JP2017191633A - Magnetic recording medium - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium which is excellent in output characteristics and durability.SOLUTION: A magnetic recording medium comprises a non-magnetism support, a magnetic layer containing magnetic powder, and an undercoat layer. The magnetic powder is made from ε-iron oxide powder and an average particle diameter of the magnetic powder is 8 nm or more and 20 nm or less. At least one of the magnetic layer and the undercoat layer includes lubricant. In a differential curve obtained by differentiating a hysteresis curve in a thickness direction of the magnetic layer, there are two or more peaks. In peaks in the same direction among the two or more peaks, when a maximum value of the maximum peak in a range of a magnetic field of +500 oersted (Oe) or more is defined as P1 and a maximum value of the maximum peak in a range of a magnetic field of -500 oersted (Oe) or more and less than +500 oersted (Oe) is defined as P2, the following relation is satisfied: 0.25≤P2/P1≤0.60.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、出力特性及び耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。   The present invention relates to a magnetic recording medium excellent in output characteristics and durability.

非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを含有する磁性層が形成された塗布型の磁気記録媒体は、アナログ方式からデジタル方式への記録再生方式の移行に伴い、一層の記録密度の向上が要求されている。特に、高密度デジタルビデオテープやコンピュータバックアップテープ等においては、この要求が年々高まってきている。   Coating-type magnetic recording media in which a magnetic layer containing magnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support will further improve recording density as the recording / reproducing method shifts from analog to digital. Is required. In particular, this demand is increasing year by year for high-density digital video tapes and computer backup tapes.

このような記録密度の向上に伴い、記録波長が短波長化され、この短波長記録に対応するため、年々磁性粉末の微粒子化が図られており、現在では平均粒子径が20nm程度の強磁性六方晶フェライト粉末を実現し、この磁性粉末を用いた磁気記録媒体が実用化されている(例えば、特許文献1)。   With such an increase in recording density, the recording wavelength has been shortened, and in order to cope with this short wavelength recording, the magnetic powder has been made finer year by year. At present, the ferromagnetic material has an average particle diameter of about 20 nm. Hexagonal ferrite powder has been realized, and a magnetic recording medium using this magnetic powder has been put into practical use (for example, Patent Document 1).

そして、上記強磁性六方晶フェライト粉末を用いた磁気記録媒体の記録密度を更に向上させるためには、強磁性六方晶フェライト粉末を更に微粒子化する必要がある。しかし、強磁性六方晶フェライト粉末を更に微細化することで、磁性粉末の粒子体積が小さくなり、熱揺らぎの影響を受けやすくなる問題がある。このため、微粒子化しても保磁力が高く、異方性エネルギーが大きい磁性体を用いて熱揺らぎを抑制することが必要となる。   In order to further improve the recording density of the magnetic recording medium using the ferromagnetic hexagonal ferrite powder, it is necessary to further refine the ferromagnetic hexagonal ferrite powder. However, there is a problem that by further miniaturizing the ferromagnetic hexagonal ferrite powder, the particle volume of the magnetic powder becomes small and is easily affected by thermal fluctuations. For this reason, it is necessary to suppress thermal fluctuations using a magnetic material that has a high coercive force and a large anisotropic energy even if it is made fine.

このような状況において近年、磁気記録媒体用の新しい磁性材料として、ε−Fe23の研究が行われており、15nm以下、好ましくは10nm以下の平均粒子径でも強磁性の特性を有するε−Fe23の単相からなる酸化鉄ナノ磁性粒子粉が提案されている(例えば、特許文献2)。また、ε−Fe23を磁性粉末として用いた磁気記録媒体も提案されている(例えば、特許文献3、4)。 Under such circumstances, in recent years, ε-Fe 2 O 3 has been studied as a new magnetic material for magnetic recording media, and ε has a ferromagnetic property even with an average particle size of 15 nm or less, preferably 10 nm or less. -fe 2 O 3 of consisting of a single-phase iron oxide magnetic nanoparticles powder has been proposed (e.g., Patent Document 2). A magnetic recording medium using ε-Fe 2 O 3 as a magnetic powder has also been proposed (for example, Patent Documents 3 and 4).

特開2015−91747号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-91747 特開2014−224027号公報JP 2014-224027 A 特開2015−82329号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-82329 特開2014−149886号公報JP 2014-149886 A

通常知られているFe23の結晶構造は、ガンマ(γ)相、又はアルファ(α)相であるが、ε−Fe23はこれらの中間に存在する結晶構造であり、結晶異方性に基づく磁気異方性を示すため、粒子径を10nm以下に小さくしても高保磁力を示すことが特徴となっている。 The crystal structure of Fe 2 O 3 that is generally known is a gamma (γ) phase or an alpha (α) phase, but ε-Fe 2 O 3 is a crystal structure that exists between them, and has a different crystal structure. In order to show magnetic anisotropy based on the directionality, it is characterized by high coercive force even when the particle diameter is reduced to 10 nm or less.

しかし、ε−Fe23のヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線を見ると、+500エルステッド〔Oe〕以上の磁界の範囲にピークが生じると共に、+500エルステッド〔Oe〕より小さい磁界の範囲にもピークが生じることが分かっている。これは、ε−Fe23磁性粉末には、高保磁力成分の他に、異なる保磁力、特に低保磁力成分の磁性粉末が混ざっているために、+500エルステッド〔Oe〕より小さい磁界の範囲にもピークが現れると考えられている。この低保磁力成分が磁気記録媒体の磁性層中に存在した場合、磁気ヘッドで磁気信号を記録しても磁気信号を記録することができないため、高密度記録用の磁気記録媒体に用いる磁性材料としては好ましくない。 However, when looking at the differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve of ε-Fe 2 O 3 , a peak occurs in the magnetic field range of +500 Oersted [Oe] or more, and in the magnetic field range of less than +500 Oersted [Oe]. It is known that a peak occurs. This is because, in the ε-Fe 2 O 3 magnetic powder, in addition to the high coercive force component, different coercive force, particularly magnetic powder having a low coercive force component is mixed, so that the magnetic field range is smaller than +500 Oersted [Oe]. It is thought that a peak also appears. When this low coercive force component is present in the magnetic layer of the magnetic recording medium, the magnetic material cannot be recorded even if the magnetic signal is recorded by the magnetic head. Therefore, the magnetic material used for the magnetic recording medium for high-density recording It is not preferable.

本発明はこのような従来技術の問題を解決するためになされたものであり、磁性層の厚さ方向のヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線の特定範囲に生じる最大ピークの極大値と、次に大きいピークの極大値との比率を特定の範囲とすることで、出力特性と耐久性とを両立することができる磁気記録媒体を提供する。   The present invention has been made to solve such a problem of the prior art, the maximum value of the maximum peak generated in a specific range of the differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve in the thickness direction of the magnetic layer, Provided is a magnetic recording medium capable of satisfying both output characteristics and durability by setting the ratio of the next largest peak maximum value to a specific range.

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、磁性粉末を含む磁性層と、前記磁性層と前記非磁性支持体との間に配置された下塗層とを備える磁気記録媒体であって、前記磁性粉末は、ε−酸化鉄粉末からなり、前記磁性粉末の平均粒子径が、8nm以上20nm以下であり、前記磁性層と前記下塗層の少なくとも一方には潤滑剤を含み、前記磁性層の厚さ方向のヒステリシス曲線において、前記磁性層に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した後、前記正方向に対して逆方向の磁場を印加して逆方向の飽和磁化に達した点をA点とし、A点から更に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した点をB点とした場合、A点からB点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線において、2つ以上のピークが存在し、前記ピークの内、+500エルステッド〔Oe〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値をP1とし、−500エルステッド〔Oe〕以上+500エルステッド〔Oe〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値をP2とすると、次の関係が成立することを特徴とする。
0.25≦P2/P1≦0.60
The magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium comprising a nonmagnetic support, a magnetic layer containing magnetic powder, and an undercoat layer disposed between the magnetic layer and the nonmagnetic support. The magnetic powder is composed of ε-iron oxide powder, the average particle diameter of the magnetic powder is 8 nm or more and 20 nm or less, and at least one of the magnetic layer and the undercoat layer contains a lubricant, and the magnetic powder In the hysteresis curve in the thickness direction of the layer, a positive magnetic field is applied to the magnetic layer to reach a positive saturation magnetization, and then a reverse magnetic field is applied to the positive direction to reverse saturation. If the point that has reached magnetization is point A, and a point that has reached saturation magnetization in the positive direction by applying a positive magnetic field from point A is point B, the hysteresis curve from point A to point B is differentiated. There are two or more peaks in the differential curve obtained by Of these peaks, the maximum peak maximum value in the magnetic field range of +500 Oersted [Oe] or more is P1, and the maximum peak maximum value in the magnetic field range of −500 Oersted [Oe] or more and less than +500 Oersted [Oe] is set. If P2 is P2, the following relationship is established.
0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60

本発明の磁気記録媒体によれば、磁性層の厚さ方向に測定したヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線の特定範囲に生じる最大ピークの極大値と、次に大きいピークの極大値との比率を特定の範囲に制御しているので、出力特性及び耐久性に優れた磁気記録媒体を提供できる。   According to the magnetic recording medium of the present invention, the maximum value of the maximum peak generated in a specific range of the differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve measured in the thickness direction of the magnetic layer, and the maximum value of the next largest peak Since the ratio is controlled within a specific range, a magnetic recording medium having excellent output characteristics and durability can be provided.

図1は、本発明の磁気記録媒体の一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the magnetic recording medium of the present invention. 図2は、ヒステリシス曲線の一例を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a hysteresis curve. 図3は、図2におけるA点からB点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線の一部を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a part of a differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve from point A to point B in FIG. 図4は、実施例1で求めたヒステリシス曲線を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a hysteresis curve obtained in Example 1. FIG. 図5は、実施例1で求めたヒステリシス曲線の微分曲線の一部を示す図である。FIG. 5 is a diagram illustrating a part of the differential curve of the hysteresis curve obtained in the first embodiment.

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、磁性粉末を含む磁性層とを備えている。また、上記磁性粉末は、ε−酸化鉄粉末からなり、上記磁性層の厚さ方向の角形比が、0.65以上である。更に、上記磁性層の厚さ方向に測定したヒステリシス曲線において、上記磁性層に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した後、上記正方向に対して逆方向の磁場を印加して逆方向の飽和磁化に達した点をA点とし、A点から更に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した点をB点とした場合、A点からB点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線において、2つ以上のピークが存在し、上記ピークの内、+500エルステッド〔Oe〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値をP1とし、−500エルステッド〔Oe〕以上+500エルステッド〔Oe〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値をP2とすると、次の関係が成立することを特徴とする。
0.25≦P2/P1≦0.60
The magnetic recording medium of the present invention includes a nonmagnetic support and a magnetic layer containing magnetic powder. The magnetic powder is composed of ε-iron oxide powder, and the squareness ratio of the magnetic layer in the thickness direction is 0.65 or more. Further, in the hysteresis curve measured in the thickness direction of the magnetic layer, a magnetic field in the positive direction is applied to the magnetic layer to reach a saturation magnetization in the positive direction, and then a magnetic field in the opposite direction to the positive direction is applied. Then, when the point reaching the saturation magnetization in the reverse direction is designated as point A, and the point reaching the saturation magnetization in the positive direction by applying a forward magnetic field further from point A is designated as point B, from point A to point B In the differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve heading, there are two or more peaks, and among these peaks, the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of +500 Oersted [Oe] or more is P1, and −500 If the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of Oersted [Oe] or more and less than +500 Oersted [Oe] is P2, the following relationship is established.
0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60

上記磁性粉末として、ε−酸化鉄粉末を用いることにより、上記磁性粉末の平均粒子径を8nm以上20nm以下として短波長記録に対応しても、磁性粉末の保磁力が低下しない。また、上記磁性層の厚さ方向の角形比を0.65以上とすることで、出力特性を向上でき、上記磁性層の厚さ方向の角形比を0.75以上とすることで、更に出力が向上できる。上記角形比を0.65以上に制御する方法は特に限定されないが、例えば、磁場配向の強度を変更して制御する方法等が採用できる。   By using ε-iron oxide powder as the magnetic powder, the coercive force of the magnetic powder does not decrease even if the average particle diameter of the magnetic powder is 8 nm or more and 20 nm or less and it corresponds to short wavelength recording. Further, the output characteristics can be improved by setting the squareness ratio in the thickness direction of the magnetic layer to 0.65 or more, and further the output can be achieved by setting the squareness ratio in the thickness direction of the magnetic layer to 0.75 or more. Can be improved. The method for controlling the squareness ratio to 0.65 or more is not particularly limited. For example, a method for controlling the squareness ratio by changing the strength of the magnetic field orientation can be employed.

更に、0.25≦P2/P1≦0.60とすることで、出力特性と耐久性とを向上できる。具体的には、上記極大値P1は、高保磁力成分である粒子径が8nm以上20nm以下の磁性粉末の割合を表し、上記極大値P2は、低保磁力成分である粒子径が8nm未満の磁性粉末の割合を表すと考えられる。この理由は以下のとおりである。即ち、ε−酸化鉄粉末は結晶磁気異方性を示すため、ε−酸化鉄粉末の保磁力は粒子径の影響を受けやすく、一般に粒子径が小さいと保磁力は小さくなり、粒子径が大きいと保磁力は大きくなる。特に、ε−酸化鉄粉末の粒子径がより小さくなると急激に保磁力が小さくなり、保磁力に対する影響が大きくなると考えられる。   Furthermore, output characteristics and durability can be improved by setting 0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60. Specifically, the maximum value P1 represents the ratio of magnetic powder having a particle size of 8 nm to 20 nm, which is a high coercive force component, and the maximum value P2 is a magnetism having a particle size of less than 8 nm, which is a low coercive force component. It is thought to represent the proportion of powder. The reason for this is as follows. That is, since the ε-iron oxide powder exhibits magnetocrystalline anisotropy, the coercive force of the ε-iron oxide powder is easily affected by the particle size. Generally, the smaller the particle size, the smaller the coercive force and the larger the particle size. And the coercive force increases. In particular, it is considered that when the particle diameter of the ε-iron oxide powder becomes smaller, the coercive force rapidly decreases and the influence on the coercive force increases.

このように、P2/P1が0.25以上0.60以下の場合には、粒子径が8nm以上20nm以下となる粒子径が大きい高保磁力の磁性粉末によって、磁性層の出力特性が向上する。更に、粒子径が8nm未満となる粒子径が小さい低保磁力の磁性粉末が、粒子径が8nm以上20nm以下の高保磁力成分となる粒子径の大きい粒子間の空隙に充填される。   Thus, when P2 / P1 is 0.25 or more and 0.60 or less, the output characteristics of the magnetic layer are improved by the high coercivity magnetic powder having a large particle diameter of 8 nm or more and 20 nm or less. Furthermore, a low coercivity magnetic powder with a particle size of less than 8 nm and a small coercive force is filled in voids between particles with a large particle size and a high coercivity component with a particle size of 8 nm to 20 nm.

このように、高保磁力成分で粒子径が8nm以上20nm以下となる大きい粒子の間の空隙に、粒子径が8nm未満の低保磁力成分で粒子径の小さい粒子が充填されても、上記のように、粒子径が小さく低保磁力成分の磁性粉末の数は高保磁力成分の磁性粉末の数に比べて少ないため、低保磁力成分の出力特性に対する影響は小さく、高保磁力成分で粒子径の大きい粒子が、出力特性を発揮する上で支配的となる。更に、粒子径が8nm未満となる粒子径が小さい低保磁力の磁性粉末が、粒子径が8nm以上20nm以下の高保磁力成分となる粒子径の大きい粒子の間の空隙に充填される充填効果により磁性層全体の強度が増加するために、磁性層の耐久性が向上すると考えられる。即ち、P2/P1を0.25以上0.60以下とすることで、磁性層の出力特性と耐久性の両立を図ることができる。   As described above, even when the gap between large particles having a high coercive force component and a particle size of 8 nm or more and 20 nm or less is filled with particles having a low coercive force component having a particle size of less than 8 nm and a small particle size, as described above. In addition, since the number of magnetic powders having a small particle size and a low coercive force component is smaller than the number of magnetic powders having a high coercive force component, the influence of the low coercive force component on the output characteristics is small. Particles are dominant in exerting output characteristics. Further, due to the filling effect that the low coercive force magnetic powder having a particle size of less than 8 nm is filled in the space between the particles having a large coercive force component having a particle size of 8 nm or more and 20 nm or less. It is considered that the durability of the magnetic layer is improved because the strength of the entire magnetic layer is increased. That is, by setting P2 / P1 to 0.25 or more and 0.60 or less, it is possible to achieve both the output characteristics and durability of the magnetic layer.

一方、P2/P1が0.25を下回ると、高保磁力成分で粒子径の大きい粒子の間の空隙に充填される、低保磁力成分で粒子径の小さい粒子が少なくなりすぎるため、充填性向上による磁性層全体の強度の増加が望めず、磁性層の耐久性を向上させることができない。その結果、磁性層の出力特性と耐久性向上の両立を図ることができなくなる。   On the other hand, when P2 / P1 is less than 0.25, filling of voids between particles having a high coercive force component and a large particle size is reduced, and particles having a low coercive force component and a small particle size become too small. The increase in the strength of the entire magnetic layer due to cannot be expected, and the durability of the magnetic layer cannot be improved. As a result, it becomes impossible to achieve both the output characteristics and durability improvement of the magnetic layer.

また、P2/P1が0.60を超えると、磁性粉末の充填性が向上して磁性層の耐久性は向上するが、磁性粉末において磁気記録には寄与しない、粒子径の小さい低保磁力成分が増加するため、磁性層の出力特性の向上が期待できない。   Further, when P2 / P1 exceeds 0.60, the filling property of the magnetic powder is improved and the durability of the magnetic layer is improved, but the low coercive force component having a small particle diameter does not contribute to magnetic recording in the magnetic powder. Therefore, the output characteristics of the magnetic layer cannot be improved.

上記P2/P1は、0.26以上0.58以下とすることが好ましく、0.27以上0.45以下がより好ましく、0.30以上0.35以下が最も好ましい。   The P2 / P1 is preferably 0.26 or more and 0.58 or less, more preferably 0.27 or more and 0.45 or less, and most preferably 0.30 or more and 0.35 or less.

上記P2/P1を0.25以上0.60以下に制御する方法としては特に限定されないが、例えば、高保磁力成分のε−酸化鉄粉末と、低保磁力成分のε−酸化鉄粉末との混合比率を変える方法、磁場配向の強度を変えて、厚さ方向のヒステリシス曲線を変化させる方法等を採用できる。より具体的には、上記磁性層に含まれる上記磁性粉末の平均粒子径を8nm以上20nm以下とすることが好ましい。   The method for controlling P2 / P1 to 0.25 or more and 0.60 or less is not particularly limited. For example, a mixture of ε-iron oxide powder having a high coercive force component and ε-iron oxide powder having a low coercive force component is used. A method of changing the ratio, a method of changing the strength of the magnetic field orientation, and changing the hysteresis curve in the thickness direction can be employed. More specifically, the average particle size of the magnetic powder contained in the magnetic layer is preferably 8 nm or more and 20 nm or less.

本発明は、上記P2/P1を特定の範囲とすることで、磁性層の耐久性と出力特性とを両立することを特徴とする。従って、上記P2/P1の測定対象は、完成した磁気記録媒体の磁性層であり、ε−酸化鉄粉末が測定対象ではない。このため、仮にε−酸化鉄粉末のP2/P1を測定した値と、ε−酸化鉄粉末を含む磁性層のP2/P1を測定した値とが異なっていても、上記磁性層のP2/P1が0.25≦P2/P1≦0.60の範囲内にあればよい。   The present invention is characterized in that both the durability and the output characteristics of the magnetic layer are compatible by setting P2 / P1 in a specific range. Therefore, the measurement target of P2 / P1 is the magnetic layer of the completed magnetic recording medium, and ε-iron oxide powder is not the measurement target. Therefore, even if the value obtained by measuring P2 / P1 of the ε-iron oxide powder is different from the value obtained by measuring P2 / P1 of the magnetic layer containing the ε-iron oxide powder, P2 / P1 of the magnetic layer is different. May be in the range of 0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60.

また、上記磁性層の表面をn−ヘキサンで洗浄した後の上記磁性層の表面のスペーシングをTSA(Tape Spacing Analyzer)で測定したとき、上記スペーシングの値は、5nm以上15nm以下であることが好ましい。上記スペーシングの値が5nmを下回ると、磁性層の表面が平滑になりすぎて、磁気ヘッドと磁性層との接触面積が大きくなり、摩擦係数が増大して、磁性層の耐久性が低下する傾向がある。一方、上記スペーシングの値が15nmを超えると、磁気ヘッドと磁性層表面との距離が大きくなりすぎて、記録再生特性が低下する傾向がある。上記スペーシングの値は、7nm以上13nm以下がより好ましく、8nm以上11nm以下が最も好ましい。   Further, when the spacing of the surface of the magnetic layer after the surface of the magnetic layer is washed with n-hexane is measured by TSA (Tape Spacing Analyzer), the spacing value is 5 nm or more and 15 nm or less. Is preferred. If the spacing value is less than 5 nm, the surface of the magnetic layer becomes too smooth, the contact area between the magnetic head and the magnetic layer increases, the friction coefficient increases, and the durability of the magnetic layer decreases. Tend. On the other hand, if the spacing value exceeds 15 nm, the distance between the magnetic head and the surface of the magnetic layer becomes too large, and the recording / reproducing characteristics tend to deteriorate. The spacing value is more preferably 7 nm to 13 nm, and most preferably 8 nm to 11 nm.

上記スペーシングの値の測定方法及びその制御方法は特に限定されないが、例えば、特開2012−43495号公報に記載の方法により行うことができる。   The method for measuring the spacing value and the control method thereof are not particularly limited, and can be performed by, for example, the method described in JP 2012-43495 A.

上記磁性層の表面には、フッ素系潤滑剤又はシリコーン系潤滑剤を含む潤滑剤層を備えることが好ましい。上記潤滑剤層を備えることにより、磁性層の摩擦係数が低減し、磁性層の耐久性がより向上する。   It is preferable to provide a lubricant layer containing a fluorine-based lubricant or a silicone-based lubricant on the surface of the magnetic layer. By providing the lubricant layer, the friction coefficient of the magnetic layer is reduced, and the durability of the magnetic layer is further improved.

上記磁性層の厚さは、30nm以上200nm以下であることが好ましい。上記磁性層の厚さを200nm以下とすることにより、短波長記録特性を向上でき、上記磁性層の厚さを30nm以上とすることにより、サーボ信号を記録することができる。本発明で用いるε−酸化鉄粉末の飽和磁化量は、従来の強磁性六方晶フェライト粉末の飽和磁化量に比べて、1/2〜1/3と小さいため、記録波長が長いサーボ信号を記録する場合には、磁性層の厚さは30nm以上とする必要がある。   The thickness of the magnetic layer is preferably 30 nm or more and 200 nm or less. Short wavelength recording characteristics can be improved by setting the thickness of the magnetic layer to 200 nm or less, and servo signals can be recorded by setting the thickness of the magnetic layer to 30 nm or more. Since the saturation magnetization of the ε-iron oxide powder used in the present invention is 1/2 to 1/3 smaller than that of the conventional ferromagnetic hexagonal ferrite powder, a servo signal having a long recording wavelength is recorded. In this case, the thickness of the magnetic layer needs to be 30 nm or more.

上記サーボ信号を磁性層に記録しない場合には、上記磁性層の厚さは、10nm以上50nm以下が好ましい。上記磁性層の厚さを10nm以上50nm以下としても、トンネル型磁気抵抗効果型ヘッド(TMRヘッド)等の高感度の磁気ヘッドを用いれば、データ信号の記録再生が可能である。   When the servo signal is not recorded on the magnetic layer, the thickness of the magnetic layer is preferably 10 nm to 50 nm. Even if the thickness of the magnetic layer is 10 nm or more and 50 nm or less, data signals can be recorded and reproduced by using a highly sensitive magnetic head such as a tunnel type magnetoresistive head (TMR head).

以下、本発明の実施形態を図面に基づき説明する。図1は、本発明の磁気記録媒体の一例を示す概略断面図である。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the magnetic recording medium of the present invention.

図1において、本発明の磁気記録媒体10は、非磁性支持体11と、非磁性支持体11の一方の主面(ここでは、上面)に形成された下塗層12と、下塗層12の非磁性支持体11側とは反対側の主面(ここでは、上面)に形成された磁性層13とを有する磁気テープである。また、非磁性支持体11の下塗層12が形成されていない側の主面(ここでは、下面)には、バックコート層14が形成されている。   In FIG. 1, a magnetic recording medium 10 of the present invention includes a nonmagnetic support 11, an undercoat layer 12 formed on one main surface (here, the upper surface) of the nonmagnetic support 11, and an undercoat layer 12. The magnetic tape has a magnetic layer 13 formed on the main surface (here, the upper surface) opposite to the nonmagnetic support 11 side. A back coat layer 14 is formed on the main surface (here, the lower surface) on the side where the undercoat layer 12 is not formed.

<磁性層>
磁性層13は、ε−酸化鉄粉末と結合剤とを含むものである。
<Magnetic layer>
The magnetic layer 13 includes ε-iron oxide powder and a binder.

上記ε−酸化鉄粉末は、一般組成式ε−Fe23で表される単相で形成されていることが好ましい。α−酸化鉄やγ−酸化鉄が混入すると、磁性層の保磁力が低下するからである。但し、磁性層の保磁力が低下しない水準であれば、不純物としてα−酸化鉄やγ−酸化鉄を含んでいてもよい。 The ε-iron oxide powder is preferably formed of a single phase represented by the general composition formula ε-Fe 2 O 3 . This is because the coercivity of the magnetic layer decreases when α-iron oxide or γ-iron oxide is mixed. However, as long as the coercive force of the magnetic layer does not decrease, α-iron oxide or γ-iron oxide may be included as impurities.

上記ε−酸化鉄粉末の保磁力は、2500エルステッド〔Oe〕以上が好ましい。また、一般組成式ε−Fe23で表されるε−酸化鉄粉末に不純物が含まれると、ε−酸化鉄粉末の保磁力が低下するので、不純物が含まれないことが好ましい。但し、上記ε−酸化鉄粉末は、その結晶中のFeサイトの一部をアルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、ロジウム(Rh)、インジウム(In)等の3価の金属元素で置換することで、保磁力をコントロールすることができる。このため、上記ε−酸化鉄粉末は、保磁力が2500エルステッド〔Oe〕以上を維持できれば、不純物として鉄以外の金属元素を含んでいてもよい。 The coercive force of the ε-iron oxide powder is preferably 2500 Oersted [Oe] or more. In addition, when impurities are contained in the ε-iron oxide powder represented by the general composition formula ε-Fe 2 O 3 , the coercive force of the ε-iron oxide powder is reduced. However, in the ε-iron oxide powder, a part of Fe site in the crystal is replaced with a trivalent metal element such as aluminum (Al), gallium (Ga), rhodium (Rh), indium (In) or the like. Thus, the coercive force can be controlled. For this reason, the ε-iron oxide powder may contain a metal element other than iron as an impurity as long as the coercive force can maintain 2500 Oersted [Oe] or more.

前述のとおり、上記磁性層に含まれる上記ε−酸化鉄粉末の平均粒子径は、8nm以上20nm以下に設定されていることが好ましい。上記ε−酸化鉄粉末の平均粒子径が20nmを超えると、特に短波長記録では磁気記録媒体のノイズが上昇するため、高い電磁変換特性が得られない傾向がある。   As described above, the average particle size of the ε-iron oxide powder contained in the magnetic layer is preferably set to 8 nm or more and 20 nm or less. When the average particle diameter of the ε-iron oxide powder exceeds 20 nm, noise in the magnetic recording medium increases particularly in short wavelength recording, and thus high electromagnetic conversion characteristics tend not to be obtained.

本発明において磁性層に含まれるε−酸化鉄粉末の平均粒子径は、ε−酸化鉄粉末を用いた磁性層の表面を、日立製作所製の走査型電子顕微鏡(SEM)“S−4800”を用い、加速電圧:2kV、倍率:10000倍、観察条件:U−LA100で撮影した写真より、1視野中のε−酸化鉄粉末の粒子100個を用いて、次のように測定した。   In the present invention, the average particle diameter of the ε-iron oxide powder contained in the magnetic layer is the same as the surface of the magnetic layer using the ε-iron oxide powder by using a scanning electron microscope (SEM) “S-4800” manufactured by Hitachi, Ltd. Using, acceleration voltage: 2 kV, magnification: 10,000 times, observation condition: from a photograph taken with U-LA100, measurement was performed as follows using 100 particles of ε-iron oxide powder in one field of view.

上記粒子が針状の場合は100個の粒子の平均長軸径を、上記粒子が板状の場合は100個の粒子の平均最大板径を、上記粒子が長軸長と短軸長の比が1〜3.5である球状ないし楕円体状の場合は100個の粒子の平均最大差し渡し径をそれぞれ算出して決定する。   When the particles are needle-shaped, the average major axis diameter of 100 particles, when the particles are plate-shaped, the average maximum plate diameter of 100 particles, the ratio of the major axis length to the minor axis length of the particles In the case of a spherical or ellipsoidal shape having a diameter of 1 to 3.5, the average maximum diameter of 100 particles is calculated and determined.

また、本発明において、ε−酸化鉄と、それ以外のγ−酸化鉄及びα−酸化鉄とは、X線回折によりそれらの結晶構造を解析することにより、識別できる。   In the present invention, ε-iron oxide can be distinguished from other γ-iron oxide and α-iron oxide by analyzing their crystal structures by X-ray diffraction.

磁性層13に含まれる結合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。上記熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂等が挙げられる。また、上記熱硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂等が挙げられる。   As the binder contained in the magnetic layer 13, a conventionally known thermoplastic resin, thermosetting resin, or the like can be used. Specific examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride. -Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin, polyester polyurethane resin and the like. Specific examples of the thermosetting resin include phenol resins, epoxy resins, polyurethane resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, and the like.

磁性層13中の上記結合剤の含有量は、ε−酸化鉄粉末100質量部に対して、好ましくは7〜50質量部であり、より好ましく10〜35質量部である。   The content of the binder in the magnetic layer 13 is preferably 7 to 50 parts by mass and more preferably 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ε-iron oxide powder.

また、上記結合剤とともに、結合剤中に含まれる官能基等と結合し架橋構造を形成する熱硬化性の架橋剤を併用することが好ましい。上記架橋剤としては、具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;イソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等の水酸基を複数個有する化合物との反応生成物;イソシアネート化合物の縮合生成物等の各種のポリイソシアネートが挙げられる。上記架橋剤の含有量は、結合剤100質量部に対して、好ましくは10〜50質量部である。   Moreover, it is preferable to use together with the said binder the thermosetting crosslinking agent which couple | bonds with the functional group etc. which are contained in a binder, and forms a crosslinked structure. Specific examples of the crosslinking agent include isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; reaction products of isocyanate compounds and compounds having a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane; isocyanate compounds And various polyisocyanates such as condensation products. The content of the crosslinking agent is preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder.

磁性層13は、上述したε−酸化鉄粉末及び結合剤を含有していれば、研磨剤、潤滑剤、分散剤等の添加剤を更に含有してもよい。特に、耐久性の観点から、研磨剤及び潤滑剤が好ましく用いられる。   The magnetic layer 13 may further contain additives such as an abrasive, a lubricant, and a dispersant as long as it contains the above-described ε-iron oxide powder and a binder. In particular, abrasives and lubricants are preferably used from the viewpoint of durability.

上記研磨剤としては、具体的には、例えば、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素等が挙げられ、これらの中でも、モース硬度6以上の研磨剤がより好ましい。これらは、単独で又は複数使用してもよい。上記研磨剤の平均粒子径は、使用する研磨剤の種類にもよるが、好ましくは10〜200nmである。上記研磨剤の含有量は、磁性粉末100質量部に対して、好ましくは5〜20質量部であり、より好ましくは8〜18質量部である。   Specific examples of the abrasive include α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, Examples thereof include titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride. Among these, an abrasive having a Mohs hardness of 6 or more is more preferable. These may be used alone or in combination. The average particle diameter of the abrasive is preferably 10 to 200 nm, although it depends on the type of abrasive used. The content of the abrasive is preferably 5 to 20 parts by mass and more preferably 8 to 18 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder.

上記潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドが挙げられる。上記脂肪酸は、直鎖型、分岐型、シス・トランス異性体のいずれであってもよいが、潤滑性能に優れる直鎖型が好ましい。このような脂肪酸としては、具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。上記脂肪酸エステルとしては、具体的には、例えば、オレイン酸n−ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸n−オクチル、オレイン酸2−エチルヘキシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸n−ブチル、ラウリン酸ヘプチル、ミリスチン酸n−ブチル、オレイン酸n−ブトキシエチル、トリメチロールプロパントリオレエート、ステアリン酸n−ブチル、ステアリン酸s−ブチル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸ブチルセロソルブ等が挙げられる。上記脂肪酸アミドとしては、具体的には、例えば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド等が挙げられる。これらの潤滑剤は、単独で使用してもよく、また、複数を併用してもよい。   Examples of the lubricant include fatty acids, fatty acid esters, and fatty acid amides. The fatty acid may be any of linear, branched and cis / trans isomers, but is preferably a linear type having excellent lubricating performance. Specific examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, and the like. Specific examples of the fatty acid ester include n-butyl oleate, hexyl oleate, n-octyl oleate, 2-ethylhexyl oleate, oleyl oleate, n-butyl laurate, heptyl laurate, and myristic. Examples include n-butyl acid, n-butoxyethyl oleate, trimethylolpropane trioleate, n-butyl stearate, s-butyl stearate, isoamyl stearate, and butyl cellosolve stearate. Specific examples of the fatty acid amide include palmitic acid amide and stearic acid amide. These lubricants may be used alone or in combination.

これらの中でも、脂肪酸エステルと脂肪酸アミドとを併用することが好ましい。特に、磁性層13中の磁性粉末、研磨剤等の全粉末の総量100質量部に対して、脂肪酸エステルを0.2〜3質量部、脂肪酸アミドを0.5〜5質量部使用することが好ましい。上記脂肪酸エステルの含有量が0.2質量部未満であると、摩擦係数低減効果が小さく、3.0質量部を超えると、磁性層13がヘッドに貼り付く等の副作用を生じる虞があるからである。また、上記脂肪酸アミドの含有量が0.5質量部未満であると、磁気ヘッドと磁性層13とが相互接触することにより生じる焼き付きを防止する効果が小さくなるからであり、5質量部を超えると脂肪酸アミドがブリードアウトしてしまう虞があるからである。   Among these, it is preferable to use a fatty acid ester and a fatty acid amide in combination. In particular, it is possible to use 0.2 to 3 parts by mass of fatty acid ester and 0.5 to 5 parts by mass of fatty acid amide with respect to 100 parts by mass of the total amount of all powders such as magnetic powder and abrasive in magnetic layer 13. preferable. If the content of the fatty acid ester is less than 0.2 parts by mass, the effect of reducing the friction coefficient is small, and if it exceeds 3.0 parts by mass, side effects such as sticking of the magnetic layer 13 to the head may occur. It is. Further, if the content of the fatty acid amide is less than 0.5 parts by mass, the effect of preventing seizure caused by mutual contact between the magnetic head and the magnetic layer 13 becomes small, and exceeds 5 parts by mass. This is because the fatty acid amide may bleed out.

また、磁性層13は、導電性及び表面潤滑性の向上を目的として、カーボンブラックを含有してもよい。このようなカーボンブラックとしては、具体的には、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等が挙げられる。カーボンブラックの平均粒子径は、好ましくは0.01〜0.1μmである。上記平均粒子径が0.01μm以上であれば、カーボンブラックが良好に分散された磁性層13を形成することができる。一方、上記平均粒子径が0.1μm以下であれば、表面平滑性に優れた磁性層13を形成することができる。また、必要に応じて、平均粒子径の異なるカーボンブラックを2種以上用いてもよい。上記カーボンブラックの含有量は、磁性粉末100質量部に対して、好ましくは0.2〜5質量部であり、より好ましくは0.5〜4質量部である。   The magnetic layer 13 may contain carbon black for the purpose of improving conductivity and surface lubricity. Specific examples of such carbon black include acetylene black, furnace black, and thermal black. The average particle size of carbon black is preferably 0.01 to 0.1 μm. When the average particle diameter is 0.01 μm or more, the magnetic layer 13 in which carbon black is well dispersed can be formed. On the other hand, when the average particle diameter is 0.1 μm or less, the magnetic layer 13 having excellent surface smoothness can be formed. Moreover, you may use 2 or more types of carbon black from which an average particle diameter differs as needed. The content of the carbon black is preferably 0.2 to 5 parts by mass and more preferably 0.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder.

磁性層13の表面粗さは、JIS B0601で定義されている中心線平均粗さRaとして、2.0nm未満であることが好ましい。磁性層13の表面平滑性が向上するほど、高出力が得られるが、余りに磁性層13の表面が平滑化しすぎると、摩擦係数が高くなり、走行安定性が低下する。このため、Raは1.0nm以上であることが好ましい。   The surface roughness of the magnetic layer 13 is preferably less than 2.0 nm as the centerline average roughness Ra defined by JIS B0601. As the surface smoothness of the magnetic layer 13 is improved, a higher output is obtained. However, if the surface of the magnetic layer 13 is too smooth, the friction coefficient is increased and the running stability is lowered. For this reason, it is preferable that Ra is 1.0 nm or more.

次に、磁性層13の特性について説明する。図2は、磁性層13の厚さ方向のヒステリシス曲線の一例を示す図である。図2に示すように、磁界が0の状態から磁性層13に正方向の磁場を印加すると正方向の飽和磁化Msに達する。その後、上記正方向に対して逆方向の磁場を印加すると逆方向の飽和磁化−Msに達する。その飽和磁化が−Msとなるヒステリシス曲線上の端点をA点とする。また、A点から更に正方向の磁場を印加すると正方向の飽和磁化Msに達する。その飽和磁化がMsとなるヒステリシス曲線上の端点をB点とする。また、図2において、Mrは磁界0における磁化である残留磁化を示す。   Next, the characteristics of the magnetic layer 13 will be described. FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a hysteresis curve in the thickness direction of the magnetic layer 13. As shown in FIG. 2, when a positive magnetic field is applied to the magnetic layer 13 from a state where the magnetic field is zero, the saturation magnetization Ms in the positive direction is reached. Thereafter, when a magnetic field in the reverse direction with respect to the positive direction is applied, the saturation magnetization −Ms in the reverse direction is reached. The end point on the hysteresis curve where the saturation magnetization is −Ms is defined as A point. Further, when a positive magnetic field is further applied from the point A, the saturation magnetization Ms in the positive direction is reached. The end point on the hysteresis curve where the saturation magnetization becomes Ms is defined as B point. In FIG. 2, Mr represents residual magnetization that is magnetization in a magnetic field 0.

また、図3は、図2におけるA点からB点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線の一部を示す。図3では、2つ以上のピークが存在し、上記ピークの内、+500エルステッド〔Oe〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値をP1とし、−500エルステッド〔Oe〕以上+500エルステッド〔Oe〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値をP2とする。   FIG. 3 shows a part of a differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve from point A to point B in FIG. In FIG. 3, there are two or more peaks, and among these peaks, the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of +500 oersted [Oe] or more is P1, and −500 oersted [Oe] or more +500 oersted [Oe]. ] Let P2 be the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range below.

磁性層13は、図2及び図3において、Mr/Msで示される厚さ方向の角形比は、0.65以上に設定され、P2/P1は、0.25≦P2/P1≦0.60の範囲に設定されている。これにより、出力特性と耐久性とが優れた磁気記録媒体を提供できる。   In the magnetic layer 13, the squareness ratio in the thickness direction indicated by Mr / Ms in FIGS. 2 and 3 is set to 0.65 or more, and P2 / P1 is 0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60. Is set in the range. Thereby, a magnetic recording medium having excellent output characteristics and durability can be provided.

<潤滑剤層>
図1には示していないが、前述したように、磁性層13の摩擦係数を低減し、磁性層13の耐久性をより向上させるため、磁性層13の上には、フッ素系潤滑剤又はシリコーン系潤滑剤を含む潤滑剤層を設けることが好ましい。上記フッ素系潤滑剤として、トリクロロフルオロエチレン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルポリエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸等が挙げられる。上記シリコーン系潤滑剤として、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの潤滑剤は、単独で使用してもよく、また、複数を併用してもよい。より具体的には、上記フッ素系潤滑剤としては、例えば、3M社製の“Novec7100”、“Novec1720”(商品名)を用いることができ、上記シリコーン系潤滑剤としては、例えば、信越化学工業株式会社製の“KF−96L”、“KF−96A”、“KF−96”、“KF−96H”、“KF−99”、“KF−50”、“KF−54”、“KF−965”、“KF−968”、“HIVAC F−4”、“HIVAC F−5”、“KF−56A”、“KF995”、“KF−69”、“KF−410”、“KF−412”、“KF−414”、“FL”(商品名)、東レダウコーニング株式会社製の“BY16−846”、“SF8416”、“SH200”、“SH203”、“SH230”、“SF8419”、“FS1265”、“SH510”、“SH550”、“SH710”、“FZ−2110”、“FZ−2203”(商品名)を用いることができる。
<Lubricant layer>
Although not shown in FIG. 1, as described above, in order to reduce the friction coefficient of the magnetic layer 13 and further improve the durability of the magnetic layer 13, a fluorine-based lubricant or silicone is provided on the magnetic layer 13. It is preferable to provide a lubricant layer containing a system lubricant. Examples of the fluorine-based lubricant include trichlorofluoroethylene, perfluoropolyether, perfluoroalkyl polyether, and perfluoroalkylcarboxylic acid. Examples of the silicone lubricant include silicone oil and modified silicone oil. These lubricants may be used alone or in combination. More specifically, for example, “Novec7100” and “Novec1720” (trade names) manufactured by 3M can be used as the fluorine-based lubricant, and examples of the silicone-based lubricant include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. “KF-96L”, “KF-96A”, “KF-96”, “KF-96H”, “KF-99”, “KF-50”, “KF-54”, “KF-965” manufactured by Corporation "," KF-968 "," HIVAC F-4 "," HIVAC F-5 "," KF-56A "," KF995 "," KF-69 "," KF-410 "," KF-412 ", “KF-414”, “FL” (trade name), “BY16-846”, “SF8416”, “SH200”, “SH203”, “SH230”, “SF8419”, “F” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 1265 "," SH510 "," SH550 "," SH710 "," FZ-2110 "," can be used FZ-2203 "(trade name).

上記潤滑剤層の厚さは特に限定されず、例えば、3〜5nmとすればよい。上記潤滑剤層の厚さは、前述の特開2012−43495号公報に記載のTSAを用いる方法により、上記潤滑剤層を有機溶剤で洗い流す前後の磁気記録媒体と透明体とのスペーシングの差から潤滑剤層の厚みを測定することができる。   The thickness of the lubricant layer is not particularly limited, and may be, for example, 3 to 5 nm. The thickness of the lubricant layer is determined by the difference in the spacing between the magnetic recording medium and the transparent body before and after the lubricant layer is washed away with an organic solvent by the method using TSA described in JP 2012-43495 A described above. Thus, the thickness of the lubricant layer can be measured.

上記潤滑剤層は、磁性層13の上に上記潤滑剤をトップコートすれば形成できる。磁性層13は、前述のように、粒子径が比較的大きな高保磁力成分の磁性粉末と、粒子径が比較的小さな低保磁力成分の磁性粉末とが、緻密に充填されているため、磁性層13中に含まれる潤滑剤は、磁性層13の表面に移動しにくいが、潤滑剤を磁性層の表面に塗布するトップコートにより、確実に磁性層13の表面に潤滑剤層を形成できる。   The lubricant layer can be formed by top-coating the lubricant on the magnetic layer 13. As described above, the magnetic layer 13 is densely filled with a magnetic powder having a high coercivity component having a relatively large particle size and a magnetic powder having a low coercivity component having a relatively small particle size. Although the lubricant contained in 13 hardly migrates to the surface of the magnetic layer 13, the lubricant layer can be reliably formed on the surface of the magnetic layer 13 by the top coat in which the lubricant is applied to the surface of the magnetic layer.

<下塗層>
磁性層13の下には、潤滑剤の保持機能と、外部応力(例えば、磁気ヘッドによる加圧力)の緩衝機能とを有する下塗層12を設けることが好ましい。また、下塗層12を設けることにより、磁気記録媒体10の強度が高まるため、磁気記録媒体10を形成する際に、カレンダ処理を可能とし、磁性層13の充填性を向上できる。下塗層12は、非磁性粉末と結合剤と潤滑剤とを含むものである。
<Undercoat layer>
Under the magnetic layer 13, it is preferable to provide an undercoat layer 12 having a function of retaining a lubricant and a buffering function of external stress (for example, pressure applied by a magnetic head). In addition, since the strength of the magnetic recording medium 10 is increased by providing the undercoat layer 12, calendering can be performed when the magnetic recording medium 10 is formed, and the filling property of the magnetic layer 13 can be improved. The undercoat layer 12 contains nonmagnetic powder, a binder, and a lubricant.

下塗層12に含まれる非磁性粉末としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等が挙げられ、通常は、カーボンブラックが単独で用いられるか、カーボンブラックと、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等の他の非磁性粉末とが混合して用いられる。厚さムラの少ない塗膜を形成して平滑な下塗層12を形成するためには、粒度分布がシャープな非磁性粉末を用いることが好ましい。上記非磁性粉末の平均粒子径は、下塗層12の均一性、表面平滑性、剛性の確保、及び導電性確保の観点から、例えば10〜1000nmであることが好ましく、10〜500nmであることがより好ましい。   Examples of the nonmagnetic powder contained in the undercoat layer 12 include carbon black, titanium oxide, iron oxide, and aluminum oxide. Usually, carbon black is used alone, or carbon black, titanium oxide, and iron oxide are used. In addition, other nonmagnetic powders such as aluminum oxide are mixed and used. In order to form a smooth undercoat layer 12 by forming a coating film with little thickness unevenness, it is preferable to use a nonmagnetic powder having a sharp particle size distribution. The average particle size of the nonmagnetic powder is preferably 10 to 1000 nm, for example, and preferably 10 to 500 nm, from the viewpoint of uniformity of the undercoat layer 12, surface smoothness, ensuring rigidity, and ensuring conductivity. Is more preferable.

下塗層12に含まれる非磁性粉末の粒子形状は、球状、板状、針状、紡錘状のいずれでもあってもよい。針状又は紡錘状の非磁性粉末の平均粒子径は、平均長軸径で10〜300nmが好ましく、平均短軸径で5〜200nmが好ましい。球状の非磁性粉末の平均粒子径は、5〜200nmが好ましく、5〜100nmがより好ましい。板状の非磁性粉末の平均粒子径は、最も大きな板径で10〜200nmが好ましい。更に、平滑且つ厚みムラの少ない下塗層12を形成するためにも、シャープな粒度分布を有する非磁性粉末が好ましく用いられる。   The particle shape of the nonmagnetic powder contained in the undercoat layer 12 may be any of a spherical shape, a plate shape, a needle shape, and a spindle shape. The average particle diameter of the acicular or spindle-shaped nonmagnetic powder is preferably 10 to 300 nm in terms of the average major axis diameter, and more preferably 5 to 200 nm in terms of the average minor axis diameter. The average particle size of the spherical nonmagnetic powder is preferably 5 to 200 nm, and more preferably 5 to 100 nm. The average particle diameter of the plate-like nonmagnetic powder is preferably 10 to 200 nm with the largest plate diameter. Furthermore, a nonmagnetic powder having a sharp particle size distribution is preferably used in order to form the undercoat layer 12 which is smooth and has little thickness unevenness.

下塗層12に含まれる結合剤及び潤滑剤としては、前述の磁性層13に用いられる結合剤及び潤滑剤と同様のものが使用できる。上記結合剤の含有量は、上記非磁性粉末100質量部に対して、好ましくは7〜50質量部であり、より好ましくは10〜35質量部である。また、上記潤滑剤の含有量は、上記非磁性粉末100質量部に対して、好ましくは2〜6質量部であり、より好ましくは2.5〜4質量部である。   As the binder and lubricant contained in the undercoat layer 12, the same binder and lubricant as those used for the magnetic layer 13 described above can be used. The content of the binder is preferably 7 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nonmagnetic powder. Moreover, the content of the lubricant is preferably 2 to 6 parts by mass, more preferably 2.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nonmagnetic powder.

前述の磁性層13に用いるε−酸化鉄粉末の飽和磁化量は、従来の強磁性六方晶フェライト粉末の飽和磁化量に比べて、1/2〜1/3と小さいため、記録波長が長いサーボ信号を記録する場合には、下塗層12に磁性粉末を含有させる。上記磁性粉末としては、例えば、針状の金属鉄系磁性粉末、板状の六方晶フェライト磁性粉末、粒状の窒化鉄系磁性粉末等を用いることができる。   Since the saturation magnetization of the ε-iron oxide powder used for the magnetic layer 13 is 1/2 to 1/3 that of the conventional ferromagnetic hexagonal ferrite powder, the servo with a long recording wavelength is used. When recording a signal, the undercoat layer 12 contains magnetic powder. As the magnetic powder, for example, acicular metal iron-based magnetic powder, plate-shaped hexagonal ferrite magnetic powder, granular iron nitride-based magnetic powder, or the like can be used.

下塗層12の厚さは、好ましくは0.1〜3μmであり、より好ましくは0.3〜2μmである。この厚さ範囲とすることにより、磁気記録媒体10の全厚を不要に大きくせずに、潤滑剤の保持機能と、外部応力の緩衝機能を維持できる。   The thickness of the undercoat layer 12 is preferably 0.1 to 3 μm, more preferably 0.3 to 2 μm. By setting the thickness within this range, the retaining function of the lubricant and the buffering function of the external stress can be maintained without unnecessarily increasing the total thickness of the magnetic recording medium 10.

<非磁性支持体>
非磁性支持体11としては、従来から使用されている磁気記録媒体用の非磁性支持体を使用できる。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド等からなるフィルム等が挙げられる。
<Non-magnetic support>
As the nonmagnetic support 11, a conventionally used nonmagnetic support for a magnetic recording medium can be used. Specific examples include films made of polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, and aramid.

非磁性支持体11の厚さは、用途によって異なるが、好ましくは1.5〜11μmであり、より好ましくは2〜7μmである。非磁性支持体11の厚さが1.5μm以上であれば、成膜性が向上するとともに、高い強度を得ることができる。一方、非磁性支持体11の厚さが11μm以下であれば、全厚が不要に厚くならず、例えば、磁気テープの場合1巻当たりの記録容量を大きくすることができる。   The thickness of the nonmagnetic support 11 varies depending on the application, but is preferably 1.5 to 11 μm, more preferably 2 to 7 μm. If the thickness of the nonmagnetic support 11 is 1.5 μm or more, the film formability is improved and high strength can be obtained. On the other hand, if the thickness of the nonmagnetic support 11 is 11 μm or less, the total thickness is not unnecessarily increased. For example, in the case of a magnetic tape, the recording capacity per roll can be increased.

非磁性支持体11の長手方向のヤング率は、好ましくは5.8GPa以上であり、より好ましくは7.1GPa以上である。非磁性支持体11の長手方向のヤング率が5.8GPa以上であれば、走行性を向上させることができる。また、ヘリキャルスキャン方式に用いられる磁気記録媒体では、長手方向のヤング率(MD)と幅方向のヤング率(TD)との比(MD/TD)は、好ましくは0.6〜0.8であり、より好ましく0.65〜0.75であり、更に好ましくは0.7である。上記比の範囲内であれば、磁気ヘッドのトラックの入側から出側間の出力のばらつき(フラットネス)を抑えることができる。リニアレコーディング方式に用いられる磁気記録媒体では、長手方向のヤング率(MD)と幅方向のヤング率(TD)との比(MD/TD)は、好ましくは0.7〜1.3である。   The Young's modulus in the longitudinal direction of the nonmagnetic support 11 is preferably 5.8 GPa or more, more preferably 7.1 GPa or more. If the Young's modulus in the longitudinal direction of the nonmagnetic support 11 is 5.8 GPa or more, the running performance can be improved. In the magnetic recording medium used for the helical scan method, the ratio (MD / TD) of Young's modulus (MD) in the longitudinal direction to Young's modulus (TD) in the width direction is preferably 0.6 to 0.8. More preferably, it is 0.65-0.75, More preferably, it is 0.7. As long as the ratio is within the above range, output variation (flatness) between the input side and the output side of the track of the magnetic head can be suppressed. In the magnetic recording medium used for the linear recording system, the ratio (MD / TD) of Young's modulus (MD) in the longitudinal direction to Young's modulus (TD) in the width direction is preferably 0.7 to 1.3.

<バックコート層>
非磁性支持体11の下塗層12が形成されている主面とは反対側の主面(ここでは、下面)には、走行性の向上等を目的としてバックコート層14を設けることが好ましい。バックコート層14の厚さは、好ましくは0.2〜0.8μmであり、より好ましくは0.3〜0.8μmである。バックコート層14の厚さが薄すぎると、走行性向上効果が不十分となり、厚すぎると磁気記録媒体10の全厚が厚くなり、磁気テープ1巻当たりの記録容量が小さくなる。
<Back coat layer>
A back coat layer 14 is preferably provided on the main surface (here, the lower surface) opposite to the main surface on which the undercoat layer 12 of the nonmagnetic support 11 is formed for the purpose of improving running performance and the like. . The thickness of the backcoat layer 14 is preferably 0.2 to 0.8 μm, and more preferably 0.3 to 0.8 μm. If the thickness of the backcoat layer 14 is too thin, the effect of improving running performance is insufficient, and if it is too thick, the total thickness of the magnetic recording medium 10 is increased, and the recording capacity per magnetic tape roll is reduced.

バックコート層14は、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等のカーボンブラックを含有することが好ましい。通常、粒子径が相対的に異なる、小粒径カーボンブラックと大粒径カーボンブラックとが併用される。併用する理由は、走行性向上効果が大きくなるからである。   The back coat layer 14 preferably contains, for example, carbon black such as acetylene black, furnace black, or thermal black. Usually, small particle size carbon black and large particle size carbon black having relatively different particle sizes are used in combination. The reason for using it in combination is that the effect of improving running performance is increased.

また、バックコート層14は結合剤を含み、結合剤としては、磁性層13及び下塗層12に用いられる結合剤と同様のものを用いることができる。これら中でも、摩擦係数を低減させ磁気ヘッドの走行性を向上させるためには、セルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂とを併用することが好ましい。   The back coat layer 14 contains a binder, and the same binder as that used for the magnetic layer 13 and the undercoat layer 12 can be used as the binder. Among these, in order to reduce the coefficient of friction and improve the runnability of the magnetic head, it is preferable to use a cellulose resin and a polyurethane resin in combination.

バックコート層14は、強度向上を目的として、酸化鉄、アルミナ等を更に含有することが好ましい。   The back coat layer 14 preferably further contains iron oxide, alumina or the like for the purpose of improving the strength.

次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法について説明する。本発明の磁気記録媒体の製造方法は、例えば、各層形成成分と溶媒とを混合して、磁性層形成用塗料、下塗層形成用塗料及びバックコート層形成用塗料をそれぞれ作製し、非磁性支持体の片面に下塗層形成塗料を塗布して乾燥させて下塗層を形成した後に、その下塗層の上に磁性層形成用塗料を塗布して乾燥させる逐次重層塗布方式で磁性層を形成し、更に非磁性支持体の他方の片面にバックコート層形成用塗料を塗布して乾燥してバックコート層を形成する。その後に全体をカレンダ処理して磁気記録媒体を得る。   Next, a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described. The method for producing a magnetic recording medium of the present invention includes, for example, mixing each layer forming component and a solvent to prepare a magnetic layer forming paint, an undercoat layer forming paint, and a backcoat layer forming paint, respectively. A magnetic layer is formed by a sequential multilayer coating method in which an undercoat layer-forming paint is applied to one side of a support and dried to form an undercoat layer, and then a magnetic layer-forming paint is applied to the undercoat layer and dried. Further, a backcoat layer-forming coating material is applied to the other surface of the nonmagnetic support and dried to form a backcoat layer. Thereafter, the whole is calendered to obtain a magnetic recording medium.

また、上記逐次重層塗布方式に代えて、非磁性支持体の片面に下塗層形成用塗料を塗布した後、下塗層形成用塗料が乾燥する前に、下塗層形成用塗料の上に磁性層形成用塗料を塗布して乾燥させる同時重層塗布方式を採用することもできる。   Also, instead of the sequential multi-layer coating method, after applying the undercoat layer-forming paint on one side of the nonmagnetic support, before the undercoat layer-forming paint is dried, on the undercoat layer-forming paint. It is also possible to employ a simultaneous multilayer coating method in which a magnetic layer forming coating is applied and dried.

上記各塗料の塗布方法は特に限定されず、例えば、グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布等を用いることができる。   The coating method of each paint is not particularly limited, and for example, gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating and the like can be used.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものでない。また、以下の説明において、「部」とあるのは「質量部」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to the following Example. In the following description, “parts” means “parts by mass”.

(実施例1)
[磁性塗料の調製]
表1に示す磁性塗料成分(1)を高速攪拌混合機で高速混合して混合物を調製した。次に、得られた混合物をサンドミルで250分間分散処理した後、表2に示す磁性塗料成分(2)を加えて分散液を調製した。次に、得られた分散液と、表3に示す磁性塗料成分(3)とをディスパを用いて撹拌し、これをフィルタでろ過して、磁性塗料を調製した。
Example 1
[Preparation of magnetic paint]
A magnetic paint component (1) shown in Table 1 was mixed at high speed with a high speed stirring mixer to prepare a mixture. Next, the obtained mixture was subjected to a dispersion treatment with a sand mill for 250 minutes, and then a magnetic coating component (2) shown in Table 2 was added to prepare a dispersion. Next, the obtained dispersion and the magnetic paint component (3) shown in Table 3 were stirred using a dispaper, and this was filtered with a filter to prepare a magnetic paint.

Figure 2017191633
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[下塗塗料の調製]
表4に示す下塗塗料成分(1)を回分式ニーダで混練することにより混練物を調製した。次に、得られた混練物と、表5に示す下塗塗料成分(2)とをディスパを用いて撹拌して、混合液を調製した。次に、得られた混合液をサンドミルで100分間分散して分散液を調製した後、この分散液と、表6に示す下塗塗料成分(3)とをディスパを用いて撹拌し、これをフィルタでろ過して、下塗塗料を調製した。
[Preparation of undercoat]
A kneaded product was prepared by kneading the undercoat paint component (1) shown in Table 4 with a batch kneader. Next, the obtained kneaded material and the undercoat paint component (2) shown in Table 5 were stirred using a dispaper to prepare a mixed solution. Next, after the obtained mixed liquid was dispersed with a sand mill for 100 minutes to prepare a dispersion liquid, this dispersion liquid and the undercoat paint component (3) shown in Table 6 were stirred using a dispaper, and this was filtered. Undercoat paint was prepared.

Figure 2017191633
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[バックコート層用塗料の調製]
表7に示すバックコート層用塗料成分を混合した混合液を、サンドミルで50分間分散して分散液を調製した。得られた分散液にポリイソシアネートを15部加えて撹拌し、これをフィルタでろ過して、バックコート層用塗料を調製した。
[Preparation of paint for back coat layer]
A mixed liquid in which the coating components for the back coat layer shown in Table 7 were mixed was dispersed by a sand mill for 50 minutes to prepare a dispersion. 15 parts of polyisocyanate was added to the obtained dispersion and stirred, and this was filtered through a filter to prepare a coating material for a backcoat layer.

Figure 2017191633
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[評価用磁気テープの作製]
非磁性支持体(ポリエチレンナフタレートフィルム、厚さ:5μm)の上に、上記下塗塗料をカレンダ処理後の下塗層の厚さが1.1μmとなるように塗布し、100℃で乾燥して下塗層を形成した。次に、上記下塗層の上に、上記磁性塗料をカレンダ処理後の磁性層の厚さが55nmとなるように塗布し、100℃で乾燥して磁性層を形成した。その後、ソレノイド磁石を用いて配向磁界(450kA/m)を印加しながら、垂直配向処理を行った。
[Production of magnetic tape for evaluation]
On the non-magnetic support (polyethylene naphthalate film, thickness: 5 μm), the primer coating is applied so that the thickness of the primer layer after the calendering process is 1.1 μm and dried at 100 ° C. An undercoat layer was formed. Next, the magnetic coating was applied on the undercoat layer so that the thickness of the magnetic layer after the calendering treatment was 55 nm, and dried at 100 ° C. to form a magnetic layer. Thereafter, a vertical alignment treatment was performed while applying an alignment magnetic field (450 kA / m) using a solenoid magnet.

次に、上記バックコート層用塗料を、非磁性支持体の上記下塗層及び上記磁性層が形成された面とは反対側の面上に、カレンダ処理後の厚さが0.5μmとなるように塗布し、100℃で乾燥してバックコート層を形成した。   Next, the thickness after the calendering is 0.5 μm on the surface of the non-magnetic support on the side opposite to the surface on which the undercoat layer and the magnetic layer are formed. And then dried at 100 ° C. to form a backcoat layer.

その後、上記非磁性支持体の上面側に下塗層及び磁性層が形成され、下面側にバックコート層が形成された原反ロールを、7段の金属ロールを有するカレンダ装置で温度100℃、線圧300kg/cmでカレンダ処理した。   Thereafter, a raw roll having an undercoat layer and a magnetic layer formed on the upper surface side of the non-magnetic support and a back coat layer formed on the lower surface side is heated at a temperature of 100 ° C. with a calender device having seven metal rolls. Calendar treatment was performed at a linear pressure of 300 kg / cm.

最後に、得られた原反ロールを60℃で48時間硬化処理し、磁気シートを作製した。この磁気シートを1/2インチ幅に裁断して評価用磁気テープを作製した。   Finally, the obtained raw roll was cured at 60 ° C. for 48 hours to produce a magnetic sheet. This magnetic sheet was cut into a 1/2 inch width to produce a magnetic tape for evaluation.

(実施例2)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を70部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を30部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Example 2)
In the magnetic paint component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 70 parts, and the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 30 parts. Produced a magnetic tape for evaluation in the same manner as in Example 1.

(実施例3)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を20部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を80部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Example 3)
In the magnetic paint component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 20 parts, and the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 80 parts. Produced a magnetic tape for evaluation in the same manner as in Example 1.

(実施例4)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を70部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を30部に変更し、カーボンブラックの添加量を1部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
Example 4
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 70 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 30 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 1 part.

(実施例5)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を70部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を30部に変更し、カーボンブラックの添加量を1部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。その後、評価用磁気テープの磁性層の上にシリコーン系潤滑剤を含浸させた帯状含浸塗布布を磁気テープの表面に摺接させる方法により、磁気テープの表面に潤滑剤層をトップコートした。上記シリコーン系潤滑剤としては、イソプロピルアルコール62.5質量%と、ポリオールエステル17.5質量%と、信越化学工業株式会社製のシリコーンオイル“KF−69”(商品名)20.0質量%と、信越化学工業株式会社製の紫外線硬化シリコーン樹脂“X−12−2441F”(商品名)5.0質量%とを混合したものを用いた。また、上記ポリオールエステルとしては、ブチルステアレート(SB)4.0質量%と、日油株式会社製の“ユニスターH−208BRS”(商品名)7.5質量%と“ユニスターH−445R”(商品名)6.0質量%とを混合したものを用いた。
(Example 5)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 70 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 30 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 1 part. Thereafter, a lubricant layer was top-coated on the surface of the magnetic tape by a method in which a strip-like impregnated coated fabric impregnated with a silicone-based lubricant was slidably contacted with the surface of the magnetic tape on the magnetic layer of the magnetic tape for evaluation. Examples of the silicone lubricant include 62.5% by mass of isopropyl alcohol, 17.5% by mass of a polyol ester, and 20.0% by mass of silicone oil “KF-69” (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. UV curable silicone resin “X-12-2441F” (trade name) 5.0 mass% was used. Moreover, as said polyol ester, butyl stearate (SB) 4.0 mass%, "UNISTAR H-208BRS" (brand name) 7.5 mass% made from NOF Corporation, and "UNISTAR H-445R" ( Product name) A mixture of 6.0% by mass was used.

(実施例6)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を70部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を30部に変更し、カーボンブラックの添加量を1部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。その後、評価用磁気テープの磁性層の上にフッ素系潤滑剤を含浸させた帯状含浸塗布布を磁気テープの表面に摺接させる方法により、磁気テープの表面に潤滑剤層をトップコートした。上記フッ素系潤滑剤としては、イソプロピルアルコール62.5質量%と、ポリオールエステル17.5質量%と、3M社製のフッ素系潤滑剤“Novec7100”(商品名)20.0質量%とを混合したものを用いた。また、上記ポリオールエステルとしは、ブチルステアレート(SB)4.0質量%と、日油株式会社製の“ユニスターH−208BRS”(商品名)7.5質量%と“ユニスターH−445R”(商品名)6.0質量%とを混合したものを用いた。
(Example 6)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 70 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 30 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 1 part. Thereafter, the lubricant layer was top-coated on the surface of the magnetic tape by a method in which a strip-like impregnated coated fabric impregnated with a fluorine-based lubricant was slidably contacted on the surface of the magnetic tape on the magnetic layer of the magnetic tape for evaluation. As the fluorine-based lubricant, 62.5% by mass of isopropyl alcohol, 17.5% by mass of a polyol ester, and 20.0% by mass of a fluorine-based lubricant “Novec7100” (trade name) manufactured by 3M Company were mixed. A thing was used. Moreover, as said polyol ester, butyl stearate (SB) 4.0 mass%, "UNISTAR H-208BRS" (brand name) 7.5 mass% made from NOF Corporation, and "UNISTAR H-445R" ( Product name) A mixture of 6.0% by mass was used.

(実施例7)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を70部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を30部に変更し、カーボンブラックの添加量を1部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。その後、評価用磁気テープの磁性層の上にエステル系潤滑剤を含浸させた帯状含浸塗布布を磁気テープの表面に摺接させる方法により、磁気テープの表面に潤滑剤層をトップコートした。上記エステル系潤滑剤としては、n−ヘキサン65質量%と、ポリオールエステル35質量%とを混合したものを用いた。また、上記ポリオールエステルとしては、ブチルステアレート(SB)8.0質量%と、日油株式会社製の“ユニスターH−208BRS”(商品名)15質量%と“ユニスターH−445R”(商品名)12質量%とを混合したものを用いた。
(Example 7)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 70 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 30 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 1 part. Thereafter, the lubricant layer was top-coated on the surface of the magnetic tape by a method in which a belt-like impregnated coated cloth impregnated with an ester lubricant on the magnetic layer of the evaluation magnetic tape was brought into sliding contact with the surface of the magnetic tape. As the ester lubricant, a mixture of n-hexane 65% by mass and polyol ester 35% by mass was used. Moreover, as said polyol ester, butyl stearate (SB) 8.0 mass%, "UNISTAR H-208BRS" (brand name) 15 mass% made from NOF Corporation, and "UNISTAR H-445R" (brand name) ) A mixture of 12% by mass was used.

(実施例8)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を20部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を80部に変更し、カーボンブラックの添加量を2.5部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Example 8)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) is changed to 20 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) is changed to 80 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 2.5 parts.

(実施例9)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を20部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を80部に変更し、磁性層の厚さを30nmに変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
Example 9
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) is changed to 20 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) is changed to 80 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 30 nm.

(実施例10)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を20部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を80部に変更し、磁性層の厚さを200nmに変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Example 10)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) is changed to 20 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) is changed to 80 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 200 nm.

(実施例11)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を20部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を80部に変更し、カーボンブラックの添加量を3部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Example 11)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) is changed to 20 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) is changed to 80 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 3 parts.

(実施例12)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を20部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を80部に変更し、カーボンブラックの添加量を0.7部に変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
Example 12
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) is changed to 20 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) is changed to 80 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 0.7 part.

(実施例13)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を20部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を80部に変更し、磁性層の厚さを25nmに変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Example 13)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) is changed to 20 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) is changed to 80 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 25 nm.

(比較例1)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を100部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を0部に変更し、磁性層の厚さを60nmに変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Comparative Example 1)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 100 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 0 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 60 nm.

(比較例2)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を0部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を100部に変更し、磁性層の厚さを60nmに変更した以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Comparative Example 2)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 0 part, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 100 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 60 nm.

(比較例3)
磁性塗料成分(1)において、ε−Fe23磁性粉末(A)の添加量を70部に変更し、ε−Fe23磁性粉末(B)の添加量を30部に変更し、カーボンブラックの添加量を1部に変更し、磁性層に配向磁界を印加しなかった以外は、実施例1と同様にして評価用磁気テープを作製した。
(Comparative Example 3)
In the magnetic coating component (1), the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) was changed to 70 parts, the addition amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) was changed to 30 parts, A magnetic tape for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 1 part and no orientation magnetic field was applied to the magnetic layer.

次に、作製した評価用磁気テープを用いて以下の評価を行った。   Next, the following evaluation was performed using the produced magnetic tape for evaluation.

<磁性特性>
東英工業社製の振動試料型磁力計“VSM−P7型”(製品名)を用いて、評価用磁気テープのヒステリシス曲線を求めた。具体的には、評価用磁気テープを直径8mmの円形に切断して切断サンプルとし、その切断サンプルを、磁気テープの厚さ方向を外部磁場の印加方向に揃えて20枚積層して測定サンプルとした。振動試料型磁力計からのデータのプロットモードとしては、印加磁界を−16kOe〜16kOeとし、時定数TCを0.03sec、描画ステップを6ビット、ウエイトタイムを0.3secと設定した。
<Magnetic properties>
Using a vibrating sample magnetometer “VSM-P7 type” (product name) manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd., a hysteresis curve of the magnetic tape for evaluation was obtained. Specifically, the evaluation magnetic tape is cut into a circular shape with a diameter of 8 mm to obtain a cut sample, and the cut samples are stacked by aligning the thickness direction of the magnetic tape with the application direction of the external magnetic field and stacking 20 samples. did. As a data plot mode from the vibrating sample magnetometer, the applied magnetic field was set to -16 kOe to 16 kOe, the time constant TC was set to 0.03 sec, the drawing step was set to 6 bits, and the wait time was set to 0.3 sec.

また、この厚さ方向のヒステリシス曲線において、磁性層に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した後、正方向に対して逆方向の磁場を印加して逆方向の飽和磁化に達した点をA点とし、A点から更に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した点をB点とした場合、A点からB点へ向かうヒステリシス曲線について、2759点に分割して出力した測定データの各測定点に対して、18点目から2742点目までの中の一つの測定点と、その測定点を中心とした前後17点との合計35点の範囲において、線形最小二乗近似を行い、得られた近似式の傾きをその測定点における微分値とした。この方法で求めた、18点目から2742点目までの各測定点における微分値から、微分曲線を求めた。   Also, in this hysteresis curve in the thickness direction, a positive magnetic field is applied to the magnetic layer to reach a positive saturation magnetization, and then a reverse magnetic field is applied to the positive direction to reverse saturation magnetization. When the point that has reached the point A and the point where the magnetic field in the positive direction is further applied from the point A and reaches the saturation magnetization in the positive direction is the point B, 2759 points for the hysteresis curve from the point A to the point B For each measurement point of measurement data divided and output, a total of 35 points including one measurement point from the 18th point to the 2742th point and 17 points around the measurement point The linear least square approximation was performed, and the slope of the obtained approximate expression was used as the differential value at the measurement point. A differential curve was obtained from the differential values at the respective measurement points from the 18th point to the 2742th point obtained by this method.

得られた微分曲線から、+500エルステッド〔Oe〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値P1と、−500エルステッド〔Oe〕以上+500エルステッド〔Oe〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値P2とを求め、P2/P1の値を算出した。また、上記厚さ方向のヒステリシス曲線から、厚さ方向の角形比を求めた。   From the obtained differential curve, the maximum peak maximum value P1 in a magnetic field range of +500 Oersted [Oe] or more and the maximum peak maximum in a magnetic field range of −500 Oersted [Oe] or more and less than +500 Oersted [Oe]. The value P2 was obtained and the value of P2 / P1 was calculated. Further, the squareness ratio in the thickness direction was determined from the hysteresis curve in the thickness direction.

ここで、図4に実施例1で求めた厚さ方向のヒステリシス曲線を示し、図5に実施例1で求めた厚さ方向のヒステリシス曲線の微分曲線の一部を示す。   Here, FIG. 4 shows the hysteresis curve in the thickness direction obtained in Example 1, and FIG. 5 shows a part of the differential curve of the hysteresis curve in the thickness direction obtained in Example 1.

<磁性層のスペーシング>
Micro Physics社製のTSA(Tape Spacing Analyzer)を用いて、磁性層の表面をn−ヘキサンで洗浄した後のスペーシングSpを測定した。
<Space of magnetic layer>
Spacing Sp after the surface of the magnetic layer was washed with n-hexane was measured using TSA (Tape Spacing Analyzer) manufactured by Micro Physics.

具体的には、ウレタン製の半球で磁性層をガラス板に押し付ける圧力は0.5atm(5.05×104N/m)とした。この状態でストロボスコープから白色光を、ガラス板を通して評価用磁気テープの磁性層側表面の一定領域(240000〜280000μm2)に照射し、そこからの反射光を、IFフィルタ(633nm)及びIFフィルタ(546nm)を通してCCDで受光することで、この領域の凹凸で生じた干渉縞画像を得た。 Specifically, the pressure for pressing the magnetic layer against the glass plate with a hemisphere made of urethane was 0.5 atm (5.05 × 10 4 N / m). In this state, white light is irradiated from the stroboscope to a certain area (240000 to 280000 μm 2 ) on the magnetic layer side surface of the magnetic tape for evaluation through the glass plate, and the reflected light from the light is reflected to the IF filter (633 nm) and the IF filter. By receiving the light through the CCD through (546 nm), an interference fringe image generated by the unevenness in this region was obtained.

次に、この画像を66000ポイントに分割して各ポイントのガラス板から磁性層表面までの距離を求めこれをヒストグラム(度数分布曲線)とし、更にローパスフィルタ(LPF)処理によって滑らかな曲線として、そのピーク位置のガラス板から磁性層表面までの距離をスペーシングSpとした。   Next, this image is divided into 66000 points, and the distance from the glass plate of each point to the magnetic layer surface is obtained, and this is used as a histogram (frequency distribution curve), and further as a smooth curve by low-pass filter (LPF) processing. The distance from the glass plate at the peak position to the surface of the magnetic layer was defined as spacing Sp.

また、上記スペーシングの計算に用いた磁性層表面の光学定数(位相、反射率)は、大塚電子社製の反射分光膜厚計“FE−3000”を用いて測定し、波長546nm付近の値を用いた。   The optical constants (phase, reflectance) of the magnetic layer surface used for the above spacing calculation were measured using a reflection spectral film thickness meter “FE-3000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., and a value near a wavelength of 546 nm. Was used.

n−ヘキサンによる洗浄は、評価用磁気テープをn−ヘキサンに浸漬して室温で30分間超音波洗浄することにより行った。   Cleaning with n-hexane was performed by immersing the magnetic tape for evaluation in n-hexane and ultrasonically cleaning at room temperature for 30 minutes.

<磁性層の表面特性>
直径6mmのステンレス鋼製の丸棒に、評価用磁気テープの磁性層側を90°でラップさせ、評価用磁気テープの先端に63.36gの荷重をかけて1200mm/minの速度で70mm摺動させ、50パス目の摺動中の荷重をロードセルで検出して測定荷重とし、下記式で摩擦係数Mを算出した。
摩擦係数M=In〔測定荷重(g)/63.36(g)〕/0.5π
<Surface characteristics of magnetic layer>
The magnetic layer side of the evaluation magnetic tape is wrapped at 90 ° on a 6 mm diameter stainless steel round bar, and a load of 63.36 g is applied to the tip of the evaluation magnetic tape at a speed of 1200 mm / min for 70 mm sliding. The load during sliding in the 50th pass was detected by a load cell and used as a measured load, and the friction coefficient M was calculated by the following equation.
Friction coefficient M = In [measurement load (g) /63.36 (g)] / 0.5π

その結果、摩擦係数Mが0.35未満の場合を磁性層の表面特性が「良好」と判断し、摩擦係数Mが0.35以上0.45以下の場合を磁性層の表面特性が「良」と判断し、摩擦係数Mが0.45を超える場合を磁性層の表面特性が「不良」と判断した。   As a result, when the friction coefficient M is less than 0.35, the surface property of the magnetic layer is judged as “good”, and when the friction coefficient M is 0.35 or more and 0.45 or less, the surface property of the magnetic layer is “good”. When the coefficient of friction M exceeds 0.45, the surface characteristics of the magnetic layer were determined to be “poor”.

<出力特性>
Micro Physics社製のループテスター(動的TSA装置)を用い、これに書込みトラック幅11μm、読出しトラック幅3.8μmの誘導型/GMR複合ヘッドを取り付け、テープ速度1.5m/secで、記録波長200nmの信号を評価用磁気テープに記録し、再生した信号を市販のMRヘッド用Readアンプで増幅した後、キーサイト・テクノロジー社製のスペクトラムアナライザー“N9020A”を用いて信号の基本波成分出力(S)と、その2倍の周波数までの積分ノイズ(N)とを測定した。そして、IBM LTO6テープのS/N値を基準(0dB)として、その相対値で出力特性を評価した。
<Output characteristics>
Using a loop tester (dynamic TSA device) manufactured by Micro Physics, an inductive / GMR composite head having a write track width of 11 μm and a read track width of 3.8 μm is attached to the tape at a recording speed of 1.5 m / sec. A 200 nm signal is recorded on a magnetic tape for evaluation, and the reproduced signal is amplified by a commercially available MR head read amplifier, and then the fundamental component of the signal is output using a spectrum analyzer “N9020A” manufactured by Keysight Technologies, Inc. S) and integrated noise (N) up to twice that frequency were measured. Then, the output characteristic was evaluated with the relative value using the S / N value of the IBM LTO6 tape as a reference (0 dB).

<耐久性>
HP社製のLTO6ドライブを用いて、評価用磁気テープの短尺走行耐久性を評価した。具体的には、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、テープ位置20〜50mで、速度6.0m/secで20000パス走行させ、上記出力特性の場合と同様にして、評価用磁気テープの走行前のS/N値(SNR1)と、走行後のS/N値(SNR2)を測定し、その変化量△SNR(SNR1−SNR2)を算出した。
<Durability>
The short running durability of the magnetic tape for evaluation was evaluated using an LTO6 drive manufactured by HP. Specifically, in an environment where the temperature is 23 ° C. and the relative humidity is 50%, the tape position is 20 to 50 m, and the speed is 6.0 m / sec. The S / N value before running of the tape (SNR1) and the S / N value after running (SNR2) were measured, and the change amount ΔSNR (SNR1−SNR2) was calculated.

その結果、△SNRが1dB未満の場合を耐久性が「良好」と判断し、△SNRが1dB以上3dB未満の場合を耐久性が「良」と判断し、△SNRが3dB以上の場合を耐久性が「不良」と判断した。   As a result, when the ΔSNR is less than 1 dB, the durability is judged as “good”, when the ΔSNR is between 1 dB and less than 3 dB, the durability is judged as “good”, and when the ΔSNR is more than 3 dB, the durability is judged. The sex was judged as “bad”.

以上の評価結果を表8に示す。また、表8には、用いた磁性粉末全体の平均粒子径を、磁性粉末(A)及び(B)の平均粒子径を配合比率で重み付けして計算した値も示した。   The above evaluation results are shown in Table 8. Table 8 also shows a value calculated by weighting the average particle diameter of the whole magnetic powder used by weighting the average particle diameter of the magnetic powders (A) and (B) with the blending ratio.

Figure 2017191633
Figure 2017191633

表8から、実施例1〜13は、表面特性、出力特性及び耐久性の全てで優れていることが分かる。但し、Spが15nmを上回った実施例11では、出力特性及び耐久性が若干低下し、Spが5nmを下回った実施例12では、表面特性及び耐久性が若干低下し、エステル系潤滑剤をトップコートした実施例7では、シリコーン系潤滑剤をトップコートした実施例5及びフッ素系潤滑剤をトップコートした実施例6に比べて、表面特性が若干低下し、磁性層の厚さが30nmを下回った実施例13では、出力特性が若干低下した。   From Table 8, it can be seen that Examples 1 to 13 are excellent in all of the surface characteristics, output characteristics and durability. However, in Example 11 in which Sp exceeded 15 nm, the output characteristics and durability were slightly lowered, and in Example 12 in which Sp was less than 5 nm, the surface characteristics and durability were slightly lowered, and the ester lubricant was the top. In the coated Example 7, the surface characteristics are slightly lowered and the thickness of the magnetic layer is less than 30 nm, as compared with Example 5 in which the silicone-based lubricant is top-coated and Example 6 in which the fluorine-based lubricant is top-coated. In Example 13, the output characteristics slightly decreased.

一方、P2/P1が0.25を下回った比較例1では、表面特性及び耐久性が劣り、P2/P1が0.60を上回った比較例2では、出力特性が劣り、角形比が0.65を下回った比較例3では、表面特性、出力特性及び耐久性が劣った。   On the other hand, Comparative Example 1 in which P2 / P1 is less than 0.25 has poor surface characteristics and durability, and Comparative Example 2 in which P2 / P1 is more than 0.60 has inferior output characteristics and a squareness ratio of 0.2. In Comparative Example 3 below 65, the surface characteristics, output characteristics and durability were inferior.

本発明の磁気記録媒体は、出力特性及び耐久性に優れた磁気記録媒体として利用可能である。   The magnetic recording medium of the present invention can be used as a magnetic recording medium excellent in output characteristics and durability.

10 磁気記録媒体(磁気テープ)
11 非磁性支持体
12 下塗層
13 磁性層
14 バックコート層
10 Magnetic recording media (magnetic tape)
11 Nonmagnetic support 12 Undercoat layer 13 Magnetic layer 14 Backcoat layer

Claims (5)

非磁性支持体と、磁性粉末を含む磁性層と、前記磁性層と前記非磁性支持体との間に配置された下塗層とを備える磁気記録媒体であって、
前記磁性粉末は、ε−酸化鉄粉末からなり、
前記磁性粉末の平均粒子径が、8nm以上20nm以下であり、
前記磁性層と前記下塗層の少なくとも一方には潤滑剤を含み、
前記磁性層の厚さ方向のヒステリシス曲線において、前記磁性層に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した後、前記正方向に対して逆方向の磁場を印加して逆方向の飽和磁化に達した点をA点とし、A点から更に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した点をB点とした場合、A点からB点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線において、2つ以上のピークが存在し、
前記ピークの内、+500エルステッド〔Oe〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値をP1とし、−500エルステッド〔Oe〕以上+500エルステッド〔Oe〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値をP2とすると、次の関係が成立することを特徴とする磁気記録媒体。
0.25≦P2/P1≦0.60
A magnetic recording medium comprising a nonmagnetic support, a magnetic layer containing magnetic powder, and an undercoat layer disposed between the magnetic layer and the nonmagnetic support,
The magnetic powder is composed of ε-iron oxide powder,
The average particle size of the magnetic powder is 8 nm or more and 20 nm or less,
At least one of the magnetic layer and the undercoat layer contains a lubricant,
In the hysteresis curve in the thickness direction of the magnetic layer, a positive magnetic field is applied to the magnetic layer to reach a positive saturation magnetization, and then a reverse magnetic field is applied to the positive direction. When the point that reached the saturation magnetization of A is point A, and the point that reaches the saturation magnetization in the positive direction by applying a positive magnetic field further from point A is B point, the hysteresis curve from point A to point B is There are two or more peaks in the derivative curve obtained by differentiation,
Among the peaks, the maximum peak maximum value in a magnetic field range of +500 Oersted [Oe] or more is P1, and the maximum peak maximum value in a magnetic field range of −500 Oersted [Oe] or more and less than +500 Oersted [Oe] is set. A magnetic recording medium characterized in that the following relationship is established when P2 is P2.
0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60
前記磁性層の厚さ方向の角形比が、0.65以上である請求項1に記載の磁気記録媒体。   The magnetic recording medium according to claim 1, wherein a squareness ratio in a thickness direction of the magnetic layer is 0.65 or more. 前記磁性層の表面をn−ヘキサンで洗浄した後の前記磁性層の表面のスペーシングをTSA(Tape Spacing Analyzer)で測定したとき、前記スペーシングの値は、5nm以上15nm以下である請求項1又は2に記載の磁気記録媒体。   2. The spacing value is 5 nm or more and 15 nm or less when the spacing of the surface of the magnetic layer after washing the surface of the magnetic layer with n-hexane is measured by TSA (Tape Spacing Analyzer). Or the magnetic recording medium of 2. 前記磁性層の表面に、フッ素系潤滑剤又はシリコーン系潤滑剤を含む潤滑剤層を更に備える請求項1〜3のいずれか1項に記載の磁気記録媒体。   The magnetic recording medium according to claim 1, further comprising a lubricant layer containing a fluorine-based lubricant or a silicone-based lubricant on the surface of the magnetic layer. 前記磁性層の厚さは、30nm以上200nm以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載の磁気記録媒体。   The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic layer has a thickness of 30 nm to 200 nm.
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