JP2017170743A - Pressure-sensitive transfer correction tape - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive transfer correction tape excellent in ink dryness upon rewriting on a correction coating layer in an aqueous ink or water-based gel ink by inviting neither changes in the conventional manufacturing process nor increases in manufacturing cost, the pressure-sensitive transfer correction tape having a pressure-sensitive transfer layer consisting of a correction coating layer and an adhesive layer laid sequentially on a sheet of paper or a plastic base material where release treatment is applied.SOLUTION: A pressure-sensitive transfer correction tape, which has a pressure-sensitive transfer layer at least consisting of a correction coating layer and an adhesive layer laid sequentially on one face of a release base material made of a sheet of paper or plastic film, is a pressure-sensitive transfer correction tape the correction coating layer of which has a hydroxyl group as a hydrophilic part and contains both-hydrophilic polymer having a hydrophobic part by 0.5-35 mass%. The correction coating layer is a coating layer configured by drying correction coating layer ink, and the coating layer contains an organic solvent, a pigment, an extender, a dispersant, a binder resin, and both-hydrophilic polymer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、紙面等に記録された文字等を隠蔽修正するために使用される感圧転写修正テープに関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive transfer correction tape used for concealing and correcting characters and the like recorded on paper.

従来、ボールペン、万年筆、マーキングペン等の筆記具による筆記描線やタイプライター、PPCコピーによるコピー描線等、消しゴム等では消せないものを消去・修正する際には、一般に修正液や自動巻き取り機構を持ったカセットタイプの感圧転写修正テープが用いられている。しかしながら、修正液でこのような誤字等を修正した際には、修正液の乾燥時間が長いことや、修正箇所が平滑になり難いため再筆記・再印字し難いという問題があり、現在では感圧転写修正テープが多く使用されている。   Conventionally, when erasing and correcting things that cannot be erased with an eraser, such as writing lines with a writing instrument such as a ballpoint pen, fountain pen, or marking pen, typewriters, copy lines with a PPC copy, etc., there is generally a correction fluid and an automatic winding mechanism. Cassette type pressure-sensitive transfer correction tape is used. However, when such typographical errors are corrected with correction fluid, there are problems that it is difficult to rewrite and reprint the correction fluid because it takes a long time to dry, and it is difficult to smooth the correction area. Many pressure transfer correction tapes are used.

感圧転写修正テープにおいて、修正被覆層を形成するインク(以下、「修正被覆層インク」と称する。)は溶剤系、すなわち油性ベースが一般的であり、修正被覆層に含まれているポリマーは親油性のものが多い。そのため、水を主成分として高極性、高表面張力を有する水性インクまたは水性ゲルインクを用いた筆記具にて修正被覆層上に再筆記した場合には、高極性インクと修正被覆層との親和性が乏しく、インクが修正被覆層に浸透し難いためにインクの乾燥が遅くなる。その結果、紙面や指等によって擦過された際に再筆記された文字等が滲んでしまうことがある。   In the pressure-sensitive transfer correction tape, the ink for forming the correction coating layer (hereinafter referred to as “correction coating layer ink”) is generally a solvent system, that is, an oily base, and the polymer contained in the correction coating layer is Many are lipophilic. Therefore, when rewritten on the correction coating layer with a writing instrument using water-based ink or water-based gel ink having high polarity and high surface tension mainly composed of water, the affinity between the high polarity ink and the correction coating layer is high. The drying of the ink is slow because it is scarce and the ink hardly penetrates the correction coating layer. As a result, rewritten characters or the like may be blurred when scratched by paper or a finger.

一方で、脱溶剤型の水性ベースの修正被覆層インクが塗工された感圧転写修正テープでは、修正被覆層に含まれているポリマーは、主に親水性ポリマーあるいは親水性を付与する界面活性剤を含むポリマーエマルションが使用されている。修正被覆層インクが水性ベースの感圧転写修正テープは、水性インクまたは水性ゲルインクとの親和性が高いため、水性インクまたは水性ゲルインクを主成分とした筆記具で再筆記した時のインク乾燥性は優れている。   On the other hand, in a pressure-sensitive transfer correction tape coated with a solvent-free water-based correction coating layer ink, the polymer contained in the correction coating layer is mainly a hydrophilic polymer or a surface active agent that imparts hydrophilicity. A polymer emulsion containing the agent is used. The pressure-sensitive transfer correction tape based on the water-based correction coating layer ink has high affinity with water-based ink or water-based gel ink, so the ink drying property is excellent when rewritten with a writing tool mainly composed of water-based ink or water-based gel ink. ing.

しかし、脱溶剤型の水性ベースの修正被覆層インクの開発は進められているものの、従来の溶剤系の修正被覆層インクと比較した場合、製造時において、離型処理が施された紙やプラスチック基材に対して修正被覆層インクを塗工する際に、インクをはじいてしまい均一に塗工し難い、あるいはインクのベースが水性であるため溶剤系に比べ乾燥効率が悪い等の問題がある。また、水性ベースの修正被覆層インクを用いた感圧転写修正テープを製造するためには、修正被覆層インクの塗工工程を水性ベースのインクに適した工程とする必要があり、従来の溶剤型インクを用いた感圧転写修正テープの製造設備の大幅な変更を要し、製造コストの増大を招くという問題もある。したがって、設備の変更等を必要としない油性ベースの修正被覆層インクを用いた感圧転写修正テープであって、水性インクまたは水性ゲルインクで再筆記した際の乾燥性に優れた感圧転写修正テープが求められている。   However, although the development of solvent-free water-based modified coating layer inks is underway, paper and plastics that have been subjected to mold release treatment at the time of manufacture when compared to conventional solvent-based modified coating layer inks When the correction coating layer ink is applied to the substrate, the ink is repelled and difficult to apply uniformly, or the ink base is water-based, resulting in poor drying efficiency compared to the solvent system. . In addition, in order to produce a pressure-sensitive transfer correction tape using a water-based correction coating layer ink, the coating process of the correction coating layer ink needs to be a process suitable for the water-based ink. There is also a problem that the manufacturing cost of the pressure-sensitive transfer correction tape using the mold ink needs to be greatly changed, resulting in an increase in manufacturing cost. Therefore, it is a pressure-sensitive transfer correction tape using an oil-based correction coating layer ink that does not require a change in equipment, etc., and has excellent drying properties when rewritten with water-based ink or water-based gel ink. Is required.

特許文献1には、油性ベースの修正被覆層上を水性インクボールペンまたは水性ゲルインクボールペンで再筆記した際の乾燥性や、筆記直後の滲み、汚れについて言及されており、修正被覆層中のバインダーとして酸価が30mgKOH/g以上のカルボキシル基含有ポリマーを1〜15質量%含有する、油性ベースの修正被覆層インクを有する感圧転写修正テープが開示されている。
しかしながら、特許文献1に開示された感圧転写修正テープは、水性インクまたは水性ゲルインクで再筆記した際に、これらインクが乾燥するまでの時間が長く乾燥性が未だ十分でないことが判明している。
Patent Document 1 mentions the drying property when the oil-based correction coating layer is rewritten with a water-based ink ballpoint pen or a water-based gel ink ballpoint pen, bleeding and dirt immediately after writing, and as a binder in the correction coating layer. A pressure-sensitive transfer correction tape having an oil-based correction coating layer ink containing 1 to 15% by mass of a carboxyl group-containing polymer having an acid value of 30 mgKOH / g or more is disclosed.
However, when the pressure-sensitive transfer correction tape disclosed in Patent Document 1 is rewritten with water-based ink or water-based gel ink, it has been found that the time until these inks are dried is long and the drying property is not yet sufficient. .

特許文献2には、油性ベースの修正被覆層インクを有する感圧転写修正テープであって、充填剤として280ml/100g以上の吸油量の大きなシリカを修正被覆層に配合することによって、修正被覆層のインク吸収性を向上させ、再筆記箇所に手で触れた際や紙を重ねて擦り合わせた際等に再筆記箇所が滲むのを防止し、修正被覆層インクの乾燥性が向上することが開示されている。しかしながら、特許文献2に開示された感圧転写修正テープは、特許文献1の場合と同様、水性インクまたは水性ゲルインクで再筆記した際の乾燥性が未だ十分でない。   Patent Document 2 discloses a pressure-sensitive transfer correction tape having an oil-based correction coating layer ink, and by adding silica having a large oil absorption amount of 280 ml / 100 g or more as a filler to the correction coating layer. This improves the ink absorbency of the ink, and prevents the rewritten area from spreading when touching the rewritten area by hand or when the paper is rubbed over and over. It is disclosed. However, the pressure-sensitive transfer correction tape disclosed in Patent Document 2 still does not have sufficient drying properties when rewritten with water-based ink or water-based gel ink, as in Patent Document 1.

特許文献3及び特許文献4には、感圧転写修正テープの構成として、修正被覆層と粘着層の他に、インク受容層等少なくとも1つ以上の層をさらに設けた構成が開示されている。これらの感圧転写修正テープでは、転写後にインク受容層等の層が修正被覆層の表面に設けられることにより、筆記具等の水性インクまたは水性ゲルインクを素早く吸収することで乾燥性が向上するとされている。しかしながら、当該構成では、3層以上の層を設ける必要があり、使用する材料や製造工程の増加を余儀なくされ、製造工程の複雑化やコストアップに繋がる。さらに、特許文献4では、基材(支持体)と修正被覆層との間に設けた離形層を凝集破壊させることでインク受容層としているが、安定して凝集破壊を生じさせる制御が難しいという問題がある。   Patent Documents 3 and 4 disclose a structure in which at least one layer such as an ink receiving layer is further provided in addition to the correction coating layer and the adhesive layer as the structure of the pressure-sensitive transfer correction tape. In these pressure-sensitive transfer correction tapes, a layer such as an ink-receiving layer is provided on the surface of the correction coating layer after transfer, so that drying properties are improved by quickly absorbing water-based ink or water-based gel ink such as writing instruments. Yes. However, in this configuration, it is necessary to provide three or more layers, which necessitates an increase in the materials used and the manufacturing process, leading to a complicated manufacturing process and an increase in cost. Further, in Patent Document 4, although the ink receiving layer is formed by cohesive failure of the release layer provided between the base material (support) and the correction coating layer, it is difficult to control to stably cause cohesive failure. There is a problem.

特開2011−126241号公報JP 2011-126241 A 特開2013−208898号公報JP 2013-208898 A 特開2008−221556号公報JP 2008-221556 A 特開2012−000938号公報JP 2012-000938 A

本発明は、離型処理が施された紙やプラスチック基材(以下、剥離基材と称する。)に少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープであって、従来の製造工程の変更や製造コストの増大をもたらすことなく、水性インクまたは水性ゲルインクで修正被覆層に再筆記した際のインクの乾燥性に優れる感圧転写修正テープを提供することを目的とする。   The present invention is a pressure-sensitive transfer correction having a pressure-sensitive transfer layer in which at least a correction coating layer and an adhesive layer are sequentially laminated on a paper or plastic substrate (hereinafter referred to as a peeling substrate) that has been subjected to a release treatment. Provided is a pressure-sensitive transfer correction tape that is excellent in the drying property of ink when rewritten on a correction coating layer with a water-based ink or a water-based gel ink without changing the conventional manufacturing process or increasing the manufacturing cost. For the purpose.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、有機溶剤、顔料、分散剤等を含む修正被覆層インク中に両親媒性ポリマーを含有させることにより、水性インクまたは水性ゲルインクを用いた筆記具で再筆記した際のインクの乾燥性に優れる修正被覆層が形成されることを見出し、本発明に到達した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have incorporated an amphiphilic polymer into a modified coating layer ink containing an organic solvent, a pigment, a dispersant, etc. The inventors have found that a modified coating layer having excellent ink drying properties when rewritten with a writing instrument using gel ink is formed, and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明は下記のとおりである。   That is, the present invention is as follows.

(1)紙又はプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも、修正被覆層と、粘着層とが順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープであって、前記修正被覆層に、ヒドロキシル基を親水部として有し、かつ疎水部を有する両親媒性ポリマーが含まれていることを特徴とする感圧転写修正テープ。
(2)両親媒性ポリマーが、溶解パラメータ(SP値)11.0〜15.0の有機溶剤に可溶なポリマーである上記(1)に記載の感圧転写修正テープ。
(3)両親媒性ポリマーが、ポリビニルアルコールである上記(1)または(2)に記載の感圧転写修正テープ。
(4)ポリビニルアルコールが、JIS K 6726−1994に準拠して求めたケン化度が5〜45mol%、重合度が170〜1600である上記(3)に記載の感圧転写修正テープ。
(5)両親媒性ポリマーが、溶解パラメータ(SP値)8.5〜10.0の有機溶剤に可溶なポリマーである上記(1)に記載の感圧転写修正テープ。
(6)両親媒性ポリマーが、水酸基価が30〜550mgKOH/gのポリエーテルポリオール、または、ヒドロキシル基含有量が15〜40mol%のポリビニルアセタールである上記(1)または(5)に記載の感圧転写修正テープ。
(7)ポリエーテルポリオールが、グリセリンまたはポリプロピレングリコールのプロピレンオキサイド付加体もしくはエチレンオキシド・プロピレンオキサイド付加体である上記(6)に記載の感圧転写修正テープ。
(8)両親媒性ポリマーのヒドロキシル基含有量が、0.5〜10mmol/gである上記(1)〜(7)のいずれかに記載の感圧転写修正テープ。
(9)両親媒性ポリマーが、修正被覆層中に0.5〜35質量%含まれている上記(1)〜(8)のいずれかに記載の感圧転写修正テープ。
(10)修正被覆層に、さらにバインダー樹脂が含まれており、当該バインダー樹脂が合成ゴム及びエラストマーから選択される少なくとも一種である上記(1)〜(9)のいずれかに記載の感圧転写修正テープ。
(11)修正被覆層が、修正被覆層インクを乾燥させた塗工層であり、
前記修正被覆層インクは、有機溶剤、顔料、体質顔料、分散剤、バインダー樹脂及び両親媒性ポリマーが含まれている上記(1)〜(10)のいずれかに記載の感圧転写修正テープ。
(1) A pressure-sensitive transfer correction tape having a pressure-sensitive transfer layer in which at least a correction coating layer and an adhesive layer are sequentially laminated on one side of a release substrate made of paper or a plastic film, the correction coating A pressure-sensitive transfer correction tape, wherein the layer contains an amphiphilic polymer having a hydroxyl group as a hydrophilic part and a hydrophobic part.
(2) The pressure-sensitive transfer correction tape according to (1), wherein the amphiphilic polymer is a polymer soluble in an organic solvent having a solubility parameter (SP value) of 11.0 to 15.0.
(3) The pressure-sensitive transfer correction tape according to the above (1) or (2), wherein the amphiphilic polymer is polyvinyl alcohol.
(4) The pressure-sensitive transfer correction tape according to (3) above, wherein the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 5 to 45 mol% and a polymerization degree of 170 to 1600 determined in accordance with JIS K 6726-1994.
(5) The pressure-sensitive transfer correction tape according to (1) above, wherein the amphiphilic polymer is a polymer soluble in an organic solvent having a solubility parameter (SP value) of 8.5 to 10.0.
(6) The feeling according to the above (1) or (5), wherein the amphiphilic polymer is a polyether polyol having a hydroxyl value of 30 to 550 mgKOH / g or a polyvinyl acetal having a hydroxyl group content of 15 to 40 mol%. Pressure transfer correction tape.
(7) The pressure-sensitive transfer correction tape according to the above (6), wherein the polyether polyol is a propylene oxide adduct or an ethylene oxide / propylene oxide adduct of glycerin or polypropylene glycol.
(8) The pressure-sensitive transfer correction tape according to any one of (1) to (7), wherein the amphiphilic polymer has a hydroxyl group content of 0.5 to 10 mmol / g.
(9) The pressure-sensitive transfer correction tape according to any one of (1) to (8), wherein the amphiphilic polymer is contained in the correction coating layer in an amount of 0.5 to 35% by mass.
(10) The pressure-sensitive transfer according to any one of (1) to (9), wherein the modified coating layer further contains a binder resin, and the binder resin is at least one selected from synthetic rubber and elastomer. Correction tape.
(11) The correction coating layer is a coating layer obtained by drying the correction coating layer ink,
The pressure-sensitive transfer correction tape according to any one of (1) to (10), wherein the correction coating layer ink includes an organic solvent, a pigment, an extender pigment, a dispersant, a binder resin, and an amphiphilic polymer.

本発明によれば、水性ボールペンや水性ゲルインクボールペン等、水性インクまたは水性ゲルインクを用いた筆記具で修正被覆層に再筆記した際に、これら水性インクや水性ゲルインクが素早く乾燥する、乾燥性に優れる感圧転写修正テープを提供することができる。また、従来の油性ベースの修正被覆層インクを用いる感圧転写修正テープと同様に製造できるため、製造工程の変更や製造コストの増大と言った問題を惹き起こすことがなく経済性に優れている。   According to the present invention, when a water-based ballpoint pen, a water-based gel ink ballpoint pen, or the like is used to rewrite the correction coating layer with a writing tool using water-based ink or water-based gel ink, the water-based ink or water-based gel ink dries quickly, and the feeling of excellent drying properties. A pressure transfer correction tape can be provided. In addition, since it can be manufactured in the same manner as a pressure-sensitive transfer correction tape using a conventional oil-based correction coating layer ink, it does not cause problems such as a change in the manufacturing process and an increase in manufacturing cost, and is excellent in economic efficiency. .

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感圧転写修正テープは、紙又はプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープであって、前記修正被覆層に、ヒドロキシル基を親水部として有し、かつ疎水部を有する両親媒性ポリマーが含まれていることを特徴とするものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The pressure-sensitive transfer correction tape of the present invention is a pressure-sensitive transfer correction tape having a pressure-sensitive transfer layer in which at least a correction coating layer and an adhesive layer are sequentially laminated on one side of a release substrate made of paper or a plastic film. The modified coating layer contains an amphiphilic polymer having a hydroxyl group as a hydrophilic part and a hydrophobic part.

本発明における両親媒性ポリマーは、親水部としてヒドロキシル基を有しているため、感圧転写修正テープの修正被覆層上を水性ボールペンや水性ゲルインクボールペン等で再筆記した際に、これらのインクが修正被覆層に素早く吸収される。その結果、擦っても滲み等が生じない修正被覆層を形成することが可能となる。   Since the amphiphilic polymer in the present invention has a hydroxyl group as a hydrophilic portion, when these inks are rewritten with a water-based ballpoint pen or a water-based gel ink ballpoint pen on the correction coating layer of the pressure-sensitive transfer correction tape, Quickly absorbed by the modified coating layer. As a result, it is possible to form a modified coating layer that does not cause bleeding even when rubbed.

また、本発明における両親媒性ポリマーは、油性ベースの修正被覆層インクを調製する場合に、溶媒として一般的に使用されるトルエン等の有機溶剤と親和性があるものが用いられる。そのため、顔料等の分散性、剥離基材に対する修正被覆層インクの塗工性に優れており均一な塗膜を形成することが可能となる。   The amphiphilic polymer used in the present invention is one having an affinity for an organic solvent such as toluene generally used as a solvent when preparing an oil-based modified coating layer ink. Therefore, the dispersibility of pigments and the like, and the coating property of the modified coating layer ink on the peeling substrate are excellent, and a uniform coating film can be formed.

両親媒性ポリマーは、修正被覆層インクの調製に用いる1種もしくは複数種の混合溶剤に対し、溶解もしくは良好に分散するものが好ましく、溶解するものがより好ましい。こうした、水への親和性と、トルエン等の有機溶剤への親和性を両立する両親媒性ポリマーとしては、特性が異なる下記ポリマー(A)及びポリマー(B)を挙げることができる。
(A)親水部としてヒドロキシル基を有し、かつ疎水部を有し、溶解パラメータ(SP値)が11.0〜15.0、好ましくはSP値が11.5〜14.5の有機溶剤に可溶な両親媒性ポリマー。
(B)親水部としてヒドロキシル基を有し、かつ疎水部を有し、溶解パラメータ(SP値)が8.5〜10.0、好ましくはSP値が8.5〜9.5の有機溶剤に可溶な両親媒性ポリマー。
The amphiphilic polymer is preferably one that dissolves or disperses well in one or more mixed solvents used in preparing the correction coating layer ink, and more preferably one that dissolves. Examples of such amphiphilic polymers that have both affinity for water and affinity for organic solvents such as toluene include the following polymers (A) and polymers (B) having different properties.
(A) An organic solvent having a hydroxyl group as a hydrophilic part and a hydrophobic part and having a solubility parameter (SP value) of 11.0 to 15.0, preferably an SP value of 11.5 to 14.5 Soluble amphiphilic polymer.
(B) An organic solvent having a hydroxyl group as a hydrophilic part and a hydrophobic part, and having a solubility parameter (SP value) of 8.5 to 10.0, preferably an SP value of 8.5 to 9.5. Soluble amphiphilic polymer.

具体的な両親媒性ポリマーとしては、分子内に親水部としてヒドロキシル基を有し、疎水部として、例えば、アルキル基、フェニル基等を有するポリマーが挙げられる。
上記ポリマー(A)としては、例えば、ポリビニルアルコール、 セルロース誘導体、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体等が挙げられる。
上記ポリマー(B)としては、例えば、ポリビニルアルコールのアセタール化物であるポリビニルアセタール、ポリオキシプロピレン基を有するポリエーテルポリオール、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基を有するポリエーテルポリオール、フェノールイミド、セルロース誘導体、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体等が挙げられる。
Specific examples of the amphiphilic polymer include a polymer having a hydroxyl group as a hydrophilic part in the molecule and an alkyl group, a phenyl group or the like as a hydrophobic part.
Examples of the polymer (A) include polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, and copolymers of hydrophilic monomers and hydrophobic monomers.
Examples of the polymer (B) include polyvinyl acetal which is an acetalized product of polyvinyl alcohol, polyether polyol having a polyoxypropylene group, polyether polyol having a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group, phenolimide, and a cellulose derivative. And a copolymer of a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer.

セルロース誘導体としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースやメチルセルロースのヒドロキシル基の一部をエステル化した化合物等が挙げられる。
親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体としては、親水性モノマーとして、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルや(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレン、(N−メチロールアクリルアミド等を用い、疎水性モノマーとして、(メタ)アクリル酸メチルや(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等を用い、これらの親水性モノマーと疎水性モノマーを適宜な割合でランダム共重合またはブロック共重合した共重合体等が挙げられる。
Examples of the cellulose derivative include compounds obtained by esterifying a part of hydroxyl groups of hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, and methylcellulose.
As a copolymer of a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer, as a hydrophilic monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, (N-methylolacrylamide, etc.) is used, and the hydrophobic monomer (Meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, vinyl chloride, vinyl acetate, etc. And a copolymer obtained by random copolymerization or block copolymerization of these hydrophilic monomer and hydrophobic monomer at an appropriate ratio.

上記の両親媒性ポリマーの中でも、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルポリオールが好ましく、それぞれ、分子中に存在するヒドロキシル基の量やポリマー分子量を調整することにより、SP値11.0〜15.0またはSP値8.5〜10.0の有機溶剤に可溶な両親媒性ポリマーとなる。   Among the above-mentioned amphiphilic polymers, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, and polyether polyol are preferable, and the SP value is 11.0 to 15.0 by adjusting the amount of hydroxyl group present in the molecule and the polymer molecular weight, respectively. Or it becomes an amphiphilic polymer soluble in an organic solvent having an SP value of 8.5 to 10.0.

ポリビニルアルコールとしては、JIS K 6726−1994に準拠して求めた、ケン化度が5〜45mol%、重合度が170〜1600のポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は、より好ましくは15〜45mol%、特に好ましくは30〜42mol%である。ポリビニルアルコールの重合度は、より好ましくは200〜1000、特に好ましくは200〜600である。
ポリビニルアルコールのケン化度が5mol%以上であれば、水に対する親和性の点で十分な数のヒドロキシル基が分子中に含まれており、水性インクまたは水性ゲルインクで再筆記した際に、これらの水性インクや水性ゲルインクが修正被覆層に吸収され易くなることで乾燥性が向上する。一方、ケン化度が45mol%未満であれば、有機溶剤への親和性の点で分子中に十分な数のアセチル基が分子中に含まれており、修正被覆層インク中で分離あるいは沈降することがなく、修正被覆層インクの剥離基材への塗工に支障を来すこともない。
また、ポリビニルアルコールの重合度が170以上であれば、修正被覆層の塗膜強度が得られるため、感圧転写修正テープ使用時に修正被覆層が切れる恐れがない。一方、重合度が1600以下であれば、修正被覆層インクの有機溶剤への溶解性あるいは分散性が良く分離や沈降を起こすことがなく、修正被覆層インクの剥離基材への塗工に支障を来すこともない。
As the polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 5 to 45 mol% and a polymerization degree of 170 to 1600 determined in accordance with JIS K 6726-1994 is preferable. The saponification degree of polyvinyl alcohol is more preferably 15 to 45 mol%, particularly preferably 30 to 42 mol%. The polymerization degree of polyvinyl alcohol is more preferably 200 to 1000, and particularly preferably 200 to 600.
If the degree of saponification of polyvinyl alcohol is 5 mol% or more, a sufficient number of hydroxyl groups are contained in the molecule in terms of affinity for water, and when rewritten with water-based ink or water-based gel ink, The water-based ink or the water-based gel ink is easily absorbed by the correction coating layer, so that the drying property is improved. On the other hand, if the degree of saponification is less than 45 mol%, the molecule contains a sufficient number of acetyl groups in terms of affinity for organic solvents and separates or settles in the modified coating layer ink. And the coating of the correction coating layer ink on the release substrate is not hindered.
Further, if the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is 170 or more, the coating strength of the correction coating layer can be obtained, so that there is no possibility that the correction coating layer is cut when the pressure-sensitive transfer correction tape is used. On the other hand, if the degree of polymerization is 1600 or less, the modified coating layer ink has good solubility or dispersibility in an organic solvent and does not cause separation or sedimentation, which hinders the coating of the modified coating layer ink on the release substrate. Never come.

ポリビニルアルコールは、市販品を用いることができ、例えば、JMR−8L、JMR−10L、JMR−20L、JMR−150L(以上、日本酢ビ・ポバール株式会社製)、ゴーセネックスLL−920、同LL−940(以上、日本合成化学工業株式会社製)、LM−10HD、LM−20、LM−25(以上、株式会社クラレ製)等が挙げられる。   As the polyvinyl alcohol, commercially available products can be used. For example, JMR-8L, JMR-10L, JMR-20L, JMR-150L (above, manufactured by Nihon Ventures & Poval Co., Ltd.), Gohsenx LL-920, LL- 940 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), LM-10HD, LM-20, LM-25 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and the like.

ポリエーテルポリオールとしては、疎水部としてプロピレンオキサイド基を有する化合物が好ましい。例えば、アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキサイド付加体、アルコールのプロピレンオキサイド付加体、ポリエチレングリコールのプロピレンオキサイド付加体、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム・ブロックコポリマー等が挙げられる。これらのポリエーテルポリオールの中でも、グリセリンまたはポリプロピレングリコールのプロピレンオキサイド付加体もしくはエチレンオキシド・プロピレンオキサイド付加体が好ましい。エチレンオキシド・プロピレンオキサイドはランダム付加体でもブロック付加体でも良い。   As the polyether polyol, a compound having a propylene oxide group as a hydrophobic portion is preferable. Examples thereof include an ethylene oxide / propylene oxide adduct of alcohol, a propylene oxide adduct of alcohol, a propylene oxide adduct of polyethylene glycol, an ethylene oxide adduct of polypropylene glycol, and a random block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. Among these polyether polyols, propylene oxide adducts or ethylene oxide / propylene oxide adducts of glycerin or polypropylene glycol are preferable. The ethylene oxide / propylene oxide may be a random adduct or a block adduct.

ポリエーテルポリオールの水酸基価は、30〜550mgKOH/gが好ましく、より好ましくは30〜200mgKOH/g、特に好ましくは30〜100mgKOH/gである。ポリエーテルポリオールの水酸基価が30mgKOH/g以上、550mgKOH/g以下であれば、上記のポリビニルアルコールの場合と同様、再筆記インクの乾燥性、修正被覆層インクの安定性、修正被覆層の均一性が向上する。   The hydroxyl value of the polyether polyol is preferably 30 to 550 mgKOH / g, more preferably 30 to 200 mgKOH / g, and particularly preferably 30 to 100 mgKOH / g. If the polyether polyol has a hydroxyl value of 30 mgKOH / g or more and 550 mgKOH / g or less, the rewriting ink drying property, the modified coating layer ink stability, and the modified coating layer uniformity are the same as in the case of the polyvinyl alcohol. Will improve.

ポリエーテルポリオールは、市販品を用いることができ、例えば、アデカポリエーテルP−3000、同PR−3007、同G3000B、同GR−3308、同G−300(以上、株式会社ADEKA製)、ハイフレックス750、同ND637、同641、DKポリオール3805、同3810(以上、第一工業製薬株式会社製)、エマルスターPF−701、同EL−512、同EL−551(以上、旭硝子株式会社製)等が挙げられる。   As the polyether polyol, commercially available products can be used. For example, Adeka Polyether P-3000, PR-3007, G3000B, GR-3308, G-300 (above, manufactured by ADEKA Corporation), High Flex 750, ND637, 641, DK polyol 3805, 3810 (above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Emulster PF-701, EL-512, EL-551 (above, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), etc. Can be mentioned.

ポリビニルアセタールとしては、ヒドロキシル基含有量が15〜40mol%のポリビニルアセタールが好適である。より好ましくは20〜35mol%、特に好ましくは20〜30mol%である。ポリビニルアセタールのヒドロキシル基含有量が15mol%以上、40mol%以下であれば、上記のポリビニルアルコールの場合と同様、再筆記インクの乾燥性、修正被覆層インクの安定性、修正被覆層の均一性が向上する。   As the polyvinyl acetal, a polyvinyl acetal having a hydroxyl group content of 15 to 40 mol% is suitable. More preferably, it is 20-35 mol%, Most preferably, it is 20-30 mol%. If the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal is 15 mol% or more and 40 mol% or less, the rewriting ink drying property, the correction coating layer ink stability, and the correction coating layer uniformity are the same as in the case of the polyvinyl alcohol. improves.

ポリビニルアセタールとしては、ポリビニルホルマールやポリビニルブチラール等が挙げられるが、塗膜の柔軟性に優れる点よりポリビニルブチラールが好ましい。また、ポリビニルアセタールは、市販品を用いることができ、例えば、エスレックBL−10、同BL−5、同BL−S、同BL−SH(以上、積水化学工業株式会社製)が挙げられる。   Examples of the polyvinyl acetal include polyvinyl formal and polyvinyl butyral. Polyvinyl butyral is preferable from the viewpoint of excellent flexibility of the coating film. Moreover, a commercial item can be used for polyvinyl acetal, for example, eslek BL-10, the same BL-5, the same BL-S, and the same BL-SH (above, Sekisui Chemical Co., Ltd. make).

上記したように、両親媒性ポリマーとして用いられるポリビニルアルコール、ポリエーテルポリオール、ポリアセタールは、いずれも親水性のヒドロキシル基を有しており、当該ヒドロキシル基が水素結合等の相互作用により水との親和性を発揮するため、水性インクまたは水性ゲルインクで再筆記した際に、これらのインク中の水を素早く修正被覆層に吸収することが可能となり、再筆記した水性インクまたは水性ゲルインクの乾燥性が向上する。両親媒性ポリマーとしては、そのヒドロキシル基含有量が0.5〜10mmol/gのものが好ましい。
本発明において、両親媒性ポリマーは、修正被覆層中に0.5〜35質量%含まれていることが好ましく、より好ましくは0.5〜20質量%、さらに好ましくは1〜8質量%である。ポリビニルアルコールの場合は、修正被覆層中に0.5〜5質量%含まれていることが特に好ましい。
両親媒性ポリマーが0.5質量%以上含まれていれば、水性インクまたは水性ゲルインクで再筆記した際、これらのインク中に含まれる水を十分吸収することができ、再筆記した水性インクまたは水性ゲルインクの乾燥性が向上する。また両親媒性ポリマーの量が35質量%以下であれば、修正被覆層インク中で分離あるいは沈降することがなく、修正被覆層インクの剥離基材への塗工に支障を来すことがない。
As described above, all of the polyvinyl alcohol, polyether polyol, and polyacetal used as the amphiphilic polymer have a hydrophilic hydroxyl group, and the hydroxyl group has an affinity for water by interaction such as hydrogen bonding. Therefore, when re-written with water-based ink or water-based gel ink, it becomes possible to quickly absorb the water in these inks into the modified coating layer, improving the dryness of the re-written water-based ink or water-based gel ink. To do. The amphiphilic polymer preferably has a hydroxyl group content of 0.5 to 10 mmol / g.
In the present invention, the amphiphilic polymer is preferably contained in the modified coating layer in an amount of 0.5 to 35% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and further preferably 1 to 8% by mass. is there. In the case of polyvinyl alcohol, it is particularly preferable that 0.5 to 5% by mass is contained in the modified coating layer.
If the amphiphilic polymer is contained in an amount of 0.5% by mass or more, when rewritten with a water-based ink or a water-based gel ink, water contained in these inks can be sufficiently absorbed, and the rewritten water-based ink or The drying property of the aqueous gel ink is improved. Further, when the amount of the amphiphilic polymer is 35% by mass or less, it does not separate or settle in the correction coating layer ink, and does not hinder the application of the correction coating layer ink to the peeling substrate. .

また、ポリアセタールやポリエーテルポリオールの場合には、分子中にヒドロキシル基の他にエーテル結合やアセタール結合も有しており、これらのエーテル結合やアセタール結合の酸素原子が水素結合等により水との親和性を発揮するのに寄与するものと推察される。そのため、ポリエーテルポリオールの場合は、修正被覆層中に1〜8質量%含まれていることが好ましく、特に好ましくは3〜8質量%であり、ポリビニルアセタールの場合は、特に好ましくは1〜3質量%である。   Polyacetals and polyether polyols also have ether bonds and acetal bonds in addition to hydroxyl groups in the molecule, and the oxygen atoms of these ether bonds and acetal bonds have an affinity for water due to hydrogen bonds and the like. It is presumed that it contributes to exerting the sex. Therefore, in the case of polyether polyol, it is preferably contained in the correction coating layer in an amount of 1 to 8% by mass, particularly preferably 3 to 8% by mass, and in the case of polyvinyl acetal, particularly preferably 1 to 3% by mass. % By mass.

本発明の感圧転写修正テープの修正被覆層は、顔料、体質顔料、分散剤、バインダー樹脂、及び両親媒性ポリマーを含む。顔料、体質顔料、分散剤、バインダー樹脂としては、公知の化合物を用いることができる。   The correction coating layer of the pressure-sensitive transfer correction tape of the present invention includes a pigment, an extender pigment, a dispersant, a binder resin, and an amphiphilic polymer. Known compounds can be used as the pigment, extender pigment, dispersant, and binder resin.

バインダー樹脂は、顔料や体質顔料のバインダーとして用いる。例えば、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム(SEBS)、スチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、ウレタンゴム等の合成ゴムやエラストマー、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、飽和あるいは不飽和の脂環族炭化水素樹脂、ロジン、ロジンエステル、テルペン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、クロマン樹脂、ケトン樹脂等が挙げられ、これらから選ばれる1種または2種以上を組合せて使用することができる。
中でも、伸び率が高く、修正被覆層の柔軟性を良好にできるという理由から、合成ゴムやエラストマーの使用が好ましく、特に、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム(SEBS)、スチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SBS)から選ばれる少なくとも1種類を用いるのが好ましい。
The binder resin is used as a binder for pigments and extender pigments. For example, styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber, polyisobutylene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene-ethylene-butylene-styrene rubber (SEBS), styrene-butylene-styrene block copolymer (SBS), Styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), synthetic rubber and elastomer such as urethane rubber, poly (meth) acrylate resin, polyester resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, styrene-vinyl acetate copolymer Resin, saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon resin, rosin, rosin ester, terpene resin, phenol resin, xylene resin, chroman resin, ketone resin, etc., and combinations of one or more selected from these Can be used Kill.
Among them, the use of synthetic rubber or elastomer is preferable because of its high elongation rate and good flexibility of the modified coating layer, and in particular, styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-ethylene-butylene-styrene rubber (SEBS). ) Or at least one selected from styrene-butylene-styrene block copolymers (SBS).

顔料としては、二酸化チタン等の高隠蔽性白顔料が好ましい。二酸化チタンとしては、高い隠蔽性を示すルチル型、アナターゼ型のいずれも用いることができる。具体的には、チタニックスJR−300、同JR−600A、同JR−801(以上、テイカ株式会社製)、タイピュアR−706、同R−900、同R−901、同R−931(以上、デュポン・ジャパン・リミテッド社製)、タイトーンSR−1、同R−310、同R−650、同R−3L、同A−110、同A−150、同R−5N(以上、堺化学工業株式会社製)、タイペークR−550、同R−580、同R−615、同R−630、同R−830、同R−930、同A−100、同A−220、同CR−58(以上、石原産業株式会社製)、クロノスKR−310、同KR−380、同KR−480、同KA−10、同KA−20、同KA−30(以上、チタン工業株式会社製)、バイエルチタンR−FD−1、同R−FD−2、同R−FB−1、同R−FB−3、同R−KB−3、同R−CK−20(以上、独国、バイエル社製)等が挙げられ、これらを単独または2種以上混合して使用することができる。   As the pigment, a high hiding white pigment such as titanium dioxide is preferable. As the titanium dioxide, any of a rutile type and an anatase type showing high concealability can be used. Specifically, Titanics JR-300, JR-600A, JR-801 (above, manufactured by Teika Co., Ltd.), Taipure R-706, R-900, R-901, R-931 (and above) , DuPont Japan Limited), Tytone SR-1, R-310, R-650, R-3L, A-110, A-150, R-5N (above, Sakai Chemical Industry) Co., Ltd.), Type R-550, R-580, R-615, R-630, R-830, R-930, A-100, A-220, CR-58 ( Above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kronos KR-310, KR-380, KR-480, KA-10, KA-20, KA-30 (above, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), Bayer Titanium R-FD-1 and R-FD-2 R-FB-1, R-FB-3, R-KB-3, R-CK-20 (manufactured by Bayer AG, Germany) and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

体質顔料としては、シリカ粉末、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム、タルク、クレー等を単独あるいは2種以上混合して使用することができる。具体的には、シリカ粉末としては、GASILシリカHP560、同HP880、同UV55c、同HP230、同23F、HP270(以上、ウイルバー・エリス株式会社製)、MIZUKASIL P−803、同P−50、同P−73、同P−78F、同P−707、同P−70(以上、水澤化学工業株式会社製)、サイリシアH−122、同H−33、同H−53(以上、AGCエスアイテック株式会社製)等が挙げられる。ケイ酸アルミニウムとしては、キョーワード700(協和化学工業株式会社製)等が挙げられ、アルミノケイ酸塩としては、アルミニウムシリケートP−820、同P−820A(以上、独国、デグッサ社製)等が挙げられ、炭酸マグネシウムとしては、軽質炭酸マグネシウム(協和化学工業株式会社製)、炭酸マグネシウムTT(ナイカイ塩業株式会社製)等が挙げられる。   As extender pigments, silica powder, calcium carbonate, aluminum silicate, aluminosilicate, magnesium carbonate, talc, clay and the like can be used alone or in admixture of two or more. Specifically, as silica powder, GASIL silica HP560, HP880, UV55c, HP230, 23F, HP270 (above, manufactured by Wilber Ellis Co., Ltd.), MIZUKASIL P-803, P-50, P -73, P-78F, P-707, P-70 (above, made by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), Sirisia H-122, H-33, H-53 (above, AGC S-Tech Co., Ltd.) Manufactured) and the like. Examples of the aluminum silicate include Kyoward 700 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.). Examples of the aluminosilicate include aluminum silicate P-820 and P-820A (manufactured by Degussa, Germany). Examples of the magnesium carbonate include light magnesium carbonate (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), magnesium carbonate TT (manufactured by Naikai Shigyo Co., Ltd.), and the like.

顔料及び体質顔料は、合計で、修正被覆層中に60〜85質量%含むことが好ましく、60質量%以上であれば、修正被覆層に十分な隠蔽性を付与することができ、85質量%以下であれば、修正被覆層の塗膜形成性が良好となる。顔料は、修正被覆層中に40質量%以上含むことが好ましく、より好ましくは50〜80質量%である。顔料が40質量%以上であれば、修正被覆層に十分な隠蔽性を付与することができ、80質量%以下であれば修正被覆層の表面が平滑となることで、剥離基材に順次積層された修正被覆層と粘着層とが剥離基材背面に移行するブロッキング現象が生じる恐れがない。   The total amount of the pigment and extender pigment is preferably 60 to 85% by mass in the correction coating layer, and if it is 60% by mass or more, sufficient concealing property can be imparted to the correction coating layer, and 85% by mass. If it is below, the coating film formability of the modified coating layer will be good. The pigment is preferably contained in the corrected coating layer in an amount of 40% by mass or more, more preferably 50 to 80% by mass. If the pigment is 40% by mass or more, sufficient concealability can be imparted to the modified coating layer, and if it is 80% by mass or less, the surface of the modified coating layer becomes smooth, and is sequentially laminated on the release substrate. There is no possibility of causing a blocking phenomenon in which the corrected covering layer and the adhesive layer transferred to the back surface of the release substrate.

分散剤(顔料分散剤)は、顔料の二酸化チタンや体質顔料の分散性を向上させるもので、使用する顔料や体質顔料の種類に応じて、公知の高分子化合物や界面活性剤等を選択して使用することができる。分散剤として用いる界面活性剤は、ノニオン系、アニオン系及びカチオン系を問わない。例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルノニルフェノール等のノニオン系界面活性剤;アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキルエーテルリン酸塩等のアニオン系界面活性剤;アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤;が挙げられる。   Dispersants (pigment dispersants) improve the dispersibility of pigments such as titanium dioxide and extender pigments. Depending on the type of pigment and extender pigment used, known polymer compounds and surfactants are selected. Can be used. The surfactant used as the dispersant may be nonionic, anionic or cationic. For example, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, decaglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, poly Nonionic surfactants such as oxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl nonylphenol; anionic surfactants such as alkyl sulfate, polyoxyalkyl ether acetate and polyoxyalkyl ether phosphate; alkylammonium salt and alkylbenzyl And cationic surfactants such as ammonium salts.

さらに、必要に応じて、ベンゾトリアゾールやエチレンジアミン四酢酸塩等の防錆剤、尿素やエチレン尿素等の湿潤剤、ベンゾチアゾリン系やオマジン系等の防腐剤、シリコーン系やアクリル系等の消泡剤、フッ素系界面活性剤等のレベリング剤等の添加剤、あるいはカーボンブラックや酸化鉄、コバルトブルー、群青、クロムグリーン、酸化クロム等の無機顔料や有機顔料、無機蛍光顔料、有機蛍光顔料、着色樹脂粉、着色樹脂球、加工顔料等の着色剤を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択して使用することができる。   Furthermore, if necessary, rust preventives such as benzotriazole and ethylenediaminetetraacetate, wetting agents such as urea and ethyleneurea, preservatives such as benzothiazoline and omadin, antifoaming agents such as silicone and acrylic , Additives such as leveling agents such as fluorosurfactants, inorganic pigments and organic pigments such as carbon black, iron oxide, cobalt blue, ultramarine blue, chromium green, chromium oxide, inorganic fluorescent pigments, organic fluorescent pigments, colored resins Colorants such as powder, colored resin spheres and processed pigments can be appropriately selected and used as long as the object of the present invention is not impaired.

修正被覆層は、剥離基材の片面に修正被覆層インクを塗工し、乾燥して形成する。修正被覆層インクは、両親媒性ポリマーを、SP値11.0〜15.0またはSP値8.5〜10.0の有機溶剤に溶解させた溶解液と、SP値8.5〜10.0の有機溶剤、顔料、体質顔料、分散剤、バインダー樹脂、その他所望に応じて加えられる各種添加剤とを、所定の割合で混合して調製することが好ましい。調製方法としては、ディスパーザー、サンドミル、ビーズミル等の分散機を用いれば良い。なお、分散剤、バインダー樹脂、各種添加剤は、両親媒性ポリマーと共に有機溶剤に溶解させても良い。   The correction coating layer is formed by applying the correction coating layer ink to one side of the release substrate and drying it. The modified coating layer ink comprises a solution obtained by dissolving an amphiphilic polymer in an organic solvent having an SP value of 11.0 to 15.0 or an SP value of 8.5 to 10.0, and an SP value of 8.5 to 10. It is preferable to prepare a mixture of 0 organic solvent, pigment, extender pigment, dispersant, binder resin, and other various additives that are added as desired in a predetermined ratio. As a preparation method, a disperser such as a disperser, a sand mill, or a bead mill may be used. The dispersant, binder resin, and various additives may be dissolved in an organic solvent together with the amphiphilic polymer.

SP値8.5〜10.0の有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アセトン等が挙げられる。SP値11.0〜15.0の有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独または2種以上を組合せて使用することができる。   Examples of the organic solvent having an SP value of 8.5 to 10.0 include benzene, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, cyclohexanone, and acetone. Examples of the organic solvent having an SP value of 11.0 to 15.0 include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and the like. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

本発明の感圧転写修正テープを構成する剥離基材としては、自動巻取り機構をもつ転写具に適合する曲げ剛性を有するプラスチックフィルムまたは紙が好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムを挙げることができる。剥離基材の厚さは3〜30μmが好ましく、剥離基材の片面もしくは両面には、必要に応じてシリコーン樹脂、無機顔料や有機顔料を分散させたシリコーン樹脂等の離型層が形成されている。   As the peeling substrate constituting the pressure-sensitive transfer correction tape of the present invention, a plastic film or paper having a bending rigidity suitable for a transfer tool having an automatic winding mechanism is preferable. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate and polyolefin films such as polyethylene and polypropylene. The thickness of the release substrate is preferably 3 to 30 μm, and a release layer such as a silicone resin in which a silicone resin, an inorganic pigment or an organic pigment is dispersed is formed on one or both sides of the release substrate as necessary. Yes.

本発明の感圧転写修正テープは、剥離基材の片面に、修正被覆層インクと粘着剤を通常の方法により順次塗工・乾燥して形成される。修正被覆層の厚さは、描線や描画等を修正した際の隠蔽性を確保するために、乾燥後において10〜30μmの厚さを有することが好ましい。剥離基材と修正被覆層の厚さの比率は特に限定されないが、一般的には、剥離基材の厚さと修正被覆層の厚さの比が1:0.4〜1:4.2の範囲に調整するのが良い。   The pressure-sensitive transfer correction tape of the present invention is formed by sequentially applying and drying the correction coating layer ink and the pressure-sensitive adhesive on one side of the release substrate by a usual method. The thickness of the correction coating layer preferably has a thickness of 10 to 30 μm after drying in order to ensure the concealability when the drawn line or drawing is corrected. The ratio of the thickness of the release substrate and the modified coating layer is not particularly limited, but generally, the ratio of the thickness of the release substrate to the thickness of the modified coating layer is 1: 0.4 to 1: 4.2. It is better to adjust to the range.

修正被覆層の上に形成する粘着層は、粘着剤を従来公知の方法で塗工・乾燥することで形成される。粘着剤としては公知のものを使用することができ、例えば、アクリル樹脂系、ロジン系、ゴム系、ビニル系の粘着剤を挙げることができる。これらの粘着剤は溶剤タイプ、水性タイプのいずれも使用できるが、樹脂エマルジョン系が好ましく、特にアクリル樹脂エマルジョン系粘着剤が好ましい。粘着層の厚さは乾燥後において0.3〜5μm程度が好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer formed on the correction coating layer is formed by applying and drying a pressure-sensitive adhesive by a conventionally known method. As the pressure-sensitive adhesive, known ones can be used, and examples thereof include acrylic resin-based, rosin-based, rubber-based, and vinyl-based pressure-sensitive adhesives. These pressure-sensitive adhesives can be either solvent type or aqueous type, but resin emulsion type is preferable, and acrylic resin emulsion type pressure-sensitive adhesive is particularly preferable. The thickness of the adhesive layer is preferably about 0.3 to 5 μm after drying.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited only to a following example.

(実施例1〜8及び比較例1)
両親媒性ポリマーとして、表1に示す、ケン化度及び重合度の異なるポリビニルアルコールを用いた。両親媒性ポリマーをSP値11.0〜15.0の有機溶剤(イソプロピルアルコール:11.5)に溶解させ、SP値8.5〜10.0の有機溶剤(トルエン:8.8)、分散剤、SBR系樹脂(バインダー樹脂)を混合し、加温して樹脂を溶解させた後、二酸化チタン及び体質顔料を加えて攪拌、ディスパーザーにて分散させたミルベースを、さらにビーズミルで分散させて、修正被覆層インク(塗工液)を調製した。
(Examples 1-8 and Comparative Example 1)
As the amphiphilic polymer, polyvinyl alcohols having different saponification degrees and polymerization degrees shown in Table 1 were used. An amphiphilic polymer is dissolved in an organic solvent (isopropyl alcohol: 11.5) having an SP value of 11.0 to 15.0, and an organic solvent (toluene: 8.8) having an SP value of 8.5 to 10.0 is dispersed. Agent and SBR resin (binder resin) are mixed and heated to dissolve the resin, then the titanium base and extender pigment are added, stirred, and the mill base dispersed with a disperser is further dispersed with a bead mill. A modified coating layer ink (coating solution) was prepared.

調製した塗工液を、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる剥離基材上に、アプリケーターにて、乾燥後の厚みが20〜30μmになるように塗工、乾燥して修正被覆層を形成した。形成した修正被覆層の塗膜状態を目視観察し、修正被覆層の均一性を評価した。   The prepared coating solution was coated on a release substrate made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm and dried by an applicator so that the thickness after drying was 20 to 30 μm to form a modified coating layer. . The coating state of the formed correction coating layer was visually observed to evaluate the uniformity of the correction coating layer.

評価終了後、修正被覆層の上に、アクリルエマルジョン粘着剤をバーコーターを用いて乾燥後の厚みが0.5〜0.8μmになるように塗工・乾燥し、感圧転写修正テープを得た。   After the evaluation is completed, the pressure-sensitive transfer correction tape is obtained by applying and drying an acrylic emulsion adhesive on the correction coating layer using a bar coater so that the thickness after drying is 0.5 to 0.8 μm. It was.

得られた感圧転写修正テープを裁断小巻し、幅5mm、長さ10mのロール状に巻き付け、市販の感圧転写修正テープカセット(CT−CC5、株式会社トンボ鉛筆製)に装填した。感圧転写修正テープをPPC用紙に転写し、水性ボールペン及び水性ゲルインクボールペンを用いて修正被覆層上に筆記し、3秒後に、消しゴムで筆記線の表面を擦り、筆記線が伸びた長さを測定して、水性インク及び水性ゲルインクの乾燥性を評価した。   The obtained pressure-sensitive transfer correction tape was cut into small rolls, wound into a roll having a width of 5 mm and a length of 10 m, and loaded into a commercially available pressure-sensitive transfer correction tape cassette (CT-CC5, manufactured by Dragonfly Pencil Co., Ltd.). Transfer the pressure-sensitive transfer correction tape to the PPC paper, write on the correction coating layer using a water-based ballpoint pen and water-based gel ink ballpoint pen, and after 3 seconds, rub the surface of the writing line with an eraser to determine how long the writing line has extended. Measurement was made to evaluate the drying properties of the water-based ink and the water-based gel ink.

<評価方法>
(1)塗工液安定性
得られた修正被覆層インク(塗工液)を5分間静置し、状態を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
○:塗工液の成分が分離または沈降しなかった。
×:塗工液の成分が分離または沈降した。
<Evaluation method>
(1) Stability of coating solution The obtained modified coating layer ink (coating solution) was allowed to stand for 5 minutes, the state was visually observed, and evaluated according to the following criteria.
○: The components of the coating liquid did not separate or settle.
X: The component of the coating liquid separated or settled.

(2)修正被覆層の均一性
得られた修正被覆層の状態を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
○:修正被覆層のクラックや塗工ムラが面積中の2割未満。
△:修正被覆層のクラックや塗工ムラが面積中の2割以上5割未満。
×:修正被覆層のクラックや塗工ムラが面積中の5割以上。
−:塗工液にならなかった、またはそれに相当する状態で評価不能。
(註)○、△が実用に適している領域である。
(2) Uniformity of the correction coating layer The state of the obtained correction coating layer was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Cracks and coating unevenness of the modified coating layer are less than 20% of the area.
(Triangle | delta): The crack of a correction coating layer and coating unevenness are 20 to less than 50% in an area.
X: Cracks and coating unevenness of the correction coating layer are 50% or more of the area.
−: The coating liquid was not used or evaluation was not possible in a corresponding state.
(Ii) ○ and Δ are areas suitable for practical use.

(3)再筆記インク乾燥性(対水性インク)
感圧転写修正テープをPPC用紙に転写し、水性ボールペン(uni−ball eye、ボール径0.5mm、インク色・黒、三菱鉛筆株式会社製)を用いて修正被覆層上に筆記し、3秒後に、消しゴムで筆記線の表面を擦り、筆記線が伸びた長さを測定して、乾燥性を下記の基準で評価した。
○:筆記線の伸び長さが5mm未満。
△:筆記線の伸び長さが5mm以上10mm未満。
×:筆記線の伸び長さが10mm以上。
−:塗膜にならなかった、またはそれに相当する状態で評価不能。
(註)○、△が実用に適している領域である。
(3) Rewriting ink dryability (water-based ink)
Transfer the pressure-sensitive transfer correction tape to PPC paper and write on the correction coating layer with a water-based ballpoint pen (uni-ball eye, ball diameter 0.5 mm, ink color / black, manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.) for 3 seconds. Later, the surface of the writing line was rubbed with an eraser, the length of the writing line was measured, and the drying property was evaluated according to the following criteria.
○: The extension length of the writing line is less than 5 mm.
(Triangle | delta): The elongation length of a writing line is 5 mm or more and less than 10 mm.
X: The extension length of a writing line is 10 mm or more.
-: The film was not formed or could not be evaluated in a corresponding state.
(Ii) ○ and Δ are areas suitable for practical use.

(4)再筆記インク乾燥性(対水性ゲルインク)
感圧転写修正テープをPPC用紙に転写し、水性ゲルインクボールペン(G−2、ボール径0.7mm、インク色・ブラック、株式会社パイロットコーポレーション製)を用いて修正被覆層上に筆記し、3秒後に、消しゴムで筆記線の表面を擦り、筆記線が伸びた長さを測定して、乾燥性を(3)と同様の基準で評価した。
(4) Rewriting ink dryability (to water-based gel ink)
Transfer the pressure-sensitive transfer correction tape to PPC paper and write on the correction coating layer using a water-based gel ink ballpoint pen (G-2, ball diameter 0.7 mm, ink color / black, manufactured by Pilot Corporation) for 3 seconds. Later, the surface of the writing line was rubbed with an eraser, the length of the writing line was measured, and the drying property was evaluated according to the same criteria as in (3).

Figure 2017170743
Figure 2017170743

調製した塗工液の組成(単位:重量部、以下同様。)ならびに評価結果を表2に示す 。   The composition of the prepared coating solution (unit: parts by weight, the same applies hereinafter) and the evaluation results are shown in Table 2.

表2の結果より、両親媒性ポリマーとして、ケン化度が5〜45mol%で、重合度が170〜1600のポリビニルアルコールを、修正被覆層塗工液に添加することにより、均一な塗膜の修正被覆層が形成され、水性インクや水性ゲルインクで再筆記した際の乾燥性に優れた感圧転写修正テープが得られることがわかる。   From the results in Table 2, by adding polyvinyl alcohol having a saponification degree of 5 to 45 mol% and a polymerization degree of 170 to 1600 as an amphiphilic polymer, a uniform coating film was obtained. It can be seen that a pressure-sensitive transfer correction tape having a corrected coating layer and having excellent drying properties when rewritten with water-based ink or water-based gel ink is obtained.

Figure 2017170743
Figure 2017170743

(実施例9〜13、比較例2)
表3に示す性状のポリエーテルポリオール、分散剤、バインダー樹脂を、SP値8.5〜10.0の有機溶剤(トルエン)に添加し、加温して樹脂を溶解させた後、さらに、二酸化チタン及び体質顔料を加えて攪拌、ディスパーザーにて分散させたミルベースを、さらにビーズミルで分散させて、修正被覆層インク(塗工液)を調製した。実施例1と同様にして、感圧転写修正テープの作成をした。評価結果を表4に示す。
(Examples 9 to 13, Comparative Example 2)
After adding the polyether polyol, dispersant, and binder resin having the properties shown in Table 3 to an organic solvent (toluene) having an SP value of 8.5 to 10.0, heating to dissolve the resin, and A mill base dispersed with a disperser after adding titanium and extender pigment was further dispersed with a bead mill to prepare a modified coating layer ink (coating liquid). In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive transfer correction tape was prepared. The evaluation results are shown in Table 4.

Figure 2017170743
Figure 2017170743

Figure 2017170743
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表4の結果より、両親媒性ポリマーとして、ポリエーテルポリオールを用いることにより、均一な塗膜の修正被覆層が形成され、水性インク及び水性ゲルインクで再筆記した際の乾燥性に優れた感圧転写修正テープが得られることがわかる。   From the results shown in Table 4, a pressure-sensitive adhesive with excellent drying characteristics when a polyether coating is used as the amphiphilic polymer to form a modified coating layer having a uniform coating film and re-written with water-based ink and water-based gel ink. It can be seen that a transfer correction tape is obtained.

(実施例14〜17)
両親媒性ポリマーとして、表5に示す性状のポリビニルブチラールを用いた以外は、実施例9と同様にして、塗工液の調製と感圧転写修正テープの作成を行った。評価結果を表6に示す。
(Examples 14 to 17)
A coating solution was prepared and a pressure-sensitive transfer correction tape was prepared in the same manner as in Example 9 except that polyvinyl butyral having the properties shown in Table 5 was used as the amphiphilic polymer. The evaluation results are shown in Table 6.

Figure 2017170743
Figure 2017170743

Figure 2017170743
Figure 2017170743

表6の結果より、両親媒性ポリマーとして、ポリビニルブチラールを用いることにより、均一な塗膜の修正被覆層が形成され、水性インクで再筆記した際の乾燥性が改良された感圧転写修正テープが得られることがわかる。   From the results shown in Table 6, a pressure-sensitive transfer correction tape in which a modified coating layer having a uniform coating film was formed by using polyvinyl butyral as the amphiphilic polymer and the drying property when rewritten with water-based ink was improved. It can be seen that

(比較例3〜5)
本発明の両親媒性ポリマーを用いずに、表7に示すバインダー樹脂のみを用いた以外は、実施例1と同様にして、塗工液の調製と感圧転写修正テープの作成を行い、修正被覆層の均一性及び乾燥性を評価した。塗工液組成ならびに修正被覆層の均一性及び乾燥性の評価結果を表7に示す。
(Comparative Examples 3-5)
A coating solution was prepared and a pressure-sensitive transfer correction tape was prepared and corrected in the same manner as in Example 1 except that only the binder resin shown in Table 7 was used without using the amphiphilic polymer of the present invention. The uniformity and drying properties of the coating layer were evaluated. Table 7 shows the coating solution composition and the evaluation results of the uniformity and drying property of the modified coating layer.

Figure 2017170743
Figure 2017170743

表7より、カルボン酸系ポリマーをバインダー樹脂として用いた塗工液から形成される修正被覆層は、修正被覆層の均一性は優れているが乾燥性に劣ることが分かる。   From Table 7, it can be seen that the modified coating layer formed from the coating solution using the carboxylic acid polymer as the binder resin is excellent in the uniformity of the modified coating layer but inferior in drying property.

Claims (11)

紙又はプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも、修正被覆層と、粘着層とが順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープであって、前記修正被覆層に、ヒドロキシル基を親水部として有し、かつ疎水部を有する両親媒性ポリマーが含まれていることを特徴とする感圧転写修正テープ。   A pressure-sensitive transfer correction tape having a pressure-sensitive transfer layer in which at least a correction coating layer and an adhesive layer are sequentially laminated on one side of a release substrate made of paper or a plastic film, the correction coating layer, A pressure-sensitive transfer correction tape comprising an amphiphilic polymer having a hydroxyl group as a hydrophilic part and a hydrophobic part. 両親媒性ポリマーが、溶解パラメータ(SP値)11.0〜15.0の有機溶剤に可溶なポリマーである請求項1に記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to claim 1, wherein the amphiphilic polymer is a polymer soluble in an organic solvent having a solubility parameter (SP value) of 11.0 to 15.0. 両親媒性ポリマーが、ポリビニルアルコールである請求項1または2に記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to claim 1 or 2, wherein the amphiphilic polymer is polyvinyl alcohol. ポリビニルアルコールが、JIS K 6726−1994に準拠して求めたケン化度が5〜45mol%、重合度が170〜1600である請求項3に記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to claim 3, wherein the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 5 to 45 mol% and a polymerization degree of 170 to 1600 determined in accordance with JIS K 6726-1994. 両親媒性ポリマーが、溶解パラメータ(SP値)8.5〜10.0の有機溶剤に可溶なポリマーである請求項1に記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to claim 1, wherein the amphiphilic polymer is a polymer soluble in an organic solvent having a solubility parameter (SP value) of 8.5 to 10.0. 両親媒性ポリマーが、水酸基価が30〜550mgKOH/gのポリエーテルポリオール、または、ヒドロキシル基含有量が15〜40mol%のポリビニルアセタールである請求項1または5に記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to claim 1 or 5, wherein the amphiphilic polymer is a polyether polyol having a hydroxyl value of 30 to 550 mgKOH / g or a polyvinyl acetal having a hydroxyl group content of 15 to 40 mol%. ポリエーテルポリオールが、グリセリンまたはポリプロピレングリコールのプロピレンオキサイド付加体もしくはエチレンオキシド・プロピレンオキサイド付加体である請求項6に記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to claim 6, wherein the polyether polyol is a propylene oxide adduct or an ethylene oxide / propylene oxide adduct of glycerin or polypropylene glycol. 両親媒性ポリマーのヒドロキシル基含有量が、0.5〜10mmol/gである請求項1〜7のいずれかに記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to any one of claims 1 to 7, wherein the amphiphilic polymer has a hydroxyl group content of 0.5 to 10 mmol / g. 両親媒性ポリマーが、修正被覆層中に0.5〜35質量%含まれている請求項1〜8のいずれかに記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to any one of claims 1 to 8, wherein the amphiphilic polymer is contained in the correction coating layer in an amount of 0.5 to 35% by mass. 修正被覆層に、さらにバインダー樹脂が含まれており、当該バインダー樹脂が合成ゴム及びエラストマーから選択される少なくとも一種である請求項1〜9のいずれかに記載の感圧転写修正テープ。   The pressure-sensitive transfer correction tape according to any one of claims 1 to 9, wherein the correction coating layer further contains a binder resin, and the binder resin is at least one selected from a synthetic rubber and an elastomer. 修正被覆層が、修正被覆層インクを乾燥させた塗工層であり、
前記修正被覆層インクは、有機溶剤、顔料、体質顔料、分散剤、バインダー樹脂及び両親媒性ポリマーが含まれている請求項1〜10のいずれかに記載の感圧転写修正テープ。
The correction coating layer is a coating layer obtained by drying the correction coating layer ink.
The pressure-sensitive transfer correction tape according to claim 1, wherein the correction coating layer ink contains an organic solvent, a pigment, an extender pigment, a dispersant, a binder resin, and an amphiphilic polymer.
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