JP2017149619A - Method for producing anhydrous gypsum - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production method by which anhydrous gypsum can be efficiently produced from waste gypsum while sufficiently suppressing generation of SOx.SOLUTION: A method for producing anhydrous gypsum, including a heating step of heating waste gypsum including dihydrate gypsum to obtain anhydrous gypsum, is provided in which the waste gypsum is supplied toward a combustion flame and is heated in the heating step.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、無水石膏の製造方法に関する。   The present disclosure relates to a method for producing anhydrous gypsum.

石膏ボードが使用されている家屋の解体数が年々増大するにつれて、廃石膏の発生量が増大している。それに伴って、廃石膏を処理するための技術へのニーズが高くなりつつある。このため、廃石膏を有効に活用する種々の検討がなされている。   As the number of demolished houses where gypsum board is used increases year by year, the amount of waste gypsum generated has increased. Accordingly, there is an increasing need for techniques for treating waste gypsum. For this reason, various studies have been made to effectively use waste gypsum.

廃石膏中には、通常、二水石膏とともに、紙及び有機混和剤が含有されている。このため、そのままセメント系材料に添加すると、強度発現性が低下したり、凝結性状が変動したりすることが懸念される。そこで、廃石膏を加熱することで紙及び有機混和剤を炭化及び分解し、石膏分を半水石膏又は無水石膏として回収する方法が提案されている(特許文献1〜7参照)。   Waste gypsum usually contains paper and organic admixture together with dihydrate gypsum. For this reason, there is a concern that, if it is added as it is to a cement-based material, the strength development property is lowered or the setting property is fluctuated. Thus, a method has been proposed in which waste gypsum is heated to carbonize and decompose the paper and organic admixture, and the gypsum content is recovered as hemihydrate gypsum or anhydrous gypsum (see Patent Documents 1 to 7).

特開平10−36149号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-36149 特許第3108922号公報Japanese Patent No. 3108922 特開2002−68740号公報JP 2002-68740 A 特開2008−1567号公報JP 2008-1567 A 特開2006−199576号公報JP 2006-199576 A 特開2002−87816号公報JP 2002-87816 A 特開2013−224251号公報JP2013-224251A

廃石膏を加熱すると、紙及び有機混和剤の炭化及び分解が進行する一方で、1200℃以上になると石膏の部分的な分解も進み、SOxが発生することが懸念される。このため、従来の製造方法では、石膏の分解を抑制しながら廃石膏の改質を進行させるために、加熱温度をなるべく低くして、加熱時間を長くする必要があった。このため、生産効率が低くなる傾向にあった。   When the waste gypsum is heated, carbonization and decomposition of the paper and the organic admixture proceed. On the other hand, when the temperature exceeds 1200 ° C., partial decomposition of the gypsum proceeds and there is a concern that SOx is generated. For this reason, in the conventional manufacturing method, in order to advance modification | reformation of waste gypsum, suppressing decomposition | disassembly of gypsum, it was necessary to make heating temperature low and lengthen a heating time. For this reason, production efficiency tends to be low.

そこで、本発明は、SOxの発生を十分に抑制しつつ、廃石膏から効率的に無水石膏を製造することが可能な製造方法を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the manufacturing method which can manufacture anhydrous gypsum efficiently from waste gypsum, fully suppressing generation | occurrence | production of SOx.

本発明者らの検討によれば、紙及び有機混和剤の炭化及び分解反応と、石膏の分解反応には、反応開始温度及び反応速度に差異があることが分かった。かかる知見に基づき、廃石膏を燃焼フレームに向かって供給することで、石膏の分解が生じる前に速やかに紙及び有機混和剤を炭化及び分解するとともに、効率的に無水石膏が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   According to the study by the present inventors, it was found that there is a difference in reaction initiation temperature and reaction rate between carbonization and decomposition reaction of paper and organic admixture and decomposition reaction of gypsum. Based on this knowledge, we have found that by supplying waste gypsum toward the combustion frame, paper and organic admixture can be quickly carbonized and decomposed before gypsum decomposition occurs, and anhydrous gypsum can be obtained efficiently. The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、二水石膏を含む廃石膏を加熱して無水石膏を得る加熱工程を有する無水石膏の製造方法であって、加熱工程では廃石膏を燃焼フレームに向かって供給して加熱する、無水石膏の製造方法を提供する。   That is, the present invention is a method for producing anhydrous gypsum having a heating step of heating waste gypsum containing dihydrate gypsum to obtain anhydrous gypsum, wherein the waste gypsum is supplied toward the combustion frame and heated. A method for producing anhydrous gypsum is provided.

この製造方法では、廃石膏を燃焼フレームに向かって供給して加熱することから、廃石膏の昇温速度を十分に高くすることができる。これによって、廃石膏に含まれる石膏の分解が生じる前に、速やかに紙及び有機混和剤を炭化及び分解して、無水石膏への改質を促進できるものと推察される。したがって、SOxの発生を十分に抑制しつつ、廃石膏から効率的に無水石膏を製造することができる。   In this manufacturing method, since waste gypsum is supplied and heated toward a combustion flame | frame, the temperature increase rate of waste gypsum can fully be made high. Thus, it is presumed that the paper and the organic admixture can be quickly carbonized and decomposed to promote the modification to anhydrous gypsum before the decomposition of the gypsum contained in the waste gypsum occurs. Accordingly, anhydrous gypsum can be efficiently produced from waste gypsum while sufficiently suppressing the generation of SOx.

加熱工程では、廃石膏を燃焼フレームに接触するように供給して加熱することが好ましい。これによって、廃石膏の昇温速度を一層高くすることができる。したがって、廃石膏に含まれる二水石膏の分解を一層抑制しつつ、さらに短い時間で紙及び有機混和剤を炭化及び分解して、無水石膏への改質を十分に促進できるものと推察される。   In the heating step, waste gypsum is preferably supplied and heated so as to come into contact with the combustion flame. Thereby, the temperature increase rate of waste gypsum can be further increased. Therefore, it is presumed that the paper and organic admixture can be carbonized and decomposed in a shorter time and the conversion to anhydrous gypsum can be sufficiently promoted while further suppressing the decomposition of dihydrate gypsum contained in waste gypsum. .

加熱工程における加熱時間が20分間以下であることが好ましい。これによって、加熱工程における二水石膏の分解をより一層抑制して、無水石膏を高い収率で製造することができる。   The heating time in the heating step is preferably 20 minutes or less. Thereby, decomposition | disassembly of the dihydrate gypsum in a heating process can be suppressed further, and an anhydrous gypsum can be manufactured with a high yield.

上記加熱工程の前に、廃石膏を予備加熱して乾燥し、強熱減量を12質量%以下にする乾燥工程を有することが好ましい。これによって、加熱工程における無水石膏への改質が一層円滑に進行することから、得られる無水石膏の品質がより良好になるとともに、加熱工程での水分の蒸発量が低減できることから安定的に製造を継続することができる。   Before the heating step, it is preferable to have a drying step in which waste gypsum is preheated and dried to reduce the loss on ignition to 12% by mass or less. As a result, the modification to anhydrous gypsum proceeds more smoothly in the heating process, so that the quality of the obtained anhydrous gypsum becomes better, and the amount of moisture evaporation in the heating process can be reduced, so that stable production is possible. Can continue.

上記加熱工程で得られる無水石膏のf.CaOが1質量%以下、且つ全炭素量が0.5質量%以下であることが好ましい。これによって、得られる無水石膏を高品質にすることができる。   F. Of anhydrous gypsum obtained in the heating step. It is preferable that CaO is 1% by mass or less and the total carbon content is 0.5% by mass or less. Thereby, the obtained anhydrous gypsum can be made high quality.

本発明によれば、SOxの発生を十分に抑制しつつ、廃石膏から効率的に無水石膏を製造することが可能な製造方法を提供することができる。これによって、廃石膏のリサイクル体制の構築に貢献することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the production method which can manufacture anhydrous gypsum efficiently from waste gypsum, fully suppressing generation | occurrence | production of SOx can be provided. This can contribute to the establishment of a recycling system for waste gypsum.

改質装置の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of a reformer. 図1の改質装置におけるII−II線断面図である。It is the II-II sectional view taken on the line in the reformer of FIG. 改質装置の別の例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows another example of a reformer.

以下、場合により図面を参照して、本発明の実施形態を説明する。ただし、以下の実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用い、場合により重複する説明は省略する。図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。   In the following, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings as the case may be. However, the following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents. In the description, the same reference numerals are used for the same elements or elements having the same function, and redundant description is omitted in some cases. The dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.

本実施形態の無水石膏の製造方法は、二水石膏を含む廃石膏を加熱して無水石膏を得る加熱工程を有する。廃石膏は、主成分として二水石膏を含有することが好ましい。廃石膏は、二水石膏に加えて、半水石膏、無水石膏、並びに、紙及び有機混和剤等の有機物を含んでいてもよい。廃石膏における二水石膏の含有量は、例えば50質量%以上であってもよく、60〜90質量%であってもよい。廃石膏における有機物の含有量は、炭素量に換算して、例えば5質量%以下であってもよく、3質量%以下であってもよい。廃石膏における強熱減量は、例えば15質量%以上であり、15〜30質量%であってもよい。   The method for producing anhydrous gypsum according to the present embodiment includes a heating step in which waste gypsum containing dihydrate gypsum is heated to obtain anhydrous gypsum. The waste gypsum preferably contains dihydrate gypsum as a main component. Waste gypsum may contain organic substances such as hemihydrate gypsum, anhydrous gypsum, and paper and organic admixture in addition to dihydrate gypsum. The content of dihydrate gypsum in the waste gypsum may be, for example, 50% by mass or more, or 60 to 90% by mass. The organic matter content in the waste gypsum may be, for example, 5% by mass or less or 3% by mass or less in terms of carbon content. The ignition loss in waste gypsum is, for example, 15% by mass or more, and may be 15-30% by mass.

廃石膏としては、例えば、石膏ボード製造工場で発生する廃材、新築工事現場で発生する石膏ボードの端材、解体工事現場で発生する廃材等を使用することができる。但し、解体工事現場で発生する廃材は、石膏以外の無機系の建築廃材が含有する。このような無機系の建築廃材の含有量を、加熱工程の前に低減する前処理工程を行うことが好ましい。無機系の建築廃材の含有量は、10質量%未満であることが好ましい。また、石膏ボード表面に貼り付けられた紙及びクロス類は、加熱工程で燃焼する。このため、加熱工程の前に、必ずしも取り除く必要はない。ただし、粉砕後に篩い分ける等の前処理工程を行って取り除いてもよい。   As the waste gypsum, for example, waste materials generated at a gypsum board manufacturing factory, gypsum board scraps generated at a new construction site, waste materials generated at a demolition site, and the like can be used. However, waste materials generated at the site of demolition work include inorganic building waste materials other than gypsum. It is preferable to perform a pretreatment process that reduces the content of such inorganic building waste before the heating process. The content of inorganic building waste is preferably less than 10% by mass. Moreover, the paper and cloths affixed to the gypsum board surface burn in the heating process. For this reason, it is not necessarily removed before the heating step. However, it may be removed by performing a pretreatment step such as sieving after pulverization.

廃石膏の粒度は、廃石膏を改質する改質装置において閉塞が発生せず、サイロ又はタンク等からの排出が容易となる大きさであることが好ましい。そのような粒度としては、例えば50mm以下であり、好ましくは10mm以下であり、より好ましくは5mm以下である。これによって、ハンドリング性が向上し、改質装置への供給を十分安定的に継続して行うことができる。   The particle size of the waste gypsum is preferably a size that does not cause clogging in a reformer that reforms the waste gypsum and that can be easily discharged from a silo or a tank. As such a particle size, it is 50 mm or less, for example, Preferably it is 10 mm or less, More preferably, it is 5 mm or less. As a result, handling is improved, and the supply to the reformer can be continued sufficiently stably.

加熱工程では廃石膏を燃焼フレームに向かって供給して加熱する。このような加熱工程は、バーナを有し、バーナからの燃焼フレームに向かって廃石膏を供給できる改質装置を用いて行うことができる。改質装置の種類及び形状は特に限定されない。改質装置の一例として、並流式のロータリーキルンが挙げられる。並流式ロータリーキルンは、供給及び排出が容易であるうえに、均質な加熱ができる点で好ましく用いられる。   In the heating process, waste gypsum is supplied toward the combustion flame and heated. Such a heating process can be performed using a reformer having a burner and capable of supplying waste gypsum toward the combustion flame from the burner. The type and shape of the reformer are not particularly limited. An example of the reformer is a cocurrent rotary kiln. The co-current rotary kiln is preferably used because it can be easily supplied and discharged and can be heated uniformly.

図1は、改質装置の一例を示す模式図である。改質装置100は、バーナ12を有し、廃石膏30を加熱して無水石膏32に改質する並流式ロータリーキルン10と、廃石膏30を並流式ロータリーキルン10に供給する供給部20と、を備える。   FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a reformer. The reformer 100 includes a burner 12, and heats the waste gypsum 30 to reform it into anhydrous gypsum 32, a supply unit 20 that supplies the waste gypsum 30 to the cocurrent flow rotary kiln 10, Is provided.

並流式ロータリーキルン10には、上流側から下流側に向かって、キルンフッド11、ドラム本体17及び沈降室14が連通して設けられている。並流式ロータリーキルン10のキルンフッド11には、バーナ12が取り付けられている。バーナ12には、燃料を供給する燃料供給部が接続されている(不図示)。燃料は、気体燃料(都市ガス等)、液体燃料(重油等)、及び固体燃料(微粉炭等)のいずれを使用してもよい。取扱いの容易性の観点からダストの発生が少ない液体燃料が好ましい。   The co-current rotary kiln 10 is provided with a kiln hood 11, a drum body 17, and a settling chamber 14 in communication from the upstream side to the downstream side. A burner 12 is attached to the kiln hood 11 of the parallel flow rotary kiln 10. A fuel supply unit for supplying fuel is connected to the burner 12 (not shown). As the fuel, any of gaseous fuel (such as city gas), liquid fuel (such as heavy oil), and solid fuel (such as pulverized coal) may be used. From the viewpoint of easy handling, a liquid fuel that generates less dust is preferable.

並流式ロータリーキルン10の形状及び大きさは特に限定されない。改質装置の小型化と十分な生産能力とを両立させる観点から、回転軸方向に沿うドラム本体17の長さLは、好ましくは1〜10mであり、より好ましくは2〜6mである。並流式ロータリーキルン10のドラム本体17の内径φは、例えば1〜3mである。短時間で無水石膏を排出できるようにする観点から、ドラム本体17の水平面に対する傾斜角度は0.5〜8°、及び回転数は1〜10rpmであることが好ましい。同様の観点から、傾斜角度は1〜5°、及び回転数は2〜7rpmであることがより好ましい。   The shape and size of the cocurrent rotary kiln 10 are not particularly limited. The length L of the drum body 17 along the direction of the rotation axis is preferably 1 to 10 m, more preferably 2 to 6 m, from the viewpoint of achieving both the downsizing of the reformer and sufficient production capacity. The inner diameter φ of the drum body 17 of the cocurrent rotary kiln 10 is, for example, 1 to 3 m. From the viewpoint of allowing anhydrous gypsum to be discharged in a short time, it is preferable that the inclination angle of the drum body 17 with respect to the horizontal plane is 0.5 to 8 ° and the rotation speed is 1 to 10 rpm. From the same viewpoint, the tilt angle is more preferably 1 to 5 °, and the rotation speed is more preferably 2 to 7 rpm.

供給部20は、例えば、配管で構成される。配管は、キルンフッド11の上壁面から並流式ロータリーキルン10内に挿入され、その先端がドラム本体17の内部に配置されている。廃石膏30は、供給部20をなす配管を流通して、配管の先端の開口部から並流式ロータリーキルン10内に供給される。供給部20は、廃石膏を、ドラム本体17内における燃焼フレーム16に向かって供給する。供給部20は、廃石膏を重力で落下させることによって燃焼フレーム16に向かって供給するように構成されていてもよいし、廃石膏を流動させるガスとともに吐出することによって燃焼フレーム16に向かって供給するように構成されていてもよい。   The supply part 20 is comprised by piping, for example. The pipe is inserted into the co-current rotary kiln 10 from the upper wall surface of the kiln hood 11, and the tip thereof is disposed inside the drum body 17. The waste gypsum 30 flows through the piping that forms the supply unit 20 and is supplied into the co-current rotary kiln 10 from the opening at the tip of the piping. The supply unit 20 supplies waste gypsum toward the combustion frame 16 in the drum body 17. The supply unit 20 may be configured to supply the waste gypsum toward the combustion frame 16 by dropping the gypsum by gravity, or to supply the waste gypsum toward the combustion frame 16 by discharging the waste gypsum together with the flowing gas. It may be configured to.

バーナ12は、燃焼フレーム16の向きを任意に調節可能な可変バーナであってもよい。廃石膏30の粒度に応じてフレームの向きを最適な位置に調節することによって、最適加熱条件を見出すことが容易となる。これによって、一層効率的に無水石膏に改質することができる。可変バーナの例としては、バーナ管本体の軸線に対してバーナの先端部が曲がっており、バーナ管本体を軸線まわりに回転することによって、燃焼フレームの向きを変更できるものが挙げられる。可変バーナはこのような形態に限定されず、燃焼フレーム16の向きが変えられるものであれば特に限定されない。   The burner 12 may be a variable burner capable of arbitrarily adjusting the direction of the combustion frame 16. By adjusting the direction of the frame to the optimum position according to the particle size of the waste gypsum 30, it becomes easy to find the optimum heating condition. As a result, it can be more efficiently modified to anhydrous gypsum. As an example of the variable burner, there is one in which the tip of the burner is bent with respect to the axis of the burner tube main body, and the direction of the combustion frame can be changed by rotating the burner tube main body around the axis. The variable burner is not limited to such a form, and is not particularly limited as long as the direction of the combustion frame 16 can be changed.

供給部20は、バーナ12の燃焼フレーム16に向かって廃石膏30を供給する。並流式ロータリーキルン10内に供給された廃石膏30の大部分は、並流式ロータリーキルン10の内壁面に接触する前に、燃焼フレーム16に接触する。廃石膏30は、燃焼フレーム16内を通過するように供給されてもよい。ただし、供給される廃石膏30の全てが燃焼フレーム16に接触すること、又は、燃焼フレーム16内を通過することは必須ではない。   The supply unit 20 supplies waste gypsum 30 toward the combustion frame 16 of the burner 12. Most of the waste gypsum 30 supplied into the co-current rotary kiln 10 contacts the combustion frame 16 before contacting the inner wall surface of the co-current rotary kiln 10. The waste gypsum 30 may be supplied so as to pass through the combustion frame 16. However, it is not essential that all of the supplied waste gypsum 30 contacts the combustion frame 16 or passes through the combustion frame 16.

バーナ12の燃焼フレーム16に向かって供給された廃石膏30は、十分に大きい昇温速度で昇温される。これにより、バーナ12の燃焼フレーム16に接触した廃石膏30に含まれる紙及び有機混和剤は、速やかに炭化及び分解される。そして、廃石膏30に含まれる二水石膏の大部分は、速やかに無水石膏に改質される。これらの反応は石膏が分解する前に完了させることができる。したがって、石膏の分解に伴って生じるSOxの発生を抑制しつつ、二水石膏を効率的に無水石膏に改質することができると考えられる。   The waste gypsum 30 supplied toward the combustion frame 16 of the burner 12 is heated at a sufficiently high heating rate. As a result, the paper and the organic admixture contained in the waste gypsum 30 in contact with the combustion frame 16 of the burner 12 are quickly carbonized and decomposed. And most of the dihydrate gypsum contained in the waste gypsum 30 is promptly modified into anhydrous gypsum. These reactions can be completed before the gypsum decomposes. Therefore, it is considered that dihydrate gypsum can be efficiently modified to anhydrous gypsum while suppressing the generation of SOx generated with the decomposition of gypsum.

図2は、図1の改質装置100におけるII−II線断面図である。並流式ロータリーキルン10のドラム本体17の上流側の径方向における中心付近には、燃焼フレーム16が形成されている。供給部20から燃焼フレーム16に向かって供給された廃石膏30は、燃焼フレーム16内を通過し、ドラム本体17の上流側の底部付近に堆積する。   FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II in the reformer 100 of FIG. A combustion frame 16 is formed in the vicinity of the center in the radial direction on the upstream side of the drum body 17 of the parallel flow rotary kiln 10. The waste gypsum 30 supplied from the supply unit 20 toward the combustion frame 16 passes through the combustion frame 16 and accumulates near the bottom on the upstream side of the drum body 17.

燃焼フレーム16内を通過した廃石膏30は、ドラム本体17の底部付近に堆積した後も、燃焼フレーム16の周囲を離れるまでの間、燃焼フレーム16の高温下に晒される。燃焼フレーム16に接しない廃石膏30も、ドラム本体17の底部付近に堆積した後、燃焼フレーム16の周囲で燃焼フレーム16の高温下に晒される。このように高温下に晒されることによって、紙及び有機混和剤の炭化及び分解と、無水石膏への改質が速やかに進行する。   The waste gypsum 30 that has passed through the combustion frame 16 is exposed to the high temperature of the combustion frame 16 until it has left the periphery of the combustion frame 16 even after being deposited near the bottom of the drum body 17. Waste gypsum 30 that does not come into contact with the combustion frame 16 is also deposited near the bottom of the drum body 17 and then exposed to the high temperature of the combustion frame 16 around the combustion frame 16. By being exposed to high temperature in this way, carbonization and decomposition of paper and organic admixture and reforming to anhydrous gypsum proceed rapidly.

ドラム本体17は方向Pの向きに連続的に回転している。ドラム本体17の回転軸は、水平面に対して0.5〜8°傾斜しているため、上流側の方が下流側の方よりも高くなっている。このため、廃石膏30は、並流式ロータリーキルン10のドラム本体17の回転によって掻き混ぜながら、ドラム本体17の下流側に徐々に移動する。   The drum body 17 continuously rotates in the direction P. Since the rotation axis of the drum body 17 is inclined by 0.5 to 8 ° with respect to the horizontal plane, the upstream side is higher than the downstream side. For this reason, the waste gypsum 30 gradually moves to the downstream side of the drum body 17 while being agitated by the rotation of the drum body 17 of the cocurrent rotary kiln 10.

燃焼フレーム16の外炎は、例えば、石膏分解温度である1200℃以上の温度を有する。石膏の分解反応は瞬時には生じないため、外炎に接触した廃石膏30及び外炎近辺を通過した廃石膏30に含まれる紙及び有機混和剤の炭化及び分解を速やかに進行させることができる。廃石膏30は、供給部20によって燃焼フレーム16に向かって供給される。このため、廃石膏30が微粒分を含んでいても、ドラム本体17内の気流によって微粒分が浮遊して燃焼フレーム16と接触することなく排ガス中のダストとして排出されることを十分に抑制することができる。微粒分は、燃焼フレーム16と接触するか、燃焼フレーム16の近傍を通過することによって、瞬時に改質される。   The external flame of the combustion flame | frame 16 has the temperature of 1200 degreeC or more which is a gypsum decomposition temperature, for example. Since the decomposition reaction of gypsum does not occur instantaneously, the carbonization and decomposition of the paper and the organic admixture contained in the waste gypsum 30 in contact with the external flame and the waste gypsum 30 that has passed through the vicinity of the external flame can be rapidly advanced. . The waste gypsum 30 is supplied toward the combustion frame 16 by the supply unit 20. For this reason, even if the waste gypsum 30 contains fine particles, the fine particles are suspended by the airflow in the drum body 17 and are sufficiently suppressed from being discharged as dust in the exhaust gas without contacting the combustion frame 16. be able to. The fine particles are instantly reformed by coming into contact with the combustion flame 16 or passing through the vicinity of the combustion flame 16.

燃焼フレーム16に接触しない場合、紙及び有機混和剤の炭化及び分解に要する時間は長くなる傾向にある。加熱する時間が長くなると、石膏の分解反応が進行する傾向にある。このため、廃石膏30は、燃焼フレーム16に接触することが好ましい。   Without contact with the combustion flame 16, the time required for carbonization and decomposition of the paper and organic admixture tends to be longer. When the time for heating becomes longer, the decomposition reaction of gypsum tends to proceed. For this reason, it is preferable that the waste gypsum 30 contacts the combustion frame 16.

加熱工程における加熱時間は、短いほど石膏の分解を抑制しつつ生産性を向上することができる。このような観点から、加熱時間は20分間以下であることが好ましく、10分間未満であることがより好ましく、7分間未満であることがさらに好ましく、5分間未満であることが特に好ましい。加熱時間の下限に特に制限はないが、無水石膏への改質を十分に進行させる観点から、1分間以上であることが好ましく、2分間以上であることがより好ましい。   As the heating time in the heating step is shorter, productivity can be improved while suppressing decomposition of gypsum. From such a viewpoint, the heating time is preferably 20 minutes or less, more preferably less than 10 minutes, further preferably less than 7 minutes, and particularly preferably less than 5 minutes. Although there is no restriction | limiting in particular in the minimum of heating time, From a viewpoint of fully progressing the modification | reformation to an anhydrous gypsum, it is preferable that it is 1 minute or more, and it is more preferable that it is 2 minutes or more.

廃石膏30が燃焼フレーム16と接触した後、並流式ロータリーキルン10内において石膏を十分に脱水させるため、並流式ロータリーキルン10における窯尻温度は500〜1000℃であることが好ましい。並流式ロータリーキルン10は、上述の加熱時間及び窯尻温度を維持できる構造を有していることが好ましい。   After the waste gypsum 30 comes into contact with the combustion frame 16, the kiln bottom temperature in the cocurrent rotary kiln 10 is preferably 500 to 1000 ° C. in order to sufficiently dehydrate the gypsum in the cocurrent rotary kiln 10. The cocurrent rotary kiln 10 preferably has a structure capable of maintaining the above-described heating time and kiln bottom temperature.

ドラム本体17の上流側の底部に堆積した無水石膏32(廃石膏30)は、掻き混ぜられながら、ドラム本体17の下流側に移動する。図1に示すように、ドラム本体17内で加熱されて生成した無水石膏32は、ドラム本体17の下流側に接続された沈降室14を経由して並流式ロータリーキルン10の外部に排出される。このようにして、無水石膏を製造することができる。   The anhydrous gypsum 32 (waste gypsum 30) deposited on the bottom of the drum body 17 on the upstream side moves to the downstream side of the drum body 17 while being stirred. As shown in FIG. 1, the anhydrous gypsum 32 generated by heating in the drum body 17 is discharged to the outside of the cocurrent rotary kiln 10 via the settling chamber 14 connected to the downstream side of the drum body 17. . In this way, anhydrous gypsum can be produced.

別の実施形態に係る無水石膏の製造方法では、加熱工程の前に乾燥工程を有していてもよい。乾燥工程では、廃石膏を予備加熱して乾燥し、乾燥後の石膏の強熱減量を12質量%以下にすることが好ましい。乾燥工程を行うことによって、廃石膏の脱水無水化、及び、紙及び有機物の炭化及び分解が一層円滑に進行するため、最終的に得られる無水石膏の品質を向上することができる。乾燥工程において得られる廃石膏の強熱減量は10質量%以下であることがより好ましく、7質量%以下であることがより好ましい。   In the method for producing anhydrous gypsum according to another embodiment, a drying step may be provided before the heating step. In the drying step, the waste gypsum is preheated and dried, and the loss on ignition of the gypsum after drying is preferably 12% by mass or less. By performing the drying step, the dehydration and dehydration of the waste gypsum and the carbonization and decomposition of the paper and organic matter proceed more smoothly, so that the quality of the finally obtained gypsum can be improved. The ignition loss of the waste gypsum obtained in the drying step is more preferably 10% by mass or less, and more preferably 7% by mass or less.

なお、乾燥工程における強熱減量を2質量%未満に低減しても、最終的に得られる無水石膏の品質はあまり変わらない。したがって、生産効率の観点から、乾燥工程で得られる廃石膏の強熱減量は、2質量%以上であることが好ましい。強熱減量は、JIS R 5202:2010の「5.強熱減量の定量方法」における「5.2 高炉セメント及び高炉スラグ以外の場合」によって測定することができる。   In addition, even if the ignition loss in the drying process is reduced to less than 2% by mass, the quality of the anhydrous gypsum finally obtained does not change much. Therefore, from the viewpoint of production efficiency, the loss on ignition of the waste gypsum obtained in the drying step is preferably 2% by mass or more. The loss on ignition can be measured by “5.2 Cases other than blast furnace cement and blast furnace slag” in “5. Quantification method of ignition loss” in JIS R 5202: 2010.

図3は、改質装置の別の例を示す模式図である。乾燥工程及び加熱工程を有する無水石膏の製造方法は、図3の改質装置110を用いて行うことができる。改質装置110は、図1に示される改質装置の構成に加えて、その上流側に、廃石膏30を乾燥するドライヤー45を備える。原料タンク40に一旦保管された廃石膏は、ドライヤー45に供給される。ドライヤー45の種類は特に限定されず、ロータリーキルン、ケトル炉、気流乾燥炉、及び流動層乾燥炉等が例示できる。   FIG. 3 is a schematic diagram showing another example of the reformer. A method for producing anhydrous gypsum having a drying step and a heating step can be performed using the reformer 110 of FIG. The reformer 110 includes a dryer 45 for drying the waste gypsum 30 on the upstream side in addition to the configuration of the reformer shown in FIG. The waste gypsum once stored in the raw material tank 40 is supplied to the dryer 45. The kind of dryer 45 is not specifically limited, A rotary kiln, a kettle furnace, an airflow drying furnace, a fluidized bed drying furnace, etc. can be illustrated.

ドライヤー45における乾燥温度は、例えば70〜450℃であり、好ましくは100〜400℃であり、さらに好ましくは120〜350℃である。ドライヤー45は、このような温度条件を実現できる構造であることが好ましい。ドライヤー45において乾燥された廃石膏は、ベルトコンベア50によって供給部20に移送される。そして、上述の改質装置100の説明のとおり、供給部20から並流式ロータリーキルン10に供給され、廃石膏は無水石膏に改質される。   The drying temperature in the dryer 45 is 70-450 degreeC, for example, Preferably it is 100-400 degreeC, More preferably, it is 120-350 degreeC. The dryer 45 preferably has a structure capable of realizing such temperature conditions. Waste gypsum dried in the dryer 45 is transferred to the supply unit 20 by the belt conveyor 50. And as the description of the above-mentioned reformer 100, it is supplied from supply part 20 to cocurrent flow type rotary kiln 10, and waste gypsum is reformed to anhydrous gypsum.

廃石膏を並流式ロータリーキルン10に投入する前に、ドライヤー45において、廃石膏を予備的に乾燥することによって、廃石膏の水分量を低減することができる。これによって、並流式ロータリーキルン10における廃石膏の改質が促進されるとともに、紙及び有機物の炭化及び分解も促進され、最終的に得られる無水石膏の品質を向上することができる。   Before the waste gypsum is put into the cocurrent rotary kiln 10, the amount of water in the waste gypsum can be reduced by preliminarily drying the waste gypsum in the dryer 45. As a result, the reforming of the waste gypsum in the cocurrent flow type rotary kiln 10 is promoted, and the carbonization and decomposition of paper and organic matter are also promoted, and the quality of the anhydrous gypsum finally obtained can be improved.

沈降室14の下流側には、集塵部60と、無水石膏を保管する製品サイロ70と集塵部60とが設けられている。並流式ロータリーキルン10で得られた無水石膏は、ベルトコンベア66によって製品サイロ70に移送される。   On the downstream side of the settling chamber 14, a dust collection unit 60, a product silo 70 for storing anhydrous gypsum, and a dust collection unit 60 are provided. The anhydrous gypsum obtained in the cocurrent rotary kiln 10 is transferred to the product silo 70 by the belt conveyor 66.

本実施形態の製造方法では、並流式ロータリーキルン10の排煙から無水石膏を回収する回収工程を行ってもよい。回収工程は、図3の集塵部60によって行うことができる。すなわち、集塵部60には、並流式ロータリーキルン10内で生じた排煙が導入される。具体的には、排煙は、配管61を経由してサイクロン62に導入されて、粗粒ダストが回収される。サイクロン62からの排出ガスは、配管63を経由して電気集塵機64に導入される。電気集塵機64では、サイクロン62で回収できなかった微粒ダストが回収される。   In the manufacturing method of this embodiment, you may perform the collection | recovery process which collect | recovers anhydrous gypsum from the flue gas of the cocurrent flow type rotary kiln 10. FIG. The collection step can be performed by the dust collection unit 60 of FIG. That is, the dust collection unit 60 is introduced with the flue gas generated in the cocurrent rotary kiln 10. Specifically, the flue gas is introduced into the cyclone 62 via the pipe 61, and coarse dust is collected. Exhaust gas from the cyclone 62 is introduced into the electric dust collector 64 via the pipe 63. The electric dust collector 64 collects fine dust that could not be collected by the cyclone 62.

並流式ロータリーキルン10では、供給部20からの廃石膏が並流式ロータリーキルン10の燃焼フレーム16に向かって供給されていることから、微粒分も十分に改質されている。このため、集塵部60で回収される粗粒ダスト及び微粒ダストはいずれも主成分として無水石膏を含む。したがって、これらのダストは、どちらもベルトコンベア66によって製品サイロ70に移送することができる。このように、並流式ロータリーキルン10内で生じた排煙から無水石膏を回収することによって、無水石膏の収率が向上し、高い生産性を得ることができる。   In the parallel flow type rotary kiln 10, since the waste gypsum from the supply unit 20 is supplied toward the combustion frame 16 of the parallel flow type rotary kiln 10, the fine particles are also sufficiently reformed. For this reason, the coarse dust and fine dust collected by the dust collection unit 60 both contain anhydrous gypsum as a main component. Accordingly, both of these dusts can be transferred to the product silo 70 by the belt conveyor 66. Thus, by recovering anhydrous gypsum from the flue gas generated in the cocurrent flow type rotary kiln 10, the yield of anhydrous gypsum can be improved and high productivity can be obtained.

集塵部60は上述の態様に限定されず、サイクロン(遠心力集塵機)及び電気集塵機の他に、ろ過集塵(バッグフィルタ)などの公知の集塵部を用いてもよい。これらの集塵機は、単独で用いてもよいし、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The dust collection unit 60 is not limited to the above-described embodiment, and a known dust collection unit such as a filtration dust collection (bag filter) may be used in addition to the cyclone (centrifugal force dust collector) and the electric dust collector. These dust collectors may be used alone or in combination of two or more.

上述の各実施形態で得られる無水石膏は、主成分としてII型無水石膏を含む。これに加えて、I型無水石膏及びIII型無水石膏の一方又は双方を含んでいてもよい。また、少量の半水石膏及び二水石膏の一方又は双方が残存していてもよい。   The anhydrous gypsum obtained in each of the above embodiments contains type II anhydrous gypsum as a main component. In addition to this, one or both of type I anhydrous gypsum and type III anhydrous gypsum may be included. One or both of a small amount of hemihydrate gypsum and dihydrate gypsum may remain.

上述の各実施形態で得られる無水石膏は、f.CaO(遊離石灰)を含有していてもよく、その含有量は、1質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以下であることがより好ましい。このようにf.CaOの含有量を低減することによって、セメント系添加材として好適に用いることができる。また、f.CaOは無水石膏が高温で分解することにより発生するものであるので、f.CaOの含有量が低ければ、並流式ロータリーキルン10において石膏の分解が抑制され、SOxの発生量が十分に低減されていることになる。なお、f.CaOは、セメント協会標準試験方法JCAS I−01「遊離酸化カルシウムの定量方法」によって測定される。   The anhydrous gypsum obtained in each of the above-described embodiments is f. CaO (free lime) may be contained, and the content thereof is preferably 1% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or less. Thus, f. By reducing the content of CaO, it can be suitably used as a cement-based additive. F. Since CaO is generated when anhydrous gypsum decomposes at high temperature, f. If the content of CaO is low, decomposition of gypsum is suppressed in the cocurrent flow rotary kiln 10, and the amount of SOx generated is sufficiently reduced. In addition, f.CaO is measured by Cement Association standard test method JCAS I-01 “Quantitative method of free calcium oxide”.

無水石膏は、炭素分を含有していてもよく、その含有量(全炭素量)は0.5質量%以下であることが好ましい。このように全炭素量を低減することによって、セメント系添加材として好適に用いることができる。全炭素量は、JIS R 1603「ファインセラミックス用窒化けい素微粉末の化学分析方法」の赤外吸収法によって測定することができる。   Anhydrous gypsum may contain carbon, and its content (total carbon content) is preferably 0.5% by mass or less. Thus, it can use suitably as a cement-type additive by reducing the total carbon amount. The total carbon content can be measured by the infrared absorption method of JIS R 1603 “Chemical analysis method of fine silicon nitride powder for fine ceramics”.

上述の各実施形態に係る無水石膏の製造方法では、石膏の分解を抑制しつつ廃石膏から無水石膏への改質を促進できる。このため、廃石膏の加熱時間を短くすることができる。したがって、極めて短時間で無水石膏を高い収率で製造することができる。また、改質装置を十分に小型化して、高い効率で廃石膏から無水石膏への改質を行うことができる。   In the manufacturing method of anhydrous gypsum according to each of the above-described embodiments, it is possible to promote the modification from waste gypsum to anhydrous gypsum while suppressing decomposition of gypsum. For this reason, the heating time of waste gypsum can be shortened. Therefore, anhydrous gypsum can be produced in a high yield in a very short time. In addition, the reforming apparatus can be sufficiently downsized to reform waste gypsum to anhydrous gypsum with high efficiency.

以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。   As mentioned above, although one Embodiment of this invention was described, this invention is not limited to the said embodiment at all.

実施例を参照して本発明の内容をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   The contents of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜4)
図1に示すような、並流式ロータリーキルンと供給部を備える廃石膏の改質装置を準備した。この改質装置を用いて、以下の手順で廃石膏を改質して無水石膏を製造した。
(Examples 1-4)
A waste gypsum reforming device including a cocurrent rotary kiln and a supply unit as shown in FIG. 1 was prepared. Using this reformer, waste gypsum was modified by the following procedure to produce anhydrous gypsum.

廃石膏ボードを4mm以下のサイズとなるように破砕して紙の一部を除去し、粒状試料を調製した。この粒状試料の密度、化学組成、形態及び性状は表1に示すとおりであった。粒状試料30gと水300mLをビーカーに入れ、ハンドミキサーで1分間攪拌し、発泡の有無を調べた。その結果、大量の泡が生じ、発泡性があることが確認された。発泡性があることは、廃石膏に有機混和剤が含まれていることを示している。   The waste gypsum board was crushed to a size of 4 mm or less to remove a part of the paper, and a granular sample was prepared. Table 1 shows the density, chemical composition, form, and properties of the granular sample. A granular sample (30 g) and water (300 mL) were placed in a beaker, stirred with a hand mixer for 1 minute, and examined for foaming. As a result, it was confirmed that a large amount of foam was generated and foamed. The foaming property indicates that the waste gypsum contains an organic admixture.

Figure 2017149619
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粒状試料を、供給部から並流式ロータリーキルン(内径φ:1.4m,長さL:4.0m、傾斜:3°)内に供給して加熱工程を行った。バーナに、燃料である再生重油を54〜77L/時間の燃料使用量となる範囲で供給し、並流式ロータリーキルンの窯尻温度を表2に示すとおりに調整した。粒状試料は、図1に示すように、粒状試料と燃焼フレームとが直接接触するように供給した。粒状試料の供給量は1.1トン/時間とした。粒状試料が並流式ロータリーキルン内に滞留する滞留時間(加熱時間)は、並流式ロータリーキルンの回転数を変えることによって調整した。各実施例における滞留時間(加熱時間)は表2に示すとおりとした。このようにして、廃石膏を改質して無水石膏を得た。   The granular sample was supplied from a supply unit into a cocurrent rotary kiln (inner diameter φ: 1.4 m, length L: 4.0 m, inclination: 3 °) to perform a heating process. Recycled heavy oil as a fuel was supplied to the burner in a range of fuel usage of 54 to 77 L / hour, and the kiln bottom temperature of the cocurrent rotary kiln was adjusted as shown in Table 2. As shown in FIG. 1, the granular sample was supplied so that the granular sample and the combustion frame were in direct contact with each other. The supply amount of the granular sample was 1.1 ton / hour. The residence time (heating time) for the granular sample to stay in the cocurrent rotary kiln was adjusted by changing the number of rotations of the cocurrent rotary kiln. The residence time (heating time) in each example was as shown in Table 2. In this way, waste gypsum was modified to obtain anhydrous gypsum.

加熱工程後の無水石膏について、化学組成(ig.loss、f.CaO、C)、石膏形態、発泡性を評価した。強熱減量(ig.loss)は、JIS R 5202:2010の「5.強熱減量の定量方法」における「5.2 高炉セメント及び高炉スラグ以外の場合」によって測定した。f.CaOは、セメント協会標準試験方法JCAS I−01「遊離酸化カルシウムの定量方法」によって測定した。石膏形態はX線回折によって確認した。C(全炭素量)は、JIS R 1603「ファインセラミックス用窒化けい素微粉末の化学分析方法」の赤外吸収法によって測定した。発泡性は上述の粒状試料と同様にして評価した。評価結果は表2に示すとおりであった。   About anhydrous gypsum after a heating process, chemical composition (ig.loss, f.CaO, C), gypsum form, and foamability were evaluated. The ignition loss (ig.loss) was measured according to “5.2 Cases other than blast furnace cement and blast furnace slag” in “5. Determination of ignition loss” in JIS R 5202: 2010. f. CaO was measured by Cement Association Standard Test Method JCAS I-01 “Quantitative Method for Free Calcium Oxide”. The gypsum form was confirmed by X-ray diffraction. C (total carbon amount) was measured by the infrared absorption method of JIS R 1603 “Chemical analysis method of fine silicon nitride powder for fine ceramics”. The foamability was evaluated in the same manner as the above granular sample. The evaluation results are as shown in Table 2.

Figure 2017149619
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表2に示される結果から、実施例1〜4では、廃石膏を燃焼フレームに向かって供給することによって、廃石膏の強熱減量及び全炭素量が短い加熱時間で減少し、無水石膏を効率的に製造することができた。また、f.CaOが生成していないことから、石膏の分解に伴うSOxの発生が十分に抑制され、高い収率で無水石膏が得られることが確認された。   From the results shown in Table 2, in Examples 1 to 4, by supplying waste gypsum toward the combustion frame, the ignition loss of waste gypsum and the total carbon amount are reduced in a short heating time, and anhydrous gypsum is made efficient. Could be manufactured. Moreover, since f.CaO was not produced | generated, generation | occurrence | production of SOx accompanying decomposition | disassembly of gypsum was fully suppressed and it was confirmed that anhydrous gypsum is obtained with a high yield.

(実施例5〜14)
加熱工程の前工程として、キルン型ドライヤー(φ:1.4m×L:12.0m)を用いて乾燥工程を行った。廃石膏に含まれる結晶水の揮散を促進して強熱減量を十分に下げるため、乾燥温度を260〜300℃に設定し、キルン型ドライヤー内の滞留時間(乾燥時間)を20分間とした。なお、乾燥工程後の廃石膏の主成分は半水石膏であった。乾燥工程後の廃石膏の強熱減量を、無水石膏の強熱減量の測定方法と同様にして測定した。測定結果は表3に示すとおりであった。乾燥後の石膏は一旦貯蔵タンクに保管した後、実施例1〜4と同様にして、図1に示すような並流式ロータリーキルンにて加熱工程を行い、得られた無水石膏の評価を行った。各実施例における窯尻温度及び滞留時間(加熱時間)は表3に示すとおりであった。加熱工程後の無水石膏の評価結果は表3に示すとおりであった。
(Examples 5 to 14)
As a pre-process of the heating process, a drying process was performed using a kiln-type dryer (φ: 1.4 m × L: 12.0 m). In order to promote the volatilization of crystal water contained in the waste gypsum and sufficiently reduce the loss on ignition, the drying temperature was set to 260 to 300 ° C., and the residence time (drying time) in the kiln type dryer was 20 minutes. In addition, the main component of the waste gypsum after a drying process was hemihydrate gypsum. The ignition loss of the waste gypsum after the drying process was measured in the same manner as the measurement method of the ignition loss of anhydrous gypsum. The measurement results were as shown in Table 3. The gypsum after drying was once stored in a storage tank, and then the heating step was performed in a cocurrent rotary kiln as shown in FIG. 1 in the same manner as in Examples 1 to 4, and the obtained anhydrous gypsum was evaluated. . The kiln bottom temperature and residence time (heating time) in each example are as shown in Table 3. The evaluation results of anhydrous gypsum after the heating step are as shown in Table 3.

Figure 2017149619
Figure 2017149619

表2と表3の対比結果から、加熱工程の前に乾燥工程を導入することによって、無水石膏の強熱減量及び全炭素量が低減され、より良好な品質を有する無水石膏が得られることが確認された。なお、各実施例においてf.CaOが若干生じているが、その量は微量であり問題のないレベルであった。   From the comparison results of Table 2 and Table 3, by introducing the drying process before the heating process, the loss of ignition and the total carbon content of anhydrous gypsum are reduced, and anhydrous gypsum having better quality can be obtained. confirmed. In each example, f. Some CaO was produced, but the amount was very small and there was no problem.

以上のことから、本発明の製造方法によれば、大規模な改質装置を用いることなく、従来よりも短時間で無水石膏を製造することができる。また、SOxの発生量も少なく抑えることができ、高い収率で無水石膏を製造することができる。これにより、廃石膏のリサイクル体制を構築することに貢献することができる。   From the above, according to the production method of the present invention, anhydrous gypsum can be produced in a shorter time than before without using a large-scale reformer. In addition, the amount of SOx generated can be reduced, and anhydrous gypsum can be produced with a high yield. This can contribute to building a recycling system for waste gypsum.

SOxの発生を十分に抑制しつつ、廃石膏から効率的に無水石膏を製造することが可能な製造方法が提供される。   Provided is a production method capable of efficiently producing anhydrous gypsum from waste gypsum while sufficiently suppressing generation of SOx.

10…並流式ロータリーキルン、11…キルンフッド、12…バーナ、14…沈降室、16…燃焼フレーム、17…ドラム本体、20…供給部、30…廃石膏、32…無水石膏、40…原料タンク、45…ドライヤー、50,66…ベルトコンベア、60…集塵部、61,63…配管、62…サイクロン、64…電気集塵機、70…製品サイロ、100,110…改質装置。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Parallel flow type rotary kiln, 11 ... Kiln food, 12 ... Burner, 14 ... Settling chamber, 16 ... Combustion flame, 17 ... Drum body, 20 ... Supply part, 30 ... Waste gypsum, 32 ... Anhydrous gypsum, 40 ... Raw material tank, 45 ... dryer, 50, 66 ... belt conveyor, 60 ... dust collector, 61, 63 ... piping, 62 ... cyclone, 64 ... electric dust collector, 70 ... product silo, 100, 110 ... reformer.

Claims (5)

二水石膏を含む廃石膏を加熱して無水石膏を得る加熱工程を有する無水石膏の製造方法であって、
前記加熱工程では前記廃石膏を燃焼フレームに向かって供給して加熱する、無水石膏の製造方法。
A method for producing anhydrous gypsum having a heating step of heating waste gypsum containing dihydrate gypsum to obtain anhydrous gypsum,
The method for producing anhydrous gypsum, wherein in the heating step, the waste gypsum is supplied and heated toward the combustion frame.
前記加熱工程では、前記廃石膏を前記燃焼フレームに接触するように供給して加熱する、請求項1に記載の無水石膏の製造方法。   The method for producing anhydrous gypsum according to claim 1, wherein in the heating step, the waste gypsum is supplied and heated so as to be in contact with the combustion frame. 前記加熱工程における加熱時間が20分間以下である、請求項1又は2に記載の無水石膏の製造方法。   The method for producing anhydrous gypsum according to claim 1 or 2, wherein the heating time in the heating step is 20 minutes or less. 前記加熱工程の前に、前記廃石膏を予備加熱して乾燥し、強熱減量を12質量%以下にする乾燥工程を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の無水石膏の製造方法。   The anhydrous gypsum according to any one of claims 1 to 3, further comprising a drying step in which the waste gypsum is preheated and dried before the heating step so that the loss on ignition is 12% by mass or less. Method. 前記加熱工程で得られる前記無水石膏のf.CaOが1質量%以下、且つ全炭素量が0.5質量%以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の無水石膏の製造方法。   F. Of the anhydrous gypsum obtained in the heating step. The manufacturing method of the anhydrous gypsum as described in any one of Claims 1-4 whose CaO is 1 mass% or less and total carbon amount is 0.5 mass% or less.
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