JP2018069597A - Sealant film, laminate film using the same and packaging bag - Google Patents

Sealant film, laminate film using the same and packaging bag Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealant film which is excellent in low adsorptivity, has a sufficient seal strength and is suppressed in the change of physical properties by γ-ray sterilization.SOLUTION: There is provided a sealant film 1 which comprises a polyolefin layer 11 containing a polyolefin and a polycycloolefin layer 12 containing a polycycloolefin as a main component which serves as the outermost layer, wherein the polycycloolefin comprises two or more structural units selected from a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound and a structural unit (C) derived from a norbornene compound, the polycycloolefin has a glass transition temperature of 80°C or less, the polyolefin layer has a thickness of 10 to 40 μm and the polycycloolefin layer has a thickness of 5 to 20 μm. There is provided a sealant film in which the polycycloolefin is a ring-opened metathesis polymer of the compound and the carbon-carbon double bond is hydrogenated.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、シーラントフィルム、それを用いた積層フィルムおよび包装袋に関する。   The present invention relates to a sealant film, a laminated film using the same, and a packaging bag.

従来、食品、飲料、医薬品などの内容物を収納する包装容器としては、例えば、樹脂フィルムや紙からなる基材シートとシーラントフィルムとが積層されてなる積層フィルムから構成される包装袋が広く使用されている。また、内容物の酸素による劣化、内容物の外部放散による減少などを抑制するために、ガスバリアフィルムをさらに積層したり、基材シートにガスバリア性を付与したりして、積層フィルムの透過性を低下させている。   Conventionally, as a packaging container for storing contents such as foods, beverages, and pharmaceuticals, for example, a packaging bag composed of a laminated film in which a base material sheet made of a resin film or paper and a sealant film are laminated is widely used. Has been. In addition, in order to suppress deterioration of the contents due to oxygen, reduction due to external diffusion of contents, etc., the gas barrier film is further laminated, or the gas barrier property is imparted to the base sheet, thereby improving the permeability of the laminated film. It is decreasing.

一方で、内容物に接するシーラントフィルム(特に、ポリオレフィン系フィルム等)に、内容物(特に薬効成分、香気成分など)が吸着または吸収され、これにより内容物の量が減少したり、品質が劣化するという問題もある(例えば、特開2015−137130号公報(特許文献1)参照)。   On the other hand, the contents (especially medicinal ingredients, fragrance ingredients, etc.) are adsorbed or absorbed by the sealant film (especially polyolefin film, etc.) in contact with the contents, which reduces the amount of the contents or degrades the quality. (For example, refer to JP, 2015-137130, A (patent documents 1)).

なお、特開2010−6985号公報(特許文献2)には、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位ならびにノルボルネン系化合物由来の構造単位を特定の割合で含む開環共重合体の水素添加物が製造時の溶液安定性に優れ、また、この水素添加物を樹脂成分として含む成形材料が高透明性、高防湿性、および適度な耐熱性を有することが開示されている。   In JP 2010-6985 (Patent Document 2), a structural unit derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit derived from a norbornene compound are included at a specific ratio. The hydrogenated product of the ring-opening copolymer contains excellent solution stability during production, and the molding material containing this hydrogenated product as a resin component has high transparency, high moisture resistance, and appropriate heat resistance. Is disclosed.

特開2015−137130号公報JP2015-137130A 特開2010−6985号公報JP 2010-6985 A

シーラントフィルムへの内容物の吸着または吸収を抑制するために、シーラントフィルムの材料として、EVOH(エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂)、PET(ポリエチレンテレフタレート)系樹脂、ポリアクリロニトリル(PAN)などの薬効成分、香気成分等の内容物が吸着または吸収され難い低吸着性の材料を使用することが検討されている。しかしながら、これらの材料は、シール強度が不足するといった問題があった。   Medicinal components such as EVOH (ethylene / vinyl alcohol copolymer resin), PET (polyethylene terephthalate) resin, polyacrylonitrile (PAN), etc., as materials for the sealant film to suppress the adsorption or absorption of the contents to the sealant film The use of a low-adsorbing material that is difficult to adsorb or absorb contents such as aroma components has been studied. However, these materials have a problem of insufficient seal strength.

そこで、本発明者らは、低吸着性に優れ、かつ十分なシール強度を有するシーラントフィルムについて検討した。その結果、シーラントフィルムとして、ポリオレフィン層と、特定のポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層との積層フィルムを用いることが有効であることを見出した。なお、本願出願人は、このようなシーラントフィルムについて既に特許出願(特願2016−142373)を行っている。   Therefore, the present inventors examined a sealant film having excellent low adsorptivity and sufficient sealing strength. As a result, it has been found that it is effective to use a laminated film of a polyolefin layer and a polycycloolefin layer containing a specific polycycloolefin as a main component as a sealant film. The applicant of the present application has already filed a patent application (Japanese Patent Application No. 2006-142373) for such a sealant film.

そして、さらに検討を進めた結果、このシーラントフィルムは、包装袋として使用される際に内容物のγ線滅菌(γ線照射)によって、変色(黄変、青みがかる変色等)、臭気(エチレンガス臭等)の発生などの物性変化が起こる場合があることが判明した。   As a result of further investigation, this sealant film is discolored (yellowing, bluish discoloration, etc.), odor (ethylene gas) by γ-ray sterilization (γ-ray irradiation) of the contents when used as a packaging bag. It has been found that changes in physical properties such as odor may occur.

本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、低吸着性に優れ、十分なシール強度を有し、かつ、γ線照射による物性変化が抑制されたシーラントフィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a sealant film that is excellent in low adsorptivity, has a sufficient seal strength, and suppresses changes in physical properties due to γ-ray irradiation. And

[1]
ポリオレフィンを含むポリオレフィン層と、
最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルムであって、
前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位(A)、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位(B)、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位(C)から選択される2種以上の構造単位を含み、
前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が80℃以下であり、
前記ポリオレフィン層の厚みが10μm以上40μm以下であり、
前記ポリシクロオレフィン層の厚みが5μm以上20μm以下である、シーラントフィルム。
[1]
A polyolefin layer comprising a polyolefin;
A sealant film comprising a polycycloolefin layer containing polycycloolefin as a main component as an outermost layer,
The polycycloolefin is selected from a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound. Including more than one structural unit,
The glass transition temperature of the polycycloolefin is 80 ° C. or less,
The polyolefin layer has a thickness of 10 μm or more and 40 μm or less,
A sealant film, wherein the polycycloolefin layer has a thickness of 5 µm to 20 µm.

[2]
前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位(A)、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位(B)、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位(C)を含む、[1]に記載のシーラントフィルム。
[2]
The polycycloolefin includes a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound [1 ] The sealant film as described in.

[3]
前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が40℃以上である、[1]または[2]に記載のシーラントフィルム。
[3]
The sealant film according to [1] or [2], wherein the polycycloolefin has a glass transition temperature of 40 ° C or higher.

[4]
前記ジシクロペンタジエン系化合物はトリシクロ[5.2.1.02,6]デカ−3,8−ジエン(ジシクロペンタジエンと同義)もしくはその誘導体であり、前記テトラシクロドデセン系化合物はテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンもしくはその誘導体であり、前記ノルボルネン系化合物はビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンもしくはその誘導体である、[1]〜[3]のいずれかに記載のシーラントフィルム。
[4]
The dicyclopentadiene compound is tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene (synonymous with dicyclopentadiene) or a derivative thereof, and the tetracyclododecene compound is tetracyclo [ 4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene or a derivative thereof, and the norbornene-based compound is bicyclo [2.2.1] hept-2-ene or a derivative thereof, according to any one of [1] to [3] The sealant film as described.

[5]
前記ポリシクロオレフィンは、前記ジシクロペンタジエン系化合物、前記テトラシクロドデセン系化合物および前記ノルボルネン系化合物から選択される2種以上の化合物の開環メタセシス重合体であり、炭素−炭素二重結合が水素化されている、[1]〜[4]のいずれかに記載のシーラントフィルム。
[5]
The polycycloolefin is a ring-opening metathesis polymer of two or more compounds selected from the dicyclopentadiene compound, the tetracyclododecene compound and the norbornene compound, and has a carbon-carbon double bond. The sealant film according to any one of [1] to [4], which is hydrogenated.

[6]
前記ポリオレフィン層は、前記シーラントフィルムの質量に対して50質量%以下の前記ポリシクロオレフィンを含む、[1]〜[5]のいずれかに記載のシーラントフィルム。
[6]
The said polyolefin layer is a sealant film in any one of [1]-[5] containing the said polycycloolefin of 50 mass% or less with respect to the mass of the said sealant film.

[7]
基材シートと、
[1]〜[6]のいずれかに記載のシーラントフィルムと、を積層してなる積層フィルム。
[7]
A base sheet;
A laminated film obtained by laminating the sealant film according to any one of [1] to [6].

[8]
さらに、ガスバリアフィルムを前記基材シートと前記シーラントフィルムとの間に積層してなる、[7]に記載の積層フィルム。
[8]
Furthermore, the laminated film according to [7], wherein a gas barrier film is laminated between the base sheet and the sealant film.

[9]
厚みが100μm以下である、[7]または[8]に記載の積層フィルム。
[9]
The laminated film according to [7] or [8], wherein the thickness is 100 μm or less.

[10]
[7]〜[9]のいずれかに記載の積層フィルムを、前記シーラントフィルム同士が融着されるようにシールしてなる、包装袋。
[10]
[7] A packaging bag formed by sealing the laminated film according to any one of [9] so that the sealant films are fused together.

本発明によれば、低吸着性に優れ、十分なシール強度を有し、かつ、γ線照射による物性変化が抑制されたシーラントフィルムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealant film which is excellent in low adsorptivity, has sufficient sealing strength, and the physical property change by gamma ray irradiation was suppressed can be provided.

実施形態1のシーラントフィルムを示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a sealant film of Embodiment 1. FIG. 実施形態2の積層フィルムを示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the laminated | multilayer film of Embodiment 2. 実施形態3の積層フィルムを示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the laminated film of Embodiment 3.

以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。なお、図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表す。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the drawings, the same reference numerals represent the same or corresponding parts.

<シーラントフィルム>
[実施形態1]
図1を参照して、本実施形態のシーラントフィルム1は、ポリオレフィン層11(基材シート側)とポリシクロオレフィン層12(シール側)との2層からなるシーラントフィルムである。
<Sealant film>
[Embodiment 1]
With reference to FIG. 1, the sealant film 1 of this embodiment is a sealant film which consists of two layers, a polyolefin layer 11 (base sheet side) and a polycycloolefin layer 12 (seal side).

(ポリオレフィン層:基材シート側)
ポリオレフィン層11は、ポリオレフィンを含む。なお、ポリオレフィン層11の全量に対するポリオレフィンの含有量は、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。
(Polyolefin layer: base sheet side)
The polyolefin layer 11 contains polyolefin. In addition, content of polyolefin with respect to the whole quantity of the polyolefin layer 11 becomes like this. Preferably it is 50 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.

ポリオレフィンとしては、ポリエチレンを好適に用いることができる。ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)などを好適に用いることができる。   As the polyolefin, polyethylene can be suitably used. As polyethylene, for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like can be suitably used.

ポリオレフィン層は、ポリオレフィン以外の他の材料を含んでいてもよい。他の材料としては、例えば、後述するポリシクロオレフィン層の主成分と同様のポリシクロオレフィンが挙げられる。なお、ポリオレフィン層に含まれるポリシクロオレフィンは、ポリシクロオレフィン層の主成分であるポリシクロオレフィンと同種のポリシクロオレフィンであることが好ましい。   The polyolefin layer may contain materials other than polyolefin. Examples of other materials include polycycloolefins similar to the main components of the polycycloolefin layer described below. The polycycloolefin contained in the polyolefin layer is preferably the same polycycloolefin as the polycycloolefin that is the main component of the polycycloolefin layer.

ポリオレフィン層がポリシクロオレフィンを含んでいる場合、シーラントフィルム1全体(ポリオレフィン層11およびポリシクロオレフィン層12の合計)の質量に対して、ポリオレフィン層11中に含まれるポリシクロオレフィンの質量が50質量%以下であることが好ましい。ポリシクロオレフィンの質量が50質量%を超えると、ガンマ線照射によって青みがかる変色が生じる可能性があるからである。   When the polyolefin layer contains polycycloolefin, the mass of the polycycloolefin contained in the polyolefin layer 11 is 50 mass with respect to the mass of the entire sealant film 1 (the total of the polyolefin layer 11 and the polycycloolefin layer 12). % Or less is preferable. This is because when the mass of the polycycloolefin exceeds 50% by mass, a bluish discoloration may occur due to gamma ray irradiation.

(ポリシクロオレフィン層:シール側)
ポリシクロオレフィン層12は、ポリシクロオレフィンを主成分として含む。なお、「主成分として含む」とは、例えば、ポリシクロオレフィン層12の全量に対してポリシクロオレフィンの含有量が50質量%より多いことであり、ポリオレフィンの含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。また、特許文献2に開示されるような他の高分子材料、各種添加剤などを配合してもよい。
(Polycycloolefin layer: seal side)
The polycycloolefin layer 12 contains polycycloolefin as a main component. Note that “include as a main component” means, for example, that the content of polycycloolefin is more than 50% by mass with respect to the total amount of the polycycloolefin layer 12, and the content of polyolefin is preferably 80% by mass. As mentioned above, More preferably, it is 90 mass% or more. Moreover, you may mix | blend other polymeric materials, various additives, etc. which are disclosed by patent document 2. FIG.

ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物、テトラシクロドデセン系化合物、および、ノルボルネン系化合物から選択される2種以上の化合物(シクロオレフィンモノマー)に由来する構造単位を含む。すなわち、ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位(A)、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位(B)、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位(C)から選択される2種以上の構造単位を含む。   The polycycloolefin includes structural units derived from two or more compounds (cycloolefin monomers) selected from dicyclopentadiene compounds, tetracyclododecene compounds, and norbornene compounds. That is, the polycycloolefin is selected from a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound. Contains two or more structural units.

好ましくは、ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位(A)、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位(B)、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位(C)を含む。   Preferably, the polycycloolefin includes a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound.

ポリシクロオレフィンが、構造単位(A)、(B)および(C)を含む場合、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位(A)の比率は、好ましくは5〜80モル%である。テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位(B)の比率は、好ましくは10〜90モル%である。ノルボルネン系化合物由来の構造単位(C)の比率は、好ましくは5〜50モル%である。なお、これらの比率は、構造単位(A)、(B)および(C)の合計を100モル%としたときの比率である。この場合でも、ポリシクロオレフィンは、構造単位(A)、(B)および(C)以外の構造単位を本発明の効果が損なわれない範囲で含んでいてもよい。   When the polycycloolefin contains the structural units (A), (B) and (C), the ratio of the structural unit (A) derived from the dicyclopentadiene compound is preferably 5 to 80 mol%. The ratio of the structural unit (B) derived from the tetracyclododecene compound is preferably 10 to 90 mol%. The ratio of the structural unit (C) derived from the norbornene compound is preferably 5 to 50 mol%. In addition, these ratios are ratios when the sum of the structural units (A), (B), and (C) is 100 mol%. Even in this case, the polycycloolefin may contain a structural unit other than the structural units (A), (B) and (C) as long as the effects of the present invention are not impaired.

ジシクロペンタジエン系化合物としては、例えば、ジシクロペンタジエン(トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ−3,8−ジエン)およびその誘導体などが挙げられる。ジシクロペンタジエンの誘導体としては、例えば、2−メチルジシクロペンタジエン、2,3−ジメチルジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどが挙げられる。 Examples of the dicyclopentadiene compound include dicyclopentadiene (tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene) and derivatives thereof. Examples of the dicyclopentadiene derivative include 2-methyldicyclopentadiene, 2,3-dimethyldicyclopentadiene, and 2,3-dihydroxydicyclopentadiene.

また、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位(A)としては、例えば、ジシクロペンタジエンに由来する構造単位が挙げられる。   In addition, examples of the structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound include a structural unit derived from dicyclopentadiene.

テトラシクロドデセン系化合物としては、例えば、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンおよびその誘導体が挙げられる。テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンの誘導体としては、例えば、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチル−9−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチリデン−9−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−メチル−8−カルボキシメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンなどが挙げられる。 Examples of the tetracyclododecene compound include tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene and its derivatives. Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . As a derivative of 1 7,10 ] -3-dodecene, for example, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8,9-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethyl-9-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-methyl-8-carboxymethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene and the like.

また、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位(B)としては、例えば、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンに由来する構造単位が挙げられる。 Moreover, as a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, for example, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . And a structural unit derived from 1 7,10 ] -3-dodecene.

ノルボルネン系化合物としては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン(慣用名:ノルボルネン)およびその誘導体が挙げられる。ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンの誘導体としては、例えば、5−メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5,5−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−エチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−エチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−プロペニルビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シアノビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メチル−5メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンなどが挙げられる。   Examples of the norbornene-based compound include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) and derivatives thereof. Examples of the derivatives of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene include 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2. 1] Hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-vinyl-bicyclo [ 2.2.1] hept-2-ene, 5-propenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- And cyanobicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methyl-5methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, and the like.

また、ノルボルネン系化合物由来の構造単位(C)としては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンに由来する構造単位が挙げられる。   In addition, examples of the structural unit (C) derived from the norbornene compound include a structural unit derived from bicyclo [2.2.1] hept-2-ene.

ポリシクロオレフィンは、好ましくは、上記のシクロオレフィンモノマーを開環メタセシス共重合し、その後C−C二重結合を水素化することで得られるものである。このようなポリシクロオレフィンの製造は、特許文献2に基づいて実施することができる。   The polycycloolefin is preferably obtained by ring-opening metathesis copolymerization of the above cycloolefin monomer and then hydrogenating the C—C double bond. Such a polycycloolefin can be produced based on Patent Document 2.

また、ポリシクロオレフィンのガラス転移温度(Tg)は、80℃以下であり、好ましくは75℃以下である。この場合、非吸着性に加えて、適正なシール強度と低温シール性を有するシーラントフィルムを得ることができる。なお、Tgは、JIS K7121に基づいて測定することができる。   The glass transition temperature (Tg) of the polycycloolefin is 80 ° C. or lower, preferably 75 ° C. or lower. In this case, it is possible to obtain a sealant film having appropriate seal strength and low-temperature sealability in addition to non-adsorbability. Tg can be measured based on JIS K7121.

なお、ポリシクロオレフィンのTgが室温と同じになるとシーラントフィルムが溶融してしまう虞があるため、ポリシクロオレフィンのTgは、好ましくは40℃以上であり、より好ましくは50℃以上である。   In addition, since there exists a possibility that a sealant film may fuse | melt when Tg of polycycloolefin becomes the same as room temperature, Tg of polycycloolefin becomes like this. Preferably it is 40 degreeC or more, More preferably, it is 50 degreeC or more.

シーラントフィルム1は、例えば、上記のポリオレフィン層(フィルム状半成形体)とポリシクロオレフィン層(フィルム状半成形体)とを2層共押出しすることにより2層構造のフィルムとして作製することができる。シーラントフィルム1の厚みは、好ましくは100μm以下である。また、シーラントフィルム1の厚みは、好ましくは10μm以上である。   The sealant film 1 can be produced, for example, as a film having a two-layer structure by coextruding the above-described polyolefin layer (film-shaped semi-molded product) and polycycloolefin layer (film-shaped semi-molded product). . The thickness of the sealant film 1 is preferably 100 μm or less. The thickness of the sealant film 1 is preferably 10 μm or more.

本実施形態のシーラントフィルム1は、上記のような特定の2種以上のシクロオレフィンモノマーに由来する構造単位を含むポリシクロオレフィンから構成される層を備えることにより、内容物(薬効成分、香気成分など)の吸着または吸収が抑制された非吸着性のものであり、かつ十分なシール強度を備えている。   The sealant film 1 of the present embodiment includes a layer composed of a polycycloolefin containing a structural unit derived from two or more kinds of specific cycloolefin monomers as described above, so that the contents (medicinal components, aroma components) Or the like) and is sufficiently non-adsorptive with sufficient sealing strength.

シール強度に関して、具体的には、シーラントフィルムのシール強度は、140℃、0.2MPa、1.0秒のシール条件で、5.0N/15mm以上であることが好ましい。なお、シール強度は、JIS Z0238により測定される。   Regarding the seal strength, specifically, the seal strength of the sealant film is preferably 5.0 N / 15 mm or more under seal conditions of 140 ° C., 0.2 MPa, and 1.0 second. The seal strength is measured according to JIS Z0238.

本実施形態において、ポリオレフィン層11の厚みは、10μm以上40μm以下である。また、ポリシクロオレフィン層12の厚みは、5μm以上20μm以下である。ポリオレフィン層11の厚み、および、ポリシクロオレフィン層12の厚みをこのような範囲に設計することで、γ線照射による物性変化が抑制されたシーラントフィルム1を得ることができる。γ線照射による物性変化としては、例えば、変色(黄変または青みがかる変色)、臭気(エチレンガス臭等)の発生などが挙げられる。   In the present embodiment, the polyolefin layer 11 has a thickness of 10 μm or more and 40 μm or less. Moreover, the thickness of the polycycloolefin layer 12 is 5 μm or more and 20 μm or less. By designing the thickness of the polyolefin layer 11 and the thickness of the polycycloolefin layer 12 in such a range, the sealant film 1 in which changes in physical properties due to γ-ray irradiation are suppressed can be obtained. Examples of changes in physical properties due to γ-ray irradiation include discoloration (yellowing or bluish discoloration), generation of odor (ethylene gas odor, etc.), and the like.

なお、各層(ポリオレフィン層11およびポリシクロオレフィン層12)の厚みは、シーラントフィルムをカッター等で切断した後に、切断面を顕微鏡で観察することで、顕微鏡のスケールによって測定することができる。   The thickness of each layer (the polyolefin layer 11 and the polycycloolefin layer 12) can be measured with a microscope scale by observing the cut surface with a microscope after cutting the sealant film with a cutter or the like.

なお、シーラントフィルム1を構成するポリオレフィン層11は、フィルムを柔軟にする役割を有している。ジシクロペンタジエン系化合物、テトラシクロドデセン系化合物およびノルボルネン系化合物から選択される2種以上の化合物の開環メタセシス重合体からなるポリシクロオレフィン層12は単層だと、フィルムがかたく、コロナ処理や製膜が困難であり、包装袋として製造することが非常に難しい。そこで、ポリオレフィン層11をポリシクロオレフィン層12に隣接して用いることで、処理性、製膜適性を向上させることで包装袋として製造することが可能になった。   In addition, the polyolefin layer 11 which comprises the sealant film 1 has a role which makes a film flexible. If the polycycloolefin layer 12 comprising a ring-opening metathesis polymer of two or more compounds selected from dicyclopentadiene compounds, tetracyclododecene compounds and norbornene compounds is a single layer, the film is hard and corona treatment Film formation is difficult, and it is very difficult to manufacture as a packaging bag. Therefore, by using the polyolefin layer 11 adjacent to the polycycloolefin layer 12, it has become possible to manufacture as a packaging bag by improving processability and film forming suitability.

また、本実施形態のシーラントフィルムは、低温シール性も備えている。低温シール性に関して、具体的には、例えば、シーラントフィルムのシール強度の立上り温度(シール可能な最低温度の指標)は、120℃以下であることが好ましい。なお、シール強度の立上り温度は、温度に水準を採りJIS Z0238により測定される。   Moreover, the sealant film of the present embodiment also has a low temperature sealing property. Specifically, for example, the rising temperature of the seal strength of the sealant film (an index of the lowest temperature that can be sealed) is preferably 120 ° C. or less with regard to the low temperature sealability. The rising temperature of the seal strength is measured according to JIS Z0238, taking the temperature as a level.

また、本実施形態のシーラントフィルムは、防湿性にも優れている。防湿性に関して、具体的には、シーラントフィルムとノンバリア性の基材シートとを貼り合わせてなる厚さ50μm以下の積層フィルムの水蒸気透過度は、5.0g/(m・24h)以下であることが好ましい。なお、透湿度(水蒸気透過度)は、JIS K7129Aに基づいて、40℃、90%RHの条件で測定される。 Moreover, the sealant film of the present embodiment is also excellent in moisture resistance. Regarding moisture resistance, specifically, the water vapor permeability of a laminated film having a thickness of 50 μm or less formed by laminating a sealant film and a non-barrier substrate sheet is 5.0 g / (m 2 · 24 h) or less. It is preferable. The moisture permeability (water vapor permeability) is measured under the conditions of 40 ° C. and 90% RH based on JIS K7129A.

<積層フィルム>
[実施形態2]
図2を参照して、本実施形態の積層フィルム2(包装材料)は、実施形態1のシーラントフィルム1と、接着層41と、基材シート31と、がこの順に積層されてなる積層フィルムである。積層フィルムの厚みは好ましくは100μm以下である。
<Laminated film>
[Embodiment 2]
With reference to FIG. 2, the laminated film 2 (packaging material) of the present embodiment is a laminated film in which the sealant film 1, the adhesive layer 41, and the base sheet 31 of the first embodiment are laminated in this order. is there. The thickness of the laminated film is preferably 100 μm or less.

基材シート31としては、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば特に限定されないが、プラスチックフィルム、紙、不織布などが使用できる。プラスチックフィルムの構成材料としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、6−ナイロンなどのポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリイミドなどが挙げられる。プラスチックフィルムは、好ましくは二軸延伸されたフィルムである。なお、本実施形態において、基材シート31は、PETフィルムである。   The base sheet 31 is not particularly limited as long as it has mechanical strength and dimensional stability, but a plastic film, paper, nonwoven fabric, and the like can be used. Examples of the constituent material of the plastic film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, polyamides such as polystyrene and 6-nylon, polycarbonate, polyacrylonitrile, and polyimide. The plastic film is preferably a biaxially stretched film. In the present embodiment, the base sheet 31 is a PET film.

接着層41を構成する接着剤としては、特に限定されないが、ドライラミネート用接着剤を好適に用いることができる。ドライラミネート用接着剤としては、二液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエーテルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤などが挙げられる。尚、このような接着剤を用いてシーラントフィルム1とガスバリアフィルム6とを貼り合わせる方法としては、ドライラミネート法が挙げられる。   Although it does not specifically limit as an adhesive agent which comprises the contact bonding layer 41, The adhesive agent for dry lamination can be used suitably. Adhesives for dry lamination include two-component curable urethane adhesives, polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, epoxy adhesives, etc. Is mentioned. In addition, as a method of bonding the sealant film 1 and the gas barrier film 6 using such an adhesive, a dry laminating method may be mentioned.

上記接着剤の中では、優れた接着力と内容物の化学成分で接着力が低下し難い二液硬化型接着剤を好適に用いることができる。二液硬化型接着剤は、主剤と硬化剤からなるものであり、例えば、ポリエステルポリオールと多官能ポリイソシアネートからなる二液硬化型接着剤が挙げられる。   Among the above adhesives, a two-component curable adhesive that does not easily lower the adhesive force due to excellent adhesive force and chemical components of the contents can be suitably used. The two-component curable adhesive is composed of a main agent and a curing agent, and examples thereof include a two-component curable adhesive composed of a polyester polyol and a polyfunctional polyisocyanate.

なお、上記の接着剤層の代わりに、アンカーコート剤(二液硬化型ウレタン接着剤、ポリアリルアミン等)などを用いてもよい。   In place of the above adhesive layer, an anchor coat agent (two-component curable urethane adhesive, polyallylamine, etc.) may be used.

本実施形態の積層フィルムは、実施形態1のシーラントフィルムを備えることにより、実施形態1と同様に、内容物(薬効成分、香気成分など)の吸着または吸収が抑制された非吸着性のものであり、十分なシール強度等も備え、かつ、γ線滅菌による物性変化が抑制されたものである。   By providing the sealant film of Embodiment 1, the laminated film of this embodiment is a non-adsorptive film in which the adsorption or absorption of the contents (medicinal components, aroma components, etc.) is suppressed as in Embodiment 1. In addition, it has sufficient sealing strength and the like, and the physical property change due to γ-ray sterilization is suppressed.

[実施形態3]
図3を参照して、本実施形態の積層フィルムは、内容物の酸素ガスによる劣化、内容物の外部放散による減少などを抑制するために、ガスバリアフィルム6が中間に積層されている。この点以外は、実施形態2と同様である。なお、アルミニウム箔などのガスバリアフィルム6をシーラントフィルム1に接着するための接着層42を有している。
[Embodiment 3]
Referring to FIG. 3, in the laminated film of the present embodiment, a gas barrier film 6 is laminated in the middle in order to suppress deterioration of the contents due to oxygen gas, reduction due to external diffusion of the contents, and the like. Except this point, the second embodiment is the same as the second embodiment. Note that an adhesive layer 42 for adhering the gas barrier film 6 such as an aluminum foil to the sealant film 1 is provided.

ガスバリアフィルム6としては、例えば、アルミニウム箔が挙げられる。他にも、アルミニウム蒸着膜を有するフィルム、無機酸化物蒸着膜を有するフィルムなどが使用できる。具体的には、例えば、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルムなどの延伸フィルムにアルミニウム蒸着膜または無機酸化物蒸着膜を形成したものが使用できる。また、ガスバリアフィルム6として、エチレン・ビニルアルコール共重合体のフィルムも使用できる。   Examples of the gas barrier film 6 include an aluminum foil. In addition, a film having an aluminum vapor deposition film, a film having an inorganic oxide vapor deposition film, or the like can be used. Specifically, for example, a film obtained by forming an aluminum vapor deposition film or an inorganic oxide vapor deposition film on a stretched film such as a polyester film, a polypropylene film, or a nylon film can be used. As the gas barrier film 6, an ethylene / vinyl alcohol copolymer film can also be used.

接着層42を構成する接着剤としては、上記接着層41と同様の材料を用いることができる。なお、接着層41を構成する接着剤と接着層42を構成する接着剤とは、同じ成分であってもよく、異なる成分であってもよい。   As the adhesive constituting the adhesive layer 42, the same material as the adhesive layer 41 can be used. The adhesive constituting the adhesive layer 41 and the adhesive constituting the adhesive layer 42 may be the same component or different components.

<包装袋>
上記のようにして形成された積層フィルムを用い、所望の形状に製袋し包装袋を形成する。例えば、ピロータイプの包装袋、カゼットタイプの包装袋、自立タイプの包装袋など(特許文献1参照)を、目的(包装袋のデザイン、内容量や使い易さなど)に応じて作製すればよい。このような包装袋は、上記の積層フィルムの少なくとも2枚が、シーラントフィルム同士が融着されるように少なくとも一部でシールされてなる。
<Packaging bag>
Using the laminated film formed as described above, a bag is formed into a desired shape to form a packaging bag. For example, if a pillow type packaging bag, a caseette type packaging bag, a self-supporting type packaging bag, etc. (see Patent Document 1) are prepared according to the purpose (packaging bag design, internal capacity, ease of use, etc.) Good. In such a packaging bag, at least two of the above laminated films are sealed at least partially so that the sealant films are fused together.

内容物としては、例えば、医薬品、医薬部外品、食品、飲料などが挙げられる。本実施形態の包装袋は、特に薬効成分、香気成分など(包装袋に吸着または吸収され易い成分、または、包装袋に吸着または吸収されることが問題となる成分)を含有する内容物について、好適に使用することができる。具体的には、本実施形態の包装袋は、例えば、薬効成分を含んだ経皮吸収剤または洗口液、香料などの香気成分を含んだ化粧品、コーヒーなどを収容するために好適に用いることができる。   Examples of the contents include pharmaceuticals, quasi drugs, foods, and beverages. The packaging bag of the present embodiment is particularly about contents containing medicinal components, aromatic components, etc. (components that are easily adsorbed or absorbed in the packaging bag, or components that are problematically adsorbed or absorbed in the packaging bag), It can be preferably used. Specifically, the packaging bag of the present embodiment is preferably used to store, for example, a transdermal absorbent or mouthwash containing medicinal ingredients, cosmetics containing aroma components such as fragrance, coffee, and the like. Can do.

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.

(実施例1〜12、比較例1〜8)
実施形態3と同様に、基材シート31と、ガスバリアフィルム6と、実施形態1のシーラントフィルム1と、を2液硬化型ポリエステル、ポリウレタン接着剤を介して積層し、実施例1〜12および比較例1〜8の積層フィルム2を作製した。
(Examples 1-12, Comparative Examples 1-8)
Similarly to the third embodiment, the base material sheet 31, the gas barrier film 6, and the sealant film 1 of the first embodiment are laminated via a two-component curable polyester and polyurethane adhesive. The laminated film 2 of Examples 1-8 was produced.

基材シート31は、ポリエチレンテレフタレート(PET)からなる。また、ガスバリアフィルム6は、アルミニウム箔である。基材シート31の厚みは12μmであり、ガスバリアフィルム6の厚みは7μmである。   The base sheet 31 is made of polyethylene terephthalate (PET). The gas barrier film 6 is an aluminum foil. The thickness of the base material sheet 31 is 12 μm, and the thickness of the gas barrier film 6 is 7 μm.

シーラントフィルム1は、ポリオレフィン層11およびポリシクロオレフィン層12からなり、ポリオレフィン層11の厚み、および、ポリシクロオレフィン層12の厚みは、表1に示すとおりである。   The sealant film 1 includes a polyolefin layer 11 and a polycycloolefin layer 12. The thickness of the polyolefin layer 11 and the thickness of the polycycloolefin layer 12 are as shown in Table 1.

実施例1〜10および比較例1〜7において、ポリオレフィン(PO)層は、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)からなる。実施例11、12および比較例8において、ポリオレフィン層は、LLDPEおよび下記のポリシクロオレフィンAからなる。実施例11、12および比較例8において、シーラントフィルム1の全体の質量に対するポリシクロオレフィン(PCO)の含有量は、それぞれ50、30、60質量%である。   In Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7, the polyolefin (PO) layer is made of linear low density polyethylene (LLDPE). In Examples 11 and 12 and Comparative Example 8, the polyolefin layer is composed of LLDPE and the following polycycloolefin A. In Examples 11 and 12 and Comparative Example 8, the content of polycycloolefin (PCO) relative to the total mass of the sealant film 1 is 50, 30, and 60% by mass, respectively.

実施例1〜12および比較例1〜8において、ポリシクロオレフィン(PCO)層は、下記のポリシクロオレフィンAからなる。
ポリシクロオレフィンA:
トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ−3,8−ジエン、
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、および、
ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン
からなる3種のシクロオレフィンモノマーの3元共重合体であり、これらのシクロオレフィンモノマーを開環メタセシス共重合し、その後C−C二重結合を水素化することで得られるものである。
In Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8, the polycycloolefin (PCO) layer is composed of the following polycycloolefin A.
Polycycloolefin A:
Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene,
Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, and
It is a terpolymer of three types of cycloolefin monomers consisting of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, and these cycloolefin monomers are subjected to ring-opening metathesis copolymerization, and then a C—C double bond It can be obtained by hydrogenating.

<評価試験>
上記の実施例1〜12および比較例1〜8について、γ線照射の前後について以下の評価試験を行った。なお、γ線の照射量は、一般的なγ線殺菌時の照射量である15kGyとした。
<Evaluation test>
About the said Examples 1-12 and Comparative Examples 1-8, the following evaluation tests were done before and after gamma ray irradiation. The irradiation amount of γ rays was 15 kGy, which is the irradiation amount during general γ ray sterilization.

(評価試験1)
評価試験1として、測色による評価を行った。
(Evaluation Test 1)
As an evaluation test 1, evaluation by colorimetry was performed.

具体的には、実施例1〜12および比較例1〜8の各々の積層フィルムについて、測色計(「X−Rite」:ビデオジェット・エックスライト株式会社)を用いて、L値、a値およびb値を測定した。測定結果を表1に示す。   Specifically, for each of the laminated films of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8, using a colorimeter ("X-Rite": Videojet X-Rite Co., Ltd.), L value and a value And b values were measured. The measurement results are shown in Table 1.

(評価試験2)
評価試験2として、「シール強度」の評価を行った。
(Evaluation test 2)
As the evaluation test 2, “seal strength” was evaluated.

具体的には、実施例1〜12および比較例1〜8の各々の積層フィルムを、シーラントフィルムを内側にしてシールした。シール条件は、シール温度を170℃、シール圧を0.2MPa、シール時間を1.0秒とした。シールされた2枚の積層フィルムの剥離強度(N/15mm)を、短冊状にカットした積層フィルムについて、JIS Z0238に基づいて剥離強度(シール強度)を測定した。なお、シール強度は、シール強度曲線が安定した箇所で測定した。   Specifically, each laminated film of Examples 1-12 and Comparative Examples 1-8 was sealed with the sealant film inside. The sealing conditions were a sealing temperature of 170 ° C., a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1.0 second. The peel strength (seal strength) of the laminated films cut into strips was measured based on JIS Z0238 for the peel strength (N / 15 mm) of the two laminated films sealed. The seal strength was measured at a place where the seal strength curve was stable.

(評価試験3)
評価試験3として、「ラミネート強度」の評価を行った。
(Evaluation Test 3)
As the evaluation test 3, “lamination strength” was evaluated.

具体的には、実施例1〜12および比較例1〜8の各々の積層フィルムを、シーラントフィルムとアルミニウム箔との間のラミネート強度を測定した。   Specifically, the laminate strength between the sealant film and the aluminum foil was measured for each of the laminated films of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8.

以上の評価試験1〜3の結果を表1に示す。なお、表1の最も右側の「評価」の欄において、「○」は、γ線照射による物性変化がないと判断されたことを示し、「×」は、γ線照射による物性変化が生じたと判断されたことを示す。また、「備考」欄には、γ線照射による物性変化の内容を上記評価試験1〜3以外の評価も含めて記載した。   The results of the above evaluation tests 1 to 3 are shown in Table 1. In the rightmost “evaluation” column of Table 1, “◯” indicates that there was no change in physical properties due to γ-ray irradiation, and “×” indicates that a change in physical properties due to γ-ray irradiation occurred. Indicates that it has been determined. Further, in the “Remarks” column, the contents of physical property changes due to γ-ray irradiation are described including evaluations other than the evaluation tests 1 to 3 described above.

なお、実施例1〜12および比較例1〜8に用いたポリシクロオレフィン層について、示差走査熱量分析計を用いてJIS K 7121に基づいて測定したガラス転移温度(Tg)は、70℃であった。   In addition, about the polycycloolefin layer used for Examples 1-12 and Comparative Examples 1-8, the glass transition temperature (Tg) measured based on JISK7121 using the differential scanning calorimetry analyzer was 70 degreeC. It was.

Figure 2018069597
Figure 2018069597

比較例1から分かるように、ポリシクロオレフィン(PCO)層が無い場合、γ線照射によって黄変、臭気の発生などが生じることが分かる。   As can be seen from Comparative Example 1, it can be seen that when there is no polycycloolefin (PCO) layer, yellowing, generation of odor, and the like occur due to γ-ray irradiation.

なお、本発明者らの検討により、既に2種以上の特定のシクロオレフィンポリマーの共重合体であり、ガラス転移温度(Tg)が80℃以下であるポリシクロオレフィンを含むポリシクロオレフィン層と、ポリオレフィン層との積層体であるシーラントフィルムを用いた実施例1〜12の積層フィルムは、非吸着性に優れ、かつ、適正なシール強度と低温シール性を有し、さらに防湿性も有していることが分かっている。しかし、比較例1のシーラントフィルムは、PCO層がないため、非吸着性(低吸着性)がないものであった。   In addition, according to the study by the present inventors, a polycycloolefin layer containing a polycycloolefin that is already a copolymer of two or more kinds of specific cycloolefin polymers and has a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C. or less, The laminated films of Examples 1 to 12 using a sealant film that is a laminate with a polyolefin layer are excellent in non-adsorbability, have appropriate sealing strength and low-temperature sealing properties, and also have moisture resistance. I know that However, since the sealant film of Comparative Example 1 did not have a PCO layer, it was not non-adsorbing (low adsorbing).

また、ポリオレフィン(PO)層11の厚みが50μm(40μm超)である比較例2〜5では、γ線照射により臭気が発生した。一方、PCO層の厚みが30μm(20μm超)である比較例6および7では、γ線照射よって青みがかる変色が生じた。   Further, in Comparative Examples 2 to 5 in which the thickness of the polyolefin (PO) layer 11 was 50 μm (over 40 μm), odor was generated by γ-ray irradiation. On the other hand, in Comparative Examples 6 and 7 in which the thickness of the PCO layer was 30 μm (over 20 μm), a bluish discoloration occurred due to γ-ray irradiation.

これに対して、ポリオレフィン層の厚みが10μm以上40μm以下であり、ポリシクロオレフィン層12の厚みが5μm以上20μm以下である、実施例1〜10では、変色および臭気の発生は起こらなかった。   In contrast, in Examples 1 to 10, in which the thickness of the polyolefin layer was 10 μm or more and 40 μm or less and the thickness of the polycycloolefin layer 12 was 5 μm or more and 20 μm or less, discoloration and generation of odor did not occur.

したがって、ポリオレフィン層の厚みが10μm以上40μm以下であり、ポリシクロオレフィン層12の厚みが5μm以上20μm以下である場合に、γ線照射による物性変化(変色(黄変または青みがかる変色)、臭気(エチレンガス臭等)の発生など)が抑制されたシーラントフィルム1を得ることができると考えられる。   Therefore, when the thickness of the polyolefin layer is 10 μm or more and 40 μm or less and the thickness of the polycycloolefin layer 12 is 5 μm or more and 20 μm or less, changes in physical properties (discoloration (discoloration (yellowing or discoloration))) and odor ( It is considered that the sealant film 1 in which generation of an ethylene gas odor or the like) is suppressed can be obtained.

また、ポリオレフィン層がポリシクロオレフィンを含んでいる場合、シーラントフィルム全体の質量に対して、ポリオレフィン層中に含まれるポリシクロオレフィンの含有量が60質量%(50質量%超)である比較例8では、γ線照射によって青みがかる変色が生じた。   Further, when the polyolefin layer contains polycycloolefin, Comparative Example 8 in which the content of the polycycloolefin contained in the polyolefin layer is 60% by mass (over 50% by mass) with respect to the mass of the entire sealant film. In, a bluish discoloration occurred by γ-ray irradiation.

これに対して、シーラントフィルム全体の質量に対して、ポリオレフィン層中に含まれるポリシクロオレフィンの含有量が50および30質量%(50質量%以下)である実施例11および12では、変色および臭気の発生は起こらなかった。   On the other hand, in Examples 11 and 12 in which the content of the polycycloolefin contained in the polyolefin layer is 50 and 30% by mass (50% by mass or less) with respect to the mass of the entire sealant film, discoloration and odor The outbreak did not occur.

したがって、ポリオレフィン層がポリシクロオレフィンを含む場合、シーラントフィルム全体の質量に対して、ポリオレフィン層中に含まれるポリシクロオレフィンの質量が50質量%以下であることが好ましいと考えられる。   Therefore, when the polyolefin layer contains polycycloolefin, it is considered that the mass of the polycycloolefin contained in the polyolefin layer is preferably 50% by mass or less with respect to the mass of the entire sealant film.

今回開示された実施形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明のシーラントフィルムは、包装袋を構成する積層フィルムの最内層として用いることができる。   The sealant film of the present invention can be used as the innermost layer of a laminated film constituting a packaging bag.

1 シーラントフィルム、11 ポリオレフィン層、12 ポリシクロオレフィン層、2 積層フィルム、31 基材シート、41,42 接着層、6 ガスバリアフィルム。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sealant film, 11 Polyolefin layer, 12 Polycycloolefin layer, 2 Laminate film, 31 Base material sheet, 41, 42 Adhesive layer, 6 Gas barrier film.

Claims (10)

ポリオレフィンを含むポリオレフィン層と、
最外層としてポリシクロオレフィンを主成分として含むポリシクロオレフィン層とを備える、シーラントフィルムであって、
前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位(A)、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位(B)、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位(C)から選択される2種以上の構造単位を含み、
前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が80℃以下であり、
前記ポリオレフィン層の厚みが10μm以上40μm以下であり、
前記ポリシクロオレフィン層の厚みが5μm以上20μm以下である、シーラントフィルム。
A polyolefin layer comprising a polyolefin;
A sealant film comprising a polycycloolefin layer containing polycycloolefin as a main component as an outermost layer,
The polycycloolefin is selected from a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound. Including more than one structural unit,
The glass transition temperature of the polycycloolefin is 80 ° C. or less,
The polyolefin layer has a thickness of 10 μm or more and 40 μm or less,
A sealant film, wherein the polycycloolefin layer has a thickness of 5 µm to 20 µm.
前記ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位(A)、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位(B)、および、ノルボルネン系化合物由来の構造単位(C)を含む、請求項1に記載のシーラントフィルム。   The polycycloolefin includes a structural unit (A) derived from a dicyclopentadiene compound, a structural unit (B) derived from a tetracyclododecene compound, and a structural unit (C) derived from a norbornene compound. The sealant film according to 1. 前記ポリシクロオレフィンのガラス転移温度が40℃以上である、請求項1または2に記載のシーラントフィルム。   The sealant film according to claim 1 or 2, wherein the polycycloolefin has a glass transition temperature of 40 ° C or higher. 前記ジシクロペンタジエン系化合物はトリシクロ[5.2.1.02,6]デカ−3,8−ジエンもしくはその誘導体であり、前記テトラシクロドデセン系化合物はテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンもしくはその誘導体であり、前記ノルボルネン系化合物はビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンもしくはその誘導体である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のシーラントフィルム。 The dicyclopentadiene compound is tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene or a derivative thereof, and the tetracyclododecene compound is tetracyclo [4.4.0.1. 2,5 . 1, 10 ] -3-dodecene or a derivative thereof, wherein the norbornene-based compound is bicyclo [2.2.1] hept-2-ene or a derivative thereof. The sealant film as described. 前記ポリシクロオレフィンは、前記ジシクロペンタジエン系化合物、前記テトラシクロドデセン系化合物および前記ノルボルネン系化合物から選択される2種以上の化合物の開環メタセシス重合体であり、炭素−炭素二重結合が水素化されている、請求項1〜4のいずれか1項に記載のシーラントフィルム。   The polycycloolefin is a ring-opening metathesis polymer of two or more compounds selected from the dicyclopentadiene compound, the tetracyclododecene compound and the norbornene compound, and has a carbon-carbon double bond. The sealant film according to any one of claims 1 to 4, which is hydrogenated. 前記ポリオレフィン層は、前記シーラントフィルムの質量に対して50質量%以下の前記ポリシクロオレフィンを含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載のシーラントフィルム。   The sealant film according to claim 1, wherein the polyolefin layer contains 50% by mass or less of the polycycloolefin with respect to the mass of the sealant film. 基材シートと、
請求項1〜6のいずれか1項に記載のシーラントフィルムと、を積層してなる積層フィルム。
A base sheet;
The laminated film formed by laminating | stacking the sealant film of any one of Claims 1-6.
さらに、ガスバリアフィルムを前記基材シートと前記シーラントフィルムとの間に積層してなる、請求項7に記載の積層フィルム。   Furthermore, the laminated | multilayer film of Claim 7 formed by laminating | stacking a gas barrier film between the said base material sheet and the said sealant film. 厚みが100μm以下である、請求項7または8に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 7 or 8, wherein the thickness is 100 µm or less. 請求項7〜9のいずれか1項に記載の積層フィルムを、前記シーラントフィルム同士が融着されるようにシールしてなる、包装袋。   A packaging bag formed by sealing the laminated film according to any one of claims 7 to 9 so that the sealant films are fused.
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