JP2018054999A - Laminate, manufacturing method therefor, polarizing plate, and image display device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate which exhibits high levels of interlayer adhesion and scratch resistance and offers superior polarizer durability when incorporated in an image display device as a polarizing plate, and to provide a method of manufacturing the same, a polarizing plate using the same, and an image display device.SOLUTION: A laminate is provided comprising a polarizer, moisture-proof layer, and hard coat layer arranged in the described order. The moisture-proof layer is made of a cured product containing a cyclic polyolefin component and an acrylate or methacrylate component as constituents, and the hard coat layer is made of a cured product containing a tri- or more functional acrylate or methacrylate component as a constituent. A method of manufacturing the laminate, a polarizing plate produced using the laminate, and an image display device are also provided herein.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層体及びその製造方法、並びに、偏光板及び画像表示装置に関する。   The present invention relates to a laminate, a method for manufacturing the same, a polarizing plate, and an image display device.

エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や液晶表示装置(LCD)に代表される画像表示装置は、通常、偏光子の表面に各種機能層ないしは光学フィルムが積層された偏光板を備えている。
例えば、特許文献1には、有機溶媒に環状ポリオレフィン系樹脂を溶解し、そこへ添加剤を加えて調製したドープを流延、乾燥して得られた環状ポリオレフィンフィルムを、偏光子の表面に貼合してなる偏光板が記載されている。
An image display device typified by an electroluminescence display (ELD) or a liquid crystal display device (LCD) usually includes a polarizing plate in which various functional layers or optical films are laminated on the surface of a polarizer.
For example, Patent Document 1 discloses that a cyclic polyolefin film obtained by dissolving a cyclic polyolefin resin in an organic solvent, adding an additive thereto, and casting and drying the dope is pasted on the surface of a polarizer. A polarizing plate is described.

特開2016−14869号公報JP 2016-14869 A

上述の画像表示装置は、その薄型化への要求が益々高まっている。また、屋外用途をはじめとして画像表示装置の使用環境は多様化している。そのため、画像表示装置には従来に比べて過酷な環境下でも良好な画像品質を安定して維持できる高度な耐久性が求められるようになっている。また、画像表示装置の表面に配置される偏光板には傷付きにくい特性として、高い耐傷性も求められている。
上述の要求は、偏光子の表面に水分の透湿を抑える防湿層とハードコート層とを設けることにより満たすことが可能になると考えられる。しかし、防湿層とハードコート層とは、通常、層間密着性が十分ではなく、互いに剥離しやすい。そのため、上述の要求を満足できないことが分かった。
The above-described image display device is increasingly required to be thin. In addition, the usage environment of image display devices is diversified, including outdoor applications. For this reason, image display devices are required to have high durability capable of stably maintaining good image quality even in a harsh environment as compared with the prior art. Further, high scratch resistance is also required as a characteristic that the polarizing plate disposed on the surface of the image display device is hardly damaged.
It is considered that the above requirement can be satisfied by providing a moisture-proof layer and a hard coat layer for suppressing moisture permeation on the surface of the polarizer. However, the moisture-proof layer and the hard coat layer usually have insufficient interlayer adhesion, and are easily peeled from each other. Therefore, it turned out that the above-mentioned request cannot be satisfied.

本発明は、層間密着性と耐傷性とを高い水準で兼ね備え、偏光板として画像表示装置に組み込まれることにより高度な偏光子耐久性を示す積層体及びその製造方法を提供することを課題とする。また、本発明は、この積層体を用いた偏光板及び画像表示装置を提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide a laminate having a high level of interlayer adhesion and scratch resistance, and exhibiting high polarizer durability by being incorporated into an image display device as a polarizing plate, and a method for producing the same. . Moreover, this invention makes it a subject to provide the polarizing plate and image display apparatus which used this laminated body.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、偏光子、防湿層及びハードコート層をこの順に有する積層体を製造するに際して、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物と開始剤とを含有する組成物を硬化して形成したハードコート層の表面に、環状ポリオレフィンとアクリレート若しくはメタクリレート化合物と開始剤とを含有する組成物を硬化して防湿層を形成することにより、防湿層とハードコート層との層間密着性を高めることができること、更に、得られる積層体は、偏光板として画像表示装置に組み込まれることにより偏光子の劣化を効果的に抑え、しかも耐傷性にも優れることを見出した。本発明はこれらの知見に基づき、更に検討を重ね、完成されるに至ったものである。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have prepared a trifunctional or higher functional acrylate or methacrylate compound and an initiator when producing a laminate having a polarizer, a moisture-proof layer and a hard coat layer in this order. A moisture barrier layer and a hard coat are formed by curing a composition containing a cyclic polyolefin and an acrylate or methacrylate compound and an initiator on the surface of a hard coat layer formed by curing the composition containing the moisture barrier layer. It has been found that the interlayer adhesion with the layer can be improved, and that the resulting laminate is incorporated into an image display device as a polarizing plate to effectively suppress the deterioration of the polarizer and is excellent in scratch resistance. It was. The present invention has been further studied and completed based on these findings.

本発明の上記課題は下記の手段により解決された。
<1>偏光子、防湿層及びハードコート層をこの順に有する積層体であって、
防湿層が、環状ポリオレフィン成分及びアクリレート若しくはメタクリレート成分を構成成分とする硬化物からなり、
ハードコート層が、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート成分を構成成分とする硬化物からなる、積層体。
<2>防湿層の硬化物が、環状ポリオレフィン、アクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物の硬化物であり、
ハードコート層の硬化物が、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物の硬化物である、<1>に記載の積層体。
<3>防湿層を形成する硬化物中のアクリレート若しくはメタクリレート成分のClogP値が3.0〜7.0である<1>又は<2>に記載の積層体。
<4>防湿層を形成する硬化物中のアクリレート若しくはメタクリレート成分の含有量が、環状ポリオレフィン成分とアクリレート若しくはメタクリレート成分との合計質量に対して、5〜60質量%である<1>〜<3>のいずれか1つに記載の積層体。
<5>防湿層を形成する硬化物中のアクリレート若しくはメタクリレート成分が脂肪族環構造を含む<1>〜<4>のいずれか1つに記載の積層体。
<6>環状ポリオレフィン成分のガラス転移温度Tgが60〜160℃である<1>〜<5>のいずれか1つに記載の積層体。
<7>ハードコート層を形成する硬化物中の3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート成分の反応基数/分子量の平均値が0.0070〜0.0095である<1>〜<6>のいずれか1つに記載の積層体。
<8>防湿層の膜厚が2〜30μmであり、ハードコート層の膜厚が2〜15μmである<1>〜<7>のいずれか1つに記載の積層体。
<9>上記<1>〜<8>のいずれか1つに記載の積層体を含む偏光板。
<10>上記<9>に記載の偏光板を有する画像表示装置。
<11>偏光子、防湿層及びハードコート層をこの順に有する積層体の製造方法であって、
3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物を剥離性支持体上で硬化してハードコート層を形成する工程と、
環状ポリオレフィン、アクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物をハードコート層の表面に硬化して防湿層を形成する工程と、
剥離性支持体上にハードコート層及び防湿層をこの順に形成した積層支持体の防湿層と偏光子とを貼合し、剥離性支持体を剥離する工程と、
を含む積層体の製造方法。
<12>剥離性支持体が、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる<11>に記載の積層体の製造方法。
<13>剥離性支持体の膜厚が、10〜100μmである<11>又は<12>に記載の積層体の製造方法。
The above-described problems of the present invention have been solved by the following means.
<1> A laminate having a polarizer, a moisture-proof layer and a hard coat layer in this order,
The moisture-proof layer consists of a cured product comprising a cyclic polyolefin component and an acrylate or methacrylate component as constituent components,
A laminate in which the hard coat layer is formed of a cured product containing a tri- or higher functional acrylate or methacrylate component as a constituent component.
<2> The cured product of the moisture-proof layer is a cured product of a composition containing a cyclic polyolefin, an acrylate or methacrylate compound and an initiator,
The laminate according to <1>, wherein the cured product of the hard coat layer is a cured product of a composition containing a tri- or higher functional acrylate or methacrylate compound and an initiator.
<3> The laminate according to <1> or <2>, in which the ClogP value of the acrylate or methacrylate component in the cured product forming the moisture-proof layer is 3.0 to 7.0.
<4> The content of the acrylate or methacrylate component in the cured product forming the moisture-proof layer is 5 to 60% by mass with respect to the total mass of the cyclic polyolefin component and the acrylate or methacrylate component <1> to <3 > The laminated body as described in any one of>.
<5> The laminate according to any one of <1> to <4>, wherein the acrylate or methacrylate component in the cured product forming the moisture-proof layer includes an aliphatic ring structure.
The laminated body as described in any one of <1>-<5> whose glass transition temperature Tg of a <6> cyclic polyolefin component is 60-160 degreeC.
<7> Any one of <1> to <6>, wherein the average value of the number of reactive groups / molecular weight of the trifunctional or higher functional acrylate or methacrylate component in the cured product forming the hard coat layer is 0.0070 to 0.0095. The laminated body as described in one.
The laminated body as described in any one of <1>-<7> whose film thickness of a <8> moisture-proof layer is 2-30 micrometers, and whose film thickness of a hard-coat layer is 2-15 micrometers.
<9> A polarizing plate comprising the laminate according to any one of <1> to <8>.
<10> An image display device having the polarizing plate according to <9>.
<11> A method for producing a laminate having a polarizer, a moisture-proof layer and a hard coat layer in this order,
Curing a composition containing a tri- or higher functional acrylate or methacrylate compound and an initiator on a peelable support to form a hard coat layer;
Curing a composition containing a cyclic polyolefin, an acrylate or methacrylate compound and an initiator on the surface of the hard coat layer to form a moisture-proof layer;
A step of laminating a moisture-proof layer and a polarizer of a laminated support in which a hard coat layer and a moisture-proof layer are formed in this order on a peelable support, and peeling the peelable support;
The manufacturing method of the laminated body containing this.
<12> The method for producing a laminate according to <11>, wherein the peelable support is made of a polyethylene terephthalate resin.
The manufacturing method of the laminated body as described in <11> or <12> whose film thickness of <13> peelable support body is 10-100 micrometers.

本発明の積層体は、層間密着性と耐傷性とを高い水準で兼ね備え、偏光板として画像表示装置に組み込まれることにより高度な偏光子耐久性を示す。
また、本発明の偏光板及び画像表示装置は、上記の特性を示す積層体を利用して、偏光子の劣化を効果的に抑制でき、耐傷性にも優れる。
更に、本発明の積層体の製造方法は、上記の特性を示す積層体を生産性良く製造できる。
本明細書において、偏光子の劣化を抑制する程度を「偏光子耐久性」又は「偏光板耐久性」という。
The laminate of the present invention has a high level of interlayer adhesion and scratch resistance, and exhibits a high degree of polarizer durability when incorporated into an image display device as a polarizing plate.
Moreover, the polarizing plate and image display apparatus of this invention can suppress the deterioration of a polarizer effectively using the laminated body which shows said characteristic, and are excellent also in scratch resistance.
Furthermore, the manufacturing method of the laminated body of this invention can manufacture the laminated body which shows said characteristic with sufficient productivity.
In the present specification, the degree of suppressing the deterioration of the polarizer is referred to as “polarizer durability” or “polarizing plate durability”.

図1は、本発明の積層体の好ましい一実施形態を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the laminate of the present invention. 図2は、本発明の偏光板の好ましい一実施形態を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the polarizing plate of the present invention. 図3は、本発明の偏光板を備えた液晶表示装置の一実施形態について、その概略を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic view showing an outline of an embodiment of a liquid crystal display device provided with the polarizing plate of the present invention.

本明細書において「〜」で表される数値範囲は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。   In the present specification, the numerical value range represented by “to” means that the numerical values described before and after it are included as the lower limit value and the upper limit value.

本明細書において、特定の符号で表示された置換基や連結基等(以下、置換基等という)が複数あるとき、あるいは複数の置換基等を同時若しくは択一的に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよいことを意味する。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、複数の置換基等が近接、特に隣接するときにはそれらが互いに連結したり縮環したりして環を形成していてもよい意味である。   In the present specification, when there are a plurality of substituents, linking groups, etc. (hereinafter referred to as substituents, etc.) indicated by specific symbols, or when a plurality of substituents etc. are specified simultaneously or alternatively, It means that a substituent etc. may mutually be same or different. The same applies to the definition of the number of substituents and the like. In addition, when a plurality of substituents are adjacent, particularly adjacent to each other, it means that they may be connected to each other or condensed to form a ring.

本明細書において化合物の表示については、化合物そのものの他、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。また、目的の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。なお、化合物の塩としては、例えば、化合物と無機酸若しくは有機酸とで形成された、化合物の酸付加塩、又は、化合物と無機塩基若しくは有機塩基とで形成された、化合物の塩基付加塩等が挙げられる。また、化合物のイオンとしては、例えば、上述の化合物の塩が水又は溶媒等に溶解して生成するイオンが挙げられる。
本明細書において置換、無置換を明記していない置換基(連結基についても同様)については、所望の効果を損なわない範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。これは置換、無置換を明記していない化合物又は繰り返し単位についても同義である。
また本明細書において、単に「置換基」という場合、特段の断りがない限り、下記置換基群Tから選択される基が挙げられる。また、特定の範囲を有する置換基が記載されているだけの場合(例えば「アルキル基」と記載されているだけの場合)、下記置換基群Tの対応する基(上記の場合はアルキル基)における好ましい範囲及び具体例が適用される。
本明細書において、ある基の炭素数を規定する場合、この炭素数は、基全体の炭素数を意味する。つまり、この基が更に置換基を有する形態である場合、この置換基を含めた全体の炭素数を意味する。
本明細書において、ある基が非環状骨格及び環状骨格を形成可能な場合、特段の断りがない限り、ある基は、非環状骨格の基と環状骨格の基を含む。例えば、アルキル基は、特段の断りがない限り、直鎖アルキル基、分岐アルキル基及び環状(シクロ)アルキル基を含む。ある基が環状骨格を形成する場合、環状骨格の基における炭素数の下限は、ある基において具体的に記載した炭素数の下限にかかわらず、3以上が好ましく、5以上が更に好ましい。
In this specification, about the display of a compound, it uses in the meaning containing its salt and its ion other than a compound itself. In addition, it means that a part of the structure is changed as long as the target effect is not impaired. Examples of the salt of the compound include an acid addition salt of the compound formed with the compound and an inorganic acid or an organic acid, or a base addition salt of the compound formed with the compound and an inorganic base or an organic base. Is mentioned. In addition, examples of the ion of the compound include an ion generated by dissolving a salt of the above-described compound in water or a solvent.
In the present specification, a substituent that does not specify substitution or non-substitution (the same applies to a linking group) means that the group may have an arbitrary substituent as long as the desired effect is not impaired. is there. This is synonymous with a compound or repeating unit in which substitution or non-substitution is not specified.
Further, in the present specification, when simply referred to as “substituent”, a group selected from the following substituent group T may be mentioned unless otherwise specified. In addition, when only a substituent having a specific range is described (for example, when only “alkyl group” is described), a corresponding group of the following substituent group T (in the above case, an alkyl group) Preferred ranges and specific examples in apply.
In the present specification, when the number of carbon atoms of a certain group is defined, this number of carbons means the total number of carbon atoms in the group. That is, when this group has a further substituent, it means the total number of carbon atoms including this substituent.
In this specification, when a certain group can form an acyclic skeleton and a cyclic skeleton, unless otherwise specified, the certain group includes a group having an acyclic skeleton and a group having a cyclic skeleton. For example, unless otherwise specified, an alkyl group includes a straight chain alkyl group, a branched alkyl group, and a cyclic (cyclo) alkyl group. When a certain group forms a cyclic skeleton, the lower limit of the carbon number in the cyclic skeleton group is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more, regardless of the lower limit of the carbon number specifically described in the certain group.

置換基群T:
アルキル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜12、特に好ましくは1〜8のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ヘキサデシル基等が挙げられる。シクロアルキル基の場合、炭素数は、好ましくは3〜20、より好ましくは3〜12、特に好ましくは3〜8のものである。例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜12、特に好ましくは2〜8であり、例えばビニル基、アリル基、2−ブテニル基、3−ペンテニル基等が挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜12、特に好ましくは2〜8であり、例えばプロパルギル基、3−ペンチニル基等が挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは6〜20、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは0〜10、特に好ましくは0〜6であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等が挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜12、特に好ましくは1〜8であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは6〜16、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニルオキシ基、2−ナフチルオキシ基等が挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等が挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜12であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは7〜16、特に好ましくは7〜10であり、例えばフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜10であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜10であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは7〜16、特に好ましくは7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等が挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは0〜16、特に好ましくは0〜12であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等が挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等が挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは6〜16、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニルチオ基等が挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメシル基、トシル基等が挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等が挙げられる。)、ウレタン基、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基等が挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは1〜12であり、環構成ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ、5員環若しくは6員環又はこれらの縮合環が好ましい。具体的には、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基等が挙げられる。)、及び、シリル基(好ましくは、炭素数3〜40、より好ましくは3〜30、特に好ましくは3〜24であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる)。
これらの置換基は更に置換基を有してもよい。また、置換基が2つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、隣接する置換基は互いに連結して環を形成してもよい。
Substituent group T:
An alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n -Decyl group, n-hexadecyl group, etc. In the case of a cycloalkyl group, the carbon number is preferably 3-20, more preferably 3-12, and particularly preferably 3-8. A propyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc.), an alkenyl group (preferably having a carbon number of 2-20, more preferably 2-12, particularly preferably 2-8, such as a vinyl group, an allyl group, 2 -Butenyl group, 3-pentenyl group, etc.), alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 2 carbon atoms). For example, a propargyl group, a 3-pentynyl group, etc.), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms such as a phenyl group or biphenyl). Group, a naphthyl group, etc.), an amino group (preferably having a carbon number of 0 to 20, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 6, such as an amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, A diethylamino group, a dibenzylamino group, etc.), an alkoxy group (preferably having a carbon number of 1-20, more preferably 1-12, particularly preferably 1-8, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group. An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, For example, a phenyloxy group, 2-naphthyloxy group, etc.), an acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as an acetyl group and a benzoyl group). , A formyl group, a pivaloyl group, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 2-20, more preferably 2-16, particularly preferably 2-12, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, etc. An aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 7 to 20, more preferably 7 to 16, particularly preferably 7 to 10, such as a phenyloxycarbonyl group), an acyloxy group ( Preferably it has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. A toxi group, a benzoyloxy group, etc. are mentioned. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as acetylamino group and benzoylamino group), alkoxycarbonylamino group (preferably Has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group, and an aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 20 carbon atoms). Preferably they are 7-16, Most preferably, it is 7-12, for example, a phenyloxycarbonylamino group etc. are mentioned, for example, A sulfonylamino group (preferably C1-C20, More preferably, it is 1-16, Especially preferably, it is. 1 to 12, for example, methanesulfonylamino group, benzenesulfonylamino group, etc. ), A sulfamoyl group (preferably having a carbon number of 0 to 20, more preferably 0 to 16, particularly preferably 0 to 12, such as a sulfamoyl group, a methylsulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, and a phenylsulfamoyl group. A carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as a carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, and a phenylcarbamoyl group). ), An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as a methylthio group and an ethylthio group), an arylthio group ( Preferably 6-20 carbon atoms, more preferably 6-16, particularly preferably 6-12. Yes, for example, a phenylthio group, etc.), a sulfonyl group (preferably having a carbon number of 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, for example, a mesyl group, a tosyl group, etc.). ), A sulfinyl group (preferably having a carbon number of 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, such as methanesulfinyl group, benzenesulfinyl group, etc.), urethane group, ureido group ( Preferably it is C1-C20, More preferably, it is 1-16, Most preferably, it is 1-12, for example, a ureido group, a methylureido group, a phenylureido group etc. are mentioned), phosphoric acid amide groups (preferably carbon) The number is 1 to 20, more preferably 1 to 16, and particularly preferably 1 to 12. For example, diethyl phosphoric acid amide, phenyl phosphoric acid Examples include amides. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxy group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having a carbon number of 1 to 30, more preferably 1 to 12, and examples of the ring-constituting hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom. Specific examples thereof include an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a furyl group, a piperidyl group, a morpholino group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group, and a benzthiazolyl group. And a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, In example, a trimethylsilyl group, triphenylsilyl group, etc.).
These substituents may further have a substituent. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. Further, adjacent substituents may be connected to each other to form a ring.

本発明の好ましい実施形態について以下に説明する。   Preferred embodiments of the present invention are described below.

[積層体]
まず、本発明の積層体の層構造について、説明する。
本発明の積層体は、偏光子、防湿層及びハードコート層をこの順に有する。
防湿層及びハードコート層は、それぞれ、偏光子の一方の表面に設けられていればよく、両表面に設けられていてもよい。
防湿層とハードコート層とは、隣接して設けられる。本発明において、隣接して設けるとは、防湿層とハードコート層との間に両層を密着又は接着させる密着性層又は接着剤層等を介することなく設けること、すなわち、両層を直接積層した(重ね合わせた)状態に設けることを意味する。
偏光子と防湿層とは、隣接して設けられてもよく、密着性層等の他の層を介して設けられてもよい。
[Laminate]
First, the layer structure of the laminate of the present invention will be described.
The laminated body of this invention has a polarizer, a moisture-proof layer, and a hard-coat layer in this order.
The moisture-proof layer and the hard coat layer only have to be provided on one surface of the polarizer, respectively, and may be provided on both surfaces.
The moisture-proof layer and the hard coat layer are provided adjacent to each other. In the present invention, providing adjacently means providing without interposing an adhesive layer or an adhesive layer for adhering or adhering both layers between the moisture-proof layer and the hard coat layer, that is, laminating both layers directly. It is provided in the (superposed) state.
The polarizer and the moisture-proof layer may be provided adjacent to each other or may be provided via another layer such as an adhesive layer.

本発明の積層体において、偏光子、防湿層及びハードコート層は、それぞれ、単層でも複層でもよい。
本発明の積層体は、上記層構造を有していれば、その他の構成は特に限定されない。
In the laminate of the present invention, each of the polarizer, the moisture-proof layer and the hard coat layer may be a single layer or multiple layers.
If the laminated body of this invention has the said layer structure, another structure will not be specifically limited.

本発明の好ましい実施形態としての積層体10は、図1に示されるように、偏光子11と、偏光子11の一方の表面に設けられた防湿層12と、防湿層12の表面に隣接して設けられたハードコート層13とを有する。   As shown in FIG. 1, the laminate 10 as a preferred embodiment of the present invention is adjacent to the polarizer 11, the moisture-proof layer 12 provided on one surface of the polarizer 11, and the surface of the moisture-proof layer 12. And a hard coat layer 13 provided.

本発明の積層体が、防湿層とハードコート層との層間密着性が強固で耐傷性にも優れ、高度な偏光子耐久性を示す理由はまだ定かではないが、次のように考えられる。
本発明の積層体において、防湿層は、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物を硬化して形成したハードコート層の表面において、環状ポリオレフィンとアクリレート若しくはメタクリレート化合物と開始剤とを含有する組成物を硬化して形成される。これにより、防湿層の形成時(アクリレート若しくはメタクリレート化合物の硬化時)にハードコート層の表面と強固な相互作用が生じると考えられる。そのため、ハードコート層と防湿層との密着性が強固になる。しかも、上記相互作用が生じても、ハードコート層の特性は損なわれず、高い耐傷性を維持する。
また、通常、環状ポリオレフィンとアクリレート若しくはメタクリレート化合物の重合物は互いに混合しにくい。しかし、本発明の積層体の防湿層は、環状ポリオレフィンとアクリレート若しくはメタクリレート化合物とを含有する組成物を硬化してなる、環状ポリオレフィン成分及びアクリレート若しくはメタクリレート成分を構成成分とする硬化物からなる。そのため、防湿層としての作用機能を十分に発揮して高度な偏光子耐久性を示すと考えられる。
The reason why the laminate of the present invention has high interlayer adhesion between the moisture-proof layer and the hard coat layer, excellent scratch resistance, and high polarizer durability is not clear, but is considered as follows.
In the laminate of the present invention, the moisture-proof layer is formed of a cyclic polyolefin, an acrylate or methacrylate compound, and an initiator on the surface of a hard coat layer formed by curing a composition containing a tri- or higher functional acrylate or methacrylate compound and an initiator. It is formed by curing a composition containing. This is considered to cause a strong interaction with the surface of the hard coat layer when the moisture-proof layer is formed (when the acrylate or methacrylate compound is cured). For this reason, the adhesion between the hard coat layer and the moisture-proof layer is strengthened. And even if the said interaction arises, the characteristic of a hard-coat layer is not impaired and high scratch resistance is maintained.
In general, a polymer of a cyclic polyolefin and an acrylate or methacrylate compound is difficult to mix with each other. However, the moisture-proof layer of the laminate of the present invention is composed of a cured product containing a cyclic polyolefin component and an acrylate or methacrylate component as components, which are obtained by curing a composition containing a cyclic polyolefin and an acrylate or methacrylate compound. Therefore, it is considered that the function function as a moisture-proof layer is sufficiently exhibited to show a high degree of polarizer durability.

<偏光子>
本発明の積層体を構成する偏光子について説明する。
偏光子としては、少なくとも二色性色素と樹脂とからなるものであれば特に限定されず、偏光板に通常用いられるものを用いることができる。例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸した偏光子を用いる場合、例えば、接着剤を用いて偏光子の少なくとも一方の面に、上記防湿層を貼り合わせることができる。
偏光子の膜厚は、5〜30μmが好ましい。
<Polarizer>
The polarizer which comprises the laminated body of this invention is demonstrated.
The polarizer is not particularly limited as long as it comprises at least a dichroic dye and a resin, and those usually used for polarizing plates can be used. For example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used. When using a polarizer obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution, for example, the moisture-proof layer can be bonded to at least one surface of the polarizer using an adhesive.
The thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 μm.

<防湿層>
防湿層は、環状ポリオレフィン成分及びアクリレート若しくはメタクリレート成分を構成成分として有する硬化物からなる。この硬化物は、環状ポリオレフィンと、アクリレート若しくはメタクリレート化合物と、開始剤とを含有する組成物を硬化した硬化物である。上記硬化物(上記各成分の硬化状態等)の詳細はまだ明らかではないが、アクリレート若しくはメタクリレート化合物の重合体と環状ポリオレフィンとの単なる混合物ではなく、環状ポリオレフィンの存在下で開始剤によりアクリレート若しくはメタクリレート化合物が硬化して、上記各成分を構成成分とする硬化物と考えられる。
上記硬化物において、環状ポリオレフィン成分及びアクリレート若しくはメタクリレート成分は、それぞれ、組成物中の環状ポリオレフィン及びアクリレート若しくはメタクリレート化合物から導かれる成分である。
<Dampproof layer>
The moisture-proof layer is made of a cured product having a cyclic polyolefin component and an acrylate or methacrylate component as constituent components. This cured product is a cured product obtained by curing a composition containing a cyclic polyolefin, an acrylate or methacrylate compound, and an initiator. Although details of the cured product (cured state of the above components, etc.) are not yet clear, it is not a mere mixture of a polymer of an acrylate or methacrylate compound and a cyclic polyolefin, but an acrylate or methacrylate by an initiator in the presence of the cyclic polyolefin. The compound is cured, and is considered to be a cured product having the above components as constituent components.
In the cured product, the cyclic polyolefin component and the acrylate or methacrylate component are components derived from the cyclic polyolefin and the acrylate or methacrylate compound in the composition, respectively.

本発明において、「防湿層」とは、環状ポリオレフィン成分とアクリレート若しくはメタクリレート成分とを構成成分とする硬化物を、層中に、50質量%以上含有する層を意味する。この硬化物含有量は60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましく、85質量%以上が特に好ましい。硬化物含有量が高いほど、偏光子耐久性と層間密着性をより高めることができ、好ましい。そのため、防湿層中の上記硬化物含有量は、約100質量%でもよく、通常は99質量%以下である。防湿層中の上記硬化物含有量が100質量%未満である場合、残部は、開始剤の分解物、又は、後述する各種の添加剤を含むことができる。
本発明において、「防湿層」との用語は、単に水分の透湿を抑えることができる層という意味であり、本発明の理解を容易にするために用いているに過ぎない。「防湿層」には、水分の透過を抑える度合いにかかわらず、上記硬化物からなる層のすべてが包含される。すなわち、本発明の要旨ないし技術的範囲の判断に際し、「防湿層」との用語が、本発明を限定的に解釈する発明特定事項として考慮されるものではない。
In the present invention, the “moisture-proof layer” means a layer containing 50% by mass or more of a cured product containing a cyclic polyolefin component and an acrylate or methacrylate component as constituent components. The cured product content is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass or more. The higher the cured product content, the more the polarizer durability and interlayer adhesion can be improved, which is preferable. Therefore, the content of the cured product in the moisture-proof layer may be about 100% by mass, and is usually 99% by mass or less. When the said hardened | cured material content in a moisture-proof layer is less than 100 mass%, the remainder can contain the decomposition product of an initiator, or the various additives mentioned later.
In the present invention, the term “moisture-proof layer” simply means a layer capable of suppressing moisture permeation, and is merely used to facilitate understanding of the present invention. The “moisture-proof layer” includes all the layers made of the cured product, regardless of the degree to which moisture permeation is suppressed. That is, in judging the gist and technical scope of the present invention, the term “moisture-proof layer” is not considered as an invention-specific matter for limiting the present invention.

防湿層は、本発明の効果を損なわない範囲において、後述する添加剤を含有していてもよい。   The moisture-proof layer may contain an additive to be described later as long as the effects of the present invention are not impaired.

防湿層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは2〜30μmであり、より好ましくは2〜25μmであり、更に好ましくは5〜20μmである。   Although the film thickness of a moisture-proof layer is not specifically limited, Preferably it is 2-30 micrometers, More preferably, it is 2-25 micrometers, More preferably, it is 5-20 micrometers.

<ハードコート層>
ハードコート層は、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート成分を構成成分として有する硬化物からなる。この硬化物は、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物と開始剤とを含有する組成物を硬化した硬化物である。上記硬化物の詳細はまだ明らかではないが、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物(3官能以上の(メタ)アクリレート化合物という。)の重合体を含有し、その表面近傍に存在する3官能以上の(メタ)アクリレート化合物若しくはその重合体が上述の防湿層と相互作用していると考えられる。相互作用として、例えば、防湿層の表面近傍に存在する(メタ)アクリレート化合物若しくはその硬化物と反応が挙げられる。
上記硬化物において、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート成分は、組成物中の3官能以上の(メタ)アクリレート化合物から導かれる成分である。
<Hard coat layer>
A hard-coat layer consists of hardened | cured material which has a trifunctional or more than trifunctional acrylate or methacrylate component as a structural component. This hardened | cured material is a hardened | cured material which hardened | cured the composition containing the acrylate or methacrylate compound more than trifunctional, and an initiator. The details of the cured product are not yet clear, but it contains a polymer of a trifunctional or higher acrylate or methacrylate compound (referred to as a trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound), and has a trifunctional or higher functionality existing in the vicinity of the surface. It is considered that the (meth) acrylate compound or a polymer thereof interacts with the moisture-proof layer described above. Examples of the interaction include a reaction with a (meth) acrylate compound present in the vicinity of the surface of the moisture-proof layer or a cured product thereof.
In the cured product, the trifunctional or higher functional acrylate or methacrylate component is a component derived from the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound in the composition.

本発明において、「ハードコート層」とは、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート成分を構成成分とする硬化物を、層中に、50質量%以上含有する層を意味する。この硬化物含有量は60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましく、85質量%以上が特に好ましい。この硬化物含有量が高いほど、層間密着性と耐傷性とをより高めることができ、好ましい。そのため、ハードコート層中の上記硬化物含有量は、100質量%でもよく、通常は99質量%以下である。ハードコート層中の上記硬化物含有量が100質量%未満である場合、残部は、開始剤の分解物又は各種の添加剤を含むことができる。   In the present invention, the “hard coat layer” means a layer containing 50% by mass or more of a cured product containing a trifunctional or higher functional acrylate or methacrylate component as a constituent component. The cured product content is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass or more. The higher the content of the cured product, the higher the interlayer adhesion and the scratch resistance, which is preferable. Therefore, the content of the cured product in the hard coat layer may be 100% by mass, and is usually 99% by mass or less. When the said hardened | cured material content in a hard-coat layer is less than 100 mass%, the remainder can contain the decomposition product of an initiator, or various additives.

ハードコート層は、3官能以上の(メタ)アクリレート成分の硬化物を少なくとも1種含有していればよく、2種以上を含有してもよい。
3官能以上の(メタ)アクリレート成分の硬化物は、3官能以上の(メタ)アクリレート成分のみの硬化物であってもよく、3官能以上の(メタ)アクリレート成分と2官能の(メタ)アクリレート成分との硬化物であってもよい。詳細は後述する。
The hard coat layer should just contain at least 1 sort of the hardened | cured material of the trifunctional or more than (meth) acrylate component, and may contain 2 or more types.
The cured product of the tri- or higher functional (meth) acrylate component may be a cured product of only the tri- or higher-functional (meth) acrylate component, or the trifunctional or higher-functional (meth) acrylate component and the bifunctional (meth) acrylate. A cured product with the component may be used. Details will be described later.

ハードコート層は、本発明の効果を損なわない範囲において、後述する添加剤を含有していてもよい。   The hard coat layer may contain an additive described later as long as the effects of the present invention are not impaired.

ハードコート層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは2〜15μmであり、より好ましくは3〜10μmであり、更に好ましくは5〜10μmである。   Although the film thickness of a hard-coat layer is not specifically limited, Preferably it is 2-15 micrometers, More preferably, it is 3-10 micrometers, More preferably, it is 5-10 micrometers.

<積層体の膜厚>
本発明の積層体の膜厚は、用途に応じて適宜定めることができるが、例えば、5〜100μmとすることができる。5μm以上とすることにより、ウェブ状のフィルムを作製する際のハンドリング性が向上し好ましい。また、100μm以下とすることにより、湿度変化に対応しやすく、光学特性を維持しやすくなる。
上述の画像表示装置の薄型化への要求に応えるためには、積層体は薄膜化されていることが好ましく、この場合の積層体の膜厚は、例えば、8〜80μmが好ましく、10〜70μmがより好ましい。
<Thickness of laminate>
Although the film thickness of the laminated body of this invention can be suitably determined according to a use, it can be 5-100 micrometers, for example. When the thickness is 5 μm or more, the handling property when producing a web-like film is improved, which is preferable. Moreover, by setting it as 100 micrometers or less, it becomes easy to respond to a humidity change and it becomes easy to maintain an optical characteristic.
In order to meet the above-described demand for thinning of the image display device, the laminate is preferably thinned. In this case, the thickness of the laminate is preferably, for example, 8 to 80 μm, and 10 to 70 μm. Is more preferable.

<積層体の用途>
上記層構成を有する本発明の積層体は、後述するように、そのまま、又は、他の光学フィルム等が更に積層されて、画像形成装置の偏光板として用いることができる。
<Use of laminate>
The laminated body of the present invention having the above layer structure can be used as a polarizing plate of an image forming apparatus as it is or after another optical film or the like is further laminated as will be described later.

[偏光板]
本発明の偏光板は、本発明の積層体を含み、必要に応じて、偏光子の防湿層が設けられていない表面、又は、ハードコート層の表面に、偏光子の保護フィルム又は特定の機能に特化した各種機能層等の各種光学フィルムを有していてもよい。光学フィルムとしては、ディスプレイの視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルム、前方散乱層、アンチグレア(防眩)層、防汚層若しくは帯電防止層等の機能層を有する偏光板保護フィルムが挙げられる。機能化のための反射防止フィルム、輝度向上フィルム、他の機能性光学フィルム、前方散乱層及びアンチグレア層については、特開2007−86748号公報の段落番号0257〜0276に記載されており、これらの記載を基に機能化した偏光板を作製することができる。
[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention includes the laminate of the present invention, and if necessary, the surface of the polarizer not provided with a moisture-proof layer, or the surface of the hard coat layer, a protective film of the polarizer or a specific function You may have various optical films, such as various functional layers specialized in. As an optical film, a polarizing plate protective film having a functional layer such as an antireflection film, a brightness enhancement film, a forward scattering layer, an antiglare (antiglare) layer, an antifouling layer or an antistatic layer for improving the visibility of a display. Can be mentioned. The antireflection film, the brightness enhancement film, the other functional optical film, the forward scattering layer, and the antiglare layer for functionalization are described in paragraph numbers 0257 to 0276 of JP-A-2007-86748, and these A functionalized polarizing plate can be manufactured based on the description.

本発明の偏光板は、表面にセパレートフィルムを貼合して構成されることも好ましい。セパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
本発明の偏光板として、例えば、本発明の積層体における偏光子の表面に各種光学フィルムを設けたものが挙げられる。本発明の偏光板の好ましい実施形態として図2に示される偏光板15は、本発明の積層体10と、偏光子11の、防湿層12の反対側の表面に設けられた保護フィルム16とを有している。保護フィルム16は、通常用いられるフィルムであれば特に限定されず、例えば、シクロオレフィン系フィルム(商品名:アートン、JSR社製)又は環状ポリオレフィンフィルム(商品名:ゼオノアZB12、日本ゼオン社製)を用いることができる。
It is also preferable that the polarizing plate of the present invention is constituted by laminating a separate film on the surface. The separate film is used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection. The separate film is used for the purpose of covering the adhesive layer to be bonded to the liquid crystal plate, and is used on the surface side to bond the polarizing plate to the liquid crystal plate.
As a polarizing plate of this invention, what provided various optical films on the surface of the polarizer in the laminated body of this invention is mentioned, for example. A polarizing plate 15 shown in FIG. 2 as a preferred embodiment of the polarizing plate of the present invention includes a laminate 10 of the present invention and a protective film 16 provided on the surface of the polarizer 11 opposite to the moisture-proof layer 12. Have. The protective film 16 is not particularly limited as long as it is a commonly used film. For example, a cycloolefin film (trade name: Arton, manufactured by JSR Corporation) or a cyclic polyolefin film (trade name: ZEONOR ZB12, manufactured by ZEON Corporation) is used. Can be used.

本発明の偏光板の形状は、表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様のものがある。またこの態様に限らず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様(例えば、ロール長2500m以上又は3900m以上の態様)の形態も含まれる。大画面液晶表示装置用とするためには、偏光板の幅は1470mm以上とすることが好ましい。   The polarizing plate of the present invention may be in the form of a film piece cut to a size that can be incorporated into a display device as it is. Moreover, the form of the aspect (for example, aspect | mode whose roll length is 2500 m or more or 3900 m or more) produced not only into this aspect but by the continuous production and wound up in roll shape is also contained. In order to use for a large-screen liquid crystal display device, the width of the polarizing plate is preferably 1470 mm or more.

<積層体ないしは偏光板の物性ないし特性>
本発明の積層体ないしは偏光板は、下記の物性ないし特性を有することが好ましい。
<Physical properties and characteristics of laminate or polarizing plate>
The laminate or polarizing plate of the present invention preferably has the following physical properties and characteristics.

(層間密着性)
本発明の積層体ないしは偏光板は、上記のように、ハードコート層と防湿層との層間密着性に優れる。具体的には、実施例に示した層間密着性試験(碁盤目試験)において、碁盤目の剥がれが30枚以下となることが好ましい。
(Interlayer adhesion)
The laminate or polarizing plate of the present invention is excellent in interlayer adhesion between the hard coat layer and the moisture-proof layer as described above. Specifically, in the interlayer adhesion test (cross-cut test) shown in the examples, it is preferable that peeling of the cross-cut is 30 sheets or less.

(偏光度)
本発明の積層体ないしは偏光板は、偏光度が95.0%以上であることが好ましく、98%以上であることがより好ましく、更に好ましくは99.5%以上である。
本発明において、偏光板の偏光度は、日本分光社製の自動偏光フィルム測定装置VAP−7070を用いて測定することができる。より詳細には、実施例欄に記載の方法により、測定できる。
(Degree of polarization)
The laminate or polarizing plate of the present invention preferably has a polarization degree of 95.0% or more, more preferably 98% or more, and further preferably 99.5% or more.
In the present invention, the degree of polarization of the polarizing plate can be measured using an automatic polarizing film measuring device VAP-7070 manufactured by JASCO Corporation. More specifically, it can be measured by the method described in the Example column.

(偏光度変化量)
本発明の積層体ないしは偏光板は、湿熱経時条件下における偏光子耐久性に優れる。このため、後述する偏光子耐久性試験前後での偏光度変化量は小さい。
本発明の積層体ないしは偏光板は、日本分光社製の自動偏光フィルム測定装置VAP−7070を用いて直交透過率及び平行透過率を測定し、上記式により偏光度を算出し、特に、85℃、相対湿度85%の環境下で500時間保存した場合の偏光度変化量が1%未満であるのが好ましい。
(Change in polarization degree)
The laminate or polarizing plate of the present invention is excellent in polarizer durability under wet heat aging conditions. For this reason, the amount of change in polarization degree before and after the polarizer durability test described later is small.
The laminate or polarizing plate of the present invention is measured for orthogonal transmittance and parallel transmittance using an automatic polarizing film measuring device VAP-7070 manufactured by JASCO Corporation, and the degree of polarization is calculated by the above formula. It is preferable that the amount of change in the degree of polarization when stored for 500 hours in an environment with a relative humidity of 85% is less than 1%.

(耐傷性)
本発明の積層体ないしは偏光板は、後述する実施例における耐傷性試験において、ハードコート層の表面に確認できる傷の数が5本以下という高い耐傷性を示す。
(Scratch resistance)
The laminate or polarizing plate of the present invention exhibits a high scratch resistance such that the number of scratches that can be confirmed on the surface of the hard coat layer is 5 or less in a scratch resistance test in Examples described later.

(ヘイズ)
本発明の積層体ないしは偏光板は、全ヘイズ値が3%未満であることが好ましく、1%以下であることがより好ましく、0.5%未満であることが特に好ましい。このような全ヘイズ値を示す積層体は、透明性に優れ、液晶表示装置のフィルム部材として好適である。全ヘイズ値の下限値は、特に限定されないが、例えば0.001%以上である。全ヘイズ値は、実施例で説明する方法により測定した値とする。
(Haze)
The laminate or polarizing plate of the present invention preferably has a total haze value of less than 3%, more preferably 1% or less, and particularly preferably less than 0.5%. Such a laminate showing all haze values is excellent in transparency and is suitable as a film member of a liquid crystal display device. Although the lower limit of all haze values is not specifically limited, For example, it is 0.001% or more. The total haze value is a value measured by the method described in the examples.

(残留溶媒量)
本発明の積層体ないしは偏光板において、ハードコート層及び防湿層中に残存する溶媒についての残留溶媒量(質量%)が、1質量%未満であることが好ましく、0.5質量%未満であることがより好ましい。残留溶媒量は後述する実施例に記載の測定方法による測定値とする。
(Residual solvent amount)
In the laminate or polarizing plate of the present invention, the residual solvent amount (% by mass) of the solvent remaining in the hard coat layer and moisture-proof layer is preferably less than 1% by mass, and less than 0.5% by mass. It is more preferable. The residual solvent amount is a value measured by the measurement method described in the examples described later.

(透湿度)
本発明の積層体ないしは偏光板の透湿度は、JIS Z 0208の記載を基に、85℃、相対湿度85%の条件において、測定される。
本発明の積層体の透湿度は、500g/(m・6hours)未満であることが好ましく、400g/(m・6hours)未満であることがより好ましく、300g/(m・6hours)未満であることが更に好ましく、200g/(m・6hours)未満であることが特に好ましい。積層体の透湿度を上記範囲に制御することにより、本発明の積層体を搭載した画像表示装置の常温高湿及び高温高湿環境経時後においても、偏光子の劣化、更には液晶セルの反り又は黒表示時の表示ムラを抑制できる。
(Moisture permeability)
The moisture permeability of the laminate or polarizing plate of the present invention is measured under the conditions of 85 ° C. and relative humidity of 85% based on the description of JIS Z 0208.
The moisture permeability of the laminate of the present invention is preferably less than 500 g / (m 2 · 6hours), more preferably less than 400 g / (m 2 · 6hours), and less than 300 g / (m 2 · 6hours). More preferably, it is particularly preferably less than 200 g / (m 2 · 6hours). By controlling the moisture permeability of the laminate to the above range, the deterioration of the polarizer and the warpage of the liquid crystal cell even after the normal temperature and high humidity and high temperature and high humidity environment of the image display device equipped with the laminate of the present invention. Alternatively, display unevenness during black display can be suppressed.

本発明の積層体ないしは偏光板は、ハードコート層と、例えば後述する積層体の製造方法に用いられる剥離性支持体との剥離性に優れる。例えば、ハードコート層を300mm/分の速度で剥離性支持体に対して90°方向に剥がしたときの剥離力が、5N/25mm未満であることが好ましく、2N/25mm未満であることがより好ましい。この剥離力の下限値は、特に限定されないが、0.001N/25mm以上であることが好ましく、0.01N/25mm以上であることがより好ましい。剥離力が、0.001N/25mm以上であれば、剥離工程以外での剥離を防ぐことができ、5N/25mm未満であれば、剥離工程における剥離不良(例えば、ジッピング、ハードコート層の割れ)を防ぐことができる。   The laminate or polarizing plate of the present invention is excellent in releasability between a hard coat layer and a releasable support used in, for example, a laminate production method described later. For example, the peeling force when the hard coat layer is peeled off at 90 ° with respect to the peelable support at a speed of 300 mm / min is preferably less than 5 N / 25 mm, more preferably less than 2 N / 25 mm. preferable. The lower limit value of the peeling force is not particularly limited, but is preferably 0.001 N / 25 mm or more, and more preferably 0.01 N / 25 mm or more. If the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more, peeling outside the peeling process can be prevented, and if it is less than 5 N / 25 mm, bad peeling in the peeling process (for example, zipping, cracking of hard coat layer). Can be prevented.

(その他の特性)
本発明の積層体ないしは偏光板のその他の好ましい光学特性等については、特開2007−086748号公報の段落番号[0238]〜[0255]に記載されており、これらの特性を満たすことが好ましい。
(Other characteristics)
Other preferable optical characteristics of the laminate or polarizing plate of the present invention are described in paragraphs [0238] to [0255] of JP-A-2007-086748, and it is preferable to satisfy these characteristics.

[積層体及び偏光板の製造方法]
次に、本発明の積層体の製造方法を、偏光板の製造方法と併せて、説明する。
本発明の積層体の製造方法(本発明の製造方法ということがある。)は、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物を剥離性支持体上で硬化してハードコート層を形成する工程と、環状ポリオレフィン、アクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物をハードコート層の表面に硬化して防湿層を形成する工程と、剥離性支持体上にハードコート層及び防湿層をこの順に形成した積層支持体の防湿層と偏光子とを貼合し、剥離性支持体を剥離する工程とを含有する。
これにより、上述の優れた特性を有する本発明の積層体を製造することができる。
[Manufacturing method of laminate and polarizing plate]
Next, the manufacturing method of the laminated body of this invention is demonstrated with the manufacturing method of a polarizing plate.
The laminate production method of the present invention (sometimes referred to as the production method of the present invention) is a hard coat obtained by curing a composition containing a trifunctional or higher acrylate or methacrylate compound and an initiator on a peelable support. A step of forming a layer, a step of curing a composition containing a cyclic polyolefin, an acrylate or methacrylate compound and an initiator on the surface of the hard coat layer to form a moisture proof layer, a hard coat layer on the peelable support, and A step of laminating the moisture-proof layer of the laminated support in which the moisture-proof layer is formed in this order and the polarizer, and peeling the peelable support.
Thereby, the laminated body of this invention which has the above-mentioned outstanding characteristic can be manufactured.

本発明の製造方法において、積層支持体を偏光子に貼合する際に、又は、積層支持体を偏光子に貼合した後であって剥離性支持体を剥離する前に、偏光子の、積層支持体が貼合された面の反対側の表面に、上述の光学フィルムを貼合する(機能層を形成する)こともできる。この場合、光学フィルムと本発明の積層体とからなる偏光板が製造される。
一方、本発明の積層体を製造後に、偏光子の、積層支持体が貼合された面の反対側の表面に、上述の光学フィルムを貼合することもできる。
本発明においては、生産性等の点において、積層支持体を偏光子に貼合する際に、光学フィルムを貼り合わせることが好ましい。積層支持体を偏光子に貼合する際に光学フィルムを貼合するとは、積層支持体を偏光子に貼合するときと同時に光学フィルムを貼合する態様に加えて、積層支持体の貼合前又は後に光学フィルムを貼合する態様を包含する。
In the production method of the present invention, when the laminated support is bonded to the polarizer, or after the laminated support is bonded to the polarizer and before the peelable support is peeled off, The above-mentioned optical film can also be bonded (form a functional layer) on the surface opposite to the surface on which the laminated support is bonded. In this case, a polarizing plate comprising the optical film and the laminate of the present invention is produced.
On the other hand, after manufacturing the laminate of the present invention, the above-described optical film can be bonded to the surface of the polarizer opposite to the surface on which the stacked support is bonded.
In the present invention, in terms of productivity and the like, it is preferable to bond an optical film when the laminated support is bonded to a polarizer. When the laminated support is bonded to the polarizer, the optical film is bonded. In addition to the mode in which the optical film is bonded simultaneously with the lamination support being bonded to the polarizer, the laminated support is bonded. The mode which bonds an optical film before or after is included.

本発明の製造方法を実施するに際して、防湿層を形成する組成物(防湿層形成用組成物という。)と、ハードコート層を形成する組成物(HC層形成用組成物という。)とを、それぞれ、調製する。   In carrying out the production method of the present invention, a composition for forming a moisture-proof layer (referred to as a composition for forming a moisture-proof layer) and a composition for forming a hard coat layer (referred to as a composition for forming an HC layer) are used. Prepare each.

<防湿層形成用組成物及びその調製>
防湿層形成用組成物は、環状ポリオレフィンと、アクリレート若しくはメタクリレート化合物と、開始剤と、必要により、溶媒と、各種添加剤とを含有する。
<Composition for moisture-proof layer formation and its preparation>
The composition for forming a moisture-proof layer contains a cyclic polyolefin, an acrylate or methacrylate compound, an initiator, and, if necessary, a solvent and various additives.

− 環状ポリオレフィン −
環状ポリオレフィンは、環状オレフィン化合物の重合体であればよく、公知のものを特に限定されず、限定されることなく用いることができる。
環状ポリオレフィンを形成する環状オレフィン化合物としては、炭素−炭素二重結合を含む環構造を持つ化合物であれば特に限定されず、例えば、ノルボルネン化合物、ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物、環状共役ジエン化合物又はビニル脂環式炭化水素化合物等が挙げられる。
環状ポリオレフィンとしては、例えば、(1)ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、(2)ノルボルネン化合物以外の、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体、(3)環状共役ジエン化合物に由来する構造単位を含む重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、(1)〜(4)の各化合物に由来する構造単位を含む重合体の水素化物等が挙げられる。本発明において、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を含む重合体、及び、単環の環状オレフィン化合物に由来する構造単位を含む重合体には、各化合物の開環重合体を含む。
− Cyclic polyolefin −
The cyclic polyolefin may be a polymer of a cyclic olefin compound, and a known one is not particularly limited and can be used without limitation.
The cyclic olefin compound forming the cyclic polyolefin is not particularly limited as long as it is a compound having a ring structure containing a carbon-carbon double bond. For example, a monocyclic cyclic olefin compound other than norbornene compound and norbornene compound, cyclic Examples thereof include conjugated diene compounds and vinyl alicyclic hydrocarbon compounds.
Examples of the cyclic polyolefin include (1) a polymer containing a structural unit derived from a norbornene compound, (2) a polymer containing a structural unit derived from a monocyclic olefin compound other than the norbornene compound, and (3) cyclic A polymer containing a structural unit derived from a conjugated diene compound, (4) a polymer containing a structural unit derived from a vinyl alicyclic hydrocarbon compound, and a structural unit derived from each compound of (1) to (4) Hydrides of polymers containing In the present invention, the polymer containing a structural unit derived from a norbornene compound and the polymer containing a structural unit derived from a monocyclic olefin compound include a ring-opening polymer of each compound.

環状ポリオレフィンとしては、特に限定されないが、下記一般式(A−II)又は(A−III)で表される、ノルボルネン化合物に由来する構造単位を有する重合体が好ましい。下記一般式(A−II)で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の付加重合体であり、下記一般式(A−III)で表される構造単位を有する重合体はノルボルネン化合物の開環重合体である。   Although it does not specifically limit as cyclic polyolefin, The polymer which has a structural unit derived from the norbornene compound represented by the following general formula (A-II) or (A-III) is preferable. A polymer having a structural unit represented by the following general formula (A-II) is an addition polymer of a norbornene compound, and a polymer having a structural unit represented by the following general formula (A-III) is a norbornene compound. It is a ring-opening polymer.

Figure 2018054999
Figure 2018054999

一般式中、mは0〜4の整数であり、0又は1が好ましい。
〜Rは、各々独立に、水素原子又は炭素数1〜10の炭化水素基を表す。
本発明において、炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる基であれば特に限定されず、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基(芳香族炭化水素基)等が挙げられる。中でも、アルキル基又はアリール基が好ましい。
及びX、Y及びYは、各々独立に、水素原子、炭素数1〜10の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基、−(CH)nCOOR11、−(CH)nOCOR12、−(CH)nNCO、−(CH)nNO、−(CH)nCN、−(CH)nCONR1314、−(CH)nNR1314、−(CH)nOZ、−(CH)nW、又は、XとY若しくはXとYが互いに結合して形成する、(−CO)O若しくは(−CO)NR15を表す。
ここで、R11〜R15は、各々独立に、水素原子又は炭素数1〜20の炭化水素基を表し、Zは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を表し、WはSi(R16(3−p)(R16は炭素数1〜10の炭化水素基を表し、Dはハロゲン原子、−OCOR17又は−OR17(R17は炭素数1〜10の炭化水素基)を表す。pは0〜3の整数である)を表す。nは、0〜10の整数であり、0〜8が好ましく、0〜6がより好ましい。
In general formula, m is an integer of 0-4, and 0 or 1 is preferable.
R 3 to R 6 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
In the present invention, the hydrocarbon group is not particularly limited as long as it is a group composed of a carbon atom and a hydrogen atom, and examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an aryl group (aromatic hydrocarbon group). Among these, an alkyl group or an aryl group is preferable.
X 2 and X 3 , Y 2 and Y 3 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms substituted with a halogen atom,- (CH 2) nCOOR 11, - (CH 2) nOCOR 12, - (CH 2) nNCO, - (CH 2) nNO 2, - (CH 2) nCN, - (CH 2) nCONR 13 R 14, - (CH 2) nNR 13 R 14, - (CH 2) nOZ, - (CH 2) nW, or the X 2 and Y 2 or X 3 and Y 3 bonded to form together, (- CO) 2 O or ( -CO) represents a 2 NR 15.
Here, R 11 to R 15 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Z represents a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with a halogen, and W represents Si ( R 16 ) p D (3-p) (R 16 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D is a halogen atom, —OCOR 17 or —OR 17 (R 17 is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms) Group), p is an integer of 0-3. n is an integer of 0 to 10, preferably 0 to 8, and more preferably 0 to 6.

一般式(A−II)又は(A−III)において、R〜Rは、それぞれ、水素原子又は−CHが好ましく、透湿度の点において、水素原子であることが更に好ましい。
及びYは、それぞれ、水素原子、−CH、−Cが好ましく、透湿度の点において、水素原子が更に好ましい。
及びYは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子(特に塩素原子)又は−(CH)nCOOR11(特に−COOCH)が好ましく、透湿度の点において、水素原子が更に好ましい。
その他の基は、適宜に選択される。
一般式(A−II)又は(A−III)において、mが0又は1であり、R〜R、X〜X及びY〜Yがいずれも水素原子であることが、特に好ましい。
In General Formula (A-II) or (A-III), R 3 to R 6 are each preferably a hydrogen atom or —CH 3, and more preferably a hydrogen atom in terms of moisture permeability.
X 2 and Y 2 are each preferably a hydrogen atom, —CH 3 , or —C 2 H 5, and more preferably a hydrogen atom in terms of moisture permeability.
X 3 and Y 3 are each preferably a hydrogen atom, a halogen atom (particularly a chlorine atom) or — (CH 2 ) nCOOR 11 (particularly —COOCH 3 ), and more preferably a hydrogen atom in terms of moisture permeability.
Other groups are appropriately selected.
In the general formula (A-II) or (A-III), m is 0 or 1, and R 3 to R 6 , X 2 to X 3 and Y 2 to Y 3 are all hydrogen atoms. Particularly preferred.

一般式(A−II)又は(A−III)で表される構造単位を有する重合体は、更に下記一般式(A−I)で表される構造単位を少なくとも1種以上含んでもよい。   The polymer having the structural unit represented by the general formula (A-II) or (A-III) may further contain at least one structural unit represented by the following general formula (AI).

Figure 2018054999
Figure 2018054999

一般式中、R及びRは、各々独立に、水素原子又は炭素数1〜10の炭化水素基を表し、X及びYは、各々独立に、水素原子、炭素数1〜10の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基、−(CH)nCOOR11、−(CH)nOCOR12、−(CH)nNCO、−(CH)nNO、−(CH)nCN、−(CH)nCONR1314、−(CH)nNR1314、−(CH)nOZ、−(CH)nW、又は、XとYが互いに結合して形成する、(−CO)O若しくは(−CO)NR15を表す。
ここで、R11〜R15は、各々独立に、水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基を表し、Zは炭化水素基又はハロゲンで置換された炭化水素基を表し、WはSi(R16(3−p)(R16は炭素数1〜10の炭化水素基を表し、Dはハロゲン原子、−OCOR17又は−OR17(R17は炭素数1〜10の炭化水素基)を表す。pは0〜3の整数である)を表す。nは0〜10の整数を示す。
In the general formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and X 1 and Y 1 each independently represent a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 10 carbon atoms. hydrocarbon group, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms substituted with a halogen atom, - (CH 2) nCOOR 11 , - (CH 2) nOCOR 12, - (CH 2) nNCO, - (CH 2 ) nNO 2, - (CH 2 ) nCN, - (CH 2) nCONR 13 R 14, - (CH 2) nNR 13 R 14, - (CH 2) nOZ, - (CH 2) nW, or, X 1 and Y 1 are combined to form one another, represents - (CO) 2 O or (-CO) 2 NR 15.
Here, R 11 to R 15 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Z represents a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with a halogen, and W represents Si ( R 16 ) p D (3-p) (R 16 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D is a halogen atom, —OCOR 17 or —OR 17 (R 17 is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms) Group), p is an integer of 0-3. n represents an integer of 0 to 10.

透湿度、及び、ハードコート層に対する層間密着性の観点から、一般式(A−II)又は(A−III)で表される構造単位を有する環状ポリオレフィンは、上述のノルボルネン化合物に由来する構造単位を、環状ポリオレフィンの全質量に対して90質量%以下含有することが好ましく、30〜85質量%含有することがより好ましく、50〜79質量%含有することが更に好ましく、60〜75質量%含有することが最も好ましい。ここで、ノルボルネン化合物に由来する構造単位の割合は環状ポリオレフィン中の平均値を表す。   From the viewpoint of moisture permeability and interlayer adhesion to the hard coat layer, the cyclic polyolefin having the structural unit represented by the general formula (A-II) or (A-III) is a structural unit derived from the above norbornene compound. Is preferably 90% by mass or less, more preferably 30 to 85% by mass, still more preferably 50 to 79% by mass, and 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the cyclic polyolefin. Most preferably. Here, the ratio of the structural unit derived from the norbornene compound represents an average value in the cyclic polyolefin.

ノルボルネン化合物の付加(共)重合体は、特開平10−7732号公報、特表2002−504184号公報、米国公開特許公開第2004229157A1、又は、国際公開第2004/070463号等に記載されている。
ノルボルネン化合物の重合体としては、ノルボルネン化合物(例えば、ノルボルネンの多環状不飽和化合物)同士を付加重合することによって得られる。
Addition (co) polymers of norbornene compounds are described in JP-A No. 10-7732, JP-T-2002-504184, U.S. Published Patent Publication No. 200429157157A1, or International Publication No. 2004/070463.
The norbornene compound polymer is obtained by addition polymerization of norbornene compounds (for example, norbornene polycyclic unsaturated compounds).

また、ノルボルネン化合物の重合体として、必要に応じ、ノルボルネン化合物と、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン、ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン、エチリデンノルボルネンのような非共役ジエン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル又は塩化ビニル等のエチレン性不飽和化合物とを付加共重合して得られる共重合体が具体的に挙げられる。中でも、エチレンとの共重合体が好ましい。
このようなノルボルネン化合物の付加(共)重合体としては、三井化学社よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度(Tg)が互いに異なる、例えば、APL8008T(Tg70℃)、APL6011T(Tg105℃)、APL6013T(Tg125℃)、又は、APL6015T(Tg145℃)等が挙げられる。また、ポリプラスチック社より、TOPAS8007、同6013、同6015等のペレットが市販されている。更に、Ferrania社よりAppear3000が市販されている。
In addition, as a polymer of norbornene compound, a norbornene compound and an olefin such as ethylene, propylene and butene, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, nonconjugated dienes such as ethylidene norbornene, acrylonitrile, acrylic acid, Specific examples include a copolymer obtained by addition copolymerization with an ethylenically unsaturated compound such as acrylic acid, maleic anhydride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate or vinyl chloride. Among these, a copolymer with ethylene is preferable.
Such norbornene compound addition (co) polymers are sold under the trade name of Apel by Mitsui Chemicals, and have different glass transition temperatures (Tg), for example, APL8008T (Tg70 ° C.), APL6011T (Tg105). ° C), APL6013T (Tg125 ° C), APL6015T (Tg145 ° C), or the like. In addition, pellets such as TOPAS 8007, 6013, and 6015 are commercially available from Polyplastics. Furthermore, Appear 3000 is commercially available from Ferrania.

上述の、ノルボルネン化合物の重合体は、市販品を使用することができる。例えば、JSR社からアートン(Arton)G又はアートンFという商品名で市販されており、また日本ゼオン社からゼオノア(Zeonor)ZF14、ZF16、ゼオネックス(Zeonex)250又はゼオネックス280という商品名で市販されている。   A commercially available product can be used as the polymer of the norbornene compound. For example, it is commercially available from JSR under the trade name Arton G or Arton F, and from Zeon Japan under the trade name Zeonor ZF14, ZF16, Zeonex 250 or Zeonex 280. Yes.

ノルボルネン化合物の重合体の水素化物は、ノルボルネン化合物等を付加重合又はメタセシス開環重合した後、水素添加することにより、合成できる。合成方法は、例えば、特開平1−240517号、特開平7−196736号、特開昭60−26024号、特開昭62−19801号、特開2003−159767号又は特開2004−309979号等の各公報に記載されている。   A hydride of a polymer of a norbornene compound can be synthesized by subjecting a norbornene compound or the like to addition polymerization or metathesis ring-opening polymerization, and then hydrogenating it. Examples of the synthesis method include JP-A-1-240517, JP-A-7-196736, JP-A-60-26024, JP-A-62-19801, JP-A-2003-159767, or JP-A-2004-309799. It is described in each gazette.

上記環状ポリオレフィンの質量平均分子量は、特に限定されないが、10000〜1000000であることが好ましく、20000〜800000であることがより好ましく、30000〜500000であることが更に好ましく、50000〜300000であることが特に好ましく、50000〜200000であることが最も好ましい。環状ポリオレフィンの分子量が大きくなると、耐熱性又は力学強度が向上する。環状ポリオレフィンの分子量は、下記条件により、測定することができる。
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography;GPC)によりポリスチレン換算で測定される重量平均分子量を採用した。具体的な測定条件を以下に示す。
−測定条件−
GPC装置:東ソー社製GPC装置(HLC−8320GPC、Ecosec)
カラム:TSK gel SuperHZM−H、TSK gel SuperHZ4000、TSK gel SuperHZ2000併用、(東ソー製、4.6mmID(内径)×15.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
測定温度:25℃
キャリア流量:0.35mL/min
試料濃度:0.1質量%
検出器:RI(屈折率)検出器
The mass average molecular weight of the cyclic polyolefin is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 1,000,000, more preferably 20,000 to 800,000, still more preferably 30,000 to 500,000, and 50,000 to 300,000. Particularly preferred is 50,000 to 200,000. When the molecular weight of the cyclic polyolefin is increased, the heat resistance or the mechanical strength is improved. The molecular weight of the cyclic polyolefin can be measured under the following conditions.
As the weight average molecular weight, a weight average molecular weight measured in terms of polystyrene by Gel Permeation Chromatography (GPC) was adopted. Specific measurement conditions are shown below.
-Measurement conditions-
GPC device: GPC device manufactured by Tosoh Corporation (HLC-8320GPC, Ecosec)
Column: TSK gel SuperHZM-H, TSK gel SuperHZ4000, TSK gel SuperHZ2000 combined use (made by Tosoh, 4.6 mm ID (inner diameter) x 15.0 cm)
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Measurement temperature: 25 ° C
Carrier flow rate: 0.35 mL / min
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI (refractive index) detector

本発明において、環状ポリオレフィンのガラス転移温度(Tg)は、特に限定されない。Tgが高くなると偏光子耐久性の向上効果が大きくなり、一方、Tgが低くなると残留溶媒量の低減効果が大きくなる。偏光子耐久性の向上と残留溶媒量の低減とをバランスよく両立できる点において、例えば、60〜160℃であることが好ましく、60〜150℃であることがより好ましく、60〜130℃であることが特に好ましい。
環状ポリオレフィンのTgは、示差走査熱量計を用いて、測定することができる。具体的には、示差走査熱量計DSC7000X(商品名、日立ハイテクサイエンス社製)を用いて、窒素ガス雰囲気下、昇温速度:20℃/分の条件で測定を行い、得られた結果の時間微分DSC(Differential scanning calorimetry)曲線(DDSC曲線)のピークトップ温度と、このピークトップ温度−20℃の温度におけるそれぞれのDSC曲線の接線が交差する点における温度を、環状ポリオレフィンのTgとする。
In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the cyclic polyolefin is not particularly limited. As Tg increases, the effect of improving the durability of the polarizer increases. On the other hand, when Tg decreases, the effect of reducing the residual solvent amount increases. In the point which can make balance of improvement of polarizer durability and reduction of the amount of residual solvent in balance, it is preferred that it is 60-160 ° C, for example, it is more preferred that it is 60-150 ° C, and it is 60-130 ° C. It is particularly preferred.
The Tg of the cyclic polyolefin can be measured using a differential scanning calorimeter. Specifically, using a differential scanning calorimeter DSC7000X (trade name, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), measurement was performed under a nitrogen gas atmosphere under a temperature increase rate of 20 ° C./min, and the resulting time The temperature at the point where the peak top temperature of a differential DSC (Differential scanning calorimetry) curve (DDSC curve) and the tangent line of each DSC curve at a temperature of the peak top temperature of −20 ° C. intersect is defined as Tg of the cyclic polyolefin.

防湿層形成用組成物は、少なくとも1種の環状ポリオレフィンを含有する。
防湿層形成用組成物中における環状ポリオレフィンの含有量は、特に限定されないが、大きすぎると層間密着性が低下することがある。層間密着性の向上とヘイズの低減とをバランスよく両立できる点において、環状ポリオレフィンとアクリレート若しくはメタクリレート化合物との合計質量に対して、40〜95質量%が好ましく、45〜90質量%がより好ましく、50〜85質量%の範囲が更に好ましい。
The moisture-proof layer forming composition contains at least one cyclic polyolefin.
The content of the cyclic polyolefin in the moisture-proof layer forming composition is not particularly limited, but if it is too large, interlayer adhesion may be lowered. 40-95 mass% is preferable with respect to the total mass of cyclic polyolefin and an acrylate or a methacrylate compound, and 45-90 mass% is more preferable in the point which can improve balance between interlayer adhesion and reduction of haze in a balanced manner. The range of 50 to 85% by mass is more preferable.

− アクリレート若しくはメタクリレート化合物 −
アクリレート若しくはメタクリレート化合物((メタ)アクリレート化合物という。)は、少なくとも2つの(メタ)アクリロイルオキシ基と、これらの(メタ)アクリロイルオキシ基が結合する基を有する。
(メタ)アクリレート化合物が有する(メタ)アクリロイルオキシ基の数は、2つ以上であれば特に限定されないが、2つであることが好ましい。
(メタ)アクリロイルオキシ基が結合する基としては、特に限定されず、鎖状脂肪族基、環状脂肪族基又は芳香族基等が挙げられる。中でも、偏光子耐久性の点において、環状脂肪族基が好ましく、脂肪族環構造を有する基が更に好ましい。
-Acrylate or methacrylate compounds-
An acrylate or methacrylate compound (referred to as (meth) acrylate compound) has at least two (meth) acryloyloxy groups and a group to which these (meth) acryloyloxy groups are bonded.
The number of (meth) acryloyloxy groups contained in the (meth) acrylate compound is not particularly limited as long as it is two or more, but two is preferable.
The group to which the (meth) acryloyloxy group is bonded is not particularly limited, and examples thereof include a chain aliphatic group, a cyclic aliphatic group, and an aromatic group. Among these, from the viewpoint of polarizer durability, a cyclic aliphatic group is preferable, and a group having an aliphatic ring structure is more preferable.

脂肪族環構造としては、脂肪族環状化合物から水素原子が取り除かれて誘導される構造であれば特に限定されず、好ましくは炭素数7以上の脂環式化合物から誘導される構造であり、より好ましくは炭素数10以上の脂環式化合物から誘導される構造であり、更に好ましくは炭素数12以上の脂環式化合物から誘導される構造である。脂環式化合物の炭素数の上限は40個以下が好ましく、30個以下がより好ましい。脂肪族環構造として、特に好ましくは、二環式、三環式等の多環式化合物から誘導される環状脂肪族炭化水素基からなる構造である。より好ましくは、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲に記載された化合物の基本構造、特開2001−10999号公報記載の化合物の基本構造、又は、アダマンタン化合物の基本構造等が挙げられる。
上記環状脂肪族炭化水素基を形成する環数は、特に限定されないが、通常、2〜10個が好ましく、2〜8個がより好ましく、3〜8個が更に好ましい。
The aliphatic ring structure is not particularly limited as long as it is a structure derived by removing a hydrogen atom from an aliphatic cyclic compound, preferably a structure derived from an alicyclic compound having 7 or more carbon atoms, and more A structure derived from an alicyclic compound having 10 or more carbon atoms is preferred, and a structure derived from an alicyclic compound having 12 or more carbon atoms is more preferred. The upper limit of the carbon number of the alicyclic compound is preferably 40 or less, more preferably 30 or less. As the aliphatic ring structure, a structure composed of a cyclic aliphatic hydrocarbon group derived from a polycyclic compound such as bicyclic or tricyclic is particularly preferable. More preferably, the basic structure of the compound described in the claims of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-215096, the basic structure of the compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-10999, or the basic structure of an adamantane compound may be mentioned. .
The number of rings forming the cycloaliphatic hydrocarbon group is not particularly limited, but usually 2 to 10 are preferable, 2 to 8 are more preferable, and 3 to 8 are more preferable.

環状脂肪族炭化水素基としては、具体的には、ノルボルナン、トリシクロデカン、テトラシクロドデカン、ペンタシクロペンタデカン、アダマンタン又はジアマンタン等から誘導される基が挙げられる。   Specific examples of the cyclic aliphatic hydrocarbon group include groups derived from norbornane, tricyclodecane, tetracyclododecane, pentacyclopentadecane, adamantane or diamantane.

脂肪族環構造を有する基としては、下記一般式(I)〜(V)のいずれかで表される基が好ましく、下記一般式(I)、(II)又は(IV)で表される基がより好ましく、下記一般式(I)で表される基が更に好ましい。   The group having an aliphatic ring structure is preferably a group represented by any of the following general formulas (I) to (V), and a group represented by the following general formula (I), (II) or (IV) Are more preferable, and a group represented by the following general formula (I) is more preferable.

Figure 2018054999
Figure 2018054999

一般式中、L及びLは、各々独立に、単結合又は2価以上の連結基を表し、2価以上の連結基が好ましい。L及びLは同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
n1は、1〜3の整数であり、1又は2が好ましく、1がより好ましい。
*はそれぞれ(メタ)アクリロイルオキシ基との結合部を示す。m1は、それぞれ、(上記連結基の価数−1)の数である。
In the general formula, L 1 and L 2 each independently represent a single bond or a divalent or higher valent linking group, and a divalent or higher valent linking group is preferred. L 1 and L 2 may be the same or different, and are preferably the same.
n1 is an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 1.
* Each represents a bond with a (meth) acryloyloxy group. m1 is the number of (valence of the linking group minus 1), respectively.

Figure 2018054999
Figure 2018054999

一般式中、L及びLは、各々独立に、単結合又は2価以上の連結基を表し、2価以上の連結基が好ましい。L及びLは同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
n2は、1又は2であり、1が好ましい。
*はそれぞれ(メタ)アクリロイルオキシ基との結合部を示す。m2は、それぞれ、(上記連結基の価数−1)の数である。
In the general formula, L 3 and L 4 each independently represent a single bond or a divalent or higher linking group, and preferably a divalent or higher valent linking group. L 3 and L 4 may be the same or different and are preferably the same.
n2 is 1 or 2, and 1 is preferable.
* Each represents a bond with a (meth) acryloyloxy group. Each m2 is the number of (valence of the linking group minus 1).

Figure 2018054999
Figure 2018054999

一般式中、L及びLは、各々独立に、単結合又は2価以上の連結基を表し、連結基、とりわけアルキレン基が好ましい。L及びLは同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
n3は1又は2であり、1が好ましい。
*はそれぞれ(メタ)アクリロイルオキシ基との結合部を示す。m3は、それぞれ、(上記連結基の価数−1)の数である。
In the general formula, L 5 and L 6 each independently represent a single bond or a divalent or higher linking group, and a linking group, particularly an alkylene group is preferred. L 5 and L 6 may be the same or different and are preferably the same.
n3 is 1 or 2, and 1 is preferable.
* Each represents a bond with a (meth) acryloyloxy group. m3 is the number of (valence of the linking group minus 1), respectively.

Figure 2018054999
Figure 2018054999

一般式中、L及びLは、各々独立に、単結合又は2価以上の連結基を表す。Lは、水素原子、単結合又は2価以上の連結基を表す。L及びLは単結合が好ましく、Lは水素原子又は単結合が好ましい。L及びLは同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。LはL又はLと同一でも異なっていてもよい。
*はそれぞれ(メタ)アクリロイルオキシ基との結合部を示す。m4は、それぞれ、(上記連結基の価数−1)の数である。
In the general formula, L 7 and L 8 each independently represent a single bond or a divalent or higher valent linking group. L 9 represents a hydrogen atom, a single bond or a divalent or higher linking group. L 7 and L 8 are preferably a single bond, and L 9 is preferably a hydrogen atom or a single bond. L 7 and L 8 may be the same or different and are preferably the same. L 9 may be the same as or different from L 7 or L 8 .
* Each represents a bond with a (meth) acryloyloxy group. m4 is the number of (valence of the linking group minus 1), respectively.

Figure 2018054999
Figure 2018054999

一般式中、L10及びL11は、各々独立に、単結合又は2価以上の連結基を表し、単結合が好ましい。L10及びL11は同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
*はそれぞれ(メタ)アクリロイルオキシ基との結合部を示す。m5は、それぞれ、(上記連結基の価数−1)の数である。
In the general formula, L 10 and L 11 each independently represent a single bond or a divalent or higher valent linking group, and a single bond is preferred. L 10 and L 11 may be the same or different and are preferably the same.
* Each represents a bond with a (meth) acryloyloxy group. m5 is the number of (valence of the linking group minus 1), respectively.

〜L11として採りうる2価以上の連結基は、それぞれ、特に限定されないが、2〜5価の連結基が好ましく、2〜3価の連結基がより好ましく、2価の連結基が更に好ましい。
このような連結基としては、例えば、上記置換基群Tから選択される基から、(連結基の価数−1個)の水素原子を取り除いた基、N原子が置換されていてもよいアミド結合、N原子が置換されていてもよいウレタン結合、エステル結合、オキシカルボニル基、エーテル結合等、又は、これらの2種以上が連結してなる基が挙げられる。連結する基の数は、特に限定されないが、2〜5個が好ましく、2〜3個がより好ましい。
2価の連結基としては、好ましくは、炭素数1〜6の置換されていてもよいアルキレン基、又は、ポリオキシアルキレン基(炭素数1〜6の置換されていてもよいアルキレン基とエーテル結合とが交互に結合してなる基)が好ましく、炭素数1〜6の置換されていてもよいアルキレン基がより好ましく、炭素数1〜3の置換されていてもよいアルキレン基が更に好ましく、炭素数1〜3の置換されていないアルキレン基が特に好ましい。上記アルキレン基を置換してもよい置換基としては、上記置換基群Tから選択される基が挙げられる。
The divalent or higher linking group that can be taken as L 1 to L 11 is not particularly limited, but is preferably a 2 to 5 valent linking group, more preferably a 2 to 3 valent linking group, and a divalent linking group. Further preferred.
Examples of such a linking group include a group obtained by removing a hydrogen atom of (the valence of the linking group minus 1) from a group selected from the substituent group T, and an amide optionally substituted with an N atom. Examples thereof include a bond, a urethane bond optionally substituted with an N atom, an ester bond, an oxycarbonyl group, an ether bond, or a group formed by linking two or more of these. Although the number of groups to connect is not specifically limited, 2-5 pieces are preferable and 2-3 pieces are more preferable.
The divalent linking group is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted, or a polyoxyalkylene group (an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted and an ether bond). Are preferable, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted is more preferable, an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted is further preferable, and carbon An unsubstituted alkylene group of 1 to 3 is particularly preferable. Examples of the substituent that may substitute the alkylene group include groups selected from the substituent group T.

(メタ)アクリレート化合物は、上記(メタ)アクリロイルオキシ基が上記各式におけるL〜L11に結合してなる化合物が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate compound include compounds in which the (meth) acryloyloxy group is bonded to L 1 to L 11 in the above formulas.

このような(メタ)アクリレート化合物は、例えば、上記脂肪族環構造を有する基を含むジオール又はトリオール等のポリオールと、(メタ)アクリロイル基等を有する化合物のカルボン酸、カルボン酸誘導体、エポキシ誘導体又はイソシアナート誘導体等との一段若しくは二段階の反応により合成することができる。
好ましくは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルクロリド、(メタ)アクリル酸無水物又は(メタ)アクリル酸グリシジル等の化合物、国際公開第2012/00316A1号に記載された化合物(例えば、1、1−ビス(アクリロキシメチル)エチルイソシアナート)を用いて、上記脂肪族環構造を有する基を含むポリオールとの反応させることにより合成することができる。
Such a (meth) acrylate compound is, for example, a polyol such as a diol or triol containing a group having the above aliphatic ring structure, and a carboxylic acid, a carboxylic acid derivative, an epoxy derivative or a compound having a (meth) acryloyl group. It can be synthesized by a one-step or two-step reaction with an isocyanate derivative or the like.
Preferably, a compound such as (meth) acrylic acid, (meth) acryloyl chloride, (meth) acrylic anhydride or glycidyl (meth) acrylate, a compound described in International Publication No. 2012 / 00316A1 (for example, 1, 1-bis (acryloxymethyl) ethyl isocyanate) can be synthesized by reacting with a polyol containing a group having the above aliphatic ring structure.

(メタ)アクリレート化合物の好ましい具体例を以下及び実施例に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Although the preferable example of a (meth) acrylate compound is shown in the following and an Example, this invention is not limited to these.

Figure 2018054999
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Figure 2018054999
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Figure 2018054999
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(メタ)アクリレート化合物は、ClogP値が3.0〜7.0であることが好ましく、3.5〜6であることがより好ましい。(メタ)アクリレート化合物のClogP値が上記範囲にあると、環状ポリオレフィンとの相溶性が高くなり、得られる積層体のヘイズを低減できる。
ClogP値とは、1−オクタノールと水への分配係数Pの常用対数logPを計算によって求めた値である。ClogP値の計算に用いる方法及びソフトウェアについては公知のものを用いることができるが、本発明において、(メタ)アクリレート化合物のClogP値は、Cambridge Soft社のシステム:ChemBioDrawULtraに組み込まれたCLOGPプログラムにより、算出した値とする。
The (meth) acrylate compound preferably has a ClogP value of 3.0 to 7.0, and more preferably 3.5 to 6. When the ClogP value of the (meth) acrylate compound is in the above range, the compatibility with the cyclic polyolefin increases, and the haze of the resulting laminate can be reduced.
The ClogP value is a value obtained by calculating the common logarithm logP of the distribution coefficient P between 1-octanol and water. As a method and software used for calculating the ClogP value, known methods and software can be used. In the present invention, the ClogP value of the (meth) acrylate compound is determined by the CLOGP program incorporated in the system of Cambridge Soft: ChemBioDrawULtra, The calculated value.

(メタ)アクリレート化合物は、置換基を有していてもよい。   The (meth) acrylate compound may have a substituent.

防湿層形成用組成物は、少なくとも1種の(メタ)アクリレート化合物を含有する。
防湿層形成用組成物中における(メタ)アクリレート化合物の含有量は、特に限定されないが、層間密着性の向上及びヘイズの低減の点において、環状ポリオレフィンとアクリレート若しくはメタクリレート化合物との合計質量に対して、5〜60質量%が好ましく、10〜55質量%がより好ましく、15〜50質量%の範囲が更に好ましい。
防湿層形成用組成物における、環状ポリオレフィンの含有量と(メタ)アクリレート化合物の含有量との比は、環状ポリオレフィンの含有量:(メタ)アクリレート化合物の含有量で、40:60〜95:5が好ましく、50:50〜90:10質量%がより好ましい。
The composition for forming a moisture-proof layer contains at least one (meth) acrylate compound.
The content of the (meth) acrylate compound in the moisture-proof layer forming composition is not particularly limited, but in terms of improvement in interlayer adhesion and reduction of haze, the total mass of the cyclic polyolefin and the acrylate or methacrylate compound. 5-60 mass% is preferable, 10-55 mass% is more preferable, and the range of 15-50 mass% is still more preferable.
The ratio of the content of the cyclic polyolefin and the content of the (meth) acrylate compound in the moisture-proof layer forming composition is the content of the cyclic polyolefin: the content of the (meth) acrylate compound, 40:60 to 95: 5. Is preferable, and 50: 50-90: 10 mass% is more preferable.

本発明においては、上記(メタ)アクリレート化合物に加えて、後述するハードコート層に用いる、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物、又は、2官能の(メタ)アクリレート化合物を用いることができる。2官能若しくは3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の使用量は、本発明の効果を損なわない範囲において、適宜に決定される。   In this invention, in addition to the said (meth) acrylate compound, the trifunctional or more than trifunctional (meth) acrylate compound used for the hard-coat layer mentioned later or a bifunctional (meth) acrylate compound can be used. The amount of the bifunctional or trifunctional or higher (meth) acrylate compound is appropriately determined within a range not impairing the effects of the present invention.

− 開始剤 −
防湿層形成用組成物は、重合開始剤を少なくとも1種含む。重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤を用いることもできるが、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン開始剤、ベンゾイン開始剤、ベンゾフェノン開始剤、ホスフィンオキシド開始剤、オキシム開始剤、ケタール開始剤、アントラキノン開始剤、チオキサントン開始剤、アゾ化合物開始剤、過酸化物開始剤、ジスルフィド化合物開始剤、ロフィンダイマー開始剤、オニウム塩開始剤、ボレート塩開始剤、活性エステル開始剤、活性ハロゲン開始剤、無機錯体開始剤又はクマリン開始剤等が挙げられる。光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品等は、特開2009−098658号公報の段落[0133]〜[0151]に記載されており、これらを本発明においても同様に好適に用いることができる。
− Initiator −
The moisture-proof layer forming composition includes at least one polymerization initiator. As the polymerization initiator, a thermal radical polymerization initiator can be used, but a photo radical polymerization initiator is preferable.
As photo radical polymerization initiators, acetophenone initiator, benzoin initiator, benzophenone initiator, phosphine oxide initiator, oxime initiator, ketal initiator, anthraquinone initiator, thioxanthone initiator, azo compound initiator, peroxide initiator Agents, disulfide compound initiators, lophine dimer initiators, onium salt initiators, borate salt initiators, active ester initiators, active halogen initiators, inorganic complex initiators or coumarin initiators. Specific examples, preferred embodiments, commercially available products, and the like of the photopolymerization initiator are described in paragraphs [0133] to [0151] of JP-A-2009-098658, and these are also suitably used in the present invention. be able to.

光ラジカル重合開始剤としては、「最新UV硬化技術」、(株)技術情報協会、1991年、p.159、及び、「紫外線硬化システム」、加藤清視著、平成元年、総合技術センター発行、p.65〜148にも種々の例が記載されており、これらを本発明においても好適に用いることができる。   Examples of the photo radical polymerization initiator include “Latest UV Curing Technology”, Technical Information Association, 1991, p. 159, and “UV curing system”, Kiyomi Kato, 1989, General Technology Center, p. Various examples are also described in 65 to 148, and these can be suitably used in the present invention.

市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、BASF社製の、「イルガキュア651」、「イルガキュア184」、「イルガキュア819」、「イルガキュア907」、「イルガキュア1870」(CGI−403/イルガキュア184=7/3混合開始剤)、「イルガキュア500」、「イルガキュア369」、「イルガキュア1173」、「イルガキュア2959」、「イルガキュア4265」、「イルガキュア4263」、「イルガキュア127」若しくは「OXE01」等、また、日本化薬社製の、「カヤキュアーDETX−S」、「カヤキュアーBP−100」、「カヤキュアーBDMK」、「カヤキュアーCTX」、「カヤキュアーBMS」、「カヤキュアー2−EAQ」、「カヤキュアーABQ」、「カヤキュアーCPTX」、「カヤキュアーEPD」、「カヤキュアーITX」、「カヤキュアーQTX」、「カヤキュアーBTC」若しくは「カヤキュアーMCA」等、更には、サートマー社製の「Esacure(KIP100F、KB1、EB3、BP、X33、KTO46、KT37、KIP150若しくはTZT)」等が挙げられる。また、これらの組み合わせも好ましい例として挙げられる。   Commercially available photocleavable photoradical polymerization initiators include “Irgacure 651”, “Irgacure 184”, “Irgacure 819”, “Irgacure 907”, “Irgacure 1870” (CGI-403 / Irgacure 184) manufactured by BASF. = 7/3 mixing initiator), "Irgacure 500", "Irgacure 369", "Irgacure 1173", "Irgacure 2959", "Irgacure 4265", "Irgacure 4263", "Irgacure 127" or "OXE01", etc. “Kaya Cure DETX-S”, “Kaya Cure BP-100”, “Kaya Cure BDK”, “Kaya Cure CTX”, “Kaya Cure BMS”, “Kaya Cure 2-EAQ”, “Kaya Cure ABQ”, “Nippon Kayaku Co., Ltd.” Kayacure CP “X”, “Kayacure EPD”, “Kayacure ITX”, “Kayacure QTX”, “Kayacure BTC”, “Kayacure MCA”, etc., and “Esacure (KIP100F, KB1, EB3, BP, X33, KTO46) manufactured by Sartomer. , KT37, KIP150 or TZT) ". A combination of these is also a preferred example.

防湿層形成用組成物中の開始剤の含有量は、組成物に含まれる重合可能な化合物を重合させ、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、組成物中の全固形分に対して、0.5〜8質量%が好ましく、1〜7質量%がより好ましい。   The content of the initiator in the moisture-proof layer forming composition is set so that the polymerizable compound contained in the composition is polymerized and the starting point is not excessively increased, so that the total solid content in the composition is increased. On the other hand, 0.5-8 mass% is preferable and 1-7 mass% is more preferable.

− 添加剤 −
防湿層形成用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、光学フィルムに通常用いられるものを特に限定されることなく、用いることができる。具体的には、エポキシモノマー、光酸発生剤(カチオン重合開始剤)、紫外線吸収剤、界面活性剤、耐候性改良剤、硬度改良剤、防眩性付与剤、滑り性付与剤又はマット剤等が挙げられる。
− Additive −
The moisture-proof layer forming composition may contain an additive as long as the effects of the present invention are not impaired. As an additive, what is normally used for an optical film can be used, without being specifically limited. Specifically, an epoxy monomer, a photoacid generator (cationic polymerization initiator), an ultraviolet absorber, a surfactant, a weather resistance improver, a hardness improver, an antiglare imparting agent, a slipperiness imparting agent, a matting agent, etc. Is mentioned.

− 溶媒 −
防湿層形成用組成物は、溶媒を含有することができる。溶媒としては、環状ポリオレフィン及び(メタ)アクリレート化合物等の溶解性、又は、塗工時の乾燥性等を考慮し、各種溶媒を用いることができる。
溶媒としては、有機溶媒が好ましく、例えば、下記溶媒を挙げることができる。
ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、2−メトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸エチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシエタノール、2−プロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、1,2−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン(MIBK)、2−オクタノン、2−ペンタノン、2−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
溶媒は、1種単独、又は、2種以上を組み合わせて用いることができる。
− Solvent −
The composition for forming a moisture-proof layer can contain a solvent. As the solvent, various solvents can be used in consideration of the solubility of the cyclic polyolefin and the (meth) acrylate compound, the drying property at the time of coating, or the like.
As the solvent, an organic solvent is preferable, and examples thereof include the following solvents.
Dibutyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole, dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, diethyl carbonate, acetone , Methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate Γ-ptyrolactone, methyl 2-methoxyacetate, methyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxyethanol, 2-propoxy Ethanol, 2-butoxyethanol, 1,2-diacetoxyacetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, etc. methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, isobutyl acetate, methyl Isobutyl ketone (MIBK), 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol butyl ether, propylene glycol methyl ether, ethyl carbitol, butyl carbitol, hexane, heptane, octane , Cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, etc. .
A solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

上記の溶媒の中でも、炭酸ジメチル、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン及びアセトンからなる群より選択される少なくとも1種を用いることが好ましく、酢酸メチル、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトンを用いることがより好ましい。   Among the above solvents, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of dimethyl carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone and acetone, and methyl acetate, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone is used. It is more preferable.

防湿層形成用組成物中の溶媒の含有量は、特に限定されないが、防湿層形成用組成物の固形分の濃度が5〜80質量%の範囲となる量が好ましく、10〜75質量%の範囲となる量がより好ましく、10〜70質量%の範囲となる量が更に好ましい。   The content of the solvent in the moisture-proof layer forming composition is not particularly limited, but is preferably such that the solid content concentration of the moisture-proof layer forming composition is in the range of 5 to 80% by mass, and 10 to 75% by mass. The amount in the range is more preferable, and the amount in the range of 10 to 70% by mass is still more preferable.

防湿層形成用組成物は、上述の各成分を通常の方法で混合して調製できる。混合条件は、特に限定されないが、通常、開始剤により重合が開始しない条件とする。   The composition for forming a moisture-proof layer can be prepared by mixing the above-described components by a usual method. The mixing conditions are not particularly limited, but are usually set so that polymerization does not start with an initiator.

<HC層形成用組成物及びその調製>
HC層形成用組成物は、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物と、開始剤と、必要により、溶媒と、各種添加剤とを含有する。
<HC layer forming composition and preparation thereof>
The composition for HC layer formation contains a trifunctional or higher functional acrylate or methacrylate compound, an initiator, and, if necessary, a solvent and various additives.

− 3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物 −
3官能以上の(メタ)アクリレート化合物は、少なくとも3つの(メタ)アクリロイルオキシ基と、これらの(メタ)アクリロイルオキシ基が結合する基を有する。
3官能以上の(メタ)アクリレート化合物が有する(メタ)アクリロイルオキシ基の数は、3個以上であれば特に限定されず、3〜8個であることが好ましく、3〜6個であることが好ましい。
(メタ)アクリロイルオキシ基が結合する基としては、特に限定されず、上述した各基が挙げられる。本発明において、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物は、上記環状脂肪族基を有さない(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物、エポキシ(メタ)アクリレート化合物、ウレタン(メタ)アクリレート化合物、又は、ポリエステル(メタ)アクリレート化合物等を挙げることができる。
-Trifunctional or higher acrylate or methacrylate compounds-
The tri- or higher functional (meth) acrylate compound has at least three (meth) acryloyloxy groups and a group to which these (meth) acryloyloxy groups are bonded.
The number of (meth) acryloyloxy groups contained in the tri- or higher functional (meth) acrylate compound is not particularly limited as long as it is 3 or more, preferably 3 to 8, and preferably 3 to 6. preferable.
It does not specifically limit as group which a (meth) acryloyloxy group couple | bonds, Each group mentioned above is mentioned. In the present invention, the tri- or higher functional (meth) acrylate compound is preferably a (meth) acrylate compound having no cycloaliphatic group, an ester compound of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, epoxy A (meth) acrylate compound, a urethane (meth) acrylate compound, a polyester (meth) acrylate compound, etc. can be mentioned.

多価アルコールとしては、3価以上のアルコールであれば特に限定されないが、非環式脂肪族多価アルコールが好ましい。例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等の脂肪族多価アルコール;これら脂肪族多価アルコールと多塩基酸(例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等)との反応によって得られるポリエステルポリオール;上記脂肪族多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール;ポリカーボネートポリオール(例えば、脂肪族多価アルコールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール等);及び、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
中でも、脂肪族多価アルコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオールが好ましく、脂肪族多価アルコール、ポリエステルポリオールがより好ましく、脂肪族多価アルコールが特に好ましい。
The polyhydric alcohol is not particularly limited as long as it is a trihydric or higher alcohol, but an acyclic aliphatic polyhydric alcohol is preferable. For example, aliphatic polyhydric alcohols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol; these aliphatic polyhydric alcohols and polybasic acids (for example, succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride Polyester polyol obtained by reaction with acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, etc .; polycaprolactone polyol obtained by reaction of the above aliphatic polyhydric alcohol and ε-caprolactone; polycarbonate polyol (for example, And polycarbonate polyols obtained by reaction of aliphatic polyhydric alcohols with diphenyl carbonate); and polyether polyols.
Among these, aliphatic polyhydric alcohols, polyester polyols, and polycaprolactone polyols are preferable, aliphatic polyhydric alcohols and polyester polyols are more preferable, and aliphatic polyhydric alcohols are particularly preferable.

3官能以上の(メタ)アクリレート化合物は、上記した中でも、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物が好ましい。このエステル化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド(EO)変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド(PO)変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Among the above-mentioned trifunctional or higher functional (meth) acrylate compounds, ester compounds of polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid are preferable. Examples of the ester compound include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide (EO) modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide ( PO) modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified phosphoric acid tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, di Examples include pentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

ウレタン(メタ)アクリレート化合物としては、ポリウレタンポリアクリレート等が挙げられる。ポリエステル(メタ)アクリレート化合物としては、ポリエステルポリアクリレート、又は、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。   Examples of the urethane (meth) acrylate compound include polyurethane polyacrylate. Examples of the polyester (meth) acrylate compound include polyester polyacrylate, caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and the like.

3官能以上の(メタ)アクリレート化合物は、市販されているものを用いることもでき、例えば、NKエステル A−TMMT(商品名、新中村化学工業社製)、KAYARAD DPHA(商品名、日本化薬社製)等を挙げることができる。
また、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物については、特開2009−98658号公報の段落[0114]〜[0122]に「非含フッ素多官能モノマー」として記載されているものを、本発明においても用いることができる。
As the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound, a commercially available product can be used. For example, NK ester A-TMMT (trade name, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), KAYARAD DPHA (trade name, Nippon Kayaku) For example).
As for the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compounds, those described as “non-fluorinated polyfunctional monomers” in paragraphs [0114] to [0122] of JP-A-2009-98658 are used in the present invention. Can also be used.

本発明においては、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物に加えて2官能の(メタ)アクリレート化合物を用いることができる。2官能の(メタ)アクリレート化合物としては、(メタ)アクリロイルオキシ基を2つ有する化合物であれば特に限定されない。
2官能の(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、防湿層を形成する(メタ)アクリレート化合物で説明した2官能の(メタ)アクリレート化合物、特に上記環状脂肪族基を有する(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。これら以外にも、アルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル化合物、ポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル化合物、多価アルコールの(メタ)アクリル酸ジエステル化合物、EO若しくはPO付加物の(メタ)アクリル酸ジエステル化合物が挙げられ、より具体的には、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
2官能の(メタ)アクリレート化合物を用いる場合の使用量については後述する。
In the present invention, a bifunctional (meth) acrylate compound can be used in addition to a trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound. The bifunctional (meth) acrylate compound is not particularly limited as long as it is a compound having two (meth) acryloyloxy groups.
Examples of the bifunctional (meth) acrylate compound include the bifunctional (meth) acrylate compound described in the (meth) acrylate compound that forms the moisture-proof layer, particularly the (meth) acrylate compound having the above cyclic aliphatic group. It is done. Other than these, (meth) acrylic acid diester compound of alkylene glycol, (meth) acrylic acid diester compound of polyoxyalkylene glycol, (meth) acrylic acid diester compound of polyhydric alcohol, EO or PO adduct (meth) Examples include acrylic acid diester compounds, and more specifically 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di ( Examples include meth) acrylate and triethylene glycol di (meth) acrylate.
The amount of use in the case of using a bifunctional (meth) acrylate compound will be described later.

上記(メタ)アクリレート化合物の分子量に対する反応基数の割合:反応基数/分子量は、平均値として、0.0070〜0.0095であることが好ましく、0.0075〜0.0095であることがより好ましい。上記の割合の平均値が上記範囲内にあると、後述する本発明の製造方法において剥離性支持体との剥離性に優れる。
ここで、(メタ)アクリレート化合物の反応基は、1分子中の(メタ)アクリロイル基の数を意味する。また、反応基数/分子量の平均値とは、HC層形成用組成物が、1種の3官能以上の(メタ)アクリレート化合物を含有する場合、この(メタ)アクリレート化合物の反応基数/分子量をいう。一方、HC層形成用組成物が、複数の3官能以上の(メタ)アクリレート化合物、又は、2官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する場合、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物及び2官能の(メタ)アクリレート化合物それぞれについて算出した反応基数/分子量と含有比(質量分率)との積の和とする。
Ratio of the number of reactive groups to the molecular weight of the (meth) acrylate compound: The number of reactive groups / molecular weight is preferably 0.0070 to 0.0095 as an average value, and more preferably 0.0075 to 0.0095. . When the average value of the above ratios is within the above range, the peelability from the peelable support is excellent in the production method of the present invention described later.
Here, the reactive group of the (meth) acrylate compound means the number of (meth) acryloyl groups in one molecule. The average value of the number of reactive groups / molecular weight means the number of reactive groups / molecular weight of the (meth) acrylate compound when the HC layer forming composition contains one kind of trifunctional or higher (meth) acrylate compound. . On the other hand, when the composition for forming the HC layer contains a plurality of trifunctional or higher functional (meth) acrylate compounds or bifunctional (meth) acrylate compounds, the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound and the bifunctional The sum of the product of the number of reactive groups / molecular weight and the content ratio (mass fraction) calculated for each (meth) acrylate compound.

3官能以上の(メタ)アクリレート化合物及び2官能の(メタ)アクリレート化合物は、それぞれ、置換基を有していてもよい。   The trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound and the bifunctional (meth) acrylate compound may each have a substituent.

HC層形成用組成物中における3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の含有量は、特に限定されないが、5質量%以上100質量%未満が好ましく、10質量%以上100質量%未満がより好ましく、15質量%以上100質量%未満の範囲が更に好ましい。
2官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する場合、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物との合計含有量が上記範囲にあればよい。例えば、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の含有量と2官能の(メタ)アクリレート化合物の含有量との比は、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の含有量:2官能の(メタ)アクリレート化合物の含有量で、5:95〜100:0が好ましく、15:85〜100:0質量%がより好ましい。
The content of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound in the HC layer forming composition is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or more and less than 100% by mass, more preferably 10% by mass or more and less than 100% by mass, A range of 15% by mass or more and less than 100% by mass is more preferable.
When the bifunctional (meth) acrylate compound is contained, the total content with the trifunctional or higher (meth) acrylate compound may be in the above range. For example, the ratio of the content of the trifunctional or higher (meth) acrylate compound and the content of the bifunctional (meth) acrylate compound is the content of the trifunctional or higher (meth) acrylate compound: bifunctional (meth) The content of the acrylate compound is preferably 5:95 to 100: 0, and more preferably 15:85 to 100: 0% by mass.

− 開始剤 −
HC層形成用組成物は、重合開始剤を少なくとも1種含む。
重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤を用いることもできるが、光ラジカル重合開始剤が好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、防湿層形成用組成物における光ラジカル重合開始剤と同義であり、好ましいものも同じである。
HC層形成用組成物中の開始剤の含有量についても、防湿層形成用組成物中の開始剤の含有量と同義であり、好ましいものも同じである。
− Initiator −
The composition for HC layer formation contains at least one polymerization initiator.
As the polymerization initiator, a thermal radical polymerization initiator can be used, but a photo radical polymerization initiator is preferable. The radical photopolymerization initiator is synonymous with the radical photopolymerization initiator in the moisture-proof layer forming composition, and preferred ones are also the same.
The content of the initiator in the composition for forming the HC layer is also synonymous with the content of the initiator in the composition for forming the moisture-proof layer, and preferable ones are also the same.

− 添加剤 −
ハードコート層は、本発明の効果を損なわない範囲において、上述の添加剤を含んでいてもよい。
− Additive −
The hard coat layer may contain the above-described additives as long as the effects of the present invention are not impaired.

− 溶媒 −
HC層形成用組成物は、溶媒を含有することができる。
溶媒としては、防湿層形成用組成物にて説明した溶媒と同義であり、好ましいものも同じである。
− Solvent −
The composition for HC layer formation can contain a solvent.
As a solvent, it is synonymous with the solvent demonstrated by the composition for moisture-proof layer formation, and a preferable thing is also the same.

HC層形成用組成物中の溶媒の含有量は、特に限定されないが、HC層形成用組成物の固形分の濃度が10〜80質量%の範囲となる量が好ましく、15〜75質量%の範囲となる量がより好ましく、20〜70質量%の範囲となる量が更に好ましい。   The content of the solvent in the composition for forming the HC layer is not particularly limited, but is preferably an amount such that the solid content concentration of the composition for forming the HC layer is in the range of 10 to 80% by mass. The amount in the range is more preferable, and the amount in the range of 20 to 70% by mass is still more preferable.

HC層形成用組成物は、上述の各成分を通常の方法で混合して調製できる。混合条件は、特に限定されないが、通常、開始剤により重合が開始しない条件とする。   The composition for HC layer formation can be prepared by mixing the above-mentioned components by a usual method. The mixing conditions are not particularly limited, but are usually set so that polymerization does not start with an initiator.

<積層支持体の作製>
本発明の製造方法においては、上記のようにして調製した各組成物を用いて、剥離性支持体上にハードコート層及び防湿層をこの順に配置した積層支持体を作製する。
この積層支持体は、HC層形成用組成物を剥離性支持体上で硬化してハードコート層を形成し、次いで、防湿層形成用組成物をハードコート層の表面に硬化して防湿層を形成することにより、作製できる。
<Production of laminated support>
In the production method of the present invention, a laminated support in which a hard coat layer and a moisture-proof layer are arranged in this order on a peelable support is prepared using each composition prepared as described above.
In this laminated support, the HC layer-forming composition is cured on the peelable support to form a hard coat layer, and then the moisture-proof layer-forming composition is cured on the surface of the hard coat layer to form the moisture-proof layer. It can be manufactured by forming.

− 剥離性支持体 −
用いる剥離性支持体としては、ハードコート層の製膜性に優れ、かつハードコート層との剥離性を有するものの中から、適宜選択して用いることができる。このような剥離性支持体としては、通常用いられる離型フィルムが挙げられる。ハードコート層の製膜性及び離型性に優れる点において、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるフィルム(PETフィルム)が好ましい。
− Peelable support −
As the peelable support to be used, it can be appropriately selected from those having excellent hard coat layer film-forming properties and peelability from the hard coat layer. Examples of such a releasable support include usually used release films. A film (PET film) made of a polyethylene terephthalate resin is preferred in that the hard coat layer is excellent in film formability and mold release.

剥離性支持体は、膜厚が10〜100μmであることが好ましく、10〜75μmがより好ましく、15〜55μmが更に好ましい。膜厚が5μm以上であると、十分な機械強度を確保しやすく、カール、シワ、座屈等が生じにくくなる。また、膜厚が100μm以下であると、積層支持体を、例えば長尺のロール形態で保管する場合に、積層支持体にかかる面圧を適正な範囲に調整しやすく、巻き取り状態における接着の問題を回避できる。   The peelable support preferably has a thickness of 10 to 100 μm, more preferably 10 to 75 μm, and still more preferably 15 to 55 μm. When the film thickness is 5 μm or more, sufficient mechanical strength is easily secured, and curling, wrinkling, buckling, and the like are less likely to occur. Further, when the laminated support is stored in the form of a long roll, for example, when the film thickness is 100 μm or less, it is easy to adjust the surface pressure applied to the laminated support to an appropriate range, and the adhesion in the wound state is reduced. The problem can be avoided.

このような剥離性支持体としては、公知の素材又はフィルムを適宜使用することができる。具体的な材料として、上述のPET等のポリエステルポリマー、オレフィンポリマー、シクロオレフィンポリマー、(メタ)アクリルポリマー、セルロースポリマー又はポリアミドポリマー等が挙げられる。また、剥離性支持体の表面性を調整するために適宜表面処理を行うことができる。例えば、コロナ処理、常温プラズマ処理、鹸化処理、シリコーン処理、フッ素処理又はオレフィン処理等が挙げられ、コロナ処理が好ましい。   As such a peelable support, known materials or films can be used as appropriate. Specific examples of the material include polyester polymers such as the above-described PET, olefin polymers, cycloolefin polymers, (meth) acrylic polymers, cellulose polymers, and polyamide polymers. Moreover, in order to adjust the surface property of a peelable support body, surface treatment can be appropriately performed. For example, corona treatment, room temperature plasma treatment, saponification treatment, silicone treatment, fluorine treatment or olefin treatment can be mentioned, and corona treatment is preferred.

− ハードコート層の形成 −
この剥離性支持体の表面(好ましくは表面処理されていない面)上に、HC層形成用組成物を塗布して、硬化する。
HC層形成用組成物を塗布する方法は、特に限定されず、通常の塗布方法を採用することができる。例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法(ダイコート法)、又は、マイクログラビアコート法等が挙げられる。中でも、マイクログラビアコート法又はダイコート法が好ましい。また、塗布時の搬送速度についても、特に限定されず、1〜100m/分が好ましい。温度や湿度等の塗布条件も特に限定されず、適宜に決定される。
− Formation of hard coat layer −
The composition for forming an HC layer is applied on the surface of the peelable support (preferably the surface not subjected to surface treatment) and cured.
The method for applying the HC layer forming composition is not particularly limited, and a normal application method can be employed. Examples thereof include a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, an extrusion coating method (die coating method), and a micro gravure coating method. Among these, the micro gravure coating method or the die coating method is preferable. Moreover, it does not specifically limit about the conveyance speed at the time of application | coating, 1-100 m / min is preferable. Application conditions such as temperature and humidity are not particularly limited, and are appropriately determined.

このようにして剥離性支持体の表面に塗布したHC層形成用組成物を、必要により、乾燥する。乾燥条件は、特に限定されず、例えば、乾燥温度として25〜140℃に設定でき、乾燥時間として30〜1000秒に設定できる。   The HC layer forming composition applied to the surface of the peelable support in this manner is dried as necessary. The drying conditions are not particularly limited. For example, the drying temperature can be set to 25 to 140 ° C., and the drying time can be set to 30 to 1000 seconds.

次いで、剥離性支持体の表面上のHC層形成用組成物(乾燥物)を硬化させる。
この組成物を光硬化、特に紫外線(UV)硬化させる場合、照度は、特に限定されないが、10〜5000mW/cmが好ましく、30〜3000mW/cmがより好ましく、50〜1000mW/cmが更に好ましい。また、照射量は、特に限定されないが、10〜3000mJ/cmが好ましく、20〜2000mJ/cmがより好ましい。
UV硬化は、硬化後のハードコート層表面にべたつき等の問題を回避できれば空気下で行うこともできるが、低酸素濃度環境下で行うことが好ましい。このときの酸素濃度としては、特に限定されないが、10〜20000ppmが好ましく、50〜10000ppmがより好ましく、80〜5000ppmが更に好ましい。
酸素濃度以外の環境条件は、特に限定されず、適宜の温度及び湿度に設定できる。
Next, the HC layer forming composition (dried product) on the surface of the peelable support is cured.
If the composition photocuring, so that particularly in the ultraviolet (UV) curing, the illuminance is not particularly limited, but is preferably 10~5000mW / cm 2, more preferably 30~3000mW / cm 2, 50~1000mW / cm 2 is Further preferred. Moreover, although irradiation amount is not specifically limited, 10-3000 mJ / cm < 2 > is preferable and 20-2000 mJ / cm < 2 > is more preferable.
UV curing can be performed in air as long as problems such as stickiness on the hard coat layer surface after curing can be avoided, but it is preferably performed in a low oxygen concentration environment. Although it does not specifically limit as oxygen concentration at this time, 10-20000 ppm is preferable, 50-10000 ppm is more preferable, 80-5000 ppm is still more preferable.
Environmental conditions other than the oxygen concentration are not particularly limited, and can be set to an appropriate temperature and humidity.

UV硬化は、一段階で行うこともでき、また二段階以上に分けて行うこともできる。
また、HC層形成用組成物の塗布、硬化を2回以上行ってもよく、この場合、硬化工程における照度の積算量が上記の範囲であることが好ましい。
このようにして、HC層形成用組成物に含有される3官能以上の(メタ)アクリレート化合物を硬化(重合)することにより、HC層形成用組成物を硬化して、剥離性支持体の表面にハードコート層を形成する。
UV curing can be performed in one step, or can be performed in two or more steps.
Moreover, application | coating and hardening of the composition for HC layer formation may be performed twice or more, and it is preferable in this case that the integrated amount of the illumination intensity in a hardening process is said range.
In this way, by curing (polymerizing) the tri- or higher functional (meth) acrylate compound contained in the HC layer forming composition, the HC layer forming composition is cured and the surface of the peelable support A hard coat layer is formed.

− 防湿層の形成 −
本発明の製造方法においては、次いで、この剥離性支持体上のハードコート層の表面に直接、防湿層形成用組成物を塗布して、硬化する。
防湿層形成用組成物を塗布する方法は、特に限定されず、HC層形成用組成物を塗布する方法と同じであり、塗布条件もHC層形成用組成物と同条件に設定できる。
− Formation of moisture barrier layer −
In the production method of the present invention, the moisture-proof layer forming composition is then applied directly to the surface of the hard coat layer on the peelable support and cured.
The method for applying the moisture-proof layer forming composition is not particularly limited, and is the same as the method for applying the HC layer-forming composition, and the application conditions can be set to the same conditions as the HC layer-forming composition.

ハードコート層の表面に塗布した防湿層形成用組成物を、必要により、乾燥する。乾燥条件は、特に限定されず、HC層形成用組成物と同条件に設定できる。
次いで、ハードコート層の表面上の防湿層形成用組成物(乾燥物)を硬化させる。防湿層形成用組成物の硬化方法はHC層形成用組成物の硬化方法と同じであり、硬化条件もHC層形成用組成物と同条件に設定できる。ただし、防湿層形成用組成物を硬化する際(UV照射時)の温度(周辺環境温度又は剥離性支持体の温度)を設定することが好ましい。このときの温度としては、室温(25℃)以上であればよいが、25〜120℃に設定することが好ましく、30〜120℃に設定することがより好ましい。UV照射時の温度を上記範囲にすることにより、ハードコート層と防湿層との層間密着性を高めることができる。
The moisture-proof layer forming composition applied to the surface of the hard coat layer is dried if necessary. The drying conditions are not particularly limited, and can be set to the same conditions as the HC layer forming composition.
Next, the moisture-proof layer forming composition (dried product) on the surface of the hard coat layer is cured. The method for curing the moisture-proof layer forming composition is the same as the method for curing the HC layer-forming composition, and the curing conditions can be set to the same conditions as the HC layer-forming composition. However, it is preferable to set the temperature at the time of curing the moisture-proof layer forming composition (at the time of UV irradiation) (the ambient temperature or the temperature of the peelable support). As temperature at this time, what is necessary is just room temperature (25 degreeC) or more, However, It is preferable to set to 25-120 degreeC, and it is more preferable to set to 30-120 degreeC. By adjusting the temperature during UV irradiation to the above range, interlayer adhesion between the hard coat layer and the moisture-proof layer can be enhanced.

このようにして、防湿層形成用組成物に含有される(メタ)アクリレート化合物を環状ポリオレフィンの存在下で硬化(重合)することにより、防湿層形成用組成物を硬化させる。これにより、剥離性支持体の表面にハードコート層を介して防湿層が形成される。   In this way, the moisture-proof layer-forming composition is cured by curing (polymerizing) the (meth) acrylate compound contained in the moisture-proof layer-forming composition in the presence of the cyclic polyolefin. Thereby, a moisture-proof layer is formed on the surface of the peelable support via the hard coat layer.

以上により、剥離性支持体上にハードコート層及び防湿層をこの順に配置した積層支持体を作製できる。
得られた積層支持体は、ハードコート層の表面に直接塗布された防湿層形成用組成物を硬化して防湿層が形成されている。そのため、上述したように、防湿層とハードコート層とが強固な層間密着性で積層されている。
By the above, the laminated support body which has arrange | positioned the hard-coat layer and the moisture-proof layer in this order on the peelable support body can be produced.
The laminated support thus obtained has a moisture-proof layer formed by curing the moisture-proof layer-forming composition directly applied to the surface of the hard coat layer. Therefore, as described above, the moisture-proof layer and the hard coat layer are laminated with strong interlayer adhesion.

− 光学フィルムの貼合 −
本発明の製造方法においては、上述のように、偏光子と積層支持体とを貼り合わせる前に、偏光子に光学フィルムを貼合することもできる。貼り合わせる方法は後述する。
− Optical film bonding −
In the production method of the present invention, as described above, an optical film can be bonded to the polarizer before the polarizer and the laminated support are bonded. A method of bonding will be described later.

<積層支持体と偏光子との貼合>
本発明の製造方法においては、次いで、得られた積層支持体の防湿層と偏光子とを貼り合わせる。
偏光子は、通常の方法、例えば上述の方法により、作製することができる。
貼り合わせに際して、防湿層の表面を親水化処理することができる。親水化処理としては、公知の処理を特に限定されることなく適用できる。例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理等が好ましく、コロナ放電処理が特に好ましい。また、特開平6−94915号公報又は同6−118232号公報等に記載の方法等を適用することも好ましい。
<Lamination of laminated support and polarizer>
In the production method of the present invention, the moisture-proof layer of the obtained laminated support and the polarizer are then bonded together.
The polarizer can be produced by a usual method, for example, the method described above.
At the time of bonding, the surface of the moisture-proof layer can be hydrophilized. As the hydrophilic treatment, a known treatment can be applied without particular limitation. For example, glow discharge treatment, corona discharge treatment, alkali saponification treatment or the like is preferable, and corona discharge treatment is particularly preferable. It is also preferable to apply the method described in JP-A-6-94915 or JP-A-6-118232.

− 接着剤 −
上記貼り合わせに用いる接着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール(例えば、ポリビニルブチラール)の水溶液、ビニル系ポリマー(例えば、ポリブチルアクリレート)のラテックス、UV接着剤(エポキシ系若しくはアクリル系の紫外線硬化型組成物)を用いることができる。中でも、貼り合わせた積層体の変形を抑制する観点から、溶液系の接着剤を用いることが好ましく、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液が特に好ましい。また、防湿層と偏光子との密着性改善の観点から、紫外線硬化型接着剤も好ましく用いることができる。紫外線硬化型接着剤の種類としては、特に限定されないが、特開2015−187744号公報に記載のエポキシ系紫外線硬化型接着剤、特開2015−11094号公報に記載のアクリレート系紫外線硬化型接着剤、又は、後述する実施例で参照した特許公報に記載の接着剤が好ましい。
− Adhesive −
Examples of the adhesive used for the above bonding include an aqueous solution of polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal (for example, polyvinyl butyral), latex of a vinyl-based polymer (for example, polybutyl acrylate), UV adhesive (epoxy-based or acrylic UV-curable type). Composition) can be used. Among these, from the viewpoint of suppressing deformation of the laminated body bonded, it is preferable to use a solution-based adhesive, and an aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol is particularly preferable. Further, from the viewpoint of improving the adhesion between the moisture-proof layer and the polarizer, an ultraviolet curable adhesive can also be preferably used. Although it does not specifically limit as a kind of ultraviolet curable adhesive, The epoxy type ultraviolet curable adhesive described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-187744, The acrylate type ultraviolet curable adhesive described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-11094 Or the adhesive agent described in the patent gazette referred in the Example mentioned later is preferable.

− 積層支持体と偏光子との貼合 −
偏光子に、積層支持体を、好ましくは防湿層側において、貼り合わせる。
防湿層の偏光子への貼り合せは、偏光子の透過軸と防湿層の遅相軸が平行、直交又は45°となるように貼り合せることが好ましい。遅相軸の測定は、公知の種々の方法で測定することができ、例えば、複屈折計(KOBRADH、王子計測機器社製)を用いて行うことができる。
ここで、平行、直交又は45°については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含む。例えば、それぞれ平行、直交及び45°に関する厳密な角度から±10°の範囲内であることを意味し、厳密な角度との誤差は、±5°の範囲内が好ましく、±3°の範囲内がより好ましい。
偏光子の透過軸と防湿層の遅相軸についての平行とは、防湿層の主屈折率nxの方向と偏光子の透過軸の方向とが±10°の角度で交わっていることを意味する。この角度は、±5°の範囲内が好ましく、より好ましくは±3°の範囲内、更に好ましくは±1°の範囲内、最も好ましくは±0.5°の範囲内である。
また、偏光子の透過軸と防湿層の遅相軸についての直交とは、防湿層の主屈折率nxの方向と偏光子の透過軸の方向とが90°±10°の範囲内の角度で交わっていることを意味する。この角度は、好ましくは90°±5°の範囲内、より好ましくは90°±3°の範囲内、更に好ましくは90°±1°の範囲内、最も好ましくは90°±0.1°の範囲内である。上述のような範囲であれば、偏光板クロスニコル下における偏光度性能の低下が抑制され、光抜けが低減され好ましい。
− Lamination of laminated support and polarizer −
The laminated support is bonded to the polarizer, preferably on the moisture-proof layer side.
The moisture-proof layer is preferably bonded to the polarizer so that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the moisture-proof layer are parallel, orthogonal, or 45 °. The measurement of the slow axis can be performed by various known methods, for example, using a birefringence meter (KOBRADH, manufactured by Oji Scientific Instruments).
Here, parallel, orthogonal, or 45 ° includes a range of errors allowed in the technical field to which the present invention belongs. For example, it means that it is within the range of ± 10 ° from the strict angle with respect to parallel, orthogonal and 45 °, respectively, and the error from the strict angle is preferably within the range of ± 5 °, and within the range of ± 3 ° Is more preferable.
Parallel to the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the moisture-proof layer means that the direction of the main refractive index nx of the moisture-proof layer and the direction of the transmission axis of the polarizer intersect at an angle of ± 10 °. . This angle is preferably within a range of ± 5 °, more preferably within a range of ± 3 °, further preferably within a range of ± 1 °, and most preferably within a range of ± 0.5 °.
Further, the orthogonality of the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the moisture-proof layer is an angle in which the direction of the main refractive index nx of the moisture-proof layer and the direction of the transmission axis of the polarizer are within a range of 90 ° ± 10 °. It means that we are in contact. This angle is preferably in the range of 90 ° ± 5 °, more preferably in the range of 90 ° ± 3 °, even more preferably in the range of 90 ° ± 1 °, most preferably 90 ° ± 0.1 °. Within range. If it is the above ranges, the fall of the polarization degree performance under polarizing plate cross Nicol will be suppressed, and light omission is reduced and it is preferable.

− 光学フィルムの貼合 −
本発明の製造方法において、上述のように、偏光子の、ハードコート層が貼合された面の反対側の表面に、上述の光学フィルムを貼合することもできる。
光学フィルムとしては、公知のフィルムであれば、光学特性及び材料のいずれについても特に限定されない。光学的に等方性のフィルムを用いても、光学的に異方性の位相差フィルムを用いてもよい。このような光学フィルムとして、例えば、セルロースエステル樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂又はポリエチレンテレフタレートを含有するフィルムが好ましい。より具体的には、セルロースエステル樹脂を含むものとして、例えば、フジタックTD40UC(富士フイルム社製)等が挙げられる。また、アクリル樹脂を含むものとして、例えば、特許第4570042号公報に記載のスチレン系樹脂を含有する(メタ)アクリル樹脂を含む光学フィルム、特許第5041532号公報に記載のグルタルイミド環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル樹脂を含む光学フィルム、特開2009−122664号公報に記載のラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を含む光学フィルム、特開2009−139754号公報に記載のグルタル酸無水物単位を有する(メタ)アクリル系樹脂を含む光学フィルム等が挙げられる。更に、環状オレフィン樹脂を含むものとして、例えば、特開2009−237376号公報の段落[0029]以降に記載の環状オレフィン系樹脂フィルム、特許第4881827号公報又は特開2008−063536号公報に記載のRth(厚み方向レタデーション)を低減する添加剤を含有する環状オレフィン樹脂フィルムが挙げられる。
偏光子に光学フィルムを貼合する場合、光学フィルムの貼合面を上述の親水化処理することができ、また上述の接着剤を用いることができる。
− Optical film bonding −
In the production method of the present invention, as described above, the above-described optical film can be bonded to the surface of the polarizer opposite to the surface on which the hard coat layer is bonded.
As an optical film, if it is a well-known film, neither an optical characteristic nor a material will be specifically limited. An optically isotropic film or an optically anisotropic retardation film may be used. As such an optical film, for example, a film containing a cellulose ester resin, an acrylic resin, a cyclic olefin resin, or polyethylene terephthalate is preferable. More specifically, for example, Fujitac TD40UC (manufactured by FUJIFILM Corporation) and the like are included as those containing a cellulose ester resin. Moreover, as what contains an acrylic resin, for example, the optical film containing the (meth) acrylic resin containing the styrene resin described in Japanese Patent No. 4570042, and the glutarimide ring structure described in Japanese Patent No. 5041532 as the main chain An optical film containing a (meth) acrylic resin, an optical film containing a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure described in JP2009-122664A, and glutaric acid described in JP2009-139754A Examples include an optical film containing a (meth) acrylic resin having an anhydride unit. Furthermore, as containing a cyclic olefin resin, for example, the cyclic olefin-based resin film described in paragraph [0029] and subsequent paragraphs of JP-A-2009-237376, described in Japanese Patent No. 4881827 or JP-A-08-063536. Examples thereof include a cyclic olefin resin film containing an additive for reducing Rth (thickness direction retardation).
When bonding an optical film to a polarizer, the bonding surface of the optical film can be subjected to the above-described hydrophilic treatment, and the above-described adhesive can be used.

上記のようにして、防湿層と偏光子とを接着剤を介して積層した後に、加熱処理することができる。加熱処理の条件は、特に限定されず、HC層形成用組成物の乾燥条件と同条件に設定できる。
このようにして、積層支持体と偏光子とを接着剤層を介して貼り合わせることができ、好ましくは、積層支持体と偏光子と光学フィルムをこの順に接着剤層を介して貼り合わせることができる。
As described above, the moisture-proof layer and the polarizer can be laminated via an adhesive and then heat-treated. The conditions for the heat treatment are not particularly limited, and can be set to the same conditions as the drying conditions for the HC layer forming composition.
In this way, the laminated support and the polarizer can be bonded together via the adhesive layer, and preferably the laminated support, the polarizer and the optical film are bonded together via the adhesive layer in this order. it can.

<光学フィルムの貼合>
以上の工程において、偏光子と光学フィルムとの貼り合わせを行っていない場合、下記の剥離工程の前又は後に偏光子と光学フィルムを上述のようにして貼り合わせることもできる。
<Lamination of optical film>
In the above process, when the polarizer and the optical film are not bonded, the polarizer and the optical film can be bonded as described above before or after the following peeling process.

<剥離性支持体の剥離>
本発明の製造方法においては、次いで、得られた積層支持体と偏光子との積層体から剥離性支持体を剥離する。
剥離フィルムの剥離は、偏光板の製造方法における、偏光板からセパレータ(剥離フィルム)を剥離する通常の方法を採用できる。剥離フィルムの剥離は、積層支持体と偏光子との積層体を巻取る前に行ってもよいし、積層支持体と偏光子との積層体を一度ロール状に巻取った後に行ってもよい。
<Peeling of peelable support>
In the production method of the present invention, the peelable support is then peeled from the resulting laminate of the laminated support and the polarizer.
For peeling of the release film, a normal method of peeling the separator (release film) from the polarizing plate in the method for producing a polarizing plate can be employed. The release film may be peeled before the laminate of the laminated support and the polarizer is wound up, or after the laminate of the laminated support and the polarizer is wound up into a roll once. .

以上のようにして、本発明の製造方法が実施され、本発明の積層体が製造される。
好ましくは、積層支持体を偏光子に貼合する際に偏光子と光学フィルムとが貼り合わされて、本発明の偏光板が製造される。
本発明の製造方法においては、上述のように、剥離性支持体上に、HC形成層組成物及び防湿層形成用組成物の塗布、硬化を1パスで(連続して)行うことができる。すなわち、剥離性支持体上にハードコート層及び防湿層をこの順に1パスで製膜することができる。本発明の製造方法は、上記優れた特性を示す積層体ないしは偏光板を、高い生産性、更に低コストで、製造することができる。
また、HC層形成用組成物に含有される3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の、反応基数/分子量の平均値が上記範囲内にあると、剥離性支持体とハードコート層との剥離性に優れ(剥離力が小さく)、剥離不良を防ぐことができる。
As described above, the production method of the present invention is performed, and the laminate of the present invention is produced.
Preferably, when the laminated support is bonded to the polarizer, the polarizer and the optical film are bonded to produce the polarizing plate of the present invention.
In the production method of the present invention, as described above, the application and curing of the HC forming layer composition and the moisture-proof layer forming composition can be performed on the peelable support in one pass (continuously). That is, the hard coat layer and the moisture-proof layer can be formed in this order in one pass on the peelable support. The production method of the present invention can produce a laminate or a polarizing plate exhibiting the above-described excellent characteristics at high productivity and at low cost.
In addition, when the average value of the number of reactive groups / molecular weight of the tri- or higher functional (meth) acrylate compound contained in the composition for forming an HC layer is within the above range, the peelability between the peelable support and the hard coat layer. Excellent (peeling force is small) and can prevent poor peeling.

[画像表示装置]
本発明の偏光板は画像表示装置用途として好ましく用いられる。かかる画像表示装置として、液晶表示装置又は有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。有機エレクトロルミネッセンス表示装置に用いる場合、例えば反射防止用途に用いられる。中でも本発明の偏光板は液晶表示装置に好適に用いられる。
<液晶表示装置>
本発明の画像表示装置としての一実施形態である液晶表示装置は、液晶セルと、この液晶セルの少なくとも一方に配置された本発明の偏光板とを含む。
[Image display device]
The polarizing plate of the present invention is preferably used for an image display device. Examples of such an image display device include a liquid crystal display device and an organic electroluminescence display device. When used for an organic electroluminescence display device, for example, it is used for antireflection applications. Especially, the polarizing plate of this invention is used suitably for a liquid crystal display device.
<Liquid crystal display device>
The liquid crystal display device which is one embodiment as the image display device of the present invention includes a liquid crystal cell and the polarizing plate of the present invention disposed in at least one of the liquid crystal cells.

本発明の画像表示装置としての一実施形態である液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セルと、その両側に配置された二枚の偏光板と、必要に応じて上述の液晶セルと偏光板との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムとを、有している。
上記液晶表示装置の好ましい実施形態について説明する。
A liquid crystal display device, which is an embodiment of the image display device of the present invention, includes a liquid crystal cell in which liquid crystal is supported between two electrode substrates, two polarizing plates disposed on both sides thereof, and Accordingly, at least one optical compensation film is provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate.
A preferred embodiment of the liquid crystal display device will be described.

図3は、上記液晶表示装置の一実施形態を示す概略図である。図3において、液晶表示装置20は、液晶層24とこの両表面側(図3において上下という)に配置された第1(液晶セル上)電極基板23及び第2(液晶セル下)電極基板25とを有する液晶セル、液晶セルの両側に配置された第1(上側)偏光板21及び第2(下側)偏光板26を有する。液晶セルと各偏光板との間にカラーフィルターを配置してもよい。液晶表示装置20を透過型として使用する場合は、冷陰極あるいは熱陰極蛍光管、あるいは発光ダイオード、フィールドエミッション素子、エレクトロルミネッセント素子を光源とするバックライトを背面に配置する。液晶セルの基板は、一般に50μm〜2mmの厚さを有する。
第1偏光板21及び第2偏光板26は、図示しないが、通常は、それぞれ、2枚の光学フィルム等で偏光子を挟むように積層した構成を有している。本発明の液晶表示装置20は、少なくとも一方の偏光板が本発明の偏光板であることが好ましい。また、2枚の偏光板のうち、第1偏光板21(視認側偏光板)として本発明の偏光板を配置した上で、更に第2偏光板26(バックライト側偏光板)として本発明の偏光板を配置することも好ましい。第1偏光板21としての本発明の偏光板は、ハードコート層側が表面(視認側)となるように配置されることが好ましい。第2偏光板26として本発明の偏光板を用いる場合、この偏光板の配置は特に限定されない。これにより、2枚の偏光板に含まれる偏光子の伸縮を抑止し、パネルの反りを防止するができる。
FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of the liquid crystal display device. In FIG. 3, the liquid crystal display device 20 includes a liquid crystal layer 24 and a first (upper liquid crystal cell) electrode substrate 23 and a second (lower liquid crystal cell) electrode substrate 25 disposed on both surface sides (referred to as upper and lower sides in FIG. 3). A first (upper) polarizing plate 21 and a second (lower) polarizing plate 26 disposed on both sides of the liquid crystal cell. A color filter may be disposed between the liquid crystal cell and each polarizing plate. When the liquid crystal display device 20 is used as a transmission type, a cold cathode or hot cathode fluorescent tube, or a backlight having a light emitting diode, field emission element, or electroluminescent element as a light source is disposed on the back surface. The substrate of the liquid crystal cell generally has a thickness of 50 μm to 2 mm.
Although not shown, the first polarizing plate 21 and the second polarizing plate 26 usually have a structure in which a polarizer is sandwiched between two optical films or the like. In the liquid crystal display device 20 of the present invention, it is preferable that at least one polarizing plate is the polarizing plate of the present invention. Of the two polarizing plates, the polarizing plate of the present invention is disposed as the first polarizing plate 21 (viewing-side polarizing plate), and further the second polarizing plate 26 (backlight-side polarizing plate) of the present invention. It is also preferable to dispose a polarizing plate. The polarizing plate of the present invention as the first polarizing plate 21 is preferably disposed so that the hard coat layer side is the surface (viewing side). When the polarizing plate of the present invention is used as the second polarizing plate 26, the arrangement of the polarizing plate is not particularly limited. Thereby, expansion / contraction of the polarizer contained in two polarizing plates can be suppressed, and the curvature of a panel can be prevented.

液晶セルの液晶層24は、通常、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶が封入されて、形成されている。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成される。これにより、基板と透明電極層とを備えた電極基板となる。液晶セルには、更にガスバリアー層、ハードコート層又は(透明電極層の接着に用いる)アンダーコート層(下塗り層)を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。   The liquid crystal layer 24 of the liquid crystal cell is usually formed by sealing liquid crystal in a space formed by sandwiching a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on the substrate as a transparent film containing a conductive substance. Thereby, it becomes an electrode substrate provided with the substrate and the transparent electrode layer. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer, or an undercoat layer (undercoat layer) (used for adhesion of the transparent electrode layer). These layers are usually provided on the substrate.

(液晶表示装置の種類)
本発明のセルロースエステルフィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。TN(Twisted Nematic)、IPS(In−PlaneSwitching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Super Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、及びHAN(Hybrid Aligned Nematic)のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明のセルロースエステルは、いずれの表示モードの液晶表示装置にも好適に用いることができる。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置にも好適に用いることができる。
(Types of liquid crystal display devices)
The cellulose ester film of the present invention can be used for liquid crystal cells in various display modes. TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), AFLC (Anti-Ferroelectric Liquid Crystal), OCB (Optically QuantBandS). Various display modes such as (Electrically Controlled Birefringence) and HAN (Hybrid Aligned Nematic) have been proposed. In addition, a display mode in which the above display mode is oriented and divided has been proposed. The cellulose ester of the present invention can be suitably used for a liquid crystal display device in any display mode. Further, it can be suitably used for any liquid crystal display device of a transmissive type, a reflective type, and a transflective type.

本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。   The present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[実施例1:偏光板P−1〜P−20及びCP−1〜CP−6の製造]
本例では、図2に示す偏光板15を以下のようにして製造して、その特性を評価した。
[Example 1: Production of polarizing plates P-1 to P-20 and CP-1 to CP-6]
In this example, the polarizing plate 15 shown in FIG. 2 was manufactured as follows, and the characteristics were evaluated.

本例に用いた(メタ)アクリレート化合物を以下に示す。

Figure 2018054999
The (meth) acrylate compound used in this example is shown below.
Figure 2018054999

<偏光板P−1の製造>
(HC層形成用組成物の調製)
下記に示す組成で各成分を混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、HC層形成用組成物を調製した。

――――――――――――――――――――――――――――――――――
HC層形成用組成物の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
3官能以上の(メタ)アクリレート化合物:
AD−TMP(新中村化学工業社製) 94.0 質量部
開始剤:イルガキュア127(BASF社製) 6.0 質量部
界面活性剤A 0.02質量部
メチルイソブチルケトン 180.3 質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
<Manufacture of polarizing plate P-1>
(Preparation of HC layer forming composition)
Each component was mixed with the composition shown below, and it filtered with the polypropylene filter with the hole diameter of 30 micrometers, and prepared the composition for HC layer formation.

――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of HC layer forming composition ――――――――――――――――――――――――――――――――――
Trifunctional or higher (meth) acrylate compound:
AD-TMP (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 94.0 parts by mass Initiator: Irgacure 127 (manufactured by BASF) 6.0 parts by mass Surfactant A 0.02 parts by mass Methyl isobutyl ketone 180.3 parts by mass— ――――――――――――――――――――――――――――――――

上記界面活性剤Aは、以下に示す化合物である(繰り返し単位の比率はモル比率)。

Figure 2018054999
The surfactant A is a compound shown below (the ratio of repeating units is a molar ratio).
Figure 2018054999

(防湿層形成用組成物の調製)
下記に示す組成で各成分を混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、防湿層形成用組成物を調製した。

―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
防湿層組成物の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
環状ポリオレフィン:APL6011T(三井化学社製) 60.0質量部
(メタ)アクリレート化合物:DCP(新中村化学工業社製) 40.0質量部
開始剤:イルガキュア184(BASF社製) 6.0質量部
メチルシクロヘキサン 511.7質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――

上記APL6011Tは、エチレンとノルボルネン化合物との共重合体である環状ポリオレフィン(質量平均分子量:108200)を含有する。
(Preparation of moisture-proof layer forming composition)
Each component was mixed by the composition shown below, and it filtered with the polypropylene filter with the hole diameter of 30 micrometers, and prepared the composition for moisture-proof layer formation.

―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of moisture barrier composition ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Cyclic polyolefin: APL6011T (made by Mitsui Chemicals) 60.0 parts by mass (Meth) acrylate compound: DCP (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 40.0 parts by mass Initiator: Irgacure 184 (made by BASF) 6.0 parts by mass Methylcyclohexane 511.7 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――

The APL6011T contains a cyclic polyolefin (mass average molecular weight: 108200) which is a copolymer of ethylene and a norbornene compound.

(ハードコート層の形成)
剥離性支持体として、ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:ルミラーS105、膜厚38μm、東レ社製)を用いた。この剥離性支持体の表面処理されていない表面に、調製したHC層形成用組成物を、マイクログラビア塗布方式により、搬送速度30m/分の条件で塗布し、100℃で60秒乾燥した。その後、露光機内を窒素ガスパージし、酸素濃度を約100ppmに調整し、剥離性支持体の温度を25℃に設定した。次いで、乾燥したHC層形成用組成物に、160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、照度400mW/cm、照射量60mJ/cmの紫外線を照射して、このHC層形成用組成物を硬化した。こうして、剥離性支持体上に膜厚5μmのハードコート層を形成した。
酸素濃度は、酸素濃度計OX−102(横河電気社製)により、測定した。
(Formation of hard coat layer)
As the peelable support, a polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror S105, film thickness 38 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used. The prepared composition for forming an HC layer was applied to the surface of the peelable support that had not been surface-treated by a microgravure coating method at a conveyance speed of 30 m / min, and dried at 100 ° C. for 60 seconds. Thereafter, the inside of the exposure machine was purged with nitrogen gas, the oxygen concentration was adjusted to about 100 ppm, and the temperature of the peelable support was set to 25 ° C. Next, the dried composition for HC layer formation was irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 60 mJ / cm 2 using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics). The HC layer forming composition was cured. Thus, a hard coat layer having a thickness of 5 μm was formed on the peelable support.
The oxygen concentration was measured with an oxygen concentration meter OX-102 (manufactured by Yokogawa Electric Corporation).

(防湿層の形成)
剥離性支持体上に形成したハードコート層の表面に防湿層形成用組成物を、マイクログラビア塗布方式により、搬送速度30m/分の条件で塗布し、100℃で60秒乾燥した。その後、露光機内を窒素ガスパージして酸素濃度を約100ppmに調整し、剥離性支持体の温度を120℃に加熱した。この状態を維持して、乾燥した防湿層形成用組成物に、160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、照度400mW/cm、照射量30mJ/cmの紫外線を照射して、防湿層形成用組成物を硬化した。こうして、ハードコート層の表面に膜厚10μmの防湿層を形成して、積層支持体RS−1を得た。酸素濃度は上記酸素濃度計により測定した。
形成した防湿層の表面をコロナ処理した。
(Formation of moisture barrier)
The moisture-proof layer-forming composition was applied to the surface of the hard coat layer formed on the peelable support by a microgravure coating method at a conveyance speed of 30 m / min and dried at 100 ° C. for 60 seconds. Thereafter, the inside of the exposure machine was purged with nitrogen gas to adjust the oxygen concentration to about 100 ppm, and the temperature of the peelable support was heated to 120 ° C. Maintaining this state, the dried composition for forming a moisture-proof layer was irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 30 mJ / cm 2 using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics). Irradiation was performed to cure the moisture-proof layer forming composition. Thus, a moisture-proof layer having a thickness of 10 μm was formed on the surface of the hard coat layer to obtain a laminated support RS-1. The oxygen concentration was measured with the above oxygen concentration meter.
The surface of the formed moisture-proof layer was subjected to corona treatment.

(保護フィルムの作製)
保護フィルムとしての環状ポリオレフィンフィルム(ゼオノアZB12:商品名、日本ゼオン社製)の両面をコロナ処理した。
(Preparation of protective film)
Both sides of a cyclic polyolefin film (Zeonor ZB12: trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as a protective film were subjected to corona treatment.

(偏光子の作製)
特開2001−141926号公報に記載の実施例1に従い、2対のニップロール間に周速差を与えて長手方向に延伸し、膜厚12μmの偏光子を作製した。
(Production of polarizer)
According to Example 1 described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926, a circumferential speed difference was given between two pairs of nip rolls and the film was stretched in the longitudinal direction to produce a polarizer having a thickness of 12 μm.

(貼合)
防湿層をコロナ処理した積層支持体RS−1と、作製した偏光子と、コロナ処理した環状ポリオレフィンフィルムとを、下記接着剤を介して、この順にロールツーロールで積層した。このとき、積層支持体RS−1の防湿層を偏光子側に配置し、積層支持体RS−1及び環状ポリオレフィンフィルムと偏光子とは、積層支持体RS−1及び環状ポリオレフィンフィルムの長手方向と偏光子の吸収軸とが平行になるように配置した。次いで、この積層体を70℃で乾燥して、剥離性支持体付偏光板を得た。
接着剤として、特開2012−177890号公報に記載の製造例2に準じて、接着剤(変性PVA糊)を調製した。
(Bonding)
Laminated support RS-1 in which the moisture-proof layer was corona-treated, the prepared polarizer, and the corona-treated cyclic polyolefin film were laminated in this order by roll-to-roll through the following adhesive. At this time, the moisture-proof layer of the laminated support RS-1 is arranged on the polarizer side, and the laminated support RS-1 and the cyclic polyolefin film and the polarizer are in the longitudinal direction of the laminated support RS-1 and the cyclic polyolefin film. It arrange | positioned so that the absorption axis of a polarizer might become parallel. Next, this laminate was dried at 70 ° C. to obtain a polarizing plate with a peelable support.
As an adhesive, an adhesive (modified PVA paste) was prepared according to Production Example 2 described in JP2012-177890A.

(剥離性支持体の剥離)
得られた剥離性支持体付偏光板から剥離性支持体を、セパレータの剥離装置と同様の装置を用いて連続剥離した。こうして、偏光子の一方の表面に防湿層及びハードコート層を有する積層体と、偏光子の他方の表面に環状ポリオレフィンフィルムとを有する偏光板P−1を製造した。
(Peeling of peelable support)
The peelable support was continuously peeled from the obtained polarizing plate with peelable support using the same device as the separator peeling device. Thus, a laminate P-1 having a moisture-proof layer and a hard coat layer on one surface of the polarizer and a cyclic polyolefin film on the other surface of the polarizer was produced.

<偏光板P−2〜P−9及びP−12〜P−20の製造>
偏光板P−1の製造において、HC層形成用組成物の組成、防湿層形成用組成物の組成、ハードコート層の膜厚又は防湿層の膜厚を、表1に示す通りに変更したこと以外は、偏光板P−1と同様にして、偏光板P−2〜P−9及びP−12〜P−20をそれぞれ製造した。
偏光板P−2、P−3及びP−19の製造に用いた、APL6013T及びAPL8008Tは、いずれも、エチレンとノルボルネン化合物との共重合体である環状ポリオレフィン(APL6013Tの質量平均分子量:113100、APL8008Tの質量平均分子量:122800)を含有する。
<Manufacture of polarizing plates P-2 to P-9 and P-12 to P-20>
In the production of the polarizing plate P-1, the composition of the HC layer forming composition, the composition of the moisture proof layer forming composition, the film thickness of the hard coat layer or the film thickness of the moisture proof layer was changed as shown in Table 1. Other than that, polarizing plates P-2 to P-9 and P-12 to P-20 were produced in the same manner as polarizing plate P-1.
APL6013T and APL8008T used for the production of polarizing plates P-2, P-3, and P-19 are both cyclic polyolefins (a mass average molecular weight of APL6013T: 113100, APL8008T, which are copolymers of ethylene and norbornene compounds). (Mass average molecular weight: 122800).

<偏光板P−10及びP−11の製造>
偏光板P−1の製造において、剥離性支持体を、ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:ルミラーS−10、膜厚80μm、東レ社製)又はナイロンフィルム(商品名:ON−25、膜厚25μm、ユニチカ社製)に変更したこと以外は、偏光板P−1と同様にして、偏光板P−10及びP−11をそれぞれ製造した。
<Manufacture of polarizing plates P-10 and P-11>
In the production of the polarizing plate P-1, the peelable support was made of a polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror S-10, film thickness 80 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) or a nylon film (trade name: ON-25, film thickness 25 μm, Polarizing plates P-10 and P-11 were produced in the same manner as polarizing plate P-1, except that they were changed to Unitika Ltd.).

<偏光板CP−1及びCP−2の製造>
偏光板P−1の製造において、防湿層を設けないこと、又は、ハードコート層を設けないこと以外は、偏光板P−1と同様にして、偏光板CP−1及びCP−2をそれぞれ製造した。
防湿層又はハードコート層を設けていない場合、表1の防湿層欄及びハードコート層欄に「−」を記入した。
<Manufacture of polarizing plates CP-1 and CP-2>
In the production of the polarizing plate P-1, polarizing plates CP-1 and CP-2 are produced in the same manner as the polarizing plate P-1, except that the moisture-proof layer is not provided or the hard coat layer is not provided. did.
When the moisture-proof layer or the hard coat layer was not provided, “-” was entered in the moisture-proof layer column and the hard coat layer column in Table 1.

<偏光板CP−3、CP−4及びCP−6の製造>
偏光板P−1の製造において、HC層形成用組成物の3官能以上の(メタ)アクリレート化合物に代えて2官能の(メタ)アクリレート化合物:ADCP(反応基数/分子量は0.0066)を用いたこと以外は、偏光板P−1と同様にして、偏光板CP−3を製造した。
偏光板P−1の製造において、HC層形成用組成物の組成又は防湿層形成用組成物の組成を、表1に示す通りに変更したこと以外は、偏光板P−1と同様にして、偏光板CP−4及びCP−6をそれぞれ製造した。
偏光板CP−4又はCP−6の防湿層を形成するための防湿層形成用組成物における環状ポリオレフィン又は(メタ)アクリレート化合物の濃度は、それぞれ、偏光板P−1の防湿層を形成するための防湿層形成用組成物における環状ポリオレフィンと(メタ)アクリレート化合物との合計濃度と同じにした。また、偏光板CP−4及びCP−6の防湿層を形成するための防湿層形成用組成物には開始剤も用いていない。
表1において、用いていない成分については該当欄に「−」を記入した。
<Manufacture of polarizing plates CP-3, CP-4 and CP-6>
In the production of the polarizing plate P-1, a bifunctional (meth) acrylate compound: ADCP (the number of reactive groups / molecular weight is 0.0066) is used instead of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound of the HC layer forming composition. A polarizing plate CP-3 was produced in the same manner as the polarizing plate P-1, except that it was.
In the production of the polarizing plate P-1, except that the composition of the composition for forming the HC layer or the composition for forming the moisture-proof layer was changed as shown in Table 1, as in the polarizing plate P-1, Polarizing plates CP-4 and CP-6 were produced.
The concentration of the cyclic polyolefin or the (meth) acrylate compound in the moisture-proof layer forming composition for forming the moisture-proof layer of the polarizing plate CP-4 or CP-6 is to form the moisture-proof layer of the polarizing plate P-1. The total concentration of the cyclic polyolefin and the (meth) acrylate compound in the moisture-proof layer-forming composition was the same. Moreover, the initiator is not used for the composition for moisture-proof layer formation for forming the moisture-proof layer of polarizing plate CP-4 and CP-6.
In Table 1, “-” was entered in the corresponding column for components not used.

<偏光板CP−5の製造>
環状ポリオレフィン(APL6011T)とポリ(メタ)アクリレート(商品名:DCP、新中村化学工業株式会社製)とを含有する防湿層を備えた偏光板CP−5の製造を試みた。しかしながら、環状ポリオレフィンと、ポリ(メタ)アクリレートとの相溶性が悪く、防湿層形成用組成物を調製できず、そのため、偏光板CP−5を製造できなかった。
<Manufacture of polarizing plate CP-5>
An attempt was made to produce a polarizing plate CP-5 having a moisture-proof layer containing cyclic polyolefin (APL6011T) and poly (meth) acrylate (trade name: DCP, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). However, the compatibility between the cyclic polyolefin and the poly (meth) acrylate is poor, and the composition for forming the moisture-proof layer cannot be prepared. Therefore, the polarizing plate CP-5 cannot be produced.

HC層形成用組成物に用いた(メタ)アクリレート化合物の反応基数/分子量の平均値を算出して、表1に記載した。
また、防湿層形成用組成物に用いた環状ポリオレフィンのガラス転移温度Tg、及び、(メタ)アクリレート化合物のClogP値を、上述の方法により測定又は算出し、その結果を表1に示した。
The average number of reactive groups / molecular weight of the (meth) acrylate compound used in the HC layer forming composition was calculated and listed in Table 1.
Moreover, the glass transition temperature Tg of the cyclic polyolefin used for the moisture-proof layer forming composition and the ClogP value of the (meth) acrylate compound were measured or calculated by the above-described methods, and the results are shown in Table 1.

[偏光板等の評価]
製造した偏光板等について、下記性能を評価し、その結果を表1に示した。
<試験例1:層間密着性試験>
ハードコート層と防湿層との層間密着性を、JIS K 5400に準処した碁盤目試験(クロスカット法)により、評価した。具体的な手順を以下に示す。
作製した各偏光板において、ハードコート層の表面に、カッターナイフ及びカッターガイドを用いて、1mm間隔の11本の切り込みを入れ、100個の碁盤目を作製した。この碁盤目上に、セロハンテープ(登録商標)を圧着させた後に剥離する操作を、毎回セロハンテープ(登録商標)を新しいものに代えて、合計3回行った。その後、碁盤目の状態を観察し、防湿層から剥離した碁盤目の数を計数した。碁盤目の剥離数を下記評価基準にあてはめて評価した。
A:碁盤目の剥離数が0枚
B:碁盤目の剥離数が1〜5枚
C:碁盤目の剥離数が6〜30枚
D:碁盤目の剥離数が31枚以上
本試験において、ランクC以上が合格レベルである。
偏光板CP−1及びCP−2は、防湿層又はハードコート層を備えていないので、層間密着性を評価していない(表1の該当欄に「−」を記入した。)。
[Evaluation of polarizing plate, etc.]
The manufactured polarizing plate was evaluated for the following performance, and the results are shown in Table 1.
<Test Example 1: Interlayer adhesion test>
Interlayer adhesion between the hard coat layer and the moisture-proof layer was evaluated by a cross cut test (cross-cut method) according to JIS K 5400. The specific procedure is shown below.
In each of the produced polarizing plates, 11 cuts with a 1 mm interval were made on the surface of the hard coat layer using a cutter knife and a cutter guide to produce 100 grids. The cellophane tape (registered trademark) was pressure-bonded on the grid and then peeled off, and the cellophane tape (registered trademark) was replaced with a new one each time for a total of three times. Thereafter, the state of the grids was observed, and the number of grids peeled from the moisture-proof layer was counted. The number of peeled grids was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: No. of grids peeled 0 B: 1-5 grids peeled C: 6-30 grids peeled D: 31 or more grids peeled in this test C and above are acceptable levels.
Since the polarizing plates CP-1 and CP-2 are not provided with a moisture-proof layer or a hard coat layer, interlayer adhesion is not evaluated ("-" is entered in the corresponding column of Table 1).

<試験例2:偏光子耐久性試験>
偏光子耐久性は、偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けた形態で次のようにして偏光度をそれぞれ測定した。
ガラス板の上に偏光板を、ハードコート層(偏光板CP−2においては防湿層)が空気界面側になるように(ガラス板から離れた側になるように)貼り付けたサンプル(約5cm×5cm)を2つ作製した。これらのサンプルについて、ガラス板側を光源に向けてセットして偏光度を測定した。2つのサンプルをそれぞれ測定し、算術平均した値を偏光板の偏光度とした。
なお、偏光度は、以下の式により算出した。
<Test Example 2: Polarizer durability test>
For the polarizer durability, the degree of polarization was measured in the following manner in a form in which a polarizing plate was attached to glass via an adhesive.
A sample (approx. 5 cm) on which a polarizing plate is attached on a glass plate so that the hard coat layer (moisture-proof layer in polarizing plate CP-2) is on the air interface side (on the side away from the glass plate). × 5 cm) were produced. About these samples, the glass plate side was set toward the light source, and the degree of polarization was measured. Each of the two samples was measured and the arithmetic average value was taken as the polarization degree of the polarizing plate.
The degree of polarization was calculated by the following formula.

偏光度(%)=[(平行透過率−直交透過率)/(直交透過率+平行透過率)]1/2×100 Polarization degree (%) = [(parallel transmittance−orthogonal transmittance) / (orthogonal transmittance + parallel transmittance)] 1/2 × 100

偏光度は、日本分光社製、自動偏光フィルム測定装置VAP−7070を用いて380〜780nmの範囲で測定し、劣化の度合いが他の波長より顕著に出る波長410nmにおける測定値を採用した。
その後、上記サンプルを、温度85℃、相対湿度85%の環境下で500時間保存した。次いで、上記と同様にして2つのサンプルについて偏光度を測定し、2つのサンプルの測定値を算術平均して、保存後の偏光板の偏光度とした。
保存前後の偏光度変化量について、偏光子耐久性を下記評価基準に基づき評価した。
ここで、偏光度変化量は下記式で算出される。
The degree of polarization was measured in the range of 380 to 780 nm using an automatic polarizing film measuring device VAP-7070 manufactured by JASCO Corporation, and the measured value at a wavelength of 410 nm at which the degree of deterioration is more noticeable than other wavelengths was adopted.
Thereafter, the sample was stored for 500 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%. Subsequently, the polarization degree was measured about two samples like the above, and the measured value of two samples was arithmetically averaged, and it was set as the polarization degree of the polarizing plate after a preservation | save.
Polarizer durability was evaluated based on the following evaluation criteria for the amount of change in polarization degree before and after storage.
Here, the amount of change in polarization degree is calculated by the following equation.

偏光度変化量(%)=[上記保存前の偏光度(%)−上記保存後の偏光度(%)]   Polarization degree change (%) = [Polarization degree before storage (%) − Polarization degree after storage (%)]

A:偏光度変化量が0.02%未満
B:偏光度変化量が0.02%以上0.05%未満
C:偏光度変化量が0.05%以上1%未満
D:偏光度変化量が1%以上
本試験において、ランクC以上が合格レベルである。
A: Polarization degree change amount is less than 0.02% B: Polarization degree change amount is 0.02% or more and less than 0.05% C: Polarization degree change amount is 0.05% or more and less than 1% D: Polarization degree change amount 1% or higher In this test, rank C or higher is a pass level.

<試験例3:耐傷性試験>
耐傷性試験は、ラビングテスターを用いて、以下の条件で、ハードコート層の表面に対する擦り試験により、評価した。
具体的には、下記擦り試験条件で、ハードコート層の表面を擦り材で10往復擦ったのちに、ハードコート層の裏側となる環状ポリオレフィンフィルムに油性黒インキ(補填用マジックインキ、寺西化学工業社製)を塗り、擦り部分の傷を反射光で目視観察し、以下の基準で評価した。評価は、上記テストを3回繰り返し、確認できた傷の数の算術平均値に基づき、下記の3段階で評価した。
− 擦り試験条件 −
環境条件:温度25℃、相対湿度60%
擦り材:スチールウール(日本スチールウール社製、グレード(番手)No.0000)を、ハードコート層表面と接触するテスターの擦り先端部(1cm×1cm)に巻いて、バンドにより、固定したもの
移動距離(片道):13cm
擦り速度:13cm/秒
荷重:500g/cm
先端部接触面積:1cm×1cm(接触面は平面)
擦り回数:10往復
− 耐傷性試験の評価基準 −
ハードコート層の表面に、
A:傷を確認できない。
B:5本以下の傷が確認できる。
C:6本以上の傷が確認できる。
本試験において、ランクB以上が合格レベルである。
<Test Example 3: Scratch resistance test>
The scratch resistance test was evaluated by a rubbing test on the surface of the hard coat layer using a rubbing tester under the following conditions.
Specifically, after rubbing the surface of the hard coat layer 10 times with a rubbing material under the following rubbing test conditions, oil-based black ink (complementary magic ink, Teranishi Chemical Industries, Ltd.) is applied to the cyclic polyolefin film on the back side of the hard coat layer. The scratches on the rubbing part were visually observed with reflected light and evaluated according to the following criteria. The above test was repeated three times, and the following three stages were evaluated based on the arithmetic average value of the number of scratches that could be confirmed.
− Rubbing test conditions −
Environmental conditions: Temperature 25 ° C, relative humidity 60%
Rubbing material: Steel wool (grade (count) No. 0000, manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) is wound around the rubbing tip (1 cm x 1 cm) of a tester that comes into contact with the hard coat layer surface, and fixed by a band Distance (one way): 13cm
Rubbing speed: 13 cm / sec Load: 500 g / cm 2
Tip contact area: 1 cm x 1 cm (contact surface is flat)
Number of rubbing: 10 reciprocations-Evaluation criteria for scratch resistance test-
On the surface of the hard coat layer,
A: Scratches cannot be confirmed.
B: 5 or less scratches can be confirmed.
C: Six or more scratches can be confirmed.
In this test, rank B or higher is an acceptable level.

<試験例4:ヘイズ試験>
ヘイズメーター(NDH2000、日本電色工業社製)を使用し、JIS K 7136に従って、各偏光板を40mm×80mmに切り出し、これを温度25℃、相対湿度60%の環境下で、偏光板の全ヘイズ値を測定した。測定した全ヘイズ値について、偏光板のヘイズを下記評価基準に基づき評価した。
A:全ヘイズ値が0.5%未満
B:全ヘイズ値が0.5%以上3%未満
本発明において、ヘイズ試験は参考試験であり、ランクB以上が本試験の合格レベルである。
<Test Example 4: Haze test>
Using a haze meter (NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), each polarizing plate was cut into 40 mm × 80 mm in accordance with JIS K 7136, and this was removed in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. The haze value was measured. About all the measured haze values, the haze of the polarizing plate was evaluated based on the following evaluation criteria.
A: Total haze value is less than 0.5% B: Total haze value is 0.5% or more and less than 3% In the present invention, the haze test is a reference test, and rank B or higher is a pass level of the test.

<試験例5:残留溶媒試験>
偏光板の残留溶媒試験は、ハードコート層及び防湿層に残存する溶媒量に基づいて、評価した。すなわち、上記偏光板の製造と同様にして作製した各積層支持体から剥離性支持体を剥離した2層積層体を用いた。この2層積層体から、ハードコート層及び防湿層を等量含む試験片300mgを、それぞれ、酢酸メチル30mLに溶解したサンプルAと、ジクロロメタン30mLに溶解したサンプルBを調製した。サンプルA及びBを、それぞれ、下記条件でガスクロマトグラフィー(GC)測定した。
− GC測定条件 −
カラム:DB−WAX(0.25mmφ×30m、膜厚0.25μm)
カラム温度:50℃
キャリアーガス:窒素ガス
分析時間:15分間
サンプル注入量:1μL
<Test Example 5: Residual solvent test>
The residual solvent test of the polarizing plate was evaluated based on the amount of solvent remaining in the hard coat layer and the moisture-proof layer. That is, a two-layer laminate in which the peelable support was peeled from each laminate support produced in the same manner as in the production of the polarizing plate was used. From this two-layer laminate, a sample A in which 300 mg of a test piece containing equal amounts of a hard coat layer and a moisture-proof layer was dissolved in 30 mL of methyl acetate and a sample B in which 30 mL of dichloromethane was dissolved were prepared. Samples A and B were each measured by gas chromatography (GC) under the following conditions.
− GC measurement conditions −
Column: DB-WAX (0.25 mmφ × 30 m, film thickness 0.25 μm)
Column temperature: 50 ° C
Carrier gas: Nitrogen gas Analysis time: 15 minutes Sample injection volume: 1 μL

サンプルAのGC測定において、酢酸メチル以外の各ピークについて検量線を用いて含有量を求め、その合計質量をSa(mg)とした。一方、サンプルBのGC測定において、サンプルAのGC測定において酢酸メチルのピークに隠れていた領域の各ピークについて検量線を用いて含有量を求め、その合計質量をSb(mg)とした。上記サンプルAにおける合計質量Saと、上記サンプルBにおける合計質量Sbとの和を、試験片に残存している溶媒の質量(mg)とした。
上記2層積層体の残留溶媒量を下記式から算出して、下記評価基準に基づき評価した。
残留溶媒量(質量%)=[(Sa+Sb)/300]×100
A:残留溶媒量が0.2質量%未満
B:残留溶媒量が0.2質量%以上0.5質量%未満
C:残留溶媒量が0.5質量%以上1質量%未満
D:残留溶媒量が1質量%以上
本発明において、残留溶媒試験は参考試験であり、ランクC以上が本試験の合格レベルである。
In the GC measurement of sample A, the content of each peak other than methyl acetate was determined using a calibration curve, and the total mass was defined as Sa (mg). On the other hand, in the GC measurement of sample B, the content of each peak in the region hidden behind the methyl acetate peak in the GC measurement of sample A was determined using a calibration curve, and the total mass was defined as Sb (mg). The sum of the total mass Sa in sample A and the total mass Sb in sample B was defined as the mass (mg) of the solvent remaining in the test piece.
The residual solvent amount of the two-layer laminate was calculated from the following formula and evaluated based on the following evaluation criteria.
Residual solvent amount (% by mass) = [(Sa + Sb) / 300] × 100
A: Residual solvent amount is less than 0.2% by mass B: Residual solvent amount is from 0.2% by mass to less than 0.5% by mass C: Residual solvent amount is from 0.5% by mass to less than 1% by mass D: Residual solvent The amount is 1% by mass or more In the present invention, the residual solvent test is a reference test, and rank C or higher is a passing level of this test.

<試験例6:剥離性試験>
上記で調製した各積層支持体において、剥離性支持体とハードコート層との剥離力を測定して、剥離性支持体のハードコート層からの剥離性を評価した。
積層支持体の剥離性支持体とハードコート層との界面に剥離のきっかけ(カッターナイフによる切り込み)を入れて、テンシロン万能材料試験機RTF−1210(エー・アンド・デイ社製)を用いて、測定温度25℃、相対湿度60%、ロードセル50N、剥離速度300mm/分の条件で、90°方向に剥がしたときの剥離力を測定した。この剥離力について、下記評価基準に基づき評価した。
A:剥離力が、0.01N/25mm以上、2N/25mm未満
B:剥離力が、2N/25mm以上、5N/25mm未満
本発明において、剥離性試験は参考試験であり、ランクB以上が本試験の合格レベルである。
<Test Example 6: Peelability test>
In each laminated support prepared above, the peel force between the peelable support and the hard coat layer was measured to evaluate the peelability of the peelable support from the hard coat layer.
Using a Tensilon universal material testing machine RTF-1210 (manufactured by A & D Co., Ltd.) with a trigger for peeling (cutting with a cutter knife) at the interface between the peelable support and the hard coat layer of the laminated support. The peeling force when peeled in the 90 ° direction was measured under the conditions of a measurement temperature of 25 ° C., a relative humidity of 60%, a load cell of 50 N, and a peeling speed of 300 mm / min. This peeling force was evaluated based on the following evaluation criteria.
A: Peeling force is 0.01 N / 25 mm or more and less than 2 N / 25 mm B: Peeling force is 2 N / 25 mm or more and less than 5 N / 25 mm In the present invention, the peelability test is a reference test, and rank B or more is Passing level of the exam.

Figure 2018054999
Figure 2018054999

表1に示されるように、比較の偏光板CP−1〜CP−4及びCP−6は、いずれも、層間密着性、偏光子耐久性及び耐傷性のすべてを満足するものではなかった。
すなわち、防湿層を備えていない偏光板CP−1は偏光子耐久性に劣るものであった。また、防湿層を備えた偏光板であっても、(メタ)アクリレート成分を含有し、環状ポリオレフィン成分を含有しない硬化物からなる防湿層であると(偏光板CP−6)、十分な偏光子耐久性を示さなかった。一方、ハードコート層を備えていない偏光板CP−2は耐傷性に劣った。また、2官能のアクリレート成分を構成成分とする硬化物からなるハードコート層を備えている偏光板CP−3は耐傷性が十分ではなかった。更に、環状ポリオレフィン成分を含有し、(メタ)アクリレート成分を含有しない硬化物からなる防湿層を備えている偏光板CP−4は層間密着性が十分ではなく、更に残留溶媒量も多いものであった。
As shown in Table 1, none of the comparative polarizing plates CP-1 to CP-4 and CP-6 satisfied all of interlayer adhesion, polarizer durability and scratch resistance.
That is, the polarizing plate CP-1 not provided with the moisture-proof layer was inferior in polarizer durability. Moreover, even if it is a polarizing plate provided with the moisture proof layer, if it is a moisture proof layer which consists of hardened | cured material which contains a (meth) acrylate component and does not contain a cyclic polyolefin component (polarizing plate CP-6), sufficient polarizer It did not show durability. On the other hand, the polarizing plate CP-2 having no hard coat layer was inferior in scratch resistance. Further, the polarizing plate CP-3 provided with a hard coat layer made of a cured product containing a bifunctional acrylate component as a constituent component was not sufficiently scratch resistant. Further, the polarizing plate CP-4 having a moisture-proof layer made of a cured product containing a cyclic polyolefin component and no (meth) acrylate component does not have sufficient interlayer adhesion, and further has a large amount of residual solvent. It was.

これに対して、本発明の偏光板P−1〜P−20は、いずれも、層間密着性、偏光子耐久性及び耐傷性のすべてを高い水準で満足していた。このような優れた特性は、各偏光板において環状ポリオレフィンフィルムを有さない本発明の積層体も同様に示すことが分かる。
以上のように、本発明の積層体は、層間密着性と耐傷性とを高い水準で兼ね備え、偏光板として画像表示装置に組み込まれることにより高度な偏光子耐久性を示すことができる。また本発明の偏光板は、ハードコート層と防湿層との層間密着性が高く、高温高湿環境下においても高い偏光子耐久性と、優れた耐傷性とを示す。本発明の積層体ないしは偏光板を画像表示装置に組み込むことにより、上記高温高湿環境下においても画像品質の劣化を効果的に抑制できることが分かる。
また、上記のように、本発明の製造方法は、ハードコート層及び防湿層を1パスで形成することができ、本発明の積層体ないしは偏光板を生産性良く製造できた。
On the other hand, all of the polarizing plates P-1 to P-20 of the present invention satisfied all of interlayer adhesion, polarizer durability and scratch resistance at a high level. It can be seen that such excellent characteristics are also shown in the laminate of the present invention having no cyclic polyolefin film in each polarizing plate.
As described above, the laminate of the present invention has a high level of interlayer adhesion and scratch resistance, and can exhibit a high degree of polarizer durability when incorporated into an image display device as a polarizing plate. In addition, the polarizing plate of the present invention has high interlayer adhesion between the hard coat layer and the moisture-proof layer, and exhibits high polarizer durability and excellent scratch resistance even in a high-temperature and high-humidity environment. It can be seen that by incorporating the laminate or polarizing plate of the present invention into an image display device, deterioration of image quality can be effectively suppressed even in the high temperature and high humidity environment.
Further, as described above, the production method of the present invention can form the hard coat layer and the moisture-proof layer in one pass, and can produce the laminate or polarizing plate of the present invention with high productivity.

10 積層体
11 偏光子層
12 防湿層
13 ハードコート層
15 偏光板
16 保護フィルム
20 液晶表示装置
21 第1(上側)偏光板
22 第1偏光板吸収軸の方向
23 第1(液晶セル上)電極基板
24 液晶層
25 第2(液晶セル下)電極基板
26 第2(下側)偏光板
27 第2偏光板吸収軸の方向
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Laminate 11 Polarizer layer 12 Moisture-proof layer 13 Hard coat layer 15 Polarizing plate 16 Protective film 20 Liquid crystal display device 21 First (upper) polarizing plate 22 First polarizing plate absorption axis direction 23 First (on liquid crystal cell) electrode Substrate 24 Liquid crystal layer 25 Second (lower liquid crystal cell) electrode substrate 26 Second (lower) polarizing plate 27 Direction of second polarizing plate absorption axis

Claims (13)

偏光子、防湿層及びハードコート層をこの順に有する積層体であって、
前記防湿層が、環状ポリオレフィン成分及びアクリレート若しくはメタクリレート成分を構成成分とする硬化物からなり、
前記ハードコート層が、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート成分を構成成分とする硬化物からなる、積層体。
A laminate having a polarizer, a moisture-proof layer and a hard coat layer in this order,
The moisture-proof layer is composed of a cured product comprising a cyclic polyolefin component and an acrylate or methacrylate component as constituent components,
The laminated body which the said hard-coat layer consists of hardened | cured material which has a trifunctional or more than trifunctional acrylate or methacrylate component as a structural component.
前記防湿層の硬化物が、環状ポリオレフィン、アクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物の硬化物であり、
前記ハードコート層の硬化物が、3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物の硬化物である、請求項1に記載の積層体。
The cured product of the moisture-proof layer is a cured product of a composition containing a cyclic polyolefin, an acrylate or methacrylate compound and an initiator,
The laminate according to claim 1, wherein the cured product of the hard coat layer is a cured product of a composition containing a tri- or higher functional acrylate or methacrylate compound and an initiator.
前記防湿層を形成する硬化物中の前記アクリレート若しくはメタクリレート成分のClogP値が3.0〜7.0である請求項1又は2に記載の積層体。   The laminate according to claim 1 or 2, wherein a ClogP value of the acrylate or methacrylate component in the cured product forming the moisture-proof layer is 3.0 to 7.0. 前記防湿層を形成する硬化物中の前記アクリレート若しくはメタクリレート成分の含有量が、前記環状ポリオレフィン成分と前記アクリレート若しくはメタクリレート成分との合計質量に対して、5〜60質量%である請求項1〜3のいずれか1項に記載の積層体。   Content of the said acrylate or methacrylate component in the hardened | cured material which forms the said moisture-proof layer is 5-60 mass% with respect to the total mass of the said cyclic polyolefin component and the said acrylate or methacrylate component. The laminate according to any one of the above. 前記防湿層を形成する硬化物中の前記アクリレート若しくはメタクリレート成分が脂肪族環構造を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the acrylate or methacrylate component in the cured product forming the moisture-proof layer includes an aliphatic ring structure. 前記環状ポリオレフィン成分のガラス転移温度Tgが60〜160℃である請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層体。   The laminated body according to any one of claims 1 to 5, wherein a glass transition temperature Tg of the cyclic polyolefin component is 60 to 160 ° C. 前記ハードコート層を形成する硬化物中の前記3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート成分の反応基数/分子量の平均値が0.0070〜0.0095である請求項1〜6のいずれか1項に記載の積層体。   7. The average value of the number of reactive groups / molecular weight of the trifunctional or higher functional acrylate or methacrylate component in the cured product forming the hard coat layer is 0.0070 to 0.0095. 7. Laminated body. 前記防湿層の膜厚が2〜30μmであり、前記ハードコート層の膜厚が2〜15μmである請求項1〜7のいずれか1項に記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the moisture-proof layer has a thickness of 2 to 30 µm, and the hard coat layer has a thickness of 2 to 15 µm. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の積層体を含む偏光板。   The polarizing plate containing the laminated body of any one of Claims 1-8. 請求項9に記載の偏光板を有する画像表示装置。   An image display device comprising the polarizing plate according to claim 9. 偏光子、防湿層及びハードコート層をこの順に有する積層体の製造方法であって、
3官能以上のアクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物を剥離性支持体上で硬化して前記ハードコート層を形成する工程と、
環状ポリオレフィン、アクリレート若しくはメタクリレート化合物及び開始剤を含有する組成物を前記ハードコート層の表面に硬化して前記防湿層を形成する工程と、
前記剥離性支持体上に前記ハードコート層及び前記防湿層をこの順に形成した積層支持体の前記防湿層と偏光子とを貼合し、前記剥離性支持体を剥離する工程と、
を含む積層体の製造方法。
A method for producing a laminate having a polarizer, a moisture-proof layer and a hard coat layer in this order,
Curing a composition containing a tri- or higher functional acrylate or methacrylate compound and an initiator on a peelable support to form the hard coat layer;
Curing a composition containing a cyclic polyolefin, an acrylate or methacrylate compound and an initiator on the surface of the hard coat layer to form the moisture-proof layer;
Bonding the moisture-proof layer and a polarizer of a laminated support in which the hard coat layer and the moisture-proof layer are formed in this order on the peelable support, and peeling the peelable support;
The manufacturing method of the laminated body containing this.
前記剥離性支持体が、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる請求項11に記載の積層体の製造方法。   The manufacturing method of the laminated body of Claim 11 in which the said peelable support body consists of polyethylene terephthalate resin. 前記剥離性支持体の膜厚が、10〜100μmである請求項11又は12に記載の積層体の製造方法。   The method for producing a laminate according to claim 11 or 12, wherein the peelable support has a thickness of 10 to 100 µm.
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