JP2017225400A - Milk beverage in sealed container - Google Patents

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大久保 泰宏
Yasuhiro Okubo
泰宏 大久保
純一 宇佐美
Junichi Usami
純一 宇佐美
祥貴 前田
Yoshiki Maeda
祥貴 前田
径治 木谷
Keiji Kidani
径治 木谷
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Microwave Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a milk beverage in a sealed container having suppressed proliferation of spore-forming bacteria and good flavor for overcoming problems that food and beverage filled in a can, a bin, a retort pouch or the like is manufactured normally through a heating sterilization for long storage, however a part of spore-forming bacteria is not killed by the heating sterilization and causes deterioration of the food and beverage through spore and proliferation depending on storage conditions.SOLUTION: The above described problem is solved by adding sucrose aliphatic acid ester obtained by a manufacturing method, including a process for radiating a microwave to a mixture containing sucrose and aliphatic acid ester and/or aliphatic acid, to contain a milk solid content of 1.2 wt.% or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、芽胞形成耐熱性細菌の増殖が抑制されかつ風味に優れた密封容器入り乳飲料に関する。   The present invention relates to a milk beverage in a sealed container in which the growth of spore-forming heat-resistant bacteria is suppressed and the flavor is excellent.

缶・ビン・レトルトパウチ等に充填される飲食品は通常長期保存のために加熱殺菌処理を経て製造される。しかしながら一部芽胞を形成する細菌類は加熱殺菌処理によっても死滅する事はなく、保管条件によっては発芽、増殖を経て飲食品を変敗に至らしめる事がある。このような耐熱性の高い細菌類による品質劣化を回避するため抗菌性を有する乳化剤、例えばショ糖脂肪酸エステルを添加し芽胞形成耐熱性細菌の増殖を抑制する事が一般的に行われている。   Foods and drinks filled in cans, bottles, retort pouches, etc. are usually manufactured through heat sterilization for long-term storage. However, bacteria that partially form spores are not killed by heat sterilization treatment, and depending on storage conditions, food and drink may be degraded through germination and proliferation. In order to avoid quality deterioration due to such highly heat-resistant bacteria, it is a common practice to add antibacterial emulsifiers such as sucrose fatty acid esters to suppress the growth of spore-forming heat-resistant bacteria.

ショ糖脂肪酸エステルはショ糖と脂肪酸又は脂肪酸エステルを原料として合成されるが、反応効率が悪いため非常に反応が進みにくい。そこで反応を進めるために、有機溶剤やセッケンを多く使用、高温での反応等の方法が提案されている。(例えば、特許文献1又は2参照。)   Sucrose fatty acid esters are synthesized using sucrose and fatty acids or fatty acid esters as raw materials, but the reaction is very difficult to proceed because of poor reaction efficiency. Therefore, in order to proceed with the reaction, methods such as a reaction at a high temperature using many organic solvents and soaps have been proposed. (For example, refer to Patent Document 1 or 2.)

しかしながら、これらの発明は、高温で長時間反応させるため、着色や、副生成物の発生などがみられ、精製されたショ糖脂肪酸エステルの外観、風味は好ましいものではない。そのため、飲食品に配合した場合、飲食品の風味を損なうという問題がある。特に密封容器入り乳飲料に添加される場合においては独特の風味がつき、乳飲料本来のおいしさや風味が損なわれていた。   However, since these inventions are reacted at a high temperature for a long time, coloring and generation of by-products are observed, and the appearance and flavor of the purified sucrose fatty acid ester are not preferable. Therefore, when mix | blending with food-drinks, there exists a problem of impairing the flavor of food-drinks. In particular, when added to a milk beverage in a sealed container, a unique flavor is imparted, and the original taste and flavor of the milk beverage have been impaired.

特開昭59−76098号公報JP 59-76098 A 特開昭61−189289号公報JP-A 61-189289

本発明の課題は、芽胞形成耐熱性細菌の増殖が抑制されかつ風味の好ましい密封容器入り乳飲料を提供することである。   An object of the present invention is to provide a milk beverage in a sealed container in which the growth of spore-forming thermotolerant bacteria is suppressed and the flavor is favorable.

本発明者らは上記課題を解決すべく検討を行った結果、芽胞形成耐熱性細菌抑制剤としてショ糖及び脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸を含む混合物にマイクロ波を照射する工程を含む製造方法により得られたショ糖脂肪酸エステルを添加し、乳固形分を1.2重量%以上含有する密封容器入り乳飲料において風味が良好であることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of investigations to solve the above-mentioned problems, the present inventors have obtained by a production method comprising a step of irradiating a mixture containing sucrose and a fatty acid ester and / or a fatty acid as a spore-forming heat-resistant bacterial inhibitor. The sucrose fatty acid ester thus obtained was added, and it was found that the flavor was good in a sealed container-containing dairy drink containing 1.2% by weight or more of milk solids, thereby completing the present invention.

すなわち、本発明は以下に関するものである。
(1)以下、(A)及び(B)を含有する密封容器入り乳飲料。
(A)ショ糖及び、脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸を含む混合物にマイクロ波を照射する工程を含む製造方法により得られたショ糖脂肪酸エステル0.01〜0.3重量%
(B)乳固形分が1.2重量%以上
(2)乳脂肪分が0.5重量%である前記(1)記載の密封容器入り乳飲料。
(3)ショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸の70モル%以上がパルミチン酸である前記(1)又は(2)記載の密封容器入り乳飲料。
(4)乳飲料がミルクコーヒー、ミルク紅茶、ココアのいずれかである前記(1)〜(3)いずれか記載の密封容器入り乳飲料。
That is, the present invention relates to the following.
(1) A milk beverage in a sealed container containing (A) and (B) below.
(A) Sucrose and sucrose fatty acid ester obtained by the manufacturing method including the process of irradiating microwave to the mixture containing fatty acid ester and / or fatty acid 0.01-0.3 wt%
(B) Milk solid content is 1.2 wt% or more. (2) The milk beverage in a sealed container according to (1), wherein the milk fat content is 0.5 wt%.
(3) The milk beverage in a sealed container according to (1) or (2), wherein 70 mol% or more of the constituent fatty acids of the sucrose fatty acid ester is palmitic acid.
(4) The milk beverage in a sealed container according to any one of (1) to (3), wherein the milk beverage is any of milk coffee, milk tea, and cocoa.

本発明によれば、風味の好ましい密封容器入り乳飲料を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the milk beverage in a sealed container with a favorable flavor can be provided.

図1は化学反応装置の構成を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a chemical reaction apparatus. 図2はリアクターの内部の構成の一例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of the internal configuration of the reactor.

以下、本発明の詳細を説明する。
本発明の密封容器入り乳飲料とは、牛乳、脱脂粉乳、全脂粉乳、濃縮乳、生クリーム、練乳、バター等の乳成分が含有されており、ポリエステル樹脂等から成るプラスチックボトル、プラスチックカップ、ブリキ、アルミニウム、ティンフリースチール等の金属板から成る金属缶、紙パック、ビン等の容器に充填密封する型の乳飲料である。
Details of the present invention will be described below.
The milk beverage in a sealed container of the present invention contains milk components such as cow's milk, skim milk powder, whole milk powder, concentrated milk, fresh cream, condensed milk, butter, a plastic bottle made of a polyester resin, a plastic cup, It is a type of milk beverage that is filled and sealed in containers such as metal cans, paper packs, and bottles made of metal plates such as tin, aluminum, and tin-free steel.

本発明におけるショ糖及び脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸を含む混合物にマイクロ波を照射する工程を含む製造方法により得られたショ糖脂肪酸エステルの製造方法の一態様として、ショ糖及び脂肪酸エステルを含む混合物に、マイクロ波を照射する工程を含む態様が挙げられる。マイクロ波を照射することによりエステル交換反応が促進され、短時間でショ糖脂肪酸エステルを得ることができる。   In one aspect of the method for producing sucrose fatty acid ester obtained by the production method including the step of irradiating the mixture containing sucrose and fatty acid ester and / or fatty acid with microwaves in the present invention, a mixture containing sucrose and fatty acid ester In addition, an embodiment including a step of irradiating microwaves can be given. By irradiating with microwaves, the transesterification reaction is promoted, and a sucrose fatty acid ester can be obtained in a short time.

また、他の一態様として、ショ糖及び脂肪酸を含む混合物に、マイクロ波を照射する工程を含む態様が挙げられる。マイクロ波を照射することによりエステル化反応が促進され、短時間でショ糖脂肪酸エステルを得ることができる。   Moreover, the aspect which includes the process of irradiating a microwave to the mixture containing sucrose and a fatty acid as another aspect is mentioned. By irradiating with microwaves, the esterification reaction is promoted, and a sucrose fatty acid ester can be obtained in a short time.

ショ糖は、特に限定されるものではないが、ブドウ糖や果糖などの不純物が少なく、反応に際して比較的安定であるなどの理由から、グラニュー糖、白双目糖、中双目糖、氷糖、角糖が好ましい。ショ糖は、単独で使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。   Sucrose is not particularly limited, but because it has few impurities such as glucose and fructose and is relatively stable during the reaction, it is granulated sugar, white dichotose sugar, medium dichotose sugar, ice sugar, Lactose is preferred. Sucrose may be used alone or in combination of two or more.

脂肪酸は、炭素数8〜22の飽和又は不飽和の脂肪酸などが挙げられ、得られるショ糖脂肪酸エステルの抗菌作用を高くする観点から、炭素数16(パルミチン酸)又は18(ステアリン酸)が好ましい。脂肪酸のパルミチン酸比率は、抗菌作用の点から、70モル%以上が好ましい。   Examples of the fatty acid include saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. From the viewpoint of increasing the antibacterial action of the resulting sucrose fatty acid ester, carbon numbers of 16 (palmitic acid) or 18 (stearic acid) are preferable. . The ratio of palmitic acid to fatty acid is preferably 70 mol% or more from the viewpoint of antibacterial action.

脂肪酸エステルは、炭素数8〜22の飽和又は不飽和の脂肪酸の低級(炭素数1〜4)アルキルエステル、及びビニルエステルなどが挙げられ、得られるショ糖脂肪酸エステルの抗菌作用を高くする観点から、炭素数16(パルミチン酸)又は18(ステアリン酸)のメチルエステルが好ましい。脂肪酸のパルミチン酸比率は、抗菌作用の点から、70モル%以上が好ましい。   Examples of the fatty acid ester include lower (carbon number 1 to 4) alkyl esters of saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms and vinyl esters. From the viewpoint of increasing the antibacterial action of the obtained sucrose fatty acid esters. A methyl ester having 16 carbon atoms (palmitic acid) or 18 (stearic acid) is preferred. The ratio of palmitic acid to fatty acid is preferably 70 mol% or more from the viewpoint of antibacterial action.

ショ糖及び脂肪酸エステルを含む混合物又はショ糖及び脂肪酸を含む混合物(以下、単に「混合物」ともいう)は、任意に添加剤を含むことができる。エステル交換反応又はエステル化反応に供する各原料の使用量(使用割合)は、特に限定されるものではなく、従来の反応系に供される量と同様である。   A mixture containing sucrose and a fatty acid ester or a mixture containing sucrose and a fatty acid (hereinafter also simply referred to as “mixture”) may optionally contain an additive. The amount of each raw material used in the transesterification reaction or esterification reaction (use ratio) is not particularly limited, and is the same as the amount used in the conventional reaction system.

添加剤としては、乳化剤、脂肪酸石鹸、アルカリ触媒などが挙げられる。
マイクロ波は、混合物を加熱して反応を促進させるために照射される。
マイクロ波の周波数は、特に限定されるものではないが、300MHz〜300GHzの範囲内の周波数などを使用することができ、例えば、2.45GHz、5.8GHz、24GHz、915MHzなどが挙げられる。
Examples of additives include emulsifiers, fatty acid soaps, and alkali catalysts.
Microwaves are irradiated to heat the mixture and promote the reaction.
Although the frequency of a microwave is not specifically limited, The frequency etc. in the range of 300 MHz-300 GHz can be used, for example, 2.45 GHz, 5.8 GHz, 24 GHz, 915 MHz etc. are mentioned.

1個の周波数のマイクロ波が照射されてもよく、2個以上の周波数のマイクロ波が照射されてもよい。後者の場合には、例えば、2個以上の周波数のマイクロ波が同時に照射されてもよく、または異なる時期に照射されてもよい。   One frequency of microwaves may be irradiated, and two or more frequencies of microwaves may be irradiated. In the latter case, for example, microwaves of two or more frequencies may be irradiated at the same time, or may be irradiated at different times.

異なる時期に2個以上の周波数のマイクロ波がそれぞれ照射される場合には、例えば、反応の開始時点において、原料に吸収されやすい周波数のマイクロ波が照射され、反応の進んだ時点において、生成物に吸収されやすい周波数のマイクロ波が照射されてもよい。   When microwaves having two or more frequencies are irradiated at different times, for example, microwaves having a frequency that is easily absorbed by the raw material are irradiated at the start of the reaction, and the product is generated when the reaction proceeds. A microwave having a frequency that is easily absorbed by the light may be irradiated.

また、例えば、2個以上の周波数のマイクロ波は、同じ位置で照射されてもよく、または異なる位置で照射されてもよい。異なる位置で2個以上の周波数のマイクロ波がそれぞれ照射される場合には、例えば、フロー式のリアクターの上流側の位置、すなわち生成物よりも原料の割合の多い位置において、原料に吸収されやすい周波数のマイクロ波が照射され、そのリアクターの下流側の位置、すなわち原料よりも生成物の割合の多い位置において、生成物に吸収されやすい周波数のマイクロ波が照射されてもよい。   Further, for example, microwaves having two or more frequencies may be irradiated at the same position or may be irradiated at different positions. When microwaves of two or more frequencies are respectively irradiated at different positions, for example, they are easily absorbed by the raw material at a position upstream of the flow reactor, that is, at a position where the ratio of the raw material is higher than that of the product. A microwave having a frequency may be irradiated, and a microwave having a frequency that is easily absorbed by the product may be irradiated at a position downstream of the reactor, that is, at a position where the ratio of the product is higher than that of the raw material.

マイクロ波を照射する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、マイクロ波を伝送可能な導波管をリアクターに接触させて配置し、その導波管及びリアクターを介して混合物にマイクロ波を照射するようにしてもよい。   The method of irradiating the microwave is not particularly limited. For example, a waveguide capable of transmitting microwaves is placed in contact with the reactor, and the mixture is microscopically passed through the waveguide and the reactor. You may make it irradiate a wave.

いずれの態様においても、混合物の加熱は、マイクロ波のみによる加熱でもよいし、任意にマイクロ波以外の加熱手段と組み合わせてもよい。また、これらはバッチ式(回分式)のリアクターにおいて行われてもよく、フロー式のリアクターにおいて行われてもよい。   In any embodiment, the heating of the mixture may be performed only by microwaves or may be arbitrarily combined with heating means other than microwaves. Further, these may be performed in a batch type (batch type) reactor, or may be performed in a flow type reactor.

合成時の温度は、特に限定されるものではないが、60〜250℃が好ましく、80〜150℃がより好ましい。反応時間は、特に限定されるものではないが、1〜20時間が好ましい。合成を実施するに際して、合成環境は常圧であっても、減圧であってもよい。このようにして得られるショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸組成は、抗菌作用の観点から、パルミチン酸比率が70モル%以上が好ましく、またショ糖脂肪酸エステルにおけるモノエステル含量は、70モル%以上が好ましい。モノエステル含量を高めるには、溶媒等による精製により行うことができる。使用できる溶媒としては特に限定されるものではないが、例えば酢酸エチル、イソプロパノール、プロピレングリコール、イソブタノール、メチルエチルケトンなどが挙げられる。   The temperature at the time of synthesis is not particularly limited, but is preferably 60 to 250 ° C, more preferably 80 to 150 ° C. The reaction time is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 hours. In carrying out the synthesis, the synthesis environment may be normal pressure or reduced pressure. The fatty acid composition of the sucrose fatty acid ester thus obtained preferably has a palmitic acid ratio of 70 mol% or more from the viewpoint of antibacterial action, and the monoester content in the sucrose fatty acid ester is preferably 70 mol% or more. The monoester content can be increased by purification with a solvent or the like. Although it does not specifically limit as a solvent which can be used, For example, ethyl acetate, isopropanol, propylene glycol, isobutanol, methyl ethyl ketone, etc. are mentioned.

本発明のショ糖脂肪酸エステルの製造方法の一態様として、混合物を予め及び/又は合成中に撹拌する工程をさらに含む態様が挙げられる。攪拌の方式は特に限定されるものではないが、例えばパドル攪拌、ホモミキサーによる攪拌等の機器による物理的な攪拌が挙げられる。また、高圧ホモジナイザーを使用しても良い。混合物を撹拌することにより、混合物の反応効率が向上する。なお、その混合によってエマルションが生成されてもよい。   One aspect of the method for producing a sucrose fatty acid ester of the present invention includes an aspect further including a step of stirring the mixture in advance and / or during synthesis. The method of stirring is not particularly limited, and examples thereof include physical stirring by equipment such as paddle stirring and stirring by a homomixer. Further, a high pressure homogenizer may be used. By stirring the mixture, the reaction efficiency of the mixture is improved. An emulsion may be generated by the mixing.

本発明のショ糖脂肪酸エステルの製造方法の一態様として、混合物に、超音波を照射する工程をさらに含む態様が挙げられる。超音波は、混合物の混合状態を良くするために照射される。なお、その混合によってエマルションが生成されてもよい。   One aspect of the method for producing a sucrose fatty acid ester of the present invention includes an aspect further including a step of irradiating the mixture with ultrasonic waves. Ultrasonic waves are irradiated to improve the mixing state of the mixture. An emulsion may be generated by the mixing.

超音波の周波数は、特に限定されるものではないが、15kHz〜10GHzの範囲内の周波数などを使用することができ、例えば、20kHz、25kHz、40kHzなどが挙げられる。   The frequency of the ultrasonic wave is not particularly limited, but a frequency within a range of 15 kHz to 10 GHz can be used, and examples thereof include 20 kHz, 25 kHz, and 40 kHz.

単独の超音波源から超音波が照射されてもよく、2以上の超音波源から同一の又は異なる周波数の超音波が照射されてもよい。超音波は、マイクロ波の照射の有無に関わらず、混合物の反応中において連続的、断続的、又は一時的に照射され、一の超音波源から、時期により異なる周波数の超音波が照射されてもよい。   Ultrasonic waves may be emitted from a single ultrasonic source, or ultrasonic waves of the same or different frequencies may be emitted from two or more ultrasonic sources. Ultrasound is irradiated continuously, intermittently, or temporarily during the reaction of the mixture, regardless of the presence or absence of microwave irradiation, and ultrasonic waves with different frequencies depending on the time are irradiated from one ultrasonic source. Also good.

超音波を照射する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、超音波振動子をリアクターの内部に配置し、その超音波振動子から混合物に超音波を直接照射するようにしてもよく、又は超音波振動子をリアクターに接触させて配置し、そのリアクターを介して混合物に超音波を照射するようにしてもよい。   The method of irradiating the ultrasonic wave is not particularly limited. For example, an ultrasonic vibrator may be disposed inside the reactor and the mixture may be directly irradiated with the ultrasonic wave from the ultrasonic vibrator. Alternatively, an ultrasonic transducer may be placed in contact with the reactor, and the mixture may be irradiated with ultrasonic waves through the reactor.

マイクロ波と超音波とは、同時に照射してもよく、又は別々の時期に照射してもよい。後者の場合には、マイクロ波の照射の効果と、超音波の照射の効果とを同時に得られるようにするため、例えば、短い期間でマイクロ波の照射と超音波の照射とを交互に切り替えるようにしてもよい。   The microwave and the ultrasonic wave may be irradiated at the same time, or may be irradiated at different times. In the latter case, in order to obtain the effect of microwave irradiation and the effect of ultrasonic irradiation at the same time, for example, the microwave irradiation and the ultrasonic irradiation are switched alternately in a short period of time. It may be.

図1は、上記反応に用いる化学反応装置1の構成の一例を示す図である。化学反応装置1は、混合部12と、リアクター13と、マイクロ波発生器14と、導波管15と、マイクロ波制御部16と、超音波振動子17と、超音波発振器18と、超音波制御部19と、処理液貯留槽20とを備える。   FIG. 1 is a diagram showing an example of the configuration of a chemical reaction apparatus 1 used for the above reaction. The chemical reaction apparatus 1 includes a mixing unit 12, a reactor 13, a microwave generator 14, a waveguide 15, a microwave control unit 16, an ultrasonic vibrator 17, an ultrasonic oscillator 18, and an ultrasonic wave. The control part 19 and the process liquid storage tank 20 are provided.

混合部12では、第1の液体(ショ糖含有溶液)及び第2の液体(脂肪酸エステル含有溶液又は脂肪酸含有溶液)がリアクター13に投入される前に予混合される。混合部12は、例えば、羽根状の部材や翼状の部材、スクリュー状の部材を回転させることによって第1及び第2の液体を混合してもよい。また、第1及び第2の液体と共に、触媒が混合部12において混合されてもよい。その触媒は、固体触媒(不均一系触媒)であってもよく、液状の触媒(均一系触媒)であってもよい。その固体触媒は、例えば、マイクロ波吸収性もしくはマイクロ波感受性を有してもよく、又は、そうでなくてもよい。固体触媒がマイクロ波吸収性やマイクロ波感受性を有する場合には、後述するリアクター13の内部においてマイクロ波を照射した際に、固体触媒がマイクロ波によって加熱されることになり、その固体触媒近傍での化学反応が促進されることになる。例えば、2.45GHzのマイクロ波が照射される場合には、マイクロ波吸収性を有する物質として、フラーレンを除くカーボン類(例えば、グラファイト、カーボンナノチューブ、又は活性炭など)や、鉄、ニッケル、コバルト、又はフェライト等がある。また、混合部12において予備加熱を行ってもよく、又は行わなくてもよい。混合部12で混合された第1及び第2の液体は、リアクター13の上流側に投入される。   In the mixing unit 12, the first liquid (sucrose-containing solution) and the second liquid (fatty acid ester-containing solution or fatty acid-containing solution) are premixed before being charged into the reactor 13. For example, the mixing unit 12 may mix the first and second liquids by rotating a blade-shaped member, a wing-shaped member, or a screw-shaped member. Further, the catalyst may be mixed in the mixing unit 12 together with the first and second liquids. The catalyst may be a solid catalyst (heterogeneous catalyst) or a liquid catalyst (homogeneous catalyst). The solid catalyst may, for example, have microwave absorption or microwave sensitivity or not. When the solid catalyst has microwave absorptivity or microwave sensitivity, the solid catalyst is heated by the microwave when the microwave is irradiated inside the reactor 13 described later, and in the vicinity of the solid catalyst. The chemical reaction will be promoted. For example, when 2.45 GHz microwaves are irradiated, carbons other than fullerene (eg, graphite, carbon nanotubes, activated carbon, etc.), iron, nickel, cobalt, Or there is ferrite. In addition, the preheating may or may not be performed in the mixing unit 12. The first and second liquids mixed in the mixing unit 12 are input to the upstream side of the reactor 13.

リアクター13は、内容物が、上方に未充填空間を有した状態で水平方向に流れる横型のフロー式の反応器である。その内容物は、第1及び第2の液体の混合液である。なお、リアクター13における化学反応によって、第1及び第2の液体に含まれる物質から生成物(ショ糖脂肪酸エステル)が生成されるため、リアクター13の内容物には生成物が含まれていると考えてもよい。すなわち、その内容物は、第1と第2の液体、及び/又は生成物であると言うこともできる。また、内容物は通常、液状のものである。リアクター13の内壁は、マイクロ波を反射する物質で構成されていることが好適である。マイクロ波を反射する物質としては、例えば、金属がある。このリアクター13の内部の構成については後述する。   The reactor 13 is a horizontal flow type reactor in which the contents flow in the horizontal direction with an unfilled space above. The contents are a mixture of the first and second liquids. In addition, since the product (sucrose fatty acid ester) is produced | generated from the substance contained in the 1st and 2nd liquid by the chemical reaction in the reactor 13, when the product is contained in the contents of the reactor 13 You may think. That is, the contents can be said to be the first and second liquids and / or products. The contents are usually liquid. The inner wall of the reactor 13 is preferably made of a material that reflects microwaves. An example of a substance that reflects microwaves is metal. The internal configuration of the reactor 13 will be described later.

マイクロ波発生器14は、マイクロ波を発生する。化学反応装置1は、1個のマイクロ波発生器14を備えていてもよく、又は2個以上のマイクロ波発生器14を備えていてもよい。そのマイクロ波の周波数は特に限定されるものでないが、例えば、2.45GHz、5.8GHz、24GHz、913MHzなどであってもよく、その他の300MHzから300GHzの範囲内の周波数であってもよい。   The microwave generator 14 generates a microwave. The chemical reaction apparatus 1 may include one microwave generator 14 or may include two or more microwave generators 14. The frequency of the microwave is not particularly limited, and may be, for example, 2.45 GHz, 5.8 GHz, 24 GHz, 913 MHz, or the like, and may be other frequencies in the range of 300 MHz to 300 GHz.

導波管15は、マイクロ波発生器14の発生したマイクロ波を、リアクター13の未充填空間に伝送する。導波管15は、通常、図1で示されるように、マイクロ波発生器14の個数と同じ個数だけ存在することになる。なお、導波管15は、マイクロ波発生器14が発生するマイクロ波の周波数に応じた規格のものを使用することが好適である。   The waveguide 15 transmits the microwave generated by the microwave generator 14 to the unfilled space of the reactor 13. As shown in FIG. 1, there are usually as many waveguides 15 as the number of microwave generators 14. In addition, it is preferable to use the waveguide 15 having a standard corresponding to the frequency of the microwave generated by the microwave generator 14.

マイクロ波制御部16は、後述する温度測定部25が測定した温度に応じて、リアクター13に照射するマイクロ波の出力を制御する。このマイクロ波制御部16による制御によって、リアクター13の内部を所望の温度又は所望の温度幅に維持することが可能となる。   The microwave control unit 16 controls the output of the microwave irradiated to the reactor 13 according to the temperature measured by the temperature measurement unit 25 described later. By the control by the microwave control unit 16, the inside of the reactor 13 can be maintained at a desired temperature or a desired temperature range.

超音波振動子17は、超音波を発生する。超音波振動子17は、リアクター13の内部に配設されており、フランジ等を介して超音波発振器18に接続されている。なお、その接続において、マイクロ波が漏洩しないようにすることが好適である。超音波振動子17は、超音波発振器18から受け取る高周波出力に応じて超音波振動をリアクター13の内容物に対して与える。その超音波振動に応じて、第1及び第2の液体が混ざり合うことが好適である。例えば、その超音波振動によって、第1及び第2の液体のエマルションが生成されてもよい。超音波発振器18は、高周波出力を生成し、超音波振動子17に与える。超音波発振器18は、超音波制御部19によって制御される。   The ultrasonic transducer 17 generates ultrasonic waves. The ultrasonic transducer 17 is disposed inside the reactor 13 and is connected to the ultrasonic oscillator 18 via a flange or the like. Note that it is preferable that microwaves do not leak in the connection. The ultrasonic vibrator 17 applies ultrasonic vibrations to the contents of the reactor 13 according to the high frequency output received from the ultrasonic oscillator 18. It is preferable that the first and second liquids are mixed with each other according to the ultrasonic vibration. For example, the first and second liquid emulsions may be generated by the ultrasonic vibration. The ultrasonic oscillator 18 generates a high frequency output and supplies it to the ultrasonic transducer 17. The ultrasonic oscillator 18 is controlled by the ultrasonic control unit 19.

超音波制御部19は、超音波発振器18の高周波出力を制御する。その制御は、例えば、出力(パワー)の大きさの制御であってもよく、オン・オフの制御であってもよい。超音波制御部19は、例えば、第1及び第2の液体に応じた高周波出力の大きさや、第1及び第2の液体に応じた高周波出力のオン・オフのパターンとなるように、超音波発振器18を制御してもよい。   The ultrasonic control unit 19 controls the high frequency output of the ultrasonic oscillator 18. The control may be, for example, control of output (power) magnitude or on / off control. For example, the ultrasonic control unit 19 uses ultrasonic waves so that the magnitude of the high-frequency output according to the first and second liquids and the on / off pattern of the high-frequency output according to the first and second liquids are obtained. The oscillator 18 may be controlled.

なお、リアクター13の内容物に触媒も含まれる場合には、リアクター13と処理液貯留槽20との間に、リアクター13における反応後の生成物から触媒を分離するための触媒分離部(図示せず)が存在してもよく、又はそうでなくてもよい。その触媒分離部では、例えば、フィルタや沈澱によって固体触媒を分離してもよい。また、固体触媒が磁性体を含むものである場合には、磁石で固体触媒を吸着することによって、固体触媒を分離してもよい。なお、分離された固体触媒は、適宜、再利用することができうる。また、液体の触媒を用いた場合には、触媒分離部において、蒸留や抽出、中和を行うことによって、触媒を分離してもよい。   When the contents of the reactor 13 include a catalyst, a catalyst separation unit (not shown) for separating the catalyst from the product after the reaction in the reactor 13 between the reactor 13 and the treatment liquid storage tank 20. ) May or may not be present. In the catalyst separation unit, for example, the solid catalyst may be separated by a filter or precipitation. When the solid catalyst contains a magnetic material, the solid catalyst may be separated by adsorbing the solid catalyst with a magnet. The separated solid catalyst can be reused as appropriate. When a liquid catalyst is used, the catalyst may be separated by distillation, extraction, or neutralization in the catalyst separation unit.

処理液貯留槽20には、リアクター13から排出された生成物が入れられる。そして、適宜、最終的な製造物と副産物等に分けられることになる。すなわちショ糖脂肪酸エステルである製造物と、アルコールや水などの副産物とが得られ、処理液貯留槽20において両者が分けられる。   A product discharged from the reactor 13 is placed in the processing liquid storage tank 20. And it will be divided into final products and by-products as appropriate. That is, a product that is a sucrose fatty acid ester and a by-product such as alcohol and water are obtained, and both are separated in the treatment liquid storage tank 20.

なお、リアクター13の後段に、リアクター13での反応後の物質を冷却する図示しない冷却器を備えてもよく、又はそうでなくてもよい。前者の場合には、例えば、その冷却器は、リアクター13での反応後の物質を水冷するものであってもよい。   It should be noted that a cooler (not shown) for cooling the substance after the reaction in the reactor 13 may be provided after the reactor 13 or not. In the former case, for example, the cooler may cool the substance after the reaction in the reactor 13 with water.

図2は、本実施の形態によるリアクター13の内部構造の一例を示す図である。図2において、リアクター13は、直列に連続した複数の室31,32,33を有する。その各室31〜33は、リアクター13の内部を仕切る複数の仕切り板21によって区切られたものである。前述のように、リアクター13の内部では、上方に未充填空間22が存在する。その未充填空間22に対して、導波管15を介して、マイクロ波発生器14で発生されたマイクロ波が照射されることになる。仕切り板21は、マイクロ波透過性のものであってもよく、マイクロ波吸収性のものであってもよく、又はマイクロ波を反射するものであってもよい。マイクロ波を透過する材料としては、例えば、テフロン(登録商標)や、石英ガラス、セラミック、窒化珪素アルミナ等がある。また、仕切り板21は、マイクロ波透過性の材料、マイクロ波吸収性の材料、マイクロ波反射性の材料のうち、任意の2以上の材料の組み合わせによって構成されてもよい。   FIG. 2 is a diagram illustrating an example of the internal structure of the reactor 13 according to the present embodiment. In FIG. 2, the reactor 13 has a plurality of chambers 31, 32, and 33 that are continuous in series. Each of the chambers 31 to 33 is partitioned by a plurality of partition plates 21 that partition the inside of the reactor 13. As described above, the unfilled space 22 exists above the reactor 13. The unfilled space 22 is irradiated with the microwave generated by the microwave generator 14 through the waveguide 15. The partition plate 21 may be microwave transmissive, microwave absorptive, or may reflect microwaves. Examples of the material that transmits microwaves include Teflon (registered trademark), quartz glass, ceramic, and silicon nitride alumina. Moreover, the partition plate 21 may be comprised by the combination of arbitrary 2 or more materials among a microwave transparent material, a microwave absorptive material, and a microwave reflective material.

リアクター13に入った第1及び第2の液体である内容物30は、各室31〜33の間を流通し、最終的に下流(図2のリアクター13の右端)から出力される。なお、その仕切り板21には、内容物が流通する流路が存在する。その流路は、内容物が主にリアクター13の上流側(図2の左側)から、下流側(図2の右側)に向かって流れていく流路であるが、図2で示す短い矢印のように、一部は下流側から上流側に流れてもよい。その仕切り板21の流路は、例えば、仕切り板21の上方において内容物がオーバーフローする流路であってもよく、又は、仕切り板21の隙間において内容物が流れる流路であってもよい。そのような仕切り板21としては、例えば、国際公開第2013/001629号に記載されている各種の仕切り板21を用いてもよい。なお、リアクター13は、上流側から下流側に向かって低くなる傾斜を有してもよく、そうでなくてもよい。   The contents 30 that are the first and second liquids that have entered the reactor 13 flow between the chambers 31 to 33 and are finally output from the downstream (the right end of the reactor 13 in FIG. 2). The partition plate 21 has a flow path through which the contents flow. The flow path is a flow path in which the contents mainly flow from the upstream side (left side in FIG. 2) to the downstream side (right side in FIG. 2) of the reactor 13, but the short arrows shown in FIG. Thus, a part may flow from the downstream side to the upstream side. The flow path of the partition plate 21 may be, for example, a flow path in which the content overflows above the partition plate 21, or may be a flow path in which the content flows in a gap between the partition plates 21. As such a partition plate 21, for example, various partition plates 21 described in International Publication No. 2013/001629 may be used. The reactor 13 may or may not have a slope that decreases from the upstream side toward the downstream side.

なお、リアクター13内部には、内容物30を撹拌する撹拌手段が存在してもよく、又はそうでなくてもよい。撹拌手段が存在する場合には、その撹拌手段は、各室31〜33ごとに存在してもよく、又はそうでなくてもよい。   It should be noted that a stirring means for stirring the contents 30 may or may not exist inside the reactor 13. If stirring means are present, the stirring means may or may not be present for each chamber 31-33.

また、図2で示されるように、リアクター13は、温度測定部25をも有していてもよい。リアクター13の内部の温度は、リアクター13の内容物30の温度であることが好適である。図2では、各室31〜33に温度測定部25が存在する場合について示しているが、そうでなくてもよい。温度測定部25は、例えば、熱電対によって温度を測定してもよく、赤外線センサによって温度を測定してもよく、光ファイバーによって温度を測定してもよく、その他の方法によって温度を測定してもよい。温度測定部25が測定した温度は、マイクロ波制御部16に渡され、マイクロ波発生器14によるマイクロ波の出力の制御のために用いられる。その制御は、前述のように、各室31〜33の温度を所望の温度又は所望の温度幅に維持するための制御である。   In addition, as shown in FIG. 2, the reactor 13 may also include a temperature measurement unit 25. The temperature inside the reactor 13 is preferably the temperature of the content 30 of the reactor 13. Although FIG. 2 shows a case where the temperature measuring unit 25 is present in each of the chambers 31 to 33, this need not be the case. For example, the temperature measurement unit 25 may measure temperature using a thermocouple, measure temperature using an infrared sensor, measure temperature using an optical fiber, or measure temperature using other methods. Good. The temperature measured by the temperature measuring unit 25 is passed to the microwave control unit 16 and used for controlling the microwave output by the microwave generator 14. As described above, the control is for maintaining the temperature of each of the chambers 31 to 33 at a desired temperature or a desired temperature range.

また、超音波制御部19による制御に応じて超音波発振器18が高周波出力を超音波振動子17に出力し、その高周波出力に応じて、超音波振動子17が超音波を発生する。その結果、各室31〜33において、内容物30に超音波が照射され、第1及び第2の液体が混ざり合うことになる。なお、その照射によって、第1及び第2の液体のエマルションが生成又は維持されてもよい。そのような混合が行われることにより、第1及び第2の液体の接触面積が大きくなり、その結果として、第1及び第2の物質の反応が促進されることになる。そのことは、エマルションが生成又は維持される場合に特に顕著になると考えられる。したがって、第1及び第2の液体を単に撹拌翼等で撹拌して反応させる場合と比較して、反応時間が同じ場合には、超音波を照射しなかった場合と比較して高収率となり、収率が同じ場合には、超音波を照射しなかった場合と比較して反応時間が短くなる。   Further, the ultrasonic oscillator 18 outputs a high frequency output to the ultrasonic transducer 17 according to the control by the ultrasonic control unit 19, and the ultrasonic transducer 17 generates an ultrasonic wave according to the high frequency output. As a result, in each of the chambers 31 to 33, the contents 30 are irradiated with ultrasonic waves, and the first and second liquids are mixed. In addition, the emulsion of the 1st and 2nd liquid may be produced | generated or maintained by the irradiation. By performing such mixing, the contact area between the first and second liquids is increased, and as a result, the reaction between the first and second substances is promoted. This is believed to be particularly noticeable when an emulsion is produced or maintained. Therefore, compared with the case where the first and second liquids are simply stirred with a stirring blade or the like and reacted, when the reaction time is the same, the yield is higher than when no ultrasonic wave is irradiated. When the yield is the same, the reaction time is shorter than when no ultrasonic wave is irradiated.

なお、リアクター13の形状は問わない。例えば、リアクター13は、図2の左右方向が長さ方向となる円筒状のものであってもよく、直方体の形状であってもよく、又は、その他の形状であってもよい。また、リアクター13の壁面は、断熱材で覆われていてもよい。そのようにすることで、リアクター13の内部の熱が外部に放出されることを防止することができる。   The shape of the reactor 13 does not matter. For example, the reactor 13 may have a cylindrical shape in which the horizontal direction in FIG. 2 is the length direction, may have a rectangular parallelepiped shape, or may have another shape. The wall surface of the reactor 13 may be covered with a heat insulating material. By doing so, it is possible to prevent the heat inside the reactor 13 from being released to the outside.

次に、化学反応装置1の動作について簡単に説明する。第1及び第2の液体は、ポンプ11によって混合部12に供給される。そして、混合部12において混合され、リアクター13に投入される。そのリアクター13への原料等の供給速度は、あらかじめ決められていてもよい。   Next, the operation of the chemical reaction apparatus 1 will be briefly described. The first and second liquids are supplied to the mixing unit 12 by the pump 11. And it mixes in the mixing part 12, and is thrown into the reactor 13. FIG. The supply speed of the raw material or the like to the reactor 13 may be determined in advance.

リアクター13に供給された原料等は、上流側から下流側に流れていく。その際に、マイクロ波発生器14が発生したマイクロ波が導波管15を介してリアクター13の未充填空間22に伝送され、内容物30に照射される。その結果、内容物30が加熱されることになり、反応が促進される。なお、各室31〜33の温度は、温度測定部25によって測定され、図示しない経路によってマイクロ波制御部16に渡される。そして、マイクロ波制御部16は、各室31〜33の温度が所望の温度又は所望の温度幅となるようにマイクロ波発生器14の出力を制御する。また、超音波振動子17が発生した超音波が内容物30に照射される。その結果、第1及び第2の液体が混合され、第1及び第2の液体に含まれる物質の反応が促進される。なお、マイクロ波及び超音波の照射によって、第1及び第2の液体のエマルションが生成又は維持されてもよい。   The raw material supplied to the reactor 13 flows from the upstream side to the downstream side. At that time, the microwave generated by the microwave generator 14 is transmitted to the unfilled space 22 of the reactor 13 through the waveguide 15 and irradiated to the contents 30. As a result, the content 30 is heated, and the reaction is promoted. In addition, the temperature of each chamber 31-33 is measured by the temperature measurement part 25, and is passed to the microwave control part 16 by the path | route which is not shown in figure. And the microwave control part 16 controls the output of the microwave generator 14 so that the temperature of each chamber 31-33 may become desired temperature or a desired temperature range. Further, the ultrasonic wave generated by the ultrasonic transducer 17 is irradiated to the contents 30. As a result, the first and second liquids are mixed, and the reaction of the substances contained in the first and second liquids is promoted. In addition, the emulsion of the 1st and 2nd liquid may be produced | generated or maintained by irradiation of a microwave and an ultrasonic wave.

リアクター13から出力された生成物は処理液貯留槽20に投入され、処理液貯留槽20において、目的とする製造物と副産物とに分けられる。このようにして、最終的な製造物であるショ糖脂肪酸エステルが得られることになる。このような処理が繰り返して実行されることにより、ショ糖脂肪酸エステルが順次、生成されていく。   The product output from the reactor 13 is charged into the processing liquid storage tank 20, and is divided into a target product and a by-product in the processing liquid storage tank 20. In this way, the final product, sucrose fatty acid ester, is obtained. By repeatedly executing such processing, sucrose fatty acid esters are sequentially generated.

また、リアクター13の各室31〜33に超音波振動子17が存在する場合について説明したが、そうでなくてもよい。例えば、超音波の照射を終了してもエマルションが長時間にわたって維持される第1及び第2の液体の場合には、室31にのみ超音波振動子17を配設し、室31においてエマルションを生成するようにしてもよい。また、直列に連続した3個の室31〜33を有するリアクター13について説明したが、この室の個数は問わない。室の個数は、1個、2個、又は4個以上であってもよい。   Moreover, although the case where the ultrasonic transducer | vibrator 17 exists in each chamber 31-33 of the reactor 13 was demonstrated, it may not be so. For example, in the case of the first and second liquids in which the emulsion is maintained for a long time even after the irradiation of ultrasonic waves is finished, the ultrasonic vibrator 17 is disposed only in the chamber 31, and the emulsion is stored in the chamber 31. You may make it produce | generate. Moreover, although the reactor 13 which has the three chambers 31-33 continued in series was demonstrated, the number of these chambers is not ask | required. The number of chambers may be one, two, or four or more.

また、温度測定部25とマイクロ波制御部16とを備える化学反応装置1について説明したが、化学反応装置1は、温度測定部25とマイクロ波制御部16とを備えていなくてもよい。例えば、マイクロ波の出力をあらかじめ決められた値にすることによって、リアクター13の内部の温度を所望の温度や温度幅に維持することができる場合には、温度を用いたマイクロ波の出力の制御を行わなくてもよい。   Moreover, although the chemical reaction apparatus 1 provided with the temperature measurement part 25 and the microwave control part 16 was demonstrated, the chemical reaction apparatus 1 does not need to be provided with the temperature measurement part 25 and the microwave control part 16. FIG. For example, when the temperature of the reactor 13 can be maintained at a desired temperature or temperature range by setting the microwave output to a predetermined value, the microwave output control using the temperature is performed. It is not necessary to perform.

また、第1及び第2の液体が混合されてリアクター13に投入される場合について説明したが、そうでなくてもよい。例えば、第1及び第2の液体は、予混合がなされずにリアクター13に投入されてもよい。そのような場合には、化学反応装置1は、混合部12を備えていなくてもよい。また、化学反応装置1が処理液貯留槽20を備える場合について説明したが、そうでなくてもよい。例えば、化学反応装置1から出力された生成物や副産物が混合したものについて、他の装置において生成物の抽出等が行われてもよい。   Moreover, although the case where the 1st and 2nd liquid was mixed and thrown into the reactor 13 was demonstrated, it may not be so. For example, the first and second liquids may be charged into the reactor 13 without being premixed. In such a case, the chemical reaction device 1 may not include the mixing unit 12. Moreover, although the case where the chemical reaction apparatus 1 was provided with the process liquid storage tank 20 was demonstrated, it may not be so. For example, with respect to a mixture of products and by-products output from the chemical reaction device 1, the product may be extracted in another device.

なお、上述の説明では、内部に未充填空間22を有する横型のフロー式のリアクター13において反応を行う場合について説明したが、内部に未充填空間を有さないフロー式のリアクター13において反応を行ってもよい。その場合には、マイクロ波が内容物30に直接、照射される。内部に未充填空間を有さないフロー式のリアクター13は、例えば、縦型のリアクターであってもよい。縦型のリアクターでは、下方から上方に、又は上方から下方に内容物が流通する。   In the above description, the case where the reaction is performed in the horizontal flow type reactor 13 having the unfilled space 22 inside is described. However, the reaction is performed in the flow type reactor 13 having no unfilled space inside. May be. In that case, microwaves are directly irradiated to the contents 30. The flow reactor 13 having no unfilled space inside may be, for example, a vertical reactor. In the vertical reactor, the contents circulate from below to above or from above to below.

また、上述の説明では、リアクター13の内部に超音波振動子17を配置する場合について説明したが、リアクター13の外部に超音波振動子17を配置し、その超音波振動子17によってリアクター13自体を振動させることによって内容物30に超音波を照射してもよい。また、上述の説明では、フロー式のリアクター13において反応を行う場合について説明したが、バッチ式のリアクターにおいて反応を行ってもよい。
また、予混合を行うことなく、第1及び第2の液体に対してマイクロ波と超音波を照射して、両液体に含まれる第1及び第2の物質を反応させるようにしてもよい。
In the above description, the case where the ultrasonic transducer 17 is disposed inside the reactor 13 has been described. However, the ultrasonic transducer 17 is disposed outside the reactor 13, and the reactor 13 itself is disposed by the ultrasonic transducer 17. The contents 30 may be irradiated with ultrasonic waves by vibrating the. In the above description, the case where the reaction is performed in the flow type reactor 13 has been described. However, the reaction may be performed in a batch type reactor.
Moreover, you may make it make the 1st and 2nd substance contained in both liquids react by irradiating a microwave and an ultrasonic wave with respect to the 1st and 2nd liquid, without performing premixing.

また、上述の説明において、マイクロ波と超音波とを照射する対象となる第1及び第2の液体のうち、少なくとも一方は、固体であったものが加熱されることによって液体になったものであってもよい。具体的には、第1の液体が凝固した第1の固体と、第2の液体とを混合し、その混合物に含まれる第1の固体を、予備加熱によって、又はマイクロ波や超音波の照射によって第1の液体に融解させてもよい。その場合であっても、結果として、第1及び第2の液体にマイクロ波と超音波とを照射することになり、両液体に含まれる第1及び第2の物質の反応を促進することができる。   In the above description, at least one of the first and second liquids to be irradiated with the microwave and the ultrasonic wave is a liquid that is heated when heated. There may be. Specifically, the first solid solidified from the first liquid and the second liquid are mixed, and the first solid contained in the mixture is irradiated with microwaves or ultrasonic waves by preliminary heating. May be melted into the first liquid. Even in that case, as a result, the first and second liquids are irradiated with microwaves and ultrasonic waves, and the reaction of the first and second substances contained in both liquids can be promoted. it can.

本フロー式のリアクターの態様によるショ糖脂肪酸エステルの製造方法によれば、第1及び第2の液体に含まれる物質を反応させる場合に、それらの液体のエマルションを生成して反応させるため、両液体の界面の面積が大きくなり、その結果として、反応が促進されることになる。なお、第1及び第2の液体にマイクロ波と超音波とを照射することによってエマルションが生成されない場合であっても、その照射によって両者が混合し、両液体の界面の面積が大きくなることによって、反応が促進されることになると考えられる。その結果として、より高い収率や、より短時間での反応を実現することができるようになるとともに、異味の原因となる熱劣化成分が少なくなり、得られるショ糖脂肪酸エステルの風味が好ましいものとなると推定される。   According to the method for producing a sucrose fatty acid ester according to the embodiment of the flow type reactor, when substances contained in the first and second liquids are reacted, both liquid emulsions are produced and reacted. The area of the liquid interface is increased, and as a result, the reaction is accelerated. Even if the emulsion is not generated by irradiating the first and second liquids with microwaves and ultrasonic waves, both are mixed by the irradiation, and the area of the interface between the two liquids increases. The reaction will be promoted. As a result, a higher yield and a shorter reaction time can be realized, heat-degrading components that cause off-flavors are reduced, and the flavor of the resulting sucrose fatty acid ester is preferable. It is estimated that

本発明における密封容器入り乳飲料において、ショ糖及び脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸を含む混合物にマイクロ波を照射する工程を含む製造方法により得られたショ糖脂肪酸エステルの含有量は好ましくは0.01〜0.3重量%であり、さらに好ましくは0.02%〜0.1%である。含有量が0.01重量%未満の場合は十分な静菌効果が発揮されない場合があり、0.3重量%以上は製造コストの面で好ましくないことありうる。   In the milk beverage in a sealed container according to the present invention, the content of the sucrose fatty acid ester obtained by the production method including the step of irradiating the mixture containing sucrose and the fatty acid ester and / or fatty acid with microwave is preferably 0.01. It is -0.3weight%, More preferably, it is 0.02% -0.1%. When the content is less than 0.01% by weight, a sufficient bacteriostatic effect may not be exhibited, and 0.3% by weight or more may not be preferable in terms of production cost.

本発明における乳成分とは生乳、生クリーム、バター、加糖練乳、脱脂加糖練乳、濃縮乳、脱脂濃縮乳、脱脂粉乳、全脂粉乳、チーズ、乳等を主原料とする食品等があげられるが、牛乳を原料とした乳製品であれば特に限定されるものではない。これらは単独もしくは2種類以上を組み合わせて使用される。   Examples of the milk component in the present invention include raw milk, fresh cream, butter, sweetened condensed milk, defatted condensed condensed milk, concentrated milk, defatted concentrated milk, defatted powdered milk, whole fat powdered milk, cheese, milk and other foods. The milk product is not particularly limited as long as it is a dairy product made from milk. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の密封容器入り乳飲料中の乳成分の含有量は、乳風味の面で乳固形分として1.2重量%以上であることが望ましく、良好な脂肪感を呈する面で乳脂肪分が0.5重量%以上であることがさらに望ましい。ここでいう乳固形分とは、乳成分を一般的な乾燥法(凍結乾燥、蒸発乾固等)を用いて乾燥させて水分を除いた後の、乾固物のことをいう。   The content of the milk component in the milk beverage in the sealed container of the present invention is desirably 1.2% by weight or more as the milk solid content in terms of milk flavor, and the milk fat content in terms of exhibiting a good fat feeling. More preferably, it is 0.5% by weight or more. As used herein, the term “milk solid content” refers to a dried product obtained by drying milk components using a general drying method (freeze drying, evaporation to dryness, etc.) to remove moisture.

本発明の乳飲料とは上記の乳成分が配合されたコーヒー、紅茶、ココアである。本発明において、これらの飲料が含有できる他の成分としては、通常、これらの飲料が含有できる成分でよく、例えば、香料、着色料、乳化剤、安定剤、甘味料、酸味料、香辛料、酸化防止剤、褐変防止剤等を含有させることができる。   The milk beverage of the present invention is coffee, tea or cocoa in which the above milk components are blended. In the present invention, the other components that can be contained in these beverages are usually components that can be contained in these beverages. For example, flavors, coloring agents, emulsifiers, stabilizers, sweeteners, acidulants, spices, antioxidants. An agent, an anti-browning agent, etc. can be contained.

本発明における密封容器入り乳飲料の殺菌処理は、殺菌条件や殺菌装置等によって特に制限されないが、例えばレトルト殺菌やUHT殺菌を採用できる。
レトルト殺菌およびUHT殺菌の条件としては、通常の密封容器入り乳飲料において用いられている条件であれば特に限定させるものではないが、一般的に120℃〜145℃の範囲で、15秒〜60分の範囲内で行われる。
以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない
The sterilization treatment of the milk beverage in the sealed container according to the present invention is not particularly limited by sterilization conditions, sterilization apparatuses, or the like, but for example, retort sterilization or UHT sterilization can be employed.
The conditions for retort sterilization and UHT sterilization are not particularly limited as long as they are the conditions used in ordinary sealed dairy beverages, but generally in the range of 120 ° C. to 145 ° C. for 15 seconds to 60 seconds. Done within minutes.
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the examples.

ショ糖脂肪酸エステルの調製
合成例1〜2 マイクロ波加熱及び超音波照射
合成例1として三口フラスコにショ糖34g、乳化剤としてのショ糖パルミチン酸エステル2g、及び水50gを入れ、30分間、60℃にて加熱撹拌することで完全に溶解させた。また、パルミチン酸メチル27gを60℃にて加熱し溶融させ、三口フラスコに投入した。その三口フラスコを撹拌機及び温度計(熱電対)を備え付けたマイクロ波リアクター内に設置した後、三口フラスコ上部より超音波ホーンを導入した。そして、撹拌しながらマイクロ波(2.45GHz)と超音波(20kHz)を同時に照射し、温度を90℃±2℃に保持しながら、5時間エステル交換反応を行った。このエステル交換反応時の液状は、水中油滴型のエマルションであった。反応終了後、混合物より水とメチルエチルケトン、酢酸エチルを用いて精製しショ糖パルミチン酸エステルAを得た。このショ糖パルミチン酸エステルの構成脂肪酸におけるパルミチン酸比率は80モル%であった。以下の試験例での評価に供した。
Preparation of Sucrose Fatty Acid Esters Synthesis Examples 1-2 Microwave Heating and Ultrasound Irradiation As Synthesis Example 1, 34 g of sucrose, 2 g of sucrose palmitate as an emulsifier, and 50 g of water as an emulsifier were added for 30 minutes at 60 ° C. The solution was completely dissolved by stirring with heating. Further, 27 g of methyl palmitate was heated and melted at 60 ° C. and charged into a three-necked flask. The three-necked flask was placed in a microwave reactor equipped with a stirrer and a thermometer (thermocouple), and then an ultrasonic horn was introduced from the top of the three-necked flask. Then, microwaves (2.45 GHz) and ultrasonic waves (20 kHz) were simultaneously irradiated while stirring, and a transesterification reaction was performed for 5 hours while maintaining the temperature at 90 ° C. ± 2 ° C. The liquid during the transesterification reaction was an oil-in-water emulsion. After completion of the reaction, the mixture was purified using water, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate to obtain sucrose palmitate ester A. The ratio of palmitic acid in the constituent fatty acid of this sucrose palmitic acid ester was 80 mol%. It used for the evaluation in the following test examples.

合成例2として、前記の合成工程の中でパルミチン酸比率を50モル%とする以外は同様にしてショ糖パルミチン酸エステルBを得た。   As Synthesis Example 2, sucrose palmitate ester B was obtained in the same manner except that the palmitic acid ratio was 50 mol% in the synthesis step.

合成例3〜4 マイクロ波加熱
合成例3として三口フラスコにショ糖34g、乳化剤としてのショ糖パルミチン酸エステル2g、及び水50gを入れ、30分間、60℃にて加熱撹拌することで完全に溶解させた。また、パルミチン酸メチル27gを60℃にて加熱し溶融させ、三口フラスコに投入した。その三口フラスコを撹拌機及び温度計(熱電対)を備え付けたマイクロ波リアクター内に設置した。そして、撹拌しながらマイクロ波(2.45GHz)を照射し、温度を90℃±2℃に保持しながら、5時間エステル交換反応を行った。反応終了後、混合物より水とメチルエチルケトン、酢酸エチルを用いて精製しショ糖パルミチン酸エステルCを得た。
Synthesis Examples 3-4 Microwave Heating As Synthesis Example 3, 34 g of sucrose, 2 g of sucrose palmitate as an emulsifier, and 50 g of water were added to a three-necked flask and completely dissolved by heating and stirring at 60 ° C. for 30 minutes. I let you. Further, 27 g of methyl palmitate was heated and melted at 60 ° C. and charged into a three-necked flask. The three-necked flask was placed in a microwave reactor equipped with a stirrer and a thermometer (thermocouple). Then, microwaves (2.45 GHz) were irradiated while stirring, and a transesterification reaction was performed for 5 hours while maintaining the temperature at 90 ° C. ± 2 ° C. After completion of the reaction, the mixture was purified using water, methyl ethyl ketone and ethyl acetate to obtain sucrose palmitate ester C.

合成例4として、前記の合成工程の中でパルミチン酸比率を50モル%とする以外は同様にしてショ糖パルミチン酸エステルDを得た。   As Synthesis Example 4, sucrose palmitate ester D was obtained in the same manner except that the palmitic acid ratio was 50 mol% in the above synthesis step.

比較例 通常加熱
三口フラスコにショ糖34g、乳化剤としてのショ糖パルミチン酸エステル2g、及び水50gを入れ、30分間、60℃にて加熱撹拌することで完全に溶解させた。また、パルミチン酸メチル27gを60℃にて加熱し溶融させ、三口フラスコに投入した。その三口フラスコを油浴内に設置し、撹拌しながら温度計(熱電対)で測定した温度を90℃±2℃に保持しながら、30時間エステル交換反応を行った。なお、この比較例では、マイクロ波の照射は行わなかった。また、このエステル交換反応時の液状は、2層の液体であった。反応終了後、混合物より水とメチルエチルケトン、酢酸エチルを用い精製してショ糖パルミチン酸エステルaを得た。
Comparative Example Normal Heating A three-necked flask was charged with 34 g of sucrose, 2 g of sucrose palmitate as an emulsifier, and 50 g of water, and completely dissolved by heating and stirring at 60 ° C. for 30 minutes. Further, 27 g of methyl palmitate was heated and melted at 60 ° C. and charged into a three-necked flask. The three-necked flask was placed in an oil bath, and a transesterification reaction was carried out for 30 hours while maintaining the temperature measured with a thermometer (thermocouple) at 90 ° C. ± 2 ° C. while stirring. In this comparative example, microwave irradiation was not performed. Further, the liquid during the transesterification reaction was a two-layer liquid. After completion of the reaction, the mixture was purified using water, methyl ethyl ketone and ethyl acetate to obtain sucrose palmitate ester a.

実施例1〜5および比較例1〜5
L値21の焙煎コーヒー豆60gを用いて熱水抽出(抽出効率25%)したブリックス値3.0のコーヒー抽出液に、牛乳、生クリーム、グラニュー糖並びに60℃の温水にポリグリセリン脂肪酸エステル、カゼインナトリウム、及びショ糖パルミチン酸エステルA、B、C、D、aのいずれかを溶解した溶液を加え、重曹にてpH6.9に調整後、更に水を加え全量を1000gとし、表1に記載する配合割合のコーヒーミックスとした。重量調整したコーヒーミックスは高圧型均質機を用い65〜75℃の温度で15MPaの圧力で均質化し、缶容器に充填後121℃、30分間レトルト殺菌を行った。殺菌後のコーヒーミックスのpHは6.6であった。
なお、ここで言うブリックス値とは溶液可溶性固形分濃度を意味し、糖度計、屈折計などを用いて算出した溶液100gあたりの可溶性固形物重量(g)である。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5
Extracted with hot water (extraction efficiency 25%) using 60 g of roasted coffee beans with L value of 21 to a coffee extract with a Brix value of 3.0, milk, fresh cream, granulated sugar and polyglycerin fatty acid ester in 60 ° C hot water , Sodium caseinate and sucrose palmitate A, B, C, D, a solution was added, adjusted to pH 6.9 with sodium bicarbonate, water was added to make the total amount 1000 g, Table 1 It was set as the coffee mix of the mixture ratio described in (1). The weight-adjusted coffee mix was homogenized using a high-pressure homogenizer at a temperature of 65 to 75 ° C. and a pressure of 15 MPa, filled in a can container, and then subjected to retort sterilization at 121 ° C. for 30 minutes. The pH of the coffee mix after sterilization was 6.6.
The Brix value here means the solution-soluble solid content concentration, and is the weight (g) of soluble solids per 100 g of solution calculated using a saccharimeter, a refractometer or the like.

実施例6〜8および比較例6〜8
L値21の焙煎コーヒー豆30gを用いて熱水抽出(抽出効率25%)したブリックス値3.0のコーヒー抽出液に牛乳、グラニュー糖、並びに60℃の温水にポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖パルミチン酸エステルA、B、C、D、aのいずれかを溶解した溶液を加え、重曹にてpH6.9に調整後、更に水を加え全量を1000gとし、表3に記載する配合割合のコーヒーミックスとした。重量調整したコーヒーミックスは高圧型均質機を用い65〜75℃の温度で15MPaの圧力で均質化し、缶容器に充填後121℃、30分間レトルト殺菌を行った。殺菌後のコーヒーミックスのpHは6.6であった。
Examples 6-8 and Comparative Examples 6-8
30 g of roasted coffee beans with an L value of 21 was extracted with hot water (extraction efficiency 25%), a coffee extract with a Brix value of 3.0, milk, granulated sugar, polyglycerin fatty acid ester and hot water at 60 ° C. Add a solution in which one of the sugar palmitates A, B, C, D, and a is dissolved, adjust to pH 6.9 with sodium bicarbonate, add water to make the total amount 1000 g, and mix the proportions shown in Table 3 It was a coffee mix. The weight-adjusted coffee mix was homogenized using a high-pressure homogenizer at a temperature of 65 to 75 ° C. and a pressure of 15 MPa, filled in a can container, and then subjected to retort sterilization at 121 ° C. for 30 minutes. The pH of the coffee mix after sterilization was 6.6.

実施例9〜12および比較例9〜13
茶葉10gを用いて熱水抽出(抽出効率25%)をしたブリックス値3.0の紅茶抽出液に牛乳、生クリーム、グラニュー糖、並びに60℃の温水にコハク酸モノグリセリド、及びショ糖パルミチン酸エステルA、B、C、D、aのいずれかを溶解した溶液を加え、重曹にてpH6.8に調整後、更に水を加え全量を1000gとし、表5に記載する配合割合の紅茶ミックスとした。重量調整した紅茶ミックスは高圧型均質機を用い65〜75℃の温度で17MPaの圧力で均質化したのち、缶容器に充填後121℃、40分間レトルト殺菌を行った。殺菌後の紅茶ミックスのpHは6.5であった。
Examples 9-12 and Comparative Examples 9-13
Hot water extraction (extraction efficiency 25%) using 10 g of tea leaves with a black tea extract with a Brix value of 3.0, milk, fresh cream, granulated sugar, succinic monoglyceride and sucrose palmitate in 60 ° C hot water A solution in which any of A, B, C, D, and a was dissolved was added, adjusted to pH 6.8 with sodium bicarbonate, water was further added to a total amount of 1000 g, and a black tea mix with the blending ratio shown in Table 5 was obtained. . The black tea mix whose weight was adjusted was homogenized at a temperature of 65 to 75 ° C. and a pressure of 17 MPa using a high-pressure homogenizer, and then filled in a can container and sterilized by retort at 121 ° C. for 40 minutes. The pH of the black tea mix after sterilization was 6.5.

実施例13〜16および比較例14〜18
ココアパウダーを水に分散させ、ここに牛乳、生クリーム、グラニュー糖、モノグリセリド及びショ糖パルミチン酸エステルA、B、C、D、aのいずれかを溶解した溶液を加え、重曹にてpH7.0に調整後、更に水を加え全量を1000gとし、表7に記載する配合割合のココアミックスとした。重量調整したココアミックスは高圧型均質機を用い65〜75℃の温度で20MPaの圧力で均質化したのち、121℃、60分間レトルト殺菌処理を行った。殺菌後のココアミックスのpHは6.7であった。
Examples 13-16 and Comparative Examples 14-18
Cocoa powder is dispersed in water, and a solution in which any of milk, fresh cream, granulated sugar, monoglyceride, and sucrose palmitate A, B, C, D, a is dissolved is added, and the pH is 7.0 with sodium bicarbonate. After adjustment, water was further added to make the total amount 1000 g, and a cocoa mix having a blending ratio shown in Table 7 was obtained. The cocoa mix whose weight was adjusted was homogenized at a pressure of 20 MPa at a temperature of 65 to 75 ° C. using a high-pressure homogenizer, and then subjected to retort sterilization at 121 ° C. for 60 minutes. The pH of the cocoa mix after sterilization was 6.7.

<静菌試験>
実施例1〜16および比較例1〜18の飲料に、100℃で30分間活性化したMoorella thermoacetica、Thermoanaerobacter mathranii、及びGeobacillus stearothermophillusの芽胞懸濁液を、濃度1×105個/mlとなるようにそれぞれ接種し、各芽胞懸濁液が接種された飲料をガラスチューブに各2ml×5本ずつ採り、火炎にて開口端を溶封密封した。これを55℃で4週間保存した後、変敗の有無を判定した。判定は外観および菌無接種区とのpHの差異により行った。変敗が認められた本数を表2、4、6および8に示す。
<Bacteriostatic test>
In the beverages of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 18, the spore suspensions of Moorella thermoacetica, Thermoanaerobacter mathranii, and Geobacillus stearothermophilus activated at 100 ° C. for 30 minutes to a concentration of 1 × 10 5 / ml Each of the spore suspensions was inoculated into 2 ml x 5 drinks in a glass tube, and the open end was sealed with a flame. After storing this at 55 ° C. for 4 weeks, the presence or absence of deterioration was determined. Judgment was made based on the difference in appearance and pH from the inoculation-free area. Tables 2, 4, 6 and 8 show the number of deterioration.

<風味評価>
実施例1〜16および比較例1〜18の飲料を、25℃の室内にて常温のまま試飲して官能検査を実施し、以下の基準で評価した。結果を表2、4、6および8に示す。
・異味
◎:異味を感じない
○:異味をほとんど感じない
△:僅かに異味を感じる
×:異味を感じる
<Taste evaluation>
The beverages of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 18 were tasted at room temperature in a room at 25 ° C., subjected to a sensory test, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 2, 4, 6 and 8.
・ Natural taste ◎: Does not feel strange taste ○: Feels almost no strange taste △: Feels slightly strange taste ×: Feels strange taste

・乳風味
◎:非常に豊かな乳感を感じる
○:豊かな乳感を感じる
△:乳感がやや乏しい
×:乳感に乏しい
・ Milk flavor ◎: Feels a very rich feeling of milk ○: Feels a rich feeling of milk △: Slightly poor feeling of milk ×: Poor feeling of milk

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比較例1〜18と実施例1〜16とを比較すると、マイクロ波照射により合成したショ糖パルミチン酸エステルを添加したコーヒー飲料、カフェオレ飲料、紅茶飲料、ココア飲料は風味に優れていることがわかる。反応混合物を同様にして精製したものであっても、マイクロ波を用いることで、異味の原因となる熱劣化成分が少ないためであると推定される。またパルミチン酸比率が80%のものでは特に風味が良好であった。ショ糖パルミチン酸エステルを50ppm添加した各飲料では芽胞形成耐熱性細菌の生育を十分に抑制することはできなかった。一方でショ糖パルミチン酸エステルを4000ppm添加したコーヒー飲料では風味面で好ましくなかった。また、乳固形分が1.2重量%以上である飲料で豊かな乳風味が感じられた。   Comparing Comparative Examples 1-18 and Examples 1-16, coffee beverages, café au lait beverages, tea beverages, and cocoa beverages added with sucrose palmitate synthesized by microwave irradiation are excellent in flavor. Recognize. Even if the reaction mixture is purified in the same manner, it is presumed that there are few heat-degraded components that cause off-flavors by using microwaves. Further, when the palmitic acid ratio was 80%, the flavor was particularly good. In each beverage to which 50 ppm of sucrose palmitate was added, the growth of spore-forming heat-resistant bacteria could not be sufficiently suppressed. On the other hand, the coffee beverage added with 4000 ppm of sucrose palmitate was not preferable in terms of flavor. Further, a rich milk flavor was felt in a beverage having a milk solid content of 1.2% by weight or more.

本発明は、上記の実施態様及び実施例によりなんら限定されるものではない。本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の実施態様を取り得る。   The present invention is not limited by the above-described embodiments and examples. Various embodiments can be taken without departing from the scope of the present invention.

本発明は、密封容器入り乳飲料の分野において有用である。   The present invention is useful in the field of milk beverages in sealed containers.

1 化学反応装置
11 ポンプ
12 混合部
13 リアクター
14 マイクロ波発生器
15 導波管
16 マイクロ波制御部
17 超音波振動子
18 超音波発振器
19 超音波制御部
20 処理液貯留槽
21 仕切り板
22 未充填空間
25 温度測定部
30 内容物
31〜33 室
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Chemical reaction apparatus 11 Pump 12 Mixing part 13 Reactor 14 Microwave generator 15 Waveguide 16 Microwave control part 17 Ultrasonic vibrator 18 Ultrasonic oscillator 19 Ultrasonic control part 20 Treatment liquid storage tank 21 Partition plate 22 Unfilled Space 25 Temperature measurement unit 30 Contents 31-33 Room

Claims (4)

以下、(A)及び(B)を含有する密封容器入り乳飲料。
(A)ショ糖及び、脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸を含む混合物にマイクロ波を照射する工程を含む製造方法により得られたショ糖脂肪酸エステル0.01〜0.3重量%
(B)乳固形分が1.2重量%以上
Hereinafter, a milk beverage in a sealed container containing (A) and (B).
(A) Sucrose and sucrose fatty acid ester obtained by the manufacturing method including the process of irradiating microwave to the mixture containing fatty acid ester and / or fatty acid 0.01-0.3 wt%
(B) Milk solid content is 1.2 wt% or more
乳脂肪分が0.5重量%である請求項1記載の密封容器入り乳飲料。   The milk beverage in a sealed container according to claim 1, wherein the milk fat content is 0.5% by weight. ショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸の70モル%以上がパルミチン酸である請求項1又は2記載の密封容器入り乳飲料。   The milk beverage in a sealed container according to claim 1 or 2, wherein 70 mol% or more of the constituent fatty acids of the sucrose fatty acid ester is palmitic acid. 乳飲料がミルクコーヒー、ミルク紅茶、ココアのいずれかである請求項1〜3いずれか記載の密封容器入り乳飲料。   The milk beverage in a sealed container according to any one of claims 1 to 3, wherein the milk beverage is one of milk coffee, milk tea, and cocoa.
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