそれ以外のモノマー単位の相対的な不足を防止し、得られる粘着剤の粘着性、段差追従性および耐湿熱白化性を良好なものとすることができる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 10 to 45% by mass of the hard monomer as a monomer unit constituting the polymer, and particularly preferably contains 15 to 30% by mass. By containing the hard monomer in an amount of 10% by mass or more, an effect of improving durability or blister resistance by the monomer unit can be expected. On the other hand, by setting the hard monomer content to 45% by mass or less, the relative shortage of other monomer units in the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is prevented, and the pressure-sensitive adhesive obtained Adhesiveness, level difference followability and wet heat whitening resistance can be improved.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーおよび上記ハードモノマーを、それぞれ前述した範囲で含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤は、耐ブリスター性により優れたものとなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer and the hard monomer in the above-described ranges as monomer units constituting the polymer. Thereby, the obtained adhesive becomes more excellent in blister resistance.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、水酸基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer, if desired. The other monomer is preferably a monomer that does not contain a reactive functional group in order not to interfere with the action of the hydroxyl group-containing monomer. Such other monomers include, for example, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, and aliphatic rings such as cyclohexyl (meth) acrylate (meta ) Acrylic acid ester, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminoethyl, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminopropyl, etc. (meth) acrylic acid ester having acetic acid tertiary amino group, acetic acid Examples include vinyl and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は１０万〜１５０万であることが好ましく、特に２０万〜１３０万であることが好ましく、さらには３０万〜８０万であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 100,000 to 1,500,000, particularly preferably 200,000 to 1,300,000, and more preferably 300,000 to 800,000. preferable. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more.
粘着性組成物Ｐが粘着成分として（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有し、その（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、前述した所定の組成および分子量を有する場合、得られる粘着剤層２は、段差追従性にも優れる。したがって、当該粘着剤層２を、印刷層等による段差を有するカバー材に貼付しても、段差と粘着剤層との間に空隙または気泡ができ難い。また、その積層体が８０℃等の高温下におかれたときにも、段差近傍に気泡等が発生することが防止される。
When the adhesive composition P contains the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as an adhesive component, and the (meth) acrylic acid ester polymer (A) has the above-mentioned predetermined composition and molecular weight, it is obtained. The pressure-
（１−２）架橋剤（Ｂ）
粘着性組成物Ｐの粘着成分が、重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含む（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含有する場合、当該粘着性組成物Ｐを加熱等すると、架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する反応性官能基含有モノマーの反応性官能基と反応する。これにより、架橋剤（Ｂ）によって（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が架橋された構造が形成され、粘着剤層２の強度や耐久性が向上する。
(1-2) Crosslinking agent (B)
When the adhesive component of the adhesive composition P contains a (meth) acrylic acid ester polymer (A) containing a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and a crosslinking agent (B), When the adhesive composition P is heated or the like, the crosslinking agent (B) reacts with the reactive functional group of the reactive functional group-containing monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Thereby, the structure by which (meth) acrylic acid ester polymer (A) was bridge | crosslinked with the crosslinking agent (B) is formed, and the intensity | strength and durability of the
架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性官能基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性官能基がカルボキシル基の場合、カルボキシル基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The crosslinking agent (B) may be any one that reacts with the reactive functional group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). For example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an amine crosslinking agent. , Melamine crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, hydrazine crosslinking agent, aldehyde crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, metal alkoxide crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, metal salt crosslinking agent, ammonium salt crosslinking agent, etc. Is mentioned. Among these, when the reactive functional group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent that is excellent in reactivity with the hydroxyl group, and (meth) acrylic acid When the reactive functional group which the ester polymer (A) has is a carboxyl group, it is preferable to use an epoxy-based crosslinking agent having excellent reactivity with the carboxyl group. In addition, a crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. , And their biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl. Examples include ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like.
粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、特に０．０１〜５質量部であることが好ましく、さらには０．０２〜１質量部であることが好ましい。 It is preferable that content of the crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is 0.001-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic acid ester polymer (A), especially 0. It is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.02 to 1 part by mass.
（２）光拡散微粒子
光拡散微粒子としては、粘着剤層２のヘイズ値を上記の範囲にすることができるものであればよく、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系微粒子；アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等の有機系の透光性微粒子；シリコーン樹脂のような、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子（例えばモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のトスパールシリーズ）などが挙げられる。中でも、アクリル樹脂微粒子、および無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子は、上記粘着成分に対する分散性が優れ、均一な光学特性が得られることから好ましい。以上の光拡散微粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(2) Light diffusing fine particles The light diffusing fine particles may be any as long as the haze value of the pressure-
光拡散微粒子の形状としては、光拡散が均一な球状の微粒子が好ましい。光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、０．１〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。特に、光拡散微粒子がケイ素含有化合物からなる微粒子の場合、遠心沈降光透過法による平均粒径は１〜１０μｍであることが好ましい。平均粒径が上記の範囲内にあることで、粘着剤層２の光透過性を妨げることなく、ヘイズ値を前述した範囲にすることができる。
The shape of the light diffusing fine particles is preferably spherical fine particles with uniform light diffusion. The average particle diameter of the light diffusing fine particles by the centrifugal sedimentation light transmission method is preferably 0.1 to 20 μm, and more preferably 1 to 10 μm. In particular, when the light diffusing fine particles are fine particles made of a silicon-containing compound, the average particle diameter by the centrifugal sedimentation light transmission method is preferably 1 to 10 μm. When the average particle size is within the above range, the haze value can be set to the above-described range without hindering the light transmittance of the pressure-
なお、上記遠心沈降光透過法による平均粒径は、微粒子１．２ｇとイソプロピルアルコール９８．８ｇとを十分に撹拌したものを測定用試料とし、遠心式自動粒度分布測定装置（堀場製作所社製，ＣＡＰＡ−７００）を使用して測定したものである。 In addition, the average particle diameter by the centrifugal sedimentation light transmission method was obtained by sufficiently stirring 1.2 g of fine particles and 98.8 g of isopropyl alcohol as a measurement sample, and using a centrifugal automatic particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Horiba, Ltd., Measured using CAPA-700).
粘着性組成物Ｐが粘着成分として（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有する場合、光拡散微粒子の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部であることが好ましく、０．１〜４質量部であることがより好ましい。さらには、シリコーン樹脂のような、有機と無機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる光拡散微粒子の場合には、０．２〜１．５質量部であることが特に好ましく、０．２〜０．９質量部であることが最も好ましく、有機系の透光性微粒子の場合には、０．３〜３質量部であることが最も好ましい。光拡散微粒子の含有量が上記の範囲内にあることで、粘着剤層２のヘイズ値を前述した範囲にすることができ、優れた骨見え抑制効果を得ることができる。なお、粘着成分がアクリル系粘着成分以外の場合、光拡散微粒子の含有量は、粘着成分１００質量部に対して上記の範囲であることが好ましい。
When the adhesive composition P contains the (meth) acrylate polymer (A) as an adhesive component, the content of the light diffusing fine particles is 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer (A). 0.01 to 15 parts by mass, more preferably 0.1 to 4 parts by mass. Furthermore, in the case of light diffusing fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between organic and inorganic, such as a silicone resin, the amount is particularly preferably 0.2 to 1.5 parts by mass. The amount is most preferably 2 to 0.9 parts by mass, and in the case of organic translucent fine particles, the amount is most preferably 0.3 to 3 parts by mass. When the content of the light diffusing fine particles is within the above range, the haze value of the pressure-
（３）各種添加剤
粘着性組成物Ｐ（粘着剤層２を構成する粘着剤）は、所望により、各種添加剤、例えばシランカップリング剤、屈折率調整剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤等を含有してもよい。
(3) Various additives The pressure-sensitive adhesive composition P (the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 2) may be various additives such as a silane coupling agent, a refractive index adjusting agent, an antistatic agent, a tackifier, You may contain antioxidant, a ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softener, a filler, etc.
粘着性組成物Ｐは、得られる粘着剤の粘着力を改善する観点から、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、粘着成分との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 The adhesive composition P preferably contains a silane coupling agent from the viewpoint of improving the adhesive strength of the obtained adhesive. The silane coupling agent is preferably an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the adhesive component and having light transmittance.
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) silicon compounds having an epoxy structure such as ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Amino group-containing silicon such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one of them, and alkyl group-containing silicon such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane Examples include condensates with compounds. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
粘着性組成物Ｐが粘着成分として（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、特に０．０５〜５質量部であることが好ましく、さらには０．１〜１質量部であることが好ましい。なお、粘着成分がアクリル系粘着成分以外の場合、シランカップリング剤の含有量は、粘着成分１００質量部に対して上記の範囲であることが好ましい。 When the adhesive composition P contains the (meth) acrylate polymer (A) as an adhesive component, the content of the silane coupling agent is 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer (A). The content is preferably 0.01 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1 part by mass. In addition, when an adhesive component is other than an acrylic adhesive component, it is preferable that content of a silane coupling agent is said range with respect to 100 mass parts of adhesive components.
（４）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、粘着成分と、光拡散微粒子と、所望により添加剤とを混合することにより製造することができる。粘着成分が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有する場合には、先に（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製し、所望により架橋剤（Ｂ）を配合する。
(4) Production of Adhesive Composition The adhesive composition P can be produced by mixing an adhesive component, light diffusing fine particles, and an additive as required. When the pressure-sensitive adhesive component contains the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is prepared first, and a crosslinking agent (B) is blended if desired.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマー単位の混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomer units constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be performed by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator as desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like. Two or more kinds may be used in combination.
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile),
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.
なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercaptoethanol.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、光拡散微粒子、および所望により架橋剤（Ｂ）、添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the light diffusing fine particles, and optionally the crosslinking agent (B), and additives are added to the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). By sufficiently mixing, an adhesive composition P (coating solution) diluted with a solvent is obtained.
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the dilution solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０〜４０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。 The concentration / viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it dilutes so that the density | concentration of the adhesive composition P may be 10-40 mass%. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if a viscosity etc. which can be coated with the adhesive composition P are not necessary, a dilution solvent does not need to be added.
（５）粘着剤の形成
本実施形態における粘着剤は、粘着性組成物Ｐから形成される。粘着剤の形成は、通常は粘着性組成物Ｐを加熱処理することにより行うことができる。なお、この加熱処理は、粘着性組成物Ｐの希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(5) Formation of adhesive The adhesive in this embodiment is formed from the adhesive composition P. The pressure-sensitive adhesive can be usually formed by heat-treating the pressure-sensitive adhesive composition P. In addition, this heat processing can also serve as the drying process at the time of volatilizing the dilution solvent of the adhesive composition P, etc.
粘着性組成物Ｐが（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有する場合、上記加熱処理の加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、３０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 When the adhesive composition P contains the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150 ° C, particularly preferably 70 to 120 ° C. . The heating time is preferably 30 seconds to 10 minutes, particularly preferably 50 seconds to 2 minutes. After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). When this curing period is necessary, after the curing period has elapsed, and when the curing period is unnecessary, an adhesive is formed after the heat treatment.
（６）粘着剤層の厚さ
粘着剤層２の厚さ（ＪＩＳ Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、５〜６００μｍであることが好ましく、特に２０〜３００μｍであることが好ましく、さらには５０〜１５０μｍであることが好ましい。粘着剤層２の厚さが５μｍ以上であることにより、良好な接着性が発揮される。また、段差を有する被着体に貼付される場合には、段差追従性が発揮される。一方、粘着剤層２の厚さが６００μｍ以下であることにより、加工性が良好になる。なお、粘着剤層２は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
(6) Thickness of the pressure-sensitive adhesive layer The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 (value measured according to JIS K7130) is preferably 5 to 600 μm, particularly preferably 20 to 300 μm, and further 50 It is preferable that it is -150 micrometers. Good adhesiveness is exhibited when the thickness of the pressure-
２．剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
2. Release sheet Although it does not specifically limit as release sheet 12a, 12b, For example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, Polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, A polycarbonate film, a polyimide film, a fluororesin film, or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.
上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層２と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。 It is preferable that the peeling surface (especially the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2) of the release sheets 12a and 12b is subjected to a peeling treatment. Examples of the release agent used for the release treatment include alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, and wax release agents. Of the release sheets 12a and 12b, one release sheet is preferably a heavy release release sheet having a high release force, and the other release sheet is preferably a light release release sheet having a low release force.
剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。 Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of release sheet 12a, 12b, Usually, it is about 20-150 micrometers.
３．両面粘着シートの製造
両面粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層２となる。これにより、上記両面粘着シート１が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
3. Manufacture of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet As one production example of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1, the coating liquid of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition P is applied to the release surface of one release sheet 12a (or 12b) and subjected to heat treatment, thereby applying a coating layer. Then, the release surface of the other release sheet 12b (or 12a) is overlaid on the coating layer. When a curing period is required, a curing period is set, and when the curing period is unnecessary, the coating layer becomes the pressure-
両面粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ａを得る。また、他方の剥離シート１２ｂの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ｂを得る。そして、塗布層付きの剥離シート１２ａと塗布層付きの剥離シート１２ｂとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層２となる。これにより、上記両面粘着シート１が得られる。この製造例によれば、粘着剤層２が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
As another manufacturing example of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1, a coating layer is formed by applying a coating solution of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition P to the release surface of one release sheet 12a and performing a heat treatment. The release sheet 12a is obtained. Moreover, the coating liquid of the said adhesive composition P is apply | coated to the peeling surface of the other peeling sheet 12b, heat processing are performed, an application layer is formed, and the peeling sheet 12b with an application layer is obtained. And the peeling sheet 12a with an application layer and the peeling sheet 12b with an application layer are bonded together so that both application layers may mutually contact. When the curing period is necessary, the curing period is set, and when the curing period is unnecessary, the above-mentioned laminated application layer becomes the pressure-
上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 For example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used as a method for applying the coating solution of the adhesive composition P.
４．両面粘着シートの使用
本実施形態に係る両面粘着シート１は、透明導電膜の回路パターンを有する積層体に使用することができ、特に静電容量方式のタッチパネル等に好ましく使用することができる。両面粘着シート１が静電容量方式のタッチパネルに使用される場合、粘着剤層２は、タッチパネルの表示体モジュールと、カバー材との間であれば、どのような位置に存在してもよく、例えば、２つの透明導電膜の間、透明導電膜とカバー材との間、透明導電膜と表示体モジュールとの間に位置することができる。それらのいずれの位置に粘着剤層２が存在しても、粘着剤層２の優れた骨見え抑制効果により、透明導電膜の回路パターンが見難くなる。
4). Use of a double-sided adhesive sheet The double-sided adhesive sheet 1 which concerns on this embodiment can be used for the laminated body which has a circuit pattern of a transparent conductive film, and can be preferably used especially for a capacitive touch panel etc. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used for a capacitive touch panel, the pressure-
本実施形態に係る両面粘着シート１を使用することにより、例えば、図２に示す静電容量方式のタッチパネル１０を製造することができる。タッチパネル１０は、表示体モジュール４と、その上に粘着剤層２を介して積層された第１のフィルムセンサー５ａと、その上に粘着剤層２を介して積層された第２のフィルムセンサー５ｂと、その上に粘着剤層２を介して積層されたカバー材６とを備えて構成される。
By using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, for example, the
上記のタッチパネル１０における３つの粘着剤層２は、上記両面粘着シート１の粘着剤層２であるが、これに限定されるものではなく、少なくとも１つの粘着剤層２が上記両面粘着シート１の粘着剤層２であればよい。タッチパネル１０における１つ又は２つの粘着剤層２が、上記両面粘着シート１の粘着剤層２である場合、その他の粘着剤層は、所望の粘着剤から構成される。所望の粘着剤としては、前述した粘着剤層２を構成する粘着剤の光拡散微粒子を含有しないものを例示することができる。
The three pressure-sensitive
上記表示体モジュール４としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール、電子ペーパー等が挙げられる。 Examples of the display module 4 include a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (organic EL) module, and electronic paper.
第１のフィルムセンサー５ａおよび第２のフィルムセンサー５ｂは、通常、それぞれ基材フィルム５１と、パターニングされた透明導電膜５２とから構成される。基材フィルム５１としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリシクロオレフィンフィルム、ポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロースフィルム等が使用される。
The
透明導電膜５２としては、例えば、白金、金、銀、銅等の金属、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化亜鉛、二酸化亜鉛等の酸化物、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛ドープ酸化インジウム、フッ素ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ、フッ素ドープ酸化スズ、アルミニウムドープ酸化亜鉛等の複合酸化物、カルコゲナイド、六ホウ化ランタン、窒化チタン、炭化チタン等の非酸化化合物などからなるものが挙げられ、中でもスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなるものが好ましい。
Examples of the transparent
第１のフィルムセンサー５ａの透明導電膜５２および第２のフィルムセンサー５ｂの透明導電膜５２は、通常、一方がＸ軸方向の回路パターンを構成し、他方がＹ軸方向の回路パターンを構成する。
One of the transparent
本実施形態における第１のフィルムセンサー５ａの透明導電膜５２は、図２中、第１のフィルムセンサー５ａの上側（カバー材６側）に位置しているが、これに限定されるものではなく、第１のフィルムセンサー５ａの下側（表示体モジュール４側）に位置してもよい。また、第２のフィルムセンサー５ｂの透明導電膜５２は、図２中、第２のフィルムセンサー５ｂの下側（表示体モジュール４側）に位置しているが、これに限定されるものではなく、第２のフィルムセンサー５ｂの上側（カバー材６側）に位置してもよい。
The transparent
カバー材６は、通常、ガラス板またはプラスチック板を主体とする。ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、ポリメチルメタクリレート等からなるアクリル板、ポリカーボネート板などが挙げられる。 The cover material 6 is mainly composed of a glass plate or a plastic plate. The glass plate is not particularly limited. For example, chemically strengthened glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass. Etc. The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic plate made of polymethyl methacrylate and the like, and a polycarbonate plate.
なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、ハードコート層、反射防止層、防眩層等の機能層が設けられていてもよいし、ハードコートフィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム等の光学部材が積層されていてもよい。 In addition, a functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, or an antiglare layer may be provided on one side or both sides of the glass plate or plastic plate, or a hard coat film, an antireflection film, or an antiglare film. Such optical members may be laminated.
本実施形態において、上記カバー材６は、粘着剤層２側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層７の有無による段差を有している。印刷層７は、カバー材６における粘着剤層２側に、額縁状に形成されることが一般的である。
In the present embodiment, the cover material 6 has a step on the surface on the pressure-
印刷層７を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層７の厚さ、すなわち段差の高さは、３〜４５μｍであることが好ましく、５〜３５μｍであることがより好ましく、７〜２５μｍであることが特に好ましく、７〜１５μｍであることがさらに好ましい。
The material which comprises the
また、印刷層７の厚さ（段差の高さ）は、粘着剤層２の厚さ５０％以下であることが好ましく、特に５〜４０％であることが好ましく、さらには１０〜３０％であることが好ましい。粘着剤層２の厚さが印刷層７の厚さと上記関係を満たす場合、粘着剤層２は印刷層７による段差に良好追従し、段差近傍に浮きや気泡等が発生することが抑制される。
Further, the thickness of the printing layer 7 (the height of the step) is preferably 50% or less, particularly preferably 5 to 40%, and more preferably 10 to 30%. Preferably there is. When the thickness of the pressure-
上記タッチパネル１０の製造方法の一例を、以下に説明する。
両面粘着シート１として、第１、第２及び第３の両面粘着シート１を用意する。最初に、第１の両面粘着シート１から一方の剥離シート３ａ（又は３ｂ）を剥離し、露出した粘着剤層２を、フィルムセンサー５ａのパターニングされた透明導電膜５２と接するように、当該フィルムセンサー５ａと貼合する。次いで、第１の両面粘着シート１から他方の剥離シート３ｂ（又は３ａ）を剥離し、露出した粘着剤層２を、フィルムセンサー５ｂのパターニングされた透明導電膜５２と接するように、当該フィルムセンサー５ｂと貼合する。これにより、フィルムセンサー５ａ、粘着剤層２およびフィルムセンサー５ｂが順次積層されてなる積層体が得られる。
An example of a method for manufacturing the
As the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1, first, second and third double-sided pressure-sensitive adhesive sheets 1 are prepared. First, one release sheet 3a (or 3b) is peeled from the first double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the exposed
次に、第２の両面粘着シート１から一方の剥離シート３ａ（又は３ｂ）を剥離し、露出した粘着剤層２を、上記積層体のフィルムセンサー５ａ側の面（フィルムセンサー５ａの基材フィルム５１の露出面）に貼合する。また、第３の両面粘着シート１から一方の剥離シート３ａ（又は３ｂ）を剥離し、露出した粘着剤層２を、上記積層体にて粘着剤層２が積層された側とは反対側の面（フィルムセンサー５ｂの基材フィルム５１の露出面）に貼合する。
Next, one release sheet 3a (or 3b) is peeled from the second double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the exposed pressure-
その後、第３の両面粘着シート１から他方の剥離シート３ｂ（又は３ａ）を剥離し、露出した粘着剤層２に対して、カバー材６の印刷層７側が当該粘着剤層２に接するように、当該カバー材６を貼合する。これにより、カバー材６、粘着剤層２、フィルムセンサー５ｂ、粘着剤層２、フィルムセンサー５ａ、粘着剤層２および剥離シート３ｂ（又は３ａ）が順次積層されてなる構成体が得られる。
Thereafter, the other release sheet 3b (or 3a) is peeled from the third double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the printed
最後に、上記構成体から剥離シート３ｂ（又は３ａ）を剥離し、露出した粘着剤層２が表示体モジュール４に接するように、当該構成体を表示体モジュール４に貼合する。これにより、図２に示されるタッチパネル１０が製造される。
Finally, the release sheet 3b (or 3a) is peeled off from the above-described structure, and the structure is bonded to the display module 4 so that the exposed
上記カバー材６に接する粘着剤層２が、粘着成分として（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有する粘着性組成物Ｐから構成され、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が前述した所定の組成および分子量を有し、当該粘着剤層２が所定の厚さを有する場合、粘着剤層２は段差追従性に優れる。そのため、上記工程において粘着剤層２とカバー材６とを貼合するときに、印刷層７による段差と粘着剤層２との間に空隙または気泡ができ難く、粘着剤層２が当該段差を埋めることができる。また、タッチパネル１０が高温高湿条件におかれた場合でも、段差近傍に気泡等が発生することが防止される。
The pressure-
以上のタッチパネル１０においては、粘着剤層２が所定のヘイズ値を有することで、優れた骨見え抑制効果が発揮され、透明導電膜５２の回路パターンが見難いものとなっている。また、粘着剤層２は高い光透過性を有するため、表示体モジュール４の画面はクリアに表示され得る。さらに、粘着剤層２が、粘着成分として（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含有する粘着性組成物Ｐから構成され、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が前述した所定の組成を有する場合、当該粘着剤層２は耐湿熱白化性に優れ、タッチパネル１０が高温高湿条件におかれた後、常温に戻ったときの白化が抑制される。
In the
なお、タッチパネル１０は、上記の層以外にも、他の骨見え抑制効果を奏する層を備えていてもよい。例えば、第１のフィルムセンサー５ａおよび／または第２のフィルムセンサー５ｂにおける基材フィルム５１と透明導電膜５２との間に、公知の屈折率調整層（インデックス・マッチング層）を備えていてもよい。
In addition to the above layers, the
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、両面粘着シート１における剥離シート３ａ，３ｂのいずれか一方は省略されてもよい。 For example, one of the release sheets 3a and 3b in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be omitted.
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.
〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル共重合体の調製
アクリル酸ｎ−ブチル９０質量部およびアクリル酸１０質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）４０万であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth) acrylic acid ester copolymer 90 parts by mass of n-butyl acrylate and 10 parts by mass of acrylic acid were copolymerized to prepare a (meth) acrylic acid ester polymer (A). When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, it was a weight average molecular weight (Mw) of 400,000.
２．粘着性組成物の調製
上記工程（１）で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（Ｂ）（エポキシ系架橋剤）としての１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学社製，製品名「ＴＥＴＲＡＤ Ｃ−５」）０．０５７質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製，製品名「ＫＢＭ−４０３」）０．２５質量部と、光拡散微粒子としての、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，商品名「トスパール１２０」，平均粒径：２．０μｍ，屈折率：１．４２）０．１質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度３４質量％の粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of Adhesive Composition 100 parts by mass (solid content converted value; the same shall apply hereinafter) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step (1), and a crosslinking agent (B) (epoxy crosslinking agent) ) 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., product name “TETRAD C-5”) 0.057 parts by mass and 3 as a silane coupling agent -From 0.25 part by mass of glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KBM-403") and a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic as light diffusion fine particles And 0.1 part by mass of fine particles (Momentive Performance Materials Japan, trade name “Tospearl 120”, average particle size: 2.0 μm, refractive index: 1.42), Min and stirring, by diluting with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution having a solid content concentration of 34 wt% of the adhesive composition.
ここで、当該粘着性組成物の配合を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＡＡ：アクリル酸
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
[架橋剤（Ｂ）]
エポキシ：１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学社製，製品名「ＴＥＴＲＡＤ Ｃ−５」）
イソシアネート：キシリレンジイソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）
[光拡散微粒子]
トスパール１２０：無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，商品名「トスパール１２０」，平均粒径：２．０μｍ，屈折率：１．４３）
トスパール１４５：無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，商品名「トスパール１４５」，平均粒径：４．５μｍ，屈折率：１．４３）
ＳＳＸ１０２：架橋アクリル樹脂ビーズ（積水化成品工業社製，商品名「ＳＳＸ１０２」，平均粒径：２．５μｍ，屈折率：１．４９）
ＳＳＸ１０４：架橋アクリル樹脂ビーズ（積水化成品工業社製，商品名「ＳＳＸ１０４」，平均粒径：４．０μｍ，屈折率：１．４９）
Here, Table 1 shows the composition of the adhesive composition. Details of the abbreviations and the like described in Table 1 are as follows.
[(Meth) acrylic acid ester polymer (A)]
BA: n-butyl acrylate AA: acrylic acid 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate MMA: methyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
[Crosslinking agent (B)]
Epoxy: 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, product name “TETRAD C-5”)
Isocyanate: Xylylene diisocyanate-based crosslinking agent (product name “BHS8515” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
[Light diffusion fine particles]
Tospearl 120: Fine particles composed of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic (made by Momentive Performance Materials Japan, trade name “Tospearl 120”, average particle size: 2.0 μm, refractive index: 1 .43)
Tospearl 145: Fine particles comprising a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic (made by Momentive Performance Materials Japan, trade name “Tospearl 145”, average particle size: 4.5 μm, refractive index: 1 .43)
SSX102: Cross-linked acrylic resin beads (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name “SSX102”, average particle size: 2.5 μm, refractive index: 1.49)
SSX104: Cross-linked acrylic resin beads (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name “SSX104”, average particle size: 4.0 μm, refractive index: 1.49)
３．両面粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、乾燥後の厚さが２５μｍになるようにナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して塗布層を形成した。同様に、得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０」）の剥離処理面に、乾燥後の厚さが２５μｍになるようにナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して塗布層を形成した。
3. Production of double-sided pressure-sensitive adhesive sheet A coating solution of the obtained pressure-sensitive adhesive composition was prepared from a heavy release type release sheet (product name “SP-PET752150” manufactured by Lintec Corporation) in which one side of a polyethylene terephthalate film was peeled with a silicone-based release agent. The surface to be peeled was coated with a knife coater so that the thickness after drying was 25 μm, and then heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer. Similarly, a release treatment of a light release release sheet (product name “SP-PET382120” manufactured by Lintec Corporation) in which one side of a polyethylene terephthalate film was release-treated with a silicone-based release agent was applied to the obtained adhesive composition coating solution. The surface was coated with a knife coater so that the thickness after drying was 25 μm, and then heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer.
次いで、上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートと、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：５０μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる両面粘着シートを作製した。なお、粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ−０２」）を使用して測定した値である。 Subsequently, the heavy release type release sheet with the coating layer obtained above and the light release type release sheet with the coating layer obtained above were bonded so that both coating layers were in contact with each other. Then, by curing for 7 days under the condition of 50% RH, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a structure of heavy release type release sheet / adhesive layer (thickness: 50 μm) / light release type release sheet was produced. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by Teclock, product name “PG-02”) in accordance with JIS K7130.
〔実施例２〜１４，比較例１〜８〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する各モノマーの種類、割合および重合平均分子量（Ｍｗ）、架橋剤（Ｂ）の種類および配合量、ならびに光拡散微粒子の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして両面粘着シートを製造した。
[Examples 2-14, Comparative Examples 1-8]
The type, ratio and polymerization average molecular weight (Mw) of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the type and blending amount of the crosslinking agent (B), and the type and blending amount of the light diffusing fine particles are shown. A double-sided PSA sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the change was made as shown in FIG.
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-reduced weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
GPC measurement device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C.
〔試験例１〕（ヘイズ値の測定）
実施例および比較例で得られた両面粘着シートの粘着剤層について、ヘイズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００ に準じてヘイズ値（％）を測定した。結果を表２に示す。
[Test Example 1] (Measurement of haze value)
About the adhesive layer of the double-sided adhesive sheet obtained by the Example and the comparative example, haze value (%) was measured according to JISK7136: 2000 using the haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, NDH2000). . The results are shown in Table 2.
〔試験例２〕（骨見え抑制効果の評価）
厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜（ＩＴＯ膜）が設けられた透明導電性フィルム（尾池工業社製，ＩＴＯフィルム）のＩＴＯ膜上に、複数のポリイミド粘着テープ（幅１ｃｍ）を、１ｃｍ間隔でそれぞれ平行に配列されるように貼り合わせた。
[Test Example 2] (Evaluation of bone appearance suppression effect)
On the ITO film of a transparent conductive film (Oike Industry Co., Ltd., ITO film) in which a transparent conductive film (ITO film) made of tin-doped indium oxide (ITO) is provided on one side of a 125 μm thick polyethylene terephthalate film The polyimide pressure-sensitive adhesive tapes (width: 1 cm) were bonded so as to be arranged in parallel at intervals of 1 cm.
得られた積層体を、１ｍｏｌ／ｌに調整された塩酸に２分間浸漬して、上記ポリイミド粘着テープが貼付されていないＩＴＯ膜部分をエッチングした。続いて、積層体をイオン交換水で充分に洗浄した後、１２０℃で１０分間乾燥させてから、透明導電性フィルムからポリイミド粘着テープを剥がした。これにより、幅１ｃｍのＩＴＯ膜部分と幅１ｃｍのＩＴＯ膜非存在部分とが交互に繰り返されるようにＩＴＯ膜がパターニングされた透明導電性フィルムを得た。 The obtained laminate was dipped in hydrochloric acid adjusted to 1 mol / l for 2 minutes to etch the ITO film portion on which the polyimide adhesive tape was not applied. Subsequently, the laminate was sufficiently washed with ion-exchanged water, dried at 120 ° C. for 10 minutes, and then the polyimide adhesive tape was peeled off from the transparent conductive film. As a result, a transparent conductive film was obtained in which the ITO film was patterned so that the 1 cm wide ITO film portion and the 1 cm wide ITO film non-existing portion were alternately repeated.
次いで、上記のようにＩＴＯ膜がパターニングされた透明導電性フィルムに対し、１５０℃で９０分間のアニール処理を施して、パターニングされたＩＴＯ膜を結晶化させた。 Next, the transparent conductive film patterned with the ITO film as described above was annealed at 150 ° C. for 90 minutes to crystallize the patterned ITO film.
一方、実施例および比較例で得られた両面粘着シートを幅４５ｍｍ、長さ７０ｍｍに裁断した後、軽剥離型剥離シートを剥がした。露出した粘着剤層を、上記で得られた透明導電性フィルムのパターニングされたＩＴＯ膜（結晶化）に貼り合わせた。その積層体から重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、アルカリガラスからなる厚さ０．５ｍｍのガラス板に貼付し、これをサンプルとした。 On the other hand, after the double-sided PSA sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut to a width of 45 mm and a length of 70 mm, the light release type release sheet was peeled off. The exposed adhesive layer was bonded to the patterned ITO film (crystallization) of the transparent conductive film obtained above. The heavy release release sheet was peeled off from the laminate, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to a 0.5 mm thick glass plate made of alkali glass, which was used as a sample.
上記サンプルを、オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、３０分加圧した後、８５℃、８５％ＲＨの環境下に７２時間投入した。その後、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から目視により回路パターンが見えるかどうかを確認し、以下の基準により骨見え抑制効果を評価した。結果を表２に示す。
◎：パターンが見えない。
○：パターンがうっすら見える。
×：パターンが見える。
The sample was pressurized in an autoclave at 0.5 MPa and 50 ° C. for 30 minutes, and then placed in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 72 hours. Then, it was confirmed whether the circuit pattern was visually visible from the polyethylene terephthalate film side, and the bone appearance suppression effect was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
A: The pattern is not visible.
○: The pattern is slightly visible.
X: A pattern is visible.
〔試験例３〕（段差追従性評価）
（ａ）評価用サンプルの作製
ガラス板（ＮＳＧプレシジョン社製，製品名「コーニングガラス イーグルＸＧ」，縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０.５ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インク（帝国インキ社製，製品名「ＰＯＳ−９１１墨」）を塗布厚が５μｍ、１０μｍ、１５μｍ及び２０μｍのいずれか１つとなるように額縁状（外形：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ，幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射（８０Ｗ／ｃｍ２，メタルハライドランプ２灯，ランプ高さ１５ｃｍ，ベルトスピード１０〜１５ｍ／分）して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差（段差の高さ：５μｍ、１０μｍ、１５μｍ及び２０μｍのいずれか１つ）を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 3] (Evaluation of step following ability)
(A) Preparation of sample for evaluation On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision, product name “Corning Glass Eagle XG”, length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm), an ultraviolet curable ink (made by Teikoku Ink, The product name “POS-911 Black”) was screen-printed in a frame shape (outside: vertical 90 mm × width 50 mm, width 5 mm) so that the coating thickness was any one of 5 μm, 10 μm, 15 μm, and 20 μm. Next, irradiation with ultraviolet rays (80 W / cm 2 , two metal halide lamps, lamp height of 15 cm, belt speed of 10 to 15 m / min) is performed to cure the printed ultraviolet curable ink, and a level difference due to printing (level difference) A stepped glass plate having a thickness of any one of 5 μm, 10 μm, 15 μm, and 20 μm was produced.
実施例および比較例で得られた両面粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製，ＰＥＴ Ａ４３００，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がし、粘着剤層を表出させた。そして、ラミネーター（フジプラ社製，製品名「ＬＰＤ３２１４」）を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートし、これを評価用サンプルとした。 The light release type release sheet was peeled off from the double-sided PSA sheet obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed PSA layer was made of a polyethylene terephthalate film (PET A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 100 μm) having an easy adhesion layer. It bonded to the easily bonding layer. Next, the heavy release type release sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. Then, using a laminator (product name “LPD3214”, manufactured by Fuji Plastics Co., Ltd.), the laminate is laminated on each stepped glass plate so that the adhesive layer covers the entire frame-like print, and this is used as an evaluation sample. did.
（ｂ）評価用サンプルの評価
得られた評価用サンプルを、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理した後、さらに８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下にて７２時間保管した。その後、粘着剤層（特に印刷層による段差の近傍）を目視により確認し、以下の基準により段差追従性を評価した。結果を表２に示す。
◎：気泡、浮きおよび剥がれが全くなかった。
○：直径０．２ｍｍ以下の気泡のみが発生した。
×：直径０．２ｍｍ超の気泡、浮きまたは剥がれが発生した。
(B) Evaluation of Evaluation Sample After the obtained evaluation sample was autoclaved for 30 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, it was further stored for 72 hours under wet heat conditions of 85 ° C. and 85% RH. . Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer (particularly in the vicinity of the step due to the printing layer) was visually confirmed, and the step following property was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
(Double-circle): There was no bubble, floating, and peeling at all.
○: Only bubbles with a diameter of 0.2 mm or less were generated.
X: Bubbles with a diameter of more than 0.2 mm, floating or peeling occurred.
〔試験例４〕（耐ブリスター性評価）
実施例および比較例で得られた両面粘着シートの粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（尾池工業社製，ＩＴＯフィルム，厚さ：１２５μｍ）の透明導電膜と、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなるアクリル板（三菱ガス化学社製，ユーピロン・シート ＭＲ２００，厚さ：１ｍｍ）またはポリカーボネート（ＰＣ）板（三菱ガス化学社製，ユーピロン・シート ＭＲ５８，厚さ：１ｍｍ）とで挟み、積層体を得た。
[Test Example 4] (Blister resistance evaluation)
The pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided PSA sheet obtained in Examples and Comparative Examples is a polyethylene terephthalate film provided with a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side (Oike Industry Co., Ltd., ITO film, thickness : 125 μm) transparent conductive film and polymethylmethacrylate (PMMA) acrylic plate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon sheet MR200, thickness: 1 mm) or polycarbonate (PC) plate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon) -Sheet MR58, thickness: 1 mm) to obtain a laminate.
得られた積層体を、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて１５時間放置した。次いで、８５℃、８５％ＲＨの耐久条件下にて７２時間保管した。その後、粘着剤層に気泡、浮きまたは剥がれがないか否か、目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表２に示す。
○…気泡、浮きおよび剥がれが全くなかったか、直径０．１ｍｍ以下の気泡のみが発生した。
×…直径０．１ｍｍ超の気泡、浮きまたは剥がれが発生した。
The obtained laminate was autoclaved for 30 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and then allowed to stand at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 15 hours. Subsequently, it was stored for 72 hours under 85 ° C. and 85% RH durability conditions. Thereafter, it was visually confirmed whether or not the pressure-sensitive adhesive layer had bubbles, floating or peeling, and blister resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
○: No bubbles, no floating and peeling, or only bubbles with a diameter of 0.1 mm or less were generated.
X: Bubbles with a diameter of more than 0.1 mm, floating or peeling occurred.
〔試験例５〕（耐湿熱白化評価）
片面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（尾池工業社製，ＩＴＯフィルム，厚さ：１２５μｍ）を２枚用意し、これらＩＴＯフィルムの透明導電膜が実施例または比較例で得られた両面粘着シートの粘着剤層と接するように、当該粘着剤層を挟み、その積層体をサンプルとした。
[Test Example 5] (Moisture and heat whitening evaluation)
Prepare two sheets of polyethylene terephthalate film (made by Oike Kogyo Co., Ltd., ITO film, thickness: 125 μm) with a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side. The pressure-sensitive adhesive layer was sandwiched between the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples or Comparative Examples, and the laminate was used as a sample.
まず、得られたサンプルのヘイズ値（湿熱条件前のヘイズ値）を測定した。次に、当該サンプルを８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下にて７２時間保管した。その後、２３℃、５０％ＲＨ（常温常湿）の雰囲気に戻し、３０分以内に当該サンプルのヘイズ値（湿熱条件後のヘイズ値）を測定した。ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ２０００」）を用いて測定した。 First, the haze value (haze value before wet heat condition) of the obtained sample was measured. Next, the sample was stored for 72 hours under wet heat conditions of 85 ° C. and 85% RH. Then, it returned to the atmosphere of 23 degreeC and 50% RH (normal temperature normal humidity), and the haze value (haze value after wet heat conditions) of the said sample was measured within 30 minutes. The haze value was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “NDH2000”) according to JIS K7136: 2000.
上記湿熱条件後のヘイズ値から上記湿熱条件前のヘイズ値を差し引いて、湿熱条件後のヘイズ値上昇（ポイント）を算出した。結果を表２に示す。このヘイズ値上昇が１．０ポイント未満であれば、耐湿熱白化性が良好ということができる。 The haze value before the moist heat condition was subtracted from the haze value after the moist heat condition to calculate an increase (point) in haze value after the moist heat condition. The results are shown in Table 2. If this haze value rise is less than 1.0 point, it can be said that heat-and-moisture whitening resistance is good.
表２から分かるように、実施例で得られた両面粘着シートの粘着剤層は、骨見え抑制性能に優れるとともに、良好な段差追従性および耐湿熱白化性を有していた。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーおよびハードモノマーを使用した実施例８〜１４の粘着剤層は、耐ブリスター性にも優れていた。 As can be seen from Table 2, the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the examples was excellent in bone appearance suppression performance, and had good step followability and moisture heat whitening resistance. Moreover, the adhesive layer of Examples 8-14 which used the hydroxyl-containing monomer and the hard monomer as a monomer unit which comprises a (meth) acrylic acid ester polymer (A) was excellent also in blister resistance.
本発明の両面粘着シートは、静電容量方式のタッチパネルに使用される粘着剤層を形成するのに非常に有用である。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is very useful for forming a pressure-sensitive adhesive layer used for a capacitive touch panel.
１…両面粘着シート
２…粘着剤層
３ａ，３ｂ…剥離シート
４…表示体モジュール
５ａ…第１のフィルムセンサー
５ｂ…第２のフィルムセンサー
５１…基材フィルム
５２…透明導電膜
６…カバー材
７…印刷層
１０…タッチパネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Double-
Claims (6)
前記粘着剤層が、粘着成分と光拡散微粒子とを含有する粘着性組成物から形成される粘着剤により構成され、
前記粘着剤層のヘイズ値が２〜４０％であり、
前記粘着剤層を、５μｍの段差を有する段差付ガラス板における前記段差が存在する面にラミネートした状態で、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理した後、さらに８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下にて７２時間保管した場合に、前記粘着剤層が、気泡、浮きおよび剥がれが生じないものである
ことを特徴とする積層体。 A laminate comprising an adhesive layer between two patterned transparent conductive films, or between a patterned transparent conductive film and a cover material or display module,
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive component and light diffusing fine particles,
The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 2 to 40%,
The pressure-sensitive adhesive layer was autoclaved for 30 minutes under conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa in a state where the step was present in the stepped glass plate having a step of 5 μm, and then further 85 ° C., 85 A laminate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer does not cause bubbles, floats, and peeling when stored for 72 hours under a wet heat condition of% RH.
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