JP2018034089A - Separation membrane element - Google Patents

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Yoshiki Okamoto
宜記 岡本
アクシャイ ガルグ
Garg Akshay
アクシャイ ガルグ
高木 健太朗
Kentaro Takagi
健太朗 高木
洋帆 広沢
Hiroho Hirozawa
洋帆 広沢
慧 加藤
Kei Kato
慧 加藤
剛士 誉田
Takeshi Konda
剛士 誉田
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Hiroyuki Yamada
博之 山田
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有 北出
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a separation membrane element having high water making quantity and removal performance and hardly generating scale even in high recovery rate operation.SOLUTION: In a separation membrane element comprising: a separation membrane having a supply side surface and a permeation side surface and being disposed so that the permeation side surfaces face each other; a supply side flow passage material disposed between the supply side surfaces of the separation membranes; and a permeation side flow passage material disposed between the permeation side surfaces of the separation membranes, a wound body is formed by winding the separation membrane, the supply side flow passage material and the permeation side flow passage material around a perforated center pipe, raw water is supplied from one end surface of the wound body in a longitudinal direction of the perforated center pipe and discharged from the other end surface of the wound body and the flow passage closing rate of the other end surface is 35-95%.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、液体、気体等の流体に含まれる成分を分離するために使用される分離膜エレメントに関する。   The present invention relates to a separation membrane element used for separating components contained in a fluid such as liquid and gas.

海水およびかん水などに含まれるイオン性物質を除くための技術においては、近年、省エネルギーおよび省資源のためのプロセスとして、分離膜エレメントによる分離法の利用が拡大している。分離膜エレメントによる分離法に使用される分離膜は、その孔径や分離機能の点から、精密ろ過膜、限外ろ過膜、ナノろ過膜、逆浸透膜、正浸透膜に分類される。これらの膜は、例えば海水、かん水および有害物を含んだ水などからの飲料水の製造、工業用超純水の製造、並びに排水処理および有価物の回収などに用いられており、目的とする分離成分及び分離性能によって使い分けられている。   In the technology for removing ionic substances contained in seawater, brine, and the like, in recent years, the use of separation methods using separation membrane elements is expanding as a process for saving energy and resources. Separation membranes used in separation methods using separation membrane elements are classified into microfiltration membranes, ultrafiltration membranes, nanofiltration membranes, reverse osmosis membranes, and forward osmosis membranes in terms of their pore sizes and separation functions. These membranes are used, for example, in the production of drinking water from seawater, brackish water and water containing harmful substances, industrial ultrapure water, wastewater treatment and recovery of valuable materials. It is properly used depending on the separation component and separation performance.

分離膜エレメントとしては様々な形態があるが、分離膜の一方の面に供給水を供給し、他方の面から透過水を得る点では共通している。分離膜エレメントは、束ねられた多数の分離膜を備えることで、1個の分離膜エレメントあたりの膜面積が大きくなるように、つまり1個の分離膜エレメントあたりに得られる透過水の量が大きくなるように形成されている。分離膜エレメントとしては、用途や目的にあわせて、スパイラル型、中空糸型、プレート・アンド・フレーム型、回転平膜型、平膜集積型などの各種の形状が提案されている。   Although there are various forms as the separation membrane element, they are common in that supply water is supplied to one surface of the separation membrane and permeated water is obtained from the other surface. The separation membrane element includes a large number of bundled separation membranes so that the membrane area per separation membrane element is increased, that is, the amount of permeated water obtained per separation membrane element is large. It is formed to become. As the separation membrane element, various shapes such as a spiral type, a hollow fiber type, a plate-and-frame type, a rotating flat membrane type, and a flat membrane integrated type have been proposed according to applications and purposes.

例えば、逆浸透ろ過には、スパイラル型分離膜エレメントが広く用いられる。スパイラル型分離膜エレメントは、中心管と、中心管の周囲に巻き付けられた積層体とを備える。積層体は、供給水(つまり被処理水)を分離膜表面へ供給する供給水側流路材、供給水に含まれる成分を分離する分離膜、及び分離膜を透過し供給水側流体から分離された透過側流体を中心管へと導くための透過側流路材が積層されることで形成される。スパイラル型分離膜エレメントは、供給水に圧力を付与することができるので、透過水を多く取り出すことができる点で好ましく用いられている。   For example, spiral separation membrane elements are widely used for reverse osmosis filtration. The spiral separation membrane element includes a center tube and a laminate wound around the center tube. The laminated body is a supply water side flow path material that supplies supply water (that is, treated water) to the separation membrane surface, a separation membrane that separates components contained in the supply water, and a separation membrane that permeates the supply water side fluid. It is formed by laminating permeate-side flow path materials for guiding the permeated fluid on the permeate side to the central tube. The spiral separation membrane element is preferably used in that a large amount of permeated water can be taken out because pressure can be applied to the supplied water.

近年、造水コストの低減への要求の高まりから、分離膜エレメントの高性能化が求められている。例えば、分離膜エレメントの分離性能を向上させるために、膜面の乱流効果を高め、濃度分極を抑制できるような流路材部材および分離膜エレメント構造が提案されている。   In recent years, due to the increasing demand for reducing the fresh water generation cost, there has been a demand for higher performance of the separation membrane element. For example, in order to improve the separation performance of the separation membrane element, a flow path material member and a separation membrane element structure that can enhance the turbulent flow effect on the membrane surface and suppress concentration polarization have been proposed.

具体的には、特許文献1および特許文献2では、分離膜の供給側表面に凸部および溝を設けることによって、膜面の乱流効果を増加させた分離膜エレメントが提案されている。   Specifically, Patent Document 1 and Patent Document 2 propose a separation membrane element that increases the turbulent flow effect on the membrane surface by providing convex portions and grooves on the supply side surface of the separation membrane.

特開2010−125418号公報JP 2010-125418 A 特開2012−66239号公報JP 2012-66239 A

特許文献1や特許文献2に記載の分離膜エレメントでは、膜面の乱流効果を高め、濃度分極を抑制することができるが、特に高回収率運転(回収率:エレメントに供給する供給水量に対する造水量の割合)を実施する場合には、供給水出口に近づくにつれて、供給水の流量が少なくなることで、膜面の乱流効果が低減し、濃度分極の抑制が不十分となり、造水性や除去性能の低下、およびスケールが発生しやすい問題がある。そこで、本発明では、高回収率運転下においても濃度分極を抑制することで、高い造水量と除去性能を有し、かつスケールが生じにくい分離膜エレメントを提供することを目的とする。   In the separation membrane element described in Patent Literature 1 and Patent Literature 2, the effect of turbulent flow on the membrane surface can be enhanced and concentration polarization can be suppressed, but particularly high recovery rate operation (recovery rate: relative to the amount of water supplied to the element) When the ratio of water production is carried out, the flow rate of the feed water decreases as it approaches the feed water outlet, thereby reducing the turbulent flow effect on the membrane surface and insufficiently suppressing the concentration polarization. In addition, there is a problem that the removal performance is deteriorated and scale is likely to occur. Therefore, an object of the present invention is to provide a separation membrane element that has high water production and removal performance and is less likely to cause scale by suppressing concentration polarization even under high recovery rate operation.

前記目的を達成するため、本発明の分離膜エレメントは、前記分離膜の前記供給側の面の間に設けられる供給側流路材と、前記分離膜の前記透過側の面の間に設けられる透過側流路材と、を備え、有孔中心管のまわりに前記分離膜、前記供給側流路材、前記透過側流路材が巻回されることで巻回体が形成され、前記有孔中心管の長手方向における前記巻回体の一端面から原水を供給し、前記巻回体の他端面から排出され、前記他端面の流路閉口率が35〜95%であることを特徴とする。   In order to achieve the object, the separation membrane element of the present invention is provided between a supply-side flow path material provided between the supply-side surfaces of the separation membrane and the permeation-side surface of the separation membrane. A permeation-side flow path member, and a wound body is formed by winding the separation membrane, the supply-side flow path material, and the permeation-side flow path material around a perforated central tube. Raw water is supplied from one end face of the wound body in the longitudinal direction of the hole center tube, discharged from the other end face of the wound body, and the flow path closing rate of the other end face is 35 to 95%. To do.

本発明によれば、高回収率運転を行った際にも、十分な膜面乱流効果が得られ、濃度分極を抑制し、高い造水量と除去性能を有し、かつスケールが生じにくく分離膜エレメントの寿命を向上させることができる。   According to the present invention, even when a high recovery rate operation is performed, sufficient membrane surface turbulence effect is obtained, concentration polarization is suppressed, high water production amount and removal performance are obtained, and scale is hardly generated. The lifetime of the membrane element can be improved.

一般的な分離膜エレメントを示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows a general separation membrane element. 一般的な分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the development of a general separation membrane element. 本発明の分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the expanded view of the separation membrane element of this invention. 本発明の分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the expanded view of the separation membrane element of this invention. 本発明の分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the expanded view of the separation membrane element of this invention. 本発明の分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the expanded view of the separation membrane element of this invention. 本発明の分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the expanded view of the separation membrane element of this invention. 本発明の分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the expanded view of the separation membrane element of this invention. 本発明の分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the expanded view of the separation membrane element of this invention. 本発明の分離膜エレメントの展開図の一例である。It is an example of the expanded view of the separation membrane element of this invention. 図10に記載の分離膜エレメントの端面を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the end surface of the separation membrane element of FIG.

次に、本発明の分離膜エレメントの実施形態について、詳細に説明する。   Next, embodiments of the separation membrane element of the present invention will be described in detail.

(1)概要
図1に分離膜エレメント1の分解斜視図を示す。図1に示すように、一般的な分離膜エレメント1は、集水管2、分離膜3、供給側流路材4、透過側流路材5、テレスコープ防止板71および72を備える。分離膜3と供給側流路材4と透過側流路材5とは、重ねられて膜ユニット6を形成している。供給側流路材4は、2枚の分離膜3の間で供給側流路を形成し、透過側流路5は、2枚の分離膜3の間で透過側流路を形成する。膜ユニット6は、集水管2の周囲にスパイラル状に巻回されて、巻回体61を形成している。巻回体61の外側には図示しないフィラメントまたはフィルムが巻き付けられている。
(1) Outline FIG. 1 is an exploded perspective view of the separation membrane element 1. As shown in FIG. 1, a general separation membrane element 1 includes a water collection pipe 2, a separation membrane 3, a supply-side channel material 4, a permeation-side channel material 5, and telescope prevention plates 71 and 72. The separation membrane 3, the supply side channel material 4, and the permeation side channel material 5 are overlapped to form a membrane unit 6. The supply-side channel material 4 forms a supply-side channel between the two separation membranes 3, and the permeation-side channel 5 forms a permeation-side channel between the two separation membranes 3. The membrane unit 6 is wound around the water collecting pipe 2 in a spiral shape to form a wound body 61. A filament or film (not shown) is wound around the wound body 61.

巻回体61の両端には、巻回体61がテレスコープ状に変形することを防止するために、テレスコープ防止板71および72が装着されているが、低圧で運転するような浄水器用途であれば、テレスコープ防止板71および72は備えていなくても構わない。   Telescope prevention plates 71 and 72 are attached to both ends of the wound body 61 to prevent the wound body 61 from being deformed into a telescope shape. If so, the telescope prevention plates 71 and 72 may not be provided.

(2)分離膜
<概要>
分離膜3としては、使用方法、目的等に応じた分離性能を有する膜が用いられる。分離膜3は、単一層であってもよいし、分離機能層と基材とを備える複合膜であってもよい。また、複合膜においては、分離機能層と基材との間に、さらに多孔性支持層があってもよい。
(2) Separation membrane <Overview>
As the separation membrane 3, a membrane having separation performance according to the method of use, purpose, etc. is used. The separation membrane 3 may be a single layer or a composite membrane including a separation functional layer and a substrate. In the composite membrane, a porous support layer may be further provided between the separation functional layer and the substrate.

<分離機能層>
分離機能層は、分離機能および支持機能の両方を有する層であってもよいし、分離機能のみを備えていてもよい。なお、「分離機能層」とは、少なくとも分離機能を備える層を指す。
<Separation function layer>
The separation function layer may be a layer having both a separation function and a support function, or may have only a separation function. The “separation function layer” refers to a layer having at least a separation function.

分離機能層が分離機能および支持機能の両方を有する場合、分離機能層としては、セルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリエーテルスルホン、およびポリスルホンから選ばれるポリマーを主成分として含有する層が好ましく適用される。   When the separation functional layer has both a separation function and a support function, a layer containing, as a main component, a polymer selected from cellulose, polyvinylidene fluoride, polyether sulfone, and polysulfone is preferably applied as the separation functional layer.

一方、分離機能層としては、孔径の制御が容易であり、かつ耐久性に優れるという点で架橋高分子が好ましく使用される。特に、供給流体101中の成分の分離性能に優れるという点で、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物とを重縮合させて得られるポリアミド分離機能層や、有機無機ハイブリッド機能層などが好適に用いられる。これらの分離機能層は、多孔性支持層上でモノマーを重縮合することによって形成可能である。   On the other hand, as the separation functional layer, a crosslinked polymer is preferably used in terms of easy control of the pore diameter and excellent durability. In particular, a polyamide separation functional layer obtained by polycondensation of a polyfunctional amine and a polyfunctional acid halide, an organic-inorganic hybrid functional layer, or the like is preferably used because it has excellent separation performance of components in the supply fluid 101. It is done. These separation functional layers can be formed by polycondensation of monomers on the porous support layer.

例えば、分離機能層は、ポリアミドを主成分として含有することができる。このような膜は、公知の方法により、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物とを界面重縮合することで形成できる。例えば、多孔性支持層上に多官能アミン水溶液を塗布し、余分な多官能アミン水溶液をエアーナイフなどで除去し、その後、多官能酸ハロゲン化物を含有する有機溶媒溶液を塗布することで、重縮合がおきポリアミド分離機能層が得られる。   For example, the separation functional layer can contain polyamide as a main component. Such a film can be formed by interfacial polycondensation of a polyfunctional amine and a polyfunctional acid halide by a known method. For example, a polyfunctional amine aqueous solution is applied on the porous support layer, an excess polyfunctional amine aqueous solution is removed with an air knife or the like, and then an organic solvent solution containing a polyfunctional acid halide is applied. Condensation occurs and a polyamide separation functional layer is obtained.

<多孔性支持層>
多孔性支持層は、分離機能層を支持する層であり、樹脂が素材の場合多孔性樹脂層とも言い換えることができる。
<Porous support layer>
The porous support layer is a layer that supports the separation functional layer, and can also be referred to as a porous resin layer when the resin is a material.

多孔性支持層に使用される材料や、その形状は特に限定されないが、例えば、多孔性樹脂によって基板上に形成されてもよい。多孔性支持層としては、ポリスルホン、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂あるいはそれらを混合、積層したものが使用され、化学的、機械的、熱的に安定性が高く、孔径が制御しやすいポリスルホンを使用することが好ましい。   Although the material used for a porous support layer and its shape are not specifically limited, For example, you may form on a board | substrate with porous resin. As the porous support layer, polysulfone, cellulose acetate, polyvinyl chloride, epoxy resin or a mixture and laminate of them is used, and polysulfone with high chemical, mechanical and thermal stability and easy to control pore size. Is preferably used.

多孔性支持層は、例えば、上記ポリスルホンのN,N−ジメチルホルムアミド(以降、DMFという)溶液を、後述する基材(例えば密に織ったポリエステル不織布)の上に一定の厚さに注型し、それを水中で湿式凝固させることによって、製造することができる。   The porous support layer is formed, for example, by casting an N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) solution of the above polysulfone on a base material to be described later (for example, a densely woven polyester nonwoven fabric) to a certain thickness. It can be produced by wet coagulation in water.

多孔性支持層は、”オフィス・オブ・セイリーン・ウォーター・リサーチ・アンド・ディベロップメント・プログレス・レポート”No.359(1968)に記載された方法に従って形成できる。なお、所望の形態を得るために、ポリマー濃度、溶媒の温度、貧溶媒は調整可能である。   The porous support layer is “Office of Saleen Water Research and Development Progress Report” no. 359 (1968). In addition, in order to obtain a desired form, the polymer concentration, the temperature of the solvent, and the poor solvent can be adjusted.

<基材>
分離膜3の強度、寸法安定性等の観点から、分離膜3は基材を有してもよい。基材としては、強度、流体透過性の点で繊維状の基材を用いることが好ましい。
<Base material>
From the viewpoint of the strength, dimensional stability, etc. of the separation membrane 3, the separation membrane 3 may have a substrate. As the substrate, it is preferable to use a fibrous substrate in terms of strength and fluid permeability.

基材としては、長繊維不織布及び短繊維不織布それぞれを好ましく用いることができる。   As the substrate, a long fiber nonwoven fabric and a short fiber nonwoven fabric can be preferably used.

(3)供給側流路材
供給側流路材4は、分離膜3の供給側の面に挟まれるように配置され、分離膜3に供給流体101および103を供給する流路(すなわち供給側流路)を形成する。さらに供給流体101および103の濃度分極を抑制するために、供給流体101および103の流れを乱すような形状になっていることが好ましい。
(3) Supply-side channel material The supply-side channel material 4 is disposed so as to be sandwiched between surfaces on the supply side of the separation membrane 3 and supplies the supply fluids 101 and 103 to the separation membrane 3 (that is, the supply side) Channel). Furthermore, in order to suppress the concentration polarization of the supply fluids 101 and 103, it is preferable to have a shape that disturbs the flow of the supply fluids 101 and 103.

なお、1つの分離膜エレメント1に供給される流体と、その分離膜エレメント1の供給側流路から排出する流体とを、便宜上、それぞれ供給流体101と濃縮流体103と呼ぶ。   Note that the fluid supplied to one separation membrane element 1 and the fluid discharged from the supply-side flow path of the separation membrane element 1 are referred to as a supply fluid 101 and a concentrated fluid 103, respectively, for convenience.

供給側流路材4は、フィルムやネットのような連続形状を有している部材であってもよいし、あるいは分離膜3に対して0より大きく1未満である投影面積比を示す不連続形状を有するものであってもよい。また、供給側流路材4は分離膜3と分離可能であってもよいし、分離膜3に固着していてもよい。   The supply-side channel material 4 may be a member having a continuous shape such as a film or a net, or is a discontinuity showing a projected area ratio that is greater than 0 and less than 1 with respect to the separation membrane 3. It may have a shape. Further, the supply-side channel material 4 may be separable from the separation membrane 3 or may be fixed to the separation membrane 3.

なお、供給側流路材4の素材は特に限定されず、分離膜3と同素材であっても異素材であっても良い。   Note that the material of the supply-side channel material 4 is not particularly limited, and may be the same material as the separation membrane 3 or a different material.

供給側流路では、流路を安定に形成することも重要であるが、通過する流体が透過側流路よりも多量であるため圧力損失を低減することも重要である。そのため、供給側流路材4の投影面積比は0.03〜0.8であることが好ましく、より好ましくは0.05〜0.5、さらに好ましくは、0.08〜0.35である。   In the supply side flow path, it is important to form the flow path stably, but it is also important to reduce the pressure loss because a larger amount of fluid passes through the supply side flow path than in the permeation side flow path. Therefore, the projected area ratio of the supply-side flow path member 4 is preferably 0.03 to 0.8, more preferably 0.05 to 0.5, and still more preferably 0.08 to 0.35. .

供給側流路材4の分離膜3に対する投影面積比は、供給側流路材4を膜面に垂直な方向からマイクロスコープなどによって撮影した画像を解析することによって算出することができる。   The projected area ratio of the supply-side channel material 4 to the separation membrane 3 can be calculated by analyzing an image obtained by photographing the supply-side channel material 4 with a microscope or the like from a direction perpendicular to the membrane surface.

供給側流路材4の厚みが大きいと圧力損失が小さくなるが、エレメント化した場合にベッセルに充填できる膜面積が小さくなる。厚みが小さいと流路の圧力損失が大きくなり、分離特性や水透過性能が低下してしまう。そのため、エレメントの造水能力が低下し、造水量を増加させるための運転コストが高くなる。従って、上述した各性能のバランスや運転コストを考慮すると、供給側流路材4の厚みは80〜2000μmであってもよく、好ましくは200〜1000μmである。   When the thickness of the supply-side channel material 4 is large, the pressure loss is reduced, but when the element is made into an element, the membrane area that can be filled in the vessel is reduced. If the thickness is small, the pressure loss of the flow path will increase, and the separation characteristics and water permeation performance will deteriorate. Therefore, the fresh water generation capacity of the element is reduced, and the operation cost for increasing the fresh water generation amount is increased. Therefore, in consideration of the balance between the above-described performances and operating costs, the thickness of the supply-side flow path member 4 may be 80 to 2000 μm, and preferably 200 to 1000 μm.

供給側流路材4の厚みは、市販の厚み測定器により直接測定することもできるし、あるいはマイクロスコープを用いて撮影した画像を解析することによって測定することもできる。   The thickness of the supply-side channel material 4 can be directly measured by a commercially available thickness measuring instrument, or can be measured by analyzing an image taken using a microscope.

供給側流路材4がネットである場合、ネットは複数の糸により構成されている。複数の糸は、交点において互いに交差し、交点部分が最も厚みが大きくなる。   When the supply-side channel material 4 is a net, the net is composed of a plurality of yarns. The plurality of yarns intersect each other at the intersection, and the intersection portion has the largest thickness.

ネットを構成する糸の径は糸の長さ方向において一定であってもよく、長さ方向に一様に増加または減少してもよく、増加と減少を繰り返すような形態であっても良い。糸の径が長さ方向において増加と減少を繰り返すような形態である場合、糸径が最も大きくなる箇所で複数の糸が交差するような形態であることが好ましい。糸径が最も大きくなる箇所で複数の糸が交差することによって、供給側流路の圧力損失を低くすることができる。   The diameter of the yarn constituting the net may be constant in the length direction of the yarn, may be uniformly increased or decreased in the length direction, and may be a form in which increase and decrease are repeated. When the yarn diameter is repeatedly increased and decreased in the length direction, it is preferable that the plurality of yarns intersect at a point where the yarn diameter is the largest. A plurality of yarns intersect at a place where the yarn diameter becomes the largest, so that the pressure loss of the supply-side flow path can be reduced.

また、交差する複数の糸の径は同じであっても異なっていても良い。交差する複数の糸の径が異なっている場合、厚みが一定であれば、径の小さい糸は圧力損失の低減効果が大きく、径の大きい糸は流れを乱す乱流効果が大きくなる。   The diameters of the intersecting yarns may be the same or different. When the diameters of a plurality of intersecting yarns are different, if the thickness is constant, a yarn having a small diameter has a large effect of reducing pressure loss, and a yarn having a large diameter has a large turbulent effect that disturbs the flow.

上述の圧力損失と乱流効果のバランスから、ネットを構成する糸断面の径は、(最小部の径)/(最大部の径)が0.1以上0.7以下であることが好ましく、より好ましくは0.3以上0.6以下である。   From the balance between the pressure loss and the turbulence effect described above, the diameter of the yarn cross section constituting the net is preferably (minimum part diameter) / (maximum part diameter) of 0.1 or more and 0.7 or less, More preferably, it is 0.3 or more and 0.6 or less.

ネットを構成する糸の傾斜角は、供給流体の流れる方向に対して、平行方向であれば、圧力損失を低くすることができるが、濃度分極低減効果は小さくなり、垂直方向であれば、圧力損失は高くなるが、濃度分極低減効果を大きくすることができる。本発明の分離膜エレメントを供給流体の排出端面および/または供給端面を部分的に閉口するため、分離膜エレメント内の供給流体の平均的な流れの向きは、端面の閉口部と閉口率によって異なる。
圧力損失と濃度分極低減効果のバランスから、糸の傾斜角度は供給流体の平均流れ角度に対して、−60°以上60°以下であることが好ましい。
If the inclination angle of the yarn constituting the net is parallel to the flow direction of the supply fluid, the pressure loss can be reduced, but the effect of reducing concentration polarization is reduced. Although the loss increases, the concentration polarization reduction effect can be increased. Since the separation membrane element of the present invention partially closes the discharge end surface and / or the supply end surface of the supply fluid, the average flow direction of the supply fluid in the separation membrane element varies depending on the closing portion of the end surface and the closing rate. .
From the balance between pressure loss and concentration polarization reduction effect, the inclination angle of the yarn is preferably -60 ° or more and 60 ° or less with respect to the average flow angle of the supply fluid.

複数の糸が交差する交点の間隔は、大きいほど圧力損失は小さくなり、小さいと圧力損失は大きくなる。それらのバランスから、交点間隔は、1.0mm以上10mm以下が好ましく、1.1mm以上8mm以下がより好ましく、1.2mm以上5mm以下がさらに好ましい。   The larger the distance between the intersections where the plurality of yarns intersect, the smaller the pressure loss, and the smaller, the greater the pressure loss. From these balances, the intersection distance is preferably 1.0 mm or more and 10 mm or less, more preferably 1.1 mm or more and 8 mm or less, and further preferably 1.2 mm or more and 5 mm or less.

ネットを構成する糸の断面形状は特に限定されず、楕円、円、三角形、四角形、不定形などを用いることができるが、ネットと分離膜表面が接する部分の面積が小さいと分離膜表面とネットの擦れによる分離膜性能の低下を抑制することができるうえ、流れのデッドゾーンを小さくすることができ、濃度分極を抑制することができるため、好ましい。ネットと分離膜表面が接する部分の分離膜に対する投影面積比は、0.01以上0.25以下であることが好ましく、0.02以上0.2以下がより好ましい。   The cross-sectional shape of the yarn constituting the net is not particularly limited, and an ellipse, circle, triangle, quadrangle, irregular shape, etc. can be used. In addition, it is possible to suppress a decrease in the separation membrane performance due to the rubbing of the particles, to reduce the dead zone of the flow, and to suppress the concentration polarization, which is preferable. The projected area ratio of the portion where the net and the surface of the separation membrane are in contact with the separation membrane is preferably 0.01 or more and 0.25 or less, and more preferably 0.02 or more and 0.2 or less.

ネットを構成する糸の材質は、供給側流路材としての剛性を維持することができ、分離膜表面を傷つけないものであれば特に限定されず、分離膜と同素材であっても異素材であってもよく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ乳酸、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、熱硬化性エラストマーなどが好ましく用いられる。
(4)供給側流路端面
図2に分離膜エレメント1の展開図を示す。図2は、集水管2に巻回される前の集水管2と分離膜3の様子を示した図であり、一般的な分離膜エレメントでは、分離膜巻回体の一端面から供給水が供給され(101)、他端面から濃縮水が排出される(103)。
The material of the yarn constituting the net is not particularly limited as long as it can maintain the rigidity as the supply-side flow path material and does not damage the surface of the separation membrane. Polyethylene, polypropylene, polylactic acid, ethylene vinyl acetate copolymer, polyester, polyurethane, thermosetting elastomer and the like are preferably used.
(4) Supply-side channel end face FIG. 2 is a development view of the separation membrane element 1. FIG. 2 is a view showing a state of the water collecting pipe 2 and the separation membrane 3 before being wound around the water collecting pipe 2. In a general separation membrane element, the supply water is supplied from one end surface of the separation membrane winding body. Then, the concentrated water is discharged from the other end surface (103).

以下、巻回体に供給水が供給される一端面のことを、供給水流入端面と呼び、濃縮水が排出される巻回体の他端面のことを、供給水排出端面と呼ぶ。   Hereinafter, the one end face to which the supply water is supplied to the wound body is referred to as a supply water inflow end face, and the other end face of the wound body from which the concentrated water is discharged is referred to as a supply water discharge end face.

本発明の分離膜エレメントは、供給側流路の供給水排出端面(濃縮水端面)の流路閉口率が35〜95%である。供給水排出端面の流路閉口率がこの範囲内であることによって、供給水の流路が排出端面に近づくにつれて狭くなることで、特に高回収率で運転した場合においても、供給水の膜面線速度を大きく保つことができ、濃度分極を抑制することができる。より好ましくは流路閉口率は60%〜95%、さらに好ましくは75%〜95%である。   In the separation membrane element of the present invention, the channel closing rate of the supply water discharge end surface (concentrated water end surface) of the supply side channel is 35 to 95%. Since the flow rate closing rate of the feed water discharge end face is within this range, the feed water flow path becomes narrower as it approaches the discharge end face, so even when operating at a high recovery rate, the membrane surface of the feed water The linear velocity can be kept large and concentration polarization can be suppressed. More preferably, the channel closing rate is 60% to 95%, and more preferably 75% to 95%.

供給側流路の供給水排出端面(濃縮水端面)の流路閉口部は、集水管の長手方向に垂直な方向を巻回方向とすると、図3や図4に示したように巻回方向の最外周部から内周にかけて連続的に閉口されていてもよく、図5に示したように最内周部から外周にかけて連続的に閉口されていてもよく、図6および図10に示したように巻回方向に間欠的に閉口されていてもよい。巻回方向に間欠的に閉口される場合、閉口部一箇所の長さは、1〜100mmであることが好ましい。より好ましくは3〜10mmである。また、非閉口部(開口部)一箇所の長さは1〜100mmであることが好ましく、より好ましくは3〜10mmである。   The flow path closing portion of the supply water discharge end face (concentrated water end face) of the supply side flow path is a winding direction as shown in FIGS. 3 and 4 when the direction perpendicular to the longitudinal direction of the water collecting pipe is the winding direction. 5 may be continuously closed from the outermost periphery to the inner periphery, or may be continuously closed from the innermost periphery to the outer periphery as shown in FIG. 5, as shown in FIGS. Thus, it may be closed intermittently in the winding direction. When the closing is intermittently performed in the winding direction, the length of one closing portion is preferably 1 to 100 mm. More preferably, it is 3 to 10 mm. Moreover, it is preferable that the length of one non-closing part (opening part) is 1-100 mm, More preferably, it is 3-10 mm.

閉口部一箇所の長さは、巻回方向の内側から外側に向かって一定であっても変動してもよい。また、開口部一箇所の長さも巻回方向の内側から外側に向かって一定であってもよく、図10および図11に示したように徐々に広がるように変動してもよく、図示はしないが、徐々に狭まるように変動してもよい。   The length of one closing portion may be constant or may vary from the inside to the outside in the winding direction. Further, the length of one opening may be constant from the inner side to the outer side in the winding direction, may vary so as to gradually spread as shown in FIGS. 10 and 11, and is not illustrated. However, it may be varied so as to gradually narrow.

供給側流路の供給水流入端面の流路閉口率は50〜90%であってもよい。供給水流入端面の流路閉口率がこの範囲内であることによって、供給水の膜面線速度を大きくすることができ、濃度分極を抑制することができる。より好ましくは流路閉口率は60%〜90%、さらに好ましくは75%〜95%である。   The channel closing rate of the supply water inflow end surface of the supply side channel may be 50 to 90%. When the channel closing rate of the feed water inflow end face is within this range, the membrane surface velocity of the feed water can be increased, and concentration polarization can be suppressed. More preferably, the channel closing rate is 60% to 90%, and more preferably 75% to 95%.

供給側流路の供給水流入端面(供給水端面)の流路開口部は、図7に示したように巻回方向の最内周部から外周にかけて連続的に封止されていてもよく、図8に示したように最外周部から内周にかけて連続的に封止されていてもよく、図9に示したように巻回方向に間欠的に封止されていてもよい。   The flow channel opening of the supply water inflow end surface (supply water end surface) of the supply side flow channel may be continuously sealed from the innermost periphery to the outer periphery in the winding direction as shown in FIG. As shown in FIG. 8, it may be continuously sealed from the outermost periphery to the inner periphery, or may be intermittently sealed in the winding direction as shown in FIG.

巻回方向に間欠的に閉口される場合、閉口部一箇所の長さは、1〜100mmであることが好ましい。より好ましくは3〜10mmである。また、非閉口部(開口)一箇所の長さは1〜100mmであることが好ましく、より好ましくは3〜10mmである。   When the closing is intermittently performed in the winding direction, the length of one closing portion is preferably 1 to 100 mm. More preferably, it is 3 to 10 mm. Moreover, it is preferable that the length of one non-closing part (opening) is 1-100 mm, More preferably, it is 3-10 mm.

供給側流路の供給水排出端面(濃縮水端面)の流路閉口部が、巻回方向の最外周部から内周にかけて連続的に封止されている場合、図7に示したように供給側流路の供給水流入端面(供給水端面)の流路閉口部が、巻回方向の最内周部から外周にかけて連続的に封止されていることが好ましい。そのような閉口部とすることにより、流れのデッドゾーンを少なくすることができるため、好ましい。
また、供給側流路の供給水排出端面(濃縮水端面)の流路閉口部が、巻回方向の最内周部から外周にかけて連続的に封止されている場合、図8に示したように供給側流路の供給水流入端面(供給水端面)の流路閉口部が、巻回方向の最外周部から内周にかけて連続的に封止されていることが好ましい。そのような閉口部とすることにより、流れのデッドゾーンを少なくすることができるため、好ましい。
When the channel closing portion of the supply water discharge end surface (concentrated water end surface) of the supply side channel is continuously sealed from the outermost periphery to the inner periphery in the winding direction, supply as shown in FIG. It is preferable that the channel closing portion of the supply water inflow end surface (supply water end surface) of the side channel is continuously sealed from the innermost peripheral portion to the outer periphery in the winding direction. Such a closed portion is preferable because the dead zone of the flow can be reduced.
Moreover, when the flow path closing part of the supply water discharge end face (concentrated water end face) of the supply side flow path is continuously sealed from the innermost periphery to the outer periphery in the winding direction, as shown in FIG. Further, it is preferable that the channel closing portion of the supply water inflow end surface (supply water end surface) of the supply side channel is continuously sealed from the outermost peripheral portion to the inner periphery in the winding direction. Such a closed portion is preferable because the dead zone of the flow can be reduced.

また、供給水排出端面の方が流量が少なくなるため、供給水流入端面と供給水排出端面の流路閉口率では、供給水流入端面よりも供給水排出端面の流路閉口率が高い方が好ましい。   In addition, since the flow rate at the feed water discharge end face is smaller, the flow path closing rate at the feed water inflow end face and the feed water discharge end face is higher at the feed water discharge end face than at the feed water inflow end face. preferable.

供給水排出端面および供給水流入端面の流路閉口は、端面近傍が接着材等で封止されている、もしくは端面がキャップ等で封止されることによって閉口することができる。   The flow path closing of the feed water discharge end face and the feed water inflow end face can be closed by sealing the vicinity of the end face with an adhesive or the like, or sealing the end face with a cap or the like.

接着剤等による封止は、接着剤またはホットメルト等による接着、熱またはレーザによる融着等により行うことができる。封止に用いられる接着剤は、粘度が4Pa・s以上15Pa・s以下の範囲内であることが好ましく、さらに5Pa・s以上12Pa・s以下がより好ましい。分離膜3にしわが発生すると、分離膜エレメント1の性能が低下することがあるが、接着剤粘度が、15Pa・s以下であることで、分離膜3を集水管2に巻回するときに、しわが発生しにくくなる。また、接着剤粘度が4Pa・s以上である場合、分離膜間からの接着剤の流出が抑制され、不要な部分に接着剤が付着する危険性が低下する。   Sealing with an adhesive or the like can be performed by bonding with an adhesive or hot melt, or fusion with heat or laser. The adhesive used for sealing preferably has a viscosity in the range of 4 Pa · s to 15 Pa · s, more preferably 5 Pa · s to 12 Pa · s. When wrinkles occur in the separation membrane 3, the performance of the separation membrane element 1 may be reduced, but when the separation membrane 3 is wound around the water collecting pipe 2 because the adhesive viscosity is 15 Pa · s or less, Wrinkles are less likely to occur. Moreover, when the adhesive viscosity is 4 Pa · s or more, the outflow of the adhesive from between the separation membranes is suppressed, and the risk that the adhesive adheres to unnecessary portions is reduced.

接着剤の塗布量は、分離膜3が集水管2に巻回された後に、接着剤が塗布される部分の幅が5mm以上30mm以下であるような量であることが好ましい。これによって、有効膜面積も比較的大きく確保することができる。   The amount of adhesive applied is preferably such that the width of the portion to which the adhesive is applied after the separation membrane 3 is wound around the water collecting pipe 2 is 5 mm or more and 30 mm or less. Thereby, a relatively large effective membrane area can be secured.

接着剤としてはウレタン系接着剤が好ましく、粘度を40Pa・s以上150Pa・s以下の範囲とするには、主剤のイソシアネートと硬化剤のポリオールとが、イソシアネート:ポリオール=1:1〜1:5の割合で混合されたものが好ましい。接着剤の粘度は、予め主剤、硬化剤単体、及び配合割合を規定した混合物の粘度をB型粘度計(JIS K 6833)で測定される。   The adhesive is preferably a urethane-based adhesive, and in order to make the viscosity in the range of 40 Pa · s to 150 Pa · s, the main component isocyanate and the curing agent polyol are isocyanate: polyol = 1: 1 to 1: 5. What was mixed in the ratio of these is preferable. The viscosity of the adhesive is measured with a B-type viscometer (JIS K 6833) by measuring the viscosity of the main agent, the curing agent alone, and a mixture in which the blending ratio is defined in advance.

キャップによる封止は、あらかじめ所定の形状に形成したキャップを分離膜エレメントの巻回体の端部にはめ込むことによって行われる。この際、分離膜エレメントの巻回体端部とキャップの流路封止部の間に隙間が生じないようにする必要がある。分離膜エレメントの巻回体端部とキャップの流路封止部との間に隙間が生じないようにし、かつ供給側端部の封止を行うことができる構造であれば、テレスコープ防止板をキャップとして用いることができる。   Sealing with a cap is performed by fitting a cap formed in a predetermined shape into the end of the wound body of the separation membrane element. At this time, it is necessary to prevent a gap from being formed between the end of the wound body of the separation membrane element and the flow path sealing portion of the cap. If the structure is such that no gap is formed between the end of the wound body of the separation membrane element and the flow path sealing portion of the cap and the end of the supply side can be sealed, the telescope prevention plate Can be used as a cap.

キャップの材質は、所定の形状に形成可能であり、供給流体の封止が可能な強度を有していれば特に限定されないが、成型の容易性と強度、コストの面で樹脂が好ましく用いられる。それらの点において、樹脂の素材としては、ABS、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく用いられる。
(5)透過側流路材
透過側流路材5は、分離膜3の透過側の面に挟まれるように配置され、分離膜3を透過した流体を集水管2の孔まで導く透過側流路を形成する役割を担う。
The material of the cap is not particularly limited as long as it can be formed into a predetermined shape and has a strength capable of sealing the supply fluid, but a resin is preferably used in terms of ease of molding, strength, and cost. . In these respects, ABS, polyvinyl chloride, polyethylene, and polypropylene are preferably used as the resin material.
(5) Permeation-side channel material The permeation-side channel material 5 is disposed so as to be sandwiched between the surfaces of the separation membrane 3 on the permeation side, and guides the fluid that has permeated the separation membrane 3 to the hole of the water collecting pipe 2. Play the role of forming the road.

透過側流路材5は、透過側流路の流動抵抗を低減し、かつ加圧ろ過下においても分離膜3の透過水流路への落ち込みを抑制し、流路を安定に形成させる点では、透過側流路材の横断面積比が0.3以上0.75以下であることが好ましく、0.4以上0.6以下がより好ましい。本範囲の横断面積比を有する透過側流路材であればその種類は限定されず、従来のトリコットを流路が広がるように厚くした緯編物や繊維の目付量を低減した緯編物、不織布のような多孔性シートに突起物を配置したり、フィルムや不織布を凹凸加工した凹凸シートを用いることができる。   The permeate-side flow path material 5 reduces the flow resistance of the permeate-side flow path, suppresses the separation membrane 3 from dropping into the permeate flow path even under pressure filtration, and stably forms the flow path. The cross-sectional area ratio of the permeate-side channel material is preferably 0.3 or more and 0.75 or less, and more preferably 0.4 or more and 0.6 or less. There are no limitations on the type of permeate side channel material having a cross-sectional area ratio within this range. A concavo-convex sheet in which protrusions are arranged on such a porous sheet or a concavo-convex process of a film or a nonwoven fabric can be used.

透過側流路材5の厚みは、厚ければ圧力損失を小さくすることができるものの、分離膜エレメント1の容器に充填できる膜面積が減少してしまう。薄ければ、分離膜エレメント1に充填可能な膜面積は大きくなるものの、圧力損失は大きくなってしまう。透過側流路材5の厚みは、好ましくは0.1mm〜0.5mmであり、より好ましくは0.2mm〜0.4mmである。   Although the pressure loss can be reduced if the thickness of the permeate-side channel material 5 is large, the membrane area that can be filled in the container of the separation membrane element 1 is reduced. If it is thin, the membrane area that can be filled in the separation membrane element 1 increases, but the pressure loss increases. The thickness of the permeate side channel material 5 is preferably 0.1 mm to 0.5 mm, more preferably 0.2 mm to 0.4 mm.

特定の横断面積比を有する透過側流路材を本発明の分離膜エレメントに配置することにより、透過側流路の流動抵抗を低減することができ、それに伴い、流動抵抗が大きい流路材を含む分離膜エレメントと、同じ回収率で運転した際、供給水の流速が速まり濃度分極を小さくでき、特に高回収率運転下における濃度分極の低減、スケール発生を抑制することができる。   By arranging the permeation side flow path material having a specific cross-sectional area ratio in the separation membrane element of the present invention, the flow resistance of the permeation side flow path can be reduced, and accordingly, the flow path material having a large flow resistance is obtained. When operated at the same recovery rate as that of the separation membrane element to be included, the flow rate of the feed water is increased and the concentration polarization can be reduced. In particular, the decrease in the concentration polarization and the generation of scale can be suppressed under the high recovery rate operation.

一般的な分離膜エレメントは回収率30%以下で運転するが、本発明の分離膜エレメントでは回収率35%以上においても安定に作動することができ、回収率が高くなるほど従来の分離膜エレメントに対して優位性を発現することができる。   A general separation membrane element operates at a recovery rate of 30% or less. However, the separation membrane element of the present invention can operate stably even at a recovery rate of 35% or more. In contrast, superiority can be expressed.

透過側流路材5の厚みは、厚ければ圧力損失を小さくすることができるものの、分離膜エレメント1の容器に充填できる膜面積が減少してしまう。薄ければ、分離膜エレメント1に充填可能な膜面積は大きくなるものの、圧力損失は大きくなってしまう。透過側流路材5の厚みは、好ましくは0.1mm〜0.5mmであり、より好ましくは0.2mm〜0.4mmである。   Although the pressure loss can be reduced if the thickness of the permeate-side channel material 5 is large, the membrane area that can be filled in the container of the separation membrane element 1 is reduced. If it is thin, the membrane area that can be filled in the separation membrane element 1 increases, but the pressure loss increases. The thickness of the permeate side channel material 5 is preferably 0.1 mm to 0.5 mm, more preferably 0.2 mm to 0.4 mm.

透過側流路材5の厚みは、市販の厚み測定器により直接測定することができる。   The thickness of the permeation side channel material 5 can be directly measured by a commercially available thickness measuring instrument.

透過側流路材5の素材は、集水管2に容易に巻回できるものであればよく、分離膜3と異なることが好ましい。透過側流路材5の圧縮弾性率は、0.1GPa〜5GPaであることが好ましい。弾性率がこの範囲内であれば、透過側流路材5を集水管2に容易に巻回することができる。具体的には、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが好ましく用いられる。   The material of the permeate side channel material 5 may be any material that can be easily wound around the water collecting pipe 2, and is preferably different from the separation membrane 3. It is preferable that the compression elastic modulus of the permeation | transmission side channel material 5 is 0.1GPa-5GPa. If the elastic modulus is within this range, the permeate-side channel material 5 can be easily wound around the water collecting pipe 2. Specifically, polyester, polyethylene, polypropylene and the like are preferably used.

透過側流路材5の弾性率は、例えば、精密万能試験機を用いて圧縮試験を行い、応力ひずみ線図を作成することにより、測定することができる。
(6)集水管
集水管2は、その中を透過水が流れるように構成されていればよく、材質、形状、大きさ等は特に限定されない。集水管2としては、例えば、複数の孔が設けられた側面を有する円筒状の部材が用いられる。
(7)水処理システム
上記の分離膜エレメントは、それらに流体を供給するポンプや、その流体を前処理する装置などと組み合わせて、流体分離装置を構成することができ、例えばRO浄水器などの水処理システムに適用することができる。
The elastic modulus of the permeate-side channel material 5 can be measured, for example, by performing a compression test using a precision universal testing machine and creating a stress strain diagram.
(6) Water collecting pipe The water collecting pipe 2 is not particularly limited as long as the water collecting pipe 2 is configured to allow permeate to flow therethrough. As the water collecting pipe 2, for example, a cylindrical member having a side surface provided with a plurality of holes is used.
(7) Water treatment system The separation membrane element described above can be combined with a pump for supplying fluid thereto, a device for pretreating the fluid, or the like to constitute a fluid separation device, such as an RO water purifier. It can be applied to water treatment system.

上記の分離膜エレメントは、原水のTDS濃度が10mg/L〜20,000mg/Lの範囲で好ましく用いることができる。上述の範囲以上の高TDS濃度域の原水を用いると、高回収率運転した際の分離膜エレメント後半での浸透圧の増加が著しく、分離膜エレメント性能が低下してしまう。さらに好ましくは10mg/L〜5,000mg/L、より好ましくは10mg/L〜2,000mg/Lである。   The separation membrane element described above can be preferably used when the TDS concentration of raw water is in the range of 10 mg / L to 20,000 mg / L. When raw water having a high TDS concentration range above the above range is used, the osmotic pressure in the latter half of the separation membrane element when operating at a high recovery rate is remarkably increased, and the performance of the separation membrane element is degraded. More preferably, it is 10 mg / L to 5,000 mg / L, more preferably 10 mg / L to 2,000 mg / L.

以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
(供給水排出側端面および供給水供給側端面の閉口率)
供給水の排出側端面の閉口率は、評価後の原水として、メチルバイオレット500ppm水溶液を用いて流し、巻回体の端面から撮影を行い、膜が染色された割合を画像解析によって算出した。
(ネットの傾斜角度)
ネットの傾斜角度は、分離膜エレメントを解体し、ネットが分離膜表面に設置された状態のまま上から撮影し、ネット構成糸と中心管の長手方向とのなす角度を画像解析になり算出した。
(透過側流路材と分離膜表面接触部の投影面積比)
透過側流路材と分離膜表面の接触部は、運転後の分離膜エレメントを解体し、分離膜表面に形成されている跡をマイクロスコープを用いて撮影し跡が形成されている箇所を透過側流路材と分離膜表面の接触部とした。画像解析により面積を算出し、ネットの単位格子面積に対する分離膜表面の跡の面積の比率を透過側流路材と分離膜表面接触部の投影面積比とした。
(ネット構成糸断面径最大値と最小値の比率)
ネット構成糸断面径最大値と最小値の比率は、ネットの構成糸を平面に置いたときに、上からマイクロスコープで撮影し、糸径を10μmごとに画像解析から測定し、最大値と最小値の比率を測定した。
(透過側流路材の横断面積比)
透過側流路材を分離膜エレメントの装填した際、集水管の長手方向と平行な方向に沿って透過側流路材の凸部を通るように切断した。その断面について、キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用いて、測定した凸部の中心と隣接する凸部の中心の距離と透過側流路材の高さの積に対する、凸部の中心と隣接する凸部の中心との間に占める透過側流路材の横断面積との比を算出し、任意の30カ所の平均値を横断面積比とした。
(造水量)
分離膜エレメントについて、供給水として、濃度200ppm、pH7.0のNaCl水溶液を用い、運転圧力0.41MPa、温度25℃の条件下で60分間運転した後に1分間のサンプリングを行い、透水量をL/minとして表した。
(回収率)
造水量の測定において、所定の時間に供給した供給水流量と透過水量の比率を回収率とした。
(除去率(TDS除去率))
造水量の測定における1分間の運転で用いた供給水およびサンプリングした透過水について、TDS濃度を伝導率測定により求め、下記式からTDS除去率を算出した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.
(The closing rate of the supply water discharge side end face and the supply water supply side end face)
The closing rate of the discharge-side end surface of the feed water was calculated by flowing the methyl violet 500 ppm aqueous solution as the raw water after the evaluation, photographing from the end surface of the wound body, and calculating the ratio of the stained membrane by image analysis.
(Net tilt angle)
The inclination angle of the net was calculated by disassembling the separation membrane element, shooting from above with the net installed on the surface of the separation membrane, and calculating the angle formed by the net constituent yarn and the longitudinal direction of the central tube through image analysis. .
(Projected area ratio between the permeate-side channel material and the separation membrane surface contact part)
The contact part between the permeate-side channel material and the separation membrane surface disassembles the separation membrane element after operation, and images the trace formed on the separation membrane surface using a microscope and transmits the portion where the trace is formed. A contact portion between the side channel material and the separation membrane surface was used. The area was calculated by image analysis, and the ratio of the area of the trace on the separation membrane surface to the unit lattice area of the net was defined as the ratio of the projected area of the permeation-side channel material and the separation membrane surface contact portion.
(Ratio between the maximum value and minimum value of the cross-sectional diameter of the net component yarn)
The ratio between the maximum value and the minimum value of the cross-sectional diameter of the net component yarn is measured with a microscope from above when the component yarn of the net is placed on a flat surface, and the yarn diameter is measured from image analysis every 10 μm. The ratio of values was measured.
(Transverse area ratio of permeate side channel material)
When the permeation-side channel material was loaded with the separation membrane element, the permeation-side channel material was cut along the direction parallel to the longitudinal direction of the water collecting pipe so as to pass through the convex portion of the permeation-side channel material. About the cross section, using the high-precision shape measurement system KS-1100 manufactured by Keyence Corporation, the convex portion relative to the product of the distance between the center of the convex portion measured and the center of the adjacent convex portion and the height of the permeate-side channel material. The ratio of the cross-sectional area of the permeate-side channel material between the center and the center of the adjacent convex portion was calculated, and the average value at any 30 locations was taken as the cross-sectional area ratio.
(Water production)
For the separation membrane element, a NaCl aqueous solution with a concentration of 200 ppm and pH 7.0 was used as the feed water, and the sample was sampled for 1 minute after operating for 60 minutes under the conditions of an operating pressure of 0.41 MPa and a temperature of 25 ° C. Expressed as / min.
(Recovery rate)
In the measurement of the amount of water produced, the ratio of the flow rate of supplied water and the amount of permeated water supplied at a predetermined time was taken as the recovery rate.
(Removal rate (TDS removal rate))
For the feed water and the sampled permeate used in the operation for 1 minute in measuring the amount of water produced, the TDS concentration was determined by conductivity measurement, and the TDS removal rate was calculated from the following formula.

TDS除去率(%)=100×{1−(透過水中のTDS濃度/供給水中のTDS濃度)}
(実施例1)
ポリエチレンテレフタレート繊維からなる不織布(糸径:1デシテックス、厚み:約0.09mm、密度0.80g/cm)上にポリスルホンの15.2質量%のDMF溶液を180μmの厚みで室温(25℃)にキャストし、ただちに純粋中に浸漬して5分間放置し、80℃の温水で1分間浸漬することによって繊維補強ポリスルホン支持膜からなる、多孔性支持層(厚さ0.13mm)を作製した。
TDS removal rate (%) = 100 × {1− (TDS concentration in permeated water / TDS concentration in feed water)}
Example 1
A 15.2% by weight DMF solution of polysulfone on a non-woven fabric made of polyethylene terephthalate fibers (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 0.09 mm, density 0.80 g / cm 3 ) at a thickness of 180 μm at room temperature (25 ° C.) And immediately immersed in pure water for 5 minutes and immersed in warm water at 80 ° C. for 1 minute to prepare a porous support layer (thickness 0.13 mm) composed of a fiber-reinforced polysulfone support membrane.

その後、多孔性支持層ロールを巻き出し、m−PDAの3.8重量%水溶液中に2分間浸漬し、該支持膜を垂直方向にゆっくりと引き上げ、エアーノズルから窒素を吹き付け支持膜表面から余分な水溶液を取り除いた後、トリメシン酸クロリド0.175重量%を含むn−デカン溶液を表面が完全に濡れるように塗布して1分間静置した。次に、膜から余分な溶液を除去するために膜を1分間垂直に保持して液切りした。その後、90℃の熱水で2分間洗浄した分離膜ロールを得た。   Thereafter, the porous support layer roll is unwound and immersed in a 3.8% by weight aqueous solution of m-PDA for 2 minutes. The support film is slowly pulled up in the vertical direction, and nitrogen is blown from an air nozzle to remove excess from the surface of the support film. After removing the aqueous solution, an n-decane solution containing 0.175% by weight of trimesic acid chloride was applied so that the surface was completely wetted and allowed to stand for 1 minute. Next, in order to remove excess solution from the membrane, the membrane was held vertically for 1 minute and drained. Thereafter, a separation membrane roll washed with hot water at 90 ° C. for 2 minutes was obtained.

このように得られた分離膜を分離膜エレメントの有効面積が0.4m2となるように折り畳み裁断加工し、ネット(厚み0.5mm、ピッチ:2.2mm×2.2mm)を供給側流路材として、1枚のリーフを作製した。   The separation membrane thus obtained is folded and cut so that the effective area of the separation membrane element is 0.4 m 2, and the net (thickness 0.5 mm, pitch: 2.2 mm × 2.2 mm) is supplied to the supply side flow path. One leaf was produced as a material.

透過側流路材は、スリット幅0.5mm、ピッチ0.9mmの櫛形シムを装填したアプリケーターを用いて、バックアップロールを20℃に温度調節しながら、分離膜エレメントとした場合に集水管の長手方向に対して垂直かつ封筒状膜とした場合に巻回方向の内側端部から外側端部まで集水管の長手方向に対して垂直になるよう直線状に、高結晶性PP(MFR1000g/10分、融点161℃)60質量%と低結晶性α−オレフィン系ポリマー(出光興産株式会社製;低立体規則性ポリプロピレン「L−MODU・S400」(商品名))40質量%からなる組成物ペレットを樹脂温度205℃、走行速度10m/minで直線状に不織布上に塗布することで作製した。不織布は厚み0.07mm、目付量が35g/m2、エンボス柄(φ1mmの円形、ピッチ5mmの格子状)であった。   The permeate side channel material is the length of the water collecting tube when the separation membrane element is used while adjusting the temperature of the backup roll to 20 ° C. using an applicator loaded with a comb-shaped shim having a slit width of 0.5 mm and a pitch of 0.9 mm. Highly crystalline PP (MFR 1000 g / 10 min) in a straight line so as to be perpendicular to the longitudinal direction of the water collecting pipe from the inner end to the outer end in the winding direction when the envelope film is perpendicular to the direction. , Melting point 161 ° C.) composition pellets comprising 60% by mass and low crystalline α-olefin polymer (Idemitsu Kosan Co., Ltd .; low stereoregular polypropylene “L-MODU · S400” (trade name)) 40% by mass. It was produced by applying a linear temperature on a nonwoven fabric at a resin temperature of 205 ° C. and a running speed of 10 m / min. The nonwoven fabric had a thickness of 0.07 mm, a weight per unit area of 35 g / m 2, and an embossed pattern (a circle with a diameter of 1 mm, a grid with a pitch of 5 mm).

得られたリーフの透過側面に透過側流路材を配置し、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)製集水管(幅:350mm、径:18mm、孔数10個×直線状1列)にスパイラル状に巻き付けた。巻回体の両端のエッジカットを行った後、供給水排出端面に外周部50%を閉口したキャップの取り付けを行い、直径が2インチの分離膜エレメントを作製した。   A permeate-side channel material is arranged on the permeate side surface of the obtained leaf, and spirally formed in an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) water collecting pipe (width: 350 mm, diameter: 18 mm, number of holes: 10 × 1 linear line) Wound around. After performing edge cutting at both ends of the wound body, a cap with the outer peripheral portion 50% closed was attached to the supply water discharge end face to produce a separation membrane element having a diameter of 2 inches.

分離膜エレメントを圧力容器に入れて、回収率80%にて上述の条件で各性能を評価したところ、結果は表1の通りであった。   When the separation membrane element was put in a pressure vessel and each performance was evaluated under the above conditions at a recovery rate of 80%, the results were as shown in Table 1.

Figure 2018034089
Figure 2018034089

(実施例2〜12)
供給水排出端面の閉口部および閉口率を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表1の通りであった。
(実施例13)
供給水供給端面にも内周部50%を閉口したキャップの取り付けを行った以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表2の通りであった。
(Examples 2 to 12)
A separation membrane element was produced in the same manner as in Example 1 except that the closing portion and closing rate of the feed water discharge end face were changed as shown in Table 1, and performance was evaluated. The results are shown in Table 1.
(Example 13)
A separation membrane element was produced in the same manner as in Example 1 except that a cap with the inner peripheral portion 50% closed was also attached to the supply water supply end face, and performance was evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 2018034089
Figure 2018034089

(実施例14〜24)
供給水供給端面の閉口部および閉口率と供給水排出端面の閉口部および閉口率を表2に示すように変更した以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表2の通りであった。
(実施例25)
供給水供給端面にも内周部30%を閉口したキャップの取り付けを行った以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表3の通りであった。
(Examples 14 to 24)
A separation membrane element was produced in the same manner as in Example 1 except that the closing portion and closing rate of the feed water supply end face and the closing portion and closing rate of the feed water discharge end face were changed as shown in Table 2, and performance was evaluated. . The results are shown in Table 2.
(Example 25)
A separation membrane element was prepared in the same manner as in Example 1 except that a cap with the inner peripheral portion 30% closed was also attached to the supply water supply end face, and performance was evaluated. The results are shown in Table 3.

Figure 2018034089
Figure 2018034089

(実施例26〜36)
供給水供給端面の閉口部および閉口率と供給水排出端面の閉口部および閉口率を表3に示すように変更した以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表3の通りであった。
(実施例37)
供給側流路材であるネットの傾斜角度を表4に示すように変更した以外は、実施例1例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表4の通りであった。
(Examples 26 to 36)
A separation membrane element was produced in the same manner as in Example 1 except that the closing portion and closing rate of the feed water supply end face and the closing portion and closing rate of the feed water discharge end face were changed as shown in Table 3, and performance was evaluated. . The results are shown in Table 3.
(Example 37)
A separation membrane element was prepared in the same manner as in Example 1 of Example 1 except that the inclination angle of the net that was the supply-side channel material was changed as shown in Table 4, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 4.

Figure 2018034089
Figure 2018034089

(実施例38)
供給側流路材であるネットの断面形状がより楕円状の物を用いることで、分離膜接触部分の投影面積比を表4に示すように変更された以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表4の通りであった。
(実施例39、40)
供給側流路材であるネット構成との長さ方向における径の変化率が異なるネットを用い、
ネット構成糸断面径最大値と最小値の比率を表4に示すように変更された以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表4の通りであった。
(実施例41、42)
透過側流路材の横断面積比が表4に示すように変更された以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表4の通りであった。
(比較例1)
供給水排出端面にキャップを設けなかった以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表5の通りであった。
(Example 38)
Separation is performed in the same manner as in Example 1 except that the projected area ratio of the separation membrane contact portion is changed as shown in Table 4 by using a material having a more elliptical cross-sectional shape as the supply side flow path material. Membrane elements were fabricated and performance was evaluated. The results are shown in Table 4.
(Examples 39 and 40)
Use a net with a different rate of change in diameter in the length direction with the net configuration that is the supply-side channel material,
A separation membrane element was produced in the same manner as in Example 1 except that the ratio between the maximum value and the minimum value of the net component yarn cross-sectional diameter was changed as shown in Table 4, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 4.
(Examples 41 and 42)
A separation membrane element was produced in the same manner as in Example 1 except that the cross-sectional area ratio of the permeate-side channel material was changed as shown in Table 4, and performance was evaluated. The results are shown in Table 4.
(Comparative Example 1)
A separation membrane element was produced in the same manner as in Example 1 except that no cap was provided on the supply water discharge end face, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 5.

Figure 2018034089
Figure 2018034089

(比較例2〜7)
供給水排出端面の閉口部および閉口率を表5に示すように変更した以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表5の通りであった。
表1〜表5に示す結果から明らかなように、本発明の実施例1〜42の分離膜エレメントは、高い回収率で運転しても、高い除去性能を有する充分な量の透過水を得ることができると言える。
(比較例8)
透過側流路材が横断面積比を表5に示すように変更された以外は、実施例1と同様に分離膜エレメントを作製し、性能を評価した。結果は表4の通りであった。
(Comparative Examples 2-7)
A separation membrane element was produced in the same manner as in Example 1 except that the closing portion and closing rate of the feed water discharge end face were changed as shown in Table 5, and performance was evaluated. The results are shown in Table 5.
As is clear from the results shown in Tables 1 to 5, the separation membrane elements of Examples 1 to 42 of the present invention obtain a sufficient amount of permeate having high removal performance even when operated at a high recovery rate. I can say that.
(Comparative Example 8)
A separation membrane element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the permeation side channel material was changed as shown in Table 5 in the cross-sectional area ratio, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 4.

1 分離膜エレメント
2 集水管
21 集水孔
3 分離膜
4 供給側流路材
5 透過側流路材
6 膜ユニット
61 巻回体
71、72 テレスコープ防止板
8 供給水流路閉口部
101 供給流体
102 透過流体
103 濃縮流体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Separation membrane element 2 Water collection pipe 21 Water collection hole 3 Separation membrane 4 Supply side flow path material 5 Permeation side flow path material 6 Membrane unit 61 Rolling body 71, 72 Telescope prevention plate 8 Supply water flow path closing part 101 Supply fluid 102 Permeating fluid 103 Concentrated fluid

Claims (20)

供給側の面と透過側の面とを有し、透過側の面同士が向かい合うように配置される分離膜と、
前記分離膜の前記供給側の面の間に設けられる供給側流路材と、
前記分離膜の前記透過側の面の間に設けられる透過側流路材と、を備え、
有孔中心管のまわりに前記分離膜、前記供給側流路材、前記透過側流路材が巻回されることで巻回体が形成され、
前記有孔中心管の長手方向における前記巻回体の一端面から原水が供給され、
前記巻回体の他端面から排出されるものであり、
前記他端面の供給側流路の流路閉口率が35〜95%である、
分離膜エレメント。
A separation membrane having a supply-side surface and a permeate-side surface, and disposed such that the permeate-side surfaces face each other;
A supply-side flow path material provided between the supply-side surfaces of the separation membrane;
A permeation-side channel material provided between the permeation-side surfaces of the separation membrane,
A wound body is formed by winding the separation membrane, the supply-side channel material, and the permeation-side channel material around a perforated central tube,
Raw water is supplied from one end face of the wound body in the longitudinal direction of the perforated central tube,
Discharged from the other end surface of the wound body,
The channel closing rate of the supply-side channel on the other end surface is 35 to 95%.
Separation membrane element.
前記他端面において、前記供給側流路の流路が巻回方向の最も外側から内側にかけて連続的に閉口されている、
請求項1に記載の分離膜エレメント。
In the other end surface, the flow path of the supply side flow path is continuously closed from the outermost side to the inner side in the winding direction.
The separation membrane element according to claim 1.
前記他端面において、前記供給側流路の流路が巻回方向の最も内側から外側にかけて連続的に閉口されている、
請求項1に記載の分離膜エレメント。
In the other end surface, the flow path of the supply side flow path is continuously closed from the innermost side to the outer side in the winding direction.
The separation membrane element according to claim 1.
前記他端面において、前記供給側流路の流路が巻回方向に間欠的に閉口されている、
請求項1に記載の分離膜エレメント。
In the other end surface, the flow path of the supply side flow path is intermittently closed in the winding direction.
The separation membrane element according to claim 1.
前記閉口されている部分(閉口部)一箇所の長さが、1〜100mmである、
請求項4に記載の分離膜エレメント。
The length of the closed part (closed part) is 1 to 100 mm,
The separation membrane element according to claim 4.
前記他端面における前記閉口されている部分(閉口部)以外の部分(非閉口部)一箇所の長さが、1〜100mmである、
請求項4に記載の分離膜エレメント。
The length of one part (non-closed part) other than the closed part (closed part) on the other end surface is 1 to 100 mm.
The separation membrane element according to claim 4.
前記一端面の流路閉口率が50〜90%である、
請求項1〜6のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The channel closing rate of the one end face is 50 to 90%,
The separation membrane element according to claim 1.
前記一端面において、巻回方向の最も外側から内側にかけて連続的に閉口されている、
請求項7に記載の分離膜エレメント。
In the one end face, the mouth is continuously closed from the outermost side to the inner side in the winding direction.
The separation membrane element according to claim 7.
前記一端面において、巻回方向の最も内側から外側にかけて連続的に閉口されている、
請求項7に記載の分離膜エレメント。
In the one end face, the mouth is continuously closed from the innermost side to the outer side in the winding direction.
The separation membrane element according to claim 7.
前記一端面において、巻回方向に間欠的に閉口されている、
請求項7に記載の分離膜エレメント。
The one end face is intermittently closed in the winding direction.
The separation membrane element according to claim 7.
前記端面の流路が接着剤によって閉口されている、
請求項1〜10のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The flow path of the end face is closed by an adhesive,
The separation membrane element according to claim 1.
前記端面の流路が巻回体の端面に設けられるキャップによって閉口されている、
請求項1〜10のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The flow path of the end face is closed by a cap provided on the end face of the wound body,
The separation membrane element according to claim 1.
前記透過側流路材の横断面は複数の流路を有し、かつ横断面積比が0.4以上0.75以下である、
請求項1〜12のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The cross section of the permeate-side channel material has a plurality of channels, and the cross-sectional area ratio is 0.4 or more and 0.75 or less.
The separation membrane element according to claim 1.
前記供給側流路材が複数の糸で構成されるネットであり、前記糸の傾斜角度が供給流体の平均流れ角度に対して、−60°以上60°以下である、
請求項1〜13のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The supply-side channel material is a net composed of a plurality of yarns, and the inclination angle of the yarns is −60 ° or more and 60 ° or less with respect to the average flow angle of the supply fluid.
The separation membrane element according to claim 1.
前記供給側流路材と分離膜の接触面積が分離膜の面積に対して0.01以上0.25以下である、
請求項1〜14のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The contact area between the supply-side channel material and the separation membrane is 0.01 or more and 0.25 or less with respect to the area of the separation membrane.
The separation membrane element according to claim 1.
前記供給側流路材が複数の糸で構成されるネットであり、前記糸の長手方向に垂直な断面の径において、最小部の径/最大部の径が0.1以上0.7以下である、
請求項1〜15のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The supply-side channel material is a net composed of a plurality of yarns, and the diameter of the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the yarns is such that the diameter of the minimum part / the diameter of the maximum part is 0.1 or more and 0.7 or less is there,
The separation membrane element according to claim 1.
前記分離膜の前記有孔中心管の長手方向の長さが50cm以下である、
請求項1〜16のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The longitudinal length of the perforated central tube of the separation membrane is 50 cm or less,
The separation membrane element according to any one of claims 1 to 16.
前記分離膜の前記有孔中心管の長手方向とは垂直な方向の長さが、前記有孔中心管の長手方向の長さよりも長い、
請求項1〜16のいずれかに記載の分離膜エレメント。
The length of the separation membrane in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the perforated central tube is longer than the length of the perforated central tube in the longitudinal direction;
The separation membrane element according to any one of claims 1 to 16.
請求項1〜18のいずれかに記載の分離膜エレメントを用い、前記分離膜エレメントに供給された水量に対し、造水される水量の割合を35%以上とする分離膜エレメントの運転方法。   The operation method of a separation membrane element which uses the separation membrane element in any one of Claims 1-18, and makes the ratio of the amount of water produced to 35% or more with respect to the amount of water supplied to the said separation membrane element. 原水のTDS濃度が10〜20,000mg/L以下である、請求項19に記載の分離膜エレメントの運転方法。   The operation method of the separation membrane element according to claim 19, wherein the TDS concentration of the raw water is 10 to 20,000 mg / L or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109364760A (en) * 2018-11-16 2019-02-22 华电水务膜分离科技(天津)有限公司 A kind of takeup type hyperfiltration membrane assembly and preparation method thereof

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