JP2018008003A - Golf ball - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a golf ball having excellent flying performance on driver shots.SOLUTION: A golf ball 1 includes a spherical core 2 and a cover 3 of at least one or more layers for covering the spherical core. The spherical core is formed of a rubber composition containing: (a) a base material rubber, (b) an α,β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and/or a metal salt thereof as a co-crosslinking agent, (c) a crosslinking initiator, (d) an unsaturated fatty acid and/or a metal salt thereof (excluding the α,β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and/or the metal salt thereof), and (e) a saturated fatty acid and/or a metal salt thereof. The rubber composition further contains (f) a metal compound in the case of containing only the α,β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as (b) the co-crosslinking agent.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ドライバーショットでの飛距離に優れたゴルフボールに関し、より詳細には、ゴルフボールのコアの改良に関する。   The present invention relates to a golf ball excellent in a flight distance on a driver shot, and more particularly, to an improvement in a golf ball core.

ゴルフボールのドライバーショットでの飛距離を伸ばす方法として、例えば、反発性の高いコアを用いる方法と、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを用いる方法がある。前者は、ゴルフボールの初速を高める効果があり、後者は、打出角を高くして、低スピンにする効果がある。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。   As a method for extending the flight distance of a golf ball on a driver shot, for example, there are a method using a core having high resilience and a method using a core having a hardness distribution in which the hardness increases from the center of the core toward the surface. The former has the effect of increasing the initial velocity of the golf ball, and the latter has the effect of increasing the launch angle and reducing the spin. A golf ball having a high launch angle and a low spin has a large flight distance.

コアの反発性を高める技術としては、コアの構成要素であるゴム組成物に有機硫黄化合物を添加する方法がある。また、コアの反発性を高める技術として、例えば、特許文献1には、基材ゴムに、充填材、有機過酸化物、α,β−不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩を必須成分とし、これに飽和又は不飽和脂肪酸の銅塩が配合されてなるゴム組成物の架橋成型物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボールが開示されている(特許文献1(請求項1、段落0022、0023)参照)。   As a technique for increasing the resilience of the core, there is a method of adding an organic sulfur compound to the rubber composition that is a constituent element of the core. In addition, as a technique for improving the resilience of the core, for example, Patent Document 1 includes, as an essential component, a base rubber, a filler, an organic peroxide, an α, β-unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof. In addition, a golf ball characterized in that a crosslinked molded product of a rubber composition in which a copper salt of a saturated or unsaturated fatty acid is blended is used as a constituent element is disclosed (Patent Document 1 (Claim 1, Paragraph 1). 0022, 0023))).

また、ドライバーショットの飛距離を向上させる技術として、特許文献2、3には、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアが、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤、(d)炭素数が4〜30のカルボン酸または炭素数が4〜30のカルボン酸塩を含有し、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに(e)金属化合物を含有するゴム組成物から形成されているゴルフボールが開示されている(特許文献2(請求項1、段落0035〜0039)、特許文献3(請求項1、段落0036〜0040)参照)。   Further, as a technique for improving the flight distance of a driver shot, Patent Documents 2 and 3 disclose a golf ball having a spherical core and at least one cover that covers the spherical core, wherein the spherical core is ( a) base rubber, (b) an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof as a co-crosslinking agent, (c) a crosslinking initiator, and (d) 4 carbon atoms. In the case of containing a carboxylic acid having ˜30 or a carboxylic acid salt having 4 to 30 carbon atoms and (b) containing only an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent Further, (e) a golf ball formed from a rubber composition containing a metal compound is disclosed (Patent Document 2 (Claim 1, Paragraphs 0035 to 0039) and Patent Document 3 (Claim 1, Paragraph 0036). To 0040)).

特開2008−212681号公報JP 2008-212681 A 特開2013−27487号公報JP 2013-27487 A 特開2013−27488号公報JP 2013-27488 A

本発明は、ドライバーショットでの飛距離に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a golf ball excellent in a flight distance on a driver shot.

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアが、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤、(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩(炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩を除く。)、および、(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有し、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに(f)金属化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。ゴム組成物に(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩と(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩とを併用することで、得られるゴルフボールのドライバーショットでの飛距離が向上する。   The golf ball of the present invention that has solved the above problems has a spherical core and at least one cover that covers the spherical core, and the spherical core comprises (a) a base rubber, and (b). The α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or its metal salt as a co-crosslinking agent, (c) a crosslinking initiator, (d) an unsaturated fatty acid and / or its metal salt (3 carbon atoms) .Alpha.,. Beta.-unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof.-8) and (e) a saturated fatty acid and / or a metal salt thereof, and (b) a carbon number of 3 as a co-crosslinking agent. When it contains only -8 α, β-unsaturated carboxylic acids, it is characterized in that it is further formed from a rubber composition containing (f) a metal compound. By using (d) the unsaturated fatty acid and / or its metal salt in combination with (e) the saturated fatty acid and / or its metal salt in the rubber composition, the flight distance of the obtained golf ball on the driver shot is improved.

本発明によれば、ドライバーショットでの飛距離に優れたゴルフボールが得られる。   According to the present invention, a golf ball having an excellent flight distance on a driver shot can be obtained.

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。1 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball according to an embodiment of the present invention.

本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアが、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤、(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩(炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩を除く。)、および、(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有し、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに(f)金属化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。   The golf ball of the present invention has a spherical core and at least one cover that covers the spherical core, and the spherical core has (a) a base rubber and (b) a carbon number of 3 to 3 as a co-crosslinking agent. 8 α, β-unsaturated carboxylic acid and / or metal salt thereof, (c) crosslinking initiator, (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof (α, β-unsaturated having 3 to 8 carbon atoms) Carboxylic acid and / or metal salt thereof), and (e) a saturated fatty acid and / or metal salt thereof, and (b) an α, β-non-carbon having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent. When it contains only saturated carboxylic acid, it is characterized by being formed from a rubber composition further containing (f) a metal compound.

[(a)基材ゴム]
前記(a)基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−1,4−結合を、40質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。前記(a)基材ゴム中のハイシスポリブタジエンの含有量は、50質量%以上が好ましく、より好ましくは70質量%以上である。
[(A) Base rubber]
As the base rubber (a), natural rubber and / or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like. Can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a high cis polybutadiene having 40% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, which is particularly advantageous for repulsion is suitable. The content of the high cis polybutadiene in the (a) base rubber is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more.

前記ハイシスポリブタジエンは、1,2−ビニル結合の含有量が2.0質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1.7質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以下である。1,2−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。   The high-cis polybutadiene preferably has a 1,2-vinyl bond content of 2.0% by mass or less, more preferably 1.7% by mass or less, and still more preferably 1.5% by mass or less. If the content of 1,2-vinyl bond is too large, the resilience may be lowered.

前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、1,4−シス結合が高含量、1,2−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。   The high cis polybutadiene is preferably synthesized with a rare earth element-based catalyst. In particular, the use of a neodymium catalyst using a neodymium compound which is a lanthanum series rare earth element compound has a high content of 1,4-cis bonds. , 1,2-vinyl bond is preferred because a polybutadiene rubber having a low content can be obtained with excellent polymerization activity.

前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)が、2.0以上であることが好ましく、より好ましくは2.2以上、さらに好ましくは2.4以上、最も好ましくは2.6以上であり、6.0以下であることが好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは4.0以下、最も好ましくは3.4以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布(Mw/Mn)が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(東ソー社製、「HLC−8120GPC」)により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム:GMHHXL(東ソー社製)、カラム温度:40℃、移動相:テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。   The high-cis polybutadiene preferably has a molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of 2.0 or more, more preferably 2.2 or more, and still more preferably 2. It is 4 or more, most preferably 2.6 or more, and preferably 6.0 or less, more preferably 5.0 or less, still more preferably 4.0 or less, and most preferably 3.4 or less. If the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the high cis polybutadiene is too small, the workability is lowered, and if it is too large, the resilience may be lowered. The molecular weight distribution was determined by gel permeation chromatography (manufactured by Tosoh Corporation, “HLC-8120GPC”), using a differential refractometer as a detector, column: GMHHXL (manufactured by Tosoh Corporation), column temperature: 40 ° C., mobile phase. : Measured under conditions of tetrahydrofuran and calculated as a standard polystyrene equivalent value.

前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が、30以上であることが好ましく、より好ましくは32以上、さらに好ましくは35以上であり、140以下が好ましく、より好ましくは120以下、さらに好ましくは100以下、最も好ましくは80以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度(ML1+4(100℃))とは、JIS K6300に準じて、Lローターを使用し、予備加熱時間1分間、ローターの回転時間4分間、100℃の条件下にて測定した値である。 The high-cis polybutadiene preferably has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of 30 or more, more preferably 32 or more, still more preferably 35 or more, and preferably 140 or less, more preferably 120 or less, more preferably 100 or less, and most preferably 80 or less. The Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) referred to in the present invention is the condition of using an L rotor according to JIS K6300, preheating time 1 minute, rotor rotation time 4 minutes, and 100 ° C. It is the value measured below.

前記ゴム組成物は、前記(a)基材ゴムとして、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が異なるハイシスポリブタジエンを少なくとも2種含有することが好ましく、2種含有することがより好ましい。2種のハイシスポリブタジエンを含有する場合、第一ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が50未満であり、第二ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が50以上であることが好ましい。 The rubber composition preferably contains at least two high-cis polybutadienes having different Mooney viscosities (ML 1 + 4 (100 ° C.)) as the base rubber (a), more preferably two. . When the two high-cis polybutadienes are contained, the Mooney viscosity of the first high-cis polybutadiene (ML 1 + 4 (100 ° C.)) is less than 50, and the Mooney viscosity of the second high-cis polybutadiene (ML 1 + 4 (100 ° C)) is preferably 50 or more.

前記第一ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度(ML1+4(100℃))は、30以上が好ましく、より好ましくは32以上、さらに好ましくは35以上であり、50未満が好ましく、より好ましくは49以下、さらに好ましくは48以下である。前記第二ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度(ML1+4(100℃))は、50以上が好ましく、より好ましくは52以上、さらに好ましくは54以上であり、100以下が好ましく、より好ましくは90以下、さらに好ましくは80以下、最も好ましくは70以下である。 The Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of the first high cis polybutadiene is preferably 30 or more, more preferably 32 or more, still more preferably 35 or more, and preferably less than 50, more preferably 49 or less. More preferably, it is 48 or less. The Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of the second high cis polybutadiene is preferably 50 or more, more preferably 52 or more, still more preferably 54 or more, preferably 100 or less, more preferably 90 or less. More preferably, it is 80 or less, and most preferably 70 or less.

前記(a)基材ゴム中の第一ハイシスポリブタジエンと第二ハイシスポリブタジエンとの質量比(第一ハイシスポリブタジエン/第二ハイシスポリブタジエン)は、0.3以上が好ましく、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.7以上であり、3.0以下が好ましく、より好ましくは2.0以下、さらに好ましくは1.5以下である。   The mass ratio of the first high cis polybutadiene to the second high cis polybutadiene (first high cis polybutadiene / second high cis polybutadiene) in the (a) base rubber is preferably 0.3 or more, more preferably 0. 0.5 or more, more preferably 0.7 or more, preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, and still more preferably 1.5 or less.

前記ゴム組成物は、前記(a)基材ゴムとして、ポリブタジエンゴムおよびポリイソプレンゴムを含有することも好ましい。前記ポリイソプレンゴムのムーニー粘度(ML1+4(100℃))は、55以上が好ましく、より好ましくは60以上、さらに好ましくは65以上であり、120以下が好ましく、より好ましくは110以下、さらに好ましくは100以下である。 The rubber composition preferably contains polybutadiene rubber and polyisoprene rubber as the base rubber (a). The Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of the polyisoprene rubber is preferably 55 or more, more preferably 60 or more, further preferably 65 or more, preferably 120 or less, more preferably 110 or less, Preferably it is 100 or less.

前記(a)基材ゴム中のポリブタジエンゴムとポリイソプレンゴムとの質量比(ポリブタジエンゴム/ポリイソプレンゴム)は、1以上が好ましく、より好ましくは2以上、さらに好ましくは4以上であり、20以下が好ましく、より好ましくは15以下、さらに好ましくは10以下である。   The mass ratio (polybutadiene rubber / polyisoprene rubber) between the polybutadiene rubber and the polyisoprene rubber in the base rubber (a) is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 4 or more, and 20 or less. Is preferable, more preferably 15 or less, and still more preferably 10 or less.

[(b)共架橋剤]
前記(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。前記(b)共架橋剤として使用されるα,β−不飽和カルボン酸の炭素数は、3〜8が好ましく、より好ましくは3〜6、さらに好ましくは3または4である。なお、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、単独でもしくは2種以上を組み合わせて使用しても良い。
[(B) Co-crosslinking agent]
The (b) the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or the metal salt thereof is blended in the rubber composition as a co-crosslinking agent, and is added to the base rubber molecular chain. By graft polymerization, it has a function of crosslinking rubber molecules. 3-8 are preferable, as for carbon number of (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid used as said (b) co-crosslinking agent, More preferably, it is 3-6, More preferably, it is 3 or 4. The α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof may be used alone or in combination of two or more.

炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。前記ゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として、(f)金属化合物をさらに含有する。ゴム組成物中で炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。   Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and crotonic acid. When the rubber composition contains only an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent, the rubber composition further contains (f) a metal compound as an essential component. . An α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent is obtained by neutralizing an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal compound in the rubber composition. This is because substantially the same effect as that obtained when an acid metal salt is used can be obtained.

炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン;アルミニウムなどの三価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または2種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩が好ましく、より好ましくはアクリル酸亜鉛である。なお、共架橋剤として、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においては、任意成分として、(f)金属化合物を用いてもよい。   Examples of the metal constituting the metal salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include monovalent metal ions such as sodium, potassium and lithium; magnesium, calcium, zinc, barium, cadmium and the like Bivalent metal ions; trivalent metal ions such as aluminum; and other ions such as tin and zirconium. The said metal component can also be used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, as said metal component, bivalent metals, such as magnesium, calcium, zinc, barium, cadmium, are preferable. This is because by using a divalent metal salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, metal crosslinking is likely to occur between rubber molecules. In particular, the divalent metal salt is preferably a zinc salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, more preferably an acrylic salt because the resilience of the resulting golf ball is high. Zinc acid. In the case where an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and a metal salt thereof are used in combination as the co-crosslinking agent, (f) a metal compound may be used as an optional component.

(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、15質量部以上が好ましく、20質量部以上がより好ましく、25質量部以上がさらに好ましく、50質量部以下が好ましく、45質量部以下がより好ましく、35質量部以下がさらに好ましい。(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量が15質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する(c)架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量が50質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。   (B) The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or the metal salt thereof is preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber (a), 20 mass parts or more are more preferable, 25 mass parts or more are more preferable, 50 mass parts or less are preferable, 45 mass parts or less are more preferable, and 35 mass parts or less are more preferable. (B) When the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or the metal salt thereof is less than 15 parts by mass, the member formed from the rubber composition has an appropriate hardness. In addition, the amount of the crosslinking initiator (c) described later must be increased, and the resilience of the golf ball tends to decrease. On the other hand, when the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or the metal salt thereof exceeds 50 parts by mass, the member formed from the rubber composition becomes too hard, and golf There is a possibility that the hit feeling of the ball is lowered.

前記(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩として、その表面が飽和脂肪酸で被覆されたものを使用してもよい。この場合、表面処理に使用されている飽和脂肪酸は、後述する(e)成分を構成する飽和脂肪酸とみなす。   As the (b) α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof, one whose surface is coated with a saturated fatty acid may be used. In this case, the saturated fatty acid used for the surface treatment is regarded as a saturated fatty acid constituting the component (e) described later.

[(c)架橋開始剤]
前記(c)架橋開始剤は、(a)基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。(c)架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
[(C) Cross-linking initiator]
The (c) crosslinking initiator is blended for crosslinking the (a) base rubber component. (C) As a crosslinking initiator, an organic peroxide is suitable. Specifically, the organic peroxide is dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di Examples thereof include organic peroxides such as (t-butylperoxy) hexane and di-t-butyl peroxide. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more. Of these, dicumyl peroxide is preferably used.

前記(c)架橋開始剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.2質量部以上が好ましく、より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは0.7質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは2.5質量部以下、さらに好ましくは2.0質量部以下、特に好ましくは0.9質量部以下である。0.2質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、5.0質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した(b)共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。   The content of the (c) crosslinking initiator is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and still more preferably 0.7 parts with respect to 100 parts by mass of the base rubber (a). It is at least 5.0 parts by mass, more preferably at most 2.5 parts by mass, even more preferably at most 2.0 parts by mass, particularly preferably at most 0.9 parts by mass. If the amount is less than 0.2 parts by mass, the member formed from the rubber composition tends to be too soft, and the resilience of the golf ball tends to decrease. If the amount exceeds 5.0 parts by mass, the member is formed from the rubber composition. In order to make the member appropriate hardness, it is necessary to reduce the amount of the (b) co-crosslinking agent described above, and there is a possibility that the resilience of the golf ball is insufficient or the durability is deteriorated.

[(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩]
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪族カルボン酸および/またはその金属塩である。前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、モノカルボン酸が好ましい。なお、(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩には、共架橋剤として使用する(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は含まれないものとする。
[(D) Unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof]
The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is an aliphatic carboxylic acid having at least one unsaturated bond in the hydrocarbon chain and / or a metal salt thereof. The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is preferably a monocarboxylic acid. In addition, (d) unsaturated fatty acids and / or metal salts thereof include (b) α, β-unsaturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms and / or metal salts thereof used as a co-crosslinking agent. Shall not.

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭素数が4以上が好ましく、より好ましくは5以上、さらに好ましくは8以上、特に好ましくは12以上であり、33以下が好ましく、より好ましくは30以下、さらに好ましくは27以下、特に好ましくは26以下である。前記(d)成分が、炭素数が33以下の不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であれば、(b)成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。   The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof preferably has 4 or more carbon atoms, more preferably 5 or more, still more preferably 8 or more, particularly preferably 12 or more, and more preferably 33 or less. Is 30 or less, more preferably 27 or less, and particularly preferably 26 or less. If the component (d) is an unsaturated fatty acid having 33 or less carbon atoms and / or a metal salt thereof, an addition reaction with the component (b) is likely to occur, and the resulting spherical core is highly repulsive.

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が1.00mmol/g以上であることが好ましく、1.50mmol/g以上がより好ましく、2.00mmol/g以上がさらに好ましく、10.00mmol/g以下が好ましく、9.00mmol/g以下がより好ましく、8.00mmol/g以下がさらに好ましい。前記(d)成分が、単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が1.00mmol/g以上であれば、(b)成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。前記(d)成分が、単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が10.00mmol/g以下であれば、得られる球状コアが高反発になる。   In the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof, the number of carbon-carbon double bonds per unit mass is preferably 1.00 mmol / g or more, more preferably 1.50 mmol / g or more, 2.00 mmol / g or more is more preferable, 10.00 mmol / g or less is preferable, 9.00 mmol / g or less is more preferable, and 8.00 mmol / g or less is more preferable. When the component (d) has a carbon-carbon double bond number per unit mass of 1.00 mmol / g or more, an addition reaction with the component (b) is likely to occur, and the resulting spherical core is highly repulsive. become. When the component (d) has a carbon-carbon double bond number per unit mass of 10.00 mmol / g or less, the resulting spherical core has high resilience.

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭素−炭素二重結合を1つ以上有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることが好ましく、4つ以下が好ましく、より好ましくは2つ以下、さらに好ましくは1つである。前記(d)成分が、炭素−炭素二重結合を4つ以下有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であれば、(b)成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。   The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is preferably an unsaturated fatty acid having at least one carbon-carbon double bond and / or a metal salt thereof, preferably 4 or less, more preferably Two or less, more preferably one. If the component (d) is an unsaturated fatty acid having 4 or less carbon-carbon double bonds and / or a metal salt thereof, an addition reaction with the component (b) is likely to occur, and the resulting spherical core is high. Repel.

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、式(1)で表される不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることが好ましい。   The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is preferably an unsaturated fatty acid represented by formula (1) and / or a metal salt thereof.

Figure 2018008003
[式(1)中、R1は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1〜30のアルキル基を表す。R2は、置換基を有していてもよい炭素数1〜28のアルキレン基を表す。R3は、単結合または置換基を有していてもよい炭素数1〜30のアルキレン基を表す。mは、0〜5の自然数を表す。mが2〜5の場合、複数あるR2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
Figure 2018008003
[In Formula (1), R < 1 > represents the C1-C30 alkyl group which may have a hydrogen atom or a substituent. R 2 represents an alkylene group having 1 to 28 carbon atoms which may have a substituent. R 3 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent. m represents a natural number of 0 to 5. When m is 2 to 5, a plurality of R 2 may be the same or different. ]

前記R1で表される炭素数1〜30のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記アルキル基の炭素数は、1以上が好ましく、より好ましくは3以上、さらに好ましくは5以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは23以下、さらに好ましくは21以下である。前記R1で表される炭素数1〜30のアルキル基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 may have a branched structure or a cyclic structure, but a linear alkyl group is preferable. The alkyl group preferably has 1 or more carbon atoms, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, preferably 25 or less, more preferably 23 or less, and still more preferably 21 or less. The substituent having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1, include hydroxy group.

前記R2で表される炭素数1〜28のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、1以上が好ましく、より好ましくは3以上、さらに好ましくは5以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは23以下、さらに好ましくは21以下である。前記R2で表される炭素数1〜28のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。 The alkylene group having 1 to 28 carbon atoms represented by R 2 may have a branched structure or a cyclic structure, but a linear alkylene group is preferable. The alkylene group preferably has 1 or more carbon atoms, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 25 or less, more preferably 23 or less, and still more preferably 21 or less. Examples of the substituent that the alkylene group having 1 to 28 carbon atoms represented by R 2 has a hydroxy group.

前記R3で表される炭素数1〜30のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、2以上が好ましく、より好ましくは3以上、さらに好ましくは4以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは23以下、さらに好ましくは21以下である。前記R3で表される炭素数1〜30のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。 The alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 may have a branched structure or a cyclic structure, but is preferably a linear alkylene group. The alkylene group preferably has 2 or more carbon atoms, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, preferably 25 or less, more preferably 23 or less, and still more preferably 21 or less. Examples of the substituent that the alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 has a hydroxy group.

前記mは、3以下が好ましく、より好ましくは2以下、さらに好ましくは1以下、特に好ましくは0である。   The m is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, and particularly preferably 0.

前記式(1)で表される化合物としては、下記式(2)または(3)で表される化合物がより好ましい。   As the compound represented by the formula (1), a compound represented by the following formula (2) or (3) is more preferable.

Figure 2018008003
[R11は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1〜30のアルキル基を表す。R12は、単結合または置換基を有していてもよい炭素数1〜30のアルキレン基を表す。]
Figure 2018008003
[R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent. R 12 represents a single bond or may have a substituent group alkylene group having 1 to 30 carbon atoms. ]

前記R11で表される炭素数1〜30のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記R11で表される炭素数1〜30のアルキル基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。前記R12で表される炭素数1〜30のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記R12で表される炭素数1〜30のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 11 may have a branched structure or a cyclic structure, but a linear alkyl group is preferable. Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 11 include a hydroxy group. The alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 12 may have a branched structure or a cyclic structure, but a linear alkylene group is preferable. Examples of the substituent of the alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 12 include a hydroxy group.

式(2)においてR11がアルキル基である場合、R11が有する炭素数とR12が有する炭素数の比率(R11/R12)は、0.1以上が好ましく、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.8以上であり、10.0以下が好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは1.3以下である。前記炭素数の比率(R11/R12)が上記範囲内であれば、(b)成分との付加反応が効率的に起こり、得られる球状コアが高反発になる。 When R 11 in the formula (2) is an alkyl group, the ratio of carbon atoms to the number of carbon atoms and R 12 which R 11 has has (R 11 / R 12) is preferably 0.1 or more, more preferably 0. 5 or more, more preferably 0.8 or more, preferably 10.0 or less, more preferably 5.0 or less, still more preferably 1.3 or less. When the carbon number ratio (R 11 / R 12 ) is within the above range, the addition reaction with the component (b) occurs efficiently, and the resulting spherical core is highly repulsive.

Figure 2018008003
[R21は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1〜27のアルキル基を表す。R22は、置換基を有していてもよい炭素数1〜28のアルキレン基を表す。R23は、単結合または置換基を有していてもよい炭素数1〜27のアルキレン基を表す。]
Figure 2018008003
[R 21 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 27 carbon atoms which may have a substituent. R 22 represents an alkylene group having 1 to 28 carbon atoms which may have a substituent. R 23 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 27 carbon atoms which may have a substituent. ]

前記R21で表される炭素数1〜27のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記R21で表される炭素数1〜27のアルキル基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。前記R22で表される炭素数1〜28のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記R22で表される炭素数1〜28のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。前記R23で表される炭素数1〜27のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記R23で表される炭素数1〜27のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 27 carbon atoms represented by R 21 may have a branched structure or a cyclic structure, but is preferably a linear alkyl group. Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 27 carbon atoms represented by R 21 include a hydroxy group. The alkylene group having 1 to 28 carbon atoms represented by R 22 may have a branched structure or a cyclic structure, but a linear alkylene group is preferable. Examples of the substituent of the alkylene group having 1 to 28 carbon atoms represented by R 22 include a hydroxy group. The alkylene group having 1 to 27 carbon atoms represented by R 23 may have a branched structure or a cyclic structure, but is preferably a linear alkylene group. Examples of the substituent that the alkylene group having 1 to 27 carbon atoms represented by R 23 has a hydroxy group.

前記R22で表されるアルキレン基の炭素数は、25以下が好ましく、より好ましくは20以下、さらに好ましくは15以下である。前記R22で表されるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。 The alkylene group represented by R 22 preferably has 25 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, and still more preferably 15 or less. The alkylene group represented by R 22 is preferably a methylene group or an ethylene group, and more preferably a methylene group.

式(3)においてR21がアルキル基である場合、R21が有する炭素数とR23が有する炭素数の比率(R21/R23)は、0.1以上が好ましく、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.8以上であり、10.0以下が好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは1.3以下である。前記炭素数の比率(R21/R23)が上記範囲内であれば、(b)成分との付加反応が効率的に起こり、得られる球状コアが高反発になる。 When R 21 in the formula (3) is an alkyl group, the ratio of carbon atoms to the number of carbon atoms and R 23 which R 21 has has (R 21 / R 23) is preferably 0.1 or more, more preferably 0. 5 or more, more preferably 0.8 or more, preferably 10.0 or less, more preferably 5.0 or less, still more preferably 1.3 or less. When the carbon number ratio (R 21 / R 23 ) is within the above range, the addition reaction with the component (b) occurs efficiently, and the resulting spherical core is highly repulsive.

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、直鎖不飽和脂肪酸および/またはその塩であることが好ましい。前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭化水素鎖の末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩、トランス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩、シス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも1つ有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を挙げることができる。前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩としては、シス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることがより好ましい。前記(d)成分が上記構造であれば、(b)成分との付加反応の反応性が高く、得られる球状コアがより高反発になる。   The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is preferably a linear unsaturated fatty acid and / or salt thereof. The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof includes an unsaturated fatty acid having a carbon-carbon double bond at the end of the hydrocarbon chain and / or a metal salt thereof, and a carbon-carbon double bond in a trans configuration. Mention may be made of unsaturated fatty acids and / or metal salts thereof having at least one, unsaturated fatty acids and / or metal salts thereof having at least one carbon-carbon double bond in a cis configuration. The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is more preferably an unsaturated fatty acid having at least one carbon-carbon double bond in a cis configuration and / or a metal salt thereof. When the component (d) has the above structure, the reactivity of the addition reaction with the component (b) is high, and the resulting spherical core is more repulsive.

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭素数が5以上の不飽和脂肪酸および/またはその金属塩である場合、前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩はカルボキシ基側から数えて2つ目以降の炭素に最初の炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることが好ましく、3つ目以降がより好ましく、4つ目以降の炭素に最初の炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であるが特に好ましい。上記範囲に炭素に最初の炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であれば、(b)成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。   When the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is an unsaturated fatty acid having 5 or more carbon atoms and / or a metal salt thereof, the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is a carboxy group. It is preferably an unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof having the first carbon-carbon double bond in the second and subsequent carbons counted from the side, more preferably the third and subsequent carbons, and the fourth and subsequent carbons. Particularly preferred are unsaturated fatty acids having the first carbon-carbon double bond and / or metal salts thereof. If the unsaturated fatty acid and / or its metal salt having the first carbon-carbon double bond in the carbon within the above range, the addition reaction with the component (b) is likely to occur, and the resulting spherical core is highly repulsive. .

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例(IUPAC名)としては、ブテン酸(C4)、ペンテン酸(C5)、ヘキセン酸(C6)、ヘプテン酸(C7)、オクテン酸(C8)、ノネン酸(C9)、デセン酸(C10)、ウンデセン酸(C11)、ドデセン酸(C12)、トリデセン酸(C13)、テトラデセン酸(C14)、ペンタデセン酸(C15)、ヘキサデセン酸(C16)、ヘプタデセン酸(C17)、オクタデセン酸(C18)、ノナデセン酸(C19)、イコセン酸(C20)、ヘンイコセン酸(C21)、ドコセン酸(C22)、トリコセン酸(C23)、テトラコセン酸(C24)、ペンタコセン酸(C25)、ヘキサコセン酸(C26)、ヘプタコセン酸(C27)、オクタコセン酸(C28)、ノナコセン酸(C29)、トリアコンテン酸(C30)、ヘントリアコンテン酸(C31)、ドトリアコンテン酸(C32)、トリトリアコンテン酸(C33)などを挙げることができる。   Specific examples (IUPAC name) of the unsaturated fatty acid and / or the unsaturated fatty acid constituting the metal salt thereof (IUPAC name) include butenoic acid (C4), pentenoic acid (C5), hexenoic acid (C6), heptenoic acid ( C7), octenoic acid (C8), nonenoic acid (C9), decenoic acid (C10), undecenoic acid (C11), dodecenoic acid (C12), tridecenoic acid (C13), tetradecenoic acid (C14), pentadecenoic acid (C15) , Hexadecenoic acid (C16), heptadecenoic acid (C17), octadecenoic acid (C18), nonadecenoic acid (C19), icosenoic acid (C20), henicosenoic acid (C21), docosenoic acid (C22), tricosenoic acid (C23), tetracosene Acid (C24), pentacosenoic acid (C25), hexacosenoic acid (C26), heptacosenoic acid (C27), octa Sen acid (C28), nonacosenoic acid (C29), triacontene acid (C30), hen thoria contency acid (C31), Dotoriakonten acid (C32), and the like tritriacontanoic Ten acid (C33).

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例(慣用名)としては、例えば、4−ペンテン酸(C5、モノ不飽和脂肪酸)、5−ヘキセン酸(C6、モノ不飽和脂肪酸)、6−ヘプテン酸(C7、モノ不飽和脂肪酸)、7−オクテン酸(C8、モノ不飽和脂肪酸)、8−ノネン酸(C9、モノ不飽和脂肪酸)、9−デセン酸(C10、モノ不飽和脂肪酸)、10−ウンデシレン酸(C11、モノ不飽和脂肪酸)などの末端に二重結合を有する不飽和脂肪酸;ミリストレイン酸(C14、cis-9-モノ不飽和脂肪酸)、パルミトレイン酸(C16、cis-9-モノ不飽和脂肪酸)、ステアリドン酸(C18、6,9,12,15-テトラ不飽和脂肪酸)、バクセン酸(C18、cis-11-モノ不飽和脂肪酸)、オレイン酸(C18、cis-9-モノ不飽和脂肪酸)、エライジン酸(C18、trans-9-モノ不飽和脂肪酸)、リノール酸(C18、cis-9-cis-12-ジ不飽和脂肪酸)、α−リノレン酸(C18、9,12,15-トリ不飽和脂肪酸)、γ−リノレン酸(C18、6,9,12-トリ不飽和脂肪酸)、ガドレイン酸(C20、cis-9-モノ不飽和脂肪酸)、エイコセン酸(C20、cis-11-モノ不飽和脂肪酸)、エイコサジエン酸(C20、cis-11-cis-14-ジ不飽和脂肪酸)、アラキドン酸(C20、5,8,11,14-テトラ不飽和脂肪酸)、エイコサペンタエン酸(C20、5,8,11,14,17-ペンタ不飽和脂肪酸)、エルカ酸(C22、cis-13-モノ不飽和脂肪酸)、ドコサヘキサエン酸(C22、4,7,10,13,16,19-ヘキサ不飽和脂肪酸)、ネルボン酸(C24、cis-15-モノ不飽和脂肪酸)などの末端以外に二重結合を有する不飽和脂肪酸;リシノール酸(C18、cis-9-モノ不飽和脂肪酸)などのヒドロキシ基を有する不飽和脂肪酸などが挙げられる。   Specific examples (common names) of the unsaturated fatty acid and / or the metal salt thereof (d) are 4-pentenoic acid (C5, monounsaturated fatty acid), 5-hexenoic acid (C6). Monounsaturated fatty acid), 6-heptenoic acid (C7, monounsaturated fatty acid), 7-octenoic acid (C8, monounsaturated fatty acid), 8-nonenoic acid (C9, monounsaturated fatty acid), 9-decenoic acid (C10, monounsaturated fatty acid), unsaturated fatty acid having a double bond at the terminal, such as 10-undecylenic acid (C11, monounsaturated fatty acid); myristoleic acid (C14, cis-9-monounsaturated fatty acid), Palmitoleic acid (C16, cis-9-monounsaturated fatty acid), stearidonic acid (C18, 6,9,12,15-tetraunsaturated fatty acid), vaccenic acid (C18, cis-11-monounsaturated fatty acid), olein Acid (C18, cis-9- Unsaturated fatty acid), elaidic acid (C18, trans-9-monounsaturated fatty acid), linoleic acid (C18, cis-9-cis-12-diunsaturated fatty acid), α-linolenic acid (C18, 9,12) , 15-triunsaturated fatty acid), γ-linolenic acid (C18, 6,9,12-triunsaturated fatty acid), gadoleic acid (C20, cis-9-monounsaturated fatty acid), eicosenoic acid (C20, cis- 11-monounsaturated fatty acid), eicosadienoic acid (C20, cis-11-cis-14-diunsaturated fatty acid), arachidonic acid (C20, 5,8,11,14-tetraunsaturated fatty acid), eicosapentaenoic acid ( C20, 5,8,11,14,17-pentaunsaturated fatty acid), erucic acid (C22, cis-13-monounsaturated fatty acid), docosahexaenoic acid (C22, 4,7,10,13,16,19- Hexaunsaturated fatty acid), nervonic acid (C24, cis-15-monounsaturated fatty acid) and other unsaturated fatty acids having a double bond other than the terminal; Examples thereof include unsaturated fatty acids having a hydroxy group, such as formic acid (C18, cis-9-monounsaturated fatty acid).

これらの中でも、前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸として好ましいのは、ウンデシレン酸(C11、モノ不飽和脂肪酸)、ミリストレイン酸(C14、モノ不飽和脂肪酸)、パルミトレイン酸(C16、モノ不飽和脂肪酸)、オレイン酸(C18、モノ不飽和脂肪酸)、リノール酸(C18、ジ不飽和脂肪酸)、エイコセン酸(C20、モノ不飽和脂肪酸)、エルカ酸(C22、モノ不飽和脂肪酸)、ネルボン酸(C24、モノ不飽和脂肪酸)、リシノール酸(C18、cis-9-モノ不飽和脂肪酸)である。   Among these, undecylenic acid (C11, monounsaturated fatty acid), myristoleic acid (C14, monounsaturated fatty acid) are preferable as the unsaturated fatty acid constituting the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof. , Palmitoleic acid (C16, monounsaturated fatty acid), oleic acid (C18, monounsaturated fatty acid), linoleic acid (C18, diunsaturated fatty acid), eicosenoic acid (C20, monounsaturated fatty acid), erucic acid (C22, Monounsaturated fatty acid), nervonic acid (C24, monounsaturated fatty acid), ricinoleic acid (C18, cis-9-monounsaturated fatty acid).

前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または2種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属が好ましく、特に亜鉛が好ましい。(d)不飽和脂肪酸の2価の金属塩を用いることにより、得られる球状コアが高反発になる。なお、(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、単独でもしくは2種以上を組み合わせて使用しても良い。   Examples of the metal constituting the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof include monovalent metal ions such as sodium, potassium and lithium; divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium and cadmium; Trivalent metal ions such as aluminum; and other ions such as tin and zirconium. The said metal component can also be used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, as said metal component, bivalent metals, such as magnesium, calcium, zinc, barium, cadmium, are preferable, and zinc is especially preferable. (D) By using a divalent metal salt of an unsaturated fatty acid, the resulting spherical core has high resilience. In addition, (d) unsaturated fatty acids and / or metal salts thereof may be used alone or in combination of two or more.

前記(d)不飽和脂肪酸はおよび/またはその金属塩は、(a)基材ゴム100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましく、3質量部以上がさらに好ましく、35質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、25質量部以下がさらに好ましく、20質量部以下が特に好ましく、17質量部以下が最も好ましい。(d)成分の含有量が1質量部以上であれば、(d)成分を添加した効果が十分に発揮され、得られる球状コアが高反発になる。(d)成分の含有量が35質量部以下であれば、球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの耐久性と高反発性が損なわれない。   The (d) unsaturated fatty acid and / or the metal salt thereof is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and further preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber (a). Preferably, it is 35 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, further preferably 25 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and most preferably 17 parts by mass or less. If content of (d) component is 1 mass part or more, the effect which added (d) component will fully be exhibited, and the spherical core obtained will become high resilience. If the content of the component (d) is 35 parts by mass or less, the spherical core will not be too soft, and the durability and high resilience of the golf ball will not be impaired.

[(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩]
前記ゴム組成物は、さらに(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有する。(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩と(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を併用することにより、ドライバーショットでの飛距離がより向上する。前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する脂肪酸成分としては、特に限定されず、直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖を有する飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、直鎖飽和脂肪酸が好ましい。前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
[(E) Saturated fatty acid and / or metal salt thereof]
The rubber composition further contains (e) a saturated fatty acid and / or a metal salt thereof. By using (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof together with (e) saturated fatty acid and / or metal salt thereof, the flight distance on driver shots is further improved. The fatty acid component constituting the (e) saturated fatty acid and / or metal salt thereof is not particularly limited, and may be either a linear saturated fatty acid or a saturated fatty acid having a branched chain. preferable. Said (e) saturated fatty acid and / or its metal salt may be used independently, and may use 2 or more types together.

前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する脂肪酸成分の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは6以上、さらに好ましくは8以上であり、30以下が好ましく、より好ましくは28以下、さらに好ましくは26以下、特に好ましくは17以下である。   The number of carbon atoms of the fatty acid component constituting the (e) saturated fatty acid and / or metal salt thereof is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, and preferably 30 or less, more preferably 28 Hereinafter, it is more preferably 26 or less, particularly preferably 17 or less.

前記飽和脂肪酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸などが挙げられる。   Examples of the saturated fatty acid include butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid Nonadecanoic acid, icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, pentacosanoic acid, hexacosanoic acid, heptacosanoic acid, octacosanoic acid, nonacosanoic acid, triacontanoic acid and the like.

前記飽和脂肪酸金属塩のカチオン成分としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの2価の金属イオン;アルミニウム、鉄などの3価の金属イオン;錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または2種以上の混合物として使用することもできる。   Examples of the cation component of the saturated fatty acid metal salt include monovalent metal ions such as sodium, potassium, lithium, and silver; divalent metals such as magnesium, calcium, zinc, barium, cadmium, copper, cobalt, nickel, and manganese. Metal ions; trivalent metal ions such as aluminum and iron; and other ions such as tin, zirconium and titanium. The said cation component can also be used individually or in mixture of 2 or more types.

前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩の配合量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、より好ましくは2質量部以上、さらに好ましくは3質量部以上であり、35質量部以下が好ましく、より好ましくは30質量部以下、さらに好ましくは25質量部以下、特に好ましくは10質量部以下である。(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩の配合量が1質量部以上であれば、ゴム組成物中における各材料の分散性がより良好となり、35質量以下であれば、(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有することによるゴム組成物の物性値の変化を抑えることができる。   The amount of the (e) saturated fatty acid and / or metal salt thereof is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and further preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber (a). Part or more, preferably 35 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, still more preferably 25 parts by weight or less, and particularly preferably 10 parts by weight or less. (E) If the blending amount of saturated fatty acid and / or metal salt thereof is 1 part by mass or more, the dispersibility of each material in the rubber composition becomes better, and if it is 35 parts by mass or less, (e) saturated fatty acid And / or the change of the physical-property value of the rubber composition by containing the metal salt can be suppressed.

前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩として、炭素数4〜17の飽和脂肪酸および/またはその金属塩を使用する場合、その配合量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、より好ましくは2質量部以上、さらに好ましくは3質量部以上であり、14質量部以下が好ましく、より好ましくは12質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下である。   When the saturated fatty acid and / or metal salt thereof having 4 to 17 carbon atoms is used as the (e) saturated fatty acid and / or metal salt thereof, the blending amount thereof is (a) 100 parts by mass of the base rubber. It is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, further preferably 3 parts by mass or more, preferably 14 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less. .

前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩として、炭素数18〜30の飽和脂肪酸および/またはその金属塩を使用する場合、その配合量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、4質量部以上が好ましく、より好ましくは5質量部以上、さらに好ましくは6質量部以上であり、35質量部以下が好ましく、より好ましくは30質量部以下、さらに好ましくは25質量部以下である。   When the saturated fatty acid and / or metal salt thereof having 18 to 30 carbon atoms is used as the (e) saturated fatty acid and / or metal salt thereof, the compounding amount thereof is (a) 100 parts by mass of the base rubber. It is preferably 4 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, further preferably 6 parts by mass or more, preferably 35 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and further preferably 25 parts by mass or less. .

なお、(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、ゴムへの分散性を向上するためにステアリン酸亜鉛等で処理されている場合がある。このようなステアリン酸亜鉛等で表面処理された共架橋剤を使用する場合、表面処理剤であるステアリン酸亜鉛等の陽イオン成分および陰イオン成分も(e)成分の陽イオン成分および陰イオン成分に含むものとする。   Note that (b) the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or the metal salt thereof may be treated with zinc stearate or the like in order to improve dispersibility in rubber. is there. When such a co-crosslinking agent surface-treated with zinc stearate or the like is used, the cationic component and anionic component such as zinc stearate which is the surface treating agent are also the cationic component and anionic component of component (e). To include.

[(f)金属化合物]
本発明に用いられるゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として(f)金属化合物をさらに含有する。前記(f)金属化合物としては、ゴム組成物中において(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記(f)金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物;酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記(f)金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。(f)金属化合物は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。(f)金属化合物の含有量は、所望とする(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および(d)不飽和脂肪酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。
[(F) Metal compound]
When the rubber composition used in the present invention contains only an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent, the rubber composition contains (f) a metal compound as an essential component. Furthermore, it contains. The (f) metal compound is not particularly limited as long as (b) the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms can be neutralized in the rubber composition. Examples of the metal compound (f) include metal hydroxides such as magnesium hydroxide, zinc hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, copper hydroxide; magnesium oxide, calcium oxide Metal oxides such as zinc oxide and copper oxide; metal carbonates such as magnesium carbonate, zinc carbonate, calcium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate and potassium carbonate. The metal compound (f) is preferably a divalent metal compound, more preferably a zinc compound. This is because the divalent metal compound reacts with the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms to form a metal bridge. Moreover, a golf ball with high resilience can be obtained by using a zinc compound. (F) A metal compound may be used independently and may use 2 or more types together. (F) The content of the metal compound is appropriately adjusted according to the desired degree of neutralization of (b) the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and (d) the unsaturated fatty acid. That's fine.

[(g)有機硫黄化合物]
本発明に用いられるゴム組成物は、さらに(g)有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記ゴム組成物が(g)有機硫黄化合物を含有することにより、球状コアの反発性がより向上する。
[(G) Organic sulfur compound]
The rubber composition used in the present invention preferably further contains (g) an organic sulfur compound. When the rubber composition contains (g) an organic sulfur compound, the resilience of the spherical core is further improved.

前記(g)有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基(−SH)、または、硫黄数が2〜4のポリスルフィド結合(−S−S−、−S−S−S−、または、−S−S−S−S−)を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩(−SM、−S−M−S−、−S−M−S−S−,−S−S−M−S−S−,−S−M−S−S−S−など、Mは金属原子)を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅(I)、銀(I)などの1価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン(II)、マンガン(II)、鉄(II)、コバルト(II)、ニッケル(II)、ジルコニウム(II)、スズ(II)等の2価の金属塩が挙げられる。また、(g)有機硫黄化合物は、脂肪族化合物(脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど)、複素環式化合物、脂環式化合物(脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど)、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。   As said (g) organic sulfur compound, if it is an organic compound which has a sulfur atom in a molecule | numerator, it will not specifically limit, For example, a thiol group (-SH) or a polysulfide bond (2-4) with a sulfur number of 2-4. An organic compound having S—S—, —S—S—S— or —S—S—S—S—, or a metal salt thereof (—SM, —SMS—, —S—) M-S-S-, -S-S-MS-S-, -S-MSS-SS-, etc., where M is a metal atom). Examples of the metal salt include monovalent metal salts such as sodium, lithium, potassium, copper (I), silver (I), zinc, magnesium, calcium, strontium, barium, titanium (II), manganese (II), Examples thereof include divalent metal salts such as iron (II), cobalt (II), nickel (II), zirconium (II), tin (II) and the like. In addition, (g) organic sulfur compounds include aliphatic compounds (aliphatic thiols, aliphatic thiocarboxylic acids, aliphatic dithiocarboxylic acids, aliphatic polysulfides, etc.), heterocyclic compounds, alicyclic compounds (alicyclic thiols, Any of alicyclic thiocarboxylic acid, alicyclic dithiocarboxylic acid, alicyclic polysulfide, and the like) and aromatic compounds may be used.

前記(g)有機硫黄化合物としては、例えば、チオール類(チオフェノール類、チオナフトール類)、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類およびチアゾール類よりなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。   Examples of the organic sulfur compound (g) include thiols (thiophenols, thionaphthols), polysulfides, thiurams, thiocarboxylic acids, dithiocarboxylic acids, sulfenamides, dithiocarbamates, and thiazoles. There may be mentioned at least one selected from the group.

チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール;4−フルオロチオフェノール、2,5−ジフルオロチオフェノール、2,6−ジフルオロチオフェノール、2,4,5−トリフルオロチオフェノール、2,4,5,6−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類;2−クロロチオフェノール、4−クロロチオフェノール、2,4−ジクロロチオフェノール、2,5−ジクロロチオフェノール、2,6−ジクロロチオフェノール、2,4,5−トリクロロチオフェノール、2,4,5,6−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類;4−ブロモチオフェノール、2,5−ジブロモチオフェノール、2,6−ジブロモチオフェノール、2,4,5−トリブロモチオフェノール、2,4,5,6−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類;4−ヨードチオフェノール、2,5−ジヨードチオフェノール、2,6−ジヨードチオフェノール、2,4,5−トリヨードチオフェノール、2,4,5,6−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類;または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。   Examples of thiols include thiophenols and thionaphthols. Examples of the thiophenols include thiophenol; 4-fluorothiophenol, 2,5-difluorothiophenol, 2,6-difluorothiophenol, 2,4,5-trifluorothiophenol, 2,4,5. Thiophenols substituted with fluoro groups such as 1,6-tetrafluorothiophenol and pentafluorothiophenol; 2-chlorothiophenol, 4-chlorothiophenol, 2,4-dichlorothiophenol, 2,5-dichlorothio Thiophenols substituted with a chloro group such as phenol, 2,6-dichlorothiophenol, 2,4,5-trichlorothiophenol, 2,4,5,6-tetrachlorothiophenol, pentachlorothiophenol; 4 -Bromothiophenol, 2,5-dibromothiophenol Thiophenols substituted with a bromo group such as 2,6-dibromothiophenol, 2,4,5-tribromothiophenol, 2,4,5,6-tetrabromothiophenol, pentabromothiophenol; Iodothiophenol, 2,5-diiodothiophenol, 2,6-diiodothiophenol, 2,4,5-triiodothiophenol, 2,4,5,6-tetraiodothiophenol, pentaiodothiophenol Thiophenols substituted with an iodo group such as; or a metal salt thereof. As the metal salt, a zinc salt is preferable.

前記チオナフトール類(ナフタレンチオール類)としては、2−チオナフトール、1−チオナフトール、1−クロロ−2−チオナフトール、2−クロロ−1−チオナフトール、1−ブロモ−2−チオナフトール、2−ブロモ−1−チオナフトール、1−フルオロ−2−チオナフトール、2−フルオロ−1−チオナフトール、1−シアノ−2−チオナフトール、2−シアノ−1−チオナフトール、1−アセチル−2−チオナフトール、2−アセチル−1−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、2−チオナフトール、1−チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは2価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、1−チオナフトールの亜鉛塩、2−チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。   Examples of the thionaphthols (naphthalenethiols) include 2-thionaphthol, 1-thionaphthol, 1-chloro-2-thionaphthol, 2-chloro-1-thionaphthol, 1-bromo-2-thionaphthol, 2 -Bromo-1-thionaphthol, 1-fluoro-2-thionaphthol, 2-fluoro-1-thionaphthol, 1-cyano-2-thionaphthol, 2-cyano-1-thionaphthol, 1-acetyl-2- Mention may be made of thionaphthol, 2-acetyl-1-thionaphthol, or a metal salt thereof, and 2-thionaphthol, 1-thionaphthol, or a metal salt thereof is preferred. The metal salt is preferably a divalent metal salt, more preferably a zinc salt. Specific examples of the metal salt include 1-thionaphthol zinc salt and 2-thionaphthol zinc salt.

ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。   Polysulfides are organic sulfur compounds having a polysulfide bond, and examples thereof include disulfides, trisulfides, and tetrasulfides. As the polysulfides, diphenyl polysulfides are preferable.

ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他;ビス(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6−テトラフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6−テトラクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6−テトラブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6−テトラヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタヨードフェニル)ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類;ビス(4−メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4−t−ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリ−t−ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタ−t−ブチルフェニル)ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類;などが挙げられる。   Diphenyl polysulfides include diphenyl disulfide; bis (4-fluorophenyl) disulfide, bis (2,5-difluorophenyl) disulfide, bis (2,6-difluorophenyl) disulfide, bis (2,4,5- Trifluorophenyl) disulfide, bis (2,4,5,6-tetrafluorophenyl) disulfide, bis (pentafluorophenyl) disulfide, bis (4-chlorophenyl) disulfide, bis (2,5-dichlorophenyl) disulfide, bis ( 2,6-dichlorophenyl) disulfide, bis (2,4,5-trichlorophenyl) disulfide, bis (2,4,5,6-tetrachlorophenyl) disulfide, bis (pentachlorophenyl) disulfide, bis (4-bromophenyl) Disulfide, (2,5-dibromophenyl) disulfide, bis (2,6-dibromophenyl) disulfide, bis (2,4,5-tribromophenyl) disulfide, bis (2,4,5,6-tetrabromophenyl) Disulfide, bis (pentabromophenyl) disulfide, bis (4-iodophenyl) disulfide, bis (2,5-diiodophenyl) disulfide, bis (2,6-diiodophenyl) disulfide, bis (2,4,5) -Diphenyl disulfides substituted with halogen groups such as triiodophenyl) disulfide, bis (2,4,5,6-tetraiodophenyl) disulfide, bis (pentaiodophenyl) disulfide; bis (4-methylphenyl) disulfide Bis (2,4,5-trimethylphenyl) disulfide, bis (pentamethyl) Substituted with an alkyl group such as benzyl) disulfide, bis (4-t-butylphenyl) disulfide, bis (2,4,5-tri-t-butylphenyl) disulfide, bis (penta-t-butylphenyl) disulfide Diphenyl disulfides; and the like.

チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、N−シクロへキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。   Examples of thiurams include thiuram monosulfides such as tetramethylthiuram monosulfide, thiuram disulfides such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide and tetrabutylthiuram disulfide, and thiuram tetrasulfides such as dipentamethylenethiuram tetrasulfide. Is mentioned. Examples of thiocarboxylic acids include naphthalene thiocarboxylic acid. Examples of dithiocarboxylic acids include naphthalene dithiocarboxylic acid. Examples of the sulfenamides include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, and Nt-butyl-2-benzothiazole sulfenamide. Can be mentioned.

前記(g)有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および/またはその金属塩、チオナフトール類および/またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは2,4−ジクロロチオフェノール、2,6−ジフルオロチオフェノール、2,6−ジクロロチオフェノール、2,6−ジブロモチオフェノール、2,6−ジヨードチオフェノール、2,4,5−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、1−チオナフトール、2−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス(2,6−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィドである。   As the organic sulfur compound (g), thiophenols and / or metal salts thereof, thionaphthols and / or metal salts thereof, diphenyl disulfides and thiuram disulfides are preferable, and 2,4-dichlorothiophenol is more preferable. 2,6-difluorothiophenol, 2,6-dichlorothiophenol, 2,6-dibromothiophenol, 2,6-diiodothiophenol, 2,4,5-trichlorothiophenol, pentachlorothiophenol, 1 -Thionaphthol, 2-thionaphthol, diphenyl disulfide, bis (2,6-difluorophenyl) disulfide, bis (2,6-dichlorophenyl) disulfide, bis (2,6-dibromophenyl) disulfide, bis (2,6- Diiodophenyl) disulfi , Bis (pentabromophenyl) disulfide.

前記(g)有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。   Said (g) organic sulfur compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

前記(g)有機硫黄化合物の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.05質量部以上が好ましく、より好ましくは0.1質量部以上、さらに好ましくは0.2質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下、さらに好ましくは2.0質量部以下である。0.05質量部未満では、(g)有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、5.0質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。   The content of the organic sulfur compound (g) is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and still more preferably 0.2 parts with respect to 100 parts by mass of the base rubber (a). It is not less than 5.0 parts by mass, more preferably not more than 3.0 parts by mass, still more preferably not more than 2.0 parts by mass. If it is less than 0.05 part by mass, the effect of adding (g) an organic sulfur compound cannot be obtained, and the resilience of the golf ball may not be improved. On the other hand, if the amount exceeds 5.0 parts by mass, the amount of compressive deformation of the resulting golf ball increases, and the resilience may be reduced.

[ゴム組成物]
前記(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩が有する炭素−炭素二重結合の総モル数に対する前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩が有する炭素−炭素二重結合の総モル数の比率((d)成分/(b)成分)は0.01以上が好ましく、0.03以上がより好ましく、0.06以上がさらに好ましく、0.20以下が好ましく、0.18以下がより好ましく、0.16以下がさらに好ましい。比率((d)成分/(b)成分)が0.01以上であれば、(b)成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。一方、比率((d)成分/(b)成分)が0.20以下であれば、球状コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。
[Rubber composition]
(B) the (d) unsaturated fatty acid and / or its relative to the total number of moles of carbon-carbon double bonds of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or the metal salt thereof; The ratio of the total number of moles of carbon-carbon double bonds of the metal salt (component (d) / component (b)) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and even more preferably 0.06 or more. 0.20 or less, more preferably 0.18 or less, and still more preferably 0.16 or less. When the ratio (component (d) / component (b)) is 0.01 or more, an addition reaction with the component (b) is likely to occur, and the resulting spherical core is highly repulsive. On the other hand, when the ratio ((d) component / (b) component) is 0.20 or less, the durability of the golf ball can be maintained without changing the amount of compressive deformation of the spherical core.

前記(b)成分が有するカルボキシ基(−COOH)およびカルボキシレート基(−COO-)の総モル数と、(d)成分および(e)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の比率((d)成分+(e)成分)/(b)成分)は、0.01以上が好ましく、0.02以上がより好ましく、0.03以上がさらに好ましく、0.25以下が好ましく、0.23以下がより好ましく、0.21以下がさらに好ましい。 The total number of moles of the carboxyl group (—COOH) and carboxylate group (—COO ) of the component (b) and the total number of moles of the carboxyl group and carboxylate group of the component (d) and the component (e) The ratio ((d) component + (e) component) / (b) component) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, further preferably 0.03 or more, and preferably 0.25 or less, 0.23 or less is more preferable, and 0.21 or less is more preferable.

前記(d)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数と、(e)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の比率((d)成分/(e)成分)は、0.10以上が好ましく、0.20以上がより好ましく、0.30以上がさらに好ましく、2.4以下が好ましく、2.2以下がより好ましく、2.0以下がさらに好ましい。前記比率((d)成分/(e)成分)が0.10以上であれば球状コアの反発性が良好となり、2.4以下であれば適度な柔軟性を有する球状コアが得られる。   The ratio of the total number of carboxy groups and carboxylate groups of component (d) and the total number of moles of carboxy groups and carboxylate groups of component (e) (component (d) / component (e)) 0.10 or more is preferable, 0.20 or more is more preferable, 0.30 or more is further preferable, 2.4 or less is preferable, 2.2 or less is more preferable, and 2.0 or less is further more preferable. When the ratio (component (d) / component (e)) is 0.10 or more, the resilience of the spherical core is good, and when it is 2.4 or less, a spherical core having moderate flexibility can be obtained.

前記ゴム組成物中の(d)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.001以上が好ましく、より好ましくは0.010以上、さらに好ましくは0.020以上であり、0.065以下が好ましく、より好ましくは0.060以下、より好ましくは0.050以下である。(d)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数が上記範囲内であれば、得られる球状コアの反発性がより向上する。   The total number of moles of carboxy groups and carboxylate groups contained in the component (d) in the rubber composition is preferably 0.001 or more, more preferably 0.010, relative to 100 parts by weight of the base rubber (a). More preferably, it is 0.020 or more, preferably 0.065 or less, more preferably 0.060 or less, more preferably 0.050 or less. When the total number of moles of the carboxy group and the carboxylate group contained in the component (d) is within the above range, the resilience of the resulting spherical core is further improved.

前記ゴム組成物中の(e)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.010以上が好ましく、より好ましくは0.020以上、さらに好ましくは0.030以上であり、0.090以下が好ましく、より好ましくは0.080以下、より好ましくは0.070以下である。(e)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数が上記範囲内であれば、得られる球状コアの反発性がより向上する。   The total number of carboxy groups and carboxylate groups of the component (e) in the rubber composition is preferably 0.010 or more, more preferably 0.020, relative to 100 parts by weight of the base rubber (a). As described above, it is more preferably 0.030 or more, preferably 0.090 or less, more preferably 0.080 or less, more preferably 0.070 or less. When the total number of moles of the carboxyl group and carboxylate group contained in the component (e) is within the above range, the resilience of the resulting spherical core is further improved.

前記ゴム組成物中の(d)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基および(e)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.020以上が好ましく、より好ましくは0.030以上、さらに好ましくは0.040以上であり、0.10以下が好ましく、より好ましくは0.090以下、より好ましくは0.080以下である。カルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数が上記範囲内であれば、得られる球状コアの反発性がより向上する。   In the rubber composition, the total number of moles of the carboxyl group and carboxylate group (d) component and the carboxyl group and carboxylate group (e) component has in the rubber composition is (a) 100 parts by mass of the base rubber. 0.020 or more is preferable, More preferably, it is 0.030 or more, More preferably, it is 0.040 or more, 0.10 or less is preferable, More preferably, it is 0.090 or less, More preferably, it is 0.080 or less. When the total number of moles of carboxy groups and carboxylate groups is within the above range, the resilience of the resulting spherical core is further improved.

前記ゴム組成物中の前記(d)不飽和脂肪酸はおよび/またはその金属塩と前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩の合計配合量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、5質量部以上が好ましく、より好ましくは6質量部以上、さらに好ましくは7質量部以上であり、20質量部以下が好ましく、より好ましくは18質量部以下、さらに好ましくは16質量部以下である。(d)成分と(e)成分との合計含有量が上記範囲内であれば、得られる球状コアの反発性がより向上する。   The total blending amount of the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof and the (e) saturated fatty acid and / or metal salt thereof in the rubber composition is based on (a) 100 parts by mass of the base rubber. 5 parts by mass or more, preferably 6 parts by mass or more, more preferably 7 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 18 parts by mass or less, still more preferably 16 parts by mass or less. is there. When the total content of the component (d) and the component (e) is within the above range, the resilience of the obtained spherical core is further improved.

前記ゴム組成物は、中和度(ゴム組成物中のカルボキシ基およびカルボキシレート基の酸当量を100モル%としたときの金属イオンのアルカリ当量)が、100モル%以上が好ましく、105モル%以上がより好ましく、108モル%以上がさらに好ましく、110モル%以上が特に好ましく、300モル%以下が好ましく、270モル%以下がより好ましく、250モル%以下がさらに好ましく、200モル%以下が特に好ましい。中和度が100モル%以上であれば、コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。一方、中和度が300モル%以下であれば、得られる球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの高反発性が損なわれない。なお、球状コアの中和度は、下記式で定義される。   The rubber composition preferably has a degree of neutralization (alkali equivalent of metal ions when the acid equivalent of the carboxyl group and carboxylate group in the rubber composition is 100 mol%) of 100 mol% or more, preferably 105 mol%. The above is more preferable, 108 mol% or more is more preferable, 110 mol% or more is particularly preferable, 300 mol% or less is preferable, 270 mol% or less is more preferable, 250 mol% or less is further preferable, and 200 mol% or less is particularly preferable. preferable. If the degree of neutralization is 100 mol% or more, the durability of the golf ball can be maintained without changing the amount of compressive deformation of the core. On the other hand, if the degree of neutralization is 300 mol% or less, the resulting spherical core will not be too soft, and the high resilience of the golf ball will not be impaired. The degree of neutralization of the spherical core is defined by the following formula.

Figure 2018008003
[式中、Σ(陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数)は、(b)成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、(d)成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、(e)成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、(f)成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積の合計である。Σ(陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数)は、(b)成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数、(d)成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数、(e)成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の合計である。]
Figure 2018008003
[In the formula, Σ (number of moles of cation component × valence of cation component) is the product of the number of moles of each metal ion of component (b) and the valence of each metal ion; The product of the number of moles of metal ions and the valence of each metal ion, (e) the product of the number of moles of each metal ion in the component and the valence of each metal ion, (f) the number of moles of each metal ion in the component It is the sum of products with the valence of each metal ion. Σ (number of moles of anion component × valence of anion component) is the total number of moles of carboxy group and carboxylate group of component (b), (d) the total number of moles of carboxyl group and carboxylate group of component, (E) The total number of moles of the carboxyl group and carboxylate group of the component. ]

本発明に用いられるゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。また、コア用ゴム組成物は、ゴルフボールのコアや、コア作製時に発生した端材を粉砕したゴム粉末を含有してもよい。   The rubber composition used in the present invention may contain additives such as pigments, fillers for weight adjustment, anti-aging agents, peptizers, softeners and the like, if necessary. Moreover, the rubber composition for a core may contain a rubber powder obtained by pulverizing a core of a golf ball or an end material generated at the time of producing the core.

ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは2質量部以上であって、8質量部以下が好ましく、より好ましくは5質量部以下である。   Examples of the pigment blended in the rubber composition include a white pigment, a blue pigment, and a purple pigment. As the white pigment, titanium oxide is preferably used. The type of titanium oxide is not particularly limited, but it is preferable to use a rutile type because it has good concealability. Further, the content of titanium oxide is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 8 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of (a) the base rubber. Preferably it is 5 mass parts or less.

ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。   It is also a preferred embodiment that the rubber composition contains a white pigment and a blue pigment. The blue pigment is blended to make white appear vivid, and examples thereof include ultramarine blue, cobalt blue, and phthalocyanine blue. Examples of the purple pigment include anthraquinone violet, dioxazine violet, and methyl violet.

ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。   The filler used in the rubber composition is mainly blended as a weight regulator for adjusting the weight of the golf ball obtained as a final product, and may be blended as necessary. Examples of the filler include inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten powder, and molybdenum powder.

前記老化防止剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。   The content of the antioxidant is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber (a). Moreover, it is preferable that content of a peptizer is 0.1 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of (a) base rubber.

本発明で使用するゴム組成物は、(a)基材ゴム、(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤、(d)不飽和脂肪族カルボン酸および/またはその金属塩、(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩、および、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。   The rubber composition used in the present invention comprises (a) a base rubber, (b) an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof, (c) a crosslinking initiator, (D) Unsaturated aliphatic carboxylic acid and / or metal salt thereof, (e) Saturated fatty acid and / or metal salt thereof, and other additives as necessary are mixed and kneaded. . The method of kneading is not particularly limited, and for example, a kneading roll, a Banbury mixer, a kneader or the like may be used.

前記球状コアは、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。球状コアに成形する温度は、120℃以上が好ましく、150℃以上がより好ましく、170℃以下が好ましい。また、成形時の圧力は、2.9MPa〜11.8MPaが好ましい。成形時間は、10分間〜60分間が好ましい。   The spherical core can be obtained by molding the kneaded rubber composition in a mold. The temperature at which the spherical core is molded is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and preferably 170 ° C. or lower. The pressure during molding is preferably 2.9 MPa to 11.8 MPa. The molding time is preferably 10 minutes to 60 minutes.

[球状コア]
前記球状コアの直径は、34.8mm以上が好ましく、より好ましくは36.8mm以上、さらに好ましくは38.8mm以上であり、42.2mm以下が好ましく、41.8mm以下がより好ましく、さらに好ましくは41.2mm以下であり、最も好ましくは40.8mm以下である。前記球状コアの直径が34.8mm以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が42.2mm以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
[Spherical core]
The diameter of the spherical core is preferably 34.8 mm or more, more preferably 36.8 mm or more, further preferably 38.8 mm or more, preferably 42.2 mm or less, more preferably 41.8 mm or less, and still more preferably. 41.2 mm or less, and most preferably 40.8 mm or less. If the diameter of the spherical core is 34.8 mm or more, the cover will not be too thick and the resilience will be better. On the other hand, if the diameter of the spherical core is 42.2 mm or less, the cover is not too thin, and the function of the cover is more exhibited.

前記球状コアは、直径34.8mm〜42.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にセンターが縮む量)が、1.90mm以上が好ましく、より好ましくは2.00mm以上、さらに好ましくは2.10mm以上であり、5.00mm以下が好ましく、より好ましくは4.80mm以下、さらに好ましくは4.60mm以下である。前記圧縮変形量が、1.90mm以上であれば打球感がより良好となり、5.00mm以下であれば、反発性がより良好となる。   When the spherical core has a diameter of 34.8 mm to 42.2 mm, the amount of compressive deformation (the amount by which the center contracts in the compression direction) from when the initial load 98 N is applied to when the final load 1275 N is applied is 1.90 mm. The above is preferable, More preferably, it is 2.00 mm or more, More preferably, it is 2.10 mm or more, 5.00 mm or less is preferable, More preferably, it is 4.80 mm or less, More preferably, it is 4.60 mm or less. When the amount of compressive deformation is 1.90 mm or more, the feel at impact is better, and when the amount is 5.00 mm or less, the resilience is better.

前記球状コアの表面硬度Hsと中心硬度Hoとの硬度差(Hs−Ho)は、ショアC硬度で、1以上が好ましく、より好ましくは5以上、さらに好ましくは7以上、特に好ましくは10以上であり、90以下が好ましく、80以下がより好ましく、70以下がさらに好ましい。前記硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。   The hardness difference (Hs−Ho) between the surface hardness Hs and the center hardness Ho of the spherical core is preferably 1 or more, more preferably 5 or more, further preferably 7 or more, particularly preferably 10 or more in Shore C hardness. Yes, preferably 90 or less, more preferably 80 or less, and even more preferably 70 or less. If the hardness difference is large, a golf ball having a high launch angle and a low spin distance can be obtained.

前記球状コアの中心硬度Hoは、ショアC硬度で、10以上が好ましく、より好ましくは15以上、さらに好ましくは20以上である。球状コアの中心硬度HoがショアC硬度で10以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、球状コアの中心硬度Hoは、ショアC硬度で90以下が好ましく、より好ましくは80以下であり、さらに好ましくは70以下である。前記中心硬度HoがショアC硬度で90以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。   The spherical core has a center hardness Ho of Shore C hardness of preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and still more preferably 20 or more. If the center hardness Ho of the spherical core is 10 or more in Shore C hardness, it will not be too soft and the resilience will be good. Further, the central hardness Ho of the spherical core is preferably 90 or less, more preferably 80 or less, and even more preferably 70 or less in Shore C hardness. If the center hardness Ho is a Shore C hardness of 90 or less, it will not be too hard and the feel at impact will be good.

前記球状コアの表面硬度Hsは、ショアC硬度で、30以上が好ましく、より好ましくは40以上、さらに好ましくは50以上であり、100以下が好ましく、より好ましくは90以下、さらに好ましくは80以下である。前記球状コアの表面硬度を、ショアC硬度で30以上とすることにより、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度をショアC硬度で100以下とすることにより、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。   The surface hardness Hs of the spherical core is preferably Shore C hardness of 30 or more, more preferably 40 or more, further preferably 50 or more, preferably 100 or less, more preferably 90 or less, and still more preferably 80 or less. is there. By setting the surface hardness of the spherical core to 30 or more in Shore C hardness, the spherical core does not become too soft and good resilience can be obtained. Further, when the spherical core has a surface hardness of 100 or less in Shore C hardness, the spherical core does not become too hard, and a good shot feeling can be obtained.

[カバー]
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、BASFジャパン(株)から商品名「エラストラン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
[cover]
The cover of the golf ball of the present invention is formed from a cover composition containing a resin component. Examples of the resin component include an ionomer resin, a thermoplastic polyurethane elastomer marketed by BASF Japan Co., Ltd. under the trade name “Elastollan (registered trademark)”, and a trade name “Pebax (registered trademark)” from Arkema Co., Ltd. , Thermoplastic polyester elastomer marketed by Toray DuPont Co., Ltd. under the trade name “Hytrel®”, and trade name “Lavalon” from Mitsubishi Chemical Co., Ltd. ) "And the like are commercially available.

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシ基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシ基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が2〜8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。   Examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing at least a part of a carboxy group in a binary copolymer of an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, olefin And a ternary copolymer of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester, wherein at least part of the carboxy group is neutralized with a metal ion, or And mixtures thereof. The olefin is preferably an olefin having 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene and the like, and ethylene is particularly preferable. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and crotonic acid. Acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester and the like such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid, and particularly acrylic acid ester. Or a methacrylic acid ester is preferable. Among these, as the ionomer resin, a metal ion neutralized product of an ethylene- (meth) acrylic acid binary copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester terpolymer, A metal ion neutralized product is preferred.

前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル(株)から市販されている「ハイミラン(Himilan)(登録商標)(例えば、ハイミラン1555(Na)、1557(Zn)、1605(Na)、1706(Zn)、1707(Na)、AM3711(Mg)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン1856(Na)、1855(Zn)など)」が挙げられる。   Specific examples of the ionomer resin are exemplified by trade names, such as “Himilan (registered trademark)” (for example, Himilan 1555 (Na), 1557 (Zn), commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. 1605 (Na), 1706 (Zn), 1707 (Na), AM3711 (Mg) and the like, and the terpolymer ionomer resin includes Himiran 1856 (Na) and 1855 (Zn)). .

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン(Surlyn)(登録商標)(例えば、サーリン8945(Na)、9945(Zn)、8140(Na)、8150(Na)、9120(Zn)、9150(Zn)、6910(Mg)、6120(Mg)、7930(Li)、7940(Li)、AD8546(Li)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン8120(Na)、8320(Na)、9320(Zn)、6320(Mg)、HPF1000(Mg)、HPF2000(Mg)など)」が挙げられる。   Further, ionomer resins commercially available from DuPont include “Surlyn (registered trademark)” (for example, Surlyn 8945 (Na), 9945 (Zn), 8140 (Na), 8150 (Na), 9120 (Zn)). 9150 (Zn), 6910 (Mg), 6120 (Mg), 7930 (Li), 7940 (Li), AD8546 (Li), and the like. As the terpolymer ionomer resin, Surlyn 8120 (Na) 8320 (Na), 9320 (Zn), 6320 (Mg), HPF1000 (Mg), HPF2000 (Mg), etc.).

またエクソンモービル化学(株)から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック(Iotek)(登録商標)(例えば、アイオテック8000(Na)、8030(Na)、7010(Zn)、7030(Zn)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック7510(Zn)、7520(Zn)など)」が挙げられる。   Examples of ionomer resins commercially available from ExxonMobil Chemical Co., Ltd. include “Iotek” (registered trademark) (for example, Iotech 8000 (Na), 8030 (Na), 7010 (Zn), 7030 (Zn), etc.). Examples of the terpolymer ionomer resin include Iotech 7510 (Zn) and 7520 (Zn)).

なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは2種以上を混合して使用しても良い。   Note that Na, Zn, Li, Mg, and the like described in parentheses after the trade name of the ionomer resin indicate the metal species of these neutralized metal ions. The ionomer resins may be used alone or in admixture of two or more.

本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。   The cover composition constituting the golf ball cover of the present invention preferably contains a thermoplastic polyurethane elastomer or an ionomer resin as a resin component. When an ionomer resin is used, it is also preferable to use a thermoplastic styrene elastomer in combination. The content of the polyurethane or ionomer resin in the resin component of the cover composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more.

前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。   In addition to the resin component described above, the cover composition includes a pigment component such as a white pigment (for example, titanium oxide), a blue pigment, and a red pigment, a weight adjusting agent such as zinc oxide, calcium carbonate, and barium sulfate, a dispersant, You may contain anti-aging agent, a ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, or a fluorescent brightening agent in the range which does not impair the performance of a cover.

前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下が好ましく、より好ましくは8質量部以下である。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。   The content of the white pigment (for example, titanium oxide) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the cover. The following is preferable, and more preferably 8 parts by mass or less. By setting the content of the white pigment to 0.5 parts by mass or more, the cover can be concealed. Moreover, it is because durability of the cover obtained may fall when content of a white pigment exceeds 10 mass parts.

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で50以上が好ましく、55以上がより好ましく、60以上がさらに好ましく、80以下が好ましく、70以下がより好ましく、68以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を50以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を80以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で、50未満が好ましく、20以上が好ましく、25以上がより好ましく、30以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で50未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を20以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。   The slab hardness of the cover composition is preferably set as appropriate according to the desired performance of the golf ball. For example, in the case of a distance-based golf ball that places importance on the flight distance, the slab hardness of the cover composition is preferably Shore D hardness of 50 or more, more preferably 55 or more, further preferably 60 or more, and preferably 80 or less, 70 or less is more preferable, and 68 or less is more preferable. By setting the slab hardness of the cover composition to 50 or more, a golf ball having a high launch angle and a low spin can be obtained on driver shots and iron shots, and the flight distance is improved. Further, by setting the slab hardness of the cover composition to 80 or less, a golf ball having excellent durability can be obtained. In the case of a spin-type golf ball that places importance on controllability, the slab hardness of the cover composition is preferably a Shore D hardness of less than 50, preferably 20 or more, more preferably 25 or more, and even more preferably 30 or more. . If the slab hardness of the cover composition is less than 50 in Shore D hardness, on the driver shot, the core of the present invention increases the flying distance and increases the spin rate of the approach shot, which tends to stop on the green. A golf ball is obtained. Moreover, by setting the slab hardness to 20 or more, the scratch resistance is improved. In the case of a plurality of cover layers, the slab hardness of the cover composition constituting each layer may be the same or different as long as it is within the above range.

本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。   As a method for molding the cover of the golf ball of the present invention, for example, a hollow shell-like shell is molded from the cover composition, and the core is covered with a plurality of shells and compression molded (preferably, the cover composition And a method in which a hollow shell-shaped half shell is molded from a product and the core is covered with two half shells and compression molded), or a cover composition is directly injection molded on the core.

圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。   When the cover is molded by the compression molding method, the half shell can be molded by either the compression molding method or the injection molding method, but the compression molding method is preferred. The conditions for compression molding the cover composition into a half shell include, for example, a pressure of 1 MPa or more and 20 MPa or less and a flow start temperature of the cover composition of −20 ° C. or more and 70 ° C. or less. A molding temperature can be mentioned. By setting the molding conditions, a half shell having a uniform thickness can be molded. As a method for forming a cover using a half shell, for example, a method in which a core is covered with two half shells and compression-molded can be mentioned. As a condition for compression-molding the half shell into a cover, for example, at a molding pressure of 0.5 MPa or more and 25 MPa or less, a flow start temperature of the cover composition is −20 ° C. or more and 70 ° C. or less. A molding temperature can be mentioned. By setting the molding conditions, a golf ball cover having a uniform cover thickness can be molded.

カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、9MPa〜15MPaの圧力で型締めした金型内に、200℃〜250℃に加熱したカバー用組成物を0.5秒〜5秒で注入し、10秒〜60秒間冷却して型開きすることにより行う。   When a cover composition is injection molded to form a cover, it may be injection molded using a pellet-shaped cover composition obtained by extrusion, or it may be used for a cover such as a base resin component or a pigment. The materials may be dry blended and directly injection molded. As the upper and lower molds for forming the cover, it is preferable to use a cover mold having a hemispherical cavity and having a pimple and also serving as a hold pin in which a part of the pimple can advance and retreat. The cover can be formed by injection molding by protruding a hold pin, inserting a core and holding it, and then injecting the cover composition and cooling the cover. For example, a cover of 9 MPa to 15 MPa can be formed. A cover composition heated to 200 ° C. to 250 ° C. is poured into a mold clamped with pressure in 0.5 seconds to 5 seconds, cooled for 10 seconds to 60 seconds, and then opened.

カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。   When molding a cover, a depression called a dimple is usually formed on the surface. The total number of dimples formed on the cover is preferably 200 or more and 500 or less. If the total number of dimples is less than 200, the dimple effect is difficult to obtain. Further, when the total number of dimples exceeds 500, the size of each dimple becomes small and it is difficult to obtain the dimple effect. The shape (plan view shape) of the dimple formed is not particularly limited, and a circular shape; a polygon such as a substantially triangular shape, a substantially square shape, a substantially pentagonal shape, or a substantially hexagonal shape; Alternatively, two or more kinds may be used in combination.

前記カバーの厚みは、4.0mm以下が好ましく、より好ましくは3.0mm以下、さらに好ましくは2.0mm以下である。カバーの厚みが4.0mm以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、0.3mm以上が好ましく、0.5mm以上がより好ましく、さらに好ましくは0.8mm以上、特に好ましくは1.0mm以上である。カバーの厚みが0.3mm未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。   The thickness of the cover is preferably 4.0 mm or less, more preferably 3.0 mm or less, and still more preferably 2.0 mm or less. If the cover has a thickness of 4.0 mm or less, the resulting golf ball will have better resilience and feel at impact. The thickness of the cover is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, further preferably 0.8 mm or more, and particularly preferably 1.0 mm or more. If the thickness of the cover is less than 0.3 mm, the durability and wear resistance of the cover may decrease. In the case of a plurality of cover layers, the total thickness of the plurality of cover layers is preferably in the above range.

前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。   The golf ball body formed with the cover is preferably removed from the mold and subjected to surface treatment such as deburring, washing, and sandblasting as necessary. Moreover, a coating film and a mark can also be formed if desired. The film thickness of the coating film is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less, and further preferably 30 μm or less. This is because when the film thickness is less than 5 μm, the coating tends to be worn away by continuous use, and when the film thickness exceeds 50 μm, the dimple effect is reduced and the flight performance of the golf ball is reduced.

[ゴルフボール]
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール;球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール(スリーピースゴルフボールを含む);球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
[Golf ball]
The structure of the golf ball of the present invention is not particularly limited as long as it has a spherical core and one or more covers that cover the spherical core. The spherical core preferably has a single layer structure. This is because the single-layer spherical core has no energy loss at the time of impact at the interface of the multilayer structure, and the resilience is improved. Further, the cover may have a structure of one or more layers, and may have a single layer structure or a multilayer structure of at least two layers. As the golf ball of the present invention, for example, a two-piece golf ball comprising a spherical core and a single-layer cover disposed so as to cover the spherical core; disposed so as to cover the spherical core and the spherical core A multi-piece golf ball having two or more layers (including a three-piece golf ball); a spherical core, a thread rubber layer provided around the spherical core, and a coating covering the thread rubber layer And a wound golf ball having a cover. The present invention can be suitably used for golf balls having any of the above structures.

本発明のゴルフボールの直径は、40mmから45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。   The diameter of the golf ball of the present invention is preferably 40 mm to 45 mm. The diameter is particularly preferably equal to or greater than 42.67 mm from the viewpoint that US Golf Association (USGA) standards are satisfied. In light of suppression of air resistance, the diameter is more preferably equal to or less than 44 mm, and particularly preferably equal to or less than 42.80 mm. The mass of the golf ball of the present invention is preferably 40 g or more and 50 g or less. From the viewpoint of obtaining a large inertia, the mass is more preferably 44 g or more, and particularly preferably 45.00 g or more. In light of satisfying the USGA standard, the mass is particularly preferably equal to or less than 45.93 g.

本発明のゴルフボールは、直径40mm〜45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量(圧縮方向に縮む量)は、2.0mm以上であることが好ましく、より好ましくは2.2mm以上、さらに好ましくは2.4mm以上であり、4.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは3.5mm以下、さらに好ましくは3.4mm以下である。前記圧縮変形量が2.0mm以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を4.0mm以下にすることにより、反発性が高くなる。   When the golf ball of the present invention has a diameter of 40 mm to 45 mm, the amount of compressive deformation (the amount of contraction in the compression direction) when the final load 1275N is applied from the state where the initial load 98N is applied may be 2.0 mm or more. More preferably, it is 2.2 mm or more, more preferably 2.4 mm or more, and preferably 4.0 mm or less, more preferably 3.5 mm or less, and still more preferably 3.4 mm or less. A golf ball having a compression deformation amount of 2.0 mm or more does not become too hard and has a good shot feeling. On the other hand, when the amount of compressive deformation is 4.0 mm or less, the resilience is increased.

図1は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール1が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール1は、球状コア2と、球状コア2を被覆するカバー3とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル31が形成されている。このゴルフボール3の表面のうち、ディンプル31以外の部分は、ランド32である。このゴルフボール1は、カバー3の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。   FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball 1 according to an embodiment of the present invention. The golf ball 1 has a spherical core 2 and a cover 3 that covers the spherical core 2. A large number of dimples 31 are formed on the surface of the cover. Of the surface of the golf ball 3, a portion other than the dimple 31 is a land 32. The golf ball 1 includes a paint layer and a mark layer on the outside of the cover 3, but these layers are not shown.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.

[評価方法]
(1)圧縮変形量(mm)
コアまたはゴルフボールに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量)を測定した。
[Evaluation method]
(1) Compression deformation (mm)
The amount of deformation in the compression direction (the amount by which the core or golf ball shrinks in the compression direction) from when the initial load 98N was applied to the core or golf ball to when the final load 1275N was applied was measured.

(2)反発係数
各コアまたはゴルフボールに198.4gの金属製円筒物を40m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびコアまたはゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各コアまたはゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各コアまたはゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値をそのコアまたはゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールNo.13との差で示した。
(2) Coefficient of restitution 198.4 g of a metal cylinder collides with each core or golf ball at a speed of 40 m / sec, and measures the speed of the cylinder and core or golf ball before and after the collision. The restitution coefficient of each core or golf ball was calculated from the mass. The measurement was performed 12 pieces for each core or golf ball, and the average value was used as the coefficient of restitution of the core or golf ball. The coefficient of restitution is the golf ball no. The difference from 13 is shown.

(3)コア硬度(ショアC硬度)
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において硬度を測定した。硬度は、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて測定した。検出器は、「Shore C」を用いた。
(3) Core hardness (Shore C hardness)
The hardness measured on the surface of the core was defined as the core surface hardness. Further, the core was cut into a hemisphere, and the hardness was measured at the center of the cut surface. The hardness was measured using an automatic hardness tester (manufactured by H. Burleys, Digitest II). The detector used was “Shore C”.

(4)スラブ硬度(ショアD硬度)
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように3枚以上重ねた状態で、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて硬度を測定した。検出器は、「Shore D」を用いた。
(4) Slab hardness (Shore D hardness)
Using the cover composition, a sheet having a thickness of about 2 mm was produced by injection molding and stored at 23 ° C. for 2 weeks. The hardness was measured using an automatic hardness tester (Higgle Burleys, Digitest II) in a state where three or more sheets were stacked so that the measurement substrate and the like were not affected. The detector used was “Shore D”.

(5)ドライバー飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットM/Cに、メタルヘッド製W#1ドライバー(ダンロップスポーツ社製、XXIO S ロフト11°)を取り付け、ヘッドスピード40m/秒でゴルフボールを打撃し、飛距離(発射始点から静止地点までの距離)を測定した。なお、測定は、各ゴルフボールについて12回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、各ゴルフボールの飛距離は、ゴルフボールNo.13との差(飛距離の差=各ゴルフボールの飛距離−ゴルフボールゴルフボールNo.13の飛距離)で示した。
(5) Driver flying distance A metal head W # 1 driver (Dunlop Sports, XXIO S Loft 11 °) is attached to a swing robot M / C manufactured by Golf Laboratory, and a golf ball is hit at a head speed of 40 m / sec. The flight distance (distance from the launching point to the stationary point) was measured. The measurement was performed 12 times for each golf ball, and the average value was used as the measured value of the golf ball. In addition, the flying distance of each golf ball is the golf ball No. 13 (flight distance difference = flight distance of each golf ball−flight distance of golf ball golf ball No. 13).

(6)耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットM/Cに、メタルヘッド製W#1ドライバー(ダンロップスポーツ社製、XXIO S ロフト11°)を取り付け、ヘッドスピード45m/秒でゴルフボールを繰り返し打撃し、割れが生じるまでの打撃回数を測定した。なお、測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの打撃回数とした。なお、各ゴルフボールの打撃回数は、ゴルフボールNo.13との差(打撃回数の差=各ゴルフボールの打撃回数−ゴルフボールゴルフボールNo.13の打撃回数)を算出し、下記基準で評価した。
評価基準
○:打撃回数の差が0以上である。
×:打撃回数の差が0未満である。
(6) Durability A golf head swing robot M / C is mounted with a metal head W # 1 driver (Dunlop Sports, XXIO S Loft 11 °), and repeatedly hits a golf ball at a head speed of 45 m / sec. The number of hits until cracking occurred was measured. In addition, 12 measurements were performed for each golf ball, and the average value was defined as the number of hits of the golf ball. The number of hits of each golf ball is the golf ball no. 13 (difference in the number of hits = number of hits of each golf ball−number of hits of golf ball golf ball No. 13) was calculated and evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria ○: The difference in the number of hits is 0 or more.
X: The difference in the number of hits is less than zero.

(1)コアの作製
表1〜表4に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより直径39.8mmの球状コアを得た。なお、なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、45.4gとなるように適量加えた。
(1) Production of core A rubber composition having the composition shown in Tables 1 to 4 was kneaded with a kneading roll, and heated and pressed in an upper and lower mold having hemispherical cavities at 170 ° C. for 20 minutes to have a diameter of 39.8 mm. A spherical core was obtained. It should be noted that an appropriate amount of barium sulfate was added so that the mass of the obtained golf ball was 45.4 g.

Figure 2018008003
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表1〜4で用いた材料は下記の通りである。
BR730:JSR社製、ハイシスポリブタジエンゴム(シス−1,4−結合含有量=96質量%、1,2−ビニル結合含有量=1.3質量%、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))=55、分子量分布(Mw/Mn)=3)
ZN−DA90S:日触テクノファインケミカル社製、アクリル酸亜鉛(ステアリン酸亜鉛を10質量%含有)
ジクミルパーオキサイド:東京化成工業社製
オレイン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C18、式(2)中、R11の炭素数が8、R12の炭素数が7、R11の炭素数/R12の炭素数=1.1)
ミリストレイン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C14、式(2)中、R11の炭素数が4、R12の炭素数が7、R11の炭素数/R12の炭素数=0.6)
パルミトレイン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C16、式(2)中、R11の炭素数が6、R12の炭素数が7、R11の炭素数/R12の炭素数=0.9)
エイコセン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C20、式(2)中、R11の炭素数が8、R12の炭素数が9、R11の炭素数/R12の炭素数=0.9)
エルカ酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C22、式(2)中、R11の炭素数が8、R12の炭素数が11、R11の炭素数/R12の炭素数=0.7)
ネルボン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C24、式(2)中、R11の炭素数が8、R12の炭素数が13、R11の炭素数/R12の炭素数=0.6)
リシノール酸:東京化成社製(純度80質量%)(不飽和脂肪酸、C18、式(2)中、R11の炭素数が8、R12の炭素数が7、R11の炭素数/R12の炭素数=1.1、R11が置換基としてヒドロキシ基を1つ有する)
オクタン酸:東京化成工業社製(飽和脂肪酸、C8)
デカン酸:東京化成工業社製(飽和脂肪酸、C10)
ラウリン酸:東京化成工業社製(飽和脂肪酸、C12)
ミリスチン酸:東京化成工業社製(飽和脂肪酸、C14)
ステアリン酸:東京化成工業社製(飽和脂肪酸、C18)
オクタン酸亜鉛:三津和化学薬品社製
デカン酸亜鉛:三津和化学薬品社製
ラウリン酸亜鉛:三津和化学薬品社製
ミリスチン酸亜鉛:日油社製
ステアリン酸亜鉛:日本蒸溜社製
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、「銀嶺R」
PBDS:川口化学工業社製、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィド
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
The materials used in Tables 1 to 4 are as follows.
BR730: High cis polybutadiene rubber (cis-1,4-bond content = 96 mass%, 1,2-vinyl bond content = 1.3 mass%, Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C. )) = 55, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 3)
ZN-DA90S: Zinc acrylate (containing 10% by mass of zinc stearate), manufactured by Nippon Touche Techno Fine Chemical Co., Ltd.
Dicumyl peroxide: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Oleic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (unsaturated fatty acid, C18, in formula (2), R 11 has 8 carbon atoms, R 12 has 7 carbon atoms, R 11 Carbon number / carbon number of R 12 = 1.1)
Myristoleic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (unsaturated fatty acid, C14, in formula (2), R 11 has 4 carbon atoms, R 12 has 7 carbon atoms, R 11 carbon atoms / R 12 carbon atoms = 0.6)
Palmitoleic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (unsaturated fatty acid, C16, in formula (2), R 11 has 6 carbon atoms, R 12 has 7 carbon atoms, R 11 carbon atoms / R 12 carbon atoms = 0 .9)
Eicosenoic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (unsaturated fatty acid, C20, in formula (2), R 11 has 8 carbon atoms, R 12 has 9 carbon atoms, R 11 carbon atoms / R 12 carbon atoms = 0 .9)
Erucic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (unsaturated fatty acid, C22, in formula (2), R 11 has 8 carbon atoms, R 12 has 11 carbon atoms, R 11 carbon atoms / R 12 carbon atoms = 0 .7)
Nervonic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (unsaturated fatty acid, C24, in formula (2), R 11 has 8 carbon atoms, R 12 has 13 carbon atoms, R 11 carbon atoms / R 12 carbon atoms = 0 .6)
Ricinoleic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (purity 80% by mass) (unsaturated fatty acid, C18, in formula (2), R 11 has 8 carbon atoms, R 12 has 7 carbon atoms, R 11 carbon atoms / R 12 Carbon number of 1.1, R 11 has one hydroxy group as a substituent)
Octanoic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (saturated fatty acid, C8)
Decanoic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (saturated fatty acid, C10)
Lauric acid: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (saturated fatty acid, C12)
Myristic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (saturated fatty acid, C14)
Stearic acid: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (saturated fatty acid, C18)
Zinc octoate: Mitsuwa Chemical Co., Ltd. Zinc decanoate: Mitsuwa Chemical Co., Ltd. Zinc laurate: Mitsuwa Chemical Co., Ltd. Zinc myristate: NOF Co., Ltd. Zinc stearate: Nippon Distillation Co., Ltd. Zinc oxide: Toho Zinc Co., Ltd. “Ginren R”
PBDS: manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., bis (pentabromophenyl) disulfide barium sulfate: manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., “barium sulfate BD”

(2)カバーの作製およびゴルフボールの作製
表5に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160〜230℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。カバーの厚さは、1.5mmとした。
(2) Production of Cover and Production of Golf Ball The cover material having the composition shown in Table 5 was extruded by a biaxial kneading extruder to prepare a pellet-like cover composition. The extrusion conditions for the cover composition were: screw diameter 45 mm, screw rotation speed 200 rpm, screw L / D = 35, and the formulation was heated to 160-230 ° C. at the die position of the extruder. The obtained cover composition was injection molded on the spherical core obtained as described above to produce a golf ball having a spherical core and a cover covering the core. The cover thickness was 1.5 mm.

Figure 2018008003
Figure 2018008003

表5で用いた材料は以下の通りである。
ハイミラン(登録商標)1605:三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン1706:三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
酸化チタン:石原産業社製、A220
The materials used in Table 5 are as follows.
High Milan (registered trademark) 1605: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin Himiran 1706: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid co Polymeric ionomer resin Titanium oxide: A220 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

ゴルフボールの評価結果を表1〜4に示した。ゴルフボールNo.1〜5,8〜12,15〜19,21〜24,26〜28,30〜33は、球状コアが、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤、(c)架橋開始剤、(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩、および、(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有するゴム組成物から形成されている。これらのゴルフボールは、いずれもゴルフボールNo.13よりも反発性、ドライバーショットでの飛距離が向上している。なお、ゴルフボールNo.6,7,20および29は、(d)成分または(e)成分が過剰であるため、反発性が向上しなかった。   The evaluation results of the golf ball are shown in Tables 1-4. Golf ball no. 1-5, 8-12, 15-19, 21-24, 26-28, 30-33, the spherical core is (a) base rubber, (b) co-crosslinking agent, (c) crosslinking initiator, It is formed from the rubber composition containing (d) unsaturated fatty acid and / or its metal salt, and (e) saturated fatty acid and / or its metal salt. These golf balls are all golf ball Nos. Rebound is better than 13 and flying distance on driver shots. Golf ball No. In 6, 7, 20 and 29, since the component (d) or the component (e) was excessive, the resilience was not improved.

ゴルフボールNo.14は、(d)成分を含有しない場合である。このゴルフボールNo.14は、ゴルフボールNo.13に比べてドライバーショットの飛距離が向上しているが、その効果は非常に小さかった。ゴルフボールNo.25は、(e)成分の含有量が少ない場合である。このゴルフボールNo.25は、ゴルフボールNo.13に比べて反発性が向上し、ドライバーショットの飛距離が向上している。しかしながら、ドライバーショットの飛距離の向上効果は、小さかった。   Golf ball no. 14 is a case where (d) component is not contained. This golf ball No. 14 is a golf ball No. 14; Although the flight distance of the driver shot is improved compared to 13, the effect was very small. Golf ball no. 25 is a case where there is little content of (e) component. This golf ball No. 25 is a golf ball No. 25. Compared to 13, the rebound is improved and the flight distance of the driver shot is improved. However, the effect of improving the flight distance of driver shots was small.

1:ゴルフボール、2:球状コア、3:カバー、31:ディンプル、32:ランド 1: Golf ball, 2: Spherical core, 3: Cover, 31: Dimple, 32: Land

Claims (15)

球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記球状コアが、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤、(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩(炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩を除く。)、および、(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有し、
(b)共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに(f)金属化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
A golf ball having a spherical core and at least one cover that covers the spherical core,
The spherical core comprises (a) a base rubber, (b) an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof as a co-crosslinking agent, (c) a crosslinking initiator, (d) ) Unsaturated fatty acids and / or metal salts thereof (excluding α, β-unsaturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms and / or metal salts thereof), and (e) saturated fatty acids and / or metal salts thereof. Containing
(B) In the case where only the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is contained as a co-crosslinking agent, it is further formed from a rubber composition containing (f) a metal compound. A featured golf ball.
前記(d)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数と、(e)成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の比率((d)成分/(e)成分)が、0.10〜2.4である請求項1に記載のゴルフボール。   The ratio of the total number of moles of the carboxy group and carboxylate group of the component (d) and the total number of moles of the carboxyl group and carboxylate group of the component (e) (component (d) / component (e)) The golf ball according to claim 1, wherein the golf ball is 0.10 to 2.4. 前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が、1.00mmol/g〜10.00mmol/gである請求項1または2に記載のゴルフボール。   The number of carbon-carbon double bonds per unit mass of the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is 1.00 mmol / g to 10.00 mmol / g. Golf ball. 前記(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩が有する炭素−炭素二重結合の総モル数に対する前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩が有する炭素−炭素二重結合の総モル数の比率((d)成分/(b)成分)が、0.01〜0.20である請求項1〜3のいずれか一項に記載のゴルフボール。   (B) the (d) unsaturated fatty acid and / or its relative to the total number of moles of carbon-carbon double bonds of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or the metal salt thereof; 4. The ratio of the total number of moles of carbon-carbon double bonds of the metal salt (component (d) / component (b)) is 0.01 to 0.20. 5. Golf ball. 前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩が、炭素数が4〜33の不飽和脂肪酸および/またはその金属塩である請求項1〜4のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is an unsaturated fatty acid having 4 to 33 carbon atoms and / or a metal salt thereof. 前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩が、炭素−炭素二重結合を1つまたは2つ有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩である請求項1〜5のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is an unsaturated fatty acid having one or two carbon-carbon double bonds and / or a metal salt thereof. The golf ball described. 前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩が、式(1)で表される不飽和脂肪酸および/またはその金属塩である請求項1〜6のいずれか一項に記載のゴルフボール。
Figure 2018008003
[式(1)中、R1は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1〜30のアルキル基を表す。R2は、置換基を有していてもよい炭素数1〜28のアルキレン基を表す。R3は、単結合または置換基を有していてもよい炭素数1〜30のアルキレン基を表す。mは、0〜5の自然数を表す。mが2〜5の場合、複数あるR2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
The golf ball according to claim 1, wherein the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is an unsaturated fatty acid represented by formula (1) and / or a metal salt thereof.
Figure 2018008003
[In Formula (1), R < 1 > represents the C1-C30 alkyl group which may have a hydrogen atom or a substituent. R 2 represents an alkylene group having 1 to 28 carbon atoms which may have a substituent. R 3 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent. m represents a natural number of 0 to 5. When m is 2 to 5, a plurality of R 2 may be the same or different. ]
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩が、直鎖不飽和脂肪酸および/またはその金属塩である請求項1〜7のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein the (d) unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof is a linear unsaturated fatty acid and / or metal salt thereof. 前記ゴム組成物が、前記(a)基材ゴム100質量部に対して、前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を1質量部〜35質量部含有する請求項1〜8のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The rubber composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the rubber composition contains 1 part by mass to 35 parts by mass of the (d) unsaturated fatty acid and / or a metal salt thereof with respect to 100 parts by mass of the base rubber (a). The golf ball according to claim 1. 前記ゴム組成物が、前記(b)共架橋剤として炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有する請求項1〜9のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The golf ball according to any one of claims 1 to 9, wherein the rubber composition contains a metal salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as the (b) co-crosslinking agent. . 前記ゴム組成物の中和度が100モル%以上、かつ300モル%以下である請求項1〜10のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein the rubber composition has a neutralization degree of 100 mol% or more and 300 mol% or less. 前記ゴム組成物が、さらに(g)有機硫黄化合物を含有する請求項1〜11のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein the rubber composition further contains (g) an organic sulfur compound. 前記(g)有機硫黄化合物が、チオフェノール類、ジフェニルジスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、および、これらの金属塩よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項12に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 12, wherein (g) the organic sulfur compound is at least one selected from the group consisting of thiophenols, diphenyl disulfides, thionaphthols, thiuram disulfides, and metal salts thereof. . 前記ゴム組成物は、(a)基材ゴム100質量部に対して、(g)有機硫黄化合物を0.05質量部〜5.0質量部含有するものである請求項12または13に記載のゴルフボール。   14. The rubber composition according to claim 12, wherein the rubber composition contains (g) 0.05 to 5.0 parts by mass of an organic sulfur compound with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Golf ball. 前記ゴム組成物が、(a)基材ゴム100質量部に対して、(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩を15質量部〜50質量部含有するものである請求項1〜14のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The rubber composition contains 15 parts by mass to 50 parts by mass of (b) α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof per 100 parts by mass of the base rubber. The golf ball according to claim 1, comprising a mass part.
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