JP2017217455A - Sanitary product - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sanitary product which can reduce a liquid return amount, and which is excellent in whiteness of a surface even after it is used.SOLUTION: A sanitary product 10 of the invention comprises: a surface sheet 20 which is positioned on a skin contact surface side; a rear surface sheet 30 which is positioned on a non-skin contact surface side; and an absorber 40 arranged therebetween. On the absorber 40 or the side closer to the skin contact surface side than the absorber 40, a hemagglutination agent containing area which contains a hemagglutination agent, and a liquid film cleavage agent containing area which contains a liquid film cleavage agent, are arranged. For example, the liquid film cleavage agent containing area may be provided on the surface sheet 20, and the hemagglutination agent containing area may be provided on a core wrap sheet 42 forming the absorber 40.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、経血を吸収するために用いられる生理用品に関する。   The present invention relates to a sanitary product used to absorb menstrual blood.

女性の経血やおりもの等の処理には、生理用品が用いられている。生理用品は、通常、その肌当接面側に位置する表面シートと非肌当接面側に位置する裏面シートとの間に、経血等の排泄物を吸収保持し得る吸収体を設けた構成になっている。   Sanitary products are used to treat women's menstrual blood and vaginal discharge. A sanitary product is usually provided with an absorbent body capable of absorbing and retaining excretion such as menstrual blood between a top sheet positioned on the skin contact surface side and a back sheet positioned on the non-skin contact surface side. It is configured.

このような生理用品に対し、カチオン性の高分子材料を適用して、諸性能を向上させる技術が知られている。例えば特許文献1には、血液中の赤血球を塊状にするか、又は溶解する処理剤で処理された多孔性不織ウエブ材料を含む、ナプキンやタンポンなどのパーソナルケア吸収性物品が記載されている。同文献においては、この処理剤として、強く正帯電したポリマーであるポリカチオン材料を用いている。この処理剤は、血液が吸収性物品に入り込むときや通過するときに、血液中の赤血球を凝集又は溶解させる。   A technique for improving various performances by applying a cationic polymer material to such a sanitary product is known. For example, Patent Document 1 describes a personal care absorbent article such as a napkin or tampon that includes a porous nonwoven web material treated with a treatment agent that clumps or dissolves red blood cells in blood. . In this document, a polycation material which is a strongly positively charged polymer is used as the treatment agent. This treatment agent aggregates or dissolves red blood cells in the blood when the blood enters or passes through the absorbent article.

また、特許文献2には、経血を吸収した後のトップシートの肌触りを改善するため、トップシートに血液改質剤を含ませたものが開示されている。この血液改質剤は、血液の粘度及び表面張力を低下させ、血球を安定化させて連銭構造を形成しにくくして、吸収体が経血を吸収しやすくしようとするものである。   Patent Document 2 discloses that the top sheet contains a blood modifying agent in order to improve the touch of the top sheet after absorbing menstrual blood. This blood modifying agent lowers the viscosity and surface tension of blood, stabilizes blood cells, makes it difficult to form a cash structure, and makes it easier for the absorber to absorb menstrual blood.

特表2002−528232号公報Special table 2002-528232 gazette 特開2013−063245号公報JP2013-063245A

高吸収性ポリマーによる水分の吸収速度や吸収量は、水分の種類によって異なることが知られている。例えば、高吸収性ポリマーに生理食塩水と血液を吸収させる場合を比較すると、生理食塩水よりも血液の方が、吸収速度が遅く、また吸収量も少ない。そこで、生理用品の性能を高めるためには、血液に対する高吸収性ポリマーの各種吸収性能を高めることが重要である。特許文献1や特許文献2には、血液を改質する剤が開示されているが、高吸収性ポリマーの吸収性能を高め、生理用品の液戻り量を低減させるのには、不十分であった。   It is known that the moisture absorption rate and amount absorbed by the superabsorbent polymer differ depending on the type of moisture. For example, when comparing the case where a superabsorbent polymer absorbs physiological saline and blood, blood absorbs slower and absorbs less than physiological saline. Therefore, in order to improve the performance of sanitary products, it is important to improve various absorption performances of the superabsorbent polymer for blood. Patent Documents 1 and 2 disclose blood modifying agents, which are insufficient to enhance the absorption performance of the superabsorbent polymer and reduce the liquid return amount of sanitary products. It was.

また、生理用品の肌当接面側に位置する表面シートは未使用状態では通常白色であるところ、生理用品の使用者は、使用後に取り外した生理用品を表面シート側から見て、表面が白いことにより、吸収性能に対する安心感を抱く。そのため、使用後における表面白さをより優れたものにすることが求められている。特許文献1や特許文献2には、表面白さに関する記載はなく、この観点から改質した血液を生理用品中のいずれの箇所に保持するべきかの工夫がなされていなかった。   In addition, the surface sheet located on the skin contact surface side of the sanitary product is normally white when not in use, but the sanitary product user sees the sanitary product removed after use from the surface sheet side, and the surface is white. This gives you a sense of security with regard to absorption performance. Therefore, it is required to make the surface whiteness after use more excellent. Patent Document 1 and Patent Document 2 have no description regarding surface whiteness, and no idea has been made as to which place in the sanitary product the modified blood should be retained from this point of view.

本発明者らは、生理用品における経血の吸収容量の向上を目的として種々検討した結果、経血に含まれる赤血球が高吸収性ポリマーの表面を覆ってしまうことが、高吸収性ポリマーの経血に対する吸収性能(吸収速度、吸収量)の低下を引き起こし、延いては生理用品の液戻り量の増大を招くことを見出した。この不都合を防止するために、生理用品における、使用者が排泄した経血に対して高吸収性ポリマーよりも先に接触し得る部位に、赤血球を凝集する能力がある水溶性カチオン性ポリマーを配置することが、生理用品の液戻り量を低減することに有効であるとの知見を得た。しかしながら、水溶性カチオン性ポリマーにより赤血球の凝集塊が生理用品の表面シート側に形成される場合には、使用後における表面シート側からの外観に改善の余地があることがわかった。   As a result of various studies for the purpose of improving the absorption capacity of menstrual blood in sanitary products, the present inventors have found that the red blood cells contained in menstrual blood may cover the surface of the superabsorbent polymer. It has been found that the absorption performance (absorption rate, absorption amount) for blood is lowered, and that the return amount of sanitary products is increased. In order to prevent this inconvenience, a water-soluble cationic polymer capable of agglutinating red blood cells is placed in a sanitary product at a site that can contact the menstrual blood excreted by the user prior to the superabsorbent polymer. It was found that this is effective in reducing the liquid return amount of sanitary products. However, it has been found that there is room for improvement in the appearance from the surface sheet side after use when red blood cell aggregates are formed on the surface sheet side of the sanitary product by the water-soluble cationic polymer.

また、本発明者らは、使用後の生理用品における表面白さの向上を目的として種々検討した結果、表面シート等の不織布中で経血が繊維間に液膜を形成して留まってしまうことが、使用後の表面白さの低下の要因であることを見出した。この不都合を防止するために、使用者が排泄した経血に対し、表面シート等に、液膜を開裂する能力がある液膜開裂剤を配置することが、使用後の生理用品の表面白さを向上することに有効であるとの知見を得た。表面シート中の液膜が消失することで、液戻り量を低減する効果もあるが、更なる低減に向けて改善の余地があることがわかった。   In addition, as a result of various studies for the purpose of improving the surface whiteness of sanitary products after use, the present inventors have found that menstrual blood remains in a non-woven fabric such as a surface sheet by forming a liquid film between the fibers. Has been found to be a cause of a decrease in surface whiteness after use. In order to prevent this inconvenience, it is necessary to arrange a liquid film cleaving agent capable of cleaving the liquid film on the surface sheet or the like for menstrual blood excreted by the user. We obtained knowledge that it is effective in improving The disappearance of the liquid film in the top sheet has the effect of reducing the liquid return amount, but it has been found that there is room for improvement toward further reduction.

そこで本発明は、液戻り量を低減し、使用後にも表面白さに優れた生理用品を提供することに関する。   Therefore, the present invention relates to providing a sanitary product that reduces liquid return and has excellent surface whiteness even after use.

本発明は、肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、
液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域とが配されている、生理用品を提供するものである。
The present invention is a sanitary product having a surface sheet located on the skin contact surface side, a back sheet located on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched between them,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A hemagglutinating agent-containing region containing a hemagglutinating agent;
The present invention provides a sanitary product having a liquid film cleaving agent-containing region containing a liquid film cleaving agent.

また、本発明は、肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物C1を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品を提供するものである。
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、15mN/m以上である化合物。
Further, the present invention is a sanitary product having a surface sheet positioned on the skin contact surface side, a back sheet positioned on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched therebetween,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A cationic polymer-containing region containing a cationic polymer;
The present invention provides a sanitary product in which a compound-containing region containing the following compound C1 is arranged.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.

また、本発明は、肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物C2を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品を提供するものである。
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が、20mN/m以下である化合物。
Further, the present invention is a sanitary product having a surface sheet positioned on the skin contact surface side, a back sheet positioned on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched therebetween,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A cationic polymer-containing region containing a cationic polymer;
The present invention provides a sanitary product in which a compound-containing region containing the following compound C2 is arranged.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m and an interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less.

本発明の生理用品は、液戻り量が少なく、使用後における表面白さに優れる。   The sanitary product of the present invention has a small liquid return amount and is excellent in surface whiteness after use.

図1は、本発明の生理用品における経血の吸収機構を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic view showing a menstrual blood absorption mechanism in the sanitary product of the present invention. 図2(a)及び図2(b)は、従来の生理用品における経血の吸収機構を示す模式図である。FIG. 2A and FIG. 2B are schematic views showing a menstrual blood absorption mechanism in a conventional sanitary product. 図3は、不織布の繊維間の隙間に形成された液膜を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic view showing a liquid film formed in a gap between fibers of a nonwoven fabric. 図4は、本発明に係る液膜開裂剤による液膜の開裂過程の説明図であり、(A1)〜(A4)は開裂されていく液膜の模式的な側面図、(B1)〜(B4)は同液膜の上方からの模式的な斜視図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of a process of cleaving a liquid film with a liquid film cleaving agent according to the present invention, wherein (A1) to (A4) are schematic side views of the cleaved liquid film, (B1) to (B) B4) is a schematic perspective view from above of the liquid film. 図5は、本発明の生理用品の一実施形態である生理用ナプキンの肌当接面を模式的に示す平面図である。FIG. 5 is a plan view schematically showing a skin contact surface of a sanitary napkin which is an embodiment of the sanitary product of the present invention. 図6は、図5のI−I線断面を模式的に示す横断面図である。6 is a cross-sectional view schematically showing a cross section taken along line II of FIG. 図5に示す生理用ナプキンの表面シートのみを示した斜視図である。It is the perspective view which showed only the surface sheet of the sanitary napkin shown in FIG.

以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の生理用品は一般に、液保持性の吸収体を備えている。吸収体は、水分の吸収及び保持が可能なヒドロゲル材料である高吸収性ポリマーを含んでいることが好ましい。吸収体における使用者の肌当接面側には、液透過性の表面シートを配置することができる。また、吸収体における非肌当接面側には、裏面シートを配置することができる。本明細書において、「肌当接面」は、生理用品又はその構成部材における、生理用品の使用時に使用者の肌側に向けられる面、即ち相対的に使用者の肌に近い側の面である。また、本明細書において、「非肌当接面」は、生理用品又はその構成部材における、生理用品の使用時に使用者の肌側とは反対側に向けられる面、即ちショーツ等の着衣に向けられる面であり、言い換えれば、相対的に肌当接面よりも使用者の肌から遠い側の面である。   Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof. The sanitary product of the present invention generally includes a liquid retaining absorbent. The absorber preferably includes a superabsorbent polymer that is a hydrogel material capable of absorbing and retaining moisture. A liquid-permeable surface sheet can be disposed on the skin contact surface side of the user in the absorbent body. Moreover, a back sheet can be arrange | positioned at the non-skin contact surface side in an absorber. In this specification, the “skin contact surface” is a surface of the sanitary product or a component thereof that is directed toward the user's skin when the sanitary product is used, that is, a surface that is relatively close to the user's skin. is there. Further, in the present specification, the “non-skin contact surface” refers to a surface of the sanitary product or a component thereof, which is directed to the side opposite to the user's skin when using the sanitary product, that is, for clothing such as shorts. In other words, it is a surface that is relatively farther from the user's skin than the skin contact surface.

本発明の生理用品は、後に詳述する血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、後に詳述する液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤領域とを有する。血球凝集剤により高吸収性ポリマーの吸収量を向上し、かつ、液膜開裂剤によって吸収体内の液拡散を制御することにより、本発明は液戻り量の低減と使用後の表面白さに優れた生理用品を提供する。   The sanitary product of the present invention has a hemagglutinating agent-containing region containing a hemagglutinating agent described in detail later, and a liquid film cleaving agent region containing a liquid membrane cleaving agent described in detail later. By improving the absorption amount of the superabsorbent polymer with the hemagglutinating agent and controlling the liquid diffusion in the absorbent body with the liquid film cleaving agent, the present invention is excellent in reducing the liquid return amount and the surface whiteness after use. Provide sanitary products.

(血球凝集剤)
高吸収性ポリマーによる水分の吸収速度や吸収量が、水分の種類によって異なる理由を本発明者が種々検討したところ、以下に述べる事実が判明した。血液は血漿等の液体成分と赤血球等の非液体成分に大別されるところ、高吸収性ポリマーに吸収される成分は血漿等の液体成分である。図2(a)に示すとおり、経血1が高吸収性ポリマー4に接触すると、経血1中の液体成分2のみが高吸収性ポリマー4に吸収され、非液体成分3である赤血球は高吸収性ポリマー4に吸収されない。高吸収性ポリマー4への液体成分2の吸収が進行すると、図2(b)に示すとおり、高吸収性ポリマー4に吸収されない非液体成分3が、高吸収性ポリマー4の表面に蓄積して被膜5を形成する。この被膜5の形成に起因して、高吸収性ポリマー4の液吸収阻害が生じ、吸収速度が低下する。また被膜5の形成に起因して、高吸収性ポリマー4の膨潤阻害も生じ、吸収量が低下する。
(Hemagglutinating agent)
When the present inventor variously examined the reason why the moisture absorption rate and amount absorbed by the superabsorbent polymer differ depending on the type of moisture, the following facts were found. Blood is roughly divided into liquid components such as plasma and non-liquid components such as red blood cells, and the components absorbed by the superabsorbent polymer are liquid components such as plasma. As shown in FIG. 2 (a), when menstrual blood 1 comes into contact with superabsorbent polymer 4, only liquid component 2 in menstrual blood 1 is absorbed by superabsorbent polymer 4, and red blood cells that are non-liquid component 3 are high. It is not absorbed by the absorbent polymer 4. When the absorption of the liquid component 2 into the superabsorbent polymer 4 proceeds, the non-liquid component 3 that is not absorbed by the superabsorbent polymer 4 accumulates on the surface of the superabsorbent polymer 4 as shown in FIG. A film 5 is formed. Due to the formation of the coating film 5, the liquid absorption inhibition of the superabsorbent polymer 4 occurs, and the absorption rate decreases. In addition, due to the formation of the film 5, swelling inhibition of the superabsorbent polymer 4 also occurs, and the amount of absorption decreases.

図2(b)に示すとおりの現象が生じることを防止して、吸収性能の低下を阻止するための手段について本発明者が種々検討した結果、経血中の非液体成分の大半を占める成分である赤血球を、図1に示すとおり凝集させて凝集塊6を生成させることが効果的であることが判明した。赤血球の凝集塊6を生成させることで、高吸収性ポリマー4の表面に凝集塊6の被膜が生成しづらくなり、又は、凝集塊6の被膜が生成したとしても該被膜内に液体成分2が透過できる空間が残存するため、液体成分2の吸収阻害が起こりづらくなる。その結果、高吸収性ポリマー4は、本来の吸収性能を十分に発揮することができる。このように吸収性能をより高めるために、赤血球の凝集塊粒径が大きいほど好ましく、凝集塊硬さが硬いほど好ましい。   As a result of various studies conducted by the present inventors on the means for preventing the phenomenon as shown in FIG. 2 (b) from occurring and preventing the decrease in absorption performance, a component occupying most of the non-liquid components in menstrual blood It has been found that it is effective to agglomerate erythrocytes as shown in FIG. By forming the erythrocyte aggregate 6, it becomes difficult to form a film of the aggregate 6 on the surface of the superabsorbent polymer 4, or even if a film of the aggregate 6 is generated, the liquid component 2 is contained in the film. Since the space which can permeate | transmit can remain, absorption inhibition of the liquid component 2 becomes difficult to occur. As a result, the superabsorbent polymer 4 can sufficiently exhibit the original absorption performance. Thus, in order to further improve the absorption performance, the larger the aggregate particle size of red blood cells, the better, and the harder the aggregate hardness, the more preferable.

この血球凝集剤は、典型的な排泄物である経血と接触すると、該血球凝集剤が経血中に溶出し、経血に含まれるアニオン性の赤血球を凝集させて血球凝集塊を作ることで経血を変質させる。血球凝集効果によって生じた血球凝集塊は赤血球よりも大きいため、高吸収性ポリマーの表面の一部に血球凝集塊が付着することはあっても、高吸収性ポリマーの表面の大部分が血球凝集塊で覆われるような不都合は起こり難く、そのため、高吸収性ポリマーが本来有する吸収性能が安定的に発揮されることになる。   When this hemagglutinating agent comes into contact with menstrual blood, which is a typical excretion, the hemagglutinating agent elutes during menstrual blood and agglutinates anionic red blood cells contained in menstrual blood to form a hemagglutinin clot. To change menstrual blood. The hemagglutination resulting from the hemagglutination effect is larger than the red blood cells, so even though the hemagglutination may adhere to a part of the surface of the superabsorbent polymer, most of the surface of the superabsorbent polymer is hemagglutinated. The inconvenience of being covered with a lump is unlikely to occur, so that the absorption performance inherent to the superabsorbent polymer is stably exhibited.

本発明の生理用品に用いられる血球凝集剤としては、血液中の赤血球を凝集させ得る作用を有するものが用いられる。血球凝集剤によって凝集した赤血球は凝集塊となる。血球凝集剤としては、特表2002−528232号公報に記載されている流体処理剤や、特開昭57−153648号公報に記載されている血液ゲル化剤を挙げることができるが、本発明者の知見によれば、血球凝集剤としてはカチオン性ポリマーが有用である。その理由は次のとおりである。赤血球はその表面に赤血球膜を有する。赤血球膜は、2層構造を有している。この2層構造は、下層である赤血球膜骨格と上層である脂質皮膜からなる。赤血球の表面に露出している脂質皮膜には、グリコホリンと呼ばれるタンパク質が含まれている。グリコホリンはその末端にシアル酸と呼ばれるアニオン電荷を帯びた糖が結合した糖鎖を有している。その結果、赤血球はアニオン電荷を帯びたコロイド粒子として扱うことができる。コロイド粒子の凝集には一般に凝集剤が用いられる。赤血球がアニオン性のコロイド粒子であることを考慮すると、凝集剤としてはカチオン性の物質を用いることが、赤血球の電気二重層を中和する点から有利である。また凝集剤が高分子鎖を有していると、赤血球の表面に吸着した凝集剤の高分子鎖どうしの絡み合いが生じやすくなり、そのことに起因して赤血球の凝集が促進される。更に、凝集剤が官能基を有している場合には、該官能基間の相互作用によっても赤血球の凝集が促進されるので好ましい。カチオン性ポリマーによれば、以上の作用機序によって経血中に赤血球の凝集塊を生成することが可能になる。   As the hemagglutinating agent used in the sanitary product of the present invention, one having an action capable of aggregating red blood cells in blood is used. Red blood cells aggregated by the hemagglutinating agent become aggregates. Examples of the hemagglutinating agent include a fluid treatment agent described in JP-T-2002-528232 and a blood gelling agent described in JP-A-57-153648. According to these findings, a cationic polymer is useful as the hemagglutinating agent. The reason is as follows. Red blood cells have a red blood cell membrane on their surface. The erythrocyte membrane has a two-layer structure. This two-layer structure is composed of a red blood cell membrane skeleton as a lower layer and a lipid membrane as an upper layer. The lipid film exposed on the surface of erythrocytes contains a protein called glycophorin. Glycophorin has a sugar chain to which a sugar having an anionic charge called sialic acid is bonded at its end. As a result, erythrocytes can be treated as colloidal particles having an anionic charge. In general, an aggregating agent is used for aggregating the colloidal particles. Considering that erythrocytes are anionic colloidal particles, it is advantageous to use a cationic substance as an aggregating agent from the viewpoint of neutralizing the electric double layer of erythrocytes. Further, if the aggregating agent has a polymer chain, the polymer chains of the aggregating agent adsorbed on the surface of the erythrocyte tend to be entangled with each other, thereby promoting the aggregation of erythrocytes. Further, when the aggregating agent has a functional group, it is preferable because the aggregation of erythrocytes is promoted by the interaction between the functional groups. According to the cationic polymer, it becomes possible to produce an aggregate of red blood cells during menstrual blood by the above mechanism of action.

(凝集塊を形成する性質)
本発明で用いられる血球凝集剤は、血液中の赤血球を凝集させ、血球が凝集した凝集塊と血漿成分が分離されるよう作用するものである。
望ましい血球凝集剤としては、例えば以下の性質を有するものが挙げられる。
即ち、擬似血液に、測定サンプル剤を1000ppm添加した際に、血液の流動性が維持された状態で、少なくとも2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成するものである。
(Characteristic of forming agglomerates)
The hemagglutinating agent used in the present invention acts to agglutinate erythrocytes in the blood and separate the aggregate from the aggregated blood cells and plasma components.
Examples of desirable hemagglutinating agents include those having the following properties.
That is, when 1000 ppm of the measurement sample agent is added to the simulated blood, at least two or more red blood cells aggregate to form an aggregate while maintaining the fluidity of the blood.

前記の「血液の流動性が維持された状態」は、測定サンプル剤が1000ppm添加された擬似血液10gをスクリュー管瓶(株式会社マルエム製 品番「スクリュー管No.4」、口内径14.5mm、胴径27mm、全長55mm)に入れ、該擬似血液を入れたスクリュー管瓶を180度反転した際に、20秒以内で60%以上の該擬似血液が流れ落ちる状態を意味する。また、前記の「擬似血液」とは、B型粘度計(東機産業株式会社製
型番TVB−10M、測定条件:ローターNo.19、30rpm、60秒間)を用いて測定した粘度が25℃で8mPa・sになるように脱繊維馬血(株式会社日本バイオテスト研究所製)の血球・血漿比率を調整したものである。
The above-mentioned “state in which the fluidity of blood is maintained” means that 10 g of simulated blood to which a measurement sample agent is added 1000 ppm is screw tube bottle (manufactured by Maruemu Co., Ltd., product number “Screw tube No. 4”, mouth inner diameter 14.5 mm, This means a state in which 60% or more of the simulated blood flows down within 20 seconds when the screw tube bottle containing the simulated blood is turned 180 degrees. The “pseudo blood” is a viscosity measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (model number TVB-10M manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., measurement conditions: rotor No. 19, 30 rpm, 60 seconds). The blood cell / plasma ratio of defibrinated horse blood (manufactured by Japan Biotest Laboratories) is adjusted to 8 mPa · s.

前記の「2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」しているか否かは、次のようにして判断される。即ち、測定サンプル剤が1000ppm添加された擬似血液を、生理食塩水で4000倍に希釈し、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製 型番:LA−950V2、測定条件:フロー式セル測定、循環速度1、超音波なし)を用いたレーザー回折散乱法によって、温度25℃にて測定した体積粒径平均のメジアン径が、2個以上の赤血球が凝集した凝集塊のサイズに相当する10μm以上である場合に、「2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」していると判断する。   Whether or not “two or more red blood cells aggregate to form an aggregate” is determined as follows. That is, the simulated blood to which 1000 ppm of the measurement sample agent was added was diluted 4000 times with physiological saline, and a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Horiba, Ltd., model number: LA-950V2, measurement condition: flow type). The median diameter of volume average particle size measured at a temperature of 25 ° C. by a laser diffraction scattering method using cell measurement, circulation speed 1, no ultrasonic wave) corresponds to the size of an aggregate obtained by aggregating two or more red blood cells. If it is 10 μm or more, it is determined that “two or more red blood cells aggregate to form an aggregate”.

本発明で用いられる血球凝集剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物を複数組み合わせた混合物、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす(赤血球の凝集を発現し得る)剤である。つまり血球凝集剤とは、あくまで前記定義によるところの血球凝集作用があるものに限定した剤のことである。したがって、生理用品中に適用されている化合物に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、血球凝集剤と区別する。なお、ここでいう「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。
血球凝集剤としては、国際公開第2016/093233号に記載のものを任意に用いることができる。
The hemagglutinating agent used in the present invention satisfies the above-mentioned properties by a single compound that meets the above-mentioned properties, a mixture of a plurality of single compounds that meet the above-mentioned properties, or a combination of a plurality of compounds. Agent capable of expressing aggregation). That is, the hemagglutinating agent is an agent limited to those having a hemagglutinating action as defined above. Therefore, if the compound applied in the sanitary product contains a third component that does not meet the above definition, it is distinguished from a hemagglutinating agent. Here, the term “single compound” is a concept including compounds having the same composition formula but having different molecular weights due to different numbers of repeating units.
As the hemagglutinating agent, those described in International Publication No. 2016/093233 can be arbitrarily used.

血球凝集剤は、血液の凝集速度が0.75mPa・s/s以下であることが好ましい。血液の凝集速度は、血球凝集剤が血液を凝集させて凝集塊を形成する能力の尺度となるものであり、その値が小さいほど一定時間経過後の凝集塊のサイズが小さいことを表す。つまり、血球凝集剤によって血液を凝集させると、それによって生じた一定時間経過後の凝集塊のサイズが大きい場合には、生理用品の構成部材が、該凝集塊によって目詰まりを起こし、液の透過性を妨げることがあるところ、前記の凝集速度を制御することで、凝集塊に起因する液透過性の低下を引き起こすことなく、高吸収性ポリマーの吸収容量を向上させることができる。これにより、液の透過性の向上と高吸収性ポリマーの吸収容量の向上という二律背反の要求が同時に満たされる。この観点から前記の凝集速度は0.32mPa・s/s以下であることが更に好ましく、0.15mPa・s/s以下であることが一層好ましい。凝集速度の下限値は、0.001mPa・s/s以上であることが好ましく、0.01mPa・s/s以上であることが一層好ましい。   The hemagglutinating agent preferably has a blood aggregation rate of 0.75 mPa · s / s or less. The blood aggregation rate is a measure of the ability of the hemagglutinating agent to aggregate blood to form an aggregate, and the smaller the value, the smaller the aggregate size after a certain time. That is, when blood is aggregated with a hemagglutinating agent, if the size of the aggregate formed after a certain period of time is large, the components of the sanitary product are clogged by the aggregate, and the liquid permeation occurs. However, by controlling the agglomeration rate, the absorption capacity of the superabsorbent polymer can be improved without causing a decrease in liquid permeability due to the aggregate. This simultaneously satisfies the trade-off requirement of improving the liquid permeability and improving the absorption capacity of the superabsorbent polymer. From this viewpoint, the aggregation rate is more preferably 0.32 mPa · s / s or less, and further preferably 0.15 mPa · s / s or less. The lower limit of the aggregation rate is preferably 0.001 mPa · s / s or more, and more preferably 0.01 mPa · s / s or more.

前記の凝集速度は次に述べる方法で測定される。凝集速度の測定に用いられる血液は、上述の疑似血液である。レオメーター(Thermo Fisher Scientific, Inc.製HAAKE RheoStress 6000)を用いて、ステージ上にあらかじめ展開した200μLの血液に、あらかじめ血球凝集剤を5%溶解させた生理食塩水2μLを滴下し、35mmΦのコーンプレート(傾斜1度)、温度:30度、せん断速度:10(秒−1)で粘度変化を測定した。粘度変化を50秒測定し、得られたプロットを直線近似し、その直線の傾きから凝集速度を算出する。 The aggregation rate is measured by the following method. The blood used for the measurement of the aggregation rate is the pseudo blood described above. Using a rheometer (HAAKE RheoStress 6000 manufactured by Thermo Fisher Scientific, Inc.), 2 μL of physiological saline in which 5% of a hemagglutinating agent is dissolved in advance is added dropwise to 200 μL of blood preliminarily developed on the stage. The viscosity change was measured using a plate (tilt 1 degree), temperature 30 degrees, and shear rate 10 1 (second -1 ). The viscosity change is measured for 50 seconds, the obtained plot is linearly approximated, and the aggregation rate is calculated from the slope of the straight line.

本発明で用いられる血球凝集剤としては、カチオン性ポリマーを含むものが好適なものとして挙げられる。カチオン性ポリマーは、吸収体又は吸収体より肌当接面側の任意の箇所に配されていればよいが、アニオン性を帯びている高吸収性ポリマー近傍に、反対電荷であるカチオン性ポリマーを存在させない方が、カチオン性ポリマーの経血への溶出を抑制せず、赤血球が凝集しやすくなり、高吸収性ポリマーが液を吸収する前に十分な凝集効果を得ることができ好ましい。   Suitable hemagglutinating agents for use in the present invention include those containing a cationic polymer. The cationic polymer may be disposed at any location on the skin contact surface side of the absorbent body or the absorbent body. However, a cationic polymer having an opposite charge is provided in the vicinity of the anionic superabsorbent polymer. Non-existence is preferable because elution of the cationic polymer into menstrual blood is not suppressed, erythrocytes tend to aggregate, and a high absorptive polymer can obtain a sufficient aggregation effect before absorbing the liquid.

カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロースや、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン等のカチオン化デンプンなどが挙げられる。また、本発明で用いられる血球凝集剤は、カチオン性ポリマーとして、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物を含むこともできる。本発明において「第4級アンモニウム塩」とは、窒素原子の位置にプラス一価の電荷を有している化合物、又は中和によって窒素原子の位置にプラス一価の電荷を生じさせる化合物を包含し、その具体例としては、第4級アンモニウムカチオンの塩、第3級アミンの中和塩、及び水溶液中でカチオンを帯びる第3級アミンが挙げられる。以下に述べる「第4級アンモニウム部位」も同様の意味で用いられ、水中で正に帯電する部位である。また、本発明において「共重合物」とは、2種以上の重合性単量体の共重合によって得られた重合物のことであり、二元系共重合物及び三元系以上の共重合物の双方を包含する。本発明において「重縮合物」とは、2種以上の単量体からなる縮合物を重合することで得られた重縮合物である。   Examples of the cationic polymer include cationized cellulose and cationized starch such as hydroxypropyltrimonium chloride. The hemagglutinating agent used in the present invention can also contain a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer or a quaternary ammonium salt polycondensate as a cationic polymer. In the present invention, the “quaternary ammonium salt” includes a compound having a plus monovalent charge at the nitrogen atom position, or a compound that generates a plus monovalent charge at the nitrogen atom position by neutralization. Specific examples thereof include a salt of a quaternary ammonium cation, a neutralized salt of a tertiary amine, and a tertiary amine having a cation in an aqueous solution. The “quaternary ammonium moiety” described below is also used in the same meaning and is a moiety that is positively charged in water. Further, in the present invention, the “copolymer” is a polymer obtained by copolymerization of two or more kinds of polymerizable monomers, and is a binary copolymer or a ternary copolymer or more. Includes both things. In the present invention, the “polycondensate” is a polycondensate obtained by polymerizing a condensate composed of two or more monomers.

本発明で用いられる血球凝集剤が、カチオン性ポリマーとして、第4級アンモニウム塩ホモポリマー及び/又は第4級アンモニウム塩共重合物及び/又は第4級アンモニウム塩重縮合物を含む場合、該血球凝集剤は、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物及び第4級アンモニウム塩重縮合物のうちのいずれか1種を含んでいてもよく、あるいは任意の2種以上の組み合わせを含んでいてもよい。また第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、第4級アンモニウム塩共重合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。更に同様に、第4級アンモニウム塩重縮合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   When the hemagglutinating agent used in the present invention contains a quaternary ammonium salt homopolymer and / or a quaternary ammonium salt copolymer and / or a quaternary ammonium salt polycondensate as a cationic polymer, the blood cells The flocculant may contain any one of a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer and a quaternary ammonium salt polycondensate, or any two or more of them. Combinations may be included. Moreover, a quaternary ammonium salt homopolymer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Similarly, the quaternary ammonium salt copolymer can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, similarly, a quaternary ammonium salt polycondensate can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

前述した各種のカチオン性ポリマーのうち、特に、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物を用いることが、赤血球への吸着性の点から好ましい。以下の説明においては、簡便のため、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物及び第4級アンモニウム塩重縮合物を総称して「第4級アンモニウム塩ポリマー」と言う。   Of the various cationic polymers described above, in particular, the use of a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer or a quaternary ammonium salt polycondensate from the viewpoint of adsorptivity to erythrocytes. preferable. In the following description, for convenience, the quaternary ammonium salt homopolymer, the quaternary ammonium salt copolymer and the quaternary ammonium salt polycondensate are collectively referred to as “quaternary ammonium salt polymer”.

第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を1種用い、これを重合することで得られたものである。一方、第4級アンモニウム塩共重合物は、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を少なくとも1種用い、必要に応じ第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を少なくとも1種用い、これらを共重合することで得られたものである。即ち第4級アンモニウム塩共重合物は、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を2種以上用い、これらを共重合させて得られたものであるか、又は第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を1種以上用い、これらを共重合させて得られたものである。第4級アンモニウム塩共重合物は、ランダム共重合物でもよく、交互共重合物でもよく、ブロック共重合物でもよく、あるいはグラフト共重合物でもよい。第4級アンモニウム塩重縮合物は、第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上からなる縮合物を用い、それら縮合物を重合することで得られたものである。即ち第4級アンモニウム塩重縮合物は、第4級アンモニウム部位を有する単量体2種以上の縮合物を用い、これを重合させて得られたものであるか、又は、第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない単量体1種以上からなる縮合物を用い、これを縮重合させて得られたものである。   The quaternary ammonium salt homopolymer is obtained by polymerizing one type of polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety. On the other hand, the quaternary ammonium salt copolymer uses at least one polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety and, if necessary, at least one polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety. It was obtained by using seeds and copolymerizing them. That is, the quaternary ammonium salt copolymer is obtained by using two or more polymerizable monomers having a quaternary ammonium moiety and copolymerizing them, or having a quaternary ammonium moiety. It is obtained by copolymerizing one or more polymerizable monomers having one or more polymerizable monomers having no quaternary ammonium moiety. The quaternary ammonium salt copolymer may be a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. The quaternary ammonium salt polycondensate is obtained by polymerizing these condensates using a condensate composed of one or more monomers having a quaternary ammonium moiety. That is, the quaternary ammonium salt polycondensate is obtained by polymerizing two or more kinds of condensates having a quaternary ammonium moiety, or quaternary ammonium moieties. And a condensate comprising one or more monomers having quaternary ammonium moieties and one or more monomers having no quaternary ammonium moiety, and obtained by condensation polymerization.

第4級アンモニウム塩ポリマーは、第4級アンモニウム部位を有するカチオン性のポリマーである。第4級アンモニウム部位は、アルキル化剤を用いた第3級アミンの第4級アンモニウム化によって生成させることができる。あるいは第3級アミンを酸若しくは水に溶解させ、中和で生じさせることができる。あるいは縮合反応を含む求核反応による第4級アンモニウム化によって生成させることができる。アルキル化剤としては、例えばハロゲン化アルキルや、硫酸ジメチル及び硫酸ジメチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。これらのアルキル化剤のうち、硫酸ジアルキルを用いると、ハロゲン化アルキルを用いた場合に起こり得る腐食の問題が生じないので好ましい。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、リン酸、フルオロスルホン酸、ホウ酸、クロム酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、ギ酸、アスコルビン酸、ヒアルロン酸などが挙げられる。特に、アルキル化剤によって第3級アミン部位を第4級アンモニウム化した第4級アンモニウム塩ポリマーを用いると、赤血球の電気二重層を確実に中和できるので好ましい。縮合反応を含む求核反応による第4級アンモニウム化は、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンの開環重縮合反応、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンの環化反応のようにして生じさせることができる。   A quaternary ammonium salt polymer is a cationic polymer having a quaternary ammonium moiety. A quaternary ammonium moiety can be generated by quaternary ammoniumation of a tertiary amine using an alkylating agent. Alternatively, the tertiary amine can be dissolved in acid or water and generated by neutralization. Or it can produce | generate by the quaternary ammonium formation by the nucleophilic reaction containing a condensation reaction. Examples of the alkylating agent include alkyl halides and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and dimethyl sulfate. Of these alkylating agents, the use of dialkyl sulfate is preferable because the problem of corrosion that may occur when an alkyl halide is used does not occur. Examples of the acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, citric acid, phosphoric acid, fluorosulfonic acid, boric acid, chromic acid, lactic acid, oxalic acid, tartaric acid, gluconic acid, formic acid, ascorbic acid, and hyaluronic acid. . In particular, it is preferable to use a quaternary ammonium salt polymer in which a tertiary amine moiety is quaternized with an alkylating agent, because the electric double layer of erythrocytes can be reliably neutralized. Quaternary ammoniumation by a nucleophilic reaction including a condensation reaction can be caused by a ring-opening polycondensation reaction of dimethylamine and epichlorohydrin or a cyclization reaction of dicyandiamide and diethylenetriamine.

赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは、その分子量が2000以上であることが好ましく、1万以上であることが更に好ましく、3万以上であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以上であることによって、赤血球間でのカチオン性ポリマーどうしの絡み合いや、赤血球間でのカチオン性ポリマーの架橋が十分に生じる。分子量の上限値は1000万以下であることが好ましく、500万以下であることが更に好ましく、300万以下であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以下であることによって、カチオン性ポリマーが経血中へ良好に溶解する。カチオン性ポリマーの分子量は、2000以上1000万以下であることが好ましく、2000以上500万以下であることが更に好ましく、2000以上300万以下であることが一層好ましく、1万以上300万以下であることが更に一層好ましく、3万以上300万以下であることが特に好ましい。本発明に言う分子量とは、重量平均分子量のことである。カチオン性ポリマーの分子量は、その重合条件を適切に選択することで制御することができる。カチオン性ポリマーの分子量は後述する方法によって測定することができる。   From the viewpoint of effectively producing an aggregate of erythrocytes, the cationic polymer preferably has a molecular weight of 2000 or more, more preferably 10,000 or more, and even more preferably 30,000 or more. When the molecular weight of the cationic polymer is not less than these values, the entanglement of the cationic polymers between the erythrocytes and the crosslinking of the cationic polymer between the erythrocytes are sufficiently caused. The upper limit of the molecular weight is preferably 10 million or less, more preferably 5 million or less, and even more preferably 3 million or less. When the molecular weight of the cationic polymer is not more than these values, the cationic polymer dissolves well into menstrual blood. The molecular weight of the cationic polymer is preferably 2000 or more and 10 million or less, more preferably 2000 or more and 5 million or less, still more preferably 2000 or more and 3 million or less, and 10,000 or more and 3 million or less. It is even more preferable, and it is particularly preferably 30,000 to 3,000,000. The molecular weight referred to in the present invention is a weight average molecular weight. The molecular weight of the cationic polymer can be controlled by appropriately selecting the polymerization conditions. The molecular weight of the cationic polymer can be measured by the method described later.

赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは水溶性であることが好ましい。ここでいう「水溶性」とは、後述する方法によって測定される水溶解度が100g以上であるものをいう。   From the viewpoint of effectively producing red blood cell aggregates, the cationic polymer is preferably water-soluble. “Water-soluble” as used herein refers to those having a water solubility of 100 g or more as measured by the method described below.

カチオン性ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。特に第4級アンモニウム塩ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。第4級アンモニウム部位は側鎖に存在していることが好ましい。この場合、主鎖と側鎖とが1点で結合していると、側鎖の可撓性が阻害されにくくなり、側鎖に存在している第4級アンモニウム部位が赤血球の表面に円滑に吸着するようになる。尤も本発明において、カチオン性ポリマーの主鎖と側鎖とが2点又はそれ以上で結合していることは妨げられない。本発明において「1点で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの1個が、側鎖の末端に位置する1個の炭素原子と単結合していることをいう。「2点以上で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの2個以上が、側鎖の末端に位置する2個以上の炭素原子とそれぞれ単結合していることをいう。   The cationic polymer preferably has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto. In particular, the quaternary ammonium salt polymer preferably has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto. The quaternary ammonium moiety is preferably present in the side chain. In this case, when the main chain and the side chain are bonded at one point, the flexibility of the side chain is difficult to be hindered, and the quaternary ammonium moiety present in the side chain is smoothly formed on the surface of the erythrocyte. Adsorbs. However, in the present invention, it is not hindered that the main chain and the side chain of the cationic polymer are bonded at two points or more. In the present invention, “bonded at one point” means that one of the carbon atoms constituting the main chain is single-bonded with one carbon atom located at the end of the side chain. . “Connected at two or more points” means that two or more of the carbon atoms constituting the main chain are each single-bonded with two or more carbon atoms located at the end of the side chain. Say.

カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、例えば第4級アンモニウム塩ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、各側鎖の炭素数は4以上であることが好ましく、5以上であることが更に好ましく、6以上であることが一層好ましい。炭素数の上限値は、10以下であることが好ましく、9以下であることが更に好ましく、8以下であることが一層好ましい。例えば側鎖の炭素数は4以上10以下であることが好ましく、5以上9以下であることが更に好ましく、6以上8以下であることが一層好ましい。側鎖の炭素数とは、該側鎖における第4級アンモニウム部位(カチオン部位)の炭素数のことであり、対イオンであるアニオン中に炭素が含まれているとしても、その炭素は計数に含まない。特に、側鎖の炭素原子のうち、主鎖に結合している炭素原子から、第4級窒素に結合している炭素原子までの炭素数が前述の範囲であることが、第4級アンモニウム塩ポリマーが赤血球の表面の表面に吸着するときの立体障害性が低くなるので好ましい。   When the cationic polymer has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto, for example, a quaternary ammonium salt polymer has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto. In this case, the number of carbon atoms in each side chain is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 6 or more. The upper limit of the carbon number is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less. For example, the number of carbon atoms in the side chain is preferably 4 or more and 10 or less, more preferably 5 or more and 9 or less, and still more preferably 6 or more and 8 or less. The carbon number of the side chain is the carbon number of the quaternary ammonium moiety (cation moiety) in the side chain, and even if carbon is contained in the anion that is the counter ion, the carbon is counted. Not included. In particular, among the carbon atoms in the side chain, the number of carbon atoms from the carbon atom bonded to the main chain to the carbon atom bonded to the quaternary nitrogen is within the aforementioned range, so that the quaternary ammonium salt. This is preferable because the steric hindrance when the polymer is adsorbed on the surface of the erythrocyte is reduced.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩ホモポリマーである場合、該ホモポリマーとしては、例えば第4級アンモニウム部位又は第3級アミン部位を有するビニル系単量体の重合物が挙げられる。第3級アミン部位を有するビニル系単量体を重合する場合には、重合前に及び/又は重合後に、第3級アミン部位をアルキル化剤によって第4級アンモニウム化した第4級アンモニウム塩ホモポリマーとなるか、重合前に及び/又は重合後に、第3級アミン部位を酸によって中和した第3級アミン中和塩となるか、重合後に水溶液中でカチオンを帯びる第3級アミンとなる。アルキル化剤や酸の例は、前述したとおりである。   When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt homopolymer, examples of the homopolymer include a polymer of a vinyl monomer having a quaternary ammonium moiety or a tertiary amine moiety. . In the case of polymerizing a vinyl monomer having a tertiary amine moiety, a quaternary ammonium salt homopolymer in which the tertiary amine moiety is quaternized with an alkylating agent before and / or after polymerization. Becomes a polymer, becomes a tertiary amine neutralized salt obtained by neutralizing a tertiary amine site with an acid before and / or after polymerization, or becomes a tertiary amine having a cation in an aqueous solution after polymerization. . Examples of the alkylating agent and the acid are as described above.

特に第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、以下の式1で表される繰り返し単位を有することが好ましい。   In particular, the quaternary ammonium salt homopolymer preferably has a repeating unit represented by the following formula 1.

第4級アンモニウム塩ホモポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。また、第4級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と1点で結合しているものであるポリ(2−メタクリルオキシエチルジメチルアミン4級塩)、ポリ(2−メタクリルオキシエチルトリメチルアミン4級塩)、ポリ(2−メタクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルジメチルアミン4級塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルトリメチルアミン4級塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩)、ポリ(3−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド4級塩)、ポリメタクル酸ジメチルアミノエチル、ポリアリルアミン塩酸塩、カチオン化セルロース、ポリエチレンイミン、ポリジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ポリアミジンなどが挙げられる。一方、第4級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と2点以上で結合しているホモポリマーの例としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルアミン塩酸塩が挙げられる。   Specific examples of the quaternary ammonium salt homopolymer include polyethyleneimine. Further, poly (2-methacryloxyethyldimethylamine quaternary salt), poly (2-methacryloxyethyltrimethylamine quaternary salt) in which the side chain having a quaternary ammonium moiety is bonded to the main chain at one point. Salt), poly (2-methacryloxyethyldimethylethylammonium ethyl sulfate), poly (2-acryloxyethyldimethylamine quaternary salt), poly (2-acryloxyethyltrimethylamine quaternary salt), poly (2-acrylic) Oxyethyldimethylethylammonium ethyl sulfate), poly (3-dimethylaminopropylacrylamide quaternary salt), dimethylaminoethyl polymethacrylate, polyallylamine hydrochloride, cationized cellulose, polyethyleneimine, polydimethylaminopropylacrylamide, polyamidine, etc. It is below. On the other hand, examples of the homopolymer in which the side chain having a quaternary ammonium moiety is bonded to the main chain at two or more points include polydiallyldimethylammonium chloride and polydiallylamine hydrochloride.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩共重合物である場合には、該共重合物として、前述した第4級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を2種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。あるいは、第4級アンモニウム塩共重合物として、前述した第4級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を1種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。更に、ビニル系重合性単量体に加えて、又はそれに代えて、他の重合性単量体、例えば−SO−などを用いることもできる。第4級アンモニウム塩共重合物は、前述したとおり、二元系の共重合物又は三元系以上の共重合物であり得る。 When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt copolymer, two kinds of polymerizable monomers used for the polymerization of the quaternary ammonium salt homopolymer described above are used as the copolymer. A copolymer obtained by the above copolymerization can be used. Alternatively, as a quaternary ammonium salt copolymer, one or more polymerizable monomers used for the polymerization of the quaternary ammonium salt homopolymer described above and a polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety The copolymer obtained by copolymerizing using 1 or more types of bodies can be used. Furthermore, in addition to or instead of the vinyl polymerizable monomer, other polymerizable monomers such as —SO 2 — may be used. As described above, the quaternary ammonium salt copolymer can be a binary copolymer or a ternary or higher copolymer.

特に、第4級アンモニウム塩共重合物は、前記の式1で表される繰り返し単位と、以下の式2で表される繰り返し単位とを有することが、赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から好ましい。   In particular, the quaternary ammonium salt copolymer has a repeating unit represented by the above-described formula 1 and a repeating unit represented by the following formula 2 to effectively produce an agglomerate of erythrocytes. It is preferable from the viewpoint.

また、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体としては、カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体中で、特にカチオン性重合性単量体又はノニオン性重合性単量体を用いることで、第4級アンモニウム塩共重合物内において第4級アンモニウム部位との電荷相殺が起こらないので、赤血球の凝集を効果的に生じさせることができる。カチオン性重合性単量体の例としては、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を有する環状化合物としてビニルピリジンなど、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を主鎖に有する直鎖状化合物としてジシアンジアミドとジエチレントリアミンの縮合化合物などが挙げられる。アニオン性重合性単量体の例としては、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸、アクリル酸、及び、スチレンスルホン酸、並びに、これらの化合物の塩などが挙げられる。一方、ノニオン性重合性単量体の例としては、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどが挙げられる。これらカチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体は、それらのうちの一つを用いることができ、あるいは任意の2種以上を組み合わせて用いることができる。またカチオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることができ、アニオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることができ、あるいはノニオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることもできる。カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体及び/又はノニオン性重合性単量体を重合性単量体として用いて共重合された第4級アンモニウム塩共重合物は、その分子量が、前述のとおり1000万以下であることが好ましく、特に500万以下、とりわけ300万以下であることが好ましい(以下に例示する第4級アンモニウム塩共重合物についても同様である。)。   Further, as the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety, a cationic polymerizable monomer, an anionic polymerizable monomer, or a nonionic polymerizable monomer can be used. Among these polymerizable monomers, in particular, by using a cationic polymerizable monomer or a nonionic polymerizable monomer, charge cancellation with a quaternary ammonium moiety in a quaternary ammonium salt copolymer is achieved. Therefore, erythrocyte aggregation can be effectively generated. Examples of cationic polymerizable monomers include linear compounds having a cation-carrying nitrogen atom in the main chain, such as vinylpyridine as a cyclic compound having a cation-carrying nitrogen atom under a particular condition And a condensed compound of dicyandiamide and diethylenetriamine. Examples of the anionic polymerizable monomer include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, methacrylic acid, acrylic acid, styrenesulfonic acid, and salts of these compounds. On the other hand, examples of nonionic polymerizable monomers include vinyl alcohol, acrylamide, dimethylacrylamide, ethylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol monoacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl Examples include acrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, butyl methacrylate, and butyl acrylate. One of these cationic polymerizable monomers, anionic polymerizable monomers, or nonionic polymerizable monomers can be used, or any two or more of them can be used in combination. Can do. Also, two or more cationic polymerizable monomers can be used in combination, two or more anionic polymerizable monomers can be used in combination, or two or more nonionic polymerizable monomers can be used in combination. Can also be used. A quaternary ammonium salt copolymer copolymerized using a cationic polymerizable monomer, an anionic polymerizable monomer and / or a nonionic polymerizable monomer as a polymerizable monomer has a molecular weight of However, as described above, it is preferably 10 million or less, particularly 5 million or less, and particularly preferably 3 million or less (the same applies to the quaternary ammonium salt copolymer exemplified below).

第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いること、それから得られる第4級アンモニウム塩共重合物を用いて赤血球を凝集させたときに、硬い凝集塊が生じやすくなり、高吸収性ポリマーの吸収性能が一層阻害されにくくなる。水素結合をすることが可能な官能基としては、例えば−OH、−NH、−CHO、−COOH、−HF、−SHなどが挙げられる。水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。特に、水素結合が強く働く、ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアクリルアミドなどは、第4級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 A polymerizable monomer having a functional group capable of hydrogen bonding can also be used as the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety. When such a polymerizable monomer is used for copolymerization, and when erythrocytes are aggregated using a quaternary ammonium salt copolymer obtained therefrom, a hard aggregate is likely to be formed. Absorption performance is less likely to be disturbed. Examples of the functional group capable of hydrogen bonding include —OH, —NH 2 , —CHO, —COOH, —HF, —SH, and the like. Examples of polymerizable monomers having functional groups capable of hydrogen bonding include hydroxyethyl methacrylate, vinyl alcohol, acrylamide, dimethylacrylamide, ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol monoacrylate, Examples thereof include hydroxyethyl methacrylate and hydroxyethyl acrylate. In particular, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, dimethylacrylamide, and the like, in which hydrogen bonds work strongly, are preferable because the adsorption state of quaternary ammonium salt polymers on erythrocytes is stabilized. These polymerizable monomers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いることで、前述した、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いる場合と同様の有利な効果、即ち赤血球の硬い凝集塊が生じやすくなるという効果が奏される。疎水性相互作用をすることが可能な官能基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、アルキルナフタレン基、フッ化アルキル基などが挙げられる。疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレンなどが挙げられる。特に、疎水性相互作用が強く働き、第4級アンモニウム塩ポリマーの溶解性を大きく低下させない、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどは、第4級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   As the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety, a polymerizable monomer having a functional group capable of hydrophobic interaction can also be used. By using such a polymerizable monomer for copolymerization, the same advantageous effect as that in the case of using a polymerizable monomer having a functional group capable of hydrogen bonding described above, that is, the hardness of erythrocytes The effect that it becomes easy to produce an agglomerate is produced. Examples of functional groups capable of hydrophobic interaction include alkyl groups such as methyl, ethyl, and butyl groups, phenyl groups, alkylnaphthalene groups, and fluorinated alkyl groups. Examples of polymerizable monomers having functional groups capable of hydrophobic interaction include methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, styrene, etc. Is mentioned. In particular, methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, etc., which have a strong hydrophobic interaction and do not significantly reduce the solubility of the quaternary ammonium salt polymer, are adsorbed to erythrocytes by the quaternary ammonium salt polymer. Is preferable because of stabilization. These polymerizable monomers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

第4級アンモニウム塩共重合物中での、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体とのモル比は、該第4級アンモニウム塩共重合物によって赤血球が十分に凝集するように適切に調整されることが好ましい。特に、第4級アンモニウム塩共重合物における第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は10モル%以上であることが好ましく、22モル%以上であることが更に好ましく、32モル%以上であることが一層好ましく、38モル%以上であることが更に一層好ましい。また、100モル%以下であり、80モル%以下であることが好ましく、65モル%以下であることが更に好ましく、56モル%以下であることが一層好ましい。具体的には、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は10モル%以上100モル%以下であることが好ましく、22モル%以上80モル%以下であることが更に好ましく、32モル%以上65モル%以下であることが更に好ましく、38モル%以上56モル%以下であることが一層好ましい。   The molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety and the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety in the quaternary ammonium salt copolymer is the quaternary ammonium salt. It is preferable that the red blood cells are appropriately adjusted so as to be sufficiently aggregated by the ammonium salt copolymer. In particular, the molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety in the quaternary ammonium salt copolymer is preferably 10 mol% or more, more preferably 22 mol% or more, and 32 mol. % Or more, more preferably 38 mol% or more. Further, it is 100 mol% or less, preferably 80 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, and still more preferably 56 mol% or less. Specifically, the molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety is preferably 10 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 22 mol% or more and 80 mol% or less, More preferably, it is 32 mol% or more and 65 mol% or less, and more preferably 38 mol% or more and 56 mol% or less.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩重縮合物である場合には、該重縮合物として、前述した第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上からなる縮合物を用い、それらの縮合物を重合することで得られた重縮合物を用いることができる。具体例としては、ジシアンジアミド/ジエチレントリアミン重縮合物、ジメチルアミン/エピクロルヒドリン重縮合物などが挙げられる。   When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt polycondensate, as the polycondensate, a condensate composed of one or more monomers having the quaternary ammonium moiety described above is used. Polycondensates obtained by polymerizing these condensates can be used. Specific examples include dicyandiamide / diethylenetriamine polycondensate, dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, and the like.

前述した第4級アンモニウム塩ホモポリマー及び第4級アンモニウム塩共重合物は、ビニル系重合性単量体の単独重合法又は共重合法によって得ることができる。重合方法としては、例えばラジカル重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合、配位重合、開環重合、重縮合などを用いることができる。重合条件に特に制限はなく、目的とする分子量、流動電位、及び/又はIOB値を有する第4級アンモニウム塩ポリマーが得られる条件を適切に選択すればよい。   The above-described quaternary ammonium salt homopolymer and quaternary ammonium salt copolymer can be obtained by a homopolymerization method or a copolymerization method of a vinyl polymerizable monomer. As the polymerization method, for example, radical polymerization, living radical polymerization, living cation polymerization, living anion polymerization, coordination polymerization, ring-opening polymerization, polycondensation and the like can be used. There are no particular limitations on the polymerization conditions, and the conditions under which a quaternary ammonium salt polymer having the desired molecular weight, streaming potential, and / or IOB value can be obtained may be appropriately selected.

例えば、第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、赤血球の凝集塊を一層効果的に生成させる観点から、1500μeq/L以上であることが好ましく、2000μeq/L以上であることが更に好ましく、3000μeq/L以上であることが一層好ましく、4000μeq/L以上であることが更に一層好ましい。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以上であることによって、赤血球の電気二重層を十分に中和することができる。流動電位の上限値は13000μeq/L以下であることが好ましく、8000μeq/L以下であることが更に好ましく、6000μeq/L以下であることが一層好ましい。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以下であることによって、赤血球に吸着した第4級アンモニウム塩ポリマーどうしの電気的反発を効果的に防止することができる。   For example, the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is preferably 1500 μeq / L or more, more preferably 2000 μeq / L or more, more preferably 3000 μeq / L, from the viewpoint of more effectively generating red blood cell aggregates. L or more is more preferable, and 4000 μeq / L or more is even more preferable. When the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is not less than these values, the electric double layer of erythrocytes can be sufficiently neutralized. The upper limit of the streaming potential is preferably 13000 μeq / L or less, more preferably 8000 μeq / L or less, and even more preferably 6000 μeq / L or less. When the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is below these values, the electrical repulsion between the quaternary ammonium salt polymers adsorbed on the erythrocytes can be effectively prevented.

第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、例えば構成しているカチオン性モノマー自体の分子量、共重合体を構成しているカチオン性モノマーとアニオン性モノマー又はノニオン性モノマーの共重合モル比を調整することで制御することができる。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、スペクトリス株式会社製の流動電位測定器(PCD04)を用いて測定することができる。具体的な測定条件は次の通りである。まず市販の生理用品に対して、ドライヤーなどを用いて各部材を接着しているホットメルトを無効化し、表面シート、吸収体、裏面シートなどの部材に分解する。分解した各部材に対して、非極性溶媒から極性溶媒までの多段階溶媒抽出法を行い、各部材に用いられている処理剤を分離し、単一の組成物を含んだ溶液を得る。得られた溶液を乾燥・固化させ、H−NMR(核磁気共鳴法)、IR(赤外分光法)、LC(液体クロマトグラフィ)、GC(ガスクロマトグラフィ)、MS(質量分析法)、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)、蛍光X線などを複合して、処理剤の構造を同定する。測定対象の処理剤(第4級アンモニウム塩ポリマー)0.001gを生理食塩水10gに溶解させた測定サンプルに対して、0.001Nのポリエチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(測定サンプルが負電荷を有する場合は、0.001Nのポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液)を滴定し、電極間の電位差がなくなるまでに要した滴定量XmLを測定する。その後、下記式により第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位を算出する。
流動電位 = (X+0.190)×1000
(※ 溶媒の生理食塩水に要した滴定量)
The flow potential of the quaternary ammonium salt polymer adjusts, for example, the molecular weight of the constituting cationic monomer itself, and the copolymerization molar ratio of the cationic monomer and the anionic monomer or nonionic monomer constituting the copolymer. Can be controlled. The streaming potential of the quaternary ammonium salt polymer can be measured using a streaming potential measuring device (PCD04) manufactured by Spectris Co., Ltd. Specific measurement conditions are as follows. First, with respect to a commercially available sanitary product, the hot melt bonding each member is invalidated using a dryer or the like, and is disassembled into members such as a top sheet, an absorber, and a back sheet. For each decomposed member, a multi-stage solvent extraction method from a nonpolar solvent to a polar solvent is performed to separate the treating agent used in each member to obtain a solution containing a single composition. The obtained solution was dried and solidified, and 1 H-NMR (nuclear magnetic resonance), IR (infrared spectroscopy), LC (liquid chromatography), GC (gas chromatography), MS (mass spectrometry), GPC ( Gel permeation chromatography), fluorescent X-rays, etc. are combined to identify the structure of the treatment agent. With respect to a measurement sample in which 0.001 g of a treatment agent (quaternary ammonium salt polymer) to be measured is dissolved in 10 g of physiological saline, a 0.001N sodium polyethylene sulfonate aqueous solution (if the measurement sample has a negative charge) , 0.001N polydiallyldimethylammonium chloride aqueous solution) is titrated, and the titer XmL required until the potential difference between the electrodes disappears is measured. Thereafter, the streaming potential of the quaternary ammonium salt polymer is calculated by the following formula.
Streaming potential = (X + 0.190 * ) x 1000
(* Titration required for the physiological saline solution)

また、第4級アンモニウム塩ポリマーが、赤血球の表面に首尾よく吸着するためには、該第4級アンモニウム塩ポリマーが、上述したシアル酸と相互作用しやすいことが有利である。この観点から本発明者が検討を推し進めたところ、物質の無機性値と有機性値との比率である無機性値/有機性値の値(以下「IOB(Inorganic Organic Balance)値」という。)を尺度として、シアル酸結合物とカチオン性ポリマーとの相互作用の程度を評価できることが判明した。   In order for the quaternary ammonium salt polymer to be successfully adsorbed on the surface of erythrocytes, it is advantageous that the quaternary ammonium salt polymer is likely to interact with the sialic acid described above. From this point of view, the present inventors proceeded with studies, and as a result, inorganic value / organic value (hereinafter referred to as “IOB (Inorganic Organic Balance) value”), which is the ratio between the inorganic value and the organic value of the substance. It was found that the degree of interaction between the sialic acid conjugate and the cationic polymer can be evaluated on the basis of.

一般に、物質の性状は、分子間の各種分子間力に大きく支配され、この分子間力は主に分子質量によるVan Der Waals力と、分子の極性による電気的親和力からなっている。物質の性質の変化に対して大きな影響を与えるVan Der Waals力と、電気的親和力のそれぞれを個別に把握することができれば、その組み合わせから未知の物質、あるいはそれらの混合物についてもその性状を予測することができる。この考え方は、「有機概念図論」としてよく知られている理論である。有機概念図論は、例えば藤田穆著の「有機分析」(カニヤ書店、昭和5年)、藤田穆著の「有機定性分析:系統的.純粋物編」(共立出版、1953年)、藤田穆著の「改編 化学実験学−有機化学編」(河出書房、1971年)、藤田穆・赤塚政実著の「系統的有機定性分析(混合物編)」(風間書房、1974年)、及び甲田善生・佐藤四郎・本間善夫著の「新版 有機概念図 基礎と応用」(三共出版、2008年)等に詳述されている。有機概念図論では、物質の物理化学的物性について、主にVan Der Waals力による物性の程度を「有機性」と呼び、また主に電気的親和力による物性の程度を「無機性」と呼び、物質の物性を「有機性」と「無機性」の組み合わせでとらえている。そして、炭素(C)1個を有機性20と定義し、それに対して各種極性基の無機性及び有機性の値を、以下の表1に記載のとおり定め、無機性値の和と有機性値の和を求め、両者の比をIOB値と定義している。本発明においては、これらの有機性値及び無機性値に基づき、上述したシアル酸結合物のIOB値を決定し、その値に基づきカチオン性ポリマーのIOB値を決定する。   In general, the properties of a substance are largely governed by various intermolecular forces between molecules, and this intermolecular force mainly consists of Van Der Waals force due to molecular mass and electrical affinity due to molecular polarity. If the Van Der Waals force, which has a great influence on changes in the properties of substances, and the electrical affinity can be grasped individually, the properties of unknown substances or their mixtures can be predicted from the combination. be able to. This idea is a theory well known as “organic conceptual diagram”. Conceptual diagram of organic materials is, for example, “Organic analysis” written by Kei Fujita (Kanya Shoten, Showa 5), “Organic qualitative analysis: Systematic. Pure products” by Kyoda Fujita (Kyoritsu Shuppan, 1953) "Reform Chemistry Experiments-Organic Chemistry" by Kawasaki Sho (1971), "Systematic Organic Qualitative Analysis (mixture)" by Kaoru Fujita and Masami Akatsuka (Kasama Shobo, 1974), and Yoshio Koda It is described in detail in Shiro Sato and Yoshio Honma's “New Edition Organic Conceptual Diagram Basics and Applications” (Sankyo Publishing, 2008). In the conceptual diagram of organic matter, regarding the physicochemical properties of substances, the degree of physical properties due to the Van Der Waals force is called “organic”, and the degree of physical properties mainly due to electrical affinity is called “inorganic”. The physical properties of substances are considered as a combination of “organic” and “inorganic”. Then, one carbon (C) is defined as organic 20, and the inorganic and organic values of various polar groups are defined as shown in Table 1 below. The sum of the values is obtained, and the ratio between the two is defined as the IOB value. In the present invention, the IOB value of the sialic acid conjugate described above is determined based on these organic and inorganic values, and the IOB value of the cationic polymer is determined based on the value.

詳細には、カチオン性ポリマーとして、シアル酸結合物のIOB値と同じか、それに近似した値のIOB値を有するものを用いることが有利であることが判明した。シアル酸結合物とは、生体内でシアル酸が存在し得る形態となっている化合物のことであり、例えばガラクト脂質などの糖脂質の末端にシアル酸が結合している化合物などが挙げられる。シアル酸のIOB値は、シアル酸単体で4.25であり、シアル酸結合体で3.89である。前記シアル酸結合物とは、糖脂質における糖鎖とシアル酸が結合したものであり、シアル酸結合体は、シアル酸単体よりも有機性値の割合が高くなり、IOB値は低くなる。
そこで、第4級アンモニウム塩ポリマーのIOB値は、0.6以上であることが好ましく、1.8以上であることがより好ましく、2.1以上であることが更に好ましく、2.2以上であることが一層好ましい。また、カチオン性ポリマーのIOB値は、4.6以下であることが好ましく、3.6以下であることが更に好ましく、3以下であることが一層好ましい。IOB値は、1.8以上3.6以下であることがより好ましく、2.1以上3.6以下であることが更に好ましく、2.2以上3以下であることが一層好ましい。
Specifically, it has been found advantageous to use a cationic polymer having an IOB value that is the same as or close to that of the sialic acid conjugate. The sialic acid conjugate is a compound in which sialic acid can exist in a living body, and examples thereof include a compound in which sialic acid is bound to the end of a glycolipid such as galactolipid. The IOB value of sialic acid is 4.25 for sialic acid alone and 3.89 for sialic acid conjugate. The sialic acid conjugate is a glycolipid in which a sugar chain in a glycolipid and sialic acid are bound, and the sialic acid conjugate has a higher organic value ratio and a lower IOB value than sialic acid alone.
Therefore, the IOB value of the quaternary ammonium salt polymer is preferably 0.6 or more, more preferably 1.8 or more, further preferably 2.1 or more, and 2.2 or more. More preferably it is. Further, the IOB value of the cationic polymer is preferably 4.6 or less, more preferably 3.6 or less, and even more preferably 3 or less. The IOB value is more preferably 1.8 or more and 3.6 or less, further preferably 2.1 or more and 3.6 or less, and further preferably 2.2 or more and 3 or less.

第4級アンモニウム塩ポリマーが共重合物である場合には、共重合に用いられるモノマーのモル比に応じて以下の手順でIOB値を算出する。即ち、共重合物がモノマーAとモノマーBとから得られ、モノマーAの有機性値がORで、無機性値がINであり、モノマーBの有機性値がORで、無機性値がINであり、モノマーA/モノマーBのモル比がM/Mである場合、共重合物のIOB値は以下の数式から算出される。
When the quaternary ammonium salt polymer is a copolymer, the IOB value is calculated according to the following procedure according to the molar ratio of the monomers used for the copolymerization. That is, a copolymer is obtained from monomer A and monomer B, the organic value of monomer A is OR A , the inorganic value is IN A , the organic value of monomer B is OR B , the inorganic value There is iN B, when the molar ratio of the monomer a / monomer B is M a / M B, IOB value of copolymer is calculated from the following equation.

また、本発明で用いられる血球凝集剤は、ポリカチオン(カチオン性ポリマー)以外に、第三成分、例えば、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の他の成分を1種以上含んだ組成物(血球凝集剤組成物)の形態であってもよい。溶媒としては、水、炭素数1ないし4の飽和脂肪族一価アルコール等の水溶性有機溶媒、又は該水溶性有機溶媒と水との混合溶媒などを用いることができる。可塑剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,3−ブタンジオールなどを用いることができる。香料としては、特開2007−244764号公報に記載されているグリーンハーバル様香気を有する香料、植物の抽出エキス、柑橘類の抽出エキスなどを用いることができる。抗菌・消臭剤としては、特開2004−244789号公報に記載されている抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、特開2007−097953号公報に記載されているフェニル基を有する重合性モノマーから重合された多孔性ポリマー、特開2006−191966号公報に記載されている第4級アンモニウム塩、活性炭、粘土鉱物などを用いることができる。スキンケア剤としては、特開2004−255164号公報に記載されている植物エキス、コラーゲン、天然保湿成分、保湿剤、角質柔軟化剤、消炎剤などを用いることができる。   In addition to the polycation (cationic polymer), the hemagglutinating agent used in the present invention contains other components such as a third component such as a solvent, a plasticizer, a fragrance, an antibacterial / deodorant, and a skin care agent. It may be in the form of a composition (hemagglutinating agent composition) containing more than one species. As the solvent, water, a water-soluble organic solvent such as a saturated aliphatic monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms, or a mixed solvent of the water-soluble organic solvent and water can be used. As the plasticizer, glycerin, polyethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol, 1,3-butanediol, or the like can be used. As a fragrance | flavor, the fragrance | flavor which has the green herbal-like fragrance | flavor described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-244762, a plant extract, a citrus extract, etc. can be used. As the antibacterial / deodorant, a cancrinite-like mineral containing a metal having antibacterial properties described in JP-A-2004-244789, and a polymerizable group having a phenyl group described in JP-A-2007-097953 Porous polymers polymerized from monomers, quaternary ammonium salts described in JP-A-2006-191966, activated carbon, clay minerals, and the like can be used. As the skin care agent, plant extracts, collagen, natural moisturizing ingredients, moisturizing agents, keratin softening agents, anti-inflammatory agents and the like described in JP-A No. 2004-255164 can be used.

前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合は、20質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることが更に好ましく、50質量%以上であることが一層好ましい。また、99質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることが更に好ましく、60質量%以下であることが一層好ましい。前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合をこの範囲内に設定することで、生理用品に有効量のカチオン性ポリマーを付与することができる。   The proportion of the cationic polymer in the hemagglutinating agent composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more. Further, it is preferably 99% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or less. By setting the proportion of the cationic polymer in the hemagglutinating agent composition within this range, an effective amount of the cationic polymer can be imparted to the sanitary product.

生理用品中に含まれる血球凝集剤は、血液に溶出して確実に作用することで、大きな凝集塊を形成させる観点から、その含有量は、0.01g/m以上が好ましく、0.5g/m以上がより好ましい。また、生理用品中に含まれる血球凝集剤は、液の透過性を阻害させない観点から、その含有量は、20g/m以下が好ましく、10g/m以下がより好ましい。具体的には、生理用品中に含まれる血球凝集剤の含有量は、0.01g/m以上20g/m以下が好ましく、0.5g/m以上10g/m以下がより好ましい。 The hemagglutinating agent contained in the sanitary product dissolves in the blood and acts reliably to form a large aggregate. The content thereof is preferably 0.01 g / m 2 or more, and 0.5 g / M 2 or more is more preferable. Further, hemagglutination agent contained in catamenial, from the viewpoint of not inhibiting the permeability of the liquid, its content is preferably 20 g / m 2 or less, 10 g / m 2 or less is more preferable. Specifically, the content of the hemagglutinating agent contained in the sanitary product is preferably 0.01 g / m 2 or more and 20 g / m 2 or less, and more preferably 0.5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less.

(液膜開裂剤)
液膜開裂剤とは、液、例えば、経血等の高粘性の排泄液が不織布に触れて不織布の繊維間ないしは繊維表面に形成される液膜を開裂させたりして、液膜の形成を阻害する剤のことをいい、形成された液膜を開裂させる作用と、液膜の形成を阻害する作用とを有する。前者は主たる作用、後者は従たる作用ということができる。作用液膜の開裂は、液膜開裂剤の、液膜の層の一部を押しのけて不安定化させる作用によりなされる。この液膜開裂剤の作用により、液が不織布の繊維間の狭い領域に留まることなく通過しやすくなる。即ち、液透過性に優れた不織布となる。これにより、不織布を構成する繊維を細くして繊維間距離を狭めても、肌触りの柔らかさと液残り抑制とが両立する。また本発明においては、血球凝集剤の使用によって、高吸収性ポリマーが本来有する吸収性能が安定的に発揮され、液戻りが効果的に抑制される一方で、使用後の生理用品の表面(肌当接面)の色に関しては、未使用時に有していた表面白さが大きく低下し、血液に起因する赤色が強くなる傾向があるところ、血球凝集剤及び液膜開裂剤の併用によって、血球凝集剤に起因する表面白さの低下が液膜開裂剤の作用によって抑制されるため、液戻り量の低減と使用後の表面白さの向上とが両立され得る。
(Liquid film cleaving agent)
A liquid film cleaving agent refers to the formation of a liquid film by cleaving a liquid film, for example, a highly viscous excretion fluid such as menstrual blood, touching the nonwoven fabric to cleave the liquid film formed between the fibers of the nonwoven fabric or on the fiber surface It refers to an inhibitor that has an action of cleaving the formed liquid film and an action of inhibiting the formation of the liquid film. The former can be called the main action, and the latter can be called the subordinate action. The cleavage of the working liquid film is performed by the action of the liquid film cleaving agent to destabilize the liquid film by pushing away a part of the liquid film layer. By the action of the liquid film cleaving agent, the liquid can easily pass through without staying in a narrow region between the fibers of the nonwoven fabric. That is, the nonwoven fabric has excellent liquid permeability. Thereby, even if the fiber which comprises a nonwoven fabric is made thin and the distance between fibers is narrowed, softness of touch and liquid remaining suppression are compatible. In the present invention, the use of the hemagglutinating agent stably exhibits the inherent absorption performance of the superabsorbent polymer and effectively suppresses liquid return, while the surface of the sanitary product after use (skin As for the color of the abutment surface), the surface whiteness that has been used when not in use tends to be greatly reduced and the red color caused by blood tends to become strong. By using a hemagglutinating agent and a liquid film cleaving agent in combination, Since the reduction of the surface whiteness caused by the flocculant is suppressed by the action of the liquid film cleaving agent, both the reduction of the liquid return amount and the improvement of the surface whiteness after use can be achieved.

この液膜開裂効果は、液膜が存在し得る箇所に液膜開裂剤が配されていれば、不織布の繊維間に限らず生ずるものである。例えば、フラッフパルプや高吸収性ポリマーを有する吸収体においては、フラッフパルプの繊維間や、高吸収性ポリマーの粒子間、フラッフパルプと高吸収性ポリマー粒子との間などに生ずる液膜に対しても、液膜開裂効果を生じ得る。   This liquid film cleaving effect occurs not only between the fibers of the nonwoven fabric as long as a liquid film cleaving agent is disposed at a position where the liquid film can exist. For example, in an absorber having fluff pulp or a superabsorbent polymer, the liquid film formed between the fluff pulp fibers, between the superabsorbent polymer particles, between the fluff pulp and the superabsorbent polymer particles, etc. Can also produce a liquid film cleavage effect.

本発明において、生理用品の構成材料が液膜開裂剤を含有する又は含むとは、主に該材料の表面に付着している状態をいう。ただし、例えば繊維が液膜開裂剤を含有する場合、液膜開裂剤は、繊維の表面に残存する限り、繊維内に内包しているようなものや、内添により繊維内部に存在しているようなものがあってもよい。   In the present invention, the fact that the constituent material of a sanitary product contains or contains a liquid film cleaving agent mainly means a state where it is attached to the surface of the material. However, for example, when the fiber contains a liquid film cleaving agent, the liquid film cleaving agent is contained in the fiber as long as it remains on the surface of the fiber, or is present inside the fiber by internal addition. There may be something like this.

本発明に係る液膜開裂剤は、生理用品中において後述する液膜開裂効果を有するためには、液膜開裂剤が体液に触れた際に液状として存在する必要がある。この点から、本発明に係る液膜開裂剤の融点は40℃以下であることが好ましく、35℃以下であることがより好ましい。さらに、本発明に係る液膜開裂剤の融点は−220℃以上が好ましく、−180℃以上がより好ましい。   In order for the liquid film cleaving agent according to the present invention to have a liquid film cleaving effect described later in a sanitary product, the liquid film cleaving agent needs to exist as a liquid when it comes into contact with a body fluid. From this point, the melting point of the liquid film cleaving agent according to the present invention is preferably 40 ° C. or less, and more preferably 35 ° C. or less. Furthermore, the melting point of the liquid film cleaving agent according to the present invention is preferably −220 ° C. or higher, more preferably −180 ° C. or higher.

(液膜を消失させる性質)
本発明で用いられる液膜開裂剤は、液膜を消失させる性質を有しており、斯かる性質により、血漿成分を主体とする試験液に該液膜開裂剤を適用した場合に液膜消失効果を発現し得る。ここでいう液膜消失効果には、試験液から形成される多数の液膜によって空気が抱え込まれた構造体について、該構造体の液膜形成を阻害する効果と、形成された該構造体を消失させる効果との双方が含まれ、少なくとも一方の効果を発現する剤は、液膜消失効果を発現し得る性質を有していると言える。
(Characteristic of disappearing liquid film)
The liquid film cleaving agent used in the present invention has a property of erasing the liquid film, and due to this property, the liquid film cleaving agent is applied when the liquid film cleaving agent is applied to a test liquid mainly composed of plasma components. An effect can be expressed. The liquid film disappearance effect here refers to the effect of inhibiting the liquid film formation of the structure and the formed structure with respect to the structure in which air is held by a large number of liquid films formed from the test solution. It can be said that the agent that includes both the effect of disappearing and exhibits at least one of the effects has a property of exhibiting the effect of disappearing the liquid film.

前記試験液は、脱繊維馬血(株式会社日本バイオテスト研究所製)から抽出された液体成分である。具体的には、100mLの脱繊維馬血を温度22℃、湿度65%の条件下で1時間静置すると、該脱繊維馬血は上層と下層とに分離するところ、この上層が前記試験液である。上層は主に血漿成分を含み、下層は主に血球成分を含む。上層と下層とに分離した脱繊維馬血から上層のみを取り出すには、例えばトランスファーピペット(日本マイクロ株式会社製)を用いることができる。   The test solution is a liquid component extracted from defibrinated horse blood (manufactured by Japan Biotest Laboratories, Inc.). Specifically, when 100 mL of defibrinated horse blood is allowed to stand at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 65% for 1 hour, the defibrinated horse blood is separated into an upper layer and a lower layer. It is. The upper layer mainly contains plasma components, and the lower layer mainly contains blood cell components. In order to take out only the upper layer from defibrinated horse blood separated into an upper layer and a lower layer, for example, a transfer pipette (manufactured by Nippon Micro Corporation) can be used.

ある剤が前記の「液膜を消失させる性質」を有するか否かは、当該剤が適用された前記試験液から形成される液膜によって空気が抱え込まれた構造体が発生しやすい状態にした場合の、該構造体即ち液膜の量の多少で判断される。即ち、前記試験液を、温度25℃に調整し、その後、スクリュー管(株式会社マルエム製 No.5 胴径27mm、全長55mm)に10g入れて、標準サンプルを得る。また、測定サンプルとして、標準サンプルと同じものに、25℃に予め調整した測定対象の剤を0.01g添加したものを得る。標準サンプル及び測定サンプルをそれぞれ、前記スクリュー管の上下方向に2往復強く振とうした後、水平面上に速やかに載置する。このサンプルの振とうにより、振とう後のスクリュー管の内部には、前記構造体の無い液体層(下層)と、該液体層の上に形成された多数の該構造体からなる構造体層(上層)とが形成される。振とう直後から10秒経過後に、両サンプルの構造体層の高さ(液体層の液面から構造体層上面までの高さ)を測定する。そして、標準サンプルの構造体層の高さに対して、測定サンプルの構造体層の高さが90%以下となった場合、測定対象の剤は液膜開裂効果を有していると判断する。   Whether or not a certain agent has the above-mentioned property of “disappearing the liquid film” is a state in which a structure in which air is trapped by a liquid film formed from the test solution to which the agent is applied is likely to be generated. In some cases, it is determined by the amount of the structure, that is, the liquid film. That is, the test solution is adjusted to a temperature of 25 ° C., and then 10 g is put into a screw tube (No. 5 body diameter 27 mm, total length 55 mm, manufactured by Marum Co., Ltd.) to obtain a standard sample. In addition, a measurement sample obtained by adding 0.01 g of an agent to be measured, which is adjusted in advance to 25 ° C., to the same sample as the standard sample is obtained. Each of the standard sample and the measurement sample is vigorously shaken twice in the vertical direction of the screw tube, and then quickly placed on a horizontal plane. By shaking the sample, the structure of the liquid layer (lower layer) without the structure and a large number of structures formed on the liquid layer (the lower layer) is formed inside the screw tube after shaking. Upper layer). After the elapse of 10 seconds immediately after shaking, the height of the structure layers of both samples (the height from the liquid surface of the liquid layer to the upper surface of the structure layer) is measured. When the height of the structure layer of the measurement sample is 90% or less with respect to the height of the structure layer of the standard sample, it is determined that the agent to be measured has a liquid film cleavage effect. .

本発明で用いられる液膜開裂剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物を複数組み合わせた混合物、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす(液膜の開裂を発現し得る)剤である。つまり液膜開裂剤とは、あくまで前記定義によるところの液膜開裂効果があるものに限定した剤のことである。したがって、生理用品中に適用されている化合物に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、液膜開裂剤と区別する。なお、本明細書でいう「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。
液膜開裂剤としては、国際公開第2016/098796号に記載のものを任意に用いることができる。
The liquid film cleaving agent used in the present invention satisfies the above properties by a single compound that applies to the above properties, a mixture of a plurality of single compounds that apply to the above properties, or a combination of a plurality of compounds (liquid Agent capable of developing membrane cleavage). That is, the liquid film cleaving agent is an agent limited to those having a liquid film cleaving effect as defined above. Therefore, if the compound applied in the sanitary product contains a third component that does not meet the above definition, it is distinguished from a liquid film cleaving agent. As used herein, the term “single compound” is a concept that includes compounds having the same composition formula but having different molecular weights due to different numbers of repeating units.
As the liquid film cleaving agent, those described in International Publication No. 2016/098796 can be arbitrarily used.

以下、本発明に係る液膜開裂剤の好ましい実施形態について説明する。本発明に係る液膜開裂剤として好ましいものには、第1実施形態及び第2実施形態の2種類が存在する。   Hereinafter, preferred embodiments of the liquid film cleaving agent according to the present invention will be described. There are two types of liquid film cleaving agents according to the present invention, the first embodiment and the second embodiment.

第1実施形態の液膜開裂剤は、化合物C1である。化合物C1は、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上で、水溶解度が0g以上0.025g以下の化合物である。   The liquid film cleaving agent of the first embodiment is compound C1. Compound C1 is a compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m.

第1実施形態の液膜開裂剤が有する「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」とは、前記のような経血等の排泄液を想定した拡張係数をいう。該「拡張係数」とは、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で後述の測定方法により得られる測定値から、下記式(1)に基づいて求められる値である。なお、式(1)のγ及びγwoにおける「液膜」は「表面張力が50mN/mの液体」の液相を意味し、繊維間や繊維表面で膜を張った状態の液体、膜を張る前の状態の液体の両方を含み、単に液体とも言う。また、下記式(1)のγ及びγにおける「表面張力」は、液膜及び液膜開裂剤の気相との界面における界面張力を意味し、液相間の、液膜開裂剤の液膜との界面張力とは区別する。この区別は、本明細書の他の記載においても同様である。
S=γ−γ−γwo ・・・・・ (1)
γ:液膜(液体)の表面張力
γ:液膜開裂剤の表面張力
γwo:液膜開裂剤の液膜との界面張力
The “expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” possessed by the liquid film cleaving agent of the first embodiment refers to an expansion coefficient that assumes the excretion liquid such as menstrual blood as described above. The “expansion coefficient” is a value obtained based on the following formula (1) from a measurement value obtained by a measurement method described later in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. “Liquid film” in γ w and γ wo in the formula (1) means a liquid phase of “liquid having a surface tension of 50 mN / m”, and is a liquid or film in a state where a film is stretched between fibers or on the fiber surface. It includes both liquids in the state prior to spreading, and is also simply referred to as liquid. In addition, the “surface tension” in γ w and γ o in the following formula (1) means an interfacial tension at the interface between the liquid film and the liquid film cleaving agent and the liquid film cleaving agent between the liquid phases. It is distinguished from the interfacial tension with the liquid film. This distinction applies to other descriptions in the present specification.
S = γ w -γ o -γ wo ····· (1)
γ w : surface tension of liquid film (liquid)
γ o : surface tension of liquid film cleaving agent
γ wo : Interfacial tension of liquid film cleaving agent with liquid film

前記式(1)から分かるとおり、液膜開裂剤の拡張係数(S)は、液膜開裂剤の表面張力(γ)が小さくなることで大きくなり、液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)が小さくなることで大きくなる。この拡張係数が15mN/m以上であることで、第1実施形態の液膜開裂剤は、繊維間の狭小領域で生じる液膜の表面上での移動性、即ち拡散性の高いものとなる。この観点から、第1実施形態の液膜開裂剤の拡張係数は、20mN/m以上がより好ましく、25mN/m以上が更に好ましく、30mN/m以上が特に好ましい。一方、その上限は特に制限されるものではないが、前記式(1)より表面張力が50mN/mの液体を用いた場合は上限値が50mN/m、表面張力が60mN/mの液体を用いた場合は上限値が60mN/m、表面張力が70mN/mの液体を用いた場合には上限値が70mN/mといったように、液膜を形成する液体の表面張力が上限となる。そこで、本発明では、表面張力が50mN/mの液体を用いている観点から、第1実施形態の液膜開裂剤の拡張係数は50mN/m以下である。 As can be seen from the above formula (1), the expansion coefficient (S) of the liquid film cleaving agent increases as the surface tension (γ o ) of the liquid film cleaving agent decreases, and the interface of the liquid film cleaving agent with the liquid film The tension increases as the tension (γ wo ) decreases. When the expansion coefficient is 15 mN / m or more, the liquid film cleaving agent according to the first embodiment has high mobility on the surface of the liquid film generated in a narrow region between fibers, that is, high diffusibility. From this viewpoint, the expansion coefficient of the liquid film cleaving agent of the first embodiment is more preferably 20 mN / m or more, further preferably 25 mN / m or more, and particularly preferably 30 mN / m or more. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but when a liquid having a surface tension of 50 mN / m is used according to the formula (1), a liquid having an upper limit of 50 mN / m and a surface tension of 60 mN / m is used. In the case of using a liquid having an upper limit of 60 mN / m and a surface tension of 70 mN / m, the upper limit of the surface tension of the liquid forming the liquid film becomes the upper limit. Therefore, in the present invention, from the viewpoint of using a liquid having a surface tension of 50 mN / m, the expansion coefficient of the liquid film cleaving agent of the first embodiment is 50 mN / m or less.

第1実施形態の液膜開裂剤は、水溶解度が0g以上0.025g以下であることで、水性の液体に溶解しにくく液膜との界面を形成して、前記の拡散性をより効果的なものとする。同様の観点から、第1実施形態の液膜開裂剤の水溶解度は、0.025g以下が好ましく、0.0017g以下がより好ましく、0.0001g未満が更に好ましい。また、前記水溶解度は小さいほどよく、0g以上であり、液膜への拡散性の観点から、1.0×10−9g以上とすることが実際的である。なお、前記の水溶解性は、水分を主成分とする経血等に対しても当てはまるものと考えられる。液膜開裂剤の水溶解度は後述する方法によって測定することができる。 The liquid film cleaving agent of the first embodiment has a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less, so that it hardly dissolves in an aqueous liquid and forms an interface with the liquid film, thereby making the diffusibility more effective. It shall be From the same viewpoint, the water solubility of the liquid film cleaving agent of the first embodiment is preferably 0.025 g or less, more preferably 0.0017 g or less, and still more preferably less than 0.0001 g. The water solubility is preferably as small as possible, and is 0 g or more. From the viewpoint of diffusibility into the liquid film, it is practical to set the water solubility to 1.0 × 10 −9 g or more. In addition, it is thought that the said water solubility is applicable also to the menstrual blood etc. which have a water | moisture content as a main component. The water solubility of the liquid film cleaving agent can be measured by the method described later.

前記の、液膜(表面張力が50mN/mの液体)の表面張力(γ)、液膜開裂剤の表面張力(γ)及び液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)は、次の方法により測定される。 The surface tension (γ w ) of the liquid film (liquid having a surface tension of 50 mN / m), the surface tension (γ o ) of the liquid film cleaving agent, and the interfacial tension (γ wo ) of the liquid film cleaving agent with the liquid film. Is measured by the following method.

(液膜(液体)の表面張力(γ)の測定方法)
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、プレート法(Wilhelmy法)により、白金プレートを使用して測定することができる。その際の測定装置としては、自動表面張力計「CBVP−Z」(商品名、協和界面科学株式会社製)を用いることができる。白金プレートは、純度99.9%、大きさが横25mm、縦10mmのものを用いる。
なお、前述した「表面張力が50mN/mの液体」は、前記の測定方法を用いて、脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製、商品名レオオールスーパーTW−L120)を加えて、50±1mN/mに調整された溶液である。
(Measurement method of surface tension (γ w ) of liquid film (liquid))
Measurement can be performed using a platinum plate by the plate method (Wilhelmy method) in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. As a measuring device at that time, an automatic surface tension meter “CBVP-Z” (trade name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) can be used. A platinum plate having a purity of 99.9%, a size of 25 mm in width, and 10 mm in length is used.
In addition, the above-mentioned “liquid having a surface tension of 50 mN / m” is a polyoxyethylene sorbitan monolaurate (trade name, manufactured by Kao Corporation), which is a nonionic surfactant in deionized water, using the measurement method described above. The solution was adjusted to 50 ± 1 mN / m with the addition of Leool Super TW-L120).

(液膜開裂剤の表面張力(γ)の測定方法)
液膜の表面張力(γ)の測定と同様に、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、プレート法により、同じ装置を使用して測定することができる。この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
(Measurement method of surface tension (γ o ) of liquid film cleaving agent)
Similar to the measurement of the surface tension (γ w ) of the liquid film, it can be measured using the same apparatus by the plate method in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. In this measurement, as described above, when the obtained liquid film cleaving agent is solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid, and the measurement is performed with the temperature condition.

(液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)の測定方法)
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、ペンダントドロップ法により測定できる。その際の測定装置としては、自動界面粘弾性測定装置(TECLIS−ITCONCEPT社製、商品名THE TRACKERや、KRUSS社、商品名DSA25S)を用いることができる。ペンダントドロップ法では、ドロップが形成されると同時に表面張力が50mN/mの液体に含まれたノニオン系界面活性物質の吸着が始まり、時間経過で界面張力が低下していく。そのため、ドロップが形成された時(0秒時)の界面張力を読み取る。また、この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
また界面張力の測定時に、液膜開裂剤と表面張力が50mN/mの液体の密度差が非常に小さい場合や、粘度が著しく高い場合、界面張力値がペンダントドロップの測定限界以下の場合には、ペンダントドロップ法による界面張力測定が困難になる場合がある。その場合には、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、スピニングドロップ法により測定することで、測定が可能となる。その際の測定装置としては、スピニングドロップ界面張力計(KRUSS社製、商品名SITE100)を用いることができる。また、この測定についても、ドロップの形状が安定化した時の界面張力を読み取り、取得した液膜開裂剤が固体である場合には、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
なお、双方の測定装置で界面張力を測定可能な場合は、より小さな界面張力値を測定結果として採用する。
(Measurement method of interfacial tension (γ wo ) of liquid film cleaving agent with liquid film)
It can be measured by the pendant drop method in an environmental region where the temperature is 25 ° C. and the relative humidity (RH) is 65%. As the measuring device at that time, an automatic interface viscoelasticity measuring device (manufactured by TECRIS-ITCONCEPT, trade name THE TRACKER, KRUSS, trade name DSA25S) can be used. In the pendant drop method, when a drop is formed, adsorption of a nonionic surfactant contained in a liquid having a surface tension of 50 mN / m starts, and the interfacial tension decreases with time. Therefore, the interfacial tension when the drop is formed (at 0 second) is read. In this measurement, as described above, when the obtained liquid film cleaving agent is solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid, and the measurement is performed with the temperature condition. .
When measuring the interfacial tension, if the density difference between the liquid film cleaving agent and the liquid with a surface tension of 50 mN / m is very small, the viscosity is extremely high, or the interfacial tension value is below the pendant drop measurement limit, The interfacial tension measurement by the pendant drop method may be difficult. In that case, the measurement can be performed by measuring by a spinning drop method in an environment region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. As a measuring device at that time, a spinning drop interfacial tensiometer (manufactured by KRUSS, trade name SITE100) can be used. Also for this measurement, the interfacial tension when the drop shape is stabilized is read, and when the obtained liquid film cleaving agent is solid, it is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. The phase is changed and the measurement is carried out with the temperature condition.
Note that when the interfacial tension can be measured by both measuring apparatuses, a smaller interfacial tension value is adopted as the measurement result.

第1実施形態の液膜開裂剤は、前記の拡張係数と水溶解度とを有することで、液膜の表面上で、溶解することなく広がり、液膜の中心付近から液膜の層を押しのけることができる。これにより、液膜を不安定化させて開裂する。   The liquid film cleaving agent of the first embodiment has the above expansion coefficient and water solubility, spreads on the surface of the liquid film without dissolving, and pushes the liquid film layer from the vicinity of the center of the liquid film. Can do. As a result, the liquid film is destabilized and cleaved.

ここで、第1実施形態の吸収体における液膜開裂剤の前記液膜開裂効果について、不織布に液膜開裂剤が配されている場合を例にとり、図3及び図4を参照して具体的に説明する。   Here, the liquid film cleaving effect of the liquid film cleaving agent in the absorbent body according to the first embodiment is specifically described with reference to FIGS. 3 and 4, taking as an example the case where the liquid film cleaving agent is disposed on the nonwoven fabric. Explained.

図3には、不織布を構成する繊維7どうしの隙間に液膜8が形成されている様子が示されており、また図4には、この液膜8が液膜開裂剤9によって開裂される過程が示されている。図3に示すように、繊維間の狭い領域においては、経血等の粘性の高い排泄液は、液膜8を張りやすい。これに対し、液膜開裂剤9は次のようにして液膜8を不安定化して破り、液膜8の形成を阻害して、不織布中からの排液を促す。まず、図4(A1)及び(B1)に示すように、不織布の繊維7が有していた、即ち繊維7の表面に付着していた液膜開裂剤9が、繊維7上から液膜8へと移行し、さらに液膜8との界面を保ったまま、液膜8の表面上を移行する。次いで、液膜開裂剤9は、図4(A2)及び(B2)に示すように、液膜8の一部を押しのけて液膜8の厚み方向内方へと侵入し、図4(A3)及び(B3)に示すように、液膜8を徐々に不均一で薄い膜へと変化させていく。その結果、液膜8は、図4(A4)及び(B4)に示すように、はじけるようにして穴が開き開裂される。こうして開裂された液膜8を形成していた経血等の液は、液滴となって不織布の繊維間を通過しやすくなるため、液残りが低減される。   FIG. 3 shows a state in which a liquid film 8 is formed in the gap between the fibers 7 constituting the nonwoven fabric. In FIG. 4, the liquid film 8 is cleaved by the liquid film cleaving agent 9. The process is shown. As shown in FIG. 3, in a narrow region between fibers, a highly viscous excretory fluid such as menstrual blood tends to stretch the liquid film 8. On the other hand, the liquid film cleaving agent 9 destabilizes and breaks the liquid film 8 as follows, inhibits the formation of the liquid film 8, and promotes drainage from the nonwoven fabric. First, as shown in FIGS. 4 (A1) and (B1), the liquid film cleaving agent 9 that the non-woven fiber 7 had, that is, adhered to the surface of the fiber 7, is applied to the liquid film 8 from above the fiber 7. Further, the surface of the liquid film 8 is moved while maintaining the interface with the liquid film 8. Next, as shown in FIGS. 4 (A2) and (B2), the liquid film cleaving agent 9 pushes away a part of the liquid film 8 and intrudes into the inside of the liquid film 8 in the thickness direction, as shown in FIG. 4 (A3). And as shown in (B3), the liquid film 8 is gradually changed to a non-uniform and thin film. As a result, as shown in FIGS. 4A4 and 4B4, the liquid film 8 is opened and cleaved so as to be repelled. The liquid such as menstrual blood forming the cleaved liquid film 8 becomes droplets and easily passes between the fibers of the nonwoven fabric, so that the liquid residue is reduced.

このような液膜開裂剤の液膜に対する開裂作用は、図3に示す如き互いに交差する繊維間の液膜に対する場合に限らず、繊維表面にまとわりついた液膜に対しても同様に発揮される。即ち、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜上を移行して該液膜の一部を押しのけ、該液膜を開裂させることができる。その場合、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜に対しては、該液膜開裂剤自体が該繊維表面上を該液膜へ移行せずとも、その疎水作用によっても液膜を開裂させ、形成を阻害することができる。   Such a cleaving action of the liquid film cleaving agent on the liquid film is not limited to the case of the liquid film between the fibers intersecting each other as shown in FIG. . That is, the liquid film cleaving agent can move on the liquid film clinging to the fiber surface and push away a part of the liquid film to cleave the liquid film. In that case, the liquid film cleaving agent does not move the liquid film on the fiber surface by the hydrophobic action even if the liquid film cleaving agent itself does not migrate to the liquid film on the fiber surface. It can be cleaved to inhibit formation.

第1実施形態において、液膜開裂剤は、さらに、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下であることが好ましい。即ち、前記式(1)における拡張係数(S)の値を定める1変数である「液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)」が20mN/m以下であることが好ましい。「液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)」を低く抑えることで、液膜開裂剤の拡張係数が向上し、繊維表面から液膜中心付近へ液膜開裂剤が移行しやすくなり、前述の作用がより明確となる。この観点から、液膜開裂剤の「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」は、17mN/m以下がより好ましく、13mN/m以下が更に好ましく、10mN/m以下がより更に好ましく、9mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以下がとりわけ好ましい。一方、その下限は特に制限されるものではなく、液膜への不溶性の観点から0mN/mより大きければよい。なお、界面張力が0mN/m、即ち液膜開裂剤が液膜に溶解する場合には、液膜と液膜開裂剤間での界面を形成することができないため、前記式(1)は成り立たず、剤の拡張は起きない。
拡張係数は前記式(1)からもわかるように、対象となる液の表面張力により、その数値が変化する。例えば、対象液の表面張力が72mN/m、液膜開裂剤の表面張力が21mN/m、これらの界面張力が0.2mN/mの場合、拡張係数は50.8mN/mとなる。
また、対象液の表面張力が30mN/m、液膜開裂剤の表面張力21mN/m、これらの界面張力が0.2mN/mの場合、拡張係数は8.8mN/mとなる。
いずれの場合においても、拡張係数が大きい剤ほど、液膜開裂効果は大きくなる。
本明細書では、表面張力50mN/mにおける数値を定義したが、表面張力が異なったとしても、その各物質同士の拡張係数の数値の大小関係に変化はないことから、体液の表面張力が仮に、日ごとの体調などで変化したとしても、拡張係数が大きい剤ほど優れた液膜開裂効果を示す。
In the first embodiment, the liquid film cleaving agent preferably further has an interface tension of 20 mN / m or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m. That is, it is preferable that the “interfacial tension (γ wo ) of the liquid film cleaving agent with respect to the liquid film”, which is one variable for determining the value of the expansion coefficient (S) in the formula (1), is 20 mN / m or less. By keeping the “interfacial tension of the liquid film cleaving agent with the liquid film (γ wo )” low, the expansion coefficient of the liquid film cleaving agent is improved, and the liquid film cleaving agent easily moves from the fiber surface to the vicinity of the liquid film center. Thus, the above-described action becomes clearer. From this viewpoint, the “interfacial tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” of the liquid film cleaving agent is more preferably 17 mN / m or less, further preferably 13 mN / m or less, still more preferably 10 mN / m or less, and 9 mN. / M or less is particularly preferable, and 1 mN / m or less is particularly preferable. On the other hand, the lower limit is not particularly limited, and may be larger than 0 mN / m from the viewpoint of insolubility in the liquid film. Note that when the interfacial tension is 0 mN / m, that is, when the liquid film cleaving agent is dissolved in the liquid film, the interface between the liquid film and the liquid film cleaving agent cannot be formed. No expansion of the agent occurs.
As can be seen from the equation (1), the expansion coefficient changes depending on the surface tension of the target liquid. For example, when the surface tension of the target liquid is 72 mN / m, the surface tension of the liquid film cleaving agent is 21 mN / m, and the interfacial tension is 0.2 mN / m, the expansion coefficient is 50.8 mN / m.
When the surface tension of the target liquid is 30 mN / m, the surface tension of the liquid film cleaving agent is 21 mN / m, and the interfacial tension is 0.2 mN / m, the expansion coefficient is 8.8 mN / m.
In any case, the larger the expansion coefficient, the greater the liquid film cleavage effect.
In this specification, the numerical value at the surface tension of 50 mN / m is defined. However, even if the surface tension is different, there is no change in the magnitude relationship between the numerical values of the expansion coefficients of the substances. Even if it changes with the physical condition of each day, the agent with a larger expansion coefficient shows an excellent liquid film cleavage effect.

また、第1実施形態において、液膜開裂剤の表面張力は、32mN/m以下が好ましく、30mN/m以下がより好ましく、25mN/m以下が更に好ましく、22mN/m以下が特に好ましい。また、前記表面張力は小さいほどよく、その下限は特に限定されるものではない。液膜開裂剤の耐久性の観点から、1mN/m以上が実際的である。   In the first embodiment, the surface tension of the liquid film cleaving agent is preferably 32 mN / m or less, more preferably 30 mN / m or less, still more preferably 25 mN / m or less, and particularly preferably 22 mN / m or less. Moreover, the said surface tension is so good that it is small, and the minimum is not specifically limited. From the viewpoint of durability of the liquid film cleaving agent, 1 mN / m or more is practical.

次に、第2実施形態の液膜開裂剤について説明する。   Next, the liquid film cleaving agent of 2nd Embodiment is demonstrated.

第2実施形態の液膜開裂剤は、化合物C2である。化合物C2は、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きい、即ち正の値であり、水溶解度が0g以上0.025g以下で、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下の化合物である。前記「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」を20mN/m以下とすることは、前述のように液膜開裂剤の液膜上での拡散性が高まることを意味する。これにより、前記「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」が15mN/m未満であるような拡張係数が比較的小さい場合でも、拡散性が高いため繊維表面から多くの液膜開裂剤が液膜内に分散し、多くの位置で液膜を押しのけることにより、第1実施形態の場合と同様の液膜開裂効果を奏し得る。   The liquid film cleaving agent of the second embodiment is compound C2. Compound C2 has an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid with a surface tension of 50 mN / m, that is, a positive value, has a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less, and a liquid with a surface tension of 50 mN / m. It is a compound having an interfacial tension of 20 mN / m or less. When the “interfacial tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is 20 mN / m or less, it means that the diffusibility of the liquid film cleaving agent on the liquid film is increased as described above. Thereby, even when the expansion coefficient is relatively small such that the “expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is less than 15 mN / m, many liquid film cleaving agents are removed from the fiber surface due to high diffusibility. By dispersing the liquid film in the liquid film and pushing the liquid film at many positions, the same liquid film cleavage effect as in the case of the first embodiment can be obtained.

なお、液膜開裂剤に関する、「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」、「水溶解度」及び「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」とは、第1実施形態で定義したものと同様のものであり、その測定方法も同様である。   The “extension coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m”, “water solubility” and “interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” relating to the liquid film cleaving agent are defined in the first embodiment. The measuring method is also the same.

第2実施形態において、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、前記「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」は、17mN/m以下が好ましく、13mN/m以下がより好ましく、10mN/m以下が更に好ましく、9mN/m以下がより更に好ましく、1mN/m以下が特に好ましい。下限値については、第1実施形態と同様に特に制限されるものでなく、液膜(表面張力が50mN/mの液体)に溶解しない観点から、0mN/mより大きくするのが実際的である。
また、「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」は、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、9mN/m以上が好ましく、10mN/m以上がより好ましく、15mN/m以上が更に好ましい。その上限は特に制限されるものではないが、前記式(1)より液膜を形成する液体の表面張力が上限となる観点から、50mN/m以下が実質的である。
また、液膜開裂剤の表面張力及び水溶解度のより好ましい範囲は、第1実施形態と同様である。
In the second embodiment, from the viewpoint of making the action of the liquid film cleaving agent more effective, the “interface tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is preferably 17 mN / m or less, and 13 mN / m. The following is more preferable, 10 mN / m or less is further preferable, 9 mN / m or less is still more preferable, and 1 mN / m or less is particularly preferable. The lower limit is not particularly limited as in the first embodiment, and is practically larger than 0 mN / m from the viewpoint of not dissolving in a liquid film (a liquid having a surface tension of 50 mN / m). .
Further, the “expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is preferably 9 mN / m or more, more preferably 10 mN / m or more, from the viewpoint of making the action of the liquid film cleaving agent more effective. More preferably, it is 15 mN / m or more. Although the upper limit is not particularly limited, 50 mN / m or less is substantial from the viewpoint that the surface tension of the liquid forming the liquid film becomes the upper limit from the formula (1).
Further, more preferable ranges of the surface tension and the water solubility of the liquid film cleaving agent are the same as those in the first embodiment.

第1実施形態及び第2実施形態の液膜開裂剤において、合成樹脂繊維を含む不織布やセルロース繊維を含む紙や吸収性コアに、該液膜開裂剤を含ませる場合は、さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含有することが好ましい。これにより、繊維表面の親水性が高まり、濡れ性が向上することによって、液膜と液膜開裂剤が接する面積が大きくなること、そして、血液は生体由来のリン酸基を有する界面活性物質を有することから、リン酸基を有する界面活性剤を併用することで、活性剤の相溶性に起因して、さらに血液に含まれるリン脂質との親和性もよいため、液膜開裂剤が液膜に移行しやすくなり、液膜の開裂がさらに促進される。液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は、質量比で、前者:後者として、1:1〜19:1が好ましく、2:1〜15:1がより好ましく、3:1〜10:1が更に好ましい。特に、前記含有比率は、質量比で、前者:後者として、5:1〜19:1が好ましく、8:1〜16:1がより好ましく、11:1〜13:1が更に好ましい。   In the liquid film cleaving agent of the first embodiment and the second embodiment, when the liquid film cleaving agent is contained in a nonwoven fabric containing synthetic resin fibers or paper or absorbent core containing cellulose fibers, the phosphoric acid ester type It is preferable to contain an anionic surfactant. This increases the hydrophilicity of the fiber surface and improves the wettability, thereby increasing the area where the liquid film and the liquid film cleaving agent are in contact with each other. Therefore, when a surfactant having a phosphate group is used in combination, the affinity for the phospholipid contained in the blood is good due to the compatibility of the active agent. This facilitates the transition to, and further promotes the cleavage of the liquid film. The content ratio of the liquid film cleaving agent and the phosphate ester type anionic surfactant is a mass ratio, and the former: the latter is preferably 1: 1 to 19: 1, more preferably 2: 1 to 15: 1. 3: 1 to 10: 1 are more preferable. In particular, the content ratio is a mass ratio, and the former: the latter is preferably 5: 1 to 19: 1, more preferably 8: 1 to 16: 1, and even more preferably 11: 1 to 13: 1.

リン酸エステル型のアニオン界面活性剤としては特に制限なく用いられる。例えば、その具体例としては、アルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどが挙げられる。その中でも、アルキルリン酸エステルが、これを含有する液膜開裂剤と液膜との親和性を高めると同時に不織布の加工性を付与する機能の観点から好ましい。   The phosphate ester type anionic surfactant is not particularly limited. For example, specific examples thereof include alkyl ether phosphates, dialkyl phosphates, and alkyl phosphates. Among these, alkyl phosphates are preferable from the viewpoint of enhancing the affinity between the liquid film cleaving agent containing the same and the liquid film and at the same time imparting the workability of the nonwoven fabric.

次に、第1実施形態及び第2実施形態の液膜開裂剤の具体例について説明する。これらは前述した特定の数値範囲にあることで水に溶けないか水難溶性の性質を有し、液膜開裂効果を奏する。これに対し、従来の繊維処理剤として使用される界面活性剤などは実用上、水に対して溶解して使用する基本的には水溶性のものであり、本発明の液膜開裂剤ではない。   Next, specific examples of the liquid film cleaving agent of the first embodiment and the second embodiment will be described. Since these are in the specific numerical range described above, they have the property of not being soluble in water or being sparingly soluble in water, and exhibit a liquid film cleavage effect. On the other hand, surfactants used as conventional fiber treatment agents are practically water-soluble when used by dissolving in water, and are not the liquid film cleaving agent of the present invention. .

第1実施形態及び第2実施形態の液膜開裂剤としては、重量平均分子量が500以上の化合物が好ましい。この重量平均分子量は液膜開裂剤の粘度に大きく影響する。粘度を高く保つことで、液が該構成材料を通過する際に流れ落ちにくく、液膜開裂効果の持続性を保つことができる。液膜開裂効果を十分に持続させる粘度とする観点から、液膜開裂剤の重量平均分子量は、1000以上がより好ましく、1500以上が更に好ましく、2000以上が特に好ましい。一方、液膜開裂剤が配された構成材料から液膜への液膜開裂剤の移行、即ち拡散性を保持する粘度とする観点から、50000以下が好ましく、20000以下がより好ましく、10000以下が更に好ましい。   The liquid film cleaving agent of the first embodiment and the second embodiment is preferably a compound having a weight average molecular weight of 500 or more. This weight average molecular weight greatly affects the viscosity of the liquid film cleaving agent. By keeping the viscosity high, it is difficult for the liquid to flow down when passing through the constituent material, and the sustainability of the liquid film cleavage effect can be maintained. From the viewpoint of achieving a viscosity that sufficiently maintains the liquid film cleavage effect, the weight average molecular weight of the liquid film cleavage agent is more preferably 1000 or more, further preferably 1500 or more, and particularly preferably 2000 or more. On the other hand, from the viewpoint of the transition of the liquid film cleaving agent from the constituent material provided with the liquid film cleaving agent to the liquid film, that is, the viscosity for maintaining diffusibility, 50000 or less is preferable, 20000 or less is more preferable, and 10,000 or less is preferable. Further preferred.

また、第1実施形態の液膜開裂剤としては、構造X、X−Y、及びY−X−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物が好ましい。ここでいう構造X、構造Yとは、具体的には下記の構造である。下記の構造中、「C」は炭素原子を示し、「<」、「>」及び「−」はそれぞれ結合手を示す。   The liquid film cleaving agent of the first embodiment is preferably a compound having at least one structure selected from the group consisting of structures X, XY, and Y-XY. The structures X and Y here are specifically the following structures. In the following structure, “C” represents a carbon atom, and “<”, “>”, and “−” each represents a bond.

構造Xは、>C(A)−、−C(A)−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R)<、>C(R)−、−C(R)(R)−、−C(R−、>C<及び、−Si(RO−、−Si(R)(R)O−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Xの末端には、水素原子、又は、−C(A)、−C(A)B、−C(A)(B)2、−C(A)−C(R、−C(RA、−C(R、また、−OSi(R、−OSi(R(R)、−Si(R、−Si(R(R)からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。 Structure X is,> C (A) -, - C (A) 2 -, - C (A) (B) -,> C (A) -C (R 1) <,> C (R 1) -, -C (R 1 ) (R 2 )-, -C (R 1 ) 2 -,> C <, and -Si (R 1 ) 2 O-, -Si (R 1 ) (R 2 ) O- These basic structures are repeated, or represent a siloxane chain having a structure in which two or more kinds are combined, or a mixed chain thereof. At the end of the structure X, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 1 ) 3 , -C (R 1 ) 2 A, -C (R 1 ) 3 , and -OSi (R 1 ) 3 , -OSi (R 1 ) 2 (R 2 ), -Si (R 1 ) 3 , -Si (R 1 ) 2 It has at least one group selected from the group consisting of (R 2 ).

前記のRやRは各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)などの各種置換基を示す。A、Bは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造X内にR、R、A、Bが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するC(炭素原子)やSi間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、CやSi間の結合には、エーテル基(−O−)、アミド基(−CONR−:Rは水素原子又は一価の基)、エステル基(−COO−)、カルボニル基(−CO−)、カーボネート基(−OCOO−)などの連結基を含んでもよい。一つのC及びSiが、他のC又はSiと結合している数は、1つ〜4つで、長鎖のシリコーン鎖(シロキサン鎖)又は混合鎖が分岐していたり、放射状の構造を有していたりする場合があってもよい。 R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group or a propyl group is preferred), an alkoxy group (having 1 to 20 carbon atoms). Preferred examples include various substituents such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryl group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, eg, a phenyl group), and a halogen atom (eg, a fluorine atom are preferred). Show. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom, such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, or a phenol group. When there are a plurality of R 1 , R 2 , A, and B in the structure X, they may be the same as or different from each other. Moreover, although the continuous bond between C (carbon atom) and Si is usually a single bond, it may contain a double bond or a triple bond, and the bond between C and Si includes an ether group (- O-), amide group (—CONR A —: RA is a hydrogen atom or a monovalent group), ester group (—COO—), carbonyl group (—CO—), carbonate group (—OCOO—), etc. Groups may be included. The number of one C and Si bonded to other C or Si is 1 to 4, and a long-chain silicone chain (siloxane chain) or mixed chain is branched or has a radial structure. You may be doing it.

構造Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、ポリオキシアルキレン基(オキシアルキレン基の炭素数は1〜4が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン(POE)基、ポリオキシプロピレン(POP)基が好ましい。)、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基(これらのベタイン基は、各ベタイン化合物から水素原子を1つ取り除いてなるベタイン残基をいう。)、4級アンモニウム基などの親水基単独、もしくは、その組み合わせからなる親水基などである。これらの他にも、後述するMで挙げた基及び官能基も挙げられる。なお、構造Y−X−Yのように、Yが複数の場合は、その複数のYどうしは互いに同一でも異なっていてもよい。 The structure Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. For example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, a phenol group, a polyoxyalkylene group (the oxyalkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms. For example, a polyoxyethylene (POE) group, a polyoxy Propylene (POP) group is preferred), sulfonic acid group, sulfuric acid group, phosphoric acid group, sulfobetaine group, carbobetaine group, phosphobetaine group (these betaine groups are obtained by removing one hydrogen atom from each betaine compound). And a hydrophilic group such as a quaternary ammonium group alone or a combination thereof. In addition to these, the groups and functional groups mentioned in M 1 described later are also included. In addition, when there are a plurality of Ys as in the structure Y-XY, the plurality of Ys may be the same as or different from each other.

構造X−Y及びY−X−Yにおいて、Yは、X、又はXの末端の基に結合する。YがXの末端の基に結合する場合、Xの末端の基は、例えばYとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてYと結合する。
この構造において、親水基Y、A、Bを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
In structures XY and Y-XY, Y is bound to X or a terminal group of X. When Y is bonded to the terminal group of X, the terminal group of X is bonded to Y by removing, for example, the same number of hydrogen atoms as the number of bonds to Y.
In this structure, the hydrophilic groups Y, A, and B can be selected from the groups specifically described to satisfy the aforementioned expansion coefficient, water solubility, and interfacial tension. Thus, the target liquid film cleavage effect is expressed.

第1実施形態の液膜開裂剤は、構造Xがシロキサン構造である化合物が好ましい。さらに、第1実施形態の液膜開裂剤において、前記の構造X、X−Y、Y−X−Yの具体例として、下記(1)〜(11)式で表される構造を、任意に組み合せたシロキサン鎖からなる化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の重量平均分子量を有することが液膜開裂効果の観点から好ましい。   The liquid film cleaving agent of the first embodiment is preferably a compound in which the structure X is a siloxane structure. Furthermore, in the liquid film cleaving agent of the first embodiment, as specific examples of the structures X, XY, and Y-XY, the structures represented by the following formulas (1) to (11) are arbitrarily selected. Compounds composed of combined siloxane chains are preferred. Furthermore, it is preferable from the viewpoint of the liquid film cleavage effect that this compound has a weight average molecular weight in the above-mentioned range.

前記式(1)〜(11)において、M、L、R21、及びR22は次の1価又は多価(2価又はそれ以上)の基を示す。R23、及びR24は次の1価若しくは多価(2価又はそれ以上)の基、又は単結合を示す。
は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基(エリスリトール等の複数の水酸基を有する前記化合物から水素原子を1つ取り除いてなる親水基)、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。)、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。なお、Mが多価の基である場合、Mは、前記各基又は官能基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
は、エーテル基、アミノ基(Lとして採りうるアミノ基は、>NR(Rは水素原子又は一価の基)で表される。)、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基の結合基を示す。
21、R22、R23、及びR24は、各々独立に、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、もしくはアラルキル基、又はそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)を示す。なお、R22及びR23が多価の基である場合、前記炭化水素基から、さらに1つ以上の水素原子又はフッ素原子を除いた多価炭化水素基を示す。
また、R22又はR23がMと結合する場合、R22又はR23として採りうる基は、前記各基、前記炭化水素基又はハロゲン原子の他に、R32として採りうるイミノ基が挙げられる。
In the formulas (1) to (11), M 1 , L 1 , R 21 , and R 22 represent the following monovalent or polyvalent (divalent or higher) groups. R 23 and R 24 represent the following monovalent or polyvalent (divalent or higher) group or a single bond.
M 1 is a group having a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Hydrophilic groups having a plurality of hydroxyl groups (hydrophilic groups formed by removing one hydrogen atom from the compound having a plurality of hydroxyl groups such as erythritol), hydroxyl groups, carboxylic acid groups, mercapto groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms) For example, a methoxy group is preferred), amino group, amide group, imino group, phenol group, sulfonic acid group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbobetaine. Group, epoxy group, carbi It represents a functional group combining a nor group, a (meth) acryl group, or a combination thereof. When M 1 is a polyvalent group, M 1 represents a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from each of the groups or functional groups.
L 1 is an ether group, an amino group (an amino group that can be taken as L 1 is represented by> NR C (R C is a hydrogen atom or a monovalent group)), an amide group, an ester group, a carbonyl group, The bonding group of a carbonate group is shown.
R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 are each independently an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group) Group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group and decyl group are preferable), alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy group and ethoxy group are preferable), aryl group (having 6 to 6 carbon atoms). 20 is preferable, for example, a phenyl group is preferable), a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or a halogen atom (for example, a fluorine atom is preferable). In addition, when R < 22 > and R < 23 > is a polyvalent group, the polyvalent hydrocarbon group remove | excluding one or more hydrogen atom or fluorine atom from the said hydrocarbon group is shown.
In addition, when R 22 or R 23 is bonded to M 1 , examples of the group that can be taken as R 22 or R 23 include an imino group that can be taken as R 32 in addition to each of the groups, the hydrocarbon group, or the halogen atom. It is done.

第1実施形態の液膜開裂剤は、なかでも、構造Xとして、前記式(1)、(2)、(5)及び(10)のいずれかで表される構造を有し、Xの末端、又はXの末端とYとからなる基として、これらの式以外の前記式のいずれかで表される構造を有する化合物が好ましい。さらに、X、又はXの末端とYとからなる基が、前記(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及び(9)式のいずれかで表される構造を少なくとも1つ有するシロキサン鎖からなる化合物が、好ましい。   The liquid film cleaving agent of the first embodiment has a structure represented by any one of the formulas (1), (2), (5) and (10) as the structure X, and the terminal of X Or a group consisting of the terminal of X and Y is preferably a compound having a structure represented by any one of the above formulas other than these formulas. Furthermore, X or a group consisting of X terminal and Y has a structure represented by any one of the above formulas (2), (4), (5), (6), (8) and (9). A compound composed of a siloxane chain having at least one is preferable.

前記化合物即ち第1実施形態の液膜開裂剤の具体例として、シリコーン系の界面活性剤の有機変性シリコーン(ポリシロキサン)が挙げられる。例えば、反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、(メタ)アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性のものが挙げられる。また、非反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性(ポリオキシアルキレン変性を含む)、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性のものなどが挙げられる。これらの有機変性の種類に応じて、例えば、シリコーン鎖の分子量、変性率、変性基の付加モル数など適宜変更することで、前記の液膜開裂作用を奏する拡張係数を得ることができる。ここで、「長鎖」とは、炭素数が12以上、好ましくは12〜20であるものをいう。また、「高級」とは、炭素数が6以上、好ましくは6〜20であるものをいう。
その中でも、ポリオキシアルキレン変性シリコーンやエポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジオール変性シリコーンなど、変性シリコーンである液膜開裂剤が少なくとも一つの酸素原子を変性基中に有する構造を有する変性シリコーンが好ましく、特にポリオキシアルキレン変性シリコーンが好ましい。ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリシロキサン鎖を有することで、液膜開裂剤を合成樹脂の繊維に含有させる場合、繊維の内部に浸透し難く表面に残りやすい。また、親水的なポリオキシアルキレン鎖を付加したことにより、水との親和性が高まり、界面張力が低いため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。そのため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、エンボス等の熱溶融加工が施されても、その部分において繊維の表面に残りやすく液膜開裂効果は低減し難い。特に液が溜まりやすいエンボス部分において液膜開裂効果が十分に発現するので好ましい。
Specific examples of the compound, that is, the liquid film cleaving agent according to the first embodiment include organic surfactant-modified silicone (polysiloxane) which is a silicone surfactant. For example, examples of the organic modified silicone modified with a reactive organic group include amino modified, epoxy modified, carboxy modified, diol modified, carbinol modified, (meth) acryl modified, mercapto modified, and phenol modified. Organic modified silicones modified with non-reactive organic groups include polyether modified (including polyoxyalkylene modified), methylstyryl modified, long chain alkyl modified, higher fatty acid ester modified, higher alkoxy modified, higher fatty acid. Examples include modified and fluorine-modified ones. Depending on the type of organic modification, for example, by appropriately changing the molecular weight of the silicone chain, the modification rate, the number of moles of the modifying group, and the like, the expansion coefficient exhibiting the liquid film cleavage action can be obtained. Here, the “long chain” means one having 12 or more carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms. Further, “higher” means one having 6 or more carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms.
Among them, a modified silicone having a structure in which a liquid film cleaving agent that is a modified silicone has at least one oxygen atom in a modified group, such as polyoxyalkylene-modified silicone, epoxy-modified silicone, carbinol-modified silicone, and diol-modified silicone is preferable. In particular, polyoxyalkylene-modified silicone is preferred. Since the polyoxyalkylene-modified silicone has a polysiloxane chain, when the liquid film cleaving agent is contained in the fiber of the synthetic resin, the polyoxyalkylene-modified silicone hardly penetrates into the fiber and easily remains on the surface. In addition, the addition of a hydrophilic polyoxyalkylene chain is preferable because the affinity with water is increased and the interfacial tension is low, so that the movement on the surface of the liquid film is likely to occur. Therefore, it is preferable that the movement on the surface of the liquid film described above easily occurs. In addition, even if the polyoxyalkylene-modified silicone is subjected to hot-melt processing such as embossing, it tends to remain on the fiber surface at that portion, and the liquid film cleavage effect is difficult to reduce. In particular, the liquid film cleavage effect is sufficiently exhibited in the embossed portion where the liquid tends to accumulate, which is preferable.

第1実施形態の液膜開裂剤として使用可能なポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、下記式[I]〜[IV]で表されるものが挙げられる。さらに、このポリオキシアルキレン変性シリコーンが前述した範囲の重量平均分子量を有することが液膜開裂効果の観点から好ましい。   Examples of the polyoxyalkylene-modified silicone that can be used as the liquid film cleaving agent of the first embodiment include those represented by the following formulas [I] to [IV]. Furthermore, the polyoxyalkylene-modified silicone preferably has a weight average molecular weight in the range described above from the viewpoint of the liquid film cleavage effect.

前記式[I]〜[IV]において、R31は、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)を示す。R32は、単結合又はアルキレン基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。)を示し、好ましくは前記アルキレン基を示す。複数のR31、複数のR32は各々において、互いに同一でも異なってもよい。M11は、ポリオキシアルキレン基を有する基を示し、ポリオキシアルキレン基が好ましい。前記のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はこれらの構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。m、nは各々独立に1以上の整数である。なお、これら繰り返し単位の符号は、各式[I]〜[IV]において別々に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。 In the formulas [I] to [IV], R 31 is an alkyl group (having preferably 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group) Group, a 2-ethyl-hexyl group, a nonyl group and a decyl group are preferred). R 32 represents a single bond or an alkylene group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a butylene group is preferred), and preferably represents the alkylene group. The plurality of R 31 and the plurality of R 32 may be the same as or different from each other. M 11 represents a group having a polyoxyalkylene group, and a polyoxyalkylene group is preferable. Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a copolymer of these constituent monomers. m and n are each independently an integer of 1 or more. In addition, the code | symbol of these repeating units is determined separately in each formula [I]-[IV], and does not necessarily show the same integer and may differ.

また、第1実施形態の液膜開裂剤として使用可能なポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリオキシエチレン変性及びポリオキシプロピレン変性のいずれか又は双方の変性基を有するものであってもよい。また、水に溶けない、かつ低い界面張力を有するにはシリコーン鎖のアルキル基R31にメチル基を有することが望ましい。この変性基、シリコーン鎖をもつものとしては、特に制限するものではないが、例えば特開2002−161474の段落[0006]及び[0012]に記載のものがある。より具体的には、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)変性シリコーンや、ポリオキシエチレン(POE)変性シリコーン、ポリオキシプロピレン(POP)変性シリコーンなどが挙げられる。POE変性シリコーンとしては、POEを3モル付加したPOE(3)変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。POP変性シリコーンとしては、POPを10モル、12モル、又は24モル付加したPOP(10)変性ジメチルシリコーン、POP(12)変性ジメチルシリコーン、POP(24)変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。 In addition, the polyoxyalkylene-modified silicone that can be used as the liquid film cleaving agent of the first embodiment may have one or both modified groups of polyoxyethylene-modified and polyoxypropylene-modified. Further, in order to have a low interfacial tension that is insoluble in water, it is desirable to have a methyl group in the alkyl group R 31 of the silicone chain. Although it does not restrict | limit especially as what has this modification group and a silicone chain | strand, For example, there exists a thing of the paragraphs [0006] and [0012] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-161474. More specifically, polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP) modified silicone, polyoxyethylene (POE) modified silicone, polyoxypropylene (POP) modified silicone and the like can be mentioned. Examples of the POE-modified silicone include POE (3) -modified dimethyl silicone added with 3 moles of POE. Examples of the POP-modified silicone include POP (10) -modified dimethyl silicone, POP (12) -modified dimethyl silicone, POP (24) -modified dimethyl silicone to which POP is added at 10 mol, 12 mol, or 24 mol.

前述の第1実施形態の液膜開裂剤の拡張係数と水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて、例えば、ポリオキシアルキレン基の付加モル数(ポリオキシアルキレン変性シリコーン1モルに対する、ポリオキシアルキレン基を形成するオキシアルキレン基の結合数)、下記変性率等により、所定の範囲にすることができる。この液膜開裂剤において、表面張力及び界面張力も同様にして、それぞれ、所定の範囲にすることができる。   In the polyoxyalkylene-modified silicone, the expansion coefficient and water solubility of the liquid film cleaving agent of the first embodiment described above are, for example, the number of added polyoxyalkylene groups (polyoxyalkylene groups relative to 1 mol of polyoxyalkylene-modified silicones). The number of bonds of the oxyalkylene group forming), the following modification rate, and the like can be set within a predetermined range. In this liquid film cleaving agent, the surface tension and the interfacial tension can also be set within predetermined ranges in the same manner.

前記観点から、第1実施形態の液膜開裂剤として使用可能なポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリオキシアルキレン基の付加モル数が1以上であるものが好ましい。界面張力を低くすることにより、拡張係数が大きくなり、液膜開裂効果を強くする観点から、付加モル数は3以上がより好ましく、5以上がさらに好ましい。一方、親水的になり水溶解度が高くなりすぎることを防ぐ観点から、付加モル数は、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下が更に好ましい。   From the above viewpoint, the polyoxyalkylene-modified silicone that can be used as the liquid film cleaving agent of the first embodiment preferably has a polyoxyalkylene group addition mole number of 1 or more. By reducing the interfacial tension, the expansion coefficient is increased, and from the viewpoint of enhancing the liquid film cleavage effect, the number of added moles is more preferably 3 or more, and further preferably 5 or more. On the other hand, from the viewpoint of preventing hydrophilicity and excessively high water solubility, the number of added moles is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 10 or less.

変性シリコーンの変性率は、必要な親水性を担保するため、5%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましい。また、水に溶けてしまわないようにするため、95%以下が好ましく、70%以下がより好ましく40%以下が更に好ましい。なお、前記変性シリコーンの変性率とは、変性シリコーン1分子中のシロキサン結合部の繰り返し単位の総個数に対する、変性したシロキサン結合部の繰り返し単位の個数の割合である。例えば、前記式[I]及び[IV]では(n/m+n)×100%であり、式[II]では、(2/m)×100%であり、式[III]では(1/m)×100%である。   The modification rate of the modified silicone is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and still more preferably 20% or more in order to ensure the necessary hydrophilicity. Moreover, in order not to dissolve in water, 95% or less is preferable, 70% or less is more preferable, and 40% or less is still more preferable. The modification rate of the modified silicone is the ratio of the number of repeating units of the modified siloxane bonding portion to the total number of repeating units of the siloxane bonding portion in one molecule of the modified silicone. For example, (n / m + n) × 100% in the formulas [I] and [IV], (2 / m) × 100% in the formula [II], and (1 / m) in the formula [III]. × 100%.

また、前述の拡張係数及び水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて、それぞれ、前記したもの以外にも、変性基を水可溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、水不溶性のシリコーン鎖の分子量を変化させること、変性基としてポリオキシアルキレン変性に加えてアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、カルビノール基などを導入すること等により、所定の範囲に設定できる。   In addition, in the polyoxyalkylene-modified silicone, the above-mentioned expansion coefficient and water solubility, in addition to the above-described ones, respectively, the modifying group is a water-soluble polyoxyethylene group, a water-insoluble polyoxypropylene group and a polyoxybutylene group. By changing the molecular weight of the water-insoluble silicone chain, introducing an amino group, an epoxy group, a carboxy group, a hydroxyl group, a carbinol group, etc. in addition to the polyoxyalkylene modification as the modifying group, etc. Can be set within the range.

第1実施形態の液膜開裂剤として用いられるポリアルキレン変性シリコーンは、不織布に含有させる場合、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.02質量%以上8質量%以下含有されることが好ましい。該ポリアルキレン変性シリコーンの含有割合(OPU)は、5質量%以下がより好ましく、1質量%以下が更に好ましく、0.4質量%以下が殊更好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該ポリアルキレン変性シリコーンによる液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.0005質量%以上がより好ましく、0.0015質量%以上が更に好ましい。   When the polyalkylene-modified silicone used as the liquid film cleaving agent of the first embodiment is contained in the nonwoven fabric, it is contained as 0.02% by mass or more and 8% by mass or less as a content ratio to the fiber mass (Oil Per Unit). Is preferred. The content (OPU) of the polyalkylene-modified silicone is more preferably 5% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.4% by mass or less. By doing so, the tactile sensation of the nonwoven fabric becomes preferable. Further, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the liquid film cleavage effect by the polyalkylene-modified silicone, the content ratio (OPU) is more preferably 0.0005% by mass or more, and further preferably 0.0015% by mass or more.

また、不織布に限らず、生理用品中に含まれるポリアルキレン変性シリコーンは、液膜に確実に作用させる観点から、その含有量は、0.00001g/m以上が好ましく、0.0001g/m以上がより好ましく、0.0003g/m以上が更に好ましい。また、生理用品中に含まれるポリアルキレン変性シリコーンは、液の透過性を担保する観点から、その含有量は、10g/m以下が好ましく、7g/m以下がより好ましく、5g/m以下が更に好ましい。具体的には、生理用品中に含まれる第1実施形態の液膜開裂剤としてのポリアルキレン変性シリコーンの含有量は、0.00001g/m以上10g/m以下が好ましく、0.0001g/m以上7g/m以下がより好ましく、0.0003g/m以上5g/m以下が更に好ましい。 In addition, the polyalkylene-modified silicone contained in sanitary products is not limited to non-woven fabric, and the content thereof is preferably 0.00001 g / m 2 or more from the viewpoint of reliably acting on the liquid film, and 0.0001 g / m 2. The above is more preferable, and 0.0003 g / m 2 or more is more preferable. Also, polyalkylene-modified silicone contained in the catamenial, from the viewpoint of ensuring the transparency of the liquid, its content is preferably 10 g / m 2 or less, more preferably 7 g / m 2 or less, 5 g / m 2 The following is more preferable. Specifically, the content of polyalkylene-modified silicone as EkimakuHiraki cleaving agent of the first embodiment contained in the catamenial preferably 0.00001 / m 2 or more 10 g / m 2 or less, 0.0001 g / m 2 or more and 7 g / m 2 or less are more preferable, and 0.0003 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less are still more preferable.

第2実施形態における液膜開裂剤としては、後述するように、下記の構造Z、Z−Y、及びY−Z−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物が好ましい。ここでいう構造Z、構造Yとは、具体的には下記の構造である。下記の構造中、「C」は炭素原子を示し、「<」、「>」及び「−」はそれぞれ結合手を示す。   The liquid film cleaving agent in the second embodiment is preferably a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures Z, ZY, and YZY, as will be described later. The structures Z and Y here are specifically the following structures. In the following structure, “C” represents a carbon atom, and “<”, “>”, and “−” each represents a bond.

構造Zは、>C(A)−、−C(A)−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R)<、>C(R)−、−C(R)(R)−、−C(R−、>C<のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Zの末端には、水素原子、又は、−C(A)、−C(A)B、−C(A)(B)2、−C(A)−C(R、−C(RA、−C(Rからなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。 Structure Z is,> C (A) -, - C (A) 2 -, - C (A) (B) -,> C (A) -C (R 3) <,> C (R 3) -, A hydrocarbon chain having a structure in which one of the basic structures of -C (R 3 ) (R 4 )-, -C (R 3 ) 2 -,> C <is repeated or a combination of two or more thereof is used. Represent. At the terminal of the structure Z, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 3 ) 3 , —C (R 3 ) 2 A, and at least one group selected from the group consisting of —C (R 3 ) 3 .

前記のRやRは各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子などの各種置換基を示す。A、Bは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造X内にR、R、A、Bが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するC(炭素原子)間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、C間の結合には、エーテル基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基などの連結基を含んでもよい。一つのCが、他のCと結合している数は、1つ〜4つで、長鎖の炭化水素鎖が分岐していたり、放射状の構造を有していたりする場合があってもよい。 R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl Group, a 2-ethyl-hexyl group, a nonyl group and a decyl group are preferred), an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methoxy group and an ethoxy group are preferred), and an aryl group (having 6 to 20 carbon atoms). Preferred examples thereof include a phenyl group.), A fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents such as a fluorine atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom, such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, or a phenol group. When there are a plurality of R 3 , R 4 , A, and B in the structure X, they may be the same as or different from each other. In addition, the bond between successive C (carbon atoms) is usually a single bond, but may include a double bond or a triple bond, and the bond between C includes an ether group, an amide group, an ester group. A linking group such as a carbonyl group or a carbonate group may be contained. The number of one C bonded to the other C is 1 to 4, and a long hydrocarbon chain may be branched or may have a radial structure. .

構造Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基; 又は、ポリオキシアルキレン基(オキシアルキレン基の炭素数は1〜4が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基が好ましい。); 又は、 エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基、エチレングリコール基、などの複数の水酸基を有する親水基; 又は、 スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基、4級アンモニウム基、イミダゾリウムベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基などの親水基単独; 又は、 その組み合わせからなる親水基などである。なお、Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。   The structure Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. For example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, a phenol group; or a polyoxyalkylene group (the oxyalkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms. For example, a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene Group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group in combination thereof)); or a hydrophilic group having a plurality of hydroxyl groups such as erythritol group, xylitol group, sorbitol group, glycerin group, ethylene glycol group; A hydrophilic group such as a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, a sulfobetaine group, a carbobetaine group, a phosphobetaine group, a quaternary ammonium group, an imidazolium betaine group, an epoxy group, a carbinol group, or a methacryl group; A hydrophilic group consisting of the combination . When Y is plural, they may be the same or different.

構造Z−Y及びY−Z−Yにおいて、Yは、Z、又はZの末端の基に結合する。YがZの末端の基に結合する場合、Zの末端の基は、例えばYとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてYと結合する。
この構造において、親水基Y、A、Bを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
In the structures ZY and YZY, Y is bonded to Z or a terminal group of Z. When Y is bonded to the terminal group of Z, the terminal group of Z is bonded to Y by removing, for example, the same number of hydrogen atoms as the number of bonds to Y.
In this structure, the hydrophilic groups Y, A, and B can be selected from the groups specifically described to satisfy the aforementioned expansion coefficient, water solubility, and interfacial tension. Thus, the target liquid film cleavage effect is expressed.

第2実施形態の液膜開裂剤は、前記の構造Z、Z−Y、Y−Z−Yの具体例として、下記(12)〜(25)式で表される構造を、任意に組み合せた化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の重量平均分子量を有することが液膜開裂効果の観点から好ましい。   The liquid film cleaving agent of 2nd Embodiment combined arbitrarily the structure represented by following (12)-(25) Formula as a specific example of said structure Z, ZY, YZY. Compounds are preferred. Furthermore, it is preferable from the viewpoint of the liquid film cleavage effect that this compound has a weight average molecular weight in the above-mentioned range.

前記式(12)〜(25)において、M、L、R41、R42、及びR43は次の1価又は多価の基(2価又はそれ以上)を示す。
は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。)、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。
は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、又は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。
41、R42、及びR43は各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)からなる各種置換基を示す。
42が多価の基である場合、R42は、前記各置換基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
なお、それぞれの構造に記載されている結合手の先には、任意に他の構造が連結しても、水素原子が導入されてもよい。
In the formulas (12) to (25), M 2 , L 2 , R 41 , R 42 , and R 43 represent the following monovalent or polyvalent groups (divalent or higher).
M 2 is a group having a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group in combination thereof, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Hydrophilic groups having a plurality of hydroxyl groups, hydroxyl groups, carboxylic acid groups, mercapto groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy groups are preferred), amino groups, amide groups, imino groups, phenol groups, sulfonic acids Group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbobetaine group, epoxy group, carbinol group, (meth) acryl group, or a functional group combining them. Show.
L 2 is an ether group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, a carbonate group, or a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them. The bonding group of is shown.
R 41 , R 42 and R 43 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group) , A heptyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, and a decyl group are preferable, an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methoxy group and an ethoxy group are preferable), and an aryl group (having 6 to 20 carbon atoms). For example, a phenyl group is preferable), a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents composed of a halogen atom (for example, a fluorine atom is preferable).
If R 42 is a polyvalent group, R 42, said from the substituent, further showing a group obtained by removing one or more hydrogen atoms.
In addition, another structure may be arbitrarily connected to the tip of the bond described in each structure, or a hydrogen atom may be introduced.

さらに前記化合物即ち第2実施形態の液膜開裂剤の具体例として、第1に、ポリエーテル化合物及びノニオン界面活性剤、第2に、炭素原子数5以上の炭化水素化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Furthermore, specific examples of the compound, that is, the liquid film cleaving agent of the second embodiment include firstly a polyether compound and a nonionic surfactant, and secondly, a hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms. It is not limited to.

第2実施形態の液膜開裂剤の第1の具体例であるポリエーテル化合物及びノニオン界面活性剤としては具体的には、下記式[V]のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル(POA)エーテルや、下記式[VI]で表される重量平均分子量1000以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、PPGミリスチルエーテル、PPGステアリルエーテル、PPGベヘニルエーテルなどが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、POPを3モル以上24モル以下、好ましくは5モル付加したラウリルエーテルなどが好ましい。ポリエーテル化合物としては、ポリプロピレングリコールを17モル以上180モル以下、好ましくは約50モル付加した重量平均分子量1000〜10000、好ましくは3000のポリプロピレングリコールなどが好ましい。なお、前記の重量平均分子量の測定は、後述する測定方法で行うことができる。   Specifically, the polyether compound and the nonionic surfactant, which are the first specific example of the liquid film cleaving agent of the second embodiment, are polyoxyalkylene alkyl (POA) represented by any one of the following formula [V]. ) Ether, polyoxyalkylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 or more represented by the following formula [VI], steareth, behenez, PPG myristyl ether, PPG stearyl ether, PPG behenyl ether, and the like. The polyoxyalkylene alkyl ether is preferably lauryl ether to which POP is added in an amount of 3 mol to 24 mol, preferably 5 mol. As the polyether compound, polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 to 10,000, preferably 3000, to which polypropylene glycol is added in an amount of 17 to 180 mol, preferably about 50 mol, is preferable. In addition, the measurement of the said weight average molecular weight can be performed with the measuring method mentioned later.

第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能なポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、不織布に含有させる場合、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.1質量%以上8質量%以下含有されることが好ましい。該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤の含有割合(OPU)は、5質量%以下がより好ましく、1.0質量%以下が更に好ましく、0.4質量%以下が殊更好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.0005質量%以上がより好ましく、0.0015質量%以上が更に好ましい。   When the polyether compound and the nonionic surfactant that can be used as the liquid film cleaving agent of the second embodiment are contained in the nonwoven fabric, the content ratio to the fiber mass (Oil Per Unit) is 0.1% by mass or more and 8% by mass. It is preferable to contain below. The content ratio (OPU) of the polyether compound or nonionic surfactant is more preferably 5% by mass or less, further preferably 1.0% by mass or less, and particularly preferably 0.4% by mass or less. By doing so, the tactile sensation of the nonwoven fabric becomes preferable. In addition, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the liquid film cleavage effect by the polyether compound or the nonionic surfactant, the content ratio (OPU) is more preferably 0.0005% by mass or more, and further 0.0015% by mass or more. preferable.

また、不織布に限らず、生理用品中に含まれるポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、液膜に確実に作用させる観点から、その含有量は、0.00001g/m以上が好ましく、0.0001g/m以上がより好ましく、0.0003g/m以上が更に好ましい。また、生理用品中に含まれるポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、液の透過性を担保する観点から、その含有量は、10g/m以下が好ましく、7g/m以下がより好ましく、5g/m以下が更に好ましい。具体的には、生理用品中に含まれる第2実施形態の液膜開裂剤としてのポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤の含有量は、0.00001g/m以上10g/m以下が好ましく、0.0001g/m以上7g/m以下がより好ましく、0.0003g/m以上5g/m以下が更に好ましい。 Moreover, the content of the polyether compound and the nonionic surfactant contained in the sanitary product is not limited to the nonwoven fabric, and is preferably 0.00001 g / m 2 or more from the viewpoint of reliably acting on the liquid film. 0001g / m 2 or more preferably, 0.0003 g / m 2 or more is more preferable. Further, the polyether compound and nonionic surfactant contained in the catamenial, from the viewpoint of ensuring the transparency of the liquid, its content is preferably 10 g / m 2 or less, more preferably 7 g / m 2 or less, 5 g / m 2 or less is more preferable. Specifically, the content of the polyether compound and nonionic surfactant as EkimakuHiraki cleaving agent of the second embodiment is contained in the catamenial preferably 0.00001 / m 2 or more 10 g / m 2 or less, 0.0001 g / m 2 or more and 7 g / m 2 or less is more preferable, and 0.0003 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less is still more preferable.

前記式[V]において、L21は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。前記式[V]及び[VI]において、R51は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子からなる各種置換基を示す。また、a、b、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、Cはアルキル基(n=2m+1)を表し、Cはアルキレン基(a=2b)を表す。なお、これら炭素原子数および水素原子数は、各式[V]及び[VI]において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。以下、式[VII]〜[XV]のm、m’、m’’、n、n’及びn’’においても同様である。なお、−(CO)−の「m」は、1以上の整数である。この繰り返し単位の値は、各式[V]及び[VI]において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。 In the formula [V], L 21 represents an ether group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, a carbonate group, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a combination thereof. A bonding group such as an oxyalkylene group is shown. In the formulas [V] and [VI], R 51 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, Various substituents consisting of a decyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenyl group, a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group combining them, or a fluorine atom are shown. A, b, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n represents an alkyl group (n = 2m + 1), and C a H b represents an alkylene group (a = 2b). The number of carbon atoms and the number of hydrogen atoms are determined independently in each of the formulas [V] and [VI], and may not necessarily represent the same integer and may be different. Hereinafter, the same applies to m, m ′, m ″, n, n ′ and n ″ in the formulas [VII] to [XV]. In addition, “m” in — (C a H b O) m — is an integer of 1 or more. The value of this repeating unit is determined independently in each of the formulas [V] and [VI], and does not necessarily indicate the same integer, and may be different.

前述の第2実施形態の液膜開裂剤の拡張係数、表面張力及び水溶解度は、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、例えば、ポリオキシアルキレン基のモル数等により、それぞれ、所定の範囲に設定することができる。この観点から、ポリオキシアルキレン基のモル数が1以上70以下であるものが好ましい。界面張力を低くすることにより、拡張係数が大きくなり、液膜開裂効果を強くする観点から、観点から、モル数は5以上がより好ましく、7以上がさらに好ましい。一方、分子鎖のからみが強くなりすぎ、液膜内での拡散性が低下することを防ぐ観点から、付加モル数は、70以下が好ましく、60以下がより好ましく、50以下が更に好ましい。
また、前述の拡張係数、表面張力、界面張力及び水溶解度は、それぞれ、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、水溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること、又は前記を適宜組み合わせること等により、所定の範囲に設定できる。
The expansion coefficient, surface tension, and water solubility of the liquid film cleaving agent of the second embodiment described above are within a predetermined range, for example, depending on the number of moles of the polyoxyalkylene group in the polyether compound or nonionic surfactant. Can be set. From this viewpoint, the number of moles of the polyoxyalkylene group is preferably 1 or more and 70 or less. From the viewpoint of increasing the expansion coefficient and reducing the liquid film cleavage effect by lowering the interfacial tension, the number of moles is more preferably 5 or more, and even more preferably 7 or more. On the other hand, from the viewpoint of preventing the entanglement of the molecular chain from becoming too strong and reducing the diffusibility in the liquid film, the number of added moles is preferably 70 or less, more preferably 60 or less, and even more preferably 50 or less.
In addition, the expansion coefficient, surface tension, interfacial tension and water solubility described above are the same for water-soluble polyoxyethylene groups, water-insoluble polyoxypropylene groups and polyoxybutylene groups in polyether compounds and nonionic surfactants, respectively. Use in combination, change the chain length of the hydrocarbon chain, use a hydrocarbon chain having a branched chain, use a hydrocarbon chain having a double bond, benzene ring or naphthalene in the hydrocarbon chain It can be set within a predetermined range by using one having a ring or by appropriately combining the above.

第2実施形態の液膜開裂剤の第2の具体例である炭素原子数5以上の炭化水素化合物について説明する。この炭化水素化合物の炭素原子数は、液体の方がより液膜表面に拡張しやすくなる観点から、100以下が好ましく、50以下がより好ましい。この炭化水素化合物は、ポリオルガノシロキサンを除くもので、直鎖に限らず、分岐鎖であってもよく、その鎖は飽和、不飽和に特に限定されない。また、その中間及び末端には、エステルやエーテルなどの置換基を有していてもよい。その中でも、常温で液体のものが好ましく単独で用いられる。この炭化水素化合物は、不織布に含有させる場合、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.1質量%以上5質量%以下含有されることが好ましい。該炭化水素化合物の含有割合(OPU)は、1質量%以下が好ましく、0.99質量%以下がより好ましく、0.4質量%以下が更に好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該炭化水素化合物による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.0005質量%以上がより好ましく、0.0015質量%以上が更に好ましい。   A hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms, which is a second specific example of the liquid film cleaving agent of the second embodiment, will be described. The number of carbon atoms of the hydrocarbon compound is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, from the viewpoint that the liquid is more easily expanded to the liquid film surface. This hydrocarbon compound excludes polyorganosiloxane, and is not limited to a straight chain, but may be a branched chain, and the chain is not particularly limited to saturated or unsaturated. Moreover, you may have substituents, such as ester and ether, in the middle and the terminal. Among them, those which are liquid at normal temperature are preferably used alone. When the hydrocarbon compound is contained in the nonwoven fabric, it is preferably contained in an amount of 0.1% by mass or more and 5% by mass or less as a content ratio to the fiber mass (Oil Per Unit). The content ratio (OPU) of the hydrocarbon compound is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.99% by mass or less, and still more preferably 0.4% by mass or less. By doing so, the tactile sensation of the nonwoven fabric becomes preferable. Further, from the viewpoint of sufficiently exerting the liquid film cleavage effect by the hydrocarbon compound, the content ratio (OPU) is more preferably 0.0005% by mass or more, and further preferably 0.0015% by mass or more.

また、不織布に限らず、生理用品中に含まれる炭素原子数5以上の炭化水素化合物は、液膜に確実に作用させる観点から、その含有量は、0.00001g/m以上が好ましく、0.0001g/m以上がより好ましく、0.0003g/m以上が更に好ましい。また、生理用品中に含まれる炭素原子数5以上の炭化水素化合物は、液の透過性を阻害しない観点から、その含有量は、10g/m以下が好ましく、7g/m以下がより好ましく、5g/m以下が更に好ましい。具体的には、生理用品中に含まれる第2実施形態の液膜開裂剤としての炭素原子数5以上の炭化水素化合物の含有量は、0.00001g/m以上10g/m以下が好ましく、0.0001g/m以上7g/m以下がより好ましく、0.0003g/m以上5g/m以下が更に好ましい。 In addition, the content of the hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms contained in the sanitary product is not limited to the nonwoven fabric, and is preferably 0.00001 g / m 2 or more from the viewpoint of reliably acting on the liquid film. .0001g / m 2 or more preferably, 0.0003 g / m 2 or more is more preferable. Furthermore, 5 or more hydrocarbon compounds carbon atoms contained in the catamenial, from the viewpoint of not inhibiting the permeability of the liquid, its content is preferably 10 g / m 2 or less, more preferably 7 g / m 2 or less 5 g / m 2 or less is more preferable. Specifically, the content of the second embodiment hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms as EkimakuHiraki cleaving agent in the form contained in the catamenial, 0.00001 / m 2 or more 10 g / m 2 or less is preferable 0.0001 g / m 2 or more and 7 g / m 2 or less is more preferable, and 0.0003 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less is still more preferable.

第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、油又は脂肪、例えば天然油もしくは天然脂肪が挙げられる。具体例としては、ヤシ油、ツバキ油、ヒマシ油、ココナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ひまわり油、トール油、及びこれらの混合物などが挙げられる。
また、第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、カプリル酸、カプリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、及びこれらの混合物などの下記式[VII]で表すような脂肪酸が挙げられる。
Hydrocarbon compounds that can be used as the liquid film cleaving agent of the second embodiment include oils or fats, such as natural oils or natural fats. Specific examples include coconut oil, camellia oil, castor oil, coconut oil, corn oil, olive oil, sunflower oil, tall oil, and mixtures thereof.
In addition, examples of the hydrocarbon compound that can be used as the liquid film cleaving agent of the second embodiment include caprylic acid, capric acid, oleic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, myristic acid, behenic acid, and mixtures thereof. Fatty acids represented by the following formula [VII]:

前記式[VII]中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、Cは、前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula [VII], m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the fatty acid.

第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物(脂肪酸)の具体例として、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換の多価アルコール脂肪酸エステル又は多価アルコール脂肪酸エステルの混合物が挙げられ、その例として、下記式[VIII−I]又は[VIII−II]で表すような、グリセリン脂肪酸エステルやペンタエリスリトール脂肪酸エステルが挙げられ、具体的にはグリセリルトリカプリレート、グリセリルトリパルミテート及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グルセリン脂肪酸エステルや、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物には、典型的には多少のモノ、ジ、およびトリエステルが含まれる。グリセリン脂肪酸エステルの好適な例としては、グリセリルトリカプリレート、グリセリルトリカプリエートの混合物などが挙げられる。また、界面張力を低下させ、より高い拡張係数を得る観点から、水不溶性を維持できる程度にポリオキシアルキレン基を導入した多価アルコール脂肪酸エステルを用いてもよい。   Specific examples of hydrocarbon compounds (fatty acids) that can be used as the liquid film cleaving agent of the second embodiment include linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted polyhydric alcohol fatty acid esters or polyhydric alcohol fatty acids. Examples of the mixture include glycerin fatty acid ester and pentaerythritol fatty acid ester represented by the following formula [VIII-I] or [VIII-II], specifically glyceryl tricaprylate, Examples thereof include glyceryl tripalmitate and a mixture thereof. Note that a mixture of glycerin fatty acid ester and pentaerythritol fatty acid ester typically contains some mono-, di-, and triesters. Preferable examples of the glycerin fatty acid ester include glyceryl tricaprylate, a mixture of glyceryl tricapryate, and the like. Also, from the viewpoint of reducing the interfacial tension and obtaining a higher expansion coefficient, a polyhydric alcohol fatty acid ester having a polyoxyalkylene group introduced to such an extent that water insolubility can be maintained may be used.

前記式[VIII−I]及び[VIII−II]中、m、m’、m’’、n、n’及びn’’は各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、C、C’H’及びC’’H’’は、それぞれ、前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formulas [VIII-I] and [VIII-II], m, m ′, m ″, n, n ′ and n ″ are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n, C m 'H n' and C m '' H n '' are each a hydrocarbon group of each of the fatty acid.

第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物(脂肪酸)の具体例として、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸が、多数の水酸基を有するポリオールとエステルを形成し、一部の水酸基がエステル化されずに残存している脂肪酸又は脂肪酸混合物が挙げられ、その例として、下記式[IX]のいずれか、下記式[X]のいずれか、又は下記式[XI]のいずれかで表すような、グリセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物が挙げられる。具体的には、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、エチレングリコールパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、グリセリルジミリステート、グリセリルジパルミテート、グリセリルモノオレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリステアリル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グルセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどの部分エステル化物からなる混合物には、典型的には多少の完全エステル化された化合物が含まれる。   As a specific example of a hydrocarbon compound (fatty acid) that can be used as the liquid film cleaving agent of the second embodiment, a linear or branched, saturated or unsaturated fatty acid forms an ester with a polyol having a large number of hydroxyl groups, Examples include fatty acids or fatty acid mixtures in which some hydroxyl groups remain without being esterified, and examples thereof include any of the following formula [IX], any of the following formula [X], or the following formula [XI]. Or a partially esterified product of glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, or pentaerythritol fatty acid ester. Specifically, ethylene glycol monomyristate, ethylene glycol dimyristate, ethylene glycol palmitate, ethylene glycol dipalmitate, glyceryl dimyristate, glyceryl dipalmitate, glyceryl monooleate, sorbitan monooleate, sorbitan monostearate Rate, sorbitan dioleate, sorbitan tristearyl, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol tristearate, and mixtures thereof. Note that a mixture of partially esterified products such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester and the like typically contains some fully esterified compound.

前記式[IX]中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、Cは、前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula [IX], m and n are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the fatty acid.

前記式[X]中、R52は、炭素原子数2以上22以下の、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の炭化水素基(アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等)を示す。具体的には、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基などが挙げられる。 In the formula [X], R 52 represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group (an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or the like) having 2 to 22 carbon atoms. Specific examples include 2-ethylhexyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, oleyl group, linole group and the like.

前記式[XI]中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、Cは、前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula [XI], m and n are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the fatty acid.

また、第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、ステロール、フィトステロール及びステロール誘導体が挙げられる。具体例としては、下記式[XII]のステロール構造を有する、コレステロール、シトステロール、スチグマステロール、エルゴステロール、及びこれらの混合物などが挙げられる。   In addition, examples of the hydrocarbon compound that can be used as the liquid film cleaving agent of the second embodiment include sterol, phytosterol, and sterol derivatives. Specific examples include cholesterol, sitosterol, stigmasterol, ergosterol, and mixtures thereof having a sterol structure of the following formula [XII].

また、第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、アルコールが挙げられる。アルコールの具体例としては、下記式[XIII]で表すような、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物などが挙げられる。   Moreover, alcohol is mentioned as a hydrocarbon compound which can be used as a liquid film cleaving agent of 2nd Embodiment. Specific examples of the alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, and mixtures thereof as represented by the following formula [XIII].

前記式[XIII]中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、Cは、前記各アルコールの炭化水素基を示す。 In the formula [XIII], m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the alcohol.

第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能な脂肪酸エステルの具体例としては、下記式[XIV]で表すような、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、セチルエチルヘキサノエート、トリエチルヘキサノイン、オクチルドデシルミリステート、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ブチルステアレート、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート、コレステリルイソステアレート及びこれらの混合物などが挙げられる。   Specific examples of fatty acid esters that can be used as the liquid film cleaving agent of the second embodiment include isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl ethyl hexanoate, triethyl hexanoin, octyl represented by the following formula [XIV]. Examples include dodecyl myristate, ethyl hexyl palmitate, ethyl hexyl stearate, butyl stearate, myristyl myristate, stearyl stearate, cholesteryl isostearate, and mixtures thereof.

前記式[XIV]中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、2つのCは、同一でも異なっていてもよい。C−COO−のCは前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。−COOCのCはエステルを形成するアルコール由来の炭化水素基を示す。 In the formula [XIV], m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, two C m H n may be the same or different. C m H n -COO- of C m H n is a hydrocarbon group of each of the fatty acid. C m H n of -COOC m H n is a hydrocarbon group derived from the alcohol to form an ester.

また、第2実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、ワックスが挙げられる。ワックスの具体例としては、下記式[XV]で表すような、セレシン、パラフィン、ワセリン、鉱油、流動イソパラフィンなどが挙げられる。   Moreover, wax is mentioned as a hydrocarbon compound which can be used as a liquid film cleaving agent of 2nd Embodiment. Specific examples of the wax include ceresin, paraffin, petrolatum, mineral oil, liquid isoparaffin, and the like represented by the following formula [XV].

前記式[XV]中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。   In the formula [XV], m and n are each independently an integer of 1 or more.

前述の第2実施形態の液膜開裂剤の拡張係数、表面張力、水溶解度及び界面張力は、それぞれ、前記の炭素原子数5以上の炭化水素化合物において、例えば、親水的なポリオキシエチレン基を、水不溶性を維持できる程度に少量導入すること、疎水的だが界面張力を低下させることができるポリオキシプロピレン基やポリオキシブチレン基を導入すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること等により、所定の範囲に設定できる。   The expansion coefficient, surface tension, water solubility, and interfacial tension of the liquid film cleaving agent of the second embodiment described above are, for example, those in the hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms, such as a hydrophilic polyoxyethylene group. Introducing a small amount to maintain water insolubility, introducing a polyoxypropylene group or polyoxybutylene group that is hydrophobic but capable of lowering the interfacial tension, changing the chain length of the hydrocarbon chain, carbonizing It can be set within a predetermined range by using a hydrogen chain having a branched chain, using a hydrocarbon chain having a double bond, using a hydrocarbon chain having a benzene ring or a naphthalene ring, etc. .

本発明の生理用品は、上述した液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域を有しているところ、該液膜開裂剤含有領域又は他の領域において、上述した液膜開裂剤の他に、必要により他の成分を含有させてもよい。また、第1実施形態の液膜開裂剤、第2実施形態の液膜開裂剤は、何れか一方の剤を用いてもよく、両者の剤を組み合わせて用いてもよく、後者の場合は、一の液膜開裂剤含有領域中に両剤を混在させてもよい。この点は、第2実施形態の液膜開裂剤における上述した第1及び第2の具体例についても同じである。   The sanitary product of the present invention has a liquid film cleaving agent-containing region containing the above-mentioned liquid film cleaving agent. In the liquid film cleaving agent-containing region or other regions, If necessary, other components may be contained. In addition, the liquid film cleaving agent of the first embodiment and the liquid film cleaving agent of the second embodiment may use either one of these agents or a combination of both agents. In the latter case, Both agents may be mixed in one liquid film cleaving agent-containing region. This point is the same also about the 1st and 2nd specific example mentioned above in the liquid film cleaving agent of 2nd Embodiment.

(生理用品の基本構成)
上述の通り、本発明の生理用品においては、吸収体と、その肌当接面側に表面シート、吸収体の非肌当接面側に裏面シートを配置することができる。裏面シートは、液不透過性、液難透過性又は撥水性であることができる。表面シートと吸収体との間には、セカンドシートと呼ばれる液透過性のシートを配置することもできる。生理用品が例えば生理用ナプキンである場合、該生理用ナプキンは一般に長手方向及びそれに直交する幅方向を有する縦長形状を有している。生理用ナプキンにおける肌当接面には、長手方向に延びる一対の防漏カフを、幅方向の両側部に配置することができる。防漏カフは、生理用ナプキンの着用者の肌側に対して起立性向を有するものであり、それによって生理用ナプキンの肌当接面に排泄された経血の漏れを阻止するものである。
(Basic composition of sanitary products)
As described above, in the sanitary product of the present invention, the absorbent body, the top sheet on the skin contact surface side, and the back sheet on the non-skin contact surface side of the absorber can be arranged. The back sheet can be liquid impermeable, liquid poorly permeable or water repellent. A liquid-permeable sheet called a second sheet may be disposed between the top sheet and the absorber. When the sanitary product is, for example, a sanitary napkin, the sanitary napkin generally has a vertically long shape having a longitudinal direction and a width direction perpendicular thereto. On the skin contact surface of the sanitary napkin, a pair of leak-proof cuffs extending in the longitudinal direction can be disposed on both sides in the width direction. The leak-proof cuff has a propensity to stand on the skin side of the wearer of the sanitary napkin, thereby preventing leakage of menstrual blood excreted on the skin contact surface of the sanitary napkin.

吸収体は、高吸収性ポリマーを含んでいることが好ましいが、これに代え、若しくは高吸収性ポリマーに加え、吸収性の繊維材料を含んでいてもよい。又は、吸収体は高吸収性ポリマーのみから構成されていてもよい。吸収体の典型的な例は、この種の生理用品に通常含まれている吸収性コアとも呼ばれる部材であり、具体的には例えば、木材パルプからなるフラッフパルプ、親水化処理された合繊繊維等の繊維材料と、粒子状の高吸収性ポリマーとを含んで構成されるものが挙げられる。斯かる構成の吸収性コアにおいて、高吸収性ポリマーは通常、湿潤状態の高吸収性ポリマーに生じる粘着力又は別途添加した接着剤若しくは接着性繊維等のバインダーを介して、繊維材料の集合体に保持されている。吸収性コアは、フラッフパルプと高吸収性ポリマーとが混合された積繊体であることができ、該積繊体中でフラッフパルプと高吸収性ポリマーとは均一に混合されていたり、偏って混合されていたり、部分的にこれらの材料の坪量が異なるものを用いてもよい。   The absorbent body preferably contains a superabsorbent polymer, but may alternatively contain an absorbent fiber material in addition to or in addition to the superabsorbent polymer. Or the absorber may be comprised only from the superabsorbent polymer. A typical example of the absorbent body is a member also called an absorbent core that is usually included in this type of sanitary product. Specifically, for example, fluff pulp made of wood pulp, hydrophilic synthetic fiber, etc. And a fiber material and a particulate superabsorbent polymer. In the absorbent core having such a configuration, the superabsorbent polymer is usually formed into an aggregate of fiber materials through the adhesive force generated in the superabsorbent polymer in a wet state or a binder such as a separately added adhesive or adhesive fiber. Is retained. The absorbent core can be a stacked fiber in which fluff pulp and a superabsorbent polymer are mixed, and the fluff pulp and the superabsorbent polymer are uniformly mixed or biased in the stacked fiber. You may use what is mixed or the basis weight of these materials partially differs.

本発明で用いる高吸収性ポリマーとしては、自重の20倍以上の液を吸収・保持でき且つゲル化し得るものが好ましい。そのような高吸収性ポリマーの例としては、デンプンや架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体等、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体を挙げることができる。ポリアクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。   As the superabsorbent polymer used in the present invention, a polymer capable of absorbing and holding a liquid 20 times or more of its own weight and capable of gelling is preferable. Examples of such superabsorbent polymers include polyacrylic acid and salts thereof, and polyacrylate graft polymers such as starch, crosslinked carboxylmethylated cellulose, polymers or copolymers of acrylic acid or alkali metal acrylates. Coalescence can be mentioned. As the polyacrylic acid salt, a sodium salt can be preferably used.

吸収体は、吸収性コアとそれを被覆するコアラップシートを有していてもよい。コアラップシートは吸収性コアの全体を包む形態のみならず、例えば吸収性コアの肌当接面側のみを覆うなど、部分的に被覆する形態でもよい。本発明において、吸収体とは吸収性コア及び任意で採用されるコアラップシートを含む概念である。コアラップシートには、クレープ紙やスパンボンド−メルトブローン−スパンボンド(SMS)不織布などを用いることができる。   The absorber may have an absorbent core and a core wrap sheet that covers the absorbent core. The core wrap sheet may not only have a form that wraps the entire absorbent core, but may also have a form that partially covers, for example, covers only the skin contact surface side of the absorbent core. In the present invention, the absorber is a concept including an absorbent core and an optional core wrap sheet. As the core wrap sheet, crepe paper, spunbond-meltblown-spunbond (SMS) nonwoven fabric, or the like can be used.

表面シートは、液透過性のシートであれば特に制限されないが、例えば、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布など、この分野において周知の材料を任意に採用することができる。これらの不織布は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂から構成される繊維で形成されることができ、これらの繊維には親水性の繊維処理剤が適用されていることが好ましい。表面シートは、1層からなるものであってもよく、2層以上の複数層からなるものであってもよい。また、表面シートは、肌当接面又は非肌当接面が平坦なものでもよく、両面の何れか一方又は両方が凹凸を有していて平坦ではないものでもよく、繊維の坪量又は密度に種々の変化を付けたものであってもよい。表面シートが複数層からなる場合、血球凝集剤及び液膜開裂剤は、全ての層に含有されてもよく、一部に含有されてもよい。
裏面シートは、液透過性にする場合には、表面シートと同様のものを用いることができる。裏面シートを液不透過性、液難透過性又は撥水性にする場合には、スパンボンド不織布、SMS不織布、透湿性フィルムなどを用いることができ、不織布と透湿性フィルムとの積層体を用いることもできる。
Although a surface sheet will not be restrict | limited especially if it is a liquid-permeable sheet, For example, materials well-known in this field | areas, such as an air through nonwoven fabric, a spun bond nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, can be employ | adopted arbitrarily. These nonwoven fabrics can be formed of fibers composed of resins such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and it is preferable that a hydrophilic fiber treatment agent is applied to these fibers. The top sheet may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers. Further, the surface sheet may have a flat skin contact surface or non-skin contact surface, or may have either one or both of which have irregularities and are not flat, and the basis weight or density of the fiber. A variety of changes may be added. When the surface sheet is composed of a plurality of layers, the hemagglutinating agent and the liquid film cleaving agent may be contained in all layers or partly.
When the back sheet is made liquid permeable, the same sheet as the top sheet can be used. When making the back sheet liquid-impermeable, liquid-permeable, or water-repellent, a spunbond nonwoven fabric, an SMS nonwoven fabric, a moisture-permeable film, etc. can be used, and a laminate of the nonwoven fabric and the moisture-permeable film is used. You can also.

図5及び図6には、本発明の生理用品の一実施形態としての生理用ナプキン10が示されている。生理用ナプキン10は、使用者の前後方向に対応する縦方向Xとこれに直交する横方向Yとを有し、図5に示す如き平面視において、縦方向Xの最大長さが横方向Yのそれに比して長い縦長の形状をなしている。   5 and 6 show a sanitary napkin 10 as an embodiment of the sanitary product of the present invention. The sanitary napkin 10 has a longitudinal direction X corresponding to the front-rear direction of the user and a lateral direction Y orthogonal thereto, and the maximum length of the longitudinal direction X in the plan view as shown in FIG. Compared to that, it has a long vertical shape.

生理用ナプキン10は、生理用ナプキン10の肌当接面を形成する液透過性の表面シート20と、生理用ナプキン10の非肌当接面を形成する撥水性の裏面シート30と、両シート20,30間に介在された液保持性の吸収体40とを具備し、これらが接着剤等の公知の接合手段により一体化されて構成されている。表面シート20及び裏面シート30は、それぞれ、吸収体40の周縁から延出し、それらの延出部の端部において、接着剤、ヒートシール等の公知の接合手段により互いに接合されてエンドシール部50を形成している。生理用ナプキン10の肌当接面には、表面シート20と吸収体40とが一体的に凹陥してなる平面視環状の防漏溝60が形成されている。生理用ナプキン10の肌当接面における縦方向Xに沿う左右両側部には、一対のサイドシート70,70が生理用ナプキン10の縦方向Xの略全長に亘って配されている。吸収体40は、液保持性の吸収性コア41と、該吸収性コア41の肌当接面及び非肌当接面の両面を被覆するコアラップシート42とを含んで構成されている。吸収性コア41は、繊維材料と粒子状の高吸収性ポリマーとを含んで構成されている。   The sanitary napkin 10 includes a liquid-permeable surface sheet 20 that forms a skin contact surface of the sanitary napkin 10, a water-repellent back sheet 30 that forms a non-skin contact surface of the sanitary napkin 10, and both sheets. And a liquid retaining absorbent body 40 interposed between 20 and 30, and these are integrated by a known joining means such as an adhesive. Each of the top sheet 20 and the back sheet 30 extends from the peripheral edge of the absorber 40, and is joined to each other by a known joining means such as an adhesive or heat seal at the end of the extension part. Is forming. The skin contact surface of the sanitary napkin 10 is formed with a leak-proof groove 60 having an annular shape in plan view, in which the topsheet 20 and the absorber 40 are integrally recessed. A pair of side sheets 70, 70 are disposed over substantially the entire length of the sanitary napkin 10 in the longitudinal direction X on both left and right side portions along the longitudinal direction X of the skin contact surface of the sanitary napkin 10. The absorbent body 40 includes a liquid-retaining absorbent core 41 and a core wrap sheet 42 that covers both the skin contact surface and the non-skin contact surface of the absorbent core 41. The absorptive core 41 is comprised including the fiber material and the particulate high absorptive polymer.

図7には、生理用ナプキン10が具備する表面シート20が示されている。表面シート20は、肌当接面である第1面20A側は凹凸形状であるが、非肌当接面である第2面20B側は、平坦であるか、又は凹凸形状であるものの、第1面20A側よりも凹凸の程度が極めて小さい。第1面20A側の凹凸形状は、具体的には、複数の凸部21とこれを囲む線状の凹部22とを有する。複数の凸部21は何れも第1面20A側に隆起している。線状の凹部22は格子状に配置されており、表面シート20の第1面20Aは、この格子状に配置された凹部22によって複数の領域に区画され、その各領域に凸部21が1個配置されている。即ち、表面シート20の肌当接面である第1面20Aには、複数の凸部21が点在して配置されている。   FIG. 7 shows a surface sheet 20 provided in the sanitary napkin 10. The top sheet 20 has a concave-convex shape on the first surface 20A side which is a skin contact surface, but the second surface 20B side which is a non-skin contact surface is flat or has a concave-convex shape. The degree of unevenness is extremely smaller than the one surface 20A side. Specifically, the uneven shape on the first surface 20 </ b> A side includes a plurality of convex portions 21 and a linear concave portion 22 surrounding the convex portions 21. Each of the plurality of convex portions 21 protrudes toward the first surface 20A. The linear concave portions 22 are arranged in a lattice shape, and the first surface 20A of the topsheet 20 is partitioned into a plurality of regions by the concave portions 22 arranged in the lattice shape, and one convex portion 21 is provided in each region. Are arranged. That is, the first surface 20 </ b> A that is the skin contact surface of the topsheet 20 is arranged with a plurality of convex portions 21.

表面シート20は、加熱によってその長さが伸びる熱伸長性繊維を含む。熱伸長性繊維としては、例えば、加熱により樹脂の結晶状態が変化して伸びる繊維、あるいは捲縮加工が施された繊維であって加熱により捲縮が解除されて見掛けの長さが伸びる繊維等が挙げられる。表面シート20の製造中間体である、未加熱の熱伸長性繊維を主体とする繊維ウエブに対し、エンボス加工等によって格子状の凹部22を形成した後、熱風を吹き付けるエアスルー加工などの加熱処理を施すと、凹部22によって区画された各領域に存する熱伸長性繊維が伸長し、これにより各領域が凹部22よりも嵩高になる。こうして形成された嵩高部分が凸部21である。斯かる表面シート20の製造工程に起因して、凸部21は、構成繊維に満たされた中実構造であるが、繊維密度が凹部22よりも疎で嵩高い部分となっている。一方、凹部22は、表面シート20の構成繊維が圧着又は接着された圧接着部を有し、凹部22に存する熱伸長性繊維は、圧接着により熱伸長性が阻害されているため、加熱処理を経ていても非伸長の状態である。   The topsheet 20 includes heat-extensible fibers whose length is extended by heating. Examples of the heat-extensible fiber include a fiber that is stretched by changing the crystal state of the resin by heating, or a fiber that has been crimped and has an apparent length that has been crimped by heating. Is mentioned. After forming a lattice-shaped recess 22 by embossing or the like on a fiber web mainly composed of unheated heat-extensible fibers, which is a production intermediate of the topsheet 20, heat treatment such as air-through processing that blows hot air is performed. When applied, the heat-extensible fibers existing in each region partitioned by the recess 22 are elongated, and each region becomes bulkier than the recess 22. The bulky portion thus formed is the convex portion 21. Due to the manufacturing process of the surface sheet 20, the convex portion 21 has a solid structure filled with the constituent fibers, but the fiber density is a sparser and bulkier portion than the concave portion 22. On the other hand, the recess 22 has a pressure-bonded portion to which the constituent fibers of the surface sheet 20 are pressure-bonded or bonded, and the heat-extensible fiber existing in the recess 22 is heat-treated because the heat-extensible property is inhibited by pressure bonding. It is in a non-elongated state even after passing through.

表面シート20は、第1面20A側の上層と、第2面20B側の下層とからなる2層構造を有する。第1面20A側の上層は、凸部21を含む凹凸形状を有する層であり、熱伸長性繊維を主体とする。この上層の全構成繊維に占める熱伸長性繊維の割合は、好ましくは30質量%以上、更に好ましくは50質量%以上であり、また、好ましくは100質量%以下、更に好ましくは80質量%以下である。一方、第2面20B側の下層は、熱伸長性繊維を含まないか、凹凸形状を有する第1面20A側の上層よりも熱伸長性繊維の含有量が少ない。表面シート20を構成する両層は、凹部22の圧接着部で互いに接合されていることが好ましい。なお、表面シート20は、2層構造に限定されず、単層構造であってもよく、3層以上の多層構造であってもよい。   The topsheet 20 has a two-layer structure including an upper layer on the first surface 20A side and a lower layer on the second surface 20B side. The upper layer on the first surface 20 </ b> A side is a layer having a concavo-convex shape including the convex portions 21, and mainly includes heat-extensible fibers. The proportion of the heat-extensible fibers in all the constituent fibers of the upper layer is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 80% by mass or less. is there. On the other hand, the lower layer on the second surface 20B side does not include the heat-extensible fibers or the content of the heat-extensible fibers is lower than that of the upper layer on the first surface 20A side having an uneven shape. Both layers constituting the top sheet 20 are preferably joined to each other at the pressure bonding portion of the recess 22. The topsheet 20 is not limited to a two-layer structure, and may have a single-layer structure or a multilayer structure of three or more layers.

このような凹凸形状を有する表面シート20を採用することにより、着用者の肌との接触面積が抑えられ蒸れやかぶれが効果的に防止される。また、肌に触れる凸部21は、熱伸長性繊維の熱伸長により嵩高く、柔らかい肌触りとなる。   By adopting the topsheet 20 having such a concavo-convex shape, the contact area with the wearer's skin is suppressed, and steaming and rash are effectively prevented. Moreover, the convex part 21 which touches skin becomes bulky by the heat | fever expansion | extension of a heat | fever extensible fiber, and becomes a soft touch.

表面シート20は、例えば次の方法により製造することができる。まず、熱伸長性繊維を含む繊維ウエブに対して、ヒートエンボス加工によって線状の凹部22を形成する。このとき、凹部22では、熱伸長性繊維は圧着又は融着されて熱伸長されないで固定されている。次いで、繊維ウエブに対してエアスルー加工を施す。これにより凹部22以外の部分、即ち格子状の凹部22で包囲された領域に存する熱伸長性繊維が伸長して該部分が第1面20A側に隆起することで凸部21が形成され、表面シート20となる。表面シート20の構成繊維としては、熱伸長性繊維のみを用いてもよく、あるいは、熱伸長性繊維に加えてさらに非熱伸長性の熱融着性繊維を用いてもよい。表面シート20の構成繊維としては、例えば、特開2005−350836号公報の段落[0013]、[0037]〜[0040]に記載のもの、特開2011−1277258号公報の段落[0012]、[0024]〜[0046]に記載のものなどを用いることができる。   The topsheet 20 can be manufactured, for example, by the following method. First, the linear recessed part 22 is formed with respect to the fiber web containing a heat | fever extensible fiber by heat embossing. At this time, in the recess 22, the heat-extensible fiber is fixed without being thermally stretched by pressure bonding or fusion. Next, an air through process is performed on the fiber web. As a result, the heat-extensible fibers existing in the portion other than the concave portion 22, that is, the region surrounded by the lattice-shaped concave portion 22 are stretched, and the convex portion 21 is formed by projecting the portion to the first surface 20 </ b> A side. Sheet 20 is obtained. As the constituent fibers of the topsheet 20, only heat-extensible fibers may be used, or non-heat-extensible heat-fusible fibers may be used in addition to the heat-extensible fibers. Examples of the constituent fibers of the surface sheet 20 include those described in paragraphs [0013] and [0037] to [0040] of JP-A-2005-350836, and paragraphs [0012] and [JP-A No. 2011-1277258, respectively. [0024] to [0046] can be used.

(血球凝集剤含有領域及び液膜開裂剤含有領域)
本発明者らは、血球凝集剤を用いつつも、該生理用品に液膜開裂剤を併用することで、使用後の生理用品における表面白さを維持できることを見出した。加えて、後述するように、血球凝集剤のみを使用した場合及び液膜開裂剤のみを使用した場合よりも、これらを併用した場合の方が、著しく液戻り量が低減することを見出した。この現象について、生理用ナプキン10の構成を用いた場合を例にとって説明する。
(Hemagglutinating agent-containing region and liquid film cleaving agent-containing region)
The present inventors have found that the surface whiteness of a sanitary product after use can be maintained by using a liquid film cleaving agent in combination with the sanitary product while using a hemagglutinating agent. In addition, as described later, it has been found that the amount of liquid return is significantly reduced when only a hemagglutinating agent is used and when only a liquid membrane cleaving agent is used. This phenomenon will be described taking as an example the case where the configuration of the sanitary napkin 10 is used.

まず、吸収性コア41の肌当接面側に位置するコアラップシート42に、血球凝集剤含有領域を設け、液膜開裂剤含有領域を設けない生理用ナプキン(以下、生理用ナプキン10Aという)について説明する。生理用ナプキン10Aは液膜開裂剤を含有しておらず、本発明の範囲外の生理用品である。   First, a sanitary napkin (hereinafter referred to as a sanitary napkin 10A) in which a hemagglutinating agent-containing region is provided in the core wrap sheet 42 located on the skin contact surface side of the absorbent core 41 and a liquid film cleaving agent-containing region is not provided. Will be described. The sanitary napkin 10A does not contain a liquid film cleaving agent and is a sanitary product outside the scope of the present invention.

生理用ナプキン10Aに血液が排泄されると、コアラップシート42の血球凝集剤含有領域に達した血液が、その場で赤血球凝集塊を形成し始め、血漿成分と分離される。すると、吸収体40中の間隙で濾過されるように、赤血球凝集塊は吸収体40の肌当接面側で保持され、血漿成分が吸収体中に拡散していく。そして、血漿成分は吸収体40中の非肌当接面側まで到達して、吸収性コア41の非肌当接面側で主に保持される。ここで保持された血漿成分を含む液は、生理用ナプキン10Aに圧力がかかった場合などに、肌当接面側に戻ろうとするが、吸収体40の肌当接面側に存在する赤血球凝集塊に阻まれ、表面シート20にまで到達しにくい。これにより、液戻り量の低減が実現される。
しかしながら生理用ナプキン10Aは、表面シート20に近い位置に赤血球凝集塊が形成されるため、使用後における肌当接面側からの外観に改善の余地がある。
When blood is excreted in the sanitary napkin 10A, blood that has reached the hemagglutinating agent-containing region of the core wrap sheet 42 starts to form erythrocyte aggregates on the spot, and is separated from plasma components. Then, the red blood cell aggregate is held on the skin contact surface side of the absorber 40 so as to be filtered through the gap in the absorber 40, and the plasma component diffuses into the absorber. The plasma component reaches the non-skin contact surface side of the absorbent body 40 and is mainly held on the non-skin contact surface side of the absorbent core 41. The liquid containing the plasma component held here tries to return to the skin contact surface side when pressure is applied to the sanitary napkin 10A, but erythrocyte aggregation present on the skin contact surface side of the absorber 40 is present. It is difficult to reach the top sheet 20 due to the blockage. Thereby, reduction of the liquid return amount is realized.
However, the sanitary napkin 10A has a room for improvement in appearance from the skin contact surface side after use because a red blood cell aggregate is formed at a position close to the top sheet 20.

次に、表面シート20に液膜開裂剤含有領域を設け、血球凝集剤含有領域を設けない生理用ナプキン(以下、生理用ナプキン10Bという)について説明する。生理用ナプキン10Bは血球凝集剤を含有しておらず、本発明の範囲外の生理用品である。   Next, a sanitary napkin (hereinafter referred to as a sanitary napkin 10B) in which a liquid film cleaving agent-containing region is provided on the topsheet 20 and no hemagglutinating agent-containing region will be described. The sanitary napkin 10B does not contain a hemagglutinating agent and is a sanitary product outside the scope of the present invention.

生理用ナプキン10Bに血液が排泄されると、表面シート20の液膜開裂剤含有領域に達した血液は、液膜開裂剤が液膜の層の一部を押しのけて液膜を不安定化せる作用により、表面シート20中で液膜を形成し続けられなくなり、自重により吸収体40に流れていく。これにより、吸収体40中で、血液、より具体的には液膜開裂剤含有領域を通過した血液は、肌当接面側から非肌当接面側に向かって流れる間に、平面方向に拡散していく。結果として、吸収体40における血液の拡散面積は、肌当接面側よりも非肌当接面側の方が、大きくなる。従って、表面シート20に液を保持しない効果と、吸収体40の肌当接面側の拡散面積が小さいことが相俟って、使用後の生理用ナプキン10Bの表面白さが極めて優れたものになる。また、吸収体40から表面シート20の肌当接面側に至るまでは、液膜が存在しないことにより、液の導通路が形成されにくく、液戻り量の低減が実現される。
しかしながら、血球凝集剤を含有している生理用ナプキン10Aの方が、血球凝集剤を含有していない生理用ナプキン10Bに比して、圧力がかかった場合などに、肌当接面側に戻ろうとする血液が、吸収体の肌当接面側に存在する赤血球凝集塊により阻まれ、表層まで戻りにくいため液戻り量が少なく、生理用ナプキン10Bの血液吸収性能に改善の余地がある。
When blood is excreted on the sanitary napkin 10B, the blood that has reached the liquid film cleaving agent-containing region of the top sheet 20 destabilizes the liquid film by the liquid film cleaving agent pushing away a part of the liquid film layer. Due to the action, a liquid film cannot be continuously formed in the top sheet 20 and flows to the absorber 40 by its own weight. Thereby, in the absorber 40, blood, more specifically, blood that has passed through the liquid film cleaving agent-containing region flows in the plane direction while flowing from the skin contact surface side toward the non-skin contact surface side. It spreads. As a result, the blood diffusion area in the absorbent body 40 is larger on the non-skin contact surface side than on the skin contact surface side. Accordingly, the surface whiteness of the sanitary napkin 10B after use is extremely excellent due to the effect of not retaining the liquid on the topsheet 20 and the small diffusion area on the skin contact surface side of the absorber 40. become. Further, since there is no liquid film from the absorbent body 40 to the skin contact surface side of the top sheet 20, a liquid conduction path is hardly formed, and a reduction in liquid return is realized.
However, the sanitary napkin 10A containing the hemagglutinating agent returns to the skin contact surface side when pressure is applied as compared with the sanitary napkin 10B not containing the hemagglutinating agent. The blood to be blocked is blocked by the red blood cell agglomerates present on the skin contact surface side of the absorber, and it is difficult to return to the surface layer.

血球凝集剤及び液膜開裂剤の何れか一方のみを含有する生理用ナプキン10A,10Bに対し、本発明の生理用品は両剤を含有する。そして、本発明の生理用品には、血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域とが配されているところ、両領域の配置位置は何れも、吸収体又は吸収体より肌当接面側である。血球凝集剤含有領域、液膜開裂剤含有領域を吸収体よりも肌当接面側に配することで、これらの作用効果を十分に活かすことができ、液戻り量の低減、使用後の表面白さの向上効果が奏される。   In contrast to the sanitary napkins 10A and 10B containing only one of the hemagglutinating agent and the liquid film cleaving agent, the sanitary product of the present invention contains both agents. And in the sanitary product of the present invention, a hemagglutinating agent-containing region containing a hemagglutinating agent and a liquid membrane cleaving agent-containing region containing a liquid membrane cleaving agent are arranged. Both are on the skin contact surface side of the absorber or the absorber. By arranging the hemagglutinating agent-containing region and the liquid film cleaving agent-containing region closer to the skin contact surface than the absorbent body, these functions and effects can be fully utilized, the liquid return amount can be reduced, and the surface after use The effect of improving whiteness is achieved.

本発明の生理用品の第1実施形態として、吸収性コア41の肌当接面側に位置するコアラップシート42に、血球凝集剤と液膜開裂剤とが混合して配されたもの、即ち、血球凝集剤含有領域と液膜開裂剤含有領域とが厚み方向にも平面方向にも重複している生理用ナプキン(以下、生理用ナプキン10Cという)が挙げられる。   As the first embodiment of the sanitary product of the present invention, the core wrap sheet 42 located on the skin contact surface side of the absorbent core 41 is a mixture of a hemagglutinating agent and a liquid film cleaving agent, that is, And a sanitary napkin (hereinafter referred to as sanitary napkin 10C) in which the hemagglutinating agent-containing region and the liquid film cleaving agent-containing region overlap in both the thickness direction and the planar direction.

生理用ナプキン10Cに血液が排泄され、その血液がコアラップシート42に到達すると、まず液膜開裂剤の効果により、血液は液膜を形成し続けられなくなり、吸収性コア41内に速やかに血液が引き込まれていく。これと同時に、血球凝集剤の効果により、徐々に赤血球凝集塊が形成されていく。形成された赤血球凝集塊はそれ以上吸収性コア41内の空隙を通過することができないため、吸収体40の厚み方向における中腹で保持されることになる。一方、血液中の血漿成分は更に吸収性コア41の非肌当接面側まで拡散し、そこで保持される。この全ての過程において、液膜開裂剤含有領域を通過した血液は、平面方向へ拡散していくことになる。結果として、吸収体40における血液の拡散面積は、肌当接面側よりも非肌当接面側の方が大きくなる。
以上の現象により、まず液戻り量に関しては、吸収体40の非肌当接面側で保持された液は、赤血球凝集塊に阻まれて、肌当接面側に移行しにくくなる。加えて、コアラップシート42には液膜が形成されないため、表面シート20に至る液の導通路が形成されにくくなる。以上の相乗効果により、生理用ナプキン10Cの液戻り量は、生理用ナプキン10A及び生理用ナプキン10Bよりも、極めて低減される。
次に、表面白さについては、赤血球凝集塊が吸収体40の厚み方向における中腹で保持されているため、表面シート20側からは透けて見えにくくなる。加えて、吸収体40の肌当接面側の拡散面積が小さいため、生理用ナプキン10Cは生理用ナプキン10Aよりも優れた白さを呈する。
When the blood is excreted in the sanitary napkin 10C and the blood reaches the core wrap sheet 42, first, due to the effect of the liquid film cleaving agent, the blood cannot continue to form a liquid film, and the blood quickly enters the absorbent core 41. Will be drawn in. At the same time, erythrocyte aggregates are gradually formed by the effect of the hemagglutinating agent. Since the formed erythrocyte aggregate cannot pass through the gap in the absorbent core 41 any more, it is held on the middle in the thickness direction of the absorber 40. On the other hand, the plasma component in the blood further diffuses to the non-skin contact surface side of the absorbent core 41 and is held there. In all these processes, the blood that has passed through the liquid film cleaving agent-containing region diffuses in the plane direction. As a result, the blood diffusion area in the absorbent body 40 is larger on the non-skin contact surface side than on the skin contact surface side.
Due to the above phenomenon, with respect to the liquid return amount, the liquid held on the non-skin contact surface side of the absorber 40 is blocked by the red blood cell agglomerates and hardly moves to the skin contact surface side. In addition, since no liquid film is formed on the core wrap sheet 42, it is difficult to form a liquid conduction path to the top sheet 20. Due to the above synergistic effect, the liquid return amount of the sanitary napkin 10C is significantly reduced as compared with the sanitary napkin 10A and the sanitary napkin 10B.
Next, regarding the surface whiteness, since the red blood cell aggregate is held in the middle of the absorbent body 40 in the thickness direction, it is difficult to see through from the surface sheet 20 side. In addition, since the diffusion area on the skin contact surface side of the absorbent body 40 is small, the sanitary napkin 10C exhibits whiteness superior to the sanitary napkin 10A.

本発明の生理用品の第2実施形態として、表面シート20に液膜開裂剤含有領域が設けられ、吸収性コア41の肌当接面側に位置するコアラップシート42に、血球凝集剤含有領域が設けられた生理用ナプキン(以下、生理用ナプキン10Dという)が挙げられる。生理用ナプキン10Dにおいて、表面シート20の液膜開裂剤含有領域と、コアラップシート42の血球凝集剤含有領域とは、平面視において少なくとも一部が、好ましくは全部が重複している。   As a second embodiment of the sanitary product of the present invention, a liquid film cleaving agent-containing region is provided on the top sheet 20, and a hemagglutinating agent-containing region is provided on the core wrap sheet 42 located on the skin contact surface side of the absorbent core 41. And sanitary napkins (hereinafter referred to as sanitary napkins 10D). In the sanitary napkin 10D, the liquid film cleaving agent-containing region of the topsheet 20 and the hemagglutinating agent-containing region of the core wrap sheet 42 are at least partially overlapped, preferably all overlapped in plan view.

生理用ナプキン10Dにおいては、生理用ナプキン10Cと同様の現象が起こるが、コアラップシート42のみならず、表面シート20においても液膜が形成されない点が異なる。これにより、表面シート20自体の白さが生理用ナプキン10Cよりも改善しているため、吸収体40中の赤血球凝集塊に対する隠蔽性も改善する。結果として、生理用ナプキン10Dは生理用ナプキン10Cよりも、さらに表面白さが優れたものとなる。   The sanitary napkin 10D has the same phenomenon as the sanitary napkin 10C, except that a liquid film is not formed not only on the core wrap sheet 42 but also on the top sheet 20. Thereby, since the whiteness of the topsheet 20 itself is improved as compared with the sanitary napkin 10C, the concealability to the erythrocyte aggregate in the absorber 40 is also improved. As a result, the sanitary napkin 10D has an even better surface whiteness than the sanitary napkin 10C.

本発明の生理用品において、血球凝集剤及び液膜開裂剤は、吸収体又は吸収体より肌当接面側の、いずれの箇所に配されていてもよい。しかし、吸収体に配される場合であっても、いずれの剤も、吸収体の肌当接面側や、吸収体の肌当接面側に位置するコアラップシートに配されることが好ましい。即ち、いずれの剤も、高吸収性ポリマーより肌当接面側に配されることが好ましい。これにより、高吸収性ポリマーに血液が吸収される前に、血球を凝集させることができる。また、これにより、吸収体内に血液が拡散する前に、血液の表面張力を下げることができる。   In the sanitary product of the present invention, the hemagglutinating agent and the liquid film cleaving agent may be disposed at any location on the skin contact surface side of the absorbent body or the absorbent body. However, even if it is a case where it arrange | positions to an absorber, it is preferable to arrange | position any agent to the core wrap sheet | seat located in the skin contact surface side of an absorber, or the skin contact surface side of an absorber. . That is, any agent is preferably arranged on the skin contact surface side from the superabsorbent polymer. Thus, blood cells can be aggregated before blood is absorbed by the superabsorbent polymer. This also allows the surface tension of the blood to be lowered before the blood diffuses into the absorber.

また、本発明の生理用品において、血球凝集剤含有領域は、表面シート20には配されずに、表面シートより非肌当接面側に配されていることが、生理用品内部で赤血球をはじめとする経血中の非液体成分の凝集塊を生成させ、該非液体成分の使用者の肌への付着を防ぐ点で好ましい。生理用ナプキン10C及び10Dにおいては何れも、血球凝集剤含有領域はコアラップシート42に配されている。血球凝集剤含有領域は吸収性コア41に配されていてもよい。   In the sanitary product of the present invention, the hemagglutinating agent-containing region is not arranged on the top sheet 20 but on the non-skin contact surface side from the top sheet. It is preferable at the point which produces | generates the aggregate of the non-liquid component in menstrual blood and prevents the non-liquid component from adhering to the user's skin. In both sanitary napkins 10C and 10D, the hemagglutinating agent-containing region is arranged on the core wrap sheet 42. The hemagglutinating agent-containing region may be disposed on the absorbent core 41.

また、本発明の生理用品において、血球凝集剤含有領域と液膜開裂剤含有領域とは、生理用品の厚み方向については、生理用ナプキン10Cのように、両領域は同じ位置に配されていてもよいが、両剤の相乗効果を得やすい観点から、両領域は異なる位置に配されていることが好ましく、特に生理用ナプキン10Dのように、液膜開裂剤含有領域は血球凝集剤含有領域より肌当接面側に配されていることが好ましい。なお、ここでいう、「液膜開裂剤含有領域は血球凝集剤含有領域より肌当接面側に配されている」状態は、生理用品の平面視において両領域が重複する場合に、その重複部分どうしで成立すればよい。   In the sanitary product of the present invention, the hemagglutinating agent-containing region and the liquid film cleaving agent-containing region are arranged at the same position in the thickness direction of the sanitary product, like the sanitary napkin 10C. However, from the viewpoint of easily obtaining the synergistic effect of both agents, it is preferable that the two regions are arranged at different positions. In particular, like the sanitary napkin 10D, the liquid film cleaving agent-containing region is more than the hemagglutinating agent-containing region. It is preferable to be disposed on the skin contact surface side. In this case, the state that “the liquid film cleaving agent-containing region is arranged on the skin contact surface side from the hemagglutinating agent-containing region” is a state where both regions overlap in the plan view of the sanitary product. It only has to be established between the parts.

一方、生理用品の平面方向については、血球凝集剤含有領域と液膜開裂剤含有領域とは重複せずに離間していてもよいが、両剤の相乗効果を得やすい観点から、生理用ナプキン10C及び10Dのように、両領域は平面方向において重複していることが好ましい。   On the other hand, in the planar direction of the sanitary product, the hemagglutinating agent-containing region and the liquid membrane cleaving agent-containing region may be separated without overlapping, but from the viewpoint of easily obtaining the synergistic effect of both agents, the sanitary napkin 10C And like 10D, it is preferable that both area | regions overlap in a plane direction.

また、本発明の生理用品が図5及び図6に示す如き生理用ナプキンの場合、血球凝集剤含有領域及び液膜開裂剤含有領域は、両領域の血液との接触を容易にする観点から、排泄口当接域に設けることが好ましい。排泄口当接域とは、昼用生理用ナプキンにおいては、その幅方向及び長手方向の中央部であり、夜用生理用ナプキンにおいては、該夜用生理用ナプキンを長手方向に4分割した場合における、前方側(着用者の腹側)から2番目に位置する分割領域の幅方向及び長手方向の中央部である。   In the case where the sanitary product of the present invention is a sanitary napkin as shown in FIGS. 5 and 6, the hemagglutinating agent-containing region and the liquid film cleaving agent-containing region are from the viewpoint of facilitating contact with blood in both regions. It is preferable to provide in the excretory opening contact area. In the case of a daytime sanitary napkin, the excretory opening contact area is the center in the width direction and the longitudinal direction. In the case of a night sanitary napkin, the night sanitary napkin is divided into four in the longitudinal direction. In the center in the width direction and the longitudinal direction of the divided region located second from the front side (the wearer's stomach side).

血球凝集剤含有領域における血球凝集剤の平面方向での分布パターン、及び液膜開裂剤含有領域における液膜開裂剤の平面方向での分布パターンは、それぞれ特に制限されず、任意のパターンを採用できる。
血球凝集剤含有領域を例にとると、例えば前述した生理用ナプキン10C及び10Dのように、血球凝集剤含有領域をコアラップシートに配する場合、血球凝集剤はコアラップシートの一面の全域に連続的に付着させてもよく、あるいはコアラップシートの一面の一部のみに連続的に付着させてもよい。前者の形態は、どのような位置から排泄があっても対応できるという利点を有し、後者の形態は、血球凝集剤の付着に起因するシートの柔軟性の低下を抑制できるという利点を有する。また、血球凝集剤の付着パターンは、このような、血球凝集剤の非付着部の無い連続的な付着パターンに限定されず、血球凝集剤の付着部と非付着部とが混在した非連続的な付着パターンでもよい。非連続的な付着パターンとしては、例えば、1)平面視線状の血球凝集剤の付着部がその長手方向と直交する方向に間欠配置されたストライプ状パターン、2)互いに交差する複数本の平面視線状の血球凝集剤の付着部による格子状パターン、3)平面視円形状などの所定形状をなす血球凝集剤の付着部が散点的に配置されたドット状パターンが挙げられる。前記1)のパターンは、線状の血球凝集剤の付着部の長手方向に沿って排泄液を拡散し得るという利点を有し、例えば、線状の血球凝集剤の付着部の長手方向を生理用品の縦方向(着用者の前後方向)に一致させれば、経血等の排泄液の縦方向への拡散が促進される。前記2)及び3)のパターンは共に、赤血球凝集塊の残存による表面赤さが低減されるという利点を有し、前記2)のパターンについてはさらに、血球凝集剤による作用効果の確実性が向上するという利点も有する。液膜開裂剤含有領域についても、血球凝集剤含有領域と同様の剤付着パターンを採用することができる。
The distribution pattern in the planar direction of the hemagglutinating agent in the hemagglutinating agent-containing region and the distribution pattern in the planar direction of the liquid membrane cleaving agent in the liquid film-cleaving agent-containing region are not particularly limited, and any pattern can be adopted. .
Taking the hemagglutinating agent-containing region as an example, when the hemagglutinating agent-containing region is arranged on the core wrap sheet as in the sanitary napkins 10C and 10D described above, for example, the hemagglutinating agent is spread over the entire surface of the core wrap sheet. You may make it adhere continuously or you may make it adhere only to a part of one side of a core wrap sheet. The former form has the advantage of being able to cope with any excretion from any position, and the latter form has the advantage that it is possible to suppress a decrease in flexibility of the sheet due to adhesion of the hemagglutinating agent. Further, the adhesion pattern of the hemagglutinating agent is not limited to such a continuous adhesion pattern having no non-adhering portion of the hemagglutinating agent, but is a non-continuous mixture of adhering portions and non-adhering portions of the hemagglutinating agent. A simple adhesion pattern may be used. Examples of the non-continuous adhesion pattern include 1) a stripe pattern in which a hemagglutinating agent adhering in a planar view is intermittently arranged in a direction perpendicular to the longitudinal direction, and 2) a plurality of planar views intersecting each other. 3) A dot-like pattern in which adherent portions of hemagglutinating agent having a predetermined shape such as a circular shape in plan view are arranged in a scattered manner. The pattern 1) has an advantage that the excretory fluid can be diffused along the longitudinal direction of the adhering portion of the linear hemagglutinating agent. For example, the longitudinal direction of the adhering portion of the linear hemagglutinating agent is physiologically If it matches with the longitudinal direction of the article (the wearer's longitudinal direction), diffusion of excretory fluid such as menstrual blood in the longitudinal direction is promoted. Both patterns 2) and 3) have the advantage that surface redness due to residual red blood cell agglomerates is reduced, and the reliability of the effect of the hemagglutinating agent is further improved for the pattern 2). It also has the advantage of For the liquid film cleaving agent-containing region, the same agent adhesion pattern as the hemagglutinating agent-containing region can be adopted.

本発明の生理用品において、血球凝集剤含有領域と液膜開裂剤含有領域とは面積が異なっていても同じでもよい。
生理用品中における血球凝集剤含有領域の総面積は、広い面積で血液に接触させる観点から、30cm以上が好ましく、70cm以上がより好ましく、100cm以上が更に好ましい。また、生理用品中における血球凝集剤含有領域の総面積は、広ければ広いほどよいが、350cm以下が現実的である。
生理用品中における液膜開裂剤含有領域の総面積は、広い面積で血液に接触させる観点から、10cm以上が好ましく、30cm以上がより好ましく、50cm以上が更に好ましい。また、生理用ナプキン中における液膜開裂剤含有領域の総面積は、広ければ広いほどよいが、350cm以下が現実的である。
In the sanitary product of the present invention, the hemagglutinating agent-containing region and the liquid film cleaving agent-containing region may have different areas or the same area.
The total area of the hemagglutination-containing region in the catamenial, from the viewpoint of contact with the blood in a large area, preferably 30 cm 2 or more, more preferably 70cm 2 or more, 100 cm 2 or more is more preferable. Further, the larger the total area of the hemagglutinating agent-containing region in the sanitary product, the better, but 350 cm 2 or less is practical.
The total area of EkimakuHiraki cleaving agent-containing regions in the sanitary article, from the viewpoint of contact with the blood in a large area, preferably 10 cm 2 or more, more preferably 30 cm 2 or more, 50 cm 2 or more is more preferable. Further, the total area of the liquid film cleaving agent-containing region in the sanitary napkin is preferably as large as possible, but 350 cm 2 or less is realistic.

(分析方法)
市販の生理用品から、血球凝集剤及び液膜開裂剤並びに第三成分を分析する方法は、下記の通りである。
まず、分析対象の生理用品に対して、ドライヤー等の加熱機器を用いて各部材を接着しているホットメルト接着剤を弱めた後、表面シート、吸収体、裏面シートなどの部材に分解する。次に、分解した各部材に対して、非極性溶媒から極性溶媒までの多段階溶媒抽出法を行い、溶媒を乾燥させて、測定対象の混合物を取り出す。取り出した物質の構成物に合わせて適切なカラム及び溶媒を選択した上で、それぞれの成分を高速液体クロマトグラフィで分画し、さらに各画分についてNMR(核磁気共鳴法)、IR(赤外分光法)、MS(質量分析法)、元素分析等を行うことで、各画分の構造を同定する。同時に、各画分の重量を測定する。高分子化合物を含む場合には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)などの手法を併用することで、構成成分の同定を行うことがより容易になる。
得られた構成成分が各測定に供するのに十分な量が無い場合は、その物質が市販品であれば調達、市販品でなければ合成することにより十分な量を取得する。
これにより、得られた構成成分が、カチオン性ポリマーである場合、又は、上述の(凝集塊を形成する性質)を有する物質である場合は血球凝集剤であると判断する。また、得られた構成成分の表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、15mN/m以上である場合、若しくは、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が、20mN/m以下である場合、又は、上述の(液膜を消失させる性質)を有する物質である場合は液膜開裂剤であると判断する。血球凝集剤及び液膜開裂剤のいずれにも該当しないものを第三成分と判断する。
(Analysis method)
A method for analyzing a hemagglutinating agent, a liquid film cleaving agent, and a third component from a commercially available sanitary product is as follows.
First, the hot melt adhesive that bonds each member to a sanitary product to be analyzed is weakened using a heating device such as a dryer, and then decomposed into members such as a top sheet, an absorber, and a back sheet. Next, a multistage solvent extraction method from a nonpolar solvent to a polar solvent is performed on each decomposed member, the solvent is dried, and a mixture to be measured is taken out. After selecting an appropriate column and solvent according to the composition of the extracted substance, each component is fractionated by high performance liquid chromatography, and each fraction is further analyzed by NMR (nuclear magnetic resonance method), IR (infrared spectroscopy). Method), MS (mass spectrometry), elemental analysis, etc., to identify the structure of each fraction. At the same time, the weight of each fraction is measured. When a polymer compound is included, it becomes easier to identify the constituent components by using a technique such as gel permeation chromatography (GPC) together.
If the obtained component does not have a sufficient amount to be used for each measurement, a sufficient amount is obtained by procurement if the substance is a commercial product, or by synthesis if the material is not a commercial product.
Thereby, when the obtained component is a cationic polymer, or when it is a substance having the above-mentioned (property of forming aggregates), it is determined to be a hemagglutinating agent. In addition, when the expansion coefficient for the liquid having a surface tension of 50 mN / m is 15 mN / m or more, or the expansion coefficient for the liquid having a surface tension of 50 mN / m is larger than 0 mN / m. If the interfacial tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less, or if it is a substance having the above-mentioned properties (disappearing liquid film), it is judged as a liquid film cleaving agent. . Those that do not fall under either the hemagglutinating agent or the liquid membrane cleaving agent are determined as the third component.

(分子量の測定)
カチオン性ポリマー(血球凝集剤)の分子量は、東ソー株式会社製のHLC−8320GPCを用いて測定することができる。具体的な測定条件は次のとおりである。
ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体の場合
分離カラム:ガードカラムαと分析カラムα−Mを直列でつないだもの(東ソー株式会社製)
溶離液:水に150mmol/Lの硫酸ナトリウムと1質量%の酢酸を溶解させたもの
溶媒流速:1.0ml/min
注入量:100μL
分離カラム温度:40℃
ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外の場合
分離カラム:ガードカラムαと分析カラムα−Mを直列でつないだもの(東ソー株式会社製)
溶離液:エタノール:水=3:7(体積比)に50mmol/Lの臭化リチウムと1質量%の酢酸を溶解させたもの
溶媒流速:0.6ml/min
注入量:100μL
分離カラム温度:40℃
検出器は、RI(屈折率)を用いる。測定サンプルとしては、溶離液1mLに対して1mgの測定対象のカチオン性ポリマーを溶解させる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、溶離液10mLに対して、分子量5900のプルラン、分子量47300のプルラン、分子量21.2万のプルラン、分子量78.8万のプルラン、各2.5mg溶解させたプルラン混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、溶離液20mLに対して、分子量106のポリエチレングリコール(PEG)、分子量400のPEG、分子量1470のPEG、分子量6450のPEG、分子量5万のポリエチレンオキシド(PEO)、分子量23.5万のPEO、分子量87.5万のPEO、各10mg溶解させたPEG−PEO混合物を、分子量標準として用いる。
(Measurement of molecular weight)
The molecular weight of the cationic polymer (hemagglutinating agent) can be measured using HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation. Specific measurement conditions are as follows.
In the case of a copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate Separation column: a column in which a guard column α and an analytical column α-M are connected in series (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 150 mmol / L sodium sulfate and 1% by mass acetic acid dissolved in water Solvent flow rate: 1.0 ml / min
Injection volume: 100 μL
Separation column temperature: 40 ° C
In the case of a copolymer other than a copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate Separation column: a guard column α and an analytical column α-M connected in series (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: ethanol: water = 3: 7 (volume ratio) in which 50 mmol / L lithium bromide and 1% by mass acetic acid are dissolved Solvent flow rate: 0.6 ml / min
Injection volume: 100 μL
Separation column temperature: 40 ° C
The detector uses RI (refractive index). As a measurement sample, 1 mg of the cationic polymer to be measured is dissolved in 1 mL of the eluent. A copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate has a molecular weight of 5900, a pullulan with a molecular weight of 47300, a pullulan with a molecular weight of 212,000, and a molecular weight of 788,000 with respect to 10 mL of the eluent. Pullulan, a pullulan mixture with 2.5 mg each dissolved, is used as the molecular weight standard. Except for a copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate, a polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 106, a PEG having a molecular weight of 400, a PEG having a molecular weight of 1470, and a PEG having a molecular weight of 6450 with respect to 20 mL of the eluent. Polyethylene oxide (PEO) having a molecular weight of 50,000, PEO having a molecular weight of 235,000, PEO having a molecular weight of 875,000, and a PEG-PEO mixture in which 10 mg of each is dissolved is used as a molecular weight standard.

カチオン性ポリマー以外の高分子化合物の重量平均分子量の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)「CCPD」(商品名、東ソー株式会社製)を用いて測定される。測定条件は下記のとおりである。また、換算分子量の計算はポリスチレンで行う。
分離カラム:GMHHR−H+GMHHR−H(カチオン)
溶離液:LファーミンDM20/CHCl3
溶媒流速:1.0ml/min
分離カラム温度:40℃
The weight average molecular weight of the polymer compound other than the cationic polymer is measured using a gel permeation chromatograph (GPC) “CCPD” (trade name, manufactured by Tosoh Corporation). The measurement conditions are as follows. The calculated molecular weight is calculated with polystyrene.
Separation column: GMHHR-H + GMHHR-H (cation)
Eluent: L Farmin DM20 / CHCl3
Solvent flow rate: 1.0 ml / min
Separation column temperature: 40 ° C

(水溶解度)
本明細書において、「水溶解度」とは、脱イオン水100gに対する血球凝集剤又は液膜開裂剤の溶解可能質量である。また、本明細書において「水溶性」とは、水溶解度が10g以上であるものを言う。
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、100gの脱イオン水をスターラーで撹拌しながら、測定対象の化合物を徐々に溶解していき、その溶解程度を目視で観察し、該化合物が溶けなくなった時点、即ち、浮遊、沈殿、析出及び白濁のいずれか1つでも目視確認できた時点での、該化合物の溶解量を水溶解度とする。具体的には、0.0001g毎に剤を添加して測定する。その結果、0.0001gも溶けないと観察されたものは「0.0001g未満」とし、0.0001gは溶けて、0.0002gは溶けなかったと観察されたものは「0.0001g」とする。なお、測定対象の化合物が界面活性剤の場合、「溶解」とは単分散溶解とミセル分散溶解の両方を意味し、浮遊や沈殿、析出、白濁が見られた時点での溶解量が水溶解度となる。
(Water solubility)
In the present specification, “water solubility” is a dissolvable mass of a hemagglutinating agent or a liquid membrane cleaving agent with respect to 100 g of deionized water. In the present specification, “water-soluble” refers to those having a water solubility of 10 g or more.
While stirring 100 g of deionized water with a stirrer in an environmental region having a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%, the compound to be measured is gradually dissolved, and the degree of dissolution is visually observed. The amount of dissolution of the compound at the time when the compound becomes insoluble, that is, when any one of floating, precipitation, precipitation and cloudiness can be visually confirmed is defined as water solubility. Specifically, it is measured by adding an agent every 0.0001 g. As a result, it is assumed that 0.0001 g is not dissolved, “less than 0.0001 g”, 0.0001 g is dissolved, and 0.0002 g is not dissolved, “0.0001 g”. When the compound to be measured is a surfactant, `` dissolution '' means both monodisperse dissolution and micelle dispersion dissolution, and the amount of dissolution when floating, precipitation, precipitation, or cloudiness is observed is the water solubility. It becomes.

(製造方法)
血球凝集剤含有領域及び液膜開裂剤含有領域は、不織布を構成する合成繊維や、吸収体を構成するパルプ繊維や高吸収性ポリマーなどを、予めこれらの剤単体、又は前記剤を含む溶液に浸してから、生理用ナプキンを製造することで形成し得る。この他に、合成繊維を不織布化した後に不織布に対して、又はパルプ繊維を吸収性コアやコアラップシートに成形した後にこれらに対して、これらの単体、又は前記剤を含む溶液を塗布する方法が挙げられる。前記溶液は、例えば血球凝集剤や液膜開裂剤を溶媒で希釈した溶液などが挙げられる(以下、この溶液を剤溶液ともいう。)。なお、液膜開裂剤を含む溶液には、前述したリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を混合していてもよい。その場合の液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は前述のとおりであることが好ましい。前記溶媒としては、これらの剤を、塗工しやすいように溶媒中に適度に溶解又は分散させて乳化させることができるものを特に制限なく用いることができる。例えば、血球凝集剤を溶解させるものとしてエタノール、メタノールなどのアルコール、又は水が挙げられる。液膜開裂剤を溶解させるものとしてエタノール、メタノール、アセトン、ヘキサンなどの有機溶媒、もしくは乳化液とする場合には当然ながら水も溶媒ないしは分散媒体として用いることができ、乳化させる時に使用する乳化剤としてアルキルリン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキルベタイン、アルキルスルホコハク酸ナトリウムなどを含む各種界面活性剤が挙げられる。血球凝集剤と液膜開裂剤とを同時に溶解させる溶媒としては、水とアルコールの混合溶媒が挙げられる。
(Production method)
The hemagglutinating agent-containing region and the liquid film cleaving agent-containing region are prepared by combining synthetic fibers constituting the nonwoven fabric, pulp fibers constituting the absorbent body, superabsorbent polymer, etc. with these agents alone or a solution containing the agent. It can be formed by soaking and then manufacturing a sanitary napkin. In addition to this, the synthetic fiber is made into a non-woven fabric and then applied to the non-woven fabric, or the pulp fiber is formed into an absorbent core or core wrap sheet, and then a single substance or a solution containing the agent is applied to them. Is mentioned. Examples of the solution include a solution obtained by diluting a hemagglutinating agent or a liquid membrane cleaving agent with a solvent (hereinafter, this solution is also referred to as an agent solution). The solution containing the liquid film cleaving agent may be mixed with the above-described phosphate ester type anionic surfactant. In this case, the content ratio of the liquid film cleaving agent and the phosphate ester type anionic surfactant is preferably as described above. As the solvent, those that can be emulsified by appropriately dissolving or dispersing these agents in a solvent so that they can be easily applied can be used without particular limitation. For example, alcohols such as ethanol and methanol, or water can be used to dissolve the hemagglutinating agent. In the case of an organic solvent such as ethanol, methanol, acetone, hexane, or an emulsified liquid for dissolving the liquid film cleaving agent, water can naturally be used as a solvent or a dispersion medium, and as an emulsifier used for emulsification Various surfactants including alkyl phosphate esters, fatty acid amides, alkyl betaines, sodium alkyl sulfosuccinates and the like can be mentioned. Examples of the solvent for simultaneously dissolving the hemagglutinating agent and the liquid film cleaving agent include a mixed solvent of water and alcohol.

血球凝集剤及び液膜開裂剤を構成材料の表面に付着させる方法としては、通常用いられる各種の方法を特に制限なく採用することができる。例えば、スプレーによる塗布、スロットコーターによる塗布、浸漬等が挙げられる。不織布にこれらの剤を適用する場合は、これらの処理は、ウエブ化する前の繊維に対して行ってもよいし、繊維を各種の方法でウエブ化した後に行ってもよい。また、吸収体にこれらの剤を適用する場合は、これらの処理は、吸収体の形状にする前のフラッフパルプや吸収性ポリマーに対して行ってもよいし、吸収体の形状にした後に吸収性コアやコアラップシートに対して行ってもよい。また、必要によりこれらの剤を溶媒に溶解させた剤溶液、ないしはこれらの剤の乳化液、分散液を用いて行われる。その場合、これらの剤が表面に付着した構成材料は、例えば、熱風送風式の乾燥機により、構成材料の融点や引火点より十分に低い温度(例えば120℃以下)で乾燥されることが好ましい。   As a method for attaching the hemagglutinating agent and the liquid film cleaving agent to the surface of the constituent material, various commonly used methods can be employed without particular limitation. For example, the application | coating by spray, the application | coating by a slot coater, immersion etc. are mentioned. When these agents are applied to the nonwoven fabric, these treatments may be performed on the fibers before being made into a web, or after the fibers are made into a web by various methods. In addition, when these agents are applied to the absorbent body, these treatments may be performed on fluff pulp or absorbent polymer before making the absorbent body shape, or absorbed after making the absorbent body shape. You may perform with respect to a sex core or a core wrap sheet. Moreover, it is carried out using an agent solution obtained by dissolving these agents in a solvent, or an emulsion or dispersion of these agents, if necessary. In that case, it is preferable that the constituent material with these agents attached to the surface is dried at a temperature (for example, 120 ° C. or lower) sufficiently lower than the melting point or flash point of the constituent material by, for example, a hot air blowing type dryer. .

本発明の生理用品は、生理用ナプキンに限らず、血液を吸収する可能性があるものであれば、パンティライナーなど他の生理用品にも適用できる。   The sanitary product of the present invention is not limited to a sanitary napkin, and can be applied to other sanitary products such as a panty liner as long as it can absorb blood.

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の形態を開示する。
<1>
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、
液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域と
が配されている、生理用品。
<2>
前記血球凝集剤がカチオン性ポリマーである、前記<1>に記載の生理用品。
The present invention further discloses the following embodiments with respect to the above-described embodiments.
<1>
It is a sanitary product having a surface sheet positioned on the skin contact surface side, a back sheet positioned on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched between them,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A hemagglutinating agent-containing region containing a hemagglutinating agent;
A sanitary product having a liquid film cleaving agent-containing region containing a liquid film cleaving agent.
<2>
The sanitary product according to <1>, wherein the hemagglutinating agent is a cationic polymer.

<3>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、15mN/m以上である、前記<1>又は<2>に記載の生理用品。
<4>
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物C1を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品。
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、15mN/m以上である化合物。
<3>
The sanitary product according to <1> or <2>, wherein the liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
<4>
It is a sanitary product having a surface sheet positioned on the skin contact surface side, a back sheet positioned on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched between them,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A cationic polymer-containing region containing a cationic polymer;
A sanitary product comprising a compound-containing region containing the following compound C1.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.

<5>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、15mN/m以上であり、好ましくは20mN/m以上であり、より好ましくは25mN/m以上であり、更に好ましくは30mN/m以上であり、また、50mN/m以下である、前記<1>〜<4>のいずれか1に記載の生理用品。
<6>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1が、下記の構造X、X−Y、及びY−X−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物からなる、前記<1>〜<5>のいずれか1に記載の生理用品。
構造Xは、>C(A)−〈Cは炭素原子を示す。また、<、>及び−は結合手を示す。以下、同様。〉、−C(A)−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R)<、>C(R)−、−C(R)(R)−、−C(R−、>C<及び、−Si(RO−、−Si(R)(R)O−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Xの末端には、水素原子、又は、−C(A)、−C(A)B、−C(A)(B)2、−C(A)−C(R、−C(RA、−C(R、また、−OSi(R、−OSi(R(R)、−Si(R、−Si(R(R)からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
前記のRやRは各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はハロゲン原子を示す。A、Bは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。構造X内にR、R、A、Bが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
<7>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1が、有機変性シリコーンであり、該有機変性が、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、(メタ)アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、ポリエーテル変性(ポリオキシアルキレン変性を含む)、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、若しくは、フッ素変性から選ばれる1又は複数である、前記<1>〜<6>のいずれか1に記載の生理用品。
<5>
The expansion coefficient of the liquid film cleaving agent or the compound C1 with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 15 mN / m or more, preferably 20 mN / m or more, more preferably 25 mN / m or more, The sanitary product according to any one of <1> to <4>, more preferably 30 mN / m or more and 50 mN / m or less.
<6>
<1> to <5, wherein the liquid film cleaving agent or the compound C1 is composed of a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures X, XY, and YXY. > The sanitary product according to any one of the above.
In structure X,> C (A)-<C represents a carbon atom. Moreover, <,>, and-show a bond. The same applies hereinafter. >, - C (A) 2 -, - C (A) (B) -,> C (A) -C (R 1) <,> C (R 1) -, - C (R 1) (R 2 )-, -C (R 1 ) 2 -,> C <, and -Si (R 1 ) 2 O-, -Si (R 1 ) (R 2 ) O- Or a siloxane chain having a structure in which two or more kinds are combined, or a mixed chain thereof. At the end of the structure X, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 1 ) 3 , -C (R 1 ) 2 A, -C (R 1 ) 3 , and -OSi (R 1 ) 3 , -OSi (R 1 ) 2 (R 2 ), -Si (R 1 ) 3 , -Si (R 1 ) 2 It has at least one group selected from the group consisting of (R 2 ).
R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a halogen atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom. When there are a plurality of R 1 , R 2 , A, and B in the structure X, they may be the same as or different from each other.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. When Y is plural, they may be the same or different.
<7>
The liquid film cleaving agent or the compound C1 is an organic modified silicone, and the organic modification is amino modification, epoxy modification, carboxy modification, diol modification, carbinol modification, (meth) acryl modification, mercapto modification, phenol modification, <1 which is one or more selected from polyether modification (including polyoxyalkylene modification), methylstyryl modification, long chain alkyl modification, higher fatty acid ester modification, higher alkoxy modification, higher fatty acid modification, or fluorine modification The sanitary product according to any one of> to <6>.

<8>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1が、下記式[I]〜[IV]で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンである、前記<1>〜<6>のいずれか1に記載の生理用品。
<8>
The sanitary product according to any one of <1> to <6>, wherein the liquid film cleaving agent or the compound C1 is a polyoxyalkylene-modified silicone represented by the following formulas [I] to [IV].

<9>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、0mN/mよりも大きく、
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が、20mN/m以下である、前記<1>又は<2>に記載の生理用品。
<10>
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物C2を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品。
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が、20mN/m以下である化合物。
<9>
The expansion coefficient of the liquid film cleaving agent for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m,
The sanitary product according to <1> or <2>, wherein the liquid film cleaving agent has an interface tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m of 20 mN / m or less.
<10>
It is a sanitary product having a surface sheet positioned on the skin contact surface side, a back sheet positioned on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched between them,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A cationic polymer-containing region containing a cationic polymer;
A sanitary product comprising a compound-containing region containing the following compound C2.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m and an interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less.

<11>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C2の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、0mN/mよりも大きく、好ましくは9mN/m以上であり、より好ましくは10mN/m以上であり、更に好ましくは15mN/m以上であり、また、50mN/m以下である、前記<1>、<2>、<9>又は<10>に記載の生理用品。
<12>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C2が、下記の構造Z、Z−Y、及びY−Z−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物からなる、前記<1>、<2>、<9>〜<11>のいずれか1に記載の生理用品。
構造Zは、>C(A)−<C:炭素原子>、−C(A)−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R)<、>C(R)−、−C(R)(R)−、−C(R−、>C<のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Zの末端には、水素原子、又は、−C(A)、−C(A)B、−C(A)(B)2、−C(A)−C(R、−C(RA、−C(Rからなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
前記のRやRは各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子を示す。A、Bは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
<11>
The expansion coefficient of the liquid film cleaving agent or the compound C2 with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is larger than 0 mN / m, preferably 9 mN / m or more, more preferably 10 mN / m or more, The sanitary product according to <1>, <2>, <9> or <10>, more preferably 15 mN / m or more and 50 mN / m or less.
<12>
<1>, <2 wherein the liquid film cleaving agent or the compound C2 is composed of a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures Z, ZY, and YZY. >, <9>-<11> any one of <11> sanitary goods.
The structure Z includes:> C (A)-<C: carbon atom>, -C (A) 2- , -C (A) (B)-,> C (A) -C (R 3 ) <,> C Any basic structure of (R 3 )-, -C (R 3 ) (R 4 )-, -C (R 3 ) 2 -,> C <is repeated, or two or more types are combined Represents a hydrocarbon chain of structure. At the terminal of the structure Z, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 3 ) 3 , —C (R 3 ) 2 A, and at least one group selected from the group consisting of —C (R 3 ) 3 .
R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or a fluorine atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. When Y is plural, they may be the same or different.

<13>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C2が、下記式[V]のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル(POA)エーテル、又は、下記式[VI]で表される質量平均分子量1000以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、PPGミリスチルエーテル、PPGステアリルエーテル、若しくは、PPGベヘニルエーテルから選ばれる1又は複数である前記<1>、<2>、<9>〜<12>のいずれか1に記載の生理用品。
<13>
The liquid film cleaving agent or the compound C2 is a polyoxyalkylene alkyl (POA) ether represented by any of the following formula [V] or a polyoxyalkylene alkyl (POA) ether represented by the following formula [VI] having a mass average molecular weight of 1000 or more. Any one of <1>, <2>, <9> to <12>, which is one or more selected from oxyalkylene glycol, steareth, behenez, PPG myristyl ether, PPG stearyl ether, or PPG behenyl ether The described sanitary products.

<14>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C2が、下記式[VII]で表される脂肪酸、下記式[VIII−I]若しくは[VIII−II]で表されるグリセリン脂肪酸エステルやペンタエリスリトール脂肪酸エステル、下記式[IX]、下記式[X]、若しくは下記式[XI]のいずれかで表される、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、若しくはペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物、下記式[XII]で表されるステロール、下記式[XIII]で表されるアルコール、下記式[XIV]で表される脂肪酸エステル、又は、下記式[XV]で表されるワックスから選ばれる1又は複数である前記<1>、<2>、<9>〜<12>のいずれか1に記載の生理用品。
<14>
The liquid film cleaving agent or the compound C2 is a fatty acid represented by the following formula [VII], a glycerin fatty acid ester or a pentaerythritol fatty acid ester represented by the following formula [VIII-I] or [VIII-II], [IX], a partially esterified product of glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, or pentaerythritol fatty acid ester represented by any of the following formula [X] or the following formula [XI], represented by the following formula [XII] <1> which is one or more selected from the group consisting of a sterol, an alcohol represented by the following formula [XIII], a fatty acid ester represented by the following formula [XIV], or a wax represented by the following formula [XV]. , <2>, or any one of <9> to <12>.

<15>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1若しくは前記化合物C2の融点は、好ましくは40℃以下であり、より好ましくは35℃以下であり、また、好ましくは−220℃以上であり、より好ましくは−180℃以上である、前記<1>〜<14>のいずれか1に記載の生理用品。
<16>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1若しくは前記化合物C2の水溶解度は、0g以上であり、好ましくは1.0×10−9g以上であり、また、0.025g以下であり、好ましくは0.0017g以下であり、より好ましくは、0.0001g未満である、前記<1>〜<15>のいずれか1に記載の生理用品。
<17>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1若しくは前記化合物C2の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は、好ましくは20mN/m以下であり、より好ましくは17mN/m以下であり、更に好ましくは13mN/m以下であり、特に好ましくは10mN/m以下であり、殊更好ましくは9mN/m以下であり、最も好ましくは1mN/m以下であり、また、0mN/mより大きい、前記<1>〜<16>のいずれか1に記載の生理用品。
<15>
The melting point of the liquid film cleaving agent or the compound C1 or the compound C2 is preferably 40 ° C. or lower, more preferably 35 ° C. or lower, preferably −220 ° C. or higher, more preferably −180. The sanitary product according to any one of <1> to <14>, wherein the sanitary product is at least ° C.
<16>
The water solubility of the liquid film cleaving agent or the compound C1 or the compound C2 is 0 g or more, preferably 1.0 × 10 −9 g or more, and 0.025 g or less, preferably 0.8. The sanitary product according to any one of <1> to <15>, wherein the sanitary product is 0017 g or less, and more preferably less than 0.0001 g.
<17>
The interfacial tension of the liquid film cleaving agent or the compound C1 or the compound C2 with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is preferably 20 mN / m or less, more preferably 17 mN / m or less, and still more preferably. 13 mN / m or less, particularly preferably 10 mN / m or less, particularly preferably 9 mN / m or less, most preferably 1 mN / m or less, and more than 0 mN / m, <1> to The sanitary product according to any one of <16>.

<18>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1若しくは前記化合物C2の表面張力は、好ましくは32mN/m以下であり、より好ましくは30mN/m以下であり、更に好ましくは25mN/m以下であり、特に好ましくは22mN/m以下であり、また、好ましくは1mN/m以上である、前記<1>〜<17>のいずれか1に記載の生理用品。
<19>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1若しくは前記化合物C2の重量平均分子量は、好ましくは500以上であり、より好ましくは1000以上であり、更に好ましくは1500以上であり、特に好ましくは2000以上であり、また、好ましくは50000以下であり、より好ましくは20000以下であり、更に好ましくは10000以下である、前記<1>〜<18>のいずれか1に記載の生理用品。
<20>
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーが、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物である、前記<1>〜<19>のいずれか1に記載の生理用品。
<18>
The surface tension of the liquid film cleaving agent or the compound C1 or the compound C2 is preferably 32 mN / m or less, more preferably 30 mN / m or less, still more preferably 25 mN / m or less, particularly preferably. The sanitary product according to any one of <1> to <17>, which is 22 mN / m or less, and preferably 1 mN / m or more.
<19>
The liquid film cleaving agent or the compound C1 or the compound C2 has a weight average molecular weight of preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, still more preferably 1500 or more, and particularly preferably 2000 or more. Moreover, Preferably it is 50000 or less, More preferably, it is 20000 or less, More preferably, it is 10,000 or less, The sanitary product in any one of said <1>-<18>.
<20>
Any of <1> to <19>, wherein the hemagglutinating agent or the cationic polymer is a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer, or a quaternary ammonium salt polycondensate. The sanitary product according to 1.

<21>
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは2000以上であり、より好ましくは1万以上であり、更に好ましくは3万以上であり、また、好ましくは1000万以下であり、より好ましくは500万以下であり、更に好ましくは300万以下である、前記<1>〜<20>のいずれか1に記載の生理用品。
<22>
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した側鎖とを有する構造からなり、以下の式1で表される繰り返し単位を有する第4級アンモニウム塩ホモポリマーであるか、又は、以下の式1で表される繰り返し単位と、以下の式2で表される繰り返し単位とを有する第4級アンモニウム塩共重合物であり、前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーの前記主鎖と前記側鎖とが1点で結合しており、該側鎖が第4級アンモニウム部位を有するものである、前記<1>〜<21>のいずれか1に記載の生理用品。
<21>
The hemagglutinating agent or the cationic polymer preferably has a weight average molecular weight of 2000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 30,000 or more, and preferably 10 million or less, The sanitary product according to any one of <1> to <20>, more preferably 5 million or less, and still more preferably 3 million or less.
<22>
The hemagglutinating agent or the cationic polymer is a quaternary ammonium salt homopolymer having a structure having a main chain and a side chain bonded thereto, and having a repeating unit represented by the following formula 1. A quaternary ammonium salt copolymer having a repeating unit represented by the following formula 1 and a repeating unit represented by the following formula 2, and the main chain of the hemagglutinating agent or the cationic polymer: The sanitary product according to any one of <1> to <21>, wherein the side chain is bonded at one point, and the side chain has a quaternary ammonium moiety.

<23>
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーが、流動電位が1500μeq/L以上であり、第4級アンモニウム塩ホモポリマー又は第4級アンモニウム塩共重合物からなる水溶性カチオン性ポリマーである、前記<1>〜<22>のいずれか1に記載の生理用品。
<24>
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーの凝集速度が0.75mPa・s/s以下である、前記<1>〜<23>のいずれか1に記載の生理用品。
<25>
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーは、無機性値と有機性値との比率である無機性値/有機性値の値が0.6以上4.6以下であり、前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーが、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物である、前記<1>〜<24>のいずれか1に記載の生理用品。
<23>
<1, wherein the hemagglutinating agent or the cationic polymer is a water-soluble cationic polymer having a streaming potential of 1500 μeq / L or more and comprising a quaternary ammonium salt homopolymer or a quaternary ammonium salt copolymer. The sanitary product according to any one of> to <22>.
<24>
The sanitary product according to any one of <1> to <23>, wherein the hemagglutination agent or the cationic polymer has an aggregation rate of 0.75 mPa · s / s or less.
<25>
The hemagglutinating agent or the cationic polymer has an inorganic value / organic value that is a ratio of an inorganic value to an organic value of 0.6 to 4.6, and the hemagglutinating agent or the The sanitary product according to any one of <1> to <24>, wherein the cationic polymer is a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer, or a quaternary ammonium salt polycondensate. .

<26>
前記吸収体は高吸収性ポリマーを含んでいる、前記<1>〜<25>のいずれか1に記載の生理用品。
<27>
前記吸収体は、フラッフパルプと高吸収性ポリマーとが混合された積繊体を有する、前記<1>〜<26>のいずれか1に記載の生理用品。
<28>
前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域及び前記液膜開裂剤領域若しくは前記化合物含有領域は、前記高吸収性ポリマーよりも肌当接面側に配されている、前記<26>又は<27>に記載の生理用品。
<26>
The sanitary product according to any one of <1> to <25>, wherein the absorbent body includes a superabsorbent polymer.
<27>
The sanitary product according to any one of the above items <1> to <26>, wherein the absorbent body has a piled body in which fluff pulp and a superabsorbent polymer are mixed.
<28>
<26> or above, wherein the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region and the liquid film cleaving agent region or the compound-containing region are arranged closer to the skin contact surface than the superabsorbent polymer. The sanitary product according to <27>.

<29>
前記血球凝集剤含有領域又は前記カチオン性ポリマー含有領域は、前記表面シートより非肌当接面側に配されている、前記<1>〜<28>のいずれか1に記載の生理用品。
<30>
前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域は、前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域より肌当接面側に配されている、前記<1>〜<29>のいずれか1に記載の生理用品。
<31>
前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域と前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域とが平面方向において重複している、前記<1>〜<30>のいずれか1に記載の生理用品。
<32>
前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域は、前記表面シートに配されている、前記<1>〜<31>のいずれか1に記載の生理用品。
<29>
The sanitary product according to any one of <1> to <28>, wherein the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region is disposed closer to the non-skin contact surface than the topsheet.
<30>
The liquid film cleaving agent-containing region or the compound-containing region is arranged on the skin contact surface side from the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region, any one of <1> to <29> The sanitary product according to 1.
<31>
<1> to <30>, wherein the liquid film cleaving agent-containing region or the compound-containing region and the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region overlap in a planar direction. Sanitary products.
<32>
The sanitary product according to any one of <1> to <31>, wherein the liquid film cleaving agent-containing region or the compound-containing region is disposed on the top sheet.

<33>
前記吸収体は、吸収性コアと該吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有している、前記<1>〜<32>のいずれか1に記載の生理用品。
<34>
前記吸収性コアの肌当接面側に位置する前記コアラップシートに、前記血球凝集剤含有領域又は前記カチオン性ポリマー含有領域が配されている、前記<33>に記載の生理用品。
<35>
前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域及び前記液膜開裂剤領域若しくは前記化合物含有領域の一方又は両方が、前記生理用品の排泄口当接域に配されている、前記<1>〜<34>のいずれか1に記載の生理用品。
<33>
The sanitary product according to any one of <1> to <32>, wherein the absorbent body includes an absorbent core and a core wrap sheet that covers the absorbent core.
<34>
The sanitary product according to <33>, wherein the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region is arranged on the core wrap sheet located on the skin contact surface side of the absorbent core.
<35>
One or both of the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region and the liquid membrane cleaving agent region or the compound-containing region are arranged in the excretory opening contact region of the sanitary product, <1> The sanitary product according to any one of ~ <34>.

〔実施例〕
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は斯かる実施例に限定されるものではない。なお、拡張係数、界面張力、表面張力及び水溶解度は、前述のとおり、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で測定したものである。下記実施例における、血球凝集剤の流動電位及びIOB値、並びに、液膜開裂剤の表面張力、水溶解度及び界面張力は、前述の測定方法又は計算方法により行った。また、下記表中における、「−」は、項目名に示される剤を用いないこと、項目に該当する値を有さないこと等を意味する。液膜開裂剤のOPUは不織布全体の繊維質量に対する含有割合である。
〔Example〕
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to such examples. The expansion coefficient, interfacial tension, surface tension, and water solubility were measured in the environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65% as described above. In the following examples, the flow potential and IOB value of the hemagglutinating agent, and the surface tension, water solubility, and interfacial tension of the liquid film cleaving agent were measured by the above-described measurement method or calculation method. In the table below, “-” means that the agent indicated in the item name is not used, does not have a value corresponding to the item, and the like. OPU of a liquid film cleaving agent is a content ratio with respect to the fiber mass of the whole nonwoven fabric.

〔実施例1〕
図5に示す生理用ナプキン10と同様の構成を有する生理用ナプキンを常法に従って作製した。具体的には、市販の生理用ナプキン(花王株式会社2015年製「ロリエ 肌キレイガード ふつうの日用 羽つき」)からドライヤーを用いて各部材を接着しているホットメルト接着剤を弱め、分解して取り出した表面シート、裏面シート、吸収体をそれぞれ用いた。この吸収体は、フラッフパルプと高吸収性ポリマーとの混合積繊体からなる吸収性コアをコアラップシートで包んだものである(以下、吸収体Xともいう)。
吸収体Xの肌当接面側に位置するコアラップシート(肌側コアラップシート)の全体に、血球凝集剤として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド(日本ルーブリゾール株式会社製 マーコート100)(以下、剤Aともいう)を塗布した後、さらに液膜開裂剤として、ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーン(信越化学工業株式会社製 KF−6015)(以下、剤Gともいう)を塗布した。両剤の具体的な塗布方法は後述する。
こうして肌対向面を形成する肌側コアラップシートの全域に血球凝集剤及び液膜開裂剤が重ねて塗布された吸収体Xの該肌対向面に、表面シートを重ね合わせ、圧力をかけて両者を一体化させ、さらに吸収体Xの非肌対向面に裏面シートを重ね合わせて、実施例1の生理用ナプキンを得た。
[Example 1]
A sanitary napkin having the same configuration as that of the sanitary napkin 10 shown in FIG. 5 was produced according to a conventional method. Specifically, from a commercially available sanitary napkin (Kao Co., Ltd. made in 2015, "Laurie Skin Cleanguard with ordinary wings") weakens the hot melt adhesive that bonds each member with a dryer and disassembles it. The top sheet, the back sheet, and the absorber thus taken out were used. This absorbent body is obtained by wrapping an absorbent core made of a mixed fiber of fluff pulp and superabsorbent polymer with a core wrap sheet (hereinafter also referred to as absorbent body X).
As a hemagglutinating agent, diallyldimethylammonium chloride (Marcoat 100 manufactured by Nihon Lubrizol Co., Ltd.) (hereinafter referred to as Agent A) is applied to the entire core wrap sheet (skin-side core wrap sheet) located on the skin contact surface side of the absorbent body X. After application, polyoxyethylene (POE) -modified dimethyl silicone (KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (hereinafter also referred to as agent G) was applied as a liquid film cleaving agent. A specific method for applying both agents will be described later.
In this way, the surface sheet is overlapped on the skin facing surface of the absorbent body X in which the hemagglutinating agent and the liquid film cleaving agent are applied over the whole area of the skin side core wrap sheet forming the skin facing surface, and both are applied with pressure. And a back sheet was superimposed on the non-skin facing surface of the absorbent body X to obtain a sanitary napkin of Example 1.

実施例1における剤Aの塗布方法は次のとおりである。剤Aを溶媒エタノールに溶解させ、0.06質量%の希釈液を塗工液として作製し、この塗工液を吸収体Xの肌側コアラップシートの肌当接面の全域にスプレーにより塗布し、その後、溶媒を乾燥させた。
実施例1における剤Gの塗布方法は次のとおりである。剤Gを溶媒エタノールに溶解させ液膜開裂剤の有効成分0.06質量%の希釈液を塗工液として作製し、この塗工液を吸収体Xの肌側コアラップシートの肌当接面の全域にスプレーにより塗布し、その後、溶媒を乾燥させた。剤Gは、前記構造X−YにおけるXが−Si(CHO−からなるジメチルシリコーン鎖、Yが−(CO)−からなるPOE鎖からなり、POE鎖の末端基がメチル基(CH)であり、変性率が20%、ポリオキシエチレン付加モル数が3である。
なお、前記のポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーンの拡張係数及び界面張力を測定する際、「表面張力が50mN/mの液体」は、100gの脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製、商品名レオオールスーパーTW−L120)をマイクロピペット(ACURA825、Socorex Isba SA社製)で3.75μL添加し、表面張力を50±1mN/mに調整した溶液を用いた。
The application method of the agent A in Example 1 is as follows. Agent A is dissolved in the solvent ethanol, and a 0.06 mass% diluted solution is prepared as a coating solution. This coating solution is applied to the entire skin contact surface of the skin-side core wrap sheet of the absorbent body X by spraying. Then, the solvent was dried.
The coating method of the agent G in Example 1 is as follows. Agent G is dissolved in the solvent ethanol to prepare a diluted solution of 0.06% by mass of the active ingredient of the liquid film cleaving agent as a coating solution, and this coating solution is used as the skin contact surface of the skin-side core wrap sheet of the absorbent body X The whole area was applied by spraying, and then the solvent was dried. The agent G is composed of a dimethyl silicone chain in which X in the structure XY is composed of —Si (CH 3 ) 2 O—, Y is composed of a POE chain composed of — (C 2 H 4 O) —, and is an end group of the POE chain. Is a methyl group (CH 3 ), the modification rate is 20%, and the polyoxyethylene addition mole number is 3.
When measuring the expansion coefficient and the interfacial tension of the polyoxyethylene (POE) -modified dimethyl silicone, the “liquid with a surface tension of 50 mN / m” is a polyion that is a nonionic surfactant in 100 g of deionized water. Add 3.75 μL of oxyethylene sorbitan monolaurate (trade name Leoor Super TW-L120, manufactured by Kao Corporation) with a micropipette (ACURA825, manufactured by Socorex Isba SA), and adjust the surface tension to 50 ± 1 mN / m. The solution used was used.

〔実施例2〕
液膜開裂剤の塗工液を、コアラップシート(吸収体)ではなく、表面シートに塗工した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の生理用ナプキンを得た。
[Example 2]
A sanitary napkin of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution of the liquid film cleaving agent was applied to the top sheet instead of the core wrap sheet (absorber).

〔実施例3〜7〕
血球凝集剤を下記の剤B〜Fに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例3〜7の生理用ナプキンを得た。
・剤B(実施例3):ジアリルジメチルアンモニウムクロライド(ニットボーメディカル株式会社製、PAS−H−5L)
・剤C(実施例4):ポリメタクリルオキシエチルジメチルアンモニウムジエチル硫酸塩(メタクリル酸ジメチルアミノエチルのジエチル硫酸塩を、溶媒であるエタノールに溶解させ、油溶性のアゾ開始剤である2,2’−Azobis(2−methylpropionamidine)dihydrochloride(和光純薬株式会社製のV−65B)を加えて加熱し重合を行って、水溶性の第4級アンモニウム塩ホモポリマーを得た。)
・剤D(実施例5):ポリメタクリルオキシエチルジメチルアンモニウムジエチル硫酸塩/ジメチルアクリルアミド共重合体(メタクリル酸ジメチルアミノエチルのジエチル硫酸塩とジメチルアクリルアミドを、前者/後者=56:44のモル比で用い、溶媒であるエタノールに溶解させ、油溶性のアゾ開始剤である2,2’−Azobis(2−methylpropionamidine)dihydrochloride(和光純薬株式会社製のV−65B)を加えて加熱し共重合を行って、水溶性の第4級アンモニウム塩共重合物を得た。)
・剤E(実施例6):ポリメタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム硫酸塩(センカ社製)
・剤F(実施例7):ポリメタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチル塩酸塩(メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル塩を、溶媒であるエタノールに溶解させ、油溶性のアゾ開始剤である2,2’−Azobis(2−methylpropionamidine)dihydrochloride(和光純薬株式会社製のV−65B)を加えて加熱し重合を行って、水溶性の第4級アンモニウム塩ホモポリマーを得た。)
[Examples 3 to 7]
Sanitary napkins of Examples 3 to 7 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the hemagglutinating agent was changed to the following agents BF.
Agent B (Example 3): diallyldimethylammonium chloride (manufactured by Knitbo Medical Co., Ltd., PAS-H-5L)
Agent C (Example 4): Polymethacryloxyethyldimethylammonium diethylsulfate (diethylsulfate of dimethylaminoethyl methacrylate was dissolved in ethanol as a solvent, and 2,2 ′ as an oil-soluble azo initiator -Azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V-65B manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added and heated for polymerization to obtain a water-soluble quaternary ammonium salt homopolymer.
Agent D (Example 5): Polymethacryloxyethyldimethylammonium diethylsulfate / dimethylacrylamide copolymer (diethylsulfate of dimethylaminoethyl methacrylate and dimethylacrylamide in a molar ratio of the former / the latter = 56: 44) Used, dissolved in ethanol as a solvent, and added with oil-soluble azo initiator 2,2′-Azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V-65B manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and heated for copolymerization. To obtain a water-soluble quaternary ammonium salt copolymer.)
Agent E (Example 6): Polymethacryloxyethyltrimethylammonium sulfate (manufactured by Senka)
Agent F (Example 7): Polymethacryloxyethyl trimethyl ammonium methyl hydrochloride (methyl chloride of dimethylaminoethyl methacrylate was dissolved in ethanol as a solvent, and 2,2 ′ as an oil-soluble azo initiator -Azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V-65B manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added and heated for polymerization to obtain a water-soluble quaternary ammonium salt homopolymer.

〔実施例8〜9〕
液膜開裂剤を下記の剤H〜Iに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例8〜9の生理用ナプキンを得た。
・剤H(実施例8):ポリオキシプロピレン(POP)アルキルエーテル(花王株式会社製、消泡剤No.8)
・剤I(実施例9):トリカプリル酸・カプリル酸グリセリン(花王株式会社製、ココナードMT)
[Examples 8 to 9]
Sanitary napkins of Examples 8 to 9 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid film cleaving agent was changed to the following agents HI.
Agent H (Example 8): polyoxypropylene (POP) alkyl ether (manufactured by Kao Corporation, antifoaming agent No. 8)
Agent I (Example 9): Tricaprylic acid / Caprylic acid glycerin (manufactured by Kao Corporation, Coconut MT)

〔実施例10〕
市販の生理用ナプキン(花王株式会社2015年製「ロリエスリムガードしっかり昼用羽つき25cm」)からドライヤーを用いて各部材を接着しているホットメルト接着剤を弱め、分解して取り出した表面シート、裏面シート、吸収体をそれぞれ用いた。この吸収体は、高吸収性ポリマーを2枚のクレープ紙で挟んだシートを5枚積層させた吸収性コアを、コアラップシートで包んだものである(以下、吸収体Yともいう)。以上の点以外は、実施例1と同様にして、実施例10の生理用ナプキンを得た。
Example 10
A surface sheet obtained by weakening, disassembling, and taking out the hot melt adhesive that bonds each member using a drier from a commercially available sanitary napkin (Kao Co., Ltd. 2015 “Lorrie Slim Guard firmly with wings for daytime”) , Back sheet and absorber were used. This absorbent body is obtained by wrapping an absorbent core in which five sheets of superabsorbent polymers sandwiched between two crepe papers are laminated with a core wrap sheet (hereinafter also referred to as absorbent body Y). A sanitary napkin of Example 10 was obtained in the same manner as Example 1 except for the above points.

〔参考例1〕
液膜開裂剤を塗工しなかった以外は、実施例1と同様にして、参考例1の生理用ナプキンを得た。
[Reference Example 1]
A sanitary napkin of Reference Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid film cleaving agent was not applied.

〔参考例2〕
血球凝集剤を塗工しなかった以外は、実施例1と同様にして、参考例2の生理用ナプキンを得た。
[Reference Example 2]
A sanitary napkin of Reference Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hemagglutinating agent was not applied.

〔参考例3〕
液膜開裂剤を塗工しなかった以外は、実施例10と同様にして、参考例3の生理用ナプキンを得た。
[Reference Example 3]
A sanitary napkin of Reference Example 3 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the liquid film cleaving agent was not applied.

〔参考例4〕
血球凝集剤を塗工しなかった以外は、実施例10と同様にして、参考例4の生理用ナプキンを得た。
[Reference Example 4]
A sanitary napkin of Reference Example 4 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the hemagglutinating agent was not applied.

〔比較例1〕
市販の生理用ナプキン(花王株式会社2015年製「ロリエ 肌キレイガード ふつうの日用 羽つき」)そのもの、即ち血球凝集剤及び液膜開裂剤の何れも含有してない生理用ナプキンを比較例1の生理用ナプキンとした。
[Comparative Example 1]
Comparative Example 1 of a commercially available sanitary napkin (“Kari Co., Ltd., 2015,“ Laurie Skin Cleanguard with ordinary wings ”), that is, a sanitary napkin that does not contain any hemagglutinating agent or liquid film cleaving agent Sanitary napkin.

前記実施例、参考例及び比較例について、液戻り量、拡散面積、表面白さ(L値)をそれぞれ下記方法により評価した。その結果は下記表2〜5のとおりである。   About the said Example, the reference example, and the comparative example, the liquid return amount, the diffusion area, and the surface whiteness (L value) were each evaluated by the following method. The results are as shown in Tables 2 to 5 below.

<液戻り量の評価方法>
評価対象の生理用ナプキンを平面状に広げて肌対向面側(表面シート側)が上を向くように水平に載置し、該ナプキンの上に、筒内径22mmφ、筒高さ50mmのアクリル製円筒部が10mmφの注液用開口部上に位置するよう一体成形されたアクリル製注液プレートを、その注液孔が該生理用ナプキンの肌対向面(表面シート側)における排泄部対向領域の中央に位置するように重ねて置き、適当な錘を載せて(注液プレート自身を含む)荷重が5g/mとなるよう調整した。前記擬似血液を10ccの注液ビーカーに3g測り取った。この血液を前記注液プレートの筒内に一気に注ぎ込んだ後、3分放置し、その後再度3gを注ぎ込み、生理用ナプキンをそのまま3分間放置した。その後直ちに、ナプキンにおける血液が注ぎ込まれた部分に、秤量済みの吸収紙(アドバンテック5A、55mmφ)10枚と、重量960gの直方体の錘とを載せて10秒静置し、10秒後の吸収紙重量より、該吸収紙が吸い取った血液の量(g)を算出した。計測は3回行い、その平均値を当該生理用ナプキンの液戻り量とした。液戻り量の値が小さいほど、当該生理用ナプキンが吸収性能に優れることを示す。
<Evaluation method of liquid return amount>
The sanitary napkin to be evaluated is spread in a flat shape and placed horizontally so that the skin facing surface side (surface sheet side) faces upward. On the napkin, an acrylic product having a cylinder inner diameter of 22 mmφ and a cylinder height of 50 mm is made. Acrylic liquid injection plate integrally molded so that the cylindrical part is positioned on the liquid injection opening of 10 mmφ, the liquid injection hole of the excretory part facing region on the skin facing surface (surface sheet side) of the sanitary napkin The stack was placed so as to be located at the center, and an appropriate weight was placed thereon (including the liquid injection plate itself) to adjust the load to 5 g / m 2 . 3 g of the simulated blood was measured in a 10 cc injection beaker. This blood was poured all at once into the cylinder of the liquid injection plate, left for 3 minutes, then 3 g was poured again, and the sanitary napkin was left as it was for 3 minutes. Immediately after that, 10 pieces of weighed absorbent paper (Advantech 5A, 55 mmφ) and a cuboid weight weighing 960 g were placed on the napkin where blood was poured and allowed to stand for 10 seconds, and the absorbent paper after 10 seconds. From the weight, the amount (g) of blood absorbed by the absorbent paper was calculated. The measurement was performed three times, and the average value was used as the liquid return amount of the sanitary napkin. It shows that the said sanitary napkin is excellent in absorption performance, so that the value of liquid return amount is small.

<拡散面積の評価方法>
前記<液戻り量の評価方法>を行った直後の生理用ナプキンから、表面シート等を取り除き、吸収体の肌当接面側及び非肌当接面側のそれぞれに、OHPシート(コクヨ株式会社 再生OHPフィルム A4サイズ VF−1300N 透明)を重ね、濡れている範囲を写し取った。その後、OHPシートを、スキャナで読み込み、画像ソフト(株式会社日本ローパー製 Image−Pro6.2J)で取り込み、面積を算出した。計測は3回行い、その平均値を各拡散面積とした。
吸収体の非肌当接面側の拡散面積と吸収体の肌当接面側の拡散面積との比(後者/前者)を算出した。この比が1を超える場合、即ち非肌当接面側の拡散面積の方が肌当接面側の拡散面積よりも大きい場合は、血液(前記擬似血液)が吸収体を肌当接面側から非肌当接面側に移行する際に平面方向に拡散したことを意味し、この比が1を超えて大きくなるほど、その拡散が促進されたことを意味する。そして、斯かる血液の拡散が促進されることは、使用後の生理用品の肌当接面側を見た使用者に対して、該肌当接面側に残る血液が非肌当接面側に比して相対的に少ないことから、該生理用品の吸収性能に対する信頼感、安心感を与えることに繋がり、使用後の表面白さの向上にも繋がり得る。つまり、前記比が大きいほど、高評価となる。
<Diffusion area evaluation method>
The surface sheet and the like are removed from the sanitary napkin immediately after performing the above <Method for evaluating liquid return amount>, and an OHP sheet (KOKUYO Corporation) is provided on each of the skin contact surface side and the non-skin contact surface side of the absorbent body. Recycled OHP film A4 size VF-1300N transparent) was overlaid and the wetted area was copied. Thereafter, the OHP sheet was read with a scanner, captured with image software (Image-Pro 6.2J, manufactured by Nippon Roper Co., Ltd.), and the area was calculated. The measurement was performed three times, and the average value was defined as each diffusion area.
The ratio (the latter / the former) of the diffusion area on the non-skin contact surface side of the absorber and the diffusion area on the skin contact surface side of the absorber was calculated. When this ratio exceeds 1, that is, when the diffusion area on the non-skin contact surface side is larger than the diffusion area on the skin contact surface side, blood (pseudo blood) absorbs the absorber on the skin contact surface side. It means that it diffused in the plane direction when moving from the side to the non-skin contact surface side, and the larger this ratio exceeds 1, it means that the diffusion was promoted. And, the diffusion of such blood is promoted by the fact that the blood remaining on the skin contact surface side is non-skin contact surface side for the user who viewed the skin contact surface side of the sanitary product after use. Since it is relatively less than the above, it can lead to giving a sense of reliability and a sense of security to the absorbent performance of the sanitary product, and can also lead to an improvement in surface whiteness after use. That is, the higher the ratio, the higher the evaluation.

<表面白さ(L値)の評価方法>
前記<液戻り量の評価方法>を行った直後の生理用ナプキンに対し、血液(前記擬似血液)の注入箇所から、表面シート上に色差計(日本電色工業株式会社製SPECTRO PHOTOMETER NF333)をあてて測定した。計測は3回行い、その平均値をL値とした。L値が大きいほど、使用後の表面白さに優れることを示す。
<Method for evaluating surface whiteness (L value)>
A color difference meter (SPECTRO PHOTOMETER NF333 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is applied to the surface sheet from the injection site of blood (the simulated blood) for the sanitary napkin immediately after performing the above <Method for evaluating liquid return amount>. I measured it. The measurement was performed three times, and the average value was taken as the L value. It shows that it is excellent in the surface white after use, so that L value is large.

表2〜4に示すとおり、実施例1〜9は、血球凝集剤及び液膜開裂剤の両方を含有しているため、液戻り量が比較例1の1/10以下であった。実施例1は、血球凝集剤及び液膜開裂剤の両方を含有しているため、片方のみを含有している参考例1及び参考例2よりも、液戻り量が1/5以下であり、L値は参考例1より大きく白さに優れていた。また、実施例2〜9は、液膜開裂剤を表面シートに有しているため、L値は比較例1や参考例1よりも大きな値であり、非常に白さに優れていた。
また、表5に示す通り、吸収体を吸収体Xから吸収体Yに変えても、血球凝集剤及び液膜開裂剤の両方を含有している実施例10は、片方のみを含有している参考例3及び参考例4よりも、液戻り量が少なく、L値は大きい値だった。
As shown in Tables 2 to 4, Examples 1 to 9 contained both the hemagglutinating agent and the liquid membrane cleaving agent, so the liquid return amount was 1/10 or less of Comparative Example 1. Since Example 1 contains both a hemagglutinating agent and a liquid membrane cleaving agent, the liquid return amount is 1/5 or less than Reference Example 1 and Reference Example 2 containing only one of them, The L value was larger than that of Reference Example 1 and excellent in whiteness. Moreover, since Examples 2-9 have a liquid film cleaving agent on the surface sheet, the L value was larger than those of Comparative Example 1 and Reference Example 1, and was very excellent in whiteness.
Moreover, as shown in Table 5, even when the absorber is changed from the absorber X to the absorber Y, Example 10 containing both the hemagglutinating agent and the liquid film cleaving agent contains only one of them. The liquid return amount was smaller than those in Reference Examples 3 and 4, and the L value was a large value.

1 経血
2 液体成分
3 非液体成分
4 高吸収性ポリマー
5 被膜
6 凝集塊
7 繊維
8 液膜
9 液膜開裂剤
10 生理用ナプキン(生理用品)
20 表面シート
30 裏面シート
40 吸収体
41 吸収性コア
42 コアラップシート
50 エンドシール部
60 防漏溝
70 サイドシート
X 縦方向
Y 横方向
1 Menstrual Blood 2 Liquid Component 3 Non-Liquid Component 4 Superabsorbent Polymer 5 Coating 6 Aggregate 7 Fiber 8 Liquid Film 9 Liquid Film Cleavage Agent 10 Sanitary Napkin (Sanitary Goods)
20 Top sheet 30 Back sheet 40 Absorber 41 Absorbent core 42 Core wrap sheet 50 End seal part 60 Leak-proof groove 70 Side sheet X Vertical direction Y Horizontal direction

Claims (10)

肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、
液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域と
が配されている、生理用品。
It is a sanitary product having a surface sheet positioned on the skin contact surface side, a back sheet positioned on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched between them,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A hemagglutinating agent-containing region containing a hemagglutinating agent;
A sanitary product having a liquid film cleaving agent-containing region containing a liquid film cleaving agent.
前記血球凝集剤がカチオン性ポリマーである、請求項1に記載の生理用品。   The sanitary product according to claim 1, wherein the hemagglutinating agent is a cationic polymer. 前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、15mN/m以上である、請求項1又は2に記載の生理用品。   The sanitary product according to claim 1 or 2, wherein the liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m. 肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物C1を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品。
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、15mN/m以上である化合物。
It is a sanitary product having a surface sheet positioned on the skin contact surface side, a back sheet positioned on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched between them,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A cationic polymer-containing region containing a cationic polymer;
A sanitary product comprising a compound-containing region containing the following compound C1.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、0mN/mよりも大きく、
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が、20mN/m以下である、請求項1又は2に記載の生理用品。
The expansion coefficient of the liquid film cleaving agent for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m,
The sanitary product according to claim 1 or 2, wherein an interface tension of the liquid film cleaving agent with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less.
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物C2を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品。
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が、0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が、20mN/m以下である化合物。
It is a sanitary product having a surface sheet positioned on the skin contact surface side, a back sheet positioned on the non-skin contact surface side, and an absorbent body sandwiched between them,
On the skin contact surface side from the absorber or the absorber,
A cationic polymer-containing region containing a cationic polymer;
A sanitary product comprising a compound-containing region containing the following compound C2.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m and an interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less.
前記血球凝集剤含有領域又は前記カチオン性ポリマー含有領域は、前記表面シートより非肌当接面側に配されている、請求項1〜6の何れか1項に記載の生理用品。   The sanitary product according to any one of claims 1 to 6, wherein the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region is arranged closer to the non-skin contact surface than the top sheet. 前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域は、前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域より肌当接面側に配されている、請求項1〜7の何れか1項に記載の生理用品。   The liquid film cleaving agent-containing region or the compound-containing region is arranged on the skin contact surface side from the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region, according to any one of claims 1 to 7. The described sanitary products. 前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域と前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域とが平面方向において重複している、請求項1〜8の何れか1項に記載の生理用品。   The physiology according to any one of claims 1 to 8, wherein the liquid film cleaving agent-containing region or the compound-containing region and the hemagglutinating agent-containing region or the cationic polymer-containing region overlap in a planar direction. Supplies. 前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域は、前記表面シートに配されている、請求項1〜9の何れか1項に記載の生理用品。
The sanitary product according to any one of claims 1 to 9, wherein the liquid film cleaving agent-containing region or the compound-containing region is disposed on the top sheet.
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