JP2017160088A - Diamond substrate and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ダイヤモンド基板、及びダイヤモンド基板の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a diamond substrate and a method for manufacturing the diamond substrate.
ダイヤモンドは半導体材料として他に類を見ない、優れた特性を数多く備えているため、ダイヤモンドから形成される基板は究極の半導体基板として期待されている。 Diamond is unique as a semiconductor material, and has many excellent characteristics. Therefore, a substrate formed from diamond is expected as an ultimate semiconductor substrate.
半導体材料として機能するためには電気抵抗の制御が重要である。ダイヤモンドの導電率の制御方法としては他の半導体材料と同様にドーピングによって導電性を付与することが可能で、その制御技術の開発が進められている。炭素のみからなるダイヤモンド自体は絶縁体だが、ボロンやリンなどのドーパントをドーピングすることで抵抗が制御可能であることが知られている。 In order to function as a semiconductor material, control of electric resistance is important. As a method for controlling the conductivity of diamond, it is possible to impart conductivity by doping as in the case of other semiconductor materials, and development of a control technique thereof is being promoted. Diamond made of carbon itself is an insulator, but it is known that resistance can be controlled by doping with a dopant such as boron or phosphorus.
更に、ダイヤモンドの高い絶縁性とドーピングによる導電性制御を用いた高い絶縁破壊強度を持つ高出力パワーデバイスの研究が進んでいる。将来的にこれらの導電性制御技術の確立と、量産性が同時に求められる。量産性を高めるためには大型かつ特性の均一性が同時に確保されているダイヤモンド基板が必要とされる。 Furthermore, research on high output power devices having high dielectric breakdown strength using high insulation of diamond and conductivity control by doping is in progress. In the future, establishment of these conductivity control technologies and mass productivity will be required at the same time. In order to increase mass productivity, a diamond substrate having a large size and ensuring uniformity of characteristics is required.
電気抵抗の均一性は、デバイスの信頼性に関わる最も重要な特性の一つである。特にダイヤモンドの高い絶縁破壊強度を利用した高出力パワーデバイスへの応用を考慮すると、デバイス形成時に下地基板として使用されるダイヤモンド基板には、全面にわたって高い電気抵抗を有していることが求められる。SiCなどを用いたパワーデバイスでは、基板の厚み方向に貫通する転位が耐圧低下に影響を与えることが知られており(例えば、非特許文献1参照)、ダイヤモンド基板においても転位が耐圧低下に影響を及ぼしている可能性を示唆する結果が報告されている(例えば、非特許文献2参照)。 The uniformity of electrical resistance is one of the most important characteristics related to device reliability. In particular, considering application to a high-output power device using the high dielectric breakdown strength of diamond, a diamond substrate used as a base substrate at the time of device formation is required to have a high electrical resistance over the entire surface. In power devices using SiC or the like, it is known that dislocations penetrating in the thickness direction of the substrate affect the decrease in breakdown voltage (see, for example, Non-Patent Document 1). Dislocations also affect the decrease in breakdown voltage in a diamond substrate. The result which suggests the possibility of exerting is reported (for example, refer nonpatent literature 2).
一方で、ダイヤモンド基板の大型化に関しては、以下のような課題があった。従来のダイヤモンドデバイス研究は、高温高圧合成法によって作製された単結晶ダイヤモンド製の下地基板を用いていた。しかし、高温高圧合成法で作製された単結晶ダイヤモンドはサイズが小さく、デバイス特性を検証することはできても、その量産性について議論されることはなかった。 On the other hand, there are the following problems with respect to the enlargement of the diamond substrate. Conventional diamond device research has used a single-crystal diamond base substrate fabricated by high-temperature and high-pressure synthesis. However, single crystal diamond produced by the high-temperature and high-pressure synthesis method is small in size, and although the device characteristics can be verified, its mass productivity has not been discussed.
しかし最近、ダイヤモンド基板の大型化に向けてヘテロエピタキシャル成長技術の開発が進められている。ヘテロエピタキシャル成長技術の一例として、例えば特許文献1に公開されている。特許文献1では、下地基板の片面にダイヤモンド単結晶から成る柱状ダイヤモンドを複数形成し、各柱状ダイヤモンドの先端からダイヤモンド単結晶を成長させ、コアレッセンスして、大型の単結晶ダイヤモンドから成るダイヤモンド基板を作製する技術が公開されている。この方法を用いることでヘテロエピタキシャル成長時に蓄積する応力を柱状ダイヤモンドが折れることにより解放することが可能であり、大型のダイヤモンド基板の実現が可能となった。
Recently, however, development of a heteroepitaxial growth technique has been promoted to increase the size of the diamond substrate. An example of the heteroepitaxial growth technique is disclosed in
マイクロ波PCVD法(Plasma-enhanced Chemical Vapor Deposition 法)や直流PCVD法などによるヘテロエピタキシャル成長ではプラズマから与えられる高い熱を逃がすために、下地基板であるMgO基板は水冷台の上に設置される。しかし、下地基板に用いられるMgOとダイヤモンドとの間では、熱膨張係数差や格子定数差などの物性の差に起因してダイヤモンドに反りが発生してしまう。特に大型になればなるほど反りは大きくなる。よって、室温において水冷台と密着するMgO基板を用いた従来のヘテロエピタキシャル成長法では、成長中に生じる反りによってMgO基板面内で水冷台と接する場所と接しない場所が発生する。 In heteroepitaxial growth using microwave PCVD (Plasma-enhanced Chemical Vapor Deposition) or DC PCVD, the MgO substrate, which is the base substrate, is placed on a water-cooled table in order to release high heat from the plasma. However, warpage occurs in diamond due to a difference in physical properties such as a difference in thermal expansion coefficient and a difference in lattice constant between MgO used for the base substrate and diamond. In particular, the warpage increases as the size increases. Therefore, in a conventional heteroepitaxial growth method using an MgO substrate that is in close contact with a water-cooled table at room temperature, a place that does not come into contact with the water-cooled table occurs in the MgO substrate surface due to warpage that occurs during growth.
水冷台と接しない個所はプラズマからの熱を逃がすことができないので、水冷台と接している箇所に比べて高温になる。大型になればなるほどダイヤモンド基板の反りは大きくなり、MgO基板面内の温度差は大きくなる。その結果、MgO基板面上のダイヤモンド膜表面の温度差が大きくなる。 The portion that is not in contact with the water-cooled table cannot release the heat from the plasma, and thus becomes hotter than the portion that is in contact with the water-cooled table. The larger the size, the greater the warpage of the diamond substrate and the greater the temperature difference within the MgO substrate surface. As a result, the temperature difference on the diamond film surface on the MgO substrate surface increases.
更に、ダイヤモンドの成長条件にもよるが、一例を挙げるとメタン濃度4%で基板温度が875度以下、またはメタン濃度4%で基板温度が880度以上なるとダイヤモンドの結晶品質が低下し、それに伴い転位密度が増加する。従って、前記の通り貫通転位の少ないダイヤモンド基板が求められているにも関わらず、転位密度の減少は実現されていなかった。 Furthermore, although depending on the growth conditions of diamond, for example, when the substrate temperature is 875 degrees or less at a methane concentration of 4%, or when the substrate temperature is 880 degrees or more at a methane concentration of 4%, the crystal quality of diamond decreases. Dislocation density increases. Therefore, although a diamond substrate with few threading dislocations is required as described above, a reduction in dislocation density has not been realized.
従って転位密度を低減するためには、成長中のダイヤモンド基板の凹凸を小さく抑えることが求められる。 Therefore, in order to reduce the dislocation density, it is required to keep the unevenness of the growing diamond substrate small.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ダイヤモンド単結晶から成り、基板の厚み方向における基板最高部と最低部との差分を所定の範囲内(0μm超485μm以下)に抑制可能になると共に、転位密度も所定の範囲内(0cm-2超且つ109cm-2以下)に抑制可能となるダイヤモンド基板とその基板の製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is made of a diamond single crystal. The difference between the highest part and the lowest part in the thickness direction of the substrate can be suppressed within a predetermined range (over 0 μm to 485 μm or less). Another object of the present invention is to provide a diamond substrate capable of suppressing the dislocation density within a predetermined range (greater than 0 cm −2 and 10 9 cm −2 or less) and a method for manufacturing the substrate.
前記課題は、以下の本発明により解決される。即ち、本発明のダイヤモンド基板はダイヤモンド単結晶から成り、ダイヤモンド基板の厚み方向における最高部と最低部との差分が、0μm超485μm以下であり、ダイヤモンド基板の表面の全面に亘る転位密度が0cm-2超且つ109cm-2以下であることを特徴とする。 The above problems are solved by the present invention described below. That is, the diamond substrate of the present invention is composed of a diamond single crystal, the difference between the highest part and the lowest part in the thickness direction of the diamond substrate is more than 0 μm and less than 485 μm, and the dislocation density over the entire surface of the diamond substrate is 0 cm −. 2, wherein the ultrasonic and is 10 9 cm -2 or less.
また本発明のダイヤモンド基板の製造方法は、下地基板を用意し、その下地基板の片面にダイヤモンド単結晶から成る柱状ダイヤモンドを複数形成し、各柱状ダイヤモンドの先端からダイヤモンド単結晶を成長させ、各柱状ダイヤモンドの先端から成長した各ダイヤモンド単結晶をコアレッセンスしてダイヤモンド基板層を形成し、下地基板からダイヤモンド基板層を分離し、ダイヤモンド基板層からダイヤモンド基板を製造して、ダイヤモンド基板の厚み方向における最高部と最低部との差分を、0μm超485μm以下とすると共に、ダイヤモンド基板の表面の全面に亘る転位密度を0cm-2超且つ109cm-2以下とすることを特徴とする。 The method for producing a diamond substrate of the present invention provides a base substrate, forms a plurality of columnar diamonds made of a diamond single crystal on one side of the base substrate, grows the diamond single crystal from the tip of each columnar diamond, Each diamond single crystal grown from the tip of the diamond is coalesced to form a diamond substrate layer, the diamond substrate layer is separated from the underlying substrate, and the diamond substrate is manufactured from the diamond substrate layer. The difference between the portion and the lowest portion is more than 0 μm and less than 485 μm, and the dislocation density over the entire surface of the diamond substrate is more than 0 cm −2 and not more than 10 9 cm −2 .
上述した特徴により、本発明に係るダイヤモンド基板及びその製造方法では、柱状ダイヤモンドを用いてダイヤモンド単結晶を成長させ、成長中のダイヤモンド単結晶の反りを低減すると共に、成長形成したダイヤモンド単結晶の厚み方向における最高部と最低部との差分を0μm超485μm以下の範囲内に抑えることが可能となり、冷却台と下地基板との接触が均一になり、面内の温度分布が均一になって、前述のような温度ムラが低減され、全面にわたって成長環境を制御することができた。 Due to the above-described characteristics, in the diamond substrate and the method for manufacturing the same according to the present invention, a diamond single crystal is grown using columnar diamond to reduce warpage of the growing diamond single crystal and the thickness of the grown diamond single crystal. The difference between the highest part and the lowest part in the direction can be suppressed within the range of more than 0 μm and less than 485 μm, the contact between the cooling table and the base substrate becomes uniform, and the in-plane temperature distribution becomes uniform, as described above. Thus, the temperature unevenness was reduced, and the growth environment could be controlled over the entire surface.
成長中のダイヤモンド単結晶の反りを低減出来るので、成長後にそのダイヤモンド単結晶から形成されるダイヤモンド基板の反りも低減可能となる。そのため、基板最高部と最低部との差分を0μm超485μm以下の範囲内に抑えることが可能となり、差分の低減によって基板全面にわたって0cm-2超109cm-2以下の転位密度を持つダイヤモンド基板を実現することができた。 Since the warping of the growing diamond single crystal can be reduced, the warping of the diamond substrate formed from the diamond single crystal after the growth can also be reduced. Therefore, the difference between the highest part and the lowest part of the substrate can be kept within a range of more than 0 μm and less than 485 μm, and by reducing the difference, the diamond substrate has a dislocation density of more than 0 cm −2 and more than 10 9 cm −2 over the entire substrate surface. Was able to be realized.
本実施の形態の第一の特徴は、ダイヤモンド基板はダイヤモンド単結晶から成り、ダイヤモンド基板の厚み方向における最高部と最低部との差分が、0μm超485μm以下であり、ダイヤモンド基板の表面の全面に亘る転位密度が0cm-2超且つ109cm-2以下とした。 The first feature of the present embodiment is that the diamond substrate is composed of a diamond single crystal, and the difference between the highest and lowest parts in the thickness direction of the diamond substrate is more than 0 μm and less than 485 μm, and the entire surface of the diamond substrate is The dislocation density over the range of 0 cm −2 and 10 9 cm −2 or less.
第二の特徴は、下地基板を用意し、その下地基板の片面にダイヤモンド単結晶から成る柱状ダイヤモンドを複数形成し、各柱状ダイヤモンドの先端からダイヤモンド単結晶を成長させ、各柱状ダイヤモンドの先端から成長した各ダイヤモンド単結晶をコアレッセンスしてダイヤモンド基板層を形成し、下地基板からダイヤモンド基板層を分離し、ダイヤモンド基板層からダイヤモンド基板を製造して、ダイヤモンド基板の厚み方向における最高部と最低部との差分を、0μm超485μm以下とすると共に、ダイヤモンド基板の表面の全面に亘る転位密度を0cm-2超且つ109cm-2以下とした。 The second feature is that a base substrate is prepared, a plurality of columnar diamonds made of diamond single crystal are formed on one side of the base substrate, a diamond single crystal is grown from the tip of each columnar diamond, and grown from the tip of each columnar diamond. Each diamond single crystal is coalesced to form a diamond substrate layer, the diamond substrate layer is separated from the base substrate, and the diamond substrate is manufactured from the diamond substrate layer. And the dislocation density over the entire surface of the diamond substrate was more than 0 cm −2 and not more than 10 9 cm −2 .
これらの構成に依れば、柱状ダイヤモンドを用いてダイヤモンド単結晶を成長させ、成長中のダイヤモンド単結晶の反りを低減すると共に、成長形成したダイヤモンド単結晶の厚み方向における最高部と最低部との差分を0μm超485μm以下の範囲内に抑えることが可能となり、冷却台と下地基板との接触が均一になり、面内の温度分布が均一になって、前述のような温度ムラが低減され、全面にわたって成長環境を制御することができた。 According to these structures, a diamond single crystal is grown using columnar diamond to reduce warpage of the growing diamond single crystal, and between the highest and lowest portions in the thickness direction of the grown diamond single crystal. It becomes possible to suppress the difference within the range of more than 0 μm and less than 485 μm, the contact between the cooling table and the base substrate becomes uniform, the temperature distribution in the surface becomes uniform, and the temperature unevenness as described above is reduced, The growth environment could be controlled over the entire surface.
成長中のダイヤモンド単結晶の反りを低減出来るので、成長後にそのダイヤモンド単結晶から形成されるダイヤモンド基板の反りも低減可能となる。そのため、基板最高部と最低部との差分を0μm超485μm以下の範囲内に抑えることが可能となり、差分の低減によって基板全面にわたって0cm-2超109cm-2以下の転位密度を持つダイヤモンド基板を実現することができた。 Since the warping of the growing diamond single crystal can be reduced, the warping of the diamond substrate formed from the diamond single crystal after the growth can also be reduced. Therefore, the difference between the highest part and the lowest part of the substrate can be kept within a range of more than 0 μm and less than 485 μm, and by reducing the difference, the diamond substrate has a dislocation density of more than 0 cm −2 and more than 10 9 cm −2 over the entire substrate surface. Was able to be realized.
以下、図1を参照して、本発明に係るダイヤモンド基板を詳細に説明する。本発明に係るダイヤモンド基板の平面方向の形状は方形等でも良い。しかし表面弾性波素子、サーミスタ、半導体デバイス等と云った用途の製造工程での使用が容易という観点から、円形状が好ましい。特に、図1に示すようにオリフラ面(オリエンテーションフラット面)が設けられた円形状が好ましい。 Hereinafter, the diamond substrate according to the present invention will be described in detail with reference to FIG. The shape of the diamond substrate according to the present invention in the planar direction may be a square or the like. However, the circular shape is preferable from the viewpoint of easy use in the manufacturing process for applications such as surface acoustic wave elements, thermistors, and semiconductor devices. In particular, a circular shape provided with an orientation flat surface (orientation flat surface) as shown in FIG. 1 is preferable.
ダイヤモンド基板1(以下、必要に応じて単に「基板1」と記載)の形状が円形状、またはオリフラ面が設けられた円形状の場合、直径は0.4インチ(約10mm)以上が大型化の観点から好ましい。更に実用的な基板での大型化という観点から、直径は2インチ(約50.8mm)以上が好ましく、3インチ(約76.2mm)以上であることがより好ましく、6インチ(約152.4mm)以上であることが更に好ましい。なおダイヤモンド基板1の寸法公差を考慮し、本願では、直径2インチに関しては50.8mmの2%に当たる1.0mmを減算した、直径49.8mm以上〜50.8mmの範囲も2インチに該当すると定義する。
If the shape of the diamond substrate 1 (hereinafter simply referred to as “
なお、直径の上限値は特に限定されないが、実用上の観点から8インチ(約203.2mm)以下が好ましい。また、一度に沢山の素子やデバイスを製造するために、直径2インチと同等以上の面積を有する、方形のダイヤモンド基板を用いても良い。 The upper limit of the diameter is not particularly limited, but is preferably 8 inches (about 203.2 mm) or less from a practical viewpoint. Moreover, in order to manufacture many elements and devices at once, a square diamond substrate having an area equal to or larger than 2 inches in diameter may be used.
また、ダイヤモンド基板1の厚みtは任意に設定可能であるが、自立した基板として3.0mm以下であることが好ましく、素子やデバイスの製造ラインに用いるためには1.5mm以下であることがより好ましく、1.0mm以下が更に好ましい。一方、厚みtの下限値は特に限定されないが、ダイヤモンド基板1の剛性を確保して亀裂や断裂またはクラックの発生を防止するとの観点から、0.05mm以上であることが好ましく、0.3mm以上であることがより好ましい。
The thickness t of the
ここで本発明における「自立した基板」又は「自立基板」とは、自らの形状を保持できるだけでなく、ハンドリングに不都合が生じない程度の強度を有する基板を指す。このような強度を有するためには、厚みtは0.3mm以上とするのが好ましい。またダイヤモンドは極めて硬い材料なので、素子やデバイス形成後の劈開の容易性等を考慮すると、自立基板としての厚みtの上限は3.0mm以下が好ましい。なお、素子やデバイス用途として最も使用頻度が高く、且つ自立した基板の厚みとして、厚みtは0.5mm以上0.7mm以下(500μm以上700μm以下)が最も好ましい。 Here, the “self-supporting substrate” or “self-supporting substrate” in the present invention refers to a substrate not only capable of holding its own shape but also having a strength that does not cause inconvenience in handling. In order to have such strength, the thickness t is preferably 0.3 mm or more. Since diamond is an extremely hard material, the upper limit of the thickness t as a self-standing substrate is preferably 3.0 mm or less in consideration of easiness of cleavage after formation of elements and devices. The thickness t is most preferably 0.5 mm or more and 0.7 mm or less (500 μm or more and 700 μm or less) as the thickness of the substrate that is most frequently used as an element or device and is free-standing.
ダイヤモンド基板1を形成するダイヤモンド結晶は、ダイヤモンド単結晶が望ましい。ダイヤモンド単結晶は、Ia型、Ib型、IIa型、又はIIb型の何れでも良いが、ダイヤモンド基板1を半導体デバイスの基板として用いる場合は、結晶欠陥や歪の発生量又はX線ロッキングカーブの半値全幅の大きさの点から、IIa型がより好ましい。更に、ダイヤモンド基板1は単一のダイヤモンド単結晶から形成することとし、表面2上に複数のダイヤモンド単結晶を結合した結合境界が無いこととする。
The diamond crystal forming the
ダイヤモンド基板1の表面2には、ラッピング、研磨、又はCMP(Chemical Mechanical Polishing)加工が施される。一方、ダイヤモンド基板1の裏面には、ラッピング且つ/又は研磨が施される。望ましくは、表面2と裏面を同一条件で加工することが、基板としてより一層の平坦性が確保できる点で好ましい。表面2の加工は、主に平坦な基板形状を達成するために施され、裏面の加工は、主に所望の厚みtを達成するために施される。更に表面2の表面粗さRaは、素子やデバイス形成が可能な程度が望ましいので、1nm未満に形成することが好ましく、より好ましくは、原子レベルで平坦となる0.1nm以下に形成することである。Raの測定は、表面粗さ測定機により行う。
The
ダイヤモンド基板1が単結晶の場合、その表面2の結晶面の面方位は、(111)、(110)、(100)の何れでも良く、これら面方位に限定されない。
When the
ダイヤモンド基板1が、単一のダイヤモンド単結晶から形成されている場合、表面2上に複数のダイヤモンド単結晶を結合した結合境界が無いため、境界部分での結晶品質の劣化が防止される。よって、ダイヤモンド基板1が、単一のダイヤモンド単結晶から形成されている場合、その表面2(特に(100))における、前記のX線によるロッキングカーブの半値全幅(FWHM:full width at half Maximum)は、表面2の全面に亘り300秒以下が実現可能となる。
When the
更に半値全幅を、表面2の全面に亘り100秒以下、或いは更に好ましくは50秒以下とすることも出来る。よって、更に高品質のダイヤモンド基板1を提供することも可能となる。
Further, the full width at half maximum can be 100 seconds or less, or more preferably 50 seconds or less, over the
本実施形態に係るダイヤモンド基板1は外観上、表面2及び裏面が平坦で平行に形成された平板型に成形されているものの、側面から見たときの形状としては、大きく分けて三形態に分けられ、その三形態の何れかの形状を有する。
Although the
最初の形態は図2に示すように、ダイヤモンド基板1がその外縁から中央に向かって単調に反っている形態であり、基板1側面から見たときに基板1の中心軸Cから左右対称に単調に反る形態である。ダイヤモンドは極めて硬く難加工性の材料である。しかしダイヤモンド基板1を単調に反らせることにより、研磨加工費を低減させ加工量を低減させることが可能となる。
As shown in FIG. 2, the first form is a form in which the
二番目の形態は図3に示すように、ダイヤモンド基板1がその外縁から中央に向かって非単調に反っている形態であり、基板1側面から見たときに基板1の中心軸Cから左右に非対称且つ非単調に反る形態である。このようにダイヤモンド基板1を非単調に反らせることにより、大きな圧力を掛けて研磨加工を行うことが可能となるため、研磨加工時間を短縮することが出来る。
As shown in FIG. 3, the second form is a form in which the
三番目の形態は図4に示すように、ダイヤモンド基板1がうねりを有する形態である。なお、うねりとは、基板1を側面から見たときに基板1の厚み方向において、凸方向と凹方向の反りが、少なくとも一箇所ずつ現れており、基板全面に凸部と凹部が混在する状態を指すものである。このようにダイヤモンド基板1を、うねりを有する形態とすることにより、反り量自体を小さくすることが出来るので、研磨加工時の基板割れの発生を防止できる。また、大きな圧力を掛けて研磨加工を行うことが可能となるため、研磨加工時間を短縮することが出来る。同時に機能性薄膜(例えば半導体膜など)成膜時の加熱の際に、ダイヤモンド基板面内の温度をより均一にすることが可能となるため、やはり半導体膜の特性の面内ばらつき発生を抑制することが可能となる。
The third form is a form in which the
更に本発明のダイヤモンド基板1では、図2〜図4の各反り形態又はうねりを有する形態において、基板1の厚み方向における最高部と最低部との差分を0μm超485μm以下と設定すると共に、ダイヤモンド基板1の表面2の全面に亘る転位密度を0cm-2超且つ109cm-2以下の範囲内とする。
Furthermore, in the
図2のダイヤモンド基板1における差分とは、外縁と中央の反り量ΔHである。即ち図2の基板1の反り形態においては、基板1の中央における裏面箇所が、厚み方向における最高部であり、外縁が最低部となる。
The difference in the
一方、図3のダイヤモンド基板1における差分とは、外縁と前記最高部の反り量ΔHである。図3のダイヤモンド基板1では、最高部が基板の中央とは限らない。図2の基板1の反り形態においては厚み方向における、最高部の裏面箇所と外縁との差分が、反り量ΔHである。
On the other hand, the difference in the
また、図4のダイヤモンド基板1における差分とは、ダイヤモンド基板1の厚み方向におけるうねりに伴う最高部と最低部との差分である。図4のダイヤモンド基板1では厚み方向における、最高部の裏面箇所と最低部の裏面箇所との差分が、反り量ΔHである。
Further, the difference in the
なお、本出願における「厚み方向」とは、ダイヤモンド基板1の最高部の面方向(最高部面箇所の接線方向)に対して垂直な法線方向、と定義する。 In the present application, the “thickness direction” is defined as a normal direction perpendicular to the surface direction of the highest portion of the diamond substrate 1 (the tangential direction of the highest surface portion).
また基板1の表面2の全面に亘る転位密度は、0cm-2超且つ109cm-2以下である。
Further, the dislocation density over the
本発明のダイヤモンド基板1では、このような反り形態又はうねりを有する形態と、基板1全面に亘る転位密度のばらつきを許容する。しかしながら、前記最高部と最低部との差分と、基板1全面の転位密度のばらつきを一定範囲に収めることを特徴とする。
In the
このように差分を、0μm超485μm以下に収めることにより、機能性薄膜(例えば半導体膜など)成膜時の加熱の際に、ダイヤモンド基板面内の温度をより均一にすることが可能となるため、やはり半導体膜の特性の面内ばらつき発生を抑制することが可能となる。更に、差分を0μm超485μm以下に収めることで、ダイヤモンド基板1表面の全面に亘る転位密度を0cm-2超且つ109cm-2以下に抑制することも出来る。
By keeping the difference within the range of 0 μm to 485 μm in this way, the temperature in the diamond substrate surface can be made more uniform during heating during the formation of a functional thin film (for example, a semiconductor film). Also, it is possible to suppress the occurrence of in-plane variation in the characteristics of the semiconductor film. Furthermore, by accommodating the difference below 0μm ultra 485Myuemu, the dislocation density over the entire surface of the
基板1の差分が485μm超では、ダイヤモンド基板1加熱時にヒータとの距離が局所的に異なるため、基板温度の面内均一性が低下し、やはり半導体膜の特性の面内ばらつき発生を抑制することが不可能となる。従って、転位密度も109cm-2以下に抑えることが出来ない。
If the difference of the
なお転位密度は、透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Microscope)、原子間力顕微鏡(AFM:Atomic Force Microscope)、或いはカソードルミネッセンス(CL:Cathode Luminescence)像で測定することにより検出することが出来る。 The dislocation density can be detected by measuring with a transmission electron microscope (TEM), an atomic force microscope (AFM), or a cathode luminescence (CL) image.
更に基板1の差分を0μm超130μm以下とすることにより、基板1全面の転位密度のばらつきを0cm-2超且つ107cm-2以下とすることが可能となる。従って、ダイヤモンド基板1の表面上の全面に形成される半導体膜の特性の面内ばらつき発生を更に抑制することが可能となる。また、同時に機能性薄膜(例えば半導体膜など)成膜時の加熱の際に、ダイヤモンド基板面内の温度をより均一にすることが可能となるため、半導体膜の特性の面内ばらつき発生を抑制することが出来る。
Further, by setting the difference of the
更に基板1の差分を0μm超65μm以下とすることにより、例えば2インチの直径を有するダイヤモンド基板1全面の転位密度のばらつきを0cm-2超且つ105cm-2以下とすることが可能となる。従って、ダイヤモンド基板1の表面上の全面に形成される半導体膜の特性の面内ばらつき発生を最も抑制することが可能となる。また、同時に機能性薄膜(例えば半導体膜など)成膜時の加熱の際に、ダイヤモンド基板面内の温度をより均一にすることが可能となるため、半導体膜の特性の面内ばらつき発生を抑制することが出来る。
Further, by making the difference of the
本出願人は、自立したダイヤモンド基板1の作製に当たっては、基板1の反り量(基板1の厚み方向における最高部と最低部との差分)の抑制だけで無く、基板1の表面2の全面に亘る転位密度の抑制も同時に必要であることを、検証の上見出した。更に、基板1の表面2に形成する半導体膜の特性の面内ばらつき発生の抑制に効果のある前記差分と、転位密度のばらつき数値範囲として、0μm超485μm以下及び0cm-2超且つ109cm-2以下が有効であることも検証の上見出した。
The present applicant not only suppresses the amount of warping of the substrate 1 (difference between the highest portion and the lowest portion in the thickness direction of the substrate 1) but also the
次に、図5〜図12を参照して、本実施形態に係るダイヤモンド基板の製造方法の実施形態を詳細に説明する。まず、図5に示すように下地基板4を用意する。下地基板4の材質は、例えば、酸化マグネシウム(MgO)、酸化アルミニウム(α−Al2O3:サファイア)、Si、石英、白金、イリジウム、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)等が挙げられる。
Next, with reference to FIGS. 5-12, embodiment of the manufacturing method of the diamond substrate which concerns on this embodiment is described in detail. First, the
また下地基板4は、少なくとも片面4aが鏡面研磨されたものを用いる。後述するダイヤモンド層の成長工程において、ダイヤモンド層は鏡面研磨された面側(片面4aの面上)に成長形成される。
In addition, the
鏡面研磨は、目安としては表面粗さRaで10nm以下まで研磨することが好ましい。片面4aのRaが10nmを超えると、片面4a上に成長させるダイヤモンド層の品質が悪化してしまう。Raの測定は、表面粗さ測定機により行う。
As a guide, mirror polishing is preferably performed to a surface roughness Ra of 10 nm or less. If the Ra of the
下地基板4を用意したら、次に片面4aに図6に示すようにダイヤモンド単結晶から成るダイヤモンド層5を成長させて形成する。ダイヤモンド層5の成長方法は特に限定されず、公知の方法が利用できる。成長方法の具体例としては、パルスレーザ蒸着(PLD:Pulsed Laser Deposition)法や、化学気相蒸着(CVD:Chemical Vapor Deposition)法等の気相成長法等を用いることが好ましい。
After the
なおダイヤモンド層5の成長前に、前処理として下地基板4の面上に、イリジウム(Ir)単結晶膜を成膜し、そのIr単結晶膜の上にダイヤモンド層5を成長形成しても良い。
Prior to the growth of the
図6に示すダイヤモンド層5の厚みd5は、形成しようとする柱状ダイヤモンドの高さとなるように設定し、30μm以上500μm以下の厚みで成長することが好ましい。
The thickness d5 of the
次に図7及び図8に示すように、ダイヤモンド層5から、複数の柱状ダイヤモンド6を形成する。その形成には、エッチングやフォトリソグラフィ、レーザ加工等で柱状ダイヤモンド6を形成すれば良い。
Next, as shown in FIGS. 7 and 8, a plurality of
下地基板4に対してダイヤモンド層5はヘテロエピタキシャル成長により形成されるため、ダイヤモンド層5には結晶欠陥が多く形成されるものの、複数の柱状ダイヤモンド6とすることにより欠陥を間引くことが可能となる。
Since the
次に、柱状ダイヤモンド6の先端に、ダイヤモンド基板層7を成長させて形成する。各柱状ダイヤモンド6の先端からダイヤモンド単結晶を成長させることにより、どの柱状ダイヤモンド6からも均等にダイヤモンド単結晶の成長を進行させることが出来る。そして、各柱状ダイヤモンド6の高さ方向に対して横方向に成長させることにより、同じタイミングで各柱状ダイヤモンド6から成長されたダイヤモンド単結晶のコアレッセンス(coalescence)を開始させることが可能となる。
Next, a
各柱状ダイヤモンド6から成長させたダイヤモンド単結晶どうしをコアレッセンスすることで、図9及び図10に示すようにダイヤモンド基板層7を製造する。下地基板4の径に応じて、形成できる柱状ダイヤモンド6の本数も変わり、下地基板4の径が大きくなるに伴い柱状ダイヤモンド6の本数も増やすことが出来る。
A
更に各柱状ダイヤモンド6間のピッチを、ダイヤモンド単結晶の核どうしの成長と同じ間隔(ピッチ)に設定して、各柱状ダイヤモンドからダイヤモンド単結晶を成長させることにより、ダイヤモンド基板層7の表面の品質が改善され、表面の全面に亘り300秒以下の半値全幅を実現することが可能となる。
Furthermore, by setting the pitch between the
更に半値全幅を、表面の全面に亘り100秒以下、或いは更に好ましくは50秒以下とすることも出来る。 Furthermore, the full width at half maximum can be 100 seconds or less, or more preferably 50 seconds or less over the entire surface.
なお、柱状ダイヤモンド6の直径とピッチをそれぞれ10μm以下に設定することにより、ダイヤモンド基板層7の表面の品質が改善され、300秒以下の半値全幅が実現可能となった。
By setting the diameter and pitch of the
ダイヤモンド基板層7の形成後、柱状ダイヤモンド6部分でダイヤモンド基板層7を下地基板4から分離する。本実施形態ではダイヤモンド基板層7の成長時に、下地基板4とダイヤモンド基板層7に発生する反りにより柱状ダイヤモンド6に応力を発生させ、その応力により柱状ダイヤモンド6を破壊し、ダイヤモンド基板7を下地基板4から分離する。
After the
例えば、図11に示すようにMgO単結晶製の下地基板4は、その熱膨張係数及び格子乗数がダイヤモンド単結晶製のダイヤモンド基板層7のそれよりも大きい。従って、ダイヤモンド基板層7の成長後の冷却時において、ダイヤモンド基板層7側に中心部から端部側に向かって、矢印で示すように引張り応力が発生する。引張り応力は、下地基板4とダイヤモンド基板層7との格子定数差によって発生する応力、及び/又は、下地基板4とダイヤモンド基板層7との熱膨張係数差によって発生する。その結果、図8に示すようにダイヤモンド基板層7側が凸状となるように、ダイヤモンド基板層7、下地基板4、及び各柱状ダイヤモンド6全体が反る。
For example, as shown in FIG. 11, the
更に、各柱状ダイヤモンド6に大きな引張り応力が加わり、各柱状ダイヤモンド6にクラックが発生する。このクラック発生が進行することにより、図12に示すように柱状ダイヤモンド6が破壊され、ダイヤモンド基板層7が下地基板4から分離される。
Furthermore, a large tensile stress is applied to each
ダイヤモンド基板層7の大型化に伴い、ダイヤモンド基板層7で発生する応力が大きくなっても、柱状ダイヤモンド6の破壊によりダイヤモンド基板層7の応力が外部に解放される。従って、ダイヤモンド基板層7へのクラック発生が防止され、この点でも大型のダイヤモンド基板1の製造を可能としている。
Even if the stress generated in the
更に、下地基板4とダイヤモンド基板層7との格子定数差によって発生する応力、及び/又は、下地基板4とダイヤモンド基板層7との熱膨張係数差によって発生する応力を分離に用いることにより、ダイヤモンド基板層7の成長後に別途、分離のための装置や器具または工程が不必要となる。従って、ダイヤモンド基板1の製造工程の簡略化および分離工程の容易化が可能になる。
Further, the stress generated by the difference in lattice constant between the
なお、柱状ダイヤモンド6の高さ方向を、ダイヤモンド層5及び各柱状ダイヤモンド6を形成するダイヤモンド単結晶の(001)面に対して、垂直な方向に設定することにより、応力付加による柱状ダイヤモンド6の破壊が円滑に進行するので好ましい。
The height of the
図7〜図13における各柱状ダイヤモンド6のアスペクト比は、ダイヤモンド基板層7の成長時に各柱状ダイヤモンド6が完全に埋まらない値とし、具体的には5以上が望ましい。
The aspect ratio of each
また、図6に示すダイヤモンド層5の厚みd5は、形成しようとする柱状ダイヤモンドの高さ分となるように設定し、30μm以上500μm以下の厚みで成長することが好ましい。なお図13に示すように、厚みd5の底部の一部厚みに相当するダイヤモンド層5を残して、柱状ダイヤモンド6を形成しても良い。
Further, the thickness d5 of the
更に、各柱状ダイヤモンド6の直径は、サブミクロン〜5μm程度と設定し、高さ方向において柱状ダイヤモンドの中心部分の直径を、両端の先端部分の直径よりも細く形成することが、柱状ダイヤモンド6の破壊をより容易に且つ円滑に進行可能となり、好ましい。
Furthermore, the diameter of each
下地基板4からダイヤモンド基板層7を分離後、ダイヤモンド基板層7を研磨して残存する柱状ダイヤモンド6を除去し、スライス、及び円抜き加工して円板を切り出す。更に、その円板にラッピング、研磨、CMP等の種々の加工、及び必要に応じて鏡面研磨を施すことにより、ダイヤモンド基板層7からダイヤモンド基板1を製造する。従って、ダイヤモンド基板層7の厚みd7は、研磨代等を考慮し、前記tよりも若干厚く設定する。
After separating the
このようにダイヤモンド基板層7からダイヤモンド基板1を製造することにより、対角線が10mm以上または直径0.4インチ以上という大型のダイヤモンド基板1の製造が可能になる。更に、ダイヤモンド基板1の表面2でのX線によるロッキングカーブの半値全幅として、表面2の全面に亘り300秒以下が実現出来るので、高品質のダイヤモンド基板1を提供することが可能となる。
By manufacturing the
更に半値全幅を、表面2の全面に亘り100秒以下、或いは更に好ましくは50秒以下とすることも出来る。よって、更に高品質のダイヤモンド基板1を提供することも可能となる。
Further, the full width at half maximum can be 100 seconds or less, or more preferably 50 seconds or less, over the
以上、本実施形態に係るダイヤモンド基板1の製造方法では、ダイヤモンド基板層7の成長時及び成長後に、柱状ダイヤモンド6を破壊することで、ダイヤモンド基板層7を下地基板4から分離している。よってダイヤモンド基板層7で応力が発生しても、柱状ダイヤモンド6の破壊によりダイヤモンド基板層7の応力が外部に解放される。従って、ダイヤモンド基板層7での結晶歪みの発生が抑制され、図2〜図4の何れに図示したように、ダイヤモンド基板1の厚み方向における最高部と最低部との差分を、0μm超485μm以下に収めることが可能になり、ダイヤモンド基板1の表面2の全面に亘る転位密度のばらつきを、0cm-2超且つ109cm-2以下とすることが出来る。
As described above, in the method for manufacturing the
また、柱状ダイヤモンド6の破壊によりダイヤモンド基板層7の応力が外部に解放されるため、ダイヤモンド基板層7及びダイヤモンド基板1へのクラック発生が防止される。
Further, since the stress of the
以上により、成長中のダイヤモンド単結晶(ダイヤモンド基板層7)の反りを低減すると共に、成長形成したダイヤモンド単結晶の厚み方向における最高部と最低部との差分を0μm超485μm以下の範囲内に抑えることが可能となり、冷却台と下地基板との接触が均一になり、面内の温度分布が均一になって、温度ムラが低減され、全面にわたって成長環境を制御することができた。成長中のダイヤモンド単結晶の反りを低減出来るので、成長後にそのダイヤモンド単結晶から形成されるダイヤモンド基板1の反りも低減可能となる。
As described above, the warpage of the growing diamond single crystal (diamond substrate layer 7) is reduced, and the difference between the highest portion and the lowest portion in the thickness direction of the grown diamond single crystal is suppressed to a range of more than 0 μm and less than 485 μm. As a result, the contact between the cooling table and the base substrate becomes uniform, the temperature distribution in the surface becomes uniform, the temperature unevenness is reduced, and the growth environment can be controlled over the entire surface. Since the warpage of the growing diamond single crystal can be reduced, the warpage of the
そのため、本発明に係るダイヤモンド基板及びその製造方法では、ダイヤモンド基板1の厚み方向における最高部と最低部との差分を、予め0μm超485μm以下に抑えることが可能となると共に、ダイヤモンド基板1の表面2の全面に亘る転位密度のばらつきを0cm-2超且つ109cm-2以下に抑制可能となる。従って、ダイヤモンド基板1の表面2上の全面に形成される半導体膜の膜質が、ダイヤモンド基板1の転位密度のばらつきから受ける影響を低減することが出来るため、半導体膜の転位密度のばらつきが低減され、半導体膜の特性の面内ばらつき発生を抑制することも可能となる。同時に機能性薄膜(例えば半導体膜など)成膜時の加熱の際に、ダイヤモンド基板1面内の温度をより均一にすることが可能となるため、やはり半導体膜の特性の面内ばらつき発生を抑制することが可能となる。
Therefore, in the diamond substrate and the manufacturing method thereof according to the present invention, the difference between the highest portion and the lowest portion in the thickness direction of the
1 ダイヤモンド基板
2 ダイヤモンド基板の表面
4 下地基板
5 ダイヤモンド層
6、11 柱状ダイヤモンド
7 ダイヤモンド基板層
4a 下地基板の片面
C ダイヤモンド基板の中心軸
ΔH ダイヤモンド基板の反り量
t ダイヤモンド基板の厚み
d5 ダイヤモンド層の厚み
d7 ダイヤモンド基板層の厚み
DESCRIPTION OF
4a One side of the base substrate C Center axis of the diamond substrate ΔH Amount of warpage of the diamond substrate
t Diamond substrate thickness
d5 Diamond layer thickness
d7 Diamond substrate layer thickness
Claims (14)
ダイヤモンド基板の厚み方向における最高部と最低部との差分が、0μm超485μm以下であり、
ダイヤモンド基板の表面の全面に亘る転位密度が0cm-2超且つ109cm-2以下であることを特徴とするダイヤモンド基板。 The diamond substrate consists of a diamond single crystal,
The difference between the highest part and the lowest part in the thickness direction of the diamond substrate is more than 0 μm and less than 485 μm,
A diamond substrate characterized in that a dislocation density over the entire surface of the diamond substrate is more than 0 cm -2 and not more than 10 9 cm -2 .
前記差分が外縁と中央の反り量であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のダイヤモンド基板。 The diamond substrate is warped monotonously from the outer edge toward the center,
The diamond substrate according to claim 1, wherein the difference is an amount of warpage between an outer edge and a center.
前記差分が外縁と前記最高部の反り量であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のダイヤモンド基板。 The diamond substrate is warped non-monotonically from the outer edge toward the center,
The diamond substrate according to claim 1, wherein the difference is a warpage amount between an outer edge and the highest portion.
方形状の場合は対角線の長さが10mm以上であり、円形状の場合は直径が0.4インチ以上であることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載のダイヤモンド基板。 The shape in the plane direction of the diamond substrate is a square shape, a circular shape, or a circular shape provided with an orientation flat surface,
The diamond substrate according to any one of claims 1 to 6, wherein in the case of a square shape, the length of a diagonal line is 10 mm or more, and in the case of a circle shape, the diameter is 0.4 inches or more.
その下地基板の片面にダイヤモンド単結晶から成る柱状ダイヤモンドを複数形成し、
各柱状ダイヤモンドの先端からダイヤモンド単結晶を成長させ、各柱状ダイヤモンドの先端から成長した各ダイヤモンド単結晶をコアレッセンスしてダイヤモンド基板層を形成し、
下地基板からダイヤモンド基板層を分離し、
ダイヤモンド基板層からダイヤモンド基板を製造して、
ダイヤモンド基板の厚み方向における最高部と最低部との差分を、0μm超485μm以下とすると共に、
ダイヤモンド基板の表面の全面に亘る転位密度を0cm-2超且つ109cm-2以下とすることを特徴とするダイヤモンド基板の製造方法。 Prepare the base substrate,
A plurality of columnar diamonds made of diamond single crystal are formed on one side of the base substrate,
A diamond single crystal is grown from the tip of each columnar diamond, each diamond single crystal grown from the tip of each columnar diamond is coalesced to form a diamond substrate layer,
Separate the diamond substrate layer from the underlying substrate,
Manufacturing a diamond substrate from a diamond substrate layer,
The difference between the highest part and the lowest part in the thickness direction of the diamond substrate is set to be more than 0 μm and less than 485 μm,
A method for producing a diamond substrate, characterized in that a dislocation density over the entire surface of the diamond substrate is more than 0 cm -2 and not more than 10 9 cm -2 .
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08195367A (en) * | 1994-06-24 | 1996-07-30 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Wafer and manufacture thereof |
JPH08209347A (en) * | 1995-02-07 | 1996-08-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Synthetic diamond and synthesis of the same |
JP2013517631A (en) * | 2010-01-18 | 2013-05-16 | エレメント シックス リミテッド | CVD single crystal diamond material |
WO2015119067A1 (en) * | 2014-02-05 | 2015-08-13 | 並木精密宝石株式会社 | Diamond substrate and method for manufacturing diamond substrate |
-
2016
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08195367A (en) * | 1994-06-24 | 1996-07-30 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Wafer and manufacture thereof |
JPH08209347A (en) * | 1995-02-07 | 1996-08-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Synthetic diamond and synthesis of the same |
JP2013517631A (en) * | 2010-01-18 | 2013-05-16 | エレメント シックス リミテッド | CVD single crystal diamond material |
WO2015119067A1 (en) * | 2014-02-05 | 2015-08-13 | 並木精密宝石株式会社 | Diamond substrate and method for manufacturing diamond substrate |
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