JP2017196877A - Filling liquid for inkjet recording device, ink set for inkjet recording, inkjet recording device, and storage method for inkjet recording device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録装置用充填液、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録装置及びインクジェット記録装置の保存方法に関する。 The present invention relates to a filling liquid for an ink jet recording apparatus, an ink set for ink jet recording, an ink jet recording apparatus, and a storage method for the ink jet recording apparatus.
インクジェット記録装置のメンテナンスを目的に、インク等の液体が流れる液体流路に、多価アルコールを含むメンテナンス液(特許文献1)や、シリコン系消泡剤を含むクリーニング液(特許文献2)を充填することが提案されている。 For the purpose of maintenance of the ink jet recording apparatus, a liquid flow path through which liquid such as ink is filled with a maintenance liquid (Patent Document 1) containing polyhydric alcohol and a cleaning liquid (Patent Document 2) containing a silicon-based antifoaming agent It has been proposed to do.
しかしながら、従来のメンテナンス液やクリーニング液は、近年のインクにおける着色剤配合量の増加、顔料の利用拡大の傾向の中で、前記液体流路にインクに含まれる成分が付着したり、前記液体流路でインクが一度蒸発乾固した後の再分散性に劣る等、洗浄性が不充分である場合が多く、結果として、インクジェットヘッドのノズル目詰まり、吐出不良等の問題を引き起こすおそれがある。 However, conventional maintenance liquids and cleaning liquids have a tendency to increase the amount of colorant in ink in recent years and increase the use of pigments. There are many cases where the cleaning performance is insufficient, such as poor redispersibility after the ink is once evaporated to dryness in the path, and as a result, there is a possibility of causing problems such as nozzle clogging of the ink jet head and ejection failure.
そこで、本発明は、液体流路の洗浄性に優れたインクジェット記録装置用充填液を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a filling liquid for an ink jet recording apparatus that is excellent in cleanability of a liquid channel.
前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録装置用充填液は、
インクジェット記録装置の液体流路に充填されるインクジェット記録装置用充填液であって、
アルキルエーテル系界面活性剤と、親水性ポリマーとを含み、
前記親水性ポリマーは、酸価が100mgKOH/g〜250mgKOH/gであることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the filling liquid for ink jet recording apparatus of the present invention comprises:
A filling liquid for an ink jet recording apparatus filled in a liquid flow path of the ink jet recording apparatus,
An alkyl ether surfactant and a hydrophilic polymer;
The hydrophilic polymer has an acid value of 100 mgKOH / g to 250 mgKOH / g.
本発明のインクジェット記録装置用充填液は、アルキルエーテル系界面活性剤と、前記所定の親水性ポリマーとを含むことで、液体流路の洗浄性に優れる。 The filling liquid for an ink jet recording apparatus of the present invention includes an alkyl ether surfactant and the predetermined hydrophilic polymer, and thus has excellent liquid channel cleaning properties.
本発明において、インクジェット記録用インク(以下、「インク」と言うことがある。)の「再分散性」とは、例えば、インクが一度蒸発乾固し、固形物が生じた後、新たにインクと接触した際の前記固形物の溶解性及び分散性を意味する。再分散性が悪いと、例えば、インクジェットヘッドでインクが加熱され、蒸発乾固することで固形物が生じた後に、新たにインクと接触しても前記固形物が溶解及び分散せず、吐出不良の原因となる。 In the present invention, “redispersibility” of ink for ink jet recording (hereinafter sometimes referred to as “ink”) refers to, for example, once the ink has evaporated to dryness and solid matter has been generated, It means the solubility and dispersibility of the solid matter when it comes into contact with. If the redispersibility is poor, for example, the ink is heated by an inkjet head and solids are generated by evaporating to dryness, and then the solids do not dissolve and disperse even when they come into contact with the ink. Cause.
本発明のインクジェット記録装置用充填液(以下、「充填液」と言うことがある。)について説明する。前記充填液は、インクジェット記録装置の液体流路に充填される。前記充填液としては、例えば、保管液、検査液、導入液、出荷液等があげられる。前記保管液は、インクジェット記録装置の保管(例えば、長期間不使用)時に液体流路内に充填される液体である。前記検査液は、工場でインクジェットヘッドの吐出を検査するために使用される液体である。前記導入液は、工場でインクジェットヘッドの吐出を検査するときに検査液が液体流路内に容易に導入されるように事前に導入される液体である。前記出荷液は、工場から出荷される状態のインクジェット記録装置の液体流路に充填されて、前記液体流路内の状態を保つための液体である。 The filling liquid for ink jet recording apparatus of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “filling liquid”) will be described. The filling liquid is filled in the liquid flow path of the ink jet recording apparatus. Examples of the filling liquid include storage liquid, inspection liquid, introduction liquid, and shipping liquid. The storage liquid is a liquid that fills the liquid flow path when the inkjet recording apparatus is stored (for example, not used for a long period of time). The inspection liquid is a liquid used for inspecting the ejection of the inkjet head in a factory. The introduction liquid is a liquid that is introduced in advance so that the inspection liquid is easily introduced into the liquid flow path when the ejection of the ink jet head is inspected at the factory. The shipping liquid is a liquid that fills the liquid flow path of the ink jet recording apparatus in a state of being shipped from a factory and maintains the state in the liquid flow path.
前記充填液は、アルキルエーテル系界面活性剤と、親水性ポリマーとを含む。 The filling liquid contains an alkyl ether surfactant and a hydrophilic polymer.
前記アルキルエーテル系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤等があげられる。前記アルキルエーテル系界面活性剤としては、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ライオン(株)製の「サンノール(登録商標)NL1430」;花王(株)製の「エマール(登録商標)20CM」、「エマール(登録商標)E−27E」、「エマール(登録商標)327」、「ラテムル(登録商標)E−150」、「エマルゲン(登録商標) 408」、「エマルゲン(登録商標) 105」、「エマルゲン(登録商標) 150」、「エマルゲン(登録商標) 220」、「エマルゲン(登録商標) 306P」、「エマルゲン(登録商標) 404」、「エマルゲン(登録商標) 430」、「エマルゲン(登録商標) 705」;三洋化成工業(株)製の「ビューライト(登録商標)NA−25S」等があげられる。 Examples of the alkyl ether surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxypropylene alkyl ether. As the alkyl ether surfactant, for example, a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include “Sannor (registered trademark) NL1430” manufactured by Lion Corporation; “Emar (registered trademark) 20CM”, “Emar (registered trademark) E-27E” manufactured by Kao Corporation, “ "Emalgen (registered trademark) 327", "Latemul (registered trademark) E-150", "Emalgen (registered trademark) 408", "Emalgen (registered trademark) 105", "Emalgen (registered trademark) 150", "Emalgen (registered) Trademark) 220 "," Emulgen (registered trademark) 306P "," Emulgen (registered trademark) 404 "," Emulgen (registered trademark) 430 "," Emalgen (registered trademark) 705 ";" manufactured by Sanyo Chemical Industries Ltd. " Viewlight (registered trademark) NA-25S "and the like.
前記充填液は、前記アルキルエーテル系界面活性剤を含むことで、液体流路にインクに含まれる成分が付着するのを抑制可能である。前記付着抑制のメカニズムは、例えば、つぎのように推定される。近年、インクの記録媒体表面への定着性向上の観点等から、インクへの疎水性ポリマーの添加が一般的となっている。例えば、図1(A)に示すように、インクが、前記アルキルエーテル系界面活性剤を含まない充填液で置換された場合には、顔料分散用樹脂としてインクに添加された疎水性ポリマー41の疎水部が、顔料40を巻き込んで、疎水性である液体流路30に付着する。一方、図1(B)に示すように、インクが、アルキルエーテル系界面活性剤50を含む前記充填液で置換された場合には、疎水性ポリマー41の疎水部をアルキルエーテル系界面活性剤50が覆うことで、疎水性ポリマー41及び顔料40の液体流路30への付着が抑制される。なお、図1では、インクに添加された疎水性ポリマーが、顔料分散用樹脂である場合を例にとって説明したが、前記疎水性ポリマーが、記録媒体表面に顔料が定着するのを補助する顔料定着用の樹脂(バインダー樹脂)である場合にも、同様のメカニズムで前記付着抑制が達成されると推定される。ただし、このメカニズムは推定に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
When the filling liquid contains the alkyl ether surfactant, it is possible to prevent the components contained in the ink from adhering to the liquid flow path. The adhesion suppression mechanism is estimated as follows, for example. In recent years, it has become common to add a hydrophobic polymer to an ink from the viewpoint of improving the fixability of the ink to the surface of a recording medium. For example, as shown in FIG. 1A, when the ink is replaced with a filling liquid that does not contain the alkyl ether surfactant, the
液体流路へのインクに含まれる成分の付着抑制の観点から、前記アルキルエーテル系界面活性剤は、アニオン性であることが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムであることがより好ましい。このようなアルキルエーテル系界面活性剤としては、前述の市販品のうち、ライオン(株)製の「サンノール(登録商標)NL1430」;花王(株)製の「エマール(登録商標)20CM」、「エマール(登録商標)E−27E」、「エマール(登録商標)327」、「ラテムル(登録商標)E−150」;三洋化成工業(株)製の「ビューライト(登録商標)NA−25S」があげられる。 From the viewpoint of suppressing adhesion of components contained in the ink to the liquid flow path, the alkyl ether surfactant is preferably anionic, and more preferably sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate. Among such alkyl ether surfactants, among the above-mentioned commercially available products, “Sannor (registered trademark) NL1430” manufactured by Lion Corporation; “Emar (registered trademark) 20CM” manufactured by Kao Corporation, “ "Emar (registered trademark) E-27E", "Emar (registered trademark) 327", "Latemuru (registered trademark) E-150"; "Burlite (registered trademark) NA-25S" manufactured by Sanyo Chemical Industries Ltd. can give.
前記アルキルエーテル系界面活性剤は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。前記充填液全量における前記アルキルエーテル系界面活性剤の配合量は、例えば、0.2重量%以上、0.5重量%以上、0.8重量%以上である。前記アルキルエーテル系界面活性剤の配合量の上限は、例えば、5重量%以下、3重量%以下、1.5重量%以下である。 The alkyl ether surfactants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the alkyl ether surfactant in the total amount of the filling liquid is, for example, 0.2% by weight or more, 0.5% by weight or more, and 0.8% by weight or more. The upper limit of the amount of the alkyl ether surfactant is, for example, 5% by weight or less, 3% by weight or less, or 1.5% by weight or less.
前記充填液は、さらに、アルキルエーテル系界面活性剤以外の界面活性剤を含んでもよい。 The filling liquid may further contain a surfactant other than the alkyl ether surfactant.
前記親水性ポリマーは、酸価が100mgKOH/g〜250mgKOH/gである。また、前記親水性ポリマーの重量平均分子量は、例えば、4000〜16500である。前記酸価及び前記重量平均分子量は、例えば、JISK0070及びJISK0124に準じて測定可能である。前記親水性ポリマーとしては、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、BASF社(旧ジョンソンポリマー(株))製の「ジョンクリル(登録商標)586」(酸価108mgKOH/g、重量平均分子量4600)、「ジョンクリル(登録商標)61J」(酸価195mgKOH/g、重量平均分子量12000)、「ジョンクリル(登録商標)62」(酸価200mgKOH/g、重量平均分子量8500)、「ジョンクリル(登録商標)354」(酸価200mgKOH/g、重量平均分子量8500)、「ジョンクリル(登録商標)57」(酸価215mgKOH/g、重量平均分子量4900)、「ジョンクリル(登録商標)70」(酸価240mgKOH/g、重量平均分子量16500)等があげられる。 The hydrophilic polymer has an acid value of 100 mgKOH / g to 250 mgKOH / g. Moreover, the weight average molecular weights of the said hydrophilic polymer are 4000-16500, for example. The acid value and the weight average molecular weight can be measured according to, for example, JISK0070 and JISK0124. As the hydrophilic polymer, for example, a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include “Jonkrill (registered trademark) 586” (acid value 108 mgKOH / g, weight average molecular weight 4600) manufactured by BASF (formerly Johnson Polymer Co., Ltd.), “Jonkrill (registered trademark) 61J ”(Acid value 195 mg KOH / g, weight average molecular weight 12000),“ Jonkrill (registered trademark) 62 ”(acid value 200 mgKOH / g, weight average molecular weight 8500),“ Jonkrill (registered trademark) 354 ”(acid value 200 mgKOH / g, weight average molecular weight 8500), “Jonkrill (registered trademark) 57” (acid value 215 mgKOH / g, weight average molecular weight 4900), “Jonkrill (registered trademark) 70” (acid value 240 mgKOH / g, weight average molecular weight 16500) ) Etc.
前記充填液は、前記親水性ポリマーを含むことで、インクの再分散性を向上可能である。前記再分散性向上のメカニズムは、例えば、つぎのように推定される。例えば、図2(A1)〜(A3)に示すように、インクが、前記親水性ポリマーを含まない充填液で置換された場合、前記インクが一度蒸発乾固し、疎水性ポリマー41及び顔料40の固形物が生じると、新たにインクと接触しても、前記固形物は分散しない。一方、図2(B1)〜(B3)に示すように、インクが、親水性ポリマー51を含む前記充填液で置換されると、疎水性ポリマー41及び顔料40が、親水性ポリマー51を巻き込みながら固形物となるため、新たにインクと接触すると、前記固形物は分散する。なお、図2では、インクに添加された疎水性ポリマーが、顔料分散用樹脂である場合を例にとって説明したが、前記疎水性ポリマーが、前記バインダー樹脂である場合にも、同様のメカニズムで前記再分散性向上が達成されると推定される。ただし、このメカニズムは推定に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
The filling liquid can improve the redispersibility of the ink by containing the hydrophilic polymer. The mechanism for improving the redispersibility is estimated as follows, for example. For example, as shown in FIGS. 2 (A1) to (A3), when the ink is replaced with the filling liquid not containing the hydrophilic polymer, the ink is once evaporated to dryness, and the
前記親水性ポリマーの酸価は、100mgKOH/g〜200mgKOH/gであることが好ましい。前記酸価が100mgKOH/g以上であることで、前記親水性ポリマーの親水性が充分なものとなり、前記固形物の分散性に優れた充填液を得ることができる。また、前記酸価が200mgKOH/g以下であれば、保存安定性により優れた充填液を得ることができる。 The acid value of the hydrophilic polymer is preferably 100 mgKOH / g to 200 mgKOH / g. When the acid value is 100 mgKOH / g or more, the hydrophilic polymer has sufficient hydrophilicity, and a filling liquid excellent in dispersibility of the solid matter can be obtained. Moreover, if the said acid value is 200 mgKOH / g or less, the filling liquid which was excellent by storage stability can be obtained.
前記親水性ポリマーの重量平均分子量は、8000〜15000であることが好ましい。前記重量平均分子量が8000以上であれば、前記親水性ポリマーの溶解性が適度なものとなり、分散性及び保存安定性により優れた充填液を得ることができる。また、前記重量平均分子量が15000以下であれば、充填液の粘度が適度なものとなり、前記親水性ポリマーの分酸性により優れる。 The hydrophilic polymer preferably has a weight average molecular weight of 8000 to 15000. When the weight average molecular weight is 8000 or more, the solubility of the hydrophilic polymer becomes appropriate, and a filling liquid superior in dispersibility and storage stability can be obtained. Moreover, if the said weight average molecular weight is 15000 or less, the viscosity of a filling liquid will become a moderate thing and it is excellent by the partial acidity of the said hydrophilic polymer.
前記親水性ポリマーは、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。前記充填液全量における前記親水性ポリマーの配合量は、例えば、0.05%以上、0.15重量%以上、0.2重量%以上である。前記親水性ポリマーの配合量の上限は、例えば、2重量%以下、1.5重量%以下、0.8重量%以下である。 The hydrophilic polymer may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the hydrophilic polymer in the total amount of the filling liquid is, for example, 0.05% or more, 0.15% by weight or more, or 0.2% by weight or more. The upper limit of the amount of the hydrophilic polymer is, for example, 2% by weight or less, 1.5% by weight or less, or 0.8% by weight or less.
前記充填液は、さらに、着色剤を含んでもよい。前記充填液が着色剤を含めば、前記充填液が前記液体流路の材料を劣化させるのを抑制可能である。また、前記充填液が前記検査液として用いられる場合、前記充填液が着色剤を含めば、前記充填液を視認しやすく、好ましい。前記充填液に含まれる前記着色剤は、染料又は顔料のいずれであってもよい。また、前記充填液に含まれる着色剤として、顔料及び染料を混合して用いてもよい。 The filling liquid may further contain a colorant. If the filling liquid includes a colorant, the filling liquid can be prevented from deteriorating the material of the liquid flow path. Moreover, when the said filling liquid is used as the said test | inspection liquid, if the said filling liquid contains a coloring agent, it will be easy to visually recognize the said filling liquid, and it is preferable. The colorant contained in the filling liquid may be a dye or a pigment. Moreover, you may mix and use a pigment and dye as a coloring agent contained in the said filling liquid.
前記染料は、特に限定されず、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等があげられる。前記染料の具体例としては、例えば、C.I.ダイレクトブラック、C.I.ダイレクトブルー、C.I.ダイレクトレッド、C.I.ダイレクトイエロー、C.I.ダイレクトオレンジ、C.I.ダイレクトバイオレット、C.I.ダイレクトブラウン、C.I.ダイレクトグリーン、C.I.アシッドブラック、C.I.アシッドブルー、C.I.アシッドレッド、C.I.アシッドイエロー、C.I.アシッドオレンジ、C.I.アシッドバイオレット、C.I.ベーシックブラック、C.I.ベーシックブルー、C.I.ベーシックレッド、C.I.ベーシックバイオレット及びC.I.フードブラック等があげられる。前記C.I.ダイレクトブラックとしては、例えば、C.I.ダイレクトブラック17、19、32、51、71、108、146、154及び168等があげられる。前記C.I.ダイレクトブルーとしては、例えば、C.I.ダイレクトブルー6、22、25、71、86、90、106及び199等があげられる。前記C.I.ダイレクトレッドとしては、例えば、C.I.ダイレクトレッド1、4、17、28、83及び227等があげられる。前記C.I.ダイレクトイエローとしては、例えば、C.I.ダイレクトイエロー12、24、26、86、98、132、142及び173等があげられる。前記C.I.ダイレクトオレンジとしては、例えば、C.I.ダイレクトオレンジ34、39、44、46及び60等があげられる。前記C.I.ダイレクトバイオレットとしては、例えば、C.I.ダイレクトバイオレット47及び48等があげられる。前記C.I.ダイレクトブラウンとしては、例えば、C.I.ダイレクトブラウン109等があげられる。前記C.I.ダイレクトグリーンとしては、例えば、C.I.ダイレクトグリーン59等があげられる。前記C.I.アシッドブラックとしては、例えば、C.I.アシッドブラック2、7、24、26、31、52、63、112及び118等があげられる。前記C.I.アシッドブルーとしては、例えば、C.I.アシッブルー9、22、40、59、90、93、102、104、117、120、167、229及び234等があげられる。前記C.I.アシッドレッドとしては、例えば、C.I.アシッドレッド1、6、32、37、51、52、80、85、87、92、94、115、180、256、289、315及び317等があげられる。前記C.I.アシッドイエローとしては、例えば、C.I.アシッドイエロー11、17、23、25、29、42、61及び71等があげられる。前記C.I.アシッドオレンジとしては、例えば、C.I.アシッドオレンジ7及び19等があげられる。前記C.I.アシッドバイオレットとしては、例えば、C.I.アシッドバイオレット49等があげられる。前記C.I.ベーシックブラックとしては、例えば、C.I.ベーシックブラック2等があげられる。前記C.I.ベーシックブルーとしては、例えば、C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、24、25、26、28及び29等があげられる。前記C.I.ベーシックレッドとしては、例えば、C.I.ベーシックレッド1、2、9、12、13、14及び37等があげられる。前記C.I.ベーシックバイオレットとしては、例えば、C.I.ベーシックバイオレット7、14及び27等があげられる。前記C.I.フードブラックとしては、例えば、C.I.フードブラック1及び2等があげられる。また、前記染料としては、式(1)で表される染料もあげられる。
nは、0、1又は2であり、
R1、R2及びR3は、それぞれ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基であり、R1、R2及びR3は互いに同一でも異なっていてもよく、
R4、R5及びR6は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換の脂環基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、R4、R5及びR6は互いに同一でも異なっていてもよく、
R1〜R6のいずれかが酸基を有する場合、その一部又は全部は、塩型のものであってもよく、
3つのMは、それぞれ、H、Li、Na、K、NH4、NH3CH3、N(CH3)4、NH3C2H5、N(C2H5)4、NH2(C2H4OH)2、NH3(C2H4NH)5、C2H4NH2のいずれかであり、3つのMは互いに同一でも異なっていてもよい。
The dye is not particularly limited, and examples thereof include direct dyes, acid dyes, basic dyes, and reactive dyes. Specific examples of the dye include C.I. I. Direct black, C.I. I. Direct Blue, C.I. I. Direct Red, C.I. I. Direct yellow, C.I. I. Direct orange, C.I. I. Direct violet, C.I. I. Direct Brown, C.I. I. Direct Green, C.I. I. Acid Black, C.I. I. Acid Blue, C.I. I. Acid Red, C.I. I. Acid Yellow, C.I. I. Acid Orange, C.I. I. Acid Violet, C.I. I. Basic Black, C.I. I. Basic blue, C.I. I. Basic Red, C.I. I. Basic violet and C.I. I. For example, food black. C. above. I. Examples of direct black include C.I. I. Direct black 17, 19, 32, 51, 71, 108, 146, 154, 168 and the like can be mentioned. C. above. I. Examples of direct blue include C.I. I. Direct blue 6, 22, 25, 71, 86, 90, 106, and 199. C. above. I. Examples of direct red include C.I. I. Direct Red 1, 4, 17, 28, 83, and 227 are listed. C. above. I. Examples of direct yellow include C.I. I. Direct yellow 12, 24, 26, 86, 98, 132, 142 and 173. C. above. I. Examples of direct orange include C.I. I. Direct orange 34, 39, 44, 46, 60, etc. are mentioned. C. above. I. Examples of direct violet include C.I. I. And direct violet 47 and 48. C. above. I. Examples of direct brown include C.I. I. Direct brown 109 etc. are mention | raise | lifted. C. above. I. Examples of direct green include C.I. I. Direct green 59 etc. are mention | raise | lifted. C. above. I. Examples of acid black include C.I. I.
n is 0, 1 or 2;
R 1 , R 2 and R 3 are each a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a halogen atom, a hydrogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted group. A sulfamoyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a nitro group, a sulfonic acid ester group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, a carboxy group, a carboxylic acid ester group, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different from each other;
R 4 , R 5 and R 6 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted A substituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different from each other;
When any of R 1 to R 6 has an acid group, part or all of it may be a salt type,
The three M's are H, Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 3 , N (CH 3 ) 4 , NH 3 C 2 H 5 , N (C 2 H 5 ) 4 , NH 2 (C 2 H 4 OH) 2 , NH 3 (C 2 H 4 NH) 5 , or C 2 H 4 NH 2 , and the three Ms may be the same as or different from each other.
式(1)において、R1、R2及びR3における置換又は無置換のアルキル基は、好ましくは、総炭素原子数が1〜9のアルキル基である。前記置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノメチル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。 In the formula (1), the substituted or unsubstituted alkyl group in R 1 , R 2 and R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms in total. Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a trifluoromethyl group, and a dimethylaminomethyl group. Examples of the substituent of the substituted alkyl group include hydroxyl group; alkoxy group such as methoxy group and ethoxy group; cyano group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; carboxylate salt and sulfonic acid Examples thereof include ionic hydrophilic groups such as salts.
式(1)において、R1、R2及びR3における置換又は無置換のアルコキシ基は、好ましくは、総炭素原子数が1〜9のアルコキシ基である。前記置換又は無置換のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基等があげられる。 In the formula (1), the substituted or unsubstituted alkoxy group in R 1 , R 2 and R 3 is preferably an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms in total. Examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group include a methoxy group, an isopropoxy group, and an n-butoxy group.
式(1)において、R1、R2及びR3におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。 In the formula (1), examples of the halogen atom in R 1 , R 2, and R 3 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
式(1)において、R1、R2及びR3における置換又は無置換のカルバモイル基としては、例えば、カルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等があげられる。 In the formula (1), examples of the substituted or unsubstituted carbamoyl group in R 1 , R 2 and R 3 include a carbamoyl group, an N, N-dimethylcarbamoyl group, and a phenylcarbamoyl group.
式(1)において、R1、R2及びR3における置換又は無置換のスルファモイル基としては、例えば、スルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−エチル−N−フェニルスルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、p−カルボキシフェニルスルファモイル基等があげられる。 In the formula (1), examples of the substituted or unsubstituted sulfamoyl group in R 1 , R 2 and R 3 include sulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-ethyl- N-phenylsulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, p-carboxyphenylsulfamoyl group and the like can be mentioned.
式(1)において、R1、R2及びR3における置換又は無置換のアミノ基としては、例えば、N−メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基等があげられる。 In the formula (1), examples of the substituted or unsubstituted amino group in R 1 , R 2 and R 3 include an N-methylamino group, a carbamoylamino group, an N, N-diethylamino group, and an acetylamino group. It is done.
式(1)において、R1、R2及びR3におけるスルホン酸エステル基としては、例えば、フェノキシスルホニル基等があげられる。 In the formula (1), examples of the sulfonate group in R 1 , R 2 and R 3 include a phenoxysulfonyl group.
式(1)において、R1、R2及びR3における置換又は無置換のアルキルスルホニル基は、好ましくは、総炭素原子数が1〜9のアルキルスルホニル基である。前記置換又は無置換のアルキルスルホニル基としては、例えば、ヒドロキシスルホニル基等があげられる。 In Formula (1), the substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group in R 1 , R 2 and R 3 is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 9 carbon atoms in total. Examples of the substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group include a hydroxysulfonyl group.
式(1)において、R1、R2及びR3における置換又は無置換のアリールスルホニル基は、好ましくは、総炭素原子数が6〜15のアリールスルホニル基である。前記置換又は無置換のアリールスルホニル基としては、例えば、ベンジルスルホニル基等があげられる。 In formula (1), the substituted or unsubstituted arylsulfonyl group in R 1 , R 2 and R 3 is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 15 total carbon atoms. Examples of the substituted or unsubstituted arylsulfonyl group include a benzylsulfonyl group.
式(1)において、R1、R2及びR3におけるカルボン酸エステル基としては、例えば、メトキシカルボニル基等があげられる。 In the formula (1), examples of the carboxylic acid ester group in R 1 , R 2 and R 3 include a methoxycarbonyl group.
式(1)において、R4、R5及びR6における置換又は無置換のアルキル基は、好ましくは、総炭素原子数が1〜18のアルキル基である。前記置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、エチル基、n−ブチル基、n−オクチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、1−カルボキシ−2−メルカプトエチル基、1−カルボキシ−2−カルバモイル−エチル基、1−イソプロピル−1−カルボキシメチル基、1,2−ジカルボキシプロピル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。 In formula (1), the substituted or unsubstituted alkyl group in R 4 , R 5 and R 6 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in total. Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include an ethyl group, an n-butyl group, an n-octyl group, an ethylhexyl group, a hydroxyethyl group, a carboxypropyl group, a carboxycyclohexylmethyl group, and 1-carboxy-2-mercaptoethyl. Group, 1-carboxy-2-carbamoyl-ethyl group, 1-isopropyl-1-carboxymethyl group, 1,2-dicarboxypropyl group and the like. Examples of the substituent of the substituted alkyl group include hydroxyl group; alkoxy group such as methoxy group and ethoxy group; cyano group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; carboxylate salt and sulfonic acid Examples thereof include ionic hydrophilic groups such as salts.
式(1)において、R4、R5及びR6における置換又は無置換のアルケニル基は、好ましくは、総炭素原子数2〜18のアルケニル基である。前記置換又は無置換のアルケニル基としては、例えば、2−メチル−1−プロペニル基、ビニル基、アリル基等があげられる。 In formula (1), the substituted or unsubstituted alkenyl group in R 4 , R 5 and R 6 is preferably an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms in total. Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group include 2-methyl-1-propenyl group, vinyl group, allyl group and the like.
式(1)において、R4、R5及びR6における置換又は無置換のアリール基としては、例えば、3,4−ジカルボキシフェニル基、4−ブチルフェニル基、4−カルボキシフェニル基等があげられる。前記置換アリール基の置換基としては、例えば、前記置換アルキル基の置換基と同じものがあげられる。 In the formula (1), examples of the substituted or unsubstituted aryl group in R 4 , R 5 and R 6 include 3,4-dicarboxyphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-carboxyphenyl group and the like. It is done. Examples of the substituent of the substituted aryl group include the same substituents as the substituent of the substituted alkyl group.
式(1)において、R4、R5及びR6における置換又は無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、1−カルボキシ−2−フェニル−エチル基、1−カルボキシ−2−ヒドロキシフェニルエチル基、4−カルボキシベンジル基等があげられる。 In the formula (1), examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group in R 4 , R 5 and R 6 include benzyl group, 1-carboxy-2-phenyl-ethyl group, 1-carboxy-2-hydroxyphenylethyl. Group, 4-carboxybenzyl group and the like.
式(1)において、R4、R5及びR6における置換又は無置換の脂環基としては、例えば、シクロヘキシル基、4−カルボキシシクロヘキシル基等があげられる。 In the formula (1), examples of the substituted or unsubstituted alicyclic group in R 4 , R 5 and R 6 include a cyclohexyl group and a 4-carboxycyclohexyl group.
式(1)において、R4、R5及びR6における置換又は無置換のヘテロ環基としては、例えば、ピリジル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル基等があげられる。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、例えば、前記置換アルキル基の置換基と同じものがあげられる。 In the formula (1), examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic group in R 4 , R 5 and R 6 include a pyridyl group, a thiadiazolyl group, a benzothiazolyl group, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl. Group and the like. Examples of the substituent of the substituted heterocyclic group include the same substituents as the substituent of the substituted alkyl group.
式(1)において、R4、R5及びR6としては、少なくとも一つが1〜4個のカルボキシ基又はスルファモイル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、脂環基、アラルキル基若しくはヘテロ環基であってもよい。 In the formula (1), as R 4 , R 5 and R 6 , at least one is an alkyl group, alkenyl group, aryl group, alicyclic group or aralkyl group substituted with 1 to 4 carboxy groups or sulfamoyl groups. Alternatively, it may be a heterocyclic group.
式(1)において、R4及びR5は、それぞれ、水素原子又は3置換フェニル基であってもよく、R4及びR5は互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、前記3置換フェニル基の三つの置換基は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、総炭素原子数が1〜9の置換又は無置換のアルキル基、総炭素原子数が1〜9の置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、カルボン酸エステル基であり、前記三つの置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。 In the formula (1), R 4 and R 5 may each be a hydrogen atom or a trisubstituted phenyl group, and R 4 and R 5 may be the same as or different from each other. Here, the three substituents of the 3-substituted phenyl group are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 9 total carbon atoms, and a total carbon number of 1 to 9 A substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a nitro group, a sulfonate group, and a carboxylate group, The two substituents may be the same as or different from each other.
式(1)で表される染料の好ましい態様としては、例えば、式(1)において、R4、R5及びR6の少なくとも一つが、1〜4個のカルボキシ基又はスルファモイル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基若しくはシクロへキシル基である態様があげられる。 As a preferable embodiment of the dye represented by the formula (1), for example, in the formula (1), at least one of R 4 , R 5 and R 6 is substituted with 1 to 4 carboxy groups or sulfamoyl groups. And an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group or a cyclohexyl group.
式(1)で表される染料は、その構造中に、スルホ基及びカルボキシ基又はこられの塩を合計で6個以下、好ましくは5個以下、特に好ましくは4個以下有することが好ましい。 The dye represented by the formula (1) preferably has a total of 6 or less, preferably 5 or less, particularly preferably 4 or less, sulfo groups and carboxy groups or salts thereof in the structure.
式(1)で表される染料の好ましい態様としては、例えば、式(1)において、
nは、0であり、
R1は、カルボキシ基、カルバモイル基、トリフルオロメチル基又はスルファモイル基であり、
R2、R3及びR5は、それぞれ、水素原子であり、
R4は、カルボキシ基又はスルファモイル基で置換されてもよいフェニル基又はカルボキシアルキル基であり、
R6は、水素原子又はアルキル基であり、
R1〜R6のいずれかが酸基を有する場合、その一部又は全部は、塩型のものであってもよく、
3つのMは、それぞれ、H、Li、Na、K、NH4、NH3CH3、N(CH3)4、NH3C2H5、N(C2H5)4、NH2(C2H4OH)2、NH3(C2H4NH)5、C2H4NH2のいずれかである態様があげられる。
As a preferable aspect of the dye represented by the formula (1), for example, in the formula (1),
n is 0;
R 1 is a carboxy group, a carbamoyl group, a trifluoromethyl group or a sulfamoyl group,
R 2 , R 3 and R 5 are each a hydrogen atom,
R 4 is a phenyl group or a carboxyalkyl group which may be substituted with a carboxy group or a sulfamoyl group,
R 6 is a hydrogen atom or an alkyl group,
When any of R 1 to R 6 has an acid group, part or all of it may be a salt type,
The three M's are H, Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 3 , N (CH 3 ) 4 , NH 3 C 2 H 5 , N (C 2 H 5 ) 4 , NH 2 (C 2 H 4 OH) 2 , NH 3 (C 2 H 4 NH) 5 , or C 2 H 4 NH 2 may be used.
式(1)で表される染料の好ましい具体例としては、式(1−1)〜(1−5)で表される化合物があげられる。 Preferable specific examples of the dye represented by the formula (1) include compounds represented by the formulas (1-1) to (1-5).
式(1−1)で表される化合物は、式(1)において、
nは、0であり、
R1は、アゾ基に結合するフェニル基の2位に位置するカルボキシ基であり、
R2、R3及びR5は、それぞれ、水素原子であり、
R4は、2−カルボキシフェニル基であり、
R6は、水素原子であり、
Mは、NH4である態様である。
In the formula (1), the compound represented by the formula (1-1)
n is 0;
R 1 is a carboxy group located at the 2-position of the phenyl group bonded to the azo group;
R 2 , R 3 and R 5 are each a hydrogen atom,
R 4 is a 2-carboxyphenyl group;
R 6 is a hydrogen atom,
In an embodiment, M is NH 4 .
式(1−2)で表される化合物は、式(1)において、
nは、0であり、
R1は、アゾ基に結合するフェニル基の2位に位置するカルバモイル基であり、
R2、R3及びR5は、それぞれ、水素原子であり、
R4は、2−カルボキシフェニル基であり、
R6は、水素原子であり、
Mは、Naである態様である。
The compound represented by formula (1-2) is represented by formula (1):
n is 0;
R 1 is a carbamoyl group located at the 2-position of the phenyl group bonded to the azo group;
R 2 , R 3 and R 5 are each a hydrogen atom,
R 4 is a 2-carboxyphenyl group;
R 6 is a hydrogen atom,
In an embodiment, M is Na.
式(1−3)で表される化合物は、式(1)において、
nは、0であり、
R1は、アゾ基に結合するフェニル基の3位に位置するスルファモイル基であり、
R2、R3及びR5は、それぞれ、水素原子であり、
R4は、2−スルファモイルフェニル基であり、
R6は、イソプロピル基であり、
Mは、NH3C2H5である態様である。
In the formula (1), the compound represented by the formula (1-3)
n is 0;
R 1 is a sulfamoyl group located at the 3-position of the phenyl group bonded to the azo group;
R 2 , R 3 and R 5 are each a hydrogen atom,
R 4 is a 2-sulfamoylphenyl group,
R 6 is an isopropyl group,
In an embodiment, M is NH 3 C 2 H 5 .
式(1−4)で表される化合物は、式(1)において、
nは、0であり、
R1は、アゾ基に結合するフェニル基の2位に位置するトリフルオロメチル基であり、
R2、R3及びR5は、それぞれ、水素原子であり、
R4は、1−カルボキシ−2−メチルブチル基であり、
R6は、メチル基であり、
Mは、NH3CH3である態様である。
In the formula (1), the compound represented by the formula (1-4)
n is 0;
R 1 is a trifluoromethyl group located at the 2-position of the phenyl group bonded to the azo group,
R 2 , R 3 and R 5 are each a hydrogen atom,
R 4 is a 1-carboxy-2-methylbutyl group,
R 6 is a methyl group,
In an embodiment, M is NH 3 CH 3 .
式(1−5)で表される化合物は、式(1)において、
nは、0であり、
R1は、アゾ基に結合するフェニル基の2位に位置するカルボキシ基であり、
R2、R3及びR5は、それぞれ、水素原子であり、
R4は、フェニル基であり、
R5は、水素原子であり、
Mは、NH4である態様である。
In the formula (1), the compound represented by the formula (1-5)
n is 0;
R 1 is a carboxy group located at the 2-position of the phenyl group bonded to the azo group;
R 2 , R 3 and R 5 are each a hydrogen atom,
R 4 is a phenyl group;
R 5 is a hydrogen atom,
In an embodiment, M is NH 4 .
前記顔料は、例えば、カーボンブラック、無機顔料及び有機顔料等があげられる。前記カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等があげられる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄系無機顔料及びカーボンブラック系無機顔料等をあげることができる。前記有機顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料;フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料;塩基性染料型レーキ顔料、酸性染料型レーキ顔料等の染料レーキ顔料;ニトロ顔料;ニトロソ顔料;アニリンブラック昼光蛍光顔料;等があげられる。また、その他の顔料であっても水相に分散可能なものであれば使用できる。これらの顔料の具体例としては、例えば、C.I.ピグメントブラック1、6及び7;C.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14、15、16、17、55、73、74、75、78、83、93、94、95、97、98、114、128、129、138、150、151、154、180、185及び194;C.I.ピグメントオレンジ31及び43;C.I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、12、15、16、48、48:1、53:1、57、57:1、112、122、123、139、144、146、149、150、166、168、175、176、177、178、184、185、190、202、209、221、222、224及び238;C.I.ピグメントバイオレット19及び196;C.I.ピグメントブルー1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、22及び60;C.I.ピグメントグリーン7及び36;並びにこれらの顔料の固溶体等があげられる。
Examples of the pigment include carbon black, inorganic pigments, and organic pigments. Examples of the carbon black include furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, iron oxide inorganic pigment, and carbon black inorganic pigment. Examples of the organic pigment include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments and chelate azo pigments; phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, Examples thereof include polycyclic pigments such as quinophthalone pigments; dye lake pigments such as basic dye type lake pigments and acid dye type lake pigments; nitro pigments; nitroso pigments; aniline black daylight fluorescent pigments; Also, other pigments can be used as long as they can be dispersed in the aqueous phase. Specific examples of these pigments include C.I. I.
前記顔料は、自己分散型顔料であってもよい。前記自己分散型顔料は、例えば、顔料粒子にカルボニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等の親水性官能基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されていることによって、分散剤を使用しなくても水に分散可能なものである。前記自己分散型顔料は、例えば、特開平8−3498号公報、特表2000−513396号公報、特表2008−524400号公報、特表2009−515007号公報、特表2011−515535号公報等に記載の方法によって顔料が処理されたものを用いることができる。前記自己分散型顔料の原料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。また、前記処理を行うのに適した顔料としては、例えば、三菱化学(株)製の「MA8」、「MA100」及び「#2650」、デグサ社製の「カラーブラックFW200」等のカーボンブラックがあげられる。前記自己分散型顔料は、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、キャボット・コーポレーション社製の「CAB−O−JET(登録商標)200」、「CAB−O−JET(登録商標)250C」、「CAB−O−JET(登録商標)260M」、「CAB−O−JET(登録商標)270Y」、「CAB−O−JET(登録商標)300」、「CAB−O−JET(登録商標)400」、「CAB−O−JET(登録商標)450C」、「CAB−O−JET(登録商標)465M」及び「CAB−O−JET(登録商標)470Y」;オリエント化学工業(株)製の「BONJET(登録商標)BLACK CW−2」及び「BONJET(登録商標)BLACK CW−3」;東洋インキ製造(株)製の「LIOJET(登録商標)WD BLACK 002C」;等があげられる。 The pigment may be a self-dispersing pigment. In the self-dispersing pigment, for example, at least one of a hydrophilic functional group such as a carbonyl group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group and a salt thereof may be directly or other than the pigment particle. By being introduced through a chemical bond, it can be dispersed in water without using a dispersant. Examples of the self-dispersing pigment include JP-A-8-3498, JP-T 2000-513396, JP-T 2008-524400, JP-T 2009-515007, JP-A 2011-515535, and the like. What processed the pigment by the method of description can be used. As the raw material for the self-dispersing pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used. Examples of pigments suitable for the treatment include carbon black such as “MA8”, “MA100” and “# 2650” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and “Color Black FW200” manufactured by Degussa. can give. As the self-dispersing pigment, for example, a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include “CAB-O-JET (registered trademark) 200”, “CAB-O-JET (registered trademark) 250C”, and “CAB-O-JET (registered trademark)” manufactured by Cabot Corporation. 260M "," CAB-O-JET (registered trademark) 270Y "," CAB-O-JET (registered trademark) 300 "," CAB-O-JET (registered trademark) 400 "," CAB-O-JET (registered trademark) " Trademark) 450C "," CAB-O-JET (registered trademark) 465M "and" CAB-O-JET (registered trademark) 470Y ";" BONJET (registered trademark) BLACK CW-2 "manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. And “BONJET (registered trademark) BLACK CW-3”; “LIOJET (registered trademark) WD BLACK 002C” manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd .; It is below.
前記充填液全量における前記着色剤の配合量は、例えば、0重量%を超えて0.05重量%以下である。前記着色剤の配合量が0.05重量%以下の前記充填液は、記録に用いても着色剤が少なすぎて記録内容を判別できないため、実質的にインクではない。 The blending amount of the colorant in the total amount of the filling liquid is, for example, more than 0% by weight and 0.05% by weight or less. The filling liquid in which the blending amount of the colorant is 0.05% by weight or less is substantially not an ink because even if it is used for recording, there is too little colorant to discriminate the recorded content.
前記充填液に含まれる前記着色剤は、親水基1個当たりの分子量(以下、「単位分子量」と言う。)が300〜450の染料であることが好ましい。このような染料であれば、記録時に、前記液体流路に充填された前記充填液を、前記インクに置換する際に、前記インクの泡立ちが抑制され、前記液体流路への前記インクの導入性により優れる。このような染料としては、例えば、C.I.アシッドレッド52(前記単位分子量302)、C.I.アシッドレッド289(前記単位分子量349)、C.I.ダイレクトイエロー132(前記単位分子量335)、C.I.アシッドブルー90(前記単位分子量424)等があげられる。 The colorant contained in the filling liquid is preferably a dye having a molecular weight per hydrophilic group (hereinafter referred to as “unit molecular weight”) of 300 to 450. With such a dye, when the filling liquid filled in the liquid flow path is replaced with the ink during recording, bubbling of the ink is suppressed, and the ink is introduced into the liquid flow path. It is more excellent in nature. Examples of such dyes include C.I. I. Acid Red 52 (unit molecular weight 302), C.I. I. Acid Red 289 (unit molecular weight 349), C.I. I. Direct Yellow 132 (unit molecular weight 335), C.I. I. Acid Blue 90 (unit molecular weight 424) and the like.
前記充填液は、さらに、水を含んでもよい。前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記充填液全量における前記水の配合量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。 The filling liquid may further contain water. The water is preferably ion exchange water or pure water. The blending amount of the water in the total amount of the filling liquid may be, for example, the remainder of other components.
前記充填液は、さらに、水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等の低級アルコール;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド;アセトン等のケトン;ジアセトンアルコール等のケトアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;ポリアルキレングリコール等のポリエーテル;アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール;2−ピロリドン;N−メチル−2−ピロリドン;1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン;エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−n−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−n−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−n−プロピルエーテル、プロピレングリコール−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−n−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−n−ブチルエーテル等のグリコールエーテル等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。 The filling liquid may further contain a water-soluble organic solvent. The water-soluble organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol; dimethylformamide Amides such as dimethylacetamide; Ketones such as acetone; Ketoalcohols such as diacetone alcohol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Polyethers such as polyalkylene glycol; Polyethylenes such as alkylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, and trimethylolethane Dihydric alcohol; 2-pyrrolidone; N-methyl-2-pyrrolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ether Ether, ethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol-n-hexyl ether, triethylene glycol methyl ether, triethylene glycol ethyl ether, Triethylene glycol-n-propyl ether, triethylene glycol-n-butyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol-n-propyl ether, propylene glycol-n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene Glycol ethyl ether, dipropi Glycol ethers such as N-glycol-n-propyl ether, dipropylene glycol-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol-n-propyl ether and tripropylene glycol-n-butyl ether can give. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, thiodiglycol, and hexylene glycol.
前記充填液における前記水溶性有機溶剤の配合量は、例えば、0重量%〜95重量%、5重量%〜85重量%、5重量%〜60重量%である。 The amount of the water-soluble organic solvent in the filling liquid is, for example, 0% to 95% by weight, 5% to 85% by weight, and 5% to 60% by weight.
前記充填液は、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、pH調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース等があげられる。 The filling liquid may further contain a conventionally known additive as necessary. Examples of the additive include a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, a surface tension adjusting agent, and an antifungal agent. Examples of the viscosity modifier include polyvinyl alcohol and cellulose.
前記充填液は、例えば、前記アルキルエーテル系界面活性剤と、前記親水性ポリマーと、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。 The filling liquid is, for example, uniformly mixing the alkyl ether surfactant, the hydrophilic polymer, and, if necessary, other additive components by a conventionally known method, and removing insoluble matter with a filter or the like. It can be prepared by removing.
つぎに、本発明のインクジェット記録用インクセットについて説明する。本発明のインクジェット記録用インクセットは、インクジェット記録用インクと、インクジェット記録装置用充填液とを含むインクジェット記録用インクセットであって、前記インクは、着色剤と、疎水性ポリマーとを含み、前記充填液は、本発明のインクジェット記録装置用充填液であることを特徴とする。 Next, the ink set for inkjet recording of the present invention will be described. The ink set for ink jet recording of the present invention is an ink set for ink jet recording containing an ink for ink jet recording and a filling liquid for an ink jet recording apparatus, and the ink contains a colorant and a hydrophobic polymer, The filling liquid is a filling liquid for an ink jet recording apparatus of the present invention.
前記インクに含まれる着色剤としては、例えば、前述の前記充填液に含まれる着色剤と同様のものを用い得るが、顔料であることが好ましい。前記インク全量における前記顔料の固形分配合量(顔料固形分量)は、特に限定されず、例えば、所望の光学濃度又は彩度等により、適宜決定できる。前記顔料固形分量は、例えば、0.1重量%〜20重量%、1重量%〜15重量%、2重量%〜10重量%である。 As the colorant contained in the ink, for example, the same colorant as that contained in the filling liquid described above can be used, but a pigment is preferable. The pigment solid content (pigment solid content) in the total amount of the ink is not particularly limited, and can be appropriately determined according to, for example, a desired optical density or saturation. The pigment solid content is, for example, 0.1 wt% to 20 wt%, 1 wt% to 15 wt%, 2 wt% to 10 wt%.
前記疎水性ポリマーは、例えば、前記顔料分散用樹脂であってもよいし、前記バインダー樹脂であってもよいし、前記顔料分散用樹脂と前記バインダー樹脂とを兼ねるものであってもよいし、前記顔料分散用樹脂と前記バインダー樹脂の双方であってもよい。前記疎水性ポリマーは、前記インクに含まれる前記着色剤が前記自己分散型顔料である場合には、例えば、前記バインダー樹脂である。 The hydrophobic polymer may be, for example, the pigment-dispersing resin, the binder resin, or the pigment-dispersing resin and the binder resin. Both the pigment dispersing resin and the binder resin may be used. The hydrophobic polymer is, for example, the binder resin when the colorant contained in the ink is the self-dispersing pigment.
前記疎水性ポリマーとは、例えば、酸価が100mgKOH/g未満のポリマーである。前記疎水性ポリマーとしては、例えば、メタクリル酸及びアクリル酸の少なくとも一方をモノマーとして含むもの、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸/マレイン酸共重合体塩、スチレン/無水マレイン酸共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル/アクリル共重合体樹脂、酢酸ビニル/エチレン共重合体樹脂等があげられる。前記疎水性ポリマーは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、BASF社(旧ジョンソンポリマー(株))製の「ジョンクリル(登録商標)611」;ビックケミー社製の「Disperbyk190」及び「Disperbyk194」;等があげられる。 The hydrophobic polymer is, for example, a polymer having an acid value of less than 100 mgKOH / g. Examples of the hydrophobic polymer include those containing at least one of methacrylic acid and acrylic acid as a monomer, acrylic resin, styrene acrylic resin, urethane resin, polyvinyl alcohol resin, sodium polyacrylate, acrylic acid / maleic acid copolymer. Examples thereof include salts, styrene / maleic anhydride copolymer resins, vinyl acetate resins, vinyl acetate / acrylic copolymer resins, vinyl acetate / ethylene copolymer resins, and the like. The hydrophobic polymer may be prepared in-house or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include “John Crill (registered trademark) 611” manufactured by BASF (formerly Johnson Polymer Co., Ltd.); “Disperbyk 190” and “Disperbyk 194” manufactured by BYK Chemie.
前記疎水性ポリマーは、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。前記インク全量における前記疎水性ポリマーの配合量は、例えば、0.05重量%〜5重量%、0.3重量%〜3重量%、0.5重量%〜2重量%である。 The hydrophobic polymer may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the hydrophobic polymer in the total amount of the ink is, for example, 0.05 wt% to 5 wt%, 0.3 wt% to 3 wt%, or 0.5 wt% to 2 wt%.
前記インクは、さらに、水を含んでもよい。前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記インク全量における前記水の配合量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。 The ink may further contain water. The water is preferably ion exchange water or pure water. The blending amount of water in the total amount of the ink may be, for example, the balance of other components.
前記インクは、さらに、水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部におけるインクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。 The ink may further contain a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include a wetting agent that prevents drying of ink at the nozzle tip of an ink jet head and a penetrating agent that adjusts the drying speed on the recording medium.
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等の低級アルコール;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド;アセトン等のケトン;ジアセトンアルコール等のケトアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;ポリアルキレングリコール等のポリエーテル;アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール;2−ピロリドン;N−メチル−2−ピロリドン;1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。 The wetting agent is not particularly limited, and examples thereof include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol; dimethylformamide, dimethylacetamide Amides such as acetone; Ketones such as acetone; Keto alcohols such as diacetone alcohol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Polyethers such as polyalkylene glycol; Polyhydric alcohols such as alkylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, and trimethylolethane; 2-pyrrolidone; N-methyl-2-pyrrolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, thiodiglycol, and hexylene glycol. These wetting agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyhydric alcohols such as alkylene glycol and glycerin are preferable.
前記インク全量における前記湿潤剤の配合量は、例えば、0重量%〜95重量%、5重量%〜80重量%、5重量%〜50重量%である。 The blending amount of the wetting agent in the total amount of the ink is, for example, 0% by weight to 95% by weight, 5% by weight to 80% by weight, and 5% by weight to 50% by weight.
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−n−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−n−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−n−プロピルエーテル、プロピレングリコール−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−n−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−n−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the penetrant include glycol ether. Examples of the glycol ether include ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol-n-. Hexyl ether, triethylene glycol methyl ether, triethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol-n-propyl ether, triethylene glycol-n-butyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol-n-propyl ether, Propylene glycol-n-butyl ether , Dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol-n-propyl ether, dipropylene glycol-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol-n-propyl ether And tripropylene glycol-n-butyl ether. The said penetrant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
前記インク全量における前記浸透剤の配合量は、例えば、0重量%〜20重量%、0重量%〜15重量%、1重量%〜6重量%である。 The blending amount of the penetrant in the total amount of the ink is, for example, 0 wt% to 20 wt%, 0 wt% to 15 wt%, 1 wt% to 6 wt%.
前記インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、pH調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース等があげられる。 The ink may further contain a conventionally known additive as required. Examples of the additive include a surfactant, a pH adjuster, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, and an antifungal agent. Examples of the viscosity modifier include polyvinyl alcohol and cellulose.
前記インクは、例えば、前記着色剤と、前記疎水性ポリマーと、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。 The ink is prepared, for example, by uniformly mixing the colorant, the hydrophobic polymer, and, if necessary, other additive components by a conventionally known method, and removing insoluble matters with a filter or the like. it can.
つぎに、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録装置の保存方法について説明する。 Next, the ink jet recording apparatus of the present invention and the storage method of the ink jet recording apparatus will be described.
本発明のインクジェット記録装置は、液体収容部と、液体吐出ヘッドと、前記液体収容部と前記液体吐出ヘッドとの間に設けられた液体流路と、を含むインクジェット記録装置であって、前記液体流路内に、本発明のインクジェット記録装置用充填液を含む組成物が充填されていることを特徴とする。 The ink jet recording apparatus of the present invention is an ink jet recording apparatus including a liquid storage portion, a liquid discharge head, and a liquid flow path provided between the liquid storage portion and the liquid discharge head. The flow path is filled with a composition containing the filling liquid for an ink jet recording apparatus of the present invention.
本発明のインクジェット記録装置の保存方法は、液体収容部と、液体吐出ヘッドと、前記液体収容部と前記液体吐出ヘッドとの間に設けられた液体流路と、を含むインクジェット記録装置の保存方法であって、本発明のインクジェット記録装置用充填液を、前記液体流路に導入し、前記液体流路内の液体の一部又は全部を置換することを特徴とする。 An ink jet recording apparatus storage method according to the present invention includes a liquid storage section, a liquid discharge head, and a liquid flow path provided between the liquid storage section and the liquid discharge head. Then, the filling liquid for an ink jet recording apparatus of the present invention is introduced into the liquid channel, and a part or all of the liquid in the liquid channel is replaced.
図3に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置1は、4つのインクカートリッジ(液体収容部)2と、液体吐出ヘッド(インクジェットヘッド)3と、ヘッドユニット4と、キャリッジ5と、駆動ユニット6と、プラテンローラ7と、パージ装置8とを主要な構成要素として含む。本例では、前記充填液は、インクジェット記録装置1とは別に、カートリッジ、ボトル等に収容される。ただし、本発明では、インクジェット記録装置1内部に、前記充填液の収容部を設けてもよい。
FIG. 3 shows a configuration of an example of the ink jet recording apparatus of the present invention. As illustrated, the ink jet recording apparatus 1 includes four ink cartridges (liquid storage portions) 2, a liquid discharge head (ink jet head) 3, a head unit 4, a carriage 5, a drive unit 6, and a
4つのインクカートリッジ2は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの4色のインクを、それぞれ1色ずつ含む。例えば、前記イエローインク、前記マゼンタインク、前記シアンインク及び前記ブラックインクのうちの少なくとも一つのインクが、本発明のインクジェット記録用インクである。本例では、4つのインクカートリッジ2のセットを示したが、これに代えて、イエローインク収納部、マゼンタインク収納部、シアンインク収納部及びブラックインク収納部を形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジを用いてもよい。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
The four
ヘッドユニット4に設置されたインクジェットヘッド3は、記録媒体(例えば、記録用紙)Pに記録を行う。キャリッジ5には、4つのインクカートリッジ2及びヘッドユニット4が搭載される。駆動ユニット6は、キャリッジ5を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット6としては、例えば、従来公知のものを使用できる(例えば、特開2008−246821号公報参照)。プラテンローラ7は、キャリッジ5の往復方向に延び、インクジェットヘッド3と対向して配置されている。
The ink jet head 3 installed in the head unit 4 performs recording on a recording medium (for example, recording paper) P.
パージ装置8は、インクジェットヘッド3の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置8としては、例えば、従来公知のものを使用できる(例えば、特開2008−246821号公報参照)。 The purge device 8 sucks out defective ink containing bubbles and the like accumulated in the ink jet head 3. As the purge device 8, for example, a conventionally known device can be used (see, for example, JP-A-2008-246821).
パージ装置8のプラテンローラ7側には、パージ装置8に隣接してワイパ部材20が配設されている。ワイパ部材20は、へら状に形成されており、キャリッジ5の移動に伴って、インクジェットヘッド3のノズル形成面を拭うものである。図3において、キャップ18は、インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド3の複数のノズルを覆うものである。
A
本例のインクジェット記録装置1においては、4つのインクカートリッジ2は、ヘッドユニット4と共に、1つのキャリッジ5に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。インクジェット記録装置1において、4つのインクカートリッジ2の各カートリッジは、ヘッドユニット4とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、4つのインクカートリッジ2の各カートリッジは、キャリッジ5には搭載されず、インクジェット記録装置1内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、4つのインクカートリッジ2の各カートリッジと、キャリッジ5に搭載されたヘッドユニット4とが、チューブ等の液体流路により連結され、4つのインクカートリッジ2の各カートリッジからヘッドユニット4に前記インクが供給される。また、これらの態様においては、4つのインクカートリッジ2に代えて、ボトル形状の4つのインクボトルを用いてもよい。この場合、前記インクボトルには、外部から内部にインクを注入するための注入口が設けられていることが好ましい。
In the ink jet recording apparatus 1 of this example, four
このインクジェット記録装置1は、例えば、つぎのようにして使用及び保存される。まず、記録用紙Pが、インクジェット記録装置1の側方又は下方に設けられた給紙カセット(図示せず)から給紙される。記録用紙Pは、インクジェットヘッド3と、プラテンローラ7との間に導入される。導入された記録用紙Pに、インクジェットヘッド3から吐出されるインクにより所定の記録がされる。記録後の記録用紙Pは、インクジェット記録装置1から排紙される。インクジェット記録装置1を所定期間以上使用しない時、前記充填液を、前記液体流路に導入し、前記液体流路内のインクの一部又は全部を置換し、その状態で保存する。図3においては、記録用紙Pの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。
The ink jet recording apparatus 1 is used and stored as follows, for example. First, the recording paper P is fed from a paper feed cassette (not shown) provided on the side of or below the ink jet recording apparatus 1. The recording paper P is introduced between the inkjet head 3 and the
前記インクの前記充填液への置換方法は、特に制限されない。前記置換方法としては、例えば、前記液体流路への前記インクの供給方法と同様にして、前記液体流路に前記充填液を供給する方法、前記充填液の収容容器に圧力を加える等して前記充填液を加圧して、前記液体流路に前記充填液を供給する方法等があげられる。前記液体流路内に充填されている液体組成物は、前記充填液そのものであってもよいし、前記充填液に、前記液体流路に接続された液体収容部(例えば、インクカートリッジ等)から供給される着色剤等が含まれたものであってもよい。前記液体組成物全量に占める前記着色剤の重量は、例えば、前記液体収容部から供給される前記インクに含まれる着色剤の重量よりも少なくてもよく、例えば、0重量%〜6重量%、0重量%〜2重量%、0重量%〜0.5重量%、0重量%〜0.05重量%である。 The method for replacing the ink with the filling liquid is not particularly limited. The replacement method includes, for example, a method of supplying the filling liquid to the liquid channel, a pressure applied to the container for storing the filling liquid, in the same manner as the method of supplying the ink to the liquid channel. Examples include a method of pressurizing the filling liquid and supplying the filling liquid to the liquid channel. The liquid composition filled in the liquid flow path may be the filling liquid itself, or the liquid composition may be supplied from a liquid container (for example, an ink cartridge) connected to the liquid flow path. The colorant etc. which are supplied may be contained. The weight of the colorant in the total amount of the liquid composition may be, for example, less than the weight of the colorant contained in the ink supplied from the liquid container, for example, 0 wt% to 6 wt%, 0 wt% to 2 wt%, 0 wt% to 0.5 wt%, 0 wt% to 0.05 wt%.
前記インクの前記充填液への置換率は、高いほど好ましく、例えば、体積にして、60%以上、90%以上、95%以上である。また、前記インクの前記充填液への置換後において、前記液体流路内の液体組成物全量に占める前記疎水性ポリマー(O)の重量と、前記親水性ポリマー(W)の重量との比は、例えば、O:W=1:0.05〜0.3、1:0.3〜0.7、1:0.7〜36である。 The replacement ratio of the ink to the filling liquid is preferably as high as possible. For example, the volume is 60% or more, 90% or more, or 95% or more. Further, after the replacement of the ink with the filling liquid, the ratio of the weight of the hydrophobic polymer (O) to the weight of the hydrophilic polymer (W) in the total amount of the liquid composition in the liquid channel is For example, O: W = 1: 0.05-0.3, 1: 0.3-0.7, 1: 0.7-36.
図3に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい。 The apparatus shown in FIG. 3 employs a serial type ink jet head, but the present invention is not limited to this. The ink jet recording apparatus may be an apparatus that employs a line type ink jet head.
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。 Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. In addition, this invention is not limited and restrict | limited by the following Example and comparative example.
〔インクの調製〕
C.I.ピグメントブルー15:3 20重量%、顔料分散用樹脂(アクリル−アクリル酸エステル共重合体)5.0重量%に、純水を加えて全体を100重量%とし、撹拌混合して混合物を得た。この混合物を、0.3mm径ジルコニアビーズを充填したサンドミルに入れ、6時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータにより取り除き、孔径3.0μmセルロースアセテートフィルタでろ過することにより、表1に示す顔料分散液1を得た。
[Preparation of ink]
C. I. Pigment Blue 15: 3 20% by weight, pigment dispersion resin (acrylic-acrylate copolymer) 5.0% by weight, pure water was added to make the whole 100% by weight, and the mixture was mixed by stirring to obtain a mixture. . This mixture was placed in a sand mill filled with 0.3 mm diameter zirconia beads and dispersed for 6 hours. Then, the pigment dispersion liquid 1 shown in Table 1 was obtained by removing a zirconia bead with a separator and filtering with a 3.0 micrometer cellulose acetate filter.
インク組成(表1)における、顔料分散液1を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、顔料分散液1に、前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙(株)製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ(孔径3.00μm)でろ過することで、表1に示すインクジェット記録用シアンインクを得た。 Ink compositions (Table 1), except for the pigment dispersion 1, were uniformly mixed to obtain an ink solvent. Next, the ink solvent was added to the pigment dispersion 1 and mixed uniformly. Thereafter, the obtained mixture was filtered through a cellulose acetate type membrane filter (pore size: 3.00 μm) manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., thereby obtaining the inkjet recording cyan ink shown in Table 1.
[実施例1〜14及び比較例1〜5]
表2に示す充填液組成成分を、撹拌し、混合した。その後、前記混合物を、東洋濾紙(株)製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ(孔径3.00μm)でろ過することで、実施例1〜14及び比較例1〜5のインクジェット記録装置用充填液を得た。なお、表2において、染料(1−1)は、式(1−1)で表される化合物を示す。
[Examples 1-14 and Comparative Examples 1-5]
The filling liquid composition components shown in Table 2 were stirred and mixed. Thereafter, the mixture is filtered through a cellulose acetate type membrane filter (pore size: 3.00 μm) manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd. to obtain filling liquids for ink jet recording apparatuses of Examples 1-14 and Comparative Examples 1-5. It was. In Table 2, dye (1-1) represents a compound represented by formula (1-1).
実施例1〜14及び比較例1〜5の充填液について、(a)再分散性評価、(b)付着評価、(c)インク導入性評価及び(d)析出性評価を、下記方法により実施した。 About the filling liquid of Examples 1-14 and Comparative Examples 1-5, (a) redispersibility evaluation, (b) adhesion evaluation, (c) ink introduction property evaluation, and (d) precipitation property evaluation were implemented by the following method. did.
(a)再分散性評価
液体流路を模したポリプロピレン(PP)の板に、実施例1〜14及び比較例1〜5の充填液(F)と、表1に示すシアンインク(I)との重量比が、F:I=95:5の混合液を円状に滴下し、60℃の環境下で10日間保管した。前記保管後、前記PPの板に純水を滴下し、下記評価基準により評価した。なお、この再分散性評価の結果が良好であれば、液体流路の洗浄性に優れた充填液であると判断できる。
(A) Evaluation of redispersibility On a polypropylene (PP) plate simulating a liquid flow path, the filling liquids (F) of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5, and the cyan ink (I) shown in Table 1 were used. A liquid mixture having a weight ratio of F: I = 95: 5 was dropped into a circle and stored in an environment at 60 ° C. for 10 days. After the storage, pure water was dropped onto the PP plate and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, if the result of this redispersibility evaluation is good, it can be determined that the liquid is excellent in the cleanability of the liquid flow path.
再分散性評価 評価基準
AA:純水の滴下後、数秒以内でシアンインクが再分散し、残渣は確認されなかった。
A :純水の滴下後、数分以内でシアンインクが再分散し、残渣は確認されなかった。
B :光学顕微鏡(倍率200倍)を用いた観察において、目視では確認できないレベルの青色の残渣が確認された。
C :目視観察において、青色の残渣が確認された。
Evaluation of redispersibility Evaluation criteria AA: Cyan ink was redispersed within a few seconds after dropping pure water, and no residue was observed.
A: Cyan ink was redispersed within a few minutes after dropping pure water, and no residue was observed.
B: In observation using an optical microscope (200 times magnification), a blue residue of a level that cannot be visually confirmed was confirmed.
C: A blue residue was confirmed by visual observation.
(b)付着評価
液体流路を模したPPの板に、実施例1〜14及び比較例1〜5の充填液(F)と、表1に示すシアンインク(I)との重量比が、F:I=95:5の混合液を円状に滴下し、60℃、相対湿度40%の環境下で4日間保管した。前記保管後、前記PPの板を純水で洗浄することで、評価サンプルを作製した。前記評価サンプルの前記滴下部の縁を観察することで、下記評価基準により評価した。なお、この付着評価の結果が良好であれば、液体流路の洗浄性に優れた充填液であると判断できる。
(B) Adhesion evaluation On the PP plate imitating the liquid flow path, the weight ratio of the filling liquids (F) of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5 and the cyan ink (I) shown in Table 1 is A mixed solution of F: I = 95: 5 was dropped in a circular shape and stored for 4 days in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 40%. After the storage, the PP plate was washed with pure water to prepare an evaluation sample. The following evaluation criteria evaluated by observing the edge of the dropping part of the evaluation sample. In addition, if the result of this adhesion evaluation is good, it can be determined that the liquid is excellent in the cleaning properties of the liquid channel.
付着評価 評価基準
AA:シアンインクの付着は確認されなかった。
A :若干量のシアンインクの付着が確認された。
B :少量のシアンインクの付着が確認された。
C :多量のシアンインクの付着が確認された。
Adhesion Evaluation Evaluation Criteria AA: Adhesion of cyan ink was not confirmed.
A: Adherence of a slight amount of cyan ink was confirmed.
B: Adherence of a small amount of cyan ink was confirmed.
C: Adhesion of a large amount of cyan ink was confirmed.
(c)インク導入性評価
実施例1〜14及び比較例1〜5の充填液2mLを、開放瓶(口径:20.2mm)に採取し、蓋をした。つぎに、蓋をした前記開放瓶を片手に持ち、15秒間上下に振ることで、評価サンプルを作製した。前記評価サンプルの泡切れ時間を測定し、下記評価基準により評価した。前記泡切れ時間は、泡の消滅により、前記充填液の上面が確認されるまでの時間とした。なお、このインク導入性評価の結果が良好であれば、記録時にインクに置換する際の前記インクの導入性に優れた充填液であると判断できる。
(C) Evaluation of
インク導入性評価 評価基準
A:前記泡切れ時間が、2分以内であった。
B:前記泡切れ時間が、2分を超えた。
Ink introduction property evaluation Criteria A: The bubble-out time was within 2 minutes.
B: The bubble-out time exceeded 2 minutes.
(d)析出性評価
液体流路を模したポリアセタール(POM)により、62.5mm×12.7mm×3.2mmの試験片を作製した。前記試験片各7本を、実施例1〜14及び比較例1〜5の充填液70gに浸漬させ、密閉容器内で60℃の環境下で2週間保管した。前記保管後の密閉容器を放冷した後、前記充填液を採取し、東洋濾紙(株)製の親水性ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)タイプメンブレンフィルター(孔径:0.2μm、直径:15mm)でろ過した。前記ろ過後の前記フィルターを、光学顕微鏡(倍率200倍)にて観察することで、析出物の有無を確認し、下記評価基準により評価した。
(D) Precipitation evaluation A test piece of 62.5 mm × 12.7 mm × 3.2 mm was produced by polyacetal (POM) simulating a liquid flow path. Seven of each of the test pieces were immersed in 70 g of the filling liquids of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5, and stored in an airtight container at 60 ° C. for 2 weeks. The airtight container after the storage is allowed to cool, and then the filling liquid is collected, and a hydrophilic polytetrafluoroethylene (PTFE) type membrane filter (pore diameter: 0.2 μm, diameter: 15 mm) manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd. Filtered. By observing the filtered filter with an optical microscope (200 times magnification), the presence or absence of precipitates was confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria.
析出性評価 評価基準
A:析出物が無かった。
B:析出物があった。
Precipitation Evaluation Evaluation Criteria A: There was no precipitate.
B: There was a precipitate.
実施例1〜14及び比較例1〜5の充填液の充填液組成及び評価結果を、表2に示す。 Table 2 shows the filling liquid compositions and evaluation results of the filling liquids of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5.
表2に示すとおり、実施例1〜14では、再分散性、付着、インク導入性及び析出性の全ての評価結果が良好であった。 As shown in Table 2, in Examples 1 to 14, all evaluation results of redispersibility, adhesion, ink introduction property, and precipitation property were good.
アルキルエーテル系界面活性剤の配合量を変更した以外は同条件である実施例1〜3において、前記配合量が0.5重量%である実施例2では、前記配合量が0.2重量%である実施例1と比べて、付着の評価結果が優れており、前記配合量が0.8重量%である実施例3では、付着の評価結果がさらに優れていた。 In Examples 1 to 3 which are the same conditions except that the amount of the alkyl ether surfactant is changed, in Example 2 where the amount is 0.5% by weight, the amount is 0.2% by weight. Compared with Example 1 which is, the evaluation result of adhesion was excellent, and in Example 3 where the blending amount was 0.8% by weight, the evaluation result of adhesion was further excellent.
親水性ポリマーの配合量を変更した以外は同条件である実施例4〜7において、前記配合量が0.15重量%である実施例5では、前記配合量が0.05重量%である実施例4と比べて、再分散性の評価結果が優れており、前記配合量が0.2重量%以上である実施例6及び7では、再分散性の評価結果がさらに優れていた。 In Examples 4 to 7 which are the same conditions except that the blending amount of the hydrophilic polymer is changed, in Example 5 where the blending amount is 0.15% by weight, the blending amount is 0.05% by weight. Compared with Example 4, the evaluation result of redispersibility was excellent, and in Examples 6 and 7 in which the blending amount was 0.2% by weight or more, the evaluation result of redispersibility was further excellent.
前記単位分子量が300〜450である染料を用いた実施例1〜12では、前記単位分子量が300未満である染料を用いた実施例13及び14と比べて、インク導入性の評価結果が優れていた。 In Examples 1 to 12 using the dye having the unit molecular weight of 300 to 450, the evaluation results of the ink introduction properties are excellent as compared with Examples 13 and 14 using the dye having the unit molecular weight of less than 300. It was.
着色剤を含む実施例1〜11、13及び14では、着色剤を含まない実施例12と比べて、析出性の評価結果が優れていた。 In Examples 1 to 11, 13 and 14 containing the colorant, the evaluation results of the precipitation were superior to Example 12 not containing the colorant.
一方、親水性ポリマーに代えて疎水性ポリマーを用いた比較例1〜3及び親水性ポリマーを含まない比較例5では、再分散性の評価結果が悪かった。また、アルキルエーテル系界面活性剤を含まない比較例4では、付着の評価結果が悪かった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 using a hydrophobic polymer in place of the hydrophilic polymer and Comparative Example 5 not including the hydrophilic polymer, the redispersibility evaluation results were poor. Moreover, in the comparative example 4 which does not contain an alkyl ether type surfactant, the evaluation result of adhesion was bad.
以上のように、本発明の充填液は、液体流路の洗浄性に優れたものである。本発明の充填液の用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。 As described above, the filling liquid of the present invention is excellent in the cleanability of the liquid channel. The use of the filling liquid of the present invention is not particularly limited, and can be widely applied to various ink jet recordings.
1 インクジェット記録装置
2 インクカートリッジ(液体収容部)
3 液体吐出ヘッド(インクジェットヘッド)
4 ヘッドユニット
5 キャリッジ
6 駆動ユニット
7 プラテンローラ
8 パージ装置
30 液体流路
40 顔料
41 疎水性ポリマー(顔料分散用樹脂)
50 アルキルエーテル系界面活性剤
51 親水性ポリマー
1
3 Liquid ejection head (inkjet head)
4 Head unit 5 Carriage 6
50
Claims (12)
アルキルエーテル系界面活性剤と、親水性ポリマーとを含み、
前記親水性ポリマーは、酸価が100mgKOH/g〜250mgKOH/gであることを特徴とするインクジェット記録装置用充填液。 A filling liquid for an ink jet recording apparatus filled in a liquid flow path of the ink jet recording apparatus,
An alkyl ether surfactant and a hydrophilic polymer;
The hydrophilic polymer has an acid value of 100 mgKOH / g to 250 mgKOH / g, a filling liquid for an ink jet recording apparatus.
前記インクは、着色剤と、疎水性ポリマーとを含み、
前記充填液は、請求項1〜7のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置用充填液であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。 An ink set for ink jet recording comprising an ink for ink jet recording and a filling liquid for an ink jet recording apparatus,
The ink includes a colorant and a hydrophobic polymer,
An ink set for inkjet recording, wherein the filling liquid is a filling liquid for an inkjet recording apparatus according to any one of claims 1 to 7.
前記液体流路内に、請求項1〜7のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置用充填液を含む液体組成物が充填されていることを特徴とするインクジェット記録装置。 An ink jet recording apparatus comprising: a liquid storage unit; a liquid discharge head; and a liquid flow path provided between the liquid storage unit and the liquid discharge head,
An ink jet recording apparatus, wherein the liquid flow path is filled with a liquid composition containing the filling liquid for an ink jet recording apparatus according to claim 1.
前記液体組成物全量に占める前記疎水性ポリマーの重量(O)と、前記親水性ポリマーの重量(W)の比が、O:W=1:0.05〜36である請求項10記載のインクジェット記録装置。 The liquid composition further comprises a hydrophobic polymer,
The inkjet according to claim 10, wherein a ratio of a weight (O) of the hydrophobic polymer to a total weight of the liquid composition and a weight (W) of the hydrophilic polymer is O: W = 1: 0.05 to 36. Recording device.
請求項1〜7のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置用充填液を、前記液体流路に導入し、前記液体流路内の液体の一部又は全部を置換することを特徴とするインクジェット記録装置の保存方法。 An ink jet recording apparatus storage method comprising: a liquid storage unit; a liquid discharge head; and a liquid flow path provided between the liquid storage unit and the liquid discharge head,
An ink jet recording apparatus according to claim 1, wherein the filling liquid for an ink jet recording apparatus is introduced into the liquid flow path, and a part or all of the liquid in the liquid flow path is replaced. Recording device storage method.
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