JP2018039930A - Silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition, method for producing the same, method for producing cable, method for producing electric wire, and chloroprene rubber composition for silane crosslinking - Google Patents

Silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition, method for producing the same, method for producing cable, method for producing electric wire, and chloroprene rubber composition for silane crosslinking Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition capable of suppressing the external diameter fluctuation of a scorch, a cable and an electric wire in an extrusion machine caused by silane crosslinking, a method for producing the same, a method for producing a cable using the chloroprene rubber composition produced by the production method, a method for producing an electric wire, and a chloroprene rubber composition for silane crosslinking.SOLUTION: Provided is a method for producing a cable 10 having a process where a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition produced by a method for producing a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition having a process where a silane coupling agent is added to a chloroprene rubber composition containing silicone rubber of 5 pts.mass or lower to 100 pts.mass of chloroprene rubber is extruded and covered to mold a sheath 4.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、シランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物とその製造方法及びケーブルの製造方法と電線の製造方法並びにシラン架橋用クロロプレンゴム組成物に関する。   The present invention relates to a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition, a production method thereof, a cable production method, a wire production method, and a silane crosslinking chloroprene rubber composition.

一般にケーブル用のクロロプレンゴム(以下、CRと記載することがある)組成物は、ベース材料のCR以外に可塑剤、安定剤、滑剤、難燃助剤、充填剤、酸化防止剤を含むとともに、架橋剤として酸化亜鉛などを含有している。   In general, a chloroprene rubber (hereinafter sometimes referred to as CR) composition for a cable contains a plasticizer, a stabilizer, a lubricant, a flame retardant aid, a filler, and an antioxidant in addition to the CR of the base material. It contains zinc oxide as a cross-linking agent.

架橋剤を含むCR組成物は熱履歴によりスコーチ(早期架橋)を起こし、ケーブルの外観に悪影響を与えるため、架橋剤の添加及び混練時における熱履歴低減や押出被覆前の常温下での短期保管で対応している。   CR composition containing a cross-linking agent causes scorch (early cross-linking) due to thermal history and adversely affects the appearance of the cable. Therefore, the addition of cross-linking agent and reduction of thermal history during kneading and short-term storage at room temperature before extrusion coating It corresponds with.

一方、CRをシラン架橋させる技術が公開されており、特許文献1ではCRに2級アミノシランを添加してCRをシラン架橋させる技術、特許文献2ではCRに2級アミノシランを添加する際にグラフト効率を高めるために塩化水素捕捉剤を添加する技術が開示されている。   On the other hand, a technique for cross-linking CR to silane has been disclosed. Patent Document 1 discloses a technique in which secondary aminosilane is added to CR and CR is silane-crosslinked. In Patent Document 2, graft efficiency is improved when secondary aminosilane is added to CR. A technique for adding a hydrogen chloride scavenger to improve the temperature is disclosed.

CRのシラン架橋は水分により比較的低温で進行させることができるため、エネルギーコストを低減できる優れた手法である。しかし、比較的低温で架橋を進行可能なことは、押出機内でのスコーチが起こり易く、ケーブル外観に不具合が起こり易いことを意味している。公知文献では2級アミノシランや塩化水素捕捉剤の使用でスコーチを抑制する方法が開示されている。   Since silane crosslinking of CR can proceed at a relatively low temperature with moisture, it is an excellent technique that can reduce energy costs. However, the ability to proceed with crosslinking at a relatively low temperature means that scorching is likely to occur in the extruder, and defects in the cable appearance are likely to occur. The known literature discloses a method for suppressing scorch by using a secondary aminosilane or a hydrogen chloride scavenger.

特開昭61−42508号公報JP 61-42508 A 特開2013−194233号公報JP 2013-194233 A

シラン架橋は水分の存在下、熱履歴を受けることで進行するため、スコーチ抑制のためには公知文献のような方法の他に、一般のCR組成物のように、架橋剤の添加及び混練時における熱履歴低減や押出被覆前の常温下での短期保管なども有効である。   Since silane crosslinking proceeds by receiving a thermal history in the presence of moisture, in order to suppress scorch, in addition to methods such as known literature, when adding and kneading a crosslinking agent as in general CR compositions It is also effective to reduce the heat history and to store for a short time at room temperature before extrusion coating.

しかし、シラン架橋用クロロプレンゴム組成物は押出時に押出機内のスクリューに粘着し易く、押出機の設定温度やスクリュー回転数の変更だけでは効果が限定的で、シラン架橋による押出機内のスコーチを抑制しきれないという問題があった。   However, the chloroprene rubber composition for silane crosslinking easily adheres to the screw in the extruder during extrusion, and the effect is limited only by changing the set temperature of the extruder and the screw rotation speed, and suppresses scorch in the extruder due to silane crosslinking. There was a problem that I could not finish.

また、スクリューへの粘着とスクリューからの剥離の繰り返しによりCR組成物の吐出量が変動し、ケーブルや電線の外径が変動する問題があった。   Moreover, the discharge amount of CR composition fluctuate | varied by repetition of adhesion to a screw, and peeling from a screw, and there existed a problem that the outer diameter of a cable or an electric wire fluctuated.

そこで、本発明の目的は、シラン架橋による押出機内のスコーチ及びケーブルや電線の外径変動を抑制可能なシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物とその製造方法及び当該製造方法により製造されたクロロプレンゴム組成物を用いたケーブルの製造方法と電線の製造方法並びにシラン架橋用クロロプレンゴム組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition capable of suppressing fluctuations in the outer diameter of scorches and cables and wires in an extruder due to silane crosslinking, a method for producing the same, and a chloroprene rubber produced by the method. It is in providing the manufacturing method of the cable using a composition, the manufacturing method of an electric wire, and the chloroprene rubber composition for silane bridge | crosslinking.

本発明は、上記目的を達成するために、下記のシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物とその製造方法及びケーブルの製造方法と電線の製造方法並びにシラン架橋用クロロプレンゴム組成物を提供する。   In order to achieve the above object, the present invention provides the following silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition, its production method, cable production method, electric wire production method, and silane crosslinking chloroprene rubber composition.

[1]クロロプレンゴム100質量部に対してシリコーンゴムを5質量部以下含むシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物。
[2]クロロプレンゴム100質量部に対してシリコーンゴムを5質量部以下含むクロロプレンゴム組成物に、シランカップリング剤を添加する工程を有するシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法。
[3]前記シランカップリング剤は、アミノ基及び加水分解性シリル基を有する前記[2]に記載のシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法。
[4]前記クロロプレンゴム組成物は、シラノール縮合触媒を含有する前記[2]又は前記[3]に記載のシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法。
[5]前記[2]〜[4]のいずれか1つに記載の製造方法により製造したシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を押出被覆してシースを成形する工程を有するケーブルの製造方法。
[6]前記[2]〜[4]のいずれか1つに記載の製造方法により製造したシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を押出被覆して最外の絶縁層を成形する工程を有する電線の製造方法。
[7]シランカップリング剤を含有しておらず、クロロプレンゴム100質量部に対してシリコーンゴムを5質量部以下含むシラン架橋用クロロプレンゴム組成物。
[1] A silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition containing 5 parts by mass or less of silicone rubber with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber.
[2] A method for producing a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition comprising a step of adding a silane coupling agent to a chloroprene rubber composition containing 5 parts by mass or less of silicone rubber with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber.
[3] The method for producing a chloroprene rubber composition containing a silane coupling agent according to [2], wherein the silane coupling agent has an amino group and a hydrolyzable silyl group.
[4] The method for producing a chloroprene rubber composition containing a silane coupling agent according to [2] or [3] above, wherein the chloroprene rubber composition contains a silanol condensation catalyst.
[5] A cable manufacturing method including a step of forming a sheath by extrusion coating the silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition manufactured by the manufacturing method according to any one of [2] to [4].
[6] An electric wire having a step of extrusion-coating the silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition produced by the production method according to any one of [2] to [4] to form an outermost insulating layer Manufacturing method.
[7] A chloroprene rubber composition for silane crosslinking which does not contain a silane coupling agent and contains 5 parts by mass or less of silicone rubber with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber.

本発明によれば、シラン架橋による押出機内のスコーチ及びケーブルや電線の外径変動を抑制可能なシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物とその製造方法及び当該製造方法により製造されたクロロプレンゴム組成物を用いたケーブルの製造方法と電線の製造方法並びにシラン架橋用クロロプレンゴム組成物を提供することができる。   According to the present invention, a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition capable of suppressing fluctuations in the outer diameter of scorch and cables and wires in an extruder due to silane crosslinking, a method for producing the same, and a chloroprene rubber composition produced by the production method It is possible to provide a cable production method, an electric wire production method, and a chloroprene rubber composition for silane crosslinking.

本発明の実施の形態に係るケーブルの製造方法により製造されたケーブルの一例を示す横断面図である。It is a cross-sectional view which shows an example of the cable manufactured by the manufacturing method of the cable which concerns on embodiment of this invention.

〔シランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法〕
本発明の実施の形態に係るシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法は、クロロプレンゴム100質量部に対してシリコーンゴムを5質量部以下含むクロロプレンゴム組成物(シラン架橋用クロロプレンゴム組成物)に、シランカップリング剤を添加する工程を有する。
[Method for producing silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition]
A method for producing a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition according to an embodiment of the present invention includes a chloroprene rubber composition containing 5 parts by mass or less of silicone rubber with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber (chloroprene rubber composition for silane crosslinking). ) Has a step of adding a silane coupling agent.

ゴム材料としては、一般に市販されているクロロプレンゴム(ポリクロロプレン)を用いることができる。   As the rubber material, commercially available chloroprene rubber (polychloroprene) can be used.

クロロプレンゴムには、シランカップリング剤のほかに、シランカップリング剤以外の架橋剤、架橋触媒、老化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、難燃剤、安定剤、着色剤等の一般的な各種配合剤を添加してよい。シランカップリング剤以外の各配合剤の添加は、シランカップリング剤を添加する工程の前に行なわれることが好ましい。   In addition to the silane coupling agent, the chloroprene rubber includes general crosslinking agents other than silane coupling agents, crosslinking catalysts, anti-aging agents, plasticizers, lubricants, fillers, flame retardants, stabilizers, colorants, etc. Various compounding agents may be added. The addition of each compounding agent other than the silane coupling agent is preferably performed before the step of adding the silane coupling agent.

シランカップリング剤を添加する前の、クロロプレンゴムにシランカップリング剤以外の各配合剤を添加したクロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴム100質量部に対して、シリコーンゴムを5質量部以下含んでいる。シリコーンゴムの含有量が5質量部を超えると外滑効果が過剰となり、押出機の投入口でクロロプレンゴム組成物と押出機スクリューとの間でスリップが生じて材料の食い込みが悪くなるため、吐出量が減少し、規定の電線あるいはケーブルの外径を得ることができなくなる。一方、シリコーンゴムの含有量の下限値としては、0.1質量部以上が望ましく、0.5質量部以上がより望ましく、0.8質量部以上が更に望ましい。   The chloroprene rubber composition obtained by adding each compounding agent other than the silane coupling agent to the chloroprene rubber before adding the silane coupling agent contains 5 parts by mass or less of silicone rubber with respect to 100 parts by mass of the chloroprene rubber. . When the silicone rubber content exceeds 5 parts by mass, the extraslip effect becomes excessive, and slipping occurs between the chloroprene rubber composition and the extruder screw at the inlet of the extruder, resulting in poor material bite. The amount is reduced, and it becomes impossible to obtain the specified outer diameter of the electric wire or cable. On the other hand, the lower limit of the content of silicone rubber is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and further preferably 0.8 parts by mass or more.

シランカップリング剤は、特に限定されるものではないが、アミノ基及び加水分解性シリル基を有するものが好適である。アミノ基及び加水分解性シリル基を有するシランカップリング剤としては、例えば、前述の特許文献2(特開2013−194233号公報)に記載のアミノ基及び加水分解性シリル基を有しているシラン化合物を使用できる。例えば、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、(アミノメチル)トリメトキシシラン、(アミノメチル)メチルジメトキシシラン、(アミノメチル)トリエトキシシラン、(アミノメチル)メチルジエトキシシラン、2−アミノエチルトリメトキシシラン、2−アミノエチルメチルジメトキシシラン、2−アミノエチルトリエトキシシラン、2−アミノエチルメチルジエトキシシラン、4−アミノ−3,3−ジメチルブチルトリメトキシシラン、4−アミノ−3,3−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、4−アミノ−3,3−ジメチルブチルトリエトキシシラン、4−アミノ−3,3−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。   The silane coupling agent is not particularly limited, but those having an amino group and a hydrolyzable silyl group are suitable. As a silane coupling agent having an amino group and a hydrolyzable silyl group, for example, a silane having an amino group and a hydrolyzable silyl group described in Patent Document 2 (JP 2013-194233 A) described above. Compounds can be used. For example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, (aminomethyl) ) Trimethoxysilane, (aminomethyl) methyldimethoxysilane, (aminomethyl) triethoxysilane, (aminomethyl) methyldiethoxysilane, 2-aminoethyltrimethoxysilane, 2-aminoethylmethyldimethoxysilane, 2-aminoethyl Triethoxysilane, 2-aminoethylmethyldiethoxysilane, 4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane, 4-amino-3,3-dimethylbutylmethyldimethoxysilane, 4-amino-3,3-dimethylbutane Le triethoxysilane, 4-amino-3,3-dimethyl-butyl methyl diethoxy silane, and the like.

シランカップリング剤は、クロロプレンゴム100質量部に対して、1質量部以上7質量部以下添加されることが好ましく、2質量部以上6.5質量部以下添加されることがより好ましい。   The silane coupling agent is preferably added in an amount of 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less, and more preferably 2 parts by mass or more and 6.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

本発明の実施の形態においては、クロロプレンゴムに、前述の架橋触媒としてシラノール縮合触媒を添加することができる。シラノール縮合触媒としては、有機錫系触媒が好適である。   In the embodiment of the present invention, a silanol condensation catalyst can be added to the chloroprene rubber as the aforementioned crosslinking catalyst. As the silanol condensation catalyst, an organic tin-based catalyst is suitable.

シラノール縮合触媒は、クロロプレンゴム100質量部に対して、3質量部以下添加されることが好ましく、1質量部以下添加されることがより好ましい。   The silanol condensation catalyst is preferably added in an amount of 3 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, relative to 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

本発明の実施の形態において、アミン系老化防止剤等の老化防止剤を添加する場合、クロロプレンゴム100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下添加されることが好ましい。また、マグネシア等の充填剤を添加する場合、クロロプレンゴム100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下添加されることが好ましい。また、シリコーンゴム以外の滑剤(例えばステアリン酸、パラフィン)を添加する場合、クロロプレンゴム100質量部に対して、0.1質量部以上2質量部以下添加されることが好ましい。また、カーボンブラック等の導電性付与剤を添加する場合、クロロプレンゴム100質量部に対して、30質量部以上70質量部以下添加されることが好ましい。また、プロセスオイル等の可塑剤を添加する場合、クロロプレンゴム100質量部に対して、2質量部以上20質量部以下添加されることが好ましい。   In embodiment of this invention, when adding anti-aging agents, such as amine type anti-aging agent, it is preferable to add 1 to 10 mass parts with respect to 100 mass parts of chloroprene rubber. Moreover, when adding fillers, such as magnesia, it is preferable that 1 to 10 mass parts is added with respect to 100 mass parts of chloroprene rubber. Moreover, when adding lubricants (for example, stearic acid, paraffin) other than silicone rubber, it is preferable that 0.1 mass part or more and 2 mass parts or less are added with respect to 100 mass parts of chloroprene rubber. Moreover, when adding electroconductivity imparting agents, such as carbon black, it is preferable to add 30 to 70 mass parts with respect to 100 mass parts of chloroprene rubber. Moreover, when adding plasticizers, such as a process oil, it is preferable to add 2 to 20 mass parts with respect to 100 mass parts of chloroprene rubber.

本発明の実施の形態において、クロロプレンゴム組成物は、バンバリミキサなどの混練機による混練や、押出機内混練で得ることができる。シリコーンゴムの添加はバンバリミキサ混練において他の配合剤と共に混練しても良いし、その後の工程、例えばニーダ混練において他の配合剤と共に混練しても良い。シランカップリング剤の添加方法は特に限定されるものではないが、クロロプレンゴム組成物に含浸させる方法が好ましい。   In the embodiment of the present invention, the chloroprene rubber composition can be obtained by kneading with a kneader such as a Banbury mixer or kneading in an extruder. Silicone rubber may be added together with other compounding agents in Banbury mixer kneading, or may be kneaded with other compounding agents in subsequent steps, for example, kneader kneading. The addition method of the silane coupling agent is not particularly limited, but a method of impregnating the chloroprene rubber composition is preferable.

〔シランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物〕
本発明の実施の形態に係るシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴム100質量部に対するシリコーンゴム含有量が5質量部以下であり、前述した製造方法により製造できる。
[Silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition]
The silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition according to the embodiment of the present invention has a silicone rubber content of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the chloroprene rubber, and can be manufactured by the manufacturing method described above.

本発明の実施の形態に係るシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の適用製品としては、電線・ケーブル類があるが、その他の種々の製品、例えば異型を含むソリッド押出成型物、ホース類等にも適用できる。後の二者は、内部に直線状金属線や金属を含んだ構造や、天然・合成ポリマ糸を編んだタイプを含んだ構造のものに特に適している。   Examples of products to which the silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition according to the embodiment of the present invention is applied include electric wires and cables, but various other products such as solid extrusion moldings including hoses, hoses, etc. Is also applicable. The latter two are particularly suitable for structures that contain linear metal wires or metals inside, or that contain a type of knitted natural / synthetic polymer yarn.

〔ケーブル及び電線の製造方法〕
本発明の実施形態に係るケーブルの製造方法は、本発明の実施形態に係る上記のシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法により製造したシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を押出被覆してシースを成形する工程を有する。また、本発明の実施形態に係る電線の製造方法は、本発明の実施形態に係る上記のシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法により製造したシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を押出被覆して最外の絶縁層を成形する工程を有する。
[Cable and wire manufacturing method]
A cable manufacturing method according to an embodiment of the present invention is obtained by extrusion-coating the silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition manufactured by the above-described method for manufacturing a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition according to an embodiment of the present invention. And forming a sheath. Moreover, the manufacturing method of the electric wire which concerns on embodiment of this invention extrudes the silane coupling agent containing chloroprene rubber composition manufactured by the manufacturing method of said silane coupling agent containing chloroprene rubber composition which concerns on embodiment of this invention. Covering and forming an outermost insulating layer.

図1は、本発明の実施の形態に係るケーブルの製造方法により製造されたケーブルの一例を示す横断面図である。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a cable manufactured by the cable manufacturing method according to the embodiment of the present invention.

図1に示されるケーブル10は、電線3を3本撚り合わせた撚り合せコア5と、撚り合せコア5の外周に押出被覆されたシース4とを備える。電線3は単芯でもよく、三芯以外の多芯撚り線であってもよい。   A cable 10 shown in FIG. 1 includes a twisted core 5 in which three wires 3 are twisted together, and a sheath 4 that is extrusion-coated on the outer periphery of the twisted core 5. The electric wire 3 may be a single core or a multi-core stranded wire other than a three-core.

電線3は、汎用の材料、例えば、純銅や錫めっき銅等からなる導体1と、導体1の外周に被覆された絶縁体2とを備える。絶縁体2は、エチレンプロピレンゴム(EPR)等から構成されている。導体1は、1本である場合に限られず、複数本の素線を撚合せたものであってもよい。   The electric wire 3 includes a conductor 1 made of a general-purpose material, such as pure copper or tin-plated copper, and an insulator 2 coated on the outer periphery of the conductor 1. The insulator 2 is made of ethylene propylene rubber (EPR) or the like. The number of conductors 1 is not limited to one, and a plurality of strands may be twisted.

シース4は、本発明の実施形態に係る上記製造方法で製造されたシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を用いて押出被覆成形される。   The sheath 4 is extrusion coated using the silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition produced by the production method according to the embodiment of the present invention.

押出機成形温度は、好ましくは60℃以上、100℃以下である。押出し温度がこれ以上になると押出機内のスコーチ(早期架橋)が進行し、材料粘度が上昇してしまい、ケーブル表面全体に波状の模様が表れる「外観荒れ」などの外観不良が生じる恐れがある。押出し温度がこれ以下になると押出機の負荷が大きくなり押出が困難となる。   The extruder molding temperature is preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. If the extrusion temperature is higher than this, scorch (early crosslinking) in the extruder proceeds, the material viscosity increases, and there is a risk of appearance defects such as “rough appearance” in which a wavy pattern appears on the entire cable surface. When the extrusion temperature is lower than this, the load on the extruder increases and extrusion becomes difficult.

シース4の押出成形後、シース4は飽和水蒸気等により架橋処理が施される。   After the extrusion of the sheath 4, the sheath 4 is subjected to a crosslinking treatment with saturated steam or the like.

本実施の形態においては、シースを多層構造とすることもできる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組、金属箔によるシールドテープ等を施してもよい。   In the present embodiment, the sheath may have a multilayer structure. Further, a separator, a braid, a shield tape made of metal foil, or the like may be applied as necessary.

電線3として、本発明の実施形態に係る上記製造方法で製造されたシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を用いて押出被覆成形された絶縁体2を備える電線を使用しても良い。当該絶縁体2以外の絶縁体を有する複数絶縁層を備えた電線であってもよいが、本発明の効果に鑑みて、当該絶縁体2が最外の絶縁層となるように成形することが望ましい。   As the electric wire 3, you may use an electric wire provided with the insulator 2 extrusion-molded using the silane coupling agent containing chloroprene rubber composition manufactured with the said manufacturing method which concerns on embodiment of this invention. Although it may be an electric wire provided with a plurality of insulating layers having an insulator other than the insulator 2, in view of the effect of the present invention, the insulator 2 may be formed to be the outermost insulating layer. desirable.

以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.

図1の構造のケーブルを下記の通りの方法で製造し、測定及び評価を行なった。   A cable having the structure shown in FIG. 1 was manufactured by the following method, and measured and evaluated.

ケーブル(電線:3本×22mm)の各部位のサイズは以下の通りである。
・導体構成(外径/素線本数/素線径):7mm/20本/0.45mm
・絶縁体厚さ:1.2mm
・シース厚さ:2.7mm
・仕上り外径:26mm
The size of each part of the cable (electric wire: 3 × 22 mm 2 ) is as follows.
Conductor configuration (outer diameter / number of strands / strand diameter): 7 mm / 20 strands / 0.45 mm
・ Insulator thickness: 1.2 mm
-Sheath thickness: 2.7 mm
-Finished outer diameter: 26mm

電線3は、絶縁体2として硫黄架橋EPR(エチレンプロピレンゴム)の各色(赤、白、黒)をそれぞれ導体1上に所定の厚さに押出し被覆後、加圧水蒸気により架橋して得た。   The electric wire 3 was obtained by extruding and covering each color (red, white, black) of sulfur-crosslinked EPR (ethylene propylene rubber) as an insulator 2 on the conductor 1 to a predetermined thickness and then crosslinking with pressurized steam.

これら3本(各色)の電線3を撚り合わせて撚り合せコア5を得た。この撚り合せコア5の外周に、押出機により表1に示す配合のシース材料(CR−1〜CR−10)を5m/分の速度で押出被覆した。   These three (each color) electric wires 3 were twisted to obtain a twisted core 5. The sheath material (CR-1 to CR-10) having the composition shown in Table 1 was extrusion coated on the outer periphery of the twisted core 5 at a speed of 5 m / min by an extruder.

シース材料は、シランカップリング剤以外の材料をバンバリミキサで混練後ペレット化し、シランカップリング剤を含浸させてシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物とした。含浸直後に、当該組成物をシース材として押出温度80℃で3本撚り合せコアの外周に押出被覆し、ケーブルを得た。シランカップリング剤としてN−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシランを用い、シラノール縮合触媒としてジオクチル錫ジネオデカノエートを用いた。なお、押出外観及び外径変動の評価のためのサンプルであるため、押出成形後の架橋処理は省略した。   As the sheath material, a material other than the silane coupling agent was kneaded with a Banbury mixer, pelletized, and impregnated with the silane coupling agent to obtain a silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition. Immediately after impregnation, the composition was extruded and coated on the outer periphery of a three twisted core at an extrusion temperature of 80 ° C. as a sheath material to obtain a cable. N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane was used as the silane coupling agent, and dioctyltin dineodecanoate was used as the silanol condensation catalyst. In addition, since it is a sample for evaluation of an extrusion external appearance and an outer diameter fluctuation | variation, the crosslinking process after extrusion molding was abbreviate | omitted.

得られたケーブルの押出外観及び外径変動を下記の方法により評価した。評価結果を表2に示す。   The extrusion appearance and outer diameter fluctuation of the obtained cable were evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Table 2.

(押出外観)
シース材を押出被覆したケーブルをインラインで凹凸検知器に通し、1000m長まで凹凸検知無しのものを合格(◎)、500m以上1000m未満の長さで凹凸検知したものを合格(○)、500m未満の長さで凹凸検知したものを不合格(×)とした。検知感度は≧0.25mmとした。
(Extruded appearance)
The cable coated with the sheath material is passed through the indentation detector inline, and the one with no irregularity detection up to 1000m length is acceptable (◎), the irregularity detected with a length of 500m to less than 1000m is acceptable (○), less than 500m What was detected as irregularities with the length of was determined as a failure (x). The detection sensitivity was ≧ 0.25 mm.

(外径変動)
シース材を押出被覆したケーブルをインラインで外径検査器に通し、外径変動が目標外径の±5%以下であるものを合格(○)、±5%を超えるものを不合格(×)とした。
(Outer diameter fluctuation)
The cable coated with the sheath material is passed through the outer diameter tester in-line, and the cable whose outer diameter fluctuation is ± 5% or less of the target outer diameter is accepted (○), and the cable that exceeds ± 5% is rejected (×). It was.

Figure 2018039930
Figure 2018039930

Figure 2018039930
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実施例1〜6と比較例1〜4の各評価結果は次の通りである。   Each evaluation result of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4 is as follows.

実施例1〜6は何れも押出外観が合格(○あるいは◎)であり、かつ、外径変動(吐出安定性)が合格(○)あった。   In each of Examples 1 to 6, the extrusion appearance was acceptable (◯ or ◎), and the outer diameter fluctuation (discharge stability) was acceptable (◯).

これに対し、比較例1〜4は何れも押出外観及び/又は外径変動(吐出安定性)が不合格(×)であった。   On the other hand, all of Comparative Examples 1 to 4 were unsatisfactory (x) in terms of extrusion appearance and / or outer diameter fluctuation (discharge stability).

以上より、クロロプレンゴム100質量部に対してシリコーンゴムを5質量部以下含むクロロプレンゴム組成物にシランカップリング剤を添加したシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を押出被覆することで、押出外観が良好で外径変動の少ないケーブルを作製することができることが分かる。   From the above, by extrusion coating the chloroprene rubber composition containing silane coupling agent added to the chloroprene rubber composition containing 5 parts by mass or less of silicone rubber with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber, the extrusion appearance is improved. It can be seen that a good cable with little variation in outer diameter can be produced.

なお、本発明は、上記実施の形態及び実施例に限定されず種々に変形実施が可能である。例えば、CR(Wタイプ)に替えて又は併用してCR(Gタイプ)(硫黄変成ポリクロロプレン)を用いても良い。また、シラノール縮合触媒を添加した例を示したが、当該触媒を含まない組成物であってもよい。   In addition, this invention is not limited to the said embodiment and Example, A various deformation | transformation implementation is possible. For example, CR (G type) (sulfur-modified polychloroprene) may be used instead of or in combination with CR (W type). Moreover, although the example which added the silanol condensation catalyst was shown, the composition which does not contain the said catalyst may be sufficient.

1:導体、2:絶縁体、3:電線、4:シース、5:撚り合せコア
10:ケーブル
1: conductor, 2: insulator, 3: electric wire, 4: sheath, 5: twisted core 10: cable

Claims (7)

クロロプレンゴム100質量部に対してシリコーンゴムを5質量部以下含むシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物。   A silane coupling agent-containing chloroprene rubber composition containing 5 parts by mass or less of silicone rubber with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber. クロロプレンゴム100質量部に対してシリコーンゴムを5質量部以下含むクロロプレンゴム組成物に、シランカップリング剤を添加する工程を有するシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法。   The manufacturing method of the silane coupling agent containing chloroprene rubber composition which has the process of adding a silane coupling agent to the chloroprene rubber composition which contains 5 mass parts or less of silicone rubber with respect to 100 mass parts of chloroprene rubber. 前記シランカップリング剤は、アミノ基及び加水分解性シリル基を有する請求項2に記載のシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法。   The said silane coupling agent is a manufacturing method of the silane coupling agent containing chloroprene rubber composition of Claim 2 which has an amino group and a hydrolysable silyl group. 前記クロロプレンゴム組成物は、シラノール縮合触媒を含有する請求項2又は請求項3に記載のシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物の製造方法。   The said chloroprene rubber composition is a manufacturing method of the silane coupling agent containing chloroprene rubber composition of Claim 2 or Claim 3 containing a silanol condensation catalyst. 請求項2〜4のいずれか1項に記載の製造方法により製造したシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を押出被覆してシースを成形する工程を有するケーブルの製造方法。   The manufacturing method of the cable which has the process of extrusion-coating the silane coupling agent containing chloroprene rubber composition manufactured by the manufacturing method of any one of Claims 2-4, and shape | molding a sheath. 請求項2〜4のいずれか1項に記載の製造方法により製造したシランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物を押出被覆して最外の絶縁層を成形する工程を有する電線の製造方法。   The manufacturing method of the electric wire which has the process of extrusion-coating the silane coupling agent containing chloroprene rubber composition manufactured by the manufacturing method of any one of Claims 2-4, and shape | molding an outermost insulating layer. シランカップリング剤を含有しておらず、クロロプレンゴム100質量部に対してシリコーンゴムを5質量部以下含むシラン架橋用クロロプレンゴム組成物。
A chloroprene rubber composition for silane crosslinking, which does not contain a silane coupling agent and contains 5 parts by mass or less of silicone rubber with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber.
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