JP2017177814A - Decorative sheet and manufacturing method of decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、建築内装材、玄関ドアなどの建築外装部材、建具の表面、家電品の表面材などに用いられる化粧シート及び化粧シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a decorative sheet used for a building interior material, a building exterior member such as a front door, a surface of a joinery, a surface material of home appliances, and a manufacturing method of the decorative sheet.
建築内装材や建具の表面などに用いられる化粧シート、特に、公共用用途に用いられる化粧シートについては、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の不燃材料の技術的基準を満たすことが求められている。従来は、このような不燃材料の技術的基準を満たす化粧シートとして軟質ポリ塩化ビニル系樹脂からなる化粧シートが用いられてきたが、廃棄後の焼却処理時に有毒ガス等が発生することなどが問題となった。
本出願人は、特許文献１に示すように、ポリ塩化ビニル系樹脂の代替材としてのポリオレフィン系樹脂を用いた不燃性を有する化粧シートを提案している。
For decorative sheets used for the surface of building interior materials and fittings, especially for decorative sheets used for public use, the non-combustible materials described in the Building Standards Act Construction Order Article 108-2 No. 1 and No. 2 It is required to meet technical standards. Conventionally, decorative sheets made of soft polyvinyl chloride resin have been used as decorative sheets that meet the technical standards for such non-combustible materials, but there are problems such as the generation of toxic gases during incineration after disposal. It became.
As shown in Patent Document 1, the present applicant has proposed a non-flammable decorative sheet using a polyolefin resin as an alternative to a polyvinyl chloride resin.
また、昨今の地球温暖化の観点から、化粧シートに対しては焼却処理時におけるＣＯ２排出量の削減への取り組みが求められている。焼却処理を必要としてない生分解性材料や所謂カーボンニュートラルの概念から植物由来材料への代替についても検討がなされたが、これらの材料は石油系材料と比較すると、機械的物性や意匠性に劣り、コスト面においても現実的ではないため、生分解性材料や植物由来材料への代替は難しい。
それに対し、本出願人は、特許文献２に示すように、樹脂材料に対して、アルミノケイ酸塩などの二酸化炭素吸収剤を添加することによって、焼却処理時におけるＣＯ２排出量を削減可能な樹脂組成物を提案している。
In addition, from the viewpoint of global warming in recent years, efforts are being made to reduce CO 2 emissions during the incineration process for decorative sheets. Alternatives to biodegradable materials that do not require incineration and so-called carbon neutral to plant-derived materials have also been studied, but these materials are inferior in mechanical properties and design compared to petroleum-based materials. In terms of cost, it is not realistic, so it is difficult to substitute biodegradable materials or plant-derived materials.
On the other hand, as shown in
本発明は、焼却処分時におけるＣＯ２排出量の削減を可能であるとともに、建築基準法に規定する不燃規格を満たし、フィルムとしての機械的強度や耐後加工性にも優れた化粧シート及び化粧シートの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention is capable of reducing CO 2 emissions during incineration, satisfying the non-combustibility standard stipulated in the Building Standard Law, and having excellent mechanical strength and post-processing resistance as a film. It aims at providing the manufacturing method of a sheet | seat.
課題を解決するために、本発明の一態様の化粧シートは、基材層の一方の面側にオレフィン系樹脂からなる樹脂層を有する化粧シートであって、上記樹脂層は、二酸化炭素吸収剤を内包したベシクルを含有する。
また、本発明の一態様の化粧シートの製造方法は、基材層の一方の面側に、ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂層を有する化粧シートの製造方法であって、上記樹脂層を、上記ポリオレフィン系樹脂に二酸化炭素吸収剤を内包したベシクルを添加して形成する。
In order to solve the problem, a decorative sheet of one embodiment of the present invention is a decorative sheet having a resin layer made of an olefin resin on one surface side of a base material layer, and the resin layer is a carbon dioxide absorbent. Containing vesicles.
The method for producing a decorative sheet according to one aspect of the present invention is a method for producing a decorative sheet having a resin layer made of a polyolefin-based resin on one surface side of a base material layer, wherein the resin layer is made of the polyolefin It is formed by adding a vesicle containing a carbon dioxide absorbent in a resin.
本発明の態様によれば、化粧シートの層を構成する樹脂層に対し、ベシクルに内包された状態の二酸化炭素吸収剤を配合することにより、焼却処分時におけるＣＯ２排出量の削減が可能となるとともに、建築基準法に規定する不燃規格を満たし、フィルムとしての機械的強度や耐後加工性にも優れた化粧シートを提供することが可能となる。
特に二酸化炭素吸収剤をベシクル化して含有することで、樹脂内で、二酸化炭素吸収剤が凝集することがなく高濃度で均一に高分散させることができる結果、より化粧シートの不燃性が向上すると共に、樹脂層の透明性を向上させることが出来る。
According to the aspect of the present invention, it is possible to reduce the CO 2 emission amount at the time of incineration by blending the carbon dioxide absorbent contained in the vesicle with the resin layer constituting the layer of the decorative sheet. At the same time, it is possible to provide a decorative sheet that satisfies the non-combustible standards specified in the Building Standards Act and is excellent in mechanical strength and post-processing resistance as a film.
In particular, by containing a carbon dioxide absorbent as a vesicle, the carbon dioxide absorbent can be uniformly dispersed in a high concentration without agglomeration in the resin, resulting in improved nonflammability of the decorative sheet. At the same time, the transparency of the resin layer can be improved.
次に、本発明に基づく実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
Next, embodiments according to the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the drawings are schematic, and the relationship between the thickness and the planar dimensions, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual ones. Further, the embodiment described below exemplifies a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is that the material, shape, structure, etc. of the component parts are as follows. It is not something specific. The technical idea of the present invention can be variously modified within the technical scope defined by the claims described in the claims.
本実施形態の化粧シートは、図１のように、基材層としての原反層２の一方の面側に透明樹脂層４を有する。その透明樹脂層４は、透明なポリオレフィン系樹脂からなり、その、ポリオレフィン系樹脂に二酸化炭素吸収剤が配合されている。本実施形態では、上記二酸化炭素吸収剤がベシクルに内包された状態、すなわち二酸化炭素吸収剤ベシクルの状態で透明樹脂層４に配合されている。
なお、本実施形態では、透明樹脂層４の下層に絵柄模様層３を有するため、透明樹脂層４が透明な樹脂から構成されているが、下層に絵柄模様層３が無い場合には、透明樹脂層４は透明である必要は無い。また、本明細書で透明とは、下層が視認できるだけの透明性を少なくとも有することを指す。
The decorative sheet of this embodiment has the transparent resin layer 4 in the one surface side of the
In this embodiment, since the
本明細書における二酸化炭素吸収剤とは、燃焼時において樹脂成分などに起因して生じた二酸化炭素と化学反応を起こして分解する、または、自身が二酸化炭素を吸収することで、大気中に放出される二酸化炭素を減少させる物質のことであり、具体的には、アルミノケイ酸塩、金属水酸化物、金属酸化物、チタン酸化合物、リチウムシリケート、シリカゲルまたはアルミナなどを挙げることができる。 The carbon dioxide absorbent in this specification is decomposed by causing a chemical reaction with carbon dioxide generated due to resin components during combustion, or released into the atmosphere by itself absorbing carbon dioxide. The carbon dioxide is a substance that reduces carbon dioxide, and specific examples include aluminosilicates, metal hydroxides, metal oxides, titanate compounds, lithium silicate, silica gel, and alumina.
アルミノケイ酸塩としては、非晶質アルミノシリケート、天然ゼオライト、合成ゼオライトなどを挙げることができる。金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムなどを挙げることができる。金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛などを挙げることができる。チタン酸化合物としては、チタン酸バリウム、オルソチタン酸バリウムなどを挙げることができる。 Examples of the aluminosilicate include amorphous aluminosilicate, natural zeolite, and synthetic zeolite. Examples of the metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, potassium hydroxide, and barium hydroxide. Examples of the metal oxide include magnesium oxide, calcium oxide, and zinc oxide. Examples of titanate compounds include barium titanate and barium orthotitanate.
ここで、二酸化炭素吸収剤をベシクル化してなる二酸化炭素吸収剤ベシクルは、本発明者等が提案している再表０２／０３２５６４号公報、特開２００３−１１９１２０号公報、特開２００５−２９８４０７号公報および特開２００８−０６３２７４号公報（以下、「超臨界逆相蒸発法公報類」と称する）に開示されている超臨界逆相蒸発法および装置を用いて行うことができる。 Here, the carbon dioxide absorbent vesicle formed by vesicleizing the carbon dioxide absorbent is disclosed in Tables 02/032564, 2003-119120, and 2005-298407 proposed by the present inventors. This method can be carried out using the supercritical reverse phase evaporation method and apparatus disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2008-0663274 (hereinafter referred to as “supercritical reverse phase evaporation method publications”).
超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素にベシクルの外膜を構成する物質を均一に溶解させた混合物中に、封入物質としての二酸化炭素吸収剤を含む水相を加えて、一層の膜で封入物質としての被覆光触媒材料を包含したカプセル状のベシクルを形成する方法である。
なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）および臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度だけ、あるいは臨界圧力だけが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味するものである。この方法により、直径５０〜８００ｎｍの単層ラメラベシクルを得ることができる。
The supercritical reverse phase evaporation method is a carbon dioxide as an encapsulated substance in a mixture in which a substance constituting the outer membrane of a vesicle is uniformly dissolved in carbon dioxide in a supercritical state or a temperature or pressure condition above the critical point. In this method, an aqueous phase containing an absorbent is added to form a capsule-like vesicle that includes a coated photocatalytic material as an encapsulating substance in a single layer.
The carbon dioxide in the supercritical state means carbon dioxide in a supercritical state at a critical temperature (30.98 ° C.) and a critical pressure (7.3773 ± 0.0030 MPa) or higher. Carbon dioxide under pressure means carbon dioxide under a condition where only the critical temperature or the critical pressure exceeds the critical condition. By this method, a single-layer lamella vesicle having a diameter of 50 to 800 nm can be obtained.
ここで、ベシクルとは、球殻状に閉じた膜構造を有する小胞で内部に液相を含むものの総称であり、特に、外膜がリン脂質のような生体脂質から構成されるベシクルをリポソームと称する。
二酸化炭素吸収剤に対して超臨界逆相蒸発法によりベシクル化処理を施すことによって、二酸化炭素吸収剤がカプセル内に内包された構造とされており、これによって二酸化炭素吸収剤の粒子同士が凝集することを防いで樹脂材料への高い分散性を実現している。
Here, the vesicle is a general term for a vesicle having a membrane structure closed in a spherical shell shape and containing a liquid phase therein. In particular, a vesicle composed of a biological lipid such as a phospholipid is used as a vesicle. Called.
By applying vesicle treatment to the carbon dioxide absorbent by the supercritical reverse phase evaporation method, the structure is such that the carbon dioxide absorbent is encapsulated in the capsule. To achieve high dispersibility in resin materials.
ベシクルの外膜を構成するリン脂質としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、黄卵レシチン、水添黄卵レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質が挙げられる。 Phospholipids constituting the outer membrane of vesicles include phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidic acid, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, cardiopine, yolk lecithin, hydrogenated egg yolk lecithin, soybean lecithin, hydrogenated soybean lecithin, etc. And sphingophospholipids such as glycerophospholipid, sphingomyelin, ceramide phosphorylethanolamine, and ceramide phosphorylglycerol.
また、リポソームの外膜には、少なくともリン脂質などの生体脂質が含まれていればよいので、生体脂質と下記のようなその他の物質との混合物から外膜を形成するようにしてもよい。リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成するようにしてもよい。本実施形態の化粧シートにおいては、リン脂質からなる外膜を具備したリポソームとすることが重要である。
ベシクルの外膜を形成するその他の物質としては、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類もしくはトリアシルグリセロールの混合物、高分子系の界面活性剤、脂肪酸金属塩、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコーン、ワックスまたは変性樹脂などの分散剤が挙げられる。
Further, since it is sufficient that the outer membrane of the liposome contains at least a biological lipid such as phospholipid, the outer membrane may be formed from a mixture of the biological lipid and other substances as described below. The outer membrane of the liposome may be formed from a mixture of phospholipid and dispersant. In the decorative sheet of this embodiment, it is important to use liposomes having an outer membrane made of phospholipid.
Other substances that form the outer membrane of vesicles include nonionic surfactants, mixtures of these with cholesterols or triacylglycerols, polymeric surfactants, fatty acid metal salts, silane coupling agents, titanate cups. Examples of the dispersing agent include a ring agent, silicone, wax, and modified resin.
本実施形態の化粧シートの透明樹脂層の樹脂組成物を調製する際には、超臨界逆相蒸発法によって微小なカプセル状のベシクル内に内包された状態の二酸化炭素吸収剤を用いることが重要であり、このような、ベシクル内に内包された状態の二酸化炭素吸収剤は、当該ベシクルとポリオレフィン系樹脂とを混練させた際に、ポリオレフィン系樹脂中において凝集することなく均一に分散するため、ポリオレフィン系樹脂に対する二酸化炭素吸収剤の充填量を増大させても、機械的強度や耐後加工性などに優れたシートを形成可能な熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
また、二酸化炭素吸収剤を二次凝集することなく、ポリオレフィン系樹脂中に分散する事により、透明樹脂層として求められる透明性を損なうことなく、二酸化炭素吸収剤を添加する事が可能となる。
When preparing the resin composition of the transparent resin layer of the decorative sheet of the present embodiment, it is important to use a carbon dioxide absorbent encapsulated in a minute capsule-like vesicle by the supercritical reverse phase evaporation method. Since the carbon dioxide absorbent contained in the vesicle is uniformly dispersed without agglomeration in the polyolefin resin when the vesicle and the polyolefin resin are kneaded, Even when the filling amount of the carbon dioxide absorbent with respect to the polyolefin resin is increased, a thermoplastic resin composition capable of forming a sheet excellent in mechanical strength, post-processing resistance and the like can be obtained.
Further, by dispersing the carbon dioxide absorbent in the polyolefin resin without secondary aggregation, it becomes possible to add the carbon dioxide absorbent without impairing the transparency required for the transparent resin layer.
透明樹脂層４を構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどの他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４、４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなど）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。 As the polyolefin resin constituting the transparent resin layer 4, in addition to polypropylene, polyethylene, polybutene and the like, α-olefin (for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 3-methyl- 1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl- 1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, 12-ethyl 1-tetradecene, etc.) or a copolymer of two or more types, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / ethyl methacrylate copolymer Polymers, ethylene / butyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer, etc. Copolymerized one is mentioned.
上述のように、本実施形態の化粧シートの特徴（発明特定事項）の一つは、「透明樹脂層は、ベシクルに内包された二酸化炭素吸収剤を含有する」ことにある。そして、二酸化炭素吸収剤をベシクルに内包させた状態で樹脂組成物に添加することで、樹脂材料中、すなわち透明樹脂層中への二酸化炭素吸収剤の分散性を飛躍的に向上するという効果が奏するが、その特徴を、完成された化粧シートの状態における物の構造や特性にて直接特定することは、状況により困難な場合も想定され、非実際的であるといえる。その理由は次の通りである。ベシクルの状態で添加された二酸化炭素吸収剤は、高い分散性を有して分散された状態になっていて、作製した化粧シートの状態においても、二酸化炭素吸収剤は透明樹脂層に高分散されている。しかしながら、透明樹脂層を構成する樹脂組成物に二酸化炭素吸収剤をベシクルの状態で添加して透明樹脂層を作製した後の、化粧シートの作製工程においては、通常、積層体への圧縮処理や硬化処理などの種々の処理が施されるが、このような処理によって、二酸化炭素吸収剤を内包するベシクルの外膜が破砕や化学反応して、二酸化炭素吸収剤が外膜で包含（包皮）されていない可能性も高く、その外膜が破砕や化学反応している状態が化粧シートの処理工程によってばらつくためである。そして、この二酸化炭素吸収剤が外膜で包含されていないなどの状況は、物性自体を数値範囲で特定することが困難であり、また破砕された外膜の構成材料が、ベシクルの外膜なのか二酸化炭素吸収剤とは別に添加された材料なのか判定が困難な場合も想定される。このように、本願発明は、従来に比して二酸化炭素吸収剤が高分散で配合されている点で相違があるものの、二酸化炭素吸収剤を内包するベシクルの状態で添加されたためなのかどうかが、化粧シートの状態において、その構造や特性を測定に基づき解析した数値範囲で特定することが非実際的である場合も想定される。 As described above, one of the features (invention specific matter) of the decorative sheet of the present embodiment is that “the transparent resin layer contains a carbon dioxide absorbent contained in a vesicle”. And, by adding the carbon dioxide absorbent to the resin composition in a state where the carbon dioxide absorbent is encapsulated in the vesicle, there is an effect that the dispersibility of the carbon dioxide absorbent in the resin material, that is, in the transparent resin layer is drastically improved. Although it plays, it can be said that it is impractical to directly identify the characteristics by the structure and characteristics of the object in the state of the finished decorative sheet, which may be difficult depending on the situation. The reason is as follows. The carbon dioxide absorbent added in the state of vesicle is in a dispersed state with high dispersibility, and even in the state of the produced decorative sheet, the carbon dioxide absorbent is highly dispersed in the transparent resin layer. ing. However, in the process of preparing a decorative sheet after adding a carbon dioxide absorbent in the state of a vesicle to the resin composition constituting the transparent resin layer, the decorative sheet is usually subjected to a compression treatment or Various treatments such as curing treatment are performed. By such treatment, the outer membrane of the vesicle containing the carbon dioxide absorbent is crushed or chemically reacted, and the carbon dioxide absorbent is included in the outer membrane (foreskin). This is because the state where the outer membrane is crushed or chemically reacted varies depending on the process of the decorative sheet. And, in the situation where this carbon dioxide absorbent is not included in the outer membrane, it is difficult to specify the physical property itself in the numerical range, and the constituent material of the crushed outer membrane is the outer membrane of the vesicle. It may be difficult to determine whether the material is added separately from the carbon dioxide absorbent. Thus, although the present invention is different in that the carbon dioxide absorbent is blended with high dispersion as compared with the prior art, whether or not it is because it was added in the state of a vesicle containing the carbon dioxide absorbent. In the state of the decorative sheet, it may be impractical to specify the structure and characteristics within the numerical range analyzed based on the measurement.
また、本実施形態の透明樹脂層には、二酸化炭素吸収剤に加えてさらに結晶核剤が配合されている。本実施形態においては、その結晶核剤と二酸化炭素吸収剤とは、一緒にリン脂質からなる外膜を具備したリポソームなどのベシクル内に内包された状態で配合されることが重要である。このように結晶核剤と二酸化炭素吸収剤とをベシクルに内包した状態で配合することにより、ポリオレフィン系樹脂内に結晶核剤をも均一に分散させることができる。この結果、効率的に透明樹脂層４の結晶化度をコントロールできるようになり、機械的強度や耐後加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
結晶核剤としては、ポリオレフィン系樹脂に分散した際にポリオレフィン結晶の核となる物質またはポリオレフィンの結晶化温度または融点以上で結晶化し、その結晶がポリオレフィン結晶の核となる物質であれば特に限定されるものではないが、例えば、リン酸エステル金属塩系の物質、ソルビトール系の物質または安息香酸アルミニウム系の物質を用いることができる。
In addition to the carbon dioxide absorbent, the transparent resin layer of this embodiment further contains a crystal nucleating agent. In the present embodiment, it is important that the crystal nucleating agent and the carbon dioxide absorbent are blended together in a state of being encapsulated in a vesicle such as a liposome having an outer membrane made of phospholipid. Thus, by blending the crystal nucleating agent and the carbon dioxide absorbent in a vesicle, the crystal nucleating agent can also be uniformly dispersed in the polyolefin resin. As a result, the crystallinity of the transparent resin layer 4 can be efficiently controlled, and a thermoplastic resin composition excellent in mechanical strength and post-processing resistance can be obtained.
The crystal nucleating agent is not particularly limited as long as it is a substance that becomes a nucleus of a polyolefin crystal when dispersed in a polyolefin resin or a substance that crystallizes at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature or melting point of the polyolefin, and the crystal becomes a nucleus of the polyolefin crystal. For example, a phosphate metal salt-based material, a sorbitol-based material, or an aluminum benzoate-based material can be used.
リン酸エステル金属塩系の物質としては、Ｓｏｄｉｕｍ２、２’−ｍｅｔｈｌｅｎｅ−ｂｉｓ−（４、６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｅｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ナトリウム２、２’−メチレンビス（４、６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート）、アルミニウム ヒドロキシビス［２、２−メチレンビス（４、６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート］、ナトリウム ビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェートなどを挙げることができる。また、ソルビトール系の物質としては、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３、４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどを挙げることができる。さらに、安息香酸アルミニウム系の物質としては、ヒドロキシージーパラ第三ブチル安息香酸アルミニウムを挙げることができる。
Examples of phosphoric acid ester metal salts include
上述のように、本実施形態の化粧シートの特徴（発明特定事項）の一つは、「透明樹脂層は、ベシクルに内包された二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤を含有する」ことにある。そして、二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤をベシクルに内包させた状態で樹脂組成物に添加することで、樹脂材料中、すなわち透明樹脂層中への二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤の分散性を飛躍的に向上するという効果が奏するが、その特徴を、完成された化粧シートの状態における物の構造や特性にて直接特定することは、状況により困難な場合も想定され、非実際的であるといえる。その理由は次の通りである。ベシクルの状態で添加された二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤は、高い分散性を有して分散された状態になっていて、作製した化粧シートの状態においても、二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤は透明樹脂層に高分散されている。しかしながら、透明樹脂層を構成する樹脂組成物に二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤をベシクルの状態で添加して透明樹脂層を作製した後の、化粧シートの作製工程においては、通常、積層体への圧縮処理や硬化処理などの種々の処理が施されるが、このような処理によって、二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤を内包するベシクルの外膜が破砕や化学反応して、二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤が外膜で包含（包皮）されていない可能性も高く、その外膜が破砕や化学反応している状態が化粧シートの処理工程によってばらつくためである。そして、この二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤が外膜で包含されていないなどの状況は、物性自体を数値範囲で特定することが困難であり、また破砕された外膜の構成材料が、ベシクルの外膜なのか二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤とは別に添加された材料なのか判定が困難な場合も想定される。このように、本願発明は、従来に比して二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤が高分散で配合されている点で相違があるものの、二酸化炭素吸収剤及び結晶核剤を内包するベシクルの状態で添加されたためなのかどうかが、化粧シートの状態において、その構造や特性を測定に基づき解析した数値範囲で特定することが非実際的である場合も想定される。 As described above, one of the features (invention specific matter) of the decorative sheet of the present embodiment is that “the transparent resin layer contains a carbon dioxide absorbent and a crystal nucleating agent contained in a vesicle”. Then, by adding the carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent to the resin composition in a state where the vesicle is encapsulated, the dispersibility of the carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent in the resin material, that is, in the transparent resin layer, is improved. Although it has the effect of dramatically improving, it is impractical to identify the characteristics directly with the structure and characteristics of the object in the state of the finished decorative sheet, which may be difficult depending on the situation. It can be said. The reason is as follows. The carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent added in the state of vesicle are in a dispersed state having high dispersibility, and even in the state of the produced decorative sheet, the carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent. Is highly dispersed in the transparent resin layer. However, in the process of making a decorative sheet after adding a carbon dioxide absorbent and a crystal nucleating agent in the state of a vesicle to the resin composition constituting the transparent resin layer, the decorative sheet is usually made into a laminate. Various treatments such as compression treatment and curing treatment of the vesicle are performed by such treatment, and the outer membrane of the vesicle containing the carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent is crushed or chemically reacted, and the carbon dioxide absorbent. In addition, there is a high possibility that the crystal nucleating agent is not included (encapsulated) in the outer membrane, and the state in which the outer membrane is crushed or chemically reacted varies depending on the treatment process of the decorative sheet. In addition, the situation where the carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent are not included in the outer membrane makes it difficult to specify the physical properties themselves in the numerical range, and the constituent material of the crushed outer membrane is a vesicle. It may be difficult to determine whether the outer layer is a material added separately from the carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent. As described above, the present invention is different from the conventional one in that the carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent are blended with high dispersion, but the state of the vesicle containing the carbon dioxide absorbent and the crystal nucleating agent is different. It may be impractical to specify whether or not it is because of the addition in the numerical value range analyzed based on the measurement of the structure and characteristics in the state of the decorative sheet.
ここで、建築基準法施工令に規定の不燃材料の技術的基準においては、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において下記の要件を満たしている必要がある（建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号）。本実施形態の化粧シートが不燃材料として認定されるためには、不燃性基材と貼り合わせた状態で５０ｋＷ／ｍ２の輻射熱による加熱にて２０分間の加熱時間において下記の１〜３の要求項目をすべて満たす必要がある。
１．総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下
２．最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えない
３．防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
Here, in the technical standard of the non-combustible material specified in the Building Standards Act Construction Ordinance, it is necessary to satisfy the following requirements in the exothermic test by the cone calorimeter tester based on ISO5660-1 (Building Standards Act) Construction Order Article 108-2 No. 1 and No. 2). In order for the decorative sheet of this embodiment to be certified as a non-combustible material, the following requirements 1 to 3 are required in a heating time of 20 minutes by heating with radiant heat of 50 kW / m 2 in a state of being bonded to a non-combustible base material. All items need to be filled.
1. 1. Total calorific value is 8 MJ / m 2 or less 2. The maximum heat generation rate does not exceed 200 kW / m 2 continuously for 10 seconds or more. No cracks or holes penetrating to the back side, which is harmful for fire prevention
なお、不燃性基材としては、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板または亜鉛メッキ鋼板から選択して用いることができる。
そして、本実施形態の化粧シートは、上記不燃性基材と貼り合わせた状態でのＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、上記施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件をともに満たす不燃材料を実現している。
In addition, as a nonflammable base material, it can select and use from a gypsum board, a fiber mixing calcium silicate board, or a galvanized steel plate.
And in the exothermic test by the cone calorimeter test machine based on ISO5660-1 in the state bonded together with the said nonflammable base material, the decorative sheet of this embodiment is the said construction order Article 108-2 No.1. And a non-combustible material that satisfies both of the requirements described in No. 2.
例えば、透明樹脂層を構成する樹脂１００質量部に対する二酸化炭素吸収剤の配合量を１質量部以上１０質量部以下の範囲とすることが好ましい。樹脂１００質量部に対し二酸化炭素吸収剤を１質量部以上、透明樹脂層を構成する樹脂に含有させることで、上記のＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験を満たす不燃性を確保することができる。但し、１０質量部を越えると透明樹脂層の透明性が損なわれるおそれがあるため好ましくない。 For example, it is preferable to make the compounding quantity of the carbon dioxide absorber with respect to 100 mass parts of resin which comprises a transparent resin layer into the range of 1 mass part or more and 10 mass parts or less. Nonflammability satisfying the exothermic test by the cone calorimeter tester based on the above ISO5660-1 by containing 1 part by mass or more of carbon dioxide absorbent with respect to 100 parts by mass of the resin in the resin constituting the transparent resin layer. Can be secured. However, if it exceeds 10 parts by mass, the transparency of the transparent resin layer may be impaired.
さらに、本実施形態の化粧シートは、引張弾性率が５００ＭＰａ以上、２０００ＭＰａ以下であって、引張破断伸度が２００％以上であることが重要である。引張破断伸度の上限は特に無いが、５００％以下であれば問題がない。
引張破断伸度とは、試料を所定の速度で引っ張り、破断した際の伸びを表す値であり、破断時の試料の長さ（Ｌ）から試験前の試料の長さ（Ｌ０）を引いた値を試験前の試料の長さ（Ｌ０）で除した値を百分率で表した値であり、値が小さいほど伸びが悪く、印刷加工時における破断の発生など印刷適性に劣り、値が大きいほどよく伸びて印刷特性に優れている。この他にも例えば、値が大きいほどＶカット曲げ加工などの耐後加工性に優れていることを示す。
ここで、上記引張特性評価は、ＪＩＳ Ｋ ７１２７「プラスチック−引張特性の試験方法」に準拠する。具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２７に記載の試験片タイプ１Ｂのダンベル型試験片を作成し、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて試験を行う。
Furthermore, it is important that the decorative sheet of this embodiment has a tensile elastic modulus of 500 MPa or more and 2000 MPa or less and a tensile breaking elongation of 200% or more. There is no particular upper limit for the tensile elongation at break, but there is no problem if it is 500% or less.
The tensile elongation at break is a value representing the elongation when the sample is pulled at a predetermined speed and broken, and the length of the sample before the test (L 0 ) is subtracted from the length of the sample at the time of break (L). The value obtained by dividing the measured value by the length of the sample (L 0 ) before the test is expressed as a percentage. The smaller the value, the worse the elongation, and the poor printability such as the occurrence of breakage during printing. The larger the size, the better the printing properties. In addition to this, for example, the larger the value, the better the post-processing resistance such as V-cut bending.
Here, the above-mentioned tensile property evaluation conforms to JIS K 7127 “Plastics—Test Method for Tensile Properties”. Specifically, a test piece type 1B dumbbell-type test piece described in JIS K 7127 is prepared and tested at a test speed of 50 mm / min.
＜実施形態の化粧シート＞
以下に、本発明に基づく実施形態の化粧シートの構成について、図１を参照して説明する。
図１は、本実施形態の化粧シート１を、木質ボード類、無機質ボード類または金属板などからなる基材Ｂに貼り合わせた化粧板の状態を示す。本実施形態の化粧シート１は、基材Ｂに面する側から、プライマー層６、隠蔽層８、原反層２、絵柄模様層３、接着層７（感熱接着層、アンカーコート層、ドライラミ接着剤層）、透明樹脂層４、及び表面保護層５がこの順に積層された構成とされている。また、図２では、意匠性を向上させるために透明樹脂層４の表面にエンボス模様４ａを設けた場合を例示している。
なお、原反層２と基材Ｂとの間および／または絵柄模様層３と表面保護層５との間の接着性に問題があれば、原反層２と基材Ｂとの間および／または絵柄模様層３と表面保護層５との間にプライマー層を適宜設けてもよい。図２では、原反層の裏面側にプライマー層６を設けた場合を例示している。
<Decoration sheet of embodiment>
Below, the structure of the decorative sheet of embodiment based on this invention is demonstrated with reference to FIG.
FIG. 1 shows a state of a decorative board in which the decorative sheet 1 of the present embodiment is bonded to a base material B made of a wooden board, an inorganic board, a metal plate, or the like. The decorative sheet 1 of the present embodiment has a primer layer 6, a concealing layer 8, an
If there is a problem in the adhesion between the
［原反層］
原反層２にオレフィン系の樹脂を用いる場合には、表面が不活性な状態とされていることが多いので、原反層２と基材Ｂとの間に、プライマー層６を設けることが好ましい。この他にも、原反層２と基材Ｂとの接着性を向上させるために、原反層２にコロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等を行うことが望ましい。
原反層２としては、材質は特に限定されるものではなく、一般的な化粧材用の基材であれば何でも適用することができる。原反層２の材料としては、例えば、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙などの紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリルなどの合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタンなどのゴム、有機もしくは無機系の不織布、合成紙、アルミニウム、鉄、金、銀などの金属箔などが挙げられる。特に、原反層２として紙または熱可塑性樹脂フィルムを適用した場合には、巻き取り方式による連続大量生産が可能となり可撓性の化粧シートに対して本発明を好適に適用することができる。
また、原反層２に当該二酸化炭素吸収剤ベシクルまたは、二酸化炭素吸収剤および造核剤（結晶核剤）を内包するベシクルを配合することで、化粧シートとしての不燃性および機械的物性が向上し、より好ましい。
[Original fabric layer]
When an olefin-based resin is used for the
The material of the
In addition, by incorporating the carbon dioxide absorbent vesicle or a vesicle encapsulating the carbon dioxide absorbent and a nucleating agent (crystal nucleating agent) into the
［絵柄模様層］
絵柄模様層３は、既知の印刷手法を用いて設けることが出来る。原反層２が巻取りの状態で用意できる場合には、ロールツーロールの印刷装置で絵柄模様層３の形成のための印刷を行うことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えばグラビア印刷法を用いることができる。
絵柄模様は、床材や壁材などの使用箇所に応じた意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよく、木質系の絵柄であれば各種木目が好んで用いられることが多く、木目以外にもコルクを絵柄模様とすることもできる。例えば大理石などの石材の床をイメージしたものであれば大理石の石目などの絵柄模様として用いられることもある。また天然材料の絵柄模様以外にそれらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様も用いることができる。
[Pattern pattern layer]
The
As for the design pattern, it is sufficient to adopt an arbitrary design pattern in consideration of the design properties according to the use place such as flooring or wall material, and various wood grain is often used if it is a wood type design, In addition to the grain, cork can be used as a pattern. For example, if it is an image of a stone floor such as marble, it may be used as a pattern such as a marble stone. In addition to the pattern made of natural materials, an artificial pattern such as an artificial pattern or a geometric pattern using these as a motif can also be used.
絵柄模様層３の材料としては、バインダーとしての硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることができる。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、また１液タイプでも硬化剤を使用した２液タイプでもよい。さらに紫外線や電子線等の照射によりインキを硬化させる方法を用いてもよい。中でも最も一般的な方法は、ウレタン系のインキを用いるもので、イソシアネートによって硬化させる方法である。これらのバインダー以外には、通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤などが添加されている。汎用性の高い顔料としては、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等が挙げられる。また、インキの塗布とは別に各種金属の蒸着やスパッタリングで意匠を施すことも可能である。
As a material for the
［接着層］
接着層７としては、発熱性試験時の熱量を考慮して、可能な限り薄く積層されていることが望ましい。接着剤としては、可能な限り燃焼時の熱量が少ないものが望ましく、それ以外は特に限定されるものではない。
[Adhesive layer]
The
［透明樹脂層］
透明樹脂層４としては、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９５％以上の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂が用いられていることが好ましい。アイソタクチックペンタッド分率とは、質量数１３の炭素Ｃ（核種）を用いた１３Ｃ−ＮＭＲ測定法（核磁気共鳴測定法）により、上記透明樹脂層を構成する樹脂組成物を所定の共鳴周波数にて共鳴させて得られる数値（電磁波吸収率）から算出されるものであり、樹脂組成物中の原子配置、電子構造、分子の微細構造を規定するものである。ポリプロピレン樹脂のペンタッド分率とは、１３Ｃ−ＮＭＲにより求めたプロピレン単位が５個並んだ割合のことであって、結晶化度あるいは立体規則性の尺度として用いられている。主に表面の耐擦傷性を決定付ける重要な要因の一つであり、基本的にはペンタッド分率が高いほどシートの結晶化度が高くなるため、耐擦傷性に優れた透明樹脂層４とすることができる。
[Transparent resin layer]
As the transparent resin layer 4, it is preferable to use a highly crystalline homopolypropylene resin having an isotactic pentad fraction (mmmm fraction) of 95% or more. The isotactic pentad fraction means that the resin composition constituting the transparent resin layer is determined by a 13 C-NMR measurement method (nuclear magnetic resonance measurement method) using carbon C (nuclide) having a mass number of 13 It is calculated from a numerical value (electromagnetic wave absorptivity) obtained by resonating at a resonance frequency, and defines the atomic arrangement, electronic structure, and molecular microstructure in the resin composition. The pentad fraction of the polypropylene resin is a ratio of five propylene units determined by 13 C-NMR, and is used as a measure of crystallinity or stereoregularity. This is one of the important factors that mainly determine the scratch resistance of the surface. Basically, the higher the pentad fraction, the higher the crystallinity of the sheet. Therefore, the transparent resin layer 4 having excellent scratch resistance and can do.
なお、透明樹脂層４には、必要に応じて熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等の各種添加剤を添加することもできる。熱安定剤としては、フェノール系、硫黄系、リン系、ヒドラジン系等、難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、光安定剤としては、ヒンダードアミン系等を、任意の組み合わせで添加するのが一般的である。 In addition, various additives such as a heat stabilizer, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antiblocking agent, a catalyst scavenger, a colorant, a light scattering agent, and a gloss adjusting agent are added to the transparent resin layer 4 as necessary. An agent can also be added. Phenol, sulfur, phosphorus, hydrazine, etc. as heat stabilizers, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. as flame retardants, benzotriazole, benzoate, benzophenone, triazine as UV absorbers As a light stabilizer such as a system, a hindered amine system is generally added in any combination.
［表面保護層］
表面保護層５としては、特に規定されるものではないが、ポリウレタン系、アクリル系、アクリルシリコン系、フッソ系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等から適宜選択できる。形態も水性、エマルジョン、溶剤系いずれでも可能で、且つ硬化も１液タイプでも硬化剤を用いた２液タイプでもよい。中でもイソシアネート反応を利用したウレタン系のトップコートが作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点からも望ましい。イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等から適宜選定して用いることができる。
[Surface protective layer]
The surface
また、化粧シートの表面の硬度をさらに向上させるために、表面保護層５として紫外線や電子線照射で硬化する樹脂を使用することも可能である。さらに耐候性を向上させるためには、紫外線吸収剤及び光安定剤を適宜添加してもよい。そして、各種機能を付与するために抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤の添加も任意に行うことができる。さらに、表面の意匠性を向上させるために、艶の調整のための、あるいはさらに耐磨耗性を付与するための、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ等を添加することもできる。
また、表面保護層５にも、表面保護層としての透明性を損なわない範囲で、当該二酸化炭素吸収剤ベシクルを配合することで、化粧シートとしての不燃性が向上し、より好ましい。
Further, in order to further improve the hardness of the surface of the decorative sheet, it is possible to use a resin that is cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams as the surface
Moreover, the non-flammability as a decorative sheet improves and it is more preferable by mix | blending the said carbon dioxide absorbent vesicle in the surface
［隠蔽層］
また、化粧シート１に隠蔽性を付与したい場合には、原反層２を着色シートとすることで隠蔽性を付与したり、原反層２などは透明シートのままで、別途、不透明な隠蔽層８を設けて隠蔽性を付与することができる。図１は、別途隠蔽層８を設けた例である。
隠蔽層８としては、基本的には絵柄模様層３と同じ材料から構成することができるが、隠蔽性を保たせることを目的としているので、顔料としては不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄等を使用することが好ましい。また隠蔽性を上げるために金、銀、銅、アルミ等の金属を添加することも可能である。一般的にはフレーク状のアルミを添加させることが多い。
[Hidden layer]
Further, when it is desired to provide concealment to the decorative sheet 1, concealment is imparted by using the
The hiding layer 8 can be basically made of the same material as the
［プライマー層］
プライマー層６としては、絵柄模様層３と同じ材料を用いることができるが、化粧シートの裏面に施されるためにウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、ブロッキングを避けて且つ接着剤との密着を高めるために、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加させてもよい。
実施形態の化粧シート１においては、原反層２は印刷作業性、コストなどを考慮して２０μｍ〜１５０μｍ、接着層７は１μｍ〜１０μｍ未満、透明樹脂層４は２０μｍ〜２００μｍ、表面保護層５は３μｍ〜２０μｍとすることが望ましく、化粧シート１の総厚は４５μｍ〜３８０μｍの範囲内とすることが好適である。接着層７は、１μｍ未満であると積層体として求められる密着性を得ることができず、１０μｍ以上であると不燃性能に劣る可能性が高いため、１μｍ〜１０μｍ未満の厚さとすることが好ましい。
[Primer layer]
As the primer layer 6, the same material as that of the
In the decorative sheet 1 of the embodiment, the
本実施形態の化粧シート１を形成するにあたり、積層方法は特に限定するものではなく、熱圧を応用した方法、押し出しラミネート方法およびドライラミネート方法などの一般的に用いられる方法から適宜選択して形成することができる。エンボス模様４ａを形成する場合には、一旦、上記積層方法によってラミネートした後に熱圧によってエンボス模様４ａを入れる方法または冷却ロールに凹凸模様を設けて押し出しラミネートと同時にエンボス模様４ａを形成する方法などを用いることができる。
In forming the decorative sheet 1 of the present embodiment, the laminating method is not particularly limited, and is formed by appropriately selecting from generally used methods such as a method applying hot pressure, an extrusion laminating method, and a dry laminating method. can do. When forming the
＜作用その他＞
（１）本実施形態の化粧シート１においては、熱可塑性樹脂組成物（例えば、ポリオレフィン系樹脂）からなる透明樹脂層に対して、二酸化炭素吸収剤が（超臨界逆相蒸発法によって得られる）ベシクルに内包された状態で配合されている。
この構成によれば、透明樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂に対して当該二酸化炭素吸収剤を高充填することが可能となり、二酸化炭素吸収剤が充填された分だけ化粧シート１に要する樹脂成分を低減化させることが可能となる。この結果、燃焼時に生じる発熱量を抑制して、建築基準法施工令に記載の不燃材料の技術的基準を満たした「不燃材料」としての化粧シート１を提供することを可能とする。
また、二酸化炭素吸収剤が配合された熱可塑性樹脂組成物からなる層を有しているので、廃棄後の焼却処分時に樹脂成分の燃焼に起因して発生する二酸化炭素を当該二酸化炭素吸収剤によって吸収または分解して減少させることができる。
<Action and others>
(1) In the decorative sheet 1 of the present embodiment, a carbon dioxide absorbent is obtained (obtained by a supercritical reverse phase evaporation method) with respect to a transparent resin layer made of a thermoplastic resin composition (for example, polyolefin resin). It is blended in a vesicle.
According to this configuration, the polyolefin resin constituting the transparent resin layer can be highly filled with the carbon dioxide absorbent, and the resin component required for the decorative sheet 1 is increased by the amount filled with the carbon dioxide absorbent. It becomes possible to reduce. As a result, it is possible to provide the decorative sheet 1 as an “incombustible material” that satisfies the technical standards of the incombustible material described in the Building Standard Law Construction Order by suppressing the amount of heat generated during combustion.
In addition, since it has a layer made of a thermoplastic resin composition containing a carbon dioxide absorbent, carbon dioxide generated due to the combustion of the resin component at the time of incineration after disposal is caused by the carbon dioxide absorbent. It can be reduced by absorption or degradation.
（２）ベシクルの外膜をリン脂質によって形成したリポソームとすることが好ましい。
この構成によれば、主成分であるポリオレフィン系樹脂との相溶性に優れたベシクルとすることができ、ベシクルに内包された二酸化炭素吸収剤を極めて均一にポリオレフィン系樹脂中に分散させることができる。すなわち、透明樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂との相溶性を向上させて効率よく分散させることができる。
(2) It is preferable that the outer membrane of the vesicle is a liposome formed with phospholipid.
According to this configuration, a vesicle excellent in compatibility with the polyolefin resin as the main component can be obtained, and the carbon dioxide absorbent contained in the vesicle can be dispersed in the polyolefin resin extremely uniformly. . That is, the compatibility with the polyolefin resin constituting the transparent resin layer can be improved and efficiently dispersed.
（３）アルミノケイ酸塩などの二酸化炭素吸収剤と一緒に結晶核剤をリポソーム等のベシクルに内包された状態で配合することが好ましい。
この構成によれば、二酸化炭素吸収剤と一緒に結晶核剤が内包されたベシクルを配合することにより、熱可塑性樹脂組成物の結晶化度をコントロールして機械的強度や耐後加工性に優れた化粧シートを提供することができる。すなわち、ポリオレフィン系樹脂の結晶化度を向上させて、機械的特性や耐後加工性に優れた化粧シートとすることができる。
(3) It is preferable to mix a crystal nucleating agent in a state of being encapsulated in a vesicle such as a liposome together with a carbon dioxide absorbent such as an aluminosilicate.
According to this configuration, by blending a vesicle encapsulating a crystal nucleating agent together with a carbon dioxide absorbent, the degree of crystallinity of the thermoplastic resin composition is controlled and excellent in mechanical strength and post-processing resistance. A decorative sheet can be provided. That is, it is possible to improve the crystallinity of the polyolefin-based resin, and to make a decorative sheet excellent in mechanical properties and post-processing resistance.
（４）二酸化炭素吸収剤は、アルミノケイ酸塩、金属水酸化物、金属酸化物、チタン酸化合物またはリチウム化合物のうち少なくとも１つであることが好ましい。
上記の二酸化炭素吸収剤から少なくとも１つ選択して配合することにより、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の不燃材料の技術的基準を満たすことができるとともに、燃焼時に発生する二酸化炭素の排出量をも削減可能な化粧シートを提供することができる。
(4) The carbon dioxide absorbent is preferably at least one of aluminosilicate, metal hydroxide, metal oxide, titanate compound or lithium compound.
By selecting and blending at least one of the carbon dioxide absorbents described above, the technical standards for incombustible materials described in Article 108-2, No. 1 and No. 2 of the Building Standards Act Construction Order can be satisfied. In addition, a decorative sheet capable of reducing the emission amount of carbon dioxide generated during combustion can be provided.
（５）超臨界逆相蒸発法を用いてベシクル化処理を施すことによって、二酸化炭素吸収剤同士が凝集することを防いで樹脂材料への高い分散性を実現する事により、高い透明性を実現し、また、結晶核剤同士の凝集を防ぐことでポリオレフィン系樹脂の結晶化度を向上させて、優れた耐擦傷性および耐後加工性をも実現している。
（６）化粧シートは、引張弾性率が、５００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であり、引張破断伸度が、２００％以上である。
この構成によれば、化粧シートに求められる機械的強度を有し、製造適性に優れるとともに、Ｖカット曲げ加工などの耐後加工性に優れる化粧シートを提供することができる。
(5) High transparency is achieved by preventing flocculation of carbon dioxide absorbents and realizing high dispersibility in resin materials by applying vesicle treatment using the supercritical reverse phase evaporation method. In addition, the crystallinity of the polyolefin resin is improved by preventing agglomeration between crystal nucleating agents, thereby realizing excellent scratch resistance and post-processability.
(6) The decorative sheet has a tensile modulus of 500 MPa or more and 2000 MPa or less, and a tensile elongation at break of 200% or more.
According to this configuration, it is possible to provide a decorative sheet having mechanical strength required for a decorative sheet, excellent in manufacturing suitability, and excellent in post-processing resistance such as V-cut bending.
（７）本実施形態の化粧シート１の製造方法においては、熱可塑性樹脂組成物（例えば、ポリオレフィン系樹脂）に、二酸化炭素吸収剤を（超臨界逆相蒸発法によって得られる）ベシクルに内包された状態で添加して、透明樹脂層を形成している。
この構成によれば、透明樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂に対して当該二酸化炭素吸収剤を高充填することが可能となり、二酸化炭素吸収剤が充填された分だけ化粧シート１に要する樹脂成分を低減化させることが可能となる。この結果、燃焼時に生じる発熱量を抑制して、建築基準法施工令に記載の不燃材料の技術的基準を満たした「不燃材料」としての化粧シート１を提供することを可能とする。
また、二酸化炭素吸収剤が配合された熱可塑性樹脂組成物からなる層を有しているので、廃棄後の焼却処分時に樹脂成分の燃焼に起因して発生する二酸化炭素を当該二酸化炭素吸収剤によって吸収または分解して減少させることができる。
(7) In the method for producing the decorative sheet 1 of the present embodiment, a thermoplastic resin composition (for example, polyolefin resin) is encapsulated in a vesicle (obtained by a supercritical reverse phase evaporation method) with a carbon dioxide absorbent. In this state, a transparent resin layer is formed.
According to this configuration, the polyolefin resin constituting the transparent resin layer can be highly filled with the carbon dioxide absorbent, and the resin component required for the decorative sheet 1 is increased by the amount filled with the carbon dioxide absorbent. It becomes possible to reduce. As a result, it is possible to provide the decorative sheet 1 as an “incombustible material” that satisfies the technical standards of the incombustible material described in the Building Standard Law Construction Order by suppressing the amount of heat generated during combustion.
In addition, since it has a layer made of a thermoplastic resin composition containing a carbon dioxide absorbent, carbon dioxide generated due to the combustion of the resin component at the time of incineration after disposal is caused by the carbon dioxide absorbent. It can be reduced by absorption or degradation.
（８）ポリオレフィン系樹脂に、結晶核剤と二酸化炭素吸収剤とを共にベシクルに内包させた状態で添加して、透明樹脂層を形成することが好ましい。
この構成によれば、二酸化炭素吸収剤と一緒に結晶核剤が内包されたベシクルを配合することにより、ポリオレフィン系樹脂の結晶化度をコントロールして機械的強度や耐後加工性に優れた化粧シートを提供することができる。すなわち、ポリオレフィン系樹脂の結晶化度を向上させて、機械的特性や耐後加工性に優れた化粧シートとすることができる。
(8) It is preferable to add a crystal nucleating agent and a carbon dioxide absorbent to a polyolefin resin in a state where both are contained in a vesicle to form a transparent resin layer.
According to this configuration, by combining a vesicle encapsulating a crystal nucleating agent together with a carbon dioxide absorbent, the degree of crystallinity of the polyolefin-based resin is controlled, and the makeup has excellent mechanical strength and post-processing resistance. Sheets can be provided. That is, it is possible to improve the crystallinity of the polyolefin-based resin, and to make a decorative sheet excellent in mechanical properties and post-processing resistance.
以上から、本実施形態の化粧シート及び化粧シートの製造方法によれば、焼却処分時におけるＣＯ２排出量の削減を可能とするとともに、建築基準法に規定する不燃規格を満たし、フィルムとしての機械的強度や耐後加工性にも優れた化粧シートを提供することを可能とする。 As described above, according to the decorative sheet and the manufacturing method of the decorative sheet of the present embodiment, it is possible to reduce the CO 2 emission amount at the time of incineration, satisfy the non-combustible standard specified in the Building Standard Law, and the machine as a film It is possible to provide a decorative sheet that is excellent in mechanical strength and post-processing resistance.
以下に、本発明に基づく化粧シート１の具体的な実施例について説明する。
＜実施例１＞
実施例１においては、高結晶性ポリプロピレン樹脂に対し、前述の超臨界逆相蒸発法によってベシクル化処理した二酸化炭素吸収剤を添加した熱可塑性樹脂組成物を、溶融押出機を用いて押し出し、透明樹脂層４として使用する厚さ８０μｍの高結晶性ポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。続いて、製膜された透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施して表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。なお、押し出し製膜時の冷却条件のコントロールにより、製膜された透明樹脂シートの高結晶性ポリプロピレン樹脂のヘイズ値は７．３％となった。
Below, the specific Example of the decorative sheet 1 based on this invention is described.
<Example 1>
In Example 1, a thermoplastic resin composition obtained by adding a carbon dioxide absorbent vesicle-treated by the above-mentioned supercritical reverse phase evaporation method to a highly crystalline polypropylene resin was extruded using a melt extruder, and transparent A transparent resin sheet made of a highly crystalline polypropylene having a thickness of 80 μm used as the resin layer 4 was formed. Subsequently, both surfaces of the formed transparent resin sheet were subjected to corona treatment so that the surface wetting tension was 40 dyn / cm or more. The haze value of the highly crystalline polypropylene resin of the formed transparent resin sheet was 7.3% by controlling the cooling conditions during extrusion film formation.
他方、隠蔽性のある７０μｍの基材シート（原反層２）に２液硬化型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ製造（株）製）にて柄印刷を施して絵柄模様層３を施し、また、原反層２の裏面にプライマーコートを施してプライマー層６を設けた。しかる後、上記原反層２の絵柄模様層３面に、高結晶性ポリプロピレン製の上記透明樹脂シートによる透明樹脂層４をドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０：三井化学（株）製；塗布量２ｇ／ｍ２ ）による接着層７を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。次に貼り合わせたシートの上記透明樹脂シートによる透明樹脂層４の面に、エンボス用の金型ロールを用いてプレスしてエンボス模様４ａを施した後、そのエンボス模様４ａ面上に２液硬化型ウレタントップコート（Ｗ１８４：ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布量３ｇ／ｍ２にて塗布して、図１に示す総厚１５７μｍの化粧シートを得た。
On the other hand, a
以下に、上記熱可塑性樹脂組成物の詳しい作製方法について説明する。
ベシクルの調製は超臨界逆相蒸発法により下記の方法で行った。メタノール１００質量部、二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウム１６０質量部、または二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウム１６０質量部およびリン酸エステル金属塩系造核剤（アデカスタブＮＡ−２１、ＡＤＥＫＡ社製）２質量部、リン脂質としてのホスファチジルコリン５質量部を６０℃に保たれた高圧ステンレス容器に入れて密閉し、圧力が２０ＭＰａとなるように二酸化炭素を注入して超臨界状態とした後、激しく攪拌混合しながらイオン交換水を１００質量部注入する。容器内の温度および圧力を保持した状態で１５分間攪拌後、二酸化炭素を排出して大気圧に戻すことによって二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウム、または二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウムと造核剤とが内包されたリン脂質からなる外膜を具備するリポソームを得た。
Below, the detailed preparation methods of the said thermoplastic resin composition are demonstrated.
Vesicles were prepared by the supercritical reverse phase evaporation method as follows. 100 parts by mass of methanol, 160 parts by mass of sodium aluminosilicate as a carbon dioxide absorbent, or 160 parts by mass of sodium aluminosilicate as a carbon dioxide absorbent and a phosphate ester metal salt nucleating agent (ADK STAB NA-21, manufactured by ADEKA) ) 2 parts by mass, 5 parts by mass of phosphatidylcholine as a phospholipid were put in a high-pressure stainless steel container kept at 60 ° C. and sealed, and carbon dioxide was injected so that the pressure became 20 MPa to make a supercritical state. 100 parts by mass of ion-exchanged water is injected while stirring and mixing. After stirring for 15 minutes while maintaining the temperature and pressure in the container, the carbon dioxide is discharged and returned to atmospheric pressure to produce sodium aluminosilicate as a carbon dioxide absorbent or sodium aluminosilicate as a carbon dioxide absorbent. A liposome having an outer membrane made of a phospholipid encapsulating a nucleating agent was obtained.
透明樹脂層に用いられる熱可塑性樹脂組成物は、上記方法により調製したリポソーム２６質量部と、ホモポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝１５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））１００質量部とをヘンシェルミキサーを用いて４００ｒｐｍ、１５分間混合し、噛合い型２軸押出機を用いて真空脱気しながら溶融混練した後、ストランドカット法によってペレタライズを実施して透明樹脂層に用いる熱可塑性樹脂組成物ペレットを得た。 The thermoplastic resin composition used for the transparent resin layer was prepared by adding 26 parts by mass of the liposome prepared by the above method and 100 parts by mass of homopolypropylene resin (MFR = 15 g / 10 min (230 ° C.)) at 400 rpm using a Henschel mixer. After mixing for 15 minutes and melt-kneading while vacuum degassing using a meshing type twin screw extruder, pelletization was performed by a strand cut method to obtain a thermoplastic resin composition pellet used for the transparent resin layer.
＜実施例２＞
実施例２においては、前述の超臨界逆相蒸発法によって二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウムと造核剤としてのリン酸エステル金属塩系造核剤を内包するリポソームが配合された透明樹脂層４を具備する化粧シート１を用いた。
具体的には、前述の超臨界逆相蒸発法によってベシクル化処理した二酸化炭素吸収剤と造核剤を添加した熱可塑性樹脂組成物を溶融押出機を用いて押し出し、透明樹脂層４として使用する厚さ８０μｍの高結晶性ポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜し、続いて、製膜された透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施して表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。なお、押し出し製膜時の冷却条件のコントロールにより、製膜された透明樹脂シートの高結晶性ポリプロピレン樹脂のヘイズ値は８．５％となった。
<Example 2>
In Example 2, a transparent resin layer containing liposomes encapsulating sodium aluminosilicate as a carbon dioxide absorbent and a phosphate metal salt nucleating agent as a nucleating agent by the supercritical reverse phase evaporation method described above A decorative sheet 1 having 4 was used.
Specifically, a thermoplastic resin composition to which a carbon dioxide absorbent and a nucleating agent, which have been vesicle-treated by the above-mentioned supercritical reverse phase evaporation method, is extruded using a melt extruder and used as the transparent resin layer 4. A transparent resin sheet made of a highly crystalline polypropylene having a thickness of 80 μm was formed, and then a corona treatment was applied to both surfaces of the formed transparent resin sheet so that the surface wet tension was 40 dyn / cm or more. The haze value of the highly crystalline polypropylene resin of the formed transparent resin sheet was 8.5% by controlling the cooling conditions during extrusion film formation.
他方、隠蔽性のある７０μｍの基材シート（原反層２）に２液硬化型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ製造（株）製）にて柄印刷を施して絵柄模様層３を施し、また、原反層２の裏面にプライマーコートを施してプライマー層６を設けた。しかる後、上記原反層２の絵柄模様層３面に、高結晶性ポリプロピレン製の上記透明樹脂シートによる透明樹脂層４をドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０：三井化学（株）製；塗布量２ｇ／ｍ２ ）による接着層７を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。次に貼り合わせたシートの上記透明樹脂シートによる透明樹脂層４の面に、エンボス用の金型ロールを用いてプレスしてエンボス模様４ａを施した後、そのエンボス模様４ａ面上に２液硬化型ウレタントップコート（Ｗ１８４：ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布量３ｇ／ｍ２にて塗布して、図１に示す総厚１５７μｍの化粧シートを得た。
On the other hand, a
＜比較例１＞
比較例１においては、二酸化炭素吸収剤を配合せずに、超臨界逆相蒸発法によりベシクルに内包した造核剤のみを配合した透明樹脂層４を具備した化粧シート１を用いた。
超臨界逆相蒸発法によりベシクルに内包した造核剤の調製方法は、次の通りである。
メタノール１００質量部、造核剤としてのリン酸エステル金属塩系造核剤（アデカスタブＮＡ−２１：ＡＤＥＫＡ社製）８２質量部、リン脂質としてのホスファチジルコリン５質量部を６０℃に保たれた高圧ステンレス容器に入れて密閉し、圧力が２０ＭＰａとなるように二酸化炭素を注入して超臨界状態とした後、激しく攪拌しながらイオン交換水を１００質量部注入する。容器内の温度および圧力を保持した状態で１５分間攪拌後、二酸化炭素を排出して大気圧に戻すことによってリン脂質からなる外膜を具備するベシクルに内包された造核剤リポソーム（結晶核剤リポソーム）を得た。
<Comparative Example 1>
In Comparative Example 1, a decorative sheet 1 having a transparent resin layer 4 containing only a nucleating agent encapsulated in a vesicle by a supercritical reverse phase evaporation method without using a carbon dioxide absorbent was used.
The preparation method of the nucleating agent encapsulated in the vesicle by the supercritical reverse phase evaporation method is as follows.
High-pressure stainless steel in which 100 parts by mass of methanol, 82 parts by mass of a phosphoric acid ester metal salt nucleating agent (Adeka Stub NA-21: manufactured by ADEKA) as a nucleating agent, and 5 parts by mass of phosphatidylcholine as a phospholipid are maintained at 60 ° C. After putting in a container and sealing, inject | pour a carbon dioxide into a supercritical state so that a pressure may be set to 20 Mpa, 100 mass parts of ion-exchange water is inject | poured, stirring vigorously. After stirring for 15 minutes while maintaining the temperature and pressure in the container, the nucleating agent liposome (crystal nucleating agent) encapsulated in a vesicle having an outer membrane made of phospholipid by discharging carbon dioxide and returning to atmospheric pressure. Liposome).
上述の造核剤リポソームをホモポリプロピレン（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））１００質量部に添加し、噛合い型２軸押出機を用いて溶融混練した後、ストランドカット法によりペレタライズを実施して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。この熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いた押出成形法により厚さ８０μｍの高結晶性ポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。製膜された透明樹脂シートの結晶性ポリプロピレン樹脂のヘイズ値は５．５％となった。
以降の製造工程に関しては、実施例１と同様の工程を行って図１に示す層構成からなる比較例１の化粧シート１を得た。
The above-mentioned nucleating agent liposome is added to 100 parts by mass of homopolypropylene (MFR = 3.0 g / 10 min (230 ° C.)), melt-kneaded using a mesh type twin screw extruder, and then pelletized by a strand cut method. This was carried out to obtain pellets of a thermoplastic resin composition. A transparent resin sheet made of a highly crystalline polypropylene having a thickness of 80 μm was formed by an extrusion method using pellets of this thermoplastic resin composition. The haze value of the crystalline polypropylene resin of the formed transparent resin sheet was 5.5%.
Regarding the subsequent manufacturing process, the same process as in Example 1 was performed to obtain a decorative sheet 1 of Comparative Example 1 having the layer structure shown in FIG.
＜比較例２＞
比較例２においては、ベシクル化処理を施していない二酸化炭素吸収剤を配合した透明樹脂層４を具備する化粧シート１を用いた。
具体的には、隠蔽性のある７０μｍの基材シート（原反層２）に２液硬化型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ製造（株）製）にて柄印刷を施して絵柄模様層３を施し、また、その原反層２の裏面にプライマーコートを施してプライマー層６を設けた。
他方、ＭＦＲ（メルトフローレート）が１５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂１００質量部に、ベシクル化処理を施していないアルミノケイ酸ナトリウム１０質量部を添加した樹脂を押し出し、透明樹脂層４として使用する厚さ８０μｍの高結晶性ポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜し、続いて、製膜された透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施して表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。なお、押し出し製膜時の冷却条件のコントロールにより、製膜された透明樹脂シートの高結晶性ポリプロピレン樹脂のヘイズ値は１７．３％となった。以降の製造工程に関しては、実施例１と同様の工程を行って図１に示す構成の比較例２の化粧シート１を得た。
<Comparative example 2>
In Comparative Example 2, a decorative sheet 1 having a transparent resin layer 4 containing a carbon dioxide absorbent that was not subjected to vesicle treatment was used.
Specifically,
On the other hand, a resin obtained by extruding a resin obtained by adding 10 parts by mass of sodium aluminosilicate not subjected to vesicle treatment to 100 parts by mass of a highly crystalline homopolypropylene resin having an MFR (melt flow rate) of 15 g / 10 min (230 ° C.) A transparent resin sheet made of a highly crystalline polypropylene having a thickness of 80 μm to be used as the layer 4 is formed, and then the corona treatment is applied to both surfaces of the formed transparent resin sheet so that the wetting tension of the surface is 40 dyn / cm or more. It was. The haze value of the highly crystalline polypropylene resin of the formed transparent resin sheet was 17.3% by controlling the cooling conditions during extrusion film formation. Regarding the subsequent manufacturing process, the same process as in Example 1 was performed to obtain a decorative sheet 1 of Comparative Example 2 having the configuration shown in FIG.
＜評価＞
［燃焼試験］
実施例１、２および比較例１、２で得られた各化粧シート１について、コーンカロリーメータ試験機による発熱性試験および引張試験を実施した。また、ＪＩＳ Ｋ７２１７−１９８３法（プラスチック燃焼ガスの分析方法）に従った方法により下記の測定条件にて燃焼試験を行いその際の二酸化炭素排出量（ＣＯ２排出量）を算出した。得られた試験結果を表１に示す。
＜燃焼試験の測定条件（ＪＩＳ Ｋ７２１７−１９８３法）＞
燃焼温度：７５０℃
支燃ガス：空気
支燃ガス供給量：０．５±０．０５Ｌ／ｍｉｎ
試料量：０．１ｇ
試料皿：石英製の穴あき皿
点火装置：燃焼が終了するまで、火花を発生させる
分析ガス：二酸化炭素
ガス分析方法：ガスクロマト法
［引張試験］
＜引張試験条件（ＪＩＳ Ｋ ７１２７）＞
試験片：試験片タイプ１Ｂ
試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
試験結果を表１に示す。
<Evaluation>
[Combustion test]
About each decorative sheet 1 obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the exothermic test and the tensile test by the cone calorimeter tester were implemented. Further, a combustion test was conducted under the following measurement conditions by a method according to JIS K7217-1983 method (plastic combustion gas analysis method), and the carbon dioxide emission (CO 2 emission) at that time was calculated. The test results obtained are shown in Table 1.
<Measurement conditions for combustion test (JIS K7217-1983 method)>
Combustion temperature: 750 ° C
Supporting gas: Air Supplying amount of supporting gas: 0.5 ± 0.05 L / min
Sample amount: 0.1 g
Sample pan: Quartz perforated plate Ignition device: Sparks are generated until combustion is finished Analytical gas: Carbon dioxide Gas analysis method: Gas chromatographic method [Tensile test]
<Tensile test conditions (JIS K 7127)>
Test piece: Test piece type 1B
Test speed: 50 mm / min
The test results are shown in Table 1.
表１に示すように、実施例１および実施例２の化粧シート１においては、コーンカロリーメータ試験機による発熱性試験の結果から上記説明の不燃材料の技術的基準を満たしていた。また、引張試験においても、共に化粧シートに求められる引張弾性率および引張破断伸度を備えていた。
これに対して、比較例１および比較例２の化粧シート１においては、コーンカロリーメータ試験機による発熱性試験の結果から不燃材料の技術的基準を満たしていなかった。さらには、比較例２においては、透明樹脂層のヘイズ値が高く、化粧シートとして求められる意匠性が得られていなかった。
ＣＯ２排出量については、二酸化炭素吸収剤を配合していない比較例１に比べて、二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウムを配合した実施例１および実施例２の化粧シート１は１／２以下の二酸化炭素排出量であった。
As shown in Table 1, in the decorative sheets 1 of Example 1 and Example 2, the technical standards for the non-combustible material described above were satisfied from the results of the exothermic test using a cone calorimeter tester. Also in the tensile test, both had the tensile elastic modulus and the tensile elongation at break required for the decorative sheet.
On the other hand, in the decorative sheet 1 of the comparative example 1 and the comparative example 2, the technical standard of the nonflammable material was not satisfy | filled from the result of the exothermic test by a cone calorimeter tester. Furthermore, in Comparative Example 2, the haze value of the transparent resin layer was high, and the design properties required as a decorative sheet were not obtained.
Regarding the CO 2 emission amount, the decorative sheet 1 of Example 1 and Example 2 in which sodium aluminosilicate as a carbon dioxide absorbent was blended was ½ compared to Comparative Example 1 in which no carbon dioxide absorbent was blended. The following carbon dioxide emissions were:
以上の結果から、実施例１および実施例２の本発明に基づく化粧シート１は、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に規定の技術的基準を満たす不燃材料であることが明らかとなった。また、製造適性に優れ、化粧シートに求められる機械的強度を備えるとともに、焼却時に発生する二酸化炭素を吸収してＣＯ２排出量を削減することが可能である化粧シート１であることが明らかとなった。
本発明の化粧シート１は、上記の実施形態および実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
From the above results, the decorative sheet 1 according to the present invention of Example 1 and Example 2 is a non-combustible material that satisfies the technical standards stipulated in Article 108-2, Item 1 and
The decorative sheet 1 of the present invention is not limited to the above-described embodiments and examples, and various modifications can be made without departing from the characteristics of the invention.
１ 化粧シート
２ 原反層
３ 絵柄模様層
４ 透明樹脂層
４ａ エンボス模様
５ 表面保護層
６ プライマー層
７ 接着層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (20)
上記樹脂層は、二酸化炭素吸収剤を内包したベシクルを含有することを特徴とする化粧シート。 A decorative sheet having a resin layer made of polyolefin resin on one surface side of the base material layer,
The decorative sheet is characterized in that the resin layer contains a vesicle encapsulating a carbon dioxide absorbent.
上記樹脂層を、上記ポリオレフィン系樹脂に二酸化炭素吸収剤を内包したベシクルを添加して形成することを特徴とする化粧シート。 A decorative sheet having a resin layer made of polyolefin resin on one surface side of the base material layer,
A decorative sheet, wherein the resin layer is formed by adding a vesicle containing a carbon dioxide absorbent in the polyolefin resin.
上記樹脂層は、当該樹脂層の下層が視認可能な透明性を有する透明樹脂層であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した化粧シート。 Having a pattern layer between the base material layer and the resin layer;
The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the resin layer is a transparent resin layer having transparency in which a lower layer of the resin layer is visible.
上記化粧シートの引張弾性率が、５００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であり、引張破断伸度が、２００％以上、であることを特徴とする化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 10,
The decorative sheet has a tensile elastic modulus of 500 MPa or more and 2000 MPa or less, and a tensile elongation at break of 200% or more.
上記樹脂層を、上記ポリオレフィン系樹脂に二酸化炭素吸収剤を内包したベシクルを添加して形成することを特徴とする化粧シートの製造方法。 A method for producing a decorative sheet having a resin layer made of a polyolefin-based resin on one surface side of a base material layer,
A method for producing a decorative sheet, wherein the resin layer is formed by adding a vesicle containing a carbon dioxide absorbent in the polyolefin resin.
上記樹脂層は、当該樹脂層の下層が視認可能な透明性を有する透明樹脂層であることを特徴とする請求項１２に記載した化粧シートの製造方法。 A pattern layer is formed between the base material layer and the resin layer,
The method for producing a decorative sheet according to claim 12, wherein the resin layer is a transparent resin layer having transparency in which a lower layer of the resin layer is visible.
上記化粧シートの引張弾性率が、５００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であり、引張破断伸度が、２００％以上、であることを特徴とする化粧シートの製造方法。 It is a manufacturing method of a decorative sheet given in any 1 paragraph of Claims 12-19,
A method for producing a decorative sheet, wherein the decorative sheet has a tensile elastic modulus of 500 MPa or more and 2000 MPa or less and a tensile elongation at break of 200% or more.
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