JP2017155160A - Film-shaped resin composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film-shaped resin composition that satisfies requisite characteristics of NCF (Non Conductive Film), can suppress voids after packaging, and has improved moisture absorption reflow resistance.SOLUTION: A film-shaped resin composition includes (A) a (meth)acrylate compound, (B) a styrene-acrylic acid copolymer that has an acid value of 100 mgKOH/g or larger and is a solid at room temperature, (c) an aminophenol type epoxy resin, (D) an organic peroxide, (E) a silica filler, (F) a compound having a flux function, and (G) a silane coupling agent. The film-shaped resin composition in which the compound having the flux function of the (F) component is 8-quinolinol. Further, the film-shaped resin composition containing (H) a methyl acrylate macromer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、半導体実装時にNCF(Non Conductive Film)として使用されるフィルム状樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a film-like resin composition used as NCF (Non Conductive Film) at the time of semiconductor mounting.

従来より、半導体実装においては、IC(Integrated Circuit)チップの電極(バンプ)が形成されている面と、基板の電極(電極パット)が形成された面とを対峙させ、ICチップのバンプと基板の電極パッドとを電気的に接続するフリップチップ法が行われている。
このフリップチップ法では、電極同士の接続部分を外部から保護し、ICチップと基板との線膨張係数の違いに起因する応力を緩和するために、通常、電極接続後に、アンダーフィル剤と呼ばれる液状の熱硬化性接着剤を半導体チップと基板との間に流し込み硬化させるようにする。
2. Description of the Related Art Conventionally, in semiconductor mounting, a surface on which an IC (Integrated Circuit) chip electrode (bump) is formed and a surface on which a substrate electrode (electrode pad) is formed face each other. A flip chip method is used in which the electrode pads are electrically connected to each other.
In this flip chip method, in order to protect the connection part between the electrodes from the outside and relieve the stress caused by the difference in the coefficient of linear expansion between the IC chip and the substrate, it is usually a liquid called an underfill agent after the electrodes are connected. The thermosetting adhesive is poured between the semiconductor chip and the substrate and cured.

近年、ICチップの微細化が急速に進んでいる。これに伴い、隣接する電極間のピッチや、半導体チップと基板との間のギャップが益々狭くなる傾向にある。このため、毛細管現象を利用してアンダーフィル剤をICチップと基板との間に流し込むと、ボイドが発生したり、アンダーフィル剤の流し込みに長時間を要する等の問題が発生してしまう。
このため、NCP(Non Conductive Paste)と呼ばれる液状の接着剤、もしくは、NCF(Non Conductive Film)と呼ばれるフィルム状の接着剤を予め基板に塗布、もしくは、貼付し、その後、フィリップチップボンダー等による、加熱圧接(Thermal Compression Bonding:TCB)で樹脂を硬化させ、ICチップのバンプと基板の電極パッドとを接続する、いわゆる先入れ法が試みられている(特許文献1参照)。
In recent years, miniaturization of IC chips is rapidly progressing. As a result, the pitch between adjacent electrodes and the gap between the semiconductor chip and the substrate tend to become narrower. For this reason, when the underfill agent is poured between the IC chip and the substrate using the capillary phenomenon, problems such as generation of voids or a long time for pouring the underfill agent occur.
For this reason, a liquid adhesive called NCP (Non Conductive Paste) or a film-like adhesive called NCF (Non Conductive Film) is applied or pasted to the substrate in advance, and then by a Philip chip bonder, etc. A so-called first-in method has been attempted in which a resin is cured by thermal compression bonding (TCB) to connect the bumps of the IC chip and the electrode pads of the substrate (see Patent Document 1).

NCFに要求される特性として、ボイドフリーであり、電気的接続性およびその信頼性に優れることが求められる。また、ロール状で出荷されるため、 ハンドリング性の確保のために、折り曲げに対する耐性が要求される。また、折り曲げに対する耐性が不十分だと、ダイシング工程でNCFに欠けやバリが発生して実装不良となるおそれがある。
作業開始時の位置決めを行う際、ウエハ上等に貼付したNCFを介して、ウエハや基板上の認識マークを確認するため、透明性に優れることが求められる。
さらに、TCB工程による実装後の耐吸湿リフロー性を向上することが求められている。
As the characteristics required for NCF, it is required to be void-free and have excellent electrical connectivity and reliability. In addition, since it is shipped in roll form, resistance to bending is required to ensure handling. In addition, if the resistance to bending is insufficient, there is a risk of chipping or burring in the NCF during the dicing process, resulting in poor mounting.
When positioning at the start of work, the recognition mark on the wafer or the substrate is confirmed via the NCF affixed on the wafer or the like, so that excellent transparency is required.
Furthermore, it is required to improve moisture absorption reflow resistance after mounting by the TCB process.

特開2015−503220号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-503220

本発明は、上記した従来技術における問題点を解決するため、上述したNCFの要求特性を満たし、かつ、TCB工程による実装後の耐吸湿リフロー性が向上されたフィルム状樹脂組成物を提供することを目的とする。   The present invention provides a film-like resin composition that satisfies the above-mentioned required characteristics of NCF and has improved anti-moisture reflow resistance after mounting by the TCB process in order to solve the above-described problems in the prior art. With the goal.

上記の目的を達成するため、本発明は、(A)(メタ)アクリレート化合物、
(B)酸価が100mgKOH/g以上の常温で固形のスチレンアクリル酸共重合体、
(C)アミノフェノール型エポキシ樹脂、
(D)有機過酸化物、
(E)シリカフィラー、
(F)フラックス機能を有する化合物、および、
(G)シランカップリング剤
を含むフィルム状樹脂組成物を提供する。
In order to achieve the above object, the present invention provides (A) (meth) acrylate compound,
(B) a styrene acrylic acid copolymer that is solid at room temperature with an acid value of 100 mgKOH / g or more,
(C) aminophenol type epoxy resin,
(D) an organic peroxide,
(E) silica filler,
(F) a compound having a flux function, and
(G) A film-shaped resin composition containing a silane coupling agent is provided.

本発明のフィルム状樹脂組成物において、前記(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体100質量部に対して、前記(C)成分のアミノフェノール型エポキシ樹脂を4〜15質量部含有することが好ましい。   The film-like resin composition of the present invention may contain 4 to 15 parts by mass of the aminophenol type epoxy resin of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the styrene acrylic acid copolymer of the component (B). preferable.

本発明のフィルム状樹脂組成物において、前記(A)成分の(メタ)アクリレート化合物、100質量部に対して、前記(D)成分の有機過酸化物を0.5〜4.0質量部含有することが好ましい。   In the film-like resin composition of the present invention, the organic peroxide of the component (D) is contained in an amount of 0.5 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylate compound of the component (A). It is preferable to do.

本発明のフィルム状樹脂組成物において、前記(F)成分のフラックス機能を有する化合物が8−キノリノールであることが好ましい。   In the film-like resin composition of the present invention, it is preferable that the compound having the flux function of the component (F) is 8-quinolinol.

本発明のフィルム状樹脂組成物は、さらに、(H)アクリル酸メチルマクロマーを含有することが好ましい。   The film-like resin composition of the present invention preferably further contains (H) methyl acrylate macromer.

また、本発明は、本発明のフィルム状樹脂組成物を用いた半導体装置を提供する。   Moreover, this invention provides the semiconductor device using the film-form resin composition of this invention.

本発明のフィルム状樹脂組成物は、透明性に優れるため、NCFとして使用した際に、ウエハ上等に貼付したNCFを介して、ウエハや基板の認識マークを確認できる。
本発明のフィルム状樹脂組成物は、折り曲げ耐性に優れるため、ロール状で出荷する際にハンドリング性に優れる。また、NCFとして使用する際に、ダイシング工程で欠けやバリが発生するおそれがない。
本発明のフィルム状樹脂組成物は、NCFとして使用する際に、TCB工程での実装性に優れ、かつ、耐吸湿リフロー性が良好である。
Since the film-like resin composition of the present invention is excellent in transparency, when used as an NCF, a recognition mark on a wafer or a substrate can be confirmed via the NCF attached on the wafer or the like.
Since the film-like resin composition of the present invention is excellent in bending resistance, it is excellent in handling properties when shipped in a roll shape. In addition, when used as an NCF, there is no risk of chipping or burring during the dicing process.
When used as NCF, the film-like resin composition of the present invention is excellent in mountability in the TCB process and has good moisture absorption reflow resistance.

図1は、実施例でのTCB温度プロファイルを示したグラフである。FIG. 1 is a graph showing a TCB temperature profile in an example.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のフィルム状樹脂組成物は、以下に示す(A)〜(G)成分を必須成分として含有する。
(A)(メタ)アクリレート化合物
(A)成分の(メタ)アクリレート化合物は、アクリレート化合物、および、メタクリレート化合物を総称したものである。(A)成分の(メタ)アクリレート化合物は、本発明のフィルム状樹脂組成物をNCFとして使用する際に、フィルムの硬化性能に寄与する成分である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The film-like resin composition of the present invention contains the following components (A) to (G) as essential components.
(A) (Meth) acrylate Compound The (A) component (meth) acrylate compound is a generic term for acrylate compounds and methacrylate compounds. The (A) component (meth) acrylate compound is a component that contributes to the curing performance of the film when the film-shaped resin composition of the present invention is used as NCF.

(A)成分の(メタ)アクリレート化合物は、2官能以上であること、すなわち、2つ以上の官能基を有するアクリレート化合物、または、メタクリレート化合物であることが速硬化性、ボイド抑制、架橋性等の理由から好ましい。
2官能以上のアクリレート化合物、メタクリレート化合物としては、たとえば、2官能ポリエステルアクリレート化合物、ポリエステルメタクリレート化合物、ポリウレタンアクリレート化合物、ポリウレタンメタクリレート化合物、エポキシアクリレート化合物、エポキシメタクリレート化合物、ビスフェノールAのEO付加物アクリレート、ビスフェノールAのEO付加物メタクリレート、2−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートなどのリン系(メタ)アクリレート化合物、ネオペンチルグリコールアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどのグリコール系(メタ)アクリレート化合物、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートなどの環状構造を有する(メタ)アクリレート化合物等が例示される。
上記した2官能以上のアクリレート化合物、メタクリレート化合物は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
上記した2官能以上のアクリレート化合物、メタクリレート化合物の中でも、2官能ポリエステルアクリレート化合物が、硬化速度が速く、架橋能力が高い等の理由から好ましい。
なお、(A)成分の(メタ)アクリレート化合物は、イソボニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフィル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールEO付加物アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、エチルメタクリレートなどの単官能(メタ)アクリレートを適宜併用してもよい。
The (A) component (meth) acrylate compound is bifunctional or more, that is, an acrylate compound having two or more functional groups, or a methacrylate compound, fast curability, void suppression, crosslinkability, etc. It is preferable for the reason.
Examples of bifunctional or higher acrylate compounds and methacrylate compounds include bifunctional polyester acrylate compounds, polyester methacrylate compounds, polyurethane acrylate compounds, polyurethane methacrylate compounds, epoxy acrylate compounds, epoxy methacrylate compounds, EO adducts of bisphenol A, and bisphenol A. EO adducts methacrylates, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, and other phosphorus (meth) acrylate compounds, neopentyl glycol acrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, and other glycols (meth) Acrylate compounds, dimethylol tricyclodecane diacrylate, dimethyl Having a cyclic structure such as tricyclodecane (meth) acrylate compounds, and the like.
The above-mentioned bifunctional or higher acrylate compound and methacrylate compound may be used alone or in combination of two or more.
Among the above-described bifunctional or higher acrylate compounds and methacrylate compounds, a bifunctional polyester acrylate compound is preferable because of its high curing speed and high crosslinking ability.
In addition, the (meth) acrylate compound of the component (A) is monofunctional such as isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfill (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol acrylate, nonylphenol EO adduct acrylate, glycidyl (meth) acrylate, ethyl methacrylate, etc. You may use together (meth) acrylate suitably.

(A)成分の(メタ)アクリレート化合物の含有量は、(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体100質量部に対して60〜150質量部であることが好ましく、70〜130質量部であることがより好ましい。   The content of the (A) component (meth) acrylate compound is preferably 60 to 150 parts by mass, and 70 to 130 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene acrylic acid copolymer of the (B) component. It is more preferable.

(B)スチレンアクリル酸共重合体
(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体は、フィルム形成剤として作用する。
本発明のフィルム状樹脂組成物は、取扱いを行う常温常圧にて、形状保持性を求められるため、その形状保持性を付与するため常温で固形のフィルム形成剤が好適である。そのため、(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体としては、常温で固形のものを用いる。
また、(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体としては、酸価が100mgKOH/g以上のものを用いることで、本発明のフィルム状樹脂組成物の耐吸湿リフロー性が向上する。酸価が100mgKOH/g未満だと、耐吸湿リフロー性が不十分になる。
(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体としては、酸価が105mgKOH/g以上のものを用いることが好ましい。
(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体について、酸価の上限は特に限定されないが、250mgKOH/g以下のものを用いることが入手容易性という点で好ましく、240mgKOH/g以下のものを用いることが好ましく、230mgKOH/g以下のものを用いることがより好ましい。
(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体の含有量は、(A)成分の(メタ)アクリレート化合物と(C)成分のアミノフェノール型エポキシ樹脂合計質量100質量部に対して、50〜130質量部であることが好ましく、65〜120質量部であることがより好ましい。
(B) Styrene acrylic acid copolymer The (B) component styrene acrylic acid copolymer acts as a film-forming agent.
Since the film-like resin composition of the present invention is required to have shape retention at normal temperature and pressure for handling, a film-forming agent that is solid at normal temperature is suitable for imparting the shape retention. Therefore, as the styrene acrylic acid copolymer as the component (B), a solid one at room temperature is used.
Moreover, as a styrene acrylic acid copolymer of (B) component, the moisture absorption reflow resistance of the film-form resin composition of this invention improves by using a thing with an acid value of 100 mgKOH / g or more. When the acid value is less than 100 mgKOH / g, the moisture absorption reflow resistance is insufficient.
As the (B) component styrene acrylic acid copolymer, an acid value of 105 mgKOH / g or more is preferably used.
Regarding the styrene acrylic acid copolymer of component (B), the upper limit of the acid value is not particularly limited, but it is preferable to use a 250 mg KOH / g or less one in terms of availability, and use a 240 mg KOH / g or less one. It is more preferable to use one having a concentration of 230 mgKOH / g or less.
The content of the (B) component styrene acrylic acid copolymer is 50 to 130 masses with respect to 100 mass parts of the (A) component (meth) acrylate compound and the (C) component aminophenol type epoxy resin. Parts, preferably 65 to 120 parts by mass.

(C)アミノフェノール型エポキシ樹脂
(C)成分のアミノフェノール型エポキシ樹脂は、本発明のフィルム状樹脂組成物の耐吸湿リフロー性の向上に寄与する。後述する実施例に示すように、アミノフェノール型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を使用した場合、耐吸湿リフロー性が不十分になる。
但し、本発明のフィルム状樹脂組成物の特性を損なわない限り、アミノフェノール型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を併用してもよい。アミノフェノール型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を併用する場合の添加量については後述する。
(C) Aminophenol type epoxy resin The aminophenol type epoxy resin of component (C) contributes to the improvement of moisture absorption reflow resistance of the film-like resin composition of the present invention. As shown in the examples described later, when an epoxy resin other than the aminophenol type epoxy resin is used, the moisture absorption reflow resistance becomes insufficient.
However, an epoxy resin other than the aminophenol type epoxy resin may be used in combination as long as the properties of the film-like resin composition of the present invention are not impaired. The amount of addition when using an epoxy resin other than the aminophenol type epoxy resin will be described later.

(C)成分として、アミノフェノール型エポキシ樹脂を用いることで、本発明のフィルム状樹脂組成物の耐吸湿リフロー性が向上する理由は、以下に記載する通り。
(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体との反応性が他のエポキシ化合物に比べて良好であり、硬化物として均一な状態を形成できるためと考えられる。
The reason why the hygroscopic reflow resistance of the film-like resin composition of the present invention is improved by using an aminophenol type epoxy resin as the component (C) is as described below.
(B) It is thought that the reactivity with the styrene acrylic acid copolymer of a component is favorable compared with another epoxy compound, and can form a uniform state as hardened | cured material.

(C)成分のアミノフェノール型エポキシ樹脂としては、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェノール、トリグリシジルアミノクレゾール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジンが好ましく、トリグリシジルアミノフェノール、トリグリシジルアミノクレゾールがさらに好ましく、トリグリシジルアミノフェノールがより好ましい。   As the aminophenol type epoxy resin of component (C), tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, triglycidylaminophenol, triglycidylaminocresol, diglycidylaniline, diglycidyltoluidine are preferable, and triglycidylaminophenol, triglycidylaminocresol are more preferable. Triglycidylaminophenol is more preferable.

(C)成分のアミノフェノール型エポキシ樹脂の含有量は、(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体100質量部に対して、4〜15質量部であることが好ましく、5〜12質量部であることがより好ましい。含有することが好ましい。   The content of the (C) component aminophenol-type epoxy resin is preferably 4 to 15 parts by mass, and 5 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene acrylic acid copolymer of the (B) component. More preferably. It is preferable to contain.

(D)有機過酸化物
(D)成分の有機過酸化物は、本発明のフィルム状樹脂組成物の加熱硬化時において、(A)成分の(メタ)アクリレート化合物の反応を促進する。
(D) Organic peroxide The organic peroxide as the component (D) accelerates the reaction of the (meth) acrylate compound as the component (A) during the heat curing of the film-shaped resin composition of the present invention.

(D)成分の有機過酸化物としては、たとえば、ジクミルパーオキサイド、ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル等が例示される。
上記した有機過酸化物は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジクミルパーオキサイドが、TCB工程における硬化性、フィルム状樹脂組成物のライフ安定性等の理由から好ましい。
Examples of the organic peroxide of component (D) include dicumyl peroxide, di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, benzoyl peroxide, and the like.
The above-mentioned organic peroxide may be used alone or in combination of two or more.
Among these, dicumyl peroxide is preferable for reasons such as curability in the TCB process and life stability of the film-like resin composition.

(D)成分の有機過酸化物の含有量は、(A)成分の(メタ)アクリレート化合物100質量部に対して、0.5〜4.0質量部であることが好ましく、1〜3質量部であることがより好ましい。   The content of the organic peroxide as the component (D) is preferably 0.5 to 4.0 parts by weight, and 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound as the component (A). More preferably, it is a part.

(E)シリカフィラー
(E)成分のシリカフィラーは、本発明のフィルム状樹脂組成物をNCFとして使用する際に、実装された半導体パッケージの信頼性を向上させる目的で添加される。
(E) Silica filler The silica filler of component (E) is added for the purpose of improving the reliability of the mounted semiconductor package when the film-shaped resin composition of the present invention is used as NCF.

(E)成分のシリカフィラーの平均粒径は、0.01〜1μmであることが狭ギャップへの広がり性、透明性の理由から好ましく、0.05〜0.3μmであることがより好ましい。ここで、フィラーの形状は特に限定されず、球状、不定形、りん片状等のいずれの形態であってもよい。なお、フィラーの形状が球状以外の場合、フィラーの平均粒径とは該フィラーの平均最大径を意味する。   The average particle diameter of the silica filler as the component (E) is preferably 0.01 to 1 μm for reasons of spreading into a narrow gap and transparency, and more preferably 0.05 to 0.3 μm. Here, the shape of the filler is not particularly limited, and may be any shape such as a spherical shape, an indeterminate shape, and a flake shape. When the shape of the filler is other than spherical, the average particle diameter of the filler means the average maximum diameter of the filler.

(E)成分のシリカフィラーとして、シランカップリング剤等で表面処理が施されたものを使用してもよい。表面処理が施されたシリカフィラーを使用した場合、シリカフィラーの凝集を防止する効果が期待される。   (E) As a silica filler of a component, you may use what was surface-treated with the silane coupling agent etc. When a silica filler that has been subjected to surface treatment is used, an effect of preventing aggregation of the silica filler is expected.

本発明のフィルム状樹脂組成物において、(E)成分の含有量は本発明のフィルム状樹脂組成物の各成分の合計質量100質量部に対して、30〜65質量部であることが好ましく、35〜62質量部であることがより好ましい。   In the film-shaped resin composition of the present invention, the content of the component (E) is preferably 30 to 65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of each component of the film-shaped resin composition of the present invention. It is more preferable that it is 35-62 mass parts.

(F)フラックス機能を有する化合物
(F)成分のフラックス機能を有する化合物は、本発明のフィルム状樹脂組成物をNCFとして使用する際に、フラックス活性剤をなす成分である。
本発明のフィルム状樹脂組成物は、(F)成分を含有することにより、NCFとして使用した際に、電気的接続性およびその信頼性が高い。
(F) Compound having flux function The compound (F) having the flux function is a component that forms a flux activator when the film-shaped resin composition of the present invention is used as NCF.
When the film-like resin composition of the present invention contains the component (F), it has high electrical connectivity and reliability when used as an NCF.

(F)成分のフラックス機能を有する化合物としては、たとえば、8−キノリノール、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、セバシン酸等のカルボン酸類、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリエタノールアミン臭化水素酸塩、モノエタノールアミン臭化水素酸塩等が例示される。
これらの中でも、8−キノリノールが、フラックス活性、ボイド抑制等の理由から好ましい。
Examples of the compound (F) having a flux function include 8-quinolinol, malonic acid, succinic acid, maleic acid, glutaric acid, suberic acid, adipic acid, sebacic acid and other carboxylic acids, diphenylguanidine hydrobromic acid, and the like. Examples thereof include salts, cyclohexylamine hydrobromide, diethylamine hydrochloride, triethanolamine hydrobromide, and monoethanolamine hydrobromide.
Among these, 8-quinolinol is preferable for reasons such as flux activity and void suppression.

本発明のフィルム状樹脂組成物において、(F)成分の含有量は、そのフラックス活性に応じて異なるが、(F)成分として、8−キノリノールを用いる場合は、(A)成分の(メタ)アクリレート化合物、(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体、および、(C)成分のアミノフェノール型エポキシ樹脂合計質量100質量部に対して、0.1〜1質量部であることが好ましく、0.1〜0.5質量部であることがより好ましい。   In the film-like resin composition of the present invention, the content of the component (F) varies depending on the flux activity, but when 8-quinolinol is used as the component (F), the component (A) (meta) It is preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the acrylate compound, the (B) component styrene acrylic acid copolymer, and the (C) component aminophenol-type epoxy resin. More preferably, it is 1 to 0.5 parts by mass.

(G)シランカップリング剤
(G)成分のシランカップリング剤は、本発明のフィルム状樹脂組成物をNCFとして使用した際に、ICチップや基板に対する密着性を向上させる目的で添加される。
(G)成分のシランカップリング剤としては、エポキシ系、アミノ系、ビニル系、メタクリル系、アクリル系、メルカプト系等の各種シランカップリング剤を用いることができる。これらの中でも、エポキシ系シランカップリング剤、メタクリル系シランカップリング剤が、密着性が高い等の理由から好ましい。
エポキシ系シランカップリング剤の具体例としては、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM403、信越化学株式会社製)、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(商品名:KBE−403、信越化学株式会社製)、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(商品名:KBE−402、信越化学株式会社製)、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン(商品名:KBM402、信越化学株式会社製)等が挙げられる。
メタクリル系シランカップリング剤の具体例としては、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM503、信越化学株式会社製)、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(商品名:KBM502、信越化学株式会社製)、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン(商品名:KBE502、信越化学株式会社製)、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(商品名:KBE503、信越化学株式会社製)等が挙げられる。
(G) Silane coupling agent The silane coupling agent of component (G) is added for the purpose of improving adhesion to an IC chip or a substrate when the film-like resin composition of the present invention is used as NCF.
As the silane coupling agent of component (G), various silane coupling agents such as epoxy, amino, vinyl, methacrylic, acrylic, mercapto and the like can be used. Among these, an epoxy silane coupling agent and a methacrylic silane coupling agent are preferable for reasons such as high adhesion.
Specific examples of the epoxy silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (trade name: KBE-403). , Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (trade name: KBE-402, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane (trade name: KBM402, Shin-Etsu Chemical) Etc.).
Specific examples of the methacrylic silane coupling agent include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (trade name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane (trade name: KBM502, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Company-made), 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane (trade name: KBE502, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (trade name: KBE503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like. .

本発明のフィルム状樹脂組成物において、(G)成分の含有量は、本発明のフィルム状樹脂組成物の各成分の合計質量100質量部に対して、0.2〜0.6質量部であることが好ましく、0.2〜0.5質量部であることがより好ましい。   In the film-shaped resin composition of the present invention, the content of the component (G) is 0.2 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of each component of the film-shaped resin composition of the present invention. It is preferable that it is 0.2 to 0.5 part by mass.

本発明のフィルム状樹脂組成物は、上記(A)〜(G)成分以外に、以下に述べる成分を必要に応じて含有してもよい。   The film-shaped resin composition of this invention may contain the component described below as needed other than the said (A)-(G) component.

(H)アクリル酸メチルマクロマー
本発明のフィルム状樹脂組成物において、(H)成分としてアクリル酸メチルマクロマーを含有してもよい。(H)成分としてアクリル酸メチルマクロマーを含有させることにより、本発明のフィルム状樹脂組成物の折り曲げ耐性が向上する。
(H)成分として、アクリル酸メチルマクロマーを含有させる場合、本発明のフィルム状樹脂組成物の各成分の合計質量100質量部に対して、5〜10質量部であることが好ましく、6〜10質量部であることがより好ましい。
(H) Methyl acrylate macromer In the film-shaped resin composition of this invention, you may contain a methyl acrylate macromer as (H) component. By including methyl acrylate macromer as the component (H), the bending resistance of the film-like resin composition of the present invention is improved.
(H) When a methyl acrylate macromer is contained as a component, it is preferable that it is 5-10 mass parts with respect to 100 mass parts of total mass of each component of the film-form resin composition of this invention, 6-10 More preferably, it is part by mass.

(その他の配合剤)
本発明のフィルム状樹脂組成物は、上記(A)〜(H)成分以外の成分を必要に応じてさらに含有してもよい。このような成分の具体例としては、エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂硬化促進剤、消泡剤、表面調整剤、レオロジー調整剤、着色剤、可塑剤、分散剤、沈降防止剤等が挙げられる。また、本発明のフィルム状樹脂組成物の弾性率や応力を調整する目的でエラストマー類を含有させてもよく、本発明のフィルム状樹脂組成物の粘度、靭性等を調整する目的でその他固形樹脂を含有させてもよい。各配合剤の種類、配合量は常法通りである。
(Other ingredients)
The film-shaped resin composition of this invention may further contain components other than the said (A)-(H) component as needed. Specific examples of such components include an epoxy resin curing agent, an epoxy resin curing accelerator, an antifoaming agent, a surface conditioner, a rheology conditioner, a colorant, a plasticizer, a dispersant, an antisettling agent and the like. In addition, elastomers may be included for the purpose of adjusting the elastic modulus and stress of the film-shaped resin composition of the present invention, and other solid resins for the purpose of adjusting the viscosity, toughness, etc. of the film-shaped resin composition of the present invention. May be included. The type and amount of each compounding agent are as usual.

(フィルム状樹脂組成物の製造)
本発明のフィルム状樹脂組成物は、慣用の方法により製造することができる。例えば、溶剤の存在下または非存在下で、上記(B)成分、含有させる場合はさらに(H)成分を攪拌、加熱攪拌などにより溶解させた後、上記(A)成分、(C)成分〜(G)成分、さらに必要に応じて配合するその他の配合剤を添加し、適宜溶剤を加えて、ニーダー、3本ロール、ボールミルなどの分散装置にて分散、混合する。
上記の手順で調製された樹脂組成物を溶剤で希釈してワニスとし、これを支持体の少なくとも片面に塗布し、乾燥させた後、支持体付のフィルム状樹脂組成物、または、支持体から剥離したフィルム状樹脂組成物として提供することができる。
(Production of film-like resin composition)
The film-like resin composition of the present invention can be produced by a conventional method. For example, in the presence or absence of a solvent, when the component (B) is included, the component (H) is further dissolved by stirring, heating and stirring, and then the component (A), the component (C) Add component (G) and other compounding agents to be blended as necessary, add a solvent as appropriate, and disperse and mix with a dispersing device such as a kneader, three rolls, or a ball mill.
The resin composition prepared by the above procedure is diluted with a solvent to form a varnish, which is applied to at least one side of the support and dried, and then from the film-shaped resin composition with the support, or from the support It can be provided as a peeled film-shaped resin composition.

ワニスとして使用可能な溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;トルエン、キシレン等の芳香族溶剤;ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等の高沸点溶剤等が挙げられる。溶剤の使用量は特に限定されず、従来から使用されている量とすることができるが、好ましくは、樹脂組成物の各成分に対して20〜90質量%である。   Examples of the solvent that can be used as the varnish include ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; aromatic solvents such as toluene and xylene; high-boiling solvents such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate. Although the usage-amount of a solvent is not specifically limited, Although it can be set as the quantity conventionally used, Preferably, it is 20-90 mass% with respect to each component of a resin composition.

支持体は、フィルム状樹脂組成物の製造方法における所望の形態により適宜選択され、特に限定されないが、例えば、銅、アルミニウム等の金属箔、ポリエステル、ポリエチレン等の樹脂のキャリアフィルム等が挙げられる。本発明のフィルム状樹脂組成物を、支持体から剥離したフィルムの形態として提供する場合、支持体は、シリコーン化合物等の離型剤で離型処理されていることが好ましい。   Although a support body is suitably selected by the desired form in the manufacturing method of a film-form resin composition, and it does not specifically limit, For example, carrier films of resin, such as metal foil, such as copper and aluminum, polyester, polyethylene, etc. are mentioned. When the film-shaped resin composition of the present invention is provided in the form of a film peeled from the support, the support is preferably subjected to a release treatment with a release agent such as a silicone compound.

ワニスを塗布する方法は、特に限定されないが、例えば、スロットダイ方式、グラビア方式、ドクターコーター方式等が挙げられ、所望のフィルムの厚みなどに応じて適宜選択される。塗布は、乾燥後に形成されるフィルムの厚みが、所望の厚みになるように行われる。このような厚みは、当業者であれば、溶剤含有量から導くことができる。   Although the method of apply | coating a varnish is not specifically limited, For example, a slot die system, a gravure system, a doctor coater system etc. are mentioned, It selects suitably according to the thickness etc. of a desired film. Application | coating is performed so that the thickness of the film formed after drying may turn into desired thickness. Such a thickness can be derived from the solvent content by those skilled in the art.

乾燥の条件は、ワニスに使用される溶剤の種類や量、ワニスの使用量や塗布の厚みなどに応じて適宜設計され、特に限定されるものではないが、例えば、60〜100℃であり、大気圧下で行うことができる。   The drying conditions are appropriately designed according to the type and amount of the solvent used in the varnish, the amount of varnish used, the thickness of the coating, etc., and are not particularly limited, for example, 60 to 100 ° C., It can be performed under atmospheric pressure.

次に本発明のフィルム状樹脂組成物の特性について述べる。   Next, the characteristics of the film-like resin composition of the present invention will be described.

本発明のフィルム状樹脂組成物は、透明性に優れるため、後述する実施例に記載の手順で視認性評価を実施した際に認識マークを確認できる。   Since the film-like resin composition of the present invention is excellent in transparency, the recognition mark can be confirmed when the visibility evaluation is performed according to the procedure described in Examples described later.

本発明のフィルム状樹脂組成物は、折り曲げ耐性に優れるため、後述する実施例に記載の手順で耐クラック性評価を実施した際に、クラックの発生が認められない。   Since the film-like resin composition of the present invention is excellent in bending resistance, the occurrence of cracks is not observed when the crack resistance evaluation is performed according to the procedure described in Examples described later.

本発明のフィルム状樹脂組成物は、電気的接続性およびその信頼性に優れている。具体的には、TCB工程での実装性に優れ、かつ、耐吸湿リフロー性が良好である。   The film-like resin composition of the present invention is excellent in electrical connectivity and its reliability. Specifically, it is excellent in mountability in the TCB process and has good moisture absorption reflow resistance.

本発明のフィルム状樹脂組成物は、短時間での実装が可能であり、生産性が高い。
本発明のフィルム状樹脂組成物は、フラックス効果を併せ持っており、はんだ接続性に優れる。
The film-like resin composition of the present invention can be mounted in a short time and has high productivity.
The film-like resin composition of the present invention has a flux effect and is excellent in solder connectivity.

本発明のフィルム状樹脂組成物は、上記の特性により、NCFとして好適である。   The film-like resin composition of the present invention is suitable as NCF due to the above-mentioned properties.

次に本発明のフィルム状樹脂組成物の使用手順を以下に示す。
本発明のフィルム状樹脂組成物を用いて半導体パッケージを実装する場合、基板上の半導体チップを実装する位置へフィルム状樹脂組成物を所望の形状にてラミネータ等で貼り付ける。
また、半導体回路が形成されたウエハ上へラミネータ等にて貼り付けた後、ダイサー等により個々のチップへ切り出すこともできる。ラミネーション条件は特に限定されないが、加熱、加圧、減圧などの条件を適宜組み合わせることができる。特に微細な凹凸へボイド等の欠陥なく貼り付けるためには、加熱温度は40〜120℃、減圧度は5hPa以下、圧力は0.5MPa以上が好ましい。
フィルム状樹脂組成物をラミネーション等により貼り付けた後、フリップチップボンダー等により基板上のチップ搭載位置へ加熱圧接(TCB)によって半導体チップを実装する。TCB条件は特に限定されないが、半導体チップサイズ、バンプ材質、バンプ数等によりTCB条件を適宜選択することができる。
加熱温度は50〜300℃、時間は1〜20秒、圧力は5〜450Nであることが好ましい。
Next, the procedure for using the film-like resin composition of the present invention is shown below.
When a semiconductor package is mounted using the film-shaped resin composition of the present invention, the film-shaped resin composition is attached in a desired shape to a position where a semiconductor chip is mounted on a substrate with a laminator or the like.
In addition, after being attached to a wafer on which a semiconductor circuit is formed with a laminator or the like, it can be cut into individual chips with a dicer or the like. Lamination conditions are not particularly limited, but conditions such as heating, pressurization, and reduced pressure can be appropriately combined. In particular, in order to adhere to fine irregularities without defects such as voids, the heating temperature is preferably 40 to 120 ° C., the degree of vacuum is 5 hPa or less, and the pressure is preferably 0.5 MPa or more.
After the film-like resin composition is pasted by lamination or the like, a semiconductor chip is mounted on the chip mounting position on the substrate by heat pressure welding (TCB) using a flip chip bonder or the like. Although the TCB condition is not particularly limited, the TCB condition can be appropriately selected depending on the semiconductor chip size, bump material, number of bumps, and the like.
The heating temperature is preferably 50 to 300 ° C., the time is 1 to 20 seconds, and the pressure is preferably 5 to 450 N.

本発明の半導体装置は、半導体装置の製造時に、本発明のフィルム状樹脂組成物を使用したものである限り特に限定されない。本発明の半導体装置の具体例としては、フリップチップ構造を有する半導体装置が挙げられる。フリップチップは、バンプと呼ばれる突起状の電極を有しており、この電極を介して基板等の電極と接続される。バンプ材質としては、はんだ、金、銅等が上げられる。フリップチップと接続される基板としてはFR−4等の単層、または積層された有機基板、シリコン、ガラス、セラミックなどの無機基板があり、銅および銅上への金メッキまたはスズメッキ、はんだ層等を形成した電極が用いられる。フリップチップ構造の半導体装置としては、DRAM(Dynamic Random Access Memory)等のメモリーデバイス、CPU(Central Processing Unit)GPU(Graphics Processing Unit)等のプロセッサーデバイス、LED(Light Emitting Diode)等の発光素子、LCD(Liquid Crystal Display)等に使用されるドライバーIC等が挙げられる。   The semiconductor device of the present invention is not particularly limited as long as the film-shaped resin composition of the present invention is used when the semiconductor device is manufactured. Specific examples of the semiconductor device of the present invention include a semiconductor device having a flip chip structure. The flip chip has a protruding electrode called a bump, and is connected to an electrode such as a substrate through the electrode. Examples of the bump material include solder, gold, and copper. As a substrate connected to the flip chip, there is a single layer such as FR-4, or a laminated organic substrate, silicon, glass, ceramic, or other inorganic substrate, and gold or tin plating on copper or copper, a solder layer, etc. The formed electrode is used. As a semiconductor device having a flip chip structure, a memory device such as a DRAM (Dynamic Random Access Memory), a processor device such as a CPU (Central Processing Unit) GPU, a light emitting diode (LED) such as a light emitting diode (LED). Examples include a driver IC used for (Liquid Crystal Display) and the like.

以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.

(実施例1〜13、比較例1〜14)
下記表に示す配合割合となるように各原料を混合し、混合物が70wt%の濃度となるように溶剤中に溶解・分散させて塗工用ワニスを調製した。溶剤はメチルエチルケトンとメタノール(いずれも和光純薬工業株式会社製)の混合溶剤(質量比1:1)を使用した。
離型剤を塗布したPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム上へ塗工用ワニスを約35μmの乾燥厚みとなるよう塗工した。その後、塗工用ワニスを塗工した離型剤処理されたPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムを乾燥機中で80℃にて10分間乾燥して溶剤を除去し、35μm厚のフィルムを作製した。なお、表中の各組成に関する数値は質量部を表している。
(Examples 1-13, Comparative Examples 1-14)
Each raw material was mixed so that it might become a mixture ratio shown in the following table | surface, and it dissolved and disperse | distributed in the solvent so that a mixture might become a 70 wt% density | concentration, and the coating varnish was prepared. As the solvent, a mixed solvent (mass ratio 1: 1) of methyl ethyl ketone and methanol (both manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used.
The coating varnish was applied on a PET (polyethylene terephthalate) film coated with a release agent to a dry thickness of about 35 μm. Thereafter, the release agent-treated PET (polyethylene terephthalate) film coated with the coating varnish was dried in a dryer at 80 ° C. for 10 minutes to remove the solvent, thereby producing a 35 μm thick film. In addition, the numerical value regarding each composition in a table | surface represents the mass part.

フィルム状樹脂組成物の作成時に使用した成分は以下の通り。
(A)(メタ)アクリレート化合物
2官能型ポリエステルアクリレート、商品名M7100(東亞合成株式会社製)
(B)スチレンアクリル酸共重合体
(B1)スチレンアクリル酸共重合体、商品名UC3080、酸価:230、Mw:14000(東亞合成株式会社製)
(B2)スチレンアクリル酸共重合体、商品名UC3920、酸価:240、Mw:15500(東亞合成株式会社製)
(B3)スチレンアクリル酸共重合体、商品名UC3910、酸価:200、Mw:8500(東亞合成株式会社製)
(B4)スチレンアクリル酸共重合体、商品名UC3900、酸価:108、Mw:4600(東亞合成株式会社製)
なお、(B1)〜(B4)は、いずれも常温で固形である。
(B´)長鎖アルキル基含有スチレンアクリル酸共重合体、商品名UF5022、酸価:75、Mw:14000(東亞合成株式会社製)
(C)アミノフェノール型エポキシ樹脂、商品名630(三菱化学株式会社製)
(C´1)ナフタレン型エポキシ樹脂、商品名HP4032D(DIC株式会社製)
(C´2)ビスフェノールF型エポキシ樹脂、商品名EXA−830CRP(DIC株式会社製)
(C´3)ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名EXA−850CRP(DIC株式会社製)
(D)有機過酸化物
ジクミルパーオキサイド、商品名Percumyl D(日油株式会社製)
(E)シリカフィラー
商品名Sciqas(堺化学工業株式会社製)、平均粒径0.1μm
(F)フラックス機能を有する化合物
8−キノリノール、シグマアルドリッチジャパン合同会社製
(G)シランカップリング剤
(G1)3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、商品名KBM403(信越化学工業株式会社製)
(G2)3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商品名KBM503(信越化学工業株式社製)
(H)アクリル酸メチルマクロマー
商品名AA−6(根上工業株式会社製)
The components used when creating the film-shaped resin composition are as follows.
(A) (Meth) acrylate compound Bifunctional polyester acrylate, trade name M7100 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
(B) Styrene acrylic acid copolymer (B1) Styrene acrylic acid copolymer, trade name UC3080, acid value: 230, Mw: 14000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
(B2) Styrene acrylic acid copolymer, trade name UC3920, acid value: 240, Mw: 15500 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
(B3) Styrene acrylic acid copolymer, trade name UC3910, acid value: 200, Mw: 8500 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
(B4) Styrene acrylic acid copolymer, trade name UC3900, acid value: 108, Mw: 4600 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Note that (B1) to (B4) are all solid at room temperature.
(B ′) Long chain alkyl group-containing styrene acrylic acid copolymer, trade name UF5022, acid value: 75, Mw: 14000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
(C) Aminophenol type epoxy resin, trade name 630 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(C'1) Naphthalene type epoxy resin, trade name HP4032D (manufactured by DIC Corporation)
(C'2) Bisphenol F type epoxy resin, trade name EXA-830CRP (manufactured by DIC Corporation)
(C'3) Bisphenol A type epoxy resin, trade name EXA-850CRP (manufactured by DIC Corporation)
(D) Organic peroxide dicumyl peroxide, trade name Percumyl D (manufactured by NOF Corporation)
(E) Silica filler Product name Sciqas (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), average particle size 0.1 μm
(F) Compound having flux function 8-quinolinol, manufactured by Sigma-Aldrich Japan GK (G) silane coupling agent (G1) 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, trade name KBM403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(G2) 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilane, trade name KBM503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(H) Methyl acrylate macromer Product name AA-6 (Negami Kogyo Co., Ltd.)

上記の手順で作製したフィルムを用いて、以下の評価を実施した。
(フィルム特性)
視認性:PET上に形成されたフィルムをフィルム切断機にて7.5mm□にて切断し、対角線上の2角に十字型のマークが形成された模擬基板上に真空加圧ラミネータ(株式会社名機製作所社製、商品名MLP500/600)を使用してラミネートした。貼付条件を以下に記載する。
真空度:1hPa以下
温度:70℃
加圧:0.8MPa
時間:300sec
その後、PETフィルムを剥がしとり、フリップチップボンダー(パナソニックファクトリーソリューションズ株式会社製、商品名FCB3)のカメラを用いて観察し、基板上の十字型マークが認識できた場合は○とした。
屈曲性:PET上に形成されたフィルムを180度折り曲げて、クラックが発生するかどうかを確認し、クラックが発生しなかった場合は○とした。
The following evaluation was implemented using the film produced in the above procedure.
(Film characteristics)
Visibility: A film formed on PET is cut with a film cutter at 7.5 mm □, and a vacuum pressure laminator (Co., Ltd.) is formed on a simulated substrate in which cross-shaped marks are formed at two diagonal corners. Lamination was performed using a trade name MLP500 / 600 manufactured by Meiki Seisakusho. The pasting conditions are described below.
Degree of vacuum: 1 hPa or less Temperature: 70 ° C
Pressurization: 0.8 MPa
Time: 300sec
Thereafter, the PET film was peeled off and observed using a flip chip bonder (trade name FCB3, manufactured by Panasonic Factory Solutions Co., Ltd.).
Flexibility: The film formed on PET was bent 180 degrees to check whether or not a crack was generated.

(実装性評価(初期))
上記の手順で作製したフィルムをNCFとして使用し、下記手順により、基板上にテスト用チップを実装した。
使用した基板は、サイズが187.5mm×64.0×0.36mm(t)の有機基板であり、電極材料としてCuを用い表面をOSP(Organic Solderability Preservative)処理したもの(以下Cu/OSP基板という)である。
テスト用チップは、サイズが7.3mm×7.3mm×0.125mm(t)であり、30μm×30μm×30μmのCuピラー上へはんだ層を形成したバンプが544個設けられている。
上記の手順で作製したフィルムを7.5mm□に切り出し、テスト用チップ搭載位置へ載せて、真空加圧ラミネータ(株式会社名機製作所社製、商品名MLP500/600)を用いて下記条件でラミネートした。
真空度:1hPa以下
温度:70℃
加圧:0.8MPa
時間:300sec
ラミネート後、フリップチップボンダー(パナソニックファクトリーソリューションズ株式会社製、商品名FCB3)を用いて、テスト用チップと有機基板とを加熱圧接(TCB)した。
フリップチップボンダーのステージ温度を80℃、荷重を40Nに設定しい、図1に示すTCB温度プロファイルに設定した。TCBプロファイルはテスト用チップと有機基板の間に熱電対(50μmφ)を入れ、測定した温度履歴を使用した。TCB後、その試験片を165℃にて2時間加熱して試験片を得た。このようにして、実装性評価用の試験片を3つずつ作製し、以下の評価を実施した。
SAT観察
作製した試験片を超音波探傷装置(Scanning Acoustic Tomography、SAT)を用いて反射法にて観察した。画像上、白い影が見えたものを不良品とした。表中の記載は、不良品サンプル数/測定サンプル数を示している(以下、同様)。
抵抗値
作製した3試験片の抵抗値を、基板上に設けられた抵抗値測定パッドを用いて抵抗値を測定した。1サンプルでも不合格があった場合は接続状態が×とした。抵抗値測定パッドにて測定した。28〜32Ωの抵抗値を示したものを合格とし、上記の範囲外の抵抗値を示したものを不良品とした。
(Mountability evaluation (initial))
The film produced by the above procedure was used as NCF, and a test chip was mounted on the substrate by the following procedure.
The used substrate is an organic substrate having a size of 187.5 mm × 64.0 × 0.36 mm (t), and the surface is subjected to OSP (Organic Solderability Preservative) treatment using Cu as an electrode material (hereinafter referred to as Cu / OSP substrate). It is said).
The test chip has a size of 7.3 mm × 7.3 mm × 0.125 mm (t), and 544 bumps each having a solder layer formed on a 30 μm × 30 μm × 30 μm Cu pillar are provided.
The film produced by the above procedure is cut into 7.5 mm □, placed on the test chip mounting position, and laminated under the following conditions using a vacuum pressure laminator (trade name: MLP500 / 600, manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd.). did.
Degree of vacuum: 1 hPa or less Temperature: 70 ° C
Pressurization: 0.8 MPa
Time: 300sec
After laminating, the test chip and the organic substrate were heated and pressed (TCB) using a flip chip bonder (trade name FCB3, manufactured by Panasonic Factory Solutions Co., Ltd.).
The stage temperature of the flip chip bonder was set to 80 ° C. and the load was set to 40 N, and the TCB temperature profile shown in FIG. 1 was set. For the TCB profile, a thermocouple (50 μmφ) was inserted between the test chip and the organic substrate, and the measured temperature history was used. After TCB, the test piece was heated at 165 ° C. for 2 hours to obtain a test piece. Thus, the test piece for mountability evaluation was produced 3 each, and the following evaluation was implemented.
SAT Observation The produced test piece was observed by a reflection method using an ultrasonic flaw detector (Scanning Acoustic Tomography, SAT). A product with a white shadow on the image was regarded as a defective product. The description in the table indicates the number of defective samples / number of measurement samples (the same applies hereinafter).
Resistance value The resistance value of the produced three test pieces was measured using a resistance value measuring pad provided on the substrate. If even one sample failed, the connection state was marked as x. It measured with the resistance value measurement pad. What showed the resistance value of 28-32 (ohm) was made into the pass, and what showed the resistance value outside said range was made into the inferior goods.

(実装性評価(吸湿リフロー))
上記の手順で作製した試験片を85℃/60%RHの条件下で168時間放置した(JEDEC level2吸湿条件)。その後、最高到達温度260℃のリフロー炉を3回通過させた。吸湿リフローの実施後、上記と同様の手順で、SAT観察と、抵抗値の測定を実施した。
(Mountability evaluation (moisture absorption reflow))
The test piece prepared by the above procedure was left for 168 hours under the condition of 85 ° C./60% RH (JEDEC level 2 moisture absorption condition). After that, it was passed through a reflow furnace having a maximum temperature of 260 ° C. three times. After the moisture absorption reflow, the SAT observation and the resistance value were measured in the same procedure as described above.

実施例1〜12は、いずれもフィルム特性(視認性、屈曲性)が良好であった。また、上記の手順で作製した試験片の実装性の評価が、作製初期および吸湿リフロー後のいずれも良好であった。なお、実施例1〜9,11,12は、(H)成分のアクリル酸メチルマクロマーを使用した実施例である。実施例10は、(H)成分のアクリル酸メチルマクロマーを使用しなかった実施例である。実施例2〜4は、(B)成分として、酸価が異なるスチレンアクリル酸共重合体を使用した実施例である。実施例5,6は、(G)成分のシリカカップリング剤を変えた実施例である。実施例7,8は(C)成分のアミノフェノール型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を併用した実施例である。実施例9は(F)成分のフラックス機能を有する化合物の含有量を変えた実施例である。実施例11,12は各成分の配合割合を変えた実施例である。
比較例1は、(B´)成分として、酸価が100mgKOH/g未満のスチレンアクリル酸共重合体を使用した例であり、吸湿リフロー後のSAT観察、抵抗値が3試験片全て不良品となった。比較例2は、(G)成分のシランカップリング剤を含有しない例であり、実装初期の3試験片のうち、2試験片でSAT観察が不良品となった。そのため、吸湿リフロー後の評価は実施しなかった。比較例3〜5は、いずれもアミノフェノール型以外のエポキシ樹脂を使用した例であり、吸湿リフロー後のSAT観察、抵抗値が3試験片全て不良品となった。比較例6は、(F)成分のフラックス機能を有する化合物を含有しない例であり、実装初期の3試験片全てで抵抗値が不良品となった。そのため、吸湿リフロー後の評価は実施しなかった。比較例7は、(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体を含有しない例であり、吸湿リフロー後のSAT観察、抵抗値が3試験片全て不良品となった。比較例8は、(E)成分のシリカフィラーを含有しない例であり、実装初期の3試験片全てでSAT観察が不良品となった。そのため、吸湿リフロー後の評価は実施しなかった。
Examples 1 to 12 all had good film properties (visibility and flexibility). Moreover, the evaluation of the mountability of the test piece produced by the above procedure was good both in the initial stage of production and after moisture absorption reflow. In addition, Examples 1-9, 11, and 12 are Examples which used the methyl acrylate macromer of (H) component. Example 10 is an example in which the (H) component methyl acrylate macromer was not used. Examples 2-4 are the examples which used the styrene acrylic acid copolymer from which an acid value differs as (B) component. Examples 5 and 6 are examples in which the silica coupling agent of the component (G) was changed. Examples 7 and 8 are examples in which an epoxy resin other than the aminophenol type epoxy resin of component (C) is used in combination. Example 9 is an example in which the content of the compound having the flux function of the component (F) was changed. Examples 11 and 12 are examples in which the blending ratio of each component was changed.
Comparative Example 1 is an example in which a styrene acrylic acid copolymer having an acid value of less than 100 mgKOH / g was used as the component (B ′), SAT observation after moisture absorption reflow, and resistance values of all three test pieces were defective. became. Comparative Example 2 is an example that does not contain the component (G) silane coupling agent, and among the three test pieces at the initial stage of mounting, SAT observation was defective with two test pieces. Therefore, evaluation after moisture absorption reflow was not carried out. Comparative Examples 3 to 5 are examples in which an epoxy resin other than the aminophenol type was used, and the SAT observation after the moisture absorption reflow and the resistance values were all inferior. The comparative example 6 is an example which does not contain the compound which has the flux function of (F) component, and resistance value became inferior goods by all the three test pieces of the mounting initial stage. Therefore, evaluation after moisture absorption reflow was not carried out. The comparative example 7 is an example which does not contain the styrene acrylic acid copolymer of the component (B), and the SAT observation after the moisture absorption reflow and the resistance value were all inferior products. The comparative example 8 is an example which does not contain the silica filler of the component (E), and the SAT observation was a defective product in all three test pieces at the initial stage of mounting. Therefore, evaluation after moisture absorption reflow was not carried out.

Claims (6)

(A)(メタ)アクリレート化合物、
(B)酸価が100mgKOH/g以上の常温で固形のスチレンアクリル酸共重合体、
(C)アミノフェノール型エポキシ樹脂、
(D)有機過酸化物、
(E)シリカフィラー、
(F)フラックス機能を有する化合物、および、
(G)シランカップリング剤
を含むフィルム状樹脂組成物。
(A) (meth) acrylate compound,
(B) a styrene acrylic acid copolymer that is solid at room temperature with an acid value of 100 mgKOH / g or more,
(C) aminophenol type epoxy resin,
(D) an organic peroxide,
(E) silica filler,
(F) a compound having a flux function, and
(G) A film-shaped resin composition containing a silane coupling agent.
前記(B)成分のスチレンアクリル酸共重合体100質量部に対して、前記(C)成分のアミノフェノール型エポキシ樹脂を4〜15質量部含有する、請求項1に記載のフィルム状樹脂組成物。   The film-form resin composition of Claim 1 which contains 4-15 mass parts of aminophenol type epoxy resins of the said (C) component with respect to 100 mass parts of styrene-acrylic acid copolymers of the said (B) component. . 前記(A)成分の(メタ)アクリレート化合物、100質量部に対して、前記(D)成分の有機過酸化物を0.5〜4.0質量部含有する、請求項1または2に記載のフィルム状樹脂組成物。   The organic peroxide of the said (D) component is contained 0.5-4.0 mass parts with respect to the (meth) acrylate compound of the said (A) component and 100 mass parts, The claim 1 or 2 Film-like resin composition. 前記(F)成分のフラックス機能を有する化合物が8−キノリノールである、請求項1〜3のいずれかに記載のフィルム状樹脂組成物。   The film-shaped resin composition in any one of Claims 1-3 whose compound which has the flux function of the said (F) component is 8-quinolinol. さらに、(H)アクリル酸メチルマクロマーを含有する、請求項1〜4のいずれかに記載のフィルム状樹脂組成物。   Furthermore, the film-form resin composition in any one of Claims 1-4 containing (H) methyl acrylate macromer. 請求項1〜5のいずれかに記載のフィルム状樹脂組成物を用いた半導体装置。   The semiconductor device using the film-form resin composition in any one of Claims 1-5.
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