JP2018016898A - Glove and method of manufacturing the same - Google Patents

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Yuji Akimori
裕司 秋森
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glove having superior wear resistance and durability.SOLUTION: At least the finger part 13 of a fiber made base glove 12 is covered with vulcanized rubber 14 in the glove 11 of the present invention. In this glove, the vulcanized rubber 14 is vulcanized rubber composition containing rubber (A) and cellulose fiber (B); the average fiber diameter of the cellulose fiber (B) is 2-1000 nm; the average fiber length is 0.1-1000 μm; and the contents of cellulose fiber (B) for rubber (A) 100 weight is 0.05-35 weight.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、加硫ゴムで被覆された手袋に関する。また、そのような手袋の製造方法に関する。   The present invention relates to a glove coated with vulcanized rubber. Moreover, it is related with the manufacturing method of such a glove.

従来から繊維製手袋(原手)の表面が加硫ゴムで被覆された手袋が作業用手袋等として広く使用されている(例えば特許文献1)。しかしながら、土木工事、山林作業、漁業等の力仕事にこのような手袋を使用した場合、被覆層が短期間で摩耗損傷してしまい、耐久性に問題があった。   2. Description of the Related Art Conventionally, gloves in which the surface of a fiber glove (hand) is covered with vulcanized rubber have been widely used as work gloves (for example, Patent Document 1). However, when such gloves are used for civil engineering work, forestry work, fishing work, etc., the coating layer is worn and damaged in a short period of time, and there is a problem in durability.

このような被覆層の摩耗損傷を改善する方法として、特許文献2には、図5に示されるように、原手1の親指覆い部2と人差し指覆い部3とその間の股の部分7にラテックスゴムからなる第一の補強膜8を形成した後、さらに第2の補強膜9を形成してなる作業用手袋が記載されている。特許文献2には、図5に示される作業時に強い力が加わる部分の補強膜を2層とすることによって、長寿命化が図れたと記載されている。しかしながら、用途によっては補強膜8、9が短期間で摩耗損傷してしまい、なお耐久性に問題があった。   As a method for improving the wear damage of such a covering layer, as shown in FIG. 5, Patent Document 2 discloses latex on the thumb cover portion 2 and index finger cover portion 3 of the hand 1 and the crotch portion 7 therebetween. A work glove is described in which a first reinforcing film 8 made of rubber is formed, and then a second reinforcing film 9 is further formed. Patent Document 2 describes that a long life can be achieved by forming two layers of reinforcing films where a strong force is applied during the work shown in FIG. However, depending on the application, the reinforcing films 8 and 9 are worn and damaged in a short period of time, and there is still a problem in durability.

特開平5−93302号公報JP-A-5-93302 特開2004−285528号公報JP 2004-285528 A

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、耐摩耗性に優れた手袋を提供することを目的とする。また、そのような手袋の簡便な製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above problems, and an object thereof is to provide a glove having excellent wear resistance. Moreover, it aims at providing the simple manufacturing method of such a glove.

上記課題は、繊維製原手の少なくとも指部分が加硫ゴムで被覆された手袋であって、前記加硫ゴムが、ゴム(A)及びセルロース繊維(B)を含有するゴム組成物を加硫してなるものであり、セルロース繊維(B)の平均繊維径が2〜1000nmであり、平均繊維長が0.1〜1000μmであり、かつゴム(A)100質量部に対するセルロース繊維(B)の含有量が0.05〜35質量部である手袋を提供することによって解決される。   The above-described problem is a glove in which at least a finger portion of a fiber hand is covered with vulcanized rubber, and the vulcanized rubber vulcanizes a rubber composition containing rubber (A) and cellulose fiber (B). The cellulose fiber (B) has an average fiber diameter of 2 to 1000 nm, an average fiber length of 0.1 to 1000 μm, and the cellulose fiber (B) with respect to 100 parts by mass of the rubber (A). This is solved by providing a glove having a content of 0.05 to 35 parts by mass.

このとき、前記手袋が、繊維製原手の少なくとも一部がセルロース繊維(B)を含有しない加硫ゴムで被覆され、該加硫ゴムの表面の少なくとも一部がセルロース繊維(B)を含有する加硫ゴムで被覆されたものであることが好ましい。   At this time, the glove is coated with a vulcanized rubber not containing the cellulose fiber (B) at least a part of the fiber hand, and at least a part of the surface of the vulcanized rubber contains the cellulose fiber (B). It is preferably one that is coated with vulcanized rubber.

上記課題は、前記繊維製原手をゴム(A)及びセルロース繊維(B)が分散したラテックスに浸漬させて乾燥させた後に加硫させる前記手袋の製造方法を提供することによっても解決される。   The above-described problem can also be solved by providing a method for producing the glove that is vulcanized after the fiber hand is immersed in a latex in which rubber (A) and cellulose fiber (B) are dispersed and dried.

前記繊維製原手が編地で構成されていることが好ましい。ゴム(A)が天然ゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム及びクロロプレンゴムからなる群から選択される少なくとも1種であることも好ましい。   It is preferable that the fiber hand is composed of a knitted fabric. The rubber (A) is also preferably at least one selected from the group consisting of natural rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene rubber and chloroprene rubber.

本発明の手袋は、優れた耐摩耗性有しているため、耐久性に優れている。本発明の製造方法によれば、そのような手袋を簡便に製造することができる。   Since the glove of the present invention has excellent wear resistance, it has excellent durability. According to the manufacturing method of the present invention, such a glove can be easily manufactured.

実施例1において、原手をエマルションBに浸漬する際の概略図である。In Example 1, it is the schematic at the time of dipping a standard hand in the emulsion B. FIG. 実施例2において、原手をエマルションBに浸漬する際の概略図である。In Example 2, it is the schematic at the time of dipping a standard hand in the emulsion B. FIG. 実施例1で得られた手袋の概略図である。1 is a schematic view of a glove obtained in Example 1. FIG. 実施例2で得られた手袋の概略図である。3 is a schematic view of a glove obtained in Example 2. FIG. 特開2004−285528号公報に記載された第1補強膜が形成された手袋及びさらに第2補強膜が形成された手袋の外観図である。It is an external view of the glove in which the 1st reinforcement film described in JP, 2004-285528, A and the 2nd reinforcement film were further formed.

図3は、後述する実施例1に記載された本発明の手袋11の一例の概略図であり、図4は、実施例2に記載された本発明の手袋11の一例の概略図である。これらの図面を参照して本発明の手袋について説明する。   FIG. 3 is a schematic diagram of an example of the glove 11 of the present invention described in Example 1 described later, and FIG. 4 is a schematic diagram of an example of the glove 11 of the present invention described in Example 2. The glove of the present invention will be described with reference to these drawings.

本発明の手袋11は、繊維製原手12の少なくとも指部分13が加硫ゴム14で被覆された手袋11であって、前記加硫ゴム14が、ゴム(A)及びセルロース繊維(B)を含有するゴム組成物を加硫してなるものであり、セルロース繊維(B)の平均繊維径が2〜1000nmであり、平均繊維長が0.1〜1000μmであり、かつゴム(A)100質量部に対するセルロース繊維(B)の含有量が0.05〜35質量部であるものである。   The glove 11 of the present invention is a glove 11 in which at least a finger portion 13 of a fiber hand 12 is covered with a vulcanized rubber 14, and the vulcanized rubber 14 comprises rubber (A) and cellulose fiber (B). The rubber composition is obtained by vulcanization, the cellulose fiber (B) has an average fiber diameter of 2 to 1000 nm, an average fiber length of 0.1 to 1000 μm, and rubber (A) 100 mass. Content of the cellulose fiber (B) with respect to parts is 0.05 to 35 parts by mass.

本発明で使用される繊維製原手12(繊維製手袋本体)は、繊維製の手袋であれば特に限定されないが、編地で構成されたもの等を好適に用いることができる。原手12を構成する繊維としては、綿、麻等の天然繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、レーヨン、アラミド、スフ等の合成繊維等の公知の様々な繊維が挙げられる。これらの繊維は、単独で使用しても良いし、2種以上を混合して用いても良い。   The fiber hand 12 (fiber glove body) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a fiber glove, but a fabric made of knitted fabric or the like can be suitably used. Examples of the fibers constituting the hand 12 include various known fibers such as natural fibers such as cotton and hemp, and synthetic fibers such as nylon, polyester, acrylic, polyurethane, rayon, aramid, and sufu. These fibers may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用されるゴム組成物に含有されるゴム(A)は、特に限定されず、天然ゴム(NR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)等が挙げられ、なかでも、天然ゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム及びクロロプレンゴム(CR)からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。また、手袋の製造が容易である点から、ゴム(A)がラテックスゴムであることが好ましい。   The rubber (A) contained in the rubber composition used in the present invention is not particularly limited, and natural rubber (NR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR ), Butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), etc., among which at least one selected from the group consisting of natural rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene rubber and chloroprene rubber (CR). Preferably there is. Moreover, it is preferable that rubber | gum (A) is latex rubber from the point which manufacture of a glove is easy.

本発明で使用されるゴム組成物は、平均繊維径が2〜1000nmであり、平均繊維長が0.1〜1000μmであるセルロース繊維(B)を含有する。このような繊維径が細いセルロース繊維(B)を含む加硫ゴム14で原手12を被覆することにより、耐摩耗性が顕著に向上する。   The rubber composition used in the present invention contains cellulose fibers (B) having an average fiber diameter of 2 to 1000 nm and an average fiber length of 0.1 to 1000 μm. The wear resistance is significantly improved by coating the handle 12 with the vulcanized rubber 14 containing the cellulose fiber (B) having such a thin fiber diameter.

平均繊維径が2nm未満のセルロース繊維は、通常の方法で得ることが難しく、工業的に使用するのは現実的ではない。セルロース繊維(B)の平均繊維径が5nm以上であることが好適であり、10nm以上であることがより好適である。一方、平均繊維径が1000nmを超える場合には、耐摩耗性の向上効果が奏されない。セルロース繊維(B)の平均繊維径が500nm以下であることが好適である。なお、本発明におけるセルロース繊維(B)の平均繊維径は、顕微鏡観察により算出した数平均繊維径である。   Cellulose fibers having an average fiber diameter of less than 2 nm are difficult to obtain by ordinary methods and are not practical for industrial use. The average fiber diameter of the cellulose fiber (B) is preferably 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more. On the other hand, when the average fiber diameter exceeds 1000 nm, the effect of improving wear resistance is not achieved. The average fiber diameter of the cellulose fiber (B) is preferably 500 nm or less. In addition, the average fiber diameter of the cellulose fiber (B) in this invention is the number average fiber diameter computed by microscope observation.

セルロース繊維(B)の平均繊維長が0.1μm未満の場合には、耐摩耗性の向上効果が奏されない。セルロース繊維(B)の平均繊維長が1μm以上であることが好適であり、10μm以上であることがより好適であり、50μm以上であることがさらに好適である。一方、セルロース繊維(B)の平均繊維長が1000μmを超える場合には、耐摩耗性の向上効果が奏されない。平均繊維長が800μm以下であることが好適である。なお、本発明におけるセルロース繊維(B)の平均繊維長は、顕微鏡観察により算出した数平均繊維長である。セルロース繊維(B)における、平均繊維長と平均繊維径との比(平均繊維長/平均繊維径)が50以上であることが好適であり、100以上であることがより好適である。   When the average fiber length of the cellulose fiber (B) is less than 0.1 μm, the effect of improving the wear resistance is not achieved. The average fiber length of the cellulose fiber (B) is preferably 1 μm or more, more preferably 10 μm or more, and further preferably 50 μm or more. On the other hand, when the average fiber length of the cellulose fiber (B) exceeds 1000 μm, the effect of improving the wear resistance is not achieved. The average fiber length is preferably 800 μm or less. In addition, the average fiber length of the cellulose fiber (B) in this invention is the number average fiber length computed by microscope observation. In the cellulose fiber (B), the ratio of the average fiber length to the average fiber diameter (average fiber length / average fiber diameter) is preferably 50 or more, and more preferably 100 or more.

本発明に用いられるセルロース繊維(B)は、上述の平均繊維径及び平均繊維長を有するものであれば特に限定されず、一般的な、フィブリル化セルロース繊維を好適に使用することができる。フィブリル化セルロース繊維の原料としては、例えば、木材、藁、竹、バガス、笹、葦又は米殻などが挙げられる。フィブリル化は、得られたセルロース繊維に叩解機やホモジナイザー等を用いて機械的なせん断力をかけることにより行うことができる。また、化学的処理により、セルロース繊維のフィブリル化を行うこともできる。機械的特性が向上する観点から、セルロース繊維(B)は、リグニンを2〜30質量%含有することが好ましい。リグニンは、原料に含まれる成分である。フィブリル化を行う際に、リグニンの除去率を調整することにより、リグニンを含有するセルロース繊維(B)が得られる。   The cellulose fiber (B) used for this invention will not be specifically limited if it has the above-mentioned average fiber diameter and average fiber length, A general fibrillated cellulose fiber can be used conveniently. Examples of the raw material for the fibrillated cellulose fiber include wood, firewood, bamboo, bagasse, firewood, firewood, and rice husk. The fibrillation can be performed by applying a mechanical shearing force to the obtained cellulose fiber using a beater, a homogenizer, or the like. Moreover, fibrillation of cellulose fibers can also be performed by chemical treatment. From the viewpoint of improving mechanical properties, the cellulose fiber (B) preferably contains 2 to 30% by mass of lignin. Lignin is a component contained in the raw material. When performing fibrillation, the cellulose fiber (B) containing a lignin is obtained by adjusting the removal rate of a lignin.

前記ゴム組成物中におけるセルロース繊維(B)の含有量は、ゴム(A)100質量部に対して、0.05〜35質量部である。セルロース繊維(B)の含有量が0.05質量部未満の場合には、耐摩耗性の向上効果が奏されない。セルロース繊維(B)の含有量は、0.5質量部以上が好適である。一方、セルロース繊維(B)の含有量が10質量部を超える場合には、セルロース繊維(B)が凝集して、セルロース繊維(B)を前記ゴム組成物中に分散させることが困難になるとともに、得られる手袋が硬くなり過ぎるため好ましくない。セルロース繊維(B)の含有量は10質量部以下が好適であり、7質量部以下がより好適であり、5質量部以下がさらに好適である。   Content of the cellulose fiber (B) in the said rubber composition is 0.05-35 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber (A). When the content of the cellulose fiber (B) is less than 0.05 parts by mass, the effect of improving the wear resistance is not achieved. 0.5 mass parts or more is suitable for content of a cellulose fiber (B). On the other hand, when the content of the cellulose fiber (B) exceeds 10 parts by mass, the cellulose fiber (B) aggregates and it becomes difficult to disperse the cellulose fiber (B) in the rubber composition. , Because the resulting glove is too hard. The content of the cellulose fiber (B) is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less.

前記ゴム組成物は加硫剤を含有することが好適であり、その含有量は、通常、ゴム(A)100質量部に対して、0.1〜5質量部である。加硫剤を配合して加熱する方法等により、手袋11を被覆する加硫ゴム14を形成させることができる。加硫の方法は特に限定されないが、硫黄加硫や過酸化物加硫が採用される。硫黄加硫する際の加硫剤としては、硫黄や、硫黄含有化合物が用いられる。また、過酸化物加硫する際の加硫剤としては、有機過酸化物が用いられる。   The rubber composition preferably contains a vulcanizing agent, and the content thereof is usually 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber (A). The vulcanized rubber 14 that covers the gloves 11 can be formed by a method of blending and heating the vulcanizing agent. The method of vulcanization is not particularly limited, but sulfur vulcanization and peroxide vulcanization are employed. As a vulcanizing agent for sulfur vulcanization, sulfur or a sulfur-containing compound is used. An organic peroxide is used as a vulcanizing agent for vulcanizing the peroxide.

前記ゴム組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、その他の一般的なゴム製品に用いられる各種添加剤を含有しても構わない。このような添加剤としては、加硫促進剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、界面活性剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、軟化剤、増粘剤、セルソース繊維(B)以外の充填剤等が挙げられる。前記ゴム組成物における、その他の添加剤の合計含有量は特に限定されないが、通常、ゴム(A)100質量部に対して、1〜40質量部である。   The rubber composition may contain various additives used in other general rubber products as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include vulcanization accelerators, anti-aging agents, anti-scorch agents, surfactants, zinc oxide, stearic acid, softeners, thickeners, fillers other than cell source fibers (B), and the like. Can be mentioned. The total content of other additives in the rubber composition is not particularly limited, but is usually 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber (A).

前記ゴム組成物の製造方法は、特に限定されず、シート状の前記ゴム組成物を、繊維製原手12に熱プレスにより圧着した後に加硫成形させる方法や、繊維製原手12の表面に接着剤をつけ、シート状の前記ゴム組成物を圧着したものを加硫成形させる方法等を採用できる。   The method for producing the rubber composition is not particularly limited, and a method of vulcanizing and molding the sheet-like rubber composition on the fiber hand 12 by hot pressing, or on the surface of the fiber hand 12 For example, a method in which an adhesive is attached and the sheet-like rubber composition is pressure-bonded is vulcanized.

前記繊維製原手12をゴム(A)及びセルロース繊維(B)が分散したラテックス15に浸漬させて乾燥させた後に加硫させることにより繊維製原手12の少なくとも指部分13が加硫ゴム14で被覆された手袋を得る方法が本発明の好適な実施態様である。図1は、後述する実施例1において、繊維製原手12をゴム(A)及びセルロース繊維(B)が分散したラテックス15(エマルション)に浸漬する際の概略図であり、図2は、実施例2において、セルロース繊維(B)を含有しないゴム組成物層16が形成された繊維製原手12をゴム(A)及びセルロース繊維(B)が分散したラテックス15に浸漬する際の概略図である。これらの図面を参照して、本発明の手袋11の製造方法についてさらに説明する。   The fiber hand 12 is immersed in a latex 15 in which rubber (A) and cellulose fiber (B) are dispersed, dried and then vulcanized, whereby at least the finger portion 13 of the fiber hand 12 is vulcanized rubber 14. The method of obtaining a glove coated with is a preferred embodiment of the present invention. FIG. 1 is a schematic view when the fiber hand 12 is immersed in a latex 15 (emulsion) in which rubber (A) and cellulose fiber (B) are dispersed in Example 1 described later. In Example 2, it is the schematic at the time of immersing the fiber hand 12 in which the rubber composition layer 16 which does not contain a cellulose fiber (B) was formed in the latex 15 in which the rubber (A) and the cellulose fiber (B) were dispersed. is there. With reference to these drawings, the manufacturing method of the glove 11 of this invention is further demonstrated.

ゴム(A)及びセルロース繊維(B)が分散したラテックス15は、ゴム(A)のラテックスに対して、セルロース繊維(B)、必要に応じて上述した各種添加剤を添加することによって調製することができる。ゴム(A)及びセルロース繊維(B)が分散したラテックス15中のゴム(A)の含有量は、通常30〜80質量%である。ラテックス15を調製した後、20〜80℃にて1時間〜7日間熟成させてから手袋11の作製に供することが好ましい。   The latex 15 in which the rubber (A) and the cellulose fiber (B) are dispersed is prepared by adding the cellulose fiber (B) and, if necessary, various additives described above to the rubber (A) latex. Can do. The content of rubber (A) in latex 15 in which rubber (A) and cellulose fiber (B) are dispersed is usually 30 to 80% by mass. After the latex 15 is prepared, it is preferably aged at 20 to 80 ° C. for 1 hour to 7 days and then used for the production of the gloves 11.

繊維製原手12をラテックス15に浸漬する前に、予め繊維製原手12を凝固液で処理することが好ましい。ラテックス15が繊維製原手12に浸透して繊維製原手12の内部に侵入すると得られる手袋11の内部に加硫ゴムの突起が形成され、手触りが悪化する場合がある。予め繊維製原手12を凝固液で処理することによって、このような突起の形成が低減される。当該凝固液に含有される凝固剤としては、硝酸カルシウム、塩化カルシウム等が挙げられ、液体媒体としては、水、アルコール(メタノール、エタノール等)これらの混合液等が挙げられる。凝固液中の凝固剤の含有量は通常2〜40質量%である。一方、工程数が削減されて、コスト面に優れる観点からは、凝固液による処理を行わずに、繊維製原手12をラテックス15に浸漬させる方法(ストレート法)が好ましい。   Before dipping the fiber master 12 in the latex 15, it is preferable to treat the fiber master 12 with a coagulation liquid in advance. When latex 15 penetrates into the fiber hand 12 and enters the fiber hand 12, protrusions of vulcanized rubber are formed inside the glove 11 and the touch may be deteriorated. By previously processing the fiber hand 12 with the coagulation liquid, the formation of such protrusions is reduced. Examples of the coagulant contained in the coagulation liquid include calcium nitrate and calcium chloride. Examples of the liquid medium include water, alcohol (methanol, ethanol, etc.), a mixed solution thereof, and the like. The content of the coagulant in the coagulation liquid is usually 2 to 40% by mass. On the other hand, from the viewpoint of reducing the number of steps and improving cost, a method (straight method) in which the fiber hand 12 is immersed in the latex 15 without performing the treatment with the coagulating liquid is preferable.

立体手型17に装着された繊維製原手12をラテックス15に浸漬してから引き上げた後にしばらくなじませることにより、ゴム(A)及びセルロース繊維(B)を含有するゴム組成物層が形成される。   The rubber composition layer containing the rubber (A) and the cellulose fiber (B) is formed by immersing the fiber hand 12 attached to the three-dimensional hand mold 17 in the latex 15 and then pulling it up for a while. The

セルロース繊維(B)を含有するゴム組成物層が形成された繊維製原手12を加熱炉等を用いて熱処理することによって乾燥及び加硫を行う。通常、このときの処理温度は、60〜150℃であり、処理時間は20〜120分間である。こうして、図3に示される、繊維製原手12がゴム(A)及びセルロース繊維(B)を含有する加硫ゴム14で直接被覆された手袋11を得ることができる。図3に示される手袋11は、全ての指と掌の部分がセルロース繊維(B)を含有する加硫ゴム14で被覆されているが、これに限定されず、少なくとも指の一部分がゴム(A)及びセルロース繊維(B)を含有する加硫ゴム14で被覆されていればよい。使用時に力が加わる部分を加硫ゴム14で被覆すればよく、用途に応じて被覆する部分を調整すればよい。   Drying and vulcanization are performed by heat-treating the fiber hand 12 on which the rubber composition layer containing the cellulose fiber (B) is formed using a heating furnace or the like. Usually, the processing temperature at this time is 60 to 150 ° C., and the processing time is 20 to 120 minutes. Thus, the glove 11 shown in FIG. 3 in which the fiber hand 12 is directly covered with the vulcanized rubber 14 containing the rubber (A) and the cellulose fiber (B) can be obtained. In the glove 11 shown in FIG. 3, all finger and palm portions are covered with a vulcanized rubber 14 containing cellulose fibers (B). However, the present invention is not limited to this. And vulcanized rubber 14 containing cellulose fiber (B). What is necessary is just to coat | cover the part to which a force is added at the time of use with the vulcanized rubber 14, and should just adjust the part coat | covered according to a use.

図4に示されるように、本発明の手袋11が、繊維製原手12の少なくとも一部がセルロース繊維(B)を含有しない加硫ゴム18で被覆され、該加硫ゴム18の表面の少なくとも一部がゴム(A)及びセルロース繊維(B)を含有する加硫ゴム14で被覆されたものであることがより好ましい。当該手袋11は、セルロース繊維(B)を含有しないラテックスに繊維製原手12を浸漬して引き上げた後にしばらくなじませることにより、セルロース繊維(B)を含有しないゴム組成物層16を形成させた後に、さらにゴム(A)及びセルロース繊維(B)が分散したラテックス15に浸漬させて(図2参照)、乾燥させた後に加硫させることにより作製することができる。このとき、繊維製原手12を直接セルロース繊維(B)を含有する加硫ゴム14で被覆する場合と同様に、少なくとも指の一部分がゴム(A)及びセルロース繊維(B)を含有する加硫ゴム14で被覆されていればよい。こうして得られる手袋11は柔軟であるため好ましい。   As shown in FIG. 4, the glove 11 of the present invention is such that at least a part of the fiber hand 12 is covered with a vulcanized rubber 18 containing no cellulose fiber (B), and at least the surface of the vulcanized rubber 18 is It is more preferable that a part thereof is coated with vulcanized rubber 14 containing rubber (A) and cellulose fiber (B). The glove 11 formed a rubber composition layer 16 not containing cellulose fibers (B) by immersing and pulling up the fiber master 12 in latex not containing cellulose fibers (B) for a while. Later, the rubber (A) and the cellulose fiber (B) are further immersed in the latex 15 (see FIG. 2), dried, and then vulcanized. At this time, as in the case where the fiber hand 12 is directly covered with the vulcanized rubber 14 containing the cellulose fiber (B), at least a part of the finger is vulcanized containing the rubber (A) and the cellulose fiber (B). What is necessary is just to coat | cover with the rubber 14. The glove 11 thus obtained is preferable because it is flexible.

こうして得られる繊維径が細いセルロース繊維(B)を含有する加硫ゴム14で被覆された手袋11は優れた耐摩耗性有しているため、耐久性に優れている。したがって、土木工事、山林作業、漁業等に使用する作業用手袋等として好適に用いられる。   The glove 11 covered with the vulcanized rubber 14 containing the cellulose fiber (B) having a thin fiber diameter thus obtained has excellent wear resistance, and therefore has excellent durability. Therefore, it is suitably used as a work glove or the like used in civil engineering work, mountain forest work, fishery and the like.

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

[エマルションAの作製]
硫黄粉体に分散剤と水を加えた後にボールミルで24時間粉砕することにより、硫黄の水分散体(硫黄含有量50質量%)を調製した。NRラテックス(ゴム含有量60質量%、HAタイプ)に対して、前記硫黄の水分散体、加硫促進剤PX(50質量%水分散体)、加硫促進剤TP及び酸化亜鉛(50質量%水分散体)を順次添加して、均一になるよう十分に撹拌した。このとき、乾燥質量でNRラテックス100質量部に対して、硫黄1質量部、加硫促進剤PX0.5質量部、加硫促進剤TP0.2質量部、酸化亜鉛1質量部添加した。こうして得られたエマルションAを25℃にて1日間熟成させて、手袋の作製に供した。
[Preparation of emulsion A]
An aqueous dispersion of sulfur (sulfur content 50 mass%) was prepared by adding a dispersant and water to the sulfur powder and then pulverizing with a ball mill for 24 hours. With respect to NR latex (rubber content 60 mass%, HA type), the above-mentioned sulfur aqueous dispersion, vulcanization accelerator PX (50 mass% aqueous dispersion), vulcanization accelerator TP and zinc oxide (50 mass%) Aqueous dispersion) was sequentially added and sufficiently stirred to be uniform. At this time, 1 part by mass of sulfur, 0.5 part by mass of vulcanization accelerator PX, 0.2 part by mass of vulcanization accelerator TP, and 1 part by mass of zinc oxide were added to 100 parts by mass of NR latex in terms of dry mass. The emulsion A thus obtained was aged at 25 ° C. for 1 day and used for the production of gloves.

[エマルションBの作製]
NRラテックスに対して、さらに、平均繊維径270nm、最大繊維長500μm、セルロース繊維のリグニン含有量約8質量%、水分散体中のセルロース繊維含有率10質量%、水分散体の含水率90質量%であるモリマシナリー株式会社製のセルロース繊維の水分散体を乾燥質量でNRラテックス100質量部に対して、セルロース繊維2質量部添加したこと以外は、エマルションAと同様にして、セルロース繊維を含有するエマルションBを作製して、手袋の作製に供した。
[Preparation of emulsion B]
In addition to the NR latex, the average fiber diameter is 270 nm, the maximum fiber length is 500 μm, the lignin content of the cellulose fiber is about 8% by mass, the cellulose fiber content in the aqueous dispersion is 10% by mass, and the water content of the aqueous dispersion is 90% by mass. % Containing the cellulose fiber in the same manner as the emulsion A, except that 2 parts by mass of the cellulose fiber was added to 100 parts by mass of the NR latex by dry mass. Emulsion B was prepared and used for the production of gloves.

実施例1
ポリエステル糸を編んで得られた手袋(原手12)をアルミ製の立体手型17に装着した後、50℃の加熱炉中で15分間加熱した。この原手12を凝固液(水100質量部に硝酸カルシウム10質量部を溶解させた水溶液)に浸漬させた後引き揚げた。このとき、エマルションBを浸漬する部分よりも上部まで凝固液が浸透するように、原手12を凝固液に浸漬させた。当該原手12をエマルジョンB(ラテックス15)に所望の深さまで浸漬してから引き上げた後に80秒間なじませることによりセルロース繊維を含有するゴム組成物層を形成させた。原手12をエマルジョンB(ラテックス15)に浸漬する際の概略図を図1に示す。ゴム組成物層が形成された原手12を120℃の加熱炉中で60分間熱処理することにより、乾燥と加硫とを行った。こうしてセルロース繊維を含有する加硫ゴム14で被覆された手袋11を得た。図3に得られた手袋11の概略図を示す。得られた手袋11の加硫ゴム14で被覆された部分を所定の大きさに切り抜いたものを試験片とし、マーチンデール摩耗試験機を使用して摩耗試験を行った。粒度180のサンドペーパーを研磨材として、試験片が貫通するまでの運動回数から手袋11の耐摩耗性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 1
A glove (original hand 12) obtained by knitting polyester yarn was attached to an aluminum three-dimensional hand mold 17 and then heated in a heating furnace at 50 ° C. for 15 minutes. The hand 12 was dipped in a coagulation liquid (an aqueous solution in which 10 parts by mass of calcium nitrate was dissolved in 100 parts by mass of water) and then lifted. At this time, the hand 12 was soaked in the coagulation liquid so that the coagulation liquid permeated above the part where the emulsion B was immersed. A rubber composition layer containing cellulose fibers was formed by immersing the hand 12 in emulsion B (latex 15) to a desired depth and then pulling it up for 80 seconds. A schematic diagram when the hand 12 is immersed in the emulsion B (latex 15) is shown in FIG. The raw hand 12 on which the rubber composition layer was formed was heat-treated in a heating furnace at 120 ° C. for 60 minutes to perform drying and vulcanization. Thus, a glove 11 covered with vulcanized rubber 14 containing cellulose fiber was obtained. The schematic of the glove 11 obtained in FIG. 3 is shown. A portion of the glove 11 covered with the vulcanized rubber 14 was cut into a predetermined size, and a test piece was used, and an abrasion test was performed using a Martindale abrasion tester. The wear resistance of the glove 11 was evaluated from the number of movements until the test piece penetrated using sandpaper having a particle size of 180 as an abrasive. The results are shown in Table 1.

比較例1
エマルションBの代わりにセルロース繊維を含有しないエマルションAを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、セルロース繊維を含有しない加硫ゴムで被覆された手袋を作製した後、耐摩耗性の評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
Except that the emulsion A containing no cellulose fiber was used instead of the emulsion B, a glove coated with a vulcanized rubber containing no cellulose fiber was prepared in the same manner as in Example 1 and then evaluated for wear resistance. Went. The results are shown in Table 1.

表1
Table 1

実施例2
エマルションBの代わりにセルロース繊維を含有しないエマルションAを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、原手12にセルロース繊維を含有しないゴム組成物層16を形成した。引き続き、ゴム組成物層16が形成された原手12の指部分13をエマルションB(ラテックス15)に浸漬してから引き上げた後、120秒間なじませることによりセルロース繊維を含有するゴム組成物層を形成した。原手12をエマルションB(ラテックス15)に浸漬する際の概略図を図2に示す。前記原手12を120℃の加熱炉中で60分間熱処理することにより、乾燥と加硫とを行った。こうしてセルロース繊維を含有しない加硫ゴム18で被覆され、さらに指部分13がセルロース繊維を含有する加硫ゴム14で被覆された手袋11を得た。図4に得られた手袋11の概略図を示す。得られた手袋11の指部分13(セルロース繊維を含有しない加硫ゴム18とセルロース繊維を含有する加硫ゴム14の2層構造の部分)を所定の大きさに切り抜いたものを試験片とし、マーチンデール摩耗試験機を使用して摩耗試験を行った。粒度180のサンドペーパーを研磨材として、試験片が貫通するまでの運動回数から手袋11の耐摩耗性を評価した。その結果を表1に示す。
比較例2
指部分13を被覆する加硫ゴムを形成するに際して、エマルションBの代わりにセルロース繊維を含有しないエマルションAを用いたこと以外は実施例2と同様にして、セルロース繊維を含有しない加硫ゴム18で被覆され、さらに指部分13がセルロース繊維を含有しない加硫ゴムで被覆された手袋11を得た後、耐摩耗性を評価した。その結果を表1に示す。
Example 2
A rubber composition layer 16 containing no cellulose fibers was formed on the hand 12 in the same manner as in Example 1 except that the emulsion A containing no cellulose fibers was used instead of the emulsion B. Subsequently, after the finger part 13 of the hand 12 on which the rubber composition layer 16 is formed is dipped in the emulsion B (latex 15) and then pulled up, the rubber composition layer containing cellulose fibers is formed by letting it blend for 120 seconds. Formed. FIG. 2 shows a schematic diagram when the hand 12 is immersed in the emulsion B (latex 15). Drying and vulcanization were performed by heat-treating the hand 12 in a heating furnace at 120 ° C. for 60 minutes. In this way, a glove 11 was obtained which was coated with vulcanized rubber 18 containing no cellulose fiber and the finger portion 13 was further coated with vulcanized rubber 14 containing cellulose fiber. FIG. 4 shows a schematic view of the glove 11 obtained. A finger piece 13 of the obtained glove 11 (a two-layer structure portion of a vulcanized rubber 18 containing no cellulose fiber and a vulcanized rubber 14 containing a cellulose fiber) cut into a predetermined size was used as a test piece. The abrasion test was performed using a Martindale abrasion tester. The wear resistance of the glove 11 was evaluated from the number of movements until the test piece penetrated using sandpaper having a particle size of 180 as an abrasive. The results are shown in Table 1.
Comparative Example 2
A vulcanized rubber 18 containing no cellulose fibers was used in the same manner as in Example 2 except that the emulsion A containing no cellulose fibers was used instead of the emulsion B when forming the vulcanized rubber covering the finger portion 13. After obtaining a glove 11 that was coated and further coated with vulcanized rubber in which the finger portion 13 did not contain cellulose fibers, the wear resistance was evaluated. The results are shown in Table 1.

11 手袋
12 繊維製原手
13 指部分
14、18 加硫ゴム
15 ラテックス
16 ゴム組成物層
17 立体手型
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Gloves 12 Textile hand 13 Finger part 14, 18 Vulcanized rubber 15 Latex 16 Rubber composition layer 17 Three-dimensional hand type

Claims (5)

繊維製原手の少なくとも指部分が加硫ゴムで被覆された手袋であって、
前記加硫ゴムが、ゴム(A)及びセルロース繊維(B)を含有するゴム組成物を加硫してなるものであり、
セルロース繊維(B)の平均繊維径が2〜1000nmであり、平均繊維長が0.1〜1000μmであり、かつ
ゴム(A)100質量部に対するセルロース繊維(B)の含有量が0.05〜35質量部である手袋。
A glove in which at least a finger portion of a fiber hand is covered with vulcanized rubber,
The vulcanized rubber is obtained by vulcanizing a rubber composition containing rubber (A) and cellulose fiber (B),
The average fiber diameter of the cellulose fiber (B) is 2-1000 nm, the average fiber length is 0.1-1000 μm, and the content of the cellulose fiber (B) with respect to 100 parts by mass of the rubber (A) is 0.05- Gloves that are 35 parts by weight.
繊維製原手の少なくとも一部がセルロース繊維(B)を含有しない加硫ゴムで被覆され、該加硫ゴムの表面の少なくとも一部がセルロース繊維(B)を含有する加硫ゴムで被覆された請求項1に記載の手袋。   At least a part of the fiber hand is coated with a vulcanized rubber not containing cellulose fiber (B), and at least a part of the surface of the vulcanized rubber is covered with a vulcanized rubber containing cellulose fiber (B). The glove according to claim 1. 前記繊維製原手が編地で構成されている請求項1又は2に記載の手袋。   The glove according to claim 1 or 2, wherein the textile hand is composed of a knitted fabric. ゴム(A)が天然ゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム及びクロロプレンゴムからなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載の手袋。   The glove according to any one of claims 1 to 3, wherein the rubber (A) is at least one selected from the group consisting of natural rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene rubber and chloroprene rubber. 前記繊維製原手をゴム(A)及びセルロース繊維(B)が分散したラテックスに浸漬させて乾燥させた後に加硫させる請求項1〜4のいずれかに記載の手袋の製造方法。   The method for manufacturing a glove according to any one of claims 1 to 4, wherein the fiber hand is immersed in a latex in which rubber (A) and cellulose fiber (B) are dispersed and dried, followed by vulcanization.
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